WO2018092777A1 - 組成物、積層部材、タッチパネルおよび表示装置 - Google Patents
組成物、積層部材、タッチパネルおよび表示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2018092777A1 WO2018092777A1 PCT/JP2017/040969 JP2017040969W WO2018092777A1 WO 2018092777 A1 WO2018092777 A1 WO 2018092777A1 JP 2017040969 W JP2017040969 W JP 2017040969W WO 2018092777 A1 WO2018092777 A1 WO 2018092777A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- resin layer
- compound
- composition
- laminated member
- transparent conductive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
-
- G—PHYSICS
- G06—COMPUTING OR CALCULATING; COUNTING
- G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
- G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
- G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
- G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
- G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
Definitions
- the present invention relates to a composition that has a high refractive index and hardness, and that can easily form a resin layer with little peeling from an adjacent member.
- Patent Document 1 describes a cured film using a resin composition containing an alkali-soluble polymer and having good alkali developability, and can be used as a protective film for a color filter.
- Patent Document 2 describes a cured film having hard coat properties and the like, and describes that it is used for a cathode ray tube, a flat display panel, and the like.
- Patent Document 3 describes a laminate having a base material and a coat layer. For example, it is described that a transparent conductive layer laminated on a coat layer of the laminate is used for a touch panel or the like.
- a transparent electrode used for a touch panel or the like may include a layer called an index matching layer between the base material and the transparent conductive layer.
- the index matching layer is required to have a high refractive index property for making the patterned transparent conductive layer invisible using indium tin oxide (ITO) or the like, and a hard coat property for protecting the transparent conductive layer.
- ITO indium tin oxide
- a touch panel, a display device or the like is manufactured using a transparent electrode including such an index matching layer, there may be a problem that the index matching layer peels off from the base material.
- the present invention has been made in view of the above problems, and has as its main object to provide a composition that has a high refractive index and hardness, and that can easily form a resin layer with little peeling from adjacent members. It is.
- the present inventors manufactured a transparent electrode having an index matching layer, for example, after the step of arranging a display device such as a liquid crystal panel on the transparent electrode, In particular, when the exposure process is present in the process of arranging the display device, it has been found that the index matching layer is easily peeled off from the base material, and the present invention has been completed.
- the present invention relates to a first compound having a conjugated structure in which two or more aromatic rings are bonded by a single bond, having one or two ethylenically unsaturated double bond groups, and ethylenically unsaturated A composition comprising a second compound having three or more double bond groups and particles, wherein the solid content of the first compound is 6% by mass or more. provide.
- the first composition and the second compound are included, and the content of the first compound is not less than a predetermined amount, whereby the composition has high hardness and can be peeled from an adjacent member. Formation of a small resin layer is facilitated. For this reason, for example, when the base material, the resin layer, and the transparent conductive layer are arranged in this order, the composition has a protective performance for the transparent conductive layer arranged on the base material. In addition, it is easy to form a resin layer that is excellent in resistance to peeling from the substrate. Moreover, by having the said particle
- the first compound preferably has one ethylenically unsaturated double bond group. Since the number of the ethylenically unsaturated double bond groups of the first compound is one, the composition of the present invention is presumed to be a result of suppressing the progress of cure shrinkage. This is because it is easy to form a resin layer with little peeling.
- the molecular weight of the second compound is preferably 10,000 or less. It is inferred that the compatibility of the second compound with the molecular weight of the second compound is improved, but the composition of the present invention makes it easy to form a resin layer with a low haze. is there.
- the ratio of the content of the first compound and the second compound in the solid content (the content of the first compound in the solid content / the content of the second compound in the solid content). Is preferably 0.10 or more and 6 or less. It is because the composition of this invention becomes easy to form the resin layer with few peeling from an adjacent member because the said ratio is the above-mentioned range.
- the present invention provides a laminated member having a resin layer, wherein the resin layer contains a cured product of the above composition.
- the laminated member since the resin layer contains the cured product of the composition described above, the laminated member has a resin layer that has a high refractive index and hardness and is less peeled from the adjacent member. For this reason, for example, when the laminated member has the base material, the resin layer, and the transparent conductive layer arranged in this order, the laminated member is a transparent material disposed on the base material via the resin layer.
- the conductive layer is excellent in concealability and protection performance, and the resin layer is less peeled from the substrate.
- the said laminated member is a thing by which a base material, the said resin layer, and a transparent conductive layer are arrange
- the laminated member has excellent concealability and protective performance of the transparent conductive layer disposed on the substrate, and at the time of producing the laminated member and the product using the laminated member. This is because the resin layer is less peeled from the substrate.
- the present invention provides a touch panel having the above-described laminated member.
- the said touch panel is a transparent conductive layer.
- the resin layer is less peeled from the base material.
- the above-mentioned touch panel has a transparent conductive layer that is not conspicuous, has excellent stability, and has high productivity.
- the present invention provides a display device having the touch panel described above.
- the display device by including the touch panel, the display device has an inconspicuous transparent conductive layer, is excellent in stability, and has high productivity.
- the present invention has an effect that it is possible to provide a composition that has a high refractive index and hardness, and that can easily form a resin layer with little peeling from an adjacent member.
- the present invention relates to a composition, a laminated member using the composition, a touch panel, and a display device.
- a composition a laminated member using the composition
- a touch panel a touch panel
- a display device a display device
- composition of this invention has a light-absorbing structure, a first compound having one or two ethylenically unsaturated double bond groups, and three or more ethylenically unsaturated double bond groups. And a content of the first compound in the solid content is 6% by mass or more.
- the first composition and the second compound are included, and the content of the first compound is not less than a predetermined amount, whereby the composition has high hardness and can be peeled from an adjacent member. Formation of a small resin layer is facilitated. For this reason, for example, when the base material, the resin layer, and the transparent conductive layer are arranged in this order, the composition has a protective performance for the transparent conductive layer arranged on the base material. In addition, it is easy to form a resin layer that is excellent in resistance to peeling from the substrate.
- a predetermined amount or more of the first compound is included together with a second compound having 3 or more ethylenically unsaturated double bond groups.
- the second compound has three or more ethylenically unsaturated double bond groups, and the composition can form a resin layer with high hardness by including such a second compound.
- the composition can form a resin layer with high hardness by including such a second compound.
- the cured product of the composition contained in the resin layer is, for example, an unreacted ethylenically unsaturated double bond derived from the second compound.
- a linking group will be included.
- the curing shrinkage proceeds due to the polymerization of the unreacted ethylenically unsaturated double bond groups, and this curing shrinkage. However, it causes peeling from adjacent members.
- the first compound contained together with the second compound has two or less ethylenically unsaturated double bond groups, and the content thereof is a predetermined amount or more.
- the resin layer formed using the composition has, for example, a small number of unreacted ethylenically unsaturated double bonds that can react when exposed by a separate exposure step after the resin layer is formed.
- the resin layer formed using the composition of the present invention is exposed, for example, by a separate exposure step after the resin layer is formed. In this case, it is possible to absorb the exposure light that causes the polymerization of unreacted ethylenically unsaturated double bonds to proceed.
- the first compound and the second compound are contained as monomer components, it is easy to make both compounds uniformly dispersed in the resin layer.
- both compounds have an ethylenically unsaturated double bond, they can be stably brought into proximity in the resin layer by polymerization of the ethylenically unsaturated double bonds.
- the first compound more effectively absorbs exposure light that causes polymerization of unreacted ethylenically unsaturated double bonds caused by the second compound, for example. Can do.
- the composition contains a predetermined amount of the first compound together with the second compound, the resin layer undergoes little progress of curing shrinkage even when subjected to an exposure process after the resin layer is formed. It will be a thing. Therefore, after the resin layer is formed, the resin layer is a member adjacent to the resin layer due to curing shrinkage or the like of the resin layer even when a process including an exposure process is performed as a process of arranging a display device such as a liquid crystal panel. It is possible to suppress peeling from the film.
- the structure having light absorption a structure containing an aromatic ring or the like can be used.
- the composition described above is Permeability to a material containing a resin as an adjacent member, for example, a base material containing a resin can be shown.
- the first compounds are attracted gently by the intermolecular force (not a covalent bond) between the aromatic rings, and gathered appropriately. It can suppress that the compound of 2 exists in high density. That is, the first compound and the second compound are not densely separated and separated from each other. As a result, both of the compounds are mixed together. As a result, only the second compound is chemically bonded to the resin layer at a high density. It is presumed that it will be more flexible than the case. Also from such a viewpoint, the resin layer can suppress peeling from an adjacent member.
- the composition of the present invention can easily form a resin layer having a high refractive index. For this reason, the said composition becomes easy to form the resin layer excellent in the concealment property of a transparent conductive layer, for example.
- the composition of the present invention has a high refractive index and hardness, and it is easy to form a resin layer with little peeling from an adjacent member.
- the laminated member comprises a substrate, the resin layer, and When the transparent conductive layers are arranged in this order, the transparent conductive layer arranged on the substrate is excellent in concealability and protection performance, and it is easy to form a resin layer with little peeling from the substrate. It becomes a thing.
- composition of the present invention has a first compound, a second compound and particles.
- each component of the composition of this invention is demonstrated in detail.
- the first compound is a compound having a light-absorbing structure and having one or two ethylenically unsaturated double bond groups.
- the content of the first compound in the solid content is 6% by mass or more.
- the light-absorbing structure is a resin that absorbs exposure light when exposed to a resin layer containing a cured product of the above composition.
- This is a structure capable of suppressing the curing shrinkage of the layer and suppressing the peeling of the resin layer from the adjacent members.
- the transmittance of light with a wavelength of 250 nm can be 30% or less, and in particular, the transmittance of light with a wavelength of 250 nm is 30% or less, And it is preferable that the transmittance
- the light transmittance described above is obtained by preparing a measurement sample using a compound having a light-absorbing structure to be evaluated and a standard sample, and using both spectrophotometers for each wavelength.
- the transmittance is obtained by using a method of measuring the transmittance at (100) and calculating ((transmittance of measurement sample) / (transmittance of standard sample)) ⁇ 100% at each wavelength.
- the spectrophotometer for example, UV-3150 manufactured by Shimadzu Corporation can be used.
- the transmittance of the measurement sample and the standard sample can be obtained by, for example, a method of measuring within a wavelength range of 200 nm to 440 nm.
- the measurement sample is a laminate in which a cycloolefin polymer (COP) film and a resin layer are laminated in this order. Therefore, the transmittance is measured not only for the resin layer but also for the transmittance of the entire laminate including the COP film as the base material.
- COP cycloolefin polymer
- the above measurement sample has a light-absorbing structure in which only the first compound of Example 3 to be described later is evaluated on a COP film (Zeonor film ZF14, 100 ⁇ m thickness, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) prepared as a base material.
- a composition obtained by substituting the above compound was prepared, and then the composition was applied by a bar coater No. 6 so that the thickness of the coating film after drying was 1.5 ⁇ m, and then heated at a temperature of 90 ° C. After drying in an oven for 3 minutes to form a coating film, the entire surface of the coating film is exposed to light source: high-pressure mercury lamp, exposure amount: 400 mJ / cm 2 to form a resin layer. Is obtained.
- the standard sample is obtained by using a method of preparing a composition of Comparative Example 2 described later and forming a resin layer under the same conditions as the measurement sample.
- the light transmittance of the standard sample also refers to the transmittance of the entire laminate including the COP film as the base material, as in the measurement sample.
- examples of such a light-absorbing structure include a conjugated structure in which two or more aromatic rings are bonded by a single bond. That is, in the present invention, as the first compound, a compound having a conjugated structure in which two or more aromatic rings are bonded by a single bond and having one or two ethylenically unsaturated double bond groups. Can be used.
- the above conjugated structure is a structure in which two or more aromatic rings are bonded by a single bond.
- the aromatic ring only needs to have aromaticity, in addition to an aromatic hydrocarbon ring in which a cyclic structure is formed only by carbon such as a benzene ring, oxygen such as a benzotriazole ring and a thiophene ring, Heteroaromatic rings containing atoms other than carbon such as nitrogen and sulfur in the cyclic structure can also be included.
- the aromatic ring bonded by a single bond is not limited to a single ring such as a benzene ring, and a condensed ring such as a benzotriazole ring can also be used.
- bonded by a single bond is sufficient if the two aromatic rings are bonded by a single bond and include a portion in which the two aromatic rings form a conjugated system.
- fluorene The case where a single bond is included as a part of a ring structure connecting two aromatic rings (a five-membered ring in the case of a fluorene structure) as in the structure is also applicable.
- Specific examples of the aromatic ring bonded by a single bond include a benzene ring, a naphthalene ring, a benzotriazole ring, a thiophene ring, and a triazine ring.
- the fact that two or more aromatic rings are bonded by a single bond means that the number of single bonds connecting the aromatic rings is one or more.
- a structure in which three benzene rings are bonded by two single bonds is also included.
- Examples of the conjugated structure in which two or more aromatic rings are bonded by a single bond include a biphenyl structure represented by the following formula (1), a binaphthalene structure represented by the following formula (2), and a fluorene structure represented by the following formula (3). And a phenylbenzotriazole structure represented by the following formula (4).
- the conjugated structure is preferably a biphenyl structure, a fluorene structure, or a phenylbenzotriazole structure, and particularly preferably a biphenyl structure.
- the conjugated structure is excellent in light absorption ability, and the resin layer formed using the composition of the present invention is less peeled from adjacent members.
- the compound which has the said conjugated structure is easy to form the resin layer excellent in the balance of high hardness and few peeling from an adjacent member. Note that at least one conjugated structure is contained in the first compound, but two or more conjugated structures may be contained.
- the conjugated structure in which two or more aromatic rings are bonded by a single bond may have a substituent.
- substituents include halogen atoms (F, Cl, Br, I), hydroxyl groups, carboxyl groups, cyano groups, amino groups, nitro groups, sulfo groups, carbamoyl groups, sulfamoyl groups, ureido groups, alkyl groups, alkenyls.
- alkynyl group alkynyl group, aliphatic acyl group, aliphatic acyloxy group, alkoxy group, alkoxycarbonyl group, alkoxycarbonylamino group, alkylthio group, alkylsulfonyl group, aliphatic amide group, aliphatic sulfonamido group, aliphatic substituted amino group
- an aliphatic substituted carbamoyl group, an aliphatic substituted sulfamoyl group, an aliphatic substituted ureido group, and the like can be given.
- the ethylenically unsaturated double bond group contained in the first compound has an ethylenically unsaturated double bond, for example, active energy rays such as ultraviolet rays.
- Any polymer that can be polymerized by irradiation or radical action may be used.
- a vinyl group (CH 2 ⁇ CH—), an acryloyl group (CH 2 ⁇ CH—C ( ⁇ O) —), a methacryloyl group ( CH 2 ⁇ C (CH 3 ) —C ( ⁇ O) —), among which acryloyl group or methacryloyl group (hereinafter sometimes referred to as (meth) acryloyl group) is preferable. .
- the content of the ethylenically unsaturated double bond group in the first compound may be one or two, but is one, that is, the first compound is ethylenically unsaturated. It preferably has one double bond group.
- the molecular weight of the first compound may be 10000 or less, particularly 5000 or less, as long as a resin layer with little peeling from an adjacent member can be formed. In particular, it is preferably 1000 or less, and particularly preferably 600 or less. This is because, when the upper limit of the molecular weight is in the above range, the composition of the present invention can easily form a resin layer having a small haze. Moreover, the minimum of the said molecular weight should just be a thing which can contain the structure which has a light absorptivity, and an ethylenically unsaturated double bond group, for example, can be 200 or more.
- the molecular weight is determined when the first compound has a repeating site such as (—C 2 H 4 —O) n —) represented by formula (11) described later and the molecular weight cannot be determined uniquely.
- the weight average molecular weight (Mw) is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) (manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8120GPC), and the elution solvent is 0.01 mol / liter lithium bromide.
- N-methylpyrrolidone to which N is added, and polystyrene standards for calibration curve are Mw377400, Mw210500, Mw96000, Mw50400, Mw206500, Mw10850, Mw5460, Mw2930, Mw1300, Mw580 (above, Polymer Laboratories Easi PS-2000)
- the measurement column is TSK-GEL ALPHA-M ⁇ 2 (manufactured by Tosoh Corp.).
- the first compound has a conjugated structure in which the two or more aromatic rings are bonded by a single bond, and has one ethylenically unsaturated double bond group.
- the first compound is preferably a compound represented by the following formulas (11) and (13) having one ethylenically unsaturated double bond group. It is preferable that it is a compound shown by (11). This is because the above compound facilitates the formation of a resin layer having a good balance between hardness and little peeling from adjacent members.
- n in Formula (11) should just be an integer greater than or equal to 1, for example, can be 10 or less. In the present invention, n is preferably 1 or more and 5 or less, and more preferably 1 or more and 2 or less.
- the content of the first compound in the solid content may be 6% by mass or more, preferably 8% by mass or more, and particularly preferably 10% by mass or more. It is preferable that it is 12 mass% or more. It is because formation of the resin layer with few peeling from an adjacent member becomes easy for the composition of this invention because the minimum of the said content is in the above-mentioned range. Further, the composition makes it easy to form a resin layer having high hardness. Moreover, as an upper limit of the said content, it can be 30 mass% or less, and it is preferable that it is 25 mass% or less. It is because formation of the resin layer with few peeling from an adjacent member becomes easy for the composition of this invention because the minimum of the said content is in the above-mentioned range. In addition, the composition has high hardness and it is easy to form a resin layer having a high refractive index. In addition, solid content shows all components other than the solvent in a composition.
- the ratio of the content of the first compound and the second compound in the solid content is the present invention.
- the composition can form a resin layer with little peeling from adjacent members, it is preferably 0.10 or more and 6 or less, and more preferably 0.15 or more and 4 or less. In particular, it is preferably 0.16 or more and 4 or less, and particularly preferably 0.20 or more and 3 or less. It is because the composition of this invention becomes easy to form the resin layer with few peeling from an adjacent member because the said ratio is the above-mentioned range.
- the second compound is a compound having three or more ethylenically unsaturated double bond groups.
- the number of the ethylenically unsaturated double bond groups is 3 or more, as long as it can form a resin layer with less peeling from an adjacent member, preferably 4 or more, The number is more preferably 5 or more, and still more preferably 6 or more. It is because formation of a resin layer with high hardness becomes easy for the composition of this invention because the minimum of the number of the said ethylenically unsaturated double bond groups is the above-mentioned range.
- the upper limit of the number of ethylenically unsaturated double bond groups is not limited as long as it can form a resin layer with less peeling from an adjacent member, and can be 30 or less. , Preferably 20 or less. This is because the composition of the present invention can stably exhibit the effect of suppressing peeling from an adjacent member because the upper limit of the number of the ethylenically unsaturated double bond groups is in the above range.
- the molecular weight of the second compound is not particularly limited as long as it can form a resin layer with little peeling from an adjacent member, and can be 10,000 or less, preferably 5000 or less, particularly 3000. It is preferable that it is below, and it is especially preferable that it is 1000 or less especially, and it is especially preferable that it is 600 or less. This is because, when the upper limit of the molecular weight is in the above range, the composition of the present invention can easily form a resin layer having a small haze. Moreover, the minimum of the said molecular weight should just be what can contain 3 or more of ethylenically unsaturated double bond groups, for example, can be 250 or more.
- the molecular weight is determined by weight average molecular weight (Mw) when the second compound has a repeating site such as (— (C 2 H 4 —O) n —) and the molecular weight cannot be determined uniquely. It can be.
