[go: up one dir, main page]

WO2018074881A1 - 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2018074881A1
WO2018074881A1 PCT/KR2017/011639 KR2017011639W WO2018074881A1 WO 2018074881 A1 WO2018074881 A1 WO 2018074881A1 KR 2017011639 W KR2017011639 W KR 2017011639W WO 2018074881 A1 WO2018074881 A1 WO 2018074881A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
light emitting
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2017/011639
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
차용범
김진주
홍성길
김성소
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020170135383A external-priority patent/KR101956790B1/ko
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Priority to CN201780024271.2A priority Critical patent/CN109071510B/zh
Priority to US16/088,406 priority patent/US11718606B2/en
Priority to EP17863069.5A priority patent/EP3428163B1/en
Priority to JP2018548912A priority patent/JP6780705B2/ja
Publication of WO2018074881A1 publication Critical patent/WO2018074881A1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene

Definitions

  • the present specification relates to a multicyclic compound and an organic light emitting device including the same.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often made of a multi-layered structure composed of different materials to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer.
  • the present specification provides a multicyclic compound and an organic light emitting device including the same.
  • R1 and R2 are the same as or different from each other, and each independently an aryl group
  • R3 to R8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Nitrile group; Substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted amine group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently a single bond; Substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,
  • a and B are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted amine group; Substituted or unsubstituted heteroaryl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Or a substituted or unsubstituted phosphine oxide group.
  • the first electrode A second electrode provided to face the first electrode; And at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes a compound represented by Chemical Formula 1. .
  • the compound according to the exemplary embodiment of the present specification may be used as a material of the organic material layer of the organic light emitting device, and by using the compound, it is possible to improve efficiency, low driving voltage, and / or lifespan characteristics in the organic light emitting device.
  • FIG. 1 illustrates an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • FIG. 2 illustrates an organic light emitting diode according to another exemplary embodiment of the present specification.
  • 1 substrate, 2: anode, 3: light emitting layer, 4: cathode, 5: hole injection layer, 6: hole transport layer, 7: electron transport layer
  • An exemplary embodiment of the present specification provides a compound represented by Chemical Formula 1. Specifically, one embodiment of the present specification provides a multicyclic compound having a specific substituent at positions 2 and 3 of fluorene.
  • substituted means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited to a position where the hydrogen atom is substituted, that is, a position where a substituent can be substituted, if two or more substituted , Two or more substituents may be the same or different from each other.
  • substituted or unsubstituted is deuterium; Nitrile group; Substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted amine group; Substituted or unsubstituted aryl group; And it is substituted with one or two or more substituents selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or two or more of the substituents exemplified above are substituted with a substituent, or means that do not have any substitu
  • a substituent to which two or more substituents are linked may be an aryl group substituted with an aryl group, an aryl group substituted with a heteroaryl group, a heterocyclic group substituted with an aryl group, an aryl group substituted with an alkyl group, or the like.
  • the alkyl group may be linear or branched chain, carbon number is not particularly limited, but is preferably 1 to 30.
  • Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n-pentyl , Isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, n -Heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-o
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 30 carbon atoms, specifically, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2,3-dimethylcyclohexyl, 3,4,5-trimethylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, and the like, but are not limited thereto. It is not.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic. Although carbon number of an alkoxy group is not specifically limited, It is preferable that it is C1-C30. Specifically, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, i-propyloxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, sec-butoxy, n-pentyloxy, neopentyloxy, Isopentyloxy, n-hexyloxy, 3,3-dimethylbutyloxy, 2-ethylbutyloxy, n-octyloxy, n-nonyloxy, n-decyloxy, benzyloxy, p-methylbenzyloxy and the like It may be, but is not limited thereto.
  • the amine group is -NH 2 ; Alkylamine group; N-alkylarylamine group; Arylamine group; N-aryl heteroaryl amine group; It may be selected from the group consisting of an N-alkylheteroarylamine group and a heteroarylamine group, carbon number is not particularly limited, but is preferably 1 to 30.
  • Specific examples of the amine group include methylamine group, dimethylamine group, ethylamine group, diethylamine group, phenylamine group, naphthylamine group, biphenylamine group, anthracenylamine group, and 9-methyl-anthracenylamine group.
  • the N-alkylarylamine group means an amine group in which an alkyl group and an aryl group are substituted for N of the amine group.
  • the N-arylheteroarylamine group means an amine group in which an aryl group and a heteroaryl group are substituted for N in the amine group.
  • the N-alkylheteroarylamine group means an amine group in which an alkyl group and a heteroarylamine group are substituted for N of the amine group.
  • the alkyl group in the alkylamine group, the N-arylalkylamine group, the alkylthioxy group, the alkyl sulfoxy group, and the N-alkylheteroarylamine group is the same as the example of the alkyl group described above.
  • the alkenyl group may be linear or branched chain, carbon number is not particularly limited, but is preferably 2 to 30.
  • Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2- ( Naphthyl-1-yl) vinyl-1-yl, 2,2-bis (diphenyl-1-yl) vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, and the like, but are not limited thereto.
  • the silyl group includes trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylsilyl group, phenylsilyl group, and the like.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 30 carbon atoms, and the aryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the aryl group is a monocyclic aryl group
  • carbon number is not particularly limited, but is preferably 6 to 30 carbon atoms.
  • the monocyclic aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, etc., but is not limited thereto.
  • Carbon number is not particularly limited when the aryl group is a polycyclic aryl group. It is preferable that it is C10-30.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, triphenyl group, pyrenyl group, penalenyl group, perylenyl group, chrysenyl group, fluorenyl group, etc., but is not limited thereto. no.
  • the fluorenyl group may be substituted, and adjacent groups may combine with each other to form a ring.
  • the aryl group in the aryloxy group, the N-arylalkylamine group, and the N-arylheteroarylamine group is the same as the aryl group described above.
  • the aryloxy group may be a phenoxy group, p-tolyloxy group, m-tolyloxy group, 3,5-dimethyl-phenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, p-tert-butylphenoxy group, 3- Biphenyloxy group, 4-biphenyloxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methyl-1-naphthyloxy group, 5-methyl-2-naphthyloxy group, 1-anthryloxy group , 2-anthryloxy group, 9-anthryloxy group, 1-phenanthryloxy group, 3-phenanthryloxy group, 9-phenanthryloxy group, and the like.
  • the heteroaryl group includes one or more atoms other than carbon and heteroatoms, and specifically, the heteroatoms may include one or more atoms selected from the group consisting of O, N, Se, and S, and the like. Although carbon number is not particularly limited, it is preferably 2 to 30 carbon atoms, the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • heterocyclic group examples include thiophene group, furanyl group, pyrrole group, imidazolyl group, thiazolyl group, oxazolyl group, oxadiazolyl group, pyridyl group, bipyridyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, tria Zolyl group, acridil group, pyridazinyl group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyrido pyrimidyl group, pyrido pyrazinyl group, pyrazino pyrazinyl group , Isoquinolinyl group, indolyl group, carbazolyl group, benzooxazolyl group, benzoimidazolyl group, benzothiazolyl group, benzocarbazolyl group, dibenzopyrrol
  • examples of the heteroarylamine group include a substituted or unsubstituted monoheteroarylamine group, a substituted or unsubstituted diheteroarylamine group, or a substituted or unsubstituted triheteroarylamine group.
  • the heteroarylamine group including two or more heteroaryl groups may simultaneously include a monocyclic heteroaryl group, a polycyclic heteroaryl group, or a monocyclic heteroaryl group and a polycyclic heteroaryl group.
  • the heteroaryl group in the heteroarylamine group may be selected from the examples of the heteroaryl group described above.
  • a and B of Formula 1 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted amine group; Substituted or unsubstituted heteroaryl group; Substituted or unsubstituted silyl group; Or a substituted or unsubstituted phosphine oxide group.
  • a and B of Formula 1 are the same as or different from each other, each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; An amine group substituted or unsubstituted with an alkyl group, or an amine group substituted with a heteroaryl group including any one or more of N, O and S unsubstituted or substituted with an aryl group; A heteroaryl group including any one or more of N, O, and S of a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic; A silyl group unsubstituted or substituted with an aryl group; Or a phosphine oxide group unsubstituted or substituted with an aryl group.
  • a and B of Formula 1 are the same as or different from each other, and each independently an alkyl group; Silyl groups substituted with alkyl groups; Heteroaryl groups unsubstituted or substituted with aryl groups; An aryl group unsubstituted or substituted with an alkyl group; An amine group substituted with an aryl group unsubstituted or substituted with an alkyl group; Or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with a phosphine oxide group substituted with an aryl group.
  • a and B of Formula 1 are the same as or different from each other, and each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Silyl groups substituted with methyl groups; An aryl group unsubstituted or substituted with an alkyl group, or an amine group substituted with a heteroaryl group unsubstituted or substituted with an aryl group; Phosphine oxide groups substituted with aryl groups; Or a C6-C30 aryl group unsubstituted or substituted with a nitrile group or an alkyl group, or a C6-substituted or unsubstituted heteroaryl group including any one or more of N, O, and S unsubstituted or substituted with an aryl group.
