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WO2017159356A1 - アルミニウム合金製ブレージングシート - Google Patents

アルミニウム合金製ブレージングシート Download PDF

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Publication number
WO2017159356A1
WO2017159356A1 PCT/JP2017/007938 JP2017007938W WO2017159356A1 WO 2017159356 A1 WO2017159356 A1 WO 2017159356A1 JP 2017007938 W JP2017007938 W JP 2017007938W WO 2017159356 A1 WO2017159356 A1 WO 2017159356A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
less
brazing
sacrificial material
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/007938
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
申平 木村
雄二 渋谷
招弘 鶴野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kobe Steel Ltd
Original Assignee
Kobe Steel Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2016055930A external-priority patent/JP6159841B1/ja
Priority claimed from JP2016055929A external-priority patent/JP6272930B2/ja
Application filed by Kobe Steel Ltd filed Critical Kobe Steel Ltd
Publication of WO2017159356A1 publication Critical patent/WO2017159356A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C21/00Alloys based on aluminium
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F19/00Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers
    • F28F19/02Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers by using coatings, e.g. vitreous or enamel coatings
    • F28F19/06Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers by using coatings, e.g. vitreous or enamel coatings of metal
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F21/00Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials
    • F28F21/08Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials of metal

Definitions

  • the present disclosure relates to an aluminum alloy brazing sheet used for heat exchangers for automobiles and the like.
  • Patent Document 1 discloses a brazing sheet (aluminum alloy composite material) having high strength and high corrosion resistance and excellent brazing properties.
  • a predetermined amount of Mg is added to the sacrificial material (skin) of the clad material, so that element diffusion during heat applied to the brazing is utilized, and Mg added to the sacrificial material and Si of the brazing material are used as the core material. It is spreading. Thereby, the strength after brazing of the clad material is improved by generating the Mg—Si intermetallic compound inside the core material.
  • Mg added to the sacrificial material does not reach the brazing material layer, a decrease in brazing property is avoided.
  • Patent Document 2 discloses a brazing sheet excellent in brazeability and strength after brazing using an Al—Si—Fe—Cu—Mn—Mg alloy in which Mg is added to the core of the brazing sheet. .
  • the conventional techniques have the following problems.
  • the brazing sheet described in Patent Document 1 since Mg is added to the sacrificial material, the brazing sheet is applied as an electric resistance welded tube or the like that does not require brazing on the sacrificial material side.
  • the brazing sheet described in Patent Document 1 is difficult to apply to a tube shape that brazes the sacrificial material side.
  • the brazing sheet described in Patent Document 2 if Mg is further added to the core material for further strengthening, the brazing property on the brazing material side is deteriorated. Further, in the brazing sheet, for further thinning, it is desired to further improve the strength and corrosion resistance while maintaining the brazing property.
  • the present invention solves the above-mentioned problems, and is excellent in brazing strength and corrosion resistance even in the case of a thin-walled material having a thickness of less than 200 ⁇ m, and excellent in brazing on both the brazing material side and the sacrificial material side.
  • Another object is to provide a brazing sheet made of aluminum alloy.
  • Embodiments of the present invention have developed a brazing sheet made of an aluminum alloy having high strength and high corrosion resistance after brazing while maintaining brazing, which is used as a brazing tube material such as a thin-walled radiator having a plate thickness of less than 200 ⁇ m. Is.
  • the inventors of the present invention have further improved strength, brazing and high strength in order to apply an aluminum alloy brazing sheet (hereinafter referred to as a brazing sheet as appropriate) to a thickness of less than 200 ⁇ m.
  • a brazing sheet as appropriate
  • the sacrificial material has a two-layer structure, the Mg content of the first sacrificial material on the surface layer side is regulated below a certain level, and the second sacrificial material on the core material side has a certain amount of Mg content.
  • the strength improvement of the core material and the brazing property on the brazing material side can both be achieved. This is because the first sacrificial material serves as the Mg diffusion suppression layer of the second sacrificial material, and the brazing property on the sacrificial material side can be secured, and the Mg of the second sacrificial material is diffused in the direction of the core material.
  • the present inventors have further found that the strength after brazing heat treatment can be further improved by relatively increasing the amount of Cu added to the core material.
  • Mg of the second sacrificial material diffuses in the direction of the core material, and the core material plays the role of an Mg diffusion suppression layer, so that the core material does not deteriorate the brazing property on the brazing material side.
  • the strength after brazing of the core material is improved by the diffusion of Mg.
  • an aluminum alloy brazing sheet is provided on a core material, a brazing material made of an Al—Si based alloy provided on one surface of the core material, and the other surface of the core material.
  • a brazing made of an aluminum alloy comprising: a first sacrificial material made of an Al—Zn-based alloy and a second sacrificial material made of an Al—Zn—Mg-based alloy provided between the first sacrificial material and the core material.
  • the aluminum alloy brazing sheet has a thickness of less than 200 ⁇ m, and the core material has Mn: 0.50 mass% to 2.0 mass%, Cu: 0.50 mass% to 1.
  • the balance is made of Al and inevitable impurities
  • the first sacrificial material contains Zn: 2.0% by mass to 12.0% by mass, Mg: 0.05% by mass Not yet (Including 0% by mass), with the balance being Al and inevitable impurities
  • the second sacrificial material is Zn: 1.0% by mass or more and 7.0% by mass or less
  • Mg: 0.05% by mass or more It is characterized by containing 3.0% by mass or less and the balance being made of Al and inevitable impurities.
  • the brazing sheet made of aluminum alloy according to one embodiment of the present invention can satisfy post-brazing strength, corrosion resistance, and brazing performance in a balanced and high level.
  • the core material of the brazing sheet made of an aluminum alloy according to one embodiment of the present invention further contains Si: 0.05% by mass or more and 1.5% by mass or less.
  • the core material of the brazing sheet made of an aluminum alloy according to one embodiment of the present invention further contains Mg: 0.05% by mass or more and 0.50% by mass or less.
  • the core material of the brazing sheet made of an aluminum alloy according to one embodiment of the present invention includes Cr: 0.01% by mass to 0.30% by mass, Zr: 0.01% by mass to 0.30% by mass, And Ti: It is preferable to further contain at least one selected from the group consisting of 0.05% by mass and 0.30% by mass.
  • the 1st sacrificial material of the brazing sheet made from an aluminum alloy which concerns on one Embodiment of this invention further contains Si: 0.20 mass% or more and 1.0 mass% or less.
  • Si forms an intermetallic compound together with Al and Mn, and the strength after brazing can be further improved.
  • the 1st sacrificial material of the brazing sheet made from an aluminum alloy which concerns on one Embodiment of this invention further contains Mn: 0.10 mass% or more and 2.0 mass% or less.
  • Mn can form an intermetallic compound with Al and Si, and the strength after brazing can be further improved.
  • the first sacrificial material of the aluminum alloy brazing sheet according to one embodiment of the present invention is Ti: 0.01% by mass to 0.30% by mass, Cr: 0.01% by mass to 0.30% by mass. % Or less, and Zr: It is preferable to further contain at least one selected from the group consisting of 0.01% by mass and 0.30% by mass. By having such a configuration, the corrosion resistance and the strength after brazing can be further improved.
  • the 2nd sacrificial material of the brazing sheet made from an aluminum alloy which concerns on one Embodiment of this invention further contains Si: 0.20 mass% or more and 1.0 mass% or less.
  • Si forms a precipitated phase with Mg, and the strength after brazing can be further improved.
  • the 2nd sacrificial material of the brazing sheet made from an aluminum alloy which concerns on one Embodiment of this invention further contains Mn: 0.10 mass% or more and 2.0 mass% or less.
  • the second sacrificial material of the aluminum alloy brazing sheet according to one embodiment of the present invention is Ti: 0.01% by mass to 0.30% by mass, Cr: 0.01% by mass to 0.30% by mass. % Or less, and Zr: It is preferable to further contain at least one selected from the group consisting of 0.01% by mass and 0.30% by mass. By having such a configuration, the corrosion resistance and the strength after brazing can be further improved.
  • an aluminum alloy brazing sheet includes a core material, a brazing material made of an Al—Si based alloy provided on one surface of the core material, and the other surface of the core material.
  • An aluminum alloy comprising: a first sacrificial material made of an Al—Zn-based alloy provided on the substrate; and a second sacrificial material made of an Al—Zn—Mg-based alloy provided between the first sacrificial material and the core material.
  • the aluminum alloy brazing sheet has a thickness of less than 200 ⁇ m, and the core material has Mn: 0.50 mass% to 2.0 mass%, Cu: 1.20 mass% Exceeding 2.70% by mass, the balance being made of Al and inevitable impurities, the first sacrificial material containing Zn: 2.0% by mass to 12.0% by mass, Mg: 0. 05% by mass It is full (including 0% by mass), the balance is made of Al and inevitable impurities, and the second sacrificial material is Zn: 1.0% by mass or more and 7.0% by mass or less, Mg: 0.05% by mass It is characterized by containing not less than 3.0% by mass and the balance consisting of Al and inevitable impurities.
  • the brazing sheet made of aluminum alloy according to another embodiment of the present invention can satisfy post-brazing strength, corrosion resistance and brazing performance in a balanced and high level. .
  • the core material of the brazing sheet made of an aluminum alloy according to another embodiment of the present invention further contains Si: 0.05% by mass or more and 0.50% by mass or less.
  • the core material of the brazing sheet made of an aluminum alloy according to another embodiment of the present invention further contains Mg: 0.05% by mass or more and 0.50% by mass or less.
  • the core material of the brazing sheet made of aluminum alloy according to another embodiment of the present invention is Cr: 0.01% by mass to 0.30% by mass, Zr: 0.01% by mass to 0.30% by mass. It is preferable to further contain at least one selected from the group consisting of Ti and 0.05% by mass or more and 0.30% by mass or less.
  • the 1st sacrificial material of the brazing sheet made from an aluminum alloy which concerns on another one embodiment of this invention further contains Si: 0.20 mass% or more and 1.0 mass% or less.
  • Si forms an intermetallic compound together with Al and Mn, and the strength after brazing can be further improved.
  • the 1st sacrificial material of the brazing sheet made from an aluminum alloy which concerns on another one embodiment of this invention further contains Mn: 0.10 mass% or more and 2.0 mass% or less.
  • Mn forms an intermetallic compound together with Al and Si, and the strength after brazing can be further improved.
  • the first sacrificial material of the brazing sheet made of aluminum alloy according to another embodiment of the present invention is Ti: 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less, Cr: 0.01% by mass or more and 0.0. It is preferable to further contain at least one selected from the group consisting of 30% by mass or less and Zr: 0.01% by mass to 0.30% by mass.
  • the 2nd sacrificial material of the brazing sheet made from an aluminum alloy which concerns on another one embodiment of this invention further contains Si: 0.20 mass% or more and 1.0 mass% or less.
  • the 2nd sacrificial material of the brazing sheet made from an aluminum alloy which concerns on another one embodiment of this invention further contains Mn: 0.10 mass% or more and 2.0 mass% or less.
  • the second sacrificial material of the brazing sheet made of aluminum alloy according to another embodiment of the present invention is Ti: 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less, Cr: 0.01% by mass or more and 0.002% or less. It is preferable to further contain at least one selected from the group consisting of 30% by mass or less and Zr: 0.01% by mass to 0.30% by mass.
  • the brazing sheet made of aluminum alloy according to the embodiment of the present invention is excellent in brazing strength and corrosion resistance even for a thin material having a thickness of less than 200 ⁇ m, and is also brazed on both the brazing material side and the sacrificial material side. Are better.
  • an aluminum alloy brazing sheet 1 is provided on a core material 2, a brazing material 3 made of an Al—Si alloy provided on one surface of the core material 2, and the other surface of the core material 2.
  • the plate thickness is less than 200 ⁇ m.
  • the core material 2, the brazing material 3, the first sacrificial material 4 and the second sacrificial material 5 constituting the aluminum alloy brazing sheet 1 according to the present embodiment will be sequentially described below.
  • the core material 2 according to the present embodiment contains a predetermined amount of Mn and Cu, and the balance is made of Al and inevitable impurities. Moreover, it is preferable that the core material 2 which concerns on this embodiment contains predetermined amount Si further.
  • the core material 2 of the present invention preferably further contains a predetermined amount of Mg.
  • the core material 2 of the present invention preferably further contains a predetermined amount of at least one selected from the group consisting of Cr, Zr, and Ti.
  • Each element which comprises the core material 2 which concerns on this embodiment is demonstrated below. In addition, content of each component is content about the core material 2 whole.
  • Mn of core material 0.50% by mass or more and 2.0% by mass or less
  • Mn forms an intermetallic compound together with Al and Si and is finely distributed within the crystal grains, contributing to dispersion strengthening and improving the strength after brazing.
  • the content of Mn is less than 0.50% by mass, the number of intermetallic compounds decreases, so that dispersion strengthening by the intermetallic compounds does not improve, and the strength after brazing decreases.
  • the Mn content exceeds 2.0 mass% a large number of coarse intermetallic compounds are generated, rolling itself becomes difficult, and the production of the brazing sheet 1 becomes difficult. Therefore, the Mn content of the core material 2 is 0.50 mass% or more and 2.0 mass% or less.
  • the content of Mn is preferably 0.70% by mass or more, more preferably 0.90% by mass or more from the viewpoint of further improving the above effect. Moreover, from a viewpoint of suppressing the production
  • Cu of core material 0.50 mass% or more and 1.20 mass% or less
  • Cu contributes to strength improvement after brazing by solid solution strengthening.
  • the Cu content is set to 0.50 mass% or more and 1.20 mass% or less.
  • the content of Cu is preferably 0.60% by mass or more, more preferably 0.65% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects.
  • it is 1.1 mass% or less, More preferably, it is 1.0 mass% or less.
  • Si of core material 0.05 mass% or more and 1.5 mass% or less
  • Si forms an intermetallic compound together with Al and Mn, and is finely distributed within the crystal grains, contributing to dispersion strengthening and improving strength after brazing.
  • the Si content is less than 0.05% by mass, the effect of improving the strength after brazing becomes insufficient.
  • the Si content exceeds 1.5% by mass, the solidus temperature of the core material 2 is lowered, so that the core material 2 may be melted during brazing heat. Therefore, when Si is contained in the core material 2, the Si content is set to 0.05% by mass or more and 1.5% by mass or less in order to obtain an effect of containing Si.
  • the content of Si is preferably 0.10% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of suppressing the fall of the solidus temperature of the core material 2 more, Preferably it is 1.3 mass% or less, More preferably, it is 1.1 mass% or less.
  • the Si content may be 0% by mass.
  • Mg of core material 0.05 mass% or more and 0.50 mass% or less
  • Mg has the effect of forming a fine precipitated phase of Mg 2 Si together with Si and improving the strength after brazing. If the Mg content is less than 0.05% by mass, the effect of improving the strength after brazing becomes insufficient. On the other hand, if the Mg content exceeds 0.50% by mass, when brazing is performed using a non-corrosive flux, the flux and Mg may react and brazing may not be possible. Therefore, when Mg is contained in the core material 2, the Mg content is set to 0.05 mass% or more and 0.50 mass% or less in order to obtain the effect of including Mg.
  • the content of Mg is preferably 0.07% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of improving brazability more, Preferably it is 0.45 mass% or less, More preferably, it is 0.40 mass% or less. In addition, 0 mass% may be sufficient as content of Mg.
  • Cr of core material 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Cr has the effect of improving strength after brazing by forming Al and an Al 3 Cr intermetallic compound.
  • the content of Cr is less than 0.01% by mass, the effect of improving the strength after brazing is insufficient.
  • the Cr content exceeds 0.30% by mass, a coarse intermetallic compound is formed during casting, and cracking may occur during rolling. Therefore, when Cr is contained in the core material 2, the Cr content is set to 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less in order to obtain the effect of containing Cr.
  • the content of Cr is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects.
  • generation of a coarse intermetallic compound more Preferably it is 0.25 mass% or less, More preferably, it is 0.20 mass% or less.
  • the Cr content may be 0% by mass.
  • Zr of core material 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Zr has an effect of improving strength after brazing by forming Al and an Al 3 Zr intermetallic compound and strengthening the dispersion. If the content of Zr is less than 0.01% by mass, the effect of improving the strength after brazing is not sufficient. On the other hand, if the content of Zr exceeds 0.30% by mass, a coarse Al 3 Zr intermetallic compound is formed during casting, and cracks are likely to occur during rolling. Therefore, when Zr is contained in the core material 2, the Zr content is set to 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain the effect of containing Zr.
  • the content of Zr is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Zr intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Zr content may be 0% by mass.
  • Ti of core material 0.05 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Ti can be distributed in layers in the Al alloy, the rate of progress of corrosion in the thickness direction can be reduced, which contributes to the improvement of corrosion resistance.
  • the Ti content is less than 0.05% by mass, the layered distribution of Ti is insufficient, and the effect of improving the corrosion resistance cannot be sufficiently obtained.
  • the Ti content exceeds 0.30% by mass, it becomes easy to form a coarse Al 3 Ti intermetallic compound at the time of casting, and the workability is lowered, so that cracking is likely to occur at the time of rolling.
  • the content of Ti is set to 0.05% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain an effect of containing Ti.