- the second compound may include a light-absorbing structure, but does not include a light-absorbing structure such as a conjugated structure in which two or more aromatic rings are bonded by a single bond. Is preferred. This is because the composition of the present invention makes it easy to form a resin layer having high hardness.
- the second compound for example, a trifunctional or higher functional (meth) acrylate described in JP-A-2014-24919 can be used.
- the second compound for example, urethane (meth) acrylates described in JP-A-2016-177190 can be used.
- pentaerythritol triacrylate trifunctional
- pentaerythritol tetraacrylate tetrafunctional
- dipentaerythritol tetra (meth) acrylate tetrafunctional
- urethane (meth) acrylate having a functionality of 20 or less, among others, dipentaerystol hexaacrylate (hexafunctional), 9 to 15 functionals Urethane (meth) acrylate is preferred.
- the number of functional groups indicates the number of ethylenically unsaturated double bond groups.
- trifunctionality indicates that the number of ethylenically unsaturated double bond groups is three.
- the composition of this invention should just be what can form a resin layer with high hardness and few peeling from an adjacent member, 6 mass% or more In particular, it is preferably 8% by mass or more, particularly preferably 10% by mass or more. It is because formation of the resin layer with few peeling from an adjacent member becomes easy for the composition of this invention because the minimum of the said content is in the above-mentioned range. Further, the composition makes it easy to form a resin layer having high hardness. Moreover, as an upper limit of the said content, it is preferable that it is 40 mass% or less. It is because the composition of the present invention makes it easy to form a resin layer with less peeling from an adjacent member because the upper limit of the content is within the above range.
- Particles are intended to increase the refractive index of a resin layer formed using the composition of the present invention.
- any resin layer formed using the composition of the present invention may be used as long as it enables the transparent conductive layer disposed on the substrate to be invisible, for example, including a metal.
- the metal oxide particles include metal particles or metal oxide particles. Among these, metal oxide particles are preferable. This is because the composition of the present invention makes it easy to form a highly transparent resin layer.
- the metal oxide constituting the particles may be any metal oxide that can impart a desired refractive index to the resin layer, and is selected from the group consisting of titanium, zinc, zirconium, antimony, indium, tin, silicon, and aluminum. It may contain at least one element.
- the metal oxide includes antimony pentoxide, titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, silicon oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), tin-doped indium oxide (ITO), fluorine-doped tin oxide (FTO), Examples thereof include phosphorus-doped tin oxide (PTO), zinc antimonate (AZO), indium-doped zinc oxide (IZO), tin oxide, ATO-coated titanium oxide, aluminum-doped zinc oxide, and gallium-doped zinc oxide. These can be easily obtained from known commercial products.
- the metal constituting the particles may be any metal that can impart a desired refractive index to the resin layer, and is at least one selected from the group consisting of titanium, zinc, zirconium, antimony, indium, tin, silicon, and aluminum. These elements can be contained.
- the material constituting the particles may be one kind or a mixture of two or more kinds.
- the average primary particle size of the particles is not particularly limited as long as a resin layer having a desired refractive index can be formed.
- the average primary particle size can be 1 nm or more and 100 nm or less, and in particular, 1 nm or more and 50 nm or less. It is preferable that it is 1 nm or more and 30 nm or less especially. This is because the composition can easily form a resin layer having a high refractive index because of the average primary particle size.
- the said average primary particle diameter is a value calculated by a statistical process from the observation image measured with the transmission electron microscope (TEM), the scanning transmission electron microscope (STEM), and the scanning electron microscope (SEM).
- the number average primary particle diameter Dnp obtained by the formula (A) is defined as the average primary particle diameter.
- the diameter refers to the diameter of the circumscribed sphere of the particle.
- Dnp ⁇ nidi / ⁇ ni (A)
- Dnp number average molecular weight di: i-th diameter of histogram ni: frequency
- the content of the particles is not particularly limited as long as the resin layer can have a desired refractive index.
- the content in the solid content of the particles can be 35% by mass or more and 80% by mass or less, and preferably 40% by mass or more and 75% by mass or less, particularly 45% by mass. % Or more and 70% by mass or less is preferable. It is because the composition makes it easy to form a resin layer having a high refractive index, and, for example, the composition has excellent concealability of the transparent conductive layer disposed on the substrate. Further, when the particles are subjected to a surface treatment described later, the content of the particles refers to the content of only the particles in the solid content excluding the surface treatment agent treated on the particle surface.
- the particles may be subjected to a surface treatment for bonding a functional functional group to the particle surface.
- the functional functional group bonded to the particle surface by such surface treatment can be appropriately selected according to the function required for the particle, for example, epoxy group, mercapto group, ethylenically unsaturated group.
- a double bond group can be mentioned, and among them, an ethylenically unsaturated double bond group is preferable, and a (meth) acryloyl group is particularly preferable.
- the particle and the resin component can be bonded by polymerization of ethylenically unsaturated double bond groups, and the composition includes, for example, a resin layer This is because, after the formation, when the alkali development step is performed, it is possible to form a resin layer that is less deteriorated by the alkali developer.
- the content of the functional functional group in the particles after the surface treatment can be appropriately set according to the function required by the surface treatment, for example, 0.1% by mass or more and 40% by mass or less. It can be.
- the ethylenically unsaturated double bond group can be the same as that described in the above section “1. First compound”, and the description thereof is omitted here.
- the surface treatment agent having the ethylenically unsaturated double bond group is stably bonded to the surface of the untreated particles.
- a method similar to the surface treatment method for low refractive index particles described in JP-A-2016-177186 can be used as long as it can be used.
- a silane coupling agent having an ethylenically unsaturated double bond group and untreated particles are mixed in an organic solvent containing water to obtain a silane coupling agent.
- the surface treatment method is a method using a carboxylic acid-based dispersant having a carboxyl group terminal and a functional functional group as described in, for example, JP-A-2014-028873. May be. Specifically, in the surface treatment method, the carboxylic acid-based dispersant as the surface treatment agent and particles are mixed, and the space between the carboxyl group terminal (—COO ⁇ ) of the surface treatment agent and the positive charge on the particle surface. The method of coupling
- composition contains a 1st compound, a 2nd compound, and particle
- examples of the other components include an initiator and a solvent.
- the said composition can make hardening of a composition easy by including an initiator.
- an initiator include photopolymerization initiators and thermal polymerization initiators, which vary depending on the curing method of the composition.
- photopolymerization initiator and the thermal polymerization initiator those generally used can be used, and for example, those described in JP2011-2759A can be used.
- examples of the photopolymerization initiator include 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-Methylvinyl) phenyl] propanone low polymer, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2-dimethylamino-2- (4-methyl-benzyl) -1- (4-Morifolin-4-yl-phenyl) -butan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phos Fin oxide, 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (o-benzoyloxime)], ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzene) Nzoyl)
- thermal polymerization initiator examples include peroxides and diazo compounds.
- the content of the initiator is appropriately set according to the kind of the initiator and the hardness required for the resin layer. For example, the content is 1% by mass or more and 10% by mass or less in the solid content. It can be.
- the composition contains a solvent, it is easy to adjust the solid content concentration, viscosity, and the like of the composition.
- a solvent for example, the same contents as those described in JP-A-2014-024919 can be used.
- the solvent include alcohols such as methanol and ethanol; ethers such as tetrahydrofuran; glycols such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol methyl ethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether (PGME).
- Ethers ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate; diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, etc.
- Ethylene glycols propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) and propylene glycol monoethyl ether acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl amyl ketone, cyclohexanone Ketones such as 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone; and ethyl 2-hydroxypropionate, methyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, ethoxyacetic acid Ethyl, hydroxyethyl acetate, methyl 2-hydroxy-2-methylbutanoate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, 3-ethoxypropionate Methyl phosphate, ethyl 3-ethoxypropionate, eth
- the above composition includes, as other components, an adhesion assistant, a surfactant, a polymerization inhibitor, an antioxidant, a light stabilizer, a dispersant, a leveling agent, and a dispersion that imparts dispersion stability of the particles.
- An inorganic fine particle such as colloidal silica or the like may be appropriately used for improving the agent and hardness.
- the other components may include other resin components other than the first compound and the second compound.
- the other resin component include, for example, a third compound having one or two ethylenically unsaturated double bond groups and no light-absorbing structure, an ethylenically unsaturated double bond group.
- Non-polymerizable polymers that are not included can be mentioned.
- composition The method for preparing the composition is not particularly limited as long as the above components can be stably dispersed.
- Examples of the preparation method include a method of adding a first compound, a second compound, particles, and an initiator as necessary in this order to a solvent.
- the composition can be used for forming a resin layer that is required to have a high refractive index, a high hardness, and little peeling from an adjacent member. More specifically, the application of such a resin layer includes an index matching layer of a transparent electrode included in a touch panel or the like, various hard coat layers used in a display panel, an antireflection layer, and the like.
- the laminated member of the present invention has a resin layer, and the resin layer contains a cured product of the above composition.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminated member of the present invention.
- a base material 1 As illustrated in FIG. 1, in the laminated member 10 of the present invention, a base material 1, a resin layer 2, and a transparent conductive layer 3 are arranged in this order, and the resin layer 2 includes a cured product of the above composition. It is a waste.
- FIG. 1 shows an example having two transparent conductive layers (first transparent conductive layer 3a and second transparent conductive layer 3b) that are insulated from each other as the transparent conductive layer 3.
- the said laminated member when the said resin layer contains the hardened
- the laminated member includes, for example, a base material and a transparent conductive layer so as to be in contact with the resin layer, more specifically, the base material, the resin layer, and the transparent conductive layer are arranged in this order.
- the laminated member is excellent in the concealability and protection performance of the transparent conductive layer disposed on the base material via the resin layer, and the resin layer is less peeled from the base material.
- the laminated member of the present invention has a resin layer.
- each structure of the laminated member of this invention is demonstrated in detail.
- Resin layer contains a cured product of the above-described composition.
- description here is abbreviate
- the said resin layer contains the said hardened
- the curing method of the composition may be any method that can form a polymerization site between ethylenically unsaturated double bond groups of the first compound and the second compound contained in the composition.
- the curing method can include a method of heating the coating film, and the composition contains a photopolymerization initiator as an initiator.
- the method of exposing the said coating film can be mentioned.
- the thickness of the resin layer is appropriately set according to the type and use of the laminated member, and may be, for example, 0.1 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less.
- the total light transmittance of the resin layer is appropriately set according to the type and use of the laminated member, but is preferably 85% or more, and more preferably 88% or more. preferable. This is because when the total light transmittance is within the above range, the laminated member can be used as an optical member having excellent transparency.
- the upper limit of the said total light transmittance is so preferable that it is high, it can be 95% or less from a viewpoint of providing desired intensity
- the total light transmittance can be measured according to JIS K7361-1 (Plastic—Testing method for total light transmittance of transparent material).
- the said total light transmittance contains the whole laminated body which has arrange
- PET film Toyobo Co., Ltd. PET film (Cosmo Shine A4300, 100 micrometer thickness)
- a PET film Cosmo Shine A4300, 100 micrometer thickness
- the laminate used for the measurement for example, a laminate obtained by applying and curing a composition having the same composition as the resin layer to be measured on the PET film so as to have the same thickness as the resin layer may be used. it can.
- the resin layer only needs to be included in at least one layer in the laminated member, and may be included in two or more layers through other layers.
- the laminated member has the resin layer, but usually has other layers other than the resin layer.
- examples of such other layers include a substrate that supports a resin layer and the like, a transparent conductive layer, and the like.
- the said laminated member has a base material which supports a resin layer etc. This is because the laminated member facilitates formation of a resin layer or the like.
- a base material for example, an inorganic material such as glass may be used, but it may be a resin material exemplified as a constituent material of a transparent substrate in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-24919. preferable.
- examples of the resin material include acrylics such as polyethylene terephthalate (PET), polyethersulfone (PES), and polymethyl methacrylate, polyamide, polyacetal, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and syndiotactic polystyrene.
- acrylics such as polyethylene terephthalate (PET), polyethersulfone (PES), and polymethyl methacrylate
- PET polyethylene terephthalate
- PES polyethersulfone
- polymethyl methacrylate polyamide
- polyacetal polyacetal
- polybutylene terephthalate polyethylene naphthalate
- syndiotactic polystyrene syndiotactic polystyrene.
- TAC triacetyl cellulose
- COP cycloolefin polymer
- the thickness of the base material is preferably a film having flexibility, and when the base material is made of a resin material, specifically, the thickness may be 50 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less. preferable.
- the total light transmittance of the said base material although it sets suitably according to the intensity
- the content can be the same as the transmittance.
- the location of the substrate may be adjacent to the resin layer, that is, directly in contact with the resin layer, or may be a location that is disposed between the resin layer via another layer. From the viewpoint of having little peeling from the substrate, it is preferable to be adjacent to the resin layer.
- the number of the base materials in the laminated member may be only one layer or two or more layers.
- the laminated member preferably has a transparent conductive layer on the resin layer. This is because by having the resin layer, the effect of the present invention that the concealability and protection performance of the transparent conductive layer are excellent can be more effectively exhibited.
- a transparent conductive layer can be the same as a general transparent conductive layer, for example, the same as the transparent electrode described in JP-A-2014-24919.
- the constituent material of the transparent conductive layer includes a metal oxide such as indium tin oxide (ITO).
- ITO indium tin oxide
- a metal oxide layer such as an ITO layer can be used as the transparent conductive layer.
- the pattern and thickness of the transparent conductive layer in plan view can be the patterns described in JP2011-210176A and 2010-238052A.
- the total light transmittance of the transparent conductive layer is appropriately set according to the conductivity required for the transparent conductive layer.
- the resin layer described in the above section “1. Resin layer” It can be made the same content as the total light transmittance.
- the arrangement location of the transparent conductive layer may be adjacent to the resin layer, that is, may be in direct contact with the resin layer, or may be a location arranged via another layer between the resin layer. However, it is preferable that the transparent conductive layer is adjacent to the resin layer from the viewpoint of providing a laminated member having excellent concealability of the transparent conductive layer.
- the transparent conductive layer has two transparent conductive layers (the first transparent conductive layer and the second transparent conductive layer) that are insulated from each other, each transparent conductive layer is disposed on the same resin layer. It may be a thing.
- the other layers include a base material and a transparent conductive layer.
- the layer is disposed between the base material and the resin layer, and has an adhesive property between the base material and the resin layer.
- examples include a primer layer to be improved, an anti-blocking layer that prevents the base materials or the laminated members from coming into close contact with each other when the base material or the laminated member before forming the laminated member are overlapped.
- examples of the other layers include an interference fringe preventing layer, an antistatic layer, a gas barrier property improving layer, and the like.
- the laminated member has a base material, a resin layer, and a transparent conductive layer as a layer configuration
- the laminated member has a base material, a transparent conductive layer, and a resin layer arranged in this order, or A base material, a resin layer, and a transparent conductive layer shall be arrange
- the said laminated member may be a thing in which the base material, the resin layer, and the transparent conductive layer are arrange
- the laminated member is excellent in concealability and protective performance of the transparent conductive layer disposed on the substrate, and at the time of producing the laminated member and the product using the laminated member, It becomes a thing with little peeling from the base material of a resin layer. For this reason, it is because a laminated member becomes excellent in stability of a transparent conductive layer, and a thing with high production efficiency because the laminated member is the said arrangement
- the said laminated member is a thing in which a base material, a transparent conductive layer, and a resin layer are arrange
- the said resin layer is excellent in the concealment property and protective performance of a transparent conductive layer, and a laminated member
- the peeling from the transparent conductive layer can be reduced.
- any method can be used as long as the resin layer can be stably formed.
- the base material, the resin layer, and the transparent conductive layer are arranged in this order.
- the laminated member may be used as long as the resin layer has a high refractive index and hardness and is required to be less peeled from an adjacent member.
- a constituent material of a touch panel, a configuration of an antireflection film examples thereof include materials, constituent materials for hard coat films, constituent materials for optical films for various displays, and the like.
- the touch panel of this invention has the above-mentioned laminated member, It is characterized by the above-mentioned.
- FIG. 2A is a schematic plan view showing an example of the touch panel of the present invention
- FIG. 2B is a cross-sectional view taken along line AA in FIG.
- FIG. 2C is a schematic cross-sectional view showing another example of the cross-sectional view along the line AA in FIG.
- the touch panel 20 of the present invention includes the above-described laminated member 10.
- 2B and 2C show an example in which the touch panel 20 has one laminated member 10, and further shows an example in which the protective layer 4, the lead wiring 6 and the external connection terminal 7 are provided.
- FIG. 1 is a schematic plan view showing an example of the touch panel of the present invention
- FIG. 2B is a cross-sectional view taken along line AA in FIG.
- FIG. 2C is a schematic cross-sectional view showing another example of the cross-sectional view along the line AA in FIG.
- the touch panel 20 of the present invention includes the above-described laminated member 10.
- 2B and 2C show an example in which the touch panel
- FIG. 2C shows an example in which the touch panel 20 has the insulating layer 5 and the second transparent conductive layer 13 formed on the insulating layer 5.
- FIG. 2A omits the description of the protective layer 4 and the insulating layer 5 for ease of explanation.
- 2 (b) and 2 (c) omit the description of the routing wiring for the sake of easy explanation.
- the touch panel by having the laminated member, for example, when the laminated member has the base, the resin layer, and the transparent conductive layer arranged in this order, the touch panel
- the transparent conductive layer disposed through the resin layer is excellent in concealability and protection performance, and has a resin layer with little peeling from the substrate. For this reason, the above-mentioned touch panel has a transparent conductive layer that is inconspicuous, has excellent stability, and has high production efficiency.
- the touch panel has the laminated member described above.
- the touch panel has a laminated member.
- the touch panel can have one laminated member.
- the said touch panel may have two or more laminated members so that it may illustrate to Fig.3 (a) and (b).
- the touch panel may have a part of the constituent members of the two laminated members shared.
- the touch panel has a base material 1 in common and has a first resin layer 2 a and a first transparent conductive 3 a layer on one surface of the base material 1.
- the other surface of the substrate 1 may have the second resin layer 2b and the second transparent conductive layer 3b.
- the laminated member can be the same as that described in the section “B. Laminated Member”, and the description thereof is omitted here.
- the said touch panel may have another member generally used for touch panels, such as a cover layer, an insulating layer, an adhesive layer, routing wiring, and an external connection terminal, as needed.
- the second transparent conductive layer 3b (13) formed on one laminated member 10 is the transparent conductive layer described in the above section “B. Laminated member”. Since it can be the same as that of the contents, description thereof is omitted here.
- a display device according to the present invention includes the above-described touch panel.
- FIG. 4 is a schematic sectional view showing an example of the display device of the present invention.
- the display device 40 of the present invention includes the touch panel 20 and the image display unit 30.
- the display device by including the touch panel, the display device has an inconspicuous transparent conductive layer, is excellent in stability, and has high productivity.
- the display device has the touch panel described above.
- a touch panel can be the same as the contents described in the section “C. Touch panel”, and thus the description thereof is omitted here.
- an image display part used with the said touch panel what is used with a touch panel should just be used, a cathode ray tube (CRT), a plasma display panel (PDP), an organic electroluminescent (EL) panel, a liquid crystal display panel etc. are mentioned. .
- the image display unit includes a smartphone, a personal computer, a game machine, and the like provided with the liquid crystal display panel.
