WO2018012208A1 - アルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線およびワイヤーハーネス - Google Patents
アルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線およびワイヤーハーネス Download PDFInfo
- Publication number
- WO2018012208A1 WO2018012208A1 PCT/JP2017/022495 JP2017022495W WO2018012208A1 WO 2018012208 A1 WO2018012208 A1 WO 2018012208A1 JP 2017022495 W JP2017022495 W JP 2017022495W WO 2018012208 A1 WO2018012208 A1 WO 2018012208A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- wire
- mass
- aluminum alloy
- less
- elongation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C21/00—Alloys based on aluminium
- C22C21/02—Alloys based on aluminium with silicon as the next major constituent
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/02—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of metals or alloys
- H01B1/023—Alloys based on aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21C—MANUFACTURE OF METAL SHEETS, WIRE, RODS, TUBES, PROFILES OR LIKE SEMI-MANUFACTURED PRODUCTS OTHERWISE THAN BY ROLLING; AUXILIARY OPERATIONS USED IN CONNECTION WITH METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL
- B21C1/00—Manufacture of metal sheets, wire, rods, tubes or like semi-manufactured products by drawing
- B21C1/02—Drawing metal wire or like flexible metallic material by drawing machines or apparatus in which the drawing action is effected by drums
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
- B22D11/001—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths of specific alloys
- B22D11/003—Aluminium alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C21/00—Alloys based on aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C21/00—Alloys based on aluminium
- C22C21/06—Alloys based on aluminium with magnesium as the next major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/04—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/04—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
- C22F1/05—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon of alloys of the Al-Si-Mg type, i.e. containing silicon and magnesium in approximately equal proportions
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/02—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of metals or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B5/00—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
- H01B5/02—Single bars, rods, wires, or strips
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B5/00—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
- H01B5/08—Several wires or the like stranded in the form of a rope
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/08—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of copper or alloys based thereon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01R—ELECTRICALLY-CONDUCTIVE CONNECTIONS; STRUCTURAL ASSOCIATIONS OF A PLURALITY OF MUTUALLY-INSULATED ELECTRICAL CONNECTING ELEMENTS; COUPLING DEVICES; CURRENT COLLECTORS
- H01R4/00—Electrically-conductive connections between two or more conductive members in direct contact, i.e. touching one another; Means for effecting or maintaining such contact; Electrically-conductive connections having two or more spaced connecting locations for conductors and using contact members penetrating insulation
- H01R4/10—Electrically-conductive connections between two or more conductive members in direct contact, i.e. touching one another; Means for effecting or maintaining such contact; Electrically-conductive connections having two or more spaced connecting locations for conductors and using contact members penetrating insulation effected solely by twisting, wrapping, bending, crimping, or other permanent deformation
- H01R4/18—Electrically-conductive connections between two or more conductive members in direct contact, i.e. touching one another; Means for effecting or maintaining such contact; Electrically-conductive connections having two or more spaced connecting locations for conductors and using contact members penetrating insulation effected solely by twisting, wrapping, bending, crimping, or other permanent deformation by crimping
Definitions
- the present invention relates to an aluminum alloy wire, an aluminum alloy twisted wire, a covered electric wire, a wire harness, and a method for producing an aluminum alloy wire used as a conductor of an electric wiring body.
- An aluminum alloy twisted wire obtained by twisting a plurality of the aluminum alloy wires according to any one of (1) to (8) above.
- a wire harness comprising the covered electric wire according to (10) and a terminal attached to an end of the covered electric wire from which the covering layer is removed.
- any of the elements whose lower limit value of the content range is described as “0% by mass” are optionally added as necessary. Means. That is, when the predetermined additive element is “0 mass%”, it means that the additive element is not included.
- the aluminum alloy wire of the present invention has both high elongation and moderate tensile strength so as not to cause disconnection, while ensuring high electrical conductivity and good low yield strength with good mounting work efficiency to the vehicle body. By realizing it, for example, even when it is used as a thin wire (for example, wire diameter of 0.5 mm or less), it can withstand plastic deformation and tensile load at the time of wire harness attachment, and is flexible and easy to handle. .
- one type of wire can have the above characteristics, and an aluminum alloy stranded wire, a covered electric wire, and a wire harness manufactured using such an aluminum alloy wire Is useful as a wiring body for battery cables, harnesses or conductors for motors, industrial robots and buildings.
- an Mg—Si cluster when formed as a solute atom cluster, it is an element that has the effect of improving the tensile strength and elongation, but if the Mg content is less than 0.10% by mass, If the Mg content exceeds 1.00% by mass, the possibility of forming an Mg-concentrated portion at the grain boundary increases, and the tensile strength and elongation decrease. Increasing the amount of solid solution increases the 0.2% proof stress, lowering the wire handling ability and lowering the conductivity, so the Mg content is 0.10 to 1.00 quality.
