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WO2017171059A1 - 昇華型熱転写シート、昇華型熱転写シートと被転写体との組合せ - Google Patents

昇華型熱転写シート、昇華型熱転写シートと被転写体との組合せ Download PDF

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WO2017171059A1
WO2017171059A1 PCT/JP2017/013758 JP2017013758W WO2017171059A1 WO 2017171059 A1 WO2017171059 A1 WO 2017171059A1 JP 2017013758 W JP2017013758 W JP 2017013758W WO 2017171059 A1 WO2017171059 A1 WO 2017171059A1
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WO
WIPO (PCT)
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group
sublimation
material layer
color material
dye
Prior art date
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PCT/JP2017/013758
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English (en)
French (fr)
Inventor
晋也 與田
絵美 松葉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to JP2018509692A priority patent/JPWO2017171059A1/ja
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    • B41M5/38228—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the use of two or more ink layers

Definitions

  • the present invention relates to a sublimation thermal transfer sheet and a combination of a sublimation thermal transfer sheet and a transfer target.
  • a thermal transfer sheet in which a sublimation dye is supported on a substrate such as a plastic film, and a thermal transfer sheet in which a dye receiving layer is provided on another substrate such as paper or plastic film A sublimation thermal transfer method is known in which a full color image is formed by superimposing image receiving sheets on each other. Since this method uses sublimation dyes as color materials, it has excellent reproducibility and gradation of intermediate colors, and can express full-color images exactly as they are on a thermal transfer image-receiving sheet. It is applied to color image formation for computers. The image is of a high quality comparable to a silver salt photograph.
  • Patent Document 1 in a sublimation type thermal transfer sheet, three colors are provided in which a yellow dye layer, a magenta dye layer, and a cyan dye layer are provided in this order on a substrate in this order. There is an integrated type.
  • the invention of the present application is an invention made under such circumstances, and even when a protective layer is formed on the color image while responding to the demand for higher density of the color image to be formed, It is a main object to provide a sublimation type thermal transfer sheet in which adhesion does not deteriorate, and a combination of a sublimation type thermal transfer sheet and a transfer target.
  • the present invention for solving the above-mentioned problems is a sublimation type thermal transfer sheet comprising a substrate and a yellow color material layer, a magenta color material layer and a cyan color material layer provided on one surface of the substrate.
  • the yellow color material layer includes at least a binder resin Y and a sublimable dye Y having a molar extinction coefficient of 50000 or more and a molecular weight of 650 or less
  • the magenta color material layer includes at least the binder resin M and A sublimable dye M having a molar extinction coefficient of 50000 or more and a molecular weight of 650 or less
  • the cyan color material layer has at least a binder resin C and a sublimation having a molar extinction coefficient of 20000 or more and a molecular weight of 650 or less.
  • the average of the mass ratio with the sublimable dye M (sublimation dye M / binder resin M) is 0.7 or more, and the mass ratio between the binder resin C and the sublimation dye C (the sublimation property).
  • Dye C / binder resin C) is 0.5 or more.
  • a sublimation dye represented by the following general formula (14) may be contained in a mass ratio of 0.5 or more with the binder resin C. .
  • R1 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, aryl group, or an atom or atomic group that forms a 5- or 6-membered ring together with X.
  • R2 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group or aryl group, and R1 and R2 form a 5-membered or 6-membered ring which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom.
  • R 3 may be a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, optionally substituted alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, aralkyl group, aryl group, acyl group, acylamino group, sulfonylamino group, ureido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group or an amino group
  • R 4 is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, location Or an unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, wherein R5 and R6 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, An atom, a substituted or
  • Another invention of the present application for solving the above problem is a combination of a sublimation type thermal transfer sheet and a transfer target, wherein the sublimation type thermal transfer sheet is the sublimation type thermal transfer sheet according to claim 1 or 2;
  • the transferred object is a card material having a deflection amount of 35 mm or less in a bending strength test specified in JIS X 6305-1.
  • a full color image can be formed at a high density, and a protective layer is formed on the image.
  • the adhesion of the protective layer can be sufficiently secured.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a sublimation type thermal transfer sheet of the present invention.
  • a sublimation thermal transfer sheet 10 As shown in FIG. 1, a sublimation thermal transfer sheet 10 according to an embodiment of the present invention is provided with a yellow color material layer 2Y, a magenta color material layer 2M, and a cyan color material layer 2C on a base material 1.
  • the yellow color material layer 2Y, the magenta color material layer 2M, and the cyan color material layer 2C are arranged in this order from the left in the drawing.
  • this order is not limited to this, and a color material layer other than the three colors, for example, a black color material layer (not shown) is provided in addition to these three colors. Also good.
  • the primer layer 3 is provided between the base material 1 and the three color material layers (2Y, 2M, 2C), and the base layer 1 is provided.
  • the back layer 5 is provided on the surface opposite to the surface on which the color material layers (2Y, 2M, 2C) of the material 1 are provided, and these layers are arbitrary layers.
  • the substrate 1 is not particularly limited as long as it has a certain degree of heat resistance and strength, and a conventionally known material can be appropriately selected and used.
  • Examples of the substrate 1 include a polyethylene terephthalate film, a 1,4-polycyclohexylenedimethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polyphenylene having a thickness of about 0.5 ⁇ m to 50 ⁇ m, preferably about 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • Sulfide film polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, aramid film, polycarbonate film, polyvinyl alcohol film, cellophane, cellulose derivatives such as cellulose acetate, polyethylene film, polyvinyl chloride film, nylon film, polyimide film, ionomer film, etc.
  • each of these materials can be used alone, but may be used as a laminate in combination with other materials.
  • the base material 1 may be subjected to an adhesion treatment on the surface on which the three color material layers (2Y, 2M, 2C) are formed.
  • an adhesion treatment on the surface on which the three color material layers (2Y, 2M, 2C) are formed.
  • any one provided between the base material 1 and the three color material layers (2Y, 2M, 2C) or between the base material 1 and the three color material layers (2Y, 2M, 2C) It is possible to improve the adhesion to the other layer, for example, the primer layer 3.
  • corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, low-temperature plasma treatment, grafting treatment, etc. are used as the adhesion treatment. It can be applied as it is. Two or more of these treatments can be used in combination. Moreover, it replaces with performing the adhesion
  • a yellow color material layer 2Y is provided on a substrate 1, and the yellow color material layer 2Y has at least a sublimation dye having a molar extinction coefficient of 50,000 or more and a molecular weight of 650 or less.
  • Y and binder resin Y are contained.
  • “sublimation dye Y having a molar extinction coefficient of 50000 or more and a molecular weight of 650 or less” from other sublimation dyes “high ⁇ sublimation dye Y” is used. Sometimes called.
  • the concentration can be reduced while keeping the amount of dye transferred to the transfer object low. Therefore, it is possible to sufficiently secure the adhesion of the protective layer formed on the image while meeting the demand for higher density.
  • the so-called high ⁇ sublimation dye Y contained in the yellow color material layer 2Y is not particularly limited as long as it is a sublimation dye having a molar extinction coefficient of 50000 or more and a molecular weight of 650 or less.
  • a styryl sublimation dye represented by the following general formula (1) a quinophthalone sublimation dye represented by the following general formula (2), a pyrazolone methine sublimation dye represented by the following general formula (3),
  • the following general formula (2) or the following general formula (3) is particularly preferable.
  • R1 represents a substituted or unsubstituted aryl group, an allyl group or a linear or branched alkyl group
  • R2 represents a linear or branched alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • A represents CH 2 , CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 O, CH 2 CH 2 OCH 2 , CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2
  • R 3 represents an alkyl group.
  • R1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group
  • R2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a linear or branched alkoxy group, a linear or branched alkylthio group.
  • R3 represents a linear or branched alkoxycarbonyl group, a linear or branched alkylaminocarbonyl group, a linear or branched alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group Represents a linear or branched alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a heterocyclic group, or a halogen atom.
  • R1 and R2 each independently represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, an allyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group.
  • R3 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkoxy group, a halogen or an aryloxy group
  • R4 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, an NR6R7 group, a linear or branched alkoxy group, a straight A chain or branched alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a C (O) NR8R9 group is represented
  • R5 represents a linear or branched alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group
  • R6, R7. , R8 and R9 each independently represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the measurement is performed in accordance with the general spectrophotometric analysis rules defined in JIS K 0115.
  • the sublimation dye is diluted 5000 times to 50000 times with ethyl acetate and measured with a commercially available visible light spectrophotometer, for example, UV-2600 (Shimadzu Corporation).
  • the dilution ratio is appropriately adjusted according to the molar extinction coefficient value of the sublimable dye to be measured.
  • measurement is performed by dissolving in dichloromethane or trichloromethane instead of ethyl acetate.
  • R1 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a linear or branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms. Particularly preferred is a linear or branched butyl group.
  • R2 is preferably a substituted or unsubstituted aryl group, more preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, and particularly preferably an unsubstituted phenyl group.
  • R3 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group. preferable.
  • A is preferably CH 2 or CH 2 CH 2 , and more preferably CH 2 CH 2 .
  • R1 is preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, and an isopropyl group. Is particularly preferred.
  • R2 is preferably a hydrogen atom or a halogen atom, and more preferably a hydrogen atom.
  • R3 is preferably an alkylaminocarbonyl group represented by C ( ⁇ O) —NR4R5.
  • R4 and R5 in the alkylaminocarbonyl group are preferably linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, more preferably linear or branched alkyl groups having 3 to 6 carbon atoms. preferable.
  • Such R3 is particularly preferably an N, N-dibutylamino group.
  • the sublimable dye Y belonging to the quinophthalone-based sublimable dye represented by the general formula (2) and having a molar extinction coefficient of 50000 or more and a molecular weight of 650 or less the following general formula (2 -1) to (2-2).
  • R1 and R2 are preferably linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, more preferably alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, Particularly preferred is an ethyl group.
  • R3 is preferably a hydrogen atom.
  • R4 is preferably a linear or branched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably an ethoxy group.
  • R5 is preferably a substituted or unsubstituted aryl group, more preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, and particularly preferably an unsubstituted phenyl group.
  • the yellow color material layer 2Y in the sublimation type thermal transfer sheet 10 contains a sublimation dye other than the above high ⁇ sublimation dye Y as a yellow sublimation dye. May be.
  • known yellow sublimation dyes such as diarylmethane dyes; triarylmethane dyes; thiazole dyes; methine dyes such as merocyanine dyes; indoaniline dyes; acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazol azomethine, Azomethine dyes represented by imidazoazomethine and pyridoneazomethine; xanthene dyes; oxazine dyes; cyanostyrene dyes represented by dicyanostyrene and tricyanostyrene; thiazine dyes; azine dyes; acridine dyes; benzeneazo dyes Dyes; azo dyes such as pyridone azo, thiophenazo, isothiazole azo, pyrrole azo, pyral azo, imidazole azo, thiadiazole azo, triazole azo; spirop
  • sublimable dyes represented by the following general formula (4) and the following general formula (5) are particularly preferable.
  • Binder resin Y The yellow color material layer 2Y in the sublimation type thermal transfer sheet 10 according to the present embodiment contains a binder resin Y for supporting various sublimation dyes as described above.
  • the binder resin Y is not particularly limited, and a binder resin having a certain degree of heat resistance and having a moderate affinity with a sublimation dye can be used.
  • binder resin examples include cellulose resins such as nitrocellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, ethylhydroxycellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, cellulose acetate, and butyrate; polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl Examples thereof include vinyl resins such as acetoacetal and polyvinylpyrrolidone; acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide; polyurethane resins; polyamide resins; polyester resins; In order to further improve the heat resistance, the resin may be cured with an isocyanate curing agent, a titanium chelating agent, an epoxy curing agent, or the like.