- the present invention is not limited to the above embodiment.
- the above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.
- M-102 manufactured by Toagosei Co., Ltd.
- product name Aronix M-102 M-113 n-nonylphenol EO modified (n ⁇ 4) acrylate manufactured by Toagosei Co., Ltd.
- product name Aronix M-113 M-110 Paraxylphenol EO modified (n ⁇ 1.2) acrylate manufactured by Toagosei Co., Ltd.
- product name Aronix M-110 POB-A m-phenoxybenzyl acrylate
- A-LEN-10 Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., ethoxylated o-phenylphenol acrylate, product name NK ester A-LEN-10 (where n in formula (11) is 1), molecular weight 268 RUVA-93: Otsuka Chemical Co., Ltd. 2- [3- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] ethyl methacrylate, product name RUVA-93 (formula (13) above), molecular weight 323
- Epichlorohydrin (ECH) modified 1,6-hexanediol diacrylate product name KAYARAD R-167 APG-400: Polypropylene glycol diacrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name NK ester APG-400, molecular weight 536 A-DCP: Tricyclodecane dimethanol diacrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name NK ester A-DCP M-221B: manufactured by Toagosei Co., Ltd.
- M-305 a mixture of pentaerythritol tri and tetraacrylate manufactured by Toagosei Co., Ltd., product name Aronics M-305, molecular weight 298-352, trifunctional to tetrafunctional DPHA: dipentaerystol hexaacrylate manufactured by Sartomer Product name DPHA, molecular weight 578, hexafunctional UX-5005: urethane acrylate manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., product name KAYARAD UX-5005, weight average molecular weight 4500, 9 functional UV-7610B: urethane acrylate manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name purple light UV-7610B, Weight average molecular weight 11,000, 9-functional U-15HA: Urethane acrylate, product name NK Oligo U-15HA manufactured by Shin-Nakamura Chemical
- the following polymer (synthetic polymer 1) was prepared as a non-polymerizable polymer. Specifically, a polymerization liquid equipped with a stirring blade containing 46 parts by mass of methyl methacrylate and 4 parts by mass of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and 50 parts by mass of methyl isobutyl ketone (MIBK). In a tank, it was dripped and stirred at 98 degreeC under nitrogen stream, and the methyl methacrylate polymer (synthetic polymer 1) of the weight average molecular weight 6500 was obtained.
- MIBK methyl isobutyl ketone
- Zirconia dispersion 1 Zirconium oxide sol (trade name: SZR-M, methanol solution with an average particle size of 3 nm, solid content of 30%) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., 100 parts by mass in terms of solid content, ⁇ -carboxy-polycaprolactone manufactured by Toagosei Co., Ltd. 10 parts by mass of monoacrylate (trade name: Aronix M-5300) and 165 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether were mixed and mixed, and methanol was distilled off with an evaporator to obtain zirconia dispersion liquid 1. (Average primary particle size: 4 nm).
- Zirconia dispersion 2 Zirconium Chemical Industry Zirconium Oxide Sol (trade name: SZR-M, average particle size 3 nm, methanol solution with a solid content of 30%) 100 parts by mass in terms of solid content, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. polyoxyethylene lauryl 10 parts by mass of sodium ether acetate (trade name: Neo Haitenol ECL-45) and 165 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether were mixed and mixed, and methanol was distilled off with an evaporator to obtain a zirconia dispersion. 2 was obtained (average primary particle size: 4 nm).
- Oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone) manufactured by Lamberti, product name ESACURE ONE was used.
- Binder components ((A) first compound, (B) second compound, (C) other resin components), particles, initiator, and solvent (methyl isobutyl) at the ratios shown in Table 1 and Table 2 below Ketone) was mixed to prepare a composition.
- the content in the table is the solid content (mass) of each component, and the amount of the solvent (including the solvent in the zirconia dispersion) is such that the solid content of the composition is 40% by mass. It was adjusted.
- content of a zirconia dispersion liquid is content containing the functional functional group couple
- Example 2-1 and 2-2, Comparative examples 2-1 and 2-9 A composition was prepared in the same manner as in Example 3 of Table 1 except that A-LEN-10 was changed to the compounds shown in Table 3 below.
- Measurement and evaluation were performed according to the following methods.
- Weight average molecular weight The weight average molecular weights of UX-5005, UV-7610, U-15HA and synthetic polymer 1 used in Examples and Comparative Examples were measured by GPC (gel permeation chromatography). The weight average molecular weight is a standard polystyrene equivalent value.
- GPC analysis an HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Corporation was used as a measuring device, and two TSK-GEL ALPHA-M (manufactured by Tosoh Corporation) were connected as a measuring column. Further, N-methylpyrrolidone to which 0.01 mol / liter lithium bromide was added was used as an elution solvent.
- UV adhesion Bar coater on the PET film (Cosmo Shine A4300) manufactured by Toyobo Co., Ltd. prepared as a base material so that the thickness of the coating film after drying the compositions obtained in Examples and Comparative Examples is 1.5 ⁇ m.
- the entire surface of the coating film was exposed under the following first exposure conditions to form a resin layer.
- the cross-cut peeling test was done with the cellophane adhesive tape.
- Pencil Hardness Pencil hardness is evaluated for a resin layer having a film thickness of 1.5 ⁇ m (resin layer after the exposure process under the first exposure condition and before the exposure process under the second exposure condition) used in the UV adhesion evaluation. It was. In addition, the hardness was evaluated by measuring the measurement method and measurement conditions shown in 8.4 “Pencil scratch value” of JIS K5400, and evaluating according to the following criteria. The results are shown in Tables 1 to 3 below. ⁇ : Pencil hardness H or more and less than 2H. ⁇ : Pencil hardness F or more and less than H X: It is less than pencil hardness F.
- the haze of visible light was measured for a resin layer having a film thickness of 1.5 ⁇ m (resin layer after the exposure process under the first exposure condition and before the exposure process under the second exposure condition) used in the evaluation of the UV adhesion. And evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1 and Table 2 below.
- the haze is preferably 1.5 or less, and more preferably 1.0 or less.
- the haze measurement conforms to JIS K7361-1 (Plastic-Test method for total light transmittance of transparent materials), haze value conforms to JIS K7105, and haze meter HM-150 (Murakami Color Research Laboratory) It is the value measured using.
- Total light transmittance About haze meter HM about the resin layer (resin layer after the exposure process by the 1st exposure conditions before the exposure process by the 2nd exposure conditions) used for evaluation of the above-mentioned UV adhesion nature Using -150 (Murakami Color Research Laboratory), the total light transmittance was measured and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1 below.
- the total light transmittance is preferably 85% or more, and more preferably 88% or more.
- the total light transmittance is the total light transmittance of the entire laminate including a PET film (Cosmo Shine A4300, 100 ⁇ m thickness) manufactured by Toyobo Co., Ltd.
- Reflectance Back surface reflection is prevented for the resin layer having a film thickness of 1.5 ⁇ m (resin layer after the exposure process under the first exposure condition and before the exposure process under the second exposure condition) used in the UV adhesion evaluation. Therefore, a black tape is applied to the back side (the side opposite to the resin layer of the base material), and from the resin layer side, a spectrophotometer UV-3150 manufactured by Shimadzu Corporation is used, and the wavelength range is from 380 nm to 780 nm. The reflectance was measured, and the average reflectance R, which is the average, was calculated. Next, the refractive index n1 was calculated from the following formula using the obtained R.
- n0 is the refractive index of air, calculated as 1.000, and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1 below.
- the refractive index is preferably 1.60 or more, particularly 1.63 or more.
- R (n0 ⁇ n1) 2 / (n0 + n1) 2
- Example 3 (A- LEN-10), Example 2-1 (RUVA-93), Example 2-2 (A-BPEF), and Comparative Example 2-3 (M-110)
- a resin layer before the exposure treatment under the second exposure conditions was formed, and a measurement sample in which the COP film and the resin layer were laminated in this order was obtained.
- a composition using DPHA instead of the first compound (A-LEN-10) of Example 3 that is, a DPHA content of 30 (parts by mass) was prepared.
- the resin layer used in the evaluation of the UV adhesion (after the exposure process under the first exposure condition and before the exposure process under the second exposure condition), except that the obtained composition (the same composition as Comparative Example 2) was used.
- the resin layer was formed by the same method as that of the resin layer, and a standard sample in which the COP film and the resin layer were laminated in this order was obtained.
- the transmittance of the obtained measurement sample, standard sample, and COP film as a base material within a wavelength range of 200 nm to 440 nm was measured using a spectrophotometer (UV-3150 manufactured by Shimadzu Corporation). The results are shown in FIG.
- the UV adhesion, hardness, and reflectance are obtained by including the first compound and the second compound and the content of the first compound is not less than a predetermined amount. It was confirmed that a resin layer having a high) can be formed. From a comparison between Example 3 and Examples 7 to 9 and the like, it was confirmed that a resin layer having a small haze can be formed when the molecular weight of the second compound is 10,000 or less. Further, from Table 3, the number of the ethylenically unsaturated double bonds of the first compound is one, the UV adhesion is better, and a resin layer with less peeling from the adjacent member can be formed. Was confirmed. Furthermore, from FIG.
- the light transmittance of A-LEN-10, RUVA-93 and A-BPEF used as the first compound in the examples ((measurement sample / standard sample) ⁇ 100 (%)) was less than 30% at 250 nm. Therefore, the compound having a biphenyl structure such as A-LEN-10 used as the first compound, the compound having a phenylbenzotriazole structure such as RUVA-93, and the fluorene structure such as A-BPEF are used. It was confirmed that the compound having a compound having a structure having a light absorption property. On the other hand, the light transmittance of M-110 used in place of the first compound in the comparative example was greater than 30% at 250 nm.