  • aryl group of 30 To aryl group of 30.
  • a and B of Formula 1 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; Turbutyl group; Silyl groups substituted with methyl groups; An aryl group unsubstituted or substituted with a methyl group, or an amine group substituted with a heteroaryl group unsubstituted or substituted with an aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Phosphine oxide groups substituted with an aryl group having 6 to 30 carbon atoms; A phenyl group unsubstituted or substituted with a nitrile group or an alkyl group; Phenanthrene group; Triphenylene group; Fluorene groups substituted with methyl groups; Naphthyl group; Dibenzofuran group; Dibenzothiophene group; Monocyclic or polycyclic N-containing heterocyclic groups unsubstituted or substituted with a phenyl group or a biphenyl group;
  • a and B of Formula 1 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; Turbutyl group; Trimethylsilyl group (TMS); An amine group substituted with a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a dimethylfluorene group, a dibenzothiophene group, a dibenzofuran group, or a carbazole group substituted with a phenyl group; Diphenylphosphine oxide group; A phenyl group unsubstituted or substituted with a nitrile group; Phenanthrene group; Triphenylene group; Dimethyl fluorene group; Naphthyl group; Dibenzofuran group; Dibenzothiophene group; Benzocarbazole group; Carbazole groups; Triazine group unsubstituted or substituted with a phenyl group or a bipheny
  • a and B of Formula 1 are the same as or different from each other, each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; An amine group substituted or unsubstituted with an alkyl group, or an amine group substituted with a heteroaryl group including any one or more of N, O and S unsubstituted or substituted with an aryl group; A heteroaryl group including any one or more of N, O, and S of a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic; A silyl group unsubstituted or substituted with an aryl group; Or a phosphine oxide group unsubstituted or substituted with an aryl group.
  • a and B of Formula 1 are the same as or different from each other, and each independently An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms unsubstituted or substituted with an aryl group having 6 to 30 carbon atoms; An amine group substituted with a C6-C30 aryl group substituted or unsubstituted with a methyl group, or a C6-C30 heteroaryl group including any one or more of N, O and S unsubstituted or substituted with an aryl group; Heteroaryl group containing O or S substituted with an aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a heteroaryl group including any one or more of N, O and S having 3 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with a aryl group having 6 to 30 carbon atoms or a heteroaryl group containing any one of N, O, and S; A silyl group unsubstituted or substituted with an aryl group having 6 to 30 carbon atoms
  • a and B of Formula 1 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group substituted with a phenyl group;
  • Dibenzofuran group unsubstituted or substituted with a phenyl group;
  • Dibenzothiophene group unsubstituted or substituted with a phenyl group; Benzonaphthofuran group; Benzonaphthothiophene group; Thiophene group substituted with phenyl group;
  • Carbazole groups unsubstituted or substituted with a phenyl
  • a and B of Formula 1 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with a nitrile group; Dimethyl fluorene group; Dibenzofuran group; Dibenzothiophene group; Carbazole groups unsubstituted or substituted with a phenyl group; Triazine group unsubstituted or substituted with a phenyl group or a biphenyl group; A pyrimidine group unsubstituted or substituted with a phenyl group; A pyridine group unsubstituted or substituted with a phenyl group; Or an amine group substituted with a carbazole group substituted with a phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, dimethylfluorene group, dibenzothiophene group, dibenzofuran group, or phenyl group.
  • a and B of Formula 1 may be any one of the following compounds.
  • R1 and R2 are a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R1 and R2 is a phenyl group.
  • R3 to R8 is hydrogen.
  • L1 and L2 of Formula 1 are the same as or different from each other, each independently a direct bond, an arylene group having 6 to 30 carbon atoms; Or an N-containing heteroarylene group having 3 to 30 carbon atoms.
  • L1 and L2 of Formula 1 is a direct bond, a phenylene group, a biphenylene group or a carbazolene group.
  • Formula 1 may be any one selected from the following compounds.
  • the compound of Formula 1 may be prepared according to the following reaction scheme, but is not limited thereto.
  • the type and number of substituents can be determined by appropriate selection of known starting materials. Reaction type and reaction conditions may be used those known in the art.
  • the first electrode A second electrode provided to face the first electrode; And at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes the compound described above.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present specification may be formed of a single layer structure, but may be formed of a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a light emitting layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, an electron injection layer as an organic material layer.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include fewer or more organic layers.
  • the structure of the organic light emitting device of the present specification may have a structure as shown in FIGS. 1 and 2, but is not limited thereto.
  • 1 illustrates a structure of an organic light emitting device in which a first electrode 2, a light emitting layer 3, and a second electrode 4 are sequentially stacked on a substrate 1.
  • 1 is an exemplary structure of an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present specification, and may further include another organic material layer.
  • 2 shows a first electrode 2, a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, a light emitting layer 3, an electron transport layer 7, an electron injection layer 8 and a second electrode on a substrate 1.
  • the structure of the organic light emitting element 4) is sequentially illustrated. 2 is an exemplary structure according to an exemplary embodiment of the present specification, and may further include another organic material layer.
  • the organic material layer includes a hole injection layer, a hole transport layer or an electron blocking layer, and the hole injection layer, the hole transport layer or the electron blocking layer includes a compound represented by Chemical Formula 1.
  • the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes a compound represented by Chemical Formula 1.
  • the organic material layer includes a light emitting layer
  • the light emitting layer includes a compound represented by Chemical Formula 1 as a host of the light emitting layer.
  • the organic material layer includes a hole blocking layer, an electron transport layer or an electron injection layer, and the hole blocking layer, the electron transport layer or the electron injection layer includes a compound represented by Chemical Formula 1.
  • the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes a compound represented by the following Chemical Formula 2.
  • Ar is a benzofluorene skeleton, a fluoranthene skeleton, a pyrene skeleton or a chrysene skeleton,
  • L3 is a single bond, an aryl group of C6 to C30 or a heterocyclic group of C5 to C30,
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C5 to C30 heterocyclic group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group and a substitution Or an unsubstituted C7 to C30 arylalkyl group, X1 and X2 may combine with each other to form a saturated or unsaturated ring,
  • r is an integer of 1 or more
  • X 1 is the same as or different from each other
  • X 2 is the same or different from each other.
  • the organic material layer includes a light emitting layer
  • the light emitting layer includes the compound represented by Formula 2 as a dopant of the light emitting layer.
  • L3 is a direct bond.
  • the r is 2.
  • Ar is a divalent pyrene group unsubstituted or substituted with deuterium, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, or a tert-butyl group; Or a divalent chrysene group unsubstituted or substituted with deuterium, methyl, ethyl or tert-butyl groups.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently substituted or unsubstituted with a silyl group substituted with a methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, nitrile group or alkyl group It is a C6-C30 aryl group.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently represent an aryl group having 6 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with a methyl group.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted phenyl group; Substituted or unsubstituted biphenyl group; Or a substituted or unsubstituted terphenyl group.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently substituted or unsubstituted with a silyl group substituted with a methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, nitrile group or alkyl group It is a phenyl group.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently substituted or unsubstituted with a silyl group substituted with a methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, nitrile group or alkyl group It is a biphenyl group.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently substituted or unsubstituted with a silyl group substituted with a methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, nitrile group or alkyl group It is a terphenyl group.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, each independently represent a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently substituted with a silyl group or a phenyl group substituted with a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a nitrile group, an alkyl group or It is an unsubstituted heteroaryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently substituted with a silyl group or a phenyl group substituted with a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a nitrile group, an alkyl group or It is an unsubstituted dibenzofuran group.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; And a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently an aryl group having 6 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with a methyl group; And a heteroaryl group having 6 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with a silyl group substituted with a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a nitrile group, an alkyl group, or a phenyl group.
  • X1 and X2 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group substituted with a methyl group; And dibenzofuran groups.
  • Formula 2 is selected from the following compounds.
  • the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes a compound represented by the following Chemical Formula 3.
  • Ar11 and Ar12 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted monocyclic aryl group; Or a substituted or unsubstituted polycyclic aryl group,
  • G1 to G8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Substituted or unsubstituted monocyclic aryl group; Or a substituted or unsubstituted polycyclic aryl group.
  • the organic material layer includes a light emitting layer
  • the light emitting layer includes a compound represented by Chemical Formula 3 as a host of the light emitting layer.
  • Ar11 and Ar12 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted polycyclic aryl group.
  • Ar11 and Ar12 are the same as or different from each other, and each independently represent a substituted or unsubstituted polycyclic aryl group having 10 to 30 carbon atoms.
  • Ar11 and Ar12 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted naphthyl group.
  • Ar11 and Ar12 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted 1-naphthyl group, or a substituted or unsubstituted 2-naphthyl group.
  • Ar11 is a 1-naphthyl group
  • Ar12 is a 2-naphthyl group.
  • the G1 to G8 is hydrogen.
