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WO2017169895A1 - 感圧粘着フィルム - Google Patents

感圧粘着フィルム Download PDF

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Publication number
WO2017169895A1
WO2017169895A1 PCT/JP2017/010888 JP2017010888W WO2017169895A1 WO 2017169895 A1 WO2017169895 A1 WO 2017169895A1 JP 2017010888 W JP2017010888 W JP 2017010888W WO 2017169895 A1 WO2017169895 A1 WO 2017169895A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
film
fine particles
particle size
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/010888
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
直貴 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2018509044A priority Critical patent/JP6603795B2/ja
Publication of WO2017169895A1 publication Critical patent/WO2017169895A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive film.
  • the pressure-sensitive adhesive film that can be attached by aligning with an object to be attached (hereinafter referred to as an object to be attached), temporarily fixing in that state, and then applying a strong pressure.
  • the pressure-sensitive adhesive film has an adhesive performance corresponding to the applied pressure, and is provided with an adhesive on the surface of the film substrate, and various proposals have been made.
  • Patent Document 1 proposes a pressure-sensitive adhesive film in which a film substrate, an adhesive layer, and a release paper are overlapped in this order. A plurality of protrusions are formed on the adhesive layer. Each protrusion is formed of fine particles, and the fine particles have an average particle diameter of less than 10 ⁇ m, and most preferably an average particle diameter of 2 ⁇ m or less. This pressure-sensitive adhesive film is attached to an object to be applied after peeling off the release paper.
  • the pressure sensitive adhesive film is provided with release paper as described in Patent Document 1.
  • release paper When the release paper is placed in a state where a plurality of pressure-sensitive adhesive films are stacked, the pressure-sensitive adhesive layer of one pressure-sensitive adhesive film and the other film substrate are attached to each other, that is, blocking is prevented.
  • Patent Document 2 discloses a masking adhesive tape in which a film substrate, a first adhesive layer, and a second adhesive layer overlap in this order, the first adhesive layer does not contain fine particles, and the second adhesive layer contains fine particles.
  • the adhesive film is described.
  • the particle diameter of the fine particles is preferably 10 ⁇ m or less.
  • Patent Document 3 and Patent Document 4 the film substrate, the first adhesive layer, and the second adhesive layer overlap in this order, the first adhesive layer does not contain fine particles, and the second adhesive layer contains fine particles.
  • An adhesive film is described.
  • the fine particles described in Patent Document 3 and Patent Document 4 have two particle size peaks in the particle size distribution.
  • the pressure-sensitive adhesive film of Patent Document 3 is a conductive pressure-sensitive adhesive film, and one of the two particle size peaks, peak A is in the particle size range of 0.2 ⁇ m to 0.8 ⁇ m, and the other peak B is 3 ⁇ m to 15 ⁇ m. In the particle size range.
  • Patent Document 3 forms a large number of contact points between the fine particles.
  • the content of fine particles in the second adhesive layer is particularly preferably set to 70% by weight or more.
  • the difference between one of the two particle size peaks and the other is 1 ⁇ m or more.
  • JP 58-13682 A Japanese Patent Laid-Open No. 2001-064604 Japanese Patent Laid-Open No. 2015-130418 JP 2009-074067 A
  • Patent Document 1 is provided with a release paper, although the initial tackiness is kept small in consideration of the above-described temporary fixing.
  • the release paper takes time and effort to be peeled off when sticking to a sticking object, and hinders work efficiency. Further, the peeled release paper requires post-processing such as collection and / or disposal.
  • the pressure-sensitive adhesive film provided with the release paper is thicker than the release paper, and increases the space and / or weight in storage and / or transportation. Therefore, from such a viewpoint, a sheet that does not cause blocking although a release paper is unnecessary is desired.
  • Patent Documents 2 to 4 do not describe a technique for preventing blocking. Further, the pressure-sensitive adhesive films described in Patent Documents 2 and 3 use a large amount of fine particles having the above-mentioned particle diameter in order to ensure electrical conductivity. In this case, there is a demerit that the use is limited, for example, because the transparency is impaired.
  • an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film that suppresses the occurrence of blocking and has a wide range of uses.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention comprises a transparent film substrate, a first adhesive layer, and a second adhesive layer, and a plurality of protrusions are formed on one film surface. And a plurality of fine particles forming protrusions.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer is provided on the film substrate and includes a first pressure-sensitive adhesive.
  • a 2nd adhesion layer is provided in the surface on the opposite side to the film base material side of a 1st adhesion layer, comprises said one film surface, and has a 2nd adhesive and several said fine particle.
  • the particle size distribution of the plurality of fine particles has two different particle size peaks. Two particle size peaks are in the range of 2 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • the first adhesive layer is preferably free of fine particles.
  • the larger first peak of the two particle size peaks is preferably in the range of 8 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • the other small second peak of the two particle size peaks is preferably 13 ⁇ m even if the difference from the first peak is large.
  • the content of fine particles in the second adhesive layer is preferably 40% at most.
  • a pressure-sensitive adhesive film 10 embodying the present invention includes a film substrate 11, a first adhesive layer 12 disposed on one surface of the film substrate 11 (hereinafter referred to as a substrate surface), And a second adhesive layer 13 provided in close contact with the first adhesive layer 12.
  • the pressure-sensitive adhesive film 10 may be a long so-called web, or may be a rectangular sheet, for example.
  • One film surface (hereinafter referred to as a first film surface) 10a constituted by the second adhesive layer 13 is an adhesive surface for an object to be pasted (hereinafter referred to as a pasting object).
  • the film base 11 forms the other film surface (hereinafter referred to as a second film surface) 10b, and the pressure-sensitive adhesive film 10 is pressed by pressing from the second film surface 10b side. Affixed to the object to be pasted.
  • the pressure-sensitive adhesive film 10 is used for, for example, a cover film of an analytical instrument and a marking film.
  • a cover film it is preferable that the base material surface of the film base material 11 which becomes the second film surface 10b of the pressure-sensitive adhesive film 10 is subjected to antifouling treatment in advance.
  • antifouling treatment for example, when used for a marking film, printing is performed in advance on the substrate surface of the film substrate 11 that is the second film surface 10 b of the pressure-sensitive adhesive film 10, or decoration is given in advance.
  • the pressure-sensitive adhesive film 10 has an adhesive strength of 0 N / 25 mm when the pressure applied in the thickness direction is 5 N / cm 2 or less. In addition, all the pressures described below are pressures applied in the thickness direction. Hereinafter, a pressure of 5 N / cm 2 or less is referred to as a first pressure.
  • the first pressure corresponds to a pressure that may be applied in a pre-use scene described later.
  • the adhesive strength is determined based on Japanese Industrial Standard JIS Z0237, and is also based on this in the present embodiment.
  • a sample for measurement is cut out from the pressure-sensitive adhesive film 10 to a size of 0.025 m ⁇ 0.1 m.
  • the sample was placed on a table with the first film surface 10a facing upward, and the thickness cut out to a predetermined size (0.025 m ⁇ 0.13 m) on the first film surface 10a was 12 ⁇ m.
  • a polypropylene film (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., Alphan E-501) is covered, and a sample is prepared by a method based on JIS Z0237 using a dedicated rubber roll (manufactured by Imoto Seisakusho, manual tape crimping roll, IMC-B2) Pressing. And the load when a polypropylene film peels from a sample is made into adhesive force. The load is measured with a digital force gauge (manufactured by Nidec Sympo Co., Ltd., FGP-5) attached to an electric horizontal digital force gauge stand (Nidec Sympo Co., Ltd., FGS-50XB).
  • the pressure-sensitive adhesive film 10 has an adhesive force in the range of greater than 0 N / 25 mm and less than or equal to 10 N / 25 mm when a pressure greater than 5 N / cm 2 is applied.
  • a pressure greater than 5 N / cm 2 is referred to as a second pressure.
  • the adhesive force when the second pressure is applied is expressed by the application of the second pressure, and persists even after the pressure is released.
  • the 2nd pressure is equivalent to the pressure given in the below-mentioned use scene.
  • the film substrate 11 is a film body of the pressure-sensitive adhesive film 10 and is transparent.
  • the film substrate 11 of the present embodiment is formed from polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) and may contain an additive.
  • the additive include a plasticizer and / or an ultraviolet absorber.
  • the material of the film substrate 11 is not limited to PET.
  • the film substrate 11 may be formed of polyvinyl chloride (hereinafter referred to as PVC), polyethylene (hereinafter referred to as PE), or the like, and in this case also may include the various additives described above. .
  • the thickness T11 of the film base material 11 is appropriately set according to the application and the like, and is not particularly limited.
  • the thickness T11 when the film substrate 11 is formed from the above-described PET, PVC, PE, or the like is, for example, in the range of 12 ⁇ m to 350 ⁇ m, and is 40 ⁇ m in this embodiment.
  • the 1st adhesion layer 12 provided on the film base material 11 and the 2nd adhesion layer 13 provided in the surface on the opposite side to the film base material 11 side of the 1st adhesion layer 12 handle the pressure-sensitive adhesive film 10 It bears an adhesive function (including a non-adhesive function that does not stick).
  • an adhesive function including a non-adhesive function that does not stick.
  • the 1st adhesion layer 12 is for expressing adhesion performance in a use scene among these handling scenes, and, specifically, it sticks quickly to a pasting object, and the sticking state is a purpose. It is for holding for a period.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 12 is formed from the first silicone-based pressure-sensitive adhesive 15 as the first pressure-sensitive adhesive, whereby the pressure-sensitive adhesive film 10 has a pressure-sensitive adhesive force when the second pressure is applied. In cooperation with the second adhesive layer 13, it is surely within the range of greater than 0N / 25mm and less than or equal to 10N / 25mm.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 12 does not contain fine particles, so that the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive film 10 has a pressure-sensitive adhesive force of more than 0 N / 25 mm and less than 10 N / 25 mm when the second pressure is applied. .
  • the first silicone adhesive 15 is transparent.
  • an organopolysiloxane having an organic group attached to the siloxane bond, which is the main skeleton, is preferable, and polydimethylsiloxane is more preferable. More preferred is polydimethylsiloxane.
  • the curable polydimethylsiloxane is obtained by crosslinking curable polydimethylsiloxane having a property of being crosslinked (cured) by heating.
  • the curable polydimethylsiloxane is particularly preferably one of peroxide curable polydimethylsiloxane and addition reaction type polydimethylsiloxane, and in this embodiment, it is an addition reaction type silicone pressure sensitive adhesive.
  • the peroxide curable dimethylsiloxane is obtained by heat-crosslinking a peroxide-curable polydimethylsiloxane, which will be described later, using a cross-linking agent such as benzoyl peroxide. It is above °C.
  • the addition reaction type polydimethylsiloxane can be obtained by heat-crosslinking an after-mentioned addition reaction type polydimethylsiloxane using a catalyst such as platinum.
  • the first silicone pressure-sensitive adhesive 15 and the second silicone pressure-sensitive adhesive 16 may be the same material or different materials. However, from the viewpoint of further increasing the adhesion between the first adhesive layer 12 and the second adhesive layer 13 and from the viewpoint of further increasing the transparency of the pressure-sensitive adhesive film 10, the first silicone-based adhesive 15 and the first described later.
  • the two silicone adhesives 16 are preferably the same substance.
  • the difference in refractive index is preferably as small as possible. It is preferably within 0.1.
  • the addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesive preferably has an average molecular weight in the range of 3000 or more and 800,000 or less, and has peaks at two locations of 5000 and 500,000 in this embodiment.
  • the terminal of polydimethylsiloxane as the organopolysiloxane is a vinyl group (H 2 C ⁇ CH—).
  • the above average molecular weight is a weight average molecular weight, and is obtained in terms of polystyrene by GPC (Gel Permeation Chromatography) method (gel permeation chromatography method).
  • GPC Gel Permeation Chromatography
  • a solvent is used using HLC-8320GPC manufactured by Tosoh Corporation.
  • LF-804 830 mm ⁇ ⁇ 300 mm
  • Showa Denko KK is used.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain other substances in addition to the first silicone-based pressure-sensitive adhesive 15, but is preferably composed of only the first silicone-based pressure-sensitive adhesive 15.
  • the first silicone-based pressure-sensitive adhesive 15 is an addition-reaction type silicone-based pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking with a catalyst as in this embodiment, the catalyst is included as an accelerator for the curing reaction in the crosslinking. It does not matter.
  • the thickness T1 of the first adhesive layer 12 is 20 ⁇ m in the present embodiment, but is not limited thereto.
  • the thickness T1 of the first adhesive layer 12 is set according to the adhesive force required in the usage scene, and the required adhesive force is applied to the material and / or surface state of the object to be applied, for a long time. Consider the environment between.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 13 is for expressing the adhesive performance corresponding to each scene in the pre-use scene and the use scene, and among these, the adhesive performance in the pre-use scene is mainly developed. Specifically, blocking is prevented in the pre-use scene, and the sticking object is quickly stuck in the use scene, and the sticking state is maintained for a target period.
  • the second adhesive layer 13 includes a second silicone adhesive 16 as a second adhesive, and a plurality of protrusions 17 formed on the first film surface 10a. These second silicone adhesives
  • the first film surface 10 a of the pressure-sensitive adhesive film 10 is formed by 16 and the plurality of protrusions 17.
  • the protrusion 17 is composed of fine particles 18, and the second silicone pressure-sensitive adhesive 16 may be attached to the surface of the portion of the fine particles 18 protruding from the first film surface 10 a.
  • a part of the plurality of fine particles 18 forms the first film surface 10 a together with the second silicone adhesive 16, and the others are embedded in the second silicone adhesive 16, that is, the second film.
