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WO2018105696A1 - 非水性インクジェット用インク組成物 - Google Patents

非水性インクジェット用インク組成物 Download PDF

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WO2018105696A1
WO2018105696A1 PCT/JP2017/044024 JP2017044024W WO2018105696A1 WO 2018105696 A1 WO2018105696 A1 WO 2018105696A1 JP 2017044024 W JP2017044024 W JP 2017044024W WO 2018105696 A1 WO2018105696 A1 WO 2018105696A1
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WO
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diethylene glycol
ink composition
aqueous inkjet
inkjet ink
ether acetate
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PCT/JP2017/044024
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English (en)
French (fr)
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青木 克之
興範 中島
潤 金城
遼平 三宅
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Sakata Inx Corp
Original Assignee
Sakata Inx Corp
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Publication date
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Priority to KR1020197014026A priority patent/KR102376215B1/ko
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    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/36Inkjet printing inks based on non-aqueous solvents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
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    • C09D11/326Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black characterised by the pigment dispersant

Definitions

  • the present invention relates to a non-aqueous ink jet ink composition suitable for producing large-sized billboard advertisements and the like whose printing surface is mainly composed of a vinyl chloride polymer or an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the ink jet system has a wide range of materials that can be used as a printing substrate, and is characterized in that it can be easily printed on sheets of paper, polymers, metals, and other hard and soft materials.
  • billboard advertisements installed outdoors are lightweight, excellent in strength and durability, resistant to rain, and more inexpensive, so it is easy to print on polymer sheets with these characteristics. This is a huge advantage.
  • an ultra-wide format inkjet printer with a printing width of 2,000 mm or more has also appeared, making it easier to print large-format prints that have been supported by pasting together. Signs can be made.
  • tarpaulin is often used as a polymer sheet used for billboard advertisements.
  • Tarpaulin is a composite sheet in which polyester or polyamide is used as a core material and vinyl polymers such as polyvinyl chloride and ethylene-vinyl acetate copolymer are laminated on both sides.
  • non-aqueous ink-jet ink compositions based on organic solvents (in recent years, environmentally friendly organic solvents) are used.
  • Non-aqueous ink-jet ink composition has good wettability, drying property, fixability, etc. for vinyl polymers such as polyvinyl chloride and ethylene-vinyl acetate copolymers, which are the materials of the composite sheet surface.
  • vinyl polymers such as polyvinyl chloride and ethylene-vinyl acetate copolymers, which are the materials of the composite sheet surface.
  • alkylene glycol monoether monoester and cyclic ester are used as the organic solvent (see Patent Document 1), vinyl polymer as the binder resin, and a specific amount of environmentally friendly polyalkylene glycol dialkyl ether as the organic solvent.
  • Patent Document 2 Use of an organic solvent (see Patent Document 2), containing specific amounts of diethylene glycol ethyl methyl ether and propylene carbonate as an organic solvent (see Patent Document 3), and for inkjets containing diethylene glycol diethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether acetate Ink (see Patent Document 4) is known.
  • Patent Document 3 Use of an organic solvent (see Patent Document 2), containing specific amounts of diethylene glycol ethyl methyl ether and propylene carbonate as an organic solvent (see Patent Document 3), and for inkjets containing diethylene glycol diethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether acetate Ink (see Patent Document 4) is known.
  • Patent Document 3 Use of an organic solvent (see Patent Document 2), containing specific amounts of diethylene glycol ethyl methyl ether and propylene carbonate as an organic solvent (see Patent Document 3), and for inkjets containing diethylene glycol diethyl ether and
  • An object of the present invention is to provide an ink composition for non-aqueous ink jet which is excellent in reproducibility, solid filling, and prevention of occurrence of motering, and excellent in ejection stability and dry film resolubility.
  • the present inventors have found that the above problems can be solved by adding specific amounts of diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether as the organic solvent. It came. That is, the present invention is as follows.
  • a non-aqueous inkjet ink composition containing a pigment, a pigment dispersant, and an organic solvent, wherein the organic solvent includes diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether, and the diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether
  • the total content of is 40 to 80 parts by mass in 100 parts by mass of the non-aqueous inkjet ink composition
  • the non-aqueous inkjet ink composition of the present invention contains specific amounts of diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether as pigments, pigment dispersants, and organic solvents.
  • the ink composition has low viscosity, fine character reproducibility, solid filling, anti-motering prevention property, ejection stability from inkjet nozzles, and good resolubility of the dried coating film Can be demonstrated.
  • pigment constituting the non-aqueous inkjet ink composition of the present invention known inorganic pigments, organic pigments and the like conventionally used in non-aqueous inkjet ink compositions can be used.
