WO2017104341A1 - 半導体基板、並びにエピタキシャルウエハ及びその製造方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a semiconductor substrate, an epitaxial wafer, and a manufacturing method thereof.
- a ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal film is grown at a high growth rate by the MBE method by setting the plane orientation of the main surface of the ⁇ -Ga 2 O 3 substrate to a predetermined plane orientation. Can be made.
- One of the objects of the present invention is to provide a semiconductor substrate made of ⁇ -Ga 2 O 3 based single crystal, which can grow an epitaxial layer made of ⁇ -Ga 2 O 3 based single crystal at a high growth rate by HVPE method,
- An object of the present invention is to provide an epitaxial wafer having the semiconductor substrate and an epitaxial layer, and a method for manufacturing the epitaxial wafer.
- Another object of the present invention it is possible to grow the epitaxial layer made of good ⁇ -Ga 2 O 3 system single crystal surface morphology by the HVPE method, a semiconductor consisting of ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal
- An object is to provide a substrate, an epitaxial wafer having the semiconductor substrate and an epitaxial layer, and a method of manufacturing the epitaxial wafer.
- the following [1] to [7] semiconductor substrate, [8] epitaxial wafer, or [9] to [16] epitaxial wafer manufacturing method are provided. To do.
- a semiconductor substrate used as a base substrate for epitaxial crystal growth by the HVPE method which is made of a ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal and is parallel to the [100] axis of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal
- a semiconductor substrate with a major surface as the main surface
- the angle ⁇ formed by the main surface and the (001) plane of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal, with the rotation direction of the right-hand screw going in the a-axis direction being a positive angle, is 30 ° or more and 90 °
- the semiconductor substrate according to the above [1] which is not more than ° or not less than -150 ° and not more than -90 °.
- An average dislocation density of the semiconductor substrate is 1 ⁇ 10 4 / cm 2 or less, and the angle ⁇ is 54.3 ° or more and 65.7 ° or less, or ⁇ 125.7 ° or more and ⁇ 114.3 °.
- the semiconductor substrate has an average dislocation density of 1 ⁇ 10 3 / cm 2 or less, and the angle ⁇ is 41.6 ° or more and 78.4 ° or less, or ⁇ 138.4 ° or more and ⁇ 101.6 °.
- the semiconductor substrate according to [2] which is as follows.
- the angle ⁇ formed by the main surface and the (001) plane of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal is ⁇ 0.33 °, where the rotation direction of the right screw proceeding in the a-axis direction is a positive angle.
- the semiconductor substrate according to [1] which is 0.33 ° or less, greater than 45 ° and 90 ° or less, or less than ⁇ 45 ° and ⁇ 90 ° or more.
- the angle ⁇ formed by the main surface and the (001) plane of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal, where the rotation direction of the right-hand screw going in the a-axis direction is a positive angle is ⁇ 30 ° or more
- [9] consists ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal, [100] in the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal on a semiconductor substrate having a principal plane parallel to the axis, ⁇ -Ga 2 O 3 system
- a method for manufacturing an epitaxial wafer comprising a step of epitaxially growing an epitaxial layer made of a single crystal by an HVPE method.
- An angle ⁇ formed by the main surface and the (001) plane of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal, with the rotation direction of the right screw proceeding in the a-axis direction being a positive angle, is 30 ° or more and 90
- the average dislocation density of the semiconductor substrate is 1 ⁇ 10 4 / cm 2 or less, and the angle ⁇ is 54.3 ° or more and 65.7 ° or less, or ⁇ 125.7 ° or more and ⁇ 114.3 °.
- the average dislocation density of the semiconductor substrate is 1 ⁇ 10 3 / cm 2 or less, and the angle ⁇ is 41.6 ° or more and 78.4 ° or less, or ⁇ 138.4 ° or more and ⁇ 101.6 °.
- the angle ⁇ formed by the main surface and the (001) plane of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal is ⁇ 0.33 °, where the rotation direction of the right screw proceeding in the a-axis direction is a positive angle.
- the direction of rotation of the right screw advances the a-axis direction is a positive angle, and the main surface, ⁇ -Ga 2 O 3 system angle ⁇ between the single crystal of (001) plane, -30 ° or more
- a semiconductor substrate made of a ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal capable of growing an epitaxial layer made of a ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal at a high growth rate by the HVPE method, and the semiconductor substrate
- An epitaxial wafer having an epitaxial layer and a method for manufacturing the epitaxial wafer can be provided.
- a semiconductor substrate made of a ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal capable of growing an epitaxial layer made of a ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal having a good surface morphology by the HVPE method,
- An epitaxial wafer having the semiconductor substrate and an epitaxial layer, and a method for manufacturing the epitaxial wafer can be provided.
- FIG. 1 is a vertical sectional view of an epitaxial wafer according to the first embodiment.
- FIG. 2 is a vertical sectional view of the vapor phase growth apparatus according to the embodiment.
- FIG. 3A is an observation image of the surface of the epitaxial layer by an optical microscope.
- FIG. 3B is an observation image of the surface of the epitaxial layer by an optical microscope.
- FIG. 3C is an observation image of the surface of the epitaxial layer by an optical microscope.
- FIG. 3D is an observation image of the surface of the epitaxial layer by an optical microscope.
- FIG. 4A is an observation image of the surface of the epitaxial layer by an optical microscope.
- FIG. 4B is an observation image of the surface of the epitaxial layer by an optical microscope.
- FIG. 4C is an observation image of the surface of the epitaxial layer by an optical microscope.
- FIG. 4D is an observation image of the surface of the epitaxial layer by an optical microscope.
- FIG. 5A is an observation image of the surface of the epitaxial layer by an optical microscope.
- FIG. 5B is an observation image of the surface of the epitaxial layer by an optical microscope.
- FIG. 5C is an observation image of the surface of the epitaxial layer by an optical microscope.
- 6A is an observation image of the surface of the epitaxial layer by an optical microscope
- FIG. 6B is a schematic diagram of a vertical cross section of the epitaxial layer taken along the cutting line AA in FIG. 6A.
- FIG. 7A is a bright-field image of a scanning transmission electron microscope (STEM) on the upper surface of the epitaxial wafer.
- FIG. 7B is a bright field image of a scanning transmission electron microscope of a vertical cross section of an epitaxial wafer.
- FIG. 8A is a conceptual diagram showing a relationship between an angle ⁇ formed by a dislocation line and a principal surface and a dislocation interval D 2 appearing on the principal surface.
- FIG. 8B is a conceptual diagram showing the relationship between the angle ⁇ formed between the dislocation line and the principal surface and the dislocation interval D 2 appearing on the principal surface.
- FIG. 9 is a graph plotting data representing the relationship between the angle ⁇ and the calculated value of the length L of the V-shaped groove.
- FIG. 10A is a schematic diagram showing a change in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the positive direction (the direction of rotation of the right-hand screw proceeding in the a-axis direction of the semiconductor substrate).
- FIG. 10B is a schematic diagram showing a change in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the positive direction.
- FIG. 10C is a schematic diagram illustrating a change in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the positive direction.
- FIG. 10D is a schematic diagram showing a change in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the positive direction.
- FIG. 10A is a schematic diagram showing a change in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the positive direction (the direction of rotation of the right-hand screw proceeding in the a-axis direction of the semiconductor substrate).
- FIG. 10B is a schematic diagram showing a change in the shape of the V-shaped groove when the angle
- FIG. 10E is a schematic diagram showing a change in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the positive direction.
- FIG. 10F is a schematic diagram showing a change in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the positive direction.
- FIG. 11A is a schematic diagram showing a change in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the negative direction (the rotation direction of the left-hand screw that advances in the a-axis direction of the semiconductor substrate).
- FIG. 11B is a schematic diagram showing a change in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the negative direction.
- FIG. 11C is a schematic diagram showing a change in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the negative direction.
- FIG. 11D is a schematic diagram showing a change in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the negative direction.
- FIG. 11E is a schematic diagram showing a change in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the negative direction.
- FIG. 11F is a schematic diagram showing a change in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the negative direction.
- FIG. 12A is an image observed by an optical microscope of the surface before CMP of the epitaxial layer on the semiconductor substrate having an angle ⁇ of 0.06 °.
- FIG. 12B is an image observed by an optical microscope of the surface after the CMP of the epitaxial layer on the semiconductor substrate having an angle ⁇ of 0.06 °.
- FIG. 12A is an image observed by an optical microscope of the surface before CMP of the epitaxial layer on the semiconductor substrate having an angle ⁇ of 0.06 °.
- FIG. 12B is an image observed by an optical microscope of the surface after the CMP of the epi
- FIG. 13A is a graph plotting data representing the relationship between the offset angle in the [100] axis direction from the (001) plane shown in Table 3 and the growth rate of the ⁇ -Ga 2 O 3 layer.
- FIG. 13B is a graph plotting data representing the relationship between the offset angle in the [010] axis direction from the (001) plane shown in Table 3 and the growth rate of the ⁇ -Ga 2 O 3 layer.
- FIG. 14A is a graph plotting data representing the relationship between the angle ⁇ shown in Table 4 and the growth rate of the epitaxial layer.
- FIG. 14B is a graph in which the range of 0 ° ⁇ ⁇ ⁇ 5.5 ° of FIG. 14A is enlarged.
- FIG. 15 is a vertical sectional view of a lateral transistor according to the second embodiment.
- FIG. 1 is a vertical sectional view of an epitaxial wafer 10 according to the first embodiment.
- the epitaxial wafer 10 includes a semiconductor substrate 11 and an epitaxial layer 13 formed on the main surface 12 of the semiconductor substrate 11 by epitaxial crystal growth by the HVPE (Halide Vapor Phase Epitaxy) method.
- HVPE Hydrode Vapor Phase Epitaxy
- the semiconductor substrate 11 is a substrate made of a ⁇ -Ga 2 O 3 based single crystal.
- the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal is a crystal whose base crystal is a ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal or a ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal to which an element such as Al or In is added.
- the composition of ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal doped with Al and In is ⁇ - (Ga x Al y In (1-xy) ) 2 O 3 (0 ⁇ x ⁇ 1, 0 ⁇ y ⁇ 1). 0 ⁇ x + y ⁇ 1).