- the Mg content is preferably 0.50 to 1.00% by mass when high strength is important, and 0.10% by mass or more when conductivity is important. The amount is preferably less than 0.50% by mass, and from this viewpoint, it is preferably 0.3 to 0.7% by mass in total.
- B boron
- B is an element having an effect of refining the structure of the ingot at the time of melt casting, like Ti.
- a coarse ingot structure is not industrially desirable because it tends to cause ingot cracking and disconnection in the wire processing step during casting.
- the B content is 0.001 to 0.030 mass%, preferably 0.001 to 0.020 mass%, more preferably 0.001 to 0.010 mass%.
- the ranges of the contents of Cu, Mn, Cr, Zr, and Ni are set to the ranges specified above.
- Ni When Ni is contained, it has been confirmed that the stress relaxation characteristics after introduction of strain are improved, and the electrical connection reliability at the terminal crimping portion is increased, so the Ni content should be 0.05 to 0.30 mass%. Further preferred.
- the method of performing the first heat treatment may be, for example, batch annealing, salt bath (salt bath), continuous heat treatment such as high-frequency heating, energizing heating, or running heat.
- the continuous heat treatment by high frequency heating is a heat treatment by Joule heat generated from the wire itself by an induced current as the wire continuously passes through a magnetic field by high frequency.
- annealing for a long time it is only necessary to add a plurality of annealing times to obtain an appropriate heat treatment time. Cooling is performed by continuously passing the wire in water or a nitrogen gas atmosphere.
- Second heat treatment (aging heat treatment) Next, a second heat treatment is performed.
- This second heat treatment is an aging heat treatment performed for generating Mg, Si compounds, or solute atom clusters.
- the aging heat treatment is performed at a predetermined temperature within a range of 20 to 250 ° C. If the predetermined temperature in the aging heat treatment is less than 20 ° C., the formation of solute atom clusters is slow, and it takes time to obtain the necessary tensile strength and elongation, which is disadvantageous in mass production.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
Abstract
本発明は、高い導電率と適度な低耐力とを確保しつつ、高い伸びと適度な引張強度の双方を実現することができるアルミニウム合金線材等を提供する。 本発明のアルミニウム合金線材は、Mg:0.10~1.00質量%、Si:0.10~1.20質量%、Fe:0.10~1.40質量%、Ti:0~0.10質量%、B:0~0.030質量%、Cu:0~1.00質量%、Mn:0~1.00質量%、Cr:0~1.00質量%、Zr:0~0.50質量%、Ni:0~0.50質量%ならびに残部:Alおよび0.30質量%以下の不純物からなり、線材を長手方向に切断したときの縦断面組織中に粗大結晶粒が存在し、粗大結晶粒は、前記線材の長手方向に測定したときの粒径の最大値が、前記線材の直径以上であり、かつ前記縦断面組織における測定範囲中の全ての結晶粒面積のうち、前記粗大結晶粒が占める面積率が50%以上であり、前記線材の伸びが10%以上である。
Description
本発明は、電気配線体の導体として用いられるアルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線、ワイヤーハーネス並びにアルミニウム合金線材の製造方法に関する。
従来、自動車、電車、航空機等の移動体の電気配線体、または産業用ロボットや建築用などの電気配線体として、銅又は銅合金の導体を含む電線に、銅又は銅合金(例えば、黄銅)製の端子(コネクタ)を装着した、いわゆるワイヤーハーネスと呼ばれる部材が用いられてきた。昨今では、自動車の高性能化や高機能化に伴い、車載される各種の電気機器、制御機器などが増加し、これら機器に使用される電気配線体の配設数も増加する傾向にある。その一方で、環境対応のために自動車等の移動体の燃費を向上させるため、移動体の軽量化が強く望まれている。
こうした移動体の軽量化を達成するための手段の一つとして、電気配線体の導体を、従来から用いられている銅又は銅合金の代わりに、より軽量なアルミニウム又はアルミニウム合金にする検討が進められている。アルミニウムの比重は銅の比重の約1/3、アルミニウムの導電率は銅の導電率の約2/3(純銅を100%IACSの基準とした場合、純アルミニウムは約66%IACS)であり、アルミニウムの導体線材に、銅の導体線材と同じ電流を流すためには、アルミニウムの導体線材の断面積を、銅の導体線材の断面積の約1.5倍と大きくする必要があるが、そのように断面積を大きくしたアルミニウムの導体線材を用いたとしても、アルミニウムの導体線材の質量は、純銅の導体線材の質量の半分程度であることから、アルミニウムの導体線材を使用することは、軽量化の観点から有利である。なお、上記の「%IACS」とは、万国標準軟銅(International Annealed Copper Standard)の抵抗率1.7241×10-8Ωmを100%IACSとした場合の導電率を表したものである。
しかし、送電線用アルミニウム合金線材(JIS規格によるA1060やA1070)を代表とする純アルミニウム線材は、引張強度、伸び、耐衝撃性などが銅に比べて劣ることで知られている。そのため、線径が0.5mm以下の極細線に純アルミニウム線材を用いる場合、車体への取付け作業時に作業者や産業機器などによって不意に負荷される荷重等により生じる塑性変形や、電線と端子の接続部における圧着部での引っ張りなどに耐えることができない。また、種々の添加元素を加えて合金化した線材を使用すれば、引張強度を高めることは可能であるものの、アルミニウム中への添加元素の固溶現象により導電率の低下を招くとともに、硬質化によってワイヤーハーネス取付け時に取り回し性が低下し生産性が低下するといった問題があった。そのため、導電率を低下させない範囲内で添加元素を限定ないし選択し、さらに引張強度、伸びおよび柔軟性のいずれの特性も高いレベルで満足させる必要があった。
高導電率および高強度が得られる銅合金線材としては、例えばMgとSiを含有する6000系アルミニウム合金線材が知られており、添加元素の調整と、溶体化処理後に時効処理を施すことにより高導電率と高強度の両立の実現が可能である。さらに、耐衝撃性の向上に寄与する引張強度と伸び性を改善するため、結晶粒径の微細化が図られる場合がある。しかしながら、6000系アルミニウム合金線材を用いて高強度化した場合、0.2%耐力が上昇し、車体への取付け作業効率が低下する傾向がある。
極細線として開発された従来の6000系アルミニウムとしては、例えば特許文献1が挙げられる。特許文献1は、100μm超えの粗大粒が存在すると、この粗大粒が破断の起点となって伸びが小さくなるという知見に基づき、結晶粒径の微細化によって高強度および高伸びの両立を実現したアルミニウム合金線を開示する。
しかしながら、特許文献1記載のアルミニウム合金線は、結晶粒径の微細化により高強度および高伸びを達成しているが、背反する特性として柔軟性が低く、また、0.2%耐力について考慮していないこともあって、車体への取付け作業効率が劣るという問題がある。さらに、量産では非常に長い電線を製造するため、熱処理条件、ピニング粒子分布、元素濃度が変動し、稀に粗大粒が生成され、局所的に伸びと強度が低下し破断に至ることが懸念される。
しかしながら、特許文献1記載のアルミニウム合金線は、結晶粒径の微細化により高強度および高伸びを達成しているが、背反する特性として柔軟性が低く、また、0.2%耐力について考慮していないこともあって、車体への取付け作業効率が劣るという問題がある。さらに、量産では非常に長い電線を製造するため、熱処理条件、ピニング粒子分布、元素濃度が変動し、稀に粗大粒が生成され、局所的に伸びと強度が低下し破断に至ることが懸念される。
本発明の目的は、極細線(例えば線径が0.5mm以下)として使用した場合であっても、高い導電率と、車体への取付け作業効率が良好である程度の適度な低耐力とを確保しつつ、断線が生じない程度の高い伸びと適度な引張強度の双方を実現することができるアルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線およびワイヤーハーネスを提供することにある。
本発明者らは、結晶組織と伸びに関する研究を行なったところ、結晶粒径の粗大化が必ずしも伸びの低下をもたらすわけではなく、突如として不均一に粗大粒が存在する場合に、粗大粒が優先的に塑性変形してネッキング現象が早期に起こる結果として、伸びが低下することを明らかにした。つまり、結晶粒径の微細化により伸びを上昇させるという従来の知見は、本質的には粒径均一化によるものであると考えられる。
そして、本発明者らは、上記の研究結果より、柔軟性に悪影響を与えずに伸び性を最大限に向上させるには、例えば直径100μmの線材の場合には、直径100μm超えの粗大粒が均一に存在する均一粗大組織がよく、理想的には単結晶組織が最もよいことを見出した。
また、均一粗大組織を得るには、溶体化にて高温長時間焼鈍することが必要であるが、その場合、表面酸化膜厚の増加による端子圧着性の低下と粒界濃化による粒界割れの発生が懸念される。よって、かかる場合には、短時間溶体化にて粗大粒が生成する製造方法を検討する必要があった。そこで第1伸線加工と第2伸線加工の間に行う中間熱処理と、第2伸線加工の条件が、溶体化後の組織に与える影響を調査した結果、中間熱処理条件を高温でかつ長時間とするとともに、第2伸線加工条件を高加工率とすることにより、粗大粒成長を促進できることも明らかにした。
すなわち、本発明の要旨構成は以下のとおりである。
(1)Mg:0.10~1.00質量%、Si:0.10~1.20質量%、Fe:0.10~1.40質量%、Ti:0~0.10質量%、B:0~0.030質量%、Cu:0~1.00質量%、Mn:0~1.00質量%、Cr:0~1.00質量%、Zr:0~0.50質量%、Ni:0~0.50質量%ならびに残部:Alおよび0.30質量%以下の不純物からなる化学組成を有し、線材を長手方向に切断したときの縦断面組織中に粗大結晶粒が存在し、該粗大結晶粒は、前記線材の長手方向に測定したときの粒径の最大値が、前記線材の直径以上であり、かつ前記縦断面組織における所定の測定面積に存在する結晶粒のうち、前記粗大結晶粒が占める面積率が50%以上であり、前記線材の伸びが10%以上であるアルミニウム合金線材。