  • conventionally known inorganic pigments include carbon black, titanium oxide, zinc white, zinc oxide, lithopone, iron oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, kaolinite, montmorillonite, talc, barium sulfate, calcium carbonate, silica, and alumina.
  • organic pigments include azo, azomethine, polyazo, phthalocyanine, quinacridone, anthraquinone, indigo, thioindigo, quinophthalone, benzimidazolone, isoindoline, and isoindolinone.
  • These pigments can be used alone or in combination of two or more, and the amount used is 1.0 to 10.0% by mass, more preferably the total amount of the non-aqueous inkjet ink composition. 2.0 to 7.0% by mass.
  • the amount of the pigment used is less than 1.0% by mass, the coloring power tends to be insufficient.
  • the amount exceeds 10.0% by mass the viscosity increases and the fluidity of the ink tends to decrease.
  • pigment dispersant constituting the non-aqueous inkjet ink composition of the present invention
  • an ionic or nonionic surfactant an anionic, cationic or nonionic polymer compound
  • those which are high molecular compounds are preferable.
  • pigment dispersants can be used alone or in combination of two or more.
  • said pigment dispersant is suitably selected and used according to the kind of pigment and the kind of organic solvent to be used.
  • diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether are used in an amount of 40 to 80 parts by mass in 100 parts by mass of the non-aqueous inkjet ink composition.
  • the lower limit of the amount of diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether used is preferably 50 parts by mass or more, and more preferably 55 parts by mass or more.
  • the upper limit of the amount of diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether used is preferably 70 parts by mass or less, and more preferably 65 parts by mass or less.
  • diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether in this range, even when high-speed printing is performed, it is excellent in fine character reproducibility, solid filling, prevention of motering generation, ejection stability, and dry film redissolution It will also be excellent in performance.
  • diethylene glycol alkyl ether acetate diethylene glycol monoethyl ether acetate is preferable.
  • diethylene glycol dialkyl ether diethylene glycol ethyl methyl ether and / or diethylene glycol diethyl ether are preferable.
  • an alkylene glycol derivative having a flash point of 50 to 150 ° C. other than diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether can be used in combination.
  • alkylene glycol derivatives having a flash point of 50 to 150 ° C. include ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, and triethylene glycol diethyl.
  • ethylene glycol dialkyl ether such as ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, tetrapropylene glycol dimethyl ether, etc.
  • propylene glycol dialkyl ether propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, etc.
  • (Poly) ethylene glycol monoether monoester and the like are preferable.
  • the content of the alkylene glycol derivative having a flash point of 50 to 150 ° C. in the non-aqueous inkjet ink composition is preferably 1.0 to 30.0% by mass, particularly preferably 4.0 to 15.0% by mass. It is.
  • ⁇ -lactone and ⁇ -caprolactone such as ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, ⁇ -caprolactone, ⁇ -caprolactone, ⁇ -laurolactone, ⁇ -lactone, ⁇ -valerolactone
  • examples thereof include cyclic ester compounds such as ⁇ -lactone and cyclic carbonate compounds such as propylene carbonate.
  • the content of these cyclic ester compounds is 10 to 30 parts by mass, more preferably 14 to 25 parts by mass, per 100 parts by mass of the non-aqueous ink jet ink composition.
  • the cyclic ester compounds particularly preferred are ⁇ -butyrolactone and propylene carbonate.
  • (poly) propylene glycol monoester propylene glycol diacetate, diethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monomethyl acetate, propylene glycol monoacetate, etc.
  • Ester organic solvents such as (poly) propylene glycol diesters such as propylene glycol diacetate, trimethylpentanediol diisobutyrate, hexyl acetate, octyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate and butyl lactate can also be used.
  • the total amount of the organic solvent is preferably an amount that occupies 80.0 to 98.0% by mass in the total ink composition. When the total amount exceeds 98.0% by mass, the printability of the resulting ink is deteriorated. On the other hand, when the total amount is less than 80.0% by mass, the viscosity of the ink is increased, and the ink from the nozzle This is not preferable because the dischargeability tends to decrease.
  • the non-aqueous ink jet ink composition of the present invention preferably contains an acrylic resin.
  • an acrylic resin the polymer which consists of a (meth) acrylate soluble in an organic solvent, its copolymer, etc. are mentioned.
  • Such (meth) acrylates include, for example, alkyl (meth) acrylates such as ethyl, propyl, or butyl (meth) acrylate; hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxypentyl (meth) acrylate, etc. Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylate.
