[go: up one dir, main page]

WO2018141405A1 - Aminosäure-funktionelle siloxane enthaltende emulsionen - Google Patents

Aminosäure-funktionelle siloxane enthaltende emulsionen Download PDF

Info

Publication number
WO2018141405A1
WO2018141405A1 PCT/EP2017/052426 EP2017052426W WO2018141405A1 WO 2018141405 A1 WO2018141405 A1 WO 2018141405A1 EP 2017052426 W EP2017052426 W EP 2017052426W WO 2018141405 A1 WO2018141405 A1 WO 2018141405A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
hydrogen
groups
weight
parts
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2017/052426
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Elke Fritz-Langhals
Richard Weidner
Sotirios KNEISSL
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Priority to PCT/EP2017/052426 priority Critical patent/WO2018141405A1/de
Publication of WO2018141405A1 publication Critical patent/WO2018141405A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/064—Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585—Organosilicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/48—Thickener, Thickening system

Definitions

  • the invention relates to emulsions containing amino acid functional siloxanes.
  • Emulsions play an important role in the art. They consist of two immiscible phases, an oil and a water phase. In order to achieve a stable finely divided distribution of the two phases, emulsifiers are used.
  • thickening agents include e.g. pectins,
  • Cellulose ethers Polyvinyl alcohol and silicates.
  • Emulsions of high water content are of particular interest in the art.
  • the active ingredients contained in the oil phase can then be applied more uniformly and thus often more sparingly due to the high dilution.
  • Silicone-based thickening emulsifiers are of particular interest because these polymers are very stable and chemically inert.
  • Emulsions containing amine-functional silicones in combination with acetic acid are known.
  • EP 0442098 A2 describes organopolysiloxane emulsions which comprise siloxanes containing ammonium acetate groups, an emulsifier and water. These are from
  • Acetic acid can increase the pH. This is particularly disadvantageous in cosmetic applications. In addition, the effect is limited to a narrow pH range.
  • Amino acid-functional siloxanes have also been used in emulsions, but no formulations are known which lead to thickened emulsions.
  • DE 10036532 A1 describes the formulation of 0.13 parts by weight of a sarcosine-functional siloxane in 100 parts by weight of water in the presence of 0.42 parts by weight of a detergent, which, however, is a solution.
  • EP 2231753 describes emulsions which in each case contain from 42 to 45 parts by weight of amino acid-functional siloxane and from 10 to 12 parts by weight of non-silicone-based emulsifiers in 100 parts by weight of water.
  • the object of the present invention is to provide thickened emulsions using silicones containing small amounts of amino acid moieties.
  • the invention relates to thickened emulsions containing
  • Silicone polymer (P) can be prepared based on the amount of water strongly thickened emulsions. The reduction in the proportion of amino acid-modified silicone means a significant increase in efficiency, resulting in new applications.
  • the silicone polymer (P) preferably contains at least one siloxane unit of the general formula I and no or at least one unit of the general formula II
  • R 1 and R 2 are independently hydrogen or a straight, branched or cyclic saturated or unsatu- rated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or aryl group or aralkyl group, wherein individual non-adjacent methylene units by groups -O-, -CO-, -COO -, -OCO- or -OCOO-, -S- or NR X or by an oxyalkylene group of the general formula (-O-CH 2 -CHR 3 -) d may be replaced, R 3 is hydrogen or alkyl,
  • R x is hydrogen or a C 1 -C 10 -hydrocarbon radical which is unsubstituted or substituted by substituents selected from -CN and halogen,
  • X is a radical of the general formula which carries at least one amino acid unit and is bonded via a carbon atom to the silicon atom
  • M is hydrogen, metal or an ammonium radical NR 10 4 + ,
  • R 10 are independently hydrogen or C 1 -C 12 alkyl, aryl or aralkyl,
  • R 4 is hydrogen or a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 20 C atoms or aryl group or aralkyl group, with individual non-adjacent methylene units being represented by groups -O-, -CO-, -COO-, -OCO- or - OCOO-, -S- or NR X or may be replaced by an oxyalkylene group of the general formula (-O-CH 2 -CHR 3 -) d ,
  • R 5 and R 6 are independently hydrogen or linear
  • branched or cyclic saturated or unsaturated alkyl groups having 1 to 20 C atoms or aryl groups or aralkyl groups, wherein individual non-adjacent methylene units represented by groups -O-, -CO-, -COO-, -OCO- or -OCOO-, -S- or NR X may be replaced, where R 5 or R 6 may be connected to R 4 ,
  • Y is a carbon atom to the organosilicon bond, linear, branched, cyclic, saturated or mono- or polyunsaturated C associated x to C 1 oo alkylene radical may be replaced in the individual carbon atoms are replaced by oxygen, nitrogen or sulfur atoms, and with non-adjacent hydroxyl groups may be substituted, mean
  • a 0, 1, 2 or 3
  • c 1, 2 or 3
  • e have integer values 0 to 50.
  • Carboxylic acid groups may be present as a free carboxylic acid or as a carboxylate salt or as mixtures of these.
  • the amino moiety may be present both as a free amino group or in protonated form as an ammonium moiety or as a mixture thereof.
  • R 1 and R 2 independently of one another preferably denote hydrogen or an unbranched, branched or cyclic saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 6 C atoms or a benzyl or phenyl group, where non-adjacent methylene units may be replaced by nitrogen atoms or oxygen atoms, or by a Oxyalkylene group of the general formula (-O-CH 2 -CHR 3 -) d may be replaced.
  • radicals R 3 mean hydrogen or
  • Methyl especially methyl.
  • R x is preferably hydrogen or an unsubstituted C 1 -C 6 -hydrocarbon radical.
  • M is alkali metal or alkaline earth metal
  • alkali metal particularly particularly preferably sodium or potassium, or an ammonium radical.
  • R 10 preferably denotes hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl, ethyl, n-propyl.
  • R 4 is preferably hydrogen or a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a benzyl or phenyl group, wherein non-adjacent methylene units may be replaced by nitrogen atoms or oxygen atoms, or by a Oxyalkylene group of the general formula (-O-CH 2 -CHR 3 -) d .
  • R 4 particularly preferably represents a C 1 -C e alkyl group, wherein methylene units by oxyalkylene groups of the general
  • Formula -O- (CH 2 -CHR 3 -) d may be replaced, in particular methyl.
  • the radicals R 3 mean hydrogen or
  • Methyl especially methyl.
  • R 5 is hydrogen and R 6 is hydrogen or a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or aryl group, or
