[go: up one dir, main page]

WO2018016536A1 - ポリビニルアセタール多孔質体及びポリビニルアセタール不織布 - Google Patents

ポリビニルアセタール多孔質体及びポリビニルアセタール不織布 Download PDF

Info

Publication number
WO2018016536A1
WO2018016536A1 PCT/JP2017/026137 JP2017026137W WO2018016536A1 WO 2018016536 A1 WO2018016536 A1 WO 2018016536A1 JP 2017026137 W JP2017026137 W JP 2017026137W WO 2018016536 A1 WO2018016536 A1 WO 2018016536A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polyvinyl acetal
nonwoven fabric
porous
porous body
thickness
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/026137
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
高橋　克典
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to AU2017299835A priority Critical patent/AU2017299835A1/en
Priority to CN201780024698.2A priority patent/CN109071861B/zh
Priority to EP17831052.0A priority patent/EP3489286B1/en
Priority to KR1020187028581A priority patent/KR20190032269A/ko
Priority to US16/095,820 priority patent/US10696812B2/en
Priority to BR112018072949-3A priority patent/BR112018072949A2/pt
Priority to RU2019100470A priority patent/RU2019100470A/ru
Priority to JP2017549527A priority patent/JP6975044B2/ja
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to MX2019000368A priority patent/MX2019000368A/es
Publication of WO2018016536A1 publication Critical patent/WO2018016536A1/ja
Priority to ZA2018/06720A priority patent/ZA201806720B/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Priority to JP2021181010A priority patent/JP7369168B2/ja
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C08J9/102—Azo-compounds
    • C08J9/103—Azodicarbonamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282—Addition polymers
    • D04H1/4291—Olefin series
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282—Addition polymers
    • D04H1/4309—Polyvinyl alcohol
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4326—Condensation or reaction polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2331/00—Characterised by the use of copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, or carbonic acid, or of a haloformic acid
    • C08J2331/02—Characterised by the use of omopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08J2331/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate

Definitions

  • the present invention relates to a polyvinyl acetal porous body and a polyvinyl acetal nonwoven fabric that can exhibit extremely high impact absorbability.
  • Laminated glass obtained by sandwiching an interlayer film for laminated glass made of plasticized polyvinyl acetal between two glass plates and bonding them together is widely used as glass for vehicles such as automobiles and aircraft, and window glass for buildings, etc. Has been.
  • Laminated glass can prevent glass scattering such as when an object collides with glass, and obstructions to human bodies, instruments, and the like due to glass.
  • laminated glass used for automobiles and airplanes is provided with extremely strict quality standards, and those that have entrained bubbles when bonded to glass are regarded as defective products. In particular, in the case of a windshield having a large area, such entrapment of bubbles is likely to occur. Considering the amount of laminated glass used worldwide, it seems that a huge amount of defective products are generated. Furthermore, when the used laminated glass is disassembled, a large amount of the interlayer film for laminated glass is recovered and discarded. Thus, the waste of the interlayer film for laminated glass generated in large quantities is required to be reused from the viewpoint of recycling and the like.
  • Patent Document 1 discloses a method for producing a foam by heating a mixture obtained by adding a specific pyrolytic foaming agent to polyvinyl butyral and decomposing the pyrolytic foaming agent.
  • the foam made of plasticized polyvinyl acetal thus obtained has no particular feature such as excellent shock absorption, and its use has been limited.
  • establishment of effective recycling of the interlayer film for laminated glass is an urgent task.
  • An object of this invention is to provide the polyvinyl acetal porous body and polyvinyl acetal nonwoven fabric which can exhibit very high impact absorptivity in view of the said present condition.
  • the present invention is a polyvinyl acetal porous body containing polyvinyl acetal and a plasticizer and having a large number of bubbles, wherein the porous body has an open cell ratio of 10% or more, 10 cm in length, 10 cm in width, thickness
  • a porous body sample having a thickness of 4 mm is placed on an iron plate having a length of 10 cm or more, a width of 10 cm or more, and a thickness of 1 cm, and 1 ⁇ 2 inch conforming to JIS B 1501 from a certain falling ball height toward the center of the porous body sample.
  • It is a polyvinyl acetal porous body having a rebound coefficient (rebound height / falling ball height) of 0.1 or less when the rebound height when a SUS ball is dropped is measured.
  • the present invention is described in detail below.
  • the inventors of the present invention have a polyvinyl acetal porous body that contains polyvinyl acetal and a plasticizer and has a large number of bubbles.
  • the present invention has been completed by finding that it can exhibit shock absorption.
  • the polyvinyl acetal porous body of the present invention (hereinafter also simply referred to as “porous body”) contains polyvinyl acetal and a plasticizer.
  • the said polyvinyl acetal and a plasticizer can use what is used for the intermediate film for laminated glasses. Therefore, the polyvinyl acetal porous material of the present invention is very suitable for recycling the interlayer film for laminated glass.
  • the polyvinyl acetal is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, but polyvinyl butyral is preferable. Moreover, you may use together 2 or more types of polyvinyl acetal as needed.
  • the preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal is 40 mol%, the preferable upper limit is 85 mol%, the more preferable lower limit is 60 mol%, and the more preferable upper limit is 75 mol%.
  • the polyvinyl acetal has a preferred lower limit of the hydroxyl group content of 15 mol% and a preferred upper limit of 35 mol%. Adhesiveness between the interlayer film for laminated glass and the glass is increased when the amount of the hydroxyl group is 15 mol% or more. When the hydroxyl group amount is 35 mol% or less, handling of the interlayer film for laminated glass becomes easy.
  • the degree of acetalization and the amount of hydroxyl groups can be measured in accordance with, for example, JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the polyvinyl acetal can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 99.8 mol% is generally used.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol is preferably 80 to 99.8 mol%.
  • the preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500, and the preferable upper limit is 4000. When the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500 or more, the penetration resistance of the obtained laminated glass is increased.
  • the interlayer film for laminated glass can be easily molded.
  • the minimum with a more preferable polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 1000, and a more preferable upper limit is 3600.
  • the aldehyde is not particularly limited, but generally an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used.
  • the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited.
  • n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-valeraldehyde are preferable, and n-butyraldehyde is more preferable.
  • These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.
  • the plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers, and the like. Is mentioned.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • the monobasic organic acid ester is not particularly limited.
  • glycol such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octyl
  • glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as acid, 2-ethylhexyl acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), and decyl acid.
  • triethylene glycol dicaproate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-n-octylate, triethylene glycol di-2-ethylhexylate and the like are preferable.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited.
  • an ester compound of a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid or azelaic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferable.
  • the organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, Triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl Butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di- -Ethylhexanoate, dipropylene glycol di-2-ethylbutyrate,
  • the organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • content of the said plasticizer in the porous body of this invention is not specifically limited,
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of said polyvinyl acetals is 5 weight part, and a preferable upper limit is 60 weight part.
  • the minimum with more preferable content of the said plasticizer is 20 weight part, and a more preferable upper limit is 55 weight part.
  • Many interlayer films for laminated glass have a plasticizer content of about 20 to 55 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyvinyl acetal. Therefore, the discarded interlayer film for laminated glass is used as it is in the porous body of the present invention. It can be used as a raw material.
  • the porous body of the present invention includes, for example, an ordinary combination of an adhesion modifier, a heat ray absorber, an ultraviolet shielding agent, an antioxidant, a light stabilizer, an antistatic agent, and the like. You may contain the additive contained in the intermediate film for glass. Moreover, in order to adjust the external appearance of the porous body obtained, you may contain pigments, dyes, etc., such as carbon black.
  • the porous body of the present invention has an open cell ratio of 10% or more. Thereby, a high impact absorbability can be exhibited.
  • the open cell ratio is preferably 14% or more, more preferably 30% or more, and further preferably 50% or more.
  • the upper limit of the open cell ratio is not particularly limited, but about 98% is a substantial upper limit.
  • an open cell means that the bubble which forms a porous body is mutually connected.
  • the open cell ratio is defined as the volume ratio of bubbles connected to the outside of the porous body with respect to the apparent volume of the porous body obtained by dimension measurement, and is measured by a pycnometer method described in JIS K7138, etc. be able to.
  • the porous body of the present invention has a preferable lower limit of the average cell diameter of 100 ⁇ m and a preferable upper limit of 1000 ⁇ m. When the average bubble diameter is within this range, higher impact absorbability can be exhibited. A more preferable lower limit of the average bubble diameter is 120 ⁇ m, a more preferable upper limit is 500 ⁇ m, and a still more preferable lower limit is 200 ⁇ m.
  • the said average bubble diameter can be measured by the method of observing a bubble wall part and a space
  • the porous body of the present invention preferably has an average aspect ratio of bubbles of 2 or less.
  • the average aspect ratio of the bubbles is 2 or less, higher impact absorbability can be exhibited.
  • the average aspect ratio of the bubbles is more preferably 1.5 or less.
  • the average aspect ratio of the bubbles can be measured by a method of measuring the major axis and minor axis of the void from a cross-sectional observation photograph of the bubbles and calculating the ratio.
  • the porous body of the present invention preferably has a specific gravity of 0.3 or less. When the specific gravity is 0.3 or less, higher impact absorbability can be exhibited. The specific gravity is more preferably 0.2 or less. The lower limit of the specific gravity is not particularly limited, but about 0.05 is a substantial lower limit. In addition, the specific gravity in the porous body of the present invention does not indicate the density of the porous body relative to the density of water. For example, in the case of a foam, the ratio of the density after foaming to the ratio of the density before foaming, that is, , “Density after foaming / density before foaming”.
  • the porous body of the present invention preferably has an apparent density of 300 kg / m 3 or less. When the apparent density is 300 kg / m 3 or less, higher impact absorbability can be exhibited.
  • the apparent density is more preferably 260 kg / m 3 or less, and further preferably 200 kg / m 3 or less.
  • the porous body of the present invention preferably has an apparent density of 50 kg / m 3 or more. When the apparent density is 50 kg / m 3 or more, good shapeability can be imparted to the obtained porous body.
  • the apparent density is more preferably 60 kg / m 3 or more, further preferably 80 kg / m 3 or more, and particularly preferably 100 kg / m 3 or more.
  • a porous body sample having a specific size and thickness is placed on an iron plate having a specific size and thickness, and from a certain falling ball height toward the center of the porous body sample.
  • the rebound coefficient (rebound height / falling ball height) when measuring the rebound height when a 1/2 inch SUS ball conforming to JIS B 1501 is dropped is 0.1 or less.
  • the rebound coefficient (bounce height / falling ball height) is preferably 0.09 or less, more preferably 0.08 or less, still more preferably 0.07 or less, and 0.06 or less. Is particularly preferably 0.05 or less, and most preferably 0.04 or less.
  • the environment at the time of measuring the rebound coefficient is set to a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% Rh.
  • the porous body sample has a length of 10 cm, a width of 10 cm, and a thickness of 4 mm, and the iron plate has a length of 10 cm or more, a width of 10 cm or more, and a thickness of 1 cm.
  • the porous body to be measured is less than 4 mm, the porous body is stacked so that the thickness becomes 4 mm after the porous bodies are stacked in the thickness direction until the thickness exceeds 4 mm. May be created.
  • the porous sample may be prepared by cutting to a thickness of 4 mm. When it is difficult to cut to a thickness of 4 mm accurately, an average thickness of 4 mm ⁇ 0.1 mm is allowed.
  • a slicer such as a band machine slicer (eg, model number “Band Machine NP-120RS” manufactured by Nippi Machinery Co., Ltd.) can be used.
  • the upper limit with preferable thickness of the porous body of this invention is 100 mm.
  • the thickness of the porous body of the present invention is 100 mm or less, the porous body can be prevented from being deformed by its own weight.
  • a preferable lower limit of the thickness of the porous body of the present invention is 50 ⁇ m.
  • the thickness of the porous body of the present invention is 50 ⁇ m or more, the impact absorbability of the porous body is further improved.
  • the method for producing the porous body of the present invention is not particularly limited.
  • a resin composition is prepared by blending the above-mentioned polyvinyl acetal, a plasticizer, and an additive to be added as necessary with a pyrolytic foaming agent, A method in which the resin composition is heated to the foaming temperature to decompose the pyrolytic foaming agent is preferred. That is, the porous body of the present invention is preferably a foam.
  • the type and blending amount of the pyrolytic foaming agent and the setting of the foaming temperature are extremely important.
  • the setting of the foaming temperature is essential for achieving a high open cell ratio.
  • the foaming temperature is preferably 180 ° C. or higher. At a temperature of 180 ° C. or higher, the resin composition is sufficiently softened at the time of foaming, and bubbles are easily communicated with each other. Therefore, it is considered that open cells are easily generated. In a resin composition comprising a resin other than polyvinyl acetal, such an increase in the open cell ratio is not observed even when the foaming temperature is increased.
  • the foaming temperature is more preferably 190 ° C. or higher, and further preferably 230 ° C. or higher.
  • the pyrolytic foaming agent is not particularly limited as long as it has a decomposition temperature of about 120 to 240 ° C., and a conventionally known one can be used.
  • a thermal decomposition type foaming agent is selected so that foaming temperature may become high with respect to the decomposition temperature of the said thermal decomposition type foaming agent. It is preferable. More specifically, the foaming temperature is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, and still more preferably 80 ° C. or higher than the decomposition temperature of the above pyrolyzable foaming agent.
  • pyrolytic foaming agent examples include azodicarbonamide, N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), urea, sodium bicarbonate, and These mixtures etc. are mentioned.
  • commercially available pyrolytic foaming agents include Cellmic Series (manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.), Vinyl Hall Series, Cellular Series, Neoselbon Series (above, manufactured by Eiwa Kasei Co., Ltd.) and the like. .
  • the compounding quantity of the said pyrolyzable foaming agent in the said resin composition is not specifically limited,
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of said polyvinyl acetals is 4 weight part, and a preferable upper limit is 20 weight part.
  • a porous body having an open cell ratio of 10% or more can be produced.
  • a more preferable lower limit of the amount of the pyrolytic foaming agent is 5 parts by weight, and a more preferable upper limit is 15 parts by weight.
  • the high impact absorbency that the rebound coefficient (the rebound height / the falling ball height) is 0.1 or less can also be achieved by a polyvinyl acetal nonwoven fabric made of fibers containing polyvinyl acetal and a plasticizer. (However, a porous body is superior to a non-woven fabric from the viewpoint of exhibiting higher impact absorbability.)
