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WO2019088522A1 - 태양전지 전극용 도전성 페이스트 및 이를 사용하여 제조된 태양전지 - Google Patents

태양전지 전극용 도전성 페이스트 및 이를 사용하여 제조된 태양전지 Download PDF

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WO2019088522A1
WO2019088522A1 PCT/KR2018/012283 KR2018012283W WO2019088522A1 WO 2019088522 A1 WO2019088522 A1 WO 2019088522A1 KR 2018012283 W KR2018012283 W KR 2018012283W WO 2019088522 A1 WO2019088522 A1 WO 2019088522A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
glass frit
solar cell
coated
conductive paste
electrode
Prior art date
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Ceased
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PCT/KR2018/012283
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English (en)
French (fr)
Inventor
노화영
김화중
전태현
김인철
고민수
장문석
김충호
박강주
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LS MnM Inc
Original Assignee
LS Nikko Copper Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LS Nikko Copper Inc filed Critical LS Nikko Copper Inc
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/22—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions containing two or more distinct frits having different compositions
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    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
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    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
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    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the present invention relates to a conductive paste used for forming an electrode of a solar cell and a solar cell manufactured using the conductive paste.
  • a solar cell is a semiconductor device that converts solar energy into electrical energy. It has a p-n junction type and its basic structure is the same as a diode.
  • FIG. 1 shows a structure of a general solar cell element.
  • the solar cell element is generally constituted by using a p-type silicon semiconductor substrate 10 having a thickness of 180 to 250 .mu.m.
  • an n-type impurity layer 20 having a thickness of 0.3 to 0.6 ⁇ ⁇ , an anti-reflection film 30 and a front electrode 100 are formed thereon.
  • a back electrode 50 is formed on the back side of the p-type silicon semiconductor substrate.
  • the front electrode 100 is formed by applying a conductive paste containing silver as a main component, silver powder, glass frit, organic vehicle, and additives, on the antireflection film 30
  • the back electrode 50 is formed by applying an aluminum paste composition composed of aluminum powder, glass frit, organic vehicle and additives to the substrate by screen printing or the like and drying it. Then, the substrate is dried at a temperature of 660 ⁇ (melting point of aluminum) Followed by firing. Aluminum is diffused into the p-type silicon semiconductor substrate at the time of firing, so that an Al-Si alloy layer is formed between the back electrode and the p-type silicon semiconductor substrate, and the p + layer 40 Is formed.
  • a rear silver electrode 60 may be further disposed under the rear aluminum electrode 50.
  • Glass frit is essential for Ag / Si contact of silicon solar cells. Because of the high efficiency characteristics of the solar cell, it is inevitable to use a glass frit having excellent contact resistance Rc.
  • the etching of the antireflective film is controlled by controlling the component system, particle size, or content of the glass frit, but there are many problems in dispersion of the glass frit.
  • the thickness of the glass layer is not uniform and damage occurs in the n layer in the thick region, and the penetration of the silver powder in the thin region is reduced.
  • the present invention relates to a method for improving the electric power generation efficiency of a solar cell by improving the electrical characteristics of the solar cell electrode formed by using the surface of the glass frit in the composition of the conductive paste for the solar cell electrode by coating the surface of the glass frit with an aliphatic amine compound, .
  • the present invention provides a conductive paste for a solar cell electrode, comprising a metal powder, a glass frit, and an organic vehicle, wherein the surface of the glass frit is coated with an aliphatic amine compound.
  • the aliphatic amine compound is characterized by containing an alkylamine-based material having 6 to 24 carbon atoms.
  • the alkylamine-based material may be at least one selected from the group consisting of triethylamine, heptylamine, octadecylamine, hexadecylamine, decylamine, octylamine, Didecylamine, or trioctylamine.
  • the coating layer formed by coating with the aliphatic amine compound has a thickness of 0.1 nm to 50 nm.
  • the glass frit is a first glass frit
  • the conductive paste includes a second glass frit, wherein the surface of the second glass frit is not coated or is coated with a fatty acid.
  • the fatty acid is characterized by containing lauric acid, oleic acid, stearic acid, palmitic acid or acetic acid.
  • the present invention also provides a solar cell having a front electrode on a substrate and a back electrode on the bottom of the substrate, wherein the front electrode is formed by applying the conductive paste for a solar cell electrode, followed by drying and firing And the like.
  • the conductive paste according to the present invention may include a glass frit coated with an aliphatic amine compound in order to improve dispersibility, so that it is possible to uniformly apply the glass frit during electrode formation.
  • the reactivity at the time of firing becomes excellent, the damage of the n layer at the high temperature can be minimized, the adhesion can be improved, and the open voltage can be made excellent.
  • the contact resistance between the electrode and the n-layer can be reduced by uniformly infiltrating the metal powder (for example, silver powder) during firing. As a result, the electrical characteristics of the solar cell electrode can be improved and the power generation efficiency of the solar cell can be improved.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a general solar cell element.
  • Fig. 2 is an image for evaluating the dispersibility of the glass frit, in which the glass frit is placed in water and the state is observed immediately after stirring and after standing for 24 hours.
  • FIGS. 3A and 3B show the results of thermogravimetric analysis of surface-coated glass frit and non-coated glass frit prepared according to Preparation Examples 1 to 6.
  • FIG. 3A shows the results of thermogravimetric analysis of surface-coated glass frit and non-coated glass frit prepared according to Preparation Examples 1 to 6.
  • Figures 4A and 4B show the results of DSC analysis of surface coated glass frit and uncoated glass frit prepared according to Preparation Examples 1 to 6.
  • Fig. 5 shows the results of measurement of adhesion between a solar cell electrode and a ribbon produced using the conductive paste prepared according to Examples 1 and 4 and Comparative Example 1.
  • 6A to 6C are surface images of electrodes taken after the removal of the conductive ribbon.
  • the paste according to one embodiment of the present invention is a paste suitable for use in forming a solar cell electrode, and provides a conductive paste including a glass frit coated with an aliphatic amine compound. More specifically, the conductive paste according to the present invention comprises metal powder, glass frit, organic vehicle and other additives.
  • metal powder silver powder, copper powder, nickel powder, aluminum powder, etc. may be used.
  • powder is mainly used, and in the case of the rear electrode, aluminum powder is mainly used.
  • the metal powder may be used as a mixed powder in which one of the above-mentioned powders is used alone, an alloy of the above-described metals is used, or at least two of the powders described above are mixed.
  • the content of the metal powder is preferably 40 to 95% by weight based on the total weight of the conductive paste composition, taking into consideration the electrode thickness formed at the time of printing and the line resistance of the electrode. If it is less than 40% by weight, the resistivity of the formed electrode may be high. If it is more than 95% by weight, the content of other components is not sufficient and the metal powder is not uniformly dispersed. More preferably 70 to 90% by weight.
  • the silver powder is preferably a pure silver powder.