  • the content of Ti is preferably 0.07% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effect. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Ti intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Ti content may be 0% by mass.
  • the remainder of the core material 2 is made of Al and inevitable impurities in addition to the above.
  • Inevitable impurities include, for example, Fe, Zn, In, Sn, Ni, and the like.
  • Fe is 0.30% by mass or less (preferably 0.25% by mass or less)
  • Zn is 0.15% by mass or less (preferably 0.10% by mass or less)
  • In, Sn and Ni are each 0.05% by mass. If it is content of% or less (preferably 0.03 mass% or less), it is allowed to be contained in the core material 2 without impeding the effects of the present invention.
  • Si, Mg, Zr, Ti, and Cr when it contains less than a lower limit, respectively, it can be regarded as an unavoidable impurity.
  • Fe, Zn, In, Sn, Ni, etc. if not exceeding the above-mentioned predetermined content, not only when it is contained as an inevitable impurity, but also when it is actively added, The effect of the present invention is not disturbed.
  • the cladding rate is preferably 50% or more from the viewpoint of improving the strength.
  • the brazing material 3 according to this embodiment is made of an Al—Si based alloy.
  • the Al—Si alloy include general JIS alloys such as 4343 and 4045.
  • the Al—Si-based alloy includes an Al alloy containing Zn in addition to an Al alloy containing Si. That is, examples of the Al—Si based alloy include an Al—Si based alloy and an Al—Si—Zn based alloy.
  • an Al—Si alloy containing Si: 5 mass% or more and 13 mass% or less can be used.
  • the thickness of the brazing material 3 is not particularly specified, but is preferably 15 ⁇ m or more, and preferably 50 ⁇ m or less, from the viewpoint of making the amount of brazing material in the joint more appropriate.
  • the first sacrificial material 4 according to the present embodiment contains a predetermined amount of Zn, Mg is less than a predetermined amount, and the balance is made of Al and inevitable impurities.
  • the first sacrificial material 4 according to the present embodiment preferably further contains a predetermined amount of Si.
  • the first sacrificial material 4 according to the present embodiment preferably further contains a predetermined amount of Mn.
  • the first sacrificial material 4 according to this embodiment preferably further contains a predetermined amount of at least one selected from the group consisting of Ti, Cr, and Zr.
  • Each element which comprises the 1st sacrificial material 4 which concerns on this embodiment is demonstrated below.
  • content of each component is content about the 1st sacrificial material 4 whole.
  • Zn of the first sacrificial material (Zn of the first sacrificial material: 2.0% by mass or more and 12.0% by mass or less) Zn contributes to the improvement of corrosion resistance by causing a potential difference from the core material 2 by lowering the potential of the first sacrificial material 4.
  • the Zn content is less than 2.0% by mass, the potential difference from the core material 2 is insufficient, and it becomes difficult to ensure corrosion resistance.
  • the Zn content exceeds 12.0% by mass, the first sacrificial material 4 is consumed at an early stage, and the corrosion resistance decreases. Therefore, the Zn content in the first sacrificial material 4 is set to 2.0% by mass or more and 12.0% by mass or less.
  • the Zn content is preferably 2.5% by mass or more, more preferably 3.0% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of suppressing a corrosion-resistant fall more, Preferably it is 11.0 mass% or less, More preferably, it is 10.0 mass% or less.
  • Mg of first sacrificial material less than 0.05% by mass (including 0% by mass)
  • the brazing property on the first sacrificial material 4 side is greatly reduced. Therefore, in order to secure the brazing property on the first sacrificial material 4 side, the Mg content of the first sacrificial material 4 is restricted to less than 0.05 mass%.
  • the content of Mg is preferably 0.04% by mass or less, more preferably 0.03% by mass or less, from the viewpoint of further suppressing a decrease in brazing property on the first sacrificial material 4 side.
  • it is 0 mass% about a lower limit, since it is difficult to set it as 0 mass%, what is necessary is just to make 0.005 mass% into a lower limit. However, if it can be 0% by mass, it may be 0% by mass.
  • Si of the first sacrificial material 0.20 mass% or more and 1.0 mass% or less
  • Si forms an intermetallic compound together with Al and Mn, and is finely distributed within the crystal grains, contributing to dispersion strengthening and improving strength after brazing.
  • the Si content is less than 0.20% by mass, the effect of improving the strength after brazing becomes insufficient.
  • the Si content exceeds 1.0% by mass, the solidus temperature decreases, and the first sacrificial material 4 may melt during brazing. Therefore, when Si is contained in the first sacrificial material 4, the Si content is 0.20 mass% or more and 1.0 mass% or less in order to obtain the effect of containing Si.
  • the content of Si is preferably 0.25% by mass or more, more preferably 0.30% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of suppressing the fall of solidus line temperature more, Preferably it is 0.90 mass% or less, More preferably, it is 0.80 mass% or less.
  • the Si content may be 0% by mass.
  • Mn of the first sacrificial material 0.10% by mass to 2.0% by mass
  • Mn forms an intermetallic compound together with Al and Si and is finely distributed within the crystal grains, contributing to dispersion strengthening and improving the strength after brazing.
  • the content of Mn is less than 0.10% by mass, the effect of improving the strength after brazing is insufficient.
  • the content of Mn exceeds 2.0% by mass, a coarse intermetallic compound is formed at the time of casting and the workability is lowered, so that cracking is likely to occur at the time of rolling.
  • the Mn content is set to 0.10% by mass or more and 2.0% by mass or less in order to obtain an effect of containing Mn.
  • the content of Mn is preferably 0.20% by mass or more, more preferably 0.30% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects.
  • it is 1.5 mass% or less, More preferably, it is 1.3 mass% or less.
  • the Mn content may be 0% by mass.
  • Ti of the first sacrificial material 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Ti When Ti is distributed in layers in the Al alloy, the corrosion form is layered, and the progress rate of corrosion in the plate thickness direction can be reduced. Therefore, it contributes to the improvement of corrosion resistance.
  • the Ti content is less than 0.01% by mass, the effect of improving the corrosion resistance cannot be sufficiently obtained.
  • the Ti content exceeds 0.30% by mass, it becomes easy to form a coarse Al 3 Ti intermetallic compound at the time of casting, and the workability is lowered, so that cracking is likely to occur at the time of rolling.
  • the content of Ti is set to 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain an effect of containing Ti.
  • the content of Ti is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Ti intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Ti content may be 0% by mass.
  • Cr of the first sacrificial material 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Cr contributes to strength improvement after brazing by forming Al and an Al 3 Cr intermetallic compound and strengthening the dispersion.
  • the content of Cr is less than 0.01% by mass, the effect of improving the strength after brazing is insufficient.
  • the Cr content exceeds 0.30% by mass, a coarse Al 3 Cr intermetallic compound is formed, and cracking is likely to occur during rolling. Therefore, when Cr is contained in the first sacrificial material 4, the Cr content is set to 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain the effect of containing Cr.
  • the content of Cr is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Cr intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Cr content may be 0% by mass.
  • Zr of the first sacrificial material 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Zr contributes to the strength improvement after brazing by forming Al and an Al 3 Zr intermetallic compound and strengthening the dispersion.
  • the Zr content is less than 0.01% by mass, the effect of improving the brazing strength cannot be sufficiently obtained.
  • the content of Zr exceeds 0.30% by mass, a coarse Al 3 Zr intermetallic compound is formed during casting, workability is lowered, and cracking is likely to occur during rolling. Therefore, when Zr is contained in the first sacrificial material 4, the content of Zr is set to 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain the effect of containing Zr.
  • the content of Zr is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Zr intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Zr content may be 0% by mass.
  • the first sacrificial material 4 is composed of Al and inevitable impurities.
  • Inevitable impurities include, for example, Fe, In, Sn, Ni, and the like.
  • Fe is 0.30% by mass or less (preferably 0.25% by mass or less)
  • In, Sn, and Ni are each 0.05% by mass or less (preferably 0.03% by mass or less). It is allowed to be contained in the first sacrificial material 4 without impeding the effects of the present invention.
  • Si, Mn, Ti, Cr, and Zr when it contains less than a lower limit, respectively, it can be regarded as an unavoidable impurity.
  • the above-described Mg may be included as the above-mentioned predetermined amount as an inevitable impurity. And about Fe, In, Sn, Ni etc., if not exceeding the above-mentioned predetermined content, not only the case where it is contained as an unavoidable impurity but also the case where it is positively added, the present invention Does not interfere with the effect.
  • the thickness of the first sacrificial material 4 is not particularly specified, it is preferably 15 ⁇ m or more from the viewpoint of improving the corrosion resistance of the inner surface as the sacrificial anode material. Moreover, from a viewpoint of improving the crimping
  • the second sacrificial material 5 contains a predetermined amount of Zn and Mg, and the balance is made of Al and inevitable impurities.
  • the second sacrificial material 5 according to this embodiment preferably further contains a predetermined amount of Si.
  • the second sacrificial material 5 of the present invention preferably further contains a predetermined amount of Mn.
  • the second sacrificial material 5 according to this embodiment preferably further contains a predetermined amount of at least one selected from the group consisting of Ti, Cr, and Zr.
  • Each element which comprises the 2nd sacrificial material 5 which concerns on this embodiment is demonstrated below.
  • content of each component is content about the 2nd sacrificial material 5 whole.
  • Zn of the second sacrificial material 1.0 mass% or more and 7.0 mass% or less
  • Zn contributes to the improvement of corrosion resistance by causing a potential difference from the core material 2 by lowering the potential of the second sacrificial material 5. If the Zn content is less than 1.0% by mass, the potential difference from the core material 2 is insufficient, and it becomes difficult to ensure corrosion resistance. On the other hand, if the Zn content exceeds 7.0% by mass, the solidus temperature decreases, and the second sacrificial material 5 may melt during brazing. Therefore, the Zn content in the second sacrificial material 5 is set to 1.0 mass% or more and 7.0 mass% or less.
  • the content of Zn is preferably 2.0% by mass or more, more preferably 2.5% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of suppressing the fall of solidus line temperature more, Preferably it is 6.0 mass% or less, More preferably, it is 5.0 mass% or less.
  • Mg of second sacrificial material 0.05 mass% or more and 3.0 mass% or less
  • Mg diffuses into the core material 2 during brazing and contributes to improving the strength of the core material 2 after brazing.
  • the core material 2 contains Si, it contributes to the further improvement of the strength after brazing by forming a precipitation phase with Si and strengthening the precipitation. If the Mg content is less than 0.05% by mass, the effect of improving the strength after brazing is insufficient. On the other hand, if the Mg content exceeds 3.0% by mass, the pressure-bonding property between the core material 2 and the second sacrificial material 5 may be reduced.
  • the content of Mg in the second sacrificial material is 0.05% by mass or more and 3.0% by mass or less.
  • the content of Mg is preferably 0.20% by mass or more, more preferably 0.40% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effect. Further, from the viewpoint of further suppressing the decrease in the press-bonding property between the core material 2 and the second sacrificial material 5, the content is preferably 2.7% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or less.
  • Si of second sacrificial material 0.20% by mass or more and 1.0% by mass or less
  • Si contributes to further improvement in strength after brazing by forming a precipitation phase with Mg and strengthening the precipitation.
  • Si content is less than 0.20% by mass, the effect of improving the strength after brazing due to the formation of a precipitated phase with Mg is insufficient.
  • Si content exceeds 1.0 mass%, the solidus temperature decreases, and the second sacrificial material 5 may melt during brazing. Therefore, when Si is contained in the second sacrificial material 5, the Si content is set to 0.20% by mass or more and 1.0% by mass or less in order to obtain the effect of containing Si.
  • the content of Si is preferably 0.22% by mass or more, more preferably 0.25% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of suppressing the fall of solidus line temperature more, Preferably it is 0.90 mass% or less, More preferably, it is 0.80 mass% or less.
  • the Si content may be 0% by mass.
  • Mn of second sacrificial material 0.10% by mass or more and 2.0% by mass or less
  • Mn contributes to strength improvement after brazing by solid solution strengthening.
  • the content of Mn is less than 0.10% by mass, the effect of strength after brazing is insufficient.
  • the content of Mn exceeds 2.0% by mass, a coarse intermetallic compound is formed at the time of casting and the workability is lowered, so that cracking is likely to occur at the time of rolling. Therefore, when Mn is contained in the second sacrificial material 5, the Mn content is set to 0.10% by mass or more and 2.0% by mass or less in order to obtain the effect of containing Mn.
  • the content of Mn is preferably 0.20% by mass or more, more preferably 0.30% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of suppressing the production
  • the Mn content may be 0% by mass.
  • Ti of the second sacrificial material 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Ti When Ti is distributed in layers in the Al alloy, the corrosion form is layered, and the progress rate of corrosion in the plate thickness direction can be reduced. Therefore, it contributes to the improvement of corrosion resistance.
  • the Ti content is less than 0.01% by mass, the effect of improving the corrosion resistance cannot be sufficiently obtained.
  • the Ti content exceeds 0.30% by mass, it becomes easy to form a coarse Al 3 Ti intermetallic compound at the time of casting, and the workability is lowered, so that cracking is likely to occur at the time of rolling.
  • the content of Ti is set to 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain an effect of containing Ti.
  • the content of Ti is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Ti intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Ti content may be 0% by mass.
  • Cr of second sacrificial material 0.01% by mass to 0.30% by mass
  • Cr contributes to strength improvement after brazing by forming Al and an Al 3 Cr intermetallic compound and strengthening the dispersion.
  • the content of Cr is less than 0.01% by mass, the effect of improving the strength after brazing is insufficient.
  • the Cr content exceeds 0.30% by mass, a coarse Al 3 Cr intermetallic compound is formed, and cracking is likely to occur during rolling. Therefore, when Cr is contained in the second sacrificial material 5, the Cr content is set to 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain the effect of containing Cr.
  • the content of Cr is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Cr intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Cr content may be 0% by mass.
  • Zr of the second sacrificial material 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Zr contributes to the strength improvement after brazing by forming Al and an Al 3 Zr intermetallic compound and strengthening the dispersion. If the content of Zr is less than 0.01% by mass, the effect of improving the strength after brazing cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if the content of Zr exceeds 0.30% by mass, a coarse Al 3 Zr intermetallic compound is formed during casting, workability is lowered, and cracking is likely to occur during rolling. Therefore, when Zr is contained in the second sacrificial material 5, the Zr content is set to 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain the effect of containing Zr.
  • the content of Zr is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Zr intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Zr content may be 0% by mass.
  • the second sacrificial material 5 is composed of Al and inevitable impurities.
  • Inevitable impurities include, for example, Fe, In, Sn, Ni, and the like.
  • Fe is 0.30% by mass or less (preferably 0.25% by mass or less)
  • In, Sn, and Ni are each 0.05% by mass or less (preferably 0.03% by mass or less). It is allowed to be contained in the second sacrificial material 5 without impeding the effects of the present invention.
  • Si, Mn, Ti, Cr, and Zr when it contains less than a lower limit, respectively, it can be considered as an unavoidable impurity.
  • the present invention Does not interfere with the effect.
  • the thickness of the second sacrificial material 5 is not particularly specified, but is preferably 15 ⁇ m or more from the viewpoint of improving the corrosion resistance of the inner surface as the sacrificial anode material. Moreover, from a viewpoint of improving the crimping
  • the thickness of the brazing sheet 1 is less than 200 ⁇ m. When the thickness of the brazing sheet 1 is less than 200 ⁇ m, it is possible to further reduce the weight of a heat exchanger such as an automobile.
  • the thickness of the brazing sheet 1 is preferably 180 ⁇ m or less, more preferably 170 ⁇ m or less, from the viewpoint of reducing the weight of the heat exchanger. Moreover, from a viewpoint of ensuring intensity
  • the core material, the first sacrificial material, the second sacrificial material, and the brazing material which are the materials of the aluminum alloy brazing sheet according to the present embodiment, can be manufactured by a conventional method.
  • the manufacturing method of the core material, the first sacrificial material, the second sacrificial material, and the brazing material is not particularly limited. For example, it can be produced by the following method. After casting the aluminum alloy for core material having the above composition at a predetermined casting temperature, the obtained ingot is chamfered as necessary and subjected to homogenization heat treatment, whereby the ingot for core material can be produced.
  • the obtained ingot is faced as necessary. , Homogenized heat treatment. Thereafter, the first sacrificial material member, the second sacrificial material member, and the brazing material member can be manufactured by hot rolling.
  • the brazing material member is overlapped on one side surface of the core material ingot, the second sacrificial material member and the first sacrificial material member are stacked on the other side surface, and hot-rolled to be crimped and rolled.
  • board thickness is manufactured by giving cold rolling with respect to the said board
  • the plate material may be subjected to an annealing step as needed during the cold rolling or after the cold rolling.
  • brazing sheet made of aluminum alloy and the manufacturing method thereof according to the present embodiment are as described above, but conventionally known ones can be applied to conditions and the like that are not explicitly described in performing the present embodiment. .
  • Other conditions and the like are not limited as long as the effects obtained by the conditions are achieved.
  • the core material 2 according to the present embodiment contains a predetermined amount of Mn and Cu, and the balance is made of Al and inevitable impurities. Moreover, it is preferable that the core material 2 which concerns on this embodiment contains predetermined amount Si further.