  • the adhesive layer 13 includes a second silicone adhesive 16 as a second adhesive, and a plurality of protrusions 17 formed on the first film surface 10a.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 13 includes a second silicone-based pressure-sensitive adhesive 16 and cooperates with the first pressure-sensitive adhesive layer 12 including the first silicone-based pressure-sensitive adhesive 15 at a second pressure, and is greater than 0 N / 25 mm and greater than 10 N / Adhesive strength within a range of 25 mm or less is developed.
  • the 2nd silicone adhesive 16 has both the adhesive function with respect to a sticking target object, and the binder function holding the microparticles
  • the protrusion 17 is formed in a spherical crown shape.
  • the content of the fine particles 18 in the second adhesive layer 13 (hereinafter simply referred to as the fine particle content) may be large when haze that is an index of transparency need not be considered.
  • the fine particle content is at most 40%, that is, preferably 40% or less, more preferably 25% or less, and further preferably 15% or less. In this embodiment, it is 25%.
  • the fine particle content is a percentage obtained by (M18 / M13) ⁇ 100 when the mass of the second adhesive layer 13 is M13 and the mass of the fine particles 18 is M18.
  • the fine particle content is large.
  • the fine particle content is preferably at least 10%, that is, 10% or more, more preferably 15% or more, and further preferably 20% or more.
  • the particle size distribution of the plurality of fine particles 18 has two different particle size peaks (hereinafter referred to as particle size peaks). These two particle size peaks are in the range of 2 ⁇ m to 15 ⁇ m. Note that two particle size peaks in the range of 2 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less mean that there should be at least two, and cases where there are three or more are included.
  • the fine particles 18 may be either primary particles or secondary particles in which the primary particles are aggregated. In the case of secondary particles, the particle size distribution of the secondary particles is within the range of 2 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less. There should be two.
  • the plurality of fine particles 18 preferably do not contain fine particles having a particle size of less than 2 ⁇ m and fine particles of more than 15 ⁇ m, and this embodiment also does so. That is, the plurality of fine particles 18 preferably have all the particle size peaks in the particle size distribution in the range of 2 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, and have at least two particle size peaks in this range.
  • the particle size peak is obtained by the following method.
  • the fine particles 18 are collected from the pressure-sensitive adhesive film 10.
  • a liquid that does not dissolve the fine particles 18 of the pressure-sensitive adhesive film 10 and dissolves components other than the fine particles 18 is selected as a solvent, and the components other than the fine particles 18 are dissolved by immersing the pressure-sensitive adhesive film 10 in this solvent.
  • the fine particles 18 are collected.
  • the fine particles 18 are selected by selecting toluene as the solvent and dissolving the first silicone adhesive 15 and the second silicone adhesive 16 contained in the pressure-sensitive adhesive film 10 in the solvent. Are collected.
  • the particle size distribution of the collected fine particles 18 is obtained by the Coulter method.
  • the Coulter method is a method for obtaining a particle size distribution by directly measuring the volume of each particle to obtain an equivalent diameter.
  • Beckman Coulter, Inc. It can be obtained by Multisizer 3 which is a particle size distribution measuring apparatus manufactured by the company, and this is also used in this embodiment.
  • a coefficient of variation which is a variation in particle size
  • CV a coefficient of variation
  • a group of fine particles fine particle group having a coefficient of variation CV greater than 0 and equal to or less than 70 forms one particle size peak.
  • ⁇ is a standard deviation in the number-based particle size distribution.
  • D is an average particle diameter, and the particle diameter is calculated by counting the number of fine particles from the small particle diameter side with respect to the particle size distribution obtained by the Coulter method. is there.
  • the maximum value is specified as the particle size peak.
  • the two particle size peaks one showing a large particle size is called a first peak, and the other showing a small particle size is called a second peak.
  • the largest particle size peak among them is the first peak
  • the smallest particle size peak is the second peak.
  • the mass of the fine particle group constituting the first peak (hereinafter referred to as the first fine particle group) is M1
  • the mass of the fine particle group constituting the second peak (hereinafter referred to as the second fine particle group)
  • M1 ⁇ M2, that is, M1 is preferably M2 or more, M1> M2, that is, M1 is more preferably larger than M2, and M1 ⁇ 1.5 ⁇ M2, that is, M1 is More preferably, it is 1.5 times or more of M2.
  • M1 is 1.5 ⁇ M2, that is, 1.5 times M2.
  • M1 is specifically obtained by the following method.
  • the first peak and the second peak of the particle diameter are respectively specified by the above-described method, and the areas of the first peak and the second peak are respectively determined. Specifically, the area of the first peak follows the horizontal axis from the first peak of the graph to the smaller particle size side, and the particle size value at the point where the number frequency is first zero or the minimum value is taken first.
  • the horizontal axis is traced from the first peak to the larger particle size side, and the number frequency first becomes zero, or the minimum value is first taken
  • the particle size value at the point is set as the end point (maximum particle size value), and the graph is obtained by integrating the graph between the start point and the end point.
  • the area of the first peak obtained in this way is defined as M1.
  • the area of the second peak is obtained, and the obtained area of the second peak is M2.
  • the first peak is preferably in the range of 8 ⁇ m to 15 ⁇ m, more preferably in the range of 10 ⁇ m to 15 ⁇ m, and still more preferably in the range of 12 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • the first peak of this embodiment is set to 12 ⁇ m, for example.
  • the second peak of the present embodiment is set to 6 ⁇ m, for example.
  • the second peak is preferably 13 ⁇ m, that is, 13 ⁇ m or less, more preferably 9 ⁇ m or less, even more preferably 6 ⁇ m or less, even if the difference from the first peak is large.
  • the difference between the first peak and the second peak in this embodiment is, for example, 6 ⁇ m.
  • the fine particles 18 are harder than the second silicone adhesive 16.
  • the hardness here can be obtained (quantified) by measuring the pressure when the fine particles 18 and the second silicone adhesive 16 are compressed and plastically deformed. In the present embodiment, compression and pressure are measured by a micro compression tester MCTM-500 manufactured by Shimadzu Corporation.
  • MCTM-500 manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the difference in hardness obtained by HP-HA2 is at least 10 MPa. Preferably there is.
  • the refractive index of the fine particles 18 is NP and the refractive index of the second silicone-based pressure-sensitive adhesive 16 is NA2, the difference in refractive index obtained by
  • the above addition reaction type silicone pressure sensitive adhesive (refractive index is 1.43) is used as the second silicone pressure sensitive adhesive 16, and fine particles made of silicone are used as the fine particles 18 (refractive index is 1.42).
  • the refractive index difference is set to 0.01.
  • the fine particles 18 are fine particles made of silicone as described above, and are secondary particles.
  • the fine particles made of silicone include Tospearl (registered trademark) having a crosslinked silicone structure made of methylsilsesquioxane (CH 3 SiO 1.5 ) (manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK), KMP. -590, X-52-1621 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like are used.
  • the fine particles 18 are not limited to fine particles made of silicone, and for example, silica (silicon dioxide), acrylic resin, or glass may be used. In addition, the fine particles 18 may be used in combination of a plurality of types of constituent substances.
  • the same silicone adhesive 16 as the first silicone adhesive 15 of the first adhesive layer 12 is used as the second silicone adhesive 16.
  • the boundary between the first adhesive layer 12 and the second adhesive layer 13 is not visually recognized in the cross section as in FIG.
  • the first adhesive layer 12 is recognized as a region where the fine particles 18 are included
  • the second adhesive layer 13 is recognized as a region where the fine particles 18 are not included. Therefore, in FIG.
  • the boundary between the adhesive layer 12 and the second adhesive layer 13 is drawn.
  • the boundary between the first pressure-sensitive adhesive layer 12 and the second pressure-sensitive adhesive layer 13 depends on the presence or absence of fine particles 18 in the thickness direction depending on the first silicone pressure-sensitive adhesive 15 and the second silicone pressure-sensitive adhesive 16 used. Judged at the boundary of the region.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 13 may contain other substances in addition to the second silicone pressure-sensitive adhesive 16 and the fine particles 18, but is composed of only the second silicone-based pressure sensitive adhesive 16 and the fine particles 18. Is preferable.
  • the second silicone pressure-sensitive adhesive 16 is an addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking with a catalyst as in this embodiment, the catalyst promotes the curing reaction in the crosslinking. May be included.
  • the thickness T2 of the second adhesive layer 13 is 20 ⁇ m in the present embodiment, but is not limited thereto.
  • the sum of the thickness T1 of the first adhesive layer 12 and the thickness T2 of the second adhesive layer 13 is preferably in the range of 5 ⁇ m to 150 ⁇ m.
  • the adhesive force expressed by the second pressure is 10 N / in comparison with the case where the thickness is larger than 150 ⁇ m. It is reliably suppressed by 25 mm or less.
  • the ratio T2 / T1 of the thickness T2 of the second adhesive layer 13 to the thickness T1 of the first adhesive layer 12 is preferably in the range of 0.1 or more and 3 or less, and is 1 in this embodiment.
  • the ratio T2 / T1 of the thickness T2 of the second adhesive layer 13 to the thickness T1 of the first adhesive layer 12 is more preferably in the range of 0.3 to 2.0, and more preferably 0.6 to 1.2. More preferably, it is within the following range.
  • the covered area AP of the first film surface 10a covered with the fine particles 18 is shown by cross-hatching, and is not covered except for the covered area AP.
  • the area AN is indicated by hatching with parallel lines.
  • the area of the coating region AP is the sum of the areas of the regions covered by each of the plurality of fine particles 18, and this is S1.
  • the area of the uncovered region NP is S2.
  • the coverage ratio RC of the first film surface 10a with the fine particles 18 is obtained by (S1 / S2) ⁇ 100 and is in the range of 10% to 70%.
  • the coverage RC is more preferably in the range of 30% to 70%, and further preferably in the range of 40% to 70%.
  • the pressure-sensitive adhesive film 10 has a plurality of protrusions 17 formed on the first film surface 10 a, and each protrusion 17 is composed of fine particles 18.
  • the protrusion 17 projecting on the first film surface 10a functions as a spacer between the second silicone adhesive 16 and other objects that have touched the first film surface 10a. Since the plurality of fine particles 18 have two particle size peaks in the range of 2 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, the fine particles 18 are uniformly distributed over the entire area of the first film surface 10 a while suppressing the mass of the fine particles 18 in the pressure-sensitive adhesive film 10. As a result, the adhesive force at the first pressure becomes 0 N / 25 mm as shown in FIG.
  • the haze can be suppressed to a small level, the application is extended to products that are required to be transparent and products that are desired to be decorated by coloring. Since the adhesive force at the first pressure is 0 N / 25 mm, the occurrence of blocking can be suppressed in the pre-use scene even if no release paper is provided. Therefore, for example, a predetermined number of sheets can be pulled out from a film group in which a plurality of sheet-like pressure-sensitive adhesive films 10 are laminated.
  • the adhesive force when the second pressure is applied is 2 N / 25 mm or more.
  • the stable sticking state is maintained in the use scene.
  • the adhesive force due to the second pressure is 10 N / 25 mm or less, even if the pressure-sensitive adhesive film 10 is peeled off after a long pasting state, the first silicone adhesive 15 and the second silicone The adhesive 16 does not cause cohesive failure and does not remain on the object to be pasted.
  • the haze of the pressure-sensitive adhesive film 10 is more reliably suppressed as compared with the case where there is a particle size peak larger than 15 ⁇ m.
  • the protrusions 17 it is preferable to form the protrusions 17 as much as possible with the fine particles 18 having a large particle diameter.
  • the gap between the protrusions 17 and the protrusions 17 is formed on the first film surface 10a.
  • the first fine particle group having a particle size peak of at most 15 ⁇ m is used as much as possible, and fine particles smaller than the first fine particle group are present in the gaps on the first film surface 10a.
  • the diameter of the fine particles present in the gap is excessively small, a large number of particles are needed to fill the gap, and the haze increases as the quantity increases.
  • the second fine particle group having a particle size peak of at least 2 ⁇ m is present in the gap, which makes it possible to more reliably suppress haze and further ensure the adhesive force at the first pressure. 0N / 25mm. Since the second peak is 13 ⁇ m even if the difference from the first peak is large, the haze is more reliably suppressed and the adhesive force at the first pressure is more surely 0 N / 25 mm.
  • the coverage RC of the fine particles 18 on the first film surface 10a is in the range of 10% to 70%. Since the protrusions 17 are formed and the coverage ratio RC is 10% or more, the second silicone adhesive 16 does not come into contact with other objects more reliably by the spacer function of the protrusions 17 at the first pressure. Adhesive strength of / 25 mm is more reliably expressed. In addition, when the coverage ratio RC is 70% or less, most or all of the fine particles 18 forming the protrusions 17 are buried in the second silicone-based pressure-sensitive adhesive 16 at the second pressure. Since the adhesive 16 is in close contact with the object to be pasted, the adhesive force within the range of 2 N / 25 mm or more and 10 N / 25 mm or less is more reliably expressed.
  • the fine particles 18 are harder than the second silicone pressure-sensitive adhesive 16, even if the second pressure is applied, the fine particles 18 are embedded in the second silicone pressure-sensitive adhesive 16 in a non-destructive manner. This prevents a decrease in adhesive force due to the destruction of the fine particles 18. Since the refractive index difference between the fine particles 18 and the second silicone-based pressure-sensitive adhesive 16 is within the range of greater than 0 and less than or equal to 0.1, the haze of the pressure-sensitive adhesive film 10 is suppressed to be smaller, and the pressure-sensitive adhesive film 10 is It becomes more excellent by transparency.
  • the pressure-sensitive adhesive film 10 is manufactured by, for example, a pressure-sensitive adhesive film manufacturing facility (hereinafter referred to as a film manufacturing facility) 30 shown in FIG.
  • the film manufacturing facility 30 is for manufacturing the pressure-sensitive adhesive film 10 in a long length, and includes a coating liquid preparation device 31, a delivery device 32, a coating device 33, a drying device 36, and a winding device 37. Are provided in order from the upstream side.