- the semiconductor substrate 11 may include a conductive impurity such as Sn.
- the semiconductor substrate 11 is, for example, slicing the FZ (Floating Zone) method and EFG (Edge Defined Film Fed Growth) method Ga 2 O 3 system single crystal bulk crystal grown by the melt growth method such as, polishing the surface Is formed.
- the main surface 12 of the semiconductor substrate 11 is a surface parallel to the [100] axis of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal constituting the semiconductor substrate 11. This is because when the plane orientation of the main surface of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal substrate is parallel to the [100] axis, the main surface and the (100) plane of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal
- the angle formed is set based on the discovery of the present inventors that the rate of epitaxial growth of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal layer by the HVPE method and the surface morphology of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal layer can be controlled. It is a thing.
- an angle formed by the main surface 12 and the (001) plane of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal constituting the semiconductor substrate 11 (hereinafter referred to as an angle)
- the growth rate of the epitaxial layer 13 by the HVPE method is increased by setting the rotation direction of the right-hand screw proceeding in the a-axis direction of the semiconductor substrate 11 as a positive angle to -30 ° or more and 30 ° or less. Can do. Furthermore, the growth rate of the epitaxial layer 13 by the HVPE method can be further increased by setting the angle ⁇ to 0.3 ° to 15 ° or ⁇ 15 ° to ⁇ 0.3 °.
- this angle ⁇ is formed by the HVPE method by setting the rotation direction of the right screw that advances in the a-axis direction of the semiconductor substrate 11 as a positive angle to 30 ° or more and 90 ° or less or ⁇ 150 ° or more and ⁇ 90 ° or less.
- the surface morphology of the epitaxial layer 13 to be formed can be improved.
- the surface morphology of the epitaxial layer 13 can be made better.
- the angle ⁇ is 54.3 ° or more and 65.7 ° or less, or ⁇ 125.7 ° or more and ⁇ 114.3 ° or less.
- the angle ⁇ is 41.6 ° or more and 78.4 ° or less, or ⁇ 138.4 ° or more and ⁇ 101.6 ° or less.
- the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal is rotated in the negative direction with the plane coincident when the (001) plane is rotated in the positive direction with the [100] axis as the rotation axis because of its symmetry.
- the faces that coincide are equivalent. That is, the surface orientation of the main surface 12 is equivalent regardless of whether the angle ⁇ is positive or negative.
- Epitaxial layer 13 similarly to the semiconductor substrate 11, made of ⁇ -Ga 2 O 3 system single crystal. Further, the epitaxial layer 13 may contain a conductivity type impurity such as Si.
- FIG. 2 is a vertical sectional view of the vapor phase growth apparatus 2 according to the embodiment.
- the vapor phase growth apparatus 2 is a vapor phase growth apparatus for the HVPE method, and includes a first gas introduction port 21, a second gas introduction port 22, a third gas introduction port 23, and an exhaust port 24. 20 and a first heating unit 26 and a second heating unit 27 that are installed around the reaction chamber 20 and heat a predetermined region in the reaction chamber 20.
- the HVPE method has a higher film formation rate than the PLD method or the like.
- the uniformity of the in-plane distribution of film thickness is high, and a large-diameter film can be grown. For this reason, it is suitable for mass production of crystals.
- the reaction chamber 20 is provided with a reaction vessel 25 containing Ga raw material, a raw material reaction region R1 in which a gallium raw material gas is generated, and a crystal growth region in which the semiconductor substrate 11 is disposed and the epitaxial layer 13 is grown. R2 is included.
- the reaction chamber 20 is made of, for example, quartz glass.
- reaction vessel 25 is, for example, quartz glass, and the Ga raw material accommodated in the reaction vessel 25 is metallic gallium.
- the first heating unit 26 and the second heating unit 27 can heat the raw material reaction region R1 and the crystal growth region R2 of the reaction chamber 20, respectively.
- the first heating unit 26 and the second heating unit 27 are, for example, resistance heating type or radiation heating type heating devices.
- the first gas introduction port 21 uses a Cl-containing gas, which is Cl 2 gas or HCl gas, as a raw material reaction region of the reaction chamber 20 using a carrier gas (N 2 gas, Ar gas, or He gas) that is an inert gas. This is a port for introduction into R1.
- a Cl-containing gas which is Cl 2 gas or HCl gas
- a carrier gas N 2 gas, Ar gas, or He gas
- the second gas introduction port 22 is an oxygen-containing gas such as O 2 gas or H 2 O gas, which is an oxygen source gas, and a chloride gas (for example, four gases) for adding a dopant such as Si to the epitaxial layer 13.
- This is a port for introducing a carrier gas (N 2 gas, Ar gas, or He gas) that is an inert gas into the crystal growth region R2 of the reaction chamber 20.
- the third gas introduction port 23 is a port for introducing a carrier gas (N 2 gas, Ar gas, or He gas), which is an inert gas, into the crystal growth region R 2 of the reaction chamber 20.
- a carrier gas N 2 gas, Ar gas, or He gas
- the raw material reaction region R1 of the reaction chamber 20 is heated using the first heating means 26, and the atmospheric temperature of the raw material reaction region R1 is maintained at a predetermined temperature.
- a Cl-containing gas is introduced from the first gas introduction port 21 using a carrier gas, and the metal gallium and the Cl-containing gas in the reaction vessel 25 are reacted in the raw material reaction region R1 at the above atmospheric temperature. Generates gallium chloride gas.
- the atmospheric temperature in the raw material reaction region R1 is such that the partial pressure of the GaCl gas is the highest among the gallium chloride-based gases generated by the reaction between the metal gallium in the reaction vessel 25 and the Cl-containing gas. Temperature is preferred.
- the gallium chloride-based gas includes GaCl gas, GaCl 2 gas, GaCl 3 gas, (GaCl 3 ) 2 gas, and the like.
- GaCl gas is a gas that can keep the growth driving force of the Ga 2 O 3 crystal up to the highest temperature among the gases contained in the gallium chloride-based gas. In order to obtain high-purity and high-quality Ga 2 O 3 crystals, growth at a high growth temperature is effective. Therefore, a gallium chloride-based gas with a high partial pressure of GaCl gas having a high growth driving force is generated at high temperatures. Is preferred for the growth of the epitaxial layer 13.
- Cl 2 gas not containing hydrogen is used as the Cl-containing gas. It is preferable to use it.
- the metal gallium in the reaction vessel 25 is maintained in a state where the atmosphere temperature of the raw material reaction region R1 is maintained at 300 ° C. or higher by the first heating means 26. It is preferable to react a Cl-containing gas.
- the partial pressure ratio of GaCl gas is overwhelmingly high (the equilibrium partial pressure of GaCl gas is 4 orders of magnitude larger than GaCl 2 gas and 8 orders of magnitude larger than GaCl 3 gas). gas other than GaCl gas does not substantially contribute to the growth of the Ga 2 O 3 crystal.
- the metal in the reaction vessel 25 is maintained in a state where the atmosphere temperature of the raw material reaction region R1 is kept at 1000 ° C. or lower. It is preferable to react gallium with a Cl-containing gas.
- the gallium chloride gas generated in the raw material reaction region R1 and the oxygen-containing gas introduced from the second gas introduction port 22 are mixed, and the semiconductor substrate 11 is mixed with the mixed gas.
- the epitaxial layer 13 is epitaxially grown on the semiconductor substrate 11 by exposure.
- the pressure in the crystal growth region R2 in the furnace containing the reaction chamber 20 is maintained at, for example, 1 atm.
- a source gas of the additive element for example, a chloride-based gas such as silicon tetrachloride (SiCl 4 )
- SiCl 4 silicon tetrachloride
- O 2 gas not containing hydrogen is used as the oxygen-containing gas. It is preferable to use it.
- the ratio of the O 2 gas supply partial pressure to the GaCl gas supply partial pressure in the crystal growth region R2 is 0.
- the epitaxial layer 13 is preferably grown in a state of 5 or more.
- the growth temperature is preferably set to 900 ° C. or higher.
- the epitaxial layer 13 contains, for example, 5 ⁇ 10 16 (atoms / cm 3 ) or less of Cl. This is because the epitaxial layer 13 is formed by the HVPE method using a Cl-containing gas. Normally, when a Ga 2 O 3 single crystal film is formed by a method other than the HVPE method, since a Cl-containing gas is not used, Cl is not contained in the Ga 2 O 3 single crystal film. ⁇ 10 16 (atoms / cm 3 ) or more of Cl is not contained.
- FIGS. 4A to 4D, and FIGS. 5A to 5C are observation images of the surface of the epitaxial layer 13 by an optical microscope. In the upper left of each figure, the value of the angle ⁇ of the semiconductor substrate 11 that is the base of each epitaxial layer 13 is shown.
- the epitaxial layer 13 shown in FIGS. 3A to 3D, FIGS. 4A to 4D, and FIGS. 5A to 5C is a layer made of ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal grown on the semiconductor substrate 11 made of ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal. It is.
- FIG. 6A is an observation image of the surface of the epitaxial layer 13 by an optical microscope
- FIG. 6B is a schematic diagram of a vertical cross section of the epitaxial layer 13 taken along the cutting line AA in FIG. 6A. is there.
- “L” and “T” in FIG. 6B represent the length of the V-shaped groove and the thickness of the epitaxial layer 13 (depth of the V-shaped groove), respectively.
- the angle ⁇ of the semiconductor substrate 11 shown in FIG. 6A is approximately + 0.75 °.
- the V-shaped groove is formed by dislocation of the semiconductor substrate 11 propagating to the epitaxial layer 13.
- the inventors of the present application have found that the dislocation line 15 of the dislocation of the semiconductor substrate 11 that is the starting point of the generation of the V-shaped groove in the epitaxial layer 13 is the rotation direction of the left-handed screw that advances in the a-axis direction of the semiconductor substrate 11 (FIG. 6B). It has been found that the [010] axis is rotated approximately 60 ° in the counterclockwise direction in FIG.
- FIGS. 7A and 7B are bright-field images of a scanning transmission electron microscope (STEM) of the upper surface and vertical section of the epitaxial wafer 10, respectively.