  • a polyvinyl acetal nonwoven fabric comprising fibers containing polyvinyl acetal and a plasticizer, wherein the nonwoven fabric has a basis weight of 100 to 800 g / m 2 , and a nonwoven fabric sample having a length of 10 cm, a width of 10 cm, and a thickness of 4 mm is 10 cm or more in length.
  • a polyvinyl acetal nonwoven fabric having a rebound coefficient (rebound height / falling ball height) of 0.1 or less is also one aspect of the present invention.
  • nonwoven fabric The polyvinyl acetal, plasticizer, additive, etc. used for the polyvinyl acetal nonwoven fabric (hereinafter also simply referred to as “nonwoven fabric”) of the present invention are the polyvinyl acetal, plasticizer, additive, etc. used for the porous body of the present invention described above. Similar ones can be used.
  • the nonwoven fabric sample for measuring the rebound coefficient can be prepared by the same method as the porous body sample in the porous body of the present invention described above.
  • the lower limit of the basis weight of the nonwoven fabric of the present invention is 100 g / m 2 and the upper limit is 800 g / m 2 .
  • the basis weight of the nonwoven fabric is 100 g / m 2 and the upper limit is 800 g / m 2 .
  • a preferred lower limit of the basis weight of the nonwoven fabric 150 g / m 2 a preferred upper limit is 660 g / m 2
  • more preferable lower limit is 200 g / m 2
  • more preferable upper limit is 500 g / m 2.
  • the minimum with a preferable average diameter (average fiber diameter) of the fiber which comprises the nonwoven fabric of this invention is 50 micrometers, and a preferable upper limit is 2 mm.
  • a preferable upper limit is 2 mm.
  • the minimum with a more preferable average diameter (average fiber diameter) of the said fiber is 100 micrometers, and a more preferable upper limit is 1 mm.
  • the average diameter (average fiber diameter) of the fibers constituting the nonwoven fabric of the present invention is preferably 1/2 or less, more preferably 1/3 or less, and 1/4 of the thickness of the nonwoven fabric of the present invention. More preferably, it is as follows.
  • the average diameter (average fiber diameter) of the fibers constituting the nonwoven fabric of the present invention is preferably 1/100 or more, more preferably 1/50 or more, relative to the thickness of the nonwoven fabric of the present invention. More preferably, it is / 10 or more. When the ratio of the average diameter of the fibers constituting the nonwoven fabric to the thickness of the nonwoven fabric of the present invention is not more than the above preferred value, higher impact absorbability can be exhibited.
  • the nonwoven fabric of the present invention is, for example, a laminate in which a resin composition containing polyvinyl acetal, a plasticizer, an additive, and the like is extruded into a strand shape by an extruder and then a strand body cut to an appropriate length is laminated. It can be manufactured by thermocompression bonding using a press. Under the present circumstances, the fabric weight of the obtained nonwoven fabric can be adjusted by adjusting the diameter of a strand-like body, length, and heat compression conditions.
  • the upper limit with preferable thickness of the nonwoven fabric of this invention is 100 mm. It can suppress that a nonwoven fabric deform
  • the upper limit with more preferable thickness of the nonwoven fabric of this invention is 10 mm, and a more preferable upper limit is 4 mm.
  • the minimum with the preferable thickness of the nonwoven fabric of this invention is 50 micrometers. When the thickness of the nonwoven fabric of the present invention is 50 ⁇ m or more, the impact absorbability of the nonwoven fabric is further improved.
  • the more preferable lower limit of the thickness of the nonwoven fabric of the present invention is 100 ⁇ m, the more preferable lower limit is 500 ⁇ m, and the particularly preferable lower limit is 1 mm.
  • the polyvinyl acetal porous body and the polyvinyl acetal nonwoven fabric of the present invention exhibit extremely high shock absorption. For this reason, the polyvinyl acetal porous body and the polyvinyl acetal nonwoven fabric of the present invention are used alone or in combination with other members, such as an impact absorbing material, a sound insulating material, and a vibration absorbing material (including a damping material and an earthquake resistant material). Is very suitable.
  • the sound insulating material including the polyvinyl acetal porous body of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • the impact absorbing material including the polyvinyl acetal porous body of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • the vibration absorbing material including the polyvinyl acetal porous material of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • the sound insulating material containing the polyvinyl acetal nonwoven fabric of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • the impact absorbing material containing the polyvinyl acetal nonwoven fabric of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • the vibration absorbing material including the polyvinyl acetal nonwoven fabric of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • Specific uses of the polyvinyl acetal porous material and the polyvinyl acetal nonwoven fabric of the present invention include all uses such as a vehicle member, a building member, a life member, an electric member, and a member for other purposes.
  • vehicle member include members for the purpose of mitigating vibration, impact, sound, etc., such as ceiling materials, interior materials, interior lining materials of vehicles such as automobiles, airplanes, and ships.
  • building member include members for the purpose of mitigating vibration, impact, sound, and the like, such as floor base materials, soundproof wall materials, ceiling materials, resin and metal tile backing materials.
  • Examples of the living member include members for the purpose of mitigating vibration, impact, sound, etc., such as carpet backing, curtain material, and wallpaper.
  • the electrical member for example, electronic parts such as mobile phones, tablets, personal computers, home appliances such as audio, headphones, TVs, refrigerators, washing machines, vacuum cleaners, etc.
  • the member used for the purpose of relaxation of sound etc. is mentioned.
  • Examples of the members for other applications include members used for the purpose of cushioning impacts at the time of rear-end collision, such as floors, mats, and walls in indoor and outdoor exercise facilities.
  • the polyvinyl acetal porous material and the polyvinyl acetal nonwoven fabric according to the present invention can use the waste of the interlayer film for laminated glass as a raw material as it is. Therefore, it is extremely useful for establishing recycling of the interlayer film for laminated glass.
  • the polyvinyl acetal porous body and polyvinyl acetal nonwoven fabric which can exhibit very high impact absorptivity can be provided.
  • Example 1 For 100 parts by weight of polyvinyl butyral 1 (PVB1), 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer, 8.4 parts by weight of Cellmicap CAP as a pyrolytic foaming agent, carbon 1.4 parts by weight of black was added. This was sufficiently kneaded with a mixing roll at 110 ° C. and then extruded with an extruder to obtain a sheet-like body. The porous sheet was obtained by decomposing the thermal decomposable foaming agent in the oven at a foaming temperature of 230 ° C. in the oven.
  • PVB1 polyvinyl butyral 1
  • 3GO triethylene glycol di-2-ethylhexanoate
  • Carbon 1.4 parts by weight of black was added. This was sufficiently kneaded with a mixing roll at 110 ° C. and then extruded with an extruder to obtain a sheet-like body.
  • the porous sheet was
  • PVB1 has a hydroxyl group content of 30 mol%, an acetylation degree of 1 mol%, a butyralization degree of 69 mol%, and an average polymerization degree of 1700.
  • Cell microphone CAP is manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd., and has a decomposition temperature of 125 ° C.
  • As the carbon black Seast SP manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. was used.
  • the open cell rate was measured by the pycnometer method based on JISK7138. Further, the average bubble diameter and the average aspect ratio of the bubbles were measured by microscopic observation of the gap as follows. Further, the apparent density was measured by a method of calculating from the measured weight and the apparent volume obtained by dimensional measurement. Furthermore, the specific gravity was measured by a method of calculating from the measured weight and the apparent volume obtained by dimensional measurement.
  • the porous sample for measurement was cut into a length of 50 mm, a width of 50 mm, and a thickness of 4 mm, immersed in liquid nitrogen for 1 minute, and then cut along a plane parallel to the thickness direction with a razor blade. Thereafter, a 200 ⁇ magnified photograph was taken using a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation, product name VHX-900), and the bubble diameter was measured for all bubbles present on the cut surface having a length of 2 mm in the thickness direction. . The operation was repeated 5 times at different measurement locations, and the average value of all observed bubble diameters was taken as the average bubble diameter.
  • the bubble diameter of each bubble was the diameter of the inscribed circle that maximized the diameter when an inscribed circle inscribed with respect to the observed bubble was drawn.
  • Example 2 A porous material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the foaming temperature was 190 ° C.
  • Example 3 A porous material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the pyrolytic foaming agent added was 5.6 parts by weight.
  • Example 4 A porous material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5.6 parts by weight of VINYHALL AC-K3 (manufactured by Eiwa Kasei Co., Ltd., decomposition temperature 210 ° C.) was added as a thermally decomposable foaming agent.
  • VINYHALL AC-K3 manufactured by Eiwa Kasei Co., Ltd., decomposition temperature 210 ° C.
  • Example 5 A porous material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the plasticizer added was 20 parts by weight.
  • Example 6 A porous material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the plasticizer added was 20 parts by weight, and 5.6 parts by weight of Cellmic CAP was used as the pyrolytic foaming agent.
  • Example 7 PVB1 was changed to polyvinyl butyral (PVB2, hydroxyl group content 23 mol%, acetylation degree 13 mol%, butyralization degree 64 mol%, average polymerization degree 2400), and the plasticizer content was changed to 60 parts by weight.
  • a porous material was obtained in the same manner as in Example 1 except that AC-K3 was used as the pyrolytic foaming agent.
  • Example 8 “S-LEC Clear Film” (denoted as “S-LEC” in the table) manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. was prepared as an interlayer film for laminated glass.
  • the interlayer film for laminated glass was chopped into a size of 7 mm ⁇ 10 mm into small pieces to obtain a resource recycling material.
  • the porous sheet was obtained by decomposing the thermal decomposable foaming agent in the oven at a foaming temperature of 230 ° C. in the oven.
  • Example 9 A porous body was obtained in the same manner as in Example 3 except that the foaming temperature was 190 ° C.
  • Example 10 40 parts by weight of 3GO, 5.6 parts by weight of Cellmic AN, 2.0 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), 0.4 parts by weight of benzophenone, based on 100 parts by weight of polyvinyl butyral (PVB1) And 1.4 parts by weight of carbon black was added to obtain a resin composition.
  • the obtained resin composition was sufficiently kneaded with a mixing roll at 110 ° C. and then extruded with an extruder to obtain a sheet-like body having a thickness of 1 mm.
  • Both surfaces of the obtained sheet-like body were irradiated with 1500 mJ / cm 2 (365 nm) of ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp (TOSURE 401, manufactured by Toshiba Lighting & Technology Corp.) to activate and crosslink benzophenone.
  • the volume change due to foaming was restricted from extending in the surface direction by a Teflon (registered trademark) mesh and expanded only in the thickness direction, thereby obtaining a porous body having rugby ball-like bubbles.
  • the cell microphone AN is manufactured by Sankyo Kasei Kogyo Co., Ltd., and has a decomposition temperature of 125 ° C. TMPTA manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., and carbon black manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. were used.
  • Example 11 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer was added to 100 parts by weight of polyvinyl butyral 1 (PVB1) to obtain a resin composition.
  • the obtained resin composition was sufficiently kneaded with a mixing roll, and then extruded into a strand having a diameter of 1 mm using an extruder.
  • the obtained strand-shaped body was cut into a length of 10 cm, and then randomly laminated so that the basis weight after thermocompression bonding was 400 g / m 2 .
  • the obtained laminate was subjected to thermocompression bonding using a press machine, whereby the contact portions of the strands were thermally fused together to obtain a nonwoven fabric.
  • the average diameter (average fiber diameter) of the fibers constituting the obtained nonwoven fabric was 1 mm, similar to the diameter of the strands.
  • the distance between the press plates was 4 mm, the press temperature was 130 ° C., and the press time was 3 minutes.
  • Example 12 A nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 11 except that the strands were laminated so that the basis weight after thermocompression bonding was 300 g / m 2 .
  • Example 13 A nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 11 except that the strands were laminated so that the basis weight after thermocompression bonding was 800 g / m 2 .
  • Comparative Example 1 As a comparative example, a commercially available polyethylene foam (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., Softlon S, expansion ratio 30 times) was prepared.
  • Comparative Example 2 As a comparative example, a commercially available polyethylene foam (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., Softlon S, expansion ratio 40 times) was prepared.
  • Comparative Example 3 As a comparative example, a commercially available polypropylene foam (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., Softlon SP, expansion ratio 15 times) was prepared.
  • Comparative Example 4 The polyethylene foam of Comparative Example 1 was perforated using a perforating roll provided with a needle having a thickness of 150 microns, so that the open cell ratio was 50%.
  • Example 5 A porous body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the foaming temperature was 170 ° C.
  • Example 6 A porous material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the pyrolytic foaming agent added was 3.0 parts by weight.
  • the porous bodies and nonwoven fabrics obtained in the examples and comparative examples were cut into 10 cm length, 10 cm width, and 4 mm thickness to obtain measurement samples.
  • the vertical direction and the horizontal direction were cut out using a cutter knife, and a band machine slicer (manufactured by Nippi Machinery Co., Ltd., model number “Band Machine NP-120RS”) was used for adjusting the thickness.
  • a band machine slicer manufactured by Nippi Machinery Co., Ltd., model number “Band Machine NP-120RS”
  • an average thickness of 4 mm ⁇ 0.1 mm was allowed.
  • the polyvinyl acetal porous body and polyvinyl acetal nonwoven fabric which can exhibit very high impact absorptivity can be provided.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Soundproofing, Sound Blocking, And Sound Damping (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Vibration Dampers (AREA)