  • the coating liquid preparation device 31 is for making the first coating liquid 41 and the second coating liquid 42.
  • the first coating liquid 41 forms the first adhesive layer 12 (see FIG. 1)
  • the second coating liquid 42 forms the second adhesive layer 13 (see FIG. 1).
  • the coating liquid preparation device 31 may be provided outside the film manufacturing facility 30 instead of inside the film manufacturing facility 30. In that case, the produced first coating liquid 41 and second coating liquid 42 are temporarily stored in a storage container or the like.
  • the coating liquid preparation apparatus 31 includes a first dissolving unit 45, a second dissolving unit 46, a mixing unit 47, and the like.
  • the first dissolving unit 45 performs heating and / or stirring on the first organopolysiloxane 48 and the first solvent 51 which is the solvent of the first organopolysiloxane 48. Thereby, the 1st coating liquid 41 in which the 1st organopolysiloxane 48 melt
  • dissolved in the 1st solvent 51 is made.
  • the second dissolving section 46 performs heating and / or stirring on the supplied second organopolysiloxane 49 and the second solvent 52 which is a solvent of the second organopolysiloxane 49. Thereby, the adhesive liquid 53 in which the second organopolysiloxane 49 is dissolved in the second solvent 52 is produced.
  • the mixing unit 47 agitates the supplied fine particle dispersion 54 and the pressure-sensitive adhesive liquid 53, thereby creating the second coating liquid 42.
  • the fine particle dispersion 54 is a liquid in which the fine particles 18 are dispersed in a dispersion medium.
  • the first organopolysiloxane 48 and the second organopolysiloxane 49 are more preferably polydimethylsiloxane, and more preferably the aforementioned curable polydimethylsiloxane.
  • peroxide-curable polydimethylsiloxane and addition-reactive polydimethylsiloxane are preferable, and in this embodiment, addition-reactive polydimethylsiloxane is used.
  • the peroxide-curable polydimethylsiloxane is a substance that undergoes a condensation reaction by heating under the use of a crosslinking agent, and the above-described peroxide-curable polydimethylsiloxane is generated by this crosslinking.
  • the crosslinking agent for example, benzoyl peroxide is preferable.
  • Addition-reactive polydimethylsiloxane has vinylsilyl groups (Si—CH ⁇ CH 2 groups) and / or hydrosilyl groups (Si—H groups) in the molecule, and is crosslinked by heating under the use of a catalyst.
  • the above-mentioned addition reaction type polydimethylsiloxane is produced by this crosslinking.
  • platinum is preferable as the catalyst, and platinum is also used in this embodiment.
  • Peroxide-curable polydimethylsiloxane and addition-reactive polydimethylsiloxane are commercially available as adhesive materials, and examples of peroxide-curable polydimethylsiloxane include KR of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -100, KR-130, KR-101-10, SH-4280 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. can be used.
  • As the addition-reactive polydimethylsiloxane for example, KR-3700 and KR-3701 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., SD4580 and SD4584 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. can be used. The company SD4584 is used.
  • the solid content concentrations differ from each other. Is preferably as small as possible, and more preferably the same. In the present embodiment, the solid content concentrations of the first coating solution 41 and the second coating solution 42 are the same.
  • the solid content is a substance that forms the pressure-sensitive adhesive film 10 or a component that generates the substance among those constituting the first coating liquid 41 and the second coating liquid 42.
  • the component to be generated is, for example, curable polydimethylsiloxane that generates curable polydimethylsiloxane.
  • the first organopolysiloxane 48 and the second organopolysiloxane 49 are commercially available in the form of a solution dissolved in a solvent.
  • the first solvent 51 and the second solvent 52 are not used according to the intended formulations of the first coating liquid 41 and the second coating liquid 42, or the respective amounts of these are used. May be increased or decreased.
  • the first silicone adhesive 15 may be used as the first organopolysiloxane 48 and the second silicone adhesive 16 may be used as the second organopolysiloxane 49.
  • the delivery device 32 is for continuously feeding the film base material 11 from the base material roll 57 around which the long film base material 11 is wound.
  • the delivery device 32 sets the base roll 57 around which the film base 11 is wound around the winding core 57a, and sends out the film base 11 by rotating the winding core 57a in the circumferential direction.
  • the delivery speed of the film substrate 11 (which is the same as the transport speed) is 10 m / min in the present embodiment, but is not limited thereto.
  • the conveyance speed of the film base material 11 is substantially the same as the delivery speed.
  • the coating device 33 includes a coating die 58 and a support roller 59.
  • the support roller 59 supports the film substrate 11 from below and is provided below the coating die 58.
  • the coating die 58 is for continuously flowing out the first coating liquid 41 and the second coating liquid 42.
  • the first coating liquid 41 and the second coating liquid 42 are independently supplied to the coating die 58.
  • the coating die 58 superimposes the flow of the first coating liquid 41 and the flow of the second coating liquid 42 in layers by a flow path formed inside.
  • the coating die 58 overlaps the flow of the first coating liquid 41 and the second coating liquid 42 so that the flow of the second coating liquid overlaps the downstream of the flow of the first coating liquid 41 in the transport direction of the film substrate 11.
  • the first coating liquid 41 and the second coating liquid 42 flow out from the outlet 58 a in a state where these flows are overlapped, so that the first coating liquid 41 comes into contact with the film base 11, and the second coating liquid 42. Is formed on the first coating solution 41.
  • the drying device 36 is for drying the coating film 61 and obtaining the pressure-sensitive adhesive film 10.
  • the drying device 36 has a coating film. It is also used as a crosslinking device for crosslinking the addition-reactive polydimethylsiloxane by heating 61.
  • the drying device 36 includes a plurality of rollers (not shown) that support the film substrate 11 on which the coating film 61 is formed on its peripheral surface, and is supplied with dry gas (for example, dry air).
  • the plurality of rollers include a driving roller that conveys the film base material 11 on which the coating film 61 is formed by being rotationally driven in the circumferential direction.
  • the supplied dry gas is adjusted to a predetermined temperature and humidity. With this dry gas, the coating film 61 is dried while being transported, and becomes the pressure-sensitive adhesive film 10.
  • the dry gas is set to a temperature at which the coating film 61 is heated, and the first organopolysiloxane 48 contained in the coating film 61 is cross-linked by the dry gas, and the first silicone pressure-sensitive adhesive 15 is formed. Then, the second organopolysiloxane 49 is crosslinked to form the second silicone pressure-sensitive adhesive 16.
  • the dry gas is air at 100 ° C., but is not limited thereto, and the temperature and the type of the gas are the first organopolysiloxane 48, the second organopolysiloxane 49, and the fine particles 18. It is determined as appropriate depending on the type.
  • the time for supplying the dry gas to the coating film 61 (drying time) is 3 minutes, but is not limited to this, and the first organopolysiloxane 48 and the second organopolysiloxane are not limited to this. 49 and the fine particles 18, and the amounts of the first solvent 51 and the second solvent 52 are appropriately determined.
  • the winding device 37 rolls the pressure-sensitive adhesive film 10 formed in a long shape around the winding core 63. Thereby, the pressure sensitive adhesive film roll 64 provided with the winding core 63 and the pressure sensitive adhesive film 10 is obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive film 10 may be formed into a sheet shape by a cutting device such as a slitter.
  • the long pressure-sensitive adhesive film 10 includes knurlings 101 as examples of film thickness portions at both side ends in the width direction X. Since one side end and the other side end have the same configuration, only one side end side is shown in FIG.
  • the pressure-sensitive adhesive film 10 includes a pressure-sensitive adhesive portion 102 in the center between the two knurlings 101 in the width direction X.
  • the pressure-sensitive adhesive portion 102 has the above-described laminated structure of the film substrate 11, the first adhesive layer 12, and the second adhesive layer 13.
  • hatching indicating a cross section is omitted in order to avoid complication of the drawing.
  • the width of the pressure-sensitive adhesive film 10 is not particularly limited and is, for example, in the range of 100 mm to 1500 mm, and is 200 mm in this embodiment.
  • the length (hereinafter referred to as the knurling width) W101 of the knurling 101 in the width direction X is not particularly limited and is, for example, in the range of 5 mm to 50 mm, and is 25 mm in the present embodiment.
  • the knurling width W101 is a distance from the side edge 10e of the pressure-sensitive adhesive film 10 to the inner side edge of the knurling 101 in the width direction X.
  • the length W102 of the pressure-sensitive adhesive portion 102 in the width direction X (hereinafter referred to as the pressure-sensitive adhesive portion width) W102 is not particularly limited and is, for example, in the range of 50 mm or more and 1000 mm or less, and is 120 mm in this embodiment.
  • the pressure-sensitive adhesive portion width W102 is a distance from one side edge of the pressure-sensitive adhesive portion 102 in the width direction X to the other side edge.
  • the knurling 101 is formed from a film substrate 11 having a plurality of convex portions 105 on each of one substrate surface 11a and the other substrate surface 11b.
  • a concave portion between the convex portion 105 and the convex portion 105 is denoted by reference numeral 106.
  • the film substrate 11 is a constituent member of both the knurling 101 and the pressure-sensitive adhesive portion 102, and is formed to have a larger width than the first adhesive layer 12 and the second adhesive layer 13.
  • the convex portion 105 on the one base material surface 11a and the concave portion 106 on the other base material surface 11b are in a front-back relationship facing each other in the thickness direction, but the top portion of these convex portions 105 and the trough portion of the concave portion 106 have a width. It may be slightly deviated in at least one of the direction X and the longitudinal direction (the depth direction in FIG. 5).
  • the convex portions 105 and the concave portions 106 have a truncated pyramid shape similar to the shapes of a first knurling roller 121 and a second knurling roller 122 described later.
  • each shape of the convex part 105 and the concave part 106 is, for example, a truncated cone depending on the temperature of the first knurling roller 121 and the second knurling roller 122 and the pressing force by which the pressure-sensitive adhesive film 10 is pressed. Formed.
  • the convex portion 105 and the concave portion 106 may have other shapes.
  • the distance between the convex portion 105 and the convex portion 105 in the width direction X (hereinafter referred to as the convex portion pitch) is not particularly limited, and is generally constant at 1.5 mm in the present embodiment.
  • the protrusion pitch is greatly exaggerated with respect to the thickness of the film substrate 11 and the pressure-sensitive adhesive portion 102.
  • a laminated portion from one surface of the pressure-sensitive adhesive portion 102 to the boundary between the first adhesive portion 12 and the film base material 11 is referred to as an adhesive laminated portion, and is denoted by reference numeral 107.
  • the pressure-sensitive adhesive portion 102 has a laminated structure including the film base material 11, the first adhesive layer 12, and the second adhesive layer 13 shown in FIG. "Surface" corresponds to the first film surface 10a described above.
  • the distance in the thickness direction between the top of the convex portion 105 of the one base material surface 11a and the top of the convex portion 105 of the other base material surface 11b is defined as a thickness T101 of the knurling 101.
  • the thickness T101 of the knurling 101 is larger than the thickness T107 of the adhesive laminate 107. Thereby, the pressure-sensitive adhesive film roll 64 can more reliably prevent the pressure-sensitive adhesive films 10 that are overlapped from sticking to each other even during long-term storage or transportation.
  • the thickness T101 may be larger than 1.0 times the thickness T107, but is more preferably at least 1.5 times, that is, 1.5 times or more.
  • the convex portion 105 formed on one base material surface 11a is formed so as to protrude from the one base material surface 11a in the pressure-sensitive adhesive portion 102, and is formed on the other base material surface 11a.
  • the protruding portion 105 is formed so as to protrude from the other substrate surface 11b in the pressure-sensitive adhesive portion 102, but is not limited thereto.
  • the convex portion 105 formed on one base material surface 11a may be formed at the same height as the one base material surface 11a in the pressure-sensitive adhesive portion 102, or formed on the other base material surface 11b.
  • the projected portion 105 may be formed at the same height as the other base material surface 11 a in the pressure-sensitive adhesive portion 102.
  • the convex part 105 is formed in both the base material surfaces 11a and 11b, it should just be formed in any one base material surface.
  • the film thickness portion is not limited to the knurling 101, and is formed to have a thickness larger than the pressure-sensitive adhesive portion 107 of the pressure-sensitive adhesive portion 102, and the second adhesive layer 13 is not exposed on the surface, that is, is not exposed. Good.
  • the film thickness part in which the tape material for providing thickness to each side edge of at least one base-material surface 11a of the film base material 11 was provided may be sufficient.
  • the adhesion lamination part 107 is provided in the whole region in the width direction X of one base-material surface 11a, and the non-adhesive protective layer was provided on the 2nd adhesion layer 13 (refer FIG. 1) of each side end. It may be a film thickness portion.
  • each film thickness portion including the knurling 101 is not limited to the pressure-sensitive adhesive film 10 having a configuration in which the pressure-sensitive adhesive portion 102 includes the adhesive laminate portion 107, and includes an adhesive layer or an adhesive laminate portion that does not require a release paper. It can be provided on a long pressure-sensitive adhesive film, thereby preventing the films from sticking to each other in a roll state even without a release paper.
  • the pressure-sensitive adhesive film 10 having each film thickness portion such as the knurling 101 may be stored and / or transported in the state of the sheet after being cut out from the pressure-sensitive adhesive portion 102 into a sheet shape.
  • the long pressure-sensitive adhesive film 10 having a film thickness portion does not stick to each other more reliably even without the pressure-sensitive release paper. Can be transported. And at the time of use, it can cut out and use for the target size.
  • the knurling 101 can be formed by, for example, a knurling device 120 as a film thickness increasing device shown in FIG.
  • the knurling device 120 is provided between the drying device 36 (see FIG. 5) and the winding device 37 (see FIG. 5).
  • the coating film is not formed on both side ends of the long film base material 11, but in the center between one side end and the other side end in the width direction X (see FIG. 6). Form only on.