  • Chemical Formula 3 is selected from the following compounds.
  • the light emitting layer includes a host.
  • the light emitting layer includes a dopant.
  • the light emitting layer includes a phosphorescent dopant.
  • the light emitting layer includes both a host and a dopant.
  • the organic material layer includes a light emitting layer
  • the light emitting layer includes the compound represented by Formula 2 as a dopant of the light emitting layer
  • the compound represented by Formula 3 as a host of the light emitting layer
  • the electron blocking layer includes the compound of Formula 1.
  • the electron transport layer comprises a compound of Formula 1.
  • the organic material layer may further include one or more layers selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured by materials and methods known in the art, except that at least one layer of the organic material layer includes the compound of the present specification, that is, the compound represented by Chemical Formula 1.
  • the organic material layers may be formed of the same material or different materials.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured by sequentially stacking a first electrode, an organic material layer, and a second electrode on a substrate.
  • a physical vapor deposition PVD: physical vapor deposition
  • PVD physical vapor deposition
  • sputtering e-beam evaporation
  • a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof on the substrate
  • It can be prepared by forming a first electrode, forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer thereon, and then depositing a material that can be used as a second electrode thereon.
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing a second electrode material, an organic material layer, and a first electrode material on a substrate.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method in the manufacture of the organic light emitting device.
  • the solution coating method means spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spray method, roll coating, etc., but is not limited thereto.
  • the first electrode is an anode
  • the second electrode is a cathode
  • the first electrode is a cathode
  • the second electrode is an anode
  • the anode material a material having a large work function is usually preferred to facilitate hole injection into the organic material layer.
  • the positive electrode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2 : Combination of metals and oxides such as Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.
  • the cathode material is a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, and lead or alloys thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, Mg / Ag, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer is a layer for injecting holes from an electrode with a hole injection material, and has a capability of transporting holes with a hole injection material, and thus has a hole injection effect at an anode, and an excellent hole injection effect with respect to a light emitting layer or a light emitting material.
  • generated in the light emitting layer to the electron injection layer or the electron injection material, and is excellent in thin film formation ability is preferable.
  • the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • hole injection material examples include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic material, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic material, quinacridone-based organic material, and perylene-based Organic materials, anthraquinone, and polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.
  • the hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports holes to the light emitting layer.
  • the hole transport material is a material capable of transporting holes from the anode or the hole injection layer to the light emitting layer.
  • the material is suitable. Specific examples thereof include an arylamine-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together, but are not limited thereto.
  • the light emitting material of the light emitting layer is a material capable of emitting light in the visible region by transporting and combining holes and electrons from the hole transporting layer and the electron transporting layer, respectively, and a material having good quantum efficiency with respect to fluorescence or phosphorescence is preferable.
  • Specific examples thereof include 8-hydroxyquinoline aluminum complex (Alq 3 ); Carbazole series compounds; Dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzoquinoline-metal compound; Benzoxazole, benzothiazole and benzoimidazole series compounds; Poly (p-phenylenevinylene) (PPV) -based polymers; Spiro compounds; Polyfluorene, rubrene and the like, but are not limited thereto.
  • the light emitting layer may include a host material and a dopant material.
  • the host material is a condensed aromatic ring derivative or a hetero ring-containing compound.
  • condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds
  • heterocyclic-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, and ladder types. Furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • the dopant material examples include aromatic amine derivatives, styrylamine compounds, boron complexes, fluoranthene compounds, and metal complexes.
  • the aromatic amine derivatives include condensed aromatic ring derivatives having a substituted or unsubstituted arylamino group, and include pyrene, anthracene, chrysene, and periplanthene having an arylamino group, and a styrylamine compound may be substituted or unsubstituted.
  • At least one arylvinyl group is substituted with the substituted arylamine, and one or two or more substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • the metal complex includes, but is not limited to, an iridium complex, a platinum complex, and the like.
  • the electron transporting material of the electron transporting layer is a layer for receiving electrons from the electron injection layer and transporting electrons to the light emitting layer.
  • the electron transporting material is a material capable of injecting electrons well from the cathode and transferring them to the light emitting layer. This large material is suitable. Specific examples thereof include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes including Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer can be used with any desired cathode material as used in accordance with the prior art.
  • suitable cathode materials are conventional materials having a low work function followed by an aluminum or silver layer. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, followed by aluminum layers or silver layers in each case.
  • the electron injection layer is a layer that injects electrons from an electrode, has an ability of transporting electrons, has an electron injection effect from a cathode, an electron injection effect with respect to a light emitting layer or a light emitting material, and hole injection of excitons generated in the light emitting layer.
  • the compound which prevents the movement to a layer and is excellent in thin film formation ability is preferable.
  • fluorenone anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone and the like and derivatives thereof, metal Complex compounds, nitrogen-containing five-membered ring derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8-hydroxyquinolinato) manganese, Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (10-hydroxybenzo [h] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) ( o-cresolato) gallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (1-naphtolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinato) (2-naphtolato) gallium, It is not limited to this.
  • the organic light emitting device may be a top emission type, a bottom emission type, or a double side emission type according to a material used.
  • Tetrahydrofuran with Compound A (6.23g, 9.09mmol), 2- (4-bromophenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.34g, 8.64mmol) in 500ml round bottom flask under nitrogen atmosphere After dissolving completely in 160ml, 2M aqueous potassium carbonate solution (80ml) was added, tetrakis- (triphenylphosphine) palladium (0.32g, 0.27mmol) was added thereto, and the mixture was heated and stirred for 4 hours.
  • Tetrahydrofuran Compound A (7.75g, 11.31mmol), 2- (3-bromophenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.16g, 10.75mmol) in 500ml round bottom flask in nitrogen atmosphere After dissolving completely in 220ml, 2M aqueous potassium carbonate solution (110ml) was added, tetrakis- (triphenylphosphine) palladium (0.39g, 0.34mmol) was added thereto, and the mixture was heated and stirred for 3 hours.
  • Tetrahydrofuran Compound B (11.45g, 15.90mmol), 2- (4-bromophenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (5.35g, 13.82mmol) in 500ml round bottom flask in nitrogen atmosphere After completely dissolved in 240ml 2M potassium carbonate solution (120ml) was added, tetrakis- (triphenylphosphine) palladium (0.48g, 0.41mmol) was added and stirred for 5 hours. The temperature was lowered to room temperature, the water layer was removed, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with 450 ml of acetone to prepare compound 16 (8.64 g, 69%).
  • a glass substrate coated with a thin film of ITO (indium tin oxide) at a thickness of 1,000 ⁇ was placed in distilled water in which detergent was dissolved and ultrasonically cleaned.
  • ITO indium tin oxide
  • Fischer Co. product was used as a detergent
  • distilled water filtered secondly as a filter of Millipore Co. product was used as distilled water.
  • ultrasonic washing was performed twice with distilled water for 10 minutes.
  • ultrasonic washing with a solvent of isopropyl alcohol, acetone, methanol dried and transported to a plasma cleaner.
  • the substrate was cleaned for 5 minutes using an oxygen plasma, and then the substrate was transferred to a vacuum evaporator.
  • hexanitrile hexaazatriphenylene (HAT) of the following formula was thermally vacuum deposited to a thickness of 500 kPa on the prepared ITO transparent electrode to form a hole injection layer.
  • the following Compound 7 was vacuum deposited on the hole transport layer to have a film thickness of 100 GPa to form an electron blocking layer.
  • BH and BD as described below were vacuum-deposited at a weight ratio of 25: 1 on the electron blocking layer to form a light emitting layer.
  • the compound ET1 and the compound LiQ were vacuum-deposited on the emission layer in a weight ratio of 1: 1 to form an electron injection and transport layer having a thickness of 300 kPa.
  • lithium fluoride (LiF) and aluminum were deposited to a thickness of 12 kPa in order to form a cathode.
  • the organic light emitting device was manufactured by maintaining 7 to 5 ⁇ 10 ⁇ 6 torr.
  • the organic light emitting device was manufactured by the same method as Experimental Example 1-1, except that compound 9 was used instead of compound 7 in Experimental Example 1-1.
  • the organic light emitting device was manufactured by the same method as Experimental Example 1-1, except that compound 13 was used instead of compound 1 in Experimental Example 1-1.
  • the organic light emitting device was manufactured by the same method as Experimental Example 1-1, except that compound 14 was used instead of compound 7 in Experimental Example 1-1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 1-1 except for using the following EB 1 compound instead of compound 7 in Experimental Example 1-1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 1-1 except for using the following EB 2 compound instead of compound 7 in Experimental Example 1-1.
  • An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1-1, except that the following compound of EB 3 was used instead of compound 7 in Experimental Example 1-1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 1-1 except for using the following EB 4 compound instead of compound 7 in Experimental Example 1-1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 1-1 except for using the following EB 5 compound instead of compound 7 in Experimental Example 1-1.
  • T95 means the time it takes for the luminance to decrease to 95% from the initial luminance (1300 nits).