(2)前記縦断面組織における、最大寸法が1μm以下のMg-Si系化合物の分散密度が、平均で0.1個/μm2以上である上記(1)に記載のアルミニウム合金線材。
(3)線材表面に形成された酸化層の膜厚が500nm以下、前記縦断面組織における、化合物以外のMgおよびSiの濃度がいずれも2.0質量%以下であり、かつ、伸びが15%以上、0.2%耐力が200MPa以下および引張強度が120MPa以上である上記(1)または(2)に記載のアルミニウム合金線材。
(4)前記粗大結晶粒が占める面積率が70%以上であり、かつ、伸びが20%以上、0.2%耐力が150MPa以下および引張強度が120MPa以上である上記(1)~(3)のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
(5)前記化学組成が、Ti:0.001~0.100質量%およびB:0.001~0.030質量%からなる群から選択された1種または2種を含有する上記(1)~(4)のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
(6)前記化学組成が、Cu:0.01~1.00質量%、Mn:0.01~1.00質量%、Cr:0.01~1.00質量%、Zr:0.01~0.50質量%およびNi:0.01~0.50質量%からなる群から選択された1種または2種以上を含有する上記(1)~(5)のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
(7)Fe、Ti、B、Cu、Mn、Cr、ZrおよびNiの含有量の合計が0.10~2.00質量%である上記(1)~(6)のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
(8)素線の直径が0.1~0.5mmである上記(1)~(7)のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
(9)上記(1)~(8)のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材を複数本撚り合わせて得られるアルミニウム合金撚線。
(10)上記(1)~(8)のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材または上記(9)に記載のアルミニウム合金撚線の外周に被覆層を有する被覆電線。
(11)上記(10)に記載の被覆電線と、該被覆電線の、前記被覆層を除去した端部に装着された端子とを具えるワイヤーハーネス。
(1)Mg:0.10~1.00質量%、Si:0.10~1.20質量%、Fe:0.10~1.40質量%、Ti:0~0.10質量%、B:0~0.030質量%、Cu:0~1.00質量%、Mn:0~1.00質量%、Cr:0~1.00質量%、Zr:0~0.50質量%、Ni:0~0.50質量%ならびに残部:Alおよび0.30質量%以下の不純物からなる化学組成を有し、線材を長手方向に切断したときの縦断面組織中に粗大結晶粒が存在し、該粗大結晶粒は、前記線材の長手方向に測定したときの粒径の最大値が、前記線材の直径以上であり、かつ前記縦断面組織における所定の測定面積に存在する結晶粒のうち、前記粗大結晶粒が占める面積率が50%以上であり、前記線材の伸びが10%以上であるアルミニウム合金線材。
(2)前記縦断面組織における、最大寸法が1μm以下のMg-Si系化合物の分散密度が、平均で0.1個/μm2以上である上記(1)に記載のアルミニウム合金線材。
(3)線材表面に形成された酸化層の膜厚が500nm以下、前記縦断面組織における、化合物以外のMgおよびSiの濃度がいずれも2.0質量%以下であり、かつ、伸びが15%以上、0.2%耐力が200MPa以下および引張強度が120MPa以上である上記(1)または(2)に記載のアルミニウム合金線材。
(4)前記粗大結晶粒が占める面積率が70%以上であり、かつ、伸びが20%以上、0.2%耐力が150MPa以下および引張強度が120MPa以上である上記(1)~(3)のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
(5)前記化学組成が、Ti:0.001~0.100質量%およびB:0.001~0.030質量%からなる群から選択された1種または2種を含有する上記(1)~(4)のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
(6)前記化学組成が、Cu:0.01~1.00質量%、Mn:0.01~1.00質量%、Cr:0.01~1.00質量%、Zr:0.01~0.50質量%およびNi:0.01~0.50質量%からなる群から選択された1種または2種以上を含有する上記(1)~(5)のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
(7)Fe、Ti、B、Cu、Mn、Cr、ZrおよびNiの含有量の合計が0.10~2.00質量%である上記(1)~(6)のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
(8)素線の直径が0.1~0.5mmである上記(1)~(7)のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
(9)上記(1)~(8)のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材を複数本撚り合わせて得られるアルミニウム合金撚線。
(10)上記(1)~(8)のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材または上記(9)に記載のアルミニウム合金撚線の外周に被覆層を有する被覆電線。
(11)上記(10)に記載の被覆電線と、該被覆電線の、前記被覆層を除去した端部に装着された端子とを具えるワイヤーハーネス。
なお、上記化学組成に含有範囲が挙げられている元素のうち、含有範囲の下限値が「0質量%」と記載されている元素はいずれも、必要に応じて任意に添加される選択添加元素を意味する。すなわち所定の添加元素が「0質量%」の場合、その添加元素が含まれないことを意味する。
本発明のアルミニウム合金線材は、高い導電率と、車体への取付け作業効率が良好である程度の適度な低耐力とを確保しつつ、断線が生じない程度の高い伸びと適度な引張強度の双方を実現したことで、例えば細径線(例えば線径が0.5mm以下)として使用した場合であっても、ワイヤーハーネス取り付け時の塑性変形や、引張荷重に耐えられ、柔軟で取り扱いが容易である。よって、特性の異なる複数本の線材を準備する必要が無く、1種類の線材で上記特性を兼ね備えることができ、また、かかるアルミニウム合金線材を用いて製造したアルミニウム合金撚線、被覆電線およびワイヤーハーネスは、バッテリーケーブル、ハーネスあるいはモータ用導線、産業用ロボットや建築用などの配線体として有用である。
以下に、本発明の化学組成等の限定理由を示す。
(1)化学組成
<Mg:0.10~1.00質量%>
Mg(マグネシウム)は、アルミニウム母材中に固溶して強化する作用を有すると共に、その一部はSiと一緒にβ”相(ベータダブルプライム相)などとして析出し引張強度を向上させる作用を持ち、また、溶質原子クラスターとしてMg-Siクラスターを形成した場合は、引張強度および伸びを向上させる作用を有する元素である。しかしながら、Mg含有量が0.10質量%未満だと、上記作用効果が不十分であり、また、Mg含有量が1.00質量%を超えると、結晶粒界にMg濃化部分を形成する可能性が高まり、引張強度および伸びが低下する。また、Mg元素の固溶量が多くなることによって0.2%耐力が高くなり、電線取り回し性が低下するとともに導電率も低下する。したがって、Mg含有量は0.10~1.00質量%とする。なお、Mg含有量は、高強度を重視する場合には0.50~1.00質量%にすることが好ましく、また、導電率を重視する場合には0.10質量%以上0.50質量%未満とすることが好ましく、このような観点から、総合的には0.3~0.7質量%とすることが好ましい。
(1)化学組成
<Mg:0.10~1.00質量%>
Mg(マグネシウム)は、アルミニウム母材中に固溶して強化する作用を有すると共に、その一部はSiと一緒にβ”相(ベータダブルプライム相)などとして析出し引張強度を向上させる作用を持ち、また、溶質原子クラスターとしてMg-Siクラスターを形成した場合は、引張強度および伸びを向上させる作用を有する元素である。しかしながら、Mg含有量が0.10質量%未満だと、上記作用効果が不十分であり、また、Mg含有量が1.00質量%を超えると、結晶粒界にMg濃化部分を形成する可能性が高まり、引張強度および伸びが低下する。また、Mg元素の固溶量が多くなることによって0.2%耐力が高くなり、電線取り回し性が低下するとともに導電率も低下する。したがって、Mg含有量は0.10~1.00質量%とする。なお、Mg含有量は、高強度を重視する場合には0.50~1.00質量%にすることが好ましく、また、導電率を重視する場合には0.10質量%以上0.50質量%未満とすることが好ましく、このような観点から、総合的には0.3~0.7質量%とすることが好ましい。
<Si:0.10~1.20質量%>
Si(ケイ素)は、アルミニウム母材中に固溶して強化する作用を有すると共に、その一部はMgと一緒にβ”相などとして析出し引張強度を向上させる作用を持ち、また、Siは、溶質原子クラスターとしてMg-Siクラスターや、Si-Siクラスターを形成した場合に引張強度および伸びを向上させる作用を有する元素である。Si含有量が0.10質量%未満だと、上記作用効果が不十分であり、また、Si含有量が1.20質量%を超えると、結晶粒界にSi濃化部分を形成する可能性が高まり、引張強度および伸びが低下する。また、Si元素の固溶量が多くなることによって0.2%耐力が高くなり、電線取り回し性が低下するとともに導電率も低下する。したがって、Si含有量は0.10~1.20質量%とする。なお、Si含有量は、高強度を重視する場合には0.50~1.20質量%にすることが好ましく、また、導電率を重視する場合には0.10質量%以上0.50質量%未満とすることが好ましく、このような観点から、総合的には0.3~0.7質量%とすることが好ましい。
Si(ケイ素)は、アルミニウム母材中に固溶して強化する作用を有すると共に、その一部はMgと一緒にβ”相などとして析出し引張強度を向上させる作用を持ち、また、Siは、溶質原子クラスターとしてMg-Siクラスターや、Si-Siクラスターを形成した場合に引張強度および伸びを向上させる作用を有する元素である。Si含有量が0.10質量%未満だと、上記作用効果が不十分であり、また、Si含有量が1.20質量%を超えると、結晶粒界にSi濃化部分を形成する可能性が高まり、引張強度および伸びが低下する。また、Si元素の固溶量が多くなることによって0.2%耐力が高くなり、電線取り回し性が低下するとともに導電率も低下する。したがって、Si含有量は0.10~1.20質量%とする。なお、Si含有量は、高強度を重視する場合には0.50~1.20質量%にすることが好ましく、また、導電率を重視する場合には0.10質量%以上0.50質量%未満とすることが好ましく、このような観点から、総合的には0.3~0.7質量%とすることが好ましい。
<Fe:0.10~1.40質量%>
Fe(鉄)は、主にAl-Fe系の金属間化合物を形成することによって結晶粒の微細化に寄与すると共に、引張強度を向上させる元素である。Feは、Al中に655℃で0.05質量%しか固溶できず、室温では更に少ないため、Al中に固溶できない残りのFeは、Al-Fe、Al-Fe-Si、Al-Fe-Si-Mgなどの金属間化合物として晶出または析出する。これらのようにFeとAlとで主に構成される金属間化合物を本明細書ではFe系化合物と呼ぶ。この金属間化合物の生成は、転位の移動を妨げ、引張強度を向上させる作用がある。また、Feは、Al中に固溶したFeによっても引張強度を向上させる作用を有する。Fe含有量が0.10質量%未満だと、これらの作用効果が不十分であり、また、Fe含有量が1.40質量%超えだと、晶出物または析出物の粗大化により伸線加工性が低下すると共に、0.2%耐力が上昇し電線取り回し性が低下すると共に、伸びが低下する。したがって、Fe含有量は0.10~1.40質量%とし、好ましくは0.15~0.70質量%、更に好ましくは0.15~0.45質量%とする。
Fe(鉄)は、主にAl-Fe系の金属間化合物を形成することによって結晶粒の微細化に寄与すると共に、引張強度を向上させる元素である。Feは、Al中に655℃で0.05質量%しか固溶できず、室温では更に少ないため、Al中に固溶できない残りのFeは、Al-Fe、Al-Fe-Si、Al-Fe-Si-Mgなどの金属間化合物として晶出または析出する。これらのようにFeとAlとで主に構成される金属間化合物を本明細書ではFe系化合物と呼ぶ。この金属間化合物の生成は、転位の移動を妨げ、引張強度を向上させる作用がある。また、Feは、Al中に固溶したFeによっても引張強度を向上させる作用を有する。Fe含有量が0.10質量%未満だと、これらの作用効果が不十分であり、また、Fe含有量が1.40質量%超えだと、晶出物または析出物の粗大化により伸線加工性が低下すると共に、0.2%耐力が上昇し電線取り回し性が低下すると共に、伸びが低下する。したがって、Fe含有量は0.10~1.40質量%とし、好ましくは0.15~0.70質量%、更に好ましくは0.15~0.45質量%とする。