  • the pressure sensitive adhesive film 10 in which the knurling 101 is not formed is produced by the sheet material manufacturing facility 30 (see FIG.
  • the pressure sensitive adhesive film 10 is obtained from the pressure sensitive adhesive film roll 64 obtained by the delivery device.
  • the knurling 101 may be applied to both side ends of the film base material 11. Also in this case, the coating film is formed only at the center between one side end and the other side end in the width direction X.
  • the knurling device 120 since knurling 101 is applied to both side ends of the pressure-sensitive adhesive film 10, the knurling device 120 includes a roller pair composed of a first knurling roller 121 and a second knurling roller 122, as shown in FIG. Two pairs are provided. The roller pair is disposed in a passing region through which each side end of the pressure-sensitive adhesive film 10 passes in the conveyance path of the pressure-sensitive adhesive film 10.
  • the knurling device 120 includes a temperature control mechanism 125.
  • the temperature control mechanism 125 controls the heaters (not shown) incorporated in the first knurling roller 121 and the second knurling roller 122, respectively.
  • the temperature of the peripheral surface of the knurling roller 121 and the second knurling roller 122 is adjusted.
  • the first knurling roller 121 and the second knurling roller 122 forming a pair are rotatably provided so as to face each other so that their rotation axes are parallel to each other, and in cooperation, the knurling 101 is attached to the pressure-sensitive adhesive film 10. To grant.
  • the peripheral surface 121A of the first knurling roller 121 will be described in detail with reference to FIGS. Description of the peripheral surface of the roller 122 is omitted.
  • a plurality of protrusions (knurling teeth) 131 are formed on the peripheral surface of the first knurling roller 121 in order to impart the knurling 101 to the pressure-sensitive adhesive film 10.
  • the protrusion 131 has a truncated pyramid shape, more specifically, a truncated pyramid shape in this embodiment.
  • the plurality of protrusions 131 are arranged in a matrix, a plurality of protrusions 131 may be arranged in a square arrangement.
  • the protrusion groups whose number of rows in the width direction X is 15 and the protrusion groups whose number of rows is 16 are alternately arranged in the circumferential direction (up and down direction on the paper surface).
  • the pitch P131 of the protrusions 131 in the width direction X is preferably in the range of 1.0 mm to 3.0 mm.
  • the height H131 of the protrusion 131 is 0.5 mm
  • L2 on one side of the bottom surface is 0.5 mm
  • the length L3 on one side of the top surface 131a is 0.2 mm.
  • the height H131 of the protrusion 131 is preferably in the range of 0.1 mm to 1.0 mm
  • the length L2 is preferably in the range of 0.1 mm to 1.0 mm
  • L3 is preferably in the range of 0.05 mm to 0.5 mm.
  • the protrusion 131 is not limited to a truncated pyramid, and may be a truncated cone or other shapes.
  • the first knurling roller 121 and the second knurling roller 122 are provided so that the protrusion 131 of the first knurling roller 121 and the recess between the protrusion 131 and the protrusion 131 of the second knurling roller 122 face each other.
  • the first knurling roller 121 and the second knurling roller 122 are rotated by a motor (not shown).
  • the rotation direction is the conveyance direction of the pressure-sensitive adhesive film 10, that is, the first knurling roller 121 is counterclockwise in FIG.
  • the first knurling roller 121 and the second knurling roller 122 press the pressure-sensitive adhesive film 10 being conveyed in the thickness direction, thereby continuously forming the knurling 101 on the pressure-sensitive adhesive film 10 (film).
  • the pressing force for pressing the pressure-sensitive adhesive film 10 by the first knurling roller 121 and the second knurling roller 122 is 17 MPa in the present embodiment, but is not limited thereto, and depends on the thickness and temperature of the film substrate 11. What is necessary is just to adjust suitably.
  • Each peripheral surface temperature of the first knurling roller 121 and the second knurling roller 122 is adjusted to 90 ° C. in the present embodiment by the temperature control mechanism 125, but is not limited to this temperature. Within the range of °C or less is preferable.
  • the film thickness forming step is performed after the coating step, but is not limited thereto, and may be performed before the coating step. That is, you may use for the application
  • Example 1 to [Example 9]
  • Nine types of pressure-sensitive adhesive films 10 were produced by the film production facility 30 and designated as Examples 1 to 9.
  • toluene as the first solvent 51 was added to produce a first coating solution 41 having a solid content of 40% by mass.
  • the fine particles 18 and toluene as the second solvent 52 are added to the first coating solution 41 so that the ratio of the fine particles 18 to the solid content is 25 mass%, and the solid content concentration is 40 mass%.
  • a second coating solution 42 was prepared.
  • As the fine particles 18, fine particles made of silicone were used.
  • the fine particles 18 used are a mixture of two types of fine particles, each of the two types of fine particles having only one particle size peak, and different particle size peaks in the particle size distribution.
  • the delivery speed of the film substrate 11 was 10 m / min.
  • the first coating liquid 41 and the second coating liquid 42 are applied to the coating die 58 so that the thickness T1 of the first adhesive layer 12 is 20 ⁇ m and the thickness T2 of the second adhesive layer 13 is 20 ⁇ m.
  • the temperature of the drying gas in the drying device 36 is set to 100 ° C. for each cross-linking of the first organopolysiloxane 48 and the second organopolysiloxane 49 and the evaporation of the first solvent 51 and the second solvent 52.
  • the coating film 61 was dried and heated by passing through the drying device 36.
  • Fine particles 18 were collected from the obtained pressure-sensitive adhesive film 10 by the method described above, and then the particle size peak was determined.
  • the fine particles of each pressure-sensitive adhesive film 10 have only two particle size peaks in the particle size distribution, and the first peak and the second peak are shown in Table 1, respectively.
  • this 1st peak and the 2nd peak corresponded to each particle size peak of 2 types of fine particles mixed and used as a raw material.