  • the core material 2 of the present invention preferably further contains a predetermined amount of Mg.
  • the core material 2 of the present invention preferably further contains a predetermined amount of at least one selected from the group consisting of Cr, Zr, and Ti.
  • Each element which comprises the core material 2 which concerns on this embodiment is demonstrated below. In addition, content of each component is content about the core material 2 whole.
  • Mn of core material 0.50% by mass or more and 2.0% by mass or less
  • Mn forms an intermetallic compound together with Al and Si and is finely distributed within the crystal grains, contributing to dispersion strengthening and improving the strength after brazing.
  • the content of Mn is less than 0.50% by mass, the number of intermetallic compounds decreases, so that dispersion strengthening by the intermetallic compounds does not improve, and the strength after brazing decreases.
  • the Mn content exceeds 2.0 mass% a large number of coarse intermetallic compounds are generated, rolling itself becomes difficult, and the production of the brazing sheet 1 becomes difficult. Therefore, the Mn content of the core material 2 is 0.50 mass% or more and 2.0 mass% or less.
  • the content of Mn is preferably 0.70% by mass or more, more preferably 0.90% by mass or more from the viewpoint of further improving the above effect. Moreover, from a viewpoint of suppressing the production
  • Cu of core material more than 1.20 mass% and 2.70 mass% or less
  • Cu contributes to strength improvement after brazing by solid solution strengthening.
  • the Cu content is 1.20% by mass or less, in the case of the brazing sheet 1 having a thickness of less than 200 ⁇ m, the amount of Cu remaining after brazing is insufficient, and the strength after brazing becomes insufficient.
  • the Cu content exceeds 2.70% by mass, the solidus temperature of the core material 2 is lowered, and there is a risk of melting during brazing. Therefore, the content of Cu in the core material 2 is set to exceed 1.20 mass% and equal to or less than 2.70 mass%.
  • the content of Cu is preferably 1.3% by mass or more, more preferably 1.4% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of suppressing the fall of the solidus temperature of the core material 2 more, Preferably it is 2.6 mass% or less, More preferably, it is 2.5 mass% or less.
  • Si of core material 0.05 mass% or more and 0.50 mass% or less
  • Si forms an intermetallic compound together with Al and Mn, and is finely distributed within the crystal grains, contributing to dispersion strengthening and improving strength after brazing.
  • the Si content is less than 0.05% by mass, the effect of improving the strength after brazing becomes insufficient.
  • the Si content exceeds 0.50% by mass, the solidus temperature of the core material 2 is lowered, and therefore the core material 2 may be melted during brazing heat. Therefore, when Si is contained in the core material 2, the Si content is set to 0.05% by mass or more and 0.50% by mass or less in order to obtain an effect of containing Si.
  • the content of Si is preferably 0.10% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of suppressing the fall of the solidus line temperature of the core material 2 more, Preferably it is 0.45 mass% or less, More preferably, it is 0.40 mass% or less.
  • the Si content may be 0% by mass.
  • Mg of core material 0.05 mass% or more and 0.50 mass% or less
  • Mg has the effect of forming a fine precipitated phase of Mg 2 Si together with Si and improving the strength after brazing. If the Mg content is less than 0.05% by mass, the effect of improving the strength after brazing becomes insufficient. On the other hand, if the Mg content exceeds 0.50% by mass, when brazing is performed using a non-corrosive flux, the flux and Mg may react and brazing may not be possible. Therefore, when Mg is contained in the core material 2, the Mg content is set to 0.05 mass% or more and 0.50 mass% or less in order to obtain the effect of including Mg.
  • the content of Mg is preferably 0.07% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of improving brazability more, Preferably it is 0.45 mass% or less, More preferably, it is 0.40 mass% or less. In addition, 0 mass% may be sufficient as content of Mg.
  • Cr of core material 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Cr has the effect of improving strength after brazing by forming Al and an Al 3 Cr intermetallic compound.
  • the content of Cr is less than 0.01% by mass, the effect of improving the strength after brazing is insufficient.
  • the Cr content exceeds 0.30% by mass, a coarse intermetallic compound is formed during casting, and cracking may occur during rolling. Therefore, when Cr is contained in the core material 2, the Cr content is set to 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less in order to obtain the effect of containing Cr.
  • the content of Cr is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects.
  • generation of a coarse intermetallic compound more Preferably it is 0.25 mass% or less, More preferably, it is 0.20 mass% or less.
  • the Cr content may be 0% by mass.
  • Zr of core material 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Zr has an effect of improving strength after brazing by forming Al and an Al 3 Zr intermetallic compound and strengthening the dispersion. If the content of Zr is less than 0.01% by mass, the effect of improving the strength after brazing is not sufficient. On the other hand, if the content of Zr exceeds 0.30% by mass, a coarse Al 3 Zr intermetallic compound is formed during casting, and cracks are likely to occur during rolling. Therefore, when Zr is contained in the core material 2, the Zr content is set to 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain the effect of containing Zr.
  • the content of Zr is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Zr intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Zr content may be 0% by mass.
  • Ti of core material 0.05 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Ti can be distributed in layers in the Al alloy, the rate of progress of corrosion in the thickness direction can be reduced, which contributes to the improvement of corrosion resistance.
  • the Ti content is less than 0.05% by mass, the layered distribution of Ti is insufficient, and the effect of improving the corrosion resistance cannot be sufficiently obtained.
  • the Ti content exceeds 0.30% by mass, it becomes easy to form a coarse Al 3 Ti intermetallic compound at the time of casting, and the workability is lowered, so that cracking is likely to occur at the time of rolling.
  • the content of Ti is set to 0.05% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain an effect of containing Ti.
  • the content of Ti is preferably 0.07% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effect. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Ti intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Ti content may be 0% by mass.
  • the remainder of the core material 2 is made of Al and inevitable impurities in addition to the above.
  • Inevitable impurities include, for example, Fe, Zn, In, Sn, Ni, and the like.
  • Fe is 0.30% by mass or less (preferably 0.25% by mass or less)
  • Zn is 0.15% by mass or less (preferably 0.10% by mass or less)
  • In, Sn and Ni are each 0.05% by mass. If it is content of% or less (preferably 0.03 mass% or less), it is allowed to be contained in the core material 2 without impeding the effects of the present invention.
  • Si, Mg, Zr, Ti, and Cr when it contains less than a lower limit, respectively, it can be regarded as an unavoidable impurity.
  • Fe, Zn, In, Sn, Ni, etc. if not exceeding the above-mentioned predetermined content, not only when it is contained as an inevitable impurity, but also when it is actively added, The effect of the present invention is not disturbed.
  • the cladding rate is preferably 50% or more from the viewpoint of improving the strength.
  • the brazing material 3 according to this embodiment is made of an Al—Si based alloy.
  • the Al—Si alloy include general JIS alloys such as 4343 and 4045.
  • the Al—Si-based alloy includes an Al alloy containing Zn in addition to an Al alloy containing Si. That is, examples of the Al—Si based alloy include an Al—Si based alloy and an Al—Si—Zn based alloy.
  • an Al—Si alloy containing Si: 5 mass% or more and 13 mass% or less can be used.
  • the thickness of the brazing material 3 is not particularly specified, but is preferably 15 ⁇ m or more, and preferably 50 ⁇ m or less, from the viewpoint of making the amount of brazing material in the joint more appropriate.
  • the first sacrificial material 4 according to the present embodiment contains a predetermined amount of Zn, Mg is less than a predetermined amount, and the balance is made of Al and inevitable impurities.
  • the first sacrificial material 4 according to the present embodiment preferably further contains a predetermined amount of Si.
  • the first sacrificial material 4 according to the present embodiment preferably further contains a predetermined amount of Mn.
  • the first sacrificial material 4 according to this embodiment preferably further contains a predetermined amount of at least one selected from the group consisting of Ti, Cr, and Zr.
  • Each element which comprises the 1st sacrificial material 4 which concerns on this embodiment is demonstrated below.
  • content of each component is content about the 1st sacrificial material 4 whole.
  • Zn of the first sacrificial material (Zn of the first sacrificial material: 2.0% by mass or more and 12.0% by mass or less) Zn contributes to the improvement of corrosion resistance by causing a potential difference from the core material 2 by lowering the potential of the first sacrificial material 4.
  • the Zn content is less than 2.0% by mass, the potential difference from the core material 2 is insufficient, and it becomes difficult to ensure corrosion resistance.
  • the Zn content exceeds 12.0% by mass, the first sacrificial material 4 is consumed at an early stage, and the corrosion resistance decreases. Therefore, the Zn content in the first sacrificial material 4 is set to 2.0% by mass or more and 12.0% by mass or less.
  • the Zn content is preferably 2.5% by mass or more, more preferably 3.0% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of suppressing a corrosion-resistant fall more, Preferably it is 11.0 mass% or less, More preferably, it is 10.0 mass% or less.
  • Mg of first sacrificial material less than 0.05% by mass (including 0% by mass)
  • the brazing property on the first sacrificial material 4 side is greatly reduced. Therefore, in order to secure the brazing property on the first sacrificial material 4 side, the Mg content of the first sacrificial material 4 is restricted to less than 0.05 mass%.
  • the content of Mg is preferably 0.04% by mass or less, more preferably 0.03% by mass or less, from the viewpoint of further suppressing a decrease in brazing property on the first sacrificial material 4 side.
  • it is 0 mass% about a lower limit, since it is difficult to set it as 0 mass%, what is necessary is just to make 0.005 mass% into a lower limit. However, if it can be 0% by mass, it may be 0% by mass.
  • Si of the first sacrificial material 0.20 mass% or more and 1.0 mass% or less
  • Si forms an intermetallic compound together with Al and Mn, and is finely distributed within the crystal grains, contributing to dispersion strengthening and improving strength after brazing.
  • the Si content is less than 0.20% by mass, the effect of improving the strength after brazing becomes insufficient.
  • the Si content exceeds 1.0% by mass, the solidus temperature decreases, and the first sacrificial material 4 may melt during brazing. Therefore, when Si is contained in the first sacrificial material 4, the Si content is 0.20 mass% or more and 1.0 mass% or less in order to obtain the effect of containing Si.
  • the content of Si is preferably 0.25% by mass or more, more preferably 0.30% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of suppressing the fall of solidus line temperature more, Preferably it is 0.90 mass% or less, More preferably, it is 0.80 mass% or less.
  • the Si content may be 0% by mass.
  • Mn of the first sacrificial material 0.10% by mass to 2.0% by mass
  • Mn forms an intermetallic compound together with Al and Si and is finely distributed within the crystal grains, contributing to dispersion strengthening and improving the strength after brazing.
  • the content of Mn is less than 0.10% by mass, the effect of improving the strength after brazing is insufficient.
  • the content of Mn exceeds 2.0% by mass, a coarse intermetallic compound is formed at the time of casting and the workability is lowered, so that cracking is likely to occur at the time of rolling.
  • the Mn content is set to 0.10% by mass or more and 2.0% by mass or less in order to obtain an effect of containing Mn.
  • the content of Mn is preferably 0.20% by mass or more, more preferably 0.30% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects.
  • it is 1.5 mass% or less, More preferably, it is 1.3 mass% or less.
  • the Mn content may be 0% by mass.
  • Ti of the first sacrificial material 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Ti When Ti is distributed in layers in the Al alloy, the corrosion form is layered, and the progress rate of corrosion in the plate thickness direction can be reduced. Therefore, it contributes to the improvement of corrosion resistance.
  • the Ti content is less than 0.01% by mass, the effect of improving the corrosion resistance cannot be sufficiently obtained.
  • the Ti content exceeds 0.30% by mass, it becomes easy to form a coarse Al 3 Ti intermetallic compound at the time of casting, and the workability is lowered, so that cracking is likely to occur at the time of rolling.
  • the content of Ti is set to 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain an effect of containing Ti.
  • the content of Ti is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Ti intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Ti content may be 0% by mass.
  • Cr of the first sacrificial material 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Cr contributes to strength improvement after brazing by forming Al and an Al 3 Cr intermetallic compound and strengthening the dispersion.
  • the content of Cr is less than 0.01% by mass, the effect of improving the strength after brazing is insufficient.
  • the Cr content exceeds 0.30% by mass, a coarse Al 3 Cr intermetallic compound is formed, and cracking is likely to occur during rolling. Therefore, when Cr is contained in the first sacrificial material 4, the Cr content is set to 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain the effect of containing Cr.
  • the content of Cr is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Cr intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Cr content may be 0% by mass.
  • Zr of the first sacrificial material 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Zr contributes to the strength improvement after brazing by forming Al and an Al 3 Zr intermetallic compound and strengthening the dispersion. If the content of Zr is less than 0.01% by mass, the effect of improving the strength after brazing cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if the content of Zr exceeds 0.30% by mass, a coarse Al 3 Zr intermetallic compound is formed during casting, workability is lowered, and cracking is likely to occur during rolling. Therefore, when Zr is contained in the first sacrificial material 4, the content of Zr is set to 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain the effect of containing Zr.
  • the content of Zr is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Zr intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Zr content may be 0% by mass.
  • the first sacrificial material 4 is composed of Al and inevitable impurities.
  • Inevitable impurities include, for example, Fe, In, Sn, Ni, and the like.
  • Fe is 0.30% by mass or less (preferably 0.25% by mass or less)
  • In, Sn, and Ni are each 0.05% by mass or less (preferably 0.03% by mass or less). It is allowed to be contained in the first sacrificial material 4 without impeding the effects of the present invention.
  • Si, Mn, Ti, Cr, and Zr when it contains less than a lower limit, respectively, it can be considered as an unavoidable impurity.
  • the above-described Mg may be included as the above-mentioned predetermined amount as an inevitable impurity. And about Fe, In, Sn, Ni etc., if not exceeding the above-mentioned predetermined content, not only the case where it is contained as an unavoidable impurity but also the case where it is positively added, the present invention Does not interfere with the effect.
  • the thickness of the first sacrificial material 4 is not particularly specified, it is preferably 15 ⁇ m or more from the viewpoint of improving the corrosion resistance of the inner surface as the sacrificial anode material. Moreover, from a viewpoint of improving the press bonding property in the cladding, the thickness is preferably 50 ⁇ m or less.
  • the second sacrificial material 5 contains a predetermined amount of Zn and Mg, and the balance is made of Al and inevitable impurities.
  • the second sacrificial material 5 according to this embodiment preferably further contains a predetermined amount of Si.
  • the second sacrificial material 5 according to the present embodiment preferably further contains a predetermined amount of Mn.
  • the second sacrificial material 5 according to this embodiment preferably further contains a predetermined amount of at least one selected from the group consisting of Ti, Cr, and Zr.
  • Each element which comprises the 2nd sacrificial material 5 which concerns on this embodiment is demonstrated below.
  • content of each component is content about the 2nd sacrificial material 5 whole.
  • Zn of the second sacrificial material 1.0 mass% or more and 7.0 mass% or less
  • Zn contributes to the improvement of corrosion resistance by causing a potential difference from the core material 2 by lowering the potential of the second sacrificial material 5. If the Zn content is less than 1.0% by mass, the potential difference from the core material 2 is insufficient, and it becomes difficult to ensure corrosion resistance. On the other hand, if the Zn content exceeds 7.0% by mass, the solidus temperature decreases, and the second sacrificial material 5 may melt during brazing. Therefore, the Zn content in the second sacrificial material 5 is set to 1.0 mass% or more and 7.0 mass% or less.
  • the content of Zn is preferably 2.0% by mass or more, more preferably 2.5% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of suppressing the fall of solidus line temperature more, Preferably it is 6.0 mass% or less, More preferably, it is 5.0 mass% or less.
  • Mg of second sacrificial material 0.05 mass% or more and 3.0 mass% or less
  • Mg diffuses into the core material 2 during brazing and contributes to improving the strength of the core material 2 after brazing.
  • the core material 2 contains Si, it contributes to the further improvement of the strength after brazing by forming a precipitation phase with Si and strengthening the precipitation.
  • the Mg content is less than 0.05% by mass, the effect of improving the strength after brazing is insufficient.
  • the Mg content exceeds 3.0% by mass, the pressure-bonding property between the core material 2 and the second sacrificial material 5 may be reduced.
  • the content of Mg in the second sacrificial material is 0.05% by mass or more and 3.0% by mass or less.
  • the content of Mg is preferably 0.20% by mass or more, more preferably 0.40% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effect. Further, from the viewpoint of further suppressing the decrease in the press-bonding property between the core material 2 and the second sacrificial material 5, the content is preferably 2.7% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or less.
  • Si of second sacrificial material 0.20% by mass or more and 1.0% by mass or less
  • Si contributes to further improvement in strength after brazing by forming a precipitation phase with Mg and strengthening the precipitation.
  • Si content is less than 0.20% by mass, the effect of improving the strength after brazing due to the formation of a precipitated phase with Mg is insufficient.
  • Si content exceeds 1.0 mass%, the solidus temperature decreases, and the second sacrificial material 5 may melt during brazing. Therefore, when Si is contained in the second sacrificial material 5, the Si content is set to 0.20% by mass or more and 1.0% by mass or less in order to obtain the effect of containing Si.