- the angle ⁇ of the semiconductor substrate 11 shown in FIGS. 7A and 7B is about ⁇ 0.8 °. In these images, dislocation lines 15 in the semiconductor substrate 11 can be confirmed.
- the angle formed between the straight line 14 at the bottom of the V-shaped groove and the main surface 12 of the semiconductor substrate 11 is equal to the angle ⁇ .
- the angle ⁇ in the epitaxial wafer 10 shown in FIG. 7A is as small as ⁇ 0.8 °, and the straight line 14 at the bottom of the V-groove seems to coincide with the main surface 12 in the STEM image of FIG. Looks like.
- the side surface of the V-shaped groove is substantially perpendicular to the main surface 12, but may be inclined in a very thin region near the main surface 12.
- the semiconductor substrate 11 and the epitaxial layer 13 shown in FIG. 7A are thinly processed for STEM observation, and FIG. 7A shows the side surface of the inclined V-shaped groove near the main surface 12.
- the dislocation line 15 of the semiconductor substrate 11 becomes parallel to the main surface 12 and no dislocation appears on the main surface 12. For this reason, dislocation propagation from the semiconductor substrate 11 to the epitaxial layer 13 hardly occurs. Even when the angle ⁇ is ⁇ 120 °, the dislocation line 15 is parallel to the main surface 12, so the length L of the V-shaped groove is almost zero.
- the distance between dislocations increases as it approaches parallel.
- 8A and 8B are conceptual diagrams showing the relationship between the angle ⁇ formed by the dislocation line 15 and the main surface 12 and the dislocation interval D 2 appearing on the main surface 12.
- this conceptual diagram it is assumed that the dislocation lines 15 are arranged at regular intervals.
- the average dislocation density of the semiconductor substrate 11 is 1 ⁇ 10 4 / cm 2
- the average value of the distance D 1 between the dislocation lines 15 is 100 ⁇ m.
- spacing D 2 of dislocations appearing on the main surface 12 is larger than 1000 .mu.m. That is, the average number of dislocations appearing on the main surface 12 is less than 1 / mm 2 .
- Table 1 shows the relationship between the average dislocation density of the semiconductor substrate 11 and the angle ⁇ when the average number of dislocations appearing on the main surface 12 is less than 1 / mm 2 .
- ⁇ 0 ° when the angle ⁇ is approximately 60 ° or ⁇ 120 °, according to Table 1, when the average dislocation density of the semiconductor substrate 11 is 1 ⁇ 10 5 / cm 2 or less, the angle ⁇ the 58.2 ° or 61.8 ° or less, or by setting -121.8 ° or -118.2 ° or less, and one / mm less than 2 average number of dislocation that appears on the main surface 12 be able to.
- the angle ⁇ is 54.3 ° or more and 65.7 ° or less, or ⁇ 125.7 ° or more and ⁇ 114.3 ° or less.
- the average number of dislocations appearing on the main surface 12 can be less than 1 / mm 2 .
- the angle ⁇ is 41.6 ° or more and 78.4 ° or less, or ⁇ 138.4 ° or more and ⁇ 101.6 ° or less. by setting, it is possible to single / mm less than 2 average number of dislocation that appears on the main surface 12.
- the average dislocation density of the semiconductor substrate 11 is 1 ⁇ 10 2 / cm 2 or less
- the average number of dislocations appearing on the principal surface 12 is set to 1 by setting the angle ⁇ to other than ⁇ 30 ° and 150 °. Pieces / mm 2 .
- the straight line 14 at the bottom of the V-shaped groove is parallel to the [010] axis of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal constituting the semiconductor substrate 11. Since the cross section of FIG. 6B is parallel to the b-axis of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal constituting the semiconductor substrate 11, the (001) plane of the semiconductor substrate 11 that appears in this cross-section is the [010] axis. Match. Therefore, the angle ⁇ formed between the main surface 12 of the semiconductor substrate 11 and the [010] axis is the angle formed between the main surface 12 and the (001) surface (as shown in FIG. 6B). The angle between the bottom straight line 14 and the main surface 12). For this reason, in calculation, the length L of the V-shaped groove becomes shorter as the angle ⁇ approaches 90 °.
- FIG. 9 is a graph plotting data representing the relationship between the angle ⁇ and the length L of the V-shaped groove with the rotation direction of the right-hand screw proceeding in the a-axis direction of the semiconductor substrate 11 being positive.
- the length L of the V-shaped groove sharply decreases as ⁇ is away from 0 °, and the curvature becomes almost 0 around 30 °, so that the length L of the V-shaped groove is reduced.
- the decrease will be moderate. Therefore, in order to reduce the length L of the V-shaped groove, the angle ⁇ is preferably 30 ° or more and 90 ° or less, and equivalently ⁇ 150 ° or more and ⁇ 90 ° or less.
- Table 2 shows the relationship between the angle ⁇ with the rotation direction of the right-hand screw proceeding in the a-axis direction of the semiconductor substrate 11 being positive, and the measured value and the calculated value of the length L of the V-shaped groove.
- the value when the angle ⁇ is 60 ° is almost 0, as described above, that the dislocation line 15 is the main surface. This is because the dislocation does not propagate to the epitaxial layer 13 because the dislocation does not appear on the main surface 12 in parallel with the dislocation 12.
- the calculated value is based on the calculation on the assumption that the dislocation is propagated to the epitaxial layer 13 and therefore does not become zero.
- the measured value of the V-shaped groove length L when the angle ⁇ is 45 ° and 75 ° is smaller than the calculated value and is almost zero. This is because the length L of the V-shaped groove is equal to the epitaxial layer.
- the thickness is smaller than 13
- the growth crystal is buried in the V-shaped groove in the growth process, the groove becomes shallow, and the length L becomes too short to be measured by an optical microscope.
- the length L is about 0.5 ⁇ m or less, it becomes difficult to distinguish with an optical microscope. Even when the angle ⁇ is ⁇ 135 ° and ⁇ 105 °, the length L of the V-shaped groove is so short that it cannot be measured with an optical microscope, and the actual measurement value is almost zero.
- the measured value of the length L of the V-shaped groove when the angle ⁇ is 90 ° is almost 0, which is because the [010] axis of the semiconductor substrate 11 is perpendicular to the main surface 12. Therefore, the straight line 14 at the bottom of the V-shaped groove is considered to be perpendicular to the main surface 12. Further, even when the angle ⁇ is ⁇ 90 °, the [010] axis of the semiconductor substrate 11 is perpendicular to the main surface 12, and thus the measured value of the length L of the V-shaped groove is almost zero.
- the length L of the V-shaped groove can be shortened so as to be difficult to observe with an optical microscope.
- 10A to 10F are schematic diagrams showing changes in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the positive direction (the direction of rotation of the right-hand screw that advances in the a-axis direction of the semiconductor substrate 11).
- FIGS. 11A to 11F are schematic diagrams showing changes in the shape of the V-shaped groove when the angle ⁇ is increased in the negative direction (the direction of rotation of the left-hand screw that advances in the a-axis direction of the semiconductor substrate 11).
- FIGS. 10A and 11A show a state in which the V-shaped groove is shallow and the lowermost part is separated from the main surface 12 of the semiconductor substrate 11.
- the states are shown in FIGS. 10A and 11A. It corresponds to the state shown in.
- the V-shaped groove can be removed by subjecting the surface of the epitaxial layer 13 to a polishing treatment such as CMP (Chemical Mechanical Polishing).
- CMP Chemical Mechanical Polishing
- the straight line 14 at the bottom of the V-shaped groove is parallel to the main surface 12, so that the length L of the V-shaped groove is very large (theoretically infinite).
- the V-shaped groove in this case also becomes shallow because the growth crystal is embedded in the growth process of the epitaxial layer 13.
- the growth crystal is buried in the V-shaped groove in the growth process, and the groove becomes shallow. That is, when the angle ⁇ is greater than 45 ° and 90 ° or less, and when the angle ⁇ is smaller than ⁇ 45 ° and greater than or equal to ⁇ 90 °, the V-shaped groove becomes shallow. For this reason, the V-shaped groove shown in FIGS. 10D, 10F, and 11D is shallow with the growth crystal buried therein, and the lowermost part is separated from the main surface 12 of the semiconductor substrate 11.
- the epitaxial layer 13 The V-shaped groove can be removed by polishing the surface.
- FIG. 12A and 12B are images observed by an optical microscope of the surface of the epitaxial layer 13 on the semiconductor substrate 11 having an angle ⁇ of 0.06 °.
- FIG. 12A is an image before CMP
- FIG. 12B is an image after CMP. is there. 12A and 12B show that the V-shaped groove has been removed with a part of the epitaxial layer 13 left.
- Table 3 shows the offset angles of the main surface of the ⁇ -Ga 2 O 3 substrate from the (001) plane in the [100] axis direction and the [010] axis direction, and the ⁇ -Ga 2 O 3 substrate by the HVPE method. The relationship with the growth rate of the above ⁇ -Ga 2 O 3 layer is shown.
- Table 3 shows, for example, on a ⁇ -Ga 2 O 3 substrate whose principal surface is a plane inclined by ⁇ 0.04 ° in the [100] axis direction and 0.78 ° in the [010] axis direction from the (001) plane. It shows that the growth rate of the ⁇ -Ga 2 O 3 layer is 6.0 .mu.m / h.
- FIG. 13A is a graph plotting data representing the relationship between the offset angle in the [100] axis direction from the (001) plane shown in Table 3 and the growth rate of the ⁇ -Ga 2 O 3 layer.
- FIG. 8B is a graph plotting data representing the relationship between the offset angle in the [010] axis direction from the (001) plane shown in Table 3 and the growth rate of the ⁇ -Ga 2 O 3 layer.
- the growth rate is the lowest when the offset angle is around 0 °.
- the growth rate increases as you move away from °.
- Table 4 below shows the angle ⁇ of the semiconductor substrate 11 made of ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal, that is, the offset angle in the [010] axis direction from the (001) plane, and the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal. The relationship with the growth rate of the epitaxial layer 13 is shown.