  • silver-coated composite powder having at least a silver layer on its surface, or an alloy containing silver as a main component an alloy or the like may be used.
  • other metal powders may be mixed and used. For example, aluminum, gold, palladium, copper, and nickel.
  • the average particle diameter (D50) of the metal powder may be 0.1 to 10 ⁇ ⁇ , and it is preferably 0.5 to 5 ⁇ ⁇ in consideration of ease of paste formation and denseness in firing, and the shape of the metal powder may be spherical, acicular, It can be more than a species.
  • the metal powder may be a mixture of powders of two or more kinds having different average particle diameter, particle size distribution and shape.
  • the glass frit may be coated with an aliphatic amine compound to improve dispersibility.
  • the aliphatic amine compound may comprise an alkylamine-based material having 6 to 24 carbon atoms. More preferably, the surface of the glass frit can be coated with an alkylamine-based material having 10 to 20 carbon atoms.
  • the alkylamine-based material may be selected from the group consisting of triethylamine, heptylamine, octadecylamine, hexadecylamine, decylamine, octylamine, Diethylamine, diethylamine, diethylamine, diethylamine, diethylamine, diethylamine, diisopropylamine,
  • the aliphatic amine compound is preferably coated on the surface of the glass frit to a thickness of 0.5 nm to 50 nm.
  • the coating of the aliphatic amine compound can be carried out by adding a glass frit in an organic solvent or an aqueous solution in which the aliphatic amine compound is dissolved, stirring the mixture for a predetermined period of time, and then filtering the mixture.
  • the thickness of the coating layer formed by the coating process of the aliphatic amine compound is less than 0.5 nm, the effect of improving the dispersibility of the glass frit is reduced.
  • the thickness of the coating layer is larger than 50 nm, The electrical characteristics may be degraded.
  • the thickness of the coating layer can be controlled through the content of the aliphatic amine compound used in the coating process.
  • the composition, particle diameter and shape of the glass frit are not particularly limited. It is possible to use not only flexible glass frit but also lead-free glass frit. Preferably, the content and content of the glass frit are 5 to 29 mol% of PbO, 20 to 34 mol% of TeO 2 , 3 to 20 mol% of Bi 2 O 3 , 20 mol% or less of SiO 2 , 10 mol% or less of B 2 O 3 , 10 to 20 mol% of an alkali metal (Li, Na, K, etc.) and an alkaline earth metal (Ca, Mg, etc.) It is possible to prevent an increase in the electrode line width due to the combination of the organic components of each of the above components, improve the contact resistance in the high-surface resistance, and improve the short-circuit current characteristics.
  • the content and content of the glass frit are 5 to 29 mol% of PbO, 20 to 34 mol% of TeO 2 , 3 to 20 mol% of Bi 2 O 3 , 20 mol% or less
  • the average particle diameter of the glass frit is not limited, but it may have a particle diameter in the range of 0.5 to 10 mu m, and a mixture of various particles having different average particle diameters may be used.
  • at least one kind of glass frit has an average particle diameter (D50) of not less than 2 mu m and not more than 10 mu m.
  • the content of the glass frit is preferably 1 to 10% by weight based on the total weight of the conductive paste composition. If the content is less than 1% by weight, incomplete firing may occur to increase electrical resistivity. If the content is more than 10% by weight, There is a possibility that the electrical resistivity becomes too high due to too much component.
  • the dispersibility is improved, and it is possible to uniformly coat the glass frit at the time of forming the electrode.
  • the reactivity at the time of firing becomes excellent, the damage of the n layer at the high temperature can be minimized, the adhesion can be improved, and the open-circuit voltage (Voc) can be made excellent.
  • the contact resistance between the electrode and the n-layer can be reduced by uniformly infiltrating the metal powder (for example, silver powder) during firing. The provision of such an effect can provide additional effects that make it easier to control the composition, particle size or shape of the glass frit.
  • the glass frit may comprise a first glass frit coated with an alkylamine-based material having from 6 to 24 carbon atoms, and a second glass frit coated with a fatty acid.
  • Each of the first glass frit and the second glass frit may comprise the above-described flexible glass frit or lead-free glass frit.
  • the alkylamine-based material may be selected from the group consisting of triethylamine, heptylamine, octadecylamine, hexadecylamine, decylamine, octylamine, didecylamine ), Or trioctylamine, and the fatty acid may include lauric acid, oleic acid, stearic acid, palmitic acid or acetic acid.
  • the first glass frit and the second glass frit coated with different kinds of materials as the glass frit are mixed and used so that the dispersibility of the glass frit in the conductive paste can be variously controlled.
  • the first glass frit may be a glass frit coated with the alkylamine-based material
  • the second glass frit may be a glass frit that is not coated.
  • the organic vehicle is not limited, but organic binders, solvents, and the like may be included. Solvents may sometimes be omitted.
  • the organic vehicle is not limited, but is preferably 1 to 30% by weight based on the total weight of the conductive paste composition.
  • the organic vehicle is required to have a property of keeping the metal powder and the glass frit uniformly mixed.
  • the conductive paste becomes homogeneous, And a property to suppress the flow and to improve the discharging property and the plate separability of the conductive paste from the screen plate.
  • the organic binder contained in the organic vehicle is not limited, but examples of the cellulose ester compound include cellulose acetate and cellulose acetate butyrate.
  • examples of the cellulose ether compound include ethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose
  • examples of the acrylic compound include polyacrylamide, polymethacrylate, polymethylmethacrylate, and polyethylmethacrylate, and the like.
  • examples of the acrylic compound include polyacrylamide, polymethacrylate, polymethylmethacrylate, and polyethylmethacrylate
  • examples of vinyl based ones include polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, and the like. At least one or more organic binders may be selected and used.
  • Examples of the solvent used for diluting the composition include alpha-terpineol, texanol, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, cyclohexane, hexane, toluene, benzyl alcohol, dioxane, diethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene Glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, and the like.
  • the conductive paste composition according to the present invention may further contain additives commonly known in the art, for example, dispersants, plasticizers, viscosity regulators, surfactants, oxidizing agents, metal oxides, metal organic compounds and the like.
  • the conductive paste composition for a solar cell electrode may be prepared by mixing and dispersing a metal powder, a coated glass frit, an organic vehicle, an additive, etc., followed by filtration and defoaming.
  • the present invention also provides a method of forming an electrode of a solar cell and a solar cell electrode produced by the method, wherein the conductive paste is applied on a substrate, followed by drying and firing.
  • Printing, drying, and firing methods commonly used in the manufacture of solar cells can be used, except that the conductive paste containing glass-coated frit is used in the method of forming a solar cell electrode of the present invention
  • the substrate may be a silicon wafer.
  • a unit solar cell including the above-described solar cell electrode has a small electromotive force
  • a plurality of unit solar cells are connected to constitute a photovoltaic module having an appropriate electromotive force.