  • the content of Si is preferably 0.22% by mass or more, more preferably 0.25% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of suppressing the fall of solidus line temperature more, Preferably it is 0.90 mass% or less, More preferably, it is 0.80 mass% or less.
  • the Si content may be 0% by mass.
  • Mn of second sacrificial material 0.10% by mass or more and 2.0% by mass or less
  • Mn contributes to strength improvement after brazing by solid solution strengthening.
  • the content of Mn is less than 0.10% by mass, the effect of improving the strength after brazing is insufficient.
  • the content of Mn exceeds 2.0% by mass, a coarse intermetallic compound is formed at the time of casting and the workability is lowered, so that cracking is likely to occur at the time of rolling. Therefore, when Mn is contained in the second sacrificial material 5, the Mn content is set to 0.10% by mass or more and 2.0% by mass or less in order to obtain the effect of containing Mn.
  • the content of Mn is preferably 0.20% by mass or more, more preferably 0.30% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Moreover, from a viewpoint of suppressing the production
  • the Mn content may be 0% by mass.
  • Ti of the second sacrificial material 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Ti When Ti is distributed in layers in the Al alloy, the corrosion form is layered, and the progress rate of corrosion in the plate thickness direction can be reduced. Therefore, it contributes to the improvement of corrosion resistance.
  • the Ti content is less than 0.01% by mass, the effect of improving the corrosion resistance cannot be sufficiently obtained.
  • the Ti content exceeds 0.30% by mass, it becomes easy to form a coarse Al 3 Ti intermetallic compound at the time of casting, and the workability is lowered, so that cracking is likely to occur at the time of rolling.
  • the content of Ti is set to 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain an effect of containing Ti.
  • the content of Ti is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Ti intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Ti content may be 0% by mass.
  • Cr of second sacrificial material 0.01% by mass to 0.30% by mass
  • Cr contributes to strength improvement after brazing by forming Al and an Al 3 Cr intermetallic compound and strengthening the dispersion.
  • the content of Cr is less than 0.01% by mass, the effect of improving the strength after brazing is insufficient.
  • the Cr content exceeds 0.30% by mass, a coarse Al 3 Cr intermetallic compound is formed, and cracking is likely to occur during rolling. Therefore, when Cr is contained in the second sacrificial material 5, the Cr content is set to 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain the effect of containing Cr.
  • the content of Cr is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Cr intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Cr content may be 0% by mass.
  • Zr of the second sacrificial material 0.01 mass% or more and 0.30 mass% or less
  • Zr contributes to the strength improvement after brazing by forming Al and an Al 3 Zr intermetallic compound and strengthening the dispersion. If the content of Zr is less than 0.01% by mass, the effect of improving the strength after brazing cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if the content of Zr exceeds 0.30% by mass, a coarse Al 3 Zr intermetallic compound is formed during casting, workability is lowered, and cracking is likely to occur during rolling. Therefore, when Zr is contained in the second sacrificial material 5, the Zr content is set to 0.01% by mass or more and 0.30% by mass or less in order to obtain the effect of containing Zr.
  • the content of Zr is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of further improving the above effects. Further, from a more suppressing the formation of coarse Al 3 Zr intermetallic compound, preferably 0.25 wt% or less, and more preferably not more than 0.20 mass%.
  • the Zr content may be 0% by mass.
  • the second sacrificial material 5 is composed of Al and inevitable impurities.
  • Inevitable impurities include, for example, Fe, In, Sn, Ni, and the like.
  • Fe is 0.30% by mass or less (preferably 0.25% by mass or less)
  • In, Sn, and Ni are each 0.05% by mass or less (preferably 0.03% by mass or less). It is allowed to be contained in the second sacrificial material 5 without impeding the effects of the present invention.
  • Si, Mn, Ti, Cr, and Zr when it contains less than a lower limit, respectively, it can be considered as an unavoidable impurity.
  • the present invention Does not interfere with the effect.
  • the thickness of the second sacrificial material 5 is not particularly specified, but is preferably 15 ⁇ m or more from the viewpoint of improving the corrosion resistance of the inner surface as the sacrificial anode material. Moreover, from a viewpoint of improving the crimping
  • the thickness of the brazing sheet 1 is less than 200 ⁇ m. When the thickness of the brazing sheet 1 is less than 200 ⁇ m, it is possible to further reduce the weight of a heat exchanger such as an automobile.
  • the thickness of the brazing sheet 1 is preferably 180 ⁇ m or less, more preferably 170 ⁇ m or less, from the viewpoint of reducing the weight of the heat exchanger. Moreover, from a viewpoint of ensuring intensity
  • the core material, the first sacrificial material, the second sacrificial material, and the brazing material which are the materials of the aluminum alloy brazing sheet according to the present embodiment, can be manufactured by a conventional method.
  • the manufacturing method of the core material, the first sacrificial material, the second sacrificial material, and the brazing material is not particularly limited. For example, it can be produced by the following method. After casting the aluminum alloy for core material having the above composition at a predetermined casting temperature, the obtained ingot is chamfered as necessary and subjected to homogenization heat treatment, whereby the ingot for core material can be produced.
  • the obtained ingot is faced as necessary. , Homogenized heat treatment. Thereafter, the first sacrificial material member, the second sacrificial material member, and the brazing material member can be manufactured by hot rolling.
  • the brazing material member is overlapped on one side surface of the core material ingot, the second sacrificial material member and the first sacrificial material member are stacked on the other side surface, and hot-rolled to be crimped and rolled.
  • board thickness is manufactured by giving cold rolling with respect to the said board
  • the plate material may be subjected to an annealing step as needed during the cold rolling or after the cold rolling.
  • brazing sheet made of aluminum alloy and the manufacturing method thereof according to the present embodiment are as described above, but conventionally known ones can be applied to conditions and the like that are not explicitly described in performing the present embodiment. .
  • Other conditions and the like are not limited as long as the effects obtained by the conditions are achieved.
  • Example 1 A core material aluminum alloy, a first sacrificial material aluminum alloy, a second sacrificial material aluminum alloy and a brazing material aluminum alloy having the compositions shown in Tables 1 to 4 are melted, cast, and homogenized by a conventional method.
  • the ingot for core material member for core material
  • the ingot for first sacrificial material, the ingot for second sacrificial material, and the ingot for brazing material were obtained.
  • the first sacrificial material ingot, the second sacrificial material ingot, and the brazing material ingot are each hot-rolled to a predetermined thickness to obtain a first sacrificial material member, a second sacrificial material member, and A brazing material member was obtained.
  • brazing material member on one surface side of the core material member, the second sacrificial material member and the first sacrificial material member on the other surface side are superposed so as to have various combinations shown in Table 5 and Table 6,
  • a plate was obtained by pressure bonding by hot rolling. Thereafter, cold rolling was performed to obtain a brazing sheet (test materials No. 1 to 71) having a predetermined plate thickness.
  • the brazing sheet thus prepared was evaluated for the strength after brazing, the brazing property and the corrosion resistance on the sacrificial material side by the following methods.
  • the test material is heat-treated in a drop test system under conditions simulating brazing (in a nitrogen atmosphere with a dew point of ⁇ 40 ° C. and an oxygen concentration of 200 ppm or less, at a temperature of 590 ° C. or higher (maximum 600 ° C.) for 5 minutes. )
  • a tensile test was performed in accordance with the provisions of JIS Z2241: 2011, and the tensile strength was measured to obtain the strength after brazing.
  • Three test specimens having an average strength after brazing of 200 MPa or more were evaluated as best ( ⁇ ), those having 180 MPa or more were evaluated as good ( ⁇ ), and those less than 180 MPa were evaluated as poor (x).
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of an evaluation test piece for evaluating the brazing property between brazing material sides of an aluminum alloy brazing sheet according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an evaluation test piece for evaluating the brazing property of the brazing material side and the sacrificial material side of the brazing sheet made of aluminum alloy according to the embodiment of the present invention.
  • Two test pieces having a surface dimension of 25 mm ⁇ 20 mm were cut out from the test material. As shown in FIG. 2, each of these two test pieces was molded such that the center in the longitudinal direction protruded, and the brazing filler metal side surface 12 became a convex side at that time.
  • a non-corrosive flux was applied at 10 ( ⁇ 0.2) g / m 2 on the top sides of the two test pieces 10 thus formed (the entire surface on the convex side of the protruding portion at the center in the longitudinal direction).
  • Heat treatment conditions simulating brazing by overlapping the top edges as shown in FIG. 2 (in a nitrogen atmosphere with a dew point of ⁇ 40 ° C. and an oxygen concentration of 200 ppm or less, at a temperature of 590 ° C. or higher (maximum 600 ° C.) for 5 minutes. Brazing by heating).
  • test piece 11 was obtained.
  • a non-corrosive flux is applied at 10 ( ⁇ 0.2) g / m 2 to the top sides of the two test pieces 10 and 11 (the convex surface of the protruding portion at the center in the longitudinal direction). did.
  • the top sides were overlapped as shown in FIG. 3 and brazed in the same manner as described above under heat treatment conditions simulating brazing. Thereafter, the brazing properties were evaluated in the same manner as described above with reference to FIG.
  • the test material is heat-treated in a drop test system under conditions simulating brazing (in a nitrogen atmosphere with a dew point of ⁇ 40 ° C. and an oxygen concentration of 200 ppm or less, at a temperature of 590 ° C. or higher (maximum 600 ° C.) for 5 minutes. ), And then cut into a size of width 50 mm ⁇ length 60 mm to obtain a test material for evaluation. Cover the entire surface of the brazing filler metal with a seal with a masking size of 60 mm wide x 70 mm long, and then fold the seal back to the sacrificial material surface to seal the edges of the sacrificial material surface from four sides to 5 mm. Covered with.
  • This test piece was immersed in a test solution containing Na + : 118 ppm, Cl ⁇ : 58 ppm, SO 4 2 ⁇ : 60 ppm, Cu 2+ : 1 ppm and Fe 3+ : 30 ppm (88 ° C. ⁇ 8 hours), and was immersed in room temperature. After naturally cooling to room temperature, a corrosion resistance test was performed in which 90 cycles of holding at room temperature for 16 hours were performed. Observe the state of corrosion on the sacrificial material surface, evaluate the one with a remaining thickness of 50% or more as the best ( ⁇ ), evaluate the one with non-penetrating corrosion as good ( ⁇ ), and reject the one with through-corrosion. ( ⁇ ) was evaluated. Note that the corrosion resistance was evaluated only for those having good post-brazing strength and brazing evaluation.
  • a core material made of an aluminum alloy that satisfies the requirements of the present invention, a brazing material (brazing material No. R1 to R3), a first sacrificial material (first Brazing sheets (Examples Nos. 1 to 10) manufactured using the sacrificial materials No. F1 to F10) and the second sacrificial materials (second sacrificial materials No. G1 to G11) and satisfying a plate thickness of less than 200 ⁇ m. No. 43) was excellent in strength after brazing, brazing property and corrosion resistance.
  • the brazing sheet of the example was a brazing sheet having good corrosion resistance even in a 90 cycle corrosion resistance test, and particularly excellent in corrosion resistance.
  • test material No. which is a comparative example. Since 44 to 71 did not satisfy the requirements of the present invention, the following results were obtained.
  • Test material No. No. 44 had a small amount of core material Mn, and the evaluation of strength after brazing was poor.
  • Test material No. No. 45 had a large amount of core material Mn, cracks occurred during rolling, and the sample material could not be prepared.
  • Test material No. No. 46 had a small amount of core material Cu, and the evaluation of strength after brazing was poor.
  • Test material No. 47 had a large amount of core material Cu, and the evaluation of corrosion resistance was poor.
  • Test material No. 48 had a large amount of core material Si, and the core material melted during brazing.
  • Test material No. No. 49 had a large amount of core material Mg, and the brazing property between the brazing material side and the sacrificial material side, and the brazing property between the brazing material sides were insufficient.
  • Test material No. No. 50 had a large amount of core material Cr, and cracking occurred during rolling, so that no test material could be produced.
  • Test material No. No. 51 had a large amount of core material Zr, and cracking occurred during rolling, so that the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 52 had a large amount of core material Ti and cracked during rolling, and the test material could not be produced.
  • Test material No. No. 53 had a small amount of second sacrificial material Zn, and the evaluation of corrosion resistance was poor.
  • Test material No. No. 54 had a large amount of the second sacrificial material Zn, and the second sacrificial material was melted during brazing.
  • Test material No. No. 55 had a small amount of the second sacrificial material Mg, and the strength evaluation after brazing was poor.
  • Test material No. No. 56 had a large amount of the second sacrificial material Mg, the pressure-bonding property was lowered, and the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 57 had a large amount of the second sacrificial material Si, and the second sacrificial material melted during brazing.
  • Test material No. No. 58 had a large amount of the second sacrificial material Mn and cracked during rolling, so that the test material could not be produced.
  • Test material No. No. 59 had a large amount of the second sacrificial material Ti, cracked during rolling, and the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 60 had a large amount of the second sacrificial material Cr, and cracked during rolling, so that the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 61 had a large amount of the second sacrificial material Zr, cracks occurred during rolling, and the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 62 had a small amount of the first sacrificial material Zn, and the corrosion resistance evaluation was poor.
  • Test material No. In 63 the amount of the first sacrificial material Zn was large, the first sacrificial material was consumed quickly, and the corrosion resistance evaluation was poor.
  • Test material No. No. 64 had a large amount of the first sacrificial material Mg, and the brazing property between the brazing material side and the sacrificial material side was insufficient.
  • Test material No. 65 had a large amount of the first sacrificial material Si, and the first sacrificial material was melted during brazing.
  • Test material No. No. 66 had a large amount of the first sacrificial material Mn, cracking occurred during rolling, and the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 67 had a large amount of the first sacrificial material Ti, cracks occurred during rolling, and the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 68 had a large amount of the first sacrificial material Cr, and cracking occurred during rolling, so that the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 69 had a large amount of the first sacrificial material Zr, cracks occurred during rolling, and the sample material could not be produced.
  • Example 2 The aluminum alloy for the core material, the aluminum alloy for the first sacrificial material, the aluminum alloy for the second sacrificial material, and the aluminum alloy for the brazing material having the compositions shown in Tables 7 to 10 are melted, cast, and homogenized by a conventional method.
  • the ingot for core material member for core material
  • the ingot for first sacrificial material, the ingot for second sacrificial material, and the ingot for brazing material were obtained.
  • the first sacrificial material ingot, the second sacrificial material ingot, and the brazing material ingot are each hot-rolled to a predetermined thickness to obtain a first sacrificial material member, a second sacrificial material member, and A brazing material member was obtained. Then, the brazing material member on one surface side of the core material member, the second sacrificial material member and the first sacrificial material member on the other surface side are overlaid so as to have various combinations shown in Tables 11 and 12.
  • a plate was obtained by pressure bonding by hot rolling. Thereafter, cold rolling was performed to obtain a brazing sheet (test materials No. 1 to 71) having a predetermined plate thickness.
  • the brazing sheet thus prepared was evaluated for the strength after brazing, the brazing property and the corrosion resistance on the sacrificial material side by the following methods.
  • the test material is heat-treated in a drop test system under conditions simulating brazing (in a nitrogen atmosphere with a dew point of ⁇ 40 ° C. and an oxygen concentration of 200 ppm or less, at a temperature of 590 ° C. or higher (maximum 600 ° C.) for 5 minutes. )
  • JIS Z2241: 2011 three pieces were produced for each specimen.
  • a tensile test was performed in accordance with the provisions of JIS Z2241: 2011, and the tensile strength was measured to obtain the strength after brazing.
  • the average value of the strength after brazing of the three test pieces was 220 MPa or more was evaluated as the best ()), the one with 200 MPa or more was evaluated as good ( ⁇ ), and the one less than 200 MPa was evaluated as defective (x).
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of an evaluation test piece for evaluating the brazing property between brazing material sides of an aluminum alloy brazing sheet according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an evaluation test piece for evaluating the brazing property of the brazing material side and the sacrificial material side of the brazing sheet made of aluminum alloy according to the embodiment of the present invention.
  • Two test pieces having a surface dimension of 25 mm ⁇ 20 mm were cut out from the test material. As shown in FIG. 2, each of these two test pieces was molded such that the center in the longitudinal direction protruded, and the brazing filler metal side surface 12 became a convex side at that time.
  • a non-corrosive flux was applied at 10 ( ⁇ 0.2) g / m 2 on the top sides of the two test pieces 10 thus formed (the entire surface on the convex side of the protruding portion at the center in the longitudinal direction).
  • Heat treatment conditions simulating brazing by overlapping the top edges as shown in FIG. 2 (in a nitrogen atmosphere with a dew point of ⁇ 40 ° C. and an oxygen concentration of 200 ppm or less, at a temperature of 590 ° C. or higher (maximum 600 ° C.) for 5 minutes. Brazing by heating).
  • the test piece after brazing is cut and the fillet 14 is formed with a thickness of 3 mm or more, it is the best ()), and when the fillet 14 is formed with less than 3 mm, the brazing property is good ( ⁇ ). When the fillet 14 was not formed, it was determined that the brazeability was poor (x). In addition, evaluation of brazing property was implemented only to the thing with favorable evaluation of the strength after brazing.
  • test piece 11 was obtained.