  • Each pressure-sensitive adhesive film 10 obtained was evaluated for blocking and haze. 1. Blocking The obtained pressure-sensitive adhesive film 10 was placed on the PET film with the second adhesive layer 13 facing downward. A 0.2 kPa load was applied to the pressure-sensitive adhesive film 10 from the second film surface 10b side, and the pressure-sensitive adhesive film 10 was left for 2 days in a state where this load was applied. At the elapse of 2 days, the pressure-sensitive adhesive film 10 was peeled off from the PET film after removing the load. Since unevenness is formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive film 10 at the adhered part, the part where the sticking occurred can be visually confirmed. The degree of sticking was evaluated according to the following evaluation criteria according to the area of the sticking part. And it evaluated by the following evaluation criteria.
  • A, B, and C are acceptable and D is unacceptable.
  • each pressure-sensitive adhesive film 10 was calculated from the ratio of diffuse transmitted light to total light transmitted by a method according to JIS-K-7136. A to C are acceptable levels, and D is an unacceptable level. The evaluation results are shown in the “Haze” column of Table 1. A: Less than 5%. B: It is in the range of more than 5% and 10% or less. C: It is in the range of more than 10% and 30% or less. D: Greater than 30%.

Landscapes

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Abstract

剥離紙が不要、かつ、用途に広がりをもつ感圧粘着フィルムを提供する。　感圧粘着フィルム（１０）は、透明なフィルム基材（１１）と、第１粘着層（１２）と、第２粘着層（１３）とがこの順で重なって構成されている。第１フィルム面（１０ａ）には複数の突起（１７）が形成されており、突起（１７）は微粒子（１８）により構成されている。第１粘着層（１２）は第１の粘着剤を、第２粘着層（１３）は第２の粘着剤を、それぞれ含む。複数の微粒子（１８）の粒径分布は、互いに異なる２つの粒径ピークを有し、これら２つの粒径ピークは２μｍ以上１５μｍ以下の範囲内である。

Description

感圧粘着フィルム
　本発明は、感圧粘着フィルムに関する。
　貼り付ける対象物（以下、貼付対象物と称する）へ位置合わせをし、その状態で仮留めをし、その後強い圧力を付与することにより貼り付けることができる感圧粘着フィルムが知られている。このように感圧粘着フィルムは付与された圧力に応じた粘着性能をもち、フィルム基材の表面に粘着剤を付与したものであり、種々提案されている。
　例えば、特許文献１には、フィルム基材と粘着層と剥離紙とがこの順で重なった感圧粘着フィルムが提案されている。粘着層には複数の突起が形成されている。各突起は微粒子により形成されており、微粒子は１０μｍ未満の平均粒径、最も好ましくは２μｍ以下の平均粒径をもつ。この感圧粘着フィルムは、剥離紙を剥がしてから貼付対象物へ貼り付けられる。
　感圧粘着フィルムには、特許文献１に記載されるように、剥離紙が設けられる。剥離紙は、感圧粘着フィルム同士を複数枚重ねた状態で置いておくことにより重なった一方の感圧粘着フィルムの粘着層と他方のフィルム基材とが貼り付くこと、すなわちブロッキングを防止する。
　ところで、微粒子を含んだ粘着層を備える粘着フィルムは各種提案されている。例えば特許文献２には、フィルム基材と第１粘着層と第２粘着層とがこの順で重なり、第１粘着層が微粒子を含まず、第２粘着層が微粒子を含むマスキング用粘着テープとしての粘着フィルムが記載されている。微粒子の粒径は好ましくは１０μｍ以下とされている。
　また、特許文献３と特許文献４とにも、フィルム基材と第１粘着層と第２粘着層とがこの順で重なり、第１粘着層が微粒子を含まず、第２粘着層が微粒子を含む粘着フィルムが記載されている。
　特許文献３と特許文献４とに記載される微粒子は粒径分布において、２つの粒径ピークをもつ。特許文献３の粘着フィルムは導電性粘着フィルムであり、２つの粒径ピークの一方であるピークＡは、０．２μｍ～０．８μｍの粒径範囲にあり、他方であるピークＢは３μｍ～１５μｍの粒径範囲にある。これにより、特許文献３は、微粒子同士の接触点を多数形成している。特許文献３は、微粒子同士の接触点を多数形成するために、第２粘着層の微粒子の含有率を特に好ましくは７０重量％以上としている。特許文献４は、２つの粒径ピークの一方と他方との差を１μｍ以上としている。
特開昭５８－１３６８２号公報 特開２００１－０６４６０４号公報 特開２０１５－１３０４１８号公報 特開２００９－０７４０６７号公報
　特許文献１は、上記の仮留めを考慮し、初期粘着性を小さく抑えているものの、剥離紙を設けてある。剥離紙は、貼付対象物への貼り付けの際に剥がす手間がかかり、作業の効率化を阻む。また、剥がした剥離紙は、回収及び／または廃棄といった後処理を要する。さらに、剥離紙が設けられている感圧接着フィルムは剥離紙の厚み分で、保管及び／または輸送におけるスペース及び／または重量がかさむ。そこで、こうした観点から、剥離紙が不要にも関わらず、ブロッキングを発生しないものが望まれる。
　そして、ブロッキングを防止する手法については特許文献２～４には記載されていない。また、特許文献２，３に記載される粘着フィルムは、前述の粒径をもつ微粒子を、導電性を確保するために多量に用いているが、こうした微粒子の多量の使用は、感圧粘着フィルムの場合には、例えば透明性を損なわせることになるなどの理由から、用途が制限されるなどのデメリットがある。
　そこで、本発明は、ブロッキングの発生を抑制し、用途に広がりをもつ感圧粘着フィルムを提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明の感圧粘着フィルムは、透明なフィルム基材と、第１粘着層と、第２粘着層とを備え、一方のフィルム面に複数の突起が形成されており、突起を成す微粒子を複数有する。第１粘着層は、フィルム基材上に設けられ、第１の粘着剤を含む。第２粘着層は、第１粘着層のフィルム基材側と反対側の表面に設けられ、上記の一方のフィルム面を成し、第２の粘着剤と複数の上記微粒子とを有する。複数の微粒子の粒径分布は、互いに異なる２つの粒径ピークを有する。２つの粒径ピークが２μｍ以上１５μｍ以下の範囲内である。
　第１粘着層は、微粒子が非含有であることが好ましい。
　２つの粒径ピークのうち大きい一方の第１ピークを構成する第１微粒子群の質量をＭ１とし、小さい他方の第２ピークを構成する第２微粒子群の質量をＭ２とするときに、Ｍ１≧Ｍ２であることが好ましい。
　２つの粒径ピークのうち大きい一方の第１ピークは、８μｍ以上１５μｍ以下の範囲内であることが好ましい。
　２つの粒径ピークのうち小さい他方の第２ピークは、第１ピークとの差が大きくても１３μｍであることが好ましい。
　第２粘着層の微粒子の含有率は大きくても４０％であることが好ましい。
　本発明によれば、剥離紙が不要であり、用途に広がりがある。
感圧粘着フィルムの断面図である。 第１フィルム面の微粒子での被覆率の求め方の説明図である。 感圧粘着フィルムに対して厚み方向で付与した圧力と感圧粘着フィルムの粘着力との関係を示すグラフである。 感圧粘着フィルムの製造設備の概略図である。 感圧粘着シート材の幅方向に沿った断面の端面説明図である。 ナーリング装置の概略図である。 第１ナーリングローラの周面の展開説明図である。 第１ナーリングローラの突起の説明図である。
　図１において、本発明を実施した感圧粘着フィルム１０は、フィルム基材１１と、フィルム基材１１の一方の表面（以下、基材面と称する）に配される第１粘着層１２と、この第１粘着層１２上に密着して設けられる第２粘着層１３とを備える。この感圧粘着フィルム１０は、長尺のいわゆるウェブであってもよいし、例えば矩形のシートであってもよい。第２粘着層１３により構成される一方のフィルム面（以下、第１フィルム面と称する）１０ａが、貼り付ける対象物（以下、貼付対象物と称する）に対する粘着面である。また、フィルム基材１１が他方のフィルム面（以下、第２フィルム面と称する）１０ｂを成しており、この第２フィルム面１０ｂ側から押す、すなわち圧力をかけることによって感圧粘着フィルム１０は貼付対象物へ貼り付けられる。
　感圧粘着フィルム１０は、例えば、分析機器のカバーフィルムと、マーキングフィルム等に使用される。例えばカバーフィルムに使用される場合には、感圧粘着フィルム１０の第２フィルム面１０ｂとなるフィルム基材１１の基材面に防汚処理が予め施されることが好ましい。また、例えばマーキングフィルムに使用される場合には、感圧粘着フィルム１０の第２フィルム面１０ｂとなるフィルム基材１１の基材面に印刷が予め施されたり、装飾が予め付与される。
　感圧粘着フィルム１０は、厚み方向で付与された圧力が５Ｎ／ｃｍ２以下である場合には、粘着力が０Ｎ／２５ｍｍとされている。なお、以下に記載する圧力はいずれも厚み方向で付与される圧力である。５Ｎ／ｃｍ２以下の圧力を、以下第１圧力と称する。第１圧力は、後述の使用前場面で付与される可能性がある圧力に相当する。
　粘着力は、日本工業規格ＪＩＳ　Ｚ０２３７に基づいて求められ、本実施形態でもこれに基づいている。本実施形態では、まず、感圧粘着フィルム１０から測定用のサンプルとして０．０２５ｍ×０．１ｍの大きさで切り出す。第１フィルム面１０ａを上に向けた状態でサンプルを台の上に置き、第１フィルム面１０ａの上に、所定のサイズ（０．０２５ｍ×０．１３ｍの大きさ）に切り出した厚みが１２μｍのポリプロピレンフィルム（王子製紙（株）製、アルファンＥ－５０１）を被せ、専用ゴムロール（株式会社井元製作所製、手動式テープ圧着ロール、ＩＭＣ－Ｂ２）を用いてＪＩＳ　Ｚ０２３７に基づく方法でサンプルに押付けている。そしてポリプロピレンフィルムがサンプルから剥がれる際の荷重を粘着力としている。荷重の測定は、電動式ヨコ型デジタルフォースゲージスタンド（日本電産シンポ（株）製、ＦＧＳ－５０ＸＢ）に取り付けたデジタルフォースゲージ（日本電産シンポ製、ＦＧＰ－５）にて行っている。
　感圧粘着フィルム１０は、５Ｎ／ｃｍ２より大きい圧力が付与された場合の粘着力が０Ｎ／２５ｍｍより大きく１０Ｎ／２５ｍｍ以下の範囲内とされている。なお、５Ｎ／ｃｍ２より大きい圧力を、以下、第２圧力と称する。第２圧力が付与された場合の上記粘着力は、第２圧力が付与されることにより発現するものであり、この圧力が解除された後にも持続する。第２圧力は、後述の使用場面で付与する圧力に相当する。
　フィルム基材１１は、感圧粘着フィルム１０のフィルム本体であり、透明である。本実施形態のフィルム基材１１はポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと称する）から形成されており、添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤及び／または紫外線吸収剤等が挙げられる。フィルム基材１１の素材は、ＰＥＴに限られない。例えば、フィルム基材１１は、ポリ塩化ビニル（以下、ＰＶＣと称する）、ポリエチレン（以下、ＰＥと称する）などから形成されていてもよく、この場合にも上記の各種添加剤を含んでいてよい。
　フィルム基材１１の厚みＴ１１は、用途等に応じて適宜設定され、特に限定されない。フィルム基材１１を上記のＰＥＴ、ＰＶＣ、ＰＥ等から形成する場合の厚みＴ１１は、例えば１２μｍ以上３５０μｍ以下の範囲内とされ、本実施形態では４０μｍとしてある。
　フィルム基材１１上に設けられる第１粘着層１２と、第１粘着層１２のフィルム基材１１側と反対側の表面に設けられる第２粘着層１３とは、感圧粘着フィルム１０を取り扱う場面に応じた粘着機能（粘着しないいわゆる非粘着の機能も含む）を担う。取り扱いの場面としては、保管及び／または輸送などのいわゆる使用前場面と、貼付対象物への貼り付け作業及び／またはこの作業後の放置状態（貼り付けた状態）下でのいわゆる使用場面とである。第１粘着層１２は、これらの取り扱い場面のうち使用場面における粘着性能を発現するためのものであり、具体的には、貼付対象物に対して迅速に貼り付き、その貼り付き状態を、目的とする期間保持するためのものである。
　第１粘着層１２は、第１の粘着剤としての第１のシリコーン系粘着剤１５から形成されており、これにより、第２圧力が付与された場合の感圧粘着フィルム１０の粘着力が、第２粘着層１３と協働して確実に０Ｎ／２５ｍｍより大きく１０Ｎ／２５ｍｍ以下の範囲内となる。第１粘着層１２は微粒子を非含有としており、これにより第２圧力が付与された場合の感圧粘着フィルム１０の粘着力がより確実に０Ｎ／２５ｍｍより大きく１０Ｎ／２５ｍｍ以下の範囲内となる。第１のシリコーン系粘着剤１５は透明である。
　第１のシリコーン系粘着剤１５と後述の第２のシリコーン系粘着剤１６としては、主骨格であるシロキサン結合に有機基がついたオルガノポリシロキサンが好ましく、ポリジメチルシロキサンがより好ましく、中でも硬化型ポリジメチルシロキサンがさらに好ましい。硬化型ポリジメチルシロキサンは、加熱によって架橋（硬化）する性質をもつ硬化性ポリジメチルシロキサンの架橋によって得られる。硬化型ポリジメチルシロキサンとしては、過酸化物硬化型ポリジメチルシロキサンと、付加反応型ポリジメチルシロキサンとのいずれか一方であることが特に好ましく、本実施形態では付加反応型シリコーン系粘着剤としてある。過酸化物硬化型ジメチルシロキサンは、後述の過酸化物硬化性ポリジメチルシロキサンを、過酸化ベンゾイル等の架橋剤を使用して加熱架橋させることによって得られ、架橋のための加熱における温度は例えば１５０℃以上である。付加反応型ポリジメチルシロキサンは、後述の付加反応型ポリジメチルシロキサンを、白金などの触媒を使用して加熱架橋させることによって得られる。
　第１のシリコーン系粘着剤１５と第２のシリコーン系粘着剤１６とは、互いに同じ物質でもよいし、異なる物質であってもよい。ただし、第１粘着層１２と第２粘着層１３との密着力をより高める観点と、感圧粘着フィルム１０の透明性をより高める観点とから、第１のシリコーン系粘着剤１５と後述の第２のシリコーン系粘着剤１６とは互いに同じ物質である方が好ましい。第１のシリコーン系粘着剤１５と第２のシリコーン系粘着剤１６とを互いに異なる物質とする場合には、感圧粘着フィルム１０の透明性を高める観点から、屈折率の差は小さいほど好ましく、０．１以内であることが好ましい。
　付加反応型シリコーン系粘着剤は、平均分子量が３０００以上８０００００以下の範囲内にピークをもつことが好ましく、本実施形態では５０００と５０００００の２箇所にピークをもつ。付加反応型シリコーン系粘着剤は、オルガノポリシロキサンとしてのポリジメチルシロキサンの末端がビニル基（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）である。
　上記の平均分子量は重量平均分子量であり、ＧＰＣ（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）法（ゲル浸透クロマトグラフィ法）によりポリスチレン換算で求められ、本実施形態では、東ソー（株）製のＨＬＣ－８３２０ＧＰＣを用いて、溶剤としてトルエン、カラムとして昭和電工（株）製のＬＦ－８０４（８３０ｍｍφ×３００ｍｍ）を使用して求めている。
　第１粘着層１２は、第１のシリコーン系粘着剤１５に加えて、他の物質を含んでいてもよいが、第１のシリコーン系粘着剤１５のみから構成されている方が好ましい。ただし、本実施形態のように第１のシリコーン系粘着剤１５が触媒により架橋して得られる付加反応型シリコーン系粘着剤である場合には、触媒はその架橋における硬化反応を促進するものとして含んでいて構わない。
　第１粘着層１２の厚みＴ１は、本実施形態では２０μｍとしているが、これに限られない。第１粘着層１２の厚みＴ１は、使用場面において必要とされる粘着力に応じて設定され、必要とされる粘着力は、貼付対象物の素材及び／または表面状態、長期に貼付されている間の環境等を考慮される。
　第２粘着層１３は、使用前場面と使用場面とにおいて、これら各場面に応じた粘着性能を発現するためのものであり、これらの中でも主に使用前場面での粘着性能を発現する。具体的には、使用前場面においてはブロッキングを防止し、使用場面においては貼付対象物に対して迅速に貼り付き、その貼り付き状態を目的とする期間保持するためのものである。
　第２粘着層１３は、第２の粘着剤としての第２のシリコーン系粘着剤１６と、第１フィルム面１０ａに形成された複数の突起１７とを有し、これら第２のシリコーン系粘着剤１６と複数の突起１７とによって感圧粘着フィルム１０の第１フィルム面１０ａを成している。突起１７は微粒子１８により構成されており、微粒子１８の第１フィルム面１０ａから突出した部分の表面には第２のシリコーン系粘着剤１６が付いている場合もある。複数の微粒子１８は、一部が第２のシリコーン系粘着剤１６とともに第１フィルム面１０ａを成しており、他のものは第２のシリコーン系粘着剤１６に包埋された状態すなわち第２粘着層１３中にある。第２粘着層１３は、第２のシリコーン系粘着剤１６を含み、第２圧力では第１のシリコーン系粘着剤１５を含む第１粘着層１２と協働して、０Ｎ／２５ｍｍより大きく１０Ｎ／２５ｍｍ以下の範囲内の粘着力を発現する。なお、第２のシリコーン系粘着剤１６は、貼付対象物に対する粘着機能と、微粒子１８を保持するバインダ機能との両方を担っており、透明である。
　各突起１７を成している微粒子１８はこの例では球状であるので、突起１７は球冠状に形成されている。第２粘着層１３の微粒子１８の含有率（以下、単に微粒子含有率と称する）は、透明性の指標であるヘイズを考慮しなくてよい場合には、大きくてもよい。ただし、感圧粘着フィルム１０の用途に、より広がりを与えることを考慮した場合には、ヘイズを小さく抑える方が好ましく、ヘイズを小さく抑える観点では、微粒子含有率は小さい方が好ましい。そこで、微粒子含有率は、大きくても４０％であること、すなわち４０％以下であることが好ましく、２５％以下であることがより好ましく、１５％以下であることがさらに好ましい。本実施形態では２５％としている。なお、微粒子含有率は、第２粘着層１３の質量をＭ１３とし、微粒子１８の質量をＭ１８とするときに、（Ｍ１８／Ｍ１３）×１００で求める百分率である。一方、使用前場面でのブロッキングを抑える観点では、微粒子含有率は大きい方が好ましい。この観点を考慮して、微粒子含有率は、少なくとも１０％、すなわち１０％以上が好ましく、１５％以上がより好ましく、２０％以上がさらに好ましい。
　複数の微粒子１８の粒径分布は、互いに異なる粒径のピーク（以下、粒径ピークと称する）を２つ有する。これら２つの粒径ピークは、２μｍ以上１５μｍ以下の範囲内にある。なお、粒径ピークが２μｍ以上１５μｍ以下の範囲内に２つあるとは、少なくとも２つあればよい意味であり、３以上ある場合も含まれる。微粒子１８は、一次粒子と、一次粒子が凝集した二次粒子とのいずれでもよく、二次粒子の場合には二次粒子での粒径分布において、粒径ピークが２μｍ以上１５μｍ以下の範囲内に２つあればよい。
　複数の微粒子１８は、粒径が２μｍ未満の微粒子と１５μｍを超える微粒子とを含まないことが好ましく、本実施形態でもそのようにしてある。すなわち、複数の微粒子１８は、粒径分布の粒径ピークのすべてが２μｍ以上１５μｍ以下の範囲内にあり、この範囲内に少なくとも２つの粒径ピークがあることが好ましい。
　粒径ピークは、以下の方法で求められる。まず、感圧粘着フィルム１０から微粒子１８を採取する。感圧粘着フィルム１０の微粒子１８を溶解せず、かつ微粒子１８以外の成分溶解する液を溶剤として選択し、この溶剤に感圧粘着フィルム１０を浸漬するなどして微粒子１８以外の成分を溶解し、除去することにより、微粒子１８は採取される。本実施形態では、トルエンを上記溶剤として選択し、この溶剤に感圧粘着フィルム１０に含まれる第１のシリコーン系粘着剤１５と第２のシリコーン系粘着剤１６とを溶解することにより、微粒子１８を採取している。採取された微粒子１８の粒径分布は、コールター法により求められる。コールター法は、個々の粒子の体積を直接計測して相当径を求め、粒径分布を得る手法である。例えばＢｅｃｋｍａｎ　Ｃｏｕｌｔｅｒ，　Ｉｎｃ．社製の粒度分布測定装置であるＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ　３によって求めることができ、本実施形態でもこれを用いている。
　得られた微粒子１８の粒径分布のデータから粒径ピークを求めるにあたり、粒径のばらつきである変動係数ＣＶ（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　ｏｆ　ｖａｒｉａｔｉｏｎ）を考慮する。変動係数ＣＶが０より大きく７０以下である微粒子の集団（微粒子群）がひとつの粒径ピークを成すものとする。ここで、変動係数ＣＶは以下のように定義される。
　　　　ＣＶ＝σ／Ｄ×１００
　ここで、σは、個数基準の粒径分布における標準偏差である。また、Ｄは平均粒径であり、コールター法によって求めた粒径分布に対して、微粒子の数を粒径が小さい側から数えていき、全微粒子数の５０％になったところの粒径である。粒径分布において、極大値が粒径ピークとして特定される。本実施形態では、２μｍ以上１５μｍ以下の粒径の範囲内に少なくとも２つの粒径ピークがある。
　２つの粒径ピークのうち大きい粒径を示す一方を第１ピークと称し、小さい粒径を示す他方を第２ピークと称する。２μｍ以上１５μｍ以下の粒径の範囲内に３つ以上の粒径ピークがある場合には、それらのうちの最大の粒径ピークを第１ピークとし、最小の粒径ピークを第２ピークとする。第１ピークを構成する微粒子群（以下、第１微粒子群と称する）の質量をＭ１とし、第２ピークを構成する微粒子群（以下、第２微粒子群）の質量をＭ２とするときに、Ｍ１≧Ｍ２であること、すなわちＭ１はＭ２以上であることが好ましく、Ｍ１＞Ｍ２であること、すなわちＭ１がＭ２よりも大きいことがより好ましく、Ｍ１≧１．５×Ｍ２であること、すなわちＭ１がＭ２の１．５倍以上であることがさらに好ましい。本実施形態では、Ｍ１を１．５×Ｍ２、すなわちＭ２の１．５倍としている。
　Ｍ１は具体的には以下の方法で求める。まず、前述の方法で採取した微粒子１８の粒径分布を求め、縦軸を個数頻度（各粒径の微粒子の個数を全体の微粒子の個数で除したもの）、横軸を粒径（μｍ）としてグラフ化する。そのグラフから粒径の第１ピークおよび第２ピークを前述の方法でそれぞれ特定し、第１ピークと第２ピークとの面積をそれぞれ求める。第１ピークの面積は、具体的には、グラフの第１ピークから粒径の小さな側に横軸をたどり、最初に個数頻度がゼロなる、または最初に極小値をとった点の粒径値を第１ピークの開始点（最小の粒径値）とし、第１ピークから粒径の大きな側に横軸をたどり、個数頻度が最初に個数頻度がゼロなる、または最初に極小値をとった点の粒径値を終了点（最大の粒径値）とし、開始点と終了点との間のグラフを積分することにより求める。このようにして求めた第１ピークの面積をＭ１とする。同様に第２ピークの面積を求め、求めた第２ピークの面積をＭ２とする。
　第１ピークは、８μｍ以上１５μｍ以下の範囲内が好ましく、１０μｍ以上１５μｍ以下の範囲内がより好ましく、１２μｍ以上１５μｍ以下の範囲内がさらに好ましい。本実施形態の第１ピークは例えば１２μｍとしている。また、本実施形態の第２ピークは例えば６μｍとしている。
　第２ピークは、第１ピークとの差が大きくても１３μｍ、すなわち１３μｍ以下であることが好ましく、９μｍ以下であることがより好ましく、６μｍ以下であることがさらに好ましい。本実施形態での第１ピークと第２ピークとの差は例えば６μｍである。
　微粒子１８は、第２のシリコーン系粘着剤１６より硬い。ここでの硬さは、微粒子１８と第２のシリコーン系粘着剤１６とについて、これらのそれぞれを圧縮し塑性変形した際の圧力を測定することで求める（定量化する）ことができる。本実施形態において圧縮と圧力の測定とは、（株）島津製作所製、微小圧縮試験器ＭＣＴＭ－５００にて行っている。微粒子１８の硬さをＨＰ（単位；ＭＰａ）、第２のシリコーン系粘着剤１６の硬さをＨＡ２（単位；ＭＰａ）とするときに、ＨＰ－ＨＡ２で求める硬さの差は、少なくとも１０ＭＰａであることが好ましい。
　微粒子１８の屈折率をＮＰ、第２のシリコーン系粘着剤１６の屈折率をＮＡ２とするときに、｜ＮＰ－ＮＡ２｜で求める屈折率差は０より大きく０．１以下の範囲内であることが好ましい。本実施形態では、第２のシリコーン系粘着剤１６として前述の付加反応型シリコーン系粘着剤（屈折率は１．４３）を使用し、微粒子１８としてシリコーンからなる微粒子（屈折率は１．４２）を使用することにより、上記屈折率差を０．０１としている。
　微粒子１８は、本実施形態では前述のようシリコーンからなる微粒子としており、二次粒子となっている。シリコーンからなる微粒子としては、例えばメチルシルセスキオキサン（ＣＨ３ＳｉＯ１．５）からなる架橋したシリコーンの構造をもつトスパール（登録商標）（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、ＫＭＰ－５９０、Ｘ－５２－１６２１（信越化学株式会社製）等が用いられる。微粒子１８は、シリコーンからなる微粒子に限られず、例えば、シリカ（二酸化ケイ素）、アクリル樹脂、ガラスを用いてもよい。また、微粒子１８には、構成する物質が互いに異なる複数種類を併用してよい。
　本実施形態では第２のシリコーン系粘着剤１６として、第１粘着層１２の第１のシリコーン系粘着剤１５と同じものを用いている。このため、第１粘着層１２と第２粘着層１３との境界は、断面において目視で図１におけるように線状には認められない。ただし、厚み方向において、第１粘着層１２は微粒子１８が含まれている領域として、第２粘着層１３は微粒子１８が含まれていない領域として認められるので、図１では、説明の便宜上第１粘着層１２と第２粘着層１３との境界を描いている。このように、第１粘着層１２と第２粘着層１３との境界は、用いる第１のシリコーン系粘着剤１５と第２のシリコーン系粘着剤１６とによっては、厚み方向における微粒子１８の有無の領域の境界で判断される。
　第２粘着層１３は、第２のシリコーン系粘着剤１６と微粒子１８とに加えて、他の物質を含んでいてもよいが、第２のシリコーン系粘着剤１６と微粒子１８とのみから構成されている方が好ましい。ただし、本実施形態のように第２のシリコーン系粘着剤１６が、触媒により架橋して得られる付加反応型シリコーン系粘着剤である場合には、触媒はその架橋における硬化反応を促進するものとして含んでいて構わない。
　第２粘着層１３の厚みＴ２は、本実施形態では２０μｍとしているが、これに限られない。第１粘着層１２の厚みＴ１と第２粘着層１３の厚みＴ２との和は５μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。第１粘着層１２の厚みＴ１と第２粘着層１３の厚みＴ２との和を５μｍ以上とすることにより、５μｍよりも小さい場合に比べて、第１圧力による粘着力を０Ｎ／２５ｍｍ以下に維持しながらも、第２圧力により発現する粘着力がより確実に０Ｎ／２５ｍｍを超え、２Ｎ／２５ｍｍ以上になる。また、第１粘着層１２の厚みＴ１と第２粘着層１３の厚みＴ２との和を１５０μｍ以下とすることにより、１５０μｍよりも大きい場合に比べて、第２圧力により発現する粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以下により確実に抑えられる。
　第１粘着層１２の厚みＴ１に対する第２粘着層１３の厚みＴ２の比Ｔ２／Ｔ１は、０．１以上３以下の範囲内とされることが好ましく、本実施形態では１である。第１粘着層１２の厚みＴ１に対する第２粘着層１３の厚みＴ２の比Ｔ２／Ｔ１は、０．３以上２．０以下の範囲内とされることがより好ましく、０．６以上１．２以下の範囲内とされることがさらに好ましい。
　図２において、第１フィルム面１０ａをその垂直な方向から見たときに、微粒子１８で被覆された第１フィルム面１０ａの被覆領域ＡＰはクロスハッチングで示しており、被覆領域ＡＰを除く非被覆領域ＡＮは平行線によるハッチングで示している。被覆領域ＡＰの面積は、複数の微粒子１８の個々により被覆された領域の面積の和であり、これをＳ１とする。また、非被覆領域ＮＰの面積をＳ２とする。第１フィルム面１０ａの微粒子１８による被覆率ＲＣは、（Ｓ１／Ｓ２）×１００で求められ、１０％以上７０％以下の範囲内とされている。被覆率ＲＣは、３０％以上７０％以下の範囲内であることがより好ましく、４０％以上７０％以下の範囲内であることがさらに好ましい。
　上記構成の作用を説明する。感圧粘着フィルム１０は、第１フィルム面１０ａに複数の突起１７が形成されており、各突起１７は微粒子１８から成る。第１圧力下においては、第１フィルム面１０ａにおいて突出している突起１７が第２のシリコーン系粘着剤１６と第１フィルム面１０ａに触れた他の物とのスペーサ（ｓｐａｃｅｒ）として機能する。複数の微粒子１８は２μｍ以上１５μｍ以下の範囲内に粒径ピークを２つ有するから、感圧粘着フィルム１０における微粒子１８の質量を抑えながらも第１フィルム面１０ａの全域にわたり微粒子１８が満遍なく分布し、これにより、ヘイズが小さくおさえられながらも図４に示すように第１圧力における粘着力が０Ｎ／２５ｍｍになる。ヘイズが小さく抑えられるから、透明であることが要求される製品や着色による装飾が望まれる製品へと用途が広がる。第１圧力における粘着力が０Ｎ／２５ｍｍであるから、剥離紙が設けられなくても使用前場面においてブロッキングの発生が抑えられる。そのため、例えばシート状にされた感圧粘着フィルム１０が複数枚積層されたフィルム群から所定枚数を引き抜くこともできる。
　第１のシリコーン系粘着剤１５から形成されており微粒子を非含有としている第１粘着層１２と、第２のシリコーン系粘着剤１６と微粒子１８とを含む第２粘着層１３とが協働して、図３に示すように第２圧力が付与された場合の粘着力が、２Ｎ／２５ｍｍ以上とされている。これにより、使用場面において安定した貼り付き状態が保持される。また、第２圧力による粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以下とされているから、長期間の貼付状態を経た後に感圧粘着フィルム１０を剥がしても、第１のシリコーン系粘着剤１５と第２のシリコーン系粘着剤１６とは凝集破壊を起こさず、貼付対象物上に残らない。
　なお、図３に示す粘着力のデータは、小数点第二位の有効数字で求めた値であるが、明瞭化を図るために各プロットを大きく誇張して描いている。このように、図３のプロットの大きさは、誤差を考慮したものではない。
　微粒子１８のすべての粒径ピークが１５μｍ以下であるから、１５μｍよりも大きい粒径ピークがある場合に比べて、感圧粘着フィルム１０のヘイズがより確実に小さく抑えられ、これにより感圧粘着フィルム１０の用途が広がる。すべての粒径ピークが２μｍ以上であるから、２μｍよりも小さい粒径ピークがある場合に比べて、微粒子１８の量を少なく抑えた状態で第１フィルム面１０ａは微粒子１８で敷き詰められた状態になる。このため、第１圧力における粘着力がより確実に０Ｎ／２５ｍｍになり、その結果、ブロッキングの発生がより確実に抑えられる。
　微粒子１８のうち粒径が大きいものでできるだけ突起１７を形成する方が好ましいが、粒径が大きいもののみでは、第１フィルム面１０ａには突起１７と突起１７との隙間が大きく形成されてしまう。また、粒径が過度に大きい場合には、感圧粘着フィルムのヘイズが大きくなってしまう。そこで、大きくても１５μｍの粒径ピークをもつ第１微粒子群をできるだけ多く用い、第１フィルム面１０ａにおける上記の隙間に第１微粒子群よりも小さな微粒子を存在させる。ただし、その隙間に存在する微粒子の径が過度に小さい場合には、隙間を埋めるだけの個数が多量に必要になり、多量になるほどヘイズが大きくなってしまう。そこで、上記隙間には、小さくても２μｍの粒径ピークをもつ第２微粒子群を存在させてあり、これにより、ヘイズがより確実に小さく抑えられ、さらに、第１圧力における粘着力がより確実に０Ｎ／２５ｍｍになる。第２ピークは、第１ピークとの差が大きくても１３μｍとされているから、ヘイズがより確実に小さく抑えられ、かつ、第１圧力における粘着力がより確実に０Ｎ／２５ｍｍになる。
　また第１フィルム面１０ａにおける微粒子１８の被覆率ＲＣは１０％以上７０％以下の範囲内とされている。突起１７が形成されており被覆率ＲＣが１０％以上であることにより、第１圧力においては第２のシリコーン系粘着剤１６が突起１７のスペーサ機能により他の物へより確実に接触しないので０Ｎ／２５ｍｍの粘着力がより確実に発現する。また、被覆率ＲＣが７０％以下であることにより、第２圧力においては突起１７を成す微粒子１８のうちの大部分もしくはすべてが第２のシリコーン系粘着剤１６中に埋まって第２のシリコーン系粘着剤１６が貼付対象物に密着するから２Ｎ／２５ｍｍ以上１０Ｎ／２５ｍｍ以下の範囲内の粘着力をより確実に発現する。
　微粒子１８は第２のシリコーン系粘着剤１６よりも硬いから、第２圧力が付与されても微粒子１８は非破壊で第２のシリコーン系粘着剤１６に埋まる。これにより、微粒子１８の破壊による粘着力の低下が防止される。微粒子１８と第２のシリコーン系粘着剤１６との屈折率差を０より大きく０．１以下の範囲内としているから、感圧粘着フィルム１０のヘイズはより小さく抑えられ、感圧粘着フィルム１０は透明性により優れたものとなる。
　感圧粘着フィルム１０は、例えば図４に示す感圧粘着フィルムの製造設備（以下、フィルム製造設備と称する）３０により製造される。フィルム製造設備３０は、感圧粘着フィルム１０を長尺に製造するためのものであり、塗布液調製装置３１と、送出装置３２と、塗布装置３３と、乾燥装置３６と、巻取装置３７とを、上流側から順に備える。
　塗布液調製装置３１は、第１塗布液４１と第２塗布液４２とをつくるためのものである。第１塗布液４１は第１粘着層１２（図１参照）を形成し、第２塗布液４２は第２粘着層１３（図１参照）を形成する。塗布液調製装置３１は、フィルム製造設備３０内ではなくフィルム製造設備３０の外部に設けられていてもよい。その場合には、つくられた第１塗布液４１と第２塗布液４２とは、一旦、保存容器等に保存される。塗布液調製装置３１は、第１溶解部４５と、第２溶解部４６と、混合部４７等から構成される。
　第１溶解部４５は、供給されてくる第１のオルガノポリシロキサン４８と第１のオルガノポリシロキサン４８の溶剤である第１溶剤５１とに対して加熱及び／または攪拌等を行う。これにより、第１のオルガノポリシロキサン４８が第１溶剤５１に溶解した第１塗布液４１をつくる。
　第２溶解部４６は、供給されてくる第２のオルガノポリシロキサン４９と第２のオルガノポリシロキサン４９の溶剤である第２溶剤５２とに対して加熱及び／または攪拌等を行う。これにより、第２のオルガノポリシロキサン４９が第２溶剤５２に溶解した粘着剤液５３をつくる。混合部４７は、供給されてくる微粒子分散液５４と粘着剤液５３とを攪拌し、これにより、第２塗布液４２をつくる。微粒子分散液５４は、微粒子１８が分散媒に分散している液である。
　第１のオルガノポリシロキサン４８と第２のオルガノポリシロキサン４９とは、ポリジメチルシロキサンがより好ましく、中でも前述の硬化性ポリジメチルシロキサンがさらに好ましい。
　硬化性ポリジメチルシロキサンとしては、過酸化物硬化性ポリジメチルシロキサン、付加反応性ポリジメチルシロキサンが好ましく、本実施形態では付加反応性ポリジメチルシロキサンを用いている。過酸化物硬化性ポリジメチルシロキサンは、架橋剤を使用するもとで、加熱により縮合反応して架橋するものであり、この架橋によって前述の過酸化物硬化型ポリジメチルシロキサンを生成する。架橋剤としては例えば過酸化ベンゾイル等が好ましい。付加反応性ポリジメチルシロキサンは、分子内にビニルシリル基（Ｓｉ－ＣＨ＝ＣＨ２基）及び／またはハイドロシリル基（Ｓｉ－Ｈ基）などを有し、触媒を使用するもとで、加熱により架橋するものであり、この架橋によって前述の付加反応型ポリジメチルシロキサンを生成する。触媒としては例えば白金等が好ましく、本実施形態でも白金を用いている。
　過酸化物硬化性ポリジメチルシロキサン、付加反応性ポリジメチルシロキサンは、粘着剤の材料として市販されているものがあり、過酸化物硬化性ポリジメチルシロキサンとしては、例えば、信越化学工業株式会社のＫＲ－１００、ＫＲ－１３０、ＫＲ－１０１－１０、東レ・ダウコーニング株式会社のＳＨ－４２８０を用いることができる。付加反応性ポリジメチルシロキサンとしては、例えば、信越化学工業株式会社のＫＲ－３７００、ＫＲ－３７０１、東レ・ダウコーニング株式会社のＳＤ４５８０、ＳＤ４５８４を用いることができ、本実施形態では東レ・ダウコーニング株式会社のＳＤ４５８４を用いている。
　第１塗布液４１と第２塗布液４２とは、後述のようにひとつの塗布ダイ５８の中で流れを合流させて流出口５８ａから流出する場合には、固形分の濃度は、互いの差が小さいほど好ましく、同じであることがより好ましい。本実施形態では第１塗布液４１と第２塗布液４２との固形分の濃度は同じにしてある。固形分とは、第１塗布液４１と、第２塗布液４２とをそれぞれ構成するもののうち、感圧粘着フィルム１０を構成する物質またはその物質を生成する成分である。生成する成分とは、例えば硬化型ポリジメチルシロキサンを生成する硬化性ポリジメチルシロキサンである。
　第１のオルガノポリシロキサン４８と第２のオルガノポリシロキサン４９としては、溶剤に溶解された溶液の状態で市販されているものがある。このような場合には、第１塗布液４１及び第２塗布液４２との目的とする各処方に応じて、第１溶剤５１、第２溶剤５２を非使用としたり、あるいは、これらの各量を増減してよい。また、第１のシリコーン系粘着剤１５を第１のオルガノポリシロキサン４８として用い、第２のシリコーン系粘着剤１６を第２のオルガノポリシロキサン４９として用いてもよい。
　送出装置３２は、長尺のフィルム基材１１が巻かれた基材ロール５７から、フィルム基材１１を連続的に送り出すためのものである。送出装置３２は、例えば巻き芯５７ａにフィルム基材１１が巻かれた基材ロール５７がセットされ、巻き芯５７ａを周方向に回転させることによりフィルム基材１１を送り出す。フィルム基材１１の送出速度（搬送速度と同じである）は、本実施形態では１０ｍ／分としているがこれに限られない。なお、フィルム基材１１の搬送速度は送出速度と概ね同じである。
　塗布装置３３は、塗布ダイ５８と支持ローラ５９などから構成される。支持ローラ５９は、フィルム基材１１を下方から支持し、塗布ダイ５８の下方に備えられている。塗布ダイ５８は、第１塗布液４１と第２塗布液４２とを連続的に流出するためのものである。塗布ダイ５８には、第１塗布液４１と第２塗布液４２とが独立して供給されてくる。塗布ダイ５８は、内部に形成された流路により第１塗布液４１の流れと第２塗布液４２の流れとを層状に重ねる。塗布ダイ５８は、フィルム基材１１の搬送方向において第１塗布液４１の流れの下流に第２塗布液の流れが重なるように第１塗布液４１と第２塗布液４２との流れを重ねる。そして、これらの流れを重ねた状態で第１塗布液４１と第２塗布液４２とを流出口５８ａから流出することにより、フィルム基材１１に第１塗布液４１が接し、第２塗布液４２が第１塗布液４１上に重なる塗布膜６１が形成される。
　乾燥装置３６は、塗布膜６１を乾燥し、感圧粘着フィルム１０を得るためのものである。本実施形態では、第１のオルガノポリシロキサン４８と第２のオルガノポリシロキサン４９として、前述のように、加熱によって架橋する付加反応性ポリジメチルシロキサンを用いているので、乾燥装置３６は、塗布膜６１を加熱することにより付加反応性ポリジメチルシロキサンを架橋する架橋装置としても用いている。乾燥装置３６には、塗布膜６１が形成されたフィルム基材１１を周面で支持する複数のローラ（図示無し）が備えられており、乾燥気体（例えば乾燥空気）が供給される。複数のローラの中には、周方向に回転駆動することにより、塗布膜６１が形成されたフィルム基材１１を搬送する駆動ローラが含まれる。供給される乾燥気体は、所定温度及び湿度に調整されており、この乾燥気体により、塗布膜６１は搬送されながら乾燥をすすめられて感圧粘着フィルム１０になる。本実施形態では、乾燥気体は塗布膜６１を加熱する温度にされており、この乾燥気体により塗布膜６１に含まれる第１のオルガノポリシロキサン４８は架橋し、第１のシリコーン系粘着剤１５にされ、第２のオルガノポリシロキサン４９は架橋し、第２のシリコーン系粘着剤１６にされる。なお、本実施形態では、乾燥気体は、１００℃の空気としているが、これに限られず、温度及び気体の種類は、第１のオルガノポリシロキサン４８と第２のオルガノポリシロキサン４９と微粒子１８との種類などによって適宜決定する。また、本実施形態では、塗布膜６１に対して乾燥気体を供給する時間（乾燥の時間）は３分としているが、これに限られず、第１のオルガノポリシロキサン４８と第２のオルガノポリシロキサン４９と微粒子１８との種類、第１溶剤５１と第２溶剤５２との量などに応じて適宜決定する。
　巻取装置３７は長尺に形成された感圧粘着フィルム１０を巻き芯６３に巻き取ることによりロール状にする。これにより、巻き芯６３と感圧粘着フィルム１０とを備える感圧粘着フィルムロール６４が得られる。この感圧粘着フィルム１０は、例えばスリッタなどの切断装置によりシート状にしてもよい。
　感圧粘着フィルム１０が長尺に形成されている場合には、幅方向の各側端に下記のような膜厚部を備えることがより好ましい。図５において、長尺の感圧粘着フィルム１０は、幅方向Ｘにおける両側端に、膜厚部の一例としてのナーリング１０１を備える。一方の側端と他方の側端とは同様の構成とされているから、図５においては一方の側端側のみ図示している。感圧粘着フィルム１０は、幅方向Ｘにおいて、両ナーリング１０１の間である中央に感圧粘着部１０２を備える。感圧粘着部１０２は、フィルム基材１１と第１粘着層１２と第２粘着層１３との前述の積層構造をもつ。なお、図５においては、図の煩雑化を避けるため、断面を示すハッチングは略してある。
　感圧粘着フィルム１０の幅は特に限定されず、例えば１００ｍｍ以上１５００ｍｍ以下の範囲内とされ、本実施形態では２００ｍｍとしてある。幅方向Ｘにおけるナーリング１０１の長さ（以降、ナーリング幅と称する）Ｗ１０１は特に限定されず、例えば５ｍｍ以上５０ｍｍ以下の範囲内とされ、本実施形態では２５ｍｍとしてある。ナーリング幅Ｗ１０１は、感圧粘着フィルム１０の側縁１０ｅから幅方向Ｘにおけるナーリング１０１の内側側縁までの距離である。幅方向Ｘにおける感圧粘着部１０２の長さ（以降、感圧粘着部幅と称する）Ｗ１０２は特に限定されず、例えば５０ｍｍ以上１０００ｍｍ以下の範囲内とされ、本実施形態では１２０ｍｍとしてある。感圧粘着部幅Ｗ１０２は、幅方向Ｘにおける感圧粘着部１０２の一方の側縁から他方の側縁までの距離である。
　ナーリング１０１は、本実施形態においては、一方の基材面１１ａと他方の基材面１１ｂとのそれぞれに複数の凸部１０５を有するフィルム基材１１から形成されている。凸部１０５と凸部１０５との間の凹部には符号１０６を付す。この例では、フィルム基材１１は、ナーリング１０１と感圧粘着部１０２との両方の構成部材であり、第１粘着層１２及び第２粘着層１３よりも大きな幅に形成してある。一方の基材面１１ａにおける凸部１０５と、他方の基材面１１ｂにおける凹部１０６とは厚み方向において対向する表裏関係にあるが、これら凸部１０５の頂部と凹部１０６の谷部とは、幅方向Ｘと長手方向（図５の紙面奥行方向）との少なくともいずれか一方において多少ずれていても構わない。
　本実施形態において凸部１０５と凹部１０６との形状は、後述の第１ナーリングローラ１２１及び第２ナーリングローラ１２２の形状と同様に角錐台状とされている。しかし、凸部１０５と凹部１０６との各形状は、第１ナーリングローラ１２１及び第２ナーリングローラ１２２の温度と、これらにより感圧粘着フィルム１０を押圧する押圧力とに応じて、例えば円錐台状に形成される。また、第１ナーリングローラ１２１及び第２ナーリングローラ１２２との突起の形状を他の形状にすることにより、凸部１０５と凹部１０６とは他の形状となる場合もある。幅方向Ｘにおける凸部１０５と凸部１０５との距離（以下、凸部ピッチ）は特に限定されず、本実施形態では概ね１．５ｍｍで一定とされている。図６においては、凸部ピッチをフィルム基材１１及び感圧粘着部１０２の厚みに対して大きく誇張して描いてある。
　ここで、感圧粘着部１０２における一方の表面から第１粘着部１２とフィルム基材１１との境界までの積層部分を粘着積層部と称し、符号１０７を付す。感圧粘着部１０２は前述の通り、図１に示すフィルム基材１１と第１粘着層１２と第２粘着層１３とを有する積層構造とされているから、感圧粘着部１０２の上記「一方の表面」は前述の第１フィルム面１０ａに対応する。ナーリング１０１における一方の基材面１１ａの凸部１０５の頂部と他方の基材面１１ｂの凸部１０５の頂部との、厚み方向における距離をナーリング１０１の厚みＴ１０１とする。ナーリング１０１の厚みＴ１０１は、粘着積層部１０７の厚みＴ１０７よりも大きい。これにより、感圧粘着フィルムロール６４は、例えば長期の保存あるいは輸送の間にも、重なった感圧粘着フィルム１０同士の貼り付きがより確実に防止される。厚みＴ１０１は、厚みＴ１０７の１．０倍より大きければよいが、少なくとも１．５倍すなわち１．５倍以上であることがより好ましい。
　本実施形態では、一方の基材面１１ａに形成されている凸部１０５は、感圧粘着部１０２における一方の基材面１１ａよりも突出して形成され、他方の基材面１１ａに形成されている凸部１０５は、感圧粘着部１０２における他方の基材面１１ｂよりも突出して形成されているが、これに限定されない。例えば、一方の基材面１１ａに形成された凸部１０５は、感圧粘着部１０２における一方の基材面１１ａと同じ高さに形成されていてもよいし、他方の基材面１１ｂに形成された凸部１０５は、感圧粘着部１０２における他方の基材面１１ａと同じ高さに形成されていてもよい。また、本実施形態では、凸部１０５は、両基材面１１ａ，１１ｂに形成されているが、いずれか一方の基材面に形成されていればよい。
　膜厚部はナーリング１０１に限られず、感圧粘着部１０２の粘着積層部１０７よりも厚みが大きく形成され、表面に第２粘着層１３が露呈していない、すなわち非露呈であるものであればよい。例えば、フィルム基材１１の少なくとも一方の基材面１１ａの各側端に厚みを付与するためのテープ材が設けられた膜厚部であってもよい。あるいは粘着積層部１０７を一方の基材面１１ａの幅方向Ｘにおける全域に設けてあり、各側端の第２粘着層１３（図１参照）上に、非粘着性の保護層が設けられた膜厚部であってもよい。また、ナーリング１０１を含む上記の各膜厚部は、感圧粘着部１０２が粘着積層部１０７を備える構成の感圧粘着フィルム１０に限られず、剥離紙が不要な粘着層もしくは粘着積層部を備える長尺の感圧粘着フィルムに設けることができ、これにより、剥離紙がなくても、ロール状の状態でフィルム同士の貼り付きが防止される。
　ナーリング１０１のような各膜厚部を備える感圧粘着フィルム１０は、感圧粘着部１０２からシート状に切り出してからそのシートの状態で保管及び／または輸送してもよい。しかし、感圧粘着フィルムロール６４の状態であっても、膜厚部を備える長尺の感圧粘着フィルム１０は感圧剥離紙がなくても互いにより確実に貼り付かないから、保管及び／または輸送することができる。そして、使用時に、目的とするサイズに切り出して使用することができる。
　ナーリング１０１は、例えば図６に示す膜厚化装置としてのナーリング装置１２０により形成することができる。本実施形態においては、ナーリング１０１を有する感圧粘着フィルム１０を製造する場合には、ナーリング装置１２０が乾燥装置３６（図５参照）と巻取装置３７（図５参照）との間に設けられたシート材製造設備により製造している。前述の塗布装置３３により、塗布膜は、長尺のフィルム基材１１の両側端には形成せず、幅方向Ｘ（図６参照）における一方の側端と他方の側端との間の中央にのみ形成する。しかし、シート材製造設備３０（図４参照）により、ナーリング１０１が非形成である感圧粘着フィルム１０をつくり、得られた感圧粘着フィルムロール６４から感圧粘着フィルム１０を送出装置によりナーリング装置１２０へ送り出し、フィルム基材１１の両側端にナーリング１０１を付与してもよい。この場合にも、塗布膜は、幅方向Ｘにおける一方の側端と他方の側端との間の中央にのみ形成する。
　本実施形態では感圧粘着フィルム１０の両側端にナーリング１０１を付与するので、ナーリング装置１２０は、図６に示すように、第１ナーリングローラ１２１と第２ナーリングローラ１２２とからなるローラ対を、２対備える。ローラ対は、感圧粘着フィルム１０の搬送路のうち感圧粘着フィルム１０の各側端が通過する通過領域に配される。
　ナーリング装置１２０は、温度制御機構１２５を備えており、温度制御機構１２５は、第１ナーリングローラ１２１と第２ナーリングローラ１２２とにそれぞれ内蔵されているヒータ（図示無し）を制御することにより第１ナーリングローラ１２１と第２ナーリングローラ１２２との周面の温度を調節する。
　対を成す第１ナーリングローラ１２１と第２ナーリングローラ１２２とは、回転軸が互いに平行な姿勢となるように対向して回転自在に設けてあり、協働してナーリング１０１を感圧粘着フィルム１０に付与する。
　第１ナーリングローラ１２１と第２ナーリングローラ１２２との周面は同様に構成されているので、第１ナーリングローラ１２１の周面１２１Ａについて図７及び図８を用いて詳細に説明し、第２ナーリングローラ１２２の周面については説明を略す。図７に示すように、第１ナーリングローラ１２１の周面には、感圧粘着フィルム１０にナーリング１０１を付与するために、突起（ナーリング歯）１３１が複数形成されている。図８に示すように、突起１３１は本実施形態では角錐台形状、より具体的には四角錐台状としてある。複数の突起１３１はマトリックス状に多数並べて形成されているが、複数の突起１３１の並び方は正方配列でもよい。本実施形態では、幅方向Ｘにおける個数である列数が１５列とされた突起群と、列数が１６列とされた突起群とが、周方向（紙面上下方向）に交互に並んでいる。幅方向Ｘにおける突起１３１のピッチＰ１３１は、１．０ｍｍ以上３．０ｍｍ以下の範囲内であることが好ましい。
　図８において、突起１３１の高さＨ１３１は０．５ｍｍであり、底面の一辺のＬ２は０．５ｍｍであり、上面１３１ａの一辺の長さＬ３は０．２ｍｍである。突起１３１の高さＨ１３１は０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下の範囲内、長さＬ２は０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下の範囲内、Ｌ３は０．０５ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の範囲内が好ましい。突起１３１は角錐台に限られず、円錐台やその他の形状であってもよい。
　第１ナーリングローラ１２１の突起１３１と、第２ナーリングローラ１２２の突起１３１と突起１３１との間の凹みとが対向するように、第１ナーリングローラ１２１と第２ナーリングローラ１２２とは設けられる。第１ナーリングローラ１２１と第２ナーリングローラ１２２との間に感圧粘着フィルム１０を狭持した状態で、第１ナーリングローラ１２１と第２ナーリングローラ１２２とはモータ（図示無し）により回転する。回転方向は、感圧粘着フィルム１０の搬送方向、すなわち、第１ナーリングローラ１２１は図６中における反時計周り、第２ナーリングローラ１２２については図６中における時計周りの方向である。これらの第１ナーリングローラ１２１と第２ナーリングローラ１２２とは、搬送中の感圧粘着フィルム１０を厚み方向で押圧し、これにより、感圧粘着フィルム１０にナーリング１０１を連続的に形成する（膜厚化工程としてのナーリング付与工程）。
　第１ナーリングローラ１２１と第２ナーリングローラ１２２とにより感圧粘着フィルム１０を押圧する押圧力は、本実施形態では１７ＭＰａとしてあるが、これに限られず、フィルム基材１１の厚み及び温度に応じて適宜調節すればよい。第１ナーリングローラ１２１と第２ナーリングローラ１２２との各周面温度は、温度制御機構１２５により、本実施形態では９０℃に調節してあるが、この温度に限定されず、例えば７０℃以上２００℃以下の範囲内が好ましい。この例では、膜厚化工程は、塗布工程の後としているが、これに限定されず、塗布工程の前であってもよい。すなわち、フィルム基材１１を膜厚化工程に供してから、塗布工程に供してもよい。
　以下、本発明の実施例と、本発明に対する比較例とを挙げる。
　［実施例１］～［実施例９］
　フィルム製造設備３０により、９種類の感圧粘着フィルム１０を製造し、実施例１～９とした。付加反応型シリコーン系粘着剤（東レ・ダウコーニング（株）製、ＳＤ４５８４、固形分濃度は６０質量％）に白金触媒（東レ・ダウコーニング（株）製、ＮＣ－２５　ＣＡＴＡＬＹＳＴ）を１質量％添加し、さらに第１溶剤５１としてのトルエンを加えて固形分の濃度が４０質量％の第１塗布液４１をつくった。この第１塗布液４１に対し、固形分に対する微粒子１８の割合が２５質量％となるように、微粒子１８と第２溶剤５２としてのトルエンとを加えて、固形分の濃度が４０質量％である第２塗布液４２をつくった。微粒子１８としてはシリコーンからなる微粒子を用いた。用いた微粒子１８は、２種の微粒子の混合物であり、これら２種の微粒子はそれぞれ粒径ピークを１つのみ有するものであり、粒径分布において互いに異なる粒径ピークをもつ。
　フィルム基材１１の送出速度は１０ｍ／分とした。感圧粘着フィルム１０における第１粘着層１２の厚みＴ１が２０μｍ、第２粘着層１３の厚みＴ２が２０μｍとなるように、第１塗布液４１と第２塗布液４２とを、塗布ダイ５８を用いて塗布した。第１のオルガノポリシロキサン４８と第２のオルガノポリシロキサン４９との各架橋と、第１溶剤５１及び第２溶剤５２の蒸発とのために、乾燥装置３６での乾燥気体の温度を１００℃とし、この乾燥装置３６を通過させることで塗布膜６１の乾燥と加熱とを行った。
　得られた感圧粘着フィルム１０から、前述の方法により微粒子１８を採取し、その後、粒径ピークを求めた。各感圧粘着フィルム１０の微粒子は、粒径分布における粒径ピークが、いずれも２つのみであり、第１ピークと第２ピークとはそれぞれ表１に示す。なお、この第１ピークと第２ピークとは、原料として混合して用いた２種の微粒子の各粒径ピークに一致した。
　得られた各感圧粘着フィルム１０について、ブロッキングと、ヘイズとを評価した。
　１．ブロッキング
　得られた感圧粘着フィルム１０を、ＰＥＴフィルムの上に、第２粘着層１３を下方に向けて置いた。感圧粘着フィルム１０に対して、第２フィルム面１０ｂ側から０．２ｋＰａの荷重を付与し、この荷重を付与した状態で２日間放置した。２日経過時に、荷重を除去したうえで感圧粘着フィルム１０をＰＥＴフィルムから剥がした。貼りついた部分の感圧粘着フィルム１０の表面には凹凸が形成されるため、貼り付きが生じた部分は目視にて視認できた。その貼り付き部の面積に応じて、以下の評価基準により貼り付きの程度を評価した。そして、以下の評価基準により、評価した。ＡとＢとＣとは合格であり、Ｄは不合格である。
　　　Ａ；貼り付かなかった。
　　　Ｂ；一部が貼り付いたが、貼り付き部の面積は第１フィルム面１０ａの５％未満であった。
　　　Ｃ；第１フィルム面１０ａの５％以上５０％未満の面積が貼り付いた。
　　　Ｄ；第１フィルム面１０ａのほぼ全面が貼り付いた。
　２．ヘイズ
　各感圧粘着フィルム１０のヘイズは、ＪＩＳ－Ｋ－７１３６に準じた方法により、拡散透過光の全光線透過光に対する割合から算出した。なお、Ａ～Ｃは合格レベルであり、Ｄは不合格レベルである。評価結果は、表１の「ヘイズ」欄に示す。
　　　　Ａ：５％未満である。
　　　　Ｂ：５％より大きく１０％以下の範囲内である。
　　　　Ｃ：１０％より大きく３０％以下の範囲内である。
　　　　Ｄ：３０％より大きい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　［比較例１］～［比較例５］
　実施例１～６と異なる微粒子を用いて、感圧粘着フィルムを５種類つくり、比較例１～５とした。各感圧粘着フィルムは、粒径ピークをひとつのみ有していたから、各感圧粘着フィルムの粒径ピークは表１の「第２ピーク」欄に示し、「第１ピーク」欄には「無し」と記載している。
　実施例１～９と同様の方法及び基準で、ブロッキングとヘイズとの評価を行った。結果は表１に示す。
　１０　　感圧粘着フィルム
　１０ａ　第１フィルム面
　１０ｂ　第２フィルム面
　１０ｅ　側縁
　１１　　フィルム基材
　１１ａ　一方の基材面
　１１ｂ　他方の基材面
　１２　　第１粘着層
　１３　　第２粘着層
　１５　　第１のシリコーン系粘着剤
　１６　　第２のシリコーン系粘着剤
　１７　　突起
　１８　　微粒子
　３０　　フィルム製造設備
　３１　　塗布液調製装置
　３２　　送出装置
　３３　　塗布装置
　３６　　乾燥装置
　３７　　巻取装置
　４１　　第１塗布液
　４２　　第２塗布液
　４５　　第１溶解部
　４６　　第２溶解部
　４７　　混合部
　４８　　第１のオルガノポリシロキサン
　４９　　第２のオルガノポリシロキサン
　５１　　第１溶剤
　５２　　第２溶剤
　５３　　粘着剤液
　５４　　微粒子分散液
　５７　　基材ロール
　５７ａ　巻き芯
　５８　　塗布ダイ
　５８ａ　流出口
　５９　　支持ローラ
　６１　　塗布膜
　６３　　巻き芯
　６４　　感圧粘着フィルムロール
　７１　　混合層
　１０１　ナーリング
　１０２　感圧粘着部
　１０５　凸部
　１０６　凹部
　１０７　粘着積層部
　１２０　ナーリング装置
　１２１　第１ナーリングローラ
　１２１Ａ　周面
　１２２　第２ナーリングローラ
　１２５　温度制御機構
　１３１　突起
　１３１ａ　上面
　ＡＰ　　被覆領域
　ＡＮ　　非被覆領域
　Ｈ１３１　突起の高さ
　Ｌ２　上面の一辺の長さ
　Ｌ３　底面の一辺の長さ
　Ｐ１３１　突起のピッチ
　Ｔ１　　第１粘着層の厚み
　Ｔ２　　第２粘着層の厚み
　Ｔ１１　フィルム基材の厚み
　Ｔ１０１　ナーリングの厚み
　Ｔ１０７　粘着積層部の厚み

Claims (6)

  1. 　一方のフィルム面に複数の突起が形成されており、前記突起を成す微粒子を複数有する感圧粘着フィルムにおいて、
    　透明なフィルム基材と、
    　前記フィルム基材上に設けられ、第１の粘着剤を含む第１粘着層と、
    　前記第１粘着層の前記フィルム基材側と反対側の表面に設けられ、前記一方のフィルム面を成し、第２の粘着剤と複数の前記微粒子とを有する第２粘着層と、
    を備え、
    　前記複数の微粒子の粒径分布は、互いに異なる２つの粒径ピークを有し、
    　前記２つの粒径ピークが２μｍ以上１５μｍ以下の範囲内である感圧粘着フィルム。
  2. 　前記第１粘着層は、微粒子が非含有である請求項１に記載の感圧粘着フィルム。
  3. 　前記２つの粒径ピークのうち大きい一方の第１ピークを構成する第１微粒子群の質量をＭ１とし、小さい他方の第２ピークを構成する第２微粒子群の質量をＭ２とするときに、Ｍ１≧Ｍ２である請求項１または２に記載の感圧粘着フィルム。
  4. 　前記２つの粒径ピークのうち大きい一方の第１ピークは、８μｍ以上１５μｍ以下の範囲内である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の感圧粘着フィルム。
  5. 　前記２つの粒径ピークのうち小さい他方の第２ピークは、前記第１ピークとの差が大きくても１３μｍである請求項４に記載の感圧粘着フィルム。
  6. 　前記第２粘着層の前記微粒子の含有率は大きくても４０％である請求項１ないし５のいずれか１項に記載の感圧粘着フィルム。
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