  • Each unit solar cell is connected by lead wires of constant length.
  • the conductive paste according to the present invention may be applied to a structure such as a crystalline solar cell (P-type, N-type), a passivated emitter solar cell (PESC), a passivated emitter and rear cell (PERC), a passivated emitter real locally diffused It can be applied to all printing processes such as double printing and dual printing.
  • a structure such as a crystalline solar cell (P-type, N-type), a passivated emitter solar cell (PESC), a passivated emitter and rear cell (PERC), a passivated emitter real locally diffused It can be applied to all printing processes such as double printing and dual printing.
  • a glass frit of Pb-Te-Bi type was added to an organic solution of 0.3% concentration prepared by dissolving octadecylamine (ODA) in ethanol, followed by 24 hours of ball mill at 80 rpm at room temperature , And then dried in an oven at 50 DEG C for 1 hour to obtain a glass frit coated with octadecylamine.
  • ODA octadecylamine
  • Preparation Example 1 a glass frit coated with stearic acid was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that stearic acid was dissolved in ethanol to prepare an organic solution having a concentration of 0.3%.
  • Production Example 1 a glass frit coated with oleic acid was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that oleic acid was dissolved in ethanol to prepare an organic solution having a concentration of 0.3%.
  • a glass frit coated with octadecylamine was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that octadecylamine was dissolved in ethanol to prepare an organic solution having a concentration of 0.1%.
  • a glass frit coated with octadecylamine was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that octadecylamine was dissolved in ethanol to prepare an organic solution having a concentration of 0.5%.
  • the coated glass frit, organic binder, solvent and dispersant were put into a composition (for example,% by weight) as shown in the following Table 1 and dispersed using a mixing mixer. Silver powder (spherical, average particle diameter 1 ⁇ m) And dispersed using a triple mill. Thereafter, vacuum degassing was conducted to prepare a conductive paste.
  • a glass frit obtained according to Production Examples 1 to 6 was used, and in Comparative Example 1, a glass frit of Pb-Te-Bi type without coating was used.
  • Example 2 Example 3
  • Example 4 Example 5
  • Example 6 Comparative Example 1 Silver Powder 88 88 88 88 88 88 bookbinder 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
  • Fig. 2 is an image for evaluating the coating property of the glass frit, wherein the glass frit is placed in water and the state is observed immediately after stirring and after standing for 24 hours.
  • glass frites Preparation Examples 1, 2, 5 and 6 coated with an aliphatic amine compound and glass frit coated with fatty acid (Preparation Examples 3 and 4) were confirmed to be well coated.
  • glass frites coated with an aliphatic amine compound had improved dispersibility and became bulkier than those of the uncoated glass frit, while glass frites coated with fatty acid (Production Example 3 And 4) show a large amount of aggregation.
  • thermogravimetric analyzes were carried out on the surface coated glass frit and uncoated glass frit prepared according to Preparation Examples 1 to 6 above.
  • FIGS. 3A and 3B show the results of thermogravimetric analysis of surface-coated glass frit and non-coated glass frit prepared according to Preparation Examples 1 to 6.
  • FIG. 3A it can be seen that, in the case of coating with fatty acid, the evaporation time of the coating material is longer than that of coating with an aliphatic amine compound.
  • FIG. 3B it is confirmed that the weight reduction of the aliphatic amine compound (that is, octadecylamine) increases according to the content, and it is found that the coating is uniformly coated.
  • FIG. 4A and 4B show the results of DSC analysis of surface coated glass frit and uncoated glass frit prepared according to Preparation Examples 1 to 6.
  • 4A and 4B surface-coated glass frit prepared according to Preparation Examples 1 to 6 exhibited an exothermic reaction similar to that of the uncoated glass frit, but in the case of Production Example 6, .
  • the conductive paste prepared according to Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 was pattern printed on the entire surface of the wafer by a screen printing technique with a mesh size of 40 ⁇ and dried at 200 to 350 ° C for 20 seconds to 30 seconds Lt; / RTI > Then, Al paste was printed on the back side of the wafer and dried by the same method.
  • the cells thus formed were fired at 500 to 900 ° C for 20 seconds to 30 seconds using a belt-type firing furnace to produce a solar cell.
  • the prepared cell was measured for short circuit current (Isc), open circuit voltage (Voc), conversion efficiency (Eff), curve factor (FF), serial resistance (CtisVV) using a solar cell efficiency measuring device Rs) and line resistance (Rline) were measured and are shown in Table 2 below.
  • Example 1 9.1223 0.6315 18.86 79.31 0.001229 24.30 24.57
  • Example 1 9.1215 0.6323 18.89 79.231 0.001160 24.53 24.53
  • Example 2 9.1161 0.6320 18.87 79.30 0.001162 24.73 24.85
  • Example 3 9.1310 0.6306 18.82 79.18 0.001210 24.80 24.20
  • Example 4 9.1148 0.6307 18.83 79.32 0.001241 23.84 24.69
  • Example 5 9.1464 0.6318 18.92 79.32 0.001176 24.00 23.82
  • Example 6 9.1184 0.6313 18.85 79.32 0.001213 24.52 24.56
  • the conductive paste prepared according to Examples 1 and 4 and Comparative Example 1 was used to manufacture solar cells in the same manner as described above, and conductive ribbons were formed on the electrodes of each of the cells through a tabbing process. .
  • the ribbon used was 60Sn40Pb (manufactured by kosbon), and attachment was carried out at 350 ° C using an iron. Thereafter, the adhesion between the solar cell electrode and the ribbon was measured.
  • the adhesive force measuring device was LS1 (Lloyd), and the adhesion was measured at a rate of 250 mm / min in the direction of 180 degrees.
  • Fig. 5 shows the results of measurement of adhesion between a solar cell electrode and a ribbon produced using the conductive paste prepared according to Examples 1 and 4 and Comparative Example 1.
  • glass frit (Preparation Example 1) coated with a fatty acid amine compound e.g., octadecylamine
  • a glass frit (Preparation Example 4) coated with a fatty acid e.g., oleic acid
  • the conductive paste prepared according to Examples 1 and 4 and Comparative Example 1 was used to manufacture solar cells in the same manner as described above, and conductive ribbons were formed on the electrodes of each of the cells through the tabbing process described above Respectively.
  • the conductor ribbon was then removed and interfacial images were measured.
  • 6A to 6C are surface images of electrodes taken after the removal of the conductive ribbon. 6A to 6C, it can be seen that the electrode made of the conductive paste of Example 1 has a uniform interface after the ribbon is detached, as compared with the electrode made of the conductive paste of Comparative Examples 1 and 4.
  • the glass frit coated with an aliphatic amine compound improves the dispersibility, while the glass frit coated with the fatty acid can infer that the dispersibility deteriorates.