- the first compound is a step of placing a display device such as a liquid crystal panel in the exposure step after the resin layer is formed, while suppressing the cure shrinkage of the resin layer, for example, by the exposure step. It has been confirmed that it is possible to stably carry out a curing treatment of a member that needs to be cured.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Human Computer Interaction (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本発明は、屈折率および硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易な組成物を提供することを主目的としている。上記目的を達成するために、本発明は、2個以上の芳香族環が単結合で結合した共役構造を有し、エチレン性不飽和二重結合基を1個または2個有する第1の化合物と、エチレン性不飽和二重結合基を3個以上有する第2の化合物と、粒子と、を有し、上記第1の化合物の固形分中の含有量が、6質量%以上であることを特徴とする組成物を提供することにより、上記目的を達成する。
Description
本発明は、屈折率および硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易な組成物に関するものである。
表示装置には、樹脂組成物の硬化膜が様々な光学部材として用いられている。
そのような光学部材としては、例えば、特許文献1には、アルカリ可溶性ポリマーを含み、アルカリ現像性が良好な樹脂組成物を用いた硬化膜が記載され、カラーフィルタの保護膜として使用することが記載されている。特許文献2には、ハードコート性等を有する硬化膜が記載され、陰極線管、フラットディスプレイパネル等に使用することが記載されている。特許文献3には、基材およびコート層を有する積層体が記載され、例えば、積層体のコート層上に透明導電層を積層したものを、タッチパネル等に使用することが記載されている。
そのような光学部材としては、例えば、特許文献1には、アルカリ可溶性ポリマーを含み、アルカリ現像性が良好な樹脂組成物を用いた硬化膜が記載され、カラーフィルタの保護膜として使用することが記載されている。特許文献2には、ハードコート性等を有する硬化膜が記載され、陰極線管、フラットディスプレイパネル等に使用することが記載されている。特許文献3には、基材およびコート層を有する積層体が記載され、例えば、積層体のコート層上に透明導電層を積層したものを、タッチパネル等に使用することが記載されている。
タッチパネル等に使用される透明電極には、基材および透明導電層の間に、インデックスマッチング層と呼ばれる層が含まれることがある。
インデックスマッチング層は、酸化インジウムスズ(ITO)等を用いたパターン状の透明導電層の不可視化のための高屈折率性、および、透明導電層の保護のためのハードコート性が求められる。
しかしながら、このようなインデックスマッチング層を含む透明電極を用いてタッチパネルや表示装置等を製造した際に、インデックスマッチング層が基材から剥離する不具合が生じることがある。
インデックスマッチング層は、酸化インジウムスズ(ITO)等を用いたパターン状の透明導電層の不可視化のための高屈折率性、および、透明導電層の保護のためのハードコート性が求められる。
しかしながら、このようなインデックスマッチング層を含む透明電極を用いてタッチパネルや表示装置等を製造した際に、インデックスマッチング層が基材から剥離する不具合が生じることがある。
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、屈折率および硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易な組成物を提供することを主目的とするものである。
上記課題を解決すべく研究を重ねた結果、本発明者らは、インデックスマッチング層を有する透明電極を製造した後、例えば、その透明電極上に、液晶パネル等の表示装置を配置する工程後、特に、表示装置を配置する工程に露光工程が存在する場合に、上述のインデックスマッチング層の基材からの剥離が生じ易くなることを見出し、本発明を完成させるに至ったのである。
すなわち、本発明は、2個以上の芳香族環が単結合で結合した共役構造を有し、エチレン性不飽和二重結合基を1個または2個有する第1の化合物と、エチレン性不飽和二重結合基を3個以上有する第2の化合物と、粒子と、を有し、上記第1の化合物の固形分中の含有量が、6質量%以上であることを特徴とする組成物を提供する。
本発明によれば、第1の化合物および第2の化合物を含みつつ、第1の化合物の含有量が所定量以上あることで、上記組成物は、硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となる。このため、上記組成物は、例えば、上記積層部材が、基材、上記樹脂層および透明導電層がこの順で配置されている場合には、基材上に配置される透明導電層の保護性能に優れ、かつ、基材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となる。
また、上記粒子を有することで、本発明の組成物は、屈折率が高い樹脂層の形成が容易なものとなる。このため、上記組成物は、例えば、透明導電層を目立たなくする隠ぺい性に優れた樹脂層の形成が容易となる。
また、上記粒子を有することで、本発明の組成物は、屈折率が高い樹脂層の形成が容易なものとなる。このため、上記組成物は、例えば、透明導電層を目立たなくする隠ぺい性に優れた樹脂層の形成が容易となる。
本発明においては、上記第1の化合物がエチレン性不飽和二重結合基を1個有することが好ましい。
第1の化合物のエチレン性不飽和二重結合基の数が1個であることで、本発明の組成物は、硬化収縮の進行が抑制される結果と推察されるが、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となるからである。
第1の化合物のエチレン性不飽和二重結合基の数が1個であることで、本発明の組成物は、硬化収縮の進行が抑制される結果と推察されるが、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となるからである。
本発明においては、上記第2の化合物の分子量が、10000以下であることが好ましい。
第2の化合物の分子量が上述の範囲であることで、粒子との相溶性が向上する結果と推察されるが、本発明の組成物は、ヘイズの小さい樹脂層の形成が容易となるからである。
第2の化合物の分子量が上述の範囲であることで、粒子との相溶性が向上する結果と推察されるが、本発明の組成物は、ヘイズの小さい樹脂層の形成が容易となるからである。
本発明においては、上記第1の化合物および上記第2の化合物の固形分中の含有量の割合(第1の化合物の固形分中の含有量/第2の化合物の固形分中の含有量)が、0.10以上6以下であることが好ましい。
上記割合が上述の範囲であることで、本発明の組成物は、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となるからである。
上記割合が上述の範囲であることで、本発明の組成物は、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となるからである。
本発明は、樹脂層を有する積層部材であって、上記樹脂層が、上述の組成物の硬化物を含むことを特徴とする積層部材を提供する。
本発明によれば、上記樹脂層が上述の組成物の硬化物を含むことで、上記積層部材は、屈折率および硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層を有するものとなる。このため、例えば、上記積層部材が、基材、上記樹脂層および透明導電層がこの順で配置されている場合には、上記積層部材は、基材上に樹脂層を介して配置される透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れ、かつ、樹脂層の基材からの剥離の少ないものとなる。
本発明においては、上記積層部材が、基材、上記樹脂層および透明導電層がこの順で配置されているものであることが好ましい。
上述の積層構造であることで、上記積層部材は、基材上に配置される透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れ、かつ、積層部材の製造時および積層部材を用いた製品の製造時に、樹脂層の基材からの剥離の少ないものとなるからである。
上述の積層構造であることで、上記積層部材は、基材上に配置される透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れ、かつ、積層部材の製造時および積層部材を用いた製品の製造時に、樹脂層の基材からの剥離の少ないものとなるからである。
本発明は、上述の積層部材を有することを特徴とするタッチパネルを提供する。
本発明によれば、上記積層部材を有することで、例えば、上記積層部材が、基材、上記樹脂層および透明導電層がこの順で配置されている場合には、上記タッチパネルは、透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れ、例えば、タッチパネルや表示装置の製造時に、樹脂層の基材からの剥離が少ないものとなる。
このため、上記タッチパネルは、透明導電層が目立たなく、安定性に優れ、また、生産性の高いものとなる。
このため、上記タッチパネルは、透明導電層が目立たなく、安定性に優れ、また、生産性の高いものとなる。
本発明は、上述のタッチパネルを有することを特徴とする表示装置を提供する。
本発明によれば、上記タッチパネルを含むことで、上記表示装置は、透明導電層が目立たなく、安定性に優れ、また、生産性の高いものとなる。
本発明は、屈折率および硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易な組成物を提供することができるという効果を奏する。
本発明は、組成物、それを用いた積層部材、タッチパネルおよび表示装置に関するものである。
以下、本発明の組成物、積層部材、タッチパネルおよび表示装置について説明する。
以下、本発明の組成物、積層部材、タッチパネルおよび表示装置について説明する。
A.組成物
まず、本発明の組成物について説明する。
本発明の組成物は、光吸収性を有する構造を有し、エチレン性不飽和二重結合基を1個または2個有する第1の化合物と、エチレン性不飽和二重結合基を3個以上有する第2の化合物と、粒子と、を有し、上記第1の化合物の固形分中の含有量が、6質量%以上であることを特徴とするものである。
まず、本発明の組成物について説明する。
本発明の組成物は、光吸収性を有する構造を有し、エチレン性不飽和二重結合基を1個または2個有する第1の化合物と、エチレン性不飽和二重結合基を3個以上有する第2の化合物と、粒子と、を有し、上記第1の化合物の固形分中の含有量が、6質量%以上であることを特徴とするものである。
本発明によれば、第1の化合物および第2の化合物を含みつつ、第1の化合物の含有量が所定量以上あることで、上記組成物は、硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となる。このため、上記組成物は、例えば、上記積層部材が、基材、上記樹脂層および透明導電層がこの順で配置されている場合には、基材上に配置される透明導電層の保護性能に優れ、かつ、基材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となる。
ここで、エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物として、エチレン性不飽和二重結合基の数が3個以上である第2の化合物と共に、上述の第1の化合物を所定量以上含むことで、硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となる理由については、以下のように推察される。
ここで、エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物として、エチレン性不飽和二重結合基の数が3個以上である第2の化合物と共に、上述の第1の化合物を所定量以上含むことで、硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となる理由については、以下のように推察される。
すなわち、第2の化合物は、エチレン性不飽和二重結合基の数が3個以上であり、このような第2の化合物を含むことで、上記組成物は、硬度が高い樹脂層を形成可能となり、例えば、基材上に配置される透明導電層の保護性能に優れた樹脂層の形成が容易となる。
一方で、エチレン性不飽和二重結合基の数が多いことで、上記樹脂層に含まれる上記組成物の硬化物は、例えば、第2の化合物に由来する未反応のエチレン性不飽和二重結合基を含むことになる。
このため、上記樹脂層は、樹脂層形成後に露光工程を受けた場合に、上述の未反応のエチレン性不飽和二重結合基同士の重合が進行することで硬化収縮が進行し、この硬化収縮が、隣接する部材からの剥離の原因となる。
これに対して、上記第2の化合物と共に含まれる第1の化合物は、エチレン性不飽和二重結合基の数が2個以下であり、その含有量が所定量以上であるため、本発明の組成物を用いて形成された樹脂層は、例えば、その樹脂層形成後に、別途露光工程により露光された際に反応し得る未反応のエチレン性不飽和二重結合の数が少ないものとなる。
また、第1の化合物は、上記光吸収性を有する構造を有する化合物であるため、本発明の組成物を用いて形成された樹脂層は、例えば、その樹脂層形成後に、別途露光工程により露光された際に、未反応のエチレン性不飽和二重結合同士の重合進行の原因となる露光光を吸収することができる。
特に、第1の化合物および第2の化合物は、モノマー成分として含有されるため、樹脂層中で両化合物が均一に分散した状態とすることが容易である。また、両化合物は、共にエチレン性不飽和二重結合を有するため、エチレン性不飽和二重結合同士の重合により、樹脂層中で安定的に近接することができる。このようなことからも、第1の化合物は、例えば、第2の化合物に起因する未反応のエチレン性不飽和二重結合同士の重合進行の原因となる露光光をより効果的に吸収することができる。
このようなことから、上記組成物が第2の化合物と共に第1の化合物を所定量含むものであることで、上記樹脂層は、樹脂層形成後に露光工程を受けた場合でも、硬化収縮の進行が少ないものとなる。
したがって、上記樹脂層は、樹脂層形成後に、例えば、液晶パネル等の表示装置を配置する工程等として露光工程を有する工程が実施された場合でも、樹脂層の硬化収縮等に起因する隣接する部材からの剥離を抑制できるのである。
一方で、エチレン性不飽和二重結合基の数が多いことで、上記樹脂層に含まれる上記組成物の硬化物は、例えば、第2の化合物に由来する未反応のエチレン性不飽和二重結合基を含むことになる。
このため、上記樹脂層は、樹脂層形成後に露光工程を受けた場合に、上述の未反応のエチレン性不飽和二重結合基同士の重合が進行することで硬化収縮が進行し、この硬化収縮が、隣接する部材からの剥離の原因となる。
これに対して、上記第2の化合物と共に含まれる第1の化合物は、エチレン性不飽和二重結合基の数が2個以下であり、その含有量が所定量以上であるため、本発明の組成物を用いて形成された樹脂層は、例えば、その樹脂層形成後に、別途露光工程により露光された際に反応し得る未反応のエチレン性不飽和二重結合の数が少ないものとなる。
また、第1の化合物は、上記光吸収性を有する構造を有する化合物であるため、本発明の組成物を用いて形成された樹脂層は、例えば、その樹脂層形成後に、別途露光工程により露光された際に、未反応のエチレン性不飽和二重結合同士の重合進行の原因となる露光光を吸収することができる。
特に、第1の化合物および第2の化合物は、モノマー成分として含有されるため、樹脂層中で両化合物が均一に分散した状態とすることが容易である。また、両化合物は、共にエチレン性不飽和二重結合を有するため、エチレン性不飽和二重結合同士の重合により、樹脂層中で安定的に近接することができる。このようなことからも、第1の化合物は、例えば、第2の化合物に起因する未反応のエチレン性不飽和二重結合同士の重合進行の原因となる露光光をより効果的に吸収することができる。
このようなことから、上記組成物が第2の化合物と共に第1の化合物を所定量含むものであることで、上記樹脂層は、樹脂層形成後に露光工程を受けた場合でも、硬化収縮の進行が少ないものとなる。
したがって、上記樹脂層は、樹脂層形成後に、例えば、液晶パネル等の表示装置を配置する工程等として露光工程を有する工程が実施された場合でも、樹脂層の硬化収縮等に起因する隣接する部材からの剥離を抑制できるのである。
また、光吸収性を有する構造としては、芳香族環を含む構造等を用いることができ、このような構造を有する第1の化合物を組成物の成分として含むことで、例えば、上記組成物は、隣接する部材として樹脂を含むもの、例えば、樹脂を含む基材等への浸透性を示すことができる。
さらに、上記組成物を用いて形成された樹脂層は、第1の化合物同士が、芳香族環同士の分子間力(共有結合ではない)によって緩やかに引き付け合い、適度に寄せ集まることにより、第2の化合物が高密度に存在することを抑制できる。すなわち、第1の化合物同士および第2の化合物同士がそれぞれ密集し分離するのではなく、両化合物が混在した状態となる結果、上記樹脂層は、第2の化合物同士のみが高密度に化学結合する場合に較べて柔軟性の高いものになると推察される。
このような観点からも、上記樹脂層は、隣接する部材からの剥離の抑制が可能となる。
さらに、上記組成物を用いて形成された樹脂層は、第1の化合物同士が、芳香族環同士の分子間力(共有結合ではない)によって緩やかに引き付け合い、適度に寄せ集まることにより、第2の化合物が高密度に存在することを抑制できる。すなわち、第1の化合物同士および第2の化合物同士がそれぞれ密集し分離するのではなく、両化合物が混在した状態となる結果、上記樹脂層は、第2の化合物同士のみが高密度に化学結合する場合に較べて柔軟性の高いものになると推察される。
このような観点からも、上記樹脂層は、隣接する部材からの剥離の抑制が可能となる。
さらに、上記粒子を有することで、本発明の組成物は、屈折率の高い樹脂層の形成が容易となる。このため、上記組成物は、例えば、透明導電層の隠ぺい性に優れた樹脂層の形成が容易となる。
以上のことから、本発明の組成物は、屈折率および硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易であり、例えば、上記積層部材が、基材、上記樹脂層および透明導電層がこの順で配置されている場合には、基材上に配置される透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れ、かつ、基材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易なものとなるのである。
以上のことから、本発明の組成物は、屈折率および硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易であり、例えば、上記積層部材が、基材、上記樹脂層および透明導電層がこの順で配置されている場合には、基材上に配置される透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れ、かつ、基材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易なものとなるのである。
本発明の組成物は、第1の化合物、第2の化合物および粒子を有するものである。
以下、本発明の組成物の各成分について詳細に説明する。
以下、本発明の組成物の各成分について詳細に説明する。
1.第1の化合物
上記第1の化合物は、光吸収性を有する構造を有し、エチレン性不飽和二重結合基を1個または2個有する化合物である。
また、上記第1の化合物の固形分中の含有量は、6質量%以上である。
上記第1の化合物は、光吸収性を有する構造を有し、エチレン性不飽和二重結合基を1個または2個有する化合物である。
また、上記第1の化合物の固形分中の含有量は、6質量%以上である。
(1)光吸収性を有する構造
本発明において、光吸収性を有する構造とは、上記組成物の硬化物を含む樹脂層に対して露光された際に、露光光を吸収することで、樹脂層の硬化収縮を抑制し、樹脂層の隣接する部材からの剥離を抑制できる構造をいうものである。
このような構造としては、例えば、250nmの波長の光の透過率が、30%以下であるものとすることができ、なかでも、250nmの波長の光の透過率が、30%以下であり、かつ300nmの波長の光の透過率が50%以上であるものであることが好ましい。樹脂層形成後の露光工程で、樹脂層の硬化収縮を抑制しつつ、上記露光工程による硬化処理、例えば、液晶パネル等の表示装置を配置する工程で硬化することが必要とされる部材の硬化処理等を安定的に実施可能となるからである。
なお、上述の光の透過率は、評価対象である光吸収性を有する構造の化合物を用いた測定用サンプルと、標準サンプルと、を作成し、両サンプルを、分光光度計を用いて各波長における透過率を測定し、各波長における((測定用サンプルの透過率)/(標準サンプルの透過率))×100%を算出する方法を用いて得られるものである。
なお、分光光度計としては、例えば、島津製作所製UV-3150を用いることができる。また、測定用サンプルおよび標準サンプルの透過率の測定は、例えば、波長200nm~440nmの範囲内を測定する方法で得ることができる。
また、測定用サンプルは、シクロオレフィンポリマー(COP)フィルムおよび樹脂層がこの順で積層された積層体である。したがって、透過率の測定は、上記樹脂層のみを対象とするのではなく、基材であるCOPフィルムを含む積層体全体の透過率を測定するものである。
上記測定用サンプルは、基材として準備したCOPフィルム(日本ゼオン社製 ゼオノアフィルムZF14、100μm厚)上に、後述する実施例3の第1の化合物のみを評価対象である光吸収性を有する構造の化合物に置き換えて得られた組成物を準備し、次いで、その組成物を乾燥後の塗膜の厚みが1.5μmとなるようにバーコーター6番で塗布し、次いで、温度90℃の熱オーブン中で3分間乾燥して塗膜を形成した後、塗膜の全面に対して、光源:高圧水銀灯、露光量:400mJ/cm2の露光条件で露光を行い樹脂層を形成する方法を用いて得られるものである。
さらに、上記標準サンプルは、後述する比較例2の組成物を準備し、上記測定用サンプルと同条件で樹脂層を形成する方法を用いて得られるものである。なお、標準サンプルの光の透過率も、測定用サンプル同様に、基材であるCOPフィルムを含む積層体全体の透過率をいうものである。
本発明において、光吸収性を有する構造とは、上記組成物の硬化物を含む樹脂層に対して露光された際に、露光光を吸収することで、樹脂層の硬化収縮を抑制し、樹脂層の隣接する部材からの剥離を抑制できる構造をいうものである。
このような構造としては、例えば、250nmの波長の光の透過率が、30%以下であるものとすることができ、なかでも、250nmの波長の光の透過率が、30%以下であり、かつ300nmの波長の光の透過率が50%以上であるものであることが好ましい。樹脂層形成後の露光工程で、樹脂層の硬化収縮を抑制しつつ、上記露光工程による硬化処理、例えば、液晶パネル等の表示装置を配置する工程で硬化することが必要とされる部材の硬化処理等を安定的に実施可能となるからである。
なお、上述の光の透過率は、評価対象である光吸収性を有する構造の化合物を用いた測定用サンプルと、標準サンプルと、を作成し、両サンプルを、分光光度計を用いて各波長における透過率を測定し、各波長における((測定用サンプルの透過率)/(標準サンプルの透過率))×100%を算出する方法を用いて得られるものである。
なお、分光光度計としては、例えば、島津製作所製UV-3150を用いることができる。また、測定用サンプルおよび標準サンプルの透過率の測定は、例えば、波長200nm~440nmの範囲内を測定する方法で得ることができる。
また、測定用サンプルは、シクロオレフィンポリマー(COP)フィルムおよび樹脂層がこの順で積層された積層体である。したがって、透過率の測定は、上記樹脂層のみを対象とするのではなく、基材であるCOPフィルムを含む積層体全体の透過率を測定するものである。
上記測定用サンプルは、基材として準備したCOPフィルム(日本ゼオン社製 ゼオノアフィルムZF14、100μm厚)上に、後述する実施例3の第1の化合物のみを評価対象である光吸収性を有する構造の化合物に置き換えて得られた組成物を準備し、次いで、その組成物を乾燥後の塗膜の厚みが1.5μmとなるようにバーコーター6番で塗布し、次いで、温度90℃の熱オーブン中で3分間乾燥して塗膜を形成した後、塗膜の全面に対して、光源:高圧水銀灯、露光量:400mJ/cm2の露光条件で露光を行い樹脂層を形成する方法を用いて得られるものである。
さらに、上記標準サンプルは、後述する比較例2の組成物を準備し、上記測定用サンプルと同条件で樹脂層を形成する方法を用いて得られるものである。なお、標準サンプルの光の透過率も、測定用サンプル同様に、基材であるCOPフィルムを含む積層体全体の透過率をいうものである。
このような光吸収性を有する構造は、より具体的には、2個以上の芳香族環が単結合で結合した共役構造等を挙げることができる。
つまり、本発明においては、上記第1の化合物として、2個以上の芳香族環が単結合で結合した共役構造を有し、エチレン性不飽和二重結合基を1個または2個有する化合物を用いることができる。
つまり、本発明においては、上記第1の化合物として、2個以上の芳香族環が単結合で結合した共役構造を有し、エチレン性不飽和二重結合基を1個または2個有する化合物を用いることができる。
上述の共役構造は、2個以上の芳香族環が単結合で結合している構造である。
上記芳香族環としては、芳香族性を有するものであればよく、ベンゼン環等の炭素のみにより環状構造が形成される芳香族炭化水素環以外に、ベンゾトリアゾール環、チオフェン環等の、酸素、窒素、硫黄等の炭素以外の原子を環状構造に含む複素芳香族環も含むことができる。