  • Aralkyl group wherein individual non-adjacent methylene units may be replaced by groups -O-, -CO-, -COO-, -OCO- or -OCOO-, -S- or NR X.
  • R 5 is hydrogen and R 6 is -CH 2 -OH, -CH 2 -CH 2 -OH, -CHOH-CH 3 , -CH 2 -SS-CH 2 -CH (NH 2 ) COOH, -CH 2 -CH 2 -CONH 2 , -CH 2 CONH 2 , CH 2 -CH 2 -COOH, CH 2 -COOH, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH-CO-NH 2 , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2 , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2 , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2 , -CH 2 -CH 2 -CH
  • R 4 When R 4 is connected to R 5 or to R 6 , the radicals are preferably linked via an alkylene radical, in particular with 1 to 6 carbon atoms.
  • Y is preferably a linear or branched, saturated C 1 to C 20 alkylene radical in which individual carbon atoms may be replaced by oxygen, nitrogen or sulfur atoms.
  • Y is particularly preferably a grouping
  • Z is a via a carbon atom to the Organosili- ciumharm linked linear, branched, cyclic, saturated or mono- or polyunsaturated C 1 to C 100 Alkylene radical in which individual carbon atoms may be replaced by oxygen atoms.
  • Z particularly preferably denotes an oxyalkylene radical of the general formula
  • radicals R 11 independently of one another are hydrogen or alkyl, in particular methyl, and f is a value of 0 to 100, preferably 0 to 50 and more preferably 0 assumes.
  • radicals R 7 , R 8 and R 9 independently of one another preferably denote hydrogen or a linear C 1 to C 6 alkyl group, particularly preferably hydrogen or a linear C 1 to C 3 alkyl group.
  • the radicals R 8 and R 9 may also be connected to one another via alkylene radicals or oxygen and to the Z grouping.
  • d and f are each independently of one another preferably 0 to 50, particularly preferably 0 to 10, particularly preferably 0 to 5 and very particularly preferably the values 0 to 3.
  • e is preferably 0 to 10, particularly preferably 0 to 5 and very particularly preferably 0 to 3.
  • the liquid (F) is preferably an organic liquid which is liquid at 20 ° C and 0.1 MPa.
  • the compounds (V) contained in the liquid (F) are preferably selected from siloxanes, ethers, esters, amines,
  • the compounds (V) are liquid at 20 ° C and 0.1 MPa.
  • the siloxanes are linear, branched or cyclic siloxanes or mixtures thereof.
  • linear siloxanes examples include hexamethyldisiloxane,
  • Octamethyltrisiloxane decamethyltetrasiloxane, their higher homologs and mixtures thereof.
  • Examples of cyclic siloxanes are hexamethylcyclotrisiloxane (D3), octamethylcyclotetrasiloxane (D4) and decamethylcyclopentasiloxane (D6), their higher homologs and mixtures thereof.
  • Examples of branched siloxanes are Me 3 Si-O-SiMe (OSiMe 3 ) -O-SiMe 3 and (Me 3 SiO) 4 Si.
  • ethers are methyl tert. butyl ether, diethyl ether, diphenyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and ethylene glycol diethyl ether.
  • esters are ethyl acetate and butyl acetate.
  • amines examples are triethylamine and tributylamine.
  • nitriles examples include acetonitrile, propionitrile, butyronitrile and benzonitrile.
  • the hydrocarbons may be linear, branched, cyclic, aliphatic or aromatic.
  • hydrocarbons examples include pentane, hexane, heptane and their higher homologues, 2-methylpentane, cyclohexane,
  • Methylcyclohexane, toluene, dimethylbenzene, cumene, fcert-butylbenzene and chlorobenzene contain based on 100
  • the emulsions contain, based on 100 parts by weight of water (W), at least 0.1 part by weight and at most 10 parts by weight of a silicone polymer (P) containing amino acid moieties and at least 2 parts by weight and at most 20 parts by weight of the liquid (F).
  • W water
  • P silicone polymer
  • the silicone polymers (P) used in the emulsions can be prepared in a manner known to those skilled in the art. For example, the following reactions can be used for the attachment of the amino acids:
  • Amino group may be bound to two silicone radicals. If an amino acid contains more than one basic nitrogen-containing group, it can react in the same way so that a maximum of 2 siloxane residues per amino group present can be bound.
  • the arrangement of the siloxane or the amino acid units to each other can be different, as in the
  • the emulsions may contain other polymers. These may form homogeneous or inhomogeneous mixtures, they may be covalently bound or not bound to the polymer (P)
  • the emulsions contain these further polymers preferably in proportions of at least 0.01 and at most 50 parts by weight, more preferably in amounts of at least 0.1 and
  • the silicone-containing polymer (P) may contain blocks of siloxane units of the general formula I and none or at least one unit of the general formula II and organic blocks through which the blocks of siloxane units
  • organic blocks may be linked to the blocks of siloxane units, for example via urea moieties, urethane moieties or ester groups.
  • the proportion of organic blocks is preferred
  • the emulsions may contain further substances which are present either as solids or dissolved.
  • solids for example, highly disperse silica, silicates or zeolites or inorganic and organic salts, for example NaCl, ammonium chloride, potassium chloride in proportions of preferably at least 0.01 wt .-% to at most 30 wt .-%, particularly preferably 0.1 wt. % to a maximum of 10% by weight,
  • the silicone-containing polymer (P) is used to prepare the silicone-containing polymer (P)
  • Emulsion preferably dissolved in the liquid (F) or
  • water is added and water is then added in several steps and the mixture is mechanically agitated, e.g. by stirring or shaking.
  • the emulsions according to the invention are preferably added
  • Another object of the invention is the use of the emulsions.
  • the emulsions are preferably used in cosmetic
  • Hydrous samples (pseudoplastic): Cones: CP25-1 / TG (25mm width, 1 degree and true gap surface)
  • siloxane (P) and liquid (F) given in Table 1 are each based on 100 parts by weight of water.
  • silicone oil DM2 linear oligodimethylsiloxane having an average chain length of 5 and a viscosity of about 2 ⁇ s.
  • Viscosity values as a function of the composition of the sample at two different shear rates ⁇ are a function of the composition of the sample at two different shear rates ⁇ .
  • siloxane (P) and liquid (F) given in Table 2 are each based on 100 parts by weight of water.
  • ⁇ , ⁇ -Glu-Na, n 54: prepared analogously with glutamic acid disodium salt
  • the amino acid-functional siloxanes (P) were dissolved or suspended in the liquid (F), and the mixture was then added with water in portions with stirring or shaking. This formed an emulsion, which at high
  • Stable emulsions whose composition is listed in Table 3 were prepared from the siloxanes containing amino acid moieties.
  • Table 3 Manufactured stable emulsions, parts by weight of components P and F based on 100 parts by weight of water. Abbreviations:
  • HMDS hexamethyldisiloxane
  • DM2 linear oligodimethylsiloxane with an average chain length of 5 and one