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Abstract

본 발명은 태양전지 전극용 도전성 페이스트로서, 금속 분말, 유리 프릿, 및 유기 비히클을 포함하되, 상기 유리 프릿의 표면은 지방족 아민 화합물로 코팅 처리된 것을 특징으로 하는 태양전지 전극용 도전성 페이스트에 관한 것으로, 유리 프릿의 표면을 지방족 아민 화합물로 코팅하여 분산성을 향상시킴으로써, 이를 이용하여 형성된 태양전지 전극의 전기적 특성을 개선시켜 태양전지의 발전효율을 향상시킬 수 있다.

Description

태양전지 전극용 도전성 페이스트 및 이를 사용하여 제조된 태양전지
본 발명은 태양전지의 전극 형성에 사용되는 도전성 페이스트 및 이를 이용하여 제조된 태양전지에 관한 것이다.
태양 전지(solar cell)는 태양에너지를 전기에너지로 변환시켜 주는 반도체 소자로서 일반적으로 p-n 접합 형태를 가지며 그 기본 구조는 다이오드와 동일하다. 도 1은 일반적인 태양전지 소자의 구조로서, 태양 전지 소자는 일반적으로 두께가 180~250㎛인 p형 실리콘 반도체 기판(10)을 이용하여 구성된다. 실리콘 반도체 기판의 수광면측에는, 두께가 0.3~0.6㎛인 n형 불순물층(20)과, 그 위에 반사 방지막(30)과 전면 전극(100)이 형성되어 있다. 또한, p형 실리콘 반도체 기판의 이면측에는 배면 전극(50)이 형성되어 있다.
전면 전극(100)은 은을 주성분으로 하는 도전성 입자(silver powder), 유리 프릿(glass frit), 유기 비히클(organic vehicle), 및 첨가제 등을 혼합한 도전성 페이스트를 반사 방지막(30) 상에 도포한 후 소성하여 전극을 형성하고 있으며, 배면 전극(50)은 알루미늄 분말, 유리 프릿, 유기 비히클 및 첨가제로 이루어지는 알루미늄 페이스트 조성물을 스크린 인쇄 등에 의해 도포하고 건조한 후, 660℃(알루미늄의 융점) 이상의 온도에서 소성함으로써 형성되어 있다. 이 소성시에 알루미늄이 p형 실리콘 반도체 기판의 내부로 확산됨으로써, 배면 전극과 p형 실리콘 반도체 기판 사이에 Al-Si 합금층이 형성됨과 동시에, 알루미늄 원자의 확산에 의한 불순물층으로서 p+층(40)이 형성된다. 이러한 p+층의 존재에 의해 전자의 재결합을 방지하고, 생성 캐리어의 수집 효율을 향상시키는 BSF(Back Surface Field) 효과가 얻어진다. 배면 알루미늄 전극(50) 하부에는 배면 실버 전극(60)이 더 위치될 수 있다.
한편, 유리 프릿은 실리콘 태양전지의 Ag/Si 접촉을 위해 필수적이다. 태양전지의 고효율 특성 구현 때문에, 접촉저항(Rc)이 우수한 유리 프릿의 사용이 불가피한 상황이다. 종래의 경우, 유리 프릿의 성분계, 입자 크기, 또는 함량을 조절함으로써 반사 방지막의 식각을 제어하였으나, 유리 프릿의 분산에 있어서 많은 문제점이 야기된다. 또한 소결 후 이미지 관찰 시 유리층의 두께가 균일하지 못하여 두꺼운 영역에서는 n층에 손상이 발생되고, 얇은 영역에서는 은 분말의 침투가 적어짐으로써 전류가 감소되거나 저항이 증가하는 문제가 발생한다.
본 발명은 태양전지 전극용 도전성 페이스트의 조성 중 유리 프릿의 표면을 지방족 아민 화합물로 코팅하여 분산성을 향상시킴으로써, 이를 이용하여 형성된 태양전지 전극의 전기적 특성을 개선시켜 태양전지의 발전효율을 향상시키는 것을 목적으로 한다.
그러나 본 발명의 목적들은 상기에 언급된 목적으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 목적들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명은 금속 분말, 유리 프릿, 및 유기 비히클을 포함하되, 상기 유리 프릿의 표면은 지방족 아민 화합물로 코팅 처리된 것을 특징으로 하는 태양전지 전극용 도전성 페이스트를 제공한다.
또한 상기 지방족 아민 화합물은 탄소수 6 내지 24의 알킬아민계 물질을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한 상기 알킬아민계 물질은 트리에틸아민(Triethylamine), 헵틸아민(Heptylamine), 옥타데실아민(Octadecylamine), 헥사데실아민(Hexadecylamine), 데실아민(Decylamine), 옥틸아민(Octylamine), 디데실아민(Didecylamine), 또는 트리옥틸아민(Trioctylamine)을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한 상기 지방족 아민 화합물로 코팅 처리되어 형성된 코팅층의 두께는 0.1nm 내지 50nm인 것을 특징으로 한다.
또한 상기 유리 프릿은 제1 유리 프릿이고, 상기 도전성 페이스트는 제2 유리 프릿 더 포함하되, 상기 제2 유리 프릿의 표면은 코팅 처리되지 않거나, 지방산으로 코팅 처리된 것을 특징으로 한다.
또한 상기 지방산은 라우르산, 올레익산, 스테아릭산, 팔미트산 또는 아세트산을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한 본 발명은 기재 상부에 전면 전극을 구비하고, 기재 하부에 배면 전극을 구비한 태양전지에 있어서, 상기 전면 전극은 상기 태양전지 전극용 도전성 페이스트를 도포한 후 건조 및 소성시켜 제조된 것을 특징으로 하는 태양전지를 제공한다.
본 발명에 따른 도전성 페이스트는 분산성의 향상을 위해 지방족 아민 화합물로 코팅 처리된 유리 프릿을 포함하여, 전극 형성 시 유리 프릿의 균일한 도포가 가능할 수 있다. 이에 따라, 소성시 반응성이 우수해지고, 특히 고온에서 n층의 데미지를 최소화할 수 있으며 부착력이 개선되고 개방전압을 우수하게 할 수 있다. 또한, 소성시 금속 분말(예컨대, 은 분말)의 침투를 균일하게 하여 전극과 n층의 접촉 저항을 감소시킬 수 있다. 결과적으로 태양전지 전극의 전기적 특성이 개선되어 태양전지의 발전효율이 향상될 수 있다.
도 1은 일반적인 태양전지 소자의 개략 단면도를 나타낸 것이다.
도 2는 유리 프릿의 분산성을 평가하기 위한 것으로서, 유리 프릿을 물에 넣고 교반한 직후와 24시간 방치시킨 후의 상태를 촬영한 이미지이다.
도 3a 및 도 3b는 제조예 1 내지 6에 따라 제조된 표면 코팅 유리 프릿들과 무코팅 유리 프릿에 대해 열중량분석을 수행한 결과를 나타낸다.