単結合で結合される芳香族環は、例えば、ベンゼン環等の単環に限定されず、ベンゾトリアゾール環等の縮合環も用いることができる。
単結合で結合しているとは、2個の芳香族環が単結合で結合され、2個の芳香族環同士が共役系を形成している部位を含むものであればよく、例えば、フルオレン構造のように、単結合が2個の芳香族環を連結する環構造(フルオレン構造の場合には5員環)の一部として含まれる場合も該当するものである。
単結合により結合される芳香族環としては、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、ベンゾトリアゾール環、チオフェン環、トリアジン環等を挙げることができる。
また、2個以上の芳香族環が単結合で結合するとは、芳香族環同士を結合する単結合の数が1個以上であることをいうものであり、例えば、テルフェニル構造のように、3つのベンゼン環が2つの単結合により結合した構造も含むものである。
上記2個以上の芳香族環が単結合で結合した共役構造としては、例えば、下記式(1)に示すビフェニル構造、下記式(2)に示すビナフタレン構造、下記式(3)に示すフルオレン構造、下記式(4)に示すフェニルベンゾトリアゾール構造等を挙げることができる。
なかでも本発明においては、上記共役構造が、ビフェニル構造、フルオレン構造、フェニルベンゾトリアゾール構造であることが好ましく、特に、ビフェニル構造であることが好ましい。上記共役構造は、光吸収能に優れ、本発明の組成物を用いて形成された樹脂層は、隣接する部材からの剥離の少ないものとなるからである。また、上記共役構造を有する化合物は、硬度の高さおよび隣接する部材からの剥離の少なさのバランスに優れた樹脂層の形成が容易だからである。
なお、上記共役構造は、第1の化合物中に少なくとも1個含まれるものであるが、2個以上含まれるものであってもよい。
上記芳香族環としては、芳香族性を有するものであればよく、ベンゼン環等の炭素のみにより環状構造が形成される芳香族炭化水素環以外に、ベンゾトリアゾール環、チオフェン環等の、酸素、窒素、硫黄等の炭素以外の原子を環状構造に含む複素芳香族環も含むことができる。
単結合で結合される芳香族環は、例えば、ベンゼン環等の単環に限定されず、ベンゾトリアゾール環等の縮合環も用いることができる。
単結合で結合しているとは、2個の芳香族環が単結合で結合され、2個の芳香族環同士が共役系を形成している部位を含むものであればよく、例えば、フルオレン構造のように、単結合が2個の芳香族環を連結する環構造(フルオレン構造の場合には5員環)の一部として含まれる場合も該当するものである。
単結合により結合される芳香族環としては、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、ベンゾトリアゾール環、チオフェン環、トリアジン環等を挙げることができる。
また、2個以上の芳香族環が単結合で結合するとは、芳香族環同士を結合する単結合の数が1個以上であることをいうものであり、例えば、テルフェニル構造のように、3つのベンゼン環が2つの単結合により結合した構造も含むものである。
上記2個以上の芳香族環が単結合で結合した共役構造としては、例えば、下記式(1)に示すビフェニル構造、下記式(2)に示すビナフタレン構造、下記式(3)に示すフルオレン構造、下記式(4)に示すフェニルベンゾトリアゾール構造等を挙げることができる。
なかでも本発明においては、上記共役構造が、ビフェニル構造、フルオレン構造、フェニルベンゾトリアゾール構造であることが好ましく、特に、ビフェニル構造であることが好ましい。上記共役構造は、光吸収能に優れ、本発明の組成物を用いて形成された樹脂層は、隣接する部材からの剥離の少ないものとなるからである。また、上記共役構造を有する化合物は、硬度の高さおよび隣接する部材からの剥離の少なさのバランスに優れた樹脂層の形成が容易だからである。
なお、上記共役構造は、第1の化合物中に少なくとも1個含まれるものであるが、2個以上含まれるものであってもよい。
また、上記2個以上の芳香族環が単結合で結合した共役構造は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、脂肪族アシル基、脂肪族アシルオキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、脂肪族アミド基、脂肪族スルホンアミド基、脂肪族置換アミノ基、脂肪族置換カルバモイル基、脂肪族置換スルファモイル基、脂肪族置換ウレイド基などを代表例として挙げることができる。
(2)エチレン性不飽和二重結合基
上記第1の化合物に含まれるエチレン性不飽和二重結合基としては、エチレン性不飽和二重結合を有し、例えば、紫外線等の活性エネルギー線の照射またはラジカルの作用により重合可能なものであればよく、具体的には、ビニル基(CH2=CH-)、アクリロイル基(CH2=CH-C(=O)-)、メタアクリロイル基(CH2=C(CH3)-C(=O)-)を挙げることができ、なかでもアクリロイル基またはメタアクリロイル基(以下、(メタ)アクリロイル基と称する場合がある。)であることが好ましい。
上記第1の化合物に含まれるエチレン性不飽和二重結合基としては、エチレン性不飽和二重結合を有し、例えば、紫外線等の活性エネルギー線の照射またはラジカルの作用により重合可能なものであればよく、具体的には、ビニル基(CH2=CH-)、アクリロイル基(CH2=CH-C(=O)-)、メタアクリロイル基(CH2=C(CH3)-C(=O)-)を挙げることができ、なかでもアクリロイル基またはメタアクリロイル基(以下、(メタ)アクリロイル基と称する場合がある。)であることが好ましい。
上記エチレン性不飽和二重結合基の第1の化合物中の含有数としては、1個または2個であればよいが、1個であること、すなわち、上記第1の化合物がエチレン性不飽和二重結合基を1個有することが好ましい。上記含有数であることで、本発明の組成物を用いて形成された樹脂層は、樹脂層形成後に露光工程を受けた場合でも、硬化収縮を容易に抑制でき、隣接する部材からの剥離の少ないものとなるからである。
(3)第1の化合物
上記第1の化合物の分子量としては、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層を形成可能であればよく、10000以下とすることができ、なかでも、5000以下であることが好ましく、特に、1000以下であることが好ましく、なかでも特に600以下であることが好ましい。上記分子量の上限が上述の範囲であることにより、本発明の組成物は、ヘイズの小さい樹脂層の形成が容易となるからである。
また、上記分子量の下限は、光吸収性を有する構造およびエチレン性不飽和二重結合基を含むことができるものであればよく、例えば、200以上とすることができる。
なお、上記分子量は、上記第1の化合物が後述する式(11)が有する(-C2H4-O)n-)等の繰り返し部位を有し、分子量を一義的に決定できない場合には、重量平均分子量(Mw)とすることができる。
また、重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定された値であり(東ソー(株)製、HLC-8120GPC)、溶出溶媒を0.01モル/リットルの臭化リチウムを添加したN-メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをMw377400、Mw210500、Mw96000、Mw50400、Mw206500、Mw10850、Mw5460、Mw2930、Mw1300、Mw580(以上、Polymer Laboratories社製 Easi PS-2シリーズ)及びMw1090000(東ソー(株)製)とし、測定カラムをTSK-GEL ALPHA-M×2本(東ソー(株)製)として測定したものである。
上記第1の化合物の分子量としては、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層を形成可能であればよく、10000以下とすることができ、なかでも、5000以下であることが好ましく、特に、1000以下であることが好ましく、なかでも特に600以下であることが好ましい。上記分子量の上限が上述の範囲であることにより、本発明の組成物は、ヘイズの小さい樹脂層の形成が容易となるからである。
また、上記分子量の下限は、光吸収性を有する構造およびエチレン性不飽和二重結合基を含むことができるものであればよく、例えば、200以上とすることができる。
なお、上記分子量は、上記第1の化合物が後述する式(11)が有する(-C2H4-O)n-)等の繰り返し部位を有し、分子量を一義的に決定できない場合には、重量平均分子量(Mw)とすることができる。
また、重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定された値であり(東ソー(株)製、HLC-8120GPC)、溶出溶媒を0.01モル/リットルの臭化リチウムを添加したN-メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをMw377400、Mw210500、Mw96000、Mw50400、Mw206500、Mw10850、Mw5460、Mw2930、Mw1300、Mw580(以上、Polymer Laboratories社製 Easi PS-2シリーズ)及びMw1090000(東ソー(株)製)とし、測定カラムをTSK-GEL ALPHA-M×2本(東ソー(株)製)として測定したものである。
上記第1の化合物の具体例としては、例えば、第1の化合物が、上記2個以上の芳香族環が単結合で結合した共役構造を有し、エチレン性不飽和二重結合基を1個または2個有するものである場合には、下記式(11)~(15)で示される化合物を挙げることができる。
本発明においては、なかでも、上記第1の化合物が、エチレン性不飽和二重結合基を1個有する下記式(11)、(13)で示される化合物であることが好ましく、特に、下記式(11)で示される化合物であることが好ましい。上記化合物は、硬度および隣接する部材からの剥離の少なさのバランスに優れた樹脂層の形成が容易だからである。
本発明においては、なかでも、上記第1の化合物が、エチレン性不飽和二重結合基を1個有する下記式(11)、(13)で示される化合物であることが好ましく、特に、下記式(11)で示される化合物であることが好ましい。上記化合物は、硬度および隣接する部材からの剥離の少なさのバランスに優れた樹脂層の形成が容易だからである。
(式(11)中のnは1以上の整数である。)
なお、式(11)中のnは、1以上の整数であればよく、例えば、10以下とすることができる。本発明において、上記nは、1以上5以下であることが好ましく、1以上2以下であることが好ましい。
上記第1の化合物の固形分中の含有量としては、6質量%以上であればよいが、8質量%以上であることが好ましく、なかでも、10質量%以上であることが好ましく、特に、12質量%以上であることが好ましい。上記含有量の下限が上述の範囲内であることで、本発明の組成物は、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となるからである。また、上記組成物は、硬度の高い樹脂層の形成が容易となるからである。
また、上記含有量の上限としては、30質量%以下とすることができ、25質量%以下であることが好ましい。上記含有量の下限が上述の範囲内であることで、本発明の組成物は、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となるからである。また、上記組成物は、硬度が高く、屈折率の高い樹脂層の形成が容易となるからである。
なお、固形分とは、組成物中の溶剤以外の全ての成分を示すものである。
また、上記含有量の上限としては、30質量%以下とすることができ、25質量%以下であることが好ましい。上記含有量の下限が上述の範囲内であることで、本発明の組成物は、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となるからである。また、上記組成物は、硬度が高く、屈折率の高い樹脂層の形成が容易となるからである。
なお、固形分とは、組成物中の溶剤以外の全ての成分を示すものである。
上記第1の化合物および上記第2の化合物の固形分中の含有量の割合(第1の化合物の固形分中の含有量/第2の化合物の固形分中の含有量)としては、本発明の組成物が、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層を形成可能なものであればよく、0.10以上6以下であることが好ましく、なかでも、0.15以上4以下であることが好ましく、特に、0.16以上4以下であることが好ましく、なかでも特に、0.20以上3以下であることが好ましい。上記割合が上述の範囲であることで、本発明の組成物は、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となるからである。
2.第2の化合物
上記第2の化合物は、エチレン性不飽和二重結合基を3個以上有する化合物である。
上記第2の化合物は、エチレン性不飽和二重結合基を3個以上有する化合物である。
上記エチレン性不飽和二重結合基の数としては、3個以上であり、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層を形成可能なものであればよいが、4個以上であることが好ましく、5個以上であることがより好ましく、6個以上であることが更に好ましい。上記エチレン性不飽和二重結合基の数の下限が上述の範囲であることで、本発明の組成物は、硬度の高い樹脂層の形成が容易となるからである。
また、上記エチレン性不飽和二重結合基の数の上限としては、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層を形成可能なものであればよいが、30個以下とすることができ、なかでも、20個以下であることが好ましい。上記エチレン性不飽和二重結合基の数の上限が上述の範囲であることで、本発明の組成物は、隣接する部材からの剥離抑制の効果を安定的に発揮できるからである。
また、上記エチレン性不飽和二重結合基の数の上限としては、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層を形成可能なものであればよいが、30個以下とすることができ、なかでも、20個以下であることが好ましい。上記エチレン性不飽和二重結合基の数の上限が上述の範囲であることで、本発明の組成物は、隣接する部材からの剥離抑制の効果を安定的に発揮できるからである。
上記第2の化合物の分子量としては、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層を形成可能であればよく、10000以下とすることができ、なかでも、5000以下であることが好ましく、特に、3000以下であることが好ましく、なかでも特に1000以下であることが好ましく、なかでも特に、600以下であることが好ましい。上記分子量の上限が上述の範囲であることにより、本発明の組成物は、ヘイズの小さい樹脂層の形成が容易となるからである。
また、上記分子量の下限は、エチレン性不飽和二重結合基を3個以上含むことができるものであればよく、例えば、250以上とすることができる。
なお、上記分子量は、上記第2の化合物が(-(C2H4-O)n-)等の繰り返し部位を有し、分子量を一義的に決定できない場合には、重量平均分子量(Mw)とすることができる。
また、上記分子量の下限は、エチレン性不飽和二重結合基を3個以上含むことができるものであればよく、例えば、250以上とすることができる。
なお、上記分子量は、上記第2の化合物が(-(C2H4-O)n-)等の繰り返し部位を有し、分子量を一義的に決定できない場合には、重量平均分子量(Mw)とすることができる。
上記第2の化合物は、光吸収性を有する構造を含むものであってもよいが、2個以上の芳香族環が単結合で結合した共役構造等の光吸収性を有する構造を含まないことが好ましい。
本発明の組成物は、硬度の高い樹脂層の形成が容易となるからである。
本発明の組成物は、硬度の高い樹脂層の形成が容易となるからである。
上記第2の化合物の具体例としては、例えば、特開2014-24919号公報に記載の三官能以上の(メタ)アクリレートを用いることができる。
また、上記第2の化合物としては、例えば、特開2016-177190号公報に記載されるウレタン(メタ)アクリレート類等を用いることができる。
上記第2の化合物としては、より具体的には、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、アルキル変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、リン酸トリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(メタクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、カルボン酸変性ジペンタエリストールペンタ(メタ)アクリレート類、ウレタントリ(メタ)アクリレート、エステルトリ(メタ)アクリレート、ウレタンヘキサ(メタ)アクリレート、エステルヘキサ(メタ)アクリレート等の3官能以上の(メタ)アクリレートが挙げられる。
本発明においては、なかでも、ペンタエリスリトールトリアクリレート(3官能)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(4官能)、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート(4官能)、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート(5官能)、ジペンタエリストールヘキサアクリレート(6官能)、20官能以下のウレタン(メタ)アクリレート等を挙げることができ、なかでも、ジペンタエリストールヘキサアクリレート(6官能)、9官能以上15官能以下のウレタン(メタ)アクリレート等であることが好ましい。上記化合物は、硬度の高い樹脂層の形成が容易だからである。
なお、上記官能基数は、エチレン性不飽和二重結合基の数を示すものである。例えば、3官能は、エチレン性不飽和二重結合基の数が3個であることを示すものである。
また、上記第2の化合物としては、例えば、特開2016-177190号公報に記載されるウレタン(メタ)アクリレート類等を用いることができる。
上記第2の化合物としては、より具体的には、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、アルキル変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、リン酸トリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(メタクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、カルボン酸変性ジペンタエリストールペンタ(メタ)アクリレート類、ウレタントリ(メタ)アクリレート、エステルトリ(メタ)アクリレート、ウレタンヘキサ(メタ)アクリレート、エステルヘキサ(メタ)アクリレート等の3官能以上の(メタ)アクリレートが挙げられる。
本発明においては、なかでも、ペンタエリスリトールトリアクリレート(3官能)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(4官能)、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート(4官能)、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート(5官能)、ジペンタエリストールヘキサアクリレート(6官能)、20官能以下のウレタン(メタ)アクリレート等を挙げることができ、なかでも、ジペンタエリストールヘキサアクリレート(6官能)、9官能以上15官能以下のウレタン(メタ)アクリレート等であることが好ましい。上記化合物は、硬度の高い樹脂層の形成が容易だからである。
なお、上記官能基数は、エチレン性不飽和二重結合基の数を示すものである。例えば、3官能は、エチレン性不飽和二重結合基の数が3個であることを示すものである。
上記第2の化合物の固形分中の含有量としては、本発明の組成物が、硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層を形成可能なものであればよく、6質量%以上とすることができ、なかでも、8質量%以上であることが好ましく、特に、10質量%以上であることが好ましい。上記含有量の下限が上述の範囲内であることで、本発明の組成物は、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となるからである。また、上記組成物は、硬度の高い樹脂層の形成が容易となるからである。
また、上記含有量の上限としては、40質量%以下であることが好ましい。上記含有量の上限が上述の範囲内であることで、本発明の組成物は、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となるからである。
また、上記含有量の上限としては、40質量%以下であることが好ましい。上記含有量の上限が上述の範囲内であることで、本発明の組成物は、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層の形成が容易となるからである。
3.粒子
上記粒子は、本発明の組成物を用いて形成された樹脂層の高屈折率化を図るものである。
上記粒子は、本発明の組成物を用いて形成された樹脂層の高屈折率化を図るものである。
上記粒子としては、本発明の組成物を用いて形成された樹脂層により、例えば、基材上に配置される透明導電層の不可視化が可能となるものであればよく、例えば、金属を含む金属粒子または金属酸化物を含む金属酸化物粒子等を挙げることができ、なかでも、金属酸化物粒子であることが好ましい。本発明の組成物は、透明性の高い樹脂層の形成が容易となるからである。
上記粒子を構成する金属酸化物としては、樹脂層に所望の屈折率を付与できるものであればよく、チタニウム、亜鉛、ジルコニウム、アンチモン、インジウム、スズ、ケイ素、及び、アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を含有するものとすることができる。具体的には、上記金属酸化物は、五酸化アンチモン、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)、スズドープ酸化インジウム(ITO)、フッ素ドープ酸化スズ(FTO)、リンドープ酸化スズ(PTO)、アンチモン酸亜鉛(AZO)、インジウムドープ酸化亜鉛(IZO)、酸化スズ、ATO被覆酸化チタン、アルミニウムドープ酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛等が挙げられる。これらは公知の市販品が容易に入手できる。
上記粒子を構成する金属としては、樹脂層に所望の屈折率を付与できるものであればよく、チタニウム、亜鉛、ジルコニウム、アンチモン、インジウム、スズ、ケイ素、及び、アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を含有するものとすることができる。
上記粒子を構成する材料は、1種類であってもよく、2種類以上を混合してもよい。
上記粒子を構成する金属としては、樹脂層に所望の屈折率を付与できるものであればよく、チタニウム、亜鉛、ジルコニウム、アンチモン、インジウム、スズ、ケイ素、及び、アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を含有するものとすることができる。
上記粒子を構成する材料は、1種類であってもよく、2種類以上を混合してもよい。
上記粒子の平均一次粒径としては、所望の屈折率の樹脂層が形成可能であれば特に限定されるものではなく、例えば、1nm以上100nm以下とすることができ、なかでも、1nm以上50nm以下であることが好ましく、特に、1nm以上30nm以下であることが好ましい。上記平均一次粒径であることで、上記組成物は、屈折率の高い樹脂層の形成が容易となるからである。
なお、上記平均一次粒子径は透過型電子顕微鏡(TEM)や走査透過型電子顕微鏡(STEM)や走査型電子顕微鏡(SEM)により測定した観察像から統計処理により算出される値である。
ここで、統計処理による算出は、SEM画像等からランダムに選んだ1000個の粒子について、直径を測定し、1nm区分のヒストグラムを作成したときの、下記式(A)を用いた算出により行ったものである。当該式(A)で得られた数平均一次粒子径Dnpを、上記平均一次粒子径とする。
また、粒子の形状が球状ではない場合、上記直径は粒子の外接球の直径をいうものである。
なお、上記平均一次粒子径は透過型電子顕微鏡(TEM)や走査透過型電子顕微鏡(STEM)や走査型電子顕微鏡(SEM)により測定した観察像から統計処理により算出される値である。
ここで、統計処理による算出は、SEM画像等からランダムに選んだ1000個の粒子について、直径を測定し、1nm区分のヒストグラムを作成したときの、下記式(A)を用いた算出により行ったものである。当該式(A)で得られた数平均一次粒子径Dnpを、上記平均一次粒子径とする。
また、粒子の形状が球状ではない場合、上記直径は粒子の外接球の直径をいうものである。
Dnp=Σnidi/Σni (A)
Dnp:数平均分子量
di:ヒストグラムのi番目の直径
ni:頻度
Dnp:数平均分子量
di:ヒストグラムのi番目の直径
ni:頻度
粒子の含有量は、樹脂層を所望の屈折率を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではない。具体的には、粒子の固形分中の含有量は、35質量%以上80質量%以下とすることができ、なかでも、40質量%以上75質量%以下であることが好ましく、特に、45質量%以上70質量%以下であることが好ましい。上記含有量であることで、上記組成物は、屈折率の高い樹脂層の形成が容易となり、例えば、基材上に配置される透明導電層の隠ぺい性に優れたものとなるからである。