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Gegenstand der Erfindung sind verdickte Emulsionen enthaltend 1) 100 Gewichtsteile Wasser (W), 2) höchstens 20 Gewichtsteile eines Aminosäure-Gruppierungen enthaltenden Siliconpolymers (P) 3) höchstens 30 Gewichtsteile einer Flüssigkeit (F) bestehend aus einer oder mehreren Verbindungen (V), wobei die Flüssigkeit (F) mit Wasser (W) eine Mischungslücke aufweist.

Description

Aminosäure -funktionelle Siloxane enthaltende Emulsionen
Die Erfindung betrifft Emulsionen, die Aminosäure- funktionelle Siloxane enthalten.
Emulsionen spielen in der Technik eine wichtige Rolle. Sie bestehen aus zwei nicht miteinander mischbaren Phasen, einer Öl- und einer Wasserphase. Um eine stabile feinteilige Verteilung der beiden Phasen zu erreichen, werden Emulgatoren ein- gesetzt.
Wünschenswert ist darüber hinaus eine Verdickung, d.h. eine Viskositätserhöhung der Emulsion, da dadurch die Applikation vereinfacht werden kann. Besonders interessant sind standfeste Emulsionen. Anwendungen liegen vor allem im Bereich kosme- tischer Produkte, Reinigungsmittel, Wand- und Druckfarben oder in Baustoffen.
Zu den bekannten Verdickungsmitteln zählen z.B. Pektine,
Celluloseether, Polyvinylalkohol und Silikate.
In der Technik sind insbesondere Emulsionen von Interesse, welche hohe Wasseranteile aufweisen. Die in der Ölphase enthaltenen Wirkstoffe können dann aufgrund der hohen Verdünnung gleichmäßiger und damit häufig auch sparsamer appliziert werden .
Verdickend wirkende Emulgatoren auf Siliconbasis sind besonders interessant, da diese Polymere sehr stabil und chemisch inert sind. Emulsionen, welche Amin-funktioneile Silicone in Kombination mit Essigsäure enthalten, sind bekannt. Beispielsweise sind in der EP 0442098 A2 Organopolysiloxanemulsionen beschrieben, welche aus Ammoniumacetat-Gruppierungen enthaltenden Siloxanen, einem Emulgator und Wasser bestehen. Bei diesen ist von
Nachteil, dass bei der Lagerung durch Verflüchtigung der
Essigsäure der pH-Wert ansteigen kann. Dies ist insbesondere bei Anwendungen in der Kosmetik von Nachteil. Außerdem ist die Wirkung auf einen engen pH-Bereich beschränkt.
Aminosäure-funktionelle Siloxane wurden ebenfalls bereits in Emulsionen eingesetzt, es sind jedoch keine Formulierungen bekannt, welche zu verdickten Emulsionen führen.
In der DE 10036532 AI wird die Formulierung von 0,13 Gewichtsteilen eines Sarcosin- funktionellen Siloxans in 100 Gewichtsteilen Wasser in Gegenwart von 0,42 Gewichtsteilen eines Deter- genzes beschrieben, die jedoch eine Lösung darstellt.
In der EP 2231753 werden Emulsionen beschrieben, welche in 100 Gewichtsteilen Wasser jeweils 42 bis 45 Gewichtsteile Amino- säure-funktionelles Siloxan und 10 bis 12 Gewichtsteile an Emulgatoren auf Nicht -Siliconbasis enthalten.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, verdickte Emulsionen unter Verwendung von geringen Mengen Aminosäure-Gruppierungen enthaltenden Siliconen bereitzustellen.
Gegenstand der Erfindung sind verdickte Emulsionen enthaltend
1) 100 Gewichtsteile Wasser (W) ,
2) höchstens 20 Gewichtsteile eines Aminosäure-Gruppierungen enthaltenden Siliconpolymers (P)
3) höchstens 30 Gewichtsteile einer Flüssigkeit (F) bestehend aus einer oder mehreren Verbindungen (V) , wobei die Flüssigkeit (F) mit Wasser (W) eine Mischungslücke aufweist. Überraschend wurde nun gefunden, dass mit deutlich geringeren Anteilen des Aminosäure-Gruppierungen enthaltenden
Siliconpolymers (P) bezogen auf die Wassermenge stark verdickte Emulsionen hergestellt werden können. Die Verringerung des Anteils an Aminosäure-modifiziertem Silicon bedeutet eine deutliche Steigerung der Wirtschaftlichkeit, wodurch sich neue Anwendungsmöglichkeiten ergeben.
Das Siliconpolymer (P) enthält vorzugsweise mindestens eine Siloxaneinheit der allgemeinen Formel I und keine oder mindestens eine Einheit der allgemeinen Formel II
Figure imgf000004_0001
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine unverzweigte, verzweigte oder cyclische gesättigte oder unge- sättigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder Arylgruppe oder Aralkylgruppe , wobei einzelne nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Gruppen -O- , -CO-, -COO-, -OCO- oder -OCOO-, -S- oder NRX oder durch eine Oxyalkylengruppe der allgemeinen Formel (-O-CH2-CHR3- ) d ersetzt sein können, R3 Wasserstoff oder Alkyl,
Rx Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder mit Substitu- enten, die ausgewählt werden aus -CN und Halogen, substituierten C1-C10 - Kohlenwasserstoffrest ,
X einen mindestens eine Aminosäure-Einheit tragenden über ein Kohlenstoffatom mit dem Siliciumatom verbundenen Rest der allgemeinen Formel
-Y-NR4- (CH2) e-CR5R6-COOM, bedeuten,
M Wasserstoff, Metall oder einen Ammoniumrest NR10 4 +,
R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C12 Alkyl, Aryl oder Aralkyl,
R4 Wasserstoff oder eine lineare, verzweigte oder cyclische gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C- Atomen oder Arylgruppe oder Aralkylgruppe , wobei einzelne nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Gruppen -O- , - CO-, -COO-, -OCO- oder -OCOO- , -S- oder NRX oder durch eine Oxyalkylengruppe der allgemeinen Formel (-O-CH2-CHR3- ) d ersetzt sein können,
R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder lineare,