本発明のアルミニウム合金線材は、上述の通り、Mg、SiおよびFeを必須の含有成分とするが、必要に応じて、さらに、TiとBからなる群から選択される1種または2種や、Cu、Mn、Cr、ZrおよびNiからなる群から選択された1種または2種以上を含有させることができる。
<Ti:0.001~0.100質量%>
Ti(チタン)は、溶解鋳造時の鋳塊の組織を微細化する作用を有する元素である。鋳塊の組織が粗大であると、鋳造において鋳塊割れや線材加工工程において断線が発生して工業的に望ましくない。Ti含有量が0.001質量%未満であると、上記作用効果を十分に発揮することができず、また、Ti含有量が0.100質量%超えだと導電率が低下する傾向があるからである。したがって、Ti含有量は0.001~0.100質量%とし、好ましくは0.005~0.050質量%、より好ましくは0.005~0.030質量%とする。
Ti(チタン)は、溶解鋳造時の鋳塊の組織を微細化する作用を有する元素である。鋳塊の組織が粗大であると、鋳造において鋳塊割れや線材加工工程において断線が発生して工業的に望ましくない。Ti含有量が0.001質量%未満であると、上記作用効果を十分に発揮することができず、また、Ti含有量が0.100質量%超えだと導電率が低下する傾向があるからである。したがって、Ti含有量は0.001~0.100質量%とし、好ましくは0.005~0.050質量%、より好ましくは0.005~0.030質量%とする。
<B:0.001~0.030質量%>
B(ホウ素)は、Tiと同様、溶解鋳造時の鋳塊の組織を微細化する作用を有する元素である。鋳塊の組織が粗大であると、鋳造において鋳塊割れや線材加工工程において断線が発生しやすくなるため工業的に望ましくない。B含有量が0.001質量%未満であると、上記作用効果を十分に発揮することができず、また、B含有量が0.030質量%超えだと導電率が低下する傾向がある。したがって、B含有量は0.001~0.030質量%とし、好ましくは0.001~0.020質量%、より好ましくは0.001~0.010質量%とする。
B(ホウ素)は、Tiと同様、溶解鋳造時の鋳塊の組織を微細化する作用を有する元素である。鋳塊の組織が粗大であると、鋳造において鋳塊割れや線材加工工程において断線が発生しやすくなるため工業的に望ましくない。B含有量が0.001質量%未満であると、上記作用効果を十分に発揮することができず、また、B含有量が0.030質量%超えだと導電率が低下する傾向がある。したがって、B含有量は0.001~0.030質量%とし、好ましくは0.001~0.020質量%、より好ましくは0.001~0.010質量%とする。
<Cu:0.01~1.00質量%>、<Mn:0.01~1.00質量%>、<Cr:0.01~1.00質量%>、<Zr:0.01~0.50質量%>および<Ni:0.01~0.50質量%>
Cu(銅)、Mn(マンガン)、Cr(クロム)、Zr(ジルコニウム)およびNi(ニッケル)は、少なくとも1種を0.01質量%以上含有していれば、転位の移動を妨げ、引張強度を向上させる作用がある。一方、Cu、Mn、Cr、Zr、およびNiの含有量のいずれかが、それぞれ上記の上限値を超えると、該元素を含有する化合物が粗大になり、伸線加工性を劣化させるため、断線が生じやすく、また、導電率が低下する傾向がある。したがって、Cu、Mn、Cr、ZrおよびNiの含有量の範囲は、それぞれ上記に規定した範囲とした。なお、これらの元素群の中で、特にNiを含有するのが好ましい。Niを含有すると歪導入後の応力緩和特性の改善も確認されており、端子圧着部での電気的な接続信頼性が高まるためNi含有量は0.05~0.30質量%とするのが更に好ましい。
Cu(銅)、Mn(マンガン)、Cr(クロム)、Zr(ジルコニウム)およびNi(ニッケル)は、少なくとも1種を0.01質量%以上含有していれば、転位の移動を妨げ、引張強度を向上させる作用がある。一方、Cu、Mn、Cr、Zr、およびNiの含有量のいずれかが、それぞれ上記の上限値を超えると、該元素を含有する化合物が粗大になり、伸線加工性を劣化させるため、断線が生じやすく、また、導電率が低下する傾向がある。したがって、Cu、Mn、Cr、ZrおよびNiの含有量の範囲は、それぞれ上記に規定した範囲とした。なお、これらの元素群の中で、特にNiを含有するのが好ましい。Niを含有すると歪導入後の応力緩和特性の改善も確認されており、端子圧着部での電気的な接続信頼性が高まるためNi含有量は0.05~0.30質量%とするのが更に好ましい。
また、Fe、Ti、B、Cu、Mn、Cr、ZrおよびNiは、これらの元素の含有量の合計で0.10~2.00質量%であることが好ましい。これら元素の合計含有量が2.00質量%よりも多く含有すると、導電率と伸びが低下し、伸線加工性が劣化し、さらには、0.2%耐力の上昇による電線取り回し性が低下する傾向がある。従って、これらの元素の含有量の合計は、2.00質量%以下とするのが好ましい。本発明のアルミニウム合金線材では、Feは必須元素なので、Fe、Ti、B、Cu、Mn、Cr、ZrおよびNiの含有量の合計は、0.10~2.00質量%とするのが好ましい。ただし、これらの元素を単独で添加する場合は、含有量が多いほど該元素を含有する化合物が粗大になる傾向にあり、伸線加工性を劣化させ、断線が生じやすくなることから、それぞれの元素において上記に規定した含有範囲とした。
なお、高導電率を保ちつつ、耐力値を適度に低下させるには、Fe、Ti、B、Cu、Mn、Cr、ZrおよびNiの含有量の合計は、0.10~0.80質量%が特に好ましく、0.15~0.60質量%が更に好ましい。一方で、導電率はやや低下するが更に引張強度および伸びを高めるとともに、引張強度に対する耐力値を適度に低下させるためには、前記含有量の合計は、0.80質量%超え、2.00質量%以下とすることが特に好ましく、1.00~2.00質量%とすることが更に好ましい。
<残部:Alおよび0.3質量%以下の不純物>
上述した成分以外の残部は、Al(アルミニウム)および 不純物である。なお、ここでいう不純物は、製造工程上、不可避的に含まれうるレベルの不純物を意味する。これらの不純物は、含有量によっては導電率を低下させる要因にもなりうるため、導電率の低下を加味して不純物の含有量をある程度抑制することが好ましい。かかる不純物として挙げられる成分としては、例えば、Ga(ガリウム)、Zn(亜鉛)、Bi(ビスマス)、Pb(鉛)などが挙げられる。
上述した成分以外の残部は、Al(アルミニウム)および 不純物である。なお、ここでいう不純物は、製造工程上、不可避的に含まれうるレベルの不純物を意味する。これらの不純物は、含有量によっては導電率を低下させる要因にもなりうるため、導電率の低下を加味して不純物の含有量をある程度抑制することが好ましい。かかる不純物として挙げられる成分としては、例えば、Ga(ガリウム)、Zn(亜鉛)、Bi(ビスマス)、Pb(鉛)などが挙げられる。
(2)本発明のアルミニウム合金線材の構造、組織および特性
(i)線材を長手方向に切断したときの縦断面組織中に粗大結晶粒が存在し、該粗大結晶粒は、前記線材の長手方向に測定したときの粒径の最大値が、前記線材の直径以上であり、かつ前記縦断面組織における所定の測定面積に存在する結晶粒のうち、前記粗大結晶粒が占める面積率が50%以上であり、前記線材の伸びが10%以上であること
本発明のアルミニウム合金線材は、線材を長手方向に切断したときの縦断面組織中に粗大結晶粒が存在し、該粗大結晶粒は、前記線材の長手方向に測定したときの粒径の最大値が、前記線材の直径以上であり、かつ前記縦断面組織における所定の測定面積に存在する結晶粒のうち、前記粗大結晶粒が占める面積率が50%以上であり、前記線材の伸びが10%以上である点に特徴がある。
線材直径以上の結晶粒が存在することで、伸びを10%以上と高くし、かつ0.2%耐力を小さくすることが可能であるが、微細粒が混在するような不均一組織の場合には、伸びの低下と0.2%耐力の上昇が発生する場合があるため、粗大結晶粒面積を少なくとも50%以上に保持しなければならない。
加えて、伸びをさらに向上させるとともに0.2%耐力をより一層低下させる必要がある場合には、前記粗大結晶粒が占める面積率を70%以上とすることが好ましい。なお、前記面積率の測定は、アルミニウム線材を長手方向に切断したときの縦断面を、例えばサーマル電界放出型走査電子顕微鏡(日本電子(JEOL)社製、装置名「JSM-7001FA」)と解析ソフト「OIM Analysis」とを使用した観察および解析によって行うことができる。なお、スキャンステップ(分解能)は1μmとし、また、結晶粒界は、アルミニウム原子配列が15°以上ずれている結晶粒同士の境界面と定義した。また、本発明の線材は、直径以上の粗大結晶粒が生成するため、アルミニウム線材を長手方向に切断したときの縦断面において、少なくとも10mm2面積で観察し測定する必要がある。
(i)線材を長手方向に切断したときの縦断面組織中に粗大結晶粒が存在し、該粗大結晶粒は、前記線材の長手方向に測定したときの粒径の最大値が、前記線材の直径以上であり、かつ前記縦断面組織における所定の測定面積に存在する結晶粒のうち、前記粗大結晶粒が占める面積率が50%以上であり、前記線材の伸びが10%以上であること
本発明のアルミニウム合金線材は、線材を長手方向に切断したときの縦断面組織中に粗大結晶粒が存在し、該粗大結晶粒は、前記線材の長手方向に測定したときの粒径の最大値が、前記線材の直径以上であり、かつ前記縦断面組織における所定の測定面積に存在する結晶粒のうち、前記粗大結晶粒が占める面積率が50%以上であり、前記線材の伸びが10%以上である点に特徴がある。
線材直径以上の結晶粒が存在することで、伸びを10%以上と高くし、かつ0.2%耐力を小さくすることが可能であるが、微細粒が混在するような不均一組織の場合には、伸びの低下と0.2%耐力の上昇が発生する場合があるため、粗大結晶粒面積を少なくとも50%以上に保持しなければならない。
加えて、伸びをさらに向上させるとともに0.2%耐力をより一層低下させる必要がある場合には、前記粗大結晶粒が占める面積率を70%以上とすることが好ましい。なお、前記面積率の測定は、アルミニウム線材を長手方向に切断したときの縦断面を、例えばサーマル電界放出型走査電子顕微鏡(日本電子(JEOL)社製、装置名「JSM-7001FA」)と解析ソフト「OIM Analysis」とを使用した観察および解析によって行うことができる。なお、スキャンステップ(分解能)は1μmとし、また、結晶粒界は、アルミニウム原子配列が15°以上ずれている結晶粒同士の境界面と定義した。また、本発明の線材は、直径以上の粗大結晶粒が生成するため、アルミニウム線材を長手方向に切断したときの縦断面において、少なくとも10mm2面積で観察し測定する必要がある。
(ii)線材の縦断面組織における、最大寸法が1μm以下のMg-Si系化合物の分散密度が、平均で0.1個/μm2以上であること
また、本発明のアルミニウム合金線材は、線材の縦断面組織における、最大寸法が1μm以下のMg-Si系化合物の分散密度(析出密度)が、平均で0.1個/μm2以上であることが好ましい。
最大寸法が1μm以下のMg-Si系化合物の分散密度を、平均で0.1個/μm2以上とすることによって、引張強度を120MPa以上にすることができる。なお、Mg-Si系化合物の分散密度が平均で0.1個/μm2以上であっても、最大寸法が1μmを超える場合には、母相と非整合な析出物となって強度上昇への寄与が少なく、所期したほどの強度が得られない傾向があるからである。なお、前記分散密度の測定は、アルミニウム合金線をFIB(Focused Ion Beam、集束イオンビーム)法にて薄膜にし、透過電子顕微鏡(TEM)を用いて撮影された写真を基にEDX(Energy Dispersive X-ray Spectroscopy、エネルギー分散型X線分光法)にて組成分析を行い、構成元素を同定し、Mg、Siの検出強度が母相に固溶したMg、Siの強度に対して10%以上であり、かつ最大寸法が1μm以下である化合物をカウント対象として行なった。なお、Mg-Si系化合物の分散密度は、3箇所の測定データの平均値を用いる。各測定点では少なくとも100μm2以上の連続した面積を測定し、化合物の分散密度(個/μm2)を算出した。上記薄膜の試料厚さは、0.15μmを基準厚さとして算出した。試料厚さが基準厚さと異なる場合、試料厚さを基準厚さに換算して、つまり、(基準厚さ/試料厚さ)を撮影された写真を基に算出した試料厚さでの分散密度にかけることによって、前記Mg-Si系化合物の(基準厚さでの)分散密度を算出できる。
また、本発明のアルミニウム合金線材は、線材の縦断面組織における、最大寸法が1μm以下のMg-Si系化合物の分散密度(析出密度)が、平均で0.1個/μm2以上であることが好ましい。
最大寸法が1μm以下のMg-Si系化合物の分散密度を、平均で0.1個/μm2以上とすることによって、引張強度を120MPa以上にすることができる。なお、Mg-Si系化合物の分散密度が平均で0.1個/μm2以上であっても、最大寸法が1μmを超える場合には、母相と非整合な析出物となって強度上昇への寄与が少なく、所期したほどの強度が得られない傾向があるからである。なお、前記分散密度の測定は、アルミニウム合金線をFIB(Focused Ion Beam、集束イオンビーム)法にて薄膜にし、透過電子顕微鏡(TEM)を用いて撮影された写真を基にEDX(Energy Dispersive X-ray Spectroscopy、エネルギー分散型X線分光法)にて組成分析を行い、構成元素を同定し、Mg、Siの検出強度が母相に固溶したMg、Siの強度に対して10%以上であり、かつ最大寸法が1μm以下である化合物をカウント対象として行なった。なお、Mg-Si系化合物の分散密度は、3箇所の測定データの平均値を用いる。各測定点では少なくとも100μm2以上の連続した面積を測定し、化合物の分散密度(個/μm2)を算出した。上記薄膜の試料厚さは、0.15μmを基準厚さとして算出した。試料厚さが基準厚さと異なる場合、試料厚さを基準厚さに換算して、つまり、(基準厚さ/試料厚さ)を撮影された写真を基に算出した試料厚さでの分散密度にかけることによって、前記Mg-Si系化合物の(基準厚さでの)分散密度を算出できる。