また、粒子が後述する表面処理されたものである場合、上記粒子の含有量とは、粒子表面に処理された表面処理剤を除く、固形分中の粒子のみの含有量をいうものである。
また、粒子が後述する表面処理されたものである場合、上記粒子の含有量とは、粒子表面に処理された表面処理剤を除く、固形分中の粒子のみの含有量をいうものである。
上記粒子は、上記粒子表面に機能性官能基を結合させる表面処理が施されたものであってもよい。
このような表面処理により上記粒子表面に結合される機能性官能基としては、粒子に要求される機能等に応じて適宜選択することができるが、例えば、エポキシ基、メルカプト基、エチレン性不飽和二重結合基を挙げることができ、なかでも、エチレン性不飽和二重結合基であることが好ましく、特に、(メタ)アクリロイル基であることが特に好ましい。
上記粒子が、エチレン性不飽和二重結合基を表面に有することにより、粒子と樹脂成分とがエチレン性不飽和二重結合基同士の重合により結合可能となり、上記組成物は、例えば、樹脂層形成後に、アルカリ現像工程が実施された際に、アルカリ現像液による劣化の少ない樹脂層を形成可能となるからである。
上記機能性官能基の表面処理後の粒子中の含有量としては、表面処理により要求される機能等に応じて適宜設定できるものであるが、例えば、0.1質量%以上、40質量%以下とすることができる。
なお、エチレン性不飽和二重結合基については、上記「1.第1の化合物」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
このような表面処理により上記粒子表面に結合される機能性官能基としては、粒子に要求される機能等に応じて適宜選択することができるが、例えば、エポキシ基、メルカプト基、エチレン性不飽和二重結合基を挙げることができ、なかでも、エチレン性不飽和二重結合基であることが好ましく、特に、(メタ)アクリロイル基であることが特に好ましい。
上記粒子が、エチレン性不飽和二重結合基を表面に有することにより、粒子と樹脂成分とがエチレン性不飽和二重結合基同士の重合により結合可能となり、上記組成物は、例えば、樹脂層形成後に、アルカリ現像工程が実施された際に、アルカリ現像液による劣化の少ない樹脂層を形成可能となるからである。
上記機能性官能基の表面処理後の粒子中の含有量としては、表面処理により要求される機能等に応じて適宜設定できるものであるが、例えば、0.1質量%以上、40質量%以下とすることができる。
なお、エチレン性不飽和二重結合基については、上記「1.第1の化合物」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
上記表面処理方法としては、上記機能性官能基がエチレン性不飽和二重結合基である場合、エチレン性不飽和二重結合基を有する表面処理剤を未処理の粒子表面に安定的に結合させることができる方法であれば特に限定されるものではないが、例えば、特開2016-177186号公報に記載の低屈折率粒子の表面処理方法と同様の方法を用いることができる。
より具体的には、上記表面処理方法としては、エチレン性不飽和二重結合基を有するシランカップリング剤等と未処理の粒子とを、水を含む有機溶媒中で混合し、シランカップリング剤の加水分解物のシラノール基および未処理の粒子表面の水酸基を反応させる表面処理工程を有する方法を挙げることができる。
また、上記表面処理方法としては、表面処理剤として、例えば、特開2014-028873号公報に記載されるような、カルボキシル基末端および機能性官能基を有するカルボン酸系分散剤を用いる方法であってもよい。具体的には、上記表面処理方法は、上記表面処理剤としてのカルボン酸系分散剤と粒子とを混合し、表面処理剤のカルボキシル基末端(-COO-)と粒子表面の正電荷との間の静電的相互作用により結合する方法であってもよい。
より具体的には、上記表面処理方法としては、エチレン性不飽和二重結合基を有するシランカップリング剤等と未処理の粒子とを、水を含む有機溶媒中で混合し、シランカップリング剤の加水分解物のシラノール基および未処理の粒子表面の水酸基を反応させる表面処理工程を有する方法を挙げることができる。
また、上記表面処理方法としては、表面処理剤として、例えば、特開2014-028873号公報に記載されるような、カルボキシル基末端および機能性官能基を有するカルボン酸系分散剤を用いる方法であってもよい。具体的には、上記表面処理方法は、上記表面処理剤としてのカルボン酸系分散剤と粒子とを混合し、表面処理剤のカルボキシル基末端(-COO-)と粒子表面の正電荷との間の静電的相互作用により結合する方法であってもよい。
4.その他
上記組成物は、第1の化合物、第2の化合物および粒子を含むものであるが、必要に応じてその他の成分を含むものであってもよい。
上記その他の成分としては、開始剤、溶剤等を挙げることができる。
上記組成物は、第1の化合物、第2の化合物および粒子を含むものであるが、必要に応じてその他の成分を含むものであってもよい。
上記その他の成分としては、開始剤、溶剤等を挙げることができる。
(1)開始剤
上記組成物は、開始剤を含むことで、組成物の硬化を容易とすることができる。
このような開始剤としては、組成物の硬化方法に応じて異なるものであるが、光重合開始剤、熱重合開始剤等を挙げることができる。
上記光重合開始剤および熱重合開始剤については、一般的に用いられるものを使用することができ、例えば、特開2011-2759号公報に記載のものを使用することができる。
上記光重合開始剤としては、より具体的には、2-メチル-1-〔4-(メチルチオ)フェニル〕-2-モルフォリノプロパノン-1、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン低重合体、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モリフォリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(o-ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(O-アセチルオキシム)等を挙げることができる。
また、上記熱重合開始剤としては、過酸化物、ジアゾ化合物等が挙げられる。
上記開始剤の含有量等については、開始剤の種類および上記樹脂層に要求される硬度等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば、固形分中に1質量%以上10質量%以下とすることができる。
上記組成物は、開始剤を含むことで、組成物の硬化を容易とすることができる。
このような開始剤としては、組成物の硬化方法に応じて異なるものであるが、光重合開始剤、熱重合開始剤等を挙げることができる。
上記光重合開始剤および熱重合開始剤については、一般的に用いられるものを使用することができ、例えば、特開2011-2759号公報に記載のものを使用することができる。
上記光重合開始剤としては、より具体的には、2-メチル-1-〔4-(メチルチオ)フェニル〕-2-モルフォリノプロパノン-1、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン低重合体、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モリフォリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(o-ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(O-アセチルオキシム)等を挙げることができる。
また、上記熱重合開始剤としては、過酸化物、ジアゾ化合物等が挙げられる。
上記開始剤の含有量等については、開始剤の種類および上記樹脂層に要求される硬度等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば、固形分中に1質量%以上10質量%以下とすることができる。
(2)溶剤
上記組成物は、溶剤を含むことで、組成物の固形分濃度、粘度等の調整が容易となる。
このような溶剤としては、例えば、特開2014-024919号公報に記載の溶剤と同様の内容とすることができる。上記溶剤としては、メタノール、エタノール等のアルコール類;テトラヒドロフラン等のエーテル類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)等のグリコールエーテル類;メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート等のエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類;ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコール類;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン等のケトン類;及び、2-ヒドロキシプロピオン酸エチル、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオン酸メチル、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、2-ヒドロキシ-2-メチルブタン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、3-メトキシブチルアセテート、3-メチル-3-メトキシブチルアセテート等のエステル類;等が挙げられる。
これらの溶剤は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせてもよい。
上記溶剤の含有量としては、目的とする塗布性等に応じて適宜設定可能であるが、好ましくは、上記組成物中の固形分が10質量%以上50質量%以下となるものとすることができる。
上記組成物は、溶剤を含むことで、組成物の固形分濃度、粘度等の調整が容易となる。
このような溶剤としては、例えば、特開2014-024919号公報に記載の溶剤と同様の内容とすることができる。上記溶剤としては、メタノール、エタノール等のアルコール類;テトラヒドロフラン等のエーテル類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)等のグリコールエーテル類;メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート等のエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類;ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコール類;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン等のケトン類;及び、2-ヒドロキシプロピオン酸エチル、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオン酸メチル、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、2-ヒドロキシ-2-メチルブタン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、3-メトキシブチルアセテート、3-メチル-3-メトキシブチルアセテート等のエステル類;等が挙げられる。
これらの溶剤は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせてもよい。
上記溶剤の含有量としては、目的とする塗布性等に応じて適宜設定可能であるが、好ましくは、上記組成物中の固形分が10質量%以上50質量%以下となるものとすることができる。
(3)その他
上記組成物は、その他の成分として、密着助剤、界面活性剤、重合禁止剤、酸化防止剤、光安定剤、分散剤、レベリング剤、上記粒子の分散安定性を付与する分散剤、および硬度向上等のため無機微粒子(コロイダルシリカ等)等を適宜使用してもよい。
上記組成物は、その他の成分として、密着助剤、界面活性剤、重合禁止剤、酸化防止剤、光安定剤、分散剤、レベリング剤、上記粒子の分散安定性を付与する分散剤、および硬度向上等のため無機微粒子(コロイダルシリカ等)等を適宜使用してもよい。
上記その他の成分は、第1の化合物および第2の化合物以外のその他の樹脂成分を含むものであってもよい。
上記その他の樹脂成分としては、例えば、エチレン性不飽和二重結合基を1個または2個有し、光吸収性を有する構造を含まない第3の化合物、エチレン性不飽和二重結合基を含まない非重合性ポリマー等を挙げることができる。
上記その他の樹脂成分としては、例えば、エチレン性不飽和二重結合基を1個または2個有し、光吸収性を有する構造を含まない第3の化合物、エチレン性不飽和二重結合基を含まない非重合性ポリマー等を挙げることができる。
5.組成物
上記組成物の調製方法は、上記各成分が安定的に分散したものとすることができる方法であれば特に限定されない。
上記調製方法は、例えば、溶剤中に、第1の化合物、第2の化合物、粒子、必要に応じて開始剤等をこの順で添加する方法等を挙げることができる。
上記組成物の調製方法は、上記各成分が安定的に分散したものとすることができる方法であれば特に限定されない。
上記調製方法は、例えば、溶剤中に、第1の化合物、第2の化合物、粒子、必要に応じて開始剤等をこの順で添加する方法等を挙げることができる。
上記組成物の用途としては、屈折率が高く、硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ないことが要求される樹脂層の形成に用いられるものとすることができる。
このような樹脂層の用途としては、より具体的には、タッチパネル等に含まれる透明電極のインデックスマッチング層、ディスプレイパネル等に用いられる各種ハードコート層、反射防止層等を挙げることができる。
このような樹脂層の用途としては、より具体的には、タッチパネル等に含まれる透明電極のインデックスマッチング層、ディスプレイパネル等に用いられる各種ハードコート層、反射防止層等を挙げることができる。
B.積層部材
次に、本発明の積層部材について説明する。
本発明の積層部材は、樹脂層を有するものであって、上記樹脂層が、上述の組成物の硬化物を含むことを特徴とするものである。
次に、本発明の積層部材について説明する。
本発明の積層部材は、樹脂層を有するものであって、上記樹脂層が、上述の組成物の硬化物を含むことを特徴とするものである。
このような本発明の積層部材を図を参照して説明する。図1は、本発明の積層部材の一例を示す概略断面図である。
図1に例示するように、本発明の積層部材10は、基材1、樹脂層2および透明導電層3がこの順で配置され、上記樹脂層2が、上述の組成物の硬化物を含むものである。
なお、図1は、透明導電層3として、互いに絶縁された2つの透明導電層(第1の透明導電層3aおよび第2の透明導電層3b)を有する例を示すものである。
図1に例示するように、本発明の積層部材10は、基材1、樹脂層2および透明導電層3がこの順で配置され、上記樹脂層2が、上述の組成物の硬化物を含むものである。
なお、図1は、透明導電層3として、互いに絶縁された2つの透明導電層(第1の透明導電層3aおよび第2の透明導電層3b)を有する例を示すものである。
本発明によれば、上記樹脂層が上述の組成物の硬化物を含むことで、上記積層部材は、屈折率および硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層を有するものとなる。
このため、上記積層部材が、例えば、樹脂層と接するように基材および透明導電層を含む場合、より具体的には、基材、上記樹脂層および透明導電層がこの順で配置されている場合には、上記積層部材は、基材上に樹脂層を介して配置される透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れ、かつ、樹脂層の基材からの剥離の少ないものとなる。
このため、上記積層部材が、例えば、樹脂層と接するように基材および透明導電層を含む場合、より具体的には、基材、上記樹脂層および透明導電層がこの順で配置されている場合には、上記積層部材は、基材上に樹脂層を介して配置される透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れ、かつ、樹脂層の基材からの剥離の少ないものとなる。
本発明の積層部材は、樹脂層を有するものである。
以下、本発明の積層部材の各構成について詳細に説明する。
以下、本発明の積層部材の各構成について詳細に説明する。
1.樹脂層
上記樹脂層は、上述の組成物の硬化物を含むものである。
なお、上記組成物については、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
上記樹脂層は、上述の組成物の硬化物を含むものである。
なお、上記組成物については、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
上記樹脂層は、上記硬化物を含むものであり、組成物の塗膜を硬化させたものとすることができる。
上記組成物の硬化方法としては、上記組成物に含まれる第1の化合物および第2の化合物が有するエチレン性不飽和二重結合基同士の重合部位を形成できる方法であればよい。上記硬化方法は、例えば、上記組成物が開始剤として熱重合開始剤を含む場合には、上記塗膜を加熱する方法を挙げることができ、上記組成物が開始剤として光重合開始剤を含む場合には、上記塗膜を露光する方法を挙げることができる。
上記組成物の硬化方法としては、上記組成物に含まれる第1の化合物および第2の化合物が有するエチレン性不飽和二重結合基同士の重合部位を形成できる方法であればよい。上記硬化方法は、例えば、上記組成物が開始剤として熱重合開始剤を含む場合には、上記塗膜を加熱する方法を挙げることができ、上記組成物が開始剤として光重合開始剤を含む場合には、上記塗膜を露光する方法を挙げることができる。
上記樹脂層の厚みとしては、上記積層部材の種類、用途等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば、0.1μm以上3μm以下とすることができる。
上記樹脂層の全光線透過率としては、上記積層部材の種類、用途等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば85%以上であることが好ましく、なかでも88%以上であることが好ましい。上記全光線透過率が上述の範囲内であることにより、上記積層部材は、透明性に優れた光学部材として使用可能となるからである。
なお、上記全光線透過率の上限は高いほど好ましいが、樹脂層に所望の強度を付与するとの観点、材料選択の自由度の観点等から、例えば、95%以下とすることができる。
また、全光線透過率については、JIS K7361-1(プラスチック-透明材料の全光線透過率の試験方法)により測定することができる。
なお、上記全光線透過率は、測定対象となる樹脂層をPETフィルム(東洋紡社製PETフィルム(コスモシャインA4300、100μm厚))上に配置した積層体全体、すなわち、PETフィルム及び樹脂層を含む積層体全体の全光線透過率をいうものである。測定に用いる積層体は、例えば、測定対象となる樹脂層と同一組成の組成物を上記樹脂層と同一厚みとなるように上記PETフィルム上に塗布硬化させて得られた積層体を用いることができる。
なお、上記全光線透過率の上限は高いほど好ましいが、樹脂層に所望の強度を付与するとの観点、材料選択の自由度の観点等から、例えば、95%以下とすることができる。
また、全光線透過率については、JIS K7361-1(プラスチック-透明材料の全光線透過率の試験方法)により測定することができる。
なお、上記全光線透過率は、測定対象となる樹脂層をPETフィルム(東洋紡社製PETフィルム(コスモシャインA4300、100μm厚))上に配置した積層体全体、すなわち、PETフィルム及び樹脂層を含む積層体全体の全光線透過率をいうものである。測定に用いる積層体は、例えば、測定対象となる樹脂層と同一組成の組成物を上記樹脂層と同一厚みとなるように上記PETフィルム上に塗布硬化させて得られた積層体を用いることができる。
上記樹脂層は、上記積層部材に少なくとも1層含まれるものであればよく、他の層を介して2層以上含まれるものであってもよい。
2.その他の層
上記積層部材は、上記樹脂層を有するものであるが、通常、樹脂層以外のその他の層を有するものである。
このようなその他の層としては、例えば、樹脂層等を支持する基材、透明導電層等を挙げることができる。
上記積層部材は、上記樹脂層を有するものであるが、通常、樹脂層以外のその他の層を有するものである。
このようなその他の層としては、例えば、樹脂層等を支持する基材、透明導電層等を挙げることができる。
(1)基材
上記積層部材は、樹脂層等を支持する基材を有するものであることが好ましい。上記積層部材は、樹脂層等の形成が容易となるからである。
このような基材の構成材料としては、例えば、ガラス等の無機材料であってもよいが、特開2014-24919号公報の透明基板の構成材料として例示されるような樹脂材料であることが好ましい。
上記樹脂材料としては、より具体的には、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエーテルサルフォン(PES)、ポリメチルメタクリレート等のアクリル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シンジオタクティック・ポリスチレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂、ポリエーテルニトリル、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリシクロヘキセン、ポリノルボルネン系樹脂、ポリサルホン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド、トリアセチルセルロース(TAC)、シクロオレフィンポリマー(COP)等を挙げることができる。
上記樹脂材料は、上記組成物に含まれる第1の化合物等が浸透し易く、樹脂層との密着性に優れた基材となるからである。したがって、上記基材が樹脂層に隣接する部材である場合、上記構成材料の基材は、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層を有するとの本発明の効果をより効果的に発揮できるからである。
上記積層部材は、樹脂層等を支持する基材を有するものであることが好ましい。上記積層部材は、樹脂層等の形成が容易となるからである。
このような基材の構成材料としては、例えば、ガラス等の無機材料であってもよいが、特開2014-24919号公報の透明基板の構成材料として例示されるような樹脂材料であることが好ましい。
上記樹脂材料としては、より具体的には、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエーテルサルフォン(PES)、ポリメチルメタクリレート等のアクリル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シンジオタクティック・ポリスチレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂、ポリエーテルニトリル、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリシクロヘキセン、ポリノルボルネン系樹脂、ポリサルホン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド、トリアセチルセルロース(TAC)、シクロオレフィンポリマー(COP)等を挙げることができる。
上記樹脂材料は、上記組成物に含まれる第1の化合物等が浸透し易く、樹脂層との密着性に優れた基材となるからである。したがって、上記基材が樹脂層に隣接する部材である場合、上記構成材料の基材は、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層を有するとの本発明の効果をより効果的に発揮できるからである。
また、基材の厚みとしては、可撓性を有するフィルム状となるものであることが好ましく、上記基材が樹脂材料からなる場合には、具体的には、50μm以上300μm以下とすることが好ましい。
上記基材の全光線透過率については、基材に要求される強度等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば、上記「1.樹脂層」の項に記載の樹脂層の全光線透過率と同様の内容とすることができる。
上記基材の配置箇所は、樹脂層と隣接する、すなわち、樹脂層と直接接するものであってもよく、樹脂層との間に他の層を介して配置される箇所であってもよいが、基材からの剥離の少ないものとするとの観点からは、樹脂層と隣接することが好ましい。
上記基材の積層部材中の数は、1層のみであってもよく、2層以上であってもよい。
(2)透明導電層
上記積層部材は、樹脂層上に透明導電層を有するものであることが好ましい。樹脂層を有することで透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れるとの本発明の効果をより効果的に発揮できるからである。
このような透明導電層としては、一般的な透明導電層と同様とすることができ、例えば、特開2014-24919号公報に記載される透明電極と同様とすることができる。
上記透明導電層の構成材料として、具体的には、インジウム錫酸化物(ITO)等の金属酸化物を含むものとすること、例えば、透明導電層としてITO層等の金属酸化物層を用いることができる。