도 4a 및 도 4b는 제조예 1 내지 6에 따라 제조된 표면 코팅 유리 프릿들과 무코팅 유리 프릿에 대해 DSC 분석을 수행한 결과를 나타낸다.
도 5는 실시예 1, 4 및 비교예 1에 따라 제조된 도전성 페이스트를 이용하여 제조된 태양전지 전극과 리본 사이의 부착력 측정 결과를 나타낸다.
도 6a 내지 도 6c는 도체 리본의 탈착 후 촬영한 전극의 표면 이미지들이다.
이하에 본 발명을 상세하게 설명하기에 앞서, 본 명세서에 사용된 용어는 특정의 실시예를 기술하기 위한 것일 뿐 첨부하는 특허청구의 범위에 의해서만 한정되는 본 발명의 범위를 한정하려는 것은 아님을 이해하여야 한다. 본 명세서에 사용되는 모든 기술용어 및 과학용어는 다른 언급이 없는 한은 기술적으로 통상의 기술을 가진 자에게 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다.
본 명세서 및 청구범위의 전반에 걸쳐, 다른 언급이 없는 한 포함(comprise, comprises, comprising)이라는 용어는 언급된 물건, 단계 또는 일군의 물건, 및 단계를 포함하는 것을 의미하고, 임의의 어떤 다른 물건, 단계 또는 일군의 물건 또는 일군의 단계를 배제하는 의미로 사용된 것은 아니다.
한편, 본 발명의 여러 가지 실시예들은 명확한 반대의 지적이 없는 한 그 외의 어떤 다른 실시예들과 결합될 수 있다. 특히 바람직하거나 유리하다고 지시하는 어떤 특징도 바람직하거나 유리하다고 지시한 그 외의 어떤 특징 및 특징들과 결합될 수 있다. 이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예 및 이에 따른 효과를 설명하기로 한다.
본 발명의 일실시예에 따른 페이스트는 태양전지 전극 형성에 사용되기 적합한 페이스트로서, 지방족 아민 화합물로 코팅 처리된 유리 프릿(glass frit)을 포함하는 도전성 페이스트를 제공한다. 더욱 구체적으로 본 발명에 따른 도전성 페이스트는 금속 분말, 유리 프릿, 유기 비히클 및 기타 첨가제를 포함하여 이루어진다.
상기 금속 분말로는 은 분말, 구리 분말, 니켈 분말, 알루미늄 분말 등이 사용될 수 있는데, 전면 전극용의 경우 은 분말이 주로 사용되며, 배면 전극용은 주로 알루미늄 분말이 사용된다. 금속 분말은 상술한 분말 중 하나가 단독으로 사용되거나, 상술한 금속의 합금이 사용되거나, 상술한 분말 중 적어도 두 개가 혼합된 혼합 분말로 사용될 수 있다.
금속 분말의 함량은 인쇄 시 형성되는 전극 두께 및 전극의 선저항을 고려할 때 도전성 페이스트 조성물 총 중량을 기준으로 40 내지 95 중량%가 바람직하다. 40 중량% 미만인 경우 형성된 전극의 비저항이 높을 수 있으며, 95 중량% 초과인 경우 다른 성분의 함량이 충분하지 않아 금속 분말이 균일하게 분산되지 않는 문제점이 있다. 더욱 바람직하게는 70 내지 90 중량%로 포함되는 것이 좋다.
태양전지의 전면 전극 형성을 위하여 도전성 페이스트가 은 분말을 포함하는 경우 은 분말은 순은 분말이 바람직하며, 이외에 적어도 표면이 은 층(silver layer)으로 이루어지는 은 피복 복합 분말이나, 은을 주성분으로 하는 합금(alloy) 등을 사용할 수 있다. 또한, 다른 금속 분말을 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들면 알루미늄, 금, 팔라듐, 동, 니켈 등을 들 수 있다.
금속 분말의 평균 입경(D50)은 0.1 내지 10㎛ 일 수 있으며, 페이스트화 용이성 및 소성시 치밀도를 고려할 때 0.5 내지 5㎛가 바람직하며, 그 형상이 구상, 침상, 판상 그리고 무정상 중 적어도 1종 이상일 수 있다. 금속 분말은 평균 입자지름이나 입도 분포, 형상 등이 다른 2종 이상의 분말을 혼합하여 이용해도 좋다.
상기 유리 프릿은 분산성의 향상을 위해 지방족 아민 화합물로 코팅 처리될 수 있다. 바람직하게, 지방족 아민 화합물은 탄소수 6 내지 24의 알킬아민계 물질을 포함할 수 있다. 더욱 바람직하게, 상기 유리 프릿의 표면은 탄소수 10 내지 20의 알킬아민계 물질로 코팅 처리될 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬아민계 물질은 트리에틸아민(Triethylamine), 헵틸아민(Heptylamine), 옥타데실아민(Octadecylamine), 헥사데실아민(Hexadecylamine), 데실아민(Decylamine), 옥틸아민(Octylamine), 디데실아민(Didecylamine), 또는 트리옥틸아민(Trioctylamine)을 포함할 수 있다.
상기 지방족 아민 화합물은 유리 프릿의 표면에 0.5nm 내지 50nm의 두께로 코팅되는 것이 바람직하다. 지방족 아민 화합물의 코팅은 지방족 아민 화합물이 녹아있는 유기 용매 또는 수용액에 유리 프릿을 넣고 일정시간 교반한 후 여과하는 방법으로 진행될 수 있다. 상기 지방족 아민 화합물의 코팅 처리에 의해 형성된 코팅층의 두께가 0.5nm 보다 작은 경우 유리 프릿의 분산성 향상 효과가 감소되고, 코팅층의 두께가 50nm 보다 큰 경우 이를 포함하는 도전성 페이스트로 형성된 태양전지의 전극의 전기적 특성이 저하될 수 있다. 상기 코팅층의 두께는 코팅 처리시 사용되는 지방족 아민 화합물의 함량을 통해 조절될 수 있다.
상기 유리 프릿의 조성이나 입경, 형상에 있어서 특별히 제한을 두지 않는다. 유연 유리 프릿뿐만 아니라 무연 유리 프릿도 사용 가능하다. 바람직하기로는 유리 프릿의 성분 및 함량으로서, 산화물 환산 기준으로 PbO는 5 ~ 29 mol%, TeO2는 20 ~ 34 mol%, Bi2O3는 3 ~ 20 mol%, SiO2 20 mol% 이하, B2O3 10 mol% 이하, 알칼리 금속(Li, Na, K 등) 및 알칼리 토금속(Ca, Mg 등)은 10 ~ 20 mol%를 함유하는 것이 좋다. 상기 각 성분의 유기적 함량 조합에 의해 전극 선폭 증가를 막고 고면저항에서 접촉 저항을 우수하게 할 수 있으며, 단락전류 특성을 우수하게 할 수 있다.