verzweigte oder cyclische gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen oder Arylgruppen oder Aralkylgruppen, wobei einzelne nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Gruppen -O-, -CO-, -COO-, -OCO- oder -OCOO-, -S- oder NRX ersetzt sein können, wobei R5 oder R6 mit R4 verbunden sein können,
Y einen über ein Kohlenstoffatom mit der Organosiliciumver- bindung verbundenen linearen, verzweigten, cyclischen, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten Cx bis C1oo Alkylenrest, bei dem einzelne Kohlenstoffatome durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome ersetzt sein können, und der mit nicht benachbarten Hydroxylgruppen substituiert sein kann, bedeuten,
a die Werte 0, 1, 2 oder 3,
b die Werte 0 , 1 oder 2 ,
c die Werte 1, 2 oder 3
d ganzzahlige Werte von 1 bis 100,
b+ c die Werte 1, 2, 3 oder 4, und
e ganzzahlige Werte 0 bis 50 aufweisen. Die Aminosäuregruppierungen - Y -NR4 - ( CH2 ) e - CR5R6- COOM
können in verschiedenen Protonierungszuständen vorliegen.
Carbonsäuregruppierungen können als freie Carbonsäure oder als Carboxylatsalz oder als Gemische aus diesen vorliegen. Die Aminogruppierung kann sowohl als freie Aminogruppe oder in protonierter Form als Ammoniumgruppierung oder als Gemisch dieser vorliegen.
Bevorzugt bedeuten R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine unverzweigte, verzweigte oder cyclische gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen oder eine Benzyl- oder Phenylgruppe , wobei nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Stickstoffatome oder Sauerstoffatome ersetzt sein können, oder durch eine Oxyalkylengruppe der allgemeinen Formel (-O-CH2-CHR3- ) d ersetzt sein können.
Vorzugsweise bedeuten dabei die Reste R3 Wasserstoff oder
Methyl, insbesondere Methyl.
Bevorzugt bedeutet Rx Wasserstoff oder einen unsubstituierten C1-C6 - Kohlenwasserstoffrest .
Bevorzugt bedeutet M Alkalimetall oder Erdalkalimetall,
besonders bevorzugt Alkalimetall, insbesondere besonders bevorzugt Natrium oder Kalium, oder einen Ammoniumrest.
Bevorzugt bedeutet R10 Wasserstoff oder C1-C4 Alkyl , insbesondere Methyl, Ethyl, n-Propyl.
R4 bedeutet bevorzugt Wasserstoff oder eine lineare, verzweigte oder cyclische gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Benzyl- oder Phenylgruppe, wobei nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Stickstoffatome oder Sauerstoffatome ersetzt sein können, oder durch eine Oxyalkylengruppe der allgemeinen Formel (-O-CH2-CHR3-) d. R4 bedeutet besonders bevorzugt eine C1-Ce Alkylgruppe, wobei Methyleneinheiten durch Oxyalkylengruppen der allgemeinen
Formel -O- (CH2-CHR3- ) d ersetzt sein können, insbesondere Methyl. Vorzugsweise bedeuten dabei die Reste R3 Wasserstoff oder
Methyl, insbesondere Methyl.
Bevorzugt bedeuten R5 Wasserstoff und R6 Wasserstoff oder eine lineare, verzweigte oder cyclische gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder Arylgruppe oder
Aralkylgruppe , wobei einzelne nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Gruppen -O-, -CO-, -COO-, -OCO- oder - OCOO-, -S- oder NRX ersetzt sein können. Insbesondere ist R5 Wasserstoff und R6 -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, - CHOH-CH3, -CH2-S-S-CH2-CH(NH2) COOH, -CH2-CH2-CONH2 , -CH2~CONH2, CH2-CH2-COOH, CH2-COOH, -CH2-CH2-CH2-NH-CO-NH2 , -CH2-CH2-CH2-CH2- NH2, -CH2-CH2-CH2-NH2, -CH2-CH2-CH2-NH-C ( =NH) -NH2 , und -CH2-(4- Imidazolyl) , -CH2- (3-Indolyl) .
Wenn R4 mit R5 oder mit R6 verbunden ist, dann sind die Reste bevorzugt über einen Alkylenrest, insbesondere mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen verbunden. Bevorzugt bedeutet Y einen linearen oder verzweigten, gesättigten C1 bis C20 Alkylenrest, bei dem einzelne Kohlenstoffatome durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome ersetzt sein können .
Besonders bevorzugt bedeutet Y eine Gruppierung
( Z ) e - CR7 ( OH ) - CR8R9
Z bedeutet einen über ein Kohlenstoffatom mit der Organosili- ciumverbindung verbundenen linearen, verzweigten, cyclischen, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten C1 bis C100 Alkylenrest, bei dem einzelne Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können. Besonders bevorzugt bedeutet Z einen Oxyalkylenrest der allgemeinen Formel
-CH2-CH2-CH2-O- (CHs-CHR^-O) f-CH2, worin die Reste R11 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl, insbesondere Methyl bedeuten und f einen Wert von 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 50 und besonders bevorzugt 0 annimmt .
Bevorzugt bedeuten die Reste R7 , R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine lineare C1 bis C6 Alkylgruppe, besonders bevorzugt Wasserstoff oder lineare C1 bis C3 Alkylgruppe .
Die Reste R8 und R9 können auch über Alkylenreste oder Sauerstoff untereinander und mit der Gruppierung Z verbunden sein. d und f bedeuten jeweils unabhängig voneinander bevorzugt 0 bis 50, besonders bevorzugt 0 bis 10, insbesondere bevorzugt 0 bis 5 und ganz besonders bevorzugt die Werte 0 bis 3. e bedeutet bevorzugt 0 bis 10, insbesondere bevorzugt 0 bis 5 und ganz besonders bevorzugt 0 bis 3.
Die Flüssigkeit (F) ist bevorzugt eine organische Flüssigkeit, die bei 20°C und 0,1 MPa flüssig ist.
Die in der Flüssigkeit (F) enthaltenen Verbindungen (V) werden bevorzugt ausgewählt aus Siloxanen, Ethern, Estern, Aminen,
Nitrilen, Kohlenwasserstoffen und deren Gemischen. Vorzugsweise sind die Verbindungen (V) bei 20°C und 0,1 MPa flüssig.