(iii)線材表面に形成された酸化層の膜厚が500nm以下、前記縦断面組織における、化合物以外のMgおよびSiの濃度がいずれも2.0質量%以下であること
さらに、本発明のアルミニウム合金線材は、線材表面に形成された酸化層の膜厚が500nm以下、前記縦断面組織における、化合物以外のMgおよびSiの濃度がいずれも2.0質量%以下であることが好ましい。前記酸化層の膜厚が500nm超えだと、端子の圧着部での接触抵抗が上昇し、端子圧着性の低下の発生が懸念される。また、前記縦断面組織における、化合物以外のMgおよびSiの少なくとも1方の濃度が2.0質量%よりも高いと、粒界濃化による粒界割れ(粒界破壊)が生じやすくなるからである。なお、線材表面に形成された酸化層の膜厚は、オージェ電子分光器を用いて測定し、合計3点の測定値から算出した平均値を、線材表面に形成された酸化層の膜厚とした。長手方向のばらつきを考慮して、一点目と二点目は線材の長手方向に1000mm以上間隔をあけ、一点目と三点目は線材の長手方向に2000mm以上、二点目と三点目は線材の長手方向に1000mm以上間隔をあけて測定した。また、前記縦断面組織における、化合物以外のMgおよびSiの濃度の測定は、Mg、Si化合物の分散密度の測定方法と同様にTEMとEDXを用いて行なった。合計で300μm2以上の面積が得られるようにFIB法にて試料を作製し、MgおよびSi濃度を調べるため面分析を行った。前記縦断面組織において、Mg、Siが高い濃度の部分において定量分析を行い、MgとSiの少なくとも1方が2.0質量%超である高濃度の部分が見つかった場合には、回折パターンを観察し、アルミニウム母相と異なる回折パターンが得られた場合には化合物と判断しカウントから除外した。
さらに、本発明のアルミニウム合金線材は、線材表面に形成された酸化層の膜厚が500nm以下、前記縦断面組織における、化合物以外のMgおよびSiの濃度がいずれも2.0質量%以下であることが好ましい。前記酸化層の膜厚が500nm超えだと、端子の圧着部での接触抵抗が上昇し、端子圧着性の低下の発生が懸念される。また、前記縦断面組織における、化合物以外のMgおよびSiの少なくとも1方の濃度が2.0質量%よりも高いと、粒界濃化による粒界割れ(粒界破壊)が生じやすくなるからである。なお、線材表面に形成された酸化層の膜厚は、オージェ電子分光器を用いて測定し、合計3点の測定値から算出した平均値を、線材表面に形成された酸化層の膜厚とした。長手方向のばらつきを考慮して、一点目と二点目は線材の長手方向に1000mm以上間隔をあけ、一点目と三点目は線材の長手方向に2000mm以上、二点目と三点目は線材の長手方向に1000mm以上間隔をあけて測定した。また、前記縦断面組織における、化合物以外のMgおよびSiの濃度の測定は、Mg、Si化合物の分散密度の測定方法と同様にTEMとEDXを用いて行なった。合計で300μm2以上の面積が得られるようにFIB法にて試料を作製し、MgおよびSi濃度を調べるため面分析を行った。前記縦断面組織において、Mg、Siが高い濃度の部分において定量分析を行い、MgとSiの少なくとも1方が2.0質量%超である高濃度の部分が見つかった場合には、回折パターンを観察し、アルミニウム母相と異なる回折パターンが得られた場合には化合物と判断しカウントから除外した。
(3)本発明のアルミニウム合金線材の特性
本発明のアルミニウム合金線材は、例えば極細線(例えば線径が0.5mm以下)として使用した場合であっても、断線を生じにくくする観点から、伸びを15%以上、引張強度を120MPa以上とし、また、車体への取付け作業等の線材の取り回し性を良好にする観点から、0.2%耐力を200MPa以下とすることが好ましい。さらに、線材の取り回し性を重視する場合には、引張強度を120MPa以上と維持したままで、伸びを20%以上、0.2%耐力を150MPa以下とすることがより好ましい。
導電率は、ジュール熱による発熱を防ぐため、40%IACS以上であるのが好ましく、より好ましくは45%IACS以上である。また導電率は、更に好ましくは50%IACS以上であり、この場合更なる細径化が可能となる。
本発明のアルミニウム合金線材は、例えば極細線(例えば線径が0.5mm以下)として使用した場合であっても、断線を生じにくくする観点から、伸びを15%以上、引張強度を120MPa以上とし、また、車体への取付け作業等の線材の取り回し性を良好にする観点から、0.2%耐力を200MPa以下とすることが好ましい。さらに、線材の取り回し性を重視する場合には、引張強度を120MPa以上と維持したままで、伸びを20%以上、0.2%耐力を150MPa以下とすることがより好ましい。
導電率は、ジュール熱による発熱を防ぐため、40%IACS以上であるのが好ましく、より好ましくは45%IACS以上である。また導電率は、更に好ましくは50%IACS以上であり、この場合更なる細径化が可能となる。
(4)本発明の一実施例によるアルミニウム合金線材の製造方法
このようなアルミニウム合金線材は、合金組成や製造プロセスを組み合わせて制御することにより実現できる。以下、本発明のアルミニウム合金線材の好適な製造方法について説明する。
このようなアルミニウム合金線材は、合金組成や製造プロセスを組み合わせて制御することにより実現できる。以下、本発明のアルミニウム合金線材の好適な製造方法について説明する。
本発明の一実施例によるアルミニウム合金線材は、[1]溶解、[2]鋳造、[3]熱間加工(溝ロール加工など)、[4]第1伸線加工、[5]中間熱処理(中間焼鈍)、[6]第2伸線加工、[7]第1熱処理(溶体化熱処理)、および[8]第2熱処理(時効熱処理)の各工程を順次行うことを含む製造方法によって製造することができる。なお、溶体化熱処理前後、または時効熱処理の後に、撚り線とする工程や電線に樹脂被覆を行う工程を設けてもよい。以下、[1]~[8]の工程について説明する。
[1]溶解
溶解工程では、上述したアルミニウム合金組成になるように各成分の分量を調整した材料を用意し、それを溶解する。
溶解工程では、上述したアルミニウム合金組成になるように各成分の分量を調整した材料を用意し、それを溶解する。
[2]鋳造および[3]熱間加工(溝ロール加工など)
次いで、鋳造工程では冷却速度を大きくし、Fe系化合物の晶出を適度に減少、微細化する。好ましくは鋳造時における溶湯温度から400℃までの平均冷却速度が20~50℃/sで、鋳造輪とベルトを組み合わせたプロペルチ式の連続鋳造圧延機を用いれば、例えば直径5~15mmの棒材を得ることができる。また、水中紡糸法を用いれば、30℃/s以上の平均冷却速度で、直径1~13mmの棒材を得ることができる。鋳造及び熱間加工(圧延)は、ビレット鋳造及び押出法などにより行ってもよい。また、上記鋳造後や熱間加工後に再熱処理を施してもよく、本再熱処理を施す場合は、400℃以上に保持される時間が30分以下であることが好ましい。
次いで、鋳造工程では冷却速度を大きくし、Fe系化合物の晶出を適度に減少、微細化する。好ましくは鋳造時における溶湯温度から400℃までの平均冷却速度が20~50℃/sで、鋳造輪とベルトを組み合わせたプロペルチ式の連続鋳造圧延機を用いれば、例えば直径5~15mmの棒材を得ることができる。また、水中紡糸法を用いれば、30℃/s以上の平均冷却速度で、直径1~13mmの棒材を得ることができる。鋳造及び熱間加工(圧延)は、ビレット鋳造及び押出法などにより行ってもよい。また、上記鋳造後や熱間加工後に再熱処理を施してもよく、本再熱処理を施す場合は、400℃以上に保持される時間が30分以下であることが好ましい。
[4]第1伸線加工
次いで、熱間加工で得られた荒引き線を目標の中間焼鈍線径まで冷間伸線する。目標の中間焼鈍線径は、第2伸線加工での目標とする加工率によって決められる。例えば第2伸線加工における加工率を99.5%として線径φ0.3mmの線材を作製する場合には、目標の中間焼鈍線径はφ4.3mmとなる。なお、ここでいう「加工率」とは、伸線前後の線材断面積の差を伸線前の線材断面積で割った値に100を掛けた値で算出される。また、線材表面の清浄化が必要な場合には適宜皮むきを実施する。
次いで、熱間加工で得られた荒引き線を目標の中間焼鈍線径まで冷間伸線する。目標の中間焼鈍線径は、第2伸線加工での目標とする加工率によって決められる。例えば第2伸線加工における加工率を99.5%として線径φ0.3mmの線材を作製する場合には、目標の中間焼鈍線径はφ4.3mmとなる。なお、ここでいう「加工率」とは、伸線前後の線材断面積の差を伸線前の線材断面積で割った値に100を掛けた値で算出される。また、線材表面の清浄化が必要な場合には適宜皮むきを実施する。
[5]中間熱処理(中間焼鈍)
次に第2熱処理にて結晶粒が成長しやすい組織を作り込む目的で中間熱処理を行う。なお中間熱処理は、軟化処理の役目もあり、通常は加工ひずみの蓄積により伸線断線が発生する場合に軟化を目的に行われる。本発明においては、再結晶時に結晶粒が成長しやすい組織を実現するために行う。具体的には、第2熱処理は、250~600℃で行うことが好ましく、より好ましくは、250℃以上350℃未満では5時間以上、350℃以上500℃未満では3時間以上、500℃以上600℃以下では1時間以上とする。また、第2熱処理における冷却速度は、5℃/min以下で行うことが好ましい。表面酸化膜が成長する場合にはArガスなどの不活性ガス雰囲気中での焼鈍を行う。
次に第2熱処理にて結晶粒が成長しやすい組織を作り込む目的で中間熱処理を行う。なお中間熱処理は、軟化処理の役目もあり、通常は加工ひずみの蓄積により伸線断線が発生する場合に軟化を目的に行われる。本発明においては、再結晶時に結晶粒が成長しやすい組織を実現するために行う。具体的には、第2熱処理は、250~600℃で行うことが好ましく、より好ましくは、250℃以上350℃未満では5時間以上、350℃以上500℃未満では3時間以上、500℃以上600℃以下では1時間以上とする。また、第2熱処理における冷却速度は、5℃/min以下で行うことが好ましい。表面酸化膜が成長する場合にはArガスなどの不活性ガス雰囲気中での焼鈍を行う。
[6]第2伸線加工
次に、後工程である第2熱処理にて結晶粒が成長しやすい組織を作り込む目的で高加工率による冷間伸線加工(第2伸線加工)を行う。具体的には95.0%以上の加工率とすることが好ましく、より好ましくは99.0%以上である。さらに、99.9%以上の加工率にすれば、第2熱処理での結晶粒の成長がより一層促進される点で好適である。加工率が95.0%未満の場合には第2熱処理において粗大な結晶粒が生成しにくく、不均一組織に起因した引張強度と伸びの低下が発生する傾向がある他、第1熱処理の条件を高温長時間にすることが必要となり、表面酸化膜成長による端子圧着部での接触抵抗増加、Mg,Si粒界濃化による引張強度、伸びの低下が発生する恐れがあるからである。
次に、後工程である第2熱処理にて結晶粒が成長しやすい組織を作り込む目的で高加工率による冷間伸線加工(第2伸線加工)を行う。具体的には95.0%以上の加工率とすることが好ましく、より好ましくは99.0%以上である。さらに、99.9%以上の加工率にすれば、第2熱処理での結晶粒の成長がより一層促進される点で好適である。加工率が95.0%未満の場合には第2熱処理において粗大な結晶粒が生成しにくく、不均一組織に起因した引張強度と伸びの低下が発生する傾向がある他、第1熱処理の条件を高温長時間にすることが必要となり、表面酸化膜成長による端子圧着部での接触抵抗増加、Mg,Si粒界濃化による引張強度、伸びの低下が発生する恐れがあるからである。
[7]第1熱処理(溶体化熱処理)
伸線加工した加工材に第1熱処理を施す。本実施形態の第1熱処理は、分散しているMgとSiの化合物をアルミニウム母相中に固溶させるために行う溶体化熱処理である。溶体化処理により、均一なMg,Si固溶組織を得ることで後の熱処理工程である時効熱処理にて均一な時効析出組織を得ることが可能となる。第1熱処理は、500~600℃で行うのが好ましく、より好ましくは、500℃以上550℃未満では5時間以上、550℃以上600℃以下では30分以上の条件で行う。第1熱処理における冷却は、少なくとも150℃の温度までは10℃/s以上の平均冷却速度で行うのが好ましい。第1熱処理の保持温度が600℃よりも高いと、表面酸化膜の成長、Mg,Siの粒界濃化が発生し、保持温度が500℃よりも低いと、Mg2Siを十分に固溶させることができない。また、結晶粒の成長に時間がかかるため量産に不向きである。
伸線加工した加工材に第1熱処理を施す。本実施形態の第1熱処理は、分散しているMgとSiの化合物をアルミニウム母相中に固溶させるために行う溶体化熱処理である。溶体化処理により、均一なMg,Si固溶組織を得ることで後の熱処理工程である時効熱処理にて均一な時効析出組織を得ることが可能となる。第1熱処理は、500~600℃で行うのが好ましく、より好ましくは、500℃以上550℃未満では5時間以上、550℃以上600℃以下では30分以上の条件で行う。第1熱処理における冷却は、少なくとも150℃の温度までは10℃/s以上の平均冷却速度で行うのが好ましい。第1熱処理の保持温度が600℃よりも高いと、表面酸化膜の成長、Mg,Siの粒界濃化が発生し、保持温度が500℃よりも低いと、Mg2Siを十分に固溶させることができない。また、結晶粒の成長に時間がかかるため量産に不向きである。
第1熱処理を行う方法としては、例えば、バッチ焼鈍、ソルトバス(塩浴)でも、高周波加熱、通電加熱、走間加熱などの連続熱処理でもよい。