- FIG. 14A is a graph plotting data representing the relationship between the angle ⁇ shown in Table 4 and the growth rate of the epitaxial layer 13.
- FIG. 14B is a graph in which the range of 0 ° ⁇ ⁇ ⁇ 5.5 ° of FIG. 14A is enlarged.
- the growth rate of the epitaxial layer 13 is relatively high (2.5 ⁇ m / h or more) when the angle ⁇ is 0 ° or more and 30 ° or less, and the angle ⁇ is 0.3 °. It is particularly high when the angle is 15 ° or less (4.0 ⁇ m / h or more). Further, from the symmetry of the ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal constituting the semiconductor substrate 11, the relationship between the absolute value of ⁇ and the growth rate of the epitaxial layer 13 when the angle ⁇ is negative is that the angle ⁇ is positive. The relationship between ⁇ at a certain time and the growth rate of the epitaxial layer 13 is the same. Therefore, the growth rate of the epitaxial layer 13 is relatively high when the angle ⁇ is ⁇ 30 ° to 30 °, and the angle ⁇ is 0.3 ° to 15 ° or ⁇ 15 ° to ⁇ 0.3 °. It is particularly expensive when
- the second embodiment is a form of a semiconductor element including the epitaxial wafer 10 according to the first embodiment.
- a lateral transistor having a MESFET (Metal Semiconductor Field Effect Transistor) structure will be described.
- FIG. 15 is a vertical sectional view of a lateral transistor 40 according to the second embodiment.
- the lateral transistor 40 includes an epitaxial layer 13 formed on the semiconductor substrate 11, a gate electrode 41 on the epitaxial layer 13, a source electrode 42, and a drain electrode 43.
- the gate electrode 41 is disposed between the source electrode 42 and the drain electrode 43.
- the source electrode 42 and the drain electrode 43 are in contact with the upper surface of the epitaxial layer 13 (the surface opposite to the surface in contact with the semiconductor substrate 11) to form an ohmic junction. Further, the gate electrode 41 contacts the upper surface of the epitaxial layer 13 to form a Schottky junction, and a depletion layer is formed under the gate electrode 41 in the epitaxial layer 13. Depending on the thickness of the depletion region, the lateral transistor 40 functions as a normally-off transistor or a normally-on transistor.
- the semiconductor substrate 11 is made of a Ga 2 O 3 based crystal containing a p-type dopant such as Mg, Be, Zn, or Fe, and has a high electric resistance.
- the epitaxial layer 13 includes an n-type dopant such as Si or Sn.
- concentration of the n-type dopant in the vicinity of the contact portion with the source electrode 42 and the drain electrode 43 is higher than the concentration of the n-type dopant in other portions.
- the thickness of the epitaxial layer 13 is, for example, 0.1 to 1 ⁇ m.
- the gate electrode 41, the source electrode 42, and the drain electrode 43 are, for example, metals such as Au, Al, Ti, Sn, Ge, In, Ni, Co, Pt, W, Mo, Cr, Cu, and Pb, and these metals. It consists of an alloy containing two or more of these, a conductive compound such as ITO, or a conductive polymer.
- a conductive compound such as ITO, or a conductive polymer.
- a polythiophene derivative PEDOT: poly (3,4) -ethylenedioxythiophene
- PPS polystyrene sulfonic acid
- the gate electrode 41 may have a two-layer structure made of two different metals, for example, Al / Ti, Au / Ni, Au / Co.
- the drain voltage can be controlled by changing the thickness of the depletion layer under the gate electrode 41 in the epitaxial layer 13 by controlling the bias voltage applied to the gate electrode 41.
- the above-described lateral transistor 40 is an example of a semiconductor element including the epitaxial wafer 10 according to the first embodiment, and in addition, various semiconductor elements can be manufactured using the epitaxial wafer 10.
- a MISFET Metal Insulator Semiconductor Field Effect Transistor
- HEMT High Electron Mobility Transistor
- Etc. can be manufactured.
- the type and concentration of the dopant contained in the semiconductor substrate 11 and the epitaxial layer 13 are appropriately set.
- a region where no V-shaped groove exists in the epitaxial layer 13 and a crystal layer formed on the region are used. That is, as the surface morphology of the epitaxial layer 13 is improved, the number of semiconductor elements obtained from one wafer increases.
- the growth rate of the epitaxial layer 13 by the HVPE method is further increased by setting the angle ⁇ of the semiconductor substrate 11 to 0 ° to 30 °, more preferably 0.3 ° to 15 °. can do.
- the epitaxial layer 13 can be formed efficiently.
- diffusion of impurities from the semiconductor substrate 11 can be suppressed and the quality can be improved.
- the angle ⁇ of the semiconductor substrate 11 is set to 30 ° or more and 90 ° or less.
- the surface morphology of the epitaxial layer 13 formed by the HVPE method can be improved.
- the area which can be used for formation of the semiconductor element of the epitaxial layer 13 increases, and the manufacturing yield of a semiconductor element can be improved.
- An epitaxial layer composed of a ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal can be grown at a high growth rate by the HVPE method, or an epitaxial layer composed of a ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal having a good surface morphology is grown.