  • a non-corrosive flux is applied at 10 ( ⁇ 0.2) g / m 2 to the top sides of the two test pieces 10 and 11 (the convex surface of the protruding portion at the center in the longitudinal direction). did.
  • the top sides were overlapped as shown in FIG. 3 and brazed in the same manner as described above under heat treatment conditions simulating brazing. Thereafter, the brazing properties were evaluated in the same manner as described above with reference to FIG.
  • the test material is heat-treated in a drop test system under conditions simulating brazing (in a nitrogen atmosphere with a dew point of ⁇ 40 ° C. and an oxygen concentration of 200 ppm or less, at a temperature of 590 ° C. or higher (maximum 600 ° C.) for 5 minutes. ), And then cut into a size of width 50 mm ⁇ length 60 mm to obtain a test material for evaluation. Cover the entire surface of the brazing filler metal with a seal with a masking size of 60 mm wide x 70 mm long, and then fold the seal back to the sacrificial material surface to seal the edges of the sacrificial material surface from four sides to 5 mm. Covered with.
  • This test piece was immersed in a test solution containing Na + : 118 ppm, Cl ⁇ : 58 ppm, SO 4 2 ⁇ : 60 ppm, Cu 2+ : 1 ppm and Fe 3+ : 30 ppm (88 ° C. ⁇ 8 hours), and was immersed in room temperature.
  • a corrosion resistance test was performed in which 75 cycles of holding at room temperature for 16 hours were performed. Observe the state of corrosion on the sacrificial material surface, evaluate the one with a remaining thickness of 50% or more as the best ( ⁇ ), evaluate the one with non-penetrating corrosion as good ( ⁇ ), and reject the one with through-corrosion. ( ⁇ ) was evaluated. Note that the corrosion resistance was evaluated only for those having good post-brazing strength and brazing evaluation.
  • a core material (core material No. S1 to S14) made of an aluminum alloy that satisfies the requirements of the present invention, a brazing material (brazing material No. R1 to R3), a first sacrificial material (first Brazing sheets (Examples Nos. 1 to 10) manufactured using the sacrificial materials No. F1 to F10) and the second sacrificial materials (second sacrificial materials No. G1 to G11) and satisfying a plate thickness of less than 200 ⁇ m. No. 43) was excellent in strength after brazing, brazing property and corrosion resistance.
  • the brazing sheet of the example was a brazing sheet excellent in strength after brazing.
  • test material No. which is a comparative example. Since 44 to 71 did not satisfy the requirements of the present invention, the following results were obtained.
  • Test material No. No. 44 had a small amount of core material Cu, and the evaluation of strength after brazing was poor.
  • Test material No. No. 45 had a large amount of core material Cu, and the core material melted during brazing.
  • Test material No. No. 46 had a small amount of core material Mn, and the evaluation of strength after brazing was poor.
  • Test material No. No. 47 had a large amount of core material Mn, cracks occurred during rolling, and the sample material could not be prepared.
  • Test material No. 48 had a large amount of core material Si, and the core material melted during brazing.
  • Test material No. No. 49 had a large amount of core material Mg, and the brazing property between the brazing material side and the sacrificial material side, and the brazing property between the brazing material sides were insufficient.
  • Test material No. No. 50 had a large amount of core material Cr, and cracking occurred during rolling, so that no test material could be produced.
  • Test material No. No. 51 had a large amount of core material Zr, and cracking occurred during rolling, so that the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 52 had a large amount of core material Ti and cracked during rolling, and the test material could not be produced.
  • Test material No. No. 53 had a small amount of second sacrificial material Zn, and the evaluation of corrosion resistance was poor.
  • Test material No. No. 54 had a large amount of the second sacrificial material Zn, and the second sacrificial material was melted during brazing.
  • Test material No. No. 55 had a small amount of the second sacrificial material Mg, and the strength evaluation after brazing was poor.
  • Test material No. No. 56 had a large amount of the second sacrificial material Mg, the pressure-bonding property was lowered, and the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 57 had a large amount of the second sacrificial material Si, and the second sacrificial material melted during brazing.
  • Test material No. No. 58 had a large amount of the second sacrificial material Mn and cracked during rolling, so that the test material could not be produced.
  • Test material No. No. 59 had a large amount of the second sacrificial material Ti, cracked during rolling, and the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 60 had a large amount of the second sacrificial material Cr, and cracked during rolling, so that the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 61 had a large amount of the second sacrificial material Zr, cracks occurred during rolling, and the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 62 had a small amount of the first sacrificial material Zn, and the corrosion resistance evaluation was poor.
  • Test material No. In 63 the amount of the first sacrificial material Zn was large, the first sacrificial material was consumed quickly, and the corrosion resistance evaluation was poor.
  • Test material No. No. 64 had a large amount of the first sacrificial material Mg, and the brazing property between the brazing material side and the sacrificial material side was insufficient.
  • Test material No. 65 had a large amount of the first sacrificial material Si, and the first sacrificial material was melted during brazing.
  • Test material No. No. 66 had a large amount of the first sacrificial material Mn, cracking occurred during rolling, and the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 67 had a large amount of the first sacrificial material Ti, cracks occurred during rolling, and the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 68 had a large amount of the first sacrificial material Cr, and cracking occurred during rolling, so that the sample material could not be produced.
  • Test material No. No. 69 had a large amount of the first sacrificial material Zr, cracks occurred during rolling, and the sample material could not be produced.
  • a core material a brazing material made of an Al—Si based alloy provided on one surface of the core material, a first sacrificial material made of an Al—Zn based alloy provided on the other surface of the core material, and the first A brazing sheet made of an aluminum alloy, comprising a second sacrificial material made of an Al-Zn-Mg alloy provided between the sacrificial material and the core material,
  • the aluminum alloy brazing sheet has a thickness of less than 200 ⁇ m
  • the core material contains Mn: 0.50% by mass or more and 2.0% by mass or less, Cu: 0.50% by mass or more and 1.20% by mass or less, and the balance is made of Al and inevitable impurities.
  • the first sacrificial material contains Zn: 2.0 mass% or more and 12.0 mass% or less, Mg: less than 0.05 mass% (including 0 mass%), and the balance is Al and inevitable impurities Consists of
  • the second sacrificial material contains Zn: 1.0 mass% or more and 7.0 mass% or less, Mg: 0.05 mass% or more and 3.0 mass% or less, and the balance is made of Al and inevitable impurities.
  • the core material further contains Mg: 0.05% by mass or more and 0.50% by mass or less, The aluminum alloy brazing sheet according to Aspect 1 or Aspect 2.
  • the core material includes Cr: 0.01% by mass to 0.30% by mass, Zr: 0.01% by mass to 0.30% by mass, and Ti: 0.05% by mass to 0.30% by mass. 4.
  • the aluminum alloy brazing sheet according to any one of aspects 1 to 4, wherein the first sacrificial material further contains Si: 0.20 mass% to 1.0 mass%. (Aspect 6) 6.
  • the first sacrificial material includes Ti: 0.01% by mass to 0.30% by mass, Cr: 0.01% by mass to 0.30% by mass, and Zr: 0.01% by mass to 0.30% by mass.
  • the second sacrificial material includes Ti: 0.01% by mass to 0.30% by mass, Cr: 0.01% by mass to 0.30% by mass, and Zr: 0.01% by mass to 0.30% by mass.
  • a core material a brazing material made of an Al—Si based alloy provided on one surface of the core material, a first sacrificial material made of an Al—Zn based alloy provided on the other surface of the core material, and the first A brazing sheet made of an aluminum alloy, comprising a second sacrificial material made of an Al-Zn-Mg alloy provided between the sacrificial material and the core material,
  • the aluminum alloy brazing sheet has a thickness of less than 200 ⁇ m
  • the core material contains Mn: 0.50% by mass or more and 2.0% by mass or less, Cu: more than 1.20% by mass and 2.70% by mass or less, and the balance is made of Al and inevitable impurities.
  • the first sacrificial material contains Zn: 2.0 mass% or more and 12.0 mass% or less, Mg: less than 0.05 mass% (including 0 mass%), and the balance is Al and inevitable impurities Consists of
  • the second sacrificial material contains Zn: 1.0 mass% or more and 7.0 mass% or less, Mg: 0.05 mass% or more and 3.0 mass% or less, and the balance is made of Al and inevitable impurities.
  • An aluminum alloy brazing sheet characterized by (Aspect 12)
  • the said core material further contains Si: 0.05 mass% or more and 0.50 mass% or less,
  • the brazing sheet made from the aluminum alloy of the aspect 11 characterized by the above-mentioned.
  • the said core material further contains Mg: 0.05 mass% or more and 0.50 mass% or less,
  • the brazing sheet made from the aluminum alloy of the aspect 11 or the aspect 12 characterized by the above-mentioned.
  • the core material includes Cr: 0.01% by mass to 0.30% by mass, Zr: 0.01% by mass to 0.30% by mass, and Ti: 0.05% by mass to 0.30% by mass. 14.
  • the aluminum alloy brazing sheet according to any one of aspects 11 to 14, wherein the first sacrificial material further contains Si: 0.20 mass% to 1.0 mass%. (Aspect 16) 16.
  • the first sacrificial material includes Ti: 0.01% by mass to 0.30% by mass, Cr: 0.01% by mass to 0.30% by mass, and Zr: 0.01% by mass to 0.30% by mass.
  • the second sacrificial material includes Ti: 0.01% by mass to 0.30% by mass, Cr: 0.01% by mass to 0.30% by mass, and Zr: 0.01% by mass to 0.30% by mass.

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Abstract

心材2と、心材2の一方の面に設けられたAl-Si系合金からなるろう材3と、心材2の他方の面に設けられたAl-Zn系合金からなる第1犠牲材4と、第1犠牲材4と心材2との間に設けられたAl-Zn-Mg系合金からなる第2犠牲材5とを備えるアルミニウム合金製ブレージングシート1であって、ブレージングシート1は、板厚が200μm未満であり、心材2は、Mn、Cuを所定量含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、第1犠牲材4は、Znを所定量含有し、Mgが所定量未満であり、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、第2犠牲材5は、Zn、Mgを所定量含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなることを特徴とする。

Description

アルミニウム合金製ブレージングシート
 本開示は、自動車用の熱交換器等に用いられるアルミニウム合金製ブレージングシートに関する。
 近年、自動車用熱交換器はさらに、軽量化および小型化の傾向にあり、それに伴い熱交換器の質量の多くを占めるチューブ材を構成するブレージングシートの薄肉化が望まれている。そして、薄肉化のためには、薄肉化に相当するだけの高強度化および高耐食化を図ることが必要である。
 そこで、例えば、特許文献1には、高強度および高耐食性であり、ろう付性に優れたブレージングシート(アルミニウム合金複合材)が開示されている。このブレージングシートは、クラッド材の犠牲材(皮材)に所定量のMgを添加させることで、ろう付加熱時の元素拡散を利用し、犠牲材に添加したMgとろう材のSiを心材に拡散させている。これにより、心材内部でMg-Si系金属間化合物を生成させることで、クラッド材のろう付後強度を向上させている。また、犠牲材に添加したMgがろう材層まで到達しないことにより、ろう付性の低下を回避させている。また、ラジエータチューブのような用途では、この犠牲材により耐食性を著しく向上させている。
 特許文献2には、ブレージングシートの心材にMgを添加したAl-Si-Fe-Cu-Mn-Mg系合金を使用した、ろう付性およびろう付後強度に優れたブレージングシートが開示されている。
特許第2564190号公報 特開2009-22981号公報
 しかしながら、従来の技術においては、以下の問題がある。
 特許文献1に記載のブレージングシートでは、犠牲材にMgを添加しているため、犠牲材側のろう付性を必要としない電縫溶接チューブ等として適用されている。しかしながら、特許文献1に記載のブレージングシートでは、犠牲材側をろう付するチューブ形状には適用が難しい。
 また、特許文献2に記載のブレージングシートでは、さらなる高強度化のため、これ以上、心材にMgを添加すると、ろう材側のろう付性が低下してしまう。
 また、ブレージングシートにおいては、さらなる薄肉化のため、ろう付性を維持しつつ、強度および耐食性のさらなる向上が望まれている。
 本発明は、前記問題を解決するものであり、板厚200μm未満の薄肉材であっても、ろう付後強度および耐食性に優れ、ろう材側と犠牲材側の両面におけるろう付性にも優れたアルミニウム合金製ブレージングシートを提供することを課題とする。
 本発明の実施形態は、板厚200μm未満の薄肉ラジエーター等のろう付チューブ材として用いる、ろう付性を維持しつつ、ろう付後の高強度および高耐食性を有するアルミニウム合金製ブレージングシートを開発したものである。
 本発明者らは、上記課題を解決するために、アルミニウム合金製ブレージングシート(以下、適宜、ブレージングシートという)について、板厚200μm未満に適用するためにさらなる高強度化、高ろう付性および高耐食性の全てを達成する難点を克服するために鋭意検討を重ねた。その結果、犠牲材を2層構造とし、表層側の第1犠牲材のMg含有量を一定未満に規制し、心材側の第2犠牲材を一定量のMg含有量とすることで、犠牲材側のろう付性を確保できることに加えて、心材の強度向上とろう材側のろう付性も両立させることができることを見出した。これは、第1犠牲材が第2犠牲材のMg拡散抑制層の役割となり、犠牲材側のろう付性を確保できることに加えて、第2犠牲材のMgを心材方向に拡散させて、心材のろう付後の強度向上とろう材側のろう付性が維持されることによるものである。
 本発明者らは、さらに、心材のCu添加量を比較的高くすることで、ろう付熱処理後の強度をさらに向上させることができることを見出した。
 なお、第2犠牲材のMgが心材方向に拡散するのはろう付の熱処理中であり、心材がMg拡散抑制層の役割を果たすことでろう材側のろう付性を低下させることなく、心材にMgが拡散することで心材のろう付後強度が向上する。
 すなわち、本発明の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、心材と、前記心材の一方の面に設けられたAl-Si系合金からなるろう材と、前記心材の他方の面に設けられたAl-Zn系合金からなる第1犠牲材と、前記第1犠牲材と前記心材との間に設けられたAl-Zn-Mg系合金からなる第2犠牲材とを備えるアルミニウム合金製ブレージングシートであって、前記アルミニウム合金製ブレージングシートは、板厚が200μm未満であり、前記心材は、Mn:0.50質量%以上2.0質量%以下、Cu:0.50質量%以上1.20質量%以下を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、前記第1犠牲材は、Zn:2.0質量%以上12.0質量%以下を含有し、Mg:0.05質量%未満(0質量%を含む)であり、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、前記第2犠牲材は、Zn:1.0質量%以上7.0質量%以下、Mg:0.05質量%以上3.0質量%以下を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなることを特徴とする。
 かかる構成を有することによって、本発明の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、ろう付後強度、耐食性およびろう付性をバランスよく、かつ高いレベルで満足させることが可能となる。
 また、本発明の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの心材は、Si:0.05質量%以上1.5質量%以下をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、さらに、ろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの心材は、Mg:0.05質量%以上0.50質量%以下をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、さらに、ろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの心材は、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、Zr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびTi:0.05質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、さらに、ろう付後強度および耐食性を向上させることができる。
 また、本発明の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの第1犠牲材は、Si:0.20質量%以上1.0質量%以下をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、SiがAlおよびMnと共に金属間化合物を形成して、さらに、ろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの第1犠牲材は、Mn:0.10質量%以上2.0質量%以下をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、MnがAlおよびSiと共に金属間化合物を形成して、さらに、ろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの第1犠牲材は、Ti:0.01質量%以上0.30質量%以下、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびZr:0.01質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、さらに、耐食性およびろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの第2犠牲材は、Si:0.20質量%以上1.0質量%以下をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、SiがMgと析出相を形成して、さらに、ろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの第2犠牲材は、Mn:0.10質量%以上2.0質量%以下をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、固溶体を形成して、さらに、ろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの第2犠牲材は、Ti:0.01質量%以上0.30質量%以下、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびZr:0.01質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、さらに、耐食性およびろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の別の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、心材と、前記心材の一方の面に設けられたAl-Si系合金からなるろう材と、前記心材の他方の面に設けられたAl-Zn系合金からなる第1犠牲材と、前記第1犠牲材と前記心材との間に設けられたAl-Zn-Mg系合金からなる第2犠牲材とを備えるアルミニウム合金製ブレージングシートであって、前記アルミニウム合金製ブレージングシートは、板厚が200μm未満であり、前記心材は、Mn:0.50質量%以上2.0質量%以下、Cu:1.20質量%を超え2.70質量%以下を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、前記第1犠牲材は、Zn:2.0質量%以上12.0質量%以下を含有し、Mg:0.05質量%未満(0質量%を含む)であり、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、前記第2犠牲材は、Zn:1.0質量%以上7.0質量%以下、Mg:0.05質量%以上3.0質量%以下を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなることを特徴とする。
 かかる構成を有することによって、本発明の別の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、ろう付後強度、耐食性およびろう付性をバランスよく、かつ高いレベルで満足させることが可能となる。
 また、本発明の別の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの心材は、Si:0.05質量%以上0.50質量%以下をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、さらに、ろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の別の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの心材は、Mg:0.05質量%以上0.50質量%以下をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、さらに、ろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の別の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの心材は、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、Zr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびTi:0.05質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、さらに、ろう付後強度および耐食性を向上させることができる。
 また、本発明の別の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの第1犠牲材は、Si:0.20質量%以上1.0質量%以下をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、SiがAl、Mnと共に金属間化合物を形成して、さらに、ろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の別の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの第1犠牲材は、Mn:0.10質量%以上2.0質量%以下をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、MnがAl、Siと共に金属間化合物を形成して、さらに、ろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の別の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの第1犠牲材は、Ti:0.01質量%以上0.30質量%以下、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびZr:0.01質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、さらに、耐食性およびろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の別の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの第2犠牲材は、Si:0.20質量%以上1.0質量%以下をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、SiがMgと析出相を形成して、さらに、ろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の別の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの第2犠牲材は、Mn:0.10質量%以上2.0質量%以下をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、固溶体を形成して、さらに、ろう付後強度を向上させることができる。
 また、本発明の別の1つの実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの第2犠牲材は、Ti:0.01質量%以上0.30質量%以下、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびZr:0.01質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに含有することが好ましい。
 かかる構成を有することによって、さらに、耐食性およびろう付後強度を向上させることができる。
 本発明の実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートは、板厚200μm未満の薄肉材であっても、ろう付後強度および耐食性に優れ、ろう材側と犠牲材側の両面におけるろう付性にも優れている。
本発明の実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの構成を示す断面図である。 本発明の実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートのろう材側同士のろう付性を評価するための評価用試験片の断面図である。 本発明の実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートのろう材側と犠牲材側のろう付性を評価するための評価用試験片の断面図である。
 以下、本発明のアルミニウム合金製ブレージングシートを実施するための形態について詳細に説明する。
 図1に示すように、アルミニウム合金製ブレージングシート1は、心材2と、心材2の一方の面に設けられたAl-Si系合金からなるろう材3と、心材2の他方の面に設けられたAl-Zn系合金からなる第1犠牲材4と、第1犠牲材4と心材2との間に設けられたAl-Zn-Mg系合金からなる第2犠牲材5とを備えており、板厚が200μm未満である。
[第1の実施形態]
 まず、第1の実施形態について説明する。
 本実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシート1を構成する心材2、ろう材3、第1犠牲材4および第2犠牲材5について、以下順次、説明する。
<心材>
 本実施形態に係る心材2は、MnおよびCuを所定量含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなる。
 また、本実施形態に係る心材2は、Siをさらに所定量含有することが好ましい。また、本発明の心材2は、Mgをさらに所定量含有することが好ましい。また、本発明の心材2は、Cr、Zr、およびTiからなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに所定量含有することが好ましい。
 本実施形態に係る心材2を構成する各元素について、以下に説明する。なお、各成分の含有量は、心材2全体についての含有量である。
(心材のMn:0.50質量%以上2.0質量%以下)
 Mnは、AlおよびSiと共に金属間化合物を形成し、結晶粒の粒内に微細に分布して分散強化に寄与し、ろう付後強度を向上させる。Mnの含有量が0.50質量%未満では、金属間化合物数が減少するため、金属間化合物による分散強化が向上せず、ろう付後強度が低下する。一方、Mnの含有量が2.0質量%を超えると、粗大な金属間化合物が多数生成し、圧延自体が困難となり、ブレージングシート1の製造が困難となる。したがって、心材2のMnの含有量は、0.50質量%以上2.0質量%以下とする。Mnの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.70質量%以上、より好ましくは0.90質量%以上である。また、粗大な金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは1.8質量%以下、より好ましくは1.7質量%以下である。
(心材のCu:0.50質量%以上1.20質量%以下)
 Cuは、固溶強化によりろう付後の強度向上に寄与する。Cuの含有量が0.50質量%未満では、板厚200μm未満のブレージングシート1の場合、ろう付後に残存するCu量が不足し、ろう付後強度が不十分となる。一方、Cuの含有量が1.20質量%を超えると、耐食性が低下する。したがって、心材2のCuの含有量は、0.50質量%以上1.20質量%以下とする。Cuの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.60質量%以上、より好ましくは0.65質量%以上である。また、心材2の耐食性の低下をより抑制する観点から、好ましくは1.1質量%以下、より好ましくは1.0質量%以下である。
(心材のSi:0.05質量%以上1.5質量%以下)
 Siは、AlおよびMnと共に金属間化合物を形成し、結晶粒の粒内に微細に分布して分散強化に寄与し、ろう付後強度を向上させる。Siの含有量が0.05質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分となる。一方、Siの含有量が1.5質量%を超えると、心材2の固相線温度が低下するため、ろう付加熱時に心材2が溶融するおそれがある。したがって、心材2にSiを含有させる場合には、Siを含有させる効果を得るために、Siの含有量は、0.05質量%以上1.5質量%以下とする。Siの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.10質量%以上、より好ましくは0.15質量%以上である。また、心材2の固相線温度の低下をより抑制する観点から、好ましくは1.3質量%以下、より好ましくは1.1質量%以下である。なお、Siの含有量は0質量%であってもよい。
(心材のMg:0.05質量%以上0.50質量%以下)
 Mgは、Siと共にMgSiの微細な析出相を形成し、ろう付後強度を向上させる効果がある。Mgの含有量が0.05質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分となる。一方、Mgの含有量が0.50質量%を超えると、非腐食性フラックスを用いたろう付をする場合にフラックスとMgが反応し、ろう付が出来なくなるおそれがある。したがって、心材2にMgを含有させる場合には、Mgを含有させる効果を得るために、Mgの含有量は、0.05質量%以上0.50質量%以下とする。Mgの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.07質量%以上、より好ましくは0.10質量%以上である。また、ろう付性をより向上させる観点から、好ましくは0.45質量%以下、より好ましくは0.40質量%以下である。なお、Mgの含有量は0質量%であってもよい。
(心材のCr:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Crは、AlとAlCr金属間化合物を形成して、ろう付後強度を向上させる効果がある。Crの含有量が0.01質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分である。一方、Crの含有量が0.30質量%を超えると、鋳造中に粗大な金属間化合物を形成し、圧延時に割れが発生するおそれがある。したがって、心材2にCrを含有させる場合には、Crを含有させる効果を得るために、Crの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Crの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.07質量%以上である。また、粗大な金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Crの含有量は0質量%であってもよい。
(心材のZr:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Zrは、AlとAlZr金属間化合物を形成して、分散強化することで、ろう付後強度を向上させる効果がある。Zrの含有量が0.01質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が十分ではない。一方、Zrの含有量が0.30質量%を超えると、鋳造時に粗大なAlZr金属間化合物を形成し、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、心材2にZrを含有させる場合には、Zrを含有させる効果を得るために、Zrの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Zrの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、粗大なAlZr金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Zrの含有量は0質量%であってもよい。
(心材のTi:0.05質量%以上0.30質量%以下)
 Tiは、Al合金中に層状に分布することによって、板厚方向への腐食の進行速度を低減させることができるため、耐食性の向上に寄与する。Tiの含有量が0.05質量%未満では、Tiの層状分布が不十分であり、耐食性の向上の効果が十分には得られない。一方、Tiの含有量が0.30質量%を超えると、鋳造時に粗大なAlTi金属間化合物を形成し易くなり、加工性が低下するため、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、心材2にTiを含有させる場合には、Tiを含有させる効果を得るために、Tiの含有量は、0.05質量%以上0.30質量%以下とする。Tiの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.07質量%以上、より好ましくは0.10質量%以上である。また、粗大なAlTi金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Tiの含有量は0質量%であってもよい。
(心材の残部:Alおよび不可避的不純物)
 心材2の成分は前記の他に残部がAlおよび不可避的不純物からなる。なお、不可避的不純物としては、例えば、Fe、Zn、In、Sn、Ni等が挙げられる。Feは0.30質量%以下(好ましくは0.25質量%以下)、Znは0.15質量%以下(好ましくは0.10質量%以下)、In、SnおよびNiは、それぞれ0.05質量%以下(好ましくは0.03質量%以下)の含有量であれば、本発明の効果を妨げず、心材2に含有させることが許容される。また、前記したSi、Mg、Zr、TiおよびCrについては、それぞれ下限値を下回って含有する場合は、不可避的不純物とみなすことができる。
 そして、Fe、Zn、In、Sn、Ni等については、前記した所定の含有量を超えなければ、不可避的不純物として含有される場合だけではなく、積極的に添加される場合であっても、本発明の効果を妨げない。
 心材2の厚さについては特に規定されるものではないが、強度を向上させる観点から、好ましくはクラッド率50%以上である。
<ろう材>
 本実施形態に係るろう材3は、Al-Si系合金からなる。Al-Si系合金としては、一般的なJIS合金、例えば4343、4045等が挙げられる。ここで、Al-Si系合金とは、Siを含有したAl合金の他に、さらにZnを含有したAl合金も含むものである。すなわち、Al-Si系合金としては、Al-Si系合金、またはAl-Si-Zn系合金が挙げられる。そして、例えば、Si:5質量%以上13質量%以下を含有したAl-Si系合金を使用することができる。
 ろう材3の厚さについては特に規定されるものではないが、接合部におけるろう材量をより適度にする観点から、好ましくは15μm以上、好ましくは50μm以下である。
<第1犠牲材>
 本実施形態に係る第1犠牲材4は、Znを所定量含有し、Mgを所定量未満とし、残部がAlおよび不可避的不純物からなる。
 また、本実施形態に係る第1犠牲材4は、Siをさらに所定量含有することが好ましい。また、本実施形態に係る第1犠牲材4は、Mnをさらに所定量含有することが好ましい。また、本実施形態に係る第1犠牲材4は、Ti、Cr、およびZrからなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに所定量含有することが好ましい。
 本実施形態に係る第1犠牲材4を構成する各元素について、以下に説明する。なお、各成分の含有量は、第1犠牲材4全体についての含有量である。
(第1犠牲材のZn:2.0質量%以上12.0質量%以下)
 Znは、第1犠牲材4の電位を卑化させることで、心材2との電位差を生じさせることにより、耐食性の向上に寄与する。Znの含有量が2.0質量%未満では、心材2との電位差が不足して、耐食性を確保するのが困難になる。一方、Znの含有量が12.0質量%を超えると、第1犠牲材4が早期消耗し、耐食性が低下する。したがって、第1犠牲材4のZnの含有量は、2.0質量%以上12.0質量%以下とする。Znの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは2.5質量%以上、より好ましくは3.0質量%以上である。また、耐食性の低下をより抑制する観点から、好ましくは11.0質量%以下、より好ましくは10.0質量%以下である。
(第1犠牲材のMg:0.05質量%未満(0質量%を含む))
 第1犠牲材4のMgの含有量が0.05質量%以上であると、第1犠牲材4側のろう付性を大きく低下させてしまう。したがって、第1犠牲材4側のろう付性を確保するために第1犠牲材4のMgの含有量は、0.05質量%未満に規制する。Mgの含有量は、第1犠牲材4側のろう付性の低下をより抑制する観点から、好ましくは0.04質量%以下、より好ましくは0.03質量%以下である。なお、下限値については0質量%であることが好ましいが、0質量%とすることは困難なため、0.005質量%を下限値とすればよい。ただし、0質量%とすることができれば、0質量%とすればよい。
(第1犠牲材のSi:0.20質量%以上1.0質量%以下)
 Siは、AlおよびMnと共に金属間化合物を形成し、結晶粒の粒内に微細に分布して分散強化に寄与し、ろう付後強度を向上させる。Siの含有量が0.20質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分となる。一方、Siの含有量が1.0質量%を超えると、固相線温度が低下し、ろう付時に第1犠牲材4が溶融するおそれがある。したがって、第1犠牲材4にSiを含有させる場合には、Siを含有させる効果を得るために、Siの含有量は、0.20質量%以上1.0質量%以下とする。Siの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.25質量%以上、より好ましくは0.30質量%以上である。また、固相線温度の低下をより抑制する観点から、好ましくは0.90質量%以下、より好ましくは0.80質量%以下である。なお、Siの含有量は0質量%であってもよい。
(第1犠牲材のMn:0.10質量%以上2.0質量%以下)
 Mnは、AlおよびSiと共に金属間化合物を形成し、結晶粒の粒内に微細に分布して分散強化に寄与し、ろう付後強度を向上させる。Mnの含有量が0.10質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分である。一方、Mnの含有量が2.0質量%を超えると、鋳造時に粗大な金属間化合物を形成し、加工性が低下するため、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、第1犠牲材4にMnを含有させる場合には、Mnを含有させる効果を得るために、Mnの含有量は、0.10質量%以上2.0質量%以下とする。Mnの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.20質量%以上、より好ましくは0.30質量%以上である。また、粗大な金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは1.5質量%以下、より好ましくは1.3質量%以下である。なお、Mnの含有量は0質量%であってもよい。
(第1犠牲材のTi:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Tiは、Al合金中に層状に分布することによって、腐食形態が層状化し、板厚方向への腐食の進行速度を低減させることができる。そのため、耐食性の向上に寄与する。Tiの含有量が0.01質量%未満では、耐食性向上の効果が十分には得られない。一方、Tiの含有量が0.30質量%を超えると、鋳造時に粗大なAlTi金属間化合物を形成し易くなり、加工性が低下するため、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、第1犠牲材4にTiを含有させる場合には、Tiを含有させる効果を得るために、Tiの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Tiの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、粗大なAlTi金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Tiの含有量は0質量%であってもよい。
(第1犠牲材のCr:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Crは、AlとAlCr金属間化合物を形成して、分散強化することで、ろう付後の強度向上に寄与する。Crの含有量が0.01質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分である。一方、Crの含有量が0.30質量%を超えると、粗大なAlCr金属間化合物を形成して、圧延時に割れが発生しやすくなる。したがって、第1犠牲材4にCrを含有させる場合には、Crを含有させる効果を得るために、Crの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Crの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、粗大なAlCr金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Crの含有量は0質量%であってもよい。
(第1犠牲材のZr:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Zrは、AlとAlZr金属間化合物を形成して、分散強化することで、ろう付後の強度向上に寄与する。Zrの含有量が0.01質量%未満では、ろう付強度の向上効果が十分には得られない。一方、Zrの含有量が0.30質量%を超えると、鋳造時に粗大なAlZr金属間化合物を形成して、加工性が低下し、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、第1犠牲材4にZrを含有させる場合には、Zrを含有させる効果を得るために、Zrの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Zrの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、粗大なAlZr金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Zrの含有量は0質量%であってもよい。
(第1犠牲材の残部:Alおよび不可避的不純物)
 第1犠牲材4の成分は前記の他、残部がAlおよび不可避的不純物からなる。なお、不可避的不純物としては、例えば、Fe、In、Sn、Ni等が挙げられる。Feは0.30質量%以下(好ましくは0.25質量%以下)、In、SnおよびNiは、それぞれ0.05質量%以下(好ましくは0.03質量%以下)の含有量であれば、本発明の効果を妨げず、第1犠牲材4に含有させることが許容される。また、前記したSi、Mn、Ti、Cr、Zrについては、それぞれ下限値を下回って含有する場合は、不可避的不純物とみなすことができる。また、前記したMgについては、不可避的不純物として前記した所定量含まれていてもよい。
 そして、Fe、In、Sn、Ni等については、前記した所定の含有量を超えなければ、不可避的不純物として含有される場合だけではなく、積極的に添加される場合であっても、本発明の効果を妨げない。
 第1犠牲材4の厚さについては特に規定されるものではないが、犠牲陽極材として内面の耐食性を向上させる観点から、好ましくは15μm以上である。また、クラッドにおける圧着性を向上させる観点から、好ましくは50μm以下である。
<第2犠牲材>
 本実施形態に係る第2犠牲材5は、ZnおよびMgを所定量含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなる。
 また、本実施形態に係る第2犠牲材5は、Siをさらに所定量含有することが好ましい。また、本発明の第2犠牲材5は、Mnをさらに所定量含有することが好ましい。また、本実施形態に係る第2犠牲材5は、Ti、Cr、およびZrからなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに所定量含有することが好ましい。
 本実施形態に係る第2犠牲材5を構成する各元素について、以下に説明する。なお、各成分の含有量は、第2犠牲材5全体についての含有量である。
(第2犠牲材のZn:1.0質量%以上7.0質量%以下)
 Znは、第2犠牲材5の電位を卑化させることで、心材2との電位差を生じさせることにより、耐食性の向上に寄与する。Znの含有量が1.0質量%未満では、心材2との電位差が不足して、耐食性を確保するのが困難になる。一方、Znの含有量が7.0質量%を超えると、固相線温度が低下し、ろう付時に第2犠牲材5が溶融するおそれがある。したがって、第2犠牲材5のZnの含有量は、1.0質量%以上7.0質量%以下とする。Znの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは2.0質量%以上、より好ましくは2.5質量%以上である。また、固相線温度の低下をより抑制する観点から、好ましくは6.0質量%以下、より好ましくは5.0質量%以下である。
(第2犠牲材のMg:0.05質量%以上3.0質量%以下)
 Mgは、ろう付時に心材2に拡散して、ろう付後の心材2の強度向上に寄与する。また、心材2がSiを含有する場合は、Siと析出相を形成して析出強化することで、ろう付後強度のさらなる向上に寄与する。Mgの含有量が0.05質量%未満では、ろう付後強度の向上の効果が不十分である。一方、Mgの含有量が3.0質量%を超えると、心材2と第2犠牲材5との圧着性が低下するおそれがある。したがって、第2犠牲材のMgの含有量は、0.05質量%以上3.0質量%以下とする。Mgの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.20質量%以上、より好ましくは0.40質量%以上である。また、心材2と第2犠牲材5との圧着性の低下をより抑制する観点から、好ましくは2.7質量%以下、より好ましくは2.5質量%以下である。
(第2犠牲材のSi:0.20質量%以上1.0質量%以下)
 Siは、Mgと析出相を形成し析出強化することで、ろう付後強度のさらなる向上に寄与する。Siの含有量が0.20質量%未満では、Mgとの析出相の形成によるろう付後強度の向上効果が不十分である。一方、Siの含有量が1.0質量%を超えると、固相線温度が低下し、ろう付時に第2犠牲材5が溶融するおそれがある。したがって、第2犠牲材5にSiを含有させる場合には、Siを含有させる効果を得るために、Siの含有量は、0.20質量%以上1.0質量%以下とする。Siの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.22質量%以上、より好ましくは0.25質量%以上である。また、固相線温度の低下をより抑制する観点から、好ましくは0.90質量%以下、より好ましくは0.80質量%以下である。なお、Siの含有量は0質量%であってもよい。
(第2犠牲材のMn:0.10質量%以上2.0質量%以下)
 Mnは、固溶体強化により、ろう付後の強度向上に寄与する。Mnの含有量が0.10質量%未満では、ろう付後強度の効果が不十分である。一方、Mnの含有量が2.0質量%を超えると、鋳造時に粗大な金属間化合物を形成し、加工性が低下するため、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、第2犠牲材5にMnを含有させる場合には、Mnを含有させる効果を得るために、Mnの含有量は、0.10質量%以上2.0質量%以下とする。Mnの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.20質量%以上、より好ましくは0.30質量%以上である。また、粗大な金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは1.5質量%以下、より好ましくは1.2質量%以下である。なお、Mnの含有量は0質量%であってもよい。
(第2犠牲材のTi:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Tiは、Al合金中に層状に分布することによって、腐食形態が層状化し、板厚方向への腐食の進行速度を低減させることができる。そのため、耐食性の向上に寄与する。Tiの含有量が0.01質量%未満では、耐食性向上の効果が十分には得られない。一方、Tiの含有量が0.30質量%を超えると、鋳造時に粗大なAlTi金属間化合物を形成し易くなり、加工性が低下するため、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、第2犠牲材5にTiを含有させる場合には、Tiを含有させる効果を得るために、Tiの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Tiの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、粗大なAlTi金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Tiの含有量は0質量%であってもよい。
(第2犠牲材のCr:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Crは、AlとAlCr金属間化合物を形成して、分散強化することで、ろう付後の強度向上に寄与する。Crの含有量が0.01質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分である。一方、Crの含有量が0.30質量%を超えると、粗大なAlCr金属間化合物を形成して、圧延時に割れが発生しやすくなる。したがって、第2犠牲材5にCrを含有させる場合には、Crを含有させる効果を得るために、Crの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Crの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、粗大なAlCr金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Crの含有量は0質量%であってもよい。
(第2犠牲材のZr:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Zrは、AlとAlZr金属間化合物を形成して、分散強化することで、ろう付後の強度向上に寄与する。Zrの含有量が0.01質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が十分には得られない。一方、Zrの含有量が0.30質量%を超えると、鋳造時に粗大なAlZr金属間化合物を形成して、加工性が低下し、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、第2犠牲材5にZrを含有させる場合には、Zrを含有させる効果を得るために、Zrの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Zrの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、粗大なAlZr金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Zrの含有量は0質量%であってもよい。
(第2犠牲材の残部:Alおよび不可避的不純物)
 第2犠牲材5の成分は前記の他、残部がAlおよび不可避的不純物からなる。なお、不可避的不純物としては、例えば、Fe、In、Sn、Ni等が挙げられる。Feは0.30質量%以下(好ましくは0.25質量%以下)、In、SnおよびNiは、それぞれ0.05質量%以下(好ましくは0.03質量%以下)の含有量であれば、本発明の効果を妨げず、第2犠牲材5に含有させることが許容される。また、前記したSi、Mn、Ti、CrおよびZrについては、それぞれ下限値を下回って含有する場合は、不可避的不純物とみなすことができる。
 そして、Fe、In、Sn、Ni等については、前記した所定の含有量を超えなければ、不可避的不純物として含有される場合だけではなく、積極的に添加される場合であっても、本発明の効果を妨げない。
 第2犠牲材5の厚さについては特に規定されるものではないが、犠牲陽極材として内面の耐食性を向上させる観点から、好ましくは15μm以上である。また、クラッドにおける圧着性を向上させる観点から、好ましくは50μm以下である。
<ブレージングシートの板厚>
 ブレージングシート1の板厚は200μm未満である。ブレージングシート1の板厚が200μm未満であることによって、自動車等の熱交換器のさらなる軽量化を可能とすることができる。ブレージングシート1の板厚は、熱交換器の軽量化の観点から、好ましくは180μm以下、より好ましくは170μm以下である。また、強度および耐食性の確保の観点から、好ましくは80μm以上、より好ましくは90μm以上である。
<ブレージングシートの製造方法>
 本実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの材料である心材、第1犠牲材、第2犠牲材およびろう材は、常法によって製造することができる。この心材、第1犠牲材、第2犠牲材およびろう材の製造方法は特に限定されない。例えば、以下の方法によって製造することができる。
 前記した組成の心材用アルミニウム合金を所定の鋳造温度で鋳造した後、得られた鋳塊を必要に応じて面削し、均質化熱処理することで、心材用鋳塊を製造することができる。また、前記した組成の第1犠牲材用アルミニウム合金、第2犠牲材用アルミニウム合金およびろう材用アルミニウム合金を所定の鋳造温度で鋳造した後、得られた鋳塊を必要に応じて面削し、均質化熱処理する。その後、熱間圧延することで、第1犠牲材用部材、第2犠牲材用部材およびろう材用部材を製造することができる。
 その後、心材用鋳塊の一側面にろう材用部材を重ね、他の側面に第2犠牲材用部材および第1犠牲材用部材を重ね、熱間圧延を施すことによって、圧着・圧延させて板材とする。そして、当該板材に対して、冷間圧延を施すことで、所定板厚のアルミニウム合金クラッド材を製造し、ブレージングシートとする。当該板材は冷間圧延の途中、または冷間圧延後に必要に応じて焼鈍工程を経ても良い。
 本実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートおよびその製造方法は、以上説明したとおりであるが、本実施形態を行うにあたり、明示していない条件等については、従来公知のものを適用することができる。前記条件によって得られる効果を奏する限りにおいて、他の条件等は限定されない。
[第2の実施形態]
 次に、第2の実施形態について説明する。
 本実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシート1を構成する心材2、ろう材3、第1犠牲材4および第2犠牲材5について、以下順次、説明する。
<心材>
 本実施形態に係る心材2は、MnおよびCuを所定量含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなる。
 また、本実施形態に係る心材2は、Siをさらに所定量含有することが好ましい。また、本発明の心材2は、Mgをさらに所定量含有することが好ましい。また、本発明の心材2は、Cr、Zr、およびTiからなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに所定量含有することが好ましい。
 本実施形態に係る心材2を構成する各元素について、以下に説明する。なお、各成分の含有量は、心材2全体についての含有量である。
(心材のMn:0.50質量%以上2.0質量%以下)
 Mnは、AlおよびSiと共に金属間化合物を形成し、結晶粒の粒内に微細に分布して分散強化に寄与し、ろう付後強度を向上させる。Mnの含有量が0.50質量%未満では、金属間化合物数が減少するため、金属間化合物による分散強化が向上せず、ろう付後強度が低下する。一方、Mnの含有量が2.0質量%を超えると、粗大な金属間化合物が多数生成し、圧延自体が困難となり、ブレージングシート1の製造が困難となる。したがって、心材2のMnの含有量は、0.50質量%以上2.0質量%以下とする。Mnの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.70質量%以上、より好ましくは0.90質量%以上である。また、粗大な金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは1.8質量%以下、より好ましくは1.7質量%以下である。
(心材のCu:1.20質量%を超え2.70質量%以下)
 Cuは、固溶強化によりろう付後の強度向上に寄与する。Cuの含有量が1.20質量%以下では、板厚200μm未満のブレージングシート1の場合、ろう付後に残存するCu量が不足し、ろう付後強度が不十分となる。一方、Cuの含有量が2.70質量%を超えると、心材2の固相線温度が低下し、ろう付時に溶融を生じるおそれがある。したがって、心材2のCuの含有量は、1.20質量%を超え2.70質量%以下とする。Cuの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは1.3質量%以上、より好ましくは1.4質量%以上である。また、心材2の固相線温度の低下をより抑制する観点から、好ましくは2.6質量%以下、より好ましくは2.5質量%以下である。
(心材のSi:0.05質量%以上0.50質量%以下)
 Siは、AlおよびMnと共に金属間化合物を形成し、結晶粒の粒内に微細に分布して分散強化に寄与し、ろう付後強度を向上させる。Siの含有量が0.05質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分となる。一方、Siの含有量が0.50質量%を超えると、心材2の固相線温度が低下するため、ろう付加熱時に心材2が溶融するおそれがある。したがって、心材2にSiを含有させる場合には、Siを含有させる効果を得るために、Siの含有量は、0.05質量%以上0.50質量%以下とする。Siの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.10質量%以上、より好ましくは0.15質量%以上である。また、心材2の固相線温度の低下をより抑制する観点から、好ましくは0.45質量%以下、より好ましくは0.40質量%以下である。なお、Siの含有量は0質量%であってもよい。
(心材のMg:0.05質量%以上0.50質量%以下)
 Mgは、Siと共にMgSiの微細な析出相を形成し、ろう付後強度を向上させる効果がある。Mgの含有量が0.05質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分となる。一方、Mgの含有量が0.50質量%を超えると、非腐食性フラックスを用いたろう付をする場合にフラックスとMgが反応し、ろう付が出来なくなるおそれがある。したがって、心材2にMgを含有させる場合には、Mgを含有させる効果を得るために、Mgの含有量は、0.05質量%以上0.50質量%以下とする。Mgの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.07質量%以上、より好ましくは0.10質量%以上である。また、ろう付性をより向上させる観点から、好ましくは0.45質量%以下、より好ましくは0.40質量%以下である。なお、Mgの含有量は0質量%であってもよい。
(心材のCr:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Crは、AlとAlCr金属間化合物を形成して、ろう付後強度を向上させる効果がある。Crの含有量が0.01質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分である。一方、Crの含有量が0.30質量%を超えると、鋳造中に粗大な金属間化合物を形成し、圧延時に割れが発生するおそれがある。したがって、心材2にCrを含有させる場合には、Crを含有させる効果を得るために、Crの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Crの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.07質量%以上である。また、粗大な金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Crの含有量は0質量%であってもよい。
(心材のZr:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Zrは、AlとAlZr金属間化合物を形成して、分散強化することで、ろう付後強度を向上させる効果がある。Zrの含有量が0.01質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が十分ではない。一方、Zrの含有量が0.30質量%を超えると、鋳造時に粗大なAlZr金属間化合物を形成し、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、心材2にZrを含有させる場合には、Zrを含有させる効果を得るために、Zrの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Zrの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、粗大なAlZr金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Zrの含有量は0質量%であってもよい。
(心材のTi:0.05質量%以上0.30質量%以下)
 Tiは、Al合金中に層状に分布することによって、板厚方向への腐食の進行速度を低減させることができるため、耐食性の向上に寄与する。Tiの含有量が0.05質量%未満では、Tiの層状分布が不十分であり、耐食性の向上の効果が十分には得られない。一方、Tiの含有量が0.30質量%を超えると、鋳造時に粗大なAlTi金属間化合物を形成し易くなり、加工性が低下するため、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、心材2にTiを含有させる場合には、Tiを含有させる効果を得るために、Tiの含有量は、0.05質量%以上0.30質量%以下とする。Tiの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.07質量%以上、より好ましくは0.10質量%以上である。また、粗大なAlTi金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Tiの含有量は0質量%であってもよい。
(心材の残部:Alおよび不可避的不純物)
 心材2の成分は前記の他に残部がAlおよび不可避的不純物からなる。なお、不可避的不純物としては、例えば、Fe、Zn、In、Sn、Ni等が挙げられる。Feは0.30質量%以下(好ましくは0.25質量%以下)、Znは0.15質量%以下(好ましくは0.10質量%以下)、In、SnおよびNiは、それぞれ0.05質量%以下(好ましくは0.03質量%以下)の含有量であれば、本発明の効果を妨げず、心材2に含有させることが許容される。また、前記したSi、Mg、Zr、TiおよびCrについては、それぞれ下限値を下回って含有する場合は、不可避的不純物とみなすことができる。
