WO2019003842A1 - 加飾成形品、加飾成形品の製造方法、転写シート及び表示装置 - Google Patents
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- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
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Definitions
- the present invention relates to a decorated formed product, a method of manufacturing the decorated formed product, a transfer sheet, and a display device.
- BACKGROUND ART Conventionally, in the fields of home appliances, automobile interior goods, and general goods, high functionality and design have been exhibited by providing decorations such as characters and patterns on the surface of a material to be transferred.
- a transfer method as a method of decorating the surface of a material to be transferred.
- a transfer sheet having a transfer layer comprising a release layer, a pattern layer, an adhesive layer, etc. formed on a substrate is heated and pressed to bring the transfer layer into close contact with the object to be transferred. It is a method of peeling off and transferring only the transfer layer to the surface of the transferred object to decorate.
- Patent Document 1 a release layer containing a matting agent on the entire surface of a substrate sheet, a mask layer containing an active energy ray curable resin partially, a release layer as a transfer layer, and a pattern layer After the partial mat transfer sheet on which the is formed is brought into close contact with the surface of the transferred material on the transfer layer side and heat and pressure are applied from the substrate sheet side of the partial mat transfer sheet to adhere the transfer layer to the surface of the transferred material A partial mat transfer molded article obtained by peeling a substrate sheet, a release layer and a mask layer is disclosed.
- glare may occur in the mat portion of the surface of the transfer layer after transfer, and characters and the like of the transferred object become whitish and the contrast becomes low. There is.
- the term "glare” refers to a phenomenon in which minute variations in luminance can be seen in image light due to the uneven structure on the surface.
- the present invention has been made in view of such circumstances, and it is a decorated molded product which suppresses glare, has high contrast, and is excellent in antiglare property and design, a method of manufacturing the decorated molded product, and the like.
- An object of the present invention is to provide a transfer sheet used for a decorative molded product and a display device using the decorative molded product.
- the present invention provides the following [1] to [6].
- [1] A decorated molded article in which a protective layer is provided on a resin molded body, wherein the protective layer comprises a region (P) having irregularities and a region (Q) adjacent to the region (P) Arithmetic mean roughness ( Rax1 ) according to JIS B 0601: 1994 when the cutoff value is 0.8 mm and the cutoff value is 0.08 mm on the surface of the region (P) of the protective layer.
- a base having a region (P ′) and a region (Q ′) adjacent to the region (P ′), and an unevenness having a concavo-convex shape provided on the region (P ′) of the base Layer, a first release layer formed on the uneven shape of the uneven layer, a second release layer provided on the area (Q ′) of the base, and the first release layer And a protective layer formed on the second release layer, and the arithmetic average roughness according to JIS B0601: 1994 when the cutoff value is 0.8 mm on the surface of the first release layer.
- Ra x22 ⁇ Ra x11 (4) ' [5] A process of transferring the protective layer of the transfer sheet according to [3] or [4] to a resin molded article, a process of peeling the first release layer and the second release layer of the transfer sheet, and The manufacturing method of a decorating molded article which has. [6] A display device comprising the decorative molded product according to [1] or [2] on the front surface of a display element.
- a decorative molded product which suppresses glare, has high contrast, and is excellent in antiglare property and design, a method of manufacturing the decorative molded product, a transfer sheet used for the decorative molded product, and the method It is possible to provide a display device using a decorative molded product.
- the decorative molded article of the present invention is provided with a protective layer on a resin molded body, and the protective layer has a region (P) having asperities and a region (Q) adjacent to the region (P). Then, the decorative molded article of the present invention has an arithmetic average roughness ( Rax1 ) according to JIS B 0601: 1994 when the cutoff value is 0.8 mm on the surface of the area (P) of the protective layer, a cutoff value Arithmetic mean roughness (Ra y1 ) according to JIS B0601: 1994 when 0.08mm was specified, and ten point average roughness (Rz x1 ) according to JIS B0601: 1994 when cut-off value was 0.8mm To meet the conditions of
- FIG. 1 to 3 are cross-sectional views showing an embodiment of a decorated molded article of the present invention.
- the decorative molded article 10 of FIG. 1 has a protective layer 2 provided on a resin molded body 1.
- the protective layer 2 has a region (P) having asperities and a region (Q) adjacent to the region (P).
- the anchor layer 13, the print layer 14, and the adhesive layer 15 may be provided between the resin molded body 11 and the protective layer 12.
- the positions of the area (P) and the area (Q) are not particularly limited, and the area (P) may be disposed between the areas (Q) or inside the area (Q) as shown in FIG. Also, as shown in FIG.
- the regions (Q) may be disposed between the regions (P) or in the regions (P).
- the region (Q) may be substantially smooth without having the uneven portion, or may have the uneven portion like the region (P).
- the protective layer used for the decorative molded article of the present invention has an arithmetic average roughness ( Rax1 ) according to JIS B 0601: 1994 when the cutoff value is 0.8 mm in the area (P), and the cutoff value is 0.
- Arithmetic mean roughness (Ra y1 ) according to JIS B0601: 1994 when set to 08 mm, and ten-point average roughness (Rz x 1 ) according to JIS B 0601: 1994 when the cut-off value is set to 0.8 mm the following conditions The conditions (1) to (3) are satisfied. 0.30 ⁇ (Ra x1 ⁇ Ra y1 ) / Ra y1 ⁇ 0.85 (1) Rz x1 / Ra x1 ⁇ 15.0 (2) Ra x1 0.1 0.14 ⁇ m (3)
- the cutoff value is a value indicating the degree to which the low frequency component is cut from the cross-sectional curve formed of the high frequency component (roughness component) and the low frequency component (wave component). Therefore, when the cutoff value (reference length) is 0.08 mm, the degree to which the low frequency component of the roughness curve is cut is greater than when the cutoff value (reference length) is 0.8 mm.
- the value of Ra y1 high-frequency components in the irregular surface of the protective layer can be regarded as a low-frequency component in the uneven surface of the value protective layer (Ra x1 -Ra y1). Therefore, the conditions of (1) "(Ra x1 -Ra y1) / Ra y1 " may be regarded as a ratio of the low-frequency component to the high frequency component of the uneven surface.
- Ra x1 -Ra y1 is from the viewpoint of obtaining a balance between inhibition and good design of the whitening, preferably 0.30 to 0.82 is from 0.30 to 0.78 Is more preferable, and 0.30 to 0.74 is more preferable.
- AA to BB refers to “AA or more and BB or less”. The same applies below.
- Rz x1 / Rax 1 exceeds 15.0, the randomness (variation) of the unevenness of the protective layer becomes too large. In this case, when the randomness of the surface asperity is too large, glare may occur on the surface asperity.
- Rz x1 / Ra x1 from the viewpoint of suppressing glare of the uneven surface, preferably at 14.0 or less, more preferably 13.0 or less, still more preferably 12.0 or less.
- the lower limit of Rz x1 / Ra x1 is the unevenness of the protective layer can be imparted a certain randomness, from the viewpoint can be made inconspicuous defects of the protective layer is preferably 5.0 or more And 6.0 or more are more preferable, and 7.0 or more is more preferable.
- Ra x 1 is more preferably 0.14 to 0.22 ⁇ m, still more preferably 0.15 to 0.21 ⁇ m, from the viewpoint of achieving good coexistence of antiglare property and contrast. Even more preferably, it is 16 to 0.20 ⁇ m.
- Rz x1 is preferably 0.25 to 5.00 ⁇ m, more preferably 0.50 to 2.50 ⁇ m, and still more preferably 1.00 to 2.00 ⁇ m.
- Rz x1 By setting Rz x1 to 0.25 ⁇ m or more, the randomness (variation) of the unevenness of the region (P) is provided, and when a defect such as a scratch occurs in the region (P), the defect is hardly noticeable. Can improve the yield.
- Rz 1 to 5.00 ⁇ m or less, it is possible to suppress a decrease in the designability of the material to be transferred. When Rz 1 is 5.00 ⁇ m or less, whitening and glare can be suppressed when the transferred material is used in front of a display element such as a liquid crystal display element.
- the surface of the region (Q) of the protective layer may be substantially smooth without having the uneven portion, or may have the uneven portion similarly to the region (P).
- the arithmetic average roughness ( Rax2 ) of JIS B0601: 1994 when the cutoff value is 0.8 mm satisfies the following condition (4): Is preferred.
- Ra x1 and Ra x2 clearly distinguish between the area (P) and the area (Q), and the designability is improved.
- Ra x 2 is preferably less than 0.10 ⁇ m, more preferably 0.07 ⁇ m or less, and 0.05 ⁇ m or less, in order to make the distinction from the region (P) clear and to improve the designability Is more preferred.
- Ra x1, Ra x2, Rz 1 and Ra y1 prepares a sample cut from the point no anomalies such as dust and scratches visually region of the protective layer (P) and the region ( The average value of the measured values at any 20 locations where there are no defects or abnormal points at locations corresponding to Q).
- the average value of Ra x11, Ra x22, Rz 11 and Ra y11 were also measured in the same manner described below.
- the protective layer is a layer containing a cured product of the curable resin composition.
- the protective layer has a role of protecting the decorated molded product from abrasion, light, chemicals and the like after the transfer layer is transferred from the transfer sheet to the transferred material.
- the protective layer preferably contains a cured product of a curable resin composition as a main component.
- the main component means 50% by mass or more of the total solid content constituting the protective layer, and the ratio is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and 90% by mass or more Even more preferably,
- the cured product of the curable resin composition includes a cured product of a thermosetting resin composition and a cured product of an ionizing radiation curable resin composition. Among these, a cured product of the ionizing radiation curable resin composition is preferable.
- the protective layer may contain a thermoplastic resin, but from the viewpoint of improving the scratch resistance, the amount is preferably a slight amount. Specifically, the content of the thermoplastic resin in the protective layer is preferably less than 5% by mass, more preferably less than 1% by mass, and still more preferably less than 0.1% by mass, Even more preferably, it is 0% by mass.
- the curable resin composition as a protective layer is in a semi-cured state at the time of forming the protective layer, and after being transferred to a material to be transferred, the curable resin composition is cured by heating, irradiation of ionizing radiation or the like. It may be advanced and completely cured. By doing so, the followability of the transfer sheet to the transferred object is improved, so that the formability can be improved.
- the protective layer may contain particles such as organic particles and inorganic particles. By containing particles in the protective layer, glare and defects can be made less noticeable due to the expression of internal haze due to the difference in refractive index with the resin component. These particles may be contained in functional layers such as an adhesive layer and an anchor layer described later for the same purpose. From the viewpoint of suppressing cracking during molding, it is preferable to contain particles in the functional layer rather than containing particles in the protective layer.
- organic particles include particles composed of polymethyl methacrylate, polyacryl-styrene copolymer, melamine resin, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, benzoguanamine-melamine-formaldehyde condensate, silicone, fluorine resin, polyester resin, etc. It can be mentioned.
- examples of the inorganic particles include particles made of silica, alumina, antimony, zirconia, titania and the like.
- the average particle diameter of the particles is preferably 0.05 to 5.0 ⁇ m, and more preferably 0.5 to 3.0 ⁇ m.
- the average particle size is a 50% particle size (d50: median size) when the particles in the solution are measured by a dynamic light scattering method and the particle size distribution is represented by a volume cumulative distribution.
- the 50% particle size can be measured, for example, using a Microtrac particle size analyzer (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
- the content of the particles is preferably 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component of the protective layer.
- the content of particles is preferably 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component of the protective layer.
- the thickness of the protective layer is preferably 0.5 to 30 ⁇ m, more preferably 1 to 20 ⁇ m, and still more preferably 3 to 10 ⁇ m, from the viewpoint of the balance between surface hardness and moldability.
- thermoplastic resin As such a thermoplastic resin, polystyrene resin, polyolefin resin, ABS resin (including heat resistant ABS resin), AS resin, AN resin, polyphenylene oxide resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, acrylic resin, Examples include polyethylene terephthalate resins, polybutylene tephthalate resins, polysulfone resins, and polyphenylene sulfide resins.
- the decorative molded article of the present invention may have a functional layer such as an anchor layer, a print layer, an adhesive layer, etc. between the resin molded body and the protective layer.
- the anchor layer is a layer provided to improve heat resistance when placed in a high temperature environment such as in-mold molding, and is formed using a curable resin.
- a curable resin ionizing radiation curable resin or thermosetting resin can be used.
- a polymer having at least one ionizing radiation curable functional group selected from the group consisting of a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group and an epoxy group can be used.
- acrylic (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate can be mentioned, and urethane (meth) acrylate is particularly preferable.
- thermosetting resin phenol-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin, resin obtained by curing acrylic polyol with isocyanate, resin obtained by curing polyester polyol with isocyanate, and acrylic acid obtained by curing with melamine Resins can be mentioned.
- the anchor layer preferably contains a resin formed by reacting an acrylic polyol with an isocyanate.
- the adhesion of the print layer or the adhesive layer can be improved by the anchor layer containing a resin obtained by reacting an acrylic polyol and an isocyanate, and the print layer or the adhesive layer containing the acrylic polyol.
- the adhesion between the protective layer, the anchor layer, and each layer of the printing layer or the adhesive layer can be improved by the affinity between the resin of the protective layer and the resin formed by the reaction of the acrylic polyol of the anchor layer and the isocyanate. it can.
- the anchor layer may be prepared by gravure coating, roll coating, comma coating, or the like, with a coating solution for an anchor layer prepared by dissolving or dispersing the above resin plus the necessary additives in an appropriate solvent. It can be formed by coating and drying by known means such as a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method.
- the thickness of the anchor layer is preferably in the range of 0.1 to 6 ⁇ m, and more preferably in the range of 1 to 5 ⁇ m.
- the print layer is a layer for imparting desired decorativeness to the decorative molded product, and is a layer provided as desired.
- the pattern of the printing layer is optional, for example, a pattern consisting of grain, stone, grain, grain, geometric pattern, characters and the like can be mentioned.
- the print layer can be provided alone or in combination with a patterned pattern layer expressing the above pattern and an entire surface solid layer, and the entire surface solid layer is usually used as a concealing layer, a colored layer, a colored concealing layer or the like.
- the printing layer is usually a resin of a polyvinyl resin, a polyester resin, an acrylic resin, a polyvinyl acetal resin, a cellulose resin or the like as a binder on a protective layer or on an anchor layer, and a pigment of an appropriate color or It forms by printing with the printing ink which contains dye as a coloring agent.
- the printing method include known printing methods such as gravure printing, offset printing, silk screen printing, transfer printing, sublimation transfer printing, and inkjet printing.
- the thickness of the print layer is preferably 0.5 to 40 ⁇ m, and more preferably 1 to 30 ⁇ m from the viewpoint of design.
- the adhesive layer is a layer formed to bring the resin molding into close contact with another layer such as a protective layer.
- a heat-sensitive or pressure-sensitive resin suitable for the material of the resin molded body is appropriately used.
- the material of the resin molded body is an acrylic resin, it is preferable to use an acrylic resin.
- the material of the resin molded product is polyphenylene oxide / polystyrene resin, polycarbonate resin, or styrene resin, use acrylic resin, polystyrene resin, polyamide resin, etc. having affinity to these resins. Is preferred.
- the material of the resin molded product is a polypropylene resin
- a chlorinated polyolefin resin a chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer resin, a cyclized rubber, and a coumarone indene resin.
- additives such as an ultraviolet absorber and an infrared absorber may be blended.
- the adhesive layer may be formed by a coating method such as a gravure coating method or a roll coating method, a gravure printing method, a screen printing method or the like.
- a coating method such as a gravure coating method or a roll coating method, a gravure printing method, a screen printing method or the like.
- the thickness of the adhesive layer is usually preferably about 0.1 to 5 ⁇ m.
- Functional layer disposed between the resin molding and the protective layer comprises a binder resin, containing a particle, and it is preferable that the refractive index n 2 of the refractive index n 1 and a particle of the binder resin is different.
- the functional layer closest to the resin molding contains particles.
- the functional layer is located below the protective layer.
- the configuration in which the particles are contained in the functional layer can easily spread the light diffused inside to a wider angle range until reaching the surface of the protective layer, as compared with the configuration in which the particles are contained in the protective layer. While being able to make the defect which arose on the surface of a protective layer inconspicuous, it can be easy to suppress glare. Furthermore, in the configuration in which the particles are contained in the functional layer, compared with the configuration in which the particles are contained in the protective layer, even if the content of particles is small, it is easy to obtain the effects described above It is suitable.
- the refractive index n 1 of the binder resin, the ratio of the refractive index n 2 of the particle, n 2 / n 1 is 0.98 or less, or is preferably 1.02 or more. Further, from the viewpoint of intensifying internal haze (internal diffusion) to make defects and glares less noticeable, n 2 / n 1 is more preferably 0.98 or less. In addition, when n 2 / n 1 is 0.98 or less, it is preferable in that the amount of particles for obtaining the same degree of internal haze (internal diffusion) can be easily reduced. It is also preferable that n 2 / n 1 be 0.98 or less, or 1.02 or more, because interference fringes can be easily suppressed.
- the embodiment of the type of particles to be added to the functional layer, the average particle diameter and the addition amount is the same as the embodiment of the type of particles to be added to the protective layer, the average particle diameter and the addition amount.
- the decorative molded product has particles in at least a part of the interface between the resin molded product and the functional layer located closest to the resin molded product (the functional layer in contact with the resin molded product), and the functional layer that is in contact with the resin molded product.
- the refractive index of the binder resin is n 1
- the refractive index of the particles is n 2
- the refractive index of the resin of the resin molded body is n 3
- the following conditions (i) or (ii) are preferably satisfied.
- Conditions (i) and the condition (ii) is that the refractive index n 1 of the binder resin of the functional layer in contact with the resin molded body (Resin 1), and a refractive index n 3 of the resin of the resin molded body (Resin 3) different Means. As described above, when the refractive indexes of the resin 1 and the resin 3 are different, interference fringes usually occur in the decorated molded product.