  • Specific examples of the acrylic resin used include BR-60 (Tg: 75 ° C.), BR-64 (Tg: 55 ° C.), BR-75 (Tg: 90 ° C.), BR-77 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
  • Tg: 80 ° C. BR-83 (Tg: 105 ° C.), BR-87 (Tg: 105 ° C.), BR-88 (Tg: 105 ° C.), BR-90 (Tg: 65 ° C.), BR-93 (Tg: 50 ° C), BR-95 (Tg: 80 ° C), BR-105 (Tg: 50 ° C), BR-106 (Tg: 50 ° C), BR-107 (Tg: 50 ° C), BR-108 (Tg: 90 ° C.), BR-113 (Tg: 75 ° C.), BR-115 (Tg: 50 ° C.), BR-116 (Tg: 50 ° C.) and the like.
  • the amount of the acrylic resin used is preferably 1.0 to 15.0% by mass, more preferably 1.0 to 10.0% by mass, and still more preferably 1.0% with respect to the total amount of the non-aqueous inkjet ink composition. Is 7.0% by mass. If the total amount of the acrylic resin used is less than 1% by mass, the fixing property with the substrate may not be sufficient. On the other hand, if it exceeds 15.0% by mass, the solid content may increase excessively, which may reduce the discharge stability. is there.
  • resins other than the above acrylic resins for example, vinyl chloride resins, vinyl chloride-vinyl acetate resins and ethylene-vinyl acetate resins, styrene-acrylic resins, styrene-maleic acid Resin, rosin resin, rosin ester resin, petroleum resin, coumarone indene resin, terpene phenol resin, phenol resin, urethane resin, melamine resin, urea resin, epoxy resin, cellulose resin, xylene resin, alkyd A resin, an aliphatic hydrocarbon resin, a butyral resin, a maleic acid resin, a fumaric acid resin, or the like can be used in combination.
  • non-aqueous ink jet ink composition of the present invention may contain various additives such as surfactants, plasticizers, surface conditioners, UV inhibitors, light stabilizers, antioxidants, etc., as necessary. Can be used.
  • the non-aqueous inkjet ink composition of the present invention includes, for example, a wet circulation mill, a bead mill, a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, a DCP mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a high-pressure homogenizer (microfluidizer).
  • the content of the total organic solvent in the non-aqueous inkjet ink composition of the present invention is the amount obtained by subtracting the total amount of the binder resin, the pigment, the pigment dispersant, and other additives used as necessary from the total amount of the ink composition. However, it is preferable to appropriately change the ink viscosity to be within the above range.
  • the non-aqueous inkjet ink composition of the present invention thus obtained has the above-mentioned non-aqueous inkjet ink composition on a substrate having at least a surface layer made of a vinyl chloride polymer or an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the product can be used in an inkjet printer.
  • the non-aqueous ink jet ink composition of the present invention can be used for a well-known application, and is particularly suitable for use on a surface layer of a substrate made of a non-absorbing material.
  • Non-absorbable materials include metals, resins, ceramics, etc. Among them, they are used for surface layers based on resins, and as resins, vinyl chloride polymers or ethylene-vinyl acetate copolymers It is preferable to use the surface layer composed of the coalesced in view of printability such as solid filling and solidity.
  • ⁇ Manufacture of base cyan ink for non-aqueous inkjet 10 parts of a pigment dispersant (Solsperse 56000) was dissolved in 65 parts of EDM, and 25 parts of pigment (D7110F) was stirred and mixed therewith, and then kneaded using a bead mill to obtain a base cyan ink for non-aqueous inkjet.
  • a pigment dispersant Solsperse 56000
  • ⁇ Manufacture of base magenta ink for non-aqueous inkjet 10 parts of a pigment dispersant (Solsperse 56000) was dissolved in 65 parts of EDM, and 25 parts of pigment (RGT) was stirred and mixed therewith, and then kneaded using a bead mill to obtain a base magenta ink for non-aqueous inkjet.
  • a pigment dispersant Solsperse 56000
  • a commercially available inkjet printer is loaded with the non-aqueous inkjet ink compositions of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5, and high-speed printing is performed on a polyvinyl chloride sheet (trade name: Capjet Gross Burner, manufactured by Filmlook). Solid printing was performed in the mode, and printed materials of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5 were obtained.
  • solid printing was performed in a high-speed printing mode on a polyvinyl chloride sheet (trade name: Capjet Gross Burner, manufactured by Filmlux).
  • Capjet Gross Burner manufactured by Filmlux
  • a polyvinyl chloride sheet trade name: Capjet Gross Burner, manufactured by Filmlook
  • the viscosity of the ink composition is suitable for ink jet.
  • Comparative Example 1 in which the total content of diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether is as low as 29.1% by mass, it is inferior in fine character reproducibility, solid filling and prevention of occurrence of motering, 84 According to Comparative Example 2, which was as high as 1% by mass, the reproducibility of fine characters, the prevention of occurrence of motering, and the resolubility of the dried coating film were poor.