  • the organic light emitting device manufactured by using the compound of the present invention as an electron blocking layer exhibits excellent characteristics in terms of efficiency, driving voltage, and / or stability of the organic light emitting device.
  • molecules having steric hindrance due to the close proximity of two substituents made by a synthetic method recently developed by the company have a twisted structure compared to a substance in which one substituent or two substituents are far apart. In order to change the morphology, the efficiency and lifespan are generally increased.
  • Comparative Examples 1 to 5 organic light emitting devices manufactured by using a compound having a substituent connected to both 9,9-diphenylfluorene separately separated or having only one substituent at positions 2 and 3 positioned as an electron blocking layer
  • Compounds of the present invention having a substituent connected to the adjacent positions 2 and 3 more than 5% increases the efficiency and shows a 10 to 30% increase in lifespan.
  • the compounds of Comparative Example 5, in which the substituents are connected at positions 1 and 4 apart from each other are increased in voltage and greatly deteriorated in life, and have no effect of increasing efficiency.
  • a glass substrate (corning 7059 glass) coated with ITO (Indium Tin Oxide) at a thickness of 1,000 kPa was placed in distilled water in which a dispersant was dissolved and washed with ultrasonic waves. Fischer Co. products were used for the detergent, and Millipore Co. Secondly filtered distilled water was used as a filter of the product. After the ITO was washed for 30 minutes, the ultrasonic cleaning was repeated twice with distilled water for 10 minutes. After washing the distilled water, the ultrasonic washing in the order of isopropyl alcohol, acetone, methanol solvent and dried.
  • ITO Indium Tin Oxide
  • the hexanitrile hexaazatriphenylene was thermally vacuum deposited to a thickness of 500 kPa on the prepared ITO transparent electrode to form a hole injection layer.
  • HT1 300 kPa
  • EB1 100 kPa
  • Compound 1 and Ir (ppy) 3 dopant synthesized in Preparation Example 1 as a light emitting layer were vacuum deposited to a thickness of 200 Pa at 10% concentration.
  • the ET1 compound (300 Pa) was thermally vacuum deposited sequentially into the electron injection and transport layer.
  • lithium fluoride LiF
  • aluminum 12 ⁇ of lithium fluoride (LiF) and 2,000 ⁇ of aluminum were sequentially deposited on the electron transport layer to form a cathode, thereby manufacturing an organic light emitting device.
  • the deposition rate of the organic material was maintained at 1 ⁇ / sec
  • the lithium fluoride was 0.2 ⁇ / sec
  • the aluminum was maintained at a deposition rate of 3 to 7 ⁇ / sec.
  • HAT HAT
  • HT1 HT1
  • EB1 EB1
  • ET1 EB1
  • Compound 1 The structures of HAT, HT1, EB1, ET1, and Compound 1 are as follows.
  • the organic light emitting device was manufactured by the same method as Experimental Example 2-1, except that compound 2 was used instead of compound 1 in Experimental Example 2-1.
  • the organic light emitting device was manufactured by the same method as Experimental Example 2-1, except that compound 4 was used instead of compound 1 in Experimental Example 2-1.
  • the organic light emitting device was manufactured by the same method as Experimental Example 2-1, except that compound 5 was used instead of compound 1 in Experimental Example 2-1.
  • the organic light emitting device was manufactured by the same method as Experimental Example 2-1, except that compound 10 was used instead of compound 1 in Experimental Example 2-1.
  • the organic light emitting device was manufactured by the same method as Experimental Example 2-1, except that compound 11 was used instead of compound 1 in Experimental Example 2-1.
  • the organic light emitting device was manufactured by the same method as Experimental Example 2-1, except that compound 15 was used instead of compound 1 in Experimental Example 2-1.
  • the organic light emitting device was manufactured by the same method as Experimental Example 2-1, except that compound 16 was used instead of compound 1 in Experimental Example 2-1.
  • the organic light emitting device was manufactured by the same method as Experimental Example 2-1, except that compound 17 was used instead of compound 1 in Experimental Example 2-1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 2-1 except for using the following GH 1 compound instead of compound 1 in Experimental Example 2-1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 2-1 except for using the following GH 2 compound instead of compound 1 in Experimental Example 2-1.
  • the organic light emitting device was manufactured by the same method as Experimental Example 2-1, except that the following compound of GH 3 was used instead of compound 1 in Experimental Example 2-1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Experimental Example 2-1 except for using the following GH 4 compound instead of compound 1 in Experimental Example 2-1.
  • T95 means the time it takes for the luminance to decrease to 95% from the initial luminance (6000nit).
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Experimental Example 3-1, except that Compound ET 2 was used instead of Compound 1 in Experimental Example 3-1.
  • T95 means the time it takes for the luminance to decrease to 95% from the initial luminance (6000nit).
  • Comparative Example 10 The material of Comparative Example 10 in which the phosphine oxide and the triazine group are not adjacent to each other is maintained to some extent, but the voltage is measured very high and the efficiency is also reduced by more than 10%.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 출원은 화학식 1의 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
본 출원은 2016년 10월 20일 한국 특허청에 제출된 한국 특허 출원 10-2016-0136746의 출원일 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 출원은 2017년 10월 18일 한국 특허청에 제출된 한국 특허 출원 10-2017-0135383의 출원일 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
본 명세서는 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기이며,
R3 내지 R8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 단결합; 치환 또는 비치환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환의 헤테로아릴렌기이며,
A 및 B는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 또는 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기이다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있고, 이를 사용함으로써 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성의 향상이 가능하다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 유기 발광 소자를 도시한 것이다.
도 2는 본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르는 유기 발광 소자를 도시한 것이다.
1: 기판, 2: 양극, 3: 발광층, 4: 음극, 5: 정공주입층, 6: 정공수송층, 7: 전자수송층
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다. 구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태는 플루오렌의 2번, 3번 위치에 특정 치환기를 가지는 다중고리 화합물을 제공한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에 있어서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치, 즉 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 아릴기로 치환된 아릴기, 헤테로아릴기로 치환된 아릴기, 아릴기로 치환된 헤테로고리기, 알킬기로 치환된 아릴기 등일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 알킬아민기; N-알킬아릴아민기; 아릴아민기; N-아릴헤테로아릴아민기; N-알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, N-페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, N-페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, N-페닐바이페닐아민기; N-페닐나프틸아민기; N-바이페닐나프틸아민기; N-나프틸플루오레닐아민기; N-페닐페난트레닐아민기; N-바이페닐페난트레닐아민기; N-페닐플루오레닐아민기; N-페닐터페닐아민기; N-페난트레닐플루오레닐아민기; N-바이페닐플루오레닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, N-알킬아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-알킬헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 헤테로아릴아민기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알킬아민기, N-아릴알킬아민기, 알킬티옥시기, 알킬술폭시기, N-알킬헤테로아릴아민기 중의 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다.