Bei den Siloxanen handelt es sich um lineare, verzweigte oder cyclische Siloxane oder deren Gemische.
Beispiele für lineare Siloxane sind Hexamethyldisiloxan,
Octamethyltrisiloxan, Decamethyltetrasiloxan, deren höhere Homologe sowie deren Gemische. Beispiele für cyclische Siloxane sind Hexamethylcyclotrisiloxan (D3) , Octamethylcyclotetrasiloxan (D4) und Decamethylcyclopen- tasiloxan (D6) , deren höhere Homologe sowie deren Gemische. Beispiele für verzweigte Siloxane sind Me3Si-O-SiMe (OSiMe3) -O- SiMe3 und (Me3SiO)4Si.
Beispiele für Ether sind Methyl- tert . butylether, Diethylether, Diphenylether, Diisopropylether, Tetrahydrofuran, Dioxan und Ethylenglycoldiethylether .
Beispiele für Ester sind Ethylacetat und Butylacetat .
Beispiele für Amine sind Triethylamin und Tributylamin.
Beispiele für Nitrile sind Acetonitril, Propionitril , Butyro- nitril und Benzonitril.
Die Kohlenwasserstoffe können linear, verzweigt, cyclisch, aliphatisch oder aromatisch sein.
Beispiele für Kohlenwasserstoffe sind Pentan, Hexan, Heptan und deren höhere Homologe, 2 -Methylpentan, Cyclohexan,
Methylcyclohexan, Toluol, Dimethylbenzol , Cumol, fcert-Butyl- benzol und Chlorbenzol . Die erfindungsgemäßen Emulsionen enthalten bezogen auf 100
Gewichtsteile Wasser (W) , bevorzugt mindestens 0,05 Gewichtsteile und höchstens 20 Gewichtsteile eines Aminosäure-Gruppierungen enthaltenden Siliconpolymers (P) und mindestens 1
Gewichtsteil und höchstens 30 Gewichtsteile der Flüssigkeit (F) .
Besonders bevorzugt enthalten die Emulsionen bezogen auf 100 Gewichtsteile Wasser (W) , mindestens 0,1 Gewichtsteil und höchstens 10 Gewichtsteile eines Aminosäure-Gruppierungen enthaltenden Siliconpolymers (P) und mindestens 2 Gewichtsteile und höchstens 20 Gewichtsteile der Flüssigkeit (F) .
Die in den Emulsionen eingesetzten Silicon-Polymere (P) können in einer der Fachkraft bekannten Weise hergestellt werden. Beispielsweise können für die Anbindung der Aminosäuren die folgenden Umsetzungen verwendet werden:
(a) Addition der Aminogruppen in Aminosäuren an Epoxy- funktioneile Siloxane,
(b) Addition von Thiolgruppierungen enthaltende Aminosäuren an Vinylsiloxane ,
(c) Nucleophile Substitution von Chloralkyl-funktionellen Siloxanen mit der Aminogruppe von Aminosäuren
(d) Umsetzung von Anhydrid-funktionellen Siloxanen mit
Aminosäuren.
Bevorzugt ist der unter (a) genannte Verknüpfungstyp, bei dem die Aminogruppe der Aminosäure an eine im Siliconpolymer vorhandene Epoxidgruppierung addiert wird. Es kann hierbei auch eine zweifache Addition erfolgen, d.h. pro vorhandener
Aminogruppe können zwei Siliconreste gebunden sein. Enthält eine Aminosäure mehr als eine basische Stickstoff-haltige Gruppe, so kann diese in gleicher Weise reagieren, so dass insgesamt maximal 2 Siloxanreste pro vorhandener Aminogruppe gebunden sein können.
Die Anordnung der Siloxan- bzw. der Aminosäure-Einheiten zueinander kann dabei unterschiedlich sein, wie die im
Folgenden angegebenen Beispielstrukturen zeigen:
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000011_0001
Die Emulsionen können weitere Polymere enthalten. Diese können homogene oder inhomogene Gemische bilden, sie können mit dem Polymer (P) kovalent gebunden oder auch nicht gebunden
vorliegen.
Die Emulsionen enthalten diese weiteren Polymeren bevorzugt in Anteilen von mindestens 0,01 und höchstens 50 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt in Anteilen von mindestens 0,1 und
höchstens 20 Gewichtsteilen, insbesondere in mindestens 1 und höchstens 10 Gewichtsteilen bezogen jeweils auf 100 Gewichts- teile Wasser.
Das Silicon-haltige Polymer (P) kann Blöcke aus Siloxanein- heiten der allgemeinen Formel I und keiner oder mindestens einer Einheit der allgemeinen Formel II und organische Blöcke enthalten, durch die die Blöcke aus Siloxaneinheiten
unterbrochen werden. Die organischen Blöcke können mit den Blöcken aus Siloxaneinheiten beispielsweise über Harnstoffgruppierungen, Urethangruppierungen oder Estergruppen verbunden sein. Der Anteil organischer Blöcke beträgt bevorzugt
mindestens 2 und höchstens 100 Gewichtsteile, besonders bevorzugt höchstens 30 Gewichtsteile, insbesondere höchstens 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteilen Siloxaneinheiten der allgemeinen Formel I und II. Die Emulsionen können weitere Stoffe, die entweder als Feststoffe oder gelöst vorliegen, enthalten. Als Feststoffe können beispielsweise hochdisperse Kieselsäure, Silikate oder Zeolithe oder anorganische und organische Salze, beispielsweise NaCl , Ammoniumchlorid, Kaliumchlorid in Anteilen von bevorzugt mindestens 0,01 Gew.-% bis maximal 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 Gew.-% bis maximal 10 Gew.-%,
insbesondere besonders bevorzugt 1 Gew.-% bis maximal 5 Gew.-% bezogen auf 100 Gewichtsteile Wasser vorhanden sein.
Das Silicon-haltige Polymer (P) wird zur Herstellung der
Emulsion bevorzugt in der Flüssigkeit (F) gelöst oder
suspendiert und dieses Gemisch dann mit Wasser versetzt, bevorzugt wird Wasser in mehreren Schritten zugesetzt und die Mischung währenddessen mechanisch bewegt, z.B. durch Rühren oder Schütteln.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen werden bevorzugt bei
Temperaturen von mindestens -20°C und höchstens + 100°C, besonders bevorzugt von mindestens 0°C und höchstens 60 °C, ganz besonders bevorzugt von mindestens +10°C und + 40°C
hergestellt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Emulsionen .
Bevorzugt werden die Emulsionen verwendet in kosmetischen
Produkten, in Reinigungsmitteln, Wandfarben, Druckfarben,
Baustoffen, in nicht-brennbaren wasserhaltigen Gelen,
beispielsweise zur Brandbekämpfung oder zum Schutz vor Bränden.
In den folgenden Beispielen sind, falls jeweils nicht anders angegeben, alle Mengen- und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen, und alle Temperaturen 20 °C. Alle vorstehenden Symbole der vorstehenden Formeln weisen ihre Bedeutungen jeweils unabhängig voneinander auf. In allen Formeln ist das Siliciumatom vierwertig. Die Viskositätsmessungen in den folgenden Beispielen wurden mit einem Kegel-Platte-Viskosimeter der Fa. Anton-Parr mit den folgenden Parametern gemessen: a) Proben ohne Wasser (Newton' sehe Flüssigkeiten ohne Struktur- Viskosität): Kegel: CP50-1/TG (50mm Breite, lGrad und True Gap
Oberfläche), Spalthöhe bei diesem Kegel 0,097mm bezogen auf die Kegelspitze, T = 25°C.
1.Abschnitt (Vorscherung) 10 sec mit einer Scherrate von 5 1/s,
2. Abschnitt (Wartezeit): 5 s,
3. Abschnitt (Messung): 11 Messpunkte mit einer Messpunktdauer von 6 s und einem linearen Schubspannungsprofil von τ= 1 - 5 Pa, linearer Verlauf (Newton) . b) Wasserhaltige Proben (strukturviskos): Kegel: CP25-1/TG (25mm Breite, 1 Grad und True Gap Oberfläche)
Spalthöhe bei diesem Kegel beträgt 0,053mm bezogen auf die Kegelspitze, T = 25°.
1. Abschnitt (Vorscherung) : 10 s mit einer Scherrate von 20 1/s,
2. Abschnitt (Wartezeit) : 5 s,
3. Abschnitt (Messung): 50 Messpunkte mit einer Messpunktdauer von 6 s und einem linearen Scherratenprofil von 5-150 1/s, nichtlinearer Verlauf. Beispiel 1
310 mg endständig Glutaminsäure- funktionalisiertes Siloxan (α,ω-Glu, n = 54), Formel:
Figure imgf000014_0001
hergestellt durch Umsetzung eines α,ω-Glycidoxypropyl- funktionalisierten Siloxans und Glutaminsäure in Ethanol, wurde in 3,01 g Siliconöl DM2 (lineares Oligodimethylsiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 5 und einer Viscositat von ca. 2 es) gelöst. Die Viskosität der Lösung betrug nach der Newton-Methode 3,80 mPa's.
Die Lösung wurde unter Schütteln mit Wasser versetzt, wobei sich trübe Dispersionen bildeten. Die Viskositäten (r|)der resultierenden Proben wurde in Abhängigkeit der Zusammensetzung der Probe gemessen. Die Verdickung der Emulsion nahm im Verlauf der Wasserzugabe stark zu. Tabelle 1 zeigt die Viskositätswerte in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Probe bei zwei verschiedenen Scherraten γ.
Die in der Tabelle 1 angegebenen Gewichtsteile an Siloxan (P) und Flüssigkeit (F) beziehen sich jeweils auf 100 Gewichtsteile Wasser .
Tabelle 1
Figure imgf000015_0002
Beispiel 2
315 mg endständig Lysin- funktionalisiertes Siloxan (α,ω-Lys, = 54) , Formel :
Figure imgf000015_0001
hergestellt durch Umsetzung eines α,ω-Glycidoxypropyl- funktionalisierten Siloxans und Lysin in Methanol, wurde in 3,10 g Siliconöl DM2 (lineares Oligodimethylsiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 5 und einer Viscosität von ca. 2 es) gelöst.
Die Lösung wurde unter Schütteln mit Wasser versetzt, wobei sich trübe hochviskose Dispersionen bildeten. Die Viskositäten (r|)der resultierenden Proben wurde in Abhängigkeit der Zusammensetzung gemessen. Die Verdickung der Emulsion nahm im Verlauf der Wasserzugabe stark zu. Tabelle 2 zeigt die
Viskositätswerte in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Probe bei zwei verschiedenen Scherraten γ.
Die in der Tabelle 2 angegebenen Gewichtsteile an Siloxan (P) und Flüssigkeit (F) beziehen sich jeweils auf 100 Gewichtsteile Wasser .
Tabelle 2
Figure imgf000016_0001
Beispiel 3
Die Herstellung der Aminosäure- funktionellen Siloxane erfolgte jeweils durch Umsetzung der entsprechenden Glycidoxy-funktio- nellen Silicone mit den freien Aminosäuren bzw. den Aminosäure- Natriumsalzen in Methanol oder in Ethanol. α,ω-Glu, n = 54 : siehe Formel in Beispiel 1, Kettenlänge n = 54;
α,ω-Glu-Na, n = 54 : analog mit Glutaminsäure-Dinatriumsalz hergestellt ;
s-Glu, n = 150: analog hergestelltes Siloxan mit seitenständigen Glutaminsäuregruppierungen und Kettenlänge n = 150 α,ω-Lys, n = 54 : siehe Formel in Beispiel 2, Kettenlänge n = 54 α,ω-Lys-Na, n = 54 : analog mit Lysin-Natriumsalz hergestellt; α,ω-Ν-Me-Gly, n = 58 analog mit N-Methylglycin hergestellt; α,ω-Ν-Me-Gly-K, n = 58 analog mit N-Methylglycin hergestellt.
Die Aminosäure- funktionellen Siloxane (P) wurden in der Flüssigkeit (F) gelöst oder suspendiert, die Mischung wurde dann portionsweise unter Rühren oder Schütteln mit Wasser versetzt. Hierbei bildete sich eine Emulsion, die bei hohen
Wasseranteilen standfest wurde.
Aus den Aminosäure-Gruppierungen enthaltenden Siloxanen wurden standfesten Emulsionen, deren Zusammensetzung in Tabelle 3 aufgeführt ist, hergestellt.
Tabelle 3 : Hergestellte standfeste Emulsionen, Gewichtsteile der Komponenten P und F bezogen auf 100 Gewichtsteile Wasser. Abkürzungen:
HMDS = Hexamethyldisiloxan, DM2 = lineares Oligodimethylsiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 5 und einer
Viscosität von ca. 2 es, DM5 = lineares Oligodimethylsiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 10 und einer Viscosität von ca. 5 es, D5 = Decamethylcyclopentasiloxan, MTBE = Methyl- tert. -butylether
Figure imgf000018_0001

Claims

Patentansprüche
1. Verdickte Emulsionen enthaltend
1) 100 Gewichtsteile Wasser (W) ,
2) höchstens 20 Gewichtsteile eines Aminosäure- Gruppierungen enthaltenden Siliconpolymers (P)
3) höchstens 30 Gewichtsteile einer Flüssigkeit (F) bestehend aus einer oder mehreren Verbindungen (V) , wobei die Flüssigkeit (F) mit Wasser (W) eine Mischungslücke aufweist .
2. Verdickte Emulsionen nach Anspruch 1, bei denen das
Siliconpolymer (P) mindestens eine Siloxaneinheit der allgemeinen Formel I und keine oder mindestens eine Einheit der allgemeinen Formel II
Figure imgf000019_0001
enthält, worin
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine unverzweigte, verzweigte oder cyclische gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder Arylgruppe oder Aralkylgruppe, wobei einzelne nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Gruppen -O-, -CO-, -COO-, -OCO- oder -OCOO- , -S- oder NRX oder durch eine Oxyalkylengruppe der allgemeinen Formel (-O-CH2-CHR3- ) d ersetzt sein können,
R3 Wasserstoff oder Alkyl,
Rx Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder mit Substitu- enten, die ausgewählt werden aus -CN und Halogen, substituierten C1-C10 - Kohlenwasserstoffrest , X einen mindestens eine Aminosäure-Einheit tragenden über ein Kohlenstoffatom mit dem Siliciumatom verbundenen Rest der allgemeinen Formel
-Y - NR4 - ( CH2 ) e - CR5R6 - COOM , bedeuten,
M Wasserstoff, Metall oder einen Ammoniumrest NR10 4 + ,
R10 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C12 Alkyl, Aryl oder Aralkyl,
R4 Wasserstoff oder eine lineare, verzweigte oder cyclische gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 C- Atomen oder Arylgruppe oder Aralkylgruppe , wobei einzelne nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Gruppen -O-, -CO- , -COO-, -OCO- oder -OCOO- , -S- oder NRX oder durch eine Oxyalkylengruppe der allgemeinen Formel (-O-CH2-CHR3-) d ersetzt sein können,
R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder lineare,
verzweigte oder cyclische gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen oder Arylgruppen oder Aralkylgruppen, wobei einzelne nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Gruppen -O-, -CO-, -COO-, -OCO- oder -OCOO-, -S- oder NRX ersetzt sein können, wobei R5 oder Rs mit R4 verbunden sein können,
Y einen über ein Kohlenstoffatom mit der Organosiliciumver- bindung verbundenen linearen, verzweigten, cyclischen, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten Cx bis C1oo Alkylenrest, bei dem einzelne Kohlenstoffatome durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome ersetzt sein können, und der mit nicht benachbarten Hydroxylgruppen substituiert sein kann, bedeuten,
a die Werte 0, 1, 2 oder 3,
b die Werte 0, 1 oder 2, c die Werte 1, 2 oder 3
d ganzzahlige Werte von 1 bis 100,
b+c die Werte 1, 2, 3 oder 4, und
e ganzzahlige Werte 0 bis 50 aufweisen.
3. Verdickte Emulsionen nach Anspruch 2, bei denen R1 und R2 unabhängig voneinander eine unverzweigte, verzweigte oder cyclische gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen bedeuten.
4. Verdickte Emulsionen nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 oder 3, bei denen M ausgewählt wird aus Natrium, Kalium, und Ammoniumrest.
5. Verdickte Emulsionen nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 4, bei denen e Werte von 0 bis 5 bedeutet.
6. Verdickte Emulsionen nach einem oder mehreren der
vorangehenden Ansprüche, bei denen die Verbindungen (V) ausgewählt werden aus Siloxanen, Ethern, Estern, Aminen, Nitrilen, Kohlenwasserstoffen und deren Gemischen.
7. Verdickte Emulsionen nach einem oder mehreren der
vorangehenden Ansprüche, welche neben Siliconpolymer (P) weitere Polymere enthalten.
8. Verwendung der verdickten Emulsionen nach einem oder
mehreren der vorangehenden Ansprüche in kosmetischen
Produkten, in Reinigungsmitteln, Wandfarben, Druckfarben, Baustoffen oder in nicht-brennbaren wasserhaltigen Gelen.
PCT/EP2017/052426 2017-02-03 2017-02-03 Aminosäure-funktionelle siloxane enthaltende emulsionen Ceased WO2018141405A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2017/052426 WO2018141405A1 (de) 2017-02-03 2017-02-03 Aminosäure-funktionelle siloxane enthaltende emulsionen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2017/052426 WO2018141405A1 (de) 2017-02-03 2017-02-03 Aminosäure-funktionelle siloxane enthaltende emulsionen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018141405A1 true WO2018141405A1 (de) 2018-08-09

Family

ID=58044026

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2017/052426 Ceased WO2018141405A1 (de) 2017-02-03 2017-02-03 Aminosäure-funktionelle siloxane enthaltende emulsionen

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2018141405A1 (de)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0442098A2 (de) 1990-02-16 1991-08-21 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung feinteiliger Organopolysiloxanemulsionen
DE10036532A1 (de) 2000-07-27 2002-02-21 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co alpha.w-aminosäurefunktionalisierte Polysiloxane
WO2009084711A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-09 Dow Corning Toray Co., Ltd. Method of producing amino acid-modified organopolysiloxane emulsions
EP2826806A1 (de) * 2013-07-18 2015-01-21 Evonik Industries AG Neue aminosäuremodifizierte Siloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0442098A2 (de) 1990-02-16 1991-08-21 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung feinteiliger Organopolysiloxanemulsionen
DE10036532A1 (de) 2000-07-27 2002-02-21 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co alpha.w-aminosäurefunktionalisierte Polysiloxane
WO2009084711A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-09 Dow Corning Toray Co., Ltd. Method of producing amino acid-modified organopolysiloxane emulsions
EP2231753A1 (de) 2007-12-27 2010-09-29 Dow Corning Toray Co., Ltd. Herstellungsverfahren von Aminosäure-modifizierten Organopolysiloxan-Emulsionen
EP2826806A1 (de) * 2013-07-18 2015-01-21 Evonik Industries AG Neue aminosäuremodifizierte Siloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19964310C2 (de) Triamino- und fluoralkylfunktionelle Organosiloxane enthaltende Mittel und Verfahren zu deren Herstellung
EP0729341B1 (de) Hydrophilierte zahnabdruckmassen
EP0036597B1 (de) Schaumdämpfungsmittel und dessen Verwendung in Kunstharz-, Lack- und Farbdispersionen
EP3744765A1 (de) Sioc basierte polyethersiloxane
US9358199B2 (en) Use of isosorbide diesters as thickeners
US4940743A (en) Silicone resin emulsion
JP6086910B2 (ja) 増粘剤としてのイソソルビドモノエステルの使用
EP0538555A1 (de) Wässrige, Organosiliciumverbindungen enthaltende Emulsionen zum Imprägnieren von anorganischen Materialien, insbesondere von Baumaterialien
EP2848664A1 (de) Beschichtungsmittel enthaltend Polysiloxan-Quats
JP2022525513A (ja) 環状アミドを含むレオロジー制御添加剤
DE3232921A1 (de) Inhibitoren gegen die korrosion von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s in wasser-in-oel-emulsionen
EP2622003B1 (de) Vollständig acylierte aminofunktionelle organopolysiloxane
DE19955047C2 (de) Triamino- und fluoralkylfunktionelle Organosiloxane
KR102587854B1 (ko) 증점 안정제, 및 그것을 사용한 증점 안정화 조성물
EP0002253B1 (de) Wässrige Dispersionen von als Überzugsmittel bzw. Lackbindemittel geeigneten Harzen
EP3728407A1 (de) Verfahren zur herstellung von oxamidoester-gruppen aufweisenden siloxanen
DE69011719T2 (de) Verfahren zur Synthese von Acylamino-organosilicium-Verbindungen.
WO2018141405A1 (de) Aminosäure-funktionelle siloxane enthaltende emulsionen
EP0748621A2 (de) Neue Katalysator/Vernetzer-Kompositionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP2510057A1 (de) Siliconharzemulsion und deren einsatz bei der hydrophobierung von gips
DE19741356C2 (de) Verwendung von Glucoprotaminen
EP1458951A1 (de) Verwendung von sulfierten alkylphenolformaldehyden zur stabilisierung von asphaltenen in rohöl
DE4141046C1 (de)
EP3679086B1 (de) Wässrige emulsionen aus oxamidoester-funktionalisierten organopolysiloxanen
EP0149139A2 (de) Entschäumer für wässrige Dispersionen und Lösungen von Kunstharzen

Legal Events

Date Code Title Description
DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17705041

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17705041

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1