  • Comparative Example 3 in which diethylene glycol alkyl ether acetate / diethylene glycol dialkyl ether was as high as 5.0, it was inferior in fine character reproducibility and motering prevention, and according to Comparative Example 4 as low as 0.2, solid filling and drying It was inferior to the film re-dissolution property.
  • Comparative Example 5 which uses diethylene glycol diethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether acetate as a solvent, it was inferior to a solid filling, a motoring generation

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Abstract

印刷面がポリ塩化ビニルやエチレン-酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等からなる被印刷物に対して、高速印字を行った場合においても、細字再現性、ベタ埋まり、モタリング発生防止性に優れ、かつ吐出安定性及び乾燥塗膜再溶解性にも優れた、非水性インクジェット用インク組成物を提供することを課題とする。解決手段として、顔料、顔料分散剤、及び有機溶剤を含有する非水性インクジェット用インク組成物であって、前記有機溶剤として、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルを含み、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの含有量の合計が非水性インクジェット用インク組成物100質量部中40~80質量部であり、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールジアルキルエーテルに対してジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート/ジエチレングリコールジアルキルエーテル=0.25~4.5となるように配合されてなる非水性インクジェット用インク組成物を提供する。

Description

非水性インクジェット用インク組成物
 本発明は、印刷面が主として塩化ビニル系重合体やエチレン-酢酸ビニル系共重合体からなる大判の看板広告などを製造するのに適した非水性インクジェット用インク組成物に関する。
 最近の看板広告では、鮮やかで洗練されたデザインのロゴや模様の他に、商品の外観や人物の顔といった写真調のものが増加している。さらに看板のサイズも、見る者により強いインパクトを与えるために、大判のものを非常に多く用いるようになっている。従来、看板広告を製作する方法として、ロゴの場合には着色シートを文字の形に切り抜いて貼り付けたり、写真調としたりする場合には各種印刷機を使用することが一般的であった。そのために、製作に多くの時間と手間を要し、また、印刷機等の大掛かりな設備が必要になる問題があった。
 そこで、鮮明な画像の看板をより簡単に製作するために、パーソナルコンピュータ上で創作したデザインを直接基材に印刷できるインクジェット方式を利用する試みが行なわれている。
 インクジェット方式は、印刷用基材として利用できる材料の幅が広く、紙、ポリマー、金属、その他の硬質・軟質いずれの材料のシートにも手軽に印刷可能であるという特徴がある。とりわけ、屋外に設置される看板広告では、軽量で強度や耐久性に優れ、雨にも強く、さらに安価といった性能が要求されることから、それらの特性を有するポリマーシートに簡単に印刷できることは、非常に大きな利点となる。
 それに加えて、最近では、印刷幅が2,000mm以上の超ワイドフォーマットのインクジェットプリンターも登場し、これまで貼り合わせで対応してきた大判の印刷物が、一挙に印刷可能となるなど、ますます簡単に看板の製作ができるようになっている。
 一般に、看板広告に用いられるポリマーシートとしては、ターポリンがよく利用される。なお、ターポリンはポリエステルやポリアミドを芯材として、表裏にポリ塩化ビニルやエチレン-酢酸ビニル系共重合体等のビニル系重合体を積層した複合シートである。
 これら複合シートに印字するインクジェット用インク組成物としては、有機溶剤(近年は環境に優しい有機溶剤)をベースとした非水性インクジェット用インク組成物が使用されている。非水性インクジェット用インク組成物は、複合シートの表面の素材であるポリ塩化ビニルやエチレン-酢酸ビニル系共重合体等のビニル系重合体に対して、良好な濡れ性、乾燥性、定着性等を有する材料を利用することが必要とされている。
 このため、有機溶剤としてアルキレングリコールモノエーテルモノエステルと環状エステルを利用すること(特許文献1参照)、バインダー樹脂としてビニル系重合体、有機溶剤として環境に優しいポリアルキレングリコールジアルキルエーテルを特定量含有する有機溶剤を使用すること(特許文献2参照)、有機溶剤としてジエチレングリコールエチルメチルエーテル及びプロピレンカーボネートを特定量含有すること(特許文献3参照)、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを含有するインクジェット用インク(特許文献4参照)が公知である。
 しかし、近年、印字速度の高速化が要求されるようになっており、従来の非水性インクジェット用インク組成物(特に環境に優しい有機溶剤を使用した非水性インクジェット用インク組成物)で印字した場合、細字の滲みや潰れが見られ、また、プリンターの長期間使用によって、プリンターのメンテナンス部材に付着したインクが乾燥及び堆積し、廃液チューブ等が閉塞するという、メンテナンス時の問題が生じていた。
特開2005-200469号公報 国際公開第2007/072804号 国際公開第2015/020128号 特開2012-162002号公報
 本発明により解決しようとする課題は、印刷面がポリ塩化ビニルやエチレン-酢酸ビニル系共重合体等のビニル系重合体等からなる被印刷物に対して、高速印字を行った場合においても、細字再現性、ベタ埋まり、モタリング発生防止性に優れ、かつ吐出安定性及び乾燥塗膜再溶解性にも優れた、非水性インクジェット用インク組成物を提供することである。