상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 트리페닐기, 파이레닐기, 페날레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2017011639-appb-I000002
,
Figure PCTKR2017011639-appb-I000003
,
Figure PCTKR2017011639-appb-I000004
,
Figure PCTKR2017011639-appb-I000005
,
Figure PCTKR2017011639-appb-I000006
및
Figure PCTKR2017011639-appb-I000007
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴옥시기, N-아릴알킬아민기, 및 N-아릴헤테로아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 구체적으로 아릴옥시기로는 페녹시기, p-토릴옥시기, m-토릴옥시기, 3,5-디메틸-페녹시기, 2,4,6-트리메틸페녹시기, p-tert-부틸페녹시기, 3-바이페닐옥시기, 4-바이페닐옥시기, 1-나프틸옥시기, 2-나프틸옥시기, 4-메틸-1-나프틸옥시기, 5-메틸-2-나프틸옥시기, 1-안트릴옥시기, 2-안트릴옥시기, 9-안트릴옥시기, 1-페난트릴옥시기, 3-페난트릴옥시기, 9-페난트릴옥시기 등이 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 헤테로아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨라닐기, 피롤기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 피리딜기, 바이피리딜기, 피리미딜기, 트리아지닐기, 트리아졸릴기, 아크리딜기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미딜기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀리닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조피롤기, 인돌기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤리닐기(phenanthroline), 티아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노헤테로아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디헤테로아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리헤테로아릴아민기가 있다. 상기 헤테로아릴기가 2 이상을 포함하는 헤테로아릴아민기는 단환식 헤테로아릴기, 다환식 헤테로아릴기, 또는 단환식 헤테로아릴기와 다환식 헤테로아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기는 전술한 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 A 및 B는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 또는 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 A 및 B는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 어느 하나 이상 포함하는 헤테로아릴기로 치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 N, O, 및 S 중 어느 하나 이상을 포함하는 헤테로아릴기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 실릴기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 A 및 B는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기; 알킬기로 치환된 실릴기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기로 치환된 아민기; 또는 아릴기로 치환된 포스핀옥사이드기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 A 및 B는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 메틸기로 치환된 실릴기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환된 아민기; 아릴기로 치환된 포스핀옥사이드기; 또는 니트릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 N, O, 및 S 중 어느 하나 이상을 포함하는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 A 및 B는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 터뷰틸기; 메틸기로 치환된 실릴기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환된 아민기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환된 포스핀옥사이드기; 니트릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 페난트렌기; 트리페닐렌기; 메틸기로 치환된 플루오렌기; 나프틸기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 페닐기 또는 비페닐기로 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 N함유 헤테로고리기;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000008
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000009
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000010
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000011
; 또는
Figure PCTKR2017011639-appb-I000012
로 치환 또는 비치환된 탄수소 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 A 및 B는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 터뷰틸기; 트리메틸실릴기(TMS); 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 디메틸플루오렌기, 디벤조티오펜기, 디벤조퓨란기, 또는 페닐기로 치환된 카바졸기로 치환된 아민기; 디페닐포스핀옥사이드기; 니트릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 페난트렌기; 트리페닐렌기; 디메틸플루오렌기; 나프틸기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 벤조카바졸기; 카바졸기; 페닐기 또는 비페닐기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 피리딘기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 퀴놀린; 페닐기로 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸기;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000013
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000014
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000015
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000016
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000017
로 치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 치환 또는 비치환된 탄수소 6 내지 30의 아릴기는 페닐기; 비페닐기; 터페닐기; 테트라페닐기; 나프틸기; 페난트렌기; 트리페닐렌기; 또는 플루오렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 A 및 B는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 어느 하나 이상 포함하는 헤테로아릴기로 치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 N, O, 및 S 중 어느 하나 이상을 포함하는 헤테로아릴기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 실릴기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 A 및 B는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 어느 하나 이상 포함하는 탄소수 6 내지 30의 헤테로아릴기로 치환된 아민기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환된 O 또는 S를 포함하는 헤테로아릴기; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기 또는 N, O, 및 S 중 어느 하나를 포함하는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 N, O 및 S 중 어느 하나 이상을 포함하는 헤테로아릴기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실릴기; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 A 및 B는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기로 치환된 메틸기; 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 페난트렌기, 나프틸기, 디메틸플루오렌기, 디벤조퓨란기, 디벤조티오펜기, 또는 페닐기로 치환된 카바졸기로 치환된 아민기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 벤조나프토퓨란기; 벤조나프토티오펜기; 페닐기로 치환된 티오펜기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 벤조카바졸기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 피리딘기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 페닐기, 비페닐기, 나프틸기, 디메틸플루오렌기, 피리딘기, 디벤조퓨란기, 또는 디벤조티오펜기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 페닐기 또는 비페닐기로 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸기; 페닐기 또는 비페닐기로 치환 또는 비치환된 퀴놀린기; 페닐기, 비페닐기, 디벤조퓨란기, 또는 디벤조티오펜기로 치환 또는 비치환된 퀴나졸린기;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000018
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000019
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000020
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000021
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000022
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000023
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000024
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000025
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000026
;
Figure PCTKR2017011639-appb-I000027
; 페닐기로 치환된 실릴기; 또는 페닐기 또는 나프틸기로 치환된 포스핀옥사이드기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 A 및 B는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 디메틸플루오렌기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 페닐기 또는 비페닐기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 피리딘기; 또는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 디메틸플루오렌기, 디벤조티오펜기, 디벤조퓨란기, 또는 페닐기로 치환된 카바졸기로 치환된 아민기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 A 및 B는 하기 화합물 중 어느 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2017011639-appb-I000028
Figure PCTKR2017011639-appb-I000029
Figure PCTKR2017011639-appb-I000030
Figure PCTKR2017011639-appb-I000031
본 명세서의 일 실시상태에 따르면,
Figure PCTKR2017011639-appb-I000032
는 L1 또는 L2와 연결되는 부분이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 및 R2는 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 및 R2는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R3 내지 R8은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합, 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기; 또는 탄소수 3 내지 30의 N함유 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 L1 및 L2는 직접결합, 페닐렌기, 비페닐렌기 또는 카바졸렌기이다.
본 명세서에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2017011639-appb-I000033
Figure PCTKR2017011639-appb-I000034
Figure PCTKR2017011639-appb-I000035
Figure PCTKR2017011639-appb-I000036
Figure PCTKR2017011639-appb-I000037
Figure PCTKR2017011639-appb-I000038
Figure PCTKR2017011639-appb-I000039
Figure PCTKR2017011639-appb-I000040
Figure PCTKR2017011639-appb-I000041
Figure PCTKR2017011639-appb-I000042
Figure PCTKR2017011639-appb-I000043
Figure PCTKR2017011639-appb-I000044
Figure PCTKR2017011639-appb-I000045
Figure PCTKR2017011639-appb-I000046
Figure PCTKR2017011639-appb-I000047
Figure PCTKR2017011639-appb-I000048
Figure PCTKR2017011639-appb-I000049
Figure PCTKR2017011639-appb-I000050
Figure PCTKR2017011639-appb-I000051
Figure PCTKR2017011639-appb-I000052
Figure PCTKR2017011639-appb-I000053
Figure PCTKR2017011639-appb-I000054
Figure PCTKR2017011639-appb-I000055
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 반응식에 따라 제조될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. 하기 반응식에 있어서, 치환기의 종류 및 개수는 당업자가 공지된 출발물질을 적절히 선택함에 따라 결정할 수 있다. 반응 종류 및 반응 조건은 당기술분야에 알려져 있는 것들이 이용될 수 있다.
Figure PCTKR2017011639-appb-I000057
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 전술한 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 전자차단층, 발광층, 정공 차단층, 전자수송층, 전자전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적거나 많은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 도 2에 나타난 것과 같은 구조를 가질 수 있으나 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(1) 위에 제1 전극(2), 발광층(3) 및 제2 전극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시 되어 있다. 상기 도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
도 2에는 기판(1) 위에 제1 전극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 발광층(3), 전자수송층(7), 전자주입층(8) 및 제2 전극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 상기 도 2는 본 명세서의 실시상태에 따른 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층 또는 전자차단층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층 또는 전자차단층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 발광층의 호스트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공차단층, 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 정공차단층, 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 화학식 1 로 표시되는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함한다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000058
상기 화학식 2에 있어서,
Ar은 벤조플루오렌 골격, 플루오란텐 골격, 피렌 골격 또는 크라이센 골격이고,
L3은 단일결합, C6 내지 C30의 아릴기 또는 C5 내지 C30의 헤테로고리기이며,
X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C30의 헤테로 고리기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 C7 내지 C30의 아릴알킬기로 이루어진 군에서 선택되고, X1 및 X2는 서로 결합하여 포화 또는 불포화 고리를 형성할 수 있고,
r은 1 이상의 정수이며,
상기 r이 2 이상인 경우, X1은 서로 동일하거나 상이하고, X2는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 발광층의 도펀트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L3은 직접결합이다
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 r은 2 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar은 중수소, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 2가의 파이렌기; 또는 중수소, 메틸기, 에틸기 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 2가의 크라이센기이다
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, 니트릴기 또는 알킬기로 치환된 실릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 터페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, 니트릴기 또는 알킬기로 치환된 실릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, 니트릴기 또는 알킬기로 치환된 실릴기로 치환 또는 비치환된 비페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, 니트릴기 또는 알킬기로 치환된 실릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, 니트릴기, 알킬기로 치환된 실릴기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, 니트릴기, 알킬기로 치환된 실릴기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 및 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, 니트릴기, 알킬기로 치환된 실릴기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기로 치환된 페닐기; 및 디벤조퓨란기 중에서 선택된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 하기 화합물 중에서 선택된다.
Figure PCTKR2017011639-appb-I000059
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함한다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000060
Ar11 및 Ar12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 단환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 다환의 아릴기이고,
G1 내지 G8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 단환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 다환의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 발광층의 호스트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar11 및 Ar12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 다환의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar11 및 Ar12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 10 내지 30의 다환의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar11 및 Ar12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar11 및 Ar12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 1-나프틸기, 또는 치환 또는 비치환된 2-나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar11는 1-나프틸기이고, Ar12는 2-나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 G1 내지 G8은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3은 하기 화합물 중에서 선택된다.