- a semiconductor substrate made of a ⁇ -Ga 2 O 3 single crystal, an epitaxial wafer having the semiconductor substrate and an epitaxial layer, and a method for manufacturing the epitaxial wafer are provided.
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Abstract
【課題】HVPE法によりβ-Ga2O3系単結晶からなるエピタキシャル層を高い成長レートで成長させることができる、又は表面モフォロジーの良好なβ-Ga2O3系単結晶からなるエピタキシャル層を成長させることができる、β-Ga2O3系単結晶からなる半導体基板、その半導体基板とエピタキシャル層を有するエピタキシャルウエハ、及びそのエピタキシャルウエハの製造方法を提供する。 【解決手段】一実施の形態として、HVPE法によるエピタキシャル結晶成長用の下地基板として用いられる半導体基板であって、β-Ga2O3系単結晶からなり、β-Ga2O3系単結晶の[100]軸に平行な面を主面12とする、半導体基板11を提供する。
Description
本発明は、半導体基板、並びにエピタキシャルウエハ及びその製造方法に関する。
従来、β-Ga2O3系基板上に、MBE(Molecular Beam Epitaxy)法によるエピタキシャル結晶成長によりβ-Ga2O3単結晶膜を形成する技術が知られている(例えば、特許文献1参照)。
特許文献1によれば、β-Ga2O3系基板の主面の面方位を所定の面方位とすることにより、MBE法により、β-Ga2O3単結晶膜を高い成長レートで成長させることができる。
本発明の目的の1つは、HVPE法によりβ-Ga2O3系単結晶からなるエピタキシャル層を高い成長レートで成長させることができる、β-Ga2O3系単結晶からなる半導体基板、その半導体基板とエピタキシャル層を有するエピタキシャルウエハ、及びそのエピタキシャルウエハの製造方法を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、HVPE法により表面モフォロジーの良好なβ-Ga2O3系単結晶からなるエピタキシャル層を成長させることができる、β-Ga2O3系単結晶からなる半導体基板、その半導体基板とエピタキシャル層を有するエピタキシャルウエハ、及びそのエピタキシャルウエハの製造方法を提供することにある。
本発明の一態様は、上記目的を達成するために、下記[1]~[7]の半導体基板、[8]のエピタキシャルウエハ、又は[9]~[16]のエピタキシャルウエハの製造方法を提供する。
[1]HVPE法によるエピタキシャル結晶成長用の下地基板として用いられる半導体基板であって、β-Ga2O3系単結晶からなり、β-Ga2O3系単結晶の[100]軸に平行な面を主面とする、半導体基板。
[2]a軸方向へ進む右ねじの回転方向を正の角度とする、前記主面と、β-Ga2O3系単結晶の(001)面とのなす角度θが、30°以上90°以下又は-150°以上-90°以下である、前記[1]に記載の半導体基板。
[3]前記半導体基板の平均転位密度が1×104/cm2以下であり、前記角度θが、54.3°以上65.7°以下、又は-125.7°以上-114.3°以下である、前記[2]に記載の半導体基板。
[4]前記半導体基板の平均転位密度が1×103/cm2以下であり、前記角度θが、41.6°以上78.4°以下、又は-138.4°以上-101.6°以下である、前記[2]に記載の半導体基板。
[5]a軸方向へ進む右ねじの回転方向を正の角度とする、前記主面と、β-Ga2O3系単結晶の(001)面とのなす角度θが-0.33°以上0.33°以下、45°より大きく90°以下、又は-45°より小さく-90°以上である、前記[1]に記載の半導体基板。
[6]a軸方向へ進む右ねじの回転方向を正の角度とする、前記主面と、β-Ga2O3系単結晶の(001)面とのなす角度θが、-30°以上30°以下である、前記[1]に記載の半導体基板。
[7]前記角度θが、0.3°以上15°以下又は-15°以上-0.3°以下である、前記[6]に記載の半導体基板。
[8]前記[1]~[7]のいずれか1項に記載の前記半導体基板と、前記半導体基板の前記主面上にHVPE法によるエピタキシャル結晶成長により形成された、β-Ga2O3系単結晶からなるエピタキシャル層と、を有するエピタキシャルウエハ。
[9]β-Ga2O3系単結晶からなり、β-Ga2O3系単結晶の[100]軸に平行な面を主面とする半導体基板上に、β-Ga2O3系単結晶からなるエピタキシャル層をHVPE法によりエピタキシャル成長させる工程を含む、エピタキシャルウエハの製造方法。
[10]a軸方向へ進む右ねじの回転方向を正の角度とする、前記主面と、β-Ga2O3系単結晶の(001)面とのなす角度θが、30°以上90°以下又は-150°以上-90°以下である、前記[9]に記載のエピタキシャルウエハの製造方法。
[11]前記半導体基板の平均転位密度が1×104/cm2以下であり、前記角度θが、54.3°以上65.7°以下、又は-125.7°以上-114.3°以下である、前記[10]に記載のエピタキシャルウエハの製造方法。
[12]前記半導体基板の平均転位密度が1×103/cm2以下であり、前記角度θが、41.6°以上78.4°以下、又は-138.4°以上-101.6°以下である、前記[10]に記載のエピタキシャルウエハの製造方法。
[13]a軸方向へ進む右ねじの回転方向を正の角度とする、前記主面と、β-Ga2O3系単結晶の(001)面とのなす角度θが-0.33°以上0.33°以下、45°より大きく90°以下、又は-45°より小さく-90°以上である、前記[9]に記載のエピタキシャルウエハの製造方法。
[14]前記エピタキシャル層の成長レートが2.5μm/h以上である、前記[9]に記載のエピタキシャルウエハの製造方法。
[15]a軸方向へ進む右ねじの回転方向を正の角度とする、前記主面と、β-Ga2O3系単結晶の(001)面とのなす角度θが、-30°以上30°以下である、前記[7]に記載のエピタキシャルウエハの製造方法。
[16]前記角度θが、0.3°以上15°以下又は-15°以上-0.3°以下である、前記[8]に記載のエピタキシャルウエハの製造方法。
本発明によれば、HVPE法によりβ-Ga2O3系単結晶からなるエピタキシャル層を高い成長レートで成長させることができる、β-Ga2O3系単結晶からなる半導体基板、その半導体基板とエピタキシャル層を有するエピタキシャルウエハ、及びそのエピタキシャルウエハの製造方法を提供することができる。
また、本発明によれば、HVPE法により表面モフォロジーの良好なβ-Ga2O3系単結晶からなるエピタキシャル層を成長させることができる、β-Ga2O3系単結晶からなる半導体基板、その半導体基板とエピタキシャル層を有するエピタキシャルウエハ、及びそのエピタキシャルウエハの製造方法を提供することができる。
〔第1の実施の形態〕
(結晶積層構造体の構成)
図1は、第1の実施の形態に係るエピタキシャルウエハ10の垂直断面図である。エピタキシャルウエハ10は、半導体基板11と、半導体基板11の主面12上にHVPE(Halide Vapor Phase Epitaxy)法によるエピタキシャル結晶成長により形成されたエピタキシャル層13を有する。
(結晶積層構造体の構成)
図1は、第1の実施の形態に係るエピタキシャルウエハ10の垂直断面図である。エピタキシャルウエハ10は、半導体基板11と、半導体基板11の主面12上にHVPE(Halide Vapor Phase Epitaxy)法によるエピタキシャル結晶成長により形成されたエピタキシャル層13を有する。
半導体基板11は、β-Ga2O3系単結晶からなる基板である。ここで、β-Ga2O3系単結晶とは、β-Ga2O3単結晶、又は、Al、In等の元素が添加されたβ-Ga2O3単結晶を母結晶とする結晶をいう。例えば、Al及びInが添加されたβ-Ga2O3単結晶の組成は、β-(GaxAlyIn(1-x-y))2O3(0<x≦1、0≦y≦1、0<x+y≦1)で表される。Alを添加した場合にはβ-Ga2O3単結晶のバンドギャップが広がり、Inを添加した場合にはバンドギャップが狭くなる。また、半導体基板11は、Sn等の導電型不純物を含んでもよい。
β-Ga2O3系結晶は単斜晶系に属するβ-ガリア構造を有し、不純物を含まないβ-Ga2O3結晶の典型的な格子定数はa0=12.23Å、b0=3.04Å、c0=5.80Å、α=γ=90°、β=103.8°である。
半導体基板11は、例えば、FZ(Floating Zone)法やEFG(Edge Defined Film Fed Growth)法等の融液成長法により育成したGa2O3系単結晶のバルク結晶をスライスし、表面を研磨することにより形成される。
半導体基板11の主面12は、半導体基板11を構成するβ-Ga2O3系単結晶の[100]軸に平行な面である。これは、β-Ga2O3系単結晶基板の主面の面方位が[100]軸に平行であるときに、主面とβ-Ga2O3系単結晶の(100)面とのなす角度により、β-Ga2O3系単結晶層のHVPE法によるエピタキシャル成長のレートやβ-Ga2O3系単結晶層の表面モフォロジーを制御できるという本発明者らの発見に基づいて設定されたものである。
この主面12が[100]軸に平行な半導体基板11において、主面12と、半導体基板11を構成するβ-Ga2O3系単結晶の(001)面とのなす角度(以下、角度θと呼ぶ)を半導体基板11のa軸方向へ進む右ねじの回転方向を正の角度として、-30°以上30°以下とすることにより、HVPE法によるエピタキシャル層13の成長レートを高くすることができる。さらに、角度θを0.3°以上15°以下又は-15°以上-0.3°以下とすることにより、HVPE法によるエピタキシャル層13の成長レートをより高くすることができる。
また、この角度θを半導体基板11のa軸方向へ進む右ねじの回転方向を正の角度として、30°以上90°以下又は-150°以上-90°以下とすることにより、HVPE法により形成されるエピタキシャル層13の表面モフォロジーを良好にすることができる。
さらに、角度θを60°又は-120°に近い値に設定することにより、エピタキシャル層13の表面モフォロジーをより良好にすることができる。例えば、半導体基板11の平均転位密度が1×104/cm2以下であるときは、角度θを54.3°以上65.7°以下、又は-125.7°以上-114.3°以下に設定する。また、半導体基板11の平均転位密度が1×103/cm2以下であるときは、角度θを41.6°以上78.4°以下、又は-138.4°以上-101.6°以下に設定する。
なお、β-Ga2O3系単結晶は、その対称性から、[100]軸を回転軸として(001)面を正の方向に回転させたときに一致する面と負の方向に回転させたときに一致する面は等価になる。すなわち、上記の角度θが正負どちらであっても、主面12の面方位は等価である。
エピタキシャル層13は、半導体基板11と同様に、β-Ga2O3系単結晶からなる。また、エピタキシャル層13は、Si等の導電型不純物を含んでもよい。
(気相成長装置の構造)
以下に、本実施の形態に係るエピタキシャル層13の成長に用いる気相成長装置の構造の一例について説明する。
以下に、本実施の形態に係るエピタキシャル層13の成長に用いる気相成長装置の構造の一例について説明する。
図2は、実施の形態に係る気相成長装置2の垂直断面図である。気相成長装置2は、HVPE法用の気相成長装置であり、第1のガス導入ポート21、第2のガス導入ポート22、第3のガス導入ポート23、及び排気ポート24を有する反応チャンバー20と、反応チャンバー20の周囲に設置され、反応チャンバー20内の所定の領域を加熱する第1の加熱手段26及び第2の加熱手段27を有する。
HVPE法は、PLD法等と比較して、成膜レートが高い。また、膜厚の面内分布の均一性が高く、大口径の膜を成長させることができる。このため、結晶の大量生産に適している。
反応チャンバー20は、Ga原料が収容された反応容器25が配置され、ガリウムの原料ガスが生成される原料反応領域R1と、半導体基板11が配置され、エピタキシャル層13の成長が行われる結晶成長領域R2を有する。反応チャンバー20は、例えば、石英ガラスからなる。
ここで、反応容器25は、例えば、石英ガラスであり、反応容器25に収容されるGa原料は金属ガリウムである。
第1の加熱手段26と第2の加熱手段27は、反応チャンバー20の原料反応領域R1と結晶成長領域R2をそれぞれ加熱することができる。第1の加熱手段26及び第2の加熱手段27は、例えば、抵抗加熱式や輻射加熱式の加熱装置である。
第1のガス導入ポート21は、Cl2ガス又はHClガスであるCl含有ガスを、不活性ガスであるキャリアガス(N2ガス、Arガス又はHeガス)を用いて反応チャンバー20の原料反応領域R1内に導入するためのポートである。
第2のガス導入ポート22は、酸素の原料ガスであるO2ガスやH2Oガス等の酸素含有ガス及びエピタキシャル層13にSi等のドーパントを添加するための塩化物系ガス(例えば、四塩化ケイ素等)を、不活性ガスであるキャリアガス(N2ガス、Arガス又はHeガス)を用いて反応チャンバー20の結晶成長領域R2へ導入するためのポートである。
第3のガス導入ポート23は、不活性ガスであるキャリアガス(N2ガス、Arガス又はHeガス)を反応チャンバー20の結晶成長領域R2へ導入するためのポートである。
(エピタキシャル層の成長)
以下に、本実施の形態に係るエピタキシャル層13の成長工程の一例について説明する。
以下に、本実施の形態に係るエピタキシャル層13の成長工程の一例について説明する。
まず、第1の加熱手段26を用いて反応チャンバー20の原料反応領域R1を加熱し、原料反応領域R1の雰囲気温度を所定の温度に保つ。
次に、第1のガス導入ポート21からCl含有ガスを、キャリアガスを用いて導入し、原料反応領域R1において、上記の雰囲気温度下で反応容器25内の金属ガリウムとCl含有ガスを反応させ、塩化ガリウム系ガスを生成する。
このとき、上記の原料反応領域R1内の雰囲気温度は、反応容器25内の金属ガリウムとCl含有ガスの反応により生成される塩化ガリウム系ガスのうち、GaClガスの分圧が最も高くなるような温度であることが好ましい。ここで、塩化ガリウム系ガスには、GaClガス、GaCl2ガス、GaCl3ガス、(GaCl3)2ガス等が含まれる。
GaClガスは、塩化ガリウム系ガスに含まれるガスのうち、Ga2O3結晶の成長駆動力を最も高い温度まで保つことのできるガスである。高純度、高品質のGa2O3結晶を得るためには、高い成長温度での成長が有効であるため、高温において成長駆動力の高いGaClガスの分圧が高い塩化ガリウム系ガスを生成することが、エピタキシャル層13の成長のために好ましい。
なお、エピタキシャル層13を成長させる際の雰囲気に水素が含まれていると、エピタキシャル層13の表面の平坦性及び結晶成長駆動力が低下するため、水素を含まないCl2ガスをCl含有ガスとして用いることが好ましい。
また、塩化ガリウム系ガスのうちのGaClガスの分圧比を高くするため、第1の加熱手段26により原料反応領域R1の雰囲気温度を300℃以上に保持した状態で反応容器25内の金属ガリウムとCl含有ガスを反応させることが好ましい。
また、例えば、850℃以上の雰囲気温度下では、GaClガスの分圧比が圧倒的に高くなる(GaClガスの平衡分圧がGaCl2ガスより4桁大きく、GaCl3ガスより8桁大きい)ため、GaClガス以外のガスはGa2O3結晶の成長にほとんど寄与しない。
なお、第1の加熱手段26の寿命や、石英ガラス等からなる反応チャンバー20の耐熱性を考慮して、原料反応領域R1の雰囲気温度を1000℃以下に保持した状態で反応容器25内の金属ガリウムとCl含有ガスを反応させることが好ましい。
次に、結晶成長領域R2において、原料反応領域R1で生成された塩化ガリウム系ガスと、第2のガス導入ポート22から導入された酸素含有ガスとを混合させ、その混合ガスに半導体基板11を曝し、半導体基板11上にエピタキシャル層13をエピタキシャル成長させる。このとき、反応チャンバー20を収容する炉内の結晶成長領域R2における圧力を、例えば、1atmに保つ。
ここで、Si、Al等の添加元素を含むエピタキシャル層13を形成する場合には、ガス導入ポート22より、添加元素の原料ガス(例えば、四塩化ケイ素(SiCl4)等の塩化物系ガス)も塩化ガリウム系ガス及び酸素含有ガスに併せて結晶成長領域R2に導入する。
なお、エピタキシャル層13を成長させる際の雰囲気に水素が含まれていると、エピタキシャル層13の表面の平坦性及び結晶成長駆動力が低下するため、酸素含有ガスとして水素を含まないO2ガスを用いることが好ましい。
また、GaClガスの平衡分圧の上昇を抑え、エピタキシャル層13を効率的に成長させるためには、結晶成長領域R2におけるO2ガスの供給分圧のGaClガスの供給分圧に対する比が0.5以上である状態でエピタキシャル層13を成長させることが好ましい。
また、高品質のエピタキシャル層13を成長させるために、成長温度を900℃以上にすることが好ましい。
なお、エピタキシャル層13は、例えば、5×1016(atoms/cm3)以下のClを含む。これは、エピタキシャル層13がCl含有ガスを用いるHVPE法により形成されることに起因する。通常、HVPE法以外の方法によりGa2O3単結晶膜を形成する場合には、Cl含有ガスを用いないため、Ga2O3単結晶膜中にClが含まれることはなく、少なくとも、1×1016(atoms/cm3)以上のClが含まれることはない。
(エピタキシャル層の表面モフォロジーの評価)
以下に、主面12と半導体基板11を構成するβ-Ga2O3単結晶の(001)面とのなす角度θと、エピタキシャル層13の表面モフォロジーとの関係の評価結果を示す。
以下に、主面12と半導体基板11を構成するβ-Ga2O3単結晶の(001)面とのなす角度θと、エピタキシャル層13の表面モフォロジーとの関係の評価結果を示す。
図3A~3D、図4A~4D、図5A~5Cは、光学顕微鏡によるエピタキシャル層13の表面の観察画像である。各図の左上には、各々のエピタキシャル層13の下地である半導体基板11の角度θの値が示されている。
図3A~3D、図4A~4D、図5A~5Cに示されるエピタキシャル層13は、β-Ga2O3単結晶からなる半導体基板11上に成長したβ-Ga2O3単結晶からなる層である。
図3A~3D、図4A~4D、図5A~5Cは、角度θが0°から90°に近づくほど、エピタキシャル層13の表面に現れるV字状の溝の長さが短くなり、表面モフォロジーが良好になることを示している。
ここで、エピタキシャル層13の表面モフォロジーを劣化させるV字状の溝について、図6(a)、(b)を用いて説明する。
図6(a)は、光学顕微鏡によるエピタキシャル層13の表面の観察画像であり、図6(b)は、図6(a)の切断線A-Aにおけるエピタキシャル層13の垂直断面の模式図である。図6(b)中の「L」、「T」は、それぞれV字溝の長さ、エピタキシャル層13の厚さ(V字溝の深さ)を表す。なお、図6(a)に示される半導体基板11の角度θはおよそ+0.75°である。
V字溝は半導体基板11の転位がエピタキシャル層13に伝播することにより形成されるものと考えられる。本願発明者らは、エピタキシャル層13のV字溝の発生の起点となる半導体基板11の転位の転位線15が、半導体基板11のa軸方向へ進む左ねじの回転方向(図6(b)における反時計回り方向)へ[010]軸をおよそ60°回転させた位置に生じることを見出した。
図7A、7Bは、それぞれエピタキシャルウエハ10の上面及び垂直断面の走査透過電子顕微鏡(STEM)の明視野像である。図7A、7Bに示される半導体基板11の角度θはおよそ-0.8°である。これらの画像において、半導体基板11中の転位線15を確認することができる。
なお、後述するように、V字溝の底の直線14と半導体基板11の主面12とのなす角度は角度θに等しい。図7Aに示されるエピタキシャルウエハ10における角度θは-0.8°と小さく、拡大倍率の大きい図7BのSTEM像においては、V字溝の底の直線14は主面12に一致しているように見える。また、V字溝の側面は、図6(b)に示されるように、主面12に対してほぼ垂直であるが、主面12の近傍のごく薄い領域においては傾斜することがある。図7Aに示される半導体基板11及びエピタキシャル層13は、STEM観察のために薄く加工されており、図7Aには、主面12の近傍の傾斜したV字溝の側面が示されている。
角度θを60°に設定することにより、半導体基板11の転位線15が主面12と平行になり、主面12に転位が現れない。このため、半導体基板11からエピタキシャル層13への転位の伝播がほとんど生じない。また、角度θが-120°のときにも、転位線15が主面12と平行になるため、V字溝の長さLがほぼ0になる。
また、転位線15が主面12と完全に平行でなくても、平行に近づくほど、主面12に表れる転位(主面12と転位線15の交点に表れる)の間隔が大きくなる。
図8A、8Bは、転位線15と主面12のなす角度φと主面12に現れる転位の間隔D2との関係を示す概念図である。この概念図においては、転位線15が一定の間隔で並んでいるものとする。
転位線15の間隔をD1とすれば、主面12に現れる転位の間隔D2は、D1/sinφと等しい。このため、間隔D1が一定であるとして角度φを変化させると、φ=90°のとき(角度θがおよそ150°又は-30°のとき)転位線15が主面12に対して垂直になり、間隔D2は間隔D1と等しくなるために最も小さくなる。そして、角度φが0°(角度θがおよそ60°又は-120°)に近づくほど、転位線15が主面12に対して平行に近づき、間隔D2が増加する。
例えば、半導体基板11の平均転位密度が1×104/cm2であるとすると、転位線15の間隔D1の平均値は100μmとなる。この場合、φの絶対値がおよそ5.7°よりも小さければ、主面12に現れる転位の間隔D2が1000μmよりも大きくなる。すなわち、主面12に現れる転位の平均個数が1個/mm2未満になる。
以下の表1に、主面12に現れる転位の平均個数が1個/mm2未満となるときの、半導体基板11の平均転位密度と角度φとの関係を示す。
角度θがおよそおよそ60°又は-120°のときにφ=0°となるため、表1によれば、半導体基板11の平均転位密度が1×105/cm2以下であるときは、角度θを58.2°以上61.8°以下、又は-121.8°以上-118.2°以下に設定することにより、主面12に現れる転位の平均個数を1個/mm2未満とすることができる。
また、半導体基板11の平均転位密度が1×104/cm2以下であるときは、角度θを54.3°以上65.7°以下、又は-125.7°以上-114.3°以下に設定することにより、主面12に現れる転位の平均個数を1個/mm2未満とすることができる。
また、半導体基板11の平均転位密度が1×103/cm2以下であるときは、角度θを41.6°以上78.4°以下、又は-138.4°以上-101.6°以下に設定することにより、主面12に現れる転位の平均個数を1個/mm2未満とすることができる。
また、半導体基板11の平均転位密度が1×102/cm2以下であるときは、角度θを-30°、150°以外に設定することにより、主面12に現れる転位の平均個数を1個/mm2未満とすることができる。
また、V字溝の底の直線14は、半導体基板11を構成するβ-Ga2O3単結晶の[010]軸に平行である。図6(b)の断面は半導体基板11を構成するβ-Ga2O3系単結晶のb軸に平行であるため、この断面に現れる半導体基板11の(001)面は[010]軸に一致する。このため、半導体基板11の主面12と[010]軸とのなす角度θは、図6(b)に示されるように、主面12と(001)面とのなす角(V字溝の底の直線14と主面12のなす角)に等しい。このため、計算上、角度θが90°に近づくほど、V字溝の長さLが短くなる。
図9は、半導体基板11のa軸方向へ進む右ねじの回転方向を正とする角度θとV字溝の長さLの関係を表すデータをプロットしたグラフである。図9の縦軸のV字溝の長さLは、エピタキシャル層13の厚さTを10μmとしたときの、L=T/tanθの式により算出した計算値である。
図9に示される曲線によれば、θが0°から離れるに従ってV字溝の長さLが急激に低下し、30°のあたりで曲率がほぼ0となって、V字溝の長さLの減少が緩やかになる。このため、V字溝の長さLを小さくするためには、角度θが、30°以上90°以下、及びこれに等価な-150°以上-90°以下であることが好ましい。
次の表2に、半導体基板11のa軸方向へ進む右ねじの回転方向を正とする角度θと、V字溝の長さLの実測値及び計算値との関係を示す。
表2に示されているV字溝の長さLの実測値のうち、角度θが60°のときの値がほぼ0になっているのは、上述のように、転位線15が主面12と平行になり、主面12に転位が現れないため、転位がエピタキシャル層13まで伝播しないためである。計算値は、転位がエピタキシャル層13まで伝播していると仮定した上での計算によるものであるため、0にはならない。
また、角度θが45°、75°のときのV字溝の長さLの実測値が計算値よりも小さくほぼ0になっているが、これは、V字溝の長さLがエピタキシャル層13の厚さTよりも小さくなる場合には、成長過程においてV字溝に成長結晶が埋め込まれて溝が浅くなり、長さLが光学顕微鏡で計測できないほど短くなるためである。長さLがおよそ0.5μm以下になると、光学顕微鏡での判別が困難になる。また、角度θが-135°、-105°のときにも、V字溝の長さLが光学顕微鏡で計測できないほど短く、実測値がほぼ0になる。
また、角度θが90°のときのV字溝の長さLの実測値もほぼ0になっているが、これは、半導体基板11の[010]軸が主面12に対して垂直になるために、V字溝の底の直線14が主面12に対して垂直になるためと考えられる。また、角度θが-90°のときにも、半導体基板11の[010]軸が主面12に対して垂直になるため、V字溝の長さLの実測値がほぼ0になる。
このように、角度θは45°以上90°以下又は-135°以上-90°以下に設定することにより、V字溝の長さLを光学顕微鏡で観測困難なほど短くすることができる。
また、表2によれば、角度θが小さい(θ=0.06、0.33)ときに、V字溝の長さLの実測値が計算値よりも小さくなっているが、これは、エピタキシャル層13の成長過程においてV字溝に成長結晶が埋め込まれて浅くなっているためである。
θ=0.06、0.33のときのV字溝の深さ(エピタキシャル層13の表面からV字溝の最下部までの長さ)をLの実測値から計算により求めた値は、それぞれ0.52μm、2.01μmであり、表2に示されるエピタキシャル層13の厚さよりも小さい。このことは、θ=0.06、0.33のときにV字溝が結晶成長過程において埋め込まれていることを示している。
図10A~10Fは、角度θを正の方向(半導体基板11のa軸方向へ進む右ねじの回転方向)へ増加させたときのV字溝の形状の変化を示す模式図である。
図11A~11Fは、角度θを負の方向(半導体基板11のa軸方向へ進む左ねじの回転方向)へ増加させたときのV字溝の形状の変化を示す模式図である。
図10A及び図11Aは、V字溝が浅く、その最下部が半導体基板11の主面12から離れている状態を表している。上述のように、角度θが0°より大きく、0.33°以下である場合、及び角度θが0°より小さく、-0.33°以上である場合の状態は、この図10A及び図11Aに示される状態に該当する。このため、エピタキシャル層13の表面にCMP(Chemical Mechanical Polishing)等の研磨処理を施すことにより、V字溝を除去することができる。一方、V字溝の最下部が半導体基板11の主面12に達している場合には、エピタキシャル層13の一部を残してV字溝を除去することはできない。
なお、θ=0°のときには、V字溝の底の直線14が主面12と平行になるため、V字溝の長さLが非常に大きく(理論上は無限大)になる。この場合のV字溝も、エピタキシャル層13の成長過程において成長結晶が埋め込まれて、浅くなる。
また、上述のように、V字溝の長さLがエピタキシャル層13の厚さTよりも小さくなる場合には、成長過程においてV字溝に成長結晶が埋め込まれて溝が浅くなる。すなわち、角度θが45°より大きく、90°以下である場合、及び角度θが-45°より小さく、-90°以上である場合には、V字溝が浅くなる。このため、図10D、10F及び図11Dに示されるV字溝は、成長結晶が埋め込まれて浅くなり、その最下部が半導体基板11の主面12から離れている。
したがって、角度θが-0.33°以上0.33°以下である場合、45°より大きく90°以下である場合、又は-45°より小さく-90°以上である場合には、エピタキシャル層13の表面に研磨処理を施すことにより、V字溝を除去することができる。
図12A、12Bは、角度θが0.06°である半導体基板11上のエピタキシャル層13の表面の光学顕微鏡による観察画像であり、図12AがCMP前の画像、図12BがCMP後の画像である。図12A、12Bは、エピタキシャル層13の一部を残した状態でV字溝が除去されたことを示している。
なお、半導体基板11とエピタキシャル層13が、それぞれβ-Ga2O3単結晶以外のβ-Ga2O3系単結晶からなる場合であっても、同様の評価結果が得られる。
(エピタキシャル層の成長レートの評価)
次の表3に、β-Ga2O3基板の主面の(001)面からの[100]軸方向及び[010]軸方向へのオフセット角度と、HVPE法によるβ-Ga2O3基板上のβ-Ga2O3層の成長レートとの関係を示す。
次の表3に、β-Ga2O3基板の主面の(001)面からの[100]軸方向及び[010]軸方向へのオフセット角度と、HVPE法によるβ-Ga2O3基板上のβ-Ga2O3層の成長レートとの関係を示す。
表3は、例えば、(001)面から[100]軸方向に-0.04°、[010]軸方向に0.78°傾いた面を主面とするβ-Ga2O3基板上のβ-Ga2O3層の成長レートが6.0μm/hであることを示している。
図13Aは、表3に示される(001)面からの[100]軸方向へのオフセット角度と、β-Ga2O3層の成長レートとの関係を表すデータをプロットしたグラフである。図8Bは、表3に示される(001)面からの[010]軸方向へのオフセット角度と、β-Ga2O3層の成長レートとの関係を表すデータをプロットしたグラフである。
図13Aに示されるように、(001)面からの[100]軸方向へのオフセット角度と成長レートとの関係には規則性がなく、成長レートの[100]軸方向へのオフセット角度への明確な依存性は確認されなかった。
一方、図13Bに示されるように、(001)面からの[010]軸方向へのオフセット角度と成長レートとの関係においては、オフセット角度が0°付近のときに成長レートが最も低く、0°から離れるに従って成長レートが増加する。
次の表4に、β-Ga2O3単結晶からなる半導体基板11の角度θ、すなわち(001)面からの[010]軸方向へのオフセット角度と、β-Ga2O3単結晶からなるエピタキシャル層13の成長レートとの関係を示す。
図14Aは、表4に示される角度θとエピタキシャル層13の成長レートとの関係を表すデータをプロットしたグラフである。図14Bは、図14Aの0°≦θ≦5.5°の範囲を拡大したグラフである。
図14A、14Bに示されるように、エピタキシャル層13の成長レートは、角度θが0°以上30°以下であるときに比較的高く(2.5μm/h以上)、角度θが0.3°以上15°以下であるときに特に高い(4.0μm/h以上)。また、半導体基板11を構成するβ-Ga2O3系単結晶の対称性から、角度θが負であるときのθの絶対値とエピタキシャル層13の成長レートの関係は、角度θが正であるときのθとエピタキシャル層13の成長レートの関係と同じである。このため、角度θが-30°以上30°以下であるときにエピタキシャル層13の成長レートが比較的高く、角度θが0.3°以上15°以下又は-15°以上-0.3°以下であるときに特に高いといえる。
なお、半導体基板11とエピタキシャル層13が、それぞれβ-Ga2O3単結晶以外のβ-Ga2O3系単結晶からなる場合であっても、同様の角度θとエピタキシャル層13の成長レートとの関係を示す評価結果が得られる。
〔第2の実施の形態〕
第2の実施の形態は、第1の実施の形態に係るエピタキシャルウエハ10を含む半導体素子についての形態である。この半導体素子の一例として、MESFET(Metal Semiconductor Field Effect Transistor)構造を有する横型トランジスタについて説明する。
第2の実施の形態は、第1の実施の形態に係るエピタキシャルウエハ10を含む半導体素子についての形態である。この半導体素子の一例として、MESFET(Metal Semiconductor Field Effect Transistor)構造を有する横型トランジスタについて説明する。
(半導体素子の構造)
図15は、第2の実施の形態に係る横型トランジスタ40の垂直断面図である。横型トランジスタ40は、半導体基板11上に形成されたエピタキシャル層13と、エピタキシャル層13上のゲート電極41、ソース電極42、及びドレイン電極43を含む。ゲート電極41は、ソース電極42とドレイン電極43との間に配置される。
図15は、第2の実施の形態に係る横型トランジスタ40の垂直断面図である。横型トランジスタ40は、半導体基板11上に形成されたエピタキシャル層13と、エピタキシャル層13上のゲート電極41、ソース電極42、及びドレイン電極43を含む。ゲート電極41は、ソース電極42とドレイン電極43との間に配置される。
ソース電極42及びドレイン電極43は、エピタキシャル層13の上面(半導体基板11に接している面の反対側の面)に接触してオーミック接合を形成する。また、ゲート電極41はエピタキシャル層13の上面に接触してショットキー接合を形成し、エピタキシャル層13中のゲート電極41下に空乏層が形成される。この空乏領域の厚さにより、横型トランジスタ40は、ノーマリーオフ型のトランジスタ又はノーマリーオン型のトランジスタとして機能する。
半導体基板11は、Mg、Be、Zn、Fe等のp型ドーパントを含むGa2O3系結晶からなり、高い電気抵抗を有する。
エピタキシャル層13は、Si、Sn等のn型ドーパントを含む。ソース電極42及びドレイン電極43との接触部付近におけるn型ドーパントの濃度は、他の部分におけるn型ドーパントの濃度よりも高い。エピタキシャル層13の厚さは、例えば、0.1~1μmである。
ゲート電極41、ソース電極42、及びドレイン電極43は、例えば、Au、Al、Ti、Sn、Ge、In、Ni、Co、Pt、W、Mo、Cr、Cu、Pb等の金属、これらの金属のうちの2つ以上を含む合金、ITO等の導電性化合物、又は導電性ポリマーからなる。導電性ポリマーとしては、ポリチオフェン誘導体(PEDOT:ポリ(3,4)-エチレンジオキシチオフェン)にポリスチレンスルホン酸(PSS)をドーピングしたものや、ポリピロール誘導体にTCNAをドーピングしたもの等が用いられる。また、ゲート電極41は、異なる2つの金属からなる2層構造、例えばAl/Ti、Au/Ni、Au/Co、を有してもよい。
横型トランジスタ40においては、ゲート電極41に印加するバイアス電圧を制御することにより、エピタキシャル層13内のゲート電極41下の空乏層の厚さを変化させ、ドレイン電流を制御することができる。
上記の横型トランジスタ40は、第1の実施の形態に係るエピタキシャルウエハ10を含む半導体素子の一例であり、その他にも、エピタキシャルウエハ10を用いて様々な半導体素子を製造することができる。
例えば、エピタキシャル層13をチャネル層として用いるMISFET(Metal Insulator Semiconductor Field Effect Transistor)やHEMT(High Electron Mobility Transistor)、半導体基板11とエピタキシャル層13にオーミック電極とショットキー電極がそれぞれ接続されるショットキーダイオード等を製造することができる。製造する半導体素子の種類によって、半導体基板11とエピタキシャル層13に含まれるドーパントの種類や濃度を適宜設定する。
横型トランジスタ40を含む半導体素子の製造には、エピタキシャル層13のV字状の溝が存在しない領域、及びその領域上に形成された結晶層が用いられる。すなわち、エピタキシャル層13の表面モフォロジーが優れているほど、1枚のウエハから得られる半導体素子の数が増える。
(実施の形態の効果)
上記実施の形態によれば、半導体基板11の角度θを0°以上30°以下、より好ましくは0.3°以上15°以下とすることにより、HVPE法によるエピタキシャル層13の成長レートをより高くすることができる。これにより、効率よくエピタキシャル層13を形成することができる。また、エピタキシャル層13を高い成長レートで成長させることにより、半導体基板11からの不純物の拡散を抑制し、品質を高めることができる。
上記実施の形態によれば、半導体基板11の角度θを0°以上30°以下、より好ましくは0.3°以上15°以下とすることにより、HVPE法によるエピタキシャル層13の成長レートをより高くすることができる。これにより、効率よくエピタキシャル層13を形成することができる。また、エピタキシャル層13を高い成長レートで成長させることにより、半導体基板11からの不純物の拡散を抑制し、品質を高めることができる。
また、半導体基板11の角度θを30°以上90°以下とすることにより、HVPE法により形成されるエピタキシャル層13の表面モフォロジーを良好にすることができる。これにより、エピタキシャル層13の半導体素子の形成に用いることのできる面積が増え、半導体素子の製造歩留まりを向上させることができる。
以上、本発明の実施の形態を説明したが、本発明は、上記実施の形態に限定されず、発明の主旨を逸脱しない範囲内において種々変形実施が可能である。
また、上記に記載した実施の形態は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態の中で説明した特徴の組合せの全てが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点に留意すべきである。
HVPE法によりβ-Ga2O3系単結晶からなるエピタキシャル層を高い成長レートで成長させることができる、又は表面モフォロジーの良好なβ-Ga2O3系単結晶からなるエピタキシャル層を成長させることができる、β-Ga2O3系単結晶からなる半導体基板、その半導体基板とエピタキシャル層を有するエピタキシャルウエハ、及びそのエピタキシャルウエハの製造方法を提供する。
10…エピタキシャルウエハ、 11…半導体基板、12…主面、 13…エピタキシャル層
Claims (16)
- HVPE法によるエピタキシャル結晶成長用の下地基板として用いられる半導体基板であって、
β-Ga2O3系単結晶からなり、β-Ga2O3系単結晶の[100]軸に平行な面を主面とする、
半導体基板。 - a軸方向へ進む右ねじの回転方向を正の角度とする、前記主面と、β-Ga2O3系単結晶の(001)面とのなす角度θが、30°以上90°以下又は-150°以上-90°以下である、
請求項1に記載の半導体基板。 - 前記半導体基板の平均転位密度が1×104/cm2以下であり、
前記角度θが、54.3°以上65.7°以下、又は-125.7°以上-114.3°以下である、
請求項2に記載の半導体基板。 - 前記半導体基板の平均転位密度が1×103/cm2以下であり、
前記角度θが、41.6°以上78.4°以下、又は-138.4°以上-101.6°以下である、
請求項2に記載の半導体基板。 - a軸方向へ進む右ねじの回転方向を正の角度とする、前記主面と、β-Ga2O3系単結晶の(001)面とのなす角度θが-0.33°以上0.33°以下、45°より大きく90°以下、又は-45°より小さく-90°以上である、
請求項1に記載の半導体基板。 - a軸方向へ進む右ねじの回転方向を正の角度とする、前記主面と、β-Ga2O3系単結晶の(001)面とのなす角度θが、-30°以上30°以下である、
請求項1に記載の半導体基板。 - 前記角度θが、0.3°以上15°以下又は-15°以上-0.3°以下である、
請求項6に記載の半導体基板。 - 請求項1~7のいずれか1項に記載の前記半導体基板と、
前記半導体基板の前記主面上にHVPE法によるエピタキシャル結晶成長により形成された、β-Ga2O3系単結晶からなるエピタキシャル層と、
を有するエピタキシャルウエハ。 - β-Ga2O3系単結晶からなり、β-Ga2O3系単結晶の[100]軸に平行な面を主面とする半導体基板上に、β-Ga2O3系単結晶からなるエピタキシャル層をHVPE法によりエピタキシャル成長させる工程を含む、
エピタキシャルウエハの製造方法。 - a軸方向へ進む右ねじの回転方向を正の角度とする、前記主面と、β-Ga2O3系単結晶の(001)面とのなす角度θが、30°以上90°以下又は-150°以上-90°以下である、
請求項9に記載のエピタキシャルウエハの製造方法。 - 前記半導体基板の平均転位密度が1×104/cm2以下であり、
前記角度θが、54.3°以上65.7°以下、又は-125.7°以上-114.3°以下である、
請求項10に記載のエピタキシャルウエハの製造方法。 - 前記半導体基板の平均転位密度が1×103/cm2以下であり、
前記角度θが、41.6°以上78.4°以下、又は-138.4°以上-101.6°以下である、
請求項10に記載のエピタキシャルウエハの製造方法。 - a軸方向へ進む右ねじの回転方向を正の角度とする、前記主面と、β-Ga2O3系単結晶の(001)面とのなす角度θが-0.33°以上0.33°以下、45°より大きく90°以下、又は-45°より小さく-90°以上である、
請求項9に記載のエピタキシャルウエハの製造方法。 - 前記エピタキシャル層の成長レートが2.5μm/h以上である、
請求項9に記載のエピタキシャルウエハの製造方法。 - a軸方向へ進む右ねじの回転方向を正の角度とする、前記主面と、β-Ga2O3系単結晶の(001)面とのなす角度θが、-30°以上30°以下である、
請求項14に記載のエピタキシャルウエハの製造方法。 - 前記角度θが、0.3°以上15°以下又は-15°以上-0.3°以下である、
請求項15に記載のエピタキシャルウエハの製造方法。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (9)
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|---|---|---|---|---|
| CN108987257B (zh) * | 2018-07-12 | 2021-03-30 | 南京南大光电工程研究院有限公司 | 利用卤化物气相外延法在Si衬底上生长Ga2O3薄膜的方法 |
| CN110836330B (zh) * | 2018-08-15 | 2022-05-27 | 北京北方华创微电子装备有限公司 | 含氯化合物的输送方法及装置 |
| JP7540187B2 (ja) * | 2020-04-07 | 2024-08-27 | トヨタ自動車株式会社 | 酸化ガリウム半導体の製造方法 |
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| JP7380948B2 (ja) | 2021-11-01 | 2023-11-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | β-Ga2O3/β-Ga2O3積層体の製造方法 |
| KR102546042B1 (ko) | 2021-12-22 | 2023-06-22 | 주식회사루미지엔테크 | HVPE법에 따른 Ga2O3 결정막 증착방법, 증착장치 및 이를 사용한 Ga2O3 결정막 증착 기판 |
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| WO2025062944A1 (ja) * | 2023-09-22 | 2025-03-27 | 国立大学法人東海国立大学機構 | β型酸化ガリウム膜の製造方法及びβ型酸化ガリウム膜付き基板 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013035464A1 (ja) | 2011-09-08 | 2013-03-14 | 株式会社タムラ製作所 | 結晶積層構造体及びその製造方法 |
| JP2015091740A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-05-14 | 株式会社タムラ製作所 | β−Ga2O3系単結晶膜の成長方法、及び結晶積層構造体 |
| JP2015214448A (ja) * | 2014-05-09 | 2015-12-03 | 株式会社タムラ製作所 | 半導体基板、並びにエピタキシャルウエハ及びその製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4630986B2 (ja) * | 2003-02-24 | 2011-02-09 | 学校法人早稲田大学 | β−Ga2O3系単結晶成長方法 |
| JP4462289B2 (ja) * | 2007-05-18 | 2010-05-12 | ソニー株式会社 | 半導体層の成長方法および半導体発光素子の製造方法 |
| JP5543672B2 (ja) * | 2011-09-08 | 2014-07-09 | 株式会社タムラ製作所 | 結晶積層構造体 |
| JP2013102081A (ja) * | 2011-11-09 | 2013-05-23 | Tamura Seisakusho Co Ltd | ショットキーバリアダイオード |
| JP2013251439A (ja) * | 2012-06-01 | 2013-12-12 | Tamura Seisakusho Co Ltd | 半導体積層構造体及び半導体素子 |
| JP5892495B2 (ja) * | 2013-12-24 | 2016-03-23 | 株式会社タムラ製作所 | Ga2O3系結晶膜の成膜方法、及び結晶積層構造体 |
| JP6013383B2 (ja) | 2014-02-28 | 2016-10-25 | 株式会社タムラ製作所 | β−Ga2O3系単結晶基板の製造方法 |
-
2015
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-
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013035464A1 (ja) | 2011-09-08 | 2013-03-14 | 株式会社タムラ製作所 | 結晶積層構造体及びその製造方法 |
| JP2015091740A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-05-14 | 株式会社タムラ製作所 | β−Ga2O3系単結晶膜の成長方法、及び結晶積層構造体 |
| JP2015214448A (ja) * | 2014-05-09 | 2015-12-03 | 株式会社タムラ製作所 | 半導体基板、並びにエピタキシャルウエハ及びその製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See also references of EP3396030A4 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022202074A1 (ja) * | 2021-03-24 | 2022-09-29 | Tdk株式会社 | 酸化ガリウム基板の分割方法 |
| JP2022148550A (ja) * | 2021-03-24 | 2022-10-06 | Tdk株式会社 | 酸化ガリウム基板の分割方法 |
| JP7661080B2 (ja) | 2021-03-24 | 2025-04-14 | Tdk株式会社 | 酸化ガリウム基板の分割方法 |
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