유리 프릿의 평균 입경은 제한되지 않으나 0.5 내지 10㎛ 범위 내의 입경을 가질 수 있으며, 평균 입경이 다른 다종이 입자를 혼합하여 사용할 수도 있다. 바람직하기로는 적어도 1종의 유리 프릿은 평균 입경(D50)이 2㎛ 이상 10 ㎛ 이하인 것을 사용하는 것이 좋다.
유리 프릿의 함량은 도전성 페이스트 조성물 총중량을 기준으로 1 내지 10 중량%가 바람직한데, 1 중량% 미만이면 불완전 소성이 이루어져 전기 비저항이 높아질 우려가 있고, 10 중량% 초과하면 금속 분말의 소성체 내에 유리 성분이 너무 많아져 전기 비저항이 역시 높아질 우려가 있다.
상술한 바와 같이 유리 프릿의 표면이 지방족 아민 화합물의 코팅 처리됨에 따라 분산성이 향상되어, 전극 형성 시 유리 프릿의 균일한 도포가 가능할 수 있다. 그 결과, 소성시 반응성이 우수해지고, 특히 고온에서 n층의 데미지를 최소화할 수 있으며 부착력이 개선되고 개방전압(Voc)을 우수하게 할 수 있다. 또한, 소성시 금속 분말(예컨대, 은 분말)의 침투를 균일하게 하여 전극과 n층의 접촉 저항을 감소시킬 수 있다. 이와 같은 효과의 제공은, 유리 프릿의 조성, 입경 또는 형상의 조절을 더욱 용이하게 하는 추가적인 효과를 제공할 수 있다.
본 발명의 다른 실시예로서, 유리 프릿은 탄소수 6 내지 24의 알킬아민계 물질로 코팅 처리된 제1 유리 프릿, 및 지방산으로 코팅 처리된 제2 유리 프릿을 포함할 수 있다. 제1 유리 프릿 및 제2 유리 프릿의 각각은 상술한 유연 유리 프릿 또는 무연 유리 프릿을 포함할 수 있다. 또한 알킬아민계 물질은 트리에틸아민(Triethylamine), 헵틸아민(Heptylamine), 옥타데실아민(Octadecylamine), 헥사데실아민(Hexadecylamine), 데실아민(Decylamine), 옥틸아민(Octylamine), 디데실아민(Didecylamine), 또는 트리옥틸아민(Trioctylamine)을 포함하고, 지방산은 라우르산, 올레익산, 스테아릭산, 팔미트산 또는 아세트산을 포함할 수 있다. 유리 프릿으로서 서로 다른 계열의 물질로 코팅된 제1 유리 프릿 및 제2 유리 프릿을 혼합하여 사용함에 따라, 도전성 페이스트 내 유리 프릿의 분산성을 다양하게 조절할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예로서, 상기 제1 유리 프릿은 상기 알킬아민계 물질로 코팅 처리된 유리 프릿이 사용되고, 상기 제2 유리 프릿은 코팅 처리되지 않은 유리 프릿이 사용될 수 있다.
상기 유기 비히클로는 제한되지 않으나 유기 바인더와 용제 등이 포함될 수 있다. 때로는 용제가 생략될 수 있다. 유기 비히클은 제한되지 않으나 도전성 페이스트 조성물 총 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%가 바람직하다.
유기 비히클은 금속 분말과 유리 프릿 등이 균일하게 혼합된 상태를 유지하는 특성이 요구되며, 예를 들면 스크린 인쇄에 의해 도전성 페이스트가 기재에 도포될 때에, 도전성 페이스트를 균질하게 하여, 인쇄 패턴의 흐려짐 및 흐름을 억제하고, 또한 스크린판으로부터의 도전성 페이스트의 토출성 및 판분리성을 향상시키는 특성이 요구된다.
유기 비히클에 포함되는 유기 바인더는 제한되지 않으나 셀룰로오스 에스테르계 화합물로 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트 등을 예로 들 수 있으며, 셀룰로오스 에테르 화합물로는 에틸 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스, 하이드록시 플로필 셀룰로오스, 하이드록시 에틸 셀룰로오스, 하이드록시 프로필 메틸 셀룰로오스, 하이드록시 에틸 메틸 셀룰로오스 등을 예로 들 수 있으며, 아크릴계 화합물로는 폴리 아크릴아미드, 폴리 메타 아크릴레이트, 폴리 메틸 메타 아크릴레이트, 폴리 에틸 메타 아크릴레이트 등을 예로 들 수 있으며, 비닐계로는 폴리비닐 부티랄, 폴리비닐 아세테이트 그리고 폴리비닐 알코올 등을 예로 들 수 있다. 상기 유기 바인더들은 적어도 1종 이상 선택되어 사용될 수 있다.
조성물의 희석을 위해 사용되는 용제로서는 알파-터피네올, 텍사놀, 디옥틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 시클로헥산, 헥산, 톨루엔, 벤질알코올, 디옥산, 디에틸렌글리콜, 에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르 아세테이트 등으로 이루어진 화합물 중에서 적어도 1종 이상 선택되어 사용되는 것이 좋다.
본 발명에 의한 도전성 페이스트 조성물은 필요에 따라 통상적으로 알려져 있는 첨가제, 예를 들면, 분산제, 가소제, 점도 조정제, 계면활성제, 산화제, 금속 산화물, 금속 유기 화합물 등을 더 포함할 수 있다.
상술한 태양전지 전극용 도전성 페이스트 조성물은 금속 분말, 코팅 처리된 유리 프릿, 유기 비히클 및 첨가제 등을 혼합 및 분산한 다음 여과 및 탈포하여 제조될 수 있다.
본 발명은 또한 상기 도전성 페이스트를 기재 위에 도포하고, 건조 및 소성하는 것을 특징으로 하는 태양전지의 전극 형성 방법 및 상기 방법에 의하여 제조된 태양전지 전극을 제공한다. 본 발명의 태양전지 전극 형성 방법에서 상기와 같이 코팅 처리된 유리 프릿을 포함하는 도전성 페이스트를 사용하는 것을 제외하고, 기재, 인쇄, 건조 및 소성은 통상적으로 태양전지의 제조에 사용되는 방법들이 사용될 수 있음은 물론이다. 일 예로 상기 기재는 실리콘 웨이퍼일 수 있다.
한편, 상기와 같이 형성된 태양전지 전극을 포함하는 단위 태양전지 셀은 그 기전력이 작기 때문에 다수의 단위 태양전지 셀을 연결하여 적정 기전력을 갖는 태양전지모듈(Photovoltaic Module)을 구성하여 사용하게 되는데, 이 때 각 단위 태양전지 셀들은 납이 피복된 일정 길이의 도체 리본들에 의해 연결된다.