Figure PCTKR2017011639-appb-I000061
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 발광층은 호스트를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 발광층은 도펀트를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 발광층은 인광 도펀트를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 발광층은 호스트 및 도펀트를 둘 다 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 발광층의 도펀트로서 포함하며, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 발광층의 호스트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전자차단층은 상기 화학식 1의 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전자수송층은 상기 화학식 1의 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1층 이상을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 본 명세서의 화합물, 즉, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 물리 증착 방법(PVD: physical Vapor Deposition)을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 제1 전극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 제2 전극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 제2 전극 물질부터 유기물층, 제1 전극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al, Mg/Ag과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 정공 주입 물질로는 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층의 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤조옥사졸, 벤조티아졸 및 벤조이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로 고리 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로 고리 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자수송층의 전자 수송 물질로는 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
< 제조예 1>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000062
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (14.42g, 25.71mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (6.18g, 23.16mmol)을 테트라하이드로퓨란 280ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(140ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.73g, 0.63mmol)을 넣은 후 3 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 180ml로 재결정하여 화합물 1 (8.24g, 49%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 791
< 제조예 2>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000063
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (11.76g, 17.17mmol), 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 (6.48g, 18.88mmol)을 테트라하이드로퓨란 240ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.60g, 0.52mmol)을 넣은 후 3 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 160ml로 재결정하여 화합물 2 (7.44g, 55%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 867
< 제조예 3>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000064
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (8.33 15.70mmol), 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-6-클로로-2-페닐피리미딘 (3.95g, 11.55mmol)을 테트라하이드로퓨란 200ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(100ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.42g, 0.36mmol)을 넣은 후 2 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 230ml로 재결정하여 화합물 3 (5.29g, 50%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 866
< 제조예 4>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000065
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (6.23g, 9.09mmol), 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.34g, 8.64mmol)을 테트라하이드로퓨란 160ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(80ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.32g, 0.27mmol)을 넣은 후 4 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 230ml로 재결정하여 화합물 4 (5.96g, 76%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 867
< 제조예 5>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000066
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (7.75g, 11.31mmol), 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.16g, 10.75mmol)을 테트라하이드로퓨란 220ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(110ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.39g, 0.34mmol)을 넣은 후 3 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 210ml로 재결정하여 화합물 5 (6.65g, 68%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 867
< 제조예 6>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000067
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (6.53g, 9.53mmol), 4-(3-브로모페닐)-2,6-디페닐피리미딘 (3.50g, 9.06mmol)을 테트라하이드로퓨란 200ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(100ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.33g, 0.29mmol)을 넣은 후 6 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 220ml로 재결정하여 화합물 5 (5.72g, 69%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 866
< 제조예 7>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000068
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (4.77g, 6.96mmol), 4-브로모-N,N-디페닐아닐린 (2.14g, 6.62mmol)을 테트라하이드로퓨란 220ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(110ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.24g, 0.21mmol)을 넣은 후 3 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 180ml로 재결정하여 화합물 7 (3.98g, 71%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 803
< 제조예 8>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000069
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 B (6.26g, 19.50mmol), 3-브로모-9-페닐-9H-카바졸 (13.34g, 18.53mmol)을 테트라하이드로퓨란 280ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(140ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.68g, 0.59mmol)을 넣은 후 8 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 아세톤 360ml로 재결정하여 화합물 8 (9.68g, 62%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 836
< 제조예 9>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000070
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 C (13.02g, 18.22mmol), 브로모벤젠 (2.6g, 16.56mmol)을 테트라하이드로퓨란 300ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(150ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.57g, 0.50mmol)을 넣은 후 3 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에탄올 300ml로 재결정하여 화합물 9 (6.59g, 60%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 830
< 제조예 10>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000071
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 D (10.46g, 12.35mmol), (9-페닐-9H-카바졸-2-일)보로닉 산 (3.90g, 13.58mmol)을 테트라하이드로퓨란 240ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.43g, 0.37mmol)을 넣은 후 4 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 230ml로 재결정하여 화합물 10 (7.09g, 73%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 791
< 제조예 11>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000072
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 D (9.57g, 11.30mmol), (3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)보로닉 산 (4.39g, 12.43mmol)을 테트라하이드로퓨란 260ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(130ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.39g, 0.34mmol)을 넣은 후 3 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 250ml로 재결정하여 화합물 11 (8.49g, 88%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 857
< 제조예 12>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000073
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 D (11.73g, 13.16mmol), (4'-시아노-[1,1'-비페닐]-4-yl)보로닉 산 (2.95g, 13.85mmol)을 테트라하이드로퓨란 220ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(110ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.48g, 0.42mmol)을 넣은 후 3 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 210ml로 재결정하여 화합물 12 (8.66g, 77%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 727
< 제조예 13>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000074
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 C (12.01g, 13.64mmol), 2-브로모나프탈렌 (2.69g, 13.0mmol)을 테트라하이드로퓨란 240ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.45g, 0.39mmol)을 넣은 후 4 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 250ml로 재결정하여 화합물 13 (7.25g, 63%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 880
< 제조예 14>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000075
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (6.97g, 10.17mmol), 4-브로모-N,N-디페닐아닐린 (3.14g, 9.68mmol)을 테트라하이드로퓨란 260ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(130ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.34g, 0.29mmol)을 넣은 후 5 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 210ml로 재결정하여 화합물 14 (5.11g, 60%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 880
< 제조예 15>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000076
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 D (20.58g, 24.30mmol), (9-페닐)보로닉 산 (3.12g, 25.57mmol)을 테트라하이드로퓨란 260ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(130ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.89g, 0.77mmol)을 넣은 후 5 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 260ml로 재결정하여 화합물 15 (7.28g, 53%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 626
< 제조예 16>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000077
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 B (11.45g, 15.90mmol), 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (5.35g, 13.82mmol)을 테트라하이드로퓨란 240ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.48g, 0.41mmol)을 넣은 후 5 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 아세톤 450ml로 재결정하여 화합물 16 (8.64g, 69%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 902
< 제조예 17>
Figure PCTKR2017011639-appb-I000078
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 D (13.46g, 15.89mmol), (4-phenylbenzofuro[3,2-d]pyrimidin-2-yl)boronic acid (4.85g, 16.72mmol)을 테트라하이드로퓨란 220ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(110ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.58g, 0.50mmol)을 넣은 후 8 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 210ml로 재결정하여 화합물 17 (6.29g, 47%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 794
< 실험예 1>
<실험예 1-1>
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화학식의 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌 (hexaazatriphenylene; HAT)를 500Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공 주입층을 형성하였다.
[HAT]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000079
상기 정공 주입층 위에 정공을 수송하는 물질인 하기 화합물 N4,N4,N4',N4'-테트라([1,1'-비페닐]-4-일)-[1,1'-비페닐]-4,4'-디아민 [HT1](300Å)를 진공 증착하여 정공 수송층을 형성하였다.
[HT 1]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000080
이어서, 상기 정공 수송층 위에 막 두께 100Å으로 하기 화합물 7를 진공 증착하여 전자 차단층을 형성하였다.
[화합물 7]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000081
이어서, 상기 전자 차단층 위에 막 두께 300Å으로 아래와 같은 BH와 BD를 25:1의 중량비로 진공증착하여 발광층을 형성하였다.
[BH] [BD]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000082
Figure PCTKR2017011639-appb-I000083
[ET 1]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000084
[LiQ]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000085
상기 발광층 위에 상기 화합물 ET1과 상기 화합물 LiQ(Lithium Quinolate)를 1:1의 중량비로 진공증착하여 300Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å두께로 리튬플로라이드(LiF)와 2,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4~ 0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2 ×10-7 ~5 ×10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-2>
상기 실험예 1-1에서 화합물 7 대신 상기 화합물 9를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-3>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 13를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-4>
상기 실험예 1-1에서 화합물 7 대신 상기 화합물 14를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1>
상기 실험예 1-1에서 화합물 7 대신 하기 EB 1의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[EB 1]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000086
<비교예 2>
상기 실험예 1-1에서 화합물 7 대신 하기 EB 2의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[EB 2]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000087
<비교예 3>
상기 실험예 1-1에서 화합물 7 대신 하기 EB 3의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[EB 3]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000088
<비교예 4>
상기 실험예 1-1에서 화합물 7 대신 하기 EB 4의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[EB 4]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000089
<비교예 5>
상기 실험예 1-1에서 화합물 7 대신 하기 EB 5의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[EB 5]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000090
실험예 1-1 내지 실험예 1-4, 및 비교예 1 내지 비교예 5에 의해 제작된 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율, 색좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다. T95은 휘도가 초기휘도(1300nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
화합물(전자차단층) 전압(V@10mA/cm2) 효율(cd/A@10mA/cm2) 색좌표(x,y) T95(hr)
실험예 1-1 화합물 7 4.42 6.44 (0.141, 0.045) 185
실험예 1-2 화합물 9 4.50 6.32 (0.142, 0.046) 170
실험예 1-3 화합물 13 4.38 6.49 (0.141, 0.045) 190
실험예 1-4 화합물 14 4.46 6.38 (0.141, 0.044) 175
비교예 1 EB 1 4.81 5.94 (0.143, 0.048) 155
비교예 2 EB 2 4.72 6.11 (0.143, 0.047) 140
비교예 3 EB 3 4.83 5.92 (0.141, 0.047) 145
비교예 4 EB 4 4.80 5.95 (0.142, 0.046) 150
비교예 5 EB 5 4.91 5.78 (0.142, 0.049) 85
상기 표 1에서 보는 바와 같이, 본원 발명의 화합물을 전자 차단층으로 사용하여 제조된 유기 발광 소자의 경우에 유기 발광 소자의 효율, 구동전압 및/또는 안정성 면에서 우수한 특성을 나타낸다.
더욱이, 최근 자사에서 개발된 합성법으로 만들어진 2개의 치환기가 인접하게 가까이 위치하여 입체장애를 가지는 분자는 1개의 치환기 또는 2개의 치환기가 멀리 떨어져서 위치한 물질에 비해서 뒤틀린 구조를 가지며 증착시에 물질이 쌓이면서 모폴로지(morphology)를 변화시키는데 일반적으로 효율 및 수명이 크게 증가하는 특성을 보인다.