 本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、有機溶剤としてジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びジエチレングリコールジアルキルエーテルを特定量含有させることにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明に至った。
 すなわち、本発明は、以下の通りである。
(1)顔料、顔料分散剤、及び有機溶剤を含有する非水性インクジェット用インク組成物であって、前記有機溶剤として、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルを含み、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの含有量の合計が非水性インクジェット用インク組成物100質量部中40~80質量部であり、
ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールジアルキルエーテルに対してジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート/ジエチレングリコールジアルキルエーテル=0.25~4.5となるように配合されてなる非水性インクジェット用インク組成物。
(2)前記ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートである(1)に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
(3)前記ジエチレングリコールジアルキルエーテルがジエチレングリコールエチルメチルエーテル及び/又はジエチレングリコールジエチルエーテルである(1)又は(2)に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
(4)前記有機溶剤として、さらに環状エステル化合物を非水性インクジェット用インク組成物100質量部中10~30質量部含む(1)~(3)のいずれかに記載の非水性インクジェット用インク組成物。
(5)前記環状エステル化合物がγ-ブチロラクトンである(4)に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
 本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、顔料、顔料分散剤、有機溶剤としてジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びジエチレングリコールジアルキルエーテルの特定量を含有するものである。
 これにより、インク組成物として低粘度であり、細字再現性、ベタ埋まり、モタリング発生防止性も良好であって、インクジェットのノズルからの吐出安定性及び乾燥塗膜の再溶解性が良好である効果を発揮することができる。
(顔料)
 本発明の非水性インクジェット用インク組成物を構成する顔料としては、従来から非水性型インクジェット用インク組成物に使用されている公知の無機顔料や有機顔料等を使用することができる。
 従来公知の無機顔料の具体例としては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、リトポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカ等が例示できる。
 有機顔料の具体例としては、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系等の有機顔料が挙げられ、具体的な例をカラーインデックスで示すと、ピグメントブラック7、ピグメントブルー15、15:1、15:3、15:4、15:6、60、ピグメントグリーン7、36、ピグメントレッド9、48、49、52、53、57、97、122、149、168、177、178、179、206、207、209、242、254、255、ピグメントバイオレット19、23、29、30、37、40、50、ピグメントイエロー12、13、14、17、20、24、74、83、86、93、94、95、109、110、117、120、125、128、137、138、139、147、148、150、151、154、155、166、168、180、185、ピグメントオレンジ36、43、51、55、59、61、71、74等が挙げられる。
 これら顔料は、1種もしくは2種以上を混合して用いることができ、その使用量は、非水性インクジェット用インク組成物全量に対して1.0~10.0質量%であり、より好ましくは2.0~7.0質量%である。顔料の使用量が1.0質量%より少ないと着色力が充分でない傾向があり、一方10.0質量%より多くなると粘度が上昇し、インクの流動性が低下する傾向がある。
(顔料分散剤)
 次に、本発明の非水性インクジェット用インク組成物を構成する顔料分散剤としては、イオン性または非イオン性の界面活性剤や、アニオン性、カチオン性またはノニオン性の高分子化合物等が使用できる。
 中でも高分子化合物であるものが好ましく、例えば、特開2004-083872号公報、国際公開第2003/076527号、国際公開第2004/000950号に記載されているカルボジイミド系化合物、アジスパー(味の素ファインテクノ社製)、SOLSPERSE(ルーブリゾール社製)、DISPERBYK(ビックケミー社製)、エフカ(BASF社製)等が好ましい。これら顔料分散剤は1種または2種以上を混合して使用できる。 
 なお、上記顔料分散剤は、顔料の種類、使用する有機溶剤の種類に応じて適宜選択して使用する。
(有機溶剤)
 本発明の非水性インクジェット用インク組成物を構成する有機溶剤としては、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルを非水性インクジェット用インク組成物100質量部中に40~80質量部使用するものである。そして、この範囲のなかでも、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの使用量の下限を50質量部以上とすることが好ましく、さらに55質量部以上とすることが好ましい。また、この範囲のなかでも、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの使用量の上限を70質量部以下することが好ましく、さらに65質量部以下とすることが好ましい。
 さらに、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールジアルキルエーテルに対して、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート/ジエチレングリコールジアルキルエーテル=0.25~4.5となるように使用されることが必要であり、さらに、0.3~4.0とすることが好ましい。
 ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びジエチレングリコールジアルキルエーテルをこの範囲で使用することにより、高速印字を行った場合においても、細字再現性、ベタ埋まり、モタリング発生防止性に優れ、且つ吐出安定性及び乾燥塗膜再溶解性にも優れたものになる。
 上記ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとしては、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートが好ましい。
 上記ジエチレングリコールジアルキルエーテルとしては、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル及び/又はジエチレングリコールジエチルエーテルが好ましい。
 また、乾燥性の調整及びモタリング発生防止性をさらに向上させるために、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びジエチレングリコールジアルキルエーテル以外の引火点50~150℃のアルキレングリコール誘導体を併用することができる。
 このような引火点50~150℃のアルキレングリコール誘導体としては、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等の(ポリ)エチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル等の(ポリ)プロピレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等の(ポリ)プロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等の(ポリ)プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル等の(ポリ)エチレングリコールモノエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルアセテート等の(ポリ)エチレングリコールモノエステル、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート等の(ポリ)エチレングリコールジエステル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート等の(ポリ)エチレングリコールモノエーテルモノエステル等が例示できる。
 引火点50~150℃のアルキレングリコール誘導体の内で、好ましくは、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートが挙げられる。
 引火点50~150℃のアルキレングリコール誘導体の非水性インクジェット用インク組成物中の含有量は、好ましくは、1.0~30.0質量%、特に好ましくは、4.0~15.0質量%である。
 また、これらの有機溶剤と共に、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン、γ-カプリロラクトン、γ-ラウロラクトン、γ-ラクトン、δ-バレロラクトンなどのδ-ラクトンおよびε-カプロラクトン、ε-ラクトン等の環状エステル化合物、プロピレンカーボネート等の環状炭酸エステル化合物が挙げられる。これら環状エステル化合物の含有量は、非水性インクジェット用インク組成物100質量部中10~30質量部、より好ましくは、14~25質量部である。上記環状エステル化合物の内で、とくに好ましくはγ-ブチロラクトン、プロピレンカーボネートが挙げられる。
 さらに、必要に応じて上記以外の有機溶剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルアセテート、プロピレングリコールモノアセテート等の(ポリ)プロピレングリコールモノエステル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート等の(ポリ)プロピレングリコールジエステル、トリメチルペンタンジオールジイソブチラート、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル系有機溶剤を使用することもできる。
 有機溶剤の総量は、全インク組成物中において80.0~98.0質量%を占める量であることが好ましい。上記総量が98.0質量%を超える場合には、得られるインクの印字適性が低下し、一方、総量が80.0質量%未満の場合にはインクの粘度上昇を誘引し、ノズルからのインクの吐出性が低下する傾向があるので好ましくない。
(アクリル系樹脂)
 本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、アクリル系樹脂を含有することが好ましい。上記アクリル系樹脂としては、有機溶剤に可溶な(メタ)アクリレートからなる重合体及びその共重合体などが挙げられる。そのような(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチル、プロピル、またはブチル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレート;ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 このようなアクリル系樹脂としては、(1)ガラス転移温度90~110℃、質量平均分子量2万~4万のアクリル系樹脂と(2)ガラス転移温度65~85℃、質量平均分子量5万~8万のアクリル系樹脂を(1)と(2)とが(1)/(2)=70~90/10~30の割合となるように含有することが好ましい。
 使用されるアクリル系樹脂の具体例としては、三菱レイヨン社製のBR-60(Tg:75℃)、BR-64(Tg:55℃)、BR-75(Tg:90℃)、BR-77(Tg:80℃)、BR-83(Tg:105℃)、BR-87(Tg:105℃)、BR-88(Tg:105℃)、BR-90(Tg:65℃)、BR-93(Tg:50℃)、BR-95(Tg:80℃)、BR-105(Tg:50℃)、BR-106(Tg:50℃)、BR-107(Tg:50℃)、BR-108(Tg:90℃)、BR-113(Tg:75℃)、BR-115(Tg:50℃)、BR-116(Tg:50℃)等が挙げられる。