 そして、Fe、Zn、In、Sn、Ni等については、前記した所定の含有量を超えなければ、不可避的不純物として含有される場合だけではなく、積極的に添加される場合であっても、本発明の効果を妨げない。
 心材2の厚さについては特に規定されるものではないが、強度を向上させる観点から、好ましくはクラッド率50%以上である。
<ろう材>
 本実施形態に係るろう材3は、Al-Si系合金からなる。Al-Si系合金としては、一般的なJIS合金、例えば4343、4045等が挙げられる。ここで、Al-Si系合金とは、Siを含有したAl合金の他に、さらにZnを含有したAl合金も含むものである。すなわち、Al-Si系合金としては、Al-Si系合金、またはAl-Si-Zn系合金が挙げられる。そして、例えば、Si:5質量%以上13質量%以下を含有したAl-Si系合金を使用することができる。
 ろう材3の厚さについては特に規定されるものではないが、接合部におけるろう材量をより適度にする観点から、好ましくは15μm以上、好ましくは50μm以下である。
<第1犠牲材>
 本実施形態に係る第1犠牲材4は、Znを所定量含有し、Mgを所定量未満とし、残部がAlおよび不可避的不純物からなる。
 また、本実施形態に係る第1犠牲材4は、Siをさらに所定量含有することが好ましい。また、本実施形態に係る第1犠牲材4は、Mnをさらに所定量含有することが好ましい。また、本実施形態に係る第1犠牲材4は、Ti、Cr、およびZrからなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに所定量含有することが好ましい。
 本実施形態に係る第1犠牲材4を構成する各元素について、以下に説明する。なお、各成分の含有量は、第1犠牲材4全体についての含有量である。
(第1犠牲材のZn:2.0質量%以上12.0質量%以下)
 Znは、第1犠牲材4の電位を卑化させることで、心材2との電位差を生じさせることにより、耐食性の向上に寄与する。Znの含有量が2.0質量%未満では、心材2との電位差が不足して、耐食性を確保するのが困難になる。一方、Znの含有量が12.0質量%を超えると、第1犠牲材4が早期消耗し、耐食性が低下する。したがって、第1犠牲材4のZnの含有量は、2.0質量%以上12.0質量%以下とする。Znの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは2.5質量%以上、より好ましくは3.0質量%以上である。また、耐食性の低下をより抑制する観点から、好ましくは11.0質量%以下、より好ましくは10.0質量%以下である。
(第1犠牲材のMg:0.05質量%未満(0質量%を含む))
 第1犠牲材4のMgの含有量が0.05質量%以上であると、第1犠牲材4側のろう付性を大きく低下させてしまう。したがって、第1犠牲材4側のろう付性を確保するために、第1犠牲材4のMgの含有量は、0.05質量%未満に規制する。Mgの含有量は、第1犠牲材4側のろう付性の低下をより抑制する観点から、好ましくは0.04質量%以下、より好ましくは0.03質量%以下である。なお、下限値については0質量%であることが好ましいが、0質量%とすることは困難なため、0.005質量%を下限値とすればよい。ただし、0質量%とすることができれば、0質量%とすればよい。
(第1犠牲材のSi:0.20質量%以上1.0質量%以下)
 Siは、AlおよびMnと共に金属間化合物を形成し、結晶粒の粒内に微細に分布して分散強化に寄与し、ろう付後強度を向上させる。Siの含有量が0.20質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分となる。一方、Siの含有量が1.0質量%を超えると、固相線温度が低下し、ろう付時に第1犠牲材4が溶融するおそれがある。したがって、第1犠牲材4にSiを含有させる場合には、Siを含有させる効果を得るために、Siの含有量は、0.20質量%以上1.0質量%以下とする。Siの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.25質量%以上、より好ましくは0.30質量%以上である。また、固相線温度の低下をより抑制する観点から、好ましくは0.90質量%以下、より好ましくは0.80質量%以下である。なお、Siの含有量は0質量%であってもよい。
(第1犠牲材のMn:0.10質量%以上2.0質量%以下)
 Mnは、AlおよびSiと共に金属間化合物を形成し、結晶粒の粒内に微細に分布して分散強化に寄与し、ろう付後強度を向上させる。Mnの含有量が0.10質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分である。一方、Mnの含有量が2.0質量%を超えると、鋳造時に粗大な金属間化合物を形成し、加工性が低下するため、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、第1犠牲材4にMnを含有させる場合には、Mnを含有させる効果を得るために、Mnの含有量は、0.10質量%以上2.0質量%以下とする。Mnの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.20質量%以上、より好ましくは0.30質量%以上である。また、粗大な金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは1.5質量%以下、より好ましくは1.3質量%以下である。なお、Mnの含有量は0質量%であってもよい。
(第1犠牲材のTi:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Tiは、Al合金中に層状に分布することによって、腐食形態が層状化し、板厚方向への腐食の進行速度を低減させることができる。そのため、耐食性の向上に寄与する。Tiの含有量が0.01質量%未満では、耐食性向上の効果が十分には得られない。一方、Tiの含有量が0.30質量%を超えると、鋳造時に粗大なAlTi金属間化合物を形成し易くなり、加工性が低下するため、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、第1犠牲材4にTiを含有させる場合には、Tiを含有させる効果を得るために、Tiの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Tiの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、粗大なAlTi金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Tiの含有量は0質量%であってもよい。
(第1犠牲材のCr:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Crは、AlとAlCr金属間化合物を形成して、分散強化することで、ろう付後の強度向上に寄与する。Crの含有量が0.01質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分である。一方、Crの含有量が0.30質量%を超えると、粗大なAlCr金属間化合物を形成して、圧延時に割れが発生しやすくなる。したがって、第1犠牲材4にCrを含有させる場合には、Crを含有させる効果を得るために、Crの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Crの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、粗大なAlCr金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Crの含有量は0質量%であってもよい。
(第1犠牲材のZr:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Zrは、AlとAlZr金属間化合物を形成して、分散強化することで、ろう付後の強度向上に寄与する。Zrの含有量が0.01質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が十分には得られない。一方、Zrの含有量が0.30質量%を超えると、鋳造時に粗大なAlZr金属間化合物を形成して、加工性が低下し、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、第1犠牲材4にZrを含有させる場合には、Zrを含有させる効果を得るために、Zrの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Zrの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、粗大なAlZr金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Zrの含有量は0質量%であってもよい。
(第1犠牲材の残部:Alおよび不可避的不純物)
 第1犠牲材4の成分は前記の他、残部がAlおよび不可避的不純物からなる。なお、不可避的不純物としては、例えば、Fe、In、Sn、Ni等が挙げられる。Feは0.30質量%以下(好ましくは0.25質量%以下)、In、SnおよびNiは、それぞれ0.05質量%以下(好ましくは0.03質量%以下)の含有量であれば、本発明の効果を妨げず、第1犠牲材4に含有させることが許容される。また、前記したSi、Mn、Ti、CrおよびZrについては、それぞれ下限値を下回って含有する場合は、不可避的不純物とみなすことができる。また、前記したMgについては、不可避的不純物として前記した所定量含まれていてもよい。
 そして、Fe、In、Sn、Ni等については、前記した所定の含有量を超えなければ、不可避的不純物として含有される場合だけではなく、積極的に添加される場合であっても、本発明の効果を妨げない。
 第1犠牲材4の厚さについては特に規定されるものではないが、犠牲陽極材として内面の耐食性を向上させる観点から、好ましくは15μm以上である。また、クラッドにおける圧着性を向上させる観点から、好ましくは50μm以下である。
<第2犠牲材>
 本実施形態に係る第2犠牲材5は、ZnおよびMgを所定量含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなる。
 また、本実施形態に係る第2犠牲材5は、Siをさらに所定量含有することが好ましい。また、本実施形態に係る第2犠牲材5は、Mnをさらに所定量含有することが好ましい。また、本実施形態に係る第2犠牲材5は、Ti、Cr、およびZrからなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに所定量含有することが好ましい。
 本実施形態に係る第2犠牲材5を構成する各元素について、以下に説明する。なお、各成分の含有量は、第2犠牲材5全体についての含有量である。
(第2犠牲材のZn:1.0質量%以上7.0質量%以下)
 Znは、第2犠牲材5の電位を卑化させることで、心材2との電位差を生じさせることにより、耐食性の向上に寄与する。Znの含有量が1.0質量%未満では、心材2との電位差が不足して、耐食性を確保するのが困難になる。一方、Znの含有量が7.0質量%を超えると、固相線温度が低下し、ろう付時に第2犠牲材5が溶融するおそれがある。したがって、第2犠牲材5のZnの含有量は、1.0質量%以上7.0質量%以下とする。Znの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは2.0質量%以上、より好ましくは2.5質量%以上である。また、固相線温度の低下をより抑制する観点から、好ましくは6.0質量%以下、より好ましくは5.0質量%以下である。
(第2犠牲材のMg:0.05質量%以上3.0質量%以下)
 Mgは、ろう付時に心材2に拡散して、ろう付後の心材2の強度向上に寄与する。また、心材2がSiを含有する場合は、Siと析出相を形成して析出強化することで、ろう付後強度のさらなる向上に寄与する。Mgの含有量が0.05質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分である。一方、Mgの含有量が3.0質量%を超えると、心材2と第2犠牲材5との圧着性が低下するおそれがある。したがって、第2犠牲材のMgの含有量は、0.05質量%以上3.0質量%以下とする。Mgの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.20質量%以上、より好ましくは0.40質量%以上である。また、心材2と第2犠牲材5との圧着性の低下をより抑制する観点から、好ましくは2.7質量%以下、より好ましくは2.5質量%以下である。
(第2犠牲材のSi:0.20質量%以上1.0質量%以下)
 Siは、Mgと析出相を形成し析出強化することで、ろう付後強度のさらなる向上に寄与する。Siの含有量が0.20質量%未満では、Mgとの析出相の形成によるろう付後強度の向上効果が不十分である。一方、Siの含有量が1.0質量%を超えると、固相線温度が低下し、ろう付時に第2犠牲材5が溶融するおそれがある。したがって、第2犠牲材5にSiを含有させる場合には、Siを含有させる効果を得るために、Siの含有量は、0.20質量%以上1.0質量%以下とする。Siの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.22質量%以上、より好ましくは0.25質量%以上である。また、固相線温度の低下をより抑制する観点から、好ましくは0.90質量%以下、より好ましくは0.80質量%以下である。なお、Siの含有量は0質量%であってもよい。
(第2犠牲材のMn:0.10質量%以上2.0質量%以下)
 Mnは、固溶体強化により、ろう付後の強度向上に寄与する。Mnの含有量が0.10質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分である。一方、Mnの含有量が2.0質量%を超えると、鋳造時に粗大な金属間化合物を形成し、加工性が低下するため、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、第2犠牲材5にMnを含有させる場合には、Mnを含有させる効果を得るために、Mnの含有量は、0.10質量%以上2.0質量%以下とする。Mnの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.20質量%以上、より好ましくは0.30質量%以上である。また、粗大な金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは1.5質量%以下、より好ましくは1.2質量%以下である。なお、Mnの含有量は0質量%であってもよい。
(第2犠牲材のTi:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Tiは、Al合金中に層状に分布することによって、腐食形態が層状化し、板厚方向への腐食の進行速度を低減させることができる。そのため、耐食性の向上に寄与する。Tiの含有量が0.01質量%未満では、耐食性向上の効果が十分には得られない。一方、Tiの含有量が0.30質量%を超えると、鋳造時に粗大なAlTi金属間化合物を形成し易くなり、加工性が低下するため、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、第2犠牲材5にTiを含有させる場合には、Tiを含有させる効果を得るために、Tiの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Tiの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、粗大なAlTi金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Tiの含有量は0質量%であってもよい。
(第2犠牲材のCr:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Crは、AlとAlCr金属間化合物を形成して、分散強化することで、ろう付後の強度向上に寄与する。Crの含有量が0.01質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が不十分である。一方、Crの含有量が0.30質量%を超えると、粗大なAlCr金属間化合物を形成して、圧延時に割れが発生しやすくなる。したがって、第2犠牲材5にCrを含有させる場合には、Crを含有させる効果を得るために、Crの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Crの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、粗大なAlCr金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Crの含有量は0質量%であってもよい。
(第2犠牲材のZr:0.01質量%以上0.30質量%以下)
 Zrは、AlとAlZr金属間化合物を形成して、分散強化することで、ろう付後の強度向上に寄与する。Zrの含有量が0.01質量%未満では、ろう付後強度の向上効果が十分には得られない。一方、Zrの含有量が0.30質量%を超えると、鋳造時に粗大なAlZr金属間化合物を形成して、加工性が低下し、圧延時に割れが発生し易くなる。したがって、第2犠牲材5にZrを含有させる場合には、Zrを含有させる効果を得るために、Zrの含有量は、0.01質量%以上0.30質量%以下とする。Zrの含有量は、前記効果をより向上させる観点から、好ましくは0.03質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、粗大なAlZr金属間化合物の生成をより抑制する観点から、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下である。なお、Zrの含有量は0質量%であってもよい。
(第2犠牲材の残部:Alおよび不可避的不純物)
 第2犠牲材5の成分は前記の他、残部がAlおよび不可避的不純物からなる。なお、不可避的不純物としては、例えば、Fe、In、Sn、Ni等が挙げられる。Feは0.30質量%以下(好ましくは0.25質量%以下)、In、SnおよびNiは、それぞれ0.05質量%以下(好ましくは0.03質量%以下)の含有量であれば、本発明の効果を妨げず、第2犠牲材5に含有させることが許容される。また、前記したSi、Mn、Ti、CrおよびZrについては、それぞれ下限値を下回って含有する場合は、不可避的不純物とみなすことができる。
 そして、Fe、In、Sn、Ni等については、前記した所定の含有量を超えなければ、不可避的不純物として含有される場合だけではなく、積極的に添加される場合であっても、本発明の効果を妨げない。
 第2犠牲材5の厚さについては特に規定されるものではないが、犠牲陽極材として内面の耐食性を向上させる観点から、好ましくは15μm以上である。また、クラッドにおける圧着性を向上させる観点から、好ましくは50μm以下である。
<ブレージングシートの板厚>
 ブレージングシート1の板厚は200μm未満である。ブレージングシート1の板厚が200μm未満であることによって、自動車等の熱交換器のさらなる軽量化を可能とすることができる。ブレージングシート1の板厚は、熱交換器の軽量化の観点から、好ましくは180μm以下、より好ましくは170μm以下である。また、強度および耐食性の確保の観点から、好ましくは80μm以上、より好ましくは90μm以上である。
<ブレージングシートの製造方法>
 本実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートの材料である心材、第1犠牲材、第2犠牲材およびろう材は、常法によって製造することができる。この心材、第1犠牲材、第2犠牲材およびろう材の製造方法は特に限定されない。例えば、以下の方法によって製造することができる。
 前記した組成の心材用アルミニウム合金を所定の鋳造温度で鋳造した後、得られた鋳塊を必要に応じて面削し、均質化熱処理することで、心材用鋳塊を製造することができる。また、前記した組成の第1犠牲材用アルミニウム合金、第2犠牲材用アルミニウム合金およびろう材用アルミニウム合金を所定の鋳造温度で鋳造した後、得られた鋳塊を必要に応じて面削し、均質化熱処理する。その後、熱間圧延することで、第1犠牲材用部材、第2犠牲材用部材およびろう材用部材を製造することができる。
 その後、心材用鋳塊の一側面にろう材用部材を重ね、他の側面に第2犠牲材用部材および第1犠牲材用部材を重ね、熱間圧延を施すことによって、圧着・圧延させて板材とする。そして、当該板材に対して、冷間圧延を施すことで、所定板厚のアルミニウム合金クラッド材を製造し、ブレージングシートとする。当該板材は冷間圧延の途中、または冷間圧延後に必要に応じて焼鈍工程を経ても良い。
 本実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートおよびその製造方法は、以上説明したとおりであるが、本実施形態を行うにあたり、明示していない条件等については、従来公知のものを適用することができる。前記条件によって得られる効果を奏する限りにおいて、他の条件等は限定されない。
 次に、本発明の実施形態を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。
[実施例1]
 表1~表4に示す組成の心材用アルミニウム合金、第1犠牲材用アルミニウム合金、第2犠牲材用アルミニウム合金およびろう材用アルミニウム合金を、常法によって、溶解し、鋳造し、均質化熱処理を行い、心材用鋳塊(心材用部材)、第1犠牲材用鋳塊、第2犠牲材用鋳塊およびろう材用鋳塊を得た。第1犠牲材用鋳塊、第2犠牲材用鋳塊およびろう材用鋳塊については、それぞれ所定の厚さに熱間圧延して、第1犠牲材用部材、第2犠牲材用部材およびろう材用部材を得た。そして、心材用部材の一面側にろう材用部材、他面側に第2犠牲材用部材および第1犠牲材用部材を、表5および表6に示す種々の組み合わせとなるように重ね合わせ、熱間圧延により圧着して板材とした。その後、冷間圧延を行い、所定の板厚のブレージングシート(試験材No.1~71)とした。
 なお、表1~表4において、成分を含有しないものは空欄で示し、本発明の要件を満たさない数値については、数値に下線を引いて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 前記作製したブレージングシートについて、ろう付後強度、ろう付性および犠牲材側の耐食性の評価を下記に示す方法で行った。
<ろう付後強度>
 供試材を、ドロップ試験方式で、ろう付を模擬した条件で熱処理(露点が-40℃、酸素濃度が200ppm以下の窒素雰囲気中で、590℃以上(最大600℃)の温度で5分間加熱)した後に、JIS Z2241:2011に規定のJIS5号試験片に加工した(各供試材につき3片ずつ作製)。この試験片を、室温(25℃)で1週間放置した後、JIS Z2241:2011の規定に準じて引張り試験を行い、引張強度を測定し、ろう付後強度とした。3つの試験片のろう付後強度の平均値が200MPa以上のものを最も良好(◎)、180MPa以上のものを良好(○)と評価し、180MPa未満のものを不良(×)と評価した。
<ろう付性>
 図2は、本発明の実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートのろう材側同士のろう付性を評価するための評価用試験片の断面図である。図3は、本発明の実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートのろう材側と犠牲材側のろう付性を評価するための評価用試験片の断面図である。
 供試材から、面寸法が25mm×20mmの試験片を2枚切り出した。これら2枚の試験片をそれぞれ図2に示すように、長手方向の中央が突起し、その際にろう材側表面12が凸側となるように成形した。成形された2枚の試験片10の天辺(長手方向の中央の突起した部分の凸側表面全面)にそれぞれ、非腐食性のフラックスを10(±0.2)g/mで塗布した。天辺同士を図2に示すように重ね合わせ、ろう付を模擬した熱処理条件(露点が-40℃、酸素濃度が200ppm以下の窒素雰囲気中で、590℃以上(最大600℃)の温度で5分間加熱)でろう付した。ろう付後の試験片を切断して、フィレット14が3mm以上形成している場合を最も良好である(◎)、フィレット14が3mm未満形成している場合をろう付性が良好である(○)と判断した。フィレット14が形成していない場合に、ろう付性が不良である(×)と判断した。なお、ろう付性の評価は、ろう付後強度の評価が良好なものに対してのみ実施した。
 同様に、供試材から、面寸法が25mm×20mmの試験片を2枚切り出した。2枚の試験片のうちの1枚については、図3の上に示すように、長手方向の中央が突起し、その際にろう材側表面12が凸側となるように成形し、成形された試験片10とした。一方、2枚の試験片のうちの他の1枚については、図3の下に示すように、長手方向の中央が突起し、その際に犠牲材側表面13が凸側となるように成形し、成形された試験片11とした。成形された2枚の試験片10および11の天辺(長手方向の中央の凸起した部分の凸側表面)にそれぞれ、非腐食性のフラックスを10(±0.2)g/mで塗布した。天辺同士を図3に示すように重ね合わせ、ろう付を模擬した熱処理条件で上記説明と同様にろう付した。以下、図2についての上記説明と同様に操作して、ろう付性を評価した。
<耐食性>
 供試材を、ドロップ試験方式で、ろう付を模擬した条件で熱処理(露点が-40℃、酸素濃度が200ppm以下の窒素雰囲気中で、590℃以上(最大600℃)の温度で5分間加熱)した後、幅50mm×長さ60mmの大きさに切断して、評価用の供試材とした。幅60mm×長さ70mmの大きさのマスキング用シールによって、ろう材面の全面をシールで覆い、さらに当該シールを犠牲材面側に折り返して、犠牲材面において四辺から5mmの縁部についてもシールで覆った。
 この試験片を、Na:118ppm、Cl:58ppm、SO42-:60ppm、Cu2+:1ppmおよびFe3+:30ppmを含む試験液に浸漬(88℃×8時間)させ、浸漬した状態で室温まで自然冷却した後、室温状態で16時間保持するというサイクルを90サイクル行う耐食試験を実施した。犠牲材面の腐食状況を観察し、残存厚さ50%以上のものを最も良好(◎)と評価し、未貫通腐食のものを良好(○)と評価し、貫通腐食が発生したものを不良(×)と評価した。なお、耐食性の評価は、ろう付後強度およびろう付性の評価が全て良好なものに関してのみ実施した。
 これらの試験結果を表5および表6に示した。なお、表5および表6において、犠牲材を備えないもの、評価不能だったもの、または評価しなかったものは「-」で示し、本発明の要件を満たさないものについては、数値等に下線を