비교예 1 내지 5를 보면 9,9-다이페닐플루오렌의 양쪽에 따로 떨어져서 치환기가 연결되거나, 2번 위치 및 3번 위치에 치환기가 하나만 연결된 화합물들을 전자 차단층으로 사용하여 제조된 유기 발광 소자보다 2번과 3번 위치에 인접하게 치환기가 연결되어 있는 본원 발명의 화합물들은 효율은 5%이상 높아지며 수명은 10~30% 증가하는 특성을 보인다. 또한 1번위치 및 4번위치에 치환기가 떨어져서 연결되어 있는 비교예 5의 화합물들은 전압이 증가하고 수명이 크게 떨어지며, 효율 상승의 효과가 없고 오히려 떨어지는 결과를 보였다.
상기 표 1의 결과와 같이, 본 발명에 다른 화합물은 전자 차단 능력이 우수하여 유기 발광 소자에 적용 가능함을 확인할 수 있었다.
< 실험예 2>
<실험예 2-1>
합성예 에서 합성된 화합물들을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같은 방법으로 녹색 유기 발광 소자를 제조하였다.
ITO(인듐 주석 산화물)가 1,000Å두께로 박막 코팅된 유리 기판(corning 7059 glass)을, 분산제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 세제는 Fischer Co.의 제품을 사용하였으며, 증류수는 Millipore Co. 제품의 필터(Filter)로 2차 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올 용제 순서로 초음파 세척을 하고 건조시켰다. 이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 헥사니트릴 헥사아자트리페닐기렌(hexanitrilehexaazatriphenylene)을 500 Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다. 그 위에 정공을 수송하는 물질인 HT1(300Å)을 진공증착하였다. 상기 정공 수송층 위에 하기 화합물 EB1(100Å)을 진공 증착하여 전자 차단층을 형성하였다. 발광층으로 호스트로 제조예 1에서 합성한 화합물 1과 Ir(ppy)3 도펀트와 10% 농도로 200Å 두께로 진공 증착하였다. 그 다음에 ET1 화합물(300Å)을 전자주입 및 수송층으로 순차적으로 열 진공 증착하였다. 상기 전자 수송층 위에 순차적으로 12Å두께의 리튬 플루오라이드(LiF)와 2,000Å두께의 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하여, 유기 발광 소자를 제조하였다. 상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 1Å/sec를 유지하였고, 리튬플루라이드는 0.2Å/sec, 알루미늄은 3 ~ 7Å/sec의 증착속도를 유지하였다.
HAT, HT1, EB1, ET1, 화합물 1의 구조는 각각 하기와 같다.
Figure PCTKR2017011639-appb-I000091
Figure PCTKR2017011639-appb-I000092
<실험예 2-2>
상기 실험예 2-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 2를 사용한 것을 제외하고는 실험예 2-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 2-3>
상기 실험예 2-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 4를 사용한 것을 제외하고는 실험예 2-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 2-4>
상기 실험예 2-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 5를 사용한 것을 제외하고는 실험예 2-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 2-5>
상기 실험예 2-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 10을 사용한 것을 제외하고는 실험예 2-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 2-6>
상기 실험예 2-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 11을 사용한 것을 제외하고는 실험예 2-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 2-7>
상기 실험예 2-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 15을 사용한 것을 제외하고는 실험예 2-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 2-8>
상기 실험예 2-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 16을 사용한 것을 제외하고는 실험예 2-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 2-9>
상기 실험예 2-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 17을 사용한 것을 제외하고는 실험예 2-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 6>
상기 실험예 2-1에서 화합물 1 대신 하기 GH 1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 2-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2017011639-appb-I000093
<비교예 7>
상기 실험예 2-1에서 화합물 1 대신 하기 GH 2의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 2-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[GH 2]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000094
<비교예 8>
상기 실험예 2-1에서 화합물 1 대신 하기 GH 3의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 2-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[GH 3]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000095
<비교예 9>
상기 실험예 2-1에서 화합물 1 대신 하기 GH 4의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 2-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[GH 4]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000096
실험예 2-1 내지 2-6, 비교예 6 내지 9에 의해 제작된 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율, 색좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 2]에 나타내었다. T95은 휘도가 초기휘도(6000nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
화합물(호스트) 전압(V@10mA/cm2) 효율(cd/A@10mA/cm2) EL 피크(nm) T95(h)
실험예 2-1 화합물 1 6.35 44.23 517 320
실험예 2-2 화합물 2 6.42 43.81 517 335
실험예 2-3 화합물 4 6.40 43.88 516 315
실험예 2-4 화합물 5 6.49 43.65 517 315
실험예 2-5 화합물 10 6.31 44.52 518 325
실험예 2-6 화합물 11 6.29 44.84 518 320
실험예 2-7 화합물 15 6.39 43.65 517 300
실험예 2-8 화합물 16 6.37 44.52 518 355
실험예 2-9 화합물 17 6.32 46.35 518 295
비교예 6 GH 1 7.43 34.57 517 220
비교예 7 GH 2 7.05 38.24 517 240
비교예 8 GH 3 7.22 37.33 516 265
비교예 9 GH 4 7.34 35.45 519 180
실험 결과, 본 발명의 화합물을 녹색발광층의 호스트 물질로 사용하는 실험예 2-1 내지 2-9의 녹색 유기 EL 소자는 종래 CBP를 사용하는 비교예 6, 녹색발광층으로 많이 사용해왔던 비교예 7의 화합물, 2번위치에 1개의 치환기만 연결된 비교예 8 및 플루오렌 코어의 양쪽에 트리아진이 2개가 치환된 비교예 9의 화합물을 호스트 물질로 사용하여 제조된 유기 발광 소자 소자보다 전체적으로 전류효율, 구동전압 및 수명 측면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
< 실험예 3>
<실험예 3-1>
상기 실험예 2-1에서 상기 전자수송층으로 ET1 대신 상기 화합물 1을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.
<실험예 3-2>
상기 실험예 3-1에서 상기 전자 수송층으로 화합물 1 대신 화합물 2를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.
<실험예 3-3>
상기 실험예 3-1에서 상기 전자 수송층으로 화합물 1 대신 화합물 3을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.
<실험예 3-4>
상기 실험예 3-1에서 상기 전자 수송층으로 화합물 1 대신 화합물 4를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.
<실험예 3-5>
상기 실험예 3-1에서 상기 전자 수송층으로 화합물 1 대신 화합물 5를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.
<실험예 3-6>
상기 실험예 3-1에서 상기 전자 수송층으로 화합물 1 대신 화합물 6을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.
<실험예 3-7>
상기 실험예 3-1에서 상기 전자 수송층으로 화합물 1 대신 화합물 8을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.
<실험예 3-8>
상기 실험예 3-1에서 상기 전자 수송층으로 화합물 1 대신 화합물 10을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.
<실험예 3-9>
상기 실험예 3-1에서 상기 전자 수송층으로 화합물 1 대신 화합물 11을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.
<실험예 3-10>
상기 실험예 3에서 상기 전자 수송층으로 화합물 1 대신 화합물 12을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.
<실험예 3-11>
상기 실험예 3-1에서 상기 전자 수송층으로 화합물 1 대신 화합물 15을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.
<실험예 3-12>
상기 실험예 3-1에서 상기 전자 수송층으로 화합물 1 대신 화합물 16을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.
<실험예 3-13>
상기 실험예 3-1에서 상기 전자 수송층으로 화합물 1 대신 화합물 17을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.
<비교예 10>
상기 실험예 3-1에서 화합물 1 대신 하기 ET 2의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 3-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
[ET 2]
Figure PCTKR2017011639-appb-I000097
실험예 3-1 내지 3-13 및 비교예 10 에 의해 제작된 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율, 색좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 3]에 나타내었다. T95은 휘도가 초기휘도(6000nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
화합물 전압(V@10mA/cm2) 효율(cd/A@10mA/cm2) 색좌표(x,y) T95(h)
실험예 3-1 화합물 1 4.10 6.58 (0.141, 0.045) 320
실험예 3-2 화합물 2 4.19 6.54 (0.142, 0.046) 335
실험예 3-3 화합물 3 3.92 6.53 (0.142, 0.046) 315
실험예 3-4 화합물 4 4.04 6.40 (0.142, 0.046) 315
실험예 3-5 화합물 5 4.08 6.46 (0.142, 0.046) 325
실험예 3-6 화합물 6 4.07 6.37 (0.141, 0.045) 320
실험예 3-7 화합물 8 4.16 6.29 (0.141, 0.045) 350
실험예 3-8 화합물 10 4.11 6.31 (0.138, 0.045) 330
실험예 3-9 화합물 11 4.12 6.42 (0.139, 0.046) 345
실험예 3-10 화합물 12 4.08 6.77 (0.139, 0.045) 340
실험예 3-11 화합물 15 4.03 6.75 (0.141, 0.045) 315
실험예 3-12 화합물 16 4.14 6.32 (0.142, 0.045) 320
실험예 3-13 화합물 17 4.25 6.82 (0.141, 0.045) 305
비교예 10 ET 2 5.16 5.75 (0.139, 0.044) 350
실험 결과, 본 발명에 따른 제조된 화합물을 전자 수송층으로 사용하는 실험예 3-2 내지 3-13의 유기 발광 소자는 전류효율, 구동전압 및 수명 측면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
포스핀옥사이드와 트리아진기가 인접하지 않게 치환된 비교예 10의 물질은 수명은 어느정도 유지되지만 전압이 매우 높게 측정되며 효율 또한 10% 이상 감소하는 결과를 보였다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예(정공수송층, 녹색발광층, 전자수송층)에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 발명의 범주에 속한다.