高周波加熱による連続熱処理は、高周波による磁場中を線材が連続的に通過することで、誘導電流によって線材自体から発生するジュール熱により熱処理するものである。長時間の焼鈍が困難な場合には、複数回の焼鈍時間を合計して、適切な熱処理時間が得られればよい。冷却は、水中又は窒素ガス雰囲気中に線材を連続的に通過させることによって行う。
連続通電熱処理は、2つの電極輪を連続的に通過する線材に電流を流すことによって線材自体から発生するジュール熱により熱処理するものである。長時間の焼鈍が困難な場合には、複数回の焼鈍時間を合計して、適切な熱処理時間が得られればよい。冷却は、水中又は窒素ガス雰囲気中に線材を連続的に通過させることによって行う。
連続走間熱処理は、高温に保持した熱処理炉中を線材が連続的に通過して熱処理させるものである。長時間の焼鈍が困難な場合には、複数回の焼鈍時間を合計して、適切な熱処理時間が得られればよい。冷却は、水中、大気中又は窒素ガス雰囲気中に線材を連続的に通過させることによって行う。
[8]第2熱処理(時効熱処理)
次いで、第2熱処理を施す。この第2熱処理は、Mg、Si化合物または、溶質原子クラスターを生成させるために行う時効熱処理である。時効熱処理は、20~250℃の範囲内の所定温度で加熱する。時効熱処理における前記所定温度は、20℃未満であると、溶質原子クラスターの生成が遅く、必要な引張強度と伸びを得るために時間が掛かるため量産的に不利である。また、前記所定温度が250℃よりも高いと、強度に最も寄与するMg2Si針状析出物(β”相)の他に、粗大なMg2Si析出物が生成して強度が低下する。そのため、前記所定温度は、より伸びの向上に効果のある溶質原子クラスターを生成させる場合には、20~70℃とすることが好ましく、また、β”相も同時に析出させ、引張強度と伸びの両特性のバランスを図る必要がある場合には、100~150℃とすることが好ましい。保持時間は、保持温度と求める特性に合わせて調整する必要がある。例えば高伸び材を求める場合には低温長時間または高温短時間の加熱が好ましい。ここでいう長時間とは、例えば15時間超え10日間以下であり、短時間とは、例えば15時間以下である。なお、時効熱処理における冷却は、特性のばらつきを防止するために、可能な限り冷却速度を速くすることが好ましい。もちろん、製造工程上、速く冷却できない場合であっても、溶質原子クラスターの生成が十分なされる時効条件であれば、適宜設定することができる。
次いで、第2熱処理を施す。この第2熱処理は、Mg、Si化合物または、溶質原子クラスターを生成させるために行う時効熱処理である。時効熱処理は、20~250℃の範囲内の所定温度で加熱する。時効熱処理における前記所定温度は、20℃未満であると、溶質原子クラスターの生成が遅く、必要な引張強度と伸びを得るために時間が掛かるため量産的に不利である。また、前記所定温度が250℃よりも高いと、強度に最も寄与するMg2Si針状析出物(β”相)の他に、粗大なMg2Si析出物が生成して強度が低下する。そのため、前記所定温度は、より伸びの向上に効果のある溶質原子クラスターを生成させる場合には、20~70℃とすることが好ましく、また、β”相も同時に析出させ、引張強度と伸びの両特性のバランスを図る必要がある場合には、100~150℃とすることが好ましい。保持時間は、保持温度と求める特性に合わせて調整する必要がある。例えば高伸び材を求める場合には低温長時間または高温短時間の加熱が好ましい。ここでいう長時間とは、例えば15時間超え10日間以下であり、短時間とは、例えば15時間以下である。なお、時効熱処理における冷却は、特性のばらつきを防止するために、可能な限り冷却速度を速くすることが好ましい。もちろん、製造工程上、速く冷却できない場合であっても、溶質原子クラスターの生成が十分なされる時効条件であれば、適宜設定することができる。
本実施形態のアルミニウム合金線材は、素線径を、特に制限はなく用途に応じて適宜定めることができるが、細物線の場合はφ0.1~0.5mm、中細物線の場合はφ0.8~1.5mmとすることが好ましい。本実施形態のアルミニウム合金線材は、アルミニウム合金線として、単線で細くして使用できることが利点の一つであるが、複数本束ねて撚り合わせて得られるアルミニウム合金撚線として使用することもでき、本発明の製造方法を構成する上記[1]~[8]の工程のうち、[1]~[6]の各工程を順次行ったアルミニウム合金線材を複数本に束ねて撚り合わせた後に、[7]溶体化熱処理および[8]時効熱処理の工程を行ってもよい。
また、本実施形態では、さらに追加の工程として、鋳造工程後や、熱間加工後に、従来法で行われているような均質化熱処理を行なうことも可能である。均質化熱処理は、添加元素を均一に分散させることができるため、その後の第2熱処理にて溶質原子クラスターやβ”析出相を均一に生成しやすくなり、測定点に依存しない安定した引張強度および伸びが得られる。均質化熱処理は、加熱温度を450℃~600℃にて行なうことが好ましく、より好ましくは500~600℃である。また、均質化加熱処理における冷却は、0.1~10℃/分の平均冷却速度で徐冷することが、均一な化合物が得られやすくなる点で好ましい。
本発明のアルミニウム合金線材は、アルミニウム合金線として、または複数本のアルミニウム合金線を撚り合わせて得られるアルミニウム合金撚線として使用することができるとともに、さらに、アルミニウム合金線またはアルミニウム合金撚線の外周に被覆層を有する被覆電線として使用することもでき、加えて、被覆電線と、この被覆電線の、被覆層を除去した端部に装着された端子とを具えるワイヤーハーネス(組電線)として使用することもまた可能である。
(実施例、比較例)
必須の含有成分であるMg、Si、Fe及びAlと、選択的に添加する成分であるTi、B、Cu、Mn、Cr、ZrおよびNiのうちの少なくとも1成分とを、表1に示す化学組成(質量%)で含有させた合金素材を用意し、この合金素材を、プロペルチ式の連続鋳造圧延機を用いて、溶湯を水冷した鋳型で連続的に鋳造しながら圧延を行い、φ9mmの棒材とした。次いで、これを所定の加工率が得られるように第1伸線加工を施した。次に、この第1伸線加工を施した加工材に、表2に示す条件で中間焼鈍(中間熱処理)を施し、さらにφ0.3mmの線径まで所定の加工率が得られるように第2伸線加工を行った。次に、表2に示す条件で第1熱処理(溶体化熱処理)を施した。中間焼鈍及び第1熱処理とも、バッチ式熱処理では、線材に熱電対を巻きつけて線材温度を測定した。連続通電熱処理では、線材の温度が最も高くなる部分での測定が設備上困難であるため、ファイバ型放射温度計(ジャパンセンサ社製)で線材の温度が最も高くなる部分よりも手前の位置にて温度を測定し、ジュール熱と放熱を考慮して最高到達温度を算出した。高周波加熱および連続走間熱処理では、熱処理区間出口付近の線材温度を測定した。次に表2に示す条件で第2熱処理(時効熱処理)を施し、アルミニウム合金線を製造した。
必須の含有成分であるMg、Si、Fe及びAlと、選択的に添加する成分であるTi、B、Cu、Mn、Cr、ZrおよびNiのうちの少なくとも1成分とを、表1に示す化学組成(質量%)で含有させた合金素材を用意し、この合金素材を、プロペルチ式の連続鋳造圧延機を用いて、溶湯を水冷した鋳型で連続的に鋳造しながら圧延を行い、φ9mmの棒材とした。次いで、これを所定の加工率が得られるように第1伸線加工を施した。次に、この第1伸線加工を施した加工材に、表2に示す条件で中間焼鈍(中間熱処理)を施し、さらにφ0.3mmの線径まで所定の加工率が得られるように第2伸線加工を行った。次に、表2に示す条件で第1熱処理(溶体化熱処理)を施した。中間焼鈍及び第1熱処理とも、バッチ式熱処理では、線材に熱電対を巻きつけて線材温度を測定した。連続通電熱処理では、線材の温度が最も高くなる部分での測定が設備上困難であるため、ファイバ型放射温度計(ジャパンセンサ社製)で線材の温度が最も高くなる部分よりも手前の位置にて温度を測定し、ジュール熱と放熱を考慮して最高到達温度を算出した。高周波加熱および連続走間熱処理では、熱処理区間出口付近の線材温度を測定した。次に表2に示す条件で第2熱処理(時効熱処理)を施し、アルミニウム合金線を製造した。
作製された各々の実施例および比較例のアルミニウム合金線について以下に示す方法により各特性を測定した。
(A)導電率(EC)の測定方法
長さ300mmの試験片を20℃(±0.5℃)に保持した恒温漕中で、四端子法を用いて各3本ずつの供試材(アルミニウム合金線)について比抵抗を測定し、その平均導電率を算出した。端子間距離は200mmとした。本実施例では、導電率は40%IACS以上を合格レベルとした。
長さ300mmの試験片を20℃(±0.5℃)に保持した恒温漕中で、四端子法を用いて各3本ずつの供試材(アルミニウム合金線)について比抵抗を測定し、その平均導電率を算出した。端子間距離は200mmとした。本実施例では、導電率は40%IACS以上を合格レベルとした。
(B)引張強度、0.2%耐力および引張破断伸びの測定方法
JIS Z2241:2011に準じて各3本ずつの供試材(φ0.3mmアルミニウム合金線)について引張試験を行った。得られた応力-歪み曲線(S-Sカーブ)における最大応力を引張強度、0.2%の永久ひずみを生ずる時の応力を0.2%耐力、初期長さに対する破断後の伸び率を引張破断伸びとし、平均値を各物性値とした。伸びは細径線であっても変形によって破断しにくい高伸びが求められるため、15%以上を合格とした。0.2%耐力は、車体への取り付け負荷低減が求められていることから塑性変形しやすい、200MPa以下を合格とし、引張強度は、車体取り付け時の衝撃に耐えうる強度が求められるため、120MPa以上を合格とした。
JIS Z2241:2011に準じて各3本ずつの供試材(φ0.3mmアルミニウム合金線)について引張試験を行った。得られた応力-歪み曲線(S-Sカーブ)における最大応力を引張強度、0.2%の永久ひずみを生ずる時の応力を0.2%耐力、初期長さに対する破断後の伸び率を引張破断伸びとし、平均値を各物性値とした。伸びは細径線であっても変形によって破断しにくい高伸びが求められるため、15%以上を合格とした。0.2%耐力は、車体への取り付け負荷低減が求められていることから塑性変形しやすい、200MPa以下を合格とし、引張強度は、車体取り付け時の衝撃に耐えうる強度が求められるため、120MPa以上を合格とした。
(C)粗大結晶粒の面積率の測定方法
本実施例における粗大結晶粒の面積率の測定は、φ0.3mmのアルミニウム線材を約10mm切り出し、樹脂埋め後、線材と研磨面が平行になるように線材の約半分が削れるまで研磨後、表面を化学エッチングし、カーボン蒸着後に、サーマル電界放出型走査電子顕微鏡(日本電子(JEOL)社製、装置名「JSM-7001FA」)と解析ソフト「OIM Analysis」とを使用した観察および解析によって行うことができる。なお、スキャンステップ(分解能)は1μmとし、また、結晶粒界は、アルミニウム原子配列が15°以上ずれている結晶粒同士の境界面と定義した。さらに、一種類の材料につき30本サンプルを作製し、合計で100mm2以上の面積を測定した。また、粒界を明瞭に判断できる場合や、面積率を求めやすい材料においては、簡易的な手法である顕微鏡観察を行ってもよい。その場合、樹脂埋め後に研磨したサンプルを電界研磨、アノーダイジング処理し偏光板を通して顕微鏡観察を行う。
本実施例における粗大結晶粒の面積率の測定は、φ0.3mmのアルミニウム線材を約10mm切り出し、樹脂埋め後、線材と研磨面が平行になるように線材の約半分が削れるまで研磨後、表面を化学エッチングし、カーボン蒸着後に、サーマル電界放出型走査電子顕微鏡(日本電子(JEOL)社製、装置名「JSM-7001FA」)と解析ソフト「OIM Analysis」とを使用した観察および解析によって行うことができる。なお、スキャンステップ(分解能)は1μmとし、また、結晶粒界は、アルミニウム原子配列が15°以上ずれている結晶粒同士の境界面と定義した。さらに、一種類の材料につき30本サンプルを作製し、合計で100mm2以上の面積を測定した。また、粒界を明瞭に判断できる場合や、面積率を求めやすい材料においては、簡易的な手法である顕微鏡観察を行ってもよい。その場合、樹脂埋め後に研磨したサンプルを電界研磨、アノーダイジング処理し偏光板を通して顕微鏡観察を行う。
(D)Mg、Si化合物の分散密度(析出密度)の測定方法
Mg、Si化合物の分散密度(析出密度)の測定は、実施例及び比較例のアルミニウム合金線をFIB法にて薄膜にし、透過電子顕微鏡(TEM)を用いて撮影された写真を基にEDXにて組成分析を行い、構成元素を同定し、Mg,Siの検出強度が母相に固溶したMg、Siの強度に対して10%以上であり、かつ最大寸法が1μm以下である化合物をカウント対象として行なった。なお、Mg-Si系化合物の分散密度は、3箇所の測定データの平均値を用いる。各測定点では少なくとも100μm2以上の連続した面積を測定し、化合物の分散密度(個/μm2)を算出した。上記薄膜の試料厚さは、0.15μmを基準厚さとして算出した。試料厚さが基準厚さと異なる場合、試料厚さを基準厚さに換算して、つまり、(基準厚さ/試料厚さ)を撮影された写真を基に算出した試料厚さでの分散密度にかけることによって、前記Mg-Si系化合物の(基準厚さでの)分散密度を求めることができる。
Mg、Si化合物の分散密度(析出密度)の測定は、実施例及び比較例のアルミニウム合金線をFIB法にて薄膜にし、透過電子顕微鏡(TEM)を用いて撮影された写真を基にEDXにて組成分析を行い、構成元素を同定し、Mg,Siの検出強度が母相に固溶したMg、Siの強度に対して10%以上であり、かつ最大寸法が1μm以下である化合物をカウント対象として行なった。なお、Mg-Si系化合物の分散密度は、3箇所の測定データの平均値を用いる。各測定点では少なくとも100μm2以上の連続した面積を測定し、化合物の分散密度(個/μm2)を算出した。上記薄膜の試料厚さは、0.15μmを基準厚さとして算出した。試料厚さが基準厚さと異なる場合、試料厚さを基準厚さに換算して、つまり、(基準厚さ/試料厚さ)を撮影された写真を基に算出した試料厚さでの分散密度にかけることによって、前記Mg-Si系化合物の(基準厚さでの)分散密度を求めることができる。
(E)線材の縦断面組織におけるMg、Siの濃度の測定方法
線材の縦断面組織における、化合物以外のMg、Siの濃度の測定は、Mg,Si化合物の分散密度の測定方法と同様、TEMとEDXを用いて、Mg、Siの濃度を測定した。合計で300μm2以上の面積が得られるようにFIB法にて試料を作製し、MgおよびSi濃度を調べるため面分析を行った。前記縦断面組織において、Mg、Siが高い濃度の部分において定量分析を行い、MgとSiの少なくとも1方が2.0質量%超である高濃度の部分が見つかった場合には、回折パターンを観察し、アルミニウム母相と異なる回折パターンが得られた場合には化合物と判断しカウントから除外した。
線材の縦断面組織における、化合物以外のMg、Siの濃度の測定は、Mg,Si化合物の分散密度の測定方法と同様、TEMとEDXを用いて、Mg、Siの濃度を測定した。合計で300μm2以上の面積が得られるようにFIB法にて試料を作製し、MgおよびSi濃度を調べるため面分析を行った。前記縦断面組織において、Mg、Siが高い濃度の部分において定量分析を行い、MgとSiの少なくとも1方が2.0質量%超である高濃度の部分が見つかった場合には、回折パターンを観察し、アルミニウム母相と異なる回折パターンが得られた場合には化合物と判断しカウントから除外した。
(F)線材表面に形成された酸化層の膜厚の測定方法
線材表面に形成された酸化層の膜厚は、オージェ電子分光器を用いて測定し、合計三点の測定値から算出した平均値を、線材の表面酸化層の膜厚とした。長手方向のばらつきを考慮して、一点目と二点目は線材の長手方向に1000mm以上間隔をあけ、一点目と三点目は線材の長手方向に2000mm以上、二点目と三点目は線材の長手方向に1000mm以上間隔をあけて測定した。
線材表面に形成された酸化層の膜厚は、オージェ電子分光器を用いて測定し、合計三点の測定値から算出した平均値を、線材の表面酸化層の膜厚とした。長手方向のばらつきを考慮して、一点目と二点目は線材の長手方向に1000mm以上間隔をあけ、一点目と三点目は線材の長手方向に2000mm以上、二点目と三点目は線材の長手方向に1000mm以上間隔をあけて測定した。
上記方法により線材の特性を総合的に判定した結果を表2に示す。なお、表2中の判定の欄中に記載された「A」は、伸びが20%以上、0.2%耐力が150MPa以下および引張強度が120MPa以上である場合であり、「B」は、伸びが15%以上、0.2%耐力が200MPa以下および引張強度が120MPa以上であり、そして「C」は、伸びが15%未満、0.2%耐力が200MPa超えおよび引張強度が120MPa未満のうち、少なくとも1つに該当する場合である。
表2に示す結果から、実施例1~5のアルミニウム合金線材はいずれも、16%以上の高い伸びと、184MPa以下の適度に低い0.2%耐力と、122MPa以上の引張強度を示し、総合判定が「B」以上であり、導電率も45%IACS以上と高いことがわかる。特に、実施例2および5はいずれも、122MPa以上の引張強度を維持しつつ、25%以上の高い伸びと、61MPa以下と顕著に低い0.2%耐力とを示し、総合判定が「A」であった。
これに対し、比較例1のアルミニウム合金線材は、線材の縦断面における粗大結晶粒が存在しないため、すなわち粗大結晶粒が占める面積率が0%であるため、0.2%耐力が240MPaと200MPaよりも高かったため、電線の取り回し性が劣っており、総合判定が「C」であった。比較例2のアルミニウム合金線は、MgおよびSiを含有しないため、引張強度が96MPaと不足しており、総合判定が「C」であった。比較例3は、FeおよびBの含有量がいずれも適正範囲よりも高く、600℃を超える第1熱処理(溶体化熱処理)により添加元素が粒界に濃化し脆弱な組織となったため、伸びが4%と低く、引張強度も80MPaと不足しており、総合判定が「C」であった。比較例4は、Mg、SiおよびBの含有量がいずれも適正範囲よりも高く、粗大結晶粒が占める面積率が5%と小さいため、伸びが7%と不足し、0.2%耐力が297MPaと高く、総合判定が「C」であり、また導電率も36%IACSと低かった。比較例5は、Feを含有せず、粗大結晶粒が占める面積率が14%と小さいため、伸びが2%と不足し、総合判定が「C」であった。
本発明のアルミニウム合金線材は、高い導電率と、車体への取付け作業効率が良好である程度の適度な低耐力とを確保しつつ、断線が生じない程度の高い伸びと適度な引張強度の双方を実現したことで、例えば細径線(例えば線径が0.5mm以下)として使用した場合であっても、ワイヤーハーネス取り付け時の塑性変形や、引張荷重に耐えられ、柔軟で取り扱いが容易である。よって、特性の異なる複数本の線材を準備する必要が無く、1種類の線材で上記特性を兼ね備えることができ、また、かかるアルミニウム合金線材を用いて製造したアルミニウム合金撚線、被覆電線およびワイヤーハーネスは、バッテリーケーブル、ハーネスあるいはモータ用導線、産業用ロボットや建築用などの配線体として有用である。
Claims (11)
- Mg:0.10~1.00質量%、Si:0.10~1.20質量%、Fe:0.10~1.40質量%、Ti:0~0.10質量%、B:0~0.030質量%、Cu:0~1.00質量%、Mn:0~1.00質量%、Cr:0~1.00質量%、Zr:0~0.50質量%、Ni:0~0.50質量%ならびに残部:Alおよび0.30質量%以下の不純物からなる化学組成を有し、
線材を長手方向に切断したときの縦断面組織中に粗大結晶粒が存在し、
該粗大結晶粒は、前記線材の長手方向に測定したときの粒径の最大値が、前記線材の直径以上であり、かつ前記縦断面組織における測定範囲中の全ての結晶粒面積のうち、前記粗大結晶粒が占める面積率が50%以上であり、前記線材の伸びが10%以上であるアルミニウム合金線材。 - 前記縦断面組織における、最大寸法が1μm以下のMg-Si系化合物の分散密度が、平均で0.1個/μm2以上である請求項1に記載のアルミニウム合金線材。
- 線材表面に形成された酸化層の膜厚が500nm以下、前記縦断面組織における、化合物以外のMgおよびSiの濃度がいずれも2.0質量%以下であり、かつ、伸びが15%以上、0.2%耐力が200MPa以下および引張強度が120MPa以上である請求項1または2に記載のアルミニウム合金線材。
- 前記粗大結晶粒が占める面積率が70%以上であり、かつ、伸びが20%以上、0.2%耐力が150MPa以下および引張強度が120MPa以上である請求項1~3のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
- 前記化学組成が、Ti:0.001~0.100質量%およびB:0.001~0.030質量%からなる群から選択された1種または2種を含有する請求項1~4のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
- 前記化学組成が、Cu:0.01~1.00質量%、Mn:0.01~1.00質量%、Cr:0.01~1.00質量%、Zr:0.01~0.50質量%およびNi:0.01~0.50質量%からなる群から選択された1種または2種以上を含有する請求項1~5のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
- Fe、Ti、B、Cu、Mn、Cr、ZrおよびNiの含有量の合計が0.10~2.00質量%である請求項1~6のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
- 素線の直径が0.1~0.5mmである請求項1~7のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
- 請求項1~8のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材を複数本撚り合わせて得られるアルミニウム合金撚線。
- 請求項1~8のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材または請求項9に記載のアルミニウム合金撚線の外周に被覆層を有する被覆電線。
- 請求項10に記載の被覆電線と、該被覆電線の、前記被覆層を除去した端部に装着された端子とを具えるワイヤーハーネス。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP17827339.7A EP3486339A4 (en) | 2016-07-13 | 2017-06-19 | Aluminum alloy wire, aluminum alloy stranded wire, covered electric wire, and wire harness |
| KR1020187034870A KR102233541B1 (ko) | 2016-07-13 | 2017-06-19 | 알루미늄 합금 선재, 알루미늄 합금 연선, 피복 전선 및 와이어 하네스 |
| CN201780038539.8A CN109312429B (zh) | 2016-07-13 | 2017-06-19 | 铝合金线材、铝合金绞线、被覆电线和线束 |
| US16/236,744 US10418142B2 (en) | 2016-07-13 | 2018-12-31 | Aluminum alloy wire, aluminum alloy stranded wire, covered electric wire, and wire harness |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016138088A JP6684176B2 (ja) | 2016-07-13 | 2016-07-13 | アルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線およびワイヤーハーネス |
| JP2016-138088 | 2016-07-13 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| US16/236,744 Continuation US10418142B2 (en) | 2016-07-13 | 2018-12-31 | Aluminum alloy wire, aluminum alloy stranded wire, covered electric wire, and wire harness |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2018012208A1 true WO2018012208A1 (ja) | 2018-01-18 |
Family
ID=60952023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2017/022495 Ceased WO2018012208A1 (ja) | 2016-07-13 | 2017-06-19 | アルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線およびワイヤーハーネス |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10418142B2 (ja) |
| EP (1) | EP3486339A4 (ja) |
| JP (1) | JP6684176B2 (ja) |
| KR (1) | KR102233541B1 (ja) |
| CN (1) | CN109312429B (ja) |
| WO (1) | WO2018012208A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108611533B (zh) * | 2018-06-08 | 2019-12-03 | 郑州大学 | 一种用于高通量连铸连轧窄结晶温度区间的铝合金及其制备工艺 |
| DE102018211867A1 (de) * | 2018-07-17 | 2020-01-23 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren zur Wärmebehandlung einer Formlitze, sowie Verfahren zur Herstellung eines Elektromotors bzw. Kraftfahrzeuges |
| JP7316838B2 (ja) * | 2019-05-21 | 2023-07-28 | 古河電気工業株式会社 | 撚線導体および被覆電線 |
| JP7422539B2 (ja) * | 2019-12-26 | 2024-01-26 | 堺アルミ株式会社 | 熱伝導性、導電性ならびに強度に優れたアルミニウム合金圧延材およびその製造方法 |
| CN111280496B (zh) * | 2020-02-19 | 2021-04-02 | 佛山市欧迪妮服饰智能科技有限公司 | 一种功能性内衣 |
| US12456560B2 (en) * | 2020-08-06 | 2025-10-28 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Aluminum wire, aluminum stranded wire, coated electric wire, coated electric wire with crimp-style terminal, and CVT cable or CVT cable with crimp-style terminal |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010067591A (ja) * | 2008-08-11 | 2010-03-25 | Sumitomo Electric Ind Ltd | アルミニウム合金線 |
| WO2011052644A1 (ja) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | 住友電気工業株式会社 | アルミニウム合金線 |
| JP2016108617A (ja) * | 2014-12-05 | 2016-06-20 | 古河電気工業株式会社 | アルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線、ワイヤーハーネス、並びにアルミニウム合金線材およびアルミニウム合金撚線の製造方法 |
| JP2016108612A (ja) * | 2014-12-05 | 2016-06-20 | 古河電気工業株式会社 | アルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線およびワイヤーハーネス、ならびにアルミニウム合金線材の製造方法 |
| JP2017057423A (ja) * | 2015-09-14 | 2017-03-23 | 株式会社フジクラ | アルミニウム合金導電線の製造方法、アルミニウム合金導電線、これを用いた電線及びワイヤハーネス |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2597168B1 (en) * | 2010-07-15 | 2019-09-11 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Aluminum alloy conductor |
| EP2692880B1 (en) * | 2011-03-31 | 2016-08-03 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Aluminum alloy conductor |
| JP5155464B2 (ja) * | 2011-04-11 | 2013-03-06 | 住友電気工業株式会社 | アルミニウム合金線、アルミニウム合金撚り線、被覆電線、及びワイヤーハーネス |
| CN103975393B (zh) * | 2011-12-07 | 2016-11-16 | 大电株式会社 | 复合导体及使用了其的电线 |
| US9650706B2 (en) * | 2013-03-29 | 2017-05-16 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Aluminum alloy wire rod, aluminum alloy stranded wire, coated wire, wire harness and manufacturing method of aluminum alloy wire rod |
| EP2902517B1 (en) * | 2013-03-29 | 2017-06-28 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Aluminum alloy wire rod, aluminum alloy stranded wire, sheathed wire, wire harness, and method for manufacturing aluminum alloy wire rod |
| EP2896708B1 (en) * | 2013-03-29 | 2017-09-13 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Aluminum alloy wire rod, alum1inum alloy stranded wire, sheathed wire, wire harness, and method for manufacturing aluminum alloy conductor |
| EP2896706B1 (en) * | 2013-03-29 | 2017-09-06 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Aluminum alloy conductor, aluminum alloy twisted wire, coated electric wire, wire harness, and production method for aluminum alloy conductors |
| KR101927596B1 (ko) * | 2014-03-06 | 2018-12-10 | 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 | 알루미늄 합금 선재, 알루미늄 합금연선, 피복전선, 와이어 하네스, 알루미늄 합금 선재의 제조방법 및 알루미늄 합금 선재의 측정방법 |
| WO2016027550A1 (ja) * | 2014-08-19 | 2016-02-25 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | アルミニウム電線の製造方法 |
| EP3199654B1 (en) * | 2014-09-22 | 2019-08-14 | Furukawa Electric Co. Ltd. | Aluminum alloy conductor wire, aluminum alloy twisted wire, sheathed electrical cable, wire harness, and method for manufacturing aluminum alloy conductor wire |
| WO2016088888A1 (ja) * | 2014-12-05 | 2016-06-09 | 古河電気工業株式会社 | アルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線およびワイヤーハーネス、ならびにアルミニウム合金線材の製造方法 |
-
2016
- 2016-07-13 JP JP2016138088A patent/JP6684176B2/ja active Active
-
2017
- 2017-06-19 CN CN201780038539.8A patent/CN109312429B/zh active Active
- 2017-06-19 EP EP17827339.7A patent/EP3486339A4/en active Pending
- 2017-06-19 KR KR1020187034870A patent/KR102233541B1/ko active Active
- 2017-06-19 WO PCT/JP2017/022495 patent/WO2018012208A1/ja not_active Ceased
-
2018
- 2018-12-31 US US16/236,744 patent/US10418142B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010067591A (ja) * | 2008-08-11 | 2010-03-25 | Sumitomo Electric Ind Ltd | アルミニウム合金線 |
| WO2011052644A1 (ja) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | 住友電気工業株式会社 | アルミニウム合金線 |
| JP2016108617A (ja) * | 2014-12-05 | 2016-06-20 | 古河電気工業株式会社 | アルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線、ワイヤーハーネス、並びにアルミニウム合金線材およびアルミニウム合金撚線の製造方法 |
| JP2016108612A (ja) * | 2014-12-05 | 2016-06-20 | 古河電気工業株式会社 | アルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線およびワイヤーハーネス、ならびにアルミニウム合金線材の製造方法 |
| JP2017057423A (ja) * | 2015-09-14 | 2017-03-23 | 株式会社フジクラ | アルミニウム合金導電線の製造方法、アルミニウム合金導電線、これを用いた電線及びワイヤハーネス |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See also references of EP3486339A4 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20190139668A1 (en) | 2019-05-09 |
| CN109312429A (zh) | 2019-02-05 |
| CN109312429B (zh) | 2021-06-08 |
| KR20190029519A (ko) | 2019-03-20 |
| US10418142B2 (en) | 2019-09-17 |
| JP2018009211A (ja) | 2018-01-18 |
| EP3486339A1 (en) | 2019-05-22 |
| EP3486339A4 (en) | 2020-01-22 |
| KR102233541B1 (ko) | 2021-03-29 |
| JP6684176B2 (ja) | 2020-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5607854B1 (ja) | アルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線、ワイヤーハーネスおよびアルミニウム合金線材の製造方法 | |
| CN104781433B (zh) | 铝合金导体、铝合金绞线、被覆电线、线束以及铝合金导体的制造方法 | |
| KR102474538B1 (ko) | 알루미늄 합금 선재, 알루미늄 합금연선, 피복전선 및 와이어 하네스 및 알루미늄 합금 선재의 제조방법 | |
| JP6462662B2 (ja) | アルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線、ワイヤーハーネス、およびアルミニウム合金線材の製造方法 | |
| EP3150732B1 (en) | Aluminum alloy conductor wire, aluminum alloy twisted wire, sheathed electrical cable, wire harness, and method for manufacturing aluminum alloy conductor wire | |
| JP6147167B2 (ja) | アルミニウム合金導体、アルミニウム合金撚線、被覆電線およびワイヤーハーネス | |
| US10418142B2 (en) | Aluminum alloy wire, aluminum alloy stranded wire, covered electric wire, and wire harness | |
| WO2014155819A1 (ja) | アルミニウム合金導体、アルミニウム合金撚線、被覆電線、ワイヤーハーネスおよびアルミニウム合金導体の製造方法 | |
| WO2016088888A1 (ja) | アルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線およびワイヤーハーネス、ならびにアルミニウム合金線材の製造方法 | |
| JP6712887B2 (ja) | アルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線およびワイヤーハーネス | |
| US9650706B2 (en) | Aluminum alloy wire rod, aluminum alloy stranded wire, coated wire, wire harness and manufacturing method of aluminum alloy wire rod | |
| US10553327B2 (en) | Aluminum alloy conductor wire, aluminum alloy stranded wire, coated wire, wire harness and method of manufacturing aluminum alloy conductor wire |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 17827339 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20187034870 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2017827339 Country of ref document: EP Effective date: 20190213 |