Abstract

本発明は、極めて高い衝撃吸収性を発揮できるポリビニルアセタール多孔質体及びポリビニルアセタール不織布を提供することを目的とする。 本発明は、ポリビニルアセタールと可塑剤を含有し、多数の気泡を有するポリビニルアセタール多孔質体であって、前記多孔質体は、連続気泡率が１０％以上であり、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ４ｍｍの多孔質体サンプルを縦１０ｃｍ以上、横１０ｃｍ以上、厚さ１ｃｍの鉄板上に置き、一定の落球高さから多孔質体サンプルの中央に向かってＪＩＳ　Ｂ　１５０１に準拠した１／２インチＳＵＳ玉を落したときの跳ね返り高さを測定したときの跳ね返り係数（跳ね返り高さ／落球高さ）が０．１以下であるポリビニルアセタール多孔質体である。

Description

ポリビニルアセタール多孔質体及びポリビニルアセタール不織布
本発明は、極めて高い衝撃吸収性を発揮できるポリビニルアセタール多孔質体及びポリビニルアセタール不織布に関する。
２枚のガラス板に可塑化ポリビニルアセタールからなる合わせガラス用中間膜を挟み、互いに接着させて得られる合わせガラスは、自動車、航空機等の車両用ガラスや、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスは、ガラスに物体が衝突したとき等のガラスの飛散、ガラスによる人体、器具等への障害を防止することができる。
合わせガラスの製造時においては、合わせガラス用中間膜をガラスと貼り合わせた際に、端部に余った合わせガラス用中間膜が切断され、大量の合わせガラス用中間膜が廃棄されている。
また、自動車や航空機に用いられる合わせガラスには、極めて厳格な品質基準が設けられており、ガラスと貼り合わせた際に気泡の巻き込み等があったものは不良品とされる。特に面積の大きなフロントガラスの場合、このような気泡の巻き込みは起こりやすく、全世界の合わせガラスの利用量を考えれば、膨大な量の不良品が発生しているものと思われる。
更に、使用済の合わせガラスを解体したときにも、大量の合わせガラス用中間膜が回収され、廃棄されている。
このように大量に発生する合わせガラス用中間膜の廃棄物について、リサイクル等の観点から再利用することが求められている。
これに対して、合わせガラス用中間膜、即ち可塑化ポリビニルアセタールの再利用も試みられている。例えば特許文献１には、ポリビニルブチラールに特定の熱分解型発泡剤を添加した混合物を加熱して、該熱分解型発泡剤を分解することにより発泡体を製造する方法が開示されている。しかしながら、このようにして得られた可塑化ポリビニルアセタールからなる発泡体は、特に衝撃吸収性に優れる等の特徴もなく、その用途は限定されていた。
このように合わせガラス用中間膜の有効なリサイクルの確立が急務となっている。
特開昭６２－５９６４０号公報
本発明は、上記現状に鑑み、極めて高い衝撃吸収性を発揮できるポリビニルアセタール多孔質体及びポリビニルアセタール不織布を提供することを目的とする。
本発明は、ポリビニルアセタールと可塑剤を含有し、多数の気泡を有するポリビニルアセタール多孔質体であって、前記多孔質体は、連続気泡率が１０％以上であり、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ４ｍｍの多孔質体サンプルを縦１０ｃｍ以上、横１０ｃｍ以上、厚さ１ｃｍの鉄板上に置き、一定の落球高さから多孔質体サンプルの中央に向かってＪＩＳ　Ｂ　１５０１に準拠した１／２インチＳＵＳ玉を落したときの跳ね返り高さを測定したときの跳ね返り係数（跳ね返り高さ／落球高さ）が０．１以下であるポリビニルアセタール多孔質体である。
以下に本発明を詳述する。
本発明者らは、鋭意検討の結果、ポリビニルアセタールと可塑剤を含有し、多数の気泡を有するポリビニルアセタール多孔質体において、多孔質体の連続気泡率を１０％以上とすることにより、極めて高い衝撃吸収性を発揮できることを見出し、本発明を完成した。
本発明のポリビニルアセタール多孔質体（以下、単に「多孔質体」ともいう。）は、ポリビニルアセタールと可塑剤を含有する。
上記ポリビニルアセタールや可塑剤は、合わせガラス用中間膜に用いられるものを用いることができる。従って、本発明のポリビニルアセタール多孔質体は、合わせガラス用中間膜のリサイクルに極めて好適である。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。
上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が高くなる。水酸基量が３５モル％以下であると、合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０～９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。上記ポリビニルアルコールの鹸化度は、８０～９９．８モル％であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒドが好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ－ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキシル酸エステル等が好適である。
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４～９のアルキルアルコール及び炭素数４～９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６～８のアジピン酸エステル等が挙げられる。
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましい。また、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含有することが更に好ましい。
本発明の多孔質体における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限が５重量部、好ましい上限が６０重量部である。上記可塑剤の含有量がこの範囲内であると、高い衝撃吸収性を発揮することができ、多孔質体から可塑剤がブリードアウトすることもない。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は２０重量部、より好ましい上限は５５重量部である。
多くの合わせガラス用中間膜では、ポリビニルアセタール１００重量部に対する可塑剤の含有量が２０～５５重量部程度であることから、廃棄された合わせガラス用中間膜をそのまま、本発明の多孔質体の原料として利用することができる。
本発明の多孔質体は、上記ポリビニルアセタールと可塑剤の他に、例えば、接着力調整剤、熱線吸収剤、紫外線遮蔽剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤等の、通常の合わせガラス用中間膜に含まれる添加剤を含有してもよい。また、得られる多孔質体の外観を調整するために、カーボンブラック等の顔料や染料等を含有してもよい。
本発明の多孔質体は、連続気泡率が１０％以上である。これにより、高い衝撃吸収性を発揮することができる。上記連続気泡率が１４％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましく、５０％以上であることが更に好ましい。上記連続気泡率の上限は特に限定されないが、９８％程度が実質的な上限である。
なお、本明細書において連続気泡とは、多孔質体を形成する気泡がお互いにつながっているものを意味する。
また、上記連続気泡率は、寸法測定によって得られる多孔質体の見掛け体積に対する、多孔質体の外部にまで連結している気泡の容積割合で定義され、ＪＩＳ　Ｋ７１３８記載のピクノメータ法などにより測定することができる。
本発明の多孔質体は、平均気泡径の好ましい下限が１００μｍ、好ましい上限が１０００μｍである。上記平均気泡径がこの範囲内にあることにより、より高い衝撃吸収性を発揮することができる。上記平均気泡径のより好ましい下限は１２０μｍ、より好ましい上限は５００μｍ、更に好ましい下限は２００μｍである。
なお、上記平均気泡径は、気泡の断面観察写真より気泡壁部と空隙部とを観察して、空隙部のサイズを測定する方法により測定することができる。
本発明の多孔質体は、気泡の平均アスペクト比が２以下であることが好ましい。上記気泡の平均アスペクト比が２以下であることにより、より高い衝撃吸収性を発揮することができる。上記気泡の平均アスペクト比は、１．５以下であることがより好ましい。
なお、上記気泡の平均アスペクト比は、気泡の断面観察写真より空隙部の長径と短径とを測定してその比を計算する方法により測定することができる。
本発明の多孔質体は、比重が０．３以下であることが好ましい。上記比重が０．３以下であることにより、より高い衝撃吸収性を発揮することができる。上記比重は、０．２以下であることがより好ましい。上記比重の下限は特に限定されないが、０．０５程度が実質的な下限である。
なお、本発明の多孔質体における比重とは、水の密度に対する多孔質体の密度を指すのではなく、例えば発泡体であれば、発泡前の密度の比に対する発泡後の密度の比、即ち、「発泡後の密度／発泡前の密度」を意味する。具体的には、測定重量と寸法測定によって得られる見掛け体積とから、「発泡後の密度＝発泡後の測定重量／発泡後の見掛け体積」、「発泡前の密度＝発泡前の測定重量／発泡前の見掛け体積」として計算することで、「比重＝発泡後の密度／発泡前の密度」を求めることができる。また、発泡前の測定重量及び発泡前の見掛け体積が不明である場合には、比重＝１／発泡倍率として計算することもできる。
本発明の多孔質体は、見掛け密度が３００ｋｇ／ｍ３以下であることが好ましい。上記見掛け密度が３００ｋｇ／ｍ３以下であることにより、より高い衝撃吸収性を発揮することができる。上記見掛け密度は、２６０ｋｇ／ｍ３以下であることがより好ましく、２００ｋｇ／ｍ３以下であることが更に好ましい。
本発明の多孔質体は、見掛け密度が５０ｋｇ／ｍ３以上であることが好ましい。上記見掛け密度が５０ｋｇ／ｍ３以上であることにより、得られる多孔質体に、良好な賦形性を付与することができる。上記見掛け密度は６０ｋｇ／ｍ３以上であることがより好ましく、８０ｋｇ／ｍ３以上であることが更に好ましく、１００ｋｇ／ｍ３以上であることが特に好ましい。