Claims (16)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000098
    R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기이며,
    R3 내지 R8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
    L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 단결합; 치환 또는 비치환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환의 헤테로아릴렌기이며,
    A 및 B는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 또는 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기이다.
  2. 청구항 1에 있어서, A 및 B는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 어느 하나 이상 포함하는 헤테로아릴기로 치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 N, O, 및 S 중 어느 하나 이상을 포함하는 헤테로아릴기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 실릴기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기인 것인 화합물.
  3. 청구항 1에 있어서, A 및 B는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 디메틸플루오렌기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 페닐기 또는 비페닐기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 피리딘기; 또는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 디메틸플루오렌기, 디벤조티오펜기, 디벤조퓨란기, 또는 페닐기로 치환된 카바졸기로 치환된 아민기인 것인 화합물.
  4. 청구항 1에 있어서, A 또는 B는 하기 화합물 중 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000099
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000100
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000101
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000102
  5. 청구항 1에 있어서, R1 및 R2는 페닐기인 화합물.
  6. 청구항 1에 있어서, L1 또는 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합, 페닐렌기, 또는 카바졸릴렌기인 것인 화합물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000103
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000104
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000105
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000106
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000107
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000108
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000109
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000110
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000111
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000112
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000113
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000114
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000115
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000116
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000117
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000118
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000119
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000120
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000121
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000122
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000123
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000124
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000125
  8. 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 또는 2층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항의 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층 또는 전자차단층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층 또는 전자차단층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  11. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 정공차단층, 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 정공차단층, 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  12. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 하기 화학식 2의 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000126
    상기 화학식 2에 있어서,
    Ar은 벤조플루오렌 골격, 플루오란텐 골격, 파이렌 골격 또는 크리센 골격이고,
    L3은 단일결합, C6 내지 C30의 아릴기 또는 C5 내지 C30의 헤테로고리기이며,
    X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C30의 헤테로 고리기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 C7 내지 C30의 아릴알킬기로 이루어진 군에서 선택되고, X1 및 X2는 서로 결합하여 포화 또는 불포화 고리를 형성할 수 있고,
    r은 1 이상의 정수이며,
    상기 r이 2 이상인 경우, X1은 서로 동일하거나 상이하고, X2는 서로 동일하거나 상이하다.
  13. 청구항 12에 있어서, 상기 Ar은 파이렌골격이고, L3은 단일결합이며, X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 C5 내지 C30의 헤테로 고리기이고, r이 2인 유기 발광 소자.
  14. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 하기 화학식 3로 표시되는 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 3]
    상기 화학식 3에 있어서,
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000127
    상기 화학식 3에 있어서,
    Ar11 및 Ar12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 단환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 다환의 아릴기이고,
    G1 내지 G8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 단환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 다환의 아릴기이다.
  15. 청구항 14에 있어서, 상기 Ar11은 1-나프틸기이고 Ar12는 2-나프틸기이며, G1 내지 G8은 수소인 것인 유기 발광 소자.
  16. 청구항 12에 있어서, 상기 발광층은 하기 화학식 3로 표시되는 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2017011639-appb-I000128
    상기 화학식 3에 있어서,
    Ar11 및 Ar12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 단환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 다환의 아릴기이고,
    G1 내지 G8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 단환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 다환의 아릴기이다.
PCT/KR2017/011639 2016-10-20 2017-10-20 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Ceased WO2018074881A1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201780024271.2A CN109071510B (zh) 2016-10-20 2017-10-20 多环化合物和包含其的有机发光元件
US16/088,406 US11718606B2 (en) 2016-10-20 2017-10-20 Polycyclic compound and organic light emitting element comprising same
EP17863069.5A EP3428163B1 (en) 2016-10-20 2017-10-20 Polycyclic compound and organic light emitting element comprising same
JP2018548912A JP6780705B2 (ja) 2016-10-20 2017-10-20 多重環化合物およびこれを含む有機発光素子

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20160136746 2016-10-20
KR10-2016-0136746 2016-10-20
KR1020170135383A KR101956790B1 (ko) 2016-10-20 2017-10-18 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR10-2017-0135383 2017-10-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018074881A1 true WO2018074881A1 (ko) 2018-04-26

Family

ID=62019211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2017/011639 Ceased WO2018074881A1 (ko) 2016-10-20 2017-10-20 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2018074881A1 (ko)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190143828A (ko) * 2018-06-21 2019-12-31 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN111253264A (zh) * 2018-11-30 2020-06-09 关东化学株式会社 2-取代芴化合物、含该化合物的空穴传输材料及空穴传输层中含该化合物的有机电子器件
JP2022504972A (ja) * 2019-03-14 2022-01-13 エルジー・ケム・リミテッド 新規な化合物およびこれを利用した有機発光素子
US12137608B2 (en) 2018-11-13 2024-11-05 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light emitting device comprising the same
WO2025051664A1 (de) 2023-09-04 2025-03-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003012890A2 (de) 2001-07-20 2003-02-13 Novaled Gmbh Lichtemittierendes bauelement mit organischen schichten
JP2009203176A (ja) * 2008-02-27 2009-09-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および化合物
KR20150006722A (ko) * 2013-07-09 2015-01-19 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015162912A1 (ja) * 2014-04-21 2015-10-29 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20170088313A (ko) * 2016-01-22 2017-08-01 주식회사 엘지화학 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003012890A2 (de) 2001-07-20 2003-02-13 Novaled Gmbh Lichtemittierendes bauelement mit organischen schichten
JP2009203176A (ja) * 2008-02-27 2009-09-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および化合物
KR20150006722A (ko) * 2013-07-09 2015-01-19 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015162912A1 (ja) * 2014-04-21 2015-10-29 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20170088313A (ko) * 2016-01-22 2017-08-01 주식회사 엘지화학 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE Registry [O] 16 November 1984 (1984-11-16), retrieved from STN Database accession no. RN 22815-16-3 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190143828A (ko) * 2018-06-21 2019-12-31 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102225904B1 (ko) 2018-06-21 2021-03-10 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US12137608B2 (en) 2018-11-13 2024-11-05 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light emitting device comprising the same
CN111253264A (zh) * 2018-11-30 2020-06-09 关东化学株式会社 2-取代芴化合物、含该化合物的空穴传输材料及空穴传输层中含该化合物的有机电子器件
KR20200066572A (ko) 2018-11-30 2020-06-10 간또 가가꾸 가부시끼가이샤 2-치환 플루오렌계 화합물, 그 화합물을 함유하는 정공 수송 재료 및 그 화합물을 정공 수송층에 포함하는 유기 전자 디바이스
JP2020094033A (ja) * 2018-11-30 2020-06-18 関東化学株式会社 ２−置換フルオレン系化合物、該化合物を含有する正孔輸送材料および該化合物を正孔輸送層に含む有機電子デバイス
JP7351713B2 (ja) 2018-11-30 2023-09-27 関東化学株式会社 ２－置換フルオレン系化合物、該化合物を含有する正孔輸送材料および該化合物を正孔輸送層に含む有機電子デバイス
JP2022504972A (ja) * 2019-03-14 2022-01-13 エルジー・ケム・リミテッド 新規な化合物およびこれを利用した有機発光素子
JP7187752B2 (ja) 2019-03-14 2022-12-13 エルジー・ケム・リミテッド 新規な化合物およびこれを利用した有機発光素子
US11910711B2 (en) 2019-03-14 2024-02-20 Lg Chem, Ltd. Cyclic compound and organic light emitting device comprising same
WO2025051664A1 (de) 2023-09-04 2025-03-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2017204594A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2019168367A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2014208829A1 (ko) 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019190223A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2018021854A1 (ko) 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020171531A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2024053991A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
WO2019151733A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2015046835A1 (ko) 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017086696A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017179883A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
WO2019004791A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017146474A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2016068478A2 (ko) 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019108033A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017146522A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017160068A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2018074881A1 (ko) 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2024112021A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
WO2020262861A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
WO2020231242A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2015178740A2 (ko) 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2021006532A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019235871A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022102992A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018548912

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2017863069

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017863069

Country of ref document: EP

Effective date: 20181010

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17863069

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE