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WO2019017445A1 - 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置 - Google Patents

重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置 Download PDF

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WO2019017445A1
WO2019017445A1 PCT/JP2018/027158 JP2018027158W WO2019017445A1 WO 2019017445 A1 WO2019017445 A1 WO 2019017445A1 JP 2018027158 W JP2018027158 W JP 2018027158W WO 2019017445 A1 WO2019017445 A1 WO 2019017445A1
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WO
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group
liquid crystal
carbon atoms
compound
polymerizable liquid
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PCT/JP2018/027158
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English (en)
French (fr)
Inventor
賢 島村
林　大介
慶太 高橋
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Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
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Publication date
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Priority to JP2019530600A priority patent/JPWO2019017445A1/ja
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    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation

Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable liquid crystal compound, a polymerizable liquid crystal composition, an optically anisotropic film, an optical film, a polarizing plate and an image display device.
  • a polymerizable compound exhibiting reverse wavelength dispersion has features such as accurate wavelength conversion in a wide wavelength range and the ability to thin a retardation film because of having a high refractive index. Because of that, they are actively researched.
  • a T-type molecular design guideline is generally taken as a polymerizable compound exhibiting reverse wavelength dispersion, and the wavelength of the long axis of the molecule is shortened and the wavelength of the short axis located at the center of the molecule is increased It is required to do.
  • a cycloalkylene skeleton having no absorption wavelength is used to connect a short-axis skeleton (hereinafter, also referred to as "reverse wavelength dispersion expression part") located at the center of the molecule and the molecular long axis. See, for example, Patent Documents 1 to 4.
  • JP 2008-273925 A Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-031223 International Publication No. 2014/010325 JP, 2016-081035, A
  • Patent Documents 1 to 4 examined Patent Documents 1 to 4 and, depending on the type of the polymerizable compound, the type of the polymerization initiator, and the polymerization conditions such as the curing temperature, the optical anisotropic film to be formed has a reverse wavelength It was clarified that the dispersibility may be poor.
  • the present invention relates to a polymerizable liquid crystal compound, a polymerizable liquid crystal composition, an optically anisotropic film, an optical film, a polarizing plate, and an image display device used for forming an optically anisotropic film excellent in reverse wavelength dispersion.
  • the task is to provide.
  • the inventors of the present invention have found that the aromatic ring constituting the reverse wavelength dispersion expression part satisfies a predetermined ClogP value, and the long axis of the molecule centered on the reverse wavelength dispersion expression part.
  • the inventors have found that the reverse wavelength dispersion of the formed optical anisotropic film is also improved by providing a predetermined skeleton in the direction, and the present invention has been completed. That is, it discovered that the above-mentioned subject could be achieved by the following composition.
  • a polymerizable liquid crystal compound which is a polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (1) described later, and which has a ClogP value of 3.5 or less of a group represented by Ar in the formula (1) described later.
  • a polymerizable liquid crystal composition containing the polymerizable liquid crystal compound according to [1] or [2].
  • a polymerizable liquid crystal compound a polymerizable liquid crystal composition, an optically anisotropic film, an optical film, a polarizing plate and an image display device, which are used for forming an optically anisotropic film excellent in reverse wavelength dispersion.
  • a polymerizable liquid crystal compound a polymerizable liquid crystal composition, an optically anisotropic film, an optical film, a polarizing plate and an image display device, which are used for forming an optically anisotropic film excellent in reverse wavelength dispersion.
  • FIG. 1A is a schematic cross-sectional view showing an example of the optical film of the present invention.
  • FIG. 1B is a schematic cross-sectional view showing an example of the optical film of the present invention.
  • FIG. 1C is a schematic cross-sectional view showing an example of the optical film of the present invention.
  • a numerical range represented using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as the lower limit value and the upper limit value.
  • the bonding direction of the divalent group (for example, -O-CO-) described is not particularly limited, and, for example, D 3 in the formula (1) described later is -O-CO-
  • D 3 in the formula (1) described later is -O-CO-
  • D 3 may be * 1-O-CO- * 2
  • * 1-CO-O- * 2 may be used.
  • the polymerizable liquid crystal compound of the present invention is a compound represented by the following formula (1).
  • the ClogP value of the group represented by Ar in the above formula (1) is 3.5 or less.
  • the ClogP value is a value obtained by calculating the common logarithm logP of the distribution coefficient P to 1-octanol and water.
  • Known methods can be used for the method and software used to calculate the ClogP value, but in the present invention, the ClogP program incorporated in ChemBioDraw Ultra 13.0 of Cambridge soft is used unless otherwise specified.
  • the ClogP value of the group (aromatic ring) represented by Ar in the above formula (1) is 3.5 or less, and cyclohexane in the long axis direction of the molecule centered on Ar
  • the reverse wavelength dispersion of the formed optical anisotropic film is improved.
  • the compound represented by the above formula (1) has a structure in which cyclohexane rings are linked by a single bond in the longitudinal direction of the molecule, and no benzene ring is in the longitudinal direction of the molecule, Since the wavelength could be further shortened, it is considered that the reverse wavelength dispersion of the formed optical anisotropic film was improved.
  • the structure of said Formula (1) is demonstrated in detail about the polymeric liquid crystal compound of this invention.
  • the polymerizable liquid crystal compound of the present invention is, as described above, a polymerizable liquid crystal compound represented by the following formula (1).
  • D 1 and D 2 each independently represent -O-, -S- or -NR 1-
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • SP 1 and SP 2 each independently represent a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear chain having 1 to 12 carbon atoms Or a divalent linkage in which one or more of —CH 2 — constituting a branched alkylene group is substituted by —O—, —S—, —NH—, —N (Q) —, or —CO— Represents a group, and Q represents a substituent.
  • L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a polymerizable group.
  • Ar is an aromatic ring represented by the formula (Ar-3) described later, at least one of L 1 and L 2 and L 3 and L 4 in the formula (Ar-3) described later is polymerized Represents a sex group.
  • Ar represents any aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by formulas (Ar-1) to (Ar-5) described later.
  • examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms represented by SP 1 and SP 2 include methylene, ethylene, propylene, butylene, pentylene and hexylene Groups, methylhexylene group, heptylene group and the like are preferably mentioned.
  • the monovalent organic group represented by L 1 and L 2 for example, an alkyl group, an aryl group, and the like heteroaryl groups.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear.
  • the carbon number of the alkyl group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, and still more preferably 1 to 10.
  • the aryl group may be monocyclic or polycyclic, but is preferably monocyclic. 6-25 are preferable and, as for carbon number of an aryl group, 6-10 are more preferable.
  • the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the number of heteroatoms constituting the heteroaryl group is preferably 1 to 3.
  • the hetero atom which comprises a heteroaryl group has a preferable nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom.
  • the carbon number of the heteroaryl group is preferably 6 to 18, and more preferably 6 to 12.
  • the alkyl group, the aryl group and the heteroaryl group may be unsubstituted or may have a substituent. Examples of the substituent include those similar to the substituent which may be possessed by Y 1 in formula (Ar-1) described later.
  • the polymerizable group represented by at least one of L 1 and L 2 is not particularly limited, but is preferably a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization.
  • a radically polymerizable group a generally known radically polymerizable group can be used, and an acryloyl group or a methacryloyl group can be mentioned as a suitable one.
  • the polymerization rate is generally high in acryloyl group, and acryloyl group is preferable from the viewpoint of productivity improvement, but methacryloyl group can also be used as a polymerizable group in the same manner.
  • cationically polymerizable group generally known cationic polymerizability can be used, and specifically, alicyclic ether group, cyclic acetal group, cyclic lactone group, cyclic thioether group, spiroorthoester group, and And vinyloxy groups.
  • an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group or a vinyloxy group is particularly preferable.
  • particularly preferred polymerizable groups include the following.
  • Ar represents any one aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (Ar-1) to (Ar-5).
  • * represents a bonding position to D 1 or D 2 in the above formula (1).
  • Q 1 represents N or CH
  • Q 2 represents -S-, -O-, or -N (R 5 )-
  • R 5 represents R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Y 1 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic complex having 3 to 12 carbon atoms Represents a ring group.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 5 include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group and tert-butyl group. And n-pentyl and n-hexyl groups.
  • aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms represented by Y 1 include aryl groups such as phenyl group, 2,6-diethylphenyl group and naphthyl group.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms represented by Y 1 include heteroaryl groups such as thienyl group, thiazolyl group, furyl group and pyridyl group. Moreover, as a substituent which Y 1 may have, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom etc. are mentioned, for example.
  • alkyl group for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group) N-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group and the like are more preferable, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is still more preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable Is particularly preferred.
  • an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group
  • N-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group and the like are more preferable
  • the alkoxy group is, for example, preferably an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, methoxyethoxy group, etc.) More preferably, it is an alkoxy group of the number 1 to 4, and particularly preferably a methoxy group or an ethoxy group.
  • a halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom etc. are mentioned, for example, Especially, it is preferable that it is a fluorine atom and a chlorine atom.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, carbon A monovalent alicyclic hydrocarbon group of 3 to 20, a monovalent aromatic hydrocarbon group of 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -OR 6 , -NR 7 R 8 , or represents -SR 9, R 6 ⁇ R 9 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having a carbon number of 1 ⁇ 6, Z 1 and Z 2, also form an aromatic ring bonded to each other Good.
  • the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and specifically, a methyl group or an ethyl group , Isopropyl, tert-pentyl (1,1-dimethylpropyl), tert-butyl and 1,1-dimethyl-3,3-dimethyl-butyl are more preferable, and methyl, ethyl, tert-butyl Groups are particularly preferred.
  • Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclodecyl group, methylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl Monocyclic saturated hydrocarbon group such as cyclobutenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group, cycloheptenyl group, cyclooctenyl group, cyclodecenyl group, cyclopentadienyl group, cyclohexadienyl group, cyclooctadienyl group, cyclodeca Monocyclic unsaturated hydrocarbon groups such as dienes; bicyclo [2.2.1] heptyl group, bicyclo [2.2.2] octyl group, tri
  • Polycyclic saturated hydrocarbon groups such as dodecyl and adamantyl; and the like.
  • Specific examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include phenyl group, 2,6-diethylphenyl group, naphthyl group and biphenyl group, and the like.
  • Aryl groups (especially phenyl groups) are preferred.
  • a halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom etc. are mentioned, for example, Especially, it is preferable that it is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 6 to R 8 include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group and sec-butyl group. Groups, tert-butyl group, n-pentyl group, and n-hexyl group.
  • a 1 and A 2 are each independently selected from —O—, —N (R 10 ) —, —S— and —CO—
  • R 10 represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent represented by R 10 include the same as the substituent which Y 1 in the formula (Ar-1) may have.
  • X represents a hydrogen atom or a nonmetallic atom of Group 14 to 16 to which a substituent may be bonded.
  • examples of the non-metallic atoms of Groups 14 to 16 represented by X include an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom having a substituent, and a carbon atom having a substituent.
  • substituents include Is, for example, an alkyl group, an alkoxy group, an alkyl substituted alkoxy group, a cyclic alkyl group, an aryl group (eg, phenyl group, naphthyl group etc.), a cyano group, an amino group, a nitro group, an alkylcarbonyl group, a sulfo group, a hydroxyl group etc. Can be mentioned.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • SP 3 and SP 4 each independently represent a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a straight chain having 1 to 12 carbon atoms.
  • Q represents a substituent.
  • the substituent include those similar to the substituent which Y 1 in the formula (Ar-1) may have.
  • L 3 and L 4 each independently represent a monovalent organic group, and L 3 and L 4 and at least one of L 1 and L 2 in the above formula (1)
  • the monovalent organic group the same ones as those described for L 1 and L 2 in the above formula (1) can be mentioned.
  • the polymerizable group include the same as those described in L 1 and L 2 in the formula (1).
  • Ax is an organic having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring Represents a group.
  • Ay is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic group
  • the aromatic ring in Ax and Ay may have a substituent, and Ax and Ay may combine to form a ring.
  • Q 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • Ax and Ay those described in paragraphs [0039] to [0095] of Patent Document 3 (WO 2014/010325) can be mentioned.
  • Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by Q 3 include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert. -Butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and the like, and as the substituent, those similar to the substituent which may be possessed by Y 1 in the above formula (Ar-1) It can be mentioned.
  • D 1 and D 2 in the above formula (1) represent —O— and D It is preferred that 3 and D 4 be a compound representing —O—CO—.
  • examples of the polymerizable compound represented by the above-mentioned formula (1) include compounds represented by the following formulas (I) and (II).
  • K (side chain structure) in I) and (II) compounds having the side chain structure shown in the following Tables 1 and 2 can be respectively mentioned.
  • "*" shown in the side chain structure of K represents a bonding position to an aromatic ring.
  • a compound represented by the following formula (I) and having a group shown in 1-1 in Table 1 below is referred to as “compound (I-1-1)”, and the other The same applies to compounds having a structural formula and a group.
  • a compound represented by the following formula (II) and having a group shown in 2-3 in Table 2 below can be represented as “compound (II-2-3)”.
  • the groups adjacent to the acryloyloxy group and methacryloyl group are propylene groups (methyl group is ethylene group). Represents a substituted group) and represents a mixture of positional isomers in which the position of methyl group is different.
  • the ClogP value of the group represented by Ar in the above formula (1) is preferably 2.5 or more because the wet heat durability of the formed optical anisotropic film is good. And 2.7 or more are more preferable.
  • the ClogP value of the group represented by Ar in the above formula (1) can be easily designed to be 3.5 or less.
  • one of Z 1 and Z 2 is preferably a hydrogen atom, and the other is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and one of Z 1 and Z 2 is a hydrogen atom More preferably, the other is a hydrogen atom or a methyl group.
  • the synthesis method of the polymerizable liquid crystal compound of the present invention is not particularly limited.
  • the compound represented by the following formula (2) is reacted with the compound represented by the following formula (3) to form a phenol compound 1 esterification process, A method comprising reacting the phenol reactant obtained in the first esterification step with a compound represented by the following formula (4) to obtain a polymerizable liquid crystal compound of the present invention, and a second esterification step .
  • the compound represented by the following formula (2) and the following formula (3) are the same compounds, the compound represented by the following formula (2) and the following formula (3)
  • the polymerizable liquid crystal compound of the present invention can be synthesized by reacting the compound with the
  • the terminal structure is obtained by mixing and reacting the compound represented by the following formula (2), the compound represented by the following formula (3), and the compound represented by the following formula (4) It can be obtained as a mixture of different polymerizable liquid crystal compounds.
  • polymerizable liquid crystal compound of the present invention Is obtained as a mixture of a plurality of polymerizable liquid crystal compounds different in the structure of Ar corresponding to the reverse wavelength dispersion expression part.
  • the reaction conditions for the reaction step of the compound represented by and the compound represented by the above formula (3) are not particularly limited, and conventionally known reaction conditions for esterification can be appropriately adopted.
  • the reaction temperature is preferably ⁇ 10 to 40 ° C., more preferably ⁇ 5 to 30 ° C., and still more preferably 0 to 20 ° C.
  • the reaction time is preferably 10 minutes to 24 hours, more preferably 1 hour to 10 hours, and still more preferably 1 hour to 8 hours.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is a polymerizable liquid crystal composition containing the above-described polymerizable liquid crystal compound of the present invention, and in addition to the polymerizable liquid crystal compound of the present invention, other polymerizable compounds described later, polymerization initiation It can contain an agent, a solvent and the like.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention may contain, in addition to the above-described polymerizable liquid crystal compound of the present invention, another polymerizable compound having one or more polymerizable groups.
  • the polymerizable group contained in the other polymerizable compound is not particularly limited, and examples thereof include (meth) acryloyl group, vinyl group, styryl group, allyl group and the like. Among them, it is preferable to have a (meth) acryloyl group.
  • the other polymerizable compound is preferably another polymerizable compound having 1 to 4 polymerizable groups, because the durability of the formed optically anisotropic film is further improved. More preferably, it is another polymerizable compound having two.
  • Examples of other polymerizable compounds include the compounds described in paragraphs [0073] to [0074] of JP-A-2016-053709. Further, as other polymerizable compounds, compounds represented by the formulas (M1), (M2) and (M3) described in paragraphs [0030] to [0033] of JP-A-2014-077068 may be mentioned. More specifically, specific examples described in paragraphs [0046] to [0055] of the same publication can be mentioned.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator to be used is preferably a photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by ultraviolet irradiation.
  • the photopolymerization initiator for example, ⁇ -carbonyl compounds (described in each specification of US Pat. Nos. 2,367,661 and 2367670), acyloin ether (described in US Patent No. 2448828), ⁇ -hydrocarbon-substituted aroma Acyloin compounds (as described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (as described in US Pat. Nos.
  • the polymerization initiator is preferably an oxime type polymerization initiator because the durability of the formed optically anisotropic film is further improved.
  • the polymerization initiator is represented by the following formula (PI) It is more preferable that it is a polymerization initiator represented.
  • X 2 represents a hydrogen atom or a halogen atom.
  • Ar 2 represents a divalent aromatic group
  • D 7 represents a divalent organic group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R 11 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • Y 2 represents a monovalent organic group.
  • a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom etc. are mentioned, for example, Especially, it is preferable that it is a chlorine atom.
  • examples of the divalent aromatic group represented by Ar 2 include aromatic hydrocarbon rings such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring and phenanthroline ring; furan ring, pyrrole ring And a divalent group having an aromatic heterocyclic ring such as thiophene ring, pyridine ring, thiazole ring, benzothiazole ring and the like.
  • examples of the divalent organic group having 1 to 12 carbon atoms indicated by D 7 include a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and Are preferably a methylene group, an ethylene group, a propylene group and the like.
  • alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 11 in the above formula (PI) specifically, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group and the like are suitably mentioned.
  • the monovalent organic group represented by Y 2 for example, a functional group containing a benzophenone skeleton ((C 6 H 5) 2 CO).
  • a functional group containing a benzophenone skeleton in which the terminal benzene ring is unsubstituted or mono-substituted is preferable, as in the groups represented by the following formula (PIa) and the following formula (PIb).
  • * represents a bonding position, that is, a bonding position to a carbon atom of a carbonyl group in the above formula (PI).
  • Examples of the oxime type polymerization initiator represented by the above formula (PI) include a compound represented by the following formula (PI-1), a compound represented by the following formula (PI-2), etc. .
  • the content of the above-mentioned polymerization initiator is not particularly limited, but preferably 0.01 to 20% by mass of the solid content of the polymerizable liquid crystal composition, and it is 0.5 to 5% by mass. Is more preferred.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention preferably contains a solvent from the viewpoint of workability for forming an optically anisotropic film, and the like.
  • a solvent specifically, for example, ketones (eg, acetone, 2-butanone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone etc.), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran etc.), aliphatic hydrocarbons (Eg, hexane etc.), alicyclic hydrocarbons (eg, cyclohexane etc.), aromatic hydrocarbons (eg, toluene, xylene, trimethylbenzene etc.), halogenated carbons (eg, dichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene) , Chlorotoluene etc., esters (eg methyl acetate, ethyl acetate, butyl
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention preferably contains a leveling agent from the viewpoint of keeping the surface of the optically anisotropic film smooth and facilitating alignment control.
  • a leveling agent a fluorine-based leveling agent or a silicon-based leveling agent is preferable because it has a high leveling effect on the addition amount, and a fluorine-based leveling agent is preferable from the viewpoint of preventing bleeding (bloom and bleeding). It is more preferable that Specific examples of the leveling agent include compounds described in paragraphs [0079] to [0102] of JP-A No. 2007-069471, and compounds represented by general formula (A) described in JP-A No. 2013-047204.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention can contain an alignment control agent, if necessary.
  • the alignment control agent can form various alignment states such as homeotropic alignment (vertical alignment), inclined alignment, hybrid alignment, cholesteric alignment, etc. in addition to homogeneous alignment, and also makes specific alignment state more uniform and more It can be precisely controlled and realized.
  • a low molecular orientation control agent or a high molecular orientation control agent can be used.
  • low molecular weight alignment control agents for example, paragraphs [0009] to [0083] of JP-A-2002-20363, paragraphs [0111]-[0120] of JP-A-2006-106662, and JP-A-2012 The description in paragraphs [0021] to [0029] of JP-211306 A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • polymer orientation control agent for example, refer to paragraphs [0021] to [0057] of JP-A-2004-198511 and paragraphs [0121] to [0167] of JP-A-2006-106662. The contents of which are incorporated herein by reference.
  • a boronic acid compound and an onium salt compound are mentioned, for example, Specifically,-of Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-225281 Paragraph-[0032] , Paragraphs [0052] to [0058] of JP 2012-208397, [0024] to [0055] paragraphs of JP 2008-026730, and [0043] to [0055] JP 2016-193869.
  • the compounds described in paragraphs and the like can be referred to, the contents of which are incorporated herein.
  • cholesteric alignment can be realized by adding a chiral agent to the polymerizable composition of the present invention, and the direction of chirality can control the turning direction of the cholesteric alignment.
  • the pitch of the cholesteric alignment can be controlled in accordance with the alignment control force of the chiral agent.
  • the content of the orientation control agent is preferably 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.05 to 5% by mass, with respect to the total solid mass in the polymerizable liquid crystal composition. More preferable. When the content is in this range, it is possible to obtain a uniform, highly transparent optically anisotropic film without precipitation, phase separation, orientation defects and the like while realizing a desired alignment state.
  • These alignment control agents can further provide a polymerizable functional group, in particular, a polymerizable functional group capable of polymerizing with the polymerizable liquid crystal compound constituting the polymerizable liquid crystal composition of the present invention.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention may contain an ultraviolet absorber represented by the following formula (5).
  • the maximum absorption wavelength A of the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (1) and the maximum absorption wavelength B of the ultraviolet absorber represented by the following formula (5) satisfy the following formula (6) Is desirable.
  • the maximum absorption wavelength refers to the absorption wavelength on the longest wavelength side of the peak existing in the wavelength region of 300 to 400 nm, and in the case where the absorption spectrum exhibits a bimodal peak, the maximum absorption wavelength is long. Let absorption on the wavelength side be the maximum absorption wavelength. 0 nm ⁇ A ⁇ B ⁇ 24 nm (6)
  • Ar represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle which may have a substituent.
  • the aromatic hydrocarbon ring include aryl groups such as phenyl group, 2,6-diethylphenyl group and naphthyl group.
  • heteroaryl groups such as a thienyl group, a thiazolyl group, a furyl group, a pyridyl group, are mentioned, for example.
  • a substituent which Ar may have an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom etc. are mentioned, for example.
  • alkyl group for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group) N-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group and the like are more preferable, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is still more preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable Is particularly preferred.
  • an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group
  • N-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group and the like are more preferable
  • the alkoxy group is, for example, preferably an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, methoxyethoxy group, etc.) More preferably, it is an alkoxy group of the number 1 to 4, and particularly preferably a methoxy group or an ethoxy group.
  • a halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom etc. are mentioned, for example, Especially, it is preferable that it is a fluorine atom and a chlorine atom.
  • X represents a carbon atom or a nitrogen atom
  • Y represents an oxygen atom or a nitrogen atom
  • Z represents an oxygen atom or a nitrogen atom
  • X, Y and Z each represent It may have a substituent
  • the substituent that X has and the substituent that Y has may be bonded to each other to form a ring containing X and Y.
  • the bonding form of X and Y may be a double bond or a triple bond depending on the presence or absence of a substituent of Y.
  • Examples of the substituent that X, Y and Z may have include the same as the substituent that Ar may have.
  • Examples of the ultraviolet light absorber represented by the above formula (5) include compounds described in paragraphs [0018] to [0031] of JP-A-2007-72163, and specific examples thereof include The compounds described in paragraphs [0055] to [0105] can be mentioned.
  • the ultraviolet absorber represented by the above formula (5) for example, triazine compounds described in paragraphs [0011] to [0041] of JP 2013-82707 A can also be mentioned.
  • a ultraviolet absorber represented by said Formula (5) Tinuvin 400, Tinuvin 405, Tinuvin 460, Tinuvin 477, Tinuvin 479, Tinuvin 1577 (all are BASF Corporation make) etc. can be used as a commercial item.
  • the content when the ultraviolet absorber represented by the above formula (5) is contained is the above formula (1) because the light resistance of the formed optical anisotropic film is good.
  • the content is preferably 1 to 20% by mass with respect to the content of the polymerizable liquid crystal compound to be represented.
  • optically anisotropic film of the present invention is an optically anisotropic film obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition of the present invention described above.
  • a method of forming an optically anisotropic film for example, a method of immobilizing by polymerization after setting it in a desired alignment state using the polymerizable liquid crystal composition of the present invention described above, and the like can be mentioned.
  • the polymerization conditions are not particularly limited, but in polymerization by light irradiation, it is preferable to use ultraviolet light.
  • the irradiation dose is preferably 10 mJ / cm 2 to 50 J / cm 2 , more preferably 20 mJ / cm 2 to 5 J / cm 2 , still more preferably 30 mJ / cm 2 to 3 J / cm 2 And 50 to 1000 mJ / cm 2 is particularly preferable.
  • the optically anisotropic film can be formed on any support of the optical film of the present invention described later, or on the polarizer of the polarizing plate of the present invention described later.
  • the optical anisotropic film is polymerized (aligned) after the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is aligned in the smectic phase, because the contrast ratio in an image display device, particularly a liquid crystal display device is improved. It is preferable that it is a film obtained by immobilizing. It is considered that this is because the smectic phase has a high degree of order compared to the nematic phase, and the scattering due to the alignment disorder of the optically anisotropic layer is suppressed.
  • Whether or not the optically anisotropic film exhibits a smectic phase can be determined by X-ray diffraction whether or not it has a periodic structure. For example, the presence or absence of the periodic structure can be confirmed by analyzing the diffraction pattern with a thin film X-ray diffractometer ATXG (manufactured by Rigaku Corporation).
  • the optically anisotropic film of the present invention is preferably a positive A plate or a positive C plate, and more preferably a positive A plate.
  • the positive A plate (positive A plate) and the positive C plate (positive C plate) are defined as follows.
  • the refractive index in the slow axis direction (the direction in which the refractive index in the plane is maximum) in the film plane is nx
  • the refractive index in the direction perpendicular to the in-plane slow axis and the plane ny the refraction in the thickness direction
  • the positive A plate satisfies the relationship of formula (A1)
  • the positive C plate satisfies the relationship of formula (C1).
  • the positive A plate shows a positive Rth value
  • the positive C plate shows a negative Rth value.
  • Formula (A1) nx> ny ⁇ nz Formula (C1) nz> nx ⁇ ny The term “ ⁇ ” includes not only the case where both are completely identical but also the case where both are substantially identical. “Substantially the same” means that, for example, (ny ⁇ nz) ⁇ d (where d is the thickness of the film) is ⁇ 10 to 10 nm, preferably ⁇ 5 to 5 nm, in the positive A plate. It is included in “ny nz nz” and (nx-nz) x d is also included in "nx nz nz" when -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm.
  • nx-ny x d (where d is the thickness of the film) is included in "nx ny ny" also in the case of 0 to 10 nm, preferably 0 to 5 nm.
  • Re (550) is preferably 100 to 180 nm, more preferably 120 to 160 nm, from the viewpoint of functioning as a ⁇ / 4 plate. It is more preferably 130 to 150 nm, and particularly preferably 130 to 140 nm.
  • the “ ⁇ / 4 plate” is a plate having a ⁇ / 4 function, and specifically, a function to convert linearly polarized light of a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light) It is a board which has
  • the optical film of the present invention is an optical film having the optical anisotropic film of the present invention.
  • FIG. 1A, FIG. 1B and FIG. 1C (Hereafter, these figures are abbreviated as "FIG. 1", when it does not need distinction in particular.) are typical sectional drawings which each show an example of the optical film of this invention.
  • FIG. 1 is a schematic view, and the relationship of thickness of each layer, positional relationship and the like do not necessarily match the actual ones, and the support, alignment film and hard coat layer shown in FIG. It is a member.
  • An optical film 10 shown in FIG. 1 has a support 16, an alignment film 14, and an optically anisotropic film 12 in this order.
  • the optical film 10 may have a hard coat layer 18 on the side of the support 16 opposite to the side on which the alignment film 14 is provided, as shown in FIG. 1B, as shown in FIG. 1C,
  • the hard coat layer 18 may be provided on the side of the optically anisotropic film 12 opposite to the side on which the alignment film 14 is provided.
  • optically anisotropic film of the optical film of the present invention is the above-described optically anisotropic film of the present invention.
  • the thickness of the optically anisotropic film is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, and more preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the optical film of the present invention may have a support as a substrate for forming an optically anisotropic film, as described above.
  • a support is preferably transparent, and specifically, preferably has a light transmittance of 80% or more.
  • Examples of such a support include a glass substrate and a polymer film.
  • Examples of the material of the polymer film include a cellulose-based polymer; an acrylic-based polymer having an acrylic ester polymer such as polymethyl methacrylate and a lactone ring-containing polymer Polymers; thermoplastic norbornene polymers; polycarbonate polymers; polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin); polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer Polyolefin-based polymers such as polymers; Vinyl chloride-based polymers; Amide-based polymers such as nylons and aromatic polyamides; Imide-based polymers; Polyvinyl ether-based polymer; vinylidene chloride-based polymer; vinyl alcohol-based polymer; vinyl butyral-based polymer; arylate-
  • the thickness of the support is not particularly limited, but is preferably 5 to 60 ⁇ m, more preferably 5 to 30 ⁇ m.
  • the optical film of the present invention has any of the above-mentioned supports, it is preferable to have an alignment film between the support and the optically anisotropic film.
  • the aspect which combines the support body mentioned above as alignment film may be sufficient.
  • the alignment film generally contains a polymer as a main component.
  • a polymer material for alignment film is described in many documents, and many commercially available products are available.
  • the polymer material utilized in the present invention is preferably polyvinyl alcohol or polyimide, and derivatives thereof. Particularly preferred is a modified or unmodified polyvinyl alcohol.
  • alignment film that can be used in the present invention, for example, alignment films described on page 43, line 24 to page 49, line 8 of WO 01/88574; ]; A liquid crystal alignment film formed of a liquid crystal alignment agent described in JP 2012-155308 A; and the like.
  • a photoalignment film as the alignment film because it is possible to prevent surface deterioration by not contacting the surface of the alignment film when forming the alignment film.
  • the photo alignment film is not particularly limited, but polymer materials such as polyamide compounds and polyimide compounds described in paragraphs [0024] to [0043] of WO 2005/096041; described in JP 2012-155308 A
  • a liquid crystal alignment film formed of a liquid crystal aligning agent having a photoalignment group as described above; trade name LPP-JP265CP manufactured by Rolic Technologies, etc. can be used.
  • the thickness of the alignment film is not particularly limited, but from the viewpoint of forming an optically anisotropic film having a uniform film thickness by alleviating surface irregularities which may exist in the support.
  • the thickness is preferably 01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.01 to 1 ⁇ m, and still more preferably 0.01 to 0.5 ⁇ m.
  • the optical film of the present invention preferably has a hard coat layer to impart physical strength to the film.
  • a hard coat layer may be provided on the side of the support opposite to the side on which the alignment film is provided (see FIG. 1B), and the side on which the alignment film of the optically anisotropic film is provided and May have a hardcoat layer on the opposite side (see FIG. 1C).
  • the hard coat layer those described in paragraphs [0190] to [0196] of JP-A-2009-98658 can be used.
  • the optical film of the present invention may have another optically anisotropic film separately from the optically anisotropic film of the present invention. That is, the optical film of the present invention may have a laminated structure of the optically anisotropic film of the present invention and another optically anisotropic film.
  • Such other optically anisotropic film does not contain the polymerizable liquid crystal compound represented by the above-mentioned formula (1), and is obtained by using the other polymerizable compound (in particular, liquid crystal compound) described above. It is not particularly limited as long as it is a unidirectional film.
  • liquid crystal compounds can be classified into a rod-like type and a disk-like type according to their shapes.
  • a polymer refers to one having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer physics / phase transition dynamics, Masao Doi, page 2, Iwanami Shoten, 1992).
  • any liquid crystal compound can be used in the present invention, it is preferable to use a rod-like liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound (disk-like liquid crystal compound). Two or more types of rod-like liquid crystal compounds, two or more types of discotic liquid crystal compounds, or a mixture of a rod-like liquid crystal compound and a discotic liquid crystal compound may be used.
  • the liquid crystal compound has two or more polymerizable groups in one molecule. More preferable.
  • the liquid crystal compound is a mixture of two or more types, it is preferable that at least one type of liquid crystal compound has two or more polymerizable groups in one molecule.
  • the rod-like liquid crystal compound for example, those described in claim 1 of JP-A-11-513019 and paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used, and discotic compounds can be preferably used.
  • liquid crystal compound for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP-A-2007-108732 and paragraphs [0013] to [0108] of JP-A-2010-244038 can be preferably used. However, it is not limited to these.
  • the polarizing plate of the present invention comprises the above-described optical film of the present invention and a polarizer.
  • the polarizing plate of the present invention can be used as a circularly polarizing plate when the above-mentioned optically anisotropic film of the present invention is a ⁇ / 4 plate (positive A plate).
  • the slow axis of the ⁇ / 4 plate and the absorption axis of a polarizer described later Is preferably 30 to 60 °, more preferably 40 to 50 °, still more preferably 42 to 48 °, and particularly preferably 45 °.
  • the “slow axis” of the ⁇ / 4 plate means the direction in which the refractive index is maximum in the plane of the ⁇ / 4 plate
  • the “absorption axis” of the polarizer means the direction in which the absorbance is the highest.
  • the polarizer possessed by the polarizing plate of the present invention is not particularly limited as long as it is a member having a function of converting light into specific linear polarization, and a conventionally known absorption polarizer and reflection polarizer can be used.
  • a conventionally known absorption polarizer and reflection polarizer can be used.
  • the absorption type polarizer an iodine based polarizer, a dye based polarizer using a dichroic dye, a polyene based polarizer and the like are used.
  • iodine type polarizers and dye type polarizers there are coating type polarizers and stretching type polarizers, either of which can be applied, but polarized light produced by adsorbing iodine or a dichroic dye to polyvinyl alcohol and stretching it Preferably a child.
  • multilayer film which formed the polyvinyl alcohol layer on the base material patent 5048120, patent 5143918, patent 4691205, patent No. 4,751,481 and Japanese Patent No. 4,751,486 can be mentioned, and known techniques relating to these polarizers can also be preferably used.
  • a reflection type polarizer As a reflection type polarizer, a polarizer in which thin films different in birefringence are laminated, a wire grid type polarizer, a polarizer in which a cholesteric liquid crystal having a selective reflection area and a quarter wavelength plate are combined, etc. are used.
  • a polyvinyl alcohol-based resin a polymer containing -CH 2 -CHOH- as a repeating unit.
  • the thickness of the polarizer is not particularly limited, but is preferably 3 ⁇ m to 60 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m to 30 ⁇ m, and still more preferably 5 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • a pressure-sensitive adhesive layer may be disposed between the optically anisotropic film of the optical film of the present invention and a polarizer.
  • Examples of the pressure-sensitive adhesive that can be used in the present invention include, but are not limited to, polyvinyl alcohol-based pressure-sensitive adhesives.
  • the image display device of the present invention is an image display device having the optical film of the present invention or the polarizing plate of the present invention.
  • the display element used for the image display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal cell, an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as “EL”) display panel, a plasma display panel and the like. Among these, a liquid crystal cell and an organic EL display panel are preferable, and a liquid crystal cell is more preferable. That is, the image display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element, and an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element. More preferable.
  • the liquid crystal display device which is an example of the image display device of this invention is a liquid crystal display device which has a polarizing plate of this invention mentioned above, and a liquid crystal cell.
  • the polarizing plate of the present invention among the polarizing plates provided on both sides of the liquid crystal cell, it is preferable to use the polarizing plate of the present invention as a polarizing plate on the front side, and the polarizing plate of the present invention as polarizing plates on the front side and rear side. It is more preferable to use
  • the liquid crystal cell constituting the liquid crystal display device will be described in detail.
  • the liquid crystal cell used for the liquid crystal display device is preferably a VA (Virtical Alignment) mode, an OCB (Optically Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, or a TN (Twisted Nematic) mode. It is not limited to In the TN mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystalline molecules are substantially horizontally aligned at the time of no voltage application, and are further twisted at 60 to 120 °. The TN mode liquid crystal cell is most frequently used as a color TFT liquid crystal display device, and is described in many documents. In the VA mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied.
  • VA mode liquid crystal cell In a VA mode liquid crystal cell, (1) a narrow definition VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and substantially horizontally aligned when a voltage is applied (2) A liquid crystal cell (in the form of MVA mode) in which VA mode is multi-domained (in the form of Digest 97 of Digest of tech. Papers (preprints) 28 (1997) 845) in order to expand the viewing angle.
  • liquid crystal cells in a mode in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multidomain oriented when voltage is applied (Japanese Liquid Crystal Discussion Paper 58 to 59) (1998) and (4) SURVIVAL mode liquid crystal cells (presented at LCD International 98) are included.
  • any of PVA (Pattered Vertical Alignment) type, optical alignment type (Optical Alignment), and PSA (Polymer-Sustained Alignment) may be used. The details of these modes are described in detail in JP-A-2006-215326 and JP-A-2008-538819.
  • organic EL display device As an organic EL display device which is an example of the image display device of the present invention, for example, a polarizer, a ⁇ / 4 plate (positive A plate) comprising the optical anisotropic film of the present invention, and an organic EL An embodiment having the display panel in this order is preferably mentioned.
  • the organic EL display panel is a display panel configured using an organic EL element in which an organic light emitting layer (organic electroluminescent layer) is held between electrodes (between a cathode and an anode).
  • the configuration of the organic EL display panel is not particularly limited, and a known configuration is adopted.
  • the process is performed in the same manner as compound (I-1f) except that a mixture of 2-methylsulfonyloxypropyl acrylate and 1-methylsulfonyloxypropyl acrylate is used in place of 2-methylsulfonyloxyethyl acrylate.
  • the compound (I-1g) was synthesized.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.96 g (0.94 mmol) of a compound (I-1-5) (yield 93%).
  • the 1 H-NMR of the obtained compound (I-1-5) is shown below.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.11 g (1.08 mmol) of a compound (I-1-6) (yield 89%).
  • the 1 H-NMR of the obtained compound (I-1-6) is shown below.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.85 g (0.81 mmol) of a compound (II-1-5) (yield 89%).
  • the 1 H-NMR of the obtained compound (II-1-5) is shown below.
  • compound (II-1-1) is produced in the same manner as in the synthesis of compound (I-1-1) except that compound (II-1a) is used instead of compound (I-1a).
  • compound (II-1a) is used instead of compound (I-1a).
  • Compound (I-1-2) was synthesized in the same manner as in the synthesis of compound (I-1-1) except that compound (I-lg) was used instead of compound (I-lf) (Examples 8). In addition, synthesis of compound (I-1-1) except using compound (I-1g) in place of compound (I-1f) and using compound (II-1a) in place of compound (I-1a) The compound (II-1-2) was synthesized in the same manner as in (Example 9). The compound obtained was identified by 1 H-NMR and MS.
  • the internal temperature was cooled to 5 ° C., and a solution of 2.48 g (10.0 mmol) of compound (I-1a) in tetrahydrofuran (THF) (35 ml) was added. After dropwise addition of 4.88 g (28.0 mmol) of N, N-diisopropylethylamine (DIPEA) so that the internal temperature did not rise above 10 ° C., the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After stirring, 10 mL of acetonitrile and 5 mL of N-ethylpyrrolidone were added, and then the internal temperature was raised to 45 ° C.
  • DIPEA N, N-diisopropylethylamine
  • Example 11 A mixture (M-1-2) was synthesized in the same manner as the synthesis of the mixture (M-1-1) except that the preparation ratio of the compound (I-1d) to the compound (I-1f) was 98: 2. did. As a result of measurement by HPLC, the ratio of (I-1-4) / (I-1-41) / (I-1-1) was 96/4 / ⁇ 0.1.
  • Example 12 The mixture (M-1-3) was synthesized using the mixture (I-1h) in place of the compound (I-1d) and the compound (I-1f). As a result of measurement by HPLC, the ratio of (I-1-4) / (I-1-41) / (I-1-1) was 91/9 / 0.1.
  • the compound (I-1 g) is used instead of the compound (I-1 f), and the preparation ratio of the compound (I-1 d) to the compound (I-1 g)
  • the mixture (M-2-1) was synthesized at a ratio of 95: 5.
  • the ratio of (I-1-4) / (I-1-42) / (I-1-2) was 91/9 / 0.1.
  • ⁇ Phase transition temperature> The phase transition temperature of the polymerizable liquid crystal compounds synthesized in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 was measured using a polarizing microscope. The results are shown in Table 3 below.
  • “C 136 SA 197 N> 250 I” in Example 1 has a phase transition temperature from the crystalline state to the smectic A phase of 136 ° C., and the phase transition from the smectic A phase to the nematic phase At a temperature of 197 ° C., a nematic phase is exhibited even at 250 ° C. or higher, but at the same time, polymerization occurs simultaneously, indicating that the phase transition temperature to an isotropic liquid can not be measured.
  • SA 203 N 238 I ′ ′ has a phase transition temperature from crystalline state to smectic A phase of 130 ° C., a phase transition temperature from smectic A phase to nematic phase of 203 ° C., phase from nematic phase to isotropic liquid It shows that the transition temperature is 238 ° C., and “C (SA 200) 218 N 230 I” of Example 5 changes from the nematic phase to the smectic A phase at 200 ° C.
  • the transition temperature from the crystalline state to the nematic phase is 218 ° C.
  • the phase transition temperature from the nematic phase to the isotropic liquid is 230 ° C.
  • 96 N 192 I ′ ′ indicates that the phase transition temperature from crystalline state to nematic phase is 96 ° C. and the phase transition temperature from nematic phase to isotropic liquid is 192 ° C.
  • a polymerizable composition (coating solution for optically anisotropic film) having the following composition is prepared and spin-coated on a glass substrate with a rubbing-treated polyimide alignment film (SE-150 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) It applied.
  • the coating film was subjected to alignment treatment at a temperature shown in Table 3 below to form a liquid crystal layer. Thereafter, alignment immobilized by UV irradiation of 1000 mJ / cm 2 was cooled to exposure at temperatures listed in Table 3, to form an optically anisotropic film to obtain an optical film for wavelength dispersion measurement .
  • ⁇ Light resistance> About the produced optical film, a glass substrate is set to a xenon irradiation machine (Suga Test Instruments Co., Ltd. SX75) so that the coating film of a polymerizable liquid crystal composition may become an irradiation surface, and 200 hours are used using a # 275 filter. The test to irradiate was done. The Re (550) of the optical film after the test was measured, and the light resistance was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 3 below.
  • A The amount of change in Re (550) after the test relative to the initial phase difference value is less than 5% of the initial value
  • the ClogP value of the inverse wavelength dispersion expression part (Ar) is 3.5 or less, and a skeleton in which cyclohexane rings are linked by a single bond in the long axis direction of the molecule centering on the inverse wavelength dispersion expression part It has been found that the polymerizable liquid crystal compound having the above is excellent in the liquid crystallinity, and the reverse wavelength dispersion of the formed optical anisotropic film is also good (Examples 1 to 5).
  • a polymerizable composition (coating solution for optically anisotropic film) having the following composition is prepared and spin-coated on a glass substrate with a rubbing-treated polyimide alignment film (SE-150 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) It applied.
  • the alignment treatment and the alignment fixation were carried out in the same manner as in Examples 1 to 5 to form an optically anisotropic film, and an optical film for wavelength dispersion measurement was obtained.
  • the evaluation of the retardation and the light resistance field was carried out under the same conditions as in Examples 1-5.
  • reaction solution was allowed to cool to room temperature, and 30 parts by mass of 2-butanone was added and diluted to obtain a polymer solution of about 20% by mass.
  • the resulting polymer solution is poured into a large excess of methanol to precipitate the polymer, and the collected precipitate is separated by filtration, washed with a large amount of methanol and then air-dried at 50 ° C. for 12 hours, A polymer PA-1 having a photoalignable group was obtained.
  • composition A-1 was coated on an alignment film P-3 provided on a triacetyl cellulose film using a bar coater.
  • the coating film formed on the alignment film P-3 is heated to 135 ° C. with warm air and then cooled to 60 ° C., and then 100 mJ / cm 2 at a wavelength of 365 nm using a high pressure mercury lamp under a nitrogen atmosphere.
  • the coating film is irradiated with ultraviolet light, and then the film is irradiated with 500 mJ / cm 2 of ultraviolet light while heating to 120 ° C. to fix the alignment of the liquid crystal compound and produce film A-1 containing positive A plate A-1 did.
  • Re (550) was 144 nm.
  • composition A-1 ⁇ The above compound (I-1-4) 80.00 parts by mass The following polymerizable liquid crystal compound L-3 20.00 parts by mass The following polymerization initiator PI-1 0.50 parts by mass The following leveling agent T-1 0 .20 parts by mass ⁇ chloroform 570.00 parts by mass---------------------------------------------------------------------------------------------------------------
  • a positive A plate A-5 was produced in the same manner as the positive A plate A-1 except that the following composition A-5 was used instead of the composition A-1.
  • composition A-5 The above compound (I-1-4) 80.00 parts by mass The above polymerizable liquid crystal compound L-3 20.00 parts by mass The above polymerization initiator PI-1 0.50 parts by mass The above leveling agent T-1 0 .20 parts by mass-the following compound UV-1 5.00 parts by mass-chloroform 570.00 parts by mass-------------------------------------------- ⁇
  • Film C-1 having positive C plate C-1 on the temporary support for formation was produced by the same method as the positive C plate described in paragraph [0124] of JP-A-2015-200861. By adjusting the film thickness, Rth (550) was set to ⁇ 69 nm.
  • the positive A plate is the same as the positive A plate A-1 except that the alignment film P-4 provided on the cycloolefin polymer film is used in place of the alignment film P-3 provided on the triacetyl cellulose film. Film A-3 containing plate A-3 was produced. Re (550) was 144 nm.
  • TD80UL manufactured by Fujifilm Corporation
  • Fujifilm Corporation which is a support
  • the surface of TD80UL was subjected to an alkaline saponification treatment. Specifically, the above support is immersed in a 1.5 N aqueous solution of sodium hydroxide at 55 ° C. for 2 minutes, and the taken out support is washed in a water bath at room temperature, and 0.1 N sulfuric acid at 30 ° C. It neutralized using. Thereafter, the obtained support was washed again in a washing bath at room temperature and further dried by hot air at 100 ° C.
  • a roll-like polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 ⁇ m was continuously stretched 5 times in an aqueous iodine solution, and the stretched film was dried to obtain a polarizer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • the obtained polarizer and an alkaline saponified support (TD80UL) are laminated, and then the other surface is laminated with Z-TAC (manufactured by Fujifilm), and both surfaces of the polarizer are films.
  • the sandwiched polarizing plate 0 was obtained.
  • the relationship between the slow axis of each of the positive A plates A-1 to A-3 produced and the arrangement of the absorption axis of the polarizer is as shown in Table 5.
  • the positive A plate was transferred onto the polarizing plate by laminating the substrate of the positive A plate with a support using an adhesive and subsequently peeling off the support of the positive A plate. Subsequently, the coated surface of the positive C plate C-1 is bonded to the surface of the transferred positive A plate using an adhesive, and the temporary support for forming the film C-1 is peeled off, whereby the positive C plate is formed. Only C-1 was transferred onto the positive A plate A to prepare polarizing plates 1-6.
  • the polarizing plate on the viewing side was peeled off from the liquid crystal cell of iPad (registered trademark, manufactured by Apple Inc.) and used as a liquid crystal cell of IPS mode. Instead of the peeled polarizing plate, the polarizing plates 4 to 6 produced above were bonded to a liquid crystal cell to produce a liquid crystal display. At this time, when observed from a direction perpendicular to the liquid crystal cell substrate surface, bonding was performed such that the absorption axis of the polarizing plate and the optical axis of the liquid crystal layer in the liquid crystal cell were perpendicular to each other. The obtained liquid crystal display device was excellent in front contrast ratio and oblique direction color at the time of black display.
  • the obtained positive A plates A-1 and A-5 were transferred to a glass plate using an adhesive to peel off the support.
  • the obtained laminate was set on a xenon irradiator (SX 75 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) with the positive A plate side facing the light source side, and a # 275 filter was used to separate the sample from the light source by 290 mm and 150 W / Irradiation was performed for 2 hours under the conditions of m 2 .
  • optical film 12 optically anisotropic film 14 alignment film 16 support 18 hard coat layer

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Abstract

本発明は、逆波長分散性に優れた光学異方性膜の形成に用いられる重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。本発明の重合性液晶化合物は、下記式（１）で表される重合性液晶化合物であり、下記式（１）中のＡｒで表される基のＣｌｏｇＰ値が３．５以下である、重合性液晶化合物である。

Description

重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
　本発明は、重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置に関する。
　逆波長分散性を示す重合性化合物は、広い波長範囲での正確な光線波長の変換が可能になること、および、高い屈折率を有するために位相差フィルムを薄膜化できること、などの特徴を有しているため、盛んに研究されている。
　また、逆波長分散性を示す重合性化合物としては、一般にＴ型の分子設計指針が取られており、分子長軸の波長を短波長化し、分子中央に位置する短軸の波長を長波長化することが要求されている。
　そのため、分子中央に位置する短軸の骨格（以下、「逆波長分散発現部」ともいう。）と、分子長軸との連結には、吸収波長のないシクロアルキレン骨格を利用することが知られている（例えば、特許文献１～４参照）。
特開２００８－２７３９２５号公報 特開２０１０－０３１２２３号公報 国際公開第２０１４／０１０３２５号 特開２０１６－０８１０３５号公報
　本発明者らは、特許文献１～４について検討したところ、重合性化合物の種類、重合開始剤の種類、および、硬化温度などの重合条件によっては、形成される光学異方性膜が逆波長分散性に劣る場合があることを明らかとした。
　そこで、本発明は、逆波長分散性に優れた光学異方性膜の形成に用いられる重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、逆波長分散発現部を構成する芳香環が所定のＣｌｏｇＰ値を満たし、かつ、逆波長分散発現部を中心とした分子の長軸方向に所定の骨格を持たせることにより、形成される光学異方性膜の逆波長分散性も向上することを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
　［１］　後述する式（１）で表される重合性液晶化合物であり、後述する式（１）中のＡｒで表される基のＣｌｏｇＰ値が３．５以下である、重合性液晶化合物。
　［２］　後述する式（１）中のＤ１およびＤ２が－Ｏ－を表し、かつ、Ｄ３およびＤ４が－Ｏ－ＣＯ－を表す、［１］に記載の重合性液晶化合物。
　［３］　［１］または［２］に記載の重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物。
　［４］　更に、重合性液晶化合物とは異なる、重合性基を１個以上有する重合性化合物を含有する、［３］に記載の重合性液晶組成物。
　［５］　［３］または［４］に記載の重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜。
　［６］　［５］に記載の光学異方性膜を有する光学フィルム。
　［７］　［６］に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
　［８］　［６］に記載の光学フィルム、または、［７］に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
　本発明によれば、逆波長分散性に優れた光学異方性膜の形成に用いられる重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することができる。
図１Ａは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。 図１Ｂは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。 図１Ｃは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書において、表記される二価の基（例えば、－Ｏ－ＣＯ－）の結合方向は特に制限されず、例えば、後述する式（１）中のＤ３が－Ｏ－ＣＯ－である場合、ＳＰ１側に結合している位置を＊１、シクロヘキサン環側に結合している位置を＊２とすると、Ｄ３は、＊１－Ｏ－ＣＯ－＊２であってもよく、＊１－ＣＯ－Ｏ－＊２であってもよい。
［重合性液晶化合物］
　本発明の重合性液晶化合物は、下記式（１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　また、本発明の重合性液晶化合物は、上記式（１）中のＡｒで表される基のＣｌｏｇＰ値が３．５以下である。
　ここで、ＣｌｏｇＰ値とは、１－オクタノールと水への分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰを計算によって求めた値である。ＣｌｏｇＰ値の計算に用いる方法やソフトウェアについては公知の物を用いることができるが、特に断らない限り、本発明ではＣａｍｂｒｉｄｇｅ ｓｏｆｔ社の ＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗ Ｕｌｔｒａ １３．０に組み込まれたＣｌｏｇＰプログラムを用いることとする。
　本発明においては、上述した通り、上記式（１）中のＡｒで表される基（芳香環）のＣｌｏｇＰ値が３．５以下となり、かつ、Ａｒを中心とした分子の長軸方向にシクロヘキサン環同士が単結合で連結した骨格を持たせることにより、形成される光学異方性膜の逆波長分散性が向上する。
　これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
　すなわち、上記式（１）で表される化合物が、分子長軸方向にシクロヘキサン環同士が単結合で連結した構造を有し、かつ、分子長軸方向にベンゼン環を有していないことにより、より短波長化を図ることができたため、形成される光学異方性膜の逆波長分散性が向上したと考えられる。
　以下、本発明の重合性液晶化合物について、上記式（１）の構成を詳細に説明する。
　本発明の重合性液晶化合物は、上述した通り、下記式（１）で表される重合性液晶化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記式（１）中、Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、または、－ＮＲ１－を表し、Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４－、－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＮＲ１－ＣＲ２Ｒ３－、または、－ＣＯ－ＮＲ１－を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～４のアルキル基を表す。
　また、上記式（１）中、ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
　また、上記式（１）中、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ａｒが、後述する式（Ａｒ－３）で表される芳香環である場合は、Ｌ１およびＬ２ならびに後述する式（Ａｒ－３）中のＬ３およびＬ４の少なくとも１つが重合性基を表す。
　また、上記式（１）中、Ａｒは、後述する式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
　上記式（１）中、ＳＰ１およびＳＰ２が示す炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、へプチレン基等が好適に挙げられる。
　また、上記式（１）中、Ｌ１およびＬ２が示す１価の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などを挙げることができる。アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状であってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～２０がより好ましく、１～１０が更に好ましい。また、アリール基は、単環であっても多環であってもよいが単環が好ましい。アリール基の炭素数は、６～２５が好ましく、６～１０がより好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は１～３が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、酸素原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は６～１８が好ましく、６～１２がより好ましい。また、アルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、後述する式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　一方、上記式（１）中、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方が示す重合性基は、特に限定されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
　ラジカル重合性基としては、一般に知られているラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、アクリロイル基またはメタクリロイル基を挙げることができる。この場合、重合速度はアクリロイル基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の観点からアクリロイル基が好ましいが、メタクリロイル基も重合性基として同様に使用することができる。
　カチオン重合性基としては、一般に知られているカチオン重合性を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などを挙げることができる。中でも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好適であり、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基が特に好ましい。
　特に好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　また、上記式（１）中、Ａｒは、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。なお、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－５）中、＊は、上記式（１）中のＤ１またはＤ２との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　ここで、上記式（Ａｒ－１）中、Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表し、Ｑ２は、－Ｓ－、－Ｏ－、または、－Ｎ（Ｒ５）－を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｙ１は、置換基を有してもよい、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３～１２の芳香族複素環基を表す。
　Ｒ５が示す炭素数１～６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基などが挙げられる。
　Ｙ１が示す炭素数６～１２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。
　Ｙ１が示す炭素数３～１２の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、ピリジル基などのヘテロアリール基が挙げられる。
　また、Ｙ１が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
　アルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
　アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
　また、上記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－５）中、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ６、－ＮＲ７Ｒ８、または、－ＳＲ９を表し、Ｒ６～Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
　炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～１５のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基（１，１－ジメチルプロピル基）、ｔｅｒｔ－ブチル基、１，１－ジメチル－３，３－ジメチル－ブチル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましい。
　炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の単環式飽和炭化水素基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、シクロデカジエン等の単環式不飽和炭化水素基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデシル基、アダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基；等が挙げられる。
　炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基としては、具体的には、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられ、炭素数６～１２のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子であるのが好ましい。
　一方、Ｒ６～Ｒ８が示す炭素数１～６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基などが挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－２）および（Ａｒ－３）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ１０）－、－Ｓ－、および、－ＣＯ－からなる群から選択される基を表し、Ｒ１０は、水素原子または置換基を表す。
　Ｒ１０が示す置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－２）中、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４～１６族の非金属原子を表す。
　また、Ｘが示す第１４～１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、具体的には、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、環状アルキル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、水酸基等が挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－３）中、Ｄ５およびＤ６は、それぞれ独立に、単結合、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４－、－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＮＲ１－ＣＲ２Ｒ３－、または、－ＣＯ－ＮＲ１－を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～４のアルキル基を表す。
　また、上記式（Ａｒ－３）中、ＳＰ３およびＳＰ４は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－３）中、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ３およびＬ４ならびに上記式（１）中のＬ１およびＬ２の少なくとも１つが重合性基を表す。
　１価の有機基としては、上記式（１）中のＬ１およびＬ２において説明したものと同様のものが挙げられる。
　また、重合性基としては、上記式（１）中のＬ１およびＬ２において説明したものと同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－５）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２～３０の有機基を表す。
　また、上記式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－５）中、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２～３０の有機基を表す。
　ここで、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
　また、Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
　ＡｘおよびＡｙとしては、特許文献３（国際公開第２０１４／０１０３２５号）の［００３９］～［００９５］段落に記載されたものが挙げられる。
　また、Ｑ３が示す炭素数１～６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基などが挙げられ、置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　本発明においては、上記式（１）で表される重合性化合物としては、合成が容易となる理由から、上記式（１）中のＤ１およびＤ２が－Ｏ－を表し、かつ、Ｄ３およびＤ４が－Ｏ－ＣＯ－を表す化合物であることが好ましい。
　また、本発明においては、上記式（１）で表される重合性化合物としては、例えば、下記式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される化合物が挙げられ、具体的には、下記式（Ｉ）および（ＩＩ）中のＫ（側鎖構造）として、下記表１および表２に示す側鎖構造を有する化合物がそれぞれ挙げられる。
　なお、下記表１および表２中、Ｋの側鎖構造に示される「＊」は、芳香環との結合位置を表す。
　また、以下の説明においては、下記式（Ｉ）で表され、かつ、下記表１中の１－１に示す基を有する化合物を「化合物（Ｉ－１－１）」と表記し、他の構造式および基を有する化合物についても同様の方法で表記する。例えば、下記式（ＩＩ）で表され、かつ、下記表２中の２－３に示す基を有する化合物は「化合物（ＩＩ－２－３）」と表記できる。
　また、下記表１中の１－２および下記表２中の２－２で表される側鎖構造において、それぞれアクリロイルオキシ基およびメタクリロイル基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　本発明においては、形成される光学異方性膜の湿熱耐久性が良好となる理由から、上記式（１）中のＡｒで表される基のＣｌｏｇＰ値が２．５以上であることが好ましく、２．７以上であることがより好ましい。
　また、本発明においては、上記式（１）中のＡｒで表される基のＣｌｏｇＰ値を３．５以下に設計することが容易となる理由から、上記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－５）中、Ｚ１およびＺ２のいずれか一方が水素原子であり、他方が水素原子または炭素数１～３のアルキル基であることが好ましく、Ｚ１およびＺ２のいずれか一方が水素原子であり、他方が水素原子またはメチル基であることがより好ましい。
 〔重合性液晶化合物の合成方法〕
　本発明の重合性液晶化合物の合成方法は特に限定されないが、例えば、下記式（２）で表される化合物と下記式（３）で表される化合物とを反応させ、フェノール化合物を生成する第１エステル化工程と、
　第１エステル化工程で得られたフェノール反応物と、下記式（４）で表される化合物とを反応させ、本発明の重合性液晶化合物を得る第２エステル化工程とを有する方法が挙げられる。
　なお、下記式（３）で表される化合物と下記式（４）で表される化合物とが同じ化合物である場合は、下記式（２）で表される化合物と下記式（３）で表される化合物とを反応させることにより、本発明の重合性液晶化合物を合成することができる。
　また、下記式（２）で表される化合物と、下記式（３）で表される化合物と、下記式（４）で表される化合物とを混合して反応させることにより、末端の構造が異なる複数の重合性液晶化合物の混合物として得ることができる。
　また、下記式（２）で表される化合物は、２種以上を併用してもよく、下記式（２）で表される化合物を２種以上併用する場合は、本発明の重合性液晶化合物は、逆波長分散発現部に相当するＡｒの構造が異なる複数の重合性液晶化合物の混合物として得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　ここで、上記式（２）中のＡｒ、上記式（３）中のＬ1、ＳＰ1およびＤ3、ならびに、上記式（４）中のＬ2、ＳＰ2およびＤ4は、いずれも、上記式（１）において説明したものと同様である。
　なお、上述した合成方法で得られる重合性液晶化合物は、上記式（１）で表される重合性液晶化合物のうち、上記式（１）中のＤ１およびＤ２が－Ｏ－を表し、かつ、Ｄ３およびＤ４が－Ｏ－ＣＯ－を表す化合物である。
　＜エステル化反応＞
　上述した第１エステル化工程および第２エステル化工程、ならびに、上記式（３）で表される化合物と上記式（４）で表される化合物とが同じ化合物である場合における上記式（２）で表される化合物と上記式（３）で表される化合物とを反応工程は、反応条件は特に限定されず、従来公知のエステル化の反応条件を適宜採用することができる。
　例えば、反応温度は、－１０～４０℃で行われることが好ましく、－５～３０℃で行われることがより好ましく、０～２０℃で行われることが更に好ましい。
　また、反応時間は、１０分～２４時間行われることが好ましく、１時間～１０時間行われることがより好ましく、１時間～８時間行われることが更に好ましい。
［重合性液晶組成物］
　本発明の重合性液晶組成物は、上述した本発明の重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物であり、本発明の重合性液晶化合物以外に、後述する他の重合性化合物、重合開始剤、および、溶媒などを含有することができる。
 〔他の重合性化合物〕
　本発明の重合性液晶組成物は、上述した本発明の重合性液晶化合物以外に、重合性基を１個以上有する他の重合性化合物を含んでいてもよい。
　ここで、他の重合性化合物が有する重合性基は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリロイル基を有しているのが好ましい。
　他の重合性化合物としては、形成される光学異方性膜の耐久性がより向上する理由から、重合性基を１～４個有する他の重合性化合物であるのが好ましく、重合性基を２個有する他の重合性化合物であるのがより好ましい。
　他の重合性化合物としては、特開２０１６－０５３７０９号公報の［００７３］～［００７４］段落に記載された化合物が挙げられる。
　また、他の重合性化合物としては、特開２０１４－０７７０６８号公報の［００３０］～［００３３］段落に記載された式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）で表される化合物が挙げられ、より具体的には、同公報の［００４６］～［００５５］段落に記載された具体例が挙げられる。
　また、他の重合性化合物としては、特開２０１４－１９８８１４号公報に記載の式（１）～（３）の構造のものも好ましく用いることができ、より具体的には、同公報の［００２０］～［００３５］、［００４２］～［００５０］、［００５６］～［００５７］段落に記載された具体例が挙げられる。
 〔重合開始剤〕
　本発明の重合性液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。
　使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
　光重合開始剤としては、例えば、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３－４０７９９号公報、特公平５－２９２３４号公報、特開平１０－９５７８８号公報、特開平１０－２９９９７号公報記載）等が挙げられる。
　本発明においては、形成される光学異方性膜の耐久性がより向上する理由から、重合開始剤がオキシム型の重合開始剤であるのが好ましく、具体的には、下記式（ＰＩ）で表される重合開始剤であるのがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　上記式（ＰＩ）中、Ｘ２は、水素原子またはハロゲン原子を表す。
　また、上記式（ＰＩ）中、Ａｒ２は、２価の芳香族基を表し、Ｄ７は、炭素数１～１２の２価の有機基を表す。
　また、上記式（ＰＩ）中、Ｒ１１は、炭素数１～１２のアルキル基を表し、Ｙ２は、１価の有機基を表す。
　上記式（ＰＩ）中、Ｘ２が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、なかでも、塩素原子であるのが好ましい。
　また、上記式（ＰＩ）中、Ａｒ２が示す２価の芳香族基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環等の芳香族炭化水素環；フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環等の芳香族複素環；を有する２価の基などが挙げられる。
　また、上記式（ＰＩ）中、Ｄ７が示す炭素数１～１２の２価の有機基としては、例えば、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が好適に挙げられる。
　また、上記式（ＰＩ）中、Ｒ１１が示す炭素数１～１２のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が好適に挙げられる。
　また、上記式（ＰＩ）中、Ｙ２が示す１価の有機基としては、例えば、ベンゾフェノン骨格（（Ｃ６Ｈ５）２ＣＯ）を含む官能基が挙げられる。具体的には、下記式（ＰＩａ）および下記式（ＰＩｂ）で表される基のように、末端のベンゼン環が無置換または１置換であるベンゾフェノン骨格を含む官能基が好ましい。なお、下記式（ＰＩａ）および下記式（ＰＩｂ）中、＊は結合位置、すなわち、上記式（ＰＩ）におけるカルボニル基の炭素原子との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　上記式（ＰＩ）で表されるオキシム型の重合開始剤としては、例えば、下記式（ＰＩ－１）で表される化合物や、下記式（ＰＩ－２）で表される化合物などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　本発明においては、上記重合開始剤の含有量は特に限定されないが、重合性液晶組成物の固形分の０．０１～２０質量％であることが好ましく、０．５～５質量％であることがより好ましい。
 〔溶媒〕
　本発明の重合性液晶組成物は、光学異方性膜を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
　溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２－ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
 〔レベリング剤〕
　本発明の重合性液晶組成物は、光学異方性膜の表面を平滑に保ち、配向制御を容易にする観点から、レベリング剤を含有することが好ましい。
　このようなレベリング剤としては、添加量に対するレベリング効果が高い理由から、フッ素系レベリング剤またはケイ素系レベリング剤であることが好ましく、泣き出し（ブルーム、ブリード）を起こしにくい観点から、フッ素系レベリング剤であることがより好ましい。
　レベリング剤としては、具体的には、例えば、特開２００７－０６９４７１号公報の［００７９］～［０１０２］段落の記載に記載された化合物、特開２０１３－０４７２０４号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される化合物（特に［００２０］～［００３２］段落に記載された化合物）、特開２０１２－２１１３０６号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される化合物（特に［００２２］～［００２９］段落に記載された化合物）、特開２００２－１２９１６２号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される液晶配向促進剤（特に［００７６］～［００７８］および［００８２］～［００８４］段落に記載された化合物）、特開２００５－０９９２４８号公報に記載された一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表される化合物（特に［００９２］～［００９６］段落に記載された化合物）などが挙げられる。なお、後述する配向制御剤としての機能を兼ね備えてもよい。
 〔配向制御剤〕
　本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて、配向制御剤を含有することができる。
　配向制御剤により、ホモジニアス配向の他、ホメオトロピック配向（垂直配向）、傾斜配向、ハイブリッド配向、コレステリック配向等の種々の配向状態を形成することができ、また、特定の配向状態をより均一かつより精密に制御して実現することができる。
　ホモジニアス配向を促進する配向制御剤としては、例えば、低分子の配向制御剤や、高分子の配向制御剤を用いることができる。
　低分子の配向制御剤としては、例えば、特開２００２－２０３６３号公報の［０００９］～［００８３］段落、特開２００６－１０６６６２号公報の［０１１１］～［０１２０］段落、および、特開２０１２－２１１３０６公報の［００２１］～［００２９］段落の記載を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　また、高分子の配向制御剤としては、例えば、特開２００４－１９８５１１号公報の［００２１］～［００５７］段落、および、特開２００６－１０６６６２号公報の［０１２１］～［０１６７］段落を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　また、ホメオトロピック配向を形成または促進する配向制御剤としては、例えば、ボロン酸化合物、オニウム塩化合物が挙げられ、具体的には、特開２００８－２２５２８１号公報の［００２３］～［００３２］段落、特開２０１２－２０８３９７号公報の［００５２］～［００５８］段落、特開２００８－０２６７３０号公報の［００２４］～［００５５］段落、特開２０１６－１９３８６９号公報の［００４３］～［００５５］段落などに記載された化合物を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
　一方、コレステリック配向は、本発明の重合性組成物にキラル剤を加えることにより実現することができ、そのキラル性の向きによりコレステリック配向の旋回方向を制御できる。なお、キラル剤の配向規制力に応じてコレステリック配向のピッチを制御することができる。
　配向制御剤の含有する場合の含有量は、重合性液晶組成物中の全固形分質量に対して０．０１～１０質量％であることが好ましく、０．０５～５質量％であることがより好ましい。含有量がこの範囲であると、望む配向状態を実現しつつ、析出や相分離、配向欠陥等が無く、均一で透明性の高い光学異方性膜を得ることができる。
　これらの配向制御剤は、さらに重合性官能基、特に、本発明の重合性液晶組成物を構成する重合性液晶化合物と重合可能な重合性官能基を付与することができる。
 〔紫外線吸収剤〕
　本発明の重合性液晶組成物は、下記式（５）で表される紫外線吸収剤を含有してもよい。
　また、上記式（１）で表される重合性液晶化合物の極大吸収波長Ａと、下記式（５）で表される紫外線吸収剤の極大吸収波長Ｂとが、下記式（６）を満たすことが望ましい。
　ここで、本明細書においては、極大吸収波長は、３００～４００ｎｍの波長領域に存在するピークの最も長波長側の吸収波長をいい、吸収スペクトルが双峰性のピークを示す場合には、長波長側の吸収を極大吸収波長とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　０ｎｍ≦Ａ－Ｂ＜２４ｎｍ　・・・（６）
　上記式（５）中、Ａｒは、置換基を有していてもよい、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表す。
　ここで、芳香族炭化水素環としては、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。
　また、芳香族複素環としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、ピリジル基などのヘテロアリール基が挙げられる。
　また、Ａｒが有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
　アルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
　アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
　また、上記式（５）中、Ｘは、炭素原子または窒素原子を表し、Ｙは、酸素原子または窒素原子を表し、Ｚは、酸素原子または窒素原子を表し、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ置換基を有していてもよく、Ｘが有する置換基とＹが有する置換基とが互いに結合してＸおよびＹを含む環を形成していてもよい。ただし、ＸとＹとの結合形式は、Ｙの置換基の有無により、二重結合であっても三重結合であってもよい。
　Ｘ、ＹおよびＺが有していてもよい置換基としては、Ａｒが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　上記式（５）で表される紫外線吸収剤としては、例えば、特開２００７－７２１６３号公報の［００１８］～［００３１］段落に記載された化合物が挙げられ、具体的には、同公報の［００５５］～［０１０５］段落に記載された化合物が挙げられる。
　その他、上記式（５）で表される紫外線吸収剤としては、例えば、特開２０１３－８２７０７号公報の［００１１］～［００４１］段落に記載されたトリアジン系化合物も挙げられる。
　また、上記式（５）で表される紫外線吸収剤としては、市販品として、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ４０５、Ｔｉｎｕｖｉｎ４６０、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９、および、Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７（いずれもＢＡＳＦ社製）等を用いることができる。
　本発明においては、形成される光学異方性膜の耐光性が良好となる理由から、上記式（５）で表される紫外線吸収剤を含有する場合の含有量は、上記式（１）で表される重合性液晶化合物の含有量に対して１～２０質量％であることが好ましい。
　耐光性が良好となる理由は明らかでないが、重合性液晶化合物の極大吸収波長Ａと紫外線吸収剤の極大吸収波長Ｂとが、上記式（６）を満たしていると、重合性液晶化合物および紫外線吸収剤の吸収波長が重なる領域が多くなり、重合性液晶化合物から紫外線吸収剤へのエネルギー移動が起こりやすいと推測される。その結果、重合性液晶化合物の分解が抑制されて、光学異方性膜の耐光性が向上すると推測される。
［光学異方性膜］
　本発明の光学異方性膜は、上述した本発明の重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜である。
　光学異方性膜の形成方法としては、例えば、上述した本発明の重合性液晶組成物を用いて、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
　ここで、重合条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２～５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２～５Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２～３Ｊ／ｃｍ２であることが更に好ましく、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
　なお、本発明においては、光学異方性膜は、後述する本発明の光学フィルムにおける任意の支持体上や、後述する本発明の偏光板における偏光子上に形成することができる。
　本発明においては、画像表示装置、特に液晶表示装置におけるコントラスト比が向上する理由から、光学異方性膜が、上述した本発明の重合性液晶組成物をスメクチック相に配向した後に重合（配向を固定化）して得られる膜であるのが好ましい。
　これは、スメクチック相が、ネマチック相に比べて秩序度が高く、光学異方性層の配向乱れに起因する散乱が抑制されるためと考えられる。なお、光学異方性膜がスメクチック相を呈しているかどうかは、Ｘ線回折によって周期構造を持っているかどうかによって判断することができる。例えば、薄膜Ｘ線回折装置ＡＴＸＧ（リガク社製）にて回折パターンを解析することで周期構造の有無を確認することができる。
　本発明の光学異方性膜は、ポジティブＡプレートまたはポジティブＣプレートであることが好ましく、ポジティブＡプレートであることがより好ましい。
　ここで、ポジティブＡプレート（正のＡプレート）とポジティブＣプレート（正のＣプレート）は以下のように定義される。
　フィルム面内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、ポジティブＡプレートは式（Ａ１）の関係を満たすものであり、ポジティブＣプレートは式（Ｃ１）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＡプレートはＲｔｈが正の値を示し、ポジティブＣプレートはＲｔｈが負の値を示す。
　式（Ａ１）　　ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ
　式（Ｃ１）　　ｎｚ＞ｎｘ≒ｎｙ
　なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。
　「実質的に同一」とは、ポジティブＡプレートでは、例えば、（ｎｙ－ｎｚ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、－１０～１０ｎｍ、好ましくは－５～５ｎｍの場合も「ｎｙ≒ｎｚ」に含まれ、（ｎｘ－ｎｚ）×ｄが、－１０～１０ｎｍ、好ましくは－５～５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｚ」に含まれる。また、ポジティブＣプレートでは、例えば、（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、０～１０ｎｍ、好ましくは０～５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｙ」に含まれる。
　本発明の光学異方性膜がポジティブＡプレートである場合、λ／４板として機能する観点から、Ｒｅ（５５０）が１００～１８０ｎｍであることが好ましく、１２０～１６０ｎｍであることがより好ましく、１３０～１５０ｎｍであることが更に好ましく、１３０～１４０ｎｍであること特に好ましい。
　ここで、「λ／４板」とは、λ／４機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。
［光学フィルム］
　本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜を有する光学フィルムである。
　図１Ａ、図１Ｂおよび図１Ｃ（以下、これらの図面を特に区別を要しない場合は「図１」と略す。）は、それぞれ本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
　なお、図１は模式図であり、各層の厚みの関係や位置関係などは必ずしも実際のものとは一致せず、図１に示す支持体、配向膜およびハードコート層は、いずれも任意の構成部材である。
　図１に示す光学フィルム１０は、支持体１６と、配向膜１４と、光学異方性膜１２とをこの順で有する。
　また、光学フィルム１０は、図１Ｂに示すように、支持体１６の配向膜１４が設けられた側とは反対側にハードコート層１８を有していてもよく、図１Ｃに示すように、光学異方性膜１２の配向膜１４が設けられた側とは反対側にハードコート層１８を有していてもよい。
　以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材について詳細に説明する。
 〔光学異方性膜〕
　本発明の光学フィルムが有する光学異方性膜は、上述した本発明の光学異方性膜である。
　本発明の光学フィルムにおいては、上記光学異方性膜の厚みについては特に限定されないが、０．１～１０μｍであるのが好ましく、０．５～５μｍであるのがより好ましい。
 〔支持体〕
　本発明の光学フィルムは、上述したように、光学異方性膜を形成するための基材として支持体を有していてもよい。
　このような支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。
　このような支持体としては、例えば、ガラス基板やポリマーフィルムが挙げられ、ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
　また、後述する偏光子がこのような支持体を兼ねる態様であってもよい。
　本発明においては、上記支持体の厚みについては特に限定されないが、５～６０μｍであるのが好ましく、５～３０μｍであるのがより好ましい。
 〔配向膜〕
　本発明の光学フィルムは、上述した任意の支持体を有する場合、支持体と光学異方性膜との間に、配向膜を有しているのが好ましい。なお、上述した支持体が配向膜を兼ねる態様であってもよい。
　配向膜は、一般的にはポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。
　本発明において利用されるポリマー材料は、ポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましい。特に変性又は未変性のポリビニルアルコールが好ましい。
　本発明に使用可能な配向膜については、例えば、国際公開第０１／８８５７４号の４３頁２４行～４９頁８行に記載された配向膜；特許第３９０７７３５号公報の段落［００７１］～［００９５］に記載の変性ポリビニルアルコール；特開２０１２－１５５３０８号公報に記載された液晶配向剤により形成される液晶配向膜；等が挙げられる。
　本発明においては、配向膜の形成時に配向膜表面に接触しないことで面状悪化を防ぐことが可能となる理由から、配向膜としては光配向膜を利用することも好ましい。
　光配向膜としては特に限定はされないが、国際公開第２００５／０９６０４１号の段落［００２４］～［００４３］に記載されたポリアミド化合物やポリイミド化合物などのポリマー材料；特開２０１２－１５５３０８号公報に記載された光配向性基を有する液晶配向剤により形成される液晶配向膜；Ｒｏｌｉｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製の商品名ＬＰＰ－ＪＰ２６５ＣＰなどを用いることができる。
　また、本発明においては、上記配向膜の厚さは特に限定されないが、支持体に存在しうる表面凹凸を緩和して均一な膜厚の光学異方性膜を形成するという観点から、０．０１～１０μｍであることが好ましく、０．０１～１μｍであることがより好ましく、０．０１～０．５μｍであることがさらに好ましい。
 〔ハードコート層〕
　本発明の光学フィルムは、フィルムの物理的強度を付与するために、ハードコート層を有しているのが好ましい。具体的には、支持体の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよく（図１Ｂ参照）、光学異方性膜の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよい（図１Ｃ参照）。
　ハードコート層としては特開２００９－９８６５８号公報の段落［０１９０］～［０１９６］に記載のものを使用することができる。
 〔他の光学異方性膜〕
　本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜とは別に、他の光学異方性膜を有していてもよい。
　すなわち、本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜と他の光学異方性膜との積層構造を有していてもよい。
　このような他の光学異方性膜は、上記式（１）で表される重合性液晶化合物を配合せず、上述した他の重合性化合物（特に、液晶化合物）を用いて得られる光学異方性膜であれば特に限定されない。
　ここで、一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできるが、棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物（円盤状液晶化合物）を用いるのが好ましい。２種以上の棒状液晶化合物、２種以上の円盤状液晶化合物、または棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。上述の液晶化合物の固定化のために、重合性基を有する棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を用いて形成することがより好ましく、液晶化合物が１分子中に重合性基を２以上有することがさらに好ましい。液晶化合物が二種類以上の混合物の場合には、少なくとも１種類の液晶化合物が１分子中に２以上の重合性基を有していることが好ましい。
　棒状液晶化合物としては、例えば、特表平１１－５１３０１９号公報の請求項１や特開２００５－２８９９８０号公報の段落［００２６］～［００９８］に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開２００７－１０８７３２号公報の段落［００２０］～［００６７］や特開２０１０－２４４０３８号公報の段落［００１３］～［０１０８］に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
［偏光板］
　本発明の偏光板は、上述した本発明の光学フィルムと、偏光子とを有するものである。
　また、本発明の偏光板は、上述した本発明の光学異方性膜がλ／４板（ポジティブＡプレート）である場合、円偏光板として用いることができる。
　また、本発明の偏光板は、上述した本発明の光学異方性膜がλ／４板（ポジティブＡプレート）である場合、λ／４板の遅相軸と後述する偏光子の吸収軸とのなす角が３０～６０°であることが好ましく、４０～５０°であることがより好ましく、４２～４８°であることが更に好ましく、４５°であることが特に好ましい。
　ここで、λ／４板の「遅相軸」は、λ／４板の面内において屈折率が最大となる方向を意味し、偏光子の「吸収軸」は、吸光度の最も高い方向を意味する。
 〔偏光子〕
　本発明の偏光板が有する偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
　吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
　また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
　反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
　なかでも、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂（－ＣＨ２－ＣＨＯＨ－を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ）を含む偏光子であることが好ましい。
　本発明においては、偏光子の厚みは特に限定されないが、３μｍ～６０μｍであるのが好ましく、５μｍ～３０μｍであるのがより好ましく、５μｍ～１５μｍであるのが更に好ましい。
 〔粘着剤層〕
　本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムにおける光学異方性膜と、偏光子との間に、粘着剤層が配置されていてもよい。
　光学異方性膜と偏光子との積層のために用いられる粘着剤層としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’）が０．００１～１．５である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系粘着剤が挙げられるが、これに限定されない。
［画像表示装置］
　本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムまたは本発明の偏光板を有する、画像表示装置である。
　本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
　これらのうち、液晶セル、有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
 〔液晶表示装置〕
　本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の偏光板と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
　なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光板のうち、フロント側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのがより好ましい。
　以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
　＜液晶セル＞
　液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｉｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ－Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、又はＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
　ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に６０～１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
　ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２－１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ－ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８～５９（１９９８）記載）及び（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、及びＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ－Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６－２１５３２６号公報、及び特表２００８－５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
　ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０－５４９８２号公報、特開平１１－２０２３２３号公報、特開平９－２９２５２２号公報、特開平１１－１３３４０８号公報、特開平１１－３０５２１７号公報、特開平１０－３０７２９１号公報などに開示されている。
 〔有機ＥＬ表示装置〕
　本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、偏光子と、本発明の光学異方性膜からなるλ／４板（ポジティブＡプレート）と、有機ＥＬ表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
　また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
　以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
 〔化合物（Ｉ－１ａ）の合成〕
　下記式（Ｉ－１ａ）で表される化合物（Ｉ－１ａ）の合成は、Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ，７２６，１０３－１０９（１９６９）に記載の方法を参考に、マロノニロリル、二硫化炭素およびベンゾキノンから合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 〔化合物（ＩＩ－１ａ）の合成〕
　下記式（ＩＩ－１ａ）で表される化合物（ＩＩ－１ａ）の合成は、特開２０１６－０８１０３５号公報の［０１６９］段落（実施例１５）に記載された方法で行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 〔化合物（Ｉ－１ｃ）の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　上記スキームに示すように、化合物（Ｉ－１ｂ）１０．０ｇ（３９．３ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）５０ｍＬ、トリエチルアミン８．０ｇ（７８．６ｍｍｏｌ）、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール４３３ｍｇを室温（２３℃）にて混合した。
　混合物に、４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレート９．６１ｇ（４３．２ｍｍｏｌ）を加え、１００℃にて５時間撹拌した。室温まで冷却した後、１Ｎ塩酸水３０ｍｌ、トルエン５０ｍｌを加え、４０℃にて撹拌後、分液を行った。有機層を、５％炭酸水素ナトリウム水溶液、１％炭酸水素ナトリウム水溶液、１％炭酸水素ナトリウム水溶液で順次洗浄したのちに、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（ＴＥＭＰＯ）２０ｍｇを添加してから溶媒を減圧留去した。残渣をエタノール／トルエン／ｎ－ヘキサンで再結晶することで、カルボン酸誘導体（Ｉ－１ｃ）を４．７８ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）得た（収率３２％）。また、分液時の水層をすべて集めて、液が酸性になるまで塩酸を滴下することで、未反応の化合物（Ｉ－１ｂ）を析出させ、ろ取した。この粗体をアセトン１０ｍＬに添加し、３０分撹拌後にろ取することで、化合物（Ｉ－１ｂ）を１．６ｇ回収した（回収率１６％）。
　得られた化合物（Ｉ－１ｃ）の１Ｈ－ＮＭＲ（Nuclear Magnetic Resonance）を以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．０－１．１（ｍ，６Ｈ），１．３－１．５（ｍ，４Ｈ），１．７－１．８（ｍ，８Ｈ），２．０－２．１（ｍ，４Ｈ），２．２（ｔｔ，１Ｈ），２．２（ｔｔ，１Ｈ），４．１（ｔ，２Ｈ），４．２（ｔ，２Ｈ），５．８（ｄｄ，１Ｈ），６．１（ｄｄ，１Ｈ），６．４（ｄｄ，１Ｈ）
 〔化合物（Ｉ－１ｄ）の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　上記スキームに示すように、化合物（Ｉ－１ｂ）１０．０ｇ（３９．３ｍｍｏｌ）、酢酸エチル（ＥＡ）１００ｍＬ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１８．２ｍＬ、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール４３３ｍｇを室温にて混合し、内温を５℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）６．２４ｍｌ（８６．５ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以上に上昇しないように滴下した。５℃で１時間撹拌した後、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート６．７７ｇ（３９．３ｍｍｏｌ）を加えた。Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）３７．７ｍｌ（２１６ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温にて２時間撹拌した。撹拌後、１Ｎ塩酸水１００ｍｌを加えて反応を停止し、分液を行った。有機層を１０％食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（ＴＥＭＰＯ）２０ｍｇを添加してから溶媒を減圧留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物（Ｉ－１ｄ）４．６６ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）を得た（収率２９％）。
　得られた化合物（Ｉ－１ｄ）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．９－１．１（ｍ，６Ｈ），１．３－１．５（ｍ，８Ｈ），１．６－１．７（ｍ，４Ｈ），２．０－２．１（ｍ，４Ｈ），２．２（ｔｔ，１Ｈ），２．３（ｔｔ，１Ｈ），４．０（ｔ，２Ｈ），４．２（ｔ，２Ｈ），５．８（ｄｄ，１Ｈ），６．１（ｄｄ，１Ｈ），６．４（ｄｄ，１Ｈ）
 〔化合物（Ｉ－１ｅ）の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　上記スキームに示すように、化合物（Ｉ－１ｂ）１０．０ｇ（３９．３ｍｍｏｌ）、酢酸エチル（ＥＡ）１００ｍＬ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１８．２ｍＬ、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール４３３ｍｇを室温にて混合し、内温を５℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）６．２４ｍｌ（８６．５ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以上に上昇しないように滴下した。５℃で１時間撹拌した後、５－ヒドロキシ－３－メチルペンチルアクリレート６．７７ｇ（３９．３ｍｍｏｌ）を加えた。Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）３７．７ｍｌ（２１６ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温にて２時間撹拌した。撹拌後、１Ｎ塩酸水１００ｍｌを加えて反応を停止し、分液を行った。有機層を１０％食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（ＴＥＭＰＯ）２０ｍｇを添加してから溶媒を減圧留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物（Ｉ－１ｅ）４．０２ｇ（９．８３ｍｍｏｌ）を得た（収率２５％）。
　得られた化合物（Ｉ－１ｅ）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．９（ｓ，３Ｈ），１．０－１．１（ｍ，６Ｈ），１．３－１．５（ｍ，４Ｈ），１．５－１．６（ｍ，１Ｈ），１．６－１．８（ｍ，８Ｈ），１．９－２．１（ｍ，４Ｈ），２．２（ｔｔ，１Ｈ），２．２（ｔｔ，１Ｈ），４．０－４．２（ｍ，２Ｈ），４．２－４．３（ｍ，２Ｈ），５．８（ｄｄ，１Ｈ），６．１（ｄｄ，１Ｈ），６．４（ｄｄ，１Ｈ）
 〔化合物（Ｉ－１ｆ）の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　上記スキームに示すように、化合物（Ｉ－１ｂ）１０．０ｇ（３９．３ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）３０ｍＬ、トルエン１０ｍＬ、トリエチルアミン７．９６ｇ（７８．６ｍｍｏｌ）、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール１００ｍｇを室温（２３℃）にて混合した。
　混合物に、２－メチルスルホニルオキシエチルアクリレート８．４０ｇ（４３．２ｍｍｏｌ）を加え、９０℃にて５時間撹拌した。室温まで冷却した後、濃塩酸２．６０ｇと水２０ｍｌ混合溶液を加え、４０℃にて撹拌後、分液を行った。
　次いで、有機層にトルエン２０ｍｌ、５％炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、４０℃にて撹拌後、分液を行った。
　次いで、有機層を１％炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌで２回洗浄した後に、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（ＴＥＭＰＯ）２０ｍｇを加えてから、溶媒を減圧留去した。その後の精製は行わず、化合物（Ｉ－１ｆ）のトルエン溶液を、そのまま次工程に使用した。ＮＭＲとＨＰＬＣ（High Performance Liquid Chromatography）により換算して、本体含率２８％、収率は４５％だった。
 〔化合物（Ｉ－１ｇ）の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　上記スキームに示すように、２－メチルスルホニルオキシエチルアクリレートに代えて、２－メチルスルホニルオキシプロピルアクリレートと１－メチルスルホニルオキシプロピルアクリレートとの混合物を用いる以外は、化合物（Ｉ－１ｆ）と同様にして、化合物（Ｉ－１ｇ）を合成した。
 〔混合物（Ｉ－１ｈ）の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　上記スキームに示すように、２－メチルスルホニルオキシエチルアクリレートに代えて、４－メチルスルホニルオキシブチルアクリレートと２－メチルスルホニルオキシエチルアクリレートとを混合して用いる以外は、化合物（Ｉ－１ｆ）と同様にして、混合物（Ｉ－１ｈ）を合成した。２－メチルスルホニルオキシブチルアクリレートと２－メチルスルホニルオキシエチルアクリレートは９５：５のモル比率で用いた。
［実施例１］
 〔化合物（Ｉ－１－４）の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　上記スキームに示すように、化合物（Ｉ－１ｃ）２．５３ｇ（６．６５ｍｍｏｌ）、トルエン１２．６ｍＬ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）３．８０ｍＬ、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール３３ｍｇを室温にて混合し、内温を５℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）０．５８ｍｌ（７．９８ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以上に上昇しないように滴下した。５℃で１時間撹拌した後、化合物（Ｉ－１ａ）０．７５ｇ（３．０２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（１２．６ｍｌ）を加えた。Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）２．９０ｍｌ（１６．６ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温にて２時間撹拌した。撹拌後、１Ｎ塩酸水１０ｍｌ、酢酸エチル１０ｍｌを加えて反応を停止し、分液を行った。有機層を１０％食塩水で洗浄した後、イソプロパノール１５ｍＬ、メタノール１０ｍＬを順に滴下し、その後５℃まで冷却して、析出した結晶をろ取した。
　得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物（Ｉ－１－４）２．７９ｇ（２．８７ｍｍｏｌ）を得た（収率９５％）。
　得られた化合物（Ｉ－１－４）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．０－１．２（ｍ，１２Ｈ），１．３－１．５（ｍ，４Ｈ），１．５－１．６（ｍ，４Ｈ），１．７－１．８（ｍ，８Ｈ），１．８－２．０（ｍ，８Ｈ），２．０－２．１（ｍ，４Ｈ），２．１－２．２（ｍ，４Ｈ），２．２（ｔｔ，２Ｈ），２．５（ｔｔ，２Ｈ），４．１（ｔ，４Ｈ），４．２（ｔ，４Ｈ），５．８（ｄｄ，２Ｈ），６．１（ｄｄ，２Ｈ），６．４（ｄｄ，２Ｈ），７．３（ｓ，２Ｈ）
［実施例２］
 〔化合物（Ｉ－１－５）の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　上記スキームに示すように、化合物（Ｉ－１ｄ）０．９１ｇ（２．２２ｍｍｏｌ）、酢酸エチル（ＥＡ）４．５３ｍＬ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１．３６ｍＬ、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール１１ｍｇを室温にて混合し、内温を５℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）０．１９ｍｌ（２．６６ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以上に上昇しないように滴下した。５℃で１時間撹拌した後、化合物（Ｉ－１ａ）０．２５ｇ（１．０１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（５．００ｍｌ）を加えた。Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）０．９７ｍｌ（５．５４ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温にて２時間撹拌した。撹拌後、１Ｎ塩酸水１０ｍｌ、酢酸エチル１０ｍｌを加えて反応を停止し、分液を行った。有機層を１０％食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物（Ｉ－１－５）０．９６ｇ（０．９４ｍｍｏｌ）を得た（収率９３％）。
　得られた化合物（Ｉ－１－５）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．０－１．２（ｍ，１２Ｈ），１．３－１．５（ｍ，１２Ｈ），１．５－１．６（ｍ，４Ｈ），１．６－１．７（ｍ，８Ｈ），１．８－１．９（ｍ，８Ｈ），２．０－２．１（ｍ，４Ｈ），２．１－２．２（ｍ，４Ｈ），２．２（ｔｔ，２Ｈ），２．５（ｔｔ，２Ｈ），４．１（ｔ，４Ｈ），４．２（ｔ，４Ｈ），５．８（ｄｄ，２Ｈ），６．１（ｄｄ，２Ｈ），６．４（ｄｄ，２Ｈ），７．３（ｓ，２Ｈ）
［実施例３］
 〔化合物（Ｉ－１－６）の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　上記スキームに示すように、化合物（Ｉ－１ｅ）１．０９ｇ（２．６６ｍｍｏｌ）、酢酸エチル（ＥＡ）５．４３ｍＬ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１．６３ｍＬ、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール１３ｍｇを室温にて混合し、内温を５℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）０．２３ｍｌ（３．１９ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以上に上昇しないように滴下した。５℃で１時間撹拌した後、化合物（Ｉ－１ａ）０．３０ｇ（１．２１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（５．００ｍｌ）を加えた。Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）１．１６ｍｌ（６．６５ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温にて２時間撹拌した。撹拌後、１Ｎ塩酸水１０ｍｌ、酢酸エチル１０ｍｌを加えて反応を停止し、分液を行った。有機層を１０％食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物（Ｉ－１－６）１．１１ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を得た（収率８９％）。
　得られた化合物（Ｉ－１－６）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．０（ｄ，６Ｈ），１．０－１．２（ｍ，１２Ｈ），１．３－１．５（ｍ，４Ｈ），１．５－１．６（ｍ，６Ｈ），１．７－１．８（ｍ，８Ｈ），１．８－１．９（ｍ，４Ｈ），１．９－２．０（ｍ，４Ｈ），２．０－２．１（ｍ，４Ｈ），２．１－２．２（ｍ，４Ｈ），２．２（ｔｔ，２Ｈ），２．５（ｔｔ，２Ｈ），４．１（ｔ，４Ｈ），４．２（ｔ，４Ｈ），５．８（ｄｄ，２Ｈ），６．１（ｄｄ，２Ｈ），６．４（ｄｄ，２Ｈ），７．３（ｓ，２Ｈ）
［実施例４］
 〔化合物（ＩＩ－１－４）の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　上記スキームに示すように、化合物（１－１ｃ）０．９９ｇ（２．６０ｍｍｏｌ）、トルエン３．５ｍＬ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）０．５ｍＬ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール１３ｍｇを室温にて混合し、内温を５℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）０．２３ｍｌ（３．１２ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以上に上昇しないように滴下した。２０℃で３０分撹拌した後、分離した下層を除去した。内温を５℃まで冷却し、化合物（ＩＩ－１ａ）０．３１ｇ（１．１８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（１０．０ｍｌ）を加えた。Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）１．１３ｍｌ（６．５０ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以上に上昇しないように滴下した後、室温にて２時間撹拌した。撹拌後、イソプロピルアルコール７５ｍＬ、メタノール５０ｍＬを滴下し、析出した結晶をろ別した。得られた粗体を４５℃でＴＨＦ、イソプロピルアルコールで再結晶することでした後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、重合性液晶化合物（Ｉ－６）１．０６ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を得た（収率９１％）。
　得られた化合物（ＩＩ－１－４）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．０－１．２（ｍ，１２Ｈ），１．３－１．５（ｍ，４Ｈ），１．５－１．６（ｍ，４Ｈ），１．７－１．８（ｍ，８Ｈ），１．８－２．０（ｍ，８Ｈ），２．０－２．１（ｍ，４Ｈ），２．１－２．２（ｍ，４Ｈ），２．２（ｓ，３Ｈ），２．２（ｔｔ，２Ｈ），２．５（ｔｔ，１Ｈ），２．６（ｔｔ，１Ｈ），４．１（ｔ，４Ｈ），４．２（ｔ，４Ｈ），５．８（ｄｄ，２Ｈ），６．１（ｄｄ，２Ｈ），６．４（ｄｄ，２Ｈ），７．２（ｓ，１Ｈ）
［実施例５］
 〔化合物（ＩＩ－１－５）の合成〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　上記スキームに示すように、化合物（Ｉ－１ｄ）０．８２ｇ（２．０１ｍｍｏｌ）、酢酸エチル（ＥＡ）４．１ｍＬ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１．２ｍＬ、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール１０ｍｇを室温にて混合し、内温を５℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）０．１７ｍｌ（２．４２ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以上に上昇しないように滴下した。５℃で１時間撹拌した後、化合物（ＩＩ－１ａ）０．２４ｇ（０．９２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（５．０ｍｌ）を加えた。Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）１．１３ｍｌ（６．５０ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温にて２時間撹拌した。撹拌後、１Ｎ塩酸水１５ｍｌ、酢酸エチル１５ｍｌを加えて反応を停止し、分液を行った。有機層を１０％食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物（ＩＩ－１－５）０．８５ｇ（０．８１ｍｍｏｌ）を得た（収率８９％）。
　得られた化合物（ＩＩ－１－５）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．０－１．２（ｍ，１２Ｈ），１．３－１．５（ｍ，１２Ｈ），１．５－１．６（ｍ，４Ｈ），１．６－１．７（ｍ，８Ｈ），１．８－１．９（ｍ，８Ｈ），２．０－２．１（ｍ，４Ｈ），２．１－２．２（ｍ，４Ｈ），２．２（ｓ，３Ｈ），２．２（ｔｔ，２Ｈ），２．５（ｔｔ，１Ｈ），２．６（ｔｔ，１Ｈ），４．１（ｔ，４Ｈ），４．２（ｔ，４Ｈ），５．８（ｄｄ，２Ｈ），６．１（ｄｄ，２Ｈ），６．４（ｄｄ，２Ｈ），７．２（ｓ，１Ｈ）
［実施例６］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　上記スキームに示すように、化合物（Ｉ－１ｆ）のトルエン溶液４５ｇ〔化合物（Ｉ－１ｆ）の含率は、ＮＭＲとＨＰＬＣにより換算して１１．９０ｇ（３３．９ｍｍｏｌ）であった。〕、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２．８２ｇ、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール１５ｍｇを室温にて混合し、内温を５℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）４．４０ｇ（３７．０ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以上に上昇しないように滴下した。２０℃で３０分撹拌した後、分離した下層を除去した。ついで、内温を５℃まで冷却し、化合物（Ｉ－１ａ）３．８３ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（６０ｍｌ）を加え、さらに、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）５．５７ｇ（４３．２ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以上に上昇しないように滴下した後、室温にて２時間撹拌した。撹拌後、アセトニトリル１３ｍＬ、Ｎ－エチルピロリドン１０ｍＬを加えたのちに、４５℃に昇温した。その後、水２５ｍＬを滴下、次いでトリエチルアミン０．７８ｇを加えて中和した。水層を分液したのちに、有機層にアセトン８０ｍＬを加えてから、５℃まで冷却して、結晶を析出させた。メタノール１５ｍＬを加えたのちに、析出した結晶をろ別した。得られた粗体を３０℃でアセトン５０ｍＬ、n-ヘキサン１１０ｍＬに懸濁させ、３０℃で３０分撹拌したのちに、５℃まで冷却してからろ過することで、上記式（Ｉ－１－１）で表される化合物１２．７ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）を得た（収率９０％）。
［実施例７］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　上記スキームに示すように、化合物（Ｉ－１ａ）に代えて、化合物（ＩＩ－１ａ）を用いる以外は、化合物（Ｉ－１－１）の合成と同様にして、化合物（ＩＩ－１－１）を合成した。
［実施例８および９］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　化合物（Ｉ－１ｆ）に代えて、化合物（Ｉ－１ｇ）を用いる以外は、化合物（Ｉ－１－１）の合成と同様にして、化合物（Ｉ－１－２）を合成した（実施例８）。
　また、化合物（Ｉ－１ｆ）に代えて化合物（Ｉ－１ｇ）を用い、化合物（Ｉ－１ａ）に代えて化合物（ＩＩ－１ａ）を用いる以外は、化合物（Ｉ－１－１）の合成と同様にして、化合物（ＩＩ－１－２）を合成した（実施例９）。
　得られた化合物は１Ｈ－ＮＭＲとＭＳにより同定した。
　（Ｉ－１－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）＝９１７（［Ｍ＋Ｈ］＋）
　（ＩＩ－１－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）＝９４５（［Ｍ＋Ｈ］＋）
　（Ｉ－１－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）＝９３１（［Ｍ＋Ｈ］＋）
　（ＩＩ－１－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）＝９５９（［Ｍ＋Ｈ］＋）
［実施例１０］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　上記スキームに示すように、化合物（Ｉ－１ｄ）６．７０ｇ（１７．６ｍｍｏｌ）、化合物（Ｉ－１ｆ）１．５５ｇ（４．４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２．００ｇ、トルエン２５ｍＬ、および、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール２０ｍｇを室温にて混合し、内温を５℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）２．８０ｇ（２３．５ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以上に上昇しないように滴下した。２０℃で３０分撹拌した後、分離した下層を除去した。内温を５℃まで冷却し、化合物（Ｉ－１ａ）２．４８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（３５ｍｌ）溶液を加えた。Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）４．８８ｇ（２８．０ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以上に上昇しないように滴下した後、室温にて２時間撹拌した。撹拌後、アセトニトリル１０ｍＬ、Ｎ－エチルピロリドン５ｍＬを加えたのちに、内温４５℃に昇温した。ついで、水２０ｍＬを滴下、トリエチルアミン０．５０ｇを加えたのちに、分液操作を行い、水層を除去した。有機層に、アセトン５０ｍＬを加えたのちに、５℃まで冷却して結晶を析出させた。さらに、メタノール１０ｍＬを加えたのちに、析出した結晶をろ別した。得られた粗体をアセトン３０ｍＬ、ｎ－ヘキサン７０ｍＬに懸濁させ、３０℃で３０分撹拌したのちに、５℃まで冷却してからろ過することで、上記式（Ｉ－１－４）（Ｉ－１－４１）（Ｉ－１－１）の混合物である（Ｍ－１－１）を８．６６ｇ得た（収率９０％）。ＨＰＬＣで測定した結果、（Ｉ－１－４）／（Ｉ－１－４１）／（Ｉ－１－１）の比率は６５／３１／４であった。
［実施例１１］
　化合物（Ｉ－１ｄ）と化合物（Ｉ－１ｆ）との仕込み比を９８:２とした以外は混合物（Ｍ－１－１）の合成と同様にして、混合物（Ｍ－１－２）を合成した。ＨＰＬＣで測定した結果、（Ｉ－１－４）／（Ｉ－１－４１）／（Ｉ－１－１）の比率は９６／４／＜０．１であった。
［実施例１２］
　化合物（Ｉ－１ｄ）および化合物（Ｉ－１ｆ）に代えて、混合物（Ｉ－１ｈ）を用い、混合物（Ｍ－１－３）を合成した。ＨＰＬＣで測定した結果、（Ｉ－１－４）／（Ｉ－１－４１）／（Ｉ－１－１）の比率は９１／９／０．１であった。
［実施例１３］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　混合物（Ｍ－１－１）の合成と同様にして、化合物（Ｉ－１ｆ）に代えて化合物（Ｉ－１ｇ）を用い、化合物（Ｉ－１ｄ）と化合物（Ｉ－１ｇ）との仕込み比を９５:５として、混合物（Ｍ－２－１）を合成した。ＨＰＬＣで測定した結果、（Ｉ－１－４）／（Ｉ－１－４２）／（Ｉ－１－２）の比率は９１／９／０．１であった。
［実施例１４］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　混合物（Ｍ－１－１）の合成と同様にして、化合物（Ｉ－１ａ）に代えて化合物（ＩＩ－１ａ）を用い、混合物（Ｍ－３－１）を合成した。ＨＰＬＣで測定した結果、（ＩＩ－１－４）／（ＩＩ－１－４１）／（ＩＩ－１－１）の比率は６５／３０／５であった。
［実施例１５］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　混合物（Ｍ－２－１）の合成と同様にして、化合物（Ｉ－１ａ）に代えて化合物（ＩＩ－１ａ）を用い、混合物（Ｍ－４－１）を合成した。ＨＰＬＣで測定した結果、（ＩＩ－１－４）／（ＩＩ－１－４２）／（ＩＩ－１－２）の比率は９２／８／０．１であった。
［比較例１］
　特開２０１０－０８４０３２号公報の［０１６１］～［０１６３］段落に記載された方法で、下記式中のｎが１の化合物Ｂを合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
［比較例２］
　特開２０１６－０８１０３５号公報の［０１２２］段落（実施例４）に記載された方法で、下記式（Ｉ－４）で表される化合物（Ｉ－４）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　＜ＣｌｏｇＰ値＞
　実施例１～５ならびに比較例１および２で合成した重合性液晶化合物について、逆波長分散発現部に相当するＡｒのＣｌｏｇＰ値を上述した方法で算出した。結果を下記表３に示す。
　＜相転移温度＞
　実施例１～５ならびに比較例１および２で合成した重合性液晶化合物について、偏光顕微鏡を用いて相転移温度の測定を行った。結果を下記表３に示す。
　ここで、下記表３中、実施例１の「Ｃ １３６ ＳＡ １９７ Ｎ ＞２５０ Ｉ」は、結晶状態からスメクチックＡ相への相転移温度が１３６℃で、スメクチックＡ相からネマチック相への相転移温度が１９７℃で、２５０℃以上でもネマチック相を示すが、同時に重合が併発してしまい、等方性液体への相転移温度が測定不可能であることを示し、実施例２の「Ｃ １３０ ＳＡ ２０３ Ｎ ２３８ Ｉ」は、結晶状態からスメクチックＡ相への相転移温度が１３０℃で、スメクチックＡ相からネマチック相への相転移温度が２０３℃で、ネマチック相から等方性液体への相転移温度が２３８℃であることを示し、実施例５の「Ｃ （ＳＡ ２００）２１８ Ｎ ２３０ Ｉ」は、降温過程では２００℃でネマチック相からスメクチックＡ相に転移するが、昇温過程ではスメクチックＡ相を示さず、結晶状態からネマチック相へと転移温度が２１８℃で、ネマチック相から等方性液体への相転移温度が２３０℃であることを示し、比較例１の「Ｃ ９６ Ｎ １９２ Ｉ」は、結晶状態からネマチック相への相転移温度が９６℃で、ネマチック相から等方性液体への相転移温度が１９２℃であることを示す。
 〔光学フィルムの作製〕
　下記の組成を有する重合性組成物（光学異方性膜用塗布液）を調製し、ラビング処理されたポリイミド配向膜（日産化学工業（株））製ＳＥ－１５０）付ガラス基板にスピンコートにより塗布した。塗膜を下記表３に示す温度で配向処理し、液晶層を形成した。その後、下記表３に記載されている露光時温度まで冷却して１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射による配向固定化を行い、光学異方性膜を形成し、波長分散測定用の光学フィルムを得た。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層膜塗布液
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・重合性液晶化合物（下記表３に記載の化合物）　　　１５．００質量部
・光重合開始剤（イルガキュア８１９、ＢＡＳＦ社製）　０．４５質量部
・下記含フッ素化合物Ａ　　　　　　　　　　　　　　　０．１２質量部
・クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　＜レターデーション＞
　作製した光学フィルムについて、Ａｘｏ Ｓｃａｎ（ＯＰＭＦ－１、オプトサイエンス社製）を用いて、波長４５０ｎｍのレターデーション値（Ｒｅ（４５０））と波長５５０ｎｍのレターデーション値（Ｒｅ（５５０））を測定し、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）を算出した。結果を下記表３に示す。
　＜耐光性＞
　作製した光学フィルムについて、重合性液晶組成物の塗布膜が照射面となるように、ガラス基板をキセノン照射機（スガ試験機株式会社製　ＳＸ７５）にセットして、＃２７５フィルターを用いて２００時間照射する試験を行った。試験後の光学フィルムのＲｅ（５５０）を測定し、以下の基準で耐光性を評価した。結果を下記表３に示す。
　Ａ：初期の位相差値に対する試験後のＲｅ（５５０）の変化量が初期の値の５％未満
　Ｂ：初期の位相差値に対する試験後のＲｅ（５５０）の変化量が初期の値の５％以上１５％未満
　Ｃ：初期の位相差値に対する試験後のＲｅ（５５０）の変化量が初期の値の１５％以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
　表３に示す結果から、重合性液晶化合物の逆波長分散発現部（Ａｒ）のＣｌｏｇＰ値が３．５より大きいと、形成される光学異方性膜の逆波長分散性および耐光性が劣ることが分かった（比較例１）。
　また、重合性液晶化合物の逆波長分散発現部（Ａｒ）のＣｌｏｇＰ値が３．５以下であっても、長軸方向にシクロヘキサン環同士が単結合で連結した骨格を有していない場合には、形成される光学異方性膜の逆波長分散性が劣ることが分かった（比較例２）。
　これに対し、逆波長分散発現部（Ａｒ）のＣｌｏｇＰ値が３．５以下であり、かつ、逆波長分散発現部を中心とした分子の長軸方向にシクロヘキサン環同士が単結合で連結した骨格を有する重合性液晶性化合物は、液晶性に優れ、形成される光学異方性膜の逆波長分散性も良好となることが分かった（実施例１～５）。
　＜光学フィルムの作製＞
　下記の組成を有する重合性組成物（光学異方性膜用塗布液）を調製し、ラビング処理されたポリイミド配向膜（日産化学工業（株））製ＳＥ－１５０）付ガラス基板にスピンコートにより塗布した。実施例１～５と同様にして、配向処理、配向固定化を行い、光学異方性膜を形成し、波長分散測定用の光学フィルムを得た。レターデーションと耐光性野の評価は、実施例１～５と同条件にて実施した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性膜用塗布液
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・重合性液晶化合物（下記表４に記載の化合物）　　　　　　１５質量部
・光重合開始剤（イルガキュア８１９、ＢＡＳＦ社製）　０．４５質量部
・上記含フッ素化合物Ａ　　　　　　　　　　　　　　　０．１２質量部
・シクロペンタノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
　上記表４に示す結果から、重合性液晶化合物の逆波長分散発現部（Ａｒ）のＣｌｏｇＰ値が３．５より小さいと、形成される光学異方性膜の逆波長分散性および耐光性に優れることが分かる。
　＜光配向性基を有する重合体ＰＡ－１の合成＞
　Ｌａｎｇｍｕｉｒ,３２（３６）,９２４５－９２５３,（２０１６年）に記載された方法に従い、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（東京化成試薬）と下記桂皮酸クロリド誘導体を用いて、以下に示すモノマーｍ－１を合成した。
　桂皮酸クロリド誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　モノマーｍ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　冷却管、温度計、および撹拌機を備えたフラスコに、溶媒として２－ブタノン５質量部を仕込み、フラスコ内に窒素を５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、水浴加熱により還流させた。ここに、モノマーｍ－１を５質量部、サイクロマーＭ１００（ダイセル社製）５質量部、重合開始剤として２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）を１質量部と、溶媒として２－ブタノン５質量部を混合した溶液を、３時間かけて滴下し、さらに３時間還流状態を維持したまま撹拌した。反応終了後、室温まで放冷し、２－ブタノン３０質量部を加えて希釈することで約２０質量％の重合体溶液を得た。得られた重合体溶液を大過剰のメタノール中へ投入して重合体を沈殿させ、回収した沈殿物をろ別し、大量のメタノールで洗浄した後、５０℃において１２時間送風乾燥することにより、光配向性基を有する重合体ＰＡ－１を得た。
　重合体ＰＡ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　＜配向膜Ｐ－３の作製＞
　下記の配向膜Ｐ－３形成用塗布液を＃２．４のワイヤーバーで連続的に市販されているトリアセチルセルロースフィルム「Ｚ－ＴＡＣ」（富士フイルム社製）上に塗布した。塗膜が形成された支持体を１４０℃の温風で１２０秒間乾燥し、続いて偏光紫外線照射（１０ｍＪ／ｃｍ２、超高圧水銀ランプ使用）することで、配向膜Ｐ－３を形成した。
─────────────────────────────────
配向膜Ｐ－３成用塗布液
─────────────────────────────────
上記重合体ＰＡ－１　　　　　　　　　　　　　　　１００．００質量部
イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　１６．５０質量部
酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０７２．００質量部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　２６８．００質量部
─────────────────────────────────
　＜ポジティブＡプレートＡ－１の形成＞
　下記の組成物Ａ－１を、トリアセチルセルロースフィルムに設けられた配向膜Ｐ－３上にバーコーターを用いて塗布した。配向膜Ｐ－３上に形成された塗膜を温風にて１３５℃に加熱し、その後、６０℃に冷却した後、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍにて１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射し、続いて１２０℃に加熱しながら５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し、ポジティブＡプレートＡ－１を含むフィルムＡ－１を作製した。Ｒｅ（５５０）は１４４ｎｍであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
組成物Ａ－１
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記化合物（Ｉ－１－４）　　　　　　　　　　　　８０．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ－３　　　　　　　　　　　２０．００質量部
・下記重合開始剤ＰＩ－１　　　　　　　　　　　　　　０．５０質量部
・下記レベリング剤Ｔ－１　　　　　　　　　　　　　　０．２０質量部
・クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　重合性液晶化合物Ｌ－３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　重合開始剤ＰＩ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　レベリング剤Ｔ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　＜ポジティブＡプレートＡ－２の形成＞
　組成物Ａ－１に代えて、下記の組成物Ａ－２を用いた以外はポジティブＡプレートＡ－１と同様にして、ポジティブＡプレートＡ－２を作成した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
組成物Ａ－２
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記化合物（Ｉ－１－４）　　　　　　　　　　　　５５．００質量部
・上記化合物（ＩＩ－１－４）　　　　　　　　　　　１８．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ－３　　　　　　　　　　　２７．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ－１　　　　　　　　　　　　　　０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ－１　　　　　　　　　　　　　　０．２０質量部
・クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　＜ポジティブＡプレートＡ－５の形成＞
　組成物Ａ－１に代えて、下記の組成物Ａ－５を用いた以外はポジティブＡプレートＡ－１と同様にして、ポジティブＡプレートＡ－５を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
組成物Ａ－５
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記化合物（Ｉ－１－４）　　　　　　　　　　　　８０．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ－３　　　　　　　　　　　２０．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ－１　　　　　　　　　　　　　　０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ－１　　　　　　　　　　　　　　０．２０質量部
・下記化合物ＵＶ－１　　　　　　　　　　　　　　　　５．００質量部
・クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　化合物ＵＶ－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　＜ポジティブＣプレートＣ－１の形成＞
　特開２０１５－２００８６１号公報の［０１２４］段落に記載のポジティブＣプレートと同様の方法で、形成用仮支持体上にポジティブＣプレートＣ－１を有するフィルムＣ－１を作製した。膜厚を調整することにより、Ｒｔｈ（５５０）を－６９ｎｍとした。
　＜配向膜Ｐ－４の作製＞
　シクロオレフィンポリマーフィルム（ＣＯＰ）（ＺＦ－１４、日本ゼオン株式会社製）を、コロナ処理装置（ＡＧＦ－Ｂ１０、春日電機株式会社製）を用いて出力０．３ｋＷ、処理速度３ｍ／分の条件で１回処理した。コロナ処理を施した表面に、下記組成物をバーコーター塗布し、８０℃で１分間乾燥し、偏光ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ ＳＰ－７；ウシオ電機株式会社製）を用いて、１００ｍＪ／ｃｍ２の積算光量で偏光ＵＶ露光を実施した。得られた配向膜の膜厚をレーザー顕微鏡（ＬＥＸＴ、オリンパス株式会社製）で測定したところ、１００ｎｍであった。
────────────────────────────────
配向膜Ｐ－４形成用塗布液
────────────────────────────────
・下記重合体ＰＡ－１０　　　　　　　　　　　　　　　５．０質量部
・シクロペンタノン　　　　　　　　　　　　　　　　９５．０質量部
────────────────────────────────
　重合体ＰＡ－１０
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　＜ポジティブＡプレートＡ－３の形成＞
　トリアセチルセルロースフィルムに設けられた配向膜Ｐ－３に代えて、シクロオレフィンポリマーフィルム上に設けられた配向膜Ｐ－４を用いた以外は、ポジティブＡプレートＡ－１と同様にして、ポジティブＡプレートＡ－３を含むフィルムＡ－３を作製した。Ｒｅ（５５０）は１４４ｎｍであった。
　＜偏光板の形成＞
　支持体であるＴＤ８０ＵＬ（富士フイルム社製）の表面を、アルカリ鹸化処理した。具体的には、上記支持体を１．５規定の水酸化ナトリウム水溶液に５５℃で２分間浸漬し、取り出した支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．１規定の硫酸を用いて中和した。その後、再度、得られた支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。
　続いて、ヨウ素水溶液中で厚み８０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムを連続して５倍に延伸し、延伸後のフィルムを乾燥して、厚み２０μｍの偏光子を得た。
　得られた偏光子と、アルカリ鹸化処理が施された支持体（ＴＤ８０ＵＬ）とを貼りあわせ、続いて他方の面にＺ－ＴＡＣ（富士フイルム製）を貼り合わせて、偏光子の両面がフィルムで挟持された偏光板０を得た。
　次に、それぞれ作製したポジティブＡプレートＡ－１～Ａ－３の遅相軸と偏光子の吸収軸の配置とを表５に表わすような関係として、上記偏光板０の偏光子とポジティブＡプレートの支持体面とを粘着剤を用いて貼り合わせ、続いてポジティブＡプレートの支持体を剥離することで、ポジティブＡプレートのみを偏光板上に転写した。続いて、転写されたポジティブＡプレートの表面にポジティブＣプレートＣ－１の塗布面を、粘着剤を用いて貼り合わせ、フィルムＣ－１の形成用仮支持体を剥離することで、ポジティブＣプレートＣ－１のみをポジティブＡプレートＡ上に転写し、偏光板１～６を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
　＜有機ＥＬ表示装置への実装＞
　有機ＥＬ表示パネル搭載のＳＡＭＳＵＮＧ社製ＧＡＬＡＸＹ　Ｓ　ＩＶを分解し、円偏光板を剥離して、上記で作製した偏光板１～３をそれぞれ有機ＥＬ表示パネル上に貼合し、有機ＥＬ表示装置を作製した。
　（反射率）
　作製した有機ＥＬ表示装置について、測色計（コニカミノルタ製、ＣＭ－２０２２）を用い、ＳＣＥ（Specular component excluded）モードで測定し、得られたＹ値を分解前のパネルを基準として比較したところ、作製した有機ＥＬ表示装置は分解前のパネルより同等かより低い値を示し、視覚的にも色味付きが抑えられ優れた黒表示性能を示すものであった。
　＜液晶表示装置の作製＞
　ｉＰａｄ（登録商標、Ａｐｐｌｅ社製）の液晶セルから視認側の偏光板を剥し、ＩＰＳモードの液晶セルとして利用した。剥がした偏光板の代わりに、上記で作製した偏光板４～６を液晶セルに貼合し、液晶表示装置を作製した。このとき、液晶セル基板面に対して垂直な方向から観察したとき、偏光板の吸収軸と、液晶セル内の液晶層の光軸とが垂直な方向になるように貼りあわせた。
　得られた液晶表示装置は、正面コントラスト比ならびに黒表示時の斜視方向色味に優れたものであった。
　＜ポジティブＡプレートの耐光性試験＞
　得られたポジティブＡプレートＡ－１およびＡ－５を、粘着剤を用いてガラス板に転写し支持体を剥離除去した。得られた積層体を、ポジティブＡプレート側を光源側に向けて、キセノン照射機（スガ試験機株式会社製　ＳＸ７５）にセットして、＃２７５フィルターを用い、光源からサンプルを２９０ｍｍ離して１５０Ｗ／ｍ２の条件にて２時間照射した。分光光度計（商品名「ＵＶ－３１５０」、島津製作所製）を用いて照射前後の積層体について、逆波長分散性の液晶化合物に帰属される吸収極大波長の吸光度変化ΔＡｂｓをそれぞれ測定した。
　ポジティブＡプレートＡ－１のΔＡｂｓを１とすると、ポジティブＡプレートＡ－５のΔＡｂｓは０．９以下であり、ポジティブＡプレートＡ－５は特に顕著な耐光性を有することが分かった。
　１０　光学フィルム
　１２　光学異方性膜
　１４　配向膜
　１６　支持体
　１８　ハードコート層

Claims (8)

  1. 　下記式（１）で表される重合性液晶化合物であり、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　前記式（１）中のＡｒで表される基のＣｌｏｇＰ値が３．５以下である、重合性液晶化合物。
    　ここで、前記式（１）中、Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、または、－ＮＲ１－を表し、Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４－、－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＮＲ１－ＣＲ２Ｒ３－、または、－ＣＯ－ＮＲ１－を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～４のアルキル基を表す。
    　ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
    　Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ａｒが、下記式（Ａｒ－３）で表される芳香環である場合は、Ｌ１およびＬ２ならびに下記式（Ａｒ－３）中のＬ３およびＬ４の少なくとも１つが重合性基を表す。
    　Ａｒは、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　ここで、前記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－５）中、＊は、Ｄ１またはＤ２との結合位置を表す。
    　また、Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表す。
    　また、Ｑ２は、－Ｓ－、－Ｏ－、または、－Ｎ（Ｒ５）－を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
    　また、Ｙ１は、置換基を有してもよい、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３～１２の芳香族複素環基を表す。
    　また、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ６、－ＮＲ７Ｒ８、または、－ＳＲ９を表し、Ｒ６～Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
    　また、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ１０）－、－Ｓ－、および、－ＣＯ－からなる群から選択される基を表し、Ｒ１０は、水素原子または置換基を表す。
    　また、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４～１６族の非金属原子を表す。
    　また、Ｄ５およびＤ６は、それぞれ独立に、単結合、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４－、－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＮＲ１－ＣＲ２Ｒ３－、または、－ＣＯ－ＮＲ１－を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～４のアルキル基を表す。
    　また、ＳＰ３およびＳＰ４は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
    　また、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ３およびＬ４ならびに前記式（１）中のＬ１およびＬ２の少なくとも１つが重合性基を表す。
    　また、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２～３０の有機基を表す。
    　また、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２～３０の有機基を表す。
    　また、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
    　また、Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
  2. 　前記式（１）中のＤ１およびＤ２が－Ｏ－を表し、かつ、Ｄ３およびＤ４が－Ｏ－ＣＯ－を表す、請求項１に記載の重合性液晶化合物。
  3. 　請求項１または２に記載の重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物。
  4. 　更に、前記重合性液晶化合物とは異なる、重合性基を１個以上有する重合性化合物を含有する、請求項３に記載の重合性液晶組成物。
  5. 　請求項３または４に記載の重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜。
  6. 　請求項５に記載の光学異方性膜を有する光学フィルム。
  7. 　請求項６に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
  8. 　請求項６に記載の光学フィルム、または、請求項７に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
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