本発明の多孔質体は、特定の大きさ、厚さの多孔質体サンプルを、特定の大きさ、厚さの鉄板上に置き、一定の落球高さから多孔質体サンプルの中央に向かってＪＩＳ　Ｂ　１５０１に準拠した１／２インチＳＵＳ玉を落したときの跳ね返り高さを測定したときの跳ね返り係数（跳ね返り高さ／落球高さ）が０．１以下である。ポリビニルアセタールと可塑剤を含有するポリビニルアセタール多孔質体において、連続気泡率を１０％以上とすることにより、これほどの優れた衝撃吸収性を発揮することができる。上記跳ね返り係数（跳ね返り高さ／落球高さ）は、０．０９以下であることが好ましく、０．０８以下であることがより好ましく、０．０７以下であることが更に好ましく、０．０６以下であることが特に好ましく、０．０５以下であることが最も好ましく、０．０４以下であることが極めて好ましい。
なお、上記跳ね返り係数の測定時の環境は、温度２３℃、湿度５０％Ｒｈとする。
上記多孔質体サンプルは、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ４ｍｍであり、上記鉄板は、縦１０ｃｍ以上、横１０ｃｍ以上、厚さ１ｃｍである。
測定しようとする多孔質体の厚みが４ｍｍ未満である場合には、厚さが４ｍｍ超となるまで厚さ方向に多孔質体を積み重ねた後に、厚さが４ｍｍとなるよう削って多孔質サンプルを作成してもよい。また、測定しようとする多孔質体の厚みが４ｍｍを超える場合には、厚さが４ｍｍとなるよう削って多孔質サンプルを作成してもよい。正確に厚さ４ｍｍに削るのが困難な場合は、平均厚み４ｍｍ±０．１ｍｍまでは許容とする。
上記多孔質体サンプルの厚みの調整には、バンドマシン・スライサー（例えば、ニッピ機械社製、型番「バンドマシンＮＰ－１２０ＲＳ」等）等のスライサーを用いることができる。
本発明の多孔質体の厚みの好ましい上限は１００ｍｍである。本発明の多孔質体の厚みが１００ｍｍ以下であると、多孔質体が自重により変形することを抑制することができる。本発明の多孔質体の厚みの好ましい下限は５０μｍである。本発明の多孔質体の厚みが５０μｍ以上であると、多孔質体の衝撃吸収性がより一層向上する。
本発明の多孔質体を製造する方法は特に限定されないが、例えば、上記ポリビニルアセタール、可塑剤及び必要に応じて添加する添加剤に熱分解型発泡剤を配合して樹脂組成物を調製し、該樹脂組成物を発泡温度にまで加熱して熱分解型発泡剤を分解させる方法が好適である。即ち、本発明の多孔質体は、発泡体であることが好ましい。
ここで、上記連続気泡率が１０％以上の多孔質体を製造するためには、熱分解型発泡剤の種類と配合量、及び、発泡温度の設定が極めて重要である。なかでも、発泡温度の設定は、高い連続気泡率を達成するために必須である。
上記発泡温度は、１８０℃以上であることが好ましい。１８０℃以上の温度では、発泡時に上記樹脂組成物が充分に軟化して気泡同士が連通し易くなるため、連続気泡が発生し易くなるものと考えられる。ポリビニルアセタール以外の樹脂からなる樹脂組成物では、発泡温度を高くしてもこのような連続気泡率の上昇は認められないことから、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含有する樹脂組成物に独特の現象のようである。上記連続気泡率をより高くできることから、上記発泡温度は、１９０℃以上であることがより好ましく、２３０℃以上であることが更に好ましい。
上記熱分解型発泡剤としては、分解温度が１２０～２４０℃程度であるものであれば特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。なお、上記連続気泡率をより高くできることから、発泡温度を１８０℃以上としたときに、上記熱分解型発泡剤の分解温度に対して発泡温度が高くなるように熱分解型発泡剤を選択することが好ましい。より具体的には、上記熱分解型発泡剤の分解温度に対して発泡温度が２０℃以上高いものが好ましく、５０℃以上高いものがより好ましく、８０℃以上高いものが更に好ましい。
上記熱分解型発泡剤としては、具体的には例えば、アゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、尿素、炭酸水素ナトリウム、及び、これらの混合物等が挙げられる。
上記熱分解型発泡剤のうち市販のものとしては、例えば、セルマイクシリーズ（三協化成社製）やビニホールシリーズ、セルラーシリーズ、ネオセルボンシリーズ（以上、永和化成社製）等が挙げられる。
上記樹脂組成物中の上記熱分解型発泡剤の配合量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限は４重量部、好ましい上限は２０重量部である。上記熱分解型発泡剤の配合量がこの範囲内であれば、連続気泡率が１０％以上の多孔質体を製造することができる。上記熱分解型発泡剤の配合量のより好ましい下限は５重量部、より好ましい上限は１５重量部である。
上記跳ね返り係数（跳ね返り高さ／落球高さ）が０．１以下という高い衝撃吸収性は、ポリビニルアセタールと可塑剤を含有する繊維からなるポリビニルアセタール不織布によっても達成することができる。（ただし、より高い衝撃吸収性を発揮するという観点では、不織布よりも多孔質体が優れている。）
ポリビニルアセタールと可塑剤を含有する繊維からなるポリビニルアセタール不織布であって、上記不織布は、目付が１００～８００ｇ／ｍ２であり、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ４ｍｍの不織布サンプルを縦１０ｃｍ以上、横１０ｃｍ以上、厚さ１ｃｍの鉄板上に置き、一定の落球高さから不織布サンプルの中央に向かってＪＩＳ　Ｂ　１５０１に準拠した１／２インチＳＵＳ玉を落したときの跳ね返り高さを測定したときの跳ね返り係数（跳ね返り高さ／落球高さ）が０．１以下であるポリビニルアセタール不織布もまた、本発明の１つである。
本発明のポリビニルアセタール不織布（以下、単に「不織布」ともいう。）に用いるポリビニルアセタール、可塑剤、添加剤等は、上述の本発明の多孔質体に用いるポリビニルアセタール、可塑剤、添加剤等と同様のものを用いることができる。
また、上記跳ね返り係数測定用の不織布サンプルは、上述の本発明の多孔質体における多孔質体サンプルと同様の方法により調製することができる。
本発明の不織布の目付の下限は１００ｇ／ｍ２、上限は８００ｇ／ｍ２である。不織布の目付をこの範囲内にすることにより、高い衝撃吸収性を達成することができる。上記不織布の目付の好ましい下限は１５０ｇ／ｍ２、好ましい上限は６６０ｇ／ｍ２であり、より好ましい下限は２００ｇ／ｍ２、より好ましい上限は５００ｇ／ｍ２である。
本発明の不織布を構成する繊維の平均直径（平均繊維径）の好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は２ｍｍである。上記繊維の平均直径（平均繊維径）がこの範囲内であると、より高い衝撃吸収性を発揮することができる。上記繊維の平均直径（平均繊維径）のより好ましい下限は１００μｍ、より好ましい上限は１ｍｍである。
本発明の不織布を構成する繊維の平均直径（平均繊維径）は本発明の不織布の厚みに対して１／２以下であることが好ましく、１／３以下であることがより好ましく、１／４以下であることが更に好ましい。また、本発明の不織布を構成する繊維の平均直径（平均繊維径）は本発明の不織布の厚みに対して１／１００以上であることが好ましく、１／５０以上であることがより好ましく、１／１０以上であることが更に好ましい。本発明の不織布の厚みに対する不織を構成する繊維の平均直径の比が上記好ましい値以下であると、より高い衝撃吸収性を発揮することができる。
本発明の不織布は、例えば、ポリビニルアセタール、可塑剤、添加剤等を含有する樹脂組成物を押出機によりストランド状に押し出した後、適当な長さにカットしたストランド状体を積層した積層体を、プレス機を用いて熱圧着することにより製造することができる。この際、ストランド状体の直径、長さや、熱圧縮条件を調整することにより、得られる不織布の目付を調整することができる。
本発明の不織布の厚みの好ましい上限は１００ｍｍである。本発明の不織布の厚みが１００ｍｍ以下であると、不織布が自重により変形することを抑制することができる。本発明の不織布の厚みのより好ましい上限は１０ｍｍ、更に好ましい上限は４ｍｍである。本発明の不織布の厚みの好ましい下限は５０μｍである。本発明の不織布の厚みが５０μｍ以上であると、不織布の衝撃吸収性がより一層向上する。本発明の不織布の厚みのより好ましい下限は１００μｍ、更に好ましい下限は５００μｍ、特に好ましい下限は１ｍｍである。
本発明のポリビニルアセタール多孔質体及びポリビニルアセタール不織布は、極めて高い衝撃吸収性を発揮する。このため、本発明のポリビニルアセタール多孔質体及びポリビニルアセタール不織布は、単体で、又は、他の部材と組み合わせて、衝撃吸収材、遮音材、振動吸収材（制振材、耐震材を含む。）として極めて好適である。
本発明のポリビニルアセタール多孔質体を含む遮音材もまた、本発明の１つである。
本発明のポリビニルアセタール多孔質体を含む衝撃吸収材もまた、本発明の１つである。
本発明のポリビニルアセタール多孔質体を含む振動吸収材もまた、本発明の１つである。
本発明のポリビニルアセタール不織布を含む遮音材もまた、本発明の１つである。
本発明のポリビニルアセタール不織布を含む衝撃吸収材もまた、本発明の１つである。
本発明のポリビニルアセタール不織布を含む振動吸収材もまた、本発明の１つである。
本発明のポリビニルアセタール多孔質体及びポリビニルアセタール不織布の具体的な用途としては、例えば、車両用部材、建築部材、生活部材、電気部材や、その他の用途の部材等のあらゆる用途が挙げられる。
上記車両用部材としては、例えば、自動車や航空機、船舶等の車両の天井材、内装材、内装裏打ち材等の、振動、衝撃、音等の緩和を目的とした部材が挙げられる。
上記建築部材としては、例えば、床下地材、防音壁用材料、天井材、樹脂製及び金属製瓦の裏打ち材等の、振動、衝撃、音等の緩和を目的とした部材が挙げられる。
上記生活部材としては、例えば、カーペット裏材、カーテン素材、壁紙等の、振動、衝撃、音等の緩和を目的とした部材が挙げられる。
上記電気部材としては、例えば、携帯電話、タブレット、パソコン等の電子部品や、オーディオ、ヘッドフォン、テレビ、冷蔵庫、洗濯機、掃除機等の家電製品等、或いは業務用電気製品において、振動、衝撃、音等の緩和を目的として用いられる部材が挙げられる。
上記その他の用途の部材としては、例えば、室内外運動施設における床、マット、壁等の、追突時の衝撃緩和を目的として用いられる部材が挙げられる。
本発明のポリビニルアセタール多孔質体及びポリビニルアセタール不織布は、合わせガラス用中間膜の廃棄物をそのまま原料として用いることが可能である。従って、合わせガラス用中間膜のリサイクルの確立に極めて有用である。
本発明によれば、極めて高い衝撃吸収性を発揮できるポリビニルアセタール多孔質体及びポリビニルアセタール不織布を提供できる。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
（実施例１）
ポリビニルブチラール１（ＰＶＢ１）１００重量部に対し、可塑剤としてトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を４０重量部、熱分解型発泡剤としてセルマイクＣＡＰを８．４重量部、カーボンブラックを１．４重量部加えた。これを、１１０℃にてミキシングロールで充分に混練した後、押出機により押出して、シート状体を得た。
得られたシート状体を、オーブン中、２３０℃の発泡温度にて熱分解型発泡剤を分解させることにより、多孔質体を得た。
なお、ＰＶＢ１は、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００である。セルマイクＣＡＰは、三協化成社製、分解温度１２５℃である。カーボンブラックは、東海カーボン社製、シーストＳＰを用いた。
得られた多孔質体について、ＪＩＳ　Ｋ７１３８に準拠してピクノメータ法により連続気泡率を測定した。また、以下のように隙部の顕微鏡観察により平均気泡径と気泡の平均アスペクト比を測定した。また、測定重量と寸法測定によって得られる見掛け体積とから計算する方法により見掛け密度を測定した。更に、測定重量と寸法測定によって得られる見掛け体積とから計算する方法により比重を測定した。
（平均気泡径の測定）
測定用の多孔質体サンプルは縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ４ｍｍにカットして液体窒素に１分間浸した後、カミソリ刃で厚さ方向に平行な面に沿って切断した。
その後、デジタルマイクロスコープ（キーエンス社製、製品名ＶＨＸ－９００）を用いて２００倍の拡大写真を撮り、厚さ方向における長さ２ｍｍ分の切断面に存在する全ての気泡について気泡径を測定した。
その操作を測定箇所を変えて５回繰り返し、観察された全ての気泡径の平均値を平均気泡径とした。
なお、各気泡の気泡径は、観察された気泡に対して内接する内接円を描いた時の直径が最大となる内接円の直径とした。
（気泡の平均アスペクト比）
平均気泡径を測定する際に、観察された各気泡に対して内接する楕円を描いた時の長径と短径を測定し、長径の長さを短径の長さで除してアスペクト比を求めた。観察された全ての気泡に対してアスペクト比を求め、得られたアスペクト比の平均値を求めた。
（実施例２）
発泡温度を１９０℃とした以外は実施例１と同様にして多孔質体を得た。
（実施例３）
熱分解型発泡剤の添加量を５．６重量部とした以外は実施例１と同様にして多孔質体を得た。
（実施例４）
熱分解型発泡剤としてビニホールＡＣ－Ｋ３（永和化成社製、分解温度２１０℃）を５．６重量部加えた以外は実施例１と同様にして多孔質体を得た。
（実施例５）
可塑剤の添加量を２０重量部とした以外は実施例１と同様にして多孔質体を得た。
（実施例６）
可塑剤の添加量を２０重量部とし、熱分解型発泡剤としてセルマイクＣＡＰを５．６重量部用いた以外は実施例１と同様にして多孔質体を得た。
（実施例７）
ＰＶＢ１をポリビニルブチラール（ＰＶＢ２、水酸基の含有率２３モル％、アセチル化度１３モル％、ブチラール化度６４モル％、平均重合度２４００）に変更し、更に可塑剤の含有量を６０重量部に変更し、熱分解型発泡剤としてＡＣ－Ｋ３を用いた以外は実施例１と同様にして多孔質体を得た。
（実施例８）
合わせガラス用中間膜として積水化学工業社製「Ｓ－ＬＥＣ　Ｃｌｅａｒ　Ｆｉｌｍ」（表中では「Ｓ－ＬＥＣ」と表記。）を用意した。上記合わせガラス用中間膜を７ｍｍ×１０ｍｍの大きさに細断して、小片状とし、再資源化材料を得た。
得られた再資源化材料を１００重量部、熱分解型発泡剤としてセルマイクＣＡＰを６重量部、カーボンブラックを１重量部加え、１１０℃にてミキシングロールで充分に混練した後、押出機により押出して、シート状体を得た。得られたシート状体を、オーブン中、２３０℃の発泡温度にて熱分解型発泡剤を分解させることにより、多孔質体を得た。
（実施例９）
発泡温度を１９０℃とした以外は実施例３と同様にして多孔質体を得た。
（実施例１０）
ポリビニルブチラール（ＰＶＢ１）１００重量部に対して、３ＧＯを４０重量部、セルマイクＡＮを５．６重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を２．０重量部、ベンゾフェノンを０．４重量部、及び、カーボンブラックを１．４重量部加えて樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を１１０℃にてミキシングロールで充分に混練した後、押出機により押出して、厚み１ｍｍのシート状体を得た。得られたシート状体の両面に、高圧水銀灯（東芝ライテック社製、ＴＯＳＣＵＲＥ４０１）を用いて、それぞれ１５００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）の紫外線を照射することにより、ベンゾフェノンを活性化して架橋した。得られた架橋シートの両面にフッ素樹脂製ネット（フロンケミカル社製、ＮＲ０５１５、１８メッシュ相当、厚み０．７ｍｍ）を両面に６０℃で熱溶着させた状態で、オーブン中、２３０℃の発泡温度にて熱分解型発泡剤を分解させることで発泡させた。発泡後にフッ素樹脂製ネットを剥離した。発泡による体積変化は、テフロン（登録商標）メッシュにより面方向への伸長が拘束され、厚み方向にのみ膨張することにより、ラグビーボール状の気泡を有する多孔質体を得た。
なお、セルマイクＡＮは、三協化成工業社製、分解温度１２５℃である。ＴＭＰＴＡは東海カーボン社製を、カーボンブラックは東海カーボン社製を用いた。
（実施例１１）
ポリビニルブチラール１（ＰＶＢ１）１００重量部に対し、可塑剤としてトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を４０重量部加えて樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、ミキシングロールにて充分に混練した後、押出機を用いて直径１ｍｍのストランド状体に押出した。
得られたストランド状体を長さ１０ｃｍにカットした後、熱圧着後の目付が４００ｇ／ｍ２となるようにランダムに積層した。得られた積層体を、プレス機を用いて熱圧着することにより、ストランド状体の接触部を互いに熱融着させて不織布を得た。
得られた不織布を構成する繊維の平均直径（平均繊維径）は、ストランド状体の直径と同様に１ｍｍであった。
熱圧着では、プレス板間の間隔を４ｍｍ、プレス温度を１３０℃、プレス時間を３分間の条件とした。
（実施例１２）
ストランド状体を、熱圧着後の目付が３００ｇ／ｍ２となるように積層した以外は実施例１１と同様にして不織布を得た。
（実施例１３）
ストランド状体を、熱圧着後の目付が８００ｇ／ｍ２となるように積層した以外は実施例１１と同様にして不織布を得た。
（比較例１）
比較例として市販のポリエチレン系発泡体（積水化学工業社製、ソフトロンＳ、発泡倍率３０倍）を準備した。
（比較例２）
比較例として市販のポリエチレン系発泡体（積水化学工業社製、ソフトロンＳ、発泡倍率４０倍）を準備した。
（比較例３）
比較例として市販のポリプロピレン系発泡体（積水化学工業社製、ソフトロンＳＰ、発泡倍率１５倍）を準備した。
（比較例４）
比較例１のポリエチレン系発泡体に太さ１５０ミクロンの針が備えられた穿孔ロールを用いて穿孔することで、連続気泡率５０％とした。
（比較例５）
発泡温度を１７０℃とした以外は実施例１と同様にして多孔質体を得た。
（比較例６）
熱分解型発泡剤の添加量を３．０重量部とした以外は実施例１と同様にして多孔質体を得た。
（評価）
実施例及び比較例で得られた多孔質体について、以下の方法で評価を行った。結果を表１及び表２に示した。
（落球試験）
実施例及び比較例で得られた多孔質体及び不織布を、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ４ｍｍに切り出して測定用サンプルとした。縦方向及び横方向はカッターナイフを用いて切り出し、厚さの調整にはバンドマシン・スライサー（ニッピ機械社製、型番「バンドマシンＮＰ－１２０ＲＳ」）を用いた。なお、正確に厚さ４ｍｍに切り出すのが困難な場合は、平均厚み４ｍｍ±０．１ｍｍまでは許容とした。
縦１５ｃｍ、横１５ｃｍ、厚さ１ｃｍの鉄板上に測定用サンプルを置き、１０ｃｍ、２０ｃｍ及び３０ｃｍの落球高さからＪＩＳ　Ｂ　１５０１に準拠した相当インチ寸法１／２インチのＳＵＳ玉を落したときの跳ね返り高さを特定したときの跳ね返り係数（跳ね返り高さ／落球高さ）を算出した。なお、測定時の環境は、温度２３℃、湿度５０％Ｒｈとした。
（衝撃吸収試験）
上記落球試験と同様の方法により、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ４ｍｍの測定用サンプルを得た。
縦１０ｃｍ以上、横１０ｃｍ以上、厚さ１ｃｍの鉄板上に測定用サンプルを置き、測定用サンプルより２０ｃｍ又は３０ｃｍ上方より、共栓三角フラスコ（容量１０ｍＬ、全高５０ｍｍ、最大外径３０ｍｍ）を、閉栓状態で底が下となるように、垂直に落下させた。
この操作を１０回連続で実施したときに、落下の衝撃により栓がフラスコから外れなかった回数を表１及び表２に記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
本発明によれば、極めて高い衝撃吸収性を発揮できるポリビニルアセタール多孔質体及びポリビニルアセタール不織布を提供できる。

Claims (13)

  1. ポリビニルアセタールと可塑剤を含有し、多数の気泡を有するポリビニルアセタール多孔質体であって、
    前記多孔質体は、連続気泡率が１０％以上であり、
    縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ４ｍｍの多孔質体サンプルを縦１０ｃｍ以上、横１０ｃｍ以上、厚さ１ｃｍの鉄板上に置き、一定の落球高さから多孔質体サンプルの中央に向かってＪＩＳ　Ｂ　１５０１に準拠した１／２インチＳＵＳ玉を落したときの跳ね返り高さを測定したときの跳ね返り係数（跳ね返り高さ／落球高さ）が０．１以下である
    ことを特徴とするポリビニルアセタール多孔質体。
  2. 連続気泡率が１４％以上であることを特徴とする請求項１記載のポリビニルアセタール多孔質体。
  3. 平均気泡径が１００～１０００μｍであることを特徴とする請求項１又は２記載のポリビニルアセタール多孔質体。
  4. 気泡の平均アスペクト比が２以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記載のポリビニルアセタール多孔質体。
  5. 比重が０．３以下であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のポリビニルアセタール多孔質体。
  6. 発泡体であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載のポリビニルアセタール多孔質体。
  7. 請求項１、２、３、４、５又は６記載のポリビニルアセタール多孔質体を含むことを特徴とする遮音材。
  8. 請求項１、２、３、４、５又は６記載のポリビニルアセタール多孔質体を含むことを特徴とする振動吸収材。
  9. 請求項１、２、３、４、５又は６記載のポリビニルアセタール多孔質体を含むことを特徴とする衝撃吸収材。
  10. ポリビニルアセタールと可塑剤を含有する繊維からなるポリビニルアセタール不織布であって、
    前記不織布は、目付が１００～８００ｇ／ｍ２であり、
    縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ４ｍｍの不織布サンプルを縦１０ｃｍ以上、横１０ｃｍ以上、厚さ１ｃｍの鉄板上に置き、一定の落球高さから不織布サンプルの中央に向かってＪＩＳ　Ｂ　１５０１に準拠した１／２インチＳＵＳ玉を落したときの跳ね返り高さを測定したときの跳ね返り係数（跳ね返り高さ／落球高さ）が０．１以下である
    ことを特徴とするポリビニルアセタール不織布。
  11. 請求項１０記載のポリビニルアセタール不織布を含むことを特徴とする遮音材。
  12. 請求項１０記載のポリビニルアセタール不織布を含むことを特徴とする振動吸収材。
  13. 請求項１０記載のポリビニルアセタール不織布を含むことを特徴とする衝撃吸収材。
PCT/JP2017/026137 2016-07-20 2017-07-19 ポリビニルアセタール多孔質体及びポリビニルアセタール不織布 Ceased WO2018016536A1 (ja)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019100470A RU2019100470A (ru) 2016-07-20 2017-07-19 Пористое поливинилацетальное изделие и нетканый поливинилацетальный материал
EP17831052.0A EP3489286B1 (en) 2016-07-20 2017-07-19 Porous poly(vinyl acetal) object and nonwoven poly(vinyl acetal) fabric
KR1020187028581A KR20190032269A (ko) 2016-07-20 2017-07-19 폴리비닐아세탈 다공질체 및 폴리비닐아세탈 부직포
US16/095,820 US10696812B2 (en) 2016-07-20 2017-07-19 Porous poly(vinyl acetal) object and nonwoven poly(vinyl acetal) fabric
BR112018072949-3A BR112018072949A2 (pt) 2016-07-20 2017-07-19 objeto poroso de poli (vinil acetal) e tecido não tecido de poli(vinil acetal)
AU2017299835A AU2017299835A1 (en) 2016-07-20 2017-07-19 Porous poly(vinyl acetal) object and nonwoven poly(vinyl acetal) fabric
CN201780024698.2A CN109071861B (zh) 2016-07-20 2017-07-19 聚乙烯醇缩醛多孔体和聚乙烯醇缩醛无纺布
JP2017549527A JP6975044B2 (ja) 2016-07-20 2017-07-19 ポリビニルアセタール不織布、遮音材、振動吸収材及び衝撃吸収材
MX2019000368A MX2019000368A (es) 2016-07-20 2017-07-19 Objeto de poli(vinil acetal) poroso y tela de poli(vinil acetal) no tejida.
ZA2018/06720A ZA201806720B (en) 2016-07-20 2018-10-09 Porous poly(vinyl acetal) object and nonwoven poly(vinyl acetal) fabric
JP2021181010A JP7369168B2 (ja) 2016-07-20 2021-11-05 ポリビニルアセタール多孔質体、遮音材、振動吸収材及び衝撃吸収材