 アクリル系樹脂の使用量は、好ましくは非水性インクジェット用インク組成物全量に対して1.0~15.0質量%、より好ましくは1.0~10.0質量%、さらに好ましくは1.0~7.0質量%である。
 アクリル系樹脂の合計使用量が1質量%未満では基材との定着性が充分でない場合があり、一方15.0質量%を超えると固形分が増え過ぎるため、吐出安定性が低下する場合がある。
 なお、性能が低下しない範囲内で、上記アクリル系樹脂以外の樹脂、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂及びエチレン-酢酸ビニル系樹脂、スチレン-アクリル系樹脂、スチレン-マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等を併用することも可能である。
(その他成分)
 さらに、本発明の非水性インクジェット用インク組成物には、必要に応じて、界面活性剤、可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。
(非水性インクジェット用インク組成物の製造)
 次に、これらの材料を用いて本発明の非水性インクジェット用インク組成物を製造する方法について説明する。
 本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、例えば、湿式サーキュレーションミル、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、DCPミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー(マイクロフルイダイザー、ナノマイザー、アルティマイザー、ジーナスPY、DeBEE2000等)、パールミル等の分散機を使用して分散混合し、非水性インクジェット用インク組成物の粘度が2~10mPa・sとなるように調整することによって得ることができる。
 本発明の非水性インクジェット用インク組成物中における全有機溶剤の含有量は、インク組成物全量から、バインダー樹脂、顔料、顔料分散剤、必要により使用するその他の添加剤の合計量を差し引いた量であるが、インク粘度が前記範囲内になるように適宜変更するのが好ましい。
 このようにして得られた本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、少なくとも表面層が塩化ビニル系重合体やエチレン-酢酸ビニル系共重合体からなる基材に、上記非水性インクジェット用インク組成物を用いてインクジェット用プリンターで使用することができる。
(用途)
 本発明の非水性インクジェット用インク組成物は周知の用途に使用することができるが、なかでも非吸収性材料からなる基材の表面層に対して使用する場合に適している。非吸収性材料としては金属、樹脂、セラミック等があるが、中でも樹脂を基材とする表面層に対して使用すること、さらに、該樹脂として塩化ビニル系重合体またはエチレン-酢酸ビニル系共重合体からなる表面層を対象にして使用することが、ベタ埋まり、ベタ付き等の印刷性等の点において好ましい。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を、「部」は質量部を意味する。
 以下の実施例、比較例で使用した材料は次の通りである。
<顔料分散剤>
ソルスパース39000(ルーブリゾール社製)
ソルスパース56000(ルーブリゾール社製)
PB822:アジスパーPB822(味の素ファインテクノ社製)
<顔料>
MA7:カーボンブラックMA7(三菱化学社製)
D7110F:ヘリオゲンブルーD7110F(BASF社製)
G01:レバスクリーンイエローG01(ランクセス社製)
RGT:FASTOGEN Super Magenta RGT(DIC社製)
<溶剤>
BLO:γ-ブチロラクトン
DEDG:ジエチレングリコールジエチルエーテル
EDM:ジエチレングリコールエチルメチルエーテル
EDGAc:ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート
PC:プロピレンカーボネート
DPMA:ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート
EBAc:エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
<アクリル系樹脂>
BR-87:ダイヤナールBR-87(三菱レイヨン社製、ガラス転移温度105℃、質量平均分子量25,000)
(実施例1~13及び比較例1~5)
(各色ベースインクの製造)
<非水性インクジェット用ベースブラックインクの製造>
 顔料分散剤(ソルスパース39000)の10部をEDM(実施例6においてはDEDG)65部に溶解し、これに顔料(MA7)25部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースブラックインクを得た。
<非水性インクジェット用ベースシアンインクの製造>
 顔料分散剤(ソルスパース56000)の10部をEDM65部に溶解し、これに顔料(D7110F)25部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースシアンインクを得た。
<非水性インクジェット用ベースイエローインクの製造>
 顔料分散剤(PB822)の10部をEDM65部に溶解し、これに顔料(G01)25部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースイエローインクを得た。
<非水性インクジェット用ベースマゼンタインクの製造>
 顔料分散剤(ソルスパース56000)の10部をEDM65部に溶解し、これに顔料(RGT)25部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースマゼンタインクを得た。
<非水性インクジェット用インク組成物の製造>
 表1の配合(各材料の配合比率は質量%である)に従い、各材料を撹拌混合して実施例1~13及び比較例1~5の非水性インクジェット用インク組成物を得た。
<印刷方法及び印刷物>
 市販のインクジェット用プリンターに実施例1~13及び比較例1~5の非水性インクジェット用インク組成物を装填し、ポリ塩化ビニルシート(商品名:カプジェット グロスバーナー、フィルムルックス社製)に高速印字モードにてベタ印刷を行い、実施例1~13及び比較例1~5の印刷物を得た。
<評価>