  • cellulose resins such as nitrocellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, ethylhydroxycellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, cellulose acetate, and butyrate
  • vinyl resins such
  • the polyvinyl butyral resin and the polyvinyl acetal resin can improve the adhesion with the primer layer 3 that is optionally provided between the base material 1 and the yellow color material layer 2Y. Is preferable.
  • the average of the mass ratio of the high ⁇ sublimation dye and the binder resin (high ⁇ sublimation dye / binder resin) in each of the yellow color material layer 2Y and the magenta color material layer 2M is 0.7 or more, preferably The mass ratio of the high ⁇ sublimation dye Y to the binder resin Y in the yellow color material layer 2Y (high ⁇ sublimation dye Y / binder resin Y) is determined so as to be 0.9 or more.
  • the content of the sublimation dye other than the high ⁇ sublimation dye Y contained in the yellow color material layer 2Y is not particularly limited and can be appropriately designed.
  • the mass ratio of the high ⁇ sublimable dye Y to the mass of the total sublimable dye contained in the yellow color material layer 2Y (high ⁇ sublimable dye Y / total sublimable dye) is 0.3 or more and 1.0 or less. It is preferable to add a sublimation dye other than the high ⁇ sublimation dye Y so that it is more preferably 0.6 or more and 1.0 or less.
  • the yellow color material layer 2Y may contain additives such as inorganic fine particles and organic fine particles.
  • inorganic fine particles include carbon black, aluminum, and molybdenum disulfide.
  • organic fine particles include polyethylene wax and silicone resin fine particles.
  • the yellow color material layer 2Y may contain a release agent.
  • the release agent include conventionally known release agents such as polyethylene wax, amide wax, solid wax such as Teflon (registered trademark), fluorine-based and phosphate-based surfactants, silicone-modified resins, modified silicones.
  • An oil, a cellulose resin, etc. are mentioned, These can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • the silicone resin include silicone-modified acrylic resin, silicone-modified butyral resin, and silicone-modified urethane resin.
  • the modified silicone oil is classified into a reactive silicone oil and a non-reactive silicone oil.
  • Examples of reactive silicone oils include amino-modified, epoxy-modified, carboxyl-modified, carbinol-modified, methacryl-modified, mercapto-modified, phenol-modified, methylphenyl silicone oil, one-terminal reactivity, and modified with different functional groups. it can.
  • Examples of the non-reactive silicone oil include polyether-modified, methylstyryl-modified, alkyl-modified, higher fatty acid ester-modified, hydrophilic special modification, higher alkoxy-modified, higher fatty acid-modified and fluorine-modified.
  • the cellulose resin is particularly preferably an alkyl cellulose resin.
  • Binder resin Y the above-mentioned high ⁇ sublimation dye Y, other sublimation dyes, and additives added as necessary
  • the material and release agent are dissolved or dispersed in an appropriate solvent to prepare a color material layer coating solution.
  • This yellow color material layer coating solution is conventionally used in gravure coaters, roll coaters, wire bars, etc. It can form by apply
  • the thickness of the yellow color material layer 2Y is generally about 0.2 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less.
  • magenta color material layer In the sublimation type thermal transfer sheet 10 according to the present embodiment, a magenta color material layer 2M is provided on the substrate 1 as shown in FIG. Similar to the yellow color material layer 2Y, at least a sublimable dye M having a molar extinction coefficient of 50000 or more and a molecular weight of 650 or less and a binder resin M are contained. In the description of the magenta color material layer, as in the description of the yellow color material layer, “sublimation dye M having a molar extinction coefficient of 50000 or more and a molecular weight of 650 or less” is used as another sublimation dye. In order to distinguish from “high ⁇ sublimation dye M” in some cases.
  • magenta color material layer 2M by containing a predetermined amount of the predetermined high ⁇ sublimation dye M, it is possible to increase the concentration while keeping the amount of dye transferred to the transfer object low. Therefore, it is possible to sufficiently ensure the adhesion of the protective layer formed on the image while meeting the demand for higher density.
  • High ⁇ sublimation dye M contained in the magenta color material layer 2M is particularly limited as long as it is a sublimation dye having a molar extinction coefficient of 50000 or more and a molecular weight of 650 or less.
  • specific examples include imidazole azo-based sublimable dyes represented by the following general formula (6), pyrazolotriazole azomethine-based sublimable dyes represented by the following general formula (7), and the like. .
  • R1 and R2 represent an alkenyl group, an aralkyl group, or a linear or branched alkyl group
  • R3 represents a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, or a halogen atom
  • R4 represents a hydrogen atom.
  • R5 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a cyanoalkyl group, or a linear or branched group.
  • R5 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a cyanoalkyl group, or a linear or branched group. Represents an alkoxycarbonylalkyl group.
  • R1 and R2 are each independently a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, a vinyl group, an allyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, an alkoxyalkyl group, an aralkyl group, an alkoxyarbo Represents a nylalkyl group, a carboxyalkyl group, or an alkoxycarboxyalkyl group, and R1 and R2 may form a ring with each other, and R3 represents a hydroxyl group, a halogen atom, a cyano group, a linear or branched alkyl group, an alkylformyl group R4, R5 represents an amino group, an alkylsulfonylamino group, a formylamino group, an allylformylamino group, a sulfonylamino group, an allylsulfonylamino group, a
  • R1 and R2 are preferably linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and are linear or branched alkyl groups having 3 to 6 carbon atoms. Is more preferable, and a linear or branched propyl group or butyl group is particularly preferable.
  • R3 is preferably a hydrogen atom.
  • R4 is preferably an alkylaminocarbonyl group represented by C ( ⁇ O) —NR6R7.
  • R6 and R7 in the alkylaminocarbonyl group are preferably linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, more preferably linear or branched alkyl groups having 3 to 6 carbon atoms. preferable.
  • R4 is particularly preferably an N, N-dibutylamino group.
  • R5 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a linear or branched allyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a linear or branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms.
  • An alkyl group or a linear or branched allyl group having 3 to 6 carbon atoms is more preferable, and a linear or branched butyl group or propenyl group is particularly preferable.
  • sublimable dye M belonging to the imidazole azo-based sublimable dye represented by the general formula (6) and having a molar extinction coefficient of 50000 or more and a molecular weight of 650 or less the following general formula ( 6-1) and general formula (6-2).
  • R1 and R2 are preferably linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and are preferably linear alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. More preferred is an ethyl group.
  • R3 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group.
  • R4 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and particularly preferably a tertiary butyl group. preferable.
  • R5 is preferably a substituted or unsubstituted aryl group, more preferably a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a metatoluyl group.
  • the sublimable dye M belonging to the pyrazolotriazole azomethine-based sublimable dye represented by the general formula (7) having a molar extinction coefficient of 50,000 or more and a molecular weight of 650 or less
  • the following general formula (7-1) can be mentioned.
  • the above-mentioned high ⁇ sublimation is used as the magenta sublimation dye similarly to the yellow color material layer 2Y described above.
  • Sublimation dyes other than the ionic dye M may be included.
  • various nonionics such as azo dyes, anthraquinone dyes, nitro dyes, styryl dyes, naphthoquinone dyes, quinophthalone dyes, azomethine dyes, coumarin dyes, condensed polycyclic compound dyes, etc.
  • Dyes can be mentioned, and in particular, sublimation dyes represented by the following general formulas (8) to (13) are preferably used in combination.
  • Binder resin M The magenta color material layer 2M in the sublimation type thermal transfer sheet 10 according to the present embodiment contains a binder resin M for supporting various sublimation dyes as described above.
  • the binder resin M is not particularly limited, and the same binder resin as that for the yellow color material layer 2Y described above can be used.
  • the mass ratio of the high ⁇ sublimation dye M and the binder resin M in the magenta color material layer 2M (high ⁇ sublimation dye M / binder resin M so that the average of ⁇ is 0.7 or more, preferably 0.9 or more. ) Is determined.
  • the content of the sublimation dye other than the high ⁇ sublimation dye M contained in the magenta color material layer 2M is not particularly limited and can be appropriately designed.
  • the mass ratio of the high ⁇ sublimable dye M to the mass of the total sublimable dye contained in the magenta color material layer 2M is 0.2 or more and 1.0 or less. It is preferable to add a sublimation dye other than the high ⁇ sublimation dye M so as to be more preferably 0.6 or more and 1.0 or less.
  • magenta color material layer 2M may contain additives such as inorganic fine particles and organic fine particles as well as the yellow color material layer 2Y described above, and also contains a release agent. Also good. These specific examples are the same as those described in the yellow color material layer 2Y.
  • magenta color material layer 2M there is no particular limitation on the formation method of the magenta color material layer 2M, and the same formation method as the above-described yellow color material layer 2Y can be used.
  • a cyan color material layer 2C is provided on the substrate 1 as shown in FIG. Unlike the yellow color material layer 2Y and the magenta color material layer 2M, it contains at least a sublimable dye C having a molar extinction coefficient of 20000 or more and a molecular weight of 650 or less, and a binder resin C.
  • sublimation dye C having a molar extinction coefficient of 20000 or more and a molecular weight of 650 or less is used.
  • high ⁇ sublimable dye C In order to distinguish from other sublimable dyes, they may be referred to as “high ⁇ sublimable dye C”.
  • high ⁇ sublimable dye C By containing a predetermined amount of so-called high ⁇ sublimation dye C having such molar extinction coefficient and molecular weight, it is possible to increase the concentration while keeping the amount of dye transferred to the transferred material low. Therefore, the adhesiveness of the protective layer formed on the image can be sufficiently ensured while meeting the demand for higher density.
  • the so-called high ⁇ sublimation dye C contained in the cyan color material layer 2C is not particularly limited as long as it is a sublimation dye having a molar extinction coefficient of 20000 or more and a molecular weight of 650 or less.
  • R1 is a linear or branched alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, or an atom or an atomic group that forms a 5- or 6-membered ring together with X.
  • R2 represents a linear or branched alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group or aryl group, and R1 and R2 form a 5-membered ring or a 6-membered ring which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom.
  • R3 may be a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, linear or branched alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, aralkyl group, aryl group, acyl group, acylamino group, sulfonylamino group, ureido group, carbamoyl.
  • R4 represents a linear or branched alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a linear or branched group Represents an aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a linear or branched alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, and R5 and R6 may be the same or different from each other; a hydrogen atom, a halogen atom, a straight chain Or a branched alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group, or a ureido group, and X is a hydrogen atom, or an atom or atomic group that forms a 5-membered ring or 6-membered ring together with R1. And n represents 1 or 2.
  • R1 and R2 are preferably linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and are preferably linear alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. More preferred is an ethyl group.
  • R3 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group.
  • R4 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, and preferably a methyl group. Particularly preferred.
  • R5 is preferably a halogen atom, more preferably a chlorine atom.
  • R6 is preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R6 is more preferably a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. , R6 is particularly preferably a methyl group.
  • specific examples of the sublimable dye C belonging to the indoaniline-based sublimable dye represented by the general formula (14) and having a molar extinction coefficient of 20000 or more and a molecular weight of 650 or less include Formulas (14-1) to (14-5) can be mentioned.
  • examples of the so-called high ⁇ sublimation dye C other than the above-mentioned indoaniline-based sublimation dyes include sublimation dyes represented by the following general formula (15) and general formula (16).
  • the cyan sublimation dye as in the yellow color material layer 2Y and the magenta color material layer 2M described above As mentioned above, a sublimation dye other than the above high ⁇ sublimation dye C may be contained, and an anthraquinone sublimation dye represented by the following general formula (17) is preferably contained.
  • an anthraquinone sublimation dye in combination with the above high ⁇ sublimation dye C light resistance can be further improved.
  • R1 and R2 are linear or branched alkyl groups, substituted or unsubstituted cycloalkyl groups, substituted or unsubstituted aryl groups, substituted or unsubstituted heterocyclic groups, allyl groups, or Represents a substituted or unsubstituted aralkyl group.
  • anthraquinone sublimation dye represented by the general formula (17) examples include the following general formulas (17-1) to (17-3).
  • Binder resin C The cyan color material layer 2C in the sublimation type thermal transfer sheet 10 according to the present embodiment contains a binder resin C for supporting various sublimation dyes as described above.
  • the binder resin C is not particularly limited, and the same binder resin as that for the yellow color material layer 2Y and the magenta color material layer 2M described above can be used.
  • the mass ratio of the high ⁇ sublimable dye C and the binder resin C is determined to be 0.5 or more.
  • the sublimable dye represented by the general formula (14) is contained in an amount of 0.5 or more in the mass ratio with the binder resin C.
  • the content of the sublimation dye other than the high ⁇ sublimation dye C contained in the cyan color material layer 2C is not particularly limited and can be appropriately designed.
  • the mass ratio of the high ⁇ sublimable dye C to the mass of the total sublimable dye contained in the magenta color material layer 2M is 0.2 or more and 1.0 or less. It is preferable to add a sublimation dye other than the high ⁇ sublimation dye C so as to be more preferably 0.6 or more and 1.0 or less.
  • the cyan color material layer 2C may contain additives such as inorganic fine particles and organic fine particles, as in the case of the yellow color material layer 2Y and the magenta color material layer 2M described above. An agent may be contained. These specific examples are the same as those described in the yellow color material layer 2Y.
  • cyan color material layer 2C formation method There is no particular limitation on the cyan color material layer 2C formation method, and the same formation method as the above-described yellow color material layer 2Y and magenta color material layer 2M can be used.
  • Primer layer As shown in FIG. 1, in the sublimation type thermal transfer sheet 10 according to the present embodiment, a primer layer 3 is provided between the base material 1 and the three color material layers (2Y, 2M, 2C). Yes. Although the primer layer 3 is an arbitrary layer, the adhesion between the base material 1 and the three color material layers (2Y, 2M, 2C) can be improved by providing this.
  • polyester resin polyvinyl pyrrolidone resin, polyvinyl alcohol resin, hydroxyethyl cellulose, polyacrylate resin, polyvinyl acetate resin, polyurethane resin, styrene acrylate resin, polyacrylamide resin
  • examples thereof include resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral, and the like.
  • the primer layer 3 may contain inorganic fine particles. This not only prevents abnormal transfer of the three color material layers (2Y, 2M, 2C) to the thermal transfer image receiving sheet during thermal transfer, but also prevents the primer from the three color material layers (2Y, 2M, 2C) during printing. Dye transfer to the layer 3 can be prevented, dye diffusion to the receiving layer side of the thermal transfer image receiving sheet can be effectively performed, and the printing density can be increased.
  • the inorganic fine particles contained in the primer layer 3 are not particularly limited, and examples thereof include fine particles of alumina, silica, carbon black, molybdenum disulfide, etc., and these are inorganic materials derived from colloidal inorganic fine particles. Fine particles may be used. Colloidal inorganic fine particles include silica sol, colloidal silica, alumina or alumina hydrate (colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, pseudoboehmite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide And titanium oxide. Such colloidal inorganic fine particles may be processed in an acidic type or positively (+) charged so as to be easily dispersed in a sol form in a solvent or dispersion medium. It may be good or surface-treated.
  • the shape of the inorganic fine particles contained in the primer layer 3 is not particularly limited, and may be any shape such as a spherical shape, a needle shape, a plate shape, a feather shape, and an amorphous shape.
  • the particle diameter of the inorganic fine particles is not particularly limited, but when the primer layer 3 mainly contains inorganic fine particles having a primary particle size exceeding 100 nm, the transparency of the primer layer 3 tends to decrease. is there. Considering this point, it is preferable that the primer layer 3 mainly contains inorganic fine particles having a primary particle size of 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and particularly preferably 3 nm or more and 30 nm or less. preferable.
  • the size of the primary particles may be visually measured by a scanning electron microscope (SEM), a transmission electron microscope (TEM), or the like, or a particle size using a dynamic light scattering method or a static light scattering method. Mechanical measurement may be performed by a distribution meter or the like. “Mainly” means 50% by mass or more based on the total mass of the inorganic fine particles contained in the primer layer 3. Although there is no limitation in particular about a lower limit, it is about 0.1 micrometer with the magnitude
  • the primer layer 3 is prepared by preparing a primer layer coating solution obtained by dissolving or dispersing the above-exemplified resins and inorganic fine particles in an appropriate solvent, and using this, using a conventionally known coating means, It can be formed by coating and drying on the surface.
  • the coating amount of the primer layer coating solution is not particularly limited, but is preferably such that the thickness of the primer layer after drying is 0.02 ⁇ m or more and 1.0 ⁇ m or less.
  • various functional layers may be provided together with or instead of the primer layer 3.
  • examples of the various functional layers include an antistatic layer.
  • the back surface layer 5 is provided on the surface opposite to the surface on which the three color material layers (2Y, 2M, 2C) of the substrate 1 are provided.
  • the back layer 5 is also an arbitrary layer like the primer layer 3, but by providing this, the heat resistance, the running performance of the thermal head during printing, and the like can be improved.
  • the back layer 5 can be formed by appropriately selecting a conventionally known thermoplastic resin or the like.
  • a thermoplastic resin for example, polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, polyurethane resins, polyethylene resins, polypropylene resins, and other polyolefin resins, Polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyether resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, polyacrylamide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, etc.
  • thermoplastic resins such as polyvinyl acetal resin, and silicone modified products thereof.
  • a curing agent may be added to the above-described resin.
  • the polyisocyanate resin that functions as a curing agent conventionally known ones can be used without any particular limitation. Among them, it is desirable to use an adduct of an aromatic isocyanate.
  • Aromatic polyisocyanates include 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, or a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, Examples include p-phenylene diisocyanate, trans-cyclohexane-1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and tris (isocyanatephenyl) thiophosphate, particularly 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate.
  • a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate is preferable.
  • Such a polyisocyanate resin can improve the coating strength and heat resistance of the back layer by crosslinking the hydroxyl group-containing thermoplastic resin using the hydroxyl group.
  • the back layer 5 has a wax, a higher fatty acid amide, a phosphoric ester compound, a metal soap, a silicone oil, a surfactant and other release agents for the purpose of improving slip properties, fluorine It is preferable that various additives such as organic powders such as resin, inorganic particles such as silica, clay, talc, and calcium carbonate are contained, and particularly that at least one of phosphate ester or metal soap is contained. preferable.
  • the back layer 5 is prepared, for example, by preparing a coating solution for the back layer in which the thermoplastic resin and various additives added as necessary are dispersed or dissolved in a suitable solvent, and this is conventionally known coating means. Can be applied and dried on the surface of the substrate 1 opposite to the side where the color material layer is formed.
  • the coating amount of the coating liquid for the back layer is not particularly limited, but is preferably such that the thickness of the back layer after drying is 3 ⁇ m or less, and is 0.1 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less. More preferable coating amount.
  • Transfer material There is no particular limitation on the transfer target that is the counterpart of the sublimation type thermal transfer sheet according to the present embodiment described above, and a thermal transfer image receiving sheet or intermediate transfer medium provided with a receiving layer, or a so-called card.
  • the material to be transferred include materials.
  • the sublimation thermal transfer sheet according to the present embodiment can be suitably used for a card material having a deflection amount of 35 mm or less in a bending strength test defined in JIS X6305-1. Since such a card material is hard, it is generally difficult to perform thermal transfer, and a desired color may not be reproduced even by thermal transfer.
  • the sublimation thermal transfer sheet according to the present embodiment is a so-called high color material layer. Since a predetermined amount of ⁇ sublimation dye is contained, a desired image can be formed even on such a hard card.
  • Example 1 A polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 ⁇ m was used as a base material, and a coating solution for the back layer having the following composition was applied on the substrate so as to be 1.0 ⁇ m after drying, thereby forming a back layer.
  • a primer layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the substrate opposite to the side on which the back layer was provided so as to be 0.10 ⁇ m after drying to form a primer layer.
  • the yellow color material layer coating liquid Y1, the magenta color material layer coating liquid M1, and the cyan color material layer coating liquid C1 having the following composition are dried on the primer layer in a sequential manner so as to be 0.35 ⁇ m.
  • a yellow color material layer, a magenta color material layer, and a cyan color material layer were formed by drying (80 ° C., 2 minutes), and the sublimation type thermal transfer sheet of Example 1 was obtained.
  • ⁇ Back layer coating liquid> ⁇ Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 36 parts (ESREC (registered trademark) KS-1 Sekisui Chemical Co., Ltd.) ⁇ Polyisocyanate (NCO 17.3 mass%) 25 parts (Bernock (registered trademark) D750 DIC Corporation) ⁇ Particulate silicone resin (particle size: 4 ⁇ m, polygonal shape) 1 part (Tospearl 240 Momentive Performance Materials Japan GK) ⁇ Zinc stearyl phosphate 10 parts (LBT1830 purification Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) ⁇ Zinc stearate 10 parts (SZ-PF Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) ⁇ Polyethylene wax 3 parts (Polywax 3000 Toyo Adre Co., Ltd.) ⁇ Ethoxylated alcohol-modified wax 7 parts (Unitox 750, Toyo Adre Co., Ltd.) ⁇ Methyl ethyl ket
  • ⁇ Cyan color material layer coating liquid C1> A compound represented by the above general formula (14-1) as a high ⁇ sublimable dye 2.56 parts
  • Other sublimable dyes As a compound represented by the above general formula (17-1) 2.56 parts, polyvinylacetoacetal resin 3.5 parts (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.) ⁇ Polyolefin wax 0.2 part ⁇ Modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ⁇ Neoethanol 4.2 parts ⁇ Toluene 42.1 parts ⁇ Methyl ethyl ketone 42.1 parts
  • Example 2 The yellow color material layer coating liquid Y2 having the following composition is used as the yellow color material layer coating liquid, and the magenta color material layer coating liquid M2 having the following composition is used as the magenta color material layer coating liquid.
  • a sublimation type thermal transfer sheet of Example 2 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the cyan color material layer coating liquid C2 having the following composition was used as the material layer coating liquid.
  • ⁇ Cyan color material layer coating liquid C2> A compound represented by the above general formula (14-1) as a high ⁇ sublimable dye 2.56 parts
  • Other sublimable dyes As a compound represented by the above general formula (17-1) 2.56 parts, polyvinyl acetoacetal resin 4.2 parts (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.) ⁇ Polyolefin wax 0.2 part ⁇ Modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ⁇ Neoethanol 4.2 parts ⁇ Toluene 42.1 parts ⁇ Methyl ethyl ketone 42.1 parts
  • Example 3 The magenta color material layer coating liquid M3 having the following composition was used as the magenta color material layer coating liquid, and the cyan color material layer coating liquid C3 having the following composition was used as the cyan color material layer coating liquid. Except for all, the sublimation type thermal transfer sheet of Example 2 was obtained under the same conditions as in Example 1.
  • Example 4 The yellow color material layer coating liquid Y4 having the following composition was used as the yellow color material layer coating liquid, and the magenta color material layer coating liquid M4 having the following composition was used as the magenta color material layer coating liquid.
  • a sublimation thermal transfer sheet of Example 4 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the cyan color material layer coating liquid C4 having the following composition was used as the material layer coating liquid.
  • Another sublimation dye As a compound represented by the above general formula (13) 1.84 parts, polyvinyl acetoacetal resin 4.55 parts (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.) ⁇ Polyolefin wax 0.2 part ⁇ Modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ⁇ Neoethanol 4.2 parts ⁇ Toluene 42.1 parts ⁇ Methyl ethyl ketone 42.1 parts
  • Example 5 The yellow color material layer coating liquid Y5 having the following composition was used as the yellow color material layer coating liquid, and the cyan color material layer coating liquid C5 having the following composition was used as the cyan color material layer coating liquid. Except for all, the sublimation type thermal transfer sheet of Example 5 was obtained under the same conditions as in Example 1.
  • ⁇ Yellow color material layer coating liquid Y5> A compound represented by the above general formula (2-1) as a high ⁇ sublimation dye 3.36 parts
  • a compound represented by the above general formula (5) as another sublimation dye 2.24 parts A polyvinyl acetoacetal resin 3 .5 parts (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.) ⁇ Polyolefin wax 0.2 part ⁇ Modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ⁇ Neoethanol 4.2 parts ⁇ Toluene 42.1 parts ⁇ Methyl ethyl ketone 42.1 parts
  • ⁇ Cyan color material layer coating liquid C5> A compound represented by the above general formula (14-1) as a high ⁇ sublimable dye 2.31 parts.
  • Other sublimable dyes As a compound represented by the above general formula (17-1) 2.31 parts, polyvinyl acetoacetal resin 3.5 parts (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.) ⁇ Polyolefin wax 0.2 part ⁇ Modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ⁇ Neoethanol 4.2 parts ⁇ Toluene 42.1 parts ⁇ Methyl ethyl ketone 42.1 parts
  • Example 6 The yellow color material layer coating liquid Y6 having the following composition was used as the yellow color material layer coating liquid, and the cyan color material layer coating liquid C3 having the above composition was used as the cyan color material layer coating liquid. Except for all, the sublimation type thermal transfer sheet of Example 5 was obtained under the same conditions as in Example 1.
  • Example 7 The yellow color material layer coating liquid Y7 having the following composition is used as the yellow color material layer coating liquid, and the magenta color material layer coating liquid M7 having the following composition is used as the magenta color material layer coating liquid.
  • a sublimation thermal transfer sheet of Example 7 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the cyan color material layer coating liquid C7 having the following composition was used as the material layer coating liquid.
  • ⁇ Coating liquid M7 for magenta color material layer A compound represented by the above general formula (7-1) as a high ⁇ sublimable dye 1.9 parts. A compound represented by the above general formula (12) as another sublimable dye 1.9 parts. Other sublimable dyes.
  • a compound represented by the above general formula (17-1) 1.5 parts, polyvinyl acetoacetal resin) 3.0 parts (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.) ⁇ Polyolefin wax 0.2 part ⁇ Modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ⁇ Neoethanol 4.2 parts ⁇ Toluene 42.1 parts ⁇ Methyl ethyl ketone 42.1 parts
  • Comparative Example 1 The yellow color material layer coating liquid Y11 having the following composition is used as the yellow color material layer coating liquid, and the magenta color material layer coating liquid M11 having the following composition is used as the magenta color material layer coating liquid.
  • a sublimation thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the cyan color material layer coating liquid C11 having the following composition was used as the material layer coating liquid.
  • Comparative Example 2 The yellow color material layer coating liquid Y12 having the following composition is used as the yellow color material layer coating liquid, and the magenta color material layer coating liquid M12 having the following composition is used as the magenta color material layer coating liquid.
  • a sublimation thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the cyan color material layer coating liquid C12 having the following composition was used as the material layer coating liquid.
  • polyvinyl acetoacetal resin 3.5 parts EREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
  • Polyolefin wax 0.2 part
  • Modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • Neoethanol 4.2 parts ⁇ Toluene 42.1 parts ⁇ Methyl ethyl ketone 42.1 parts
  • a compound represented by the above general formula (17-1) 2.31 parts, polyvinyl acetoacetal resin 3.5 parts (ESREC (registered trademark) KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.) ⁇ Polyolefin wax 0.2 part ⁇ Modified silicone oil 0.15 part (X-22-3939 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ⁇ Neoethanol 4.2 parts ⁇ Toluene 42.1 parts ⁇ Methyl ethyl ketone 42.1 parts
  • a substrate As a substrate, a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 5 ⁇ m is used, and a protective layer coating liquid having the following composition is dried on a wire coater bar on one surface of the substrate with a thickness of 1.0 ⁇ m. Coating and drying were performed to form a protective layer. Next, an adhesive layer coating solution having the following composition was applied and dried on the protective layer with a wire coater bar so that the thickness after drying was 1.0 ⁇ m to form an adhesive layer. On the other surface of the substrate, a back layer coating solution having the above composition was applied and dried with a wire coater bar so that the thickness after drying was 1.0 ⁇ m, thereby forming a back layer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a protective layer thermal transfer sheet in which the protective layer and the adhesive layer constituting the transfer layer were provided in this order on one surface of the base material, and the back layer was provided on the other surface of the base material was obtained.
  • ⁇ Coating liquid for protective layer> Acrylic resin 19.5 parts (Dianal (registered trademark) BR-83 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) ⁇ Polyester resin 0.5 part (Byron (registered trademark) 200 Toyobo Co., Ltd.) ⁇ Toluene 40 parts ⁇ Methyl ethyl ketone 40 parts ⁇ Coating liquid for adhesive layer> ⁇ Polyester resin 20 parts (Byron (registered trademark) 200 Toyobo Co., Ltd.) ⁇ Toluene 40 parts ⁇ Methyl ethyl ketone 40 parts
  • a polyvinyl chloride card (PVC card: Dai Nippon Printing Co., Ltd.) was prepared as a transfer target to be the counterpart of the sublimation type thermal transfer sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2.
  • Transfer condition of transfer layer Thermal head KEE-57-12GAN2-STA (Kyocera Corporation) Heating element average resistance value: 3303 ( ⁇ ) Main scanning direction printing density: 300 (dpi) Sub-scanning direction printing density: 300 (dpi) Printing voltage: 18.0 (V) Line cycle: 1.5 (msec./line) Printing start temperature: 35 (°C) Pulse duty ratio: 85 (%) Print pattern: 55/255 gradation solid
  • Print suitability evaluation About the produced printed matter, printing suitability evaluation was performed on the following evaluation criteria. Evaluation criteria A: Thermal transfer image has no wrinkles. B: Although there was a wrinkle in the thermal transfer image, it was at a level where there was no problem in actual use. NG: The sublimation type thermal transfer sheet was broken.
  • the produced printed matter was immersed in ethanol for 24 hours, and then the protective layer adhesion was evaluated by a tape adhesion test according to the following evaluation criteria.
  • the tape adhesion test is a test in which an adhesive tape (mending tape MD12C Nichiban Co., Ltd.) is attached to the surface of the printed material, the adhesive tape is peeled off at an angle of 180 °, and the surface of the printed material is peeled off.
  • Evaluation criteria OK The transfer layer is in close contact and there is no peeling. NG: Large peeling of the transfer layer can be confirmed.
  • the printed matter having an OD value of 1.6 produced above was irradiated at 400 kJ (420 nm integrated value) for 24 hours using a xenon fade meter (CI4000, manufactured by Atlas). CIRA soda lime was used as a filter.
  • the OD value was measured using a spectrocolorimeter (i1 X-rite), the concentration residual ratio was calculated by the following formula, and the light resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • Example 7 has less indoaniline-based high ⁇ sublimation dye C contained in the cyan color material layer than other examples, specifically, the mass ratio with respect to the binder resin is 0. Since it is less than 5, it turns out that it is somewhat inferior to light resistance.

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Abstract

形成するカラー画像の高濃度化の要請に応えつつ、当該カラー画像上に保護層が形成される場合であっても、保護層の密着性が低下することがなく、さらに耐光性にも優れた昇華型熱転写シート、および昇華型熱転写シートと被転写体との組合せを提供すること。　基材と、当該基材の一方の面上に設けられたイエロー色材層、マゼンタ色材層およびシアン色材層と、を含む昇華型熱転写シートにおいて、前記イエロー色材層およびマゼンタ色材層それぞれに、モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の高ε昇華性染料を所定量含有せしめ、前記シアン色材層に、モル吸光係数が２００００以上であって分子量が４２０以下の高ε昇華性染料を所定量含有せしめる。

Description

昇華型熱転写シート、昇華型熱転写シートと被転写体との組合せ
　本発明は、昇華型熱転写シート、および昇華型熱転写シートと被転写体との組合せに関する。
　熱転写を利用した画像の形成方法として、昇華性染料をプラスチックフィルム等の基材上に担持させた昇華型熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材上に染料受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する昇華型熱転写方法が知られている。この方法は昇華性染料を色材としているため中間色の再現性や階調性に優れており、原稿通りのフルカラー画像を熱転写受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
　例えば特許文献１に開示されているように、昇華型熱転写シートにあっては、基材上にイエロー染料層、マゼンタ染料層、およびシアン染料層がこの順で面順次に設けられている三色一体型のものがある。
特開平７－３０４２７２号公報
　近年、このような昇華型熱転写シートを用いて、カード基材上に所望のカラー画像を形成することが行われており、この場合、カード基材上に形成されたカラー画像上に、これを保護するための保護層が形成されることがある。また、近年はカード基材上に形成するカラー画像の高品質化の要望もあり、当該要望に応えるためカラー画像の濃度をより高くする必要性がある。
　カラー画像の濃度を高くするためには、昇華型熱転写シート上の各色染料層からカード基板上に移行する染料の量を多くする必要があるが、一方で染料の量を多くした場合、形成されたカラー画像上に保護層を形成した際に、当該保護層の密着性が低下し、ドット状の剥がれが生じたり、端部からの剥がれが生じたりする場合があった。
　このような問題は、被転写体がカード基材などの硬い材質の場合に顕著に表れるが、紙など比較的柔らかな材質の場合であっても生じるおそれがある。
　本願発明は、このような状況下においてなされた発明であり、形成するカラー画像の高濃度化の要請に応えつつ、当該カラー画像上に保護層が形成される場合であっても、保護層の密着性が低下することがない昇華型熱転写シート、および昇華型熱転写シートと被転写体との組合せを提供することを主たる課題とする。
　上記の課題を解決するための本願発明は、基材と、当該基材の一方の面上に設けられたイエロー色材層、マゼンタ色材層およびシアン色材層と、を含む昇華型熱転写シートであって、前記イエロー色材層は、少なくともバインダー樹脂Ｙと、モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｙを含み、前記マゼンタ色材層は、少なくともバインダー樹脂Ｍと、モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｍを含み、前記シアン色材層は、少なくともバインダー樹脂Ｃと、モル吸光係数が２００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｃを含み、前記バインダー樹脂Ｙと前記昇華性染料Ｙとの質量比率（前記昇華性染料Ｙ／前記バインダー樹脂Ｙ）と、前記バインダー樹脂Ｍと前記昇華性染料Ｍとの質量比率（前記昇華性染料Ｍ／前記バインダー樹脂Ｍ）との平均が０．７以上であり、前記バインダー樹脂Ｃと前記昇華性染料Ｃとの質量比率（前記昇華性染料Ｃ／前記バインダー樹脂Ｃ）が０．５以上である、ことを特徴とする。
　また、上記の発明にあっては、前記昇華性染料Ｃとして、下記一般式（１４）で示される昇華性染料が、前記バインダー樹脂Ｃとの質量比率において０．５以上含まれていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （一般式（１４）中、Ｒ１は置換または非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基であるか或いはＸと一緒に５員環または６員環を形成する原子または原子団を表し、Ｒ２は置換または非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、Ｒ１とＲ２とは酸素原子または窒素原子を含有してもよい５員環または６員環を形成してもよく、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基またはアミノ基を表し、Ｒ４は置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のシクロアルキル基、置換または非置換のアラルキル基、置換または非置換のアリール基、または置換または非置換のアルコキシ基、置換または非置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ５とＲ６はそれぞれ同一でも異なってもよく水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換のアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、またはウレイド基を表し、Ｘは水素原子であるか、またはＲ１と一緒に５員環または６員環を形成する原子または原子団を表し、ｎは１または２を表す。）
　上記課題を解決するための別の本願発明は、昇華型熱転写シートと被転写体との組合せであって、前記昇華型熱転写シートが、請求項１または２に記載の昇華型熱転写シートであり、前記被転写体が、ＪＩＳ　Ｘ　６３０５－１に規定されている曲げ強さ試験におけるたわみ量が３５ｍｍ以下のカード材である、ことを特徴とする。
　本発明の昇華型熱転写シート、および昇華型熱転写シートと被転写体との組合せによれば、高濃度でフルカラー画像を形成することができ、かつ、当該画像上に保護層を形成した場合であっても、保護層の密着性を充分に担保することができる。
本発明の昇華型熱転写シートの一例を示す概略断面図
　以下に、本発明の昇華型熱転写シートについて詳細に説明する。
　図１は、本発明の昇華型熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
　図１に示すように、本発明の実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０は、基材１上にイエロー色材層２Ｙ、マゼンタ色材層２Ｍ、およびシアン色材層２Ｃが設けられている。なお、図１に示す本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０にあっては、図の左からイエロー色材層２Ｙ、マゼンタ色材層２Ｍ、およびシアン色材層２Ｃがこの順で面順次に設けられているが、この順序はこれに限定されることはなく、また、当該三色以外の色材層、例えばブラック色材層（図示せず）がこれら３色に加えて設けられていてもよい。また、本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０にあっては、基材１と前記三色の色材層（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）との間にプライマー層３が設けられていると共に、基材１の色材層（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）が設けられている面とは反対側の面に背面層５が設けられているが、これらの層は任意の層である。以下、本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０の各構成について具体的に説明する。
　（基材）
　基材１は、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材１として、例えば、０．５μｍ以上５０μｍ以下、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４－ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。
　また、基材１は、三色の色材層（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）が形成される側の面に接着処理が施されていても良い。接着処理を施すことで、基材１と三色の色材層（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）、あるいは基材１と三色の色材層（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）との間に設けられる任意の層、例えばプライマー層３との密着性を向上させることができる。
　接着処理としては、例えばコロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。また、基材１に接着処理を施すことに代えて、基材１と三色の色材層（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）との間に、プライマー層３（下引き層という場合もある。）を設けてもよい。また、接着処理が施された基材１と三色の色材層（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）との間に、プライマー層３を設けてもよい。
　（イエロー色材層）
　図１に示すように基材１上にはイエロー色材層２Ｙが設けられており、当該イエロー色材層２Ｙには少なくとも、モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｙと、バインダー樹脂Ｙと、が含有されている。なお、以下の説明においては、「モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｙ」をこれ以外の昇華性染料と区別するために、「高ε昇華性染料Ｙ」と呼ぶ場合がある。本実施形態にかかる昇華型熱転写シートにあっては、前記所定の高ε昇華性染料Ｙを所定量含有していることにより、被転写物への染料の移行量を低量に抑えつつ濃度を高くすることが可能となり、よって高濃度化の要請に応えつつ、画像上に形成される保護層の密着性を充分に担保することが可能となる。
・高ε昇華性染料Ｙ
　イエロー色材層２Ｙに含有される、いわゆる高ε昇華性染料Ｙとしては、モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料であれば特に限定されることはないが、具体的には、下記一般式（１）で示されるスチリル系昇華性染料、下記一般式（２）で示されるキノフタロン系昇華性染料、下記一般式（３）で示されるピラゾロンメチン系昇華性染料、などから適宜選択することができ、特に下記一般式（２）または下記一般式（３）であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （一般式（１）中、Ｒ１は置換または非置換のアリール基、アリル基、直鎖または分岐のアルキル基を表し、Ｒ２は直鎖または分岐のアルキル基、置換または非置換のアリール基を表し、ＡはＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2を表し、Ｒ３はアルキル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （一般式（２）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１～８のアルキル基またはシクロアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、直鎖または分岐のアルコキシ基、直鎖または分岐のアルキルチオ基、または直鎖または分岐のアリールチオ基を表し、Ｒ３は直鎖または分岐のアルコキシカルボニル基、直鎖または分岐のアルキルアミノカルボニル基、直鎖または分岐のアルコキシ基、置換または非置換のアリールオキシ基、直鎖または分岐のアルキル基、置換または非置換のシクロアルキル基、複素環基、またはハロゲン原子を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （一般式（３）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖または分岐のアルキル基、アリル基、置換または非置換のアリール基、または置換または非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子、直鎖または分岐のアルキルまたはアルコキシ基、ハロゲン、またはアリールオキシ基を表し、Ｒ４は水素原子、直鎖または分岐のアルキル基、ＮＲ６Ｒ７基、直鎖または分岐のアルコキシ基、直鎖または分岐のアルコキシカルボニル基、置換または非置換のアリール基、またはＣ（Ｏ）ＮＲ８Ｒ９基を表し、Ｒ５は直鎖または分岐のアルキル基、または置換または非置換のアリール基を表す。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖または分岐のアルキル基、または置換または非置換のアリール基を表す。）
　なお、昇華性染料のモル吸光係数の測定にあっては、ＪＩＳ　Ｋ　０１１５に規定されている吸光光度分析通則に準拠して測定する。具体的には、昇華性染料を酢酸エチルによって５０００倍以上５００００倍以下に希釈し、市販の可視光分光光度計、例えばＵＶ－２６００（（株）島津製作所）により測定する。測定対象となる昇華性染料のモル吸光係数の値により希釈倍率を適宜調整する。また、昇華性染料が酢酸エチルに不溶の場合は、酢酸エチルに代えてジクロロメタンやトリクロロメタンなどに溶解させて測定する。
　上記一般式（１）において、Ｒ１は炭素数が１～６の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が３～６の直鎖または分岐のアルキル基であることがさらに好ましく、直鎖または分岐のブチル基であることが特に好ましい。Ｒ２は置換または非置換のアリール基であることが好ましく、置換または非置換のフェニル基であることがさらに好ましく、非置換のフェニル基であることが特に好ましい。Ｒ３は炭素数が１～６の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１～３の直鎖または分岐のアルキル基であることがさらに好ましく、メチル基であることが特に好ましい。ＡはＣＨ２またはＣＨ２ＣＨ２であることが好ましく、ＣＨ２ＣＨ２であることがさらに好ましい。そして、上記一般式（１）で示されるスチリル系昇華性染料に属しており、モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｙの具体例としては、下記一般式（１－１）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　また、上記一般式（２）において、Ｒ１は水素原子、または炭素数が１～６の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがさらに好ましく、イソプロピル基であることが特に好ましい。Ｒ２は水素原子、またはハロゲン原子であることが好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。Ｒ３はＣ（＝Ｏ）－ＮＲ４Ｒ５で表されるアルキルアミノカルボニル基であることが好ましい。ここで、アルキルアミノカルボニル基中のＲ４およびＲ５は炭素数１～６の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数３～６の直鎖または分岐のアルキル基であることがより好ましい。このようなＲ３はＮ,Ｎ－ジブチルアミノ基であることが特に好ましい。そして、上記一般式（２）で示されるキノフタロン系昇華性染料に属しており、モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｙの具体例としては、下記一般式（２－１）～（２－２）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　また、上記一般式（３）において、Ｒ１とＲ２は炭素数が１～６の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１～３のアルキル基であることがさらに好ましく、エチル基であることが特に好ましい。Ｒ３は水素原子であることが好ましい。Ｒ４は炭素数が１～６の直鎖または分岐のアルコキシ基であることが好ましく、炭素数が１～３のアルコキシ基であることがさらに好ましく、エトキシ基であることが特に好ましい。Ｒ５は置換または非置換のアリール基であることが好ましく、置換または非置換のフェニル基であることがさらに好ましく、非置換のフェニル基であることが特に好ましい。そして、上記一般式（３）で示されるピラゾロンメチン系昇華性染料に属しており、モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｙの具体例としては、下記一般式（３－１）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
・その他の昇華性染料
　ここで、本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０におけるイエロー色材層２Ｙには、イエロー昇華性染料として、上記高ε昇華性染料Ｙ以外の昇華性染料が含まれていてもよい。例えば、公知のイエロー昇華性染料であるジアリールメタン系染料；トリアリールメタン系染料；チアゾール系染料；メロシアニン系染料等のメチン系染料；インドアニリン系染料；アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系染料；キサンテン系染料；オキサジン系染料；ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノスチレン系染料；チアジン系染料；アジン系染料；アクリジン系染料；ベンゼンアゾ系染料；ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ等のアゾ系染料；スピロピラン系染料；インドリノスピロピラン系染料；フルオラン系染料；ローダミンラクタム系染料；ナフトキノン系染料；アントラキノン系染料、等を用いてもよい。
　また、市販品として入手することができることから、下記一般式（４）や、下記一般式（５）で示される昇華性染料などが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
・バインダー樹脂Ｙ
　本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０におけるイエロー色材層２Ｙには、上述のような各種昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂Ｙが含まれている。このバインダー樹脂Ｙは特に限定されることはなく、ある程度の耐熱性を有し、昇華性染料と適度の親和性があるものを使用することができる。このようなバインダー樹脂としては、例えば、ニトロセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂；ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；等を挙げることができる。また、耐熱性をさらに高めるために、イソシアネート硬化剤、チタンキレート剤、およびエポキシ硬化剤などによって前記の樹脂を硬化してもよい。
　上記に例示したバインダー樹脂の中でも、ポリビニルブチラール樹脂や、ポリビニルアセタール樹脂は、基材１とイエロー色材層２Ｙとの間に任意で設けられるプライマー層３との密着性を向上させることができる点で好ましい。
・昇華性染料Ｙとバインダー樹脂Ｙの含有量
　本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０におけるイエロー色材層２Ｙに含有される、前述の高ε昇華性染料Ｙおよびバインダー樹脂Ｙそれぞれの含有量については、当該イエロー色材層２Ｙのみではなく、マゼンタ色材層２Ｍに含有されている高ε昇華性染料とのバランスによって決定される。より具体的には、イエロー色材層２Ｙとマゼンタ色材層２Ｍそれぞれにおける高ε昇華性染料とバインダー樹脂の質量比率（高ε昇華性染料／バインダー樹脂）の平均が０．７以上、好ましくは０．９以上となるように、当該イエロー色材層２Ｙにおける高ε昇華性染料Ｙとバインダー樹脂Ｙの質量比率（高ε昇華性染料Ｙ／バインダー樹脂Ｙ）が決定される。
　一方で、イエロー色材層２Ｙに含有される前記高ε昇華性染料Ｙ以外の昇華性染料の含有量については、特に限定されることはなく、適宜設計可能である。たとえば、イエロー色材層２Ｙに含有される全昇華性染料の質量に対する前記高ε昇華性染料Ｙの質量比率（高ε昇華性染料Ｙ／全昇華性染料）が０．３以上１．０以下となるように、さらに好ましくは０．６以上１．０以下となるように、高ε昇華性染料Ｙ以外の昇華性染料を含有せしめることが好ましい。
・その他の成分
　また、イエロー色材層２Ｙは、無機微粒子、有機微粒子等の添加材を含有していてもよい。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス、シリコーン樹脂微粒子等が挙げられる。
　また、イエロー色材層２Ｙは、離型剤を含有していてもよい。離型剤としては、従来公知の離型剤、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス、弗素系、リン酸エステル系の界面活性剤、シリコーン変性樹脂、変性シリコーンオイル、セルロース系樹脂、等が挙げられ、これらを１種、または２種以上混合して使用することができる。シリコーン樹脂は、シリコーン変性アクリル樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、シリコーン変性ウレタン樹脂などが挙げられる。変性シリコーンオイルには、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルとに分けられる。反応性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、メチルフェニルシリコーンオイル、片末端反応性、異種官能基変性したもの等を挙げることができる。非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性したもの等を挙げることができる。セルロース系樹脂は、アルキルセルロース樹脂が特に好ましい。
　・イエロー色材層の形成方法
　イエロー色材層２Ｙの形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂Ｙ、前述の高ε昇華性染料Ｙ、その他の昇華性染料、および必要に応じて添加される添加材や離型剤を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、色材層用塗工液を調製し、このイエロー色材層用塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの従来公知の塗工手段により、基材１もしくは後述するプライマー層３上に塗布・乾燥することで形成することができる。なお、後述する各種塗工液の塗工方法についても同様である。イエロー色材層２Ｙの厚みは、０．２μｍ以上２．０μｍ以下程度が一般的である。
　（マゼンタ色材層）
　本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０にあっては、図１に示すように基材１上にマゼンタ色材層２Ｍが設けられており、当該マゼンタ色材層２Ｍにあっても、前述のイエロー色材層２Ｙと同様、少なくとも、モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｍと、バインダー樹脂Ｍと、が含有されている。なお、マゼンタ色材層の説明にあっても、前記イエロー色材層の説明と同様、「モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｍ」をこれ以外の昇華性染料と区別するために、「高ε昇華性染料Ｍ」と呼ぶ場合がある。マゼンタ色材層２Ｍにあっても、所定の高ε昇華性染料Ｍを所定量含有していることにより、被転写物への染料の移行量を低量に抑えつつ濃度を高くすることが可能となり、よって高濃度化の要請に応えつつ、画像上に形成される保護層の密着性を充分に担保することが可能となる。
・高ε昇華性染料
　マゼンタ色材層２Ｍに含有される、いわゆる高ε昇華性染料Ｍとしては、モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料であれば特に限定されることはないが、具体的には、下記一般式（６）で示されるイミダゾールアゾ系昇華性染料、下記一般式（７）で示されるピラゾロトリアゾールアゾメチン系昇華性染料、などを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （一般式（６）中、Ｒ１、Ｒ２はアルケニル基、アラルキル基、または直鎖または分岐のアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子、メチル基、メトキシ基、またはハロゲン原子を表し、Ｒ４は水素原子、メチル基、メトキシ基、ホルミルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ５はアルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノアルキル基、または直鎖または分岐のアルコキシカルボニルアルキル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （一般式（７）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子、直鎖または分岐のアルキル基、ビニル基、アリル基、置換または非置換のアリール基、アルコキシアルキル基、アラルキル基、アルコキシアルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、またはアルコキシカルボキシアルキル基を表し、Ｒ１とＲ２とは互いに環を形成してもよい。Ｒ３は水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、直鎖または分岐のアルキル基、アルキルホルミルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ホルミルアミノ基、アリルホルミルアミノ基、スルホニルアミノ基、アリルスルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基、またはウレイド基を表し、Ｒ４、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、直鎖または分岐のアルキル基、アリル基、置換または非置換のアリール基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、アラルキルオキシアルキル基、チオアルキル基、アリルオキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、カルボモイル基、スルファモイル基、オキシカルボニル基、アミノ基、ホルミルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアルキル基、複素環基、シクロアルキル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、またはアルキルスルホニル基を表す。）
　また、一般式（６）において、Ｒ１とＲ２は炭素数が１～６の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が３～６の直鎖または分岐のアルキル基であることがさらに好ましく、直鎖または分岐のプロピル基またはブチル基であることが特に好ましい。Ｒ３は水素原子であることが好ましい。Ｒ４はＣ（＝Ｏ）－ＮＲ６Ｒ７で表されるアルキルアミノカルボニル基であることが好ましい。ここで、アルキルアミノカルボニル基中のＲ６およびＲ７は炭素数１～６の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数３～６の直鎖または分岐のアルキル基であることがより好ましい。このようなＲ４はＮ,Ｎ－ジブチルアミノ基であることが特に好ましい。Ｒ５は炭素数が１～６の直鎖または分岐のアルキル基、または炭素数が１～６の直鎖または分岐のアリル基であることが好ましく、炭素数が３～６の直鎖または分岐のアルキル基、または炭素数が３～６の直鎖または分岐のアリル基であることがさらに好ましく、直鎖または分岐のブチル基、またはプロペニル基であることが特に好ましい。そして、上記一般式（６）で示されるイミダゾールアゾ系昇華性染料に属しており、モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｍの具体例としては、下記一般式（６－１）および一般式（６－２）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　また、上記一般式（７）において、Ｒ１およびＲ２は炭素数が１～６の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１～３の直鎖のアルキル基であることがさらに好ましく、エチル基であることが特に好ましい。Ｒ３は炭素数が１～６の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１～３の直鎖のアルキル基であることがさらに好ましく、メチル基であることが特に好ましい。Ｒ４は炭素数が１～６の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が３～６の分岐のアルキル基であることがさらに好ましく、３級のブチル基であることが特に好ましい。Ｒ５は置換または非置換のアリール基であることが好ましく、炭素数が１～３の直鎖のアルキル基であることがさらに好ましく、メタトルイル基であることが特に好ましい。そして、また、上記一般式（７）で示されるピラゾロトリアゾールアゾメチン系昇華性染料に属しており、モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｍの具体例としては、下記一般式（７－１）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
・その他の昇華性染料
　ここで、本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０におけるマゼンタ色材層２Ｍにあっては、前述のイエロー色材層２Ｙと同様、マゼンタ昇華性染料として、上記高ε昇華性染料Ｍ以外の昇華性染料が含まれていてもよい。例えば、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、ニトロ系染料、スチリル系染料、ナフトキノン系染料、キノフタロン系染料、アゾメチン系染料、クマリン系染料、縮合多環系化合物染料等の、各種非イオン性の染料を挙げることができ、特には、下記一般式（８）～（１３）で示される昇華性染料を併用することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
・バインダー樹脂Ｍ
　本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０におけるマゼンタ色材層２Ｍには、上述のような各種昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂Ｍが含まれている。このバインダー樹脂Ｍは特に限定されることはなく、前述のイエロー色材層２Ｙと同様のバインダー樹脂を用いることができる。
・昇華性染料Ｍとバインダー樹脂Ｍの含有量
　本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０におけるマゼンタ色材層２Ｍに含有される、前述の高ε昇華性染料Ｍおよびバインダー樹脂Ｍそれぞれの含有量については、当該マゼンタ色材層２Ｍのみではなく、前述のイエロー色材層２Ｙに含有されている高ε昇華性染料Ｙとのバランスによって決定される。より具体的には、前述のイエロー色材層２Ｙと同様、イエロー色材層２Ｙとマゼンタ色材層２Ｍそれぞれにおける高ε昇華性染料とバインダー樹脂の質量比率（高ε昇華性染料／バインダー樹脂）の平均が０．７以上、好ましくは０．９以上となるように、当該マゼンタ色材層２Ｍにおける高ε昇華性染料Ｍとバインダー樹脂Ｍの質量比率（高ε昇華性染料Ｍ／バインダー樹脂Ｍ）が決定される。
　一方で、マゼンタ色材層２Ｍに含有される前記高ε昇華性染料Ｍ以外の昇華性染料の含有量については特に限定されることはなく適宜設計可能である。たとえば、マゼンタ色材層２Ｍに含有される全昇華性染料の質量に対する前記高ε昇華性染料Ｍの質量比率（高ε昇華性染料Ｍ／全昇華性染料）が０．２以上１．０以下となるように、さらに好ましくは０．６以上１．０以下となるように、高ε昇華性染料Ｍ以外の昇華性染料を含有せしめることが好ましい。
・その他の成分
　また、マゼンタ色材層２Ｍは、前述のイエロー色材層２Ｙと同様、無機微粒子、有機微粒子等の添加材を含有していてもよく、また、離型剤を含有していてもよい。これらの具体例はイエロー色材層２Ｙで説明したものと同様である。
　・マゼンタ色材層の形成方法
　マゼンタ色材層２Ｍの形成方法について特に限定はなく、前述のイエロー色材層２Ｙと同様の形成方法を用いることができる。
　（シアン色材層）
　本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０にあっては、図１に示すように基材１上にシアン色材層２Ｃが設けられており、当該シアン色材層２Ｃにあっては、前述のイエロー色材層２Ｙやマゼンタ色材層２Ｍとは異なり、少なくともモル吸光係数が２００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｃと、バインダー樹脂Ｃと、が含有されている。なお、シアン色材層の説明にあっても、前記イエロー色材層やマゼンタ色材層の説明と同様、「モル吸光係数が２００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｃ」をこれ以外の昇華性染料と区別するために、「高ε昇華性染料Ｃ」と呼ぶ場合がある。このようなモル吸光係数と分子量を有する、いわゆる高ε昇華性染料Ｃを所定量含有していることにより、被転写物への染料の移行量を低量に抑えつつ濃度を高くすることが可能となり、よって高濃度化の要請に応えつつ、画像上に形成される保護層の密着性を充分に担保することができる。
・高ε昇華性染料Ｃ
　シアン色材層２Ｃに含有される、いわゆる高ε昇華性染料Ｃとしては、モル吸光係数が２００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料であれば特に限定されることはないが、具体的には、下記一般式（１４）で示されるインドアニリン系昇華性染料を用いることが好ましい。当該インドアニリン系昇華性染料を用いることにより、高濃度化、保護層との密着性に加え、耐光性をも良好なものとすることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 （一般式（１４）中、Ｒ１は直鎖または分岐のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基であるか或いはＸと一緒に５員環または６員環を形成する原子または原子団を表し、Ｒ２は直鎖または分岐のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、Ｒ１とＲ２とは酸素原子または窒素原子を含有してもよい５員環または６員環を形成してもよく、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、直鎖または分岐のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基またはアミノ基を表し、Ｒ４は直鎖または分岐のアルキル基、置換または非置換のシクロアルキル基、直鎖または分岐のアラルキル基、置換または非置換のアリール基、または直鎖または分岐のアルコキシ基、置換または非置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ５とＲ６はそれぞれ同一でも異なってもよく水素原子、ハロゲン原子、直鎖または分岐のアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、またはウレイド基を表し、Ｘは水素原子であるか、またはＲ１と一緒に５員環または６員環を形成する原子または原子団を表し、ｎは１または２を表す。）
　また、上記一般式（１４）において、Ｒ１およびＲ２は炭素数が１～６の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１～３の直鎖のアルキル基であることがさらに好ましく、エチル基であることが特に好ましい。Ｒ３は炭素数が１～６の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１～３の直鎖のアルキル基であることがさらに好ましく、メチル基であることが特に好ましい。Ｒ４は炭素数が１～６の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１～３の直鎖のアルキル基またはフェニル基であることがさらに好ましく、メチル基であることが特に好ましい。Ｒ５はハロゲン原子であることが好ましく、塩素原子であることがさらに好ましい。Ｒ６は水素原子、または炭素数が１～６の直鎖または分岐のアルキル基であることが好ましく、Ｒ６は水素原子、または炭素数が１～３の直鎖のアルキル基であることがさらに好ましく、Ｒ６はメチル基であることが特に好ましい。そして、また、上記一般式（１４）で示されるインドアニリン系昇華性染料に属しており、モル吸光係数が２００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｃの具体例としては、下記一般式（１４－１）～（１４－５）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　また、上記インドアニリン系昇華性染料以外の、いわゆる高ε昇華性染料Ｃとしては、下記一般式（１５）や一般式（１６）で示される昇華性染料を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
・その他の昇華性染料
　ここで、本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０におけるシアン色材層２Ｃにあっては、前述のイエロー色材層２Ｙやマゼンタ色材層２Ｍと同様、シアン昇華性染料として、上記高ε昇華性染料Ｃ以外の昇華性染料が含まれていてもよく、下記一般式（１７）で示されるアントラキノン系昇華性染料が含まれていることが好ましい。上記の高ε昇華性染料Ｃに加えてアントラキノン系昇華性染料を併用することにより、耐光性をより向上せしめることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 （一般式（１７）中、Ｒ１およびＲ２は直鎖または分岐のアルキル基、置換または非置換のシクロアルキル基、置換または非置換のアリール基、置換または非置換の複素環基、アリル基、または置換または非置換のアラルキル基を表す。）
　ここで、上記一般式（１７）で示されるアントラキノン系昇華性染料の具体例としては、下記一般式（１７－１）～（１７－３）を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
・バインダー樹脂Ｃ
　本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０におけるシアン色材層２Ｃには、上述のような各種昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂Ｃが含まれている。このバインダー樹脂Ｃは特に限定されることはなく、前述のイエロー色材層２Ｙやマゼンタ色材層２Ｍと同様のバインダー樹脂を用いることができる。
・昇華性染料Ｃとバインダー樹脂Ｃの含有量
　本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０におけるシアン色材層２Ｃに含有される、前述の高ε昇華性染料Ｃおよびバインダー樹脂Ｃそれぞれの含有量は、高ε昇華性染料Ｃとバインダー樹脂Ｃの質量比率（高ε昇華性染料Ｃ／バインダー樹脂Ｃ）が０．５以上となるように決定される。特に、上記一般式（１４）で示される昇華性染料が、バインダー樹脂Ｃとの質量比率において０．５以上含まれていることが好ましい。
　一方で、シアン色材層２Ｃに含有される前記高ε昇華性染料Ｃ以外の昇華性染料の含有量については特に限定されることはなく適宜設計可能である。たとえば、マゼンタ色材層２Ｍに含有される全昇華性染料の質量に対する前記高ε昇華性染料Ｃの質量比率（高ε昇華性染料Ｃ／全昇華性染料）が０．２以上１．０以下となるように、さらに好ましくは０．６以上１．０以下となるように、高ε昇華性染料Ｃ以外の昇華性染料を含有せしめることが好ましい。
・その他の成分
　また、シアン色材層２Ｃは、前述のイエロー色材層２Ｙやマゼンタ色材層２Ｍと同様、無機微粒子、有機微粒子等の添加材を含有していてもよく、また、離型剤を含有していてもよい。これらの具体例はイエロー色材層２Ｙで説明したものと同様である。
　・シアン色材層の形成方法
　シアン色材層２Ｃの形成方法について特に限定はなく、前述のイエロー色材層２Ｙやマゼンタ色材層２Ｍと同様の形成方法を用いることができる。
　（プライマー層）
　図１に示すように、本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０にあっては、基材１と三色の色材層（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）との間にプライマー層３が設けられている。プライマー層３は任意の層であるが、これを設けることで基材１と三色の色材層（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）との密着性を向上させることができる。
　プライマー層３を構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
　また、プライマー層３は無機微粒子を含有していてもよい。これにより熱転写時の熱転写受像シートへの三色の色材層（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）の異常転写を防止できるだけでなく、印画時の三色の色材層（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）からプライマー層３への染料の移行を防止し、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度を高めることができる。
　プライマー層３に含有される無機微粒子については、特に限定されることはなく、例えば、アルミナ、シリカ、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の微粒子を挙げることができ、これらがコロイド状無機微粒子由来の無機微粒子であってもよい。コロイド状無機微粒子としては、シリカゾル、コロイダルシリカ、アルミナ或はアルミナ水和物（コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。このようなコロイド状無機微粒子は、溶剤または分散媒にゾル状に分散しやすいようにするため、酸性タイプに処理したものであってもよいし、正（＋）に帯電させたものであってよいし、表面処理したものであってもよい。
　プライマー層３に含有される無機微粒子の形状について特に限定はなく、球状、針状、板状、羽毛状、無定形等、如何なる形状であってもよい。無機微粒子の粒子径についても特に限定はないが、一次粒子の大きさが１００ｎｍを超える無機微粒子を主として含有するプライマー層３とした場合には、プライマー層３の透明性が低下していく傾向にある。この点を考慮すると、プライマー層３は、主として一次粒子の大きさが１００ｎｍ以下の無機微粒子を含有していることが好ましく、５０ｎｍ以下であることがより好ましく、３ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが特に好ましい。なお、一次粒子の大きさは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等により目視計測してもよいし、動的光散乱法や静的光散乱法などを利用する粒度分布計等により機械計測してもよい。また「主として」とは、プライマー層３が含有している無機微粒子の総質量に対し、５０質量％以上を意味する。下限値については特に限定はないが、一次粒子の大きさで０．１μｍ程度である。
　プライマー層３は、上記で例示した樹脂や無機微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散したプライマー層用塗工液を調製し、これを従来公知の塗工手段を用いて、基材１の一方の面上に塗布・乾燥して形成することができる。プライマー層用塗工液の塗工量は、特に限定されないが、乾燥後のプライマー層の厚さが０．０２μｍ以上１．０μｍ以下となるような塗工量であることが好ましい。
　また、プライマー層３とともに、またはこれにかえて、各種の機能層を設けてもよい。各種の機能層としては、例えば、帯電防止層等を例示することができる。
　（背面層）
　図１に示すように、基材１の三色の色材層（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）が設けられている面とは反対側の面に、背面層５が設けられている。背面層５も前記プライマー層３と同様、任意の層であるが、これを設けることで、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させることができる。
　背面層５は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。
　また、上記した樹脂に硬化剤を添加してもよい。硬化剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、または、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物、１，５－ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ－シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、または、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂は、上記した水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、背面層の塗膜強度や耐熱性を向上させることができる。
　また、背面層５には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材が含有されていることが好ましく、リン酸エステルまたは金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
　背面層５は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散または溶解させた背面層用塗工液を調製し、これを従来公知の塗工手段を用いて、基材１の色材層が形成されている側とは反対の面上に塗布・乾燥して形成することができる。背面層用塗工液の塗工量は、特に限定されないが、乾燥後の背面層の厚さが３μｍ以下となるような塗工量であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下となるような塗工量がより好ましい。
　（被転写体）
　上記で説明した本実施形態にかかる昇華型熱転写シートの相手側となる被転写体については特に限定されることはなく、受容層が設けられている熱転写受像シートや中間転写媒体、さらにはいわゆるカード材など、種々の被転写体を挙げることができる。なかでも、本実施形態にかかる昇華型熱転写シートは、ＪＩＳ　Ｘ　６３０５－１に規定されている曲げ強さ試験におけるたわみ量が３５ｍｍ以下のカード材に好適に用いることができる。このようなカード材は固いため、一般的には熱転写しにくく、熱転写しても所望の色を再現できない場合があるところ、本実施形態にかかる昇華型熱転写シートは、各色色材層にいわゆる高ε昇華性染料が所定量含有されているので、このような固いカードにも所望の画像を形成することができる。
　以下に実施例と比較例を挙げて本発明の実施形態について説明する。なお、文中の「部」は特に断りのない限り質量基準である。
　（実施例１）
　基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥後１．０μｍになるように塗布し、背面層を形成した。次いで、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面に、下記組成のプライマー層用塗工液を乾燥後０．１０μｍになるように塗布し、プライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に下記組成のイエロー色材層用塗工液Ｙ１、マゼンタ色材層用塗工液Ｍ１、シアン色材層用塗工液Ｃ１を乾燥後０．３５μｍになるように面順次に塗布し、乾燥（８０℃、２分間）することでイエロー色材層、マゼンタ色材層、およびシアン色材層を形成して、実施例１の昇華型熱転写シートを得た。
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）　　　　　　３６部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－１　積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％）　　　　　　　２５部
　（バーノック（登録商標）Ｄ７５０　ＤＩＣ（株））
・シリコーン樹脂微粒子（粒子径；４μｍ　多角形状）　　　　　　１部
　（トスパール２４０　モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・ステアリルリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（ＬＢＴ１８３０精製　堺化学工業（株））
・ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（ＳＺ－ＰＦ　堺化学工業（株））
・ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
　（ポリワックス３０００　東洋アドレ（株））
・エトキシ化アルコール変性ワックス　　　　　　　　　　　　　　７部
　（ユニトックス７５０　東洋アドレ（株））
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
＜プライマー層用塗工液＞
・ＰＶＰ樹脂（固形分１００％）　　　　　　　　　　　　　　１．５部
　（Ｋ－９０　アイエスピー・ジャパン社）
・アルミナゾル（固形分１０％）　　　　　　　　　　　　　３５．０部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）　　　　　　　　　　　３３．５部
＜イエロー色材層用塗工液Ｙ１＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（２－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．７部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
＜マゼンタ色材層用塗工液Ｍ１＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（７－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０８部
・他の昇華性染料として上記一般式（１２）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．７２部
・他の昇華性染料として上記一般式（１３）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８４部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
＜シアン色材層用塗工液Ｃ１＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（１４－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５６部
・高ε昇華性染料として上記一般式（１５）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２８部
・他の昇華性染料として上記一般式（１７－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５６部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
　（実施例２）
　イエロー色材層用塗工液として下記組成のイエロー色材層用塗工液Ｙ２を用い、マゼンタ色材層用塗工液として下記組成のマゼンタ色材層用塗工液Ｍ２を用い、シアン色材層用塗工液として下記組成のシアン色材層用塗工液Ｃ２を用いたことを除き、すべて実施例１と同じ条件にて、実施例２の昇華型熱転写シートを得た。
＜イエロー色材層用塗工液Ｙ２＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（２－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．７部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　４．２部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
＜マゼンタ色材層用塗工液Ｍ２＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（７－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０８部
・他の昇華性染料として上記一般式（１２）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．７２部
・他の昇華性染料として上記一般式（１３）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８４部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　４．２部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
＜シアン色材層用塗工液Ｃ２＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（１４－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５６部
・高ε昇華性染料として上記一般式（１５）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２８部
・他の昇華性染料として上記一般式（１７－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５６部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　４．２部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
　（実施例３）
　マゼンタ色材層用塗工液として下記組成のマゼンタ色材層用塗工液Ｍ３を用い、シアン色材層用塗工液として下記組成のシアン色材層用塗工液Ｃ３を用いたことを除き、すべて実施例１と同じ条件にて、実施例２の昇華型熱転写シートを得た。
＜マゼンタ色材層用塗工液Ｍ３＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（７－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１５部
・他の昇華性染料として上記一般式（１２）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．７２部
・他の昇華性染料として上記一般式（１３）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８４部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
＜シアン色材層用塗工液Ｃ３＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（１４－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
・他の昇華性染料として上記一般式（１７－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
　（実施例４）
　イエロー色材層用塗工液として下記組成のイエロー色材層用塗工液Ｙ４を用い、マゼンタ色材層用塗工液として下記組成のマゼンタ色材層用塗工液Ｍ４を用い、シアン色材層用塗工液として下記組成のシアン色材層用塗工液Ｃ４を用いたことを除き、すべて実施例１と同じ条件にて、実施例４の昇華型熱転写シートを得た。
＜イエロー色材層用塗工液Ｙ４＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（２－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．７部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　４．５５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
＜マゼンタ色材層用塗工液Ｍ４＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（７－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１５部
・他の昇華性染料として上記一般式（１２）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．７２部
・他の昇華性染料として上記一般式（１３）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８４部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　４．５５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
＜シアン色材層用塗工液Ｃ４＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（１４－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０部
・他の昇華性染料として上記一般式（１７－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　４．５５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
　（実施例５）
　イエロー色材層用塗工液として下記組成のイエロー色材層用塗工液Ｙ５を用い、シアン色材層用塗工液として下記組成のシアン色材層用塗工液Ｃ５を用いたことを除き、すべて実施例１と同じ条件にて、実施例５の昇華型熱転写シートを得た。
＜イエロー色材層用塗工液Ｙ５＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（２－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．３６部
・他の昇華性染料として上記一般式（５）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．２４部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
＜シアン色材層用塗工液Ｃ５＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（１４－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３１部
・高ε昇華性染料として上記一般式（１６）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１５５部
・他の昇華性染料として上記一般式（１７－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３１部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
　（実施例６）
　イエロー色材層用塗工液として下記組成のイエロー色材層用塗工液Ｙ６を用い、シアン色材層用塗工液として上記組成のシアン色材層用塗工液Ｃ３を用いたことを除き、すべて実施例１と同じ条件にて、実施例５の昇華型熱転写シートを得た。
＜イエロー色材層用塗工液Ｙ６＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（３－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．７部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
　（実施例７）
　イエロー色材層用塗工液として下記組成のイエロー色材層用塗工液Ｙ７を用い、マゼンタ色材層用塗工液として下記組成のマゼンタ色材層用塗工液Ｍ７を用い、シアン色材層用塗工液として下記組成のシアン色材層用塗工液Ｃ７を用いたことを除き、すべて実施例１と同じ条件にて、実施例７の昇華型熱転写シートを得た。
＜イエロー色材層用塗工液Ｙ７＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（２－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５部
・他の昇華性染料として上記一般式（５）に示される化合物　　２．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．０部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
＜マゼンタ色材層用塗工液Ｍ７＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（７－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９部
・他の昇華性染料として上記一般式（１２）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９部
・他の昇華性染料として上記一般式（１３）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．０部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
＜シアン色材層用塗工液Ｃ７＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（１４－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１部
・高ε昇華性染料として上記一般式（１６）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５部
・他の昇華性染料として上記一般式（１７－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂）　　　　　　　　　　　　３．０部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
　（比較例１）
　イエロー色材層用塗工液として下記組成のイエロー色材層用塗工液Ｙ１１を用い、マゼンタ色材層用塗工液として下記組成のマゼンタ色材層用塗工液Ｍ１１を用い、シアン色材層用塗工液として下記組成のシアン色材層用塗工液Ｃ１１を用いたことを除き、すべて実施例１と同じ条件にて、比較例１の昇華型熱転写シートを得た。
＜イエロー色材層用塗工液Ｙ１１＞
・昇華性染料として上記一般式（５）に示される化合物　　　　７．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　４．２５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
＜マゼンタ色材層用塗工液Ｍ１１＞
・昇華性染料として上記一般式（１２）に示される化合物　　　３．０部
・昇華性染料として上記一般式（１３）に示される化合物　　　３．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
＜シアン色材層用塗工液Ｃ１１＞
・昇華性染料として上記一般式（１７－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　４．５５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
　（比較例２）
　イエロー色材層用塗工液として下記組成のイエロー色材層用塗工液Ｙ１２を用い、マゼンタ色材層用塗工液として下記組成のマゼンタ色材層用塗工液Ｍ１２を用い、シアン色材層用塗工液として下記組成のシアン色材層用塗工液Ｃ１２を用いたことを除き、すべて実施例１と同じ条件にて、比較例２の昇華型熱転写シートを得た。
＜イエロー色材層用塗工液Ｙ１２＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（２－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０部
・他の昇華性染料として上記一般式（５）に示される化合物　　５．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
＜マゼンタ色材層用塗工液Ｍ１２＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（７－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０部
・他の昇華性染料として上記一般式（１２）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５部
・他の昇華性染料として上記一般式（１３）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
＜シアン色材層用塗工液Ｃ１２＞
・高ε昇華性染料として上記一般式（１４－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０部
・高ε昇華性染料として上記一般式（１６）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０部
・他の昇華性染料として上記一般式（１７－１）に示される化合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３１部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂　　　　　　　　　　　　　３．５部
　（エスレック（登録商標）ＫＳ－５　積水化学工業（株））
・ポリオレフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
・変性シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５部
　（Ｘ－２２－３９３９　信越化学工業（株））
・ネオエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２．１部
　（保護層熱転写シートの作製）
　基材として、厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用い、当該基材の一方の面上に下記組成の保護層用塗工液をワイヤーコーターバーにて乾燥後の厚さが１．０μｍとなるように塗布・乾燥し、保護層を形成した。次いで、保護層上に、下記組成の接着層層用塗工液をワイヤーコーターバーにて乾燥後の厚さが１．０μｍとなるように塗布・乾燥し、接着層を形成した。また、基材の他方の面上に、上記組成の背面層用塗工液をワイヤーコーターバーにて乾燥後の厚さが１．０μｍとなるように塗布・乾燥し、背面層を形成した。これにより、基材の一方の面上に、転写層を構成する保護層、接着層がこの順で設けられ、基材の他方の面上に背面層が設けられた保護層熱転写シートを得た。
＜保護層用塗工液＞
・アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９．５部
　（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８３　三菱レイヨン（株））
・ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５部
　（バイロン（登録商標）２００　東洋紡（株））
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
＜接着層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　（バイロン（登録商標）２００　東洋紡（株））
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　（被転写体の準備）
　上記実施例１～７および比較例１～２の昇華型熱転写シートの相手側となる被転写体として、ポリ塩化ビニル製カード（ＰＶＣカード：大日本印刷（株））を準備した。
　（印画物の作製）
　上記実施例１～７および比較例１～２の昇華型熱転写シートを用いて、上記で準備した被転写体上に、以下の印画条件にて、ＯＤ値（光学濃度）が１．６および１．８の熱転写画像を形成した。
・印画条件
サーマルヘッド；ＫＥＥ－５７－１２ＧＡＮ２－ＳＴＡ（京セラ（株））
発熱体平均抵抗値；３３０３（Ω）
主走査方向印字密度；３００（ｄｐｉ）
副走査方向印字密度；３００（ｄｐｉ）
印画電圧；適時、サンプルに合わせて、印画電圧を変更
ライン周期；１．５（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
印字開始温度；３５（℃）
パルスＤｕｔｙ比；８５（％）
印画パターン；黒ベタ（０／２５５階調）
　次いで、上記保護層熱転写シートを用い、以下の転写条件にて各熱転写画像上に保護層と接着層からなる転写層を転写し、各印画物を作製した。
・転写層の転写条件
サーマルヘッド；ＫＥＥ－５７－１２ＧＡＮ２－ＳＴＡ（京セラ（株））
発熱体平均抵抗値；３３０３（Ω）
主走査方向印字密度；３００（ｄｐｉ）
副走査方向印字密度；３００（ｄｐｉ）
印画電圧；１８.０（Ｖ）
ライン周期；１．５（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
印字開始温度；３５（℃）
パルスＤｕｔｙ比；８５（％）
印画パターン；５５／２５５階調ベタ
　（印画適性評価）
　作製した印画物について、以下の評価基準で印画適性評価を行った。
・評価基準
Ａ：熱転写画像にシワがない。
Ｂ：熱転写画像にシワがあるが、実使用上問題ないレベルであった。
ＮＧ：昇華型熱転写シートが破断した。
　（保護層密着性評価）
　作製した印画物をエタノールに２４時間浸漬せしめた後、テープ接着試験により、以下の評価基準で保護層密着性評価を行った。なお、テープ接着試験は、粘着テープ（メンディングテープＭＤ１２Ｃ　ニチバン（株））を印画物表面に貼り、１８０°の角度で粘着テープを剥がし、剥がれた後の印画物表面を観察する試験である。
・評価基準
ＯＫ：転写層がきれいに密着しており、剥がれなどがない。
ＮＧ：転写層の大きな剥がれが確認できる。
　（耐光性評価）
　上記で作製したＯＤ値が１．６の印画物に対して、キセノンフェードメーター（ＣＩ４０００、アトラス社製）を用いて、４００ｋＪ（４２０ｎｍ積算値）で２４時間照射を行った。なお、フィルターとしてＣＩＲＡのソーダライムを用いた。光照射前後の熱転写画像について、分光測色計（ｉ１　Ｘ－ｒｉｔｅ社）を用いてＯＤ値を測定し、以下の式により濃度残存率を算出、以下の評価基準で耐光性評価を行った。
・濃度残存率の計算式
濃度残存率＝（照射後のＯＤ値）／（照射前のＯＤ値）×１００
・評価基準
Ａ：濃度残存率８０％以上
Ｂ：濃度残存率７０％以上８０％未満
Ｃ：濃度残存率７０％未満
　（結果）
　上記印画適性評価、保護層密着性評価および耐光性評価の結果を以下の表１にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
　上記の結果から、実施例１～６にかかる昇華型熱転写シートは、印画適性に優れており、また転写層との密着性も優れており、また耐光性にも優れていることがわかる。また、実施例７は、他の実施例と比べて、シアン色材層に含まれるインドアニリン系の高ε昇華性染料Ｃが少ないため、具体的には、バインダー樹脂との質量比率において０．５未満であるため、やや耐光性に劣ることがわかる。
１０…昇華型熱転写シート
１…基材
２Ｙ…イエロー色材層
２Ｍ…マゼンタ色材層
２Ｃ…シアン色材層
３…プライマー層
５…背面層

Claims (3)

  1. 　基材と、当該基材の一方の面上に設けられたイエロー色材層、マゼンタ色材層およびシアン色材層と、を含む昇華型熱転写シートであって、
    　前記イエロー色材層は、少なくともバインダー樹脂Ｙと、モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｙを含み、
    　前記マゼンタ色材層は、少なくともバインダー樹脂Ｍと、モル吸光係数が５００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｍを含み
    　前記シアン色材層は、少なくともバインダー樹脂Ｃと、モル吸光係数が２００００以上であって分子量が６５０以下の昇華性染料Ｃを含み、
    　前記バインダー樹脂Ｙと前記昇華性染料Ｙとの質量比率（前記昇華性染料Ｙ／前記バインダー樹脂Ｙ）と、前記バインダー樹脂Ｍと前記昇華性染料Ｍとの質量比率（前記昇華性染料Ｍ／前記バインダー樹脂Ｍ）との平均が０．７以上であり、
    　前記バインダー樹脂Ｃと前記昇華性染料Ｃとの質量比率（前記昇華性染料Ｃ／前記バインダー樹脂Ｃ）が０．５以上である、
    　ことを特徴とする昇華型熱転写シート。
  2. 　前記昇華性染料Ｃとして、下記一般式（１４）で示される昇華性染料が、前記バインダー樹脂Ｃとの質量比率において０．５以上含まれていることを特徴とする請求項１に記載の昇華型熱転写シート。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （一般式（１４）中、Ｒ１は置換または非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基であるか或いはＸと一緒に５員環または６員環を形成する原子または原子団を表し、Ｒ２は置換または非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、Ｒ１とＲ２とは酸素原子または窒素原子を含有してもよい５員環または６員環を形成してもよく、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基またはアミノ基を表し、Ｒ４は置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のシクロアルキル基、置換または非置換のアラルキル基、置換または非置換のアリール基、または置換または非置換のアルコキシ基、置換または非置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ５とＲ６はそれぞれ同一でも異なってもよく水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換のアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、またはウレイド基を表し、Ｘは水素原子であるか、またはＲ１と一緒に５員環または６員環を形成する原子または原子団を表し、ｎは１または２を表す。）
  3. 　昇華型熱転写シートと被転写体との組合せであって、
    　前記昇華型熱転写シートが、請求項１または２に記載の昇華型熱転写シートであり、
    　前記被転写体が、ＪＩＳ　Ｘ　６３０５－１に規定されている曲げ強さ試験におけるたわみ量が３５ｍｍ以下のカード材である、ことを特徴とする昇華型熱転写シートと被転写体との組合せ。
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