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-142432 2016-07-20
JP2016142432 2016-07-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018016536A1 true WO2018016536A1 (ja) 2018-01-25

Family

ID=60992449

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/026137 Ceased WO2018016536A1 (ja) 2016-07-20 2017-07-19 ポリビニルアセタール多孔質体及びポリビニルアセタール不織布

Country Status (12)

Country Link
US (1) US10696812B2 (ja)
EP (1) EP3489286B1 (ja)
JP (2) JP6975044B2 (ja)
KR (1) KR20190032269A (ja)
CN (1) CN109071861B (ja)
AU (1) AU2017299835A1 (ja)
BR (1) BR112018072949A2 (ja)
MX (1) MX2019000368A (ja)
RU (1) RU2019100470A (ja)
TW (1) TW201829569A (ja)
WO (1) WO2018016536A1 (ja)
ZA (1) ZA201806720B (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019009351A1 (ja) * 2017-07-07 2019-01-10 積水化学工業株式会社 樹脂発泡体、樹脂発泡体シート、粘着テープ、車両用部材及び建築部材
WO2019092917A1 (ja) * 2017-11-10 2019-05-16 積水化学工業株式会社 樹脂発泡体
WO2022172835A1 (ja) 2021-02-10 2022-08-18 積水化学工業株式会社 発泡体、積層発泡体、積層体及び住宅用建材
WO2022172834A1 (ja) 2021-02-10 2022-08-18 積水化学工業株式会社 発泡体、積層発泡体、樹脂シート及び住宅用建材
WO2022172833A1 (ja) 2021-02-10 2022-08-18 積水化学工業株式会社 発泡体、積層発泡体、樹脂シート及び住宅用建材

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6259640A (ja) 1985-09-09 1987-03-16 Sekisui Chem Co Ltd ブチラ−ル樹脂組成物の発泡方法
JPH04279306A (ja) * 1990-08-13 1992-10-05 Monsanto Co 回収ｐｖｂを使用するフローリングの製造
WO2006101175A1 (ja) * 2005-03-24 2006-09-28 Kuraray Co., Ltd. 不織布およびそれを用いた積層体
JP2007536440A (ja) * 2004-05-06 2007-12-13 コリンズ アンド エイクマン フロアーカバーリングス， インコーポレイテッド ポリビニルブチラールを含む床の敷物およびそれを作製する方法
JP2009513840A (ja) * 2005-10-27 2009-04-02 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド 自動接着材料を含む不織布及び締結システム
WO2015016366A1 (ja) * 2013-08-01 2015-02-05 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2016047752A1 (ja) * 2014-09-26 2016-03-31 株式会社クラレ ポリビニルブチラールの連続繊維からなる不織布及びその製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS589987A (ja) * 1981-07-08 1983-01-20 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd スケ−ル防止剤
JPS6038151A (ja) * 1983-08-11 1985-02-27 川崎製鉄株式会社 複合型制振積層体
JP2003104784A (ja) 2001-09-28 2003-04-09 Clion Co Ltd 多孔質吸音材の製造方法
US20050249912A1 (en) * 2004-05-06 2005-11-10 C&A Floorcoverings, Inc. Floor covering containing polyvinyl butyral and method of making same
US20050249911A1 (en) * 2004-05-06 2005-11-10 C&A Floorcoverings, Inc. Polyvinyl butyral backed floor covering
US7799840B2 (en) * 2006-09-12 2010-09-21 Intellectual Property Holdings, Llc Thermoplastic vibrational damper with constraining layer
KR20090073178A (ko) * 2006-10-23 2009-07-02 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 폴리비닐아세탈 시트 및 그 제조 방법
CN202131467U (zh) * 2011-06-14 2012-02-01 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种复合型无纺布
WO2014155521A1 (ja) 2013-03-26 2014-10-02 古河電気工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂発泡シート、吸音材、及び自動車用部品、並びにポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6259640A (ja) 1985-09-09 1987-03-16 Sekisui Chem Co Ltd ブチラ−ル樹脂組成物の発泡方法
JPH04279306A (ja) * 1990-08-13 1992-10-05 Monsanto Co 回収ｐｖｂを使用するフローリングの製造
JP2007536440A (ja) * 2004-05-06 2007-12-13 コリンズ アンド エイクマン フロアーカバーリングス， インコーポレイテッド ポリビニルブチラールを含む床の敷物およびそれを作製する方法
WO2006101175A1 (ja) * 2005-03-24 2006-09-28 Kuraray Co., Ltd. 不織布およびそれを用いた積層体
JP2009513840A (ja) * 2005-10-27 2009-04-02 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド 自動接着材料を含む不織布及び締結システム
WO2015016366A1 (ja) * 2013-08-01 2015-02-05 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2016047752A1 (ja) * 2014-09-26 2016-03-31 株式会社クラレ ポリビニルブチラールの連続繊維からなる不織布及びその製造方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019009351A1 (ja) * 2017-07-07 2019-01-10 積水化学工業株式会社 樹脂発泡体、樹脂発泡体シート、粘着テープ、車両用部材及び建築部材
JPWO2019009351A1 (ja) * 2017-07-07 2019-07-04 積水化学工業株式会社 樹脂発泡体、樹脂発泡体シート、粘着テープ、車両用部材及び建築部材
US11414570B2 (en) 2017-07-07 2022-08-16 Sekisui Chemical Co., Ltd. Resin foam, resin foam sheet, adhesive tape, vehicle member, and building member
WO2019092917A1 (ja) * 2017-11-10 2019-05-16 積水化学工業株式会社 樹脂発泡体
US11499042B2 (en) 2017-11-10 2022-11-15 Sekisui Chemical Co., Ltd. Foamed resin object
WO2022172835A1 (ja) 2021-02-10 2022-08-18 積水化学工業株式会社 発泡体、積層発泡体、積層体及び住宅用建材
WO2022172834A1 (ja) 2021-02-10 2022-08-18 積水化学工業株式会社 発泡体、積層発泡体、樹脂シート及び住宅用建材
WO2022172833A1 (ja) 2021-02-10 2022-08-18 積水化学工業株式会社 発泡体、積層発泡体、樹脂シート及び住宅用建材
CN116547138A (zh) * 2021-02-10 2023-08-04 积水化学工业株式会社 发泡体、层叠发泡体、树脂片和住宅用建材
KR20230145024A (ko) 2021-02-10 2023-10-17 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 발포체, 적층 발포체, 수지 시트 및 주택용 건재
KR20230145025A (ko) 2021-02-10 2023-10-17 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 발포체, 적층 발포체, 적층체 및 주택용 건재
KR20230145028A (ko) 2021-02-10 2023-10-17 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 발포체, 적층 발포체, 수지 시트 및 주택용 건재

Also Published As

Publication number Publication date
JP7369168B2 (ja) 2023-10-25
JP2022019765A (ja) 2022-01-27
AU2017299835A1 (en) 2018-10-25
KR20190032269A (ko) 2019-03-27
CN109071861B (zh) 2022-03-01
MX2019000368A (es) 2019-05-23
TW201829569A (zh) 2018-08-16
JPWO2018016536A1 (ja) 2019-05-09
JP6975044B2 (ja) 2021-12-01
ZA201806720B (en) 2020-01-29
US10696812B2 (en) 2020-06-30
EP3489286A4 (en) 2020-01-22
EP3489286B1 (en) 2021-03-31
BR112018072949A2 (pt) 2019-02-19
EP3489286A1 (en) 2019-05-29
US20190127544A1 (en) 2019-05-02
CN109071861A (zh) 2018-12-21
RU2019100470A (ru) 2020-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7369168B2 (ja) ポリビニルアセタール多孔質体、遮音材、振動吸収材及び衝撃吸収材
JP6106301B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6333424B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CN102686531B (zh) 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
JP2016193822A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2013006729A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6570755B1 (ja) 樹脂発泡体
JP6574907B2 (ja) 樹脂発泡体、樹脂発泡体シート、粘着テープ、車両用部材及び建築部材
JP6571881B2 (ja) 樹脂発泡体、樹脂発泡体シート、粘着テープ、車両用部材及び建築部材
KR20230145025A (ko) 발포체, 적층 발포체, 적층체 및 주택용 건재
KR20230145024A (ko) 발포체, 적층 발포체, 수지 시트 및 주택용 건재
JP2015147729A (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス
KR20230145028A (ko) 발포체, 적층 발포체, 수지 시트 및 주택용 건재

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017549527

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187028581

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017299835

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20170719

Kind code of ref document: A

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112018072949

Country of ref document: BR

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17831052

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112018072949

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20181108

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017831052

Country of ref document: EP

Effective date: 20190220