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WO2018008579A1 - 偏光子保護フィルム用樹脂組成物、偏光子保護フィルム - Google Patents

偏光子保護フィルム用樹脂組成物、偏光子保護フィルム Download PDF

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WO2018008579A1
WO2018008579A1 PCT/JP2017/024297 JP2017024297W WO2018008579A1 WO 2018008579 A1 WO2018008579 A1 WO 2018008579A1 JP 2017024297 W JP2017024297 W JP 2017024297W WO 2018008579 A1 WO2018008579 A1 WO 2018008579A1
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WO
WIPO (PCT)
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mass
polarizer protective
resin composition
protective film
styrene copolymer
Prior art date
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PCT/JP2017/024297
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English (en)
French (fr)
Inventor
裕一 下木場
広平 西野
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Denka Co Ltd
Original Assignee
Denka Co Ltd
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Publication date
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Priority to CN201780042090.2A priority patent/CN109477922B/zh
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    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition for a polarizer protective film and a polarizer protective film using the resin composition.
  • Liquid crystal display devices such as smartphones, tablet terminals, televisions, personal computers, and car navigation systems have liquid crystal cells with transparent electrodes, liquid crystal layers, color filters, etc. sandwiched between glass plates, and polarizing plates are used on both sides of the liquid crystal cells. ing.
  • the polarizing plate has a configuration in which a polarizer protective film is bonded to both sides of the polarizer film, and the polarizer film that is easily affected by ultraviolet rays, heat, and moisture in the atmosphere is protected by the polarizer protective film.
  • a TAC (triacetyl cellulose) film having excellent optical properties has been mainly used as a polarizer protective film, but as a problem of the TAC film, there is a defect that dimensional deformation is likely to occur due to the high water absorption of TAC itself. .
  • acrylic resins as alternatives to highly absorbent TAC films and technologies that use UV absorbers to protect polarizer films from UV rays, but dimensional stability, UV cut performance, transparency,
  • a resin composition for a polarizer protective film and a polarizer protective film excellent in the balance of appearance have not been proposed.
  • the present invention is as follows.
  • the styrene copolymer (A) is 45 to 85% by mass of an aromatic vinyl monomer unit, 5 to 45% by mass of a (meth) acrylic acid ester monomer unit, and an unsaturated dicarboxylic anhydride single unit.
  • the resin composition for a protective film for a polarizer according to (1) comprising a body unit of 10 to 30% by mass and having a Vicat softening temperature of 115 ° C. or higher determined according to JIS K7206.
  • a polarizer protective film comprising the resin composition for a polarizer protective film according to any one of (1) to (3).
  • the resin composition of the present invention is useful for use in a polarizer protective film excellent in dimensional stability, ultraviolet ray blocking performance, transparency, and appearance.
  • the styrene copolymer (A) is a copolymer having an aromatic vinyl monomer unit, a (meth) acrylic acid ester monomer unit, and an unsaturated dicarboxylic anhydride monomer unit.
  • a styrene-methyl methacrylate-maleic anhydride copolymer there is a styrene-methyl methacrylate-maleic anhydride copolymer.
  • Aromatic vinyl monomer units include styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, ethyl styrene, p-tert-butyl styrene, ⁇ -methyl styrene, ⁇ Examples include units derived from styrene monomers such as -methyl-p-methylstyrene. Of these, styrene units are preferred. These aromatic vinyl monomer units may be one type or a combination of two or more types.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer unit include methyl methacrylate monomers such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, and isobornyl methacrylate, and Examples include units derived from acrylate monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-methylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and decyl acrylate. Among these, a methyl methacrylate unit is preferable.
  • These (meth) acrylic acid ester monomer units may be one kind or a combination of two or more kinds.
  • Examples of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer unit include units derived from respective anhydride monomers such as maleic acid anhydride, itaconic acid anhydride, citraconic acid anhydride, and aconitic acid anhydride. Among these, maleic anhydride units are preferable.
  • the unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer unit may be one type or a combination of two or more types.
  • the styrene copolymer (A) is a copolymerizable vinyl monomer other than an aromatic vinyl monomer unit, a (meth) acrylic acid ester monomer unit, and an unsaturated dicarboxylic anhydride monomer unit.
  • Body units may be included in the copolymer as long as the effects of the invention are not impaired, and preferably 5 mass% or less.
  • copolymerizable vinyl monomers include vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl carboxylic acid monomers such as acrylic acid and methacrylic acid, N-methylmaleimide, and N-ethylmaleimide.
  • N-alkylmaleimide monomers such as N-butylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide
  • N-arylmaleimide monomers such as N-phenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide and N-chlorophenylmaleimide Examples are units derived from the body. Two or more types of copolymerizable vinyl monomer units may be used.
  • the structural unit of the styrene copolymer (A) is 45 to 85% by mass of an aromatic vinyl monomer unit, 5 to 45% by mass of a (meth) acrylic acid ester monomer unit, and an unsaturated dicarboxylic acid anhydride unit. 10 to 30% by mass of a monomer unit, preferably 50 to 80% by mass of an aromatic vinyl monomer unit, 8 to 38% by mass of a (meth) acrylic acid ester monomer unit, and a single unit of unsaturated dicarboxylic acid anhydride
  • the body unit is 12 to 25% by mass.
  • the aromatic vinyl monomer unit is 45% by mass or more, it is excellent in thermal stability, low hygroscopicity, UV-cutting performance and molding processability, and if it is 50% by mass or more, further thermal stability and low hygroscopicity Excellent in UV-cut performance and moldability. If the aromatic vinyl monomer unit is 85% by mass or less, the transparency is excellent, and if it is 80% by mass or less, the transparency is further excellent.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer unit is 5% by mass or more, the transparency is excellent, and if it is 8% by mass or more, the transparency is further excellent. If the (meth) acrylic acid ester monomer unit is 45% by mass or less, it is excellent in thermal stability, low hygroscopicity, UV-cutting performance, and molding processability. Excellent hygroscopicity, UV-cutting performance and molding processability.
  • the heat resistance is excellent, and when it is 12% by mass or more, the heat resistance is further excellent.
  • the unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomer unit is 30% by mass or less, the thermal stability and molding processability are excellent, and when it is 25% by mass or less, the thermal stability and molding processability are further excellent.
  • the light transmittance of the styrene copolymer (A) at a wavelength of 200 to 270 nm is 5% or less, preferably 3% or less, more preferably 1% or less. If the light transmittance at a wavelength of 200 to 270 nm is 5% or less, the copolymer alone absorbs ultraviolet light at a wavelength of 200 to 270 nm, so that it has excellent ultraviolet cut performance. In addition, if the copolymer itself has UV-cutting performance of 200 to 270 nm, it is not necessary to add a new UV absorber that absorbs UV of 200 to 270 nm. Excellent in properties.
  • the light transmittance at a wavelength of 200 to 270 nm was measured using a spectrophotometer (V-670 manufactured by JASCO Corporation) with a film having a thickness of 60 ⁇ m produced by melt extrusion, and the light transmittance at a wavelength of 200 nm to 270 nm was measured. It is a value calculated as an average value.
  • the styrene copolymer (A) preferably has a Vicat softening temperature of 115 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, particularly preferably 120 ° C. or higher, determined according to JIS K7206 at a load of 50 N and a heating rate of 50 ° C./hour. Is 125 ° C. or higher.
  • the styrene copolymer (A) preferably has a saturated water absorption rate of 1.0% or less, more preferably 0.9 or less, particularly preferably 0.8 or less, determined in accordance with JIS K7209. .
  • the weight average molecular weight (Mw) of the styrene copolymer (A) is preferably 100,000 to 300,000, more preferably 110,000 to 250,000. When the weight average molecular weight (Mw) is smaller than 100,000, the strength is lowered, and when it exceeds 300,000, the moldability is deteriorated.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the styrene copolymer (A) is the polymerization temperature in the polymerization step, the type and addition amount of the polymerization initiator, the type and addition amount of the chain transfer agent, the type of solvent used during the polymerization, and The amount can be controlled.
  • the weight average molecular weight (Mw) is a value in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC), and is a value measured under the measurement conditions described below.
  • Device name SYSTEM-21 Shodex (manufactured by Showa Denko) Column: 3 series PL gel MIXED-B Temperature: 40 ° C Detection: Differential refractive index Solvent: Tetrahydrofuran Concentration: 2% by mass Calibration curve: Prepared using standard polystyrene (PS) (manufactured by PL).
  • the total light transmittance of 2 mm thickness measured on the basis of ASTM D1003 of the styrene copolymer (A) is preferably 88% or more, more preferably 89% or more, and particularly preferably 90% or more. . If the total light transmittance of 2 mm thickness is 88% or more, the transparency of the thermoplastic resin composition (C) obtained by blending with the methacrylic resin (B) will be good.
  • the total light transmittance is a mirror surface of 90 mm in length, 55 mm in width, and 2 mm in thickness formed using an injection molding machine (IS-50EPN manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) under molding conditions of a cylinder temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 40 ° C.
  • the plate is a value measured using a haze meter (NDH-1001DP type manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with ASTM D1003.
  • the polymerization mode is not particularly limited and can be produced by a known method such as solution polymerization or bulk polymerization, but solution polymerization is more preferable.
  • the solvent used in the solution polymerization is preferably non-polymerizable from the viewpoint that a by-product is difficult to produce and that there are few adverse effects.
  • the type of the solvent is not particularly limited.
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone, ethers such as tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, toluene, ethylbenzene, xylene, chlorobenzene Aromatic hydrocarbons, etc. are mentioned, but methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone are preferred from the viewpoint of the solubility of the monomer and copolymer and the ease of solvent recovery.
  • the amount of the solvent added is preferably 10 to 100 parts by mass, and more preferably 30 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer to be obtained. If it is 10 parts by mass or more, it is suitable for controlling the reaction rate and the polymerization solution viscosity, and if it is 100 parts by mass or less, it is suitable for obtaining a desired weight average molecular weight (Mw).
  • the polymerization process may be any of a batch polymerization method, a semi-batch polymerization method, and a continuous polymerization method, but the batch polymerization method is suitable for obtaining a desired molecular weight range and transparency.
  • the polymerization method is not particularly limited, but is preferably a radical polymerization method from the viewpoint that it can be produced with high productivity by a simple process.
  • the polymerization initiator is not particularly limited.
  • Known organic compounds such as isopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyacetate, dicumyl peroxide, ethyl-3,3-di- (t-butylperoxy) butyrate
  • Known azo compounds such as peroxides, azobisisobutyronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, azobismethylpropionitrile, azobismethylbutyronitrile, and the like can be used. Two or more of these
  • the chain transfer agent is not particularly limited.
  • a known chain transfer agent such as n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan or 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene is used. Can do.
  • the polymerization solution is not limited to the effect of the present invention, and heat stabilizers such as hindered phenol compounds, lactone compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, lubricants, plasticizers, colorants, charging agents.
  • Heat stabilizers such as hindered phenol compounds, lactone compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, lubricants, plasticizers, colorants, charging agents.
  • Additives such as inhibitor and mineral oil may be added. The addition amount is preferably less than 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all monomer units. These additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the method for recovering the styrene copolymer (A) from the polymerization liquid is not particularly limited, and a known devolatilization technique can be used.
  • the polymerization solution is continuously fed to a twin-screw devolatilizing extruder using a gear pump, and devolatilization treatment of a polymerization solvent, an unreacted monomer, etc. is performed, and the devolatilized molten styrene copolymer (A ) Can be transferred to a granulation step, extruded into a strand from a porous die, and processed into a pellet shape by a cold cut method, an air hot cut method, or an underwater hot cut method.
  • the devolatilizing component including the polymerization solvent, unreacted monomer, etc. is condensed and recovered using a condenser, etc., and the polymerization solvent can be reused by purifying the condensate in a distillation tower. .
  • the methacrylic resin (B) is a polymer having a (meth) acrylic acid ester monomer unit, for example, polymethyl methacrylate, and a commercially available general one can be used. Moreover, in this invention, it can have a styrene-type monomer unit further, and a styrene-type monomer unit can be used at 20 mass% or less.
  • heat stabilizers such as hindered phenol compounds, lactone compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, lubricants, plasticizers, colorants, and antistatics are used as long as the effects of the present invention are not impaired. You may add additives, such as an agent and mineral oil.
  • the ultraviolet absorber (D) is an additive that absorbs ultraviolet rays that cause deterioration of the polymer material.
  • malonic acid ester type, oxanilide type (oxalic acid anilide type), etc. and commercially available general ones can be used. Both have the effect of absorbing ultraviolet rays and converting them into heat energy that is harmless to the polymer material.
  • benzotriazole type examples include 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl)- p-cresol, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2,2'-methyllenbis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol ] 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol, 2- (3,5-di -Tert-pentyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotri
  • cyanoacrylate examples include 2,2-bis ⁇ [2-cyano-3,3-diphenylacryloyl] oxy] methyl ⁇ propane-1,3-diyl bis (2-cyano-3,3-diphenyl acrylate). 2-ethyl cyano-3,3-diphenylacrylate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate, and the like.
  • triazines examples include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- (4,6-diphenyl-1, 3,5-triazin-2-yl) -5- [2- (2-ethylhexanoyloxy] ethoxyphenol, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methylphenyl)- There are 1,3,5-triazine and the like.
  • benzophenone examples include octabenzone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenphenone, 2,2′-4,4′-tetrahydrobenphenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4 -Methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid trihydrate, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 4-benzyloxy-2-hydroxybenzophenone, 1,4-bis (4- Benzoyl-3-hydroxyphenoxy) -butane, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and the like.
  • benzoate series examples include 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl 3,5-bis-tert-4-hydroxybenzoate, and the like.
  • salicylates examples include phenyl salicylate and 4-tert-butylphenyl salicylate.
  • malonic acid esters examples include malonic acid [(4-methoxyphenyl) -methylene] -dimethyl ester, tetraethyl-2,2- (1,4-phenylene-dimethylidene) -bismalonate, and the like.
  • oxanilide type examples include 2-ethyl-2′-ethoxy-oxanilide.
  • the absorbance at a wavelength of 380 nm measured according to JIS K0115 of the ultraviolet absorber (D) is 0.05 or more, preferably 0.1 or more, more preferably 0.15 or more. If the absorbance at a wavelength of 380 nm measured in accordance with JIS K0115 is 0.05 or more, the ultraviolet ray cutting performance is excellent. In addition, as the absorbance at a wavelength of 380 nm is larger, the UV-cutting performance is exhibited with a smaller blending amount. Therefore, the degree of reduction in heat resistance when blended with the thermoplastic resin composition (C) can be reduced, and in addition transparent Excellent in properties, hue and appearance.
  • the molecular weight of the ultraviolet absorber (D) is preferably 200 g / mol or more, more preferably 300 g / mol. If the molecular weight of the ultraviolet absorber (D) is small, it will volatilize when the degree of decrease in heat resistance when blended with the thermoplastic resin composition (C) is large or during molding processing such as an extruder or injection molding machine. Sometimes.
  • the thermoplastic resin composition (C) comprises 10 to 100% by mass of the styrene copolymer (A) and 0 to 90% by mass of the methacrylic resin (B), preferably 20 to 100 of the styrene copolymer (A).
  • the styrene copolymer (A) is 30 to 100% by mass and the methacrylic resin (B) is 0 to 70% by mass. If the methacrylic resin (B) in the thermoplastic resin composition (C) exceeds 90% by mass, the heat resistance will be low and the saturated water absorption will be high, resulting in poor dimensional stability.
  • the resin composition for a polarizer protective film is an ultraviolet absorber (D) of 0.1 with respect to 100 parts by mass of a thermoplastic resin composition (C) composed of a styrene copolymer (A) and a methacrylic resin (B).
  • the amount of the ultraviolet absorber (D) is preferably 0.5 to 8 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass of the ultraviolet absorber (D).
  • the ultraviolet absorber (D) is 0.1 part by mass or more, the ultraviolet ray cutting performance is excellent, and when it is 10 parts by mass or less, the dimensional stability, transparency, and appearance are excellent.
  • the resin composition for a polarizer protective film comprises 10 to 100% by mass of a styrene copolymer (A) having a light transmittance of 5% or less at a wavelength of 200 to 270 nm and 0 to 90% by mass of a methacrylic resin (B).
  • a styrene copolymer A
  • B methacrylic resin
  • an ultraviolet absorber (D) is added to a thermoplastic resin composition (C) comprising a styrene copolymer (A) and a methacrylic resin (B) and melt extrusion kneading, a styrene copolymer (A)
  • a thermoplastic resin composition comprising a styrene copolymer (A) and a methacrylic resin (B) and melt extrusion kneading, a styrene copolymer (A)
  • a method of melt extrusion kneading with the styrene copolymer (A) a method of melt extrusion kneading the styrene copolymer (A), the methacrylic resin (B), and the ultraviolet absorber (D) at the same time.
  • melt extrusion kneading method a known melt kneading technique can be used.
  • a melt kneading apparatus which can be suitably used, a single screw extruder, a meshing type co-rotating or a meshing type counter-rotating twin screw extruder can be used.
  • screw extruders such as a non- or incompletely meshing twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneader and a mixing roll.
  • a hindered amine light stabilizer In the resin composition for a polarizer protective film, a hindered amine light stabilizer (HALS) can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the hindered amine light stabilizer is a light stabilizer having a tetramethylpiperidine skeleton as a basic skeleton. It is thought that radicals such as polymer radicals and polyoxy radicals generated by photodegradation are captured and the progress of degradation due to radical chain reaction is stopped.
  • examples of hindered amine light stabilizers include polycondensates of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol, olefins (C20-C24), maleic anhydride, 4-amino.
  • the resin composition for a polarizer protective film includes a heat-resistant stabilizer such as a hindered phenol compound, a lactone compound, a phosphorus compound, a sulfur compound, a lubricant, a plasticizer, and a colorant as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a heat-resistant stabilizer such as a hindered phenol compound, a lactone compound, a phosphorus compound, a sulfur compound, a lubricant, a plasticizer, and a colorant as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • additives such as an antistatic agent and mineral oil may be blended.
  • a polarizer protective film is a film that protects a polarizer film used in two polarizing plates provided on both sides of a liquid crystal cell such as a smartphone, a tablet terminal, a TV, a personal computer, or a car navigation system. is there.
  • the polarizer film has a polarizing property by uniaxially stretching a PVA (polyvinyl alcohol) film dyed with iodine, but it is easily affected by ultraviolet rays, heat, and moisture in the atmosphere, and is thin and strong. Since it is weak, it is supported by sandwiching it with a polarizer protective film from both sides.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the resin composition for a polarizer protective film can be suitably used for a polarizer protective film because it has excellent dimensional stability, UV-cut performance, transparency, and appearance.
  • the method for obtaining a polarizer protective film using the resin composition for a polarizer protective film is not particularly limited, and a known molding method such as a melt extrusion film molding method or a solution fluent molding method can be used.
  • a 120 liter autoclave equipped with a stirrer was charged with 2.6 kg of a 20% maleic anhydride solution, 26 kg of styrene, 11.4 kg of methyl methacrylate, 32 g of t-dodecyl mercaptan, and 2 kg of methyl isobutyl ketone.
  • a 20% maleic anhydride solution was added at a rate of 1.5 kg / hour, and a 2% t-butylperoxy-2-ethylhexanoate solution was added at a rate of 375 g / hour, respectively.
  • the polymerization liquid is continuously fed to a twin-screw devolatilizing extruder using a gear pump, and styrene in the form of pellets is formed by devolatilizing methyl isobutyl ketone and a small amount of unreacted monomer, and extruding and cutting into strands.
  • a copolymer (A-1) was obtained.
  • Table 1 shows various measurement results of the resulting styrene copolymer (A-1).
  • a 20% maleic anhydride solution and a 2% t-butylperoxy-2-ethylhexanoate solution were prepared in the same manner as in Example 1.
  • a 120 liter autoclave equipped with a stirrer was charged with 3.7 kg of a 20% maleic anhydride solution, 29 kg of styrene, 4 kg of methyl methacrylate, and 35 g of t-dodecyl mercaptan, and the gas phase was replaced with nitrogen gas.
  • the temperature was raised to 90 ° C. over 40 minutes with stirring. While maintaining 90 ° C.
  • the polymerization was terminated by maintaining 130 ° C. for 1 hour.
  • the polymerization liquid is continuously fed to a twin-screw devolatilizing extruder using a gear pump, and styrene in the form of pellets is formed by devolatilizing methyl isobutyl ketone and a small amount of unreacted monomer, and extruding and cutting into strands.
  • a copolymer (A-2) was obtained.
  • Table 1 shows various measurement results of the resulting styrene copolymer (A-2).
  • Example of production of styrene copolymer (A-4)> A 20% maleic anhydride solution and a 2% t-butylperoxy-2-ethylhexanoate solution were prepared in the same manner as in Example 1.
  • a 120 liter autoclave equipped with a stirrer was charged with 3.6 kg of a 20% maleic anhydride solution, 14 kg of styrene, 17.7 kg of methyl methacrylate, and 29 g of t-dodecyl mercaptan, and the gas phase was replaced with nitrogen gas. Then, the temperature was raised to 85 ° C. over 40 minutes with stirring. While maintaining 85 ° C.
  • the polymerization liquid is continuously fed to a twin-screw devolatilizing extruder using a gear pump, and styrene in the form of pellets is formed by devolatilizing methyl isobutyl ketone and a small amount of unreacted monomer, and extruding and cutting into strands.
  • a copolymer (A-4) was obtained.
  • Table 1 shows various measurement results of the resulting styrene copolymer (A-4).
  • a 20% maleic anhydride solution was added at a rate of 1.5 kg / hour, and a 2% t-butylperoxy-2-ethylhexanoate solution was added at a rate of 375 g / hour, respectively. The addition continued continuously over 8 hours. Thereafter, the addition of the 2% t-butylperoxy-2-ethylhexanoate solution was stopped, and 30 g of t-butylperoxyisopropyl monocarbonate was added.
  • the 20% maleic anhydride solution was heated to 120 ° C. over 4 hours at a temperature rising rate of 8.25 ° C./hour, while maintaining the addition rate of 1.5 kg / hour.
  • the polymerization was terminated by maintaining 130 ° C. for 1 hour.
  • the polymerization liquid is continuously fed to a twin-screw devolatilizing extruder using a gear pump, and styrene in the form of pellets is formed by devolatilizing methyl isobutyl ketone and a small amount of unreacted monomer, and extruding and cutting into strands.
  • a copolymer (A-6) was obtained.
  • Table 1 shows various measurement results of the resulting styrene copolymer (A-6).
  • methacrylic resin (B) “Acrypet VH5000” (Vicat softening temperature 107 ° C., MFR: 5.5 g / 10 min) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. was used.
  • UV absorber (D-1) “benzotriazole UV absorber Tinuvin 326” (absorbance 0.28, molecular weight 316 g / mol) manufactured by BASF Corporation was used.
  • UV absorber (D-2) “benzophenone UV absorber SEESORB106” (absorbance 0.15, molecular weight 246 g / mol) manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. was used.
  • UV absorber (D-3) “benzotriazole UV absorber Tinuvin 234” manufactured by BASF (absorbance 0.09, molecular weight 448 g / mol) was used.
  • UV absorber (D-4) “benzophenone UV absorber SEESORB102” (absorbance 0.01, molecular weight 326 g / mol) manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. was used.
  • composition analysis The composition analysis was carried out using a C-13 NMR nuclear magnetic resonance apparatus under the measurement conditions described below.
  • the weight average molecular weight (Mw) is a value in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC), and was carried out under the measurement conditions described below.
  • Device name SYSTEM-21 Shodex (manufactured by Showa Denko) Column: 3 series PL gel MIXED-B Temperature: 40 ° C Detection: Differential refractive index Solvent: Tetrahydrofuran Concentration: 2% by mass Calibration curve: Prepared using standard polystyrene (PS) (manufactured by PL).
  • Total light transmittance of 2 mm thick mirror plate The total light transmittance of the 2 mm-thick mirror plate is 90 mm in length and 55 mm in width using an injection molding machine (IS-50EPN, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) under the molding conditions of a cylinder temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 40 ° C.
  • a mirror plate having a thickness of 2 mm was measured using a haze meter (NDH-1001DP type manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with ASTM D1003.
  • a total light transmittance of 88% or more was accepted.
  • the light transmittance at a wavelength of 200 to 270 nm is obtained by spectrophotometrically measuring a film having a thickness of 60 ⁇ m produced using a single screw extruder (SE-65CA manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) under processing conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a T die temperature of 60 ° C.
  • SE-65CA single screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
  • the average value of the light transmittance at a wavelength of 200 nm to 270 nm was calculated using a meter (V-670 manufactured by JASCO Corporation).
  • a light transmittance of 5% or less at a wavelength of 200 to 270 nm was regarded as acceptable.
  • the Vicat softening temperature was measured in accordance with JIS K7206 under the conditions of a load of 50 N and a heating rate of 50 ° C./hour. Vicat softening temperature of 115 ° C. or higher was accepted.
  • saturated water absorption The saturated water absorption was measured under the condition of immersing in water at a temperature of 23 ° C. according to JIS K7209. A saturated water absorption rate of 1.0% or less was accepted.
  • Examples and comparative examples> After mixing the styrene copolymer (A-1 to 6), the methacrylic resin (B), and the ultraviolet absorber (D-1 to 4) described in the above production examples in the proportions shown in Tables 2 to 3,
  • the resin composition was obtained by melt-kneading at a cylinder temperature of 230 ° C. using a screw extruder (TEM-35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). Using this resin composition, a film having a thickness of 60 ⁇ m was produced under the processing conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a T-die temperature of 60 ° C. using a single screw extruder (SE-65CA manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). Various evaluation results are shown in Tables 2 to 3.
  • the measurement conditions for various evaluation items in Tables 2 to 3 are as follows.
  • (Warpage amount) The amount of warpage is 90 mm in length and 90 mm in width after cutting a 60 ⁇ m thick film produced under the processing conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a T die temperature of 60 ° C. using a single screw extruder (SE-65CA manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). Then, the sample was allowed to stand for 72 hours under the conditions of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% using an environmental tester (PL-3KPH manufactured by Espec).
  • SE-65CA single screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
  • the film after the test is placed on a flat glass substrate so as to be convex downward, the gap between each vertex of the film and the glass substrate surface, and the center of each side of the film (each side is divided into two equal parts)
  • the position between the four positions and the glass substrate surface was measured (total of eight positions measured), and the average value was taken as the amount of warpage. An amount of warpage of 2 mm or less was accepted.
  • the light transmittance at a wavelength of 200 to 270 nm is obtained by spectrophotometrically measuring a film having a thickness of 60 ⁇ m produced using a single screw extruder (SE-65CA manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) under processing conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a T die temperature of 60 ° C.
  • SE-65CA single screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
  • the average value of the light transmittance at a wavelength of 200 nm to 270 nm was calculated using a meter (V-670 manufactured by JASCO Corporation).
  • a light transmittance of 5% or less at a wavelength of 200 to 270 nm was regarded as acceptable.
  • the light transmittance at a wavelength of 380 nm was determined by using a single screw extruder (SE-65CA manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) with a spectrophotometer (60 ⁇ m thick film produced under processing conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a T-die temperature of 60 ° C. It was measured using JASCO Corporation V-670). A light transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm was regarded as acceptable.
  • Total light transmittance The total light transmittance and HAZE are based on ASTM D1003 using a single screw extruder (SE-65CA manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) and a 60 ⁇ m thick film produced under the processing conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a T-die temperature of 60 ° C. Measured using a haze meter (NDH-1001DP type manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). A total light transmittance of 88% or more and HAZE 3.0% or less was accepted.
  • Appearance is a sample obtained by cutting a 60 ⁇ m-thick film made into a 90 mm length and 90 mm width using a single-screw extruder (SE-65CA manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) under processing conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a T-die temperature of 60 ° C. Fifty samples were visually observed, and the appearance was evaluated by counting the number of samples in which appearance defects such as coloring, bubbles, burnt contamination, and bumps occurred. The evaluation criteria are as follows. ⁇ : Number of appearance defect samples is 0 ⁇ : Number of appearance defect samples is 1 to 2 ⁇ : Number of appearance defect samples is 2 to 5 ⁇ : Number of appearance defect samples is 6 or more
  • the comparative example was inferior in any of physical properties such as dimensional stability, ultraviolet cut performance, transparency, and appearance.
  • the polarizer protective film excellent in dimensional stability, ultraviolet-ray cut performance, transparency, and external appearance can be provided.

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Abstract

寸法安定性、紫外線カット性能、透明性、外観に優れた偏光子保護フィルム用樹脂組成物及びその樹脂組成物を用いた偏光子保護フィルムを提供することを課題とする。　本発明によれば、スチレン系共重合体（Ａ）１０～１００質量％とメタクリル樹脂（Ｂ）０～９０質量％からなる熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）１００質量部に対して、紫外線吸収剤（Ｄ）０．１～１０質量部を含有し、スチレン系共重合体（Ａ）は、波長２００～２７０ｎｍの光線透過率が５％以下であり、紫外線吸収剤（Ｄ）は、ＪＩＳ　Ｋ０１１５に準拠して測定した波長３８０ｎｍの吸光度が０．０５以上である、偏光子保護フィルム用樹脂組成物及びその樹脂組成物を用いた偏光子保護フィルムが得られる。

Description

偏光子保護フィルム用樹脂組成物、偏光子保護フィルム
　本発明は、偏光子保護フィルム用樹脂組成物及びその樹脂組成物を用いた偏光子保護フィルムに関するものである。
　スマートフォンやタブレット端末、テレビ、パソコン、カーナビなどの液晶表示装置には、透明電極、液晶層、カラーフィルター等をガラス板で挟み込んだ液晶セルがあり、その液晶セルの両側には偏光板が使用されている。偏光板は、偏光子フィルムの両面に偏光子保護フィルムを貼り合わせた構成となっており、紫外線や熱、大気中の水分による影響を受け易い偏光子フィルムを偏光子保護フィルムで守っている。偏光子保護フィルムには、光学特性に優れるＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルムが主に用いられてきたが、ＴＡＣフィルムの課題として、ＴＡＣ自身の高い吸水性により、寸法変形を発生し易い欠点がある。吸水性の高いＴＡＣフィルムの代替材としてアクリル系樹脂を使用した技術や、紫外線から偏光子フィルムを守る為に紫外線吸収剤を使用した技術があるが、寸法安定性や紫外線カット性能、透明性、外観のバランスに優れた偏光子保護フィルム用樹脂組成物及び偏光子保護フィルムは提案されていない。
特開２００６－３２８３３４号公報 特開２０１１－２２７５３０号公報
　寸法安定性、紫外線カット性能、透明性、外観に優れた偏光子保護フィルム用樹脂組成物及びその樹脂組成物を用いた偏光子保護フィルムを提供することを課題とする。
　即ち、本発明は以下の通りである。
　（１）スチレン系共重合体（Ａ）１０～１００質量％とメタクリル樹脂（Ｂ）０～９０質量％からなる熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）１００質量部に対して、紫外線吸収剤（Ｄ）０．１～１０質量部を含有し、スチレン系共重合体（Ａ）は、波長２００～２７０ｎｍの光線透過率が５％以下であり、紫外線吸収剤（Ｄ）は、ＪＩＳ　Ｋ０１１５に準拠して測定した波長３８０ｎｍの吸光度が０．０５以上である、偏光子保護フィルム用樹脂組成物。
　（２）スチレン系共重合体（Ａ）が、芳香族ビニル単量体単位４５～８５質量％、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位５～４５質量％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位１０～３０質量％からなり、ＪＩＳ　Ｋ７２０６に準拠して求めたビカット軟化温度が１１５℃以上であることを特徴とする（１）に記載の偏光子保護フィルム用樹脂組成物。
　（３）スチレン系共重合体（Ａ）が、ＪＩＳ　Ｋ７２０９に準拠して求めた飽和吸水率が１．０％以下であることを特徴とする（１）～（２）記載の偏光子保護フィルム用樹脂組成物。
　（４）（１）～（３）いずれかに記載の偏光子保護フィルム用樹脂組成物からなる偏光子保護フィルム。
　本発明の樹脂組成物は、寸法安定性、紫外線カット性能、透明性、外観に優れた偏光子保護フィルム用途に有用である。
　＜用語の説明＞
　本願明細書において、例えば、「Ａ～Ｂ」なる記載は、Ａ以上でありＢ以下であることを意味する。
　以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。
　スチレン系共重合体（Ａ）とは、芳香族ビニル単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位を有する共重合体のことであり、例えばスチレン－メチルメタクリレート－無水マレイン酸共重合体がある。
　芳香族ビニル単量体単位としては、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、α－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン等の各スチレン系単量体に由来する単位が挙げられる。これらの中でも好ましくはスチレン単位である。これら芳香族ビニル単量体単位は、１種類でもよく、２種類以上の併用であってもよい。
　（メタ）アクリル酸エステル単量体単位としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートなどの各メタクリル酸エステル単量体、およびメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－メチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート等の各アクリル酸エステル単量体に由来する単位が挙げられる。これらの中でも好ましくはメチルメタクリレート単位である。これら（メタ）アクリル酸エステル単量体単位は、１種類でもよく、２種類以上の併用であってもよい。
　不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位としては、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、アコニット酸無水物等の各無水物単量体に由来する単位が挙げられる。これらの中でも好ましくはマレイン酸無水物単位である。不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位は、１種でもよく、２種類以上の併用であってもよい。
　スチレン系共重合体（Ａ）は、芳香族ビニル単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、および不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位以外の、共重合可能なビニル単量体の単位を共重合体中に発明の効果を阻害しない範囲で含んでもよく、好ましくは５質量％以下である。共重合可能なビニル単量体の単位としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単量体、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のＮ－アルキルマレイミド単量体、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－クロルフェニルマレイミド等のＮ－アリールマレイミド単量体等の各単量体に由来する単位が挙げられる。共重合可能なビニル単量体の単位は、２種類以上の併用であってもよい。
　スチレン系共重合体（Ａ）の構成単位は、芳香族ビニル単量体単位４５～８５質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位５～４５質量％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位１０～３０質量％であり、好ましくは芳香族ビニル単量体単位５０～８０質量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位８～３８質量％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位１２～２５質量％である。
　芳香族ビニル単量体単位が４５質量％以上であれば、熱安定性、低吸湿性、紫外線カット性能、成形加工性に優れ、５０質量％以上であれば、さらに熱安定性、低吸湿性、紫外線カット性能、成形加工性に優れる。芳香族ビニル単量体単位が８５質量％以下であれば、透明性に優れ、８０質量％以下であれば、さらに透明性に優れる。
　（メタ）アクリル酸エステル単量体単位が５質量％以上であれば、透明性に優れ、８質量％以上であれば、さらに透明性に優れる。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位が４５質量％以下であれば、熱安定性、低吸湿性、紫外線カット性能、成形加工性に優れ、３８質量％以下であれば、さらに熱安定性、低吸湿性、紫外線カット性能、成形加工性に優れる。
　不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位が１０質量％以上であれば、耐熱性に優れ、１２質量％以上であれば、さらに耐熱性に優れる。不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位が３０質量％以下であれば、熱安定性と成形加工性に優れ、２５質量％以下であれば、さらに熱安定性と成形加工性に優れる。
　スチレン系共重合体（Ａ）の波長２００～２７０ｎｍにおける光線透過率は５％以下であり、好ましくは３％以下、さらに好ましくは１％以下である。波長２００～２７０ｎｍにおける光線透過率が５％以下であれば、共重合体単独で波長２００～２７０ｎｍの紫外線を吸収する為、紫外線カット性能に優れる。また、共重合体自体に波長２００～２７０ｎｍの紫外線カット性能があれば、波長２００～２７０ｎｍの紫外線を吸収するような紫外線吸収剤を新たに添加する必要が無い為、透明性や色相、熱安定性に優れる。なお、波長２００～２７０ｎｍの光線透過率は、溶融押出成形で作製した厚み６０μｍのフィルムを分光光度計（日本分光社製Ｖ－６７０）を用いて測定し、波長２００ｎｍ～２７０ｎｍにおける光線透過率の平均値として算出した値のことである。
　スチレン系共重合体（Ａ）は、ＪＩＳ　Ｋ７２０６に準拠し荷重５０Ｎ、昇温速度５０℃／時間で求めたビカット軟化温度が１１５℃以上であることが好ましく、さらに好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１２５℃以上である。なお、ビカット軟化温度が高いほど耐熱性が良好となり、寸法安定性に優れる。
　スチレン系共重合体（Ａ）は、ＪＩＳ　Ｋ７２０９に準拠して求めた飽和吸水率が１．０％以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．９以下、特に好ましくは０．８以下である。なお、飽和吸水率が低いほど低吸湿性となり、寸法安定性に優れる。
　スチレン系共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０万～３０万であることが好ましく、さらに好ましくは１１万～２５万である。重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万より小さいと強度が低くなり、３０万を超えると成形加工性が悪くなる。スチレン系共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合工程での重合温度、重合開始剤の種類及び添加量、連鎖移動剤の種類及び添加量、重合時に使用する溶媒の種類及び量等によって制御することができる。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定されるポリスチレン換算の値であり、下記記載の測定条件における測定値である。
　　　装置名：ＳＹＳＴＥＭ－２１　Ｓｈｏｄｅｘ（昭和電工社製）
　　　カラム：ＰＬ　ｇｅｌ　ＭＩＸＥＤ－Ｂを３本直列
　　　　温度：４０℃
　　　　検出：示差屈折率
　　　　溶媒：テトラヒドロフラン
　　　　濃度：２質量％
　　　　検量線：標準ポリスチレン（ＰＳ）（ＰＬ社製）を用いて作製した。
　スチレン系共重合体（Ａ）のＡＳＴＭ　Ｄ１００３に基づき測定した２ｍｍ厚みの全光線透過率は、８８％以上であることが好ましく、さらに好ましくは８９％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。２ｍｍ厚みの全光線透過率が８８％以上であれば、メタクリル樹脂（Ｂ）に配合して得られる熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）の透明性が良好となる。なお、全光線透過率は射出成形機（東芝機械社製ＩＳ－５０ＥＰＮ）を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃の成形条件で成形された縦９０ｍｍ、横５５ｍｍ、厚み２ｍｍの鏡面プレートを、ＡＳＴＭ　Ｄ１００３に準拠し、ヘーズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ－１００１ＤＰ型）を用いて測定した値である。
　スチレン系共重合体（Ａ）の製造方法について説明する。重合様式においては特に限定はなく、溶液重合、塊状重合等公知の方法で製造できるが、溶液重合がより好ましい。溶液重合で用いる溶剤は、副生成物が出来難く、悪影響が少ないという観点から非重合性であることが好ましい。溶剤の種類としては、特に限定されるものではないが、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、１、４－ジオキサン等のエーテル類、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素等が挙げられるが、単量体や共重合体の溶解度、溶剤回収のし易さの観点から、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが好ましい。溶剤の添加量は、得られる共重合体量１００質量部に対して、１０～１００質量部が好ましく、さらに好ましくは３０～８０質量部である。１０質量部以上であれば、反応速度および重合液粘度を制御する上で好適であり、１００質量部以下であれば、所望の重量平均分子量（Ｍｗ）を得る上で好適である。
　重合プロセスは回分式重合法、半回分式重合法、連続重合法のいずれの方式であっても差し支えないが、所望の分子量範囲と透明性を得る上で回分式重合法が好適である。
　重合方法は特に限定されないが、簡潔プロセスによって生産性良く製造することが可能であるという観点から、好ましくはラジカル重合法である。重合開始剤としては特に限定されるものではないが、例えばジベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－２－メチルシクロヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ジクミルパーオキサイド、エチル－３，３－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ブチレート等の公知の有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスメチルプロピオニトリル、アゾビスメチルブチロニトリル等の公知のアゾ化合物を用いることができる。これらの重合開始剤は２種以上を併用することも出来る。これらの中でも１０時間半減期温度が、７０～１１０℃である有機過酸化物を用いるのが好ましい。
　重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万～３０万のスチレン系共重合体（Ａ）を得る方法については、重合温度、重合時間、および重合開始剤添加量の調整に加えて、溶剤添加量および連鎖移動剤添加量を調整することで得ることが出来る。連鎖移動剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタンや２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン等の公知の連鎖移動剤を用いることができる。
　重合終了後、重合液には本発明の効果を阻害しない範囲で、ヒンダードフェノール系化合物、ラクトン系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物等の耐熱安定剤、滑剤や可塑剤、着色剤、帯電防止剤、鉱油等の添加剤を加えても構わない。その添加量は全単量体単位１００質量部に対して０．２質量部未満であることが好ましい。これらの添加剤は単独で用いても、２種類以上を併用しても構わない。
　重合液からスチレン系共重合体（Ａ）を回収する方法については、特に限定はなく、公知の脱揮技術を用いることが出来る。例えば、重合液を二軸脱揮押出機にギヤーポンプを用いて連続的にフィードし、重合溶剤や未反応モノマー等の脱揮処理を行い、脱揮された溶融状態のスチレン系共重合体（Ａ）は、造粒工程に移送され、多孔ダイよりストランド状に押出し、コールドカット方式や空中ホットカット方式、水中ホットカット方式にてペレット形状に加工することができる。なお、重合溶剤や未反応モノマー等を含む脱揮成分は、コンデンサー等を用いて凝縮させて回収し、凝縮液を蒸留塔にて精製することで、重合溶剤は再利用することが可能である。
　メタクリル樹脂（Ｂ）とは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を有する重合体であり、例えば、ポリメチルメタクリレートがあり、市販されている一般的なものを使用することが出来る。また本発明においては、さらにスチレン系単量体単位を有することができ、スチレン系単量体単位は２０質量％以下で用いることができる。
　メタクリル樹脂（Ｂ）には、本発明の効果を阻害しない範囲でヒンダードフェノール系化合物、ラクトン系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物等の耐熱安定剤、滑剤や可塑剤、着色剤、帯電防止剤、鉱油等の添加剤を加えても構わない。
　紫外線吸収剤（Ｄ）とは、高分子材料の劣化要因となる紫外線を吸収する添加剤のことであり、例えば、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、サリシレート系、マロン酸エステル系、オキザニリド系（蓚酸アニリド系）等があり、市販されている一般的なものを使用することが出来る。いずれも紫外線を吸収して、高分子材料に対して無害な熱エネルギー等に転換する作用を持つ。
　ベンゾトリアゾール系とは、例えば２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール、２－〔５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル〕－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２，２'－メチルレンビス〔６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール〕、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（３，４，５，６－テトラハイドロフタルイミディルメチル）フェノール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチル－２－ヒドロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、６－（２－ベンゾトリアゾイル）－４－ｔ－オクチル－６'－ｔ－ブチル－４'－メチル－２，２'－メチレンビスフェノール等がある。
　シアノアクリレート系とは、例えば２，２－ビス｛〔２－シアノー３，３－ジフェニルアクリロイル〕オキシ〕メチル｝プロパン－１，３－ジイル＝ビス（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリラート）、２－シアノー３，３－ジフェニルアクリル酸エチル、２－シアノー３，３－ジフェニルアクリル酸２－エチルヘキシル等がある。
　トリアジン系とは、例えば２－（４，６－ジフェニル―１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－〔（ヘキシル）オキシ〕－フェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－〔２－（２－エチルヘキサノイルオキシ〕エトキシフェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等がある。
　ベンゾフェノン系とは、例えばオクタベンゾン、２，２'－ジヒドロキシ－４，４'－ジメトキシベンフェノン、２，２'－４，４'－テトラヒドロベンフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸三水和物、４－ドデシルオキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンジルオキシ－２－ヒドロキベンゾフェノン、１，４－ビス（４－ベンゾイル－３－ヒドロキシフェノキシ）－ブタン、２，２'－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等がある。
　ベンゾエート系とは、例えば２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５－ビス－ｔｅｒｔ－４－ヒドロキシベンゾエート等がある。
　サリシレート系とは、例えばフェニルサリシレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリシレート等がある。
　マロン酸エステル系とは、例えばマロン酸［（４－メトキシフェニル）－メチレン］－ジメチルエステル、テトラエチル－２，２－（１，４－フェニレン－ジメチリデン）－ビスマロネート等がある。
　オキザニリド系（蓚酸アニリド系）とは、例えば２－エチル－２'－エトキシ－オキザニリド等がある。
　紫外線吸収剤（Ｄ）のＪＩＳ　Ｋ０１１５に準拠して測定した波長３８０ｎｍの吸光度は０．０５以上であり、好ましくは０．１以上、さらに好ましくは０．１５以上である。ＪＩＳ　Ｋ０１１５に準拠して測定した波長３８０ｎｍの吸光度が０．０５以上であれば、紫外線カット性能に優れる。また、波長３８０ｎｍの吸光度が大きいほど、少ない配合量で紫外線カット性能を発揮する為、熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）に配合した際の耐熱性の低下度合を小さくすることができ、加えて透明性や色相、外観にも優れる。
　紫外線吸収剤（Ｄ）の分子量は、２００ｇ／ｍｏｌ以上であることが好ましく、さらに好ましくは３００ｇ／ｍｏｌである。紫外線吸収剤（Ｄ）の分子量が小さいと、熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）に配合した際の耐熱性の低下度合が大きくなる場合や押出機や射出成形機などの成形加工時に揮散してしまうこともある。
　熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は、スチレン系共重合体（Ａ）１０～１００質量％とメタクリル樹脂（Ｂ）０～９０質量％からなり、好ましくはスチレン系共重合体（Ａ）２０～１００質量％とメタクリル樹脂（Ｂ）０～８０質量％であり、さらに好ましくはスチレン系共重合体（Ａ）３０～１００質量％とメタクリル樹脂（Ｂ）０～７０質量％である。熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）におけるメタクリル樹脂（Ｂ）が９０質量％を超えると、耐熱性が低くなり、また飽和吸水率が高くなる為、寸法安定性に劣る。
　偏光子保護フィルム用樹脂組成物は、スチレン系共重合体（Ａ）とメタクリル樹脂（Ｂ）からなる熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）１００質量部に対して、紫外線吸収剤（Ｄ）０．１～１０質量部を含有してなり、好ましくは紫外線吸収剤（Ｄ）０．５～８質量部であり、さらに好ましくは紫外線吸収剤（Ｄ）１～５質量部である。紫外線吸収剤（Ｄ）が０．１質量部以上であると、紫外線カット性能に優れ、１０質量部以下であれば、寸法安定性、透明性、外観に優れる。
　偏光子保護フィルム用樹脂組成物は、波長２００～２７０ｎｍの光線透過率が５％以下であるスチレン系共重合体（Ａ）１０～１００質量％とメタクリル樹脂（Ｂ）０～９０質量％からなる熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）１００質量部に対して、ＪＩＳ　Ｋ０１１５に準拠して測定した波長３８０ｎｍの吸光度が０．０５以上である紫外線吸収剤（Ｄ）０．１～１０質量部を含有していれば、特に製造方法は限定されない。例えば、スチレン系共重合体（Ａ）とメタクリル樹脂（Ｂ）からなる熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）に紫外線吸収剤（Ｄ）を添加し溶融押出混練する方法、スチレン系共重合体（Ａ）の重合工程、脱揮工程、造粒工程で紫外線吸収剤（Ｄ）を添加混合した後にメタクリル樹脂（Ｂ）と溶融押出混練する方法、メタクリル樹脂（Ｂ）に紫外線吸収剤（Ｄ）を添加混合した後にスチレン系共重合体（Ａ）と溶融押出混練する方法、スチレン系共重合体（Ａ）とメタクリル樹脂（Ｂ）、紫外線吸収剤（Ｄ）を同時に溶融押出混練する方法等が挙げられる。なお、溶融押出混練方法については、公知の溶融混練技術を用いることができ、好適に使用できる溶融混練装置としては、単軸押出機、噛合形同方向回転または噛合形異方向回転二軸押出機、非または不完全噛合形二軸押出機等のスクリュー押出機、バンバリーミキサー、コニーダー及び混合ロール等がある。
　偏光子保護フィルム用樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲でヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を併用することもできる。ヒンダードアミン系光安定剤は、テトラメチルピペリジン骨格を基本骨格とした光安定剤である。光劣化によって生じたポリマーラジカルやポリオキシラジカル等のラジカルを捕捉しラジカル連鎖反応による劣化の進行を停止すると考えられている。ヒンダードアミン系光安定剤は、例えばコハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重縮合物、オレフィン（Ｃ２０－Ｃ２４）・無水マレイン酸・４－アミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン共重合物、ジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ'－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ'－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－Ｎ，Ｎ'－ジホルミルヘキサメチレンジアミン、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドリキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラ－メチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザ－ジスピロ－［５．１．１１．２］－ヘネイコサン－２１－オン、２，２，４，４－テトラメチル－２１－オキソ－７－オキサ－３．２０－ジアザジスピロ－ヘネイコサン－２０－プロパン酸ドデシルエステル／テトラデシルエステル、２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザ－２０（２，３－エポキシ－プロピル）ジスピロ－［５．１．１１．２］－ヘネイコサン－オン等がある。ヒンダードアミン系光安定剤の添加量は、熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）１００質量部に対して、５質量部未満であることが好ましい。
　偏光子保護フィルム用樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲でヒンダードフェノール系化合物、ラクトン系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物などの耐熱安定剤、滑剤や可塑剤、着色剤、帯電防止剤、鉱油等の添加剤を配合してもよい。
　偏光子保護フィルムとは、例えばスマートフォンやタブレット端末、テレビ、パソコン、カーナビ等の液晶セルの両側に設けられた２枚の偏光板の中に使用されている偏光子フィルムを保護するフィルムのことである。偏光子フィルムは、ヨウ素で染色したＰＶＡ（ポリビニルアルコール）製フィルムを一軸延伸加工することによって偏光特性を持たせているが、紫外線や熱、大気中の水分による影響を受け易く、また薄く強度が弱い為、両面から偏光子保護フィルムで挟むことによって支持されている。
　偏光子保護フィルム用樹脂組成物は、寸法安定性、紫外線カット性能、透明性、外観に優れている為、偏光子保護フィルムに好適に使用することが出来る。
　偏光子保護フィルム用樹脂組成物を用いた偏光子保護フィルムを得る方法については、特に限定はなく、溶融押出フィルム成形法や溶液流涎成形法などの公知の成形加工法を用いることが出来る。
　以下、本発明をさらに詳しく説明するため実施例を挙げる。しかし、本発明はこれら実施例等になんら限定されるものではない。
　＜スチレン系共重合体（Ａ－１）の製造例＞
　マレイン酸無水物が２０質量％濃度となるようにメチルイソブチルケトンに溶解させた２０％マレイン酸無水物溶液と、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートが２質量％となるようにメチルイソブチルケトンに希釈した２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液とを事前に調整し、重合に使用した。撹拌機を備えた１２０リットルのオートクレーブ中に、２０％マレイン酸無水物溶液２．６ｋｇ、スチレン２６ｋｇ、メチルメタクレリレート１１．４ｋｇ、ｔ－ドデシルメルカプタン３２ｇ、メチルイソブチルケトン２ｋｇを仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて８７℃まで昇温した。昇温後８７℃を保持しながら、２０％マレイン酸無水物溶液を１．５ｋｇ／時、および２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液を３７５ｇ／時の分添速度で各々連続的に８時間かけて添加し続けた。その後、２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液の分添を停止し、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを３０ｇ添加した。２０％マレイン酸無水物溶液は、そのまま１．５ｋｇ／時の分添速度を維持しながら、８．２５℃／時の昇温速度で４時間かけて１２０℃まで昇温した。２０％マレイン酸無水物溶液の分添は、分添量が積算で１８ｋｇになった時点で停止した。昇温後、１時間１２０℃を保持して重合を終了させた。重合液は、ギヤーポンプを用いて二軸脱揮押出機に連続的にフィードし、メチルイソブチルケトンおよび微量の未反応モノマー等を脱揮処理して、ストランド状に押出し切断することによりペレット形状のスチレン系共重合体（Ａ－１）を得た。得られたスチレン系共重合体（Ａ－１）の各種測定結果を表１に示す。
　＜スチレン系共重合体（Ａ－２）の製造例＞
　２０％マレイン酸無水物溶液と２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液は、実施例１と同様に調整した。撹拌機を備えた１２０リットルのオートクレーブ中に、２０％マレイン酸無水物溶液３．７ｋｇ、スチレン２９ｋｇ、メチルメタクレリレート４ｋｇ、ｔ－ドデシルメルカプタン３５ｇを仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて９０℃まで昇温した。昇温後９０℃を保持しながら、２０％マレイン酸無水物溶液を２．７ｋｇ／時、および２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液を５００ｇ／時の分添速度で各々連続的に８時間かけて添加し続けた。その後、２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液の分添を停止し、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを３８ｇ添加した。２０％マレイン酸無水物溶液はそのまま２．７ｋｇ／時の分添速度を維持しながら、１０℃／時の昇温速度で４時間かけて１３０℃まで昇温した。２０％マレイン酸無水物溶液の分添は、分添量が積算で３２．５ｋｇになった時点で停止した。昇温後、１時間１３０℃を保持して重合を終了させた。重合液は、ギヤーポンプを用いて二軸脱揮押出機に連続的にフィードし、メチルイソブチルケトンおよび微量の未反応モノマー等を脱揮処理して、ストランド状に押出し切断することによりペレット形状のスチレン系共重合体（Ａ－２）を得た。得られたスチレン系共重合体（Ａ－２）の各種測定結果を表１に示す。
　＜スチレン系共重合体（Ａ－３）の製造例＞
　２０％マレイン酸無水物溶液と２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液は、実施例１と同様に調整した。撹拌機を備えた１２０リットルのオートクレーブ中に、２０％マレイン酸無水物溶液３．８ｋｇ、スチレン３４．２ｋｇ、メチルメタクレリレート１．６ｋｇ、ｔ－ドデシルメルカプタン３３ｇ、メチルイソブチルケトン２ｋｇを仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて９０℃まで昇温した。昇温後９０℃を保持しながら、２０％マレイン酸無水物溶液を０．９５ｋｇ／時、メチルメタクリレートを５３ｇ／時、および２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液を３３３ｇ／時の分添速度で各々連続的に１２時間かけて添加し続けた。その後、２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液の分添を停止し、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを４０ｇ添加した。２０％マレイン酸無水物溶液０．９５ｋｇ／時、およびメチルメタクリレート５３ｇ／時の分添速度を維持しながら、５℃／時の昇温速度で７時間かけて１２５℃まで昇温した。２０％マレイン酸無水物溶液の分添は積算で１８ｋｇ、メチルメタクリレートの分添は積算で１ｋｇになった時点で各々の分添を停止した。昇温後、１時間１２５℃を保持して重合を終了させた。重合液は、ギヤーポンプを用いて二軸脱揮押出機に連続的にフィードし、メチルイソブチルケトンおよび微量の未反応モノマー等を脱揮処理して、ストランド状に押出し切断することによりペレット形状のスチレン系共重合体（Ａ－３）を得た。得られたスチレン系共重合体（Ａ－３）の各種測定結果を表１に示す。
　＜スチレン系共重合体（Ａ－４）の製造例＞
　２０％マレイン酸無水物溶液と２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液は、実施例１と同様に調整した。撹拌機を備えた１２０リットルのオートクレーブ中に、２０％マレイン酸無水物溶液３．６ｋｇ、スチレン１４ｋｇ、メチルメタクレリレート１７．７ｋｇ、ｔ－ドデシルメルカプタン２９ｇを仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて８５℃まで昇温した。昇温後８５℃を保持しながら、２０％マレイン酸無水物溶液を２．０ｋｇ／時、スチレンを５００ｇ／時、および２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液を６００ｇ／時の分添速度で各々連続的に６時間かけて添加し続けた。その後、２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液の分添を停止し、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを３０ｇ添加した。２０％マレイン酸無水物溶液２．０ｋｇ／時、およびスチレン５００ｇ／時の分添速度を維持しながら、１０℃／時の昇温速度で３時間かけて１１５℃まで昇温した。２０％マレイン酸無水物溶液の分添は積算で１８ｋｇ、スチレンの分添は積算で４．５ｋｇになった時点で各々の分添を停止した。昇温後、１時間１１５℃を保持して重合を終了させた。重合液は、ギヤーポンプを用いて二軸脱揮押出機に連続的にフィードし、メチルイソブチルケトンおよび微量の未反応モノマー等を脱揮処理して、ストランド状に押出し切断することによりペレット形状のスチレン系共重合体（Ａ－４）を得た。得られたスチレン系共重合体（Ａ－４）の各種測定結果を表１に示す。
　＜スチレン系共重合体（Ａ－５）の製造例＞
　２０％マレイン酸無水物溶液と２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液は、実施例１と同様に調整した。撹拌機を備えた１２０リットルのオートクレーブ中に、２０％マレイン酸無水物溶液２．３ｋｇ、スチレン２５．２ｋｇ、メチルメタクレリレート１１．４ｋｇ、ｔ－ドデシルメルカプタン４０ｇ、メチルイソブチルケトン２ｋｇを仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて８７℃まで昇温した。昇温後８７℃を保持しながら、２０％マレイン酸無水物溶液を１．５ｋｇ／時、および２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液を３７５ｇ／時の分添速度で各々連続的に８時間かけて添加し続けた。その後、２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液の分添を停止し、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを３０ｇ添加した。２０％マレイン酸無水物溶液は、そのまま１．５ｋｇ／時の分添速度を維持しながら、８．２５℃／時の昇温速度で４時間かけて１２０℃まで昇温した。２０％マレイン酸無水物溶液の分添は、分添量が積算で１８ｋｇになった時点で停止した。昇温後、１時間１２０℃を保持して重合を終了させた。重合液は、ギヤーポンプを用いて二軸脱揮押出機に連続的にフィードし、メチルイソブチルケトンおよび微量の未反応モノマー等を脱揮処理して、ストランド状に押出し切断することによりペレット形状のスチレン系共重合体（Ａ－５）を得た。得られたスチレン系共重合体（Ａ－５）の各種測定結果を表１に示す。
　＜スチレン系共重合体（Ａ－６）の製造例＞
　２０％マレイン酸無水物溶液と２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液は、実施例１と同様に調整した。撹拌機を備えた１２０リットルのオートクレーブ中に、２０％マレイン酸無水物溶液４ｋｇ、スチレン２３．１ｋｇ、メチルメタクレリレート８．８ｋｇ、ｔ－ドデシルメルカプタン２８ｇを仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて９０℃まで昇温した。昇温後９０℃を保持しながら、２０％マレイン酸無水物溶液を２．９ｋｇ／時、および２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液を５００ｇ／時の分添速度で各々連続的に８時間かけて添加し続けた。その後、２％ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート溶液の分添を停止し、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを４０ｇ添加した。２０％マレイン酸無水物溶液はそのまま２．９ｋｇ／時の分添速度を維持しながら、１０℃／時の昇温速度で４時間かけて１３０℃まで昇温した。２０％マレイン酸無水物溶液の分添は、分添量が積算で３４．８ｋｇになった時点で停止した。昇温後、１時間１３０℃を保持して重合を終了させた。重合液は、ギヤーポンプを用いて二軸脱揮押出機に連続的にフィードし、メチルイソブチルケトンおよび微量の未反応モノマー等を脱揮処理して、ストランド状に押出し切断することによりペレット形状のスチレン系共重合体（Ａ－６）を得た。得られたスチレン系共重合体（Ａ－６）の各種測定結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　メタクリル樹脂（Ｂ）は、三菱レイヨン社製「アクリペット　ＶＨ５　０００」（ビカット軟化温度１０７℃、ＭＦＲ：５．５ｇ／１０ｍｉｎ）を使用した。
　紫外線吸収剤（Ｄ－１）は、ＢＡＳＦ社製「ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤　Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」（吸光度０．２８、分子量３１６ｇ／ｍｏｌ）を使用した。
　紫外線吸収剤（Ｄ－２）は、シプロ化成社製「ベンゾフェノン系紫外線吸収剤　ＳＥＥＳＯＲＢ１０６」（吸光度０．１５、分子量２４６ｇ／ｍｏｌ）を使用した。
　紫外線吸収剤（Ｄ－３）は、ＢＡＳＦ社製「ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤　Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４」（吸光度０．０９、分子量４４８ｇ／ｍｏｌ）を使用した。
　紫外線吸収剤（Ｄ－４）は、シプロ化成社製「ベンゾフェノン系紫外線吸収剤　ＳＥＥＳＯＲＢ１０２」（吸光度０．０１、分子量３２６ｇ／ｍｏｌ）を使用した。
　　表１中の各種評価項目の測定条件は、以下の通りである。
　（組成分析）
　組成分析は、Ｃ－１３ＮＭＲ核磁気共鳴装置を用いて、下記記載の測定条件で実施した。
　装置名：ＪＮＭ－ＥＣＸシリーズＦＴ－ＮＭＲ（ＪＥＯＬ社製）
　溶媒：重水素化クロロホルム
　濃度：１４質量％
　温度：２７℃
　積算回数：８０００回
　（重量平均分子量）
　重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定されるポリスチレン換算の値であり、下記記載の測定条件にて実施した。
　　　装置名：ＳＹＳＴＥＭ－２１　Ｓｈｏｄｅｘ（昭和電工社製）
　　　カラム：ＰＬ　ｇｅｌ　ＭＩＸＥＤ－Ｂを３本直列
　　　温度：４０℃
　　　検出：示差屈折率
　　　溶媒：テトラヒドロフラン
　　　濃度：２質量％
　　　検量線：標準ポリスチレン（ＰＳ）（ＰＬ社製）を用いて作製した。
　（２ｍｍ厚みの鏡面プレートの全光線透過率）
　２ｍｍ厚みの鏡面プレートの全光線透過率は、射出成形機（東芝機械社製ＩＳ－５０ＥＰＮ）を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃の成形条件で成形された縦９０ｍｍ、横５５ｍｍ、厚み２ｍｍの鏡面プレートを、ＡＳＴＭ　Ｄ１００３に準拠し、ヘーズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ－１００１ＤＰ型）を用いて測定した。全光線透過率８８％以上を合格とした。
　（波長２００～２７０ｎｍの光線透過率）
　波長２００～２７０ｎｍの光線透過率は、単軸押出機（東芝機械社製ＳＥ－６５ＣＡ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、Ｔダイ温度６０℃の加工条件で作製した厚み６０μｍのフィルムを分光光度計（日本分光社製Ｖ－６７０）を用いて測定し、波長２００ｎｍ～２７０ｎｍにおける光線透過率の平均値として算出した。波長２００～２７０ｎｍの光線透過率５％以下を合格とした。
　（ビカット軟化温度）
　ビカット軟化温度は、ＪＩＳ　Ｋ７２０６に準拠し荷重５０Ｎ、昇温速度５０℃／時間の条件で測定した。ビカット軟化温度１１５℃以上を合格とした。
　（飽和吸水率）
　飽和吸水率は、ＪＩＳ　Ｋ７２０９に準拠し温度２３℃の水中に浸漬させた条件で測定した。飽和吸水率１．０％以下を合格とした。
　＜実施例・比較例＞
　前記製造例で記したスチレン系共重合体（Ａ－１～６）とメタクリル樹脂（Ｂ）、紫外線吸収剤（Ｄ－１～４）を表２～３で示した割合で混合した後、二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ－３５Ｂ）にて、シリンダー温度２３０℃で溶融混練し樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を単軸押出機（東芝機械社製ＳＥ－６５ＣＡ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、Ｔダイ温度６０℃の加工条件にて、厚み６０μｍのフィルムを作製した。各種評価結果を表２～３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　　表２～表３中の各種評価項目の測定条件は、以下の通りである。
　（反り量）
　反り量は、単軸押出機（東芝機械社製ＳＥ－６５ＣＡ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、Ｔダイ温度６０℃の加工条件で作製した厚み６０μｍのフィルムを縦９０ｍｍ、横９０ｍｍに切削後、環境試験機（エスペック社製ＰＬ－３ＫＰＨ）にて温度８５℃、湿度８５％の条件下で７２時間静置させた。その後、平坦なガラス基板上に試験後のフィルムを下に凸となる様に置き、フィルムの各頂点４箇所とガラス基板面との隙間、およびフィルム各辺の中央部（各辺を２等分する位置）４箇所とガラス基板面との隙間を計測し（計８箇所計測）、その平均値を反り量とした。反り量２ｍｍ以下を合格とした。
　（波長２００～２７０ｎｍの光線透過率）
　波長２００～２７０ｎｍの光線透過率は、単軸押出機（東芝機械社製ＳＥ－６５ＣＡ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、Ｔダイ温度６０℃の加工条件で作製した厚み６０μｍのフィルムを分光光度計（日本分光社製Ｖ－６７０）を用いて測定し、波長２００ｎｍ～２７０ｎｍにおける光線透過率の平均値として算出した。波長２００～２７０ｎｍの光線透過率５％以下を合格とした。
　（波長３８０ｎｍの光線透過率）
　波長３８０ｎｍの光線透過率は、単軸押出機（東芝機械社製ＳＥ－６５ＣＡ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、Ｔダイ温度６０℃の加工条件で作製した厚み６０μｍのフィルムを分光光度計（日本分光社製Ｖ－６７０）を用いて測定した。波長３８０ｎｍの光線透過率１０％以下を合格とした。
　（全光線透過率、ＨＡＺＥ）
　全光線透過率とＨＡＺＥは、単軸押出機（東芝機械社製ＳＥ－６５ＣＡ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、Ｔダイ温度６０℃の加工条件で作製した厚み６０μｍのフィルムをＡＳＴＭ　Ｄ１００３に準拠し、ヘーズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ－１００１ＤＰ型）を用いて測定した。全光線透過率８８％以上、ＨＡＺＥ３．０％以下を合格とした。
　（外観）
　外観は、単軸押出機（東芝機械社製ＳＥ－６５ＣＡ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、Ｔダイ温度６０℃の加工条件で作製した厚み６０μｍのフィルムを縦９０ｍｍ、横９０ｍｍに切削したサンプル５０個を目視にて観察し、着色、気泡、焼けコンタミ、ブツなどの外観不良が発生したサンプル数を数えることによって、外観評価を行った。評価基準は以下の通りで、◎と○を合格とした。
　◎：外観不良のサンプル数が０個
　○：外観不良のサンプル数が１～２個
　△：外観不良のサンプル数が２～５個
　×：外観不良のサンプル数が６個以上
　実施例は、寸法安定性、紫外線カット性能、透明性、外観に優れたフィルムを得ることが出来た。一方、比較例では、寸法安定性、紫外線カット性能、透明性、外観のいずれかの物性が劣るものであった。
　本発明の樹脂組成物を用いることで、寸法安定性、紫外線カット性能、透明性、外観に優れた偏光子保護フィルムを提供することが出来る。
　

Claims (4)

  1. 　スチレン系共重合体（Ａ）１０～１００質量％とメタクリル樹脂（Ｂ）０～９０質量％からなる熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）１００質量部に対して、紫外線吸収剤（Ｄ）０．１～１０質量部を含有し、
    　スチレン系共重合体（Ａ）は、波長２００～２７０ｎｍの光線透過率が５％以下であり、
    　紫外線吸収剤（Ｄ）は、ＪＩＳ　Ｋ０１１５に準拠して測定した波長３８０ｎｍの吸光度が０．０５以上である、偏光子保護フィルム用樹脂組成物。
  2. 　スチレン系共重合体（Ａ）が、芳香族ビニル単量体単位４５～８５質量％、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位５～４５質量％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位１０～３０質量％からなり、ＪＩＳ　Ｋ７２０６に準拠して求めたビカット軟化温度が１１５℃以上であることを特徴とする請求項１に記載の偏光子保護フィルム用樹脂組成物。
  3. 　スチレン系共重合体（Ａ）が、ＪＩＳ　Ｋ７２０９に準拠して求めた飽和吸水率が１．０％以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の偏光子保護フィルム用樹脂組成物。
  4. 　請求項１～請求項３のいずれかに記載の偏光子保護フィルム用樹脂組成物からなる偏光子保護フィルム。
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