- n 2 / n 1 is preferably more than 1.00 and 1.03 or less, and n 2 / n 3 is preferably 0.97 or more and less than 1.00, and n 2 / n 1 is It is more preferable that 1.01 or more and 1.03 or less, and n 2 / n 3 be 0.97 or more and 0.99 or less.
- n 2 / n 1 is preferably 0.97 or more and less than 1.00, and n 2 / n 3 is preferably more than 1.00 and 1.03 or less, and n 2 / n 1 is 0.97 or more and 0.99 or less, and n 2 / n 3 is 1.01 or more. More preferably, it is 03 or less.
- the suppression of interference fringes and whitening can be well balanced by satisfying the above-mentioned suitable conditions.
- the particles may be, for example, a functional layer in contact with the resin molded product by (a) preblending the particles in the resin molded product and / or (b) preblending the particles in the functional layer in contact with the resin molded product It can be present in at least a part of the interface between Among the embodiments described above, the embodiment (b) in which particles are easily present at least at part of the interface between the resin molded product and the functional layer and the amount of particles used is easily suppressed is preferable.
- the content of the particles is preferably 0.1 to 20% by mass of the total solid content of the layer containing the particles, and 0.5 to 15% by mass Is more preferably 1 to 10% by mass.
- the embodiments of the interface particle type and average particle size are similar to the embodiments of the particle type and average particle size added to the protective layer.
- the thickness T of the functional layer in contact with the resin molded product and the average particle diameter D of the particles at the interface satisfy the relationship of 1.0 ⁇ D / T.
- the D / T is more preferably 1.1 or more and 2.0 or less, and still more preferably 1.3 or more and 1.7 or less.
- the total light transmittance according to JIS K 7361-1: 1997 in the area (P) of the decorated molding according to the present invention is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and 90% or more It is more preferable that The haze according to JIS K 7136: 2000 in the area (P) of the decorated molding according to the present invention is preferably 5 to 40%, more preferably 10 to 35%, and 20 to 30%. It is further preferred that When the decorative molded product has a region (P) having an uneven surface and a region (Q) adjacent to the region (P), the haze of the region (Q) is not particularly limited. That is, the region (Q) may be substantially concealable and may not be able to measure the haze, or may have a predetermined haze.
- the area S 1 of the region (P), the area ratio [S 2 / S 1] and the area S 2 of (Q) is not particularly limited to changes in relation to the design of imparting a region (P) and From the viewpoint of making the contrast with the region (Q) clear, it is preferable to satisfy the relationship of 0.1 ⁇ S 2 / S 1 . In addition, from the viewpoint of making the antiglare property of the decorative molded product better, it is preferable to satisfy the relationship of S 2 / S 1 ⁇ 7.0.
- the transfer sheet of the present invention comprises a substrate having a region (P ′) and a region (Q ′) adjacent to the region (P ′), and an unevenness provided on the region (P ′) of the substrate
- An uneven layer having a shape, a first release layer formed on the uneven shape of the uneven layer, a second release layer provided on the area (Q ′) of the substrate, and a first release A layer and a protective layer formed on the second release layer, Arithmetic mean roughness ( Rax11 ) according to JIS B0601: 1994 when the cutoff value is 0.8 mm and arithmetic average according to JIS B 0601: 1994 when the cutoff value is 0.08 mm in the first release layer
- the roughness (Ra y 11 ) and the ten-point average roughness (Rz x 11 ) of JIS B 0601: 1994 when the cutoff value is 0.8 mm satisfy the following conditions (1) ′ to (3) ′. 0.30 ⁇ (Ra x11 -Ra
- the transfer sheet 40 of FIG. 4 has a substrate 31 having a region (P ′) and a region (Q ′) adjacent to the region (P ′).
- An uneven layer 32 having an uneven shape is provided on the region (P ′) of the base 31, and a first release layer 33 is provided on the uneven shape of the uneven layer 32.
- the second release layer 34 is provided on the area (Q ′) of the base material 31.
- a protective layer 35 is provided on the first release layer 33 and the second release layer 34.
- the uneven layer 42 may be formed on the area (Q ′) of the base material 41.
- the relief layer 46 is provided on the concavo-convex layer 42 formed on the region (Q ′) of the base material 41, and the second release layer 44 is provided on the relief layer 46.
- the anchor layer 47, the printing layer 48, and the adhesive layer 49 may be provided on the protective layer 45.
- the transfer sheet 50 includes the release sheet X having the base 41, the uneven layer 42, the first release layer 43, the second release layer 44, and the relaxation layer 46, the protective layer 45, and the anchor layer 47.
- a printing layer 48, and a transfer layer Y having an adhesive layer 49.
- the positions of the area (P ') and the area (Q') are not particularly limited, and as shown in FIG. 5, the area (P ') is disposed between the areas (Q') or inside the area (Q ').
- the regions (Q ') may be arranged between the regions (P') or in the regions (P ') as shown in FIG.
- each layer constituting the transfer sheet of the present invention will be specifically described.
- Substrates used for the transfer sheet of the present invention include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene / vinyl acetate copolymer, and vinyl / ethylene alcohol copolymer etc. Resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate, acrylic resins such as methyl poly (meth) acrylate and ethyl poly (meth) acrylate, styrene resins such as polystyrene, nylon 6 or A polyamide resin or the like represented by nylon 66 or the like is used.
- polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene / vinyl acetate copolymer, and vinyl / ethylene alcohol copolymer etc.
- Resins such
- a base material is selected according to utilization conditions.
- polyethylene terephthalate and the like can be used from the viewpoint of heat resistance as important, and nylon and the like from the viewpoint of importance to follow the surface shape of a transferred object such as a curved shape.
- the thickness of the substrate is preferably in the range of 12 to 150 ⁇ m, and more preferably in the range of 25 to 100 ⁇ m, from the viewpoint of moldability, shape followability, and easy handling.
- physical treatment such as corona discharge treatment or oxidation treatment, or application of a paint called an anchor agent or a primer may be performed in advance in order to enhance the adhesion to the uneven layer and the like. .
- corrugated layer is a layer which has uneven
- the uneven layer preferably contains, as a main component, a resin component such as a thermoplastic resin, a cured product of a thermosetting resin composition, or a cured product of an ionizing radiation curable resin composition.
- a main component means 50 mass% or more of the total solid which comprises an uneven
- a cured product of an ionizing radiation curable resin composition which is excellent in strength and which can be given an accurate and precise shape because it is cured instantaneously is preferable. Further, from the viewpoint of making it easy to obtain the effect of the ionizing radiation curable resin composition, it is preferable that 70% by mass or more of the cured product of the ionizing radiation curable resin composition is contained among all the resin components constituting the uneven layer. It is more preferable to include mass% or more, further preferable to include 95 mass% or more, and still more preferable to include 100 mass%.
- the uneven layer may be formed by applying a coating solution containing particles and a binder resin, but from the viewpoint of forming an accurate and precise shape, it is complementary to the region (P ') and the region (Q') It is preferable to form by printing using a plate having the following shape. If the relief layer has other areas, the plate preferably further has a shape complementary to the other areas. In addition, when the release sheet has another layer such as a release layer on the uneven layer, a plate having a shape in which the unevenness is relaxed by the other layer may be used. Details of the method of forming the uneven layer using a plate will be described later.
- thermosetting resin composition is a composition containing at least a thermosetting resin, and is a resin composition which is cured by heating.
- a thermosetting resin an acrylic resin, a urethane resin, a phenol resin, a urea melamine resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, a silicone resin etc. are mentioned.
- a curing agent is added to these curable resins as needed.
- the ionizing radiation curable resin composition is a composition containing a compound having an ionizing radiation curable functional group (hereinafter also referred to as "ionizing radiation curable compound").
- ionizing radiation curable compound examples include ethylenic unsaturated bond groups such as (meth) acryloyl group, vinyl group and allyl group, and epoxy group and oxetanyl group.
- a compound having an ethylenically unsaturated bond group is preferable.
- a compound having two or more ethylenic unsaturated bonding groups is more preferable, and in particular, an ethylenic non More preferred are polyfunctional (meth) acrylate compounds having two or more saturated bonding groups.
- a polyfunctional (meth) acrylate type compound any of a monomer and an oligomer can be used.
- ionizing radiation means any of electromagnetic waves or charged particle beams that have an energy quantum capable of polymerizing or crosslinking molecules, and usually, ultraviolet light (UV) or electron beam (EB) is used, and others, It is also possible to use charged particle beams such as electromagnetic waves such as X-rays and ⁇ -rays, ⁇ -rays and ion beams.
- UV ultraviolet light
- EB electron beam
- polyfunctional (meth) acrylate compounds as a bifunctional (meth) acrylate monomer, ethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A tetraethoxy diacrylate, bisphenol A tetrapropoxy diacrylate, 1,6-hexane Diol diacrylate etc. are mentioned.
- trifunctional or higher (meth) acrylate monomers include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, isocyanuric acid modified tri (meth) acrylate and the like can be mentioned.
- the (meth) acrylate monomer may be one in which a part of the molecular skeleton is modified, and is modified by ethylene oxide, propylene oxide, caprolactone, isocyanuric acid, alkyl, cyclic alkyl, aromatic, bisphenol or the like. Can also be used.
- acrylate type polymers such as a urethane (meth) acrylate, an epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, etc. are mentioned.
- Urethane (meth) acrylates are obtained, for example, by the reaction of polyhydric alcohols and organic diisocyanates with hydroxy (meth) acrylates.
- Preferred epoxy (meth) acrylates are (meth) acrylates obtained by reacting trifunctional or higher functional aromatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins, aliphatic epoxy resins, etc.
- the said ionizing radiation curable resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
- the coating liquid for forming the concavo-convex layer contains an additive such as a photopolymerization initiator or a photopolymerization accelerator.
- a photopolymerization initiator include one or more selected from acetophenone, benzophenone, ⁇ -hydroxyalkylphenone, Michler's ketone, benzoin, benzyl dimethyl ketal, benzoylbenzoate, ⁇ -acyloxime ester, thioxanthones and the like.
- the photopolymerization accelerator can reduce the polymerization inhibition by air at the time of curing and can accelerate the curing rate, for example, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, etc.
- p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, etc.
- One or more types selected may be mentioned.
- the thickness of the uneven layer after drying (hereinafter referred to as the thickness T 1 of the uneven layer) is not particularly limited, but is preferably 1 to 15 ⁇ m, and more preferably 2 to 12 ⁇ m.
- corrugated layer points out thickness from the base of an uneven
- the concavo-convex layer preferably does not substantially contain particles.
- the content of particles in the uneven layer is preferably less than 1% by mass, more preferably less than 0.1% by mass, and still more preferably less than 0.01% by mass. Even more preferably, it is 0% by mass.
- the first release layer is a layer provided to easily peel the transfer layer from the base material and the uneven layer and to improve the contrast of the decorated molded product, and is formed on the above-mentioned region (P ') Be done. Therefore, the surface shape of the first release layer is a shape following the asperity shape of the asperity layer, that is, asperity shape.
- the protective layer of the above-mentioned decorated molded product obtained using the transfer sheet of the present invention satisfies the above condition (1), Whitening can be suppressed.
- the unevenness of the high frequency component tends to make the peeling heavier.
- the other layers the base material, the uneven layer, and the like
- Ra x11 -Ra y11 by having the appropriate low frequency components, it is possible to suppress the whitening, from the viewpoint of making it possible to improve the contrast, from 0.30 to 0 .82 is more preferable, 0.30 to 0.78 is more preferable, and 0.30 to 0.74 is more preferable.
- the protective layer of the above decorative molded article obtained using the transfer sheet of the present invention is the above condition (2) Can be used to suppress glare.
- Rz x11 / Rax 11 is preferably 14.0 or less, more preferably 13.0 or less, still more preferably 12.0 or less, and still more preferably 10.0 or less .
- the lower limit value of Rz x11 / Rax 11 is preferably 3.0 or more, more preferably 5.0 or more, still more preferably 6.0 or more, and 7.0 or more Even more preferable.
- Ra x 11 is more preferably 0.14 to 0.22 ⁇ m, still more preferably 0.15 to 0.21 ⁇ m, and still more preferably 0.16 to 0.20 ⁇ m from the viewpoint of obtaining sufficient antiglare property. Even more preferred is
- Rz 11 is preferably 0.25 to 5.00 ⁇ m, more preferably 0.50 to 2.50 ⁇ m, and still more preferably 1.00 to 2.00 ⁇ m.
- the ratio (T 1 / T 2 ) between the thickness T 1 of the uneven layer and the thickness T 2 after drying of the first release layer (hereinafter referred to as the thickness T 2 of the first release layer) is preferably 0. It is 2 to 200, more preferably 1.0 to 100, still more preferably 2.0 to 50, still more preferably 3.0 to 10.
- the thickness T 2 of the first release layer is preferably 0. It is 2 to 200, more preferably 1.0 to 100, still more preferably 2.0 to 50, still more preferably 3.0 to 10.
- the thickness T 2 of the uneven layer thickness T 1 and the first release layer for example, from the captured cross-sectional image using a scanning transmission electron microscope (STEM) of 20 points thickness was measured, and the 20 locations It can be calculated from the average value.
- the acceleration voltage of STEM is preferably 10 kv to 30 kV.
- the magnification of the STEM is preferably 1,000 to 7,000 times when the film thickness is on the order of microns, and preferably 50,000 to 300,000 when the film thickness is on the order of nanoscales.
- the first release layer is not particularly limited as long as it has a low adhesion to the protective layer and can easily peel the transfer layer from the substrate.
- a fluorine-based resin for example, acrylic- Thermoplastic resins such as melamine-based resins, polyester-based resins, polyolefin-based resins, polystyrene-based resins, polyurethane-based resins, cellulose-based resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and nitrified cotton;
- a copolymer of monomers forming a plastic resin, or one obtained by modifying these resins with (meth) acrylic acid or urethane can be formed using a resin composition obtained by mixing alone or a plurality of these.
- an ester group-containing curable resin As the ester group-containing curable resin, an ionizing radiation curable resin or a thermosetting resin can be used.
- the ionizing radiation curable resin may be an ionizing radiation curable resin having an ester group in the side chain, and acrylic (meth) acrylate having an ester group in the side chain, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, And polyether (meth) acrylates.
- the thermosetting resin may be any resin formed by reacting a polymer having an ester group and a hydroxyl group in a side chain with an isocyanate, for example, an acrylic resin having an ester group and a hydroxyl group in a side chain, an epoxy resin, A resin formed by reacting a phenol resin and an isocyanate can be used, and in particular, a resin formed by reacting an acrylic polyol and an isocyanate is preferably used.
- the first release layer may further contain a release agent.
- the release agent may, for example, be a wax such as synthetic wax or natural wax.
- synthetic wax polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypylene wax are preferable.
- the first release layer can improve the releasability by including a release agent.
- the first release layer preferably contains no filler having an average particle diameter of 0.5 ⁇ m or more, and more preferably no filler having an average particle diameter of 0.2 ⁇ m or more. Since the first release layer does not contain the filler having an average particle diameter of 0.5 ⁇ m or more, the high frequency component of the unevenness on the first release layer can be reduced. Therefore, the decorative molded product obtained by using the transfer sheet of the present invention has an uneven shape (the unevenness of the surface of the first release layer) in which the unevenness of the high frequency component of the uneven layer is alleviated by the first release layer on the surface By forming the shape), the contrast of the uneven portion can be improved, and the design can be enhanced. In addition, it is possible to suppress the glare of the uneven portion.
- the first release layer may have a filler of less than 0.5 ⁇ m in order to impart thixotropy to the coating liquid.
- the average particle diameter of the filler is preferably less than 0.2 ⁇ m, and the content thereof is preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component. .
- the first release layer is prepared by preparing a coating solution for the first release layer containing the resin constituting the first release layer and an appropriate solvent, etc., and subjecting this to the gravure printing method on the uneven shape of the uneven layer. It can form by apply
- the thickness T 2 of the first release layer is preferably 0.05 to 10 ⁇ m, more preferably 0.1 to 5 ⁇ m.
- the second release layer is a layer provided for easily peeling the transfer layer from the substrate and the relaxation layer, and is provided on the region (Q ′) of the substrate.
- the surface of the region (Q ′) of the uneven surface of the second release layer may have substantially no unevenness without being uneven, or may have an uneven portion like the region (P ′). It may be in the present invention, on the surface of the region (Q ′) of the uneven surface of the second release layer, the arithmetic average roughness ( Rax 22 ) of JIS B0601: 1994 when the cutoff value is 0.8 mm is as follows: It is preferable to satisfy the condition (4) ′. Ra x22 ⁇ Ra x11 (4) '
- Ra x 11 and Ra x 22 clearly distinguish between the area (P ′) and the area (Q ′), and the designability is improved.
- condition (4) ′ and satisfying the condition (2) ′ it is possible to suppress an increase in the difference between the peel strength of the region (P ′) and the peel strength of the region (Q ′), When peeling a release sheet, it can suppress that a stripe-like pattern arises.
- Ra x 22 is preferably less than 0.10 ⁇ m, more preferably 0.07 ⁇ m or less, and more preferably 0.05 ⁇ m or less, in order to make the distinction from the region (P ′) clear and to improve the design. It is further preferred that
- the second release layer is not particularly limited as long as it has a low adhesion to the protective layer and can easily peel the transfer layer from the substrate.
- the resin exemplified in the section of the first release layer is used. It may be formed and may be the same as or different from the resin composition used for the first release layer.
- the second release layer preferably contains no filler having an average particle size of 0.5 ⁇ m or more, and more preferably no filler having an average particle size of 0.2 ⁇ m or more.
- the smoothness of the surface of the second release layer is improved by the second release layer not containing the filler having an average particle diameter of 0.5 ⁇ m or more, whereby the protective layer provided on the second release layer The smoothness of the surface can be improved.
- a filler of less than 0.5 ⁇ m may be added to impart thixotropy to the coating liquid.
- the average particle diameter of the filler is preferably less than 0.2 ⁇ m, and the content thereof is preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component. .
- the second release layer prepares a coating solution for the second release layer containing the above-mentioned resin and an appropriate solvent and the like, and this is coated on a substrate by a gravure printing method, a screen printing method, a slit reverse method or gravure It can be applied and dried by means such as a reverse coating method using a plate.
- the thickness (hereinafter referred to as thickness T 3 of the second release layer) is preferably 0.05 to 10 ⁇ m, more preferably 0.1 to 5 ⁇ m. Also has a relief layer over areas of the substrate (Q '), the thickness T 3 of the second release layer when no relaxation layer is preferably 0.05 ⁇ 10 [mu] m, more preferably 0. It is 1 to 5 ⁇ m.
- the concavo-convex layer and the second release layer are used to make the concavo-convex shape of the concavo-convex layer more smooth.
- a relaxation layer is further provided between The relaxation layer may be formed of only resins such as polyvinyl resins, polyester resins, acrylic resins, polyvinyl acetal resins, and cellulose resins, or these resins as a binder, and pigments or dyes of suitable colors. It may form with the coloring ink which contains as a coloring agent.
- the relief layer contains a coloring agent, simultaneously forming the relief layer and forming a marker for aligning the pattern when printing a pattern on the transfer layer and aligning with the transferred body (resin molded body) Can.
- the color is not limited to a color perceived by people, but includes a color that can be detected mechanically, such as infrared light.
- the relaxation layer is preferably black from the viewpoint of being reliably detected regardless of the type of light source of the phototube.
- the printing method include known printing methods such as gravure printing, offset printing, silk screen printing, transfer printing, sublimation transfer printing, and inkjet printing.
- the thickness of the relaxation layer is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, and more preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
- the average particle diameter of the colorant is preferably 5 nm to 500 nm from the viewpoint of reducing the unevenness.
- the average particle size is a 50% particle size (d50: median size) when the colorant in the solution is measured by a dynamic light scattering method and the particle size distribution is represented by a cumulative distribution, and Microtrac particle size It can measure using an analyzer (made by Nikkiso Co., Ltd.).
- the total thickness of the layers constituting the release sheet present above is preferably 0.01 to 70, more preferably 0.1 to 15.
- the transfer sheet of the present invention may further have functional layers such as an anchor layer, a printing layer, and an adhesive layer on the surface of the protective layer opposite to the substrate.
- functional layers such as an anchor layer, a printing layer, and an adhesive layer on the surface of the protective layer opposite to the substrate.
- the materials for the anchor layer, the print layer, the adhesive layer, and the like are as described in the section "decorated molded article”.
- the method for producing a decorated formed article of the present invention is to sequentially perform the following steps (1) and (2).
- a well-known transfer method can be used for the manufacturing method of a decorating molded article. For example, (i) a method in which a transfer sheet is attached to a pre-formed transfer target (resin molded body), the transfer layer of the transfer sheet is transferred, and then the release sheet of the transfer sheet is peeled off; ) A transfer sheet is attached to a flat-plate-like transferred body (resin molded body) and the transfer layer of the transfer sheet is transferred, and then the release sheet of the transfer sheet is peeled off.
- a method for producing a decorative molded article using the transfer sheet of the present invention by in-mold molding (A) arranging the transfer layer side of the transfer sheet described above toward the inside of the in-mold molding die; (B) injecting and injecting a resin into the in-mold molding die; (C) integrating the transfer sheet and the resin to transfer the transfer layer of the transfer sheet onto the surface of the transfer target (resin molded body); And (d) removing the release sheet of the transfer sheet after removing the transferred body (resin molded body) from the mold.
- the release sheet having the area (P ′) and the area (Q ′) can be produced, for example, by the following steps (A1) to (A2).
- A2) An uncured uneven layer is shaped using a plate having a shape complementary to the area (P ') and the area (Q'), and at the same time ionizing radiation is irradiated to shape the uneven layer Curing process.
- the step (A3) may be followed by the step (A3) forming a release layer on the uneven layer.
- a plate having a shape complementary to the region (P '), the region (Q') and the other regions may be used as the plate of the step (A2).
- the plate used in the step (A2) can be obtained, for example, by engraving the surface of the cylinder into a desired shape by etching, sand blasting, cutting and laser processing, or a combination thereof.
- a long male plate (a plate having the same shape as the area (P ') and the area (Q')) is produced by laser engraving, optical molding, etc. It can be obtained by winding.
- the surface of the plate used in the step (A2) is preferably plated with nickel, chromium or the like, and more preferably hard chromium plating.
- sandblasting for example, the material of the cylinder surface, the particle size of the abrasive, the material of the abrasive, the number of collisions of the abrasive with the cylinder, the distance between the jet nozzle and the cylinder, the diameter of the jet nozzle, the jet nozzle for the workpiece
- the asperity shape can be adjusted by controlling the angle, injection pressure, injection frequency and the like.
- the number of times for bringing the irregularities close to averaging varies depending on the conditions of the sandblasting, under the sandblasting conditions of the embodiment, it is preferable to perform the sandblasting treatment about 3 to 8 times on the same portion of the cylinder surface.
- "the number of times of collision of the abrasive with the cylinder” is the simplest and effective for control of Rz x11 / Rax 11 . That, Rz x11 / Ra x11 and less collisions of the abrasive to the surface of the cylinder is increased, there is a tendency that a low frequency rate (Ra x11 -Ra y11) / Ra y11 decreases.
- Rz x11 / Ra x11 as collisions of the abrasive to the cylinder surface is increased is reduced, there is a tendency that a low frequency rate (Ra x11 -Ra y11) / Ra y11 increases.
- a low frequency rate (Ra x11 -Ra y11) / Ra y11 increases.
- Rz x11 / Ra x11 becomes smaller, and the decrease of Rz x11 / Ra x11 is gradually saturated.
- the material of the cylinder surface is hardened, the cylinder is difficult to be deeply cut by the abrasive, so that Rz x11 / Rax 11 tends to be small.
- both Ra x11 and Rz x11 tend to be increased, and the rate of increase is also about the same. That is, even if the injection pressure is varied, Rz x11 / Rax 11 tends to show substantially the same value.
- the plate used in the step (A2) may be a plate having a shape in consideration of relaxation of the concavo-convex.
- Ra and Rz of the surface of the release layer are about 60% of the surface of the protective layer, and 0.8 ⁇ m thick on the uneven layer
- Ra and Rz of the release layer surface is about 50% of the size of the uneven layer surface
- the release layer surface Ra and Rz are about 40% of the surface of the uneven layer surface.
- the above ratio is a standard, and changes slightly depending on conditions such as the viscosity of the release layer coating solution.
- corrugated layer is substantially the same.
- Rz / Ra on the surface of the concavo-convex layer and Rz / Ra on the other layers have substantially the same value. Therefore, the value of Rz x11 / Rax 11 can be generally adjusted by the shape of the mold.
- the release sheet having the area (P ′) and the area (Q ′) can also be manufactured, for example, by the following steps (B1) to (B2).
- B1) A step of filling a coating liquid for forming a concavo-convex layer on a plate having a shape complementary to the region (P ′) and the region (Q ′).
- B2) A step of transferring the coating solution for forming a concavo-convex layer filled in a plate onto a substrate, and drying and curing it as necessary to form a concavo-convex layer.
- the display device of the present invention comprises the above-mentioned decorative molded article on the front surface of a display element such as a liquid crystal display element.
- a display element As a display element, a liquid crystal display element, an EL display element, a plasma display element, an electronic paper element, etc. may be mentioned. According to the display device of the present invention, whitening and glare can be suppressed.
- Plates B to D were prepared in the same manner as Plate A, except that the sandblasting conditions and the metal layer of the cylinder were changed to the conditions of Table 1.
- Example 1 The coating liquid for forming a concavo-convex layer of the following formulation was applied onto the easily adhesive-treated surface of a 50 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film (base material), and dried to form uncured asperities.
- the coating liquid for release layer formation of the following prescription was apply
- the release sheet had a configuration in which the area (P ′) was placed at the center and the area (Q ′) at the periphery. It was 0.3 micrometer when the thickness of the 1st release layer on area
- a coating solution for forming a protective layer according to the following formulation is applied onto the release layer of the release sheet so that the adhesion amount after drying is 6.5 g / m 2 (6.0 ⁇ m) to form a coating film.
- the light source was irradiated under the conditions of H bulb, conveying speed 20 m / min, output 40% to semi-cure the protective layer.
- the integrated light quantity at this time was measured by an illuminance meter (trade name: UVPF-A1) manufactured by Eyegraphics Co., and was 15 mJ / m 2 .
- ⁇ Coating solution for forming protective layer> Urethane acrylate UV curable resin composition 100 parts by mass (solid content 35 mass%, toluene / ethyl acetate mixed solvent)
- a coating solution for forming an anchor layer according to the following formulation is applied on the protective layer so that the adhesion amount after drying is 3.0 g / m 2 and dried to form a coating, and then aged at 40 ° C. for 72 hours And cured to form a 2 ⁇ m thick anchor layer.
- ⁇ Coating solution for anchor layer formation -Acrylic polyol 100 parts by mass (solid content 25% by mass) (Toluene / ethyl acetate / methyl ethyl ketone mixed solvent) -10 parts by mass of xanthmethylene diisocyanate (solid content 75% by mass, solvent: ethyl acetate)
- a coating solution for forming an adhesive layer having the following formulation was applied so that the adhesion amount after drying was 2.5 g / m 2 , to form a coating film.
- the coated film was dried to form an adhesive layer having a thickness of 2 ⁇ m, and a transfer sheet of Example 1 was obtained.
- a transfer sheet is superimposed on a transparent acrylic sheet (made by Kuraray Co., Ltd., trade name: Comoglass DK3, thickness 2 mm), which is a transfer target (resin molding), with the surface on the adhesive layer side facing the transfer target. Then, the substrate was heat-pressed from the support side of the transfer sheet, and the transferred body and the transfer sheet were closely attached and laminated. Next, after separating (releasing) the release sheet of the transfer sheet from the laminate, it is irradiated with ultraviolet light (in the atmosphere, H valve, 800 mJ / cm 2 ) to completely cure the protective layer, and the decorative molding of Example 1 is formed. I got the goods.
- Examples 2 to 6, Comparative Example 1 Transfer sheets of Examples 2 to 6 and Comparative Example 1 were obtained in the same manner as Example 1 except that the thickness of the mold and the first release layer was changed to the conditions of Table 2. Further, in the same manner as in Example 1 except that the transfer sheet of Example 1 was changed to the transfer sheets of Examples 2 to 6 and Comparative Example 1, decorative molded articles of Examples 2 to 6 were obtained.
- Comparative Example 2 On a 50 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film (base material), a coating solution for forming a mat layer of the following formulation is applied so that the thickness after drying is 2.5 ⁇ m to form a coating film, and then on the coating film, A smooth release film having an opening corresponding to the region P was attached. In the state which bonded the release film, it aged at room temperature (25 degreeC) for 72 hours, and obtained the laminated body A to which the mat
- the surface of the transfer sheet had a region (P ') which is a rough surface and a substantially smooth region (Q') surrounding the region (P '). Subsequently, a decorated molded article of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the transfer sheet of Example 1 was changed to the transfer sheet of Comparative Example 2.
- Comparative Example 3 The release film of laminate A obtained in Comparative Example 2 is peeled off, and the coating liquid for release layer of the above formulation is applied on the peeled surface to a dry thickness of 0.5 ⁇ m, It was aged at 40 ° C. for 96 hours to be cured, and the pre-cured mat layer was completely cured, and a release layer was formed to obtain a release sheet used in Comparative Example 3. Subsequently, in the same manner as in Example 1 except that the release sheet of Example 1 was changed to the release sheet of Comparative Example 3, a transfer sheet and a decorated formed article of Comparative Example 3 were obtained.
- 3-1 Measurement of surface shape 3-1-1. Measurement with a Cut-Off Value of 0.8 mm Using the surface roughness measuring device (Model No .: SE-3400 / Kosaka Research Institute Co., Ltd.), under the following measurement conditions, a decorative molded article produced in Examples and Comparative Examples With respect to the surface of the area (P) of the protective layer (a portion corresponding to the area (P ′) of the transfer sheet), Ra x 1 and R z x 1 of JIS B0601: 1994 were measured. Similarly, on the surface of the region (Q) (a portion corresponding to the region (Q ′) of the transfer sheet), Ra x 2 of JIS B0601: 1994 was measured.
- the decorative molded article of the present invention can be suitably used in the fields of communication devices such as mobile phones, information devices inside automobiles, home appliances and the like.
- communication devices such as mobile phones, information devices inside automobiles, home appliances and the like.
- the contrast is good and the glare on the surface is suppressed, it can be suitably used for a communication device such as a mobile phone and a display such as an information device inside an automobile.
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Abstract
ギラツキを抑制し、コントラストが良好な加飾成形品、該加飾成形品の製造方法及び該加飾成形品に用いられる転写シートを提供する。 樹脂成形体1上に、凹凸を有する保護層2を備える加飾成形品10であって、保護層2の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax1)、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Ray1)、及びカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の十点平均粗さ(Rzx1)が下記の条件(1)~(3)を満たす、加飾成形品。 0.30≦(Rax1-Ray1)/Ray1≦0.85 (1) Rzx1/Rax1≦15.0 (2) Rax1≧0.14μm (3)
Description
本発明は、加飾成形品、加飾成形品の製造方法、転写シート及び表示装置に関する。
従来、家庭用電化製品、自動車内装品、及び雑貨品等の分野において、被転写物表面に、文字や絵柄等の装飾を施すことにより、高い機能性や意匠性を発現させてきた。
被転写物表面を装飾する方法として、転写法がある。転写法とは、基材上に、剥離層、図柄層、接着層等からなる転写層を形成した転写シートを用い、加熱加圧して転写層を被転写物に密着させた後、基材を剥離して、被転写物表面に転写層のみを転写して装飾を行う方法である。
被転写物表面を装飾する方法として、転写法がある。転写法とは、基材上に、剥離層、図柄層、接着層等からなる転写層を形成した転写シートを用い、加熱加圧して転写層を被転写物に密着させた後、基材を剥離して、被転写物表面に転写層のみを転写して装飾を行う方法である。
また、用途によっては、被転写物表面に、光沢調、マット調等の異なる風合を混在させた優れた意匠性が求められる場合がある。
例えば、特許文献1には、基体シート上に全面的にマット剤を含有する離型層と、部分的に活性エネルギー線硬化性樹脂を含有するマスク層と、転写層として剥離層と図柄層とが形成された部分マット転写シートを、転写層側を被転写物表面に密着させ、部分マット転写シートの基体シート側から熱と圧力とを加えて転写層を被転写物表面に接着させた後に基体シートと離型層とマスク層とを剥離することにより得られる部分マット転写成形品が開示されている。
例えば、特許文献1には、基体シート上に全面的にマット剤を含有する離型層と、部分的に活性エネルギー線硬化性樹脂を含有するマスク層と、転写層として剥離層と図柄層とが形成された部分マット転写シートを、転写層側を被転写物表面に密着させ、部分マット転写シートの基体シート側から熱と圧力とを加えて転写層を被転写物表面に接着させた後に基体シートと離型層とマスク層とを剥離することにより得られる部分マット転写成形品が開示されている。
しかしながら、特許文献1に記載の部分マット転写成形品では、転写後の転写層表面のマット部において、ギラツキが生じる場合があり、また、被転写物の文字等が白っぽくなり、コントラストが低くなる場合がある。
なお、「ギラツキ」とは、表面の凹凸構造に起因して、映像光に微細な輝度のばらつきが見える現象のことをいう。
なお、「ギラツキ」とは、表面の凹凸構造に起因して、映像光に微細な輝度のばらつきが見える現象のことをいう。
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、ギラツキを抑制し、コントラストが高く、防眩性及び意匠性に優れた加飾成形品、該加飾成形品の製造方法、該加飾成形品に用いられる転写シート及び該加飾成形品を用いる表示装置を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、保護層の領域(P)の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax1)、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Ray1)、及びカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の十点平均粗さ(Rzx1)が特定の条件を満たすことにより、上記課題を解決することを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、以下の[1]~[6]を提供する。
[1]樹脂成形体上に保護層が設けられた加飾成形品であって、前記保護層は、凹凸を有する領域(P)と、前記領域(P)に隣接する領域(Q)とを有し、前記保護層の前記領域(P)の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax1)、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Ray1)、及びカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の十点平均粗さ(Rzx1)が下記の条件(1)~(3)を満たす、加飾成形品。
0.30≦(Rax1-Ray1)/Ray1≦0.85 (1)
Rzx1/Rax1≦15.0 (2)
Rax1≧0.14μm (3)
[2]前記保護層の前記領域(Q)の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax2)が、下記の条件(4)を満たす、[1]に記載の加飾成形品。
Rax2<Rax1 (4)
[3]領域(P’)と、前記領域(P’)に隣接する領域(Q’)とを有する基材と、前記基材の領域(P’)上に設けられた凹凸形状を有する凹凸層と、前記凹凸層の前記凹凸形状の上に形成された第一離型層と、前記基材の領域(Q’)上に設けられた第二離型層と、前記第一離型層と、前記第二離型層の上に形成された保護層とを有し、前記第一離型層の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax11)、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Ray11)、及びカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の十点平均粗さ(Rzx11)が下記の条件(1)’~(3)’を満たす、転写シート。
0.30≦(Rax11-Ray11)/Ray11≦0.85 (1)’
Rzx11/Rax11≦15.0 (2)’
Rax11≧0.14μm (3)’
[4]前記第二離型層の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax22)が、下記の条件(4)’を満たす、[3]に記載の転写シート。
Rax22<Rax11 (4)’
[5][3]又は[4]に記載の転写シートの保護層を樹脂成形体に転写する工程と、前記転写シートの前記第一離型層及び前記第二離型層を剥離する工程とを有する、加飾成形品の製造方法。
[6]表示素子の前面に[1]又は[2]に記載の加飾成形品を有してなる表示装置。
[1]樹脂成形体上に保護層が設けられた加飾成形品であって、前記保護層は、凹凸を有する領域(P)と、前記領域(P)に隣接する領域(Q)とを有し、前記保護層の前記領域(P)の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax1)、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Ray1)、及びカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の十点平均粗さ(Rzx1)が下記の条件(1)~(3)を満たす、加飾成形品。
0.30≦(Rax1-Ray1)/Ray1≦0.85 (1)
Rzx1/Rax1≦15.0 (2)
Rax1≧0.14μm (3)
[2]前記保護層の前記領域(Q)の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax2)が、下記の条件(4)を満たす、[1]に記載の加飾成形品。
Rax2<Rax1 (4)
[3]領域(P’)と、前記領域(P’)に隣接する領域(Q’)とを有する基材と、前記基材の領域(P’)上に設けられた凹凸形状を有する凹凸層と、前記凹凸層の前記凹凸形状の上に形成された第一離型層と、前記基材の領域(Q’)上に設けられた第二離型層と、前記第一離型層と、前記第二離型層の上に形成された保護層とを有し、前記第一離型層の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax11)、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Ray11)、及びカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の十点平均粗さ(Rzx11)が下記の条件(1)’~(3)’を満たす、転写シート。
0.30≦(Rax11-Ray11)/Ray11≦0.85 (1)’
Rzx11/Rax11≦15.0 (2)’
Rax11≧0.14μm (3)’
[4]前記第二離型層の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax22)が、下記の条件(4)’を満たす、[3]に記載の転写シート。
Rax22<Rax11 (4)’
[5][3]又は[4]に記載の転写シートの保護層を樹脂成形体に転写する工程と、前記転写シートの前記第一離型層及び前記第二離型層を剥離する工程とを有する、加飾成形品の製造方法。
[6]表示素子の前面に[1]又は[2]に記載の加飾成形品を有してなる表示装置。
本発明によれば、ギラツキを抑制し、コントラストが高く、防眩性及び意匠性に優れた加飾成形品、該加飾成形品の製造方法、該加飾成形品に用いられる転写シート及び該加飾成形品を用いる表示装置を提供することができる。
[加飾成形品]
本発明の加飾成形品は、樹脂成形体上に保護層が設けられ、保護層は、凹凸を有する領域(P)と、領域(P)に隣接する領域(Q)とを有する。そして、本発明の加飾成形品は、保護層の領域(P)の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax1)、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Ray1)、及びカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の十点平均粗さ(Rzx1)が特定の条件を満たすことを特徴する。
本発明の加飾成形品は、樹脂成形体上に保護層が設けられ、保護層は、凹凸を有する領域(P)と、領域(P)に隣接する領域(Q)とを有する。そして、本発明の加飾成形品は、保護層の領域(P)の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax1)、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Ray1)、及びカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の十点平均粗さ(Rzx1)が特定の条件を満たすことを特徴する。
図1乃至図3は、本発明の加飾成形品の一実施形態を示す断面図である。図1の加飾成形品10は、樹脂成形体1上に保護層2が設けられている。保護層2は、凹凸を有する領域(P)と、領域(P)に隣接する領域(Q)とを有する。
また、図2に示すように、本発明の加飾成形品20は、樹脂成形体11と保護層12との間に、アンカー層13、印刷層14、接着層15が設けられていてもよい。
なお、領域(P)及び領域(Q)の位置は特に限定されず、図2に示すように領域(Q)の間または領域(Q)の内部に領域(P)が配置されていてもよいし、図3に示すように、領域(P)の間または領域(P)の内部に領域(Q)が配置されていてもよい。領域(Q)は、凹凸部を有さず略平滑であってもよいし、領域(P)と同様に凹凸部を有していてもよい。
以下、本発明の加飾成形品を構成する各層について具体的に説明する。
また、図2に示すように、本発明の加飾成形品20は、樹脂成形体11と保護層12との間に、アンカー層13、印刷層14、接着層15が設けられていてもよい。
なお、領域(P)及び領域(Q)の位置は特に限定されず、図2に示すように領域(Q)の間または領域(Q)の内部に領域(P)が配置されていてもよいし、図3に示すように、領域(P)の間または領域(P)の内部に領域(Q)が配置されていてもよい。領域(Q)は、凹凸部を有さず略平滑であってもよいし、領域(P)と同様に凹凸部を有していてもよい。
以下、本発明の加飾成形品を構成する各層について具体的に説明する。
(保護層)
本発明の加飾成形品に用いる保護層は、領域(P)において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax1)、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Ray1)、及びカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の十点平均粗さ(Rzx1)が、下記の条件(1)~(3)を満たす。
0.30≦(Rax1-Ray1)/Ray1≦0.85 (1)
Rzx1/Rax1≦15.0 (2)
Rax1≧0.14μm (3)
本発明の加飾成形品に用いる保護層は、領域(P)において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax1)、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Ray1)、及びカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の十点平均粗さ(Rzx1)が、下記の条件(1)~(3)を満たす。
0.30≦(Rax1-Ray1)/Ray1≦0.85 (1)
Rzx1/Rax1≦15.0 (2)
Rax1≧0.14μm (3)
ここで、カットオフ値は、高周波成分(粗さ成分)と、低周波成分(うねり成分)とから構成される断面曲線から、低周波成分をカットする度合いを示す値である。そのため、カットオフ値(基準長さ)を0.08mmとした場合、カットオフ値(基準長さ)を0.8mmとした場合よりも、粗さ曲線の低周波成分がカットされる度合いが大きくなる。つまり、Ray1の値は保護層の凹凸表面における高周波成分、(Rax1-Ray1)の値は保護層の凹凸表面における低周波成分とみなすことができる。このため、条件(1)の「(Rax1-Ray1)/Ray1」は、凹凸表面の高周波成分に対する低周波成分の割合とみなすことができる。
条件(1)において、(Rax1-Ray1)/Ray1が0.30未満では、保護層の凹凸表面の低周波成分が少なすぎることとなる。また、この場合、保護層表面に高周波成分の多い凹凸が形成されるため、凹凸表面での光の拡散が強められ、白化が生じ、コントラストの低下を招くおそれがある。
条件(1)において、(Rax1-Ray1)/Ray1が0.85超では、保護層の凹凸表面の低周波が多すぎることとなる。この場合、略平滑である領域(Q)と領域(P)との区別がつきにくくなり、意匠性が低下してしまう。
(Rax1-Ray1)/Ray1は、白化の抑制及び良好な意匠性のバランスを得る観点から、0.30~0.82であることが好ましく、0.30~0.78であることがより好ましく、0.30~0.74であることがさらに好ましい。
なお、本明細書において「AA~BB」とは、「AA以上BB以下」のことをいう。以下、同様である。
条件(1)において、(Rax1-Ray1)/Ray1が0.85超では、保護層の凹凸表面の低周波が多すぎることとなる。この場合、略平滑である領域(Q)と領域(P)との区別がつきにくくなり、意匠性が低下してしまう。
(Rax1-Ray1)/Ray1は、白化の抑制及び良好な意匠性のバランスを得る観点から、0.30~0.82であることが好ましく、0.30~0.78であることがより好ましく、0.30~0.74であることがさらに好ましい。
なお、本明細書において「AA~BB」とは、「AA以上BB以下」のことをいう。以下、同様である。
条件(2)において、Rzx1/Rax1が15.0超では、保護層の凹凸のランダム性(バラツキ)が大きくなりすぎることとなる。この場合、保護層表面に凹凸のランダム性が大きすぎることにより、凹凸表面にギラツキが発生するおそれがある。
Rzx1/Rax1は、凹凸表面のギラツキを抑制する観点から、14.0以下であることが好ましく、13.0以下であることがより好ましく、12.0以下であることがさらに好ましい。
Rzx1/Rax1の下限値は、保護層の凹凸に一定のランダム性を付与することができ、保護層の欠陥を目立ちにくくすることができるという観点から、5.0以上であることが好ましく、6.0以上であることがより好ましく、7.0以上であることがさらに好ましい。
Rzx1/Rax1は、凹凸表面のギラツキを抑制する観点から、14.0以下であることが好ましく、13.0以下であることがより好ましく、12.0以下であることがさらに好ましい。
Rzx1/Rax1の下限値は、保護層の凹凸に一定のランダム性を付与することができ、保護層の欠陥を目立ちにくくすることができるという観点から、5.0以上であることが好ましく、6.0以上であることがより好ましく、7.0以上であることがさらに好ましい。
条件(3)において、Rax1が0.14μm未満では、十分な防眩性が得られない。
Rax1は、大きいことで防眩性が得られるようになるが、大きすぎることによってコントラストが低下してしまう。そこで、Rax1は、防眩性とコントラストの両立を良好にする観点から、0.14~0.22μmであることがより好ましく、0.15~0.21μmであることがさらに好ましく、0.16~0.20μmであることがよりさらに好ましい。
Rax1は、大きいことで防眩性が得られるようになるが、大きすぎることによってコントラストが低下してしまう。そこで、Rax1は、防眩性とコントラストの両立を良好にする観点から、0.14~0.22μmであることがより好ましく、0.15~0.21μmであることがさらに好ましく、0.16~0.20μmであることがよりさらに好ましい。
Rzx1は0.25~5.00μmであることが好ましく、0.50~2.50μmであることがより好ましく、1.00~2.00μmであることがさらに好ましい。
Rzx1を0.25μm以上とすることにより、領域(P)の凹凸のランダム性(バラツキ)を有することになり、領域(P)に傷等の欠陥が生じた場合に、該欠陥を目立ちにくくすることができ、歩留まりを向上できる。また、Rz1を5.00μm以下とすることにより、被転写物の意匠性の低下を抑制できる。また、Rz1を5.00μm以下とすることにより、被転写物を液晶表示素子等の表示素子の前面に用いる場合、白化及びギラツキを抑制できる。
Rzx1を0.25μm以上とすることにより、領域(P)の凹凸のランダム性(バラツキ)を有することになり、領域(P)に傷等の欠陥が生じた場合に、該欠陥を目立ちにくくすることができ、歩留まりを向上できる。また、Rz1を5.00μm以下とすることにより、被転写物の意匠性の低下を抑制できる。また、Rz1を5.00μm以下とすることにより、被転写物を液晶表示素子等の表示素子の前面に用いる場合、白化及びギラツキを抑制できる。
本発明では、保護層の領域(Q)の表面は、凹凸部を有さず略平滑であってもよいし、領域(P)と同様に凹凸部を有していてもよい。
本発明では、保護層の領域(Q)の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax2)が、下記の条件(4)を満たすことが好ましい。
Rax2<Rax1 (4)
本発明では、保護層の領域(Q)の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax2)が、下記の条件(4)を満たすことが好ましい。
Rax2<Rax1 (4)
Rax1とRax2は、条件(4)を満たすことで、領域(P)と領域(Q)との区別が明瞭となり、意匠性が向上する。
Rax1とRax2との差分(Rax1-Rax2)は、意匠性を向上させる観点から、0.05~1.00μmであることが好ましく、0.07~0.80μmであることがより好ましく、0.12~0.30μmであることがさらに好ましい。
Rax1とRax2との差分(Rax1-Rax2)は、意匠性を向上させる観点から、0.05~1.00μmであることが好ましく、0.07~0.80μmであることがより好ましく、0.12~0.30μmであることがさらに好ましい。
Rax2は、領域(P)との区別を明瞭とし、意匠性を向上させる観点から、0.10μm未満であることが好ましく、0.07μm以下であることがより好ましく、0.05μm以下であることがさらに好ましい。
なお、本明細書において、Rax1、Rax2、Rz1及びRay1は、目視でゴミ及び傷等の異常点がない箇所から切り出したサンプルを用意し、保護層の領域(P)及び領域(Q)に相当する箇所における欠陥や異常点がない任意の20箇所での測定値の平均値とする。
後述するRax11、Rax22、Rz11及びRay11も同様に測定した平均値とする。
後述するRax11、Rax22、Rz11及びRay11も同様に測定した平均値とする。
保護層は、硬化性樹脂組成物の硬化物を含む層である。保護層は、転写層が転写シートから被転写物へと転写された後は、摩耗や光、薬品等から加飾成形品を保護する役割を有する。
保護層は硬化性樹脂組成物の硬化物を主成分として含むことが好ましい。主成分とは、保護層を構成する全固形分の50質量%以上を意味し、該割合は70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがよりさらに好ましい。
硬化性樹脂組成物の硬化物は、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられ、これらの中でも電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。
また、保護層は熱可塑性樹脂を含有してもよいが、耐擦傷性を向上する観点から、その量は微量であることが好ましい。具体的には、保護層中の熱可塑性樹脂の含有量は5質量%未満であることが好ましく、1質量%未満であることがより好ましく、0.1質量%未満であることがさらに好ましく、0質量%であることがよりさらに好ましい。
硬化性樹脂組成物の硬化物は、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられ、これらの中でも電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。
また、保護層は熱可塑性樹脂を含有してもよいが、耐擦傷性を向上する観点から、その量は微量であることが好ましい。具体的には、保護層中の熱可塑性樹脂の含有量は5質量%未満であることが好ましく、1質量%未満であることがより好ましく、0.1質量%未満であることがさらに好ましく、0質量%であることがよりさらに好ましい。
保護層としての硬化性樹脂組成物は、保護層を形成する時点では半硬化の状態にしておき、被転写物に転写した後に、加熱、電離放射線の照射等により硬化性樹脂組成物の硬化を進行させ、完全硬化させてもよい。このようにすることにより、被転写物に対する転写シートの追従性が良好となるため、成形性を良好にすることができる。
保護層中には、有機粒子及び無機粒子等の粒子を含有してもよい。保護層中に粒子を含有することにより、樹脂成分との屈折率差による内部ヘイズの発現により、ギラツキや欠陥を目立ちにくくすることができる。これらの粒子は、同様の目的で、後述する接着層、アンカー層等の機能層に含有させてもよい。なお、成形時のひび割れを抑制する観点から、保護層に粒子を含有させるよりも、機能層に粒子を含有させることが好ましい。
有機粒子としては、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル-スチレン共重合体、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ベンゾグアナミン-メラミン-ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン、フッ素系樹脂及びポリエステル系樹脂等からなる粒子が挙げられる。
無機粒子としては、シリカ、アルミナ、アンチモン、ジルコニア及びチタニア等からなる粒子が挙げられる。
無機粒子としては、シリカ、アルミナ、アンチモン、ジルコニア及びチタニア等からなる粒子が挙げられる。
粒子の平均粒子径は、0.05~5.0μmが好ましく、0.5~3.0μmがより好ましい。
本明細書において、平均粒子径は、溶液中の該粒子を動的光散乱方法で測定し、粒子径分布を体積累積分布で表したときの50%粒子径(d50:メジアン径)である。50%粒子径は、例えば、Microtrac粒度分析計(日機装株式会社製)を用いて測定することができる。
本明細書において、平均粒子径は、溶液中の該粒子を動的光散乱方法で測定し、粒子径分布を体積累積分布で表したときの50%粒子径(d50:メジアン径)である。50%粒子径は、例えば、Microtrac粒度分析計(日機装株式会社製)を用いて測定することができる。
粒子の含有量は、保護層の樹脂成分100質量部に対して、0.1~20質量部であることが好ましく、1~10質量部であることがより好ましい。
粒子の含有量を0.1質量部以上とすることにより、欠陥を目立ちにくくすることができるとともに、ギラツキを抑制しやすくできる。また、粒子の含有量を20質量部以下とすることにより、領域(P)と領域(Q)とが区別しにくくなることによる意匠性の低下を抑制することができる。
粒子の含有量を0.1質量部以上とすることにより、欠陥を目立ちにくくすることができるとともに、ギラツキを抑制しやすくできる。また、粒子の含有量を20質量部以下とすることにより、領域(P)と領域(Q)とが区別しにくくなることによる意匠性の低下を抑制することができる。
保護層の厚みは、表面硬度及び成形性のバランスの観点から、0.5~30μmであることが好ましく、1~20μmであることがより好ましく、3~10μmであることがさらに好ましい。
(樹脂成形体)
樹脂成形体としては、射出成形可能な熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂を用いることが好ましく、公知の様々な樹脂を用いることができる。
本発明の加飾成形品をインモールド成形により製造する場合には、熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。このような熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ABS樹脂(耐熱ABS樹脂を含む)、AS樹脂、AN樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、およびポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。
樹脂成形体としては、射出成形可能な熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂を用いることが好ましく、公知の様々な樹脂を用いることができる。
本発明の加飾成形品をインモールド成形により製造する場合には、熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。このような熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ABS樹脂(耐熱ABS樹脂を含む)、AS樹脂、AN樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、およびポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。
本発明の加飾成形品は、樹脂成形体と保護層との間に、アンカー層、印刷層、接着層等の機能層を有していてもよい。
(アンカー層)
アンカー層は、インモールド成形等の高温環境に置かれる場合において、耐熱性を向上させるために設けられる層であり、硬化性樹脂を用いて形成される。硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を用いることができる。電離放射線硬化性樹脂としては、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも1種の電離放射線硬化性官能基を有するポリマーを用いることができる。例えば、アクリル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、およびポリエーテル(メタ)アクリレートを挙げることができ、特にウレタン(メタ)アクリレートが好ましい。熱硬化性樹脂としては、フェノールーホルムアルデヒド樹脂、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、アクリルポリオールをイソシアネートで硬化させた樹脂、ポリエステルポリオールをイソシアネートで硬化させた樹脂、およびアクリル酸をメラミンで硬化させた樹脂が挙げられる。
アンカー層は、インモールド成形等の高温環境に置かれる場合において、耐熱性を向上させるために設けられる層であり、硬化性樹脂を用いて形成される。硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を用いることができる。電離放射線硬化性樹脂としては、ビニル基、(メタ)アクリロイル基、アリル基、およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも1種の電離放射線硬化性官能基を有するポリマーを用いることができる。例えば、アクリル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、およびポリエーテル(メタ)アクリレートを挙げることができ、特にウレタン(メタ)アクリレートが好ましい。熱硬化性樹脂としては、フェノールーホルムアルデヒド樹脂、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、アクリルポリオールをイソシアネートで硬化させた樹脂、ポリエステルポリオールをイソシアネートで硬化させた樹脂、およびアクリル酸をメラミンで硬化させた樹脂が挙げられる。
また、アンカー層は、アクリルポリオールとイソシアネートとを反応してなる樹脂を含むことが好ましい。アンカー層が、アクリルポリオールとイソシアネートとを反応してなる樹脂を含み、印刷層または接着層がアクリルポリオールを含むことで、印刷層または接着層の密着性を向上することができる。また、保護層の樹脂とアンカー層のアクリルポリオールとイソシアネートとを反応してなる樹脂との親和性により、保護層、アンカー層、および印刷層または接着層の各層間の密着性を向上させることができる。
さらに、アンカー層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを適当な溶媒に溶解または分散させて調製したアンカー層用塗工液を、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段により塗布・乾燥させて形成することができる。通常、アンカー層の厚みは、0.1~6μmの範囲内であることが好ましく、1~5μmの範囲内であることがより好ましい。
(印刷層)
印刷層は、加飾成形品に所望の意匠性を付与するための層であり、所望により設けられる層である。印刷層の絵柄は任意であるが、例えば、木目、石目、布目、砂目、幾何学模様、文字等からなる絵柄を挙げることができる。また、印刷層は、上記絵柄を表現する柄パターン層及び全面ベタ層を単独で又は組み合わせて設けることができ、全面ベタ層は、通常、隠蔽層、着色層、着色隠蔽層等として用いられる。
印刷層は、加飾成形品に所望の意匠性を付与するための層であり、所望により設けられる層である。印刷層の絵柄は任意であるが、例えば、木目、石目、布目、砂目、幾何学模様、文字等からなる絵柄を挙げることができる。また、印刷層は、上記絵柄を表現する柄パターン層及び全面ベタ層を単独で又は組み合わせて設けることができ、全面ベタ層は、通常、隠蔽層、着色層、着色隠蔽層等として用いられる。
印刷層は、通常は、保護層上、あるいはアンカー層上に、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の樹脂をバインダーとし、適当な色の顔料又は染料を着色剤として含有する印刷インキによる印刷を行うことで形成する。印刷方法としては、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写印刷、昇華転写印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷法が挙げられる。
印刷層の厚みは、意匠性の観点から0.5~40μmが好ましく、1~30μmがより好ましい。
印刷層の厚みは、意匠性の観点から0.5~40μmが好ましく、1~30μmがより好ましい。
(接着層)
接着層は、樹脂成形体と保護層等他の層とを密着させるために形成される層である。この接着層には、樹脂成形体の素材に適した感熱性又は感圧性の樹脂を適宜使用する。例えば、樹脂成形体の材質がアクリル系樹脂の場合は、アクリル系樹脂を用いることが好ましい。また、樹脂成形体の材質がポリフェニレンオキサイド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂等を使用することが好ましい。さらに、樹脂成形体の材質がポリプロピレン樹脂の場合は、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂を使用することが好ましい。
上記の樹脂には、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等の添加剤を配合してもよい。
接着層は、樹脂成形体と保護層等他の層とを密着させるために形成される層である。この接着層には、樹脂成形体の素材に適した感熱性又は感圧性の樹脂を適宜使用する。例えば、樹脂成形体の材質がアクリル系樹脂の場合は、アクリル系樹脂を用いることが好ましい。また、樹脂成形体の材質がポリフェニレンオキサイド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂等を使用することが好ましい。さらに、樹脂成形体の材質がポリプロピレン樹脂の場合は、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂を使用することが好ましい。
上記の樹脂には、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等の添加剤を配合してもよい。
接着層の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法等のコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法等の印刷法がある。なお、印刷層が樹脂成形体に対して充分な接着性を有する場合には、接着層を設けなくてもよい。
接着層の厚みは、通常0.1~5μm程度が好ましい。
接着層の厚みは、通常0.1~5μm程度が好ましい。
樹脂成形体と保護層との間に配置する機能層は、バインダー樹脂と、粒子とを含有し、かつ、バインダー樹脂の屈折率n1と粒子の屈折率n2とが異なることが好ましい。
保護層よりも樹脂成形体側に位置する機能層に粒子を含有させることにより、成形時等にひび割れ等の欠陥を抑制することができる。機能層が複数の層を有する場合、最も樹脂成形体側の機能層が粒子を含むことが好ましい。
また、樹脂成形体に転写層を転写した際に、機能層は保護層よりも下層に位置する。このため、機能層中に粒子を含む構成は、保護層中に粒子を含む構成に比べて、内部拡散した光が保護層の表面に到達するまでにより広い角度範囲に広げやすくすることができ、保護層の表面に生じた欠陥を目立ちにくくすることができるとともに、ギラツキを抑制しやすくできる。さらに、機能層中に粒子を含む構成は、保護層中に粒子を含む構成に比べて、粒子の含有量が少なくても、前述した効果(欠陥の不可視化、ギラツキ抑制)を得やすい点で好適である。
保護層よりも樹脂成形体側に位置する機能層に粒子を含有させることにより、成形時等にひび割れ等の欠陥を抑制することができる。機能層が複数の層を有する場合、最も樹脂成形体側の機能層が粒子を含むことが好ましい。
また、樹脂成形体に転写層を転写した際に、機能層は保護層よりも下層に位置する。このため、機能層中に粒子を含む構成は、保護層中に粒子を含む構成に比べて、内部拡散した光が保護層の表面に到達するまでにより広い角度範囲に広げやすくすることができ、保護層の表面に生じた欠陥を目立ちにくくすることができるとともに、ギラツキを抑制しやすくできる。さらに、機能層中に粒子を含む構成は、保護層中に粒子を含む構成に比べて、粒子の含有量が少なくても、前述した効果(欠陥の不可視化、ギラツキ抑制)を得やすい点で好適である。
バインダー樹脂の屈折率n1と、粒子の屈折率n2との比は、n2/n1が0.98以下、又は、1.02以上であることが好ましい。
また、内部ヘイズ(内部拡散)を強くして、欠陥及びギラツキをより目立ちにくくする観点からは、n2/n1が0.98以下であることがより好ましい。また、n2/n1を0.98以下とした場合、同程度の内部ヘイズ(内部拡散)を得るための粒子の量を減らしやすくできる点で好適である。
なお、n2/n1が0.98以下、又は、1.02以上であることにより、干渉縞を抑制しやすくできる点でも好適である。
また、内部ヘイズ(内部拡散)を強くして、欠陥及びギラツキをより目立ちにくくする観点からは、n2/n1が0.98以下であることがより好ましい。また、n2/n1を0.98以下とした場合、同程度の内部ヘイズ(内部拡散)を得るための粒子の量を減らしやすくできる点で好適である。
なお、n2/n1が0.98以下、又は、1.02以上であることにより、干渉縞を抑制しやすくできる点でも好適である。
機能層に添加する粒子の種類、平均粒子径及び添加量の実施形態は、保護層に添加する粒子の種類、平均粒子径及び添加量の実施形態と同様である。
また、加飾成形品は、最も樹脂成形体側に位置する機能層(樹脂成形体に接する機能層)と樹脂成形体との界面の少なくとも一部に粒子を有し、樹脂成形体に接する機能層のバインダー樹脂の屈折率をn1、粒子の屈折率をn2、樹脂成形体の樹脂の屈折率をn3とした際に、下記(i)又は(ii)の条件を満たすことが好ましい。
n1<n2<n3 (i)
n3<n2<n1 (ii)
n1<n2<n3 (i)
n3<n2<n1 (ii)
条件(i)及び条件(ii)は、樹脂成形体と接する機能層のバインダー樹脂(樹脂1)の屈折率n1と、樹脂成形体の樹脂(樹脂3)の屈折率n3とが異なることを意味している。このように、樹脂1と樹脂3との屈折率が異なる場合、通常は、加飾成形品に干渉縞が生じてしまう。
しかし、条件(i)又は(ii)を満たすことにより、樹脂成形体に接する機能層と樹脂成形体との界面に位置する粒子(以下、「界面の粒子」と称する場合がある)と、樹脂1及び樹脂3との屈折率差に起因する内部ヘイズを生じさせ、干渉縞を抑制することができる。さらに、内部ヘイズが生じることにより、加飾成形品の欠陥を目立ちにくくすることができ、歩留まりを向上することもできる。
また、条件(i)又は(ii)を満たす加飾成形品は、界面の粒子の屈折率n2が、n1超n3未満あるいはn3超n1未満であることから、樹脂1と樹脂3との屈折率差に起因する反射を抑制し、反射に伴う白化を抑制できる。
しかし、条件(i)又は(ii)を満たすことにより、樹脂成形体に接する機能層と樹脂成形体との界面に位置する粒子(以下、「界面の粒子」と称する場合がある)と、樹脂1及び樹脂3との屈折率差に起因する内部ヘイズを生じさせ、干渉縞を抑制することができる。さらに、内部ヘイズが生じることにより、加飾成形品の欠陥を目立ちにくくすることができ、歩留まりを向上することもできる。
また、条件(i)又は(ii)を満たす加飾成形品は、界面の粒子の屈折率n2が、n1超n3未満あるいはn3超n1未満であることから、樹脂1と樹脂3との屈折率差に起因する反射を抑制し、反射に伴う白化を抑制できる。
条件(i)を満たす場合、n2/n1が1.00超1.03以下、かつn2/n3が0.97以上1.00未満であることが好ましく、n2/n1が1.01以上1.03以下、かつn2/n3が0.97以上0.99以下であることがより好ましい。
また、条件(ii)を満たす場合、n2/n1が0.97以上1.00未満、かつn2/n3が1.00超1.03以下であることが好ましく、n2/n1が0.97以上0.99以下、かつn2/n3が1.01以上.03以下であることがより好ましい。
条件(i)又は条件(ii)に関して、上記好適な条件を満たすことにより、干渉縞及び白化の抑制のバランスをより良好にすることができる。
また、条件(ii)を満たす場合、n2/n1が0.97以上1.00未満、かつn2/n3が1.00超1.03以下であることが好ましく、n2/n1が0.97以上0.99以下、かつn2/n3が1.01以上.03以下であることがより好ましい。
条件(i)又は条件(ii)に関して、上記好適な条件を満たすことにより、干渉縞及び白化の抑制のバランスをより良好にすることができる。
粒子は、例えば、(a)樹脂成形体に予め粒子を配合すること、及び/又は、(b)樹脂成形体に接する機能層に予め粒子を配合すること、により、樹脂成形体に接する機能層と樹脂成形体との界面の少なくとも一部に存在させることができる。前述した態様の中では、樹脂成形体と機能層との界面の少なくとも一部に粒子を存在させやすく、粒子の使用量を抑制しやすい(b)の態様が好ましい。
上記(a)及び/又は(b)の態様の場合、粒子の含有量は、粒子を含む層の全固形分の0.1~20質量%であることが好ましく、0.5~15質量%であることがより好ましく、1~10質量%であることがさらに好ましい。
上記(a)及び/又は(b)の態様の場合、粒子の含有量は、粒子を含む層の全固形分の0.1~20質量%であることが好ましく、0.5~15質量%であることがより好ましく、1~10質量%であることがさらに好ましい。
界面の粒子の種類及び平均粒子径の実施形態は、保護層に添加する粒子の種類及び平均粒子径の実施形態と同様である。
但し、上記(b)の態様の場合、樹脂成形体に接する機能層の厚みTと、界面の粒子の平均粒子径Dとが、1.0<D/Tの関係を満たすことが好ましい。D/Tは1.1以上2.0以下であることがより好ましく、1.3以上1.7以下であることがさらに好ましい。
但し、上記(b)の態様の場合、樹脂成形体に接する機能層の厚みTと、界面の粒子の平均粒子径Dとが、1.0<D/Tの関係を満たすことが好ましい。D/Tは1.1以上2.0以下であることがより好ましく、1.3以上1.7以下であることがさらに好ましい。
本発明の加飾成形品の領域(P)のJIS K7361-1:1997に準拠した全光線透過率は、80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましく、90%以上であることがより好ましい。
また、本発明の加飾成形品の領域(P)のJIS K7136:2000に準拠したヘイズは、5~40%であることが好ましく、10~35%であることがより好ましく、20~30%であることがさらに好ましい。加飾成形品が、凹凸表面を有する領域(P)と、領域(P)に隣接する領域(Q)とを有する場合、領域(Q)のへイズは特に限定されない。すなわち、領域(Q)は実質的に隠蔽性を有しヘイズが測定不能であってもよいし、所定のヘイズを有していてもよい。
また、本発明の加飾成形品の領域(P)のJIS K7136:2000に準拠したヘイズは、5~40%であることが好ましく、10~35%であることがより好ましく、20~30%であることがさらに好ましい。加飾成形品が、凹凸表面を有する領域(P)と、領域(P)に隣接する領域(Q)とを有する場合、領域(Q)のへイズは特に限定されない。すなわち、領域(Q)は実質的に隠蔽性を有しヘイズが測定不能であってもよいし、所定のヘイズを有していてもよい。
領域(P)の面積S1と、領域(Q)の面積S2との比[S2/S1]は、付与する意匠との関係で変化するため特に限定されないが、領域(P)と領域(Q)とのコントラストを明りょうにする観点から、0.1≦S2/S1の関係を満たすことが好ましい。また、加飾成形品の防眩性を良好にする観点から、S2/S1≦7.0の関係を満たすことが好ましい。
[転写シート]
本発明の転写シートは、領域(P’)と、該領域(P’)に隣接する領域(Q’)とを有する基材と、該基材の領域(P’)上に設けられた凹凸形状を有する凹凸層と、該凹凸層の凹凸形状の上に形成された第一離型層と、基材の領域(Q’)上に設けられた第二離型層と、第一離型層と、第二離型層の上に形成された保護層とを有し、
第一離型層において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax11)、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Ray11)、及びカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の十点平均粗さ(Rzx11)が下記の条件(1)’~(3)’を満たす。
0.30≦(Rax11-Ray11)/Ray11≦0.85 (1)’
Rzx11/Rax11≦15.0 (2)’
Rax11≧0.14μm (3)’
本発明の転写シートは、領域(P’)と、該領域(P’)に隣接する領域(Q’)とを有する基材と、該基材の領域(P’)上に設けられた凹凸形状を有する凹凸層と、該凹凸層の凹凸形状の上に形成された第一離型層と、基材の領域(Q’)上に設けられた第二離型層と、第一離型層と、第二離型層の上に形成された保護層とを有し、
第一離型層において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax11)、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Ray11)、及びカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の十点平均粗さ(Rzx11)が下記の条件(1)’~(3)’を満たす。
0.30≦(Rax11-Ray11)/Ray11≦0.85 (1)’
Rzx11/Rax11≦15.0 (2)’
Rax11≧0.14μm (3)’
図4乃至図6は、本発明の転写シートの一実施形態を示す断面図である。図4の転写シート40は、領域(P’)と、領域(P’)に隣接する領域(Q’)とを有する基材31を有する。基材31の領域(P’)上に凹凸形状を有する凹凸層32が設けられており、凹凸層32の凹凸形状の上に第一離型層33が設けられている。また、基材31の領域(Q’)上に第二離型層34が設けられている。さらに、第一離型層33と、第二離型層34の上に保護層35が設けられている。
また、図5に示すように、本発明の転写シート50は、基材41の領域(Q’)上に凹凸層42が形成されていてもよい。この場合、基材41の領域(Q’)上に形成された凹凸層42上に緩和層46が設けられ、該緩和層46上に第二離型層44が設けられる。また、保護層45上に、アンカー層47、印刷層48、接着層49が設けられていてもよい。このように、転写シート50は、基材41、凹凸層42、第一離型層43、第二離型層44、及び緩和層46を有する離型シートXと、保護層45、アンカー層47、印刷層48、及び接着層49を有する転写層Yとから構成される。
なお、領域(P’)及び領域(Q’)の位置は特に限定されず、図5に示すように領域(Q’)の間または領域(Q’)の内部に領域(P’)が配置されていてもよいし、図6に示すように、領域(P’)の間または領域(P’)の内部に領域(Q’)が配置されていてもよい。
以下、本発明の転写シートを構成する各層について具体的に説明する。
なお、領域(P’)及び領域(Q’)の位置は特に限定されず、図5に示すように領域(Q’)の間または領域(Q’)の内部に領域(P’)が配置されていてもよいし、図6に示すように、領域(P’)の間または領域(P’)の内部に領域(Q’)が配置されていてもよい。
以下、本発明の転写シートを構成する各層について具体的に説明する。
(基材)
本発明の転写シートに用いられる基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ナイロン6又はナイロン66等で代表されるポリアミド系樹脂等によるものが利用される。これらのうち、利用条件により基材を選定する。例えば、耐熱性重視の観点からはポリエチレンテレフタレート等が、湾曲形状等の被転写物表面形状追随性重視の観点からはナイロン等を用いることができる。
本発明の転写シートに用いられる基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ナイロン6又はナイロン66等で代表されるポリアミド系樹脂等によるものが利用される。これらのうち、利用条件により基材を選定する。例えば、耐熱性重視の観点からはポリエチレンテレフタレート等が、湾曲形状等の被転写物表面形状追随性重視の観点からはナイロン等を用いることができる。
基材の厚みとしては、成形性や形状追従性、取り扱いが容易であるとの観点から、12~150μmの範囲が好ましく、25~100μmの範囲がより好ましい。
また、基材の表面には、凹凸層等との接着性を高めるために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理や、アンカー剤又はプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行ってもよい。
また、基材の表面には、凹凸層等との接着性を高めるために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理や、アンカー剤又はプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行ってもよい。
(凹凸層)
凹凸層は、凹凸形状を有する層であり、基材の領域(P’)上に形成される。
凹凸層は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物等の樹脂成分を主成分として含むことが好ましい。なお、主成分とは、凹凸層を構成する全固形分の50質量%以上を意味し、該割合は70質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
上記の樹脂成分の中でも、強度に優れるとともに、瞬時に硬化するため正確かつ精密な形状を付与できる電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好適である。また、電離放射線硬化性樹脂組成物による効果を得やすくする観点から、凹凸層を構成する全樹脂成分のうち、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を70質量%以上含むことが好ましく、90質量%以上含むことがより好ましく、95質量%以上含むことがさらに好ましく、100質量%含むことがよりさらに好ましい。
凹凸層は、凹凸形状を有する層であり、基材の領域(P’)上に形成される。
凹凸層は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物等の樹脂成分を主成分として含むことが好ましい。なお、主成分とは、凹凸層を構成する全固形分の50質量%以上を意味し、該割合は70質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
上記の樹脂成分の中でも、強度に優れるとともに、瞬時に硬化するため正確かつ精密な形状を付与できる電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好適である。また、電離放射線硬化性樹脂組成物による効果を得やすくする観点から、凹凸層を構成する全樹脂成分のうち、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を70質量%以上含むことが好ましく、90質量%以上含むことがより好ましく、95質量%以上含むことがさらに好ましく、100質量%含むことがよりさらに好ましい。
凹凸層は、粒子及びバインダー樹脂を含む塗布液を塗布することにより形成してもよいが、正確にかつ精密な形状を形成する観点から、領域(P’)及び領域(Q’)と相補的な形状を有する版を用いた印刷により形成することが好ましい。凹凸層がその他の領域を有する場合、該版は、さらに、その他の領域と相補的な形状を有することが好ましい。また、離型シートが凹凸層上に離型層等のその他の層を有する場合、その他の層により凹凸が緩和されることを考慮した形状の版を用いればよい。版を用いた凹凸層の形成方法の詳細は後述する。
なお、凹凸層をコーティングにより形成する場合、塗布液に含まれる粒子が少なからず凝集しやすく、Rzx11/Rax11が大きくなることを抑制するための種々の対策が必要となり、工程が複雑化するため好ましくない。
なお、凹凸層をコーティングにより形成する場合、塗布液に含まれる粒子が少なからず凝集しやすく、Rzx11/Rax11が大きくなることを抑制するための種々の対策が必要となり、工程が複雑化するため好ましくない。
熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物(以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう)を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましい。また、転写シートを製造する過程で凹凸層が傷つくことを抑制する観点からは、電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する、多官能性(メタ)アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができる。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましい。また、転写シートを製造する過程で凹凸層が傷つくことを抑制する観点からは、電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する、多官能性(メタ)アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができる。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
多官能性(メタ)アクリレート系化合物のうち、2官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAテトラエトキシジアクリレート、ビスフェノールAテトラプロポキシジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。
3官能以上の(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
また、上記(メタ)アクリレート系モノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
3官能以上の(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
また、上記(メタ)アクリレート系モノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
また、多官能性(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等のアクリレート系重合体等が挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得られる。
また、好ましいエポキシ(メタ)アクリレートは、3官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、及び2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレートである。
上記電離放射線硬化性樹脂は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得られる。
また、好ましいエポキシ(メタ)アクリレートは、3官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、及び2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレートである。
上記電離放射線硬化性樹脂は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
電離放射線硬化性樹脂が紫外線硬化性樹脂である場合には、凹凸層形成用塗布液は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α-ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α-アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α-ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α-アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
凹凸層の乾燥後の厚み(以下、凹凸層の厚みT1と称する)は特に限定されないが、1~15μmであることが好ましく、2~12μmであることがより好ましい。なお、凹凸層の厚みT1とは、凹凸層の基部から頂部までの厚みを指すものである。
凹凸層中には、離型シートと転写層との離型性を向上する観点から、粒子を実質的に含有しないことが好ましい。具体的には、凹凸層中の粒子の含有量は1質量%未満であることが好ましく、0.1質量%未満であることがより好ましく、0.01質量%未満であることがさらに好ましく、0質量%であることがよりさらに好ましい。
(第一離型層)
第一離型層は、基材及び凹凸層から転写層を容易に剥離すると共に、加飾成形品のコントラストを向上させるために設けられる層であり、上述の領域(P’)の上に形成される。したがって、第一離型層の表面形状は、凹凸層の凹凸形状に追随した形状、即ち、凹凸形状となる。
第一離型層は、基材及び凹凸層から転写層を容易に剥離すると共に、加飾成形品のコントラストを向上させるために設けられる層であり、上述の領域(P’)の上に形成される。したがって、第一離型層の表面形状は、凹凸層の凹凸形状に追随した形状、即ち、凹凸形状となる。
第一離型層の表面において、上記条件(1)’を満たすことにより、本発明の転写シートを用いて得られる上述の加飾成形品の保護層が、上述の条件(1)を満たし、白化を抑制することができる。
なお、高周波成分の凹凸は剥離を重くする傾向にある。このため、上記条件(1)’を満たすことにより、保護層からその他の層(基材、凹凸層等)を剥離しやすくできる。
なお、高周波成分の凹凸は剥離を重くする傾向にある。このため、上記条件(1)’を満たすことにより、保護層からその他の層(基材、凹凸層等)を剥離しやすくできる。
(Rax11-Ray11)/Ray11は、低周波成分を適度に有することで、白化を抑制することが可能となり、コントラストを良好にすることが可能となるという観点から、0.30~0.82であることが好ましく、0.30~0.78であることがより好ましく、0.30~0.74であることがさらに好ましい。
また、第一離型層の凹凸表面において、上記条件(2)’を満たすことにより、本発明の転写シートを用いて得られる上述の加飾成形品の保護層が、上述の条件(2)を満たし、ギラツキを抑制することができる。
Rzx11/Rax11は、14.0以下であることが好ましく、13.0以下であることがより好ましく、12.0以下であることがさらに好ましく、10.0以下であることがよりさらに好ましい。
Rzx11/Rax11の下限値は、3.0以上であることが好ましく、5.0以上であることがより好ましく、6.0以上であることがさらに好ましく、7.0以上であることがよりさらに好ましい。Rzx11/Rax11を3.0以上とすることにより、領域(P’)の凹凸に一定のランダム性を付与することができ、転写後の領域(P)内の欠陥を目立ちにくくすることができる。また、欠陥が目立ちにくいため、加飾成形品の意匠性及び歩留まりの低下を抑制できる。
Rzx11/Rax11の下限値は、3.0以上であることが好ましく、5.0以上であることがより好ましく、6.0以上であることがさらに好ましく、7.0以上であることがよりさらに好ましい。Rzx11/Rax11を3.0以上とすることにより、領域(P’)の凹凸に一定のランダム性を付与することができ、転写後の領域(P)内の欠陥を目立ちにくくすることができる。また、欠陥が目立ちにくいため、加飾成形品の意匠性及び歩留まりの低下を抑制できる。
また、第一離型層の凹凸表面において、上記条件(3)’を満たすことにより、十分な防眩性が得られる。
Rax11は、十分な防眩性を得る観点から、0.14~0.22μmであることがより好ましく、0.15~0.21μmであることがさらに好ましく、0.16~0.20μmであることがよりさらに好ましい。
Rz11は、0.25~5.00μmであることが好ましく、0.50~2.50μmであることがより好ましく、1.00~2.00μmであることがさらに好ましい。
凹凸層の厚みT1と第一離型層の乾燥後の厚みT2(以下、第一離型層の厚みT2と称する)との比(T1/T2)は、好ましくは0.2~200、より好ましくは1.0~100、更に好ましくは2.0~50、より更に好ましくは3.0~10である。0.2以上とすることで、低周波成分の凹凸による防眩性を付与しやすくすることができ、200以下とすることで、加飾成形品のコントラストが向上するとともに、ギラツキを抑制し、意匠性を高めることができる。
なお、凹凸層の厚みT1及び第一離型層の厚みT2は、例えば、走査型透過電子顕微鏡(STEM)を用いて撮影した断面の画像から20箇所の厚みを測定し、20箇所の値の平均値から算出できる。STEMの加速電圧は10kv~30kVとすることが好ましい。STEMの倍率は、測定膜厚がミクロンオーダーの場合は1,000~7,000倍とすることが好ましく、測定膜厚がナノオーダーの場合は5万~30万倍とすることが好ましい。
なお、凹凸層の厚みT1及び第一離型層の厚みT2は、例えば、走査型透過電子顕微鏡(STEM)を用いて撮影した断面の画像から20箇所の厚みを測定し、20箇所の値の平均値から算出できる。STEMの加速電圧は10kv~30kVとすることが好ましい。STEMの倍率は、測定膜厚がミクロンオーダーの場合は1,000~7,000倍とすることが好ましく、測定膜厚がナノオーダーの場合は5万~30万倍とすることが好ましい。
第一離型層は、保護層との接着力が低く、基材から転写層を容易に剥離し得る材料であれば特に限定されず、例えば、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂(例えば、アクリル-メラミン系樹脂が含まれる。)、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル系共重合体樹脂、硝化綿等の熱可塑性樹脂、該熱可塑性樹脂を形成するモノマーの共重合体、あるいはこれらの樹脂を(メタ)アクリル酸やウレタンで変性したものを、単独で又は複数を混合した樹脂組成物を用いて形成することができる。
本発明では、特に、エステル基含有硬化性樹脂を用いて形成することが好ましい。エステル基含有硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を用いることができる。電離放射線硬化性樹脂としては、側鎖にエステル基を有する電離放射線硬化性樹脂であればよく、側鎖にエステル基を有するアクリル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、およびポリエーテル(メタ)アクリレートが挙げられる。熱硬化性樹脂としては、側鎖にエステル基および水酸基を有するポリマーとイソシアネートとを反応してなる樹脂であればよく、例えば、側鎖にエステル基および水酸基を有するアクリル系樹脂、エポキシ樹脂、並びにフェノール樹脂とイソシアネートとを反応してなる樹脂を用いることでき、特にアクリルポリオールとイソシアネートとを反応してなる樹脂を用いることが好ましい。
本発明では、特に、エステル基含有硬化性樹脂を用いて形成することが好ましい。エステル基含有硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を用いることができる。電離放射線硬化性樹脂としては、側鎖にエステル基を有する電離放射線硬化性樹脂であればよく、側鎖にエステル基を有するアクリル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、およびポリエーテル(メタ)アクリレートが挙げられる。熱硬化性樹脂としては、側鎖にエステル基および水酸基を有するポリマーとイソシアネートとを反応してなる樹脂であればよく、例えば、側鎖にエステル基および水酸基を有するアクリル系樹脂、エポキシ樹脂、並びにフェノール樹脂とイソシアネートとを反応してなる樹脂を用いることでき、特にアクリルポリオールとイソシアネートとを反応してなる樹脂を用いることが好ましい。
第一離型層は、離型剤をさらに含んでもよい。離型剤としては、合成ワックスや天然ワッス等のワックス類が挙げられる。合成ワックスとしては、ポリエチレンワックスやポリプピレンワックス等のポリオレフィンワックスが好ましい。第一離型層は、離型剤を含むことで、離型性を向上させることができる。
第一離型層は、平均粒子径0.5μm以上のフィラーを含まないことが好ましく、平均粒子径0.2μm以上のフィラーを含まないことがより好ましい。第一離型層が平均粒子径0.5μm以上のフィラーを含まないことで第一離型層上の凹凸の高周波成分を減少させることができる。したがって、本発明の転写シートを用いて得られる加飾成形品は、その表面に第一離型層によって凹凸層の高周波成分の凹凸が緩和された凹凸形状(第一離型層の表面の凹凸形状)が形成されることにより、凹凸形状部分のコントラストが向上し、意匠性を高めることができる。また、凹凸形状部分のギラツキを抑制することができる。
第一離型層は、塗工液にチキソ性を付与するため、0.5μm未満のフィラーを添加してもよい。ただし、高周波成分の凹凸を少なくする観点から、該フィラーの平均粒子径は0.2μm未満であることが好ましく、その含有量は樹脂成分100質量部に対して10質量部以下であることが好ましい。
第一離型層は、第一離型層を構成する樹脂と適当な溶媒等を含む第一離型層用塗工液を調製し、これを凹凸層の凹凸形状の上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、スリットリバース法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により塗布、乾燥して形成することができる。
第一離型層の厚みT2は、好ましくは0.05~10μm、より好ましくは0.1~5μmである。
(第二離型層)
第二離型層は、基材及び緩和層から転写層を容易に剥離するために設けられる層であり、基材の領域(Q’)上に設けられる。
第二離型層は、基材及び緩和層から転写層を容易に剥離するために設けられる層であり、基材の領域(Q’)上に設けられる。
本発明では、第二離型層の凹凸表面の領域(Q’)の表面は、凹凸部を有さず略平滑であってもよいし、領域(P’)と同様に凹凸部を有していてもよい。
本発明では、第二離型層の凹凸表面の領域(Q’)の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax22)が、下記の条件(4)’を満たすことが好ましい。
Rax22<Rax11 (4)’
本発明では、第二離型層の凹凸表面の領域(Q’)の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax22)が、下記の条件(4)’を満たすことが好ましい。
Rax22<Rax11 (4)’
Rax11とRax22は、条件(4)’を満たすことで、領域(P’)と領域(Q’)との区別が明瞭となり、意匠性が向上する。
Rax11とRax22との差分(Rax11-Rax22)は、意匠性を向上させる観点から、0.05~1.00μmであることが好ましく、0.07~0.80μmであることがより好ましく、0.12~0.30μmであることがさらに好ましい。
また、条件(4)’を満たし、かつ上記条件(2)’を満たすことにより、領域(P’)の剥離強度と領域(Q’)の剥離強度との差が大きくなることを抑制し、離型シートを剥離する際にスジ状のパターンが生じることを抑制できる。
Rax11とRax22との差分(Rax11-Rax22)は、意匠性を向上させる観点から、0.05~1.00μmであることが好ましく、0.07~0.80μmであることがより好ましく、0.12~0.30μmであることがさらに好ましい。
また、条件(4)’を満たし、かつ上記条件(2)’を満たすことにより、領域(P’)の剥離強度と領域(Q’)の剥離強度との差が大きくなることを抑制し、離型シートを剥離する際にスジ状のパターンが生じることを抑制できる。
Rax22は、領域(P’)との区別を明瞭とし、意匠性を向上させる観点から、0.10μm未満であることが好ましく、0.07μm以下であることがより好ましく、0.05μm以下であることがさらに好ましい。
第二離型層は、保護層との接着力が低く、基材から転写層を容易に剥離し得る材料であれば特に限定されず、例えば、第一離型層の項で例示した樹脂を用いて形成することができ、上記第一離型層に用いられる樹脂組成物と同じであってもよく、異なっていてもよい。
第二離型層は、平均粒子径0.5μm以上のフィラーを含まないことが好ましく、平均粒子径0.2μm以上のフィラーを含まないことがより好ましい。第二離型層が平均粒子径0.5μm以上のフィラーを含まないことで、該第二離型層の表面の平滑性が向上し、それによって、第二離型層上に設けた保護層の面の平滑性を向上させることができる。その結果、保護層を備える転写層が被転写体(樹脂成形体)に転写された時、加飾成形品の表面に保護層の平滑な面が形成されるため、凹凸層及び第一離型層により形成される凹凸形状と異なる風合いを表現できる。
第二離型層は、塗工液にチキソ性を付与するため、0.5μm未満のフィラーを添加してもよい。ただし、高周波成分の凹凸を少なくする観点から、該フィラーの平均粒子径は0.2μm未満であることが好ましく、その含有量は樹脂成分100質量部に対して10質量部以下であることが好ましい。
第二離型層は、上述の樹脂と適当な溶媒等を含む第二離型層用塗工液を調製し、これを基材上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、スリットリバース法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により塗布、乾燥して形成することができる。
基材の領域(Q’)上に凹凸層を有さない場合、並びに基材の領域(Q’)上に凹凸層及び緩和層を有する場合の第二離型層の乾燥後の厚みT3(以下、第二離型層の厚みT3と称する)は、好ましくは0.05~10μm、より好ましくは0.1~5μmである。また、基材の領域(Q’)上に凹凸層を有し、緩和層を有さない場合の第二離型層の厚みT3は、好ましくは0.05~10μm、より好ましくは0.1~5μmである。
(緩和層)
本発明の転写シートは、基材の領域(Q’)上に凹凸層を形成した場合には、該凹凸層の凹凸形状をより滑らかにするために、該凹凸層と第二離型層との間に、さらに緩和層を設けることが好ましい。
緩和層は、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の樹脂のみから形成してもよいし、これらの樹脂をバインダーとし、適当な色の顔料又は染料を着色剤として含有する着色インキにより形成してもよい。緩和層が着色剤を含むことで、転写層に図柄を印刷する場合の位置あわせ、及び被転写体(樹脂成形体)との位置あわせをするためのマーカーを、緩和層形成と同時に形成することができる。この場合、色とは、人の感じられる色に限らず、赤外線等、機械的に検知できる色を含む。中でも緩和層は、光電管の光源の種類によらず確実に検出される観点から黒色が好ましい。印刷方法としては、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写印刷、昇華転写印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷法が挙げられる。なお、第二離型層に着色剤を含有させず、緩和層に着色剤を含有させることにより、第二離型層の表面に着色剤に起因する凹凸を形成させにくくできるとともに、第二離型層と保護層との剥離性を良好にしやすくできる。
本発明の転写シートは、基材の領域(Q’)上に凹凸層を形成した場合には、該凹凸層の凹凸形状をより滑らかにするために、該凹凸層と第二離型層との間に、さらに緩和層を設けることが好ましい。
緩和層は、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の樹脂のみから形成してもよいし、これらの樹脂をバインダーとし、適当な色の顔料又は染料を着色剤として含有する着色インキにより形成してもよい。緩和層が着色剤を含むことで、転写層に図柄を印刷する場合の位置あわせ、及び被転写体(樹脂成形体)との位置あわせをするためのマーカーを、緩和層形成と同時に形成することができる。この場合、色とは、人の感じられる色に限らず、赤外線等、機械的に検知できる色を含む。中でも緩和層は、光電管の光源の種類によらず確実に検出される観点から黒色が好ましい。印刷方法としては、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写印刷、昇華転写印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷法が挙げられる。なお、第二離型層に着色剤を含有させず、緩和層に着色剤を含有させることにより、第二離型層の表面に着色剤に起因する凹凸を形成させにくくできるとともに、第二離型層と保護層との剥離性を良好にしやすくできる。
緩和層の厚みは、0.1~10μmが好ましく、0.5~5μmがより好ましい。着色剤の平均粒径は5nm~500nmであることが、凹凸を緩和させる観点から好ましい。ここで、平均粒子径は、溶液中の該着色剤を動的光散乱方法で測定し、粒子径分布を累積分布で表したときの50%粒子径(d50:メジアン径)であり、Microtrac粒度分析計(日機装株式会社製)を用いて測定することができる。
基材の領域(Q’)上に凹凸層を形成する場合の凹凸層の厚みと凹凸層上に存在する離型シートを構成する層の厚みの合計との比[凹凸層の厚み/凹凸層上に存在する離型シートを構成する層の厚みの合計]は、好ましくは0.01~70であり、より好ましくは0.1~15である。
本発明の転写シートは、保護層の基材とは反対側の面上に、さらに、アンカー層、印刷層、接着層等の機能層を有していてもよい。アンカー層、印刷層、及び接着層の材料等は「加飾成形品」の項で説明したとおりである。
[加飾成形品の製造方法]
本発明の加飾成形品の製造方法は、下記工程(1)、(2)を順に行うものである。
(1)上述した本発明の転写シートの離型シート(基材、凹凸層、第一離型層、及び第二離形層)を基準とした保護層側の面と、被転写体(樹脂成形体)とを密着させた積層体を得る工程と、
(2)上記積層体から転写シートの離型シートを剥離する工程。
本発明の加飾成形品の製造方法は、下記工程(1)、(2)を順に行うものである。
(1)上述した本発明の転写シートの離型シート(基材、凹凸層、第一離型層、及び第二離形層)を基準とした保護層側の面と、被転写体(樹脂成形体)とを密着させた積層体を得る工程と、
(2)上記積層体から転写シートの離型シートを剥離する工程。
加飾成形品の製造方法には、公知の転写法を用いることができる。例えば、(i)予め成形された被転写体(樹脂成形体)に転写シートを貼着し、該転写シートの転写層を転写した後、該転写シートの離型シートを剥離する方法、(ii)平板状の被転写体(樹脂成形体)に転写シートを貼着し、該転写シートの転写層を転写した後、該転写シートの離型シートを剥離し、その後、樹脂成形体に転写層が積層された積層体に曲加工を行う方法、(iii)被転写体(樹脂成形体)を射出成形する際に転写シートと一体化させ、その後、転写シートの離型シートを剥離する方法〔インモールド成形(射出成形同時転写加飾法)〕等が挙げられる。中でも、インモールド成形(射出成形同時転写加飾法)によれば、三次元曲面等の複雑な表面形状を有する樹脂成形体に加飾成形することができる。
インモールド成形による本発明の転写シートを用いる加飾成形品の製造方法の一実施態様としては、
(a)上記の転写シートの転写層側をインモールド成形用金型の内側に向けて配置する工程と、
(b)上記インモールド成形用金型内に樹脂を射出注入する工程と、
(c)上記転写シートと、上記樹脂とを一体化させて、被転写体(樹脂成形体)の表面上に上記転写シートの転写層を転写する工程と、
(d)被転写体(樹脂成形体)を金型から取り出した後、上記転写シートの離型シートを剥離する工程と、を有するものが挙げられる。
このような製造工程により加飾成形品を製造することで、樹脂成形体の表面に複雑な意匠を表現することができる。
(a)上記の転写シートの転写層側をインモールド成形用金型の内側に向けて配置する工程と、
(b)上記インモールド成形用金型内に樹脂を射出注入する工程と、
(c)上記転写シートと、上記樹脂とを一体化させて、被転写体(樹脂成形体)の表面上に上記転写シートの転写層を転写する工程と、
(d)被転写体(樹脂成形体)を金型から取り出した後、上記転写シートの離型シートを剥離する工程と、を有するものが挙げられる。
このような製造工程により加飾成形品を製造することで、樹脂成形体の表面に複雑な意匠を表現することができる。
<離型シートの製造方法>
領域(P’)及び領域(Q’)を有する離型シートは、例えば、以下の(A1)~(A2)の工程により製造できる。
領域(P’)及び領域(Q’)を有する離型シートは、例えば、以下の(A1)~(A2)の工程により製造できる。
(A1)基材上に、電離放射線硬化性樹脂組成物を含む凹凸層形成用塗布液を塗布し、電離放射線硬化性樹脂組成物を含む層を形成する工程。
(A2)領域(P’)及び領域(Q’)と相補的な形状を有する版を用いて、未硬化の凹凸層を賦形すると同時に、電離放射線を照射して、賦形した凹凸層を硬化させる工程。
(A2)領域(P’)及び領域(Q’)と相補的な形状を有する版を用いて、未硬化の凹凸層を賦形すると同時に、電離放射線を照射して、賦形した凹凸層を硬化させる工程。
電離放射線硬化性樹脂組成物が溶剤を含む場合、(A1)工程で溶剤を乾燥させることが好ましい。
離型シートが離型層(第一離型層、第二離形層)を有する場合、(A2)工程の後に、(A3)凹凸層上に離型層を形成する工程、を行えばよい。
離型シートが離型層(第一離型層、第二離形層)を有する場合、(A2)工程の後に、(A3)凹凸層上に離型層を形成する工程、を行えばよい。
離型シートがその他の領域を有する場合、(A2)工程の版として、領域(P’)、領域(Q’)及びその他の領域と相補的な形状を有する版を用いればよい。
(A2)工程で使用する版は、例えば、エッチング、サンドブラスト、切削及びレーザー加工、あるいはこれらの組み合わせによって、シリンダーの表面を所望の形状に彫刻することにより得ることができる。あるいは、レーザー彫刻、光造形等によって長尺の雄型の版(領域(P’)及び領域(Q’)と同一の形状を有する版)を作製し、これを反転したものをシリンダーの表面に巻き付けることによって得ることができる。
(A2)工程で使用する版の表面は、ニッケル、クロム等でメッキ処理することが好ましく、硬質クロムメッキ処理することがより好ましい。
(A2)工程で使用する版の表面は、ニッケル、クロム等でメッキ処理することが好ましく、硬質クロムメッキ処理することがより好ましい。
上記の版の作製手段の中でも、凹凸のランダム性の指標であるRzx11/Rax11を制御しやすいという観点から、サンドブラストが好適である。
サンドブラストでは、例えば、シリンダー表面の材質、研磨材の粒子径、研磨材の材質、シリンダーへの研磨材の衝突回数、噴射ノズルとシリンダーとの距離、噴射ノズルの直径、被加工物に対する噴射ノズルの角度、噴射圧、噴射周波数等を制御することにより、凹凸形状を調整できる。凹凸を平均化に近づけるための回数はサンドブラストの条件によって異なるが、実施例のサンドブラスト条件であれば、シリンダー表面の同一箇所に対して、3~8回程度のサンドブラスト処理を行うことが好ましい。
上述した制御手段の中でも、Rzx11/Rax11の制御には、「シリンダーへの研磨材の衝突回数」が最も簡易かつ有効である。すなわち、シリンダー表面への研磨材の衝突回数が少ないとRzx11/Rax11が大きくなり、低周波割合である(Rax11-Ray11)/Ray11が小さくなる傾向にある。また、シリンダー表面への研磨材の衝突回数が多くなるにつれてRzx11/Rax11が小さくなり、低周波割合である(Rax11-Ray11)/Ray11が大きくなる傾向にある。ただし、衝突回数を増やしてRzx11/Rax11が小さくなるといっても限度があり、Rzx11/Rax11の減少は徐々に飽和に向かう。
また、シリンダー表面の材質を硬くすると、研磨材によってシリンダーが深く削られにくくなるため、Rzx11/Rax11が小さくなる傾向にある。
また、研磨材の粒子径が大きいと凹凸が平均化され、Rzx11/Rax11が小さくなる傾向にある。また、研磨材の形状が球形であると特異的な凹凸が形成されにくくなり、凹凸が平均化され、Rzx11/Rax11が小さくなる傾向にある。
また、噴射ノズルとシリンダーとの距離を短くすると、Rax11及びRzx11はともに大きくなる傾向にあり、かつ増加率も同程度である。つまり、噴射ノズルとシリンダーとの距離を変動させてもRzx11/Rax11は概ね同じ値を示す傾向にある。
また、噴射圧を大きくすると、Rax11及びRzx11はともに大きくなる傾向にあり、かつ増加率も同程度である。つまり、噴射圧を変動させてもRzx11/Rax11は概ね同じ値を示す傾向にある。
サンドブラストでは、例えば、シリンダー表面の材質、研磨材の粒子径、研磨材の材質、シリンダーへの研磨材の衝突回数、噴射ノズルとシリンダーとの距離、噴射ノズルの直径、被加工物に対する噴射ノズルの角度、噴射圧、噴射周波数等を制御することにより、凹凸形状を調整できる。凹凸を平均化に近づけるための回数はサンドブラストの条件によって異なるが、実施例のサンドブラスト条件であれば、シリンダー表面の同一箇所に対して、3~8回程度のサンドブラスト処理を行うことが好ましい。
上述した制御手段の中でも、Rzx11/Rax11の制御には、「シリンダーへの研磨材の衝突回数」が最も簡易かつ有効である。すなわち、シリンダー表面への研磨材の衝突回数が少ないとRzx11/Rax11が大きくなり、低周波割合である(Rax11-Ray11)/Ray11が小さくなる傾向にある。また、シリンダー表面への研磨材の衝突回数が多くなるにつれてRzx11/Rax11が小さくなり、低周波割合である(Rax11-Ray11)/Ray11が大きくなる傾向にある。ただし、衝突回数を増やしてRzx11/Rax11が小さくなるといっても限度があり、Rzx11/Rax11の減少は徐々に飽和に向かう。
また、シリンダー表面の材質を硬くすると、研磨材によってシリンダーが深く削られにくくなるため、Rzx11/Rax11が小さくなる傾向にある。
また、研磨材の粒子径が大きいと凹凸が平均化され、Rzx11/Rax11が小さくなる傾向にある。また、研磨材の形状が球形であると特異的な凹凸が形成されにくくなり、凹凸が平均化され、Rzx11/Rax11が小さくなる傾向にある。
また、噴射ノズルとシリンダーとの距離を短くすると、Rax11及びRzx11はともに大きくなる傾向にあり、かつ増加率も同程度である。つまり、噴射ノズルとシリンダーとの距離を変動させてもRzx11/Rax11は概ね同じ値を示す傾向にある。
また、噴射圧を大きくすると、Rax11及びRzx11はともに大きくなる傾向にあり、かつ増加率も同程度である。つまり、噴射圧を変動させてもRzx11/Rax11は概ね同じ値を示す傾向にある。
なお、凹凸層上に離型層等のその他の層を形成する場合、凹凸層の表面凹凸よりも転写シートの表面凹凸が緩和されることとなる。したがって、凹凸層上にその他の層を形成する場合、(A2)工程で使用する版は、凹凸が緩和されることを考慮した形状の版を用いればよい。
例えば、凹凸層上に厚み0.4μmの離型層を形成する場合、離型層表面のRa及びRzは保護層表面の6割程度の大きさとなり、凹凸層上に厚み0.8μmの離型層を形成する場合、離型層表面のRa及びRzは凹凸層表面の5割程度の大きさとなり、凹凸層上に厚み1.3μmの離型層を形成する場合、離型層表面のRa及びRzは凹凸層表面の4割程度の大きさとなる。前述の割合は目安であり、離型層塗布液の粘度等の条件によって若干変化する。
なお、凹凸層上にその他の層を形成した際のRa及びRzの減少率は概ね同じである。このため、凹凸層表面のRz/Raと、その他の層上のRz/Raとは概ね同じ値となる。したがって、Rzx11/Rax11の値に関しては、型の形状で概ね調整できる。
例えば、凹凸層上に厚み0.4μmの離型層を形成する場合、離型層表面のRa及びRzは保護層表面の6割程度の大きさとなり、凹凸層上に厚み0.8μmの離型層を形成する場合、離型層表面のRa及びRzは凹凸層表面の5割程度の大きさとなり、凹凸層上に厚み1.3μmの離型層を形成する場合、離型層表面のRa及びRzは凹凸層表面の4割程度の大きさとなる。前述の割合は目安であり、離型層塗布液の粘度等の条件によって若干変化する。
なお、凹凸層上にその他の層を形成した際のRa及びRzの減少率は概ね同じである。このため、凹凸層表面のRz/Raと、その他の層上のRz/Raとは概ね同じ値となる。したがって、Rzx11/Rax11の値に関しては、型の形状で概ね調整できる。
また、領域(P’)及び領域(Q’)を有する離型シートは、例えば、以下の(B1)~(B2)工程によっても製造できる。
(B1)領域(P’)及び領域(Q’)と相補的な形状を有する版に、凹凸層形成用塗布液を充填する工程。
(B2)版に充填した凹凸層形成用塗布液を基材上に転写し、必要に応じて乾燥及び硬化して、凹凸層を形成する工程。
(B1)領域(P’)及び領域(Q’)と相補的な形状を有する版に、凹凸層形成用塗布液を充填する工程。
(B2)版に充填した凹凸層形成用塗布液を基材上に転写し、必要に応じて乾燥及び硬化して、凹凸層を形成する工程。
正確かつ精密な形状を形成する観点からは、上述した(A1)~(A2)工程が好適である。
[表示装置]
本発明の表示装置は、液晶表示素子等の表示素子の前面に上述した加飾成形品を有してなるものである。
本発明の表示装置は、液晶表示素子等の表示素子の前面に上述した加飾成形品を有してなるものである。
表示素子としては、液晶表示素子、EL表示素子、プラズマ表示素子、電子ペーパー素子等が挙げられる。
本発明の表示装置によれば、白化及びギラツキを抑制することができる。
本発明の表示装置によれば、白化及びギラツキを抑制することができる。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本発明は、実施例に記載の形態に限定されるものではない。
1.版の作製
1-1.版Aの作製
厚み200μmの硬質銅からなる金属層を表面に有するシリンダーを準備した。次いで、加工部以外をマスキングして、該シリンダーを回転しながら、表面凹凸が平均化に近づくまで、該シリンダーの非マスキング箇所の表面を下記条件で繰り返しサンドブラスト処理して、中心部に領域(P’)、周辺部に領域(Q’)が配置されてなる版Aを作製した。
[サンドブラスト条件]
・シリンダーの直径:300mm
・研磨粒子:平均粒子径83μmのガラスビーズ
・噴射ノズルの直径:9mm
・被加工物に対する噴射ノズルの角度:垂直
・噴射ノズルと被加工物の距離:400mm
・噴射圧:0.20MPa
・ポンプ周波数:90Hz
1-1.版Aの作製
厚み200μmの硬質銅からなる金属層を表面に有するシリンダーを準備した。次いで、加工部以外をマスキングして、該シリンダーを回転しながら、表面凹凸が平均化に近づくまで、該シリンダーの非マスキング箇所の表面を下記条件で繰り返しサンドブラスト処理して、中心部に領域(P’)、周辺部に領域(Q’)が配置されてなる版Aを作製した。
[サンドブラスト条件]
・シリンダーの直径:300mm
・研磨粒子:平均粒子径83μmのガラスビーズ
・噴射ノズルの直径:9mm
・被加工物に対する噴射ノズルの角度:垂直
・噴射ノズルと被加工物の距離:400mm
・噴射圧:0.20MPa
・ポンプ周波数:90Hz
1-2.版B~Dの作製
サンドブラスト条件、及びシリンダーの金属層を表1の条件に変更した以外は、版Aと同様にして版B~Dを作製した。
サンドブラスト条件、及びシリンダーの金属層を表1の条件に変更した以外は、版Aと同様にして版B~Dを作製した。
2.転写シートの作製
[実施例1]
厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(基材)の易接着処理面上に、下記処方の凹凸層形成用塗布液を塗布、乾燥し、未硬化の凹凸を形成した。
<凹凸層形成用塗布液>
・ウレタンアクリレート 60質量部
・メチルエチルケトン 40質量部
・シリコーン系レベリング剤 0.5質量部
[実施例1]
厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(基材)の易接着処理面上に、下記処方の凹凸層形成用塗布液を塗布、乾燥し、未硬化の凹凸を形成した。
<凹凸層形成用塗布液>
・ウレタンアクリレート 60質量部
・メチルエチルケトン 40質量部
・シリコーン系レベリング剤 0.5質量部
次いで、上記「1」で作製した版Aを用いて、未硬化の凹凸を賦形すると同時に、ポリエチレンテレフタレートフィルム側から電離放射線を照射して、賦形した凹凸を硬化させ、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に凹凸層を形成した。凹凸層の乾燥後の厚みT1を明細書本文に記載の手法により測定したところ、5.0μmであった。
次いで、凹凸層上に、下記処方の離型層形成用塗布液を全面に塗布、乾燥、硬化して離型層を形成し、実施例1で用いる離型シートを得た。離型シートは、中心部に領域(P’)、周辺部に領域(Q’)が配置された構成であった。領域(P’)上の第一離型層の厚みを明細書本文に記載の手法により測定したところ、0.3μmであった。
<離型層形成用塗布液>
・アクリルポリオール 70質量部
・イソシアネート 25質量部
・酢酸エチル 161質量部
・メチルイソブチルケトン 56質量部
<離型層形成用塗布液>
・アクリルポリオール 70質量部
・イソシアネート 25質量部
・酢酸エチル 161質量部
・メチルイソブチルケトン 56質量部
次いで、離型シートの離型層上に、下記処方の保護層形成用塗布液を乾燥後の付着量が6.5g/m2(6.0μm)となるように塗布し、塗膜を形成した後、フュージョンUVランプシステムを用いて光源をHバルブ、搬送速度20m/min、出力40%の条件で照射し、保護層を半硬化させた。このときの積算光量を、アイグラフィックス社製の照度計(商品名:UVPF-A1)により測定したところ、15mJ/m2であった。
<保護層形成用塗布液>
・ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂組成物 100質量部
(固形分35質量%、トルエン/酢酸エチル混合溶剤)
<保護層形成用塗布液>
・ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂組成物 100質量部
(固形分35質量%、トルエン/酢酸エチル混合溶剤)
次いで、保護層上に下記処方のアンカー層形成用塗布液を乾燥後の付着量が3.0g/m2となるように塗布、乾燥し、塗膜を形成した後、40℃で72時間エージングし、硬化させ、厚さ2μmのアンカー層を形成した。
<アンカー層形成用塗布液>
・アクリルポリオール 100質量部
(固形分25質量%)
(トルエン/酢酸エチル/メチルエチルケトン混合溶剤)
・キサンメチレンジイソシアネート 10質量部
(固形分75質量%、溶剤:酢酸エチル)
<アンカー層形成用塗布液>
・アクリルポリオール 100質量部
(固形分25質量%)
(トルエン/酢酸エチル/メチルエチルケトン混合溶剤)
・キサンメチレンジイソシアネート 10質量部
(固形分75質量%、溶剤:酢酸エチル)
次いで、アンカー層上に下記処方の接着剤層形成用塗布液を乾燥後の付着量が2.5g/m2となるように塗布し、塗膜を形成した。該塗膜を乾燥し、厚み2μmの接着剤層を形成し、実施例1の転写シートを得た。
<接着剤層用塗布液>
・アクリル系樹脂 100質量部
(固形分20質量%)
(酢酸エチル/酢酸-n-プロピル/メチルエチルケトン混合溶剤)
・メチルエチルケトン 40質量部
<接着剤層用塗布液>
・アクリル系樹脂 100質量部
(固形分20質量%)
(酢酸エチル/酢酸-n-プロピル/メチルエチルケトン混合溶剤)
・メチルエチルケトン 40質量部
被転写体(樹脂成形体)である透明アクリルシート(クラレ社製、商品名:コモグラスDK3、厚み2mm)上に、接着剤層側の面が被転写体側を向くようにして転写シートを重ね合わせ、転写シートの支持体側から加熱圧着し、被転写体と転写シートとを密着し、積層した。次いで、積層体から転写シートの離型シートを分離(剥離)した後、紫外線照射(大気中、Hバルブ、800mJ/cm2)して保護層を完全に硬化させ、実施例1の加飾成形品を得た。
[実施例2~6、比較例1]
型及び第一離型層の厚みを表2の条件に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2~6、比較例1の転写シートを得た。また、実施例1の転写シートを実施例2~6、比較例1の転写シートに変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2~6の加飾成形品を得た。
型及び第一離型層の厚みを表2の条件に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2~6、比較例1の転写シートを得た。また、実施例1の転写シートを実施例2~6、比較例1の転写シートに変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2~6の加飾成形品を得た。
[比較例2]
厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(基材)上に、下記処方のマット層形成用塗布液を乾燥後の厚みが2.5μmとなるように塗布し、塗膜を形成した後、塗膜上に、領域Pに対応する開口部を有する平滑な離型フィルムを貼り合わせた。離型フィルムを貼り合わせた状態で、室温(25℃)で72時間エージングし、マット層をプレ硬化させた積層体Aを得た。積層体Aを40℃で96時間エージングし、マット層を完全に硬化させた後、離型フィルムを剥離して、比較例2の転写シートを得た。該転写シートの表面は、凹凸面である領域(P’)と、領域(P’)を囲む略平滑な領域(Q’)を有するものであった。
次いで、実施例1の転写シートを比較例2の転写シートに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の加飾成形品を得た。
厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(基材)上に、下記処方のマット層形成用塗布液を乾燥後の厚みが2.5μmとなるように塗布し、塗膜を形成した後、塗膜上に、領域Pに対応する開口部を有する平滑な離型フィルムを貼り合わせた。離型フィルムを貼り合わせた状態で、室温(25℃)で72時間エージングし、マット層をプレ硬化させた積層体Aを得た。積層体Aを40℃で96時間エージングし、マット層を完全に硬化させた後、離型フィルムを剥離して、比較例2の転写シートを得た。該転写シートの表面は、凹凸面である領域(P’)と、領域(P’)を囲む略平滑な領域(Q’)を有するものであった。
次いで、実施例1の転写シートを比較例2の転写シートに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の加飾成形品を得た。
<マット層用塗布液>
・アクリルポリオール 40質量部
(固形分50質量%)
・フィラー 4質量部
(メラミン・ホルムアルデヒド縮合物粒子、平均粒子径1.2μm)
・イソシアネート 14質量部
(固形分:75%)
・酢酸エチル 40質量部
・アクリルポリオール 40質量部
(固形分50質量%)
・フィラー 4質量部
(メラミン・ホルムアルデヒド縮合物粒子、平均粒子径1.2μm)
・イソシアネート 14質量部
(固形分:75%)
・酢酸エチル 40質量部
[比較例3]
比較例2で得られた積層体Aの離型フィルムを剥離し、該剥離面上に、上記処方の離型層用塗布液を乾燥後の厚みが0.5μmとなるように塗布した後、40℃で96時間エージングし、硬化させ、プレ硬化のマット層を完全に硬化させると共に、離型層を形成し、比較例3で用いる離型シートを得た。
次いで、実施例1の離型シートを比較例3の離型シートに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例3の転写シート及び加飾成形品を得た。
比較例2で得られた積層体Aの離型フィルムを剥離し、該剥離面上に、上記処方の離型層用塗布液を乾燥後の厚みが0.5μmとなるように塗布した後、40℃で96時間エージングし、硬化させ、プレ硬化のマット層を完全に硬化させると共に、離型層を形成し、比較例3で用いる離型シートを得た。
次いで、実施例1の離型シートを比較例3の離型シートに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例3の転写シート及び加飾成形品を得た。
3.測定、評価
実施例及び比較例で得られた加飾成形品について以下の評価、測定を行った。結果を表1に示す。
実施例及び比較例で得られた加飾成形品について以下の評価、測定を行った。結果を表1に示す。
3-1.表面形状の測定
3-1-1.カットオフ値0.8mmによる測定
表面粗さ測定器(型番:SE-3400/小坂研究所株式会社製)を用いて、下記の測定条件により、実施例及び比較例で作製した加飾成形品の保護層の領域(P)(転写シートの領域(P’)に対応する部分)の表面について、JIS B0601:1994のRax1及びRzx1を測定した。また、同様に、領域(Q)(転写シートの領域(Q’)に対応する部分)の表面について、JIS B0601:1994のRax2を測定した。
[表面粗さ検出部の触針]
小坂研究所社製の商品名SE2555N(先端曲率半径:2μm、頂角:90度、材質:ダイヤモンド)
[表面粗さ測定器の測定条件]
・基準長さ(粗さ曲線のカットオフ値λc):0.8mm
・評価長さ(基準長さ(カットオフ値λc)×5):4.0mm
・触針の送り速さ:0.5mm/s
・予備長さ:(カットオフ値λc)×2
・縦倍率:2000倍
・横倍率:10倍
3-1-1.カットオフ値0.8mmによる測定
表面粗さ測定器(型番:SE-3400/小坂研究所株式会社製)を用いて、下記の測定条件により、実施例及び比較例で作製した加飾成形品の保護層の領域(P)(転写シートの領域(P’)に対応する部分)の表面について、JIS B0601:1994のRax1及びRzx1を測定した。また、同様に、領域(Q)(転写シートの領域(Q’)に対応する部分)の表面について、JIS B0601:1994のRax2を測定した。
[表面粗さ検出部の触針]
小坂研究所社製の商品名SE2555N(先端曲率半径:2μm、頂角:90度、材質:ダイヤモンド)
[表面粗さ測定器の測定条件]
・基準長さ(粗さ曲線のカットオフ値λc):0.8mm
・評価長さ(基準長さ(カットオフ値λc)×5):4.0mm
・触針の送り速さ:0.5mm/s
・予備長さ:(カットオフ値λc)×2
・縦倍率:2000倍
・横倍率:10倍
3-1-2.カットオフ値0.08mmによる測定
表面粗さ測定器(型番:SE-3400/小坂研究所株式会社製)を用いて、下記の測定条件により、実施例及び比較例で作製した加飾成形品の保護層の領域(P)(転写シートの領域(P’)に対応する部分)の表面について、JIS B0601:1994のRay1を測定した。
[表面粗さ検出部の触針]
小坂研究所社製の商品名SE2555N(先端曲率半径:2μm、頂角:90度、材質:ダイヤモンド)
[表面粗さ測定器の測定条件]
・基準長さ(粗さ曲線のカットオフ値λc):0.08mm
・評価長さ(基準長さ(カットオフ値λc)×5):0.4mm
・触針の送り速さ:0.5mm/s
・予備長さ:(カットオフ値λc)×2
・縦倍率:2000倍
・横倍率:10倍
表面粗さ測定器(型番:SE-3400/小坂研究所株式会社製)を用いて、下記の測定条件により、実施例及び比較例で作製した加飾成形品の保護層の領域(P)(転写シートの領域(P’)に対応する部分)の表面について、JIS B0601:1994のRay1を測定した。
[表面粗さ検出部の触針]
小坂研究所社製の商品名SE2555N(先端曲率半径:2μm、頂角:90度、材質:ダイヤモンド)
[表面粗さ測定器の測定条件]
・基準長さ(粗さ曲線のカットオフ値λc):0.08mm
・評価長さ(基準長さ(カットオフ値λc)×5):0.4mm
・触針の送り速さ:0.5mm/s
・予備長さ:(カットオフ値λc)×2
・縦倍率:2000倍
・横倍率:10倍
3-1-3.測定値に基づく算出値
上記表面形状の測定値に基づき、(Rax1-Ray1)/Ray1及びRzx1/Rax1を算出した。
上記表面形状の測定値に基づき、(Rax1-Ray1)/Ray1及びRzx1/Rax1を算出した。
3-2.ギラツキ
実施例及び比較例で得られた加飾成形品の透明アクリルシート側の面を表示装置の画面に貼り合わせ、表示装置の画面の領域(P)及び領域(Q)について、正面から目視により観察し、映像光に微細な輝度のばらつきが全くなかったものを3点、映像光に微細な輝度のばらつきがほとんどなかったものを2点、映像光に微細な輝度のばらつきがみられたものを1点として、20人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。
<評価基準>
A:平均点が2.5以上
B:平均点が1.5以上2.5未満
C:平均点が1.5未満
実施例及び比較例で得られた加飾成形品の透明アクリルシート側の面を表示装置の画面に貼り合わせ、表示装置の画面の領域(P)及び領域(Q)について、正面から目視により観察し、映像光に微細な輝度のばらつきが全くなかったものを3点、映像光に微細な輝度のばらつきがほとんどなかったものを2点、映像光に微細な輝度のばらつきがみられたものを1点として、20人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。
<評価基準>
A:平均点が2.5以上
B:平均点が1.5以上2.5未満
C:平均点が1.5未満
3-3.意匠性
実施例及び比較例で得られた加飾成形品の透明アクリルシート側の面を表示装置の画面に貼り合わせ、表示装置の画面の領域(P)及び領域(Q)について目視で観察し、領域(P)及び領域(Q)のコントラストが極めてよいものを3点、領域(P)及び領域(Q)のコントラストがよいものを2点、領域(P)及び領域(Q)のコントラストが悪いものを1点として、20人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。
<評価基準>
A:平均点が2.5以上
B:平均点が1.5以上2.5未満
C:平均点が1.5未満
実施例及び比較例で得られた加飾成形品の透明アクリルシート側の面を表示装置の画面に貼り合わせ、表示装置の画面の領域(P)及び領域(Q)について目視で観察し、領域(P)及び領域(Q)のコントラストが極めてよいものを3点、領域(P)及び領域(Q)のコントラストがよいものを2点、領域(P)及び領域(Q)のコントラストが悪いものを1点として、20人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。
<評価基準>
A:平均点が2.5以上
B:平均点が1.5以上2.5未満
C:平均点が1.5未満
3-4.コントラスト
実施例及び比較例で得られた加飾成形品の透明アクリルシート側の面を、画像が印刷された黒色アクリル樹脂板の印刷面上に貼り合わせた。蛍光灯のついた明るい室内で、加飾成形品の保護層の領域(P)上の凹凸部分を目視で観察し、黒色の背景と画像とのコントラストが極めてよいものを3点、黒色の背景と画像とのコントラストがよいものを2点、黒色の背景と画像とのコントラストが悪いものを1点として、20人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。
<評価基準>
A:平均点が2.5以上
B:平均点が1.5以上2.5未満
C:平均点が1.5未満
実施例及び比較例で得られた加飾成形品の透明アクリルシート側の面を、画像が印刷された黒色アクリル樹脂板の印刷面上に貼り合わせた。蛍光灯のついた明るい室内で、加飾成形品の保護層の領域(P)上の凹凸部分を目視で観察し、黒色の背景と画像とのコントラストが極めてよいものを3点、黒色の背景と画像とのコントラストがよいものを2点、黒色の背景と画像とのコントラストが悪いものを1点として、20人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。
<評価基準>
A:平均点が2.5以上
B:平均点が1.5以上2.5未満
C:平均点が1.5未満
3-5.防眩性
実施例及び比較例で得られた加飾成形品の保護層の領域(P)について、該保護層側から目視により観察し、領域(P)の正反射が強すぎないものを3点、領域(P)の正反射が若干強いものを2点、領域(P)の正反射が強すぎるものを1点として、20人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。
<評価基準>
○:平均点が2.5以上
△:平均点が1.5以上2.5未満
×:平均点が1.5未満
実施例及び比較例で得られた加飾成形品の保護層の領域(P)について、該保護層側から目視により観察し、領域(P)の正反射が強すぎないものを3点、領域(P)の正反射が若干強いものを2点、領域(P)の正反射が強すぎるものを1点として、20人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。
<評価基準>
○:平均点が2.5以上
△:平均点が1.5以上2.5未満
×:平均点が1.5未満
表1の結果から、条件(1)~(3)を満たす実施例1~6の転写シートは、ギラツキを抑制し、コントラストが高く、防眩性及び意匠性に優れることが確認できた。また、実施例1~6の転写シートから得られた加飾成形品は、これを用いて被転写物に転写層を転写した際に、外観が良好であり、意匠性及び歩留まりを良好にできることが確認できた。
本発明の加飾成形品は、携帯電話等の通信機器、自動車内部の情報機器、家電製品等の分野において好適に用いることができる。特に、コントラストが良好であると共に表面のギラツキが抑制されるため、携帯電話等の通信機器、自動車内部の情報機器等のディスプレイに好適に用いることができる。
10、20、30 加飾成形品
40、50、60 転写シート
1、11、21 樹脂成形体
2、12、22、35、45、55 保護層
13、23、47、57 アンカー層
14、24、48、58 印刷層
15、25、49、59 接着層
31、41、51 基材
32、42、52 凹凸層
33、43、53 第一離型層
34、44、54 第二離型層
46、56 緩和層
P 保護層の領域(P)
Q 保護層の領域(Q)
P’ 基材の領域(P’)
Q’ 基材の領域(Q’)
X 離型シート
Y 転写層
40、50、60 転写シート
1、11、21 樹脂成形体
2、12、22、35、45、55 保護層
13、23、47、57 アンカー層
14、24、48、58 印刷層
15、25、49、59 接着層
31、41、51 基材
32、42、52 凹凸層
33、43、53 第一離型層
34、44、54 第二離型層
46、56 緩和層
P 保護層の領域(P)
Q 保護層の領域(Q)
P’ 基材の領域(P’)
Q’ 基材の領域(Q’)
X 離型シート
Y 転写層
Claims (6)
- 樹脂成形体上に保護層が設けられた加飾成形品であって、
前記保護層は、凹凸を有する領域(P)と、前記領域(P)に隣接する領域(Q)とを有し、
前記保護層の前記領域(P)の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax1)、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Ray1)、及びカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の十点平均粗さ(Rzx1)が下記の条件(1)~(3)を満たす、加飾成形品。
0.30≦(Rax1-Ray1)/Ray1≦0.85 (1)
Rzx1/Rax1≦15.0 (2)
Rax1≧0.14μm (3) - 前記保護層の前記領域(Q)の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax2)が、下記の条件(4)を満たす、請求項1に記載の加飾成形品。
Rax2<Rax1 (4) - 領域(P’)と、前記領域(P’)に隣接する領域(Q’)とを有する基材と、
前記基材の領域(P’)上に設けられた凹凸形状を有する凹凸層と、
前記凹凸層の前記凹凸形状の上に形成された第一離型層と、
前記基材の領域(Q’)上に設けられた第二離型層と、
前記第一離型層と、前記第二離型層の上に形成された保護層とを有し、
前記第一離型層の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax11)、カットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Ray11)、及びカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の十点平均粗さ(Rzx11)が下記の条件(1)’~(3)’を満たす、転写シート。
0.30≦(Rax11-Ray11)/Ray11≦0.85 (1)’
Rzx11/Rax11≦15.0 (2)’
Rax11≧0.14μm (3)’ - 前記第二離型層の表面において、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さ(Rax22)が、下記の条件(4)’を満たす、請求項3に記載の転写シート。
Rax22<Rax11 (4)’ - 請求項3又は4に記載の転写シートの保護層を樹脂成形体に転写する工程と、
前記転写シートの前記第一離型層及び前記第二離型層を剥離する工程と、
を有する、加飾成形品の製造方法。 - 表示素子の前面に請求項1又は2に記載の加飾成形品を有してなる表示装置。
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