 実施例1~13及び比較例1~5の非水性インクジェット用インク組成物を使用した印刷物について、下記の特性を評価した。下記評価において、A、Bが実用レベルで、C、Dは製品としての使用に差し支えるレベルである。
(粘度)
 実施例1~13、比較例1~5の各非水性インクジェット用インク組成物の25℃における粘度を、粘度計(東機産業社製 RE100L型)を用いて測定した。
(細字再現性)
 実施例1~13、比較例1~5の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート(商品名:カプジェット グロスバーナー、フィルムルックス社製)に高速印字モード(360×720dpi 4pass 単方向)でベタ印刷を行い、細字について、文字の鮮明さの程度(文字の滲み、文字のつぶれ)について目視にて評価した。
評価基準
 A:滲み、つぶれが無く鮮明
 B:滲み、つぶれはあるが判読は可能
 C:滲み、つぶれがあり判読が困難
(ベタ埋まり)
 実施例1~13、比較例1~5の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート(商品名:カプジェット グロスバーナー、フィルムルックス社製)に高速印字モードでベタ印刷を行い、ベタ部の埋まりについて、画像に白抜けがあるかどうか、つまりベタ埋まりが良好かについて目視にて評価した。
評価基準
 A:白抜けがない
 B:白抜けが少しある
 C:白抜けが多い
(モタリング発生防止性)
 実施例1~13、比較例1~5の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート(商品名:カプジェット グロスバーナー、フィルムルックス社製)に標準モードで混色(赤、青、緑)のベタ印刷を行い、画像についてモタリング(まだら模様)の発生の有無について目視で評価した。
評価基準
 A:モタリングがない
 B:モタリングが少しある
 C:モタリングが多い
(吐出安定性)
 実施例1~13、比較例1~5の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート(商品名:カプジェット グロスバーナー、フィルムルックス社製)に印刷を行い、印刷されない部分が発生する枚数で評価した。
評価基準
 A:印刷されない部分が71枚目以降に発生するか、印刷されない部分が100枚目までは発生しない。
 B:印刷されない部分が51枚目~70枚目で発生する
 C:印刷されない部分が31枚目~50枚目で発生する
 D:印刷されない部分が30枚目までに発生する
(乾燥塗膜再溶解性)
 実施例1~13及び比較例1~5の各非水性インクジェット用インク組成物を内径5ミリメートル、長さ20センチメートルのシリコンチューブ内に注入後、25℃で5日間放置し、チューブ内でインク固化物を作成した。次に、再びチューブ内に各インク組成物を注入し、固化物が再溶解してインクが流れ出るか、以下の基準で評価した。
評価基準
 A:インクが速やかに流れ出る
 B:インクが流れ出るまで時間を要する
 C:インクが一部流れ出る
 D:閉塞が回復しない
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
 表1に示された実施例1~13の結果によれば、非水性インクジェット用インク組成物として本発明の組成に沿ったものであれば、インク組成物の粘度がインクジェット用として適切である。加えて、細字再現性、ベタ埋まり、モタリング発生防止性、吐出安定性、及び乾燥塗膜再溶解性をバランス良く備えたインクを得ることができる。
 これに対して、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの含有量の合計が29.1質量%と低い比較例1によると、細字再現性、ベタ埋まり、及びモタリング発生防止性に劣っており、84.1質量%と高い比較例2によると、細字再現性、モタリング発生防止性、及び乾燥塗膜再溶解性に劣っていた。また、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート/ジエチレングリコールジアルキルエーテルが5.0と高い比較例3によると、細字再現性及びモタリング発生防止性に劣っており、0.2と低い比較例4によると、ベタ埋まり及び乾燥塗膜再溶解性に劣っていた。また、溶剤としてジエチレングリコールジエチルエーテルとエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを使用した比較例5によると、ベタ埋まり、モタリング発生防止性、及び乾燥塗膜再溶解性に劣っていた。

Claims (5)

  1.  顔料、顔料分散剤、及び有機溶剤を含有する非水性インクジェット用インク組成物であって、前記有機溶剤として、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルを含み、
    ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの含有量の合計が非水性インクジェット用インク組成物100質量部中40~80質量部であり、
    ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールジアルキルエーテルに対してジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート/ジエチレングリコールジアルキルエーテル=0.25~4.5となるように配合されてなる非水性インクジェット用インク組成物。
  2.  前記ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートである請求項1に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
  3.  前記ジエチレングリコールジアルキルエーテルがジエチレングリコールエチルメチルエーテル及び/又はジエチレングリコールジエチルエーテルである請求項1又は2に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
  4.  前記有機溶剤として、さらに環状エステル化合物を非水性インクジェット用インク組成物100質量部中10~30質量部含む請求項1~3のいずれかに記載の非水性インクジェット用インク組成物。
  5.  前記環状エステル化合物がγ-ブチロラクトンである請求項4に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
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