또한 본 발명에 따른 도전성 페이스트는 결정질 태양전지(P-type, N-type), PESC(Passivated Emitter Solar Cell), PERC(Passivated Emitter and Rear Cell), PERL(Passivated Emitter Real Locally Diffused) 등의 구조 및 더블 프린팅(Double printing), 듀얼 프린팅(Dual printing) 등 변경된 인쇄 공정에도 모두 적용이 가능하다.
제조예 1
옥타데실아민(octadecylamine; ODA)을 에탄올에 용해시켜 제조한 0.3% 농도의 유기 용액에 Pb-Te-Bi 타입의 유리 프릿을 첨가한 후 상온에서 볼 밀(Ball-mill) 80rpm으로 24시간 진행되었다, 이 후 50℃의 오븐(oven)에서 1시간 동안 건조 작업을 수행하여 옥타데실아민으로 코팅 처리된 유리 프릿을 수득하였다.
제조예 2
상기 제조예 1에서, Duomeen TDO(관용명 : N-(Tallow alkyl)-1,3-propanediamine oleates)을 에탄올에 용해시켜 0.3% 농도의 유기 용액을 제조한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 TDO로 코팅 처리된 유리 프릿을 수득하였다.
제조예 3
상기 제조예 1에서, 스테아릭산(stearic acid)을 에탄올에 용해시켜 0.3% 농도의 유기 용액을 제조한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 스테아릭산으로 코팅 처리된 유리 프릿을 수득하였다.
제조예 4
상기 제조예 1에서, 올레익산(oleic acid)을 에탄올에 용해시켜 0.3% 농도의 유기 용액을 제조한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 올레익산으로 코팅 처리된 유리 프릿을 수득하였다.
제조예 5
상기 제조예 1에서, 옥타데실아민을 에탄올에 용해시켜 0.1% 농도의 유기 용액을 제조한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 옥타데실아민으로 코팅 처리된 유리 프릿을 수득하였다.
제조예 6
상기 제조예 1에서, 옥타데실아민을 에탄올에 용해시켜 0.5% 농도의 유기 용액을 제조한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 옥타데실아민으로 코팅 처리된 유리 프릿을 수득하였다.
실시예 및 비교예
하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성(예컨대, 중량%)으로, 코팅 처리된 유리 프릿, 유기 바인더, 용매 및 분산제를 넣고 혼합믹서를 사용하여 분산한 후, 실버 파우더(구상, 평균 입경 1㎛)를 혼합하고 또한 삼본밀을 사용하여 분산하였다. 그 뒤 감압 탈포하고 도전성 페이스트를 제조하였다. 실시예 1 내지 6은 각각 제조예 1 내지 제조예 6에 따라 수득된 유리 프릿을 사용하였고, 비교예 1은 코팅 처리되지 않은 Pb-Te-Bi 타입의 유리 프릿을 사용하였다.
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 비교예 1
실버 파우더 88 88 88 88 88 88 88
바인더 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
용매(texanol) 6 6 6 6 6 6 6
분산제 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6
유리 프릿 제조예 1 2
제조예 2 2
제조예 3 2
제조예 4 2
제조예 5 2
제조예 6 2
무코팅 2
실험예
(1) 유리 프릿의 코팅성 평가
상기 제조예 1 내지 6에 따라 제조된 표면 코팅 유리 프릿들과 무코팅 유리 프릿을 물에 넣고 교반 및 방치하여 코팅성을 비교 평가하였다. 코팅성의 비교 평가는 유리 프릿이 첨가된 용액을 교반 후 24시간 동안 방치시켜 코팅성을 육안으로 관찰하여 진행하였다. 도 2는 유리 프릿의 코팅성을 평가하기 위한 것으로서, 유리 프릿을 물에 넣고 교반한 직후와 24시간 방치시킨 후의 상태를 촬영한 이미지이다. 도 2를 참조하면, 지방족 아민 화합물로 코팅된 유리 프릿들(제조예 1, 2, 5 및 6)과 지방산으로 코팅된 유리 프릿들(제조예 3 및 4)은 코팅이 잘 된 것이 확인된다. 이 때, 지방족 아민 화합물로 코팅된 유리 프릿들(제조예 1, 5 및 6)은 분산성이 향상되어 무코팅 유리 프릿의 경우보다 부피가 커지는 반면, 지방산으로 코팅된 유리 프릿들(제조예 3 및 4)은 응집이 다량 발생하는 것을 알 수 있다.
(2) 열중량 분석(Thermogravimetric analysis; TGA)
상기 제조예 1 내지 6에 따라 제조된 표면 코팅 유리 프릿들과 무코팅 유리 프릿에 대해 열중량분석을 수행하였다. 도 3a 및 도 3b는 제조예 1 내지 6에 따라 제조된 표면 코팅 유리 프릿들과 무코팅 유리 프릿에 대해 열중량분석을 수행한 결과를 나타낸다. 도 3a를 참조하면, 지방산으로 코팅된 경우, 코팅 물질의 증발 시간이 지방족 아민 화합물로 코팅된 경우보다 길어지는 것을 알 수 있다. 도 3b를 참조하면, 지방족 아민 화합물(즉, 옥타데실아민)이 함량에 따라 무게 감소폭이 커지는 것이 확인이 되며, 이를 통해 균일하게 코팅된 것을 알 수 있다.
(3) DSC 분석
상기 제조예 1 내지 6에 따라 제조된 표면 코팅 유리 프릿들과 무코팅 유리 프릿에 대해 DSC 분석을 수행하였다. 도 4a 및 도 4b는 제조예 1 내지 6에 따라 제조된 표면 코팅 유리 프릿들과 무코팅 유리 프릿에 대해 DSC 분석을 수행한 결과를 나타낸다. 도 4a 및 도 4b를 참조하면, 상기 제조예 1 내지 6에 따라 제조된 표면 코팅 유리 프릿들은 무코팅된 유리 프릿과 동일하게 발열반응이 나타나지만 제조예 6의 경우 유리(glass)의 결정화를 변경시킨 것을 알 수 있다.
(4) 변환효율 및 저항 측정
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1에 따라 제조된 도전성 페이스트를 wafer의 전면에 40㎛ 메쉬의 스크린 프린팅 기법으로 패턴 인쇄하고, 벨트형 건조로를 사용하여 200~350 ℃에서 20초에서 30초 동안 건조시켰다. 이후 Wafer의 후면에 Al paste를 인쇄한 후 동일한 방법으로 건조하였다. 상기 과정으로 형성된 Cell을 벨트형 소성로를 사용하여 500 내지 900 ℃사이로 20초에서 30초간 소성을 행하여 태양전지 Cell을 제작하였다.
상기 제조된 Cell은 태양전지 효율측정장비(Halm社, cetisPV-Celltest 3)를 사용하여, 단락전류(Isc), 개방전압(Voc), 변환효율(Eff), 곡선인자(FF), 직렬저항(Rs) 및 선저항(Rline)을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
구분 Isc(A) Voc(V) Eff(%) FF(%) Rs(mΩ) Rline-1(Ω) Rline-2(Ω)
비교예 1 9.1223 0.6315 18.86 79.31 0.001229 24.30 24.57
실시예 1 9.1215 0.6323 18.89 79.231 0.001160 24.53 24.53
실시예 2 9.1161 0.6320 18.87 79.30 0.001162 24.73 24.85
실시예 3 9.1310 0.6306 18.82 79.18 0.001210 24.80 24.20
실시예 4 9.1148 0.6307 18.83 79.32 0.001241 23.84 24.69
실시예 5 9.1464 0.6318 18.92 79.32 0.001176 24.00 23.82
실시예 6 9.1184 0.6313 18.85 79.32 0.001213 24.52 24.56
상기 표 2에 나타나는 것과 같이, 지방산 아민 화합물로 코팅 처리된 유리 프릿을 포함하는 도전성 페이스트(예컨대, 실시예 1, 2, 및 5)로 제조된 전극을 포함하는 태양전지의 경우, 코팅 처리되지 않거나 지방산으로 코팅된 유리 프릿을 포함하는 도전성 페이스트(비교예 1 또는 실시예 3 및 4)로 제조된 전극을 포함하는 태양전지보다 개방전압이 증가하고, 직렬저항이 감소된 것을 알 수 있으며, 또한 변환 효율이 높아 태양전지의 발전 효율이 개선된 것을 알 수 있다.
아울러, 실시예 1, 5 및 6에 따른 경우를 비교하면, 적은 함량으로 유리 프릿의 표면을 코팅한 경우(실시예 5)가 변환 효율이 크게 증가한 것을 알 수 있다. 이를 통해, 코팅 처리시 사용되는 지방족 아민 화합물의 함량(달리 얘기하면, 코팅층의 두께)에 따라 유리 프릿의 분산성 및 태양전지 전극의 전기적 특성이 달라지는 것을 확인할 수 있다.
(5) 부착력 평가 1
상기 실시예 1, 4 및 비교예 1에 따라 제조된 도전성 페이스트를 이용하여 상기와 같은 방법으로 태양전지 셀들을 제조한 후, 각 셀들의 전극에 태빙 공정(tabbing process)을 통해 도체 리본(ribbon)을 부착시켰다. 사용된 리본은 60Sn40Pb(kosbon社) 제품이고, 인두기를 이용하여 350℃에서 부착이 진행되었다. 이 후, 태양전지 전극과 리본 사이의 부착력을 측정하였다. 부착력 측정 장비는 LS1(Lloyd社) 제품으로, 180도 방향으로 250mm/min의 속도로 부착력 측정이 진행되었다. 도 5는 실시예 1, 4 및 비교예 1에 따라 제조된 도전성 페이스트를 이용하여 제조된 태양전지 전극과 리본 사이의 부착력 측정 결과를 나타낸다. 도 5를 참조하면, 지방산 아민 화합물(예컨대, 옥타데실아민)로 코팅된 유리 프릿(제조예 1)은 부착력이 균일한 반면, 지방산(예컨대, 올레익산)으로 코팅된 유리 프릿(제조예 4)은 부착력이 불균일 한 것을 알 수 있다. 이를 통해, 지방족 아민 화합물로 코팅된 유리 프릿은 분산성이 향상되는 반면, 지방산으로 코팅된 유리 프릿은 분산성이 저하된 것을 유추할 수 있다.
(6) 부착력 평가 2
상기 실시예 1, 4 및 비교예 1에 따라 제조된 도전성 페이스트를 이용하여 상기와 같은 방법으로 태양전지 셀들을 제조한 후, 각 셀들의 전극에 상술한 태빙 공정(tabbing process)을 통해 도체 리본을 부착시켰다. 이 후, 도체 리본을 탈착하고 계면 이미지들을 측정하였다. 도 6a 내지 도 6c는 도체 리본의 탈착 후 촬영한 전극의 표면 이미지들이다. 도 6a 내지 도 6c를 참조하면, 실시예 1의 도전성 페이스트로 제조된 전극의 경우 비교예 1 및 실시예 4의 도전성 페이스트로 제조된 전극의 경우보다 리본 탈착 후의 계면이 균일한 것을 알 수 있다. 이를 통해, 지방족 아민 화합물로 코팅 처리된 유리 프릿은 분산성이 향상되는 반면, 지방산으로 코팅 처리된 유리 프릿은 분산성이 저하되는 것을 유추할 수 있다.
전술한 각 실시예에서 예시된 특징, 구조, 효과 등은 실시예들이 속하는 분야의 통상의 지식을 가지는 자에 의하여 다른 실시예들에 대해서도 조합 또는 변형되어 실시 가능하다. 따라서 이러한 조합과 변형에 관계된 내용들은 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
[부호의 설명]
10 : P형 실리콘 반도체 기판
20 : N형 불순물층
30 : 반사 방지막
40 : P+층(BSF : back surface field)
50 : 배면 알루미늄 전극
60 : 배면 실버 전극
100 : 전면 전극

Claims (7)

  1. 금속 분말, 유리 프릿, 및 유기 비히클을 포함하되,
    상기 유리 프릿의 표면은 지방족 아민 화합물로 코팅 처리된 것을 특징으로 하는 태양전지 전극용 도전성 페이스트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 지방족 아민 화합물은 탄소수 6 내지 24의 알킬아민계 물질을 포함하는 태양전지 전극용 도전성 페이스트.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 알킬아민계 물질은 트리에틸아민(Triethylamine), 헵틸아민(Heptylamine), 옥타데실아민(Octadecylamine), 헥사데실아민(Hexadecylamine), 데실아민(Decylamine), 옥틸아민(Octylamine), 디데실아민(Didecylamine), 또는 트리옥틸아민(Trioctylamine)을 포함하는 것을 특징으로 하는 태양전지 전극용 도전성 페이스트.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 지방족 아민 화합물로 코팅 처리되어 형성된 코팅층의 두께는 0.1nm 내지 50nm인 것을 특징으로 하는 태양전지 전극용 도전성 페이스트.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 유리 프릿은 제1 유리 프릿이고,
    상기 도전성 페이스트는 제2 유리 프릿 더 포함하되,
    상기 제2 유리 프릿의 표면은 코팅 처리되지 않거나, 지방산으로 코팅 처리된 것을 특징으로 하는 태양전지 전극용 도전성 페이스트.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 지방산은 라우르산, 올레익산, 스테아릭산, 팔미트산 또는 아세트산을 포함하는 것을 특징으로 하는 태양전지 전극용 도전성 페이스트..
  7. 기재 상부에 전면 전극을 구비하고, 기재 하부에 배면 전극을 구비한 태양전지에 있어서,
    상기 전면 전극은, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 태양전지 전극용 도전성 페이스트를 도포한 후 건조 및 소성시켜 제조된 것을 특징으로 하는 태양전지.
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