上記透明導電層の平面視上のパターンおよび厚みについては、具体的には、特開2011-210176号公報や2010-238052号公報に記載のパターン等とすることができる。
上記積層部材は、樹脂層上に透明導電層を有するものであることが好ましい。樹脂層を有することで透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れるとの本発明の効果をより効果的に発揮できるからである。
このような透明導電層としては、一般的な透明導電層と同様とすることができ、例えば、特開2014-24919号公報に記載される透明電極と同様とすることができる。
上記透明導電層の構成材料として、具体的には、インジウム錫酸化物(ITO)等の金属酸化物を含むものとすること、例えば、透明導電層としてITO層等の金属酸化物層を用いることができる。
上記透明導電層の平面視上のパターンおよび厚みについては、具体的には、特開2011-210176号公報や2010-238052号公報に記載のパターン等とすることができる。
上記透明導電層の全光線透過率については、透明導電層に要求される導電性等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば、上記「1.樹脂層」の項に記載の樹脂層の全光線透過率と同様の内容とすることができる。
上記透明導電層の配置箇所は、樹脂層と隣接する、すなわち、樹脂層と直接接するものであってもよく、樹脂層との間に他の層を介して配置される箇所であってもよいが、透明導電層の隠ぺい性に優れる積層部材とする観点からは、樹脂層と隣接することが好ましい。
上記透明導電層は、互いに絶縁された2つの透明導電層(第1の透明導電層および第2の透明導電層)を有する場合、それぞれの透明導電層は、同一の樹脂層上に配置されるものであってもよい。
上記透明導電層は、互いに絶縁された2つの透明導電層(第1の透明導電層および第2の透明導電層)を有する場合、それぞれの透明導電層は、同一の樹脂層上に配置されるものであってもよい。
(3)その他
上記その他の層としては、基材および透明導電層を挙げられるが、さらにこれら以外にも、例えば、基材および樹脂層の間に配置され、基材および樹脂層間の接着性を向上させるプライマー層、積層部材を形成する前の基材または積層部材を重ね合わせた際に、基材同士または積層部材同士が密着することを防止するブロッキング防止層等を挙げることができる。
また、上記その他の層としては、干渉縞防止層、帯電防止層、ガスバリア性向上層等も挙げることができる。
上記その他の層としては、基材および透明導電層を挙げられるが、さらにこれら以外にも、例えば、基材および樹脂層の間に配置され、基材および樹脂層間の接着性を向上させるプライマー層、積層部材を形成する前の基材または積層部材を重ね合わせた際に、基材同士または積層部材同士が密着することを防止するブロッキング防止層等を挙げることができる。
また、上記その他の層としては、干渉縞防止層、帯電防止層、ガスバリア性向上層等も挙げることができる。
3.積層部材
上記積層部材は、層構成として、基材、樹脂層および透明導電層を有する場合、上記積層部材は、基材、透明導電層および樹脂層がこの順で配置されているもの、または、基材、樹脂層および透明導電層がこの順で配置されているものとすることができる。
本発明においては、上記積層部材が、基材、樹脂層および透明導電層を有する場合、上記積層部材が、基材、樹脂層および透明導電層がこの順で配置されているものであることが好ましい。上記積層構造であることで、上記積層部材は、基材上に配置される透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れ、かつ、積層部材の製造時および積層部材を用いた製品の製造時に、樹脂層の基材からの剥離の少ないものとなる。このため、上記配置であることで、積層部材は、例えば、透明導電層が目立たなく、透明導電層の安定性に優れ、また、生産効率の高いもののとなるからでる。
また、上記積層部材が、基材、透明導電層および樹脂層がこの順で配置されているものである場合、上記樹脂層は、透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れ、かつ、積層部材の製造時および積層部材を用いた製品の製造時に、透明導電層からの剥離の少ないものとすることができる。
上記積層部材は、層構成として、基材、樹脂層および透明導電層を有する場合、上記積層部材は、基材、透明導電層および樹脂層がこの順で配置されているもの、または、基材、樹脂層および透明導電層がこの順で配置されているものとすることができる。
本発明においては、上記積層部材が、基材、樹脂層および透明導電層を有する場合、上記積層部材が、基材、樹脂層および透明導電層がこの順で配置されているものであることが好ましい。上記積層構造であることで、上記積層部材は、基材上に配置される透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れ、かつ、積層部材の製造時および積層部材を用いた製品の製造時に、樹脂層の基材からの剥離の少ないものとなる。このため、上記配置であることで、積層部材は、例えば、透明導電層が目立たなく、透明導電層の安定性に優れ、また、生産効率の高いもののとなるからでる。
また、上記積層部材が、基材、透明導電層および樹脂層がこの順で配置されているものである場合、上記樹脂層は、透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れ、かつ、積層部材の製造時および積層部材を用いた製品の製造時に、透明導電層からの剥離の少ないものとすることができる。
上記積層部材の製造方法としては、上記樹脂層を安定的に形成できる方法であればよく、上記積層部材が、基材、樹脂層および透明導電層がこの順で配置されているものである場合には、まず基材を準備する基材準備工程と、基材上に、上記組成物を塗布して塗膜を形成し、次いで、塗膜を硬化させて樹脂層を形成する樹脂層形成工程と、樹脂層上にパターン状の透明導電層を形成する透明導電層形成工程と、をこの順で行う方法を挙げることができる。
上記積層部材の用途としては、樹脂層に、屈折率および硬度が高く、隣接する部材からの剥離の少ないことが要求される用途であればよく、例えば、タッチパネルの構成材料、反射防止フィルムの構成材料、ハードコートフィルムの構成材料、各種ディスプレイ用光学フィルムの構成材料等を挙げることができる。
C.タッチパネル
次に、本発明のタッチパネルについて説明する。
本発明のタッチパネルは、上述の積層部材を有することを特徴とするものである。
次に、本発明のタッチパネルについて説明する。
本発明のタッチパネルは、上述の積層部材を有することを特徴とするものである。
このような本発明のタッチパネルを図を参照して説明する。図2(a)は、本発明のタッチパネルの一例を示す概略平面図であり、図2(b)は、図2(a)のA-A線断面図である。また、図2(c)は、図2(a)のA-A線断面図の他の例を示す概略断面図である。
図2(a)~(c)に例示するように、本発明のタッチパネル20は、上述の積層部材10を有するものである。
なお、図2(b)および(c)は、タッチパネル20が、1つの積層部材10を有する例を示し、さらに保護層4、引き回し配線6および外部接続端子7を有する例を示すものである。また、図2(c)は、タッチパネル20が、絶縁層5および絶縁層5上に形成された第2の透明導電層13を有する例を示すものである。
また、図2(a)は説明の容易のため、保護層4および絶縁層5の記載を省略するものである。また、図2(b)および(c)は説明の容易のため、引き回し配線の記載を省略するものである。
図2(a)~(c)に例示するように、本発明のタッチパネル20は、上述の積層部材10を有するものである。
なお、図2(b)および(c)は、タッチパネル20が、1つの積層部材10を有する例を示し、さらに保護層4、引き回し配線6および外部接続端子7を有する例を示すものである。また、図2(c)は、タッチパネル20が、絶縁層5および絶縁層5上に形成された第2の透明導電層13を有する例を示すものである。
また、図2(a)は説明の容易のため、保護層4および絶縁層5の記載を省略するものである。また、図2(b)および(c)は説明の容易のため、引き回し配線の記載を省略するものである。
本発明によれば、上記積層部材を有することで、例えば、上記積層部材が、基材、上記樹脂層および透明導電層がこの順で配置されている場合には、上記タッチパネルは、基材上に樹脂層を介して配置される透明導電層の隠ぺい性および保護性能に優れ、かつ、基材からの剥離の少ない樹脂層を有するものとなる。
このため、上記タッチパネルは、透明導電層が目立たなく、安定性に優れ、また、生産効率の高いものとなる。
このため、上記タッチパネルは、透明導電層が目立たなく、安定性に優れ、また、生産効率の高いものとなる。
上記タッチパネルは、上述の積層部材を有するものである。
上記タッチパネルは、積層部材を有するものであり、例えば、既に説明した図2に示すように、上述の積層部材を1つ有するものとすることができる。
また、上記タッチパネルは、図3(a)および(b)に例示するように、積層部材を2以上有するものであってもよい。2つの積層部材を含む場合、上記タッチパネルは、2つの積層部材の構成部材の一部が共通化されていてもよい。例えば、上記タッチパネルは、図3(b)に例示するように、基材1を共通化して、基材1の一方の面に第1の樹脂層2aおよび第1の透明導電3a層を有し、基材1の他方の面に第2の樹脂層2bおよび第2の透明導電層3bを有するものであってもよい。
上記タッチパネルは、積層部材を有するものであり、例えば、既に説明した図2に示すように、上述の積層部材を1つ有するものとすることができる。
また、上記タッチパネルは、図3(a)および(b)に例示するように、積層部材を2以上有するものであってもよい。2つの積層部材を含む場合、上記タッチパネルは、2つの積層部材の構成部材の一部が共通化されていてもよい。例えば、上記タッチパネルは、図3(b)に例示するように、基材1を共通化して、基材1の一方の面に第1の樹脂層2aおよび第1の透明導電3a層を有し、基材1の他方の面に第2の樹脂層2bおよび第2の透明導電層3bを有するものであってもよい。
上記積層部材については、上記「B.積層部材」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
また、上記タッチパネルは、必要に応じて、カバー層、絶縁層、接着層、引き回し配線および外部接続端子等のタッチパネルに一般的に用いられる、その他の部材を有するものであってもよい。
また、図2(c)に示すように1つの積層部材10上に形成される第2の透明導電層3b(13)については、上記「B.積層部材」の項に記載の透明導電層の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
また、上記タッチパネルは、必要に応じて、カバー層、絶縁層、接着層、引き回し配線および外部接続端子等のタッチパネルに一般的に用いられる、その他の部材を有するものであってもよい。
また、図2(c)に示すように1つの積層部材10上に形成される第2の透明導電層3b(13)については、上記「B.積層部材」の項に記載の透明導電層の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
D.表示装置
次に、本発明の表示装置について説明する。
本発明の表示装置は、上述のタッチパネルを有することを特徴とするものである。
次に、本発明の表示装置について説明する。
本発明の表示装置は、上述のタッチパネルを有することを特徴とするものである。
このような本発明の表示装置を図を参照して説明する。図4は、本発明の表示装置の一例を示す概略断面図である。
図4に例示するように、本発明の表示装置40は、上記タッチパネル20と、画像表示部30と、を有するものである。
図4に例示するように、本発明の表示装置40は、上記タッチパネル20と、画像表示部30と、を有するものである。
本発明によれば、上記タッチパネルを含むことで、上記表示装置は、透明導電層が目立たなく、安定性に優れ、また、生産性の高いものとなる。
上記表示装置は、上述のタッチパネルを有するものである。
このようなタッチパネルについては、上記「C.タッチパネル」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
また、上記タッチパネルと共に用いられる画像表示部としては、タッチパネルと共に用いられるものであればよく、ブラウン管(CRT)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、有機エレクトロルミネッセンス(EL)パネル、液晶表示パネル等が挙げられる。
上記画像表示部には、上記液晶表示パネル等を備えたスマートフォン、パソコン、ゲーム機等も含まれるものである。
このようなタッチパネルについては、上記「C.タッチパネル」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
また、上記タッチパネルと共に用いられる画像表示部としては、タッチパネルと共に用いられるものであればよく、ブラウン管(CRT)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、有機エレクトロルミネッセンス(EL)パネル、液晶表示パネル等が挙げられる。
上記画像表示部には、上記液晶表示パネル等を備えたスマートフォン、パソコン、ゲーム機等も含まれるものである。
なお、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
エチレン性不飽和二重結合基を1個有する化合物として、以下の化合物を準備した。
M-102:東亞合成社製 フェノールエチレンオキサイド(以下、エチレンオキサイドをEOと称する場合がある。)変性(n≒4)アクリレート、製品名アロニックスM-102
M-113:東亞合成社製 n-ノニルフェノールEO変性(n≒4)アクリレート、製品名アロニックスM-113
M-110:東亞合成社製 パラクミルフェノールEO変性(n≒1.2)アクリレート、製品名アロニックスM-110
POB-A:共栄社化学社製 m-フェノキシベンジルアクリレート、製品名ライトアクリレートPOB-A
A-LEN-10:新中村化学工業社製 エトキシ化o-フェニルフェノールアクリレート、製品名NKエステルA-LEN-10(上記式(11)のnが1であるもの。)、分子量268
RUVA-93:大塚化学株式会社 メタクリル酸2-[3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]エチル、製品名RUVA-93(上記式(13))、分子量323
M-102:東亞合成社製 フェノールエチレンオキサイド(以下、エチレンオキサイドをEOと称する場合がある。)変性(n≒4)アクリレート、製品名アロニックスM-102
M-113:東亞合成社製 n-ノニルフェノールEO変性(n≒4)アクリレート、製品名アロニックスM-113
M-110:東亞合成社製 パラクミルフェノールEO変性(n≒1.2)アクリレート、製品名アロニックスM-110
POB-A:共栄社化学社製 m-フェノキシベンジルアクリレート、製品名ライトアクリレートPOB-A
A-LEN-10:新中村化学工業社製 エトキシ化o-フェニルフェノールアクリレート、製品名NKエステルA-LEN-10(上記式(11)のnが1であるもの。)、分子量268
RUVA-93:大塚化学株式会社 メタクリル酸2-[3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]エチル、製品名RUVA-93(上記式(13))、分子量323
エチレン性不飽和二重結合基を2個有する化合物として、以下の化合物を準備した。
M-240:東亞合成社製 ポリエチレングリコール(n≒4)ジアクリレート、製品名アロニックスM-240
R-167:日本化薬社製 エピクロロヒドリン(ECH)変性1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、製品名KAYARAD R-167
APG-400:新中村化学工業社製 ポリプロピレングリコールジアクリレート、製品名NKエステルAPG-400、分子量536
A-DCP:新中村化学工業社製 トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、製品名NKエステルA-DCP
M-221B:東亞合成社製 ビスフェノールA EO変性(n≒2)ジアクリレート、製品名アロニックスM-221B
A-BPEF:新中村化学工業社製 9,9-ビス[4-(2-アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(上記式(12))、製品名NKエステルA-BPEF、分子量546
M-240:東亞合成社製 ポリエチレングリコール(n≒4)ジアクリレート、製品名アロニックスM-240
R-167:日本化薬社製 エピクロロヒドリン(ECH)変性1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、製品名KAYARAD R-167
APG-400:新中村化学工業社製 ポリプロピレングリコールジアクリレート、製品名NKエステルAPG-400、分子量536
A-DCP:新中村化学工業社製 トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、製品名NKエステルA-DCP
M-221B:東亞合成社製 ビスフェノールA EO変性(n≒2)ジアクリレート、製品名アロニックスM-221B
A-BPEF:新中村化学工業社製 9,9-ビス[4-(2-アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(上記式(12))、製品名NKエステルA-BPEF、分子量546
エチレン性不飽和二重結合基を3個以上有する化合物として、以下の化合物を準備した。
M-305:東亞合成社製 ペンタエリスリトールトリおよびテトラアクリレートの混合物、製品名アロニックスM-305、分子量298~352、3官能~4官能
DPHA:サートマー社製 ジペンタエリストールヘキサアクリレート 製品名DPHA、分子量578、6官能
UX-5005:日本化薬社製 ウレタンアクリレート、製品名KAYARAD UX-5005、重量平均分子量4500、9官能
UV-7610B:日本合成化学工業社製 ウレタンアクリレート、製品名紫光UV-7610B、重量平均分子量11000、9官能
U-15HA:新中村化学工業社製 ウレタンアクリレート、製品名NKオリゴU-15HA、重量平均分子量2300、15官能
M-305:東亞合成社製 ペンタエリスリトールトリおよびテトラアクリレートの混合物、製品名アロニックスM-305、分子量298~352、3官能~4官能
DPHA:サートマー社製 ジペンタエリストールヘキサアクリレート 製品名DPHA、分子量578、6官能
UX-5005:日本化薬社製 ウレタンアクリレート、製品名KAYARAD UX-5005、重量平均分子量4500、9官能
UV-7610B:日本合成化学工業社製 ウレタンアクリレート、製品名紫光UV-7610B、重量平均分子量11000、9官能
U-15HA:新中村化学工業社製 ウレタンアクリレート、製品名NKオリゴU-15HA、重量平均分子量2300、15官能
非重合性ポリマーとして、以下のポリマー(合成ポリマー1)を準備した。
具体的には、メチルメタクリレート46質量部とt-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート4質量部との混合液を、メチルイソブチルケトン(MIBK)50質量部を入れた撹拌翼を備えた重合槽中に、窒素気流下98℃で滴下、撹拌し、重量平均分子量6500のメチルメタクリレート重合体(合成ポリマー1)を得た。
具体的には、メチルメタクリレート46質量部とt-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート4質量部との混合液を、メチルイソブチルケトン(MIBK)50質量部を入れた撹拌翼を備えた重合槽中に、窒素気流下98℃で滴下、撹拌し、重量平均分子量6500のメチルメタクリレート重合体(合成ポリマー1)を得た。
粒子として、以下の粒子を準備した。
ジルコニア分散液1:
堺化学工業社製の酸化ジルコニウムゾル(商品名:SZR-M、平均粒径3nm、固形分30%のメタノール溶液)を固形分換算で100質量部、東亞合成社製のω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート(商品名:アロニックスM-5300)を10質量部、並びに、プロピレングリコールモノメチルエーテル165質量部、をそれぞれ配合して混合し、エバポレータにてメタノールを留去して、ジルコニア分散液1を得た(平均一次粒子径:4nm)。
ジルコニア分散液2:
堺化学工業社製の酸化ジルコニウムゾル(商品名:SZR-M、平均粒径3nm、固形分30%のメタノール溶液)を固形分換算で100質量部、第一工業製薬社製のポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム(商品名:ネオハイテノールECL-45)を10質量部、並びに、プロピレングリコールモノメチルエーテル165質量部、をそれぞれ配合して混合し、エバポレータにてメタノールを留去して、ジルコニア分散液2を得た(平均一次粒子径:4nm)。
ジルコニア分散液1:
堺化学工業社製の酸化ジルコニウムゾル(商品名:SZR-M、平均粒径3nm、固形分30%のメタノール溶液)を固形分換算で100質量部、東亞合成社製のω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート(商品名:アロニックスM-5300)を10質量部、並びに、プロピレングリコールモノメチルエーテル165質量部、をそれぞれ配合して混合し、エバポレータにてメタノールを留去して、ジルコニア分散液1を得た(平均一次粒子径:4nm)。
ジルコニア分散液2:
堺化学工業社製の酸化ジルコニウムゾル(商品名:SZR-M、平均粒径3nm、固形分30%のメタノール溶液)を固形分換算で100質量部、第一工業製薬社製のポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム(商品名:ネオハイテノールECL-45)を10質量部、並びに、プロピレングリコールモノメチルエーテル165質量部、をそれぞれ配合して混合し、エバポレータにてメタノールを留去して、ジルコニア分散液2を得た(平均一次粒子径:4nm)。
開始剤として、Lamberti社製 オリゴ(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン)、製品名ESACURE ONEを用いた。
溶剤として、メチルイソブチルケトン(MIBK)を用いた。
溶剤として、メチルイソブチルケトン(MIBK)を用いた。
[実施例1~17および比較例1~4]
下記表1および表2に示す割合にて、バインダ成分((A)第1の化合物、(B)第2の化合物、(C)その他の樹脂成分)、粒子、開始剤、および溶剤(メチルイソブチルケトン)を混合して、組成物を調製した。
なお、表中の含有量は、各成分の固形分の含有量(質量)であり、溶剤(ジルコニア分散液中の溶剤を含む)の量は組成物の固形分が40質量%となるように調整した。
また、ジルコニア分散液の含有量は、粒子および粒子表面に結合した機能性官能基を含む含有量である。
下記表1および表2に示す割合にて、バインダ成分((A)第1の化合物、(B)第2の化合物、(C)その他の樹脂成分)、粒子、開始剤、および溶剤(メチルイソブチルケトン)を混合して、組成物を調製した。
なお、表中の含有量は、各成分の固形分の含有量(質量)であり、溶剤(ジルコニア分散液中の溶剤を含む)の量は組成物の固形分が40質量%となるように調整した。
また、ジルコニア分散液の含有量は、粒子および粒子表面に結合した機能性官能基を含む含有量である。
[実施例2-1~2-2、比較例2-1~2-9]
A-LEN-10を、下記表3に示す化合物に変更した以外は表1の実施例3と同様にして組成物を調製した。
A-LEN-10を、下記表3に示す化合物に変更した以外は表1の実施例3と同様にして組成物を調製した。
[測定および評価]
測定および評価は、以下の方法に従って行った。
測定および評価は、以下の方法に従って行った。
1.重量平均分子量
実施例および比較例で用いた、UX-5005,UV-7610、U-15HAおよび合成ポリマー1の重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定した。
なお、重量平均分子量は、標準ポリスチレン換算値である。
また、GPC分析は、測定装置として、東ソー社製、HLC-8120GPCを使用し、測定カラムは、TSK-GEL ALPHA-M(東ソー(株)製)を2本連結したものを用いた。また、溶出溶媒として、0.01モル/リットルの臭化リチウムを添加したN-メチルピロリドンを用いた。さらに、校正曲線用ポリスチレンスタンダードとしては、Mw377400、210500、96000、50400、206500、10850、5460、2930、1300、580(以上、Polymer Laboratories社製 Easi PS-2シリーズ)及びMw1090000(東ソー(株)製)を用いた。
実施例および比較例で用いた、UX-5005,UV-7610、U-15HAおよび合成ポリマー1の重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定した。
なお、重量平均分子量は、標準ポリスチレン換算値である。
また、GPC分析は、測定装置として、東ソー社製、HLC-8120GPCを使用し、測定カラムは、TSK-GEL ALPHA-M(東ソー(株)製)を2本連結したものを用いた。また、溶出溶媒として、0.01モル/リットルの臭化リチウムを添加したN-メチルピロリドンを用いた。さらに、校正曲線用ポリスチレンスタンダードとしては、Mw377400、210500、96000、50400、206500、10850、5460、2930、1300、580(以上、Polymer Laboratories社製 Easi PS-2シリーズ)及びMw1090000(東ソー(株)製)を用いた。
2.UV密着性
基材として準備した東洋紡社製PETフィルム(コスモシャインA4300)上に、実施例および比較例で得られた組成物を乾燥後の塗膜の厚みが1.5μmとなるようにバーコーター6番で塗布し、温度90℃の熱オーブン中で3分間乾燥して塗膜を形成した後、塗膜の全面に対して下記第1の露光条件で露光を行って樹脂層を形成した。
次いで、得られた樹脂層の全面に対して、下記第2の露光条件で露光を行った後、セロハン粘着テープにて碁盤目剥離試験を行った。
ここで、碁盤目剥離試験は、カッターナイフで基材の素地に到達するように、直交する縦横11本ずつの平行な直線を1mm間隔で引いて1mm×1mmのマス目を100個作製し、セロハン粘着テープ(商品名:セロテープ(登録商標)、品番:CT405AP-24、ニチバン株式会社製)を消しゴムですって貼り付け、直角に瞬間的に剥離して、マス目の残存数を目視によって評価した。なお、マス目の剥離面積を、以下の基準で判定した。結果を下記表1~表3に示す。
◎:剥離面積が0%
○:剥離面積が0%超~25%以内
△:剥離面積が25%超~50%以内
▲:剥離面積が50%超~75%以内
×:剥離面積が75%超~100%
基材として準備した東洋紡社製PETフィルム(コスモシャインA4300)上に、実施例および比較例で得られた組成物を乾燥後の塗膜の厚みが1.5μmとなるようにバーコーター6番で塗布し、温度90℃の熱オーブン中で3分間乾燥して塗膜を形成した後、塗膜の全面に対して下記第1の露光条件で露光を行って樹脂層を形成した。
次いで、得られた樹脂層の全面に対して、下記第2の露光条件で露光を行った後、セロハン粘着テープにて碁盤目剥離試験を行った。
ここで、碁盤目剥離試験は、カッターナイフで基材の素地に到達するように、直交する縦横11本ずつの平行な直線を1mm間隔で引いて1mm×1mmのマス目を100個作製し、セロハン粘着テープ(商品名:セロテープ(登録商標)、品番:CT405AP-24、ニチバン株式会社製)を消しゴムですって貼り付け、直角に瞬間的に剥離して、マス目の残存数を目視によって評価した。なお、マス目の剥離面積を、以下の基準で判定した。結果を下記表1~表3に示す。
◎:剥離面積が0%
○:剥離面積が0%超~25%以内
△:剥離面積が25%超~50%以内
▲:剥離面積が50%超~75%以内
×:剥離面積が75%超~100%
(第1の露光条件)
光源:高圧水銀灯
露光量:400mJ/cm2
光源:高圧水銀灯
露光量:400mJ/cm2
(第2の露光条件)
光源:高圧水銀灯
露光量:7500mJ/cm2
光源:高圧水銀灯
露光量:7500mJ/cm2
3.鉛筆硬度
上記UV密着性の評価で用いた膜厚1.5μmの樹脂層(第1の露光条件による露光処理後、第2の露光条件による露光処理前の樹脂層)について鉛筆硬度の評価を行った。
また、硬度の評価は、JIS K5400の8.4「鉛筆引っかき値」に示される測定方法および測定条件を測定し、以下の基準で評価した。結果を下記表1~表3に示す。
○:鉛筆硬度H以上2H未満である。
△:鉛筆硬度F以上H未満である。
×:鉛筆硬度F未満である。
上記UV密着性の評価で用いた膜厚1.5μmの樹脂層(第1の露光条件による露光処理後、第2の露光条件による露光処理前の樹脂層)について鉛筆硬度の評価を行った。
また、硬度の評価は、JIS K5400の8.4「鉛筆引っかき値」に示される測定方法および測定条件を測定し、以下の基準で評価した。結果を下記表1~表3に示す。
○:鉛筆硬度H以上2H未満である。
△:鉛筆硬度F以上H未満である。
×:鉛筆硬度F未満である。
4.ヘイズ
上記UV密着性の評価で用いた膜厚1.5μmの樹脂層(第1の露光条件による露光処理後、第2の露光条件による露光処理前の樹脂層)について、可視光線のヘイズを測定し、以下の基準で評価した。結果を下記表1および表2に示す。ヘイズは1.5以下が好ましく、なかでも、1.0以下が好ましい。
ヘイズの測定は、JIS K7361-1(プラスチック-透明材料の全光透過率の試験方法)に準拠し、ヘイズ値はJIS K7105に準拠し、ヘイズメーターHM-150(村上色彩技術研究所製)を用いて測定した値である。
上記UV密着性の評価で用いた膜厚1.5μmの樹脂層(第1の露光条件による露光処理後、第2の露光条件による露光処理前の樹脂層)について、可視光線のヘイズを測定し、以下の基準で評価した。結果を下記表1および表2に示す。ヘイズは1.5以下が好ましく、なかでも、1.0以下が好ましい。
ヘイズの測定は、JIS K7361-1(プラスチック-透明材料の全光透過率の試験方法)に準拠し、ヘイズ値はJIS K7105に準拠し、ヘイズメーターHM-150(村上色彩技術研究所製)を用いて測定した値である。
5.全光線透過率
上記UV密着性の評価で用いた膜厚1.5μmの樹脂層(第1の露光条件による露光処理後、第2の露光条件による露光処理前の樹脂層)について、ヘイズメーターHM-150(村上色彩技術研究所製)を用いて、全光線透過率を測定し、以下の基準で評価した。結果を下記表1に示す。全光線透過率は85%以上が好ましく、なかでも、88%以上が好ましい。
なお、全光線透過率は、東洋紡社製PETフィルム(コスモシャインA4300、100μm厚)を含む積層体全体の全光線透過率である。
上記UV密着性の評価で用いた膜厚1.5μmの樹脂層(第1の露光条件による露光処理後、第2の露光条件による露光処理前の樹脂層)について、ヘイズメーターHM-150(村上色彩技術研究所製)を用いて、全光線透過率を測定し、以下の基準で評価した。結果を下記表1に示す。全光線透過率は85%以上が好ましく、なかでも、88%以上が好ましい。
なお、全光線透過率は、東洋紡社製PETフィルム(コスモシャインA4300、100μm厚)を含む積層体全体の全光線透過率である。
6.反射率
上記UV密着性の評価で用いた膜厚1.5μmの樹脂層(第1の露光条件による露光処理後、第2の露光条件による露光処理前の樹脂層)について、裏面反射を防止するため、裏面側(基材の樹脂層とは反対の面側)に黒色テープを貼り、樹脂層側から、島津製作所製分光光度計UV-3150を用い、波長域380nmから780nmの範囲内での反射率を測定し、その平均である平均反射率Rを算出した。
次いで、得られたRを用いて下記式より、屈折率n1を計算した。但し、n0は空気の屈折率であり1.000として計算し、以下の基準で評価した。結果を下記表1に示す。屈折率は1.60以上が好ましく、なかでも、1.63以上が好ましい。
R=(n0-n1)2/(n0+n1)2
上記UV密着性の評価で用いた膜厚1.5μmの樹脂層(第1の露光条件による露光処理後、第2の露光条件による露光処理前の樹脂層)について、裏面反射を防止するため、裏面側(基材の樹脂層とは反対の面側)に黒色テープを貼り、樹脂層側から、島津製作所製分光光度計UV-3150を用い、波長域380nmから780nmの範囲内での反射率を測定し、その平均である平均反射率Rを算出した。
次いで、得られたRを用いて下記式より、屈折率n1を計算した。但し、n0は空気の屈折率であり1.000として計算し、以下の基準で評価した。結果を下記表1に示す。屈折率は1.60以上が好ましく、なかでも、1.63以上が好ましい。
R=(n0-n1)2/(n0+n1)2
7.光吸収性
基材として、COPフィルム(日本ゼオン社製 ゼオノアフィルムZF14、100μm厚)を用いた以外は、上記UV密着性の評価で用いた樹脂層と同様の方法により、実施例3(A-LEN-10)、実施例2-1(RUVA-93)、実施例2-2(A-BPEF)、および比較例2-3(M-110)の組成物を用いて樹脂層(第1の露光条件による露光処理後、第2の露光条件による露光処理前の樹脂層)を形成し、COPフィルムおよび樹脂層がこの順で積層された測定用サンプルを得た。
また、COPフィルムを用い、実施例3の第1の化合物(A-LEN-10)の代わりに、DPHAを用いた組成物、すなわち、DPHAの含有量が30(質量部)となるように調製された組成物(比較例2と同じ組成物)を用いた以外は、上記UV密着性の評価で用いた樹脂層(第1の露光条件による露光処理後、第2の露光条件による露光処理前の樹脂層)と同様の方法により、樹脂層を形成し、COPフィルムおよび樹脂層がこの順で積層された標準サンプルを得た。
得られた測定用サンプルおよび標準サンプルならびに基材であるCOPフィルム単体の波長200nm~440nmの範囲内の透過率を、分光光度計(島津製作所製UV-3150)を用いて測定した。結果を、図5に示す。
基材として、COPフィルム(日本ゼオン社製 ゼオノアフィルムZF14、100μm厚)を用いた以外は、上記UV密着性の評価で用いた樹脂層と同様の方法により、実施例3(A-LEN-10)、実施例2-1(RUVA-93)、実施例2-2(A-BPEF)、および比較例2-3(M-110)の組成物を用いて樹脂層(第1の露光条件による露光処理後、第2の露光条件による露光処理前の樹脂層)を形成し、COPフィルムおよび樹脂層がこの順で積層された測定用サンプルを得た。
また、COPフィルムを用い、実施例3の第1の化合物(A-LEN-10)の代わりに、DPHAを用いた組成物、すなわち、DPHAの含有量が30(質量部)となるように調製された組成物(比較例2と同じ組成物)を用いた以外は、上記UV密着性の評価で用いた樹脂層(第1の露光条件による露光処理後、第2の露光条件による露光処理前の樹脂層)と同様の方法により、樹脂層を形成し、COPフィルムおよび樹脂層がこの順で積層された標準サンプルを得た。
得られた測定用サンプルおよび標準サンプルならびに基材であるCOPフィルム単体の波長200nm~440nmの範囲内の透過率を、分光光度計(島津製作所製UV-3150)を用いて測定した。結果を、図5に示す。
[まとめ]
表1~表3より、第1の化合物および第2の化合物を含み、かつ、第1の化合物の含有量が所定量以上であることで、UV密着性、硬度および反射率(高屈折率性)の高い樹脂層を形成できることが確認できた。
実施例3および実施例7~9等の比較より、第2の化合物の分子量は、10000以下であることで、ヘイズの小さい樹脂層を形成できることが確認できた。
また、表3より、第1の化合物のエチレン性不飽和二重結合の数は、1個である方が、UV密着性が良好であり、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層を形成できることが確認できた。
さらに、図5より、実施例中の第1の化合物として用いたA-LEN-10、RUVA-93およびA-BPEFの光の透過率((測定用サンプル/標準サンプル)×100(%))は、250nmで30%以下であった。このようなことから、第1の化合物として用いたA-LEN-10のようなビフェニル構造を有する化合物、RUVA-93のようなフェニルベンゾトリアゾール構造を有する化合物およびA-BPEFのようなフルオレン構造を有する化合物は、光吸収性を有する構造を有する化合物であることが確認できた。一方、比較例において第1の化合物の代わりに用いたM-110の光の透過率は250nmで30%より大きかった。この結果から、上記第1の化合物は、樹脂層形成後の露光工程で、樹脂層の硬化収縮を抑制しつつ、上記露光工程による硬化処理、例えば、液晶パネル等の表示装置を配置する工程で硬化することが必要とされる部材の硬化処理等を安定的に実施可能となることが確認できた。
表1~表3より、第1の化合物および第2の化合物を含み、かつ、第1の化合物の含有量が所定量以上であることで、UV密着性、硬度および反射率(高屈折率性)の高い樹脂層を形成できることが確認できた。
実施例3および実施例7~9等の比較より、第2の化合物の分子量は、10000以下であることで、ヘイズの小さい樹脂層を形成できることが確認できた。
また、表3より、第1の化合物のエチレン性不飽和二重結合の数は、1個である方が、UV密着性が良好であり、隣接する部材からの剥離の少ない樹脂層を形成できることが確認できた。
さらに、図5より、実施例中の第1の化合物として用いたA-LEN-10、RUVA-93およびA-BPEFの光の透過率((測定用サンプル/標準サンプル)×100(%))は、250nmで30%以下であった。このようなことから、第1の化合物として用いたA-LEN-10のようなビフェニル構造を有する化合物、RUVA-93のようなフェニルベンゾトリアゾール構造を有する化合物およびA-BPEFのようなフルオレン構造を有する化合物は、光吸収性を有する構造を有する化合物であることが確認できた。一方、比較例において第1の化合物の代わりに用いたM-110の光の透過率は250nmで30%より大きかった。この結果から、上記第1の化合物は、樹脂層形成後の露光工程で、樹脂層の硬化収縮を抑制しつつ、上記露光工程による硬化処理、例えば、液晶パネル等の表示装置を配置する工程で硬化することが必要とされる部材の硬化処理等を安定的に実施可能となることが確認できた。
1…基材
2…樹脂層
3…透明導電層
4…保護層
5…絶縁層
6…引き回し配線
7…外部接続端子
10…積層部材
20…タッチパネル
30…画像表示部
40…表示装置
2…樹脂層
3…透明導電層
4…保護層
5…絶縁層
6…引き回し配線
7…外部接続端子
10…積層部材
20…タッチパネル
30…画像表示部
40…表示装置
Claims (8)
- 2個以上の芳香族環が単結合で結合した共役構造を有し、エチレン性不飽和二重結合基を1個または2個有する第1の化合物と、
エチレン性不飽和二重結合基を3個以上有する第2の化合物と、
粒子と、
を有し、
前記第1の化合物の固形分中の含有量が、6質量%以上であることを特徴とする組成物。 - 前記第1の化合物がエチレン性不飽和二重結合基を1個有することを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 前記第2の化合物の分子量が、10000以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の組成物。
- 前記第1の化合物および前記第2の化合物の固形分中の含有量の割合(第1の化合物の固形分中の含有量/第2の化合物の固形分中の含有量)が、0.10以上6以下であることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれかの請求項に記載の組成物。
- 樹脂層を有する積層部材であって、
前記樹脂層が、請求項1から請求項4までのいずれかの請求項に記載の組成物の硬化物を含むことを特徴とする積層部材。 - 基材、前記樹脂層および透明導電層がこの順で配置されていることを特徴とする請求項5に記載の積層部材。
- 請求項6に記載の積層部材を有することを特徴とするタッチパネル。
- 請求項7に記載のタッチパネルを有することを特徴とする表示装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016222942A JP2018080251A (ja) | 2016-11-16 | 2016-11-16 | 組成物、積層部材、タッチパネルおよび表示装置 |
| JP2016-222942 | 2016-11-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2018092777A1 true WO2018092777A1 (ja) | 2018-05-24 |
Family
ID=62146498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2017/040969 Ceased WO2018092777A1 (ja) | 2016-11-16 | 2017-11-14 | 組成物、積層部材、タッチパネルおよび表示装置 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2018080251A (ja) |
| WO (1) | WO2018092777A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023153303A1 (ja) * | 2022-02-14 | 2023-08-17 | 株式会社トクヤマ | 光硬化性組成物、光学積層体、光学物品、レンズ、及び眼鏡 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7122108B2 (ja) * | 2017-12-11 | 2022-08-19 | 株式会社きもと | 電離放射線硬化性樹脂組成物、及びこれを用いたガスバリア層の保護膜、並びに、これらを用いた積層ガスバリア性フィルム |
| TW202502837A (zh) * | 2023-07-07 | 2025-01-16 | 日商Dic股份有限公司 | 活性能量線硬化性組成物、其硬化物、賦形光學膜及光學片 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07247306A (ja) * | 1994-03-10 | 1995-09-26 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 紫外線硬化性組成物 |
| JP2013167837A (ja) * | 2012-02-17 | 2013-08-29 | Nippon Kayaku Co Ltd | ハードコートフィルム用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びハードコートフィルム(2) |
| WO2013151001A1 (ja) * | 2012-04-03 | 2013-10-10 | 東亞合成株式会社 | 活性エネルギー線硬化型組成物、並びに、硬化膜を有する金属基材及びその製造方法 |
| JP2014105263A (ja) * | 2012-11-27 | 2014-06-09 | Toagosei Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型コーティング剤組成物 |
| WO2014103686A1 (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-03 | 大日本印刷株式会社 | 光学積層体、これを用いた偏光板及び画像表示装置 |
| WO2016010152A1 (ja) * | 2014-07-17 | 2016-01-21 | 日本化薬株式会社 | 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル |
| JP2016022684A (ja) * | 2014-07-22 | 2016-02-08 | Jsr株式会社 | 積層体 |
| JP2016192182A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | Jsr株式会社 | インデックスマッチング層を有する積層体およびその製造方法、ならびにインデックスマッチング層形成用硬化性組成物 |
-
2016
- 2016-11-16 JP JP2016222942A patent/JP2018080251A/ja active Pending
-
2017
- 2017-11-14 WO PCT/JP2017/040969 patent/WO2018092777A1/ja not_active Ceased
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07247306A (ja) * | 1994-03-10 | 1995-09-26 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 紫外線硬化性組成物 |
| JP2013167837A (ja) * | 2012-02-17 | 2013-08-29 | Nippon Kayaku Co Ltd | ハードコートフィルム用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びハードコートフィルム(2) |
| WO2013151001A1 (ja) * | 2012-04-03 | 2013-10-10 | 東亞合成株式会社 | 活性エネルギー線硬化型組成物、並びに、硬化膜を有する金属基材及びその製造方法 |
| JP2014105263A (ja) * | 2012-11-27 | 2014-06-09 | Toagosei Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型コーティング剤組成物 |
| WO2014103686A1 (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-03 | 大日本印刷株式会社 | 光学積層体、これを用いた偏光板及び画像表示装置 |
| WO2016010152A1 (ja) * | 2014-07-17 | 2016-01-21 | 日本化薬株式会社 | 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル |
| JP2016022684A (ja) * | 2014-07-22 | 2016-02-08 | Jsr株式会社 | 積層体 |
| JP2016192182A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | Jsr株式会社 | インデックスマッチング層を有する積層体およびその製造方法、ならびにインデックスマッチング層形成用硬化性組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023153303A1 (ja) * | 2022-02-14 | 2023-08-17 | 株式会社トクヤマ | 光硬化性組成物、光学積層体、光学物品、レンズ、及び眼鏡 |
| EP4480969A4 (en) * | 2022-02-14 | 2025-05-28 | Tokuyama Corporation | Photocurable composition, optical laminate, optical article, lens, and spectacles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018080251A (ja) | 2018-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6126855B2 (ja) | エネルギー線硬化性樹脂組成物 | |
| JP6155329B2 (ja) | ハードコーティングフィルム | |
| TWI522642B (zh) | 光學薄膜、偏光板、顯示面板及顯示器 | |
| TWI576621B (zh) | 偏光器保護膜、其製備方法以及含有該偏光器之偏光板 | |
| JP4187454B2 (ja) | 反射防止フィルム | |
| TWI684797B (zh) | 光學積層體、偏光板及顯示裝置 | |
| TWI614660B (zh) | 透明導電性薄膜及具有其之觸控面板以及顯示裝置 | |
| JP2004345333A (ja) | プラスチックフイルム及び画像表示装置 | |
| CN105764966B (zh) | 塑料膜及其制备方法 | |
| US9430071B2 (en) | Resin composition, and transparent membrane for touch panel sensors and touch panel using same | |
| JP7010796B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、硬化膜、積層体、転写フィルム、及び、タッチパネルの製造方法 | |
| JP5885465B2 (ja) | エネルギー線硬化性樹脂組成物 | |
| WO2013146482A1 (ja) | ハードコーティング組成物および高屈折率アンチブロッキング層形成組成物 | |
| JP6505370B2 (ja) | 積層体およびインデックスマッチング層形成用組成物 | |
| JP7092198B2 (ja) | 光学積層体およびディスプレイ装置 | |
| WO2018092777A1 (ja) | 組成物、積層部材、タッチパネルおよび表示装置 | |
| JP5047636B2 (ja) | ハードコートフィルム | |
| TW201942229A (zh) | 感光性轉印材料、電極保護膜、積層體、靜電電容型輸入裝置及觸控面板的製造方法 | |
| WO2012008444A1 (ja) | 帯電防止層用硬化性樹脂組成物、光学フィルム、偏光板及びディスプレイパネル | |
| KR101735690B1 (ko) | 편광자 보호 필름 및 그 제조 방법 | |
| TW200538289A (en) | Thin film laminate | |
| TWI815928B (zh) | 觸控面板用保護膜、積層體、轉印薄膜及觸控面板之製造方法 | |
| JP2013209483A (ja) | 高屈折率アンチブロッキング層形成組成物 | |
| US7244494B2 (en) | Antireflection film and object having undergone antireflection treatment | |
| JP4390717B2 (ja) | 反射防止フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 17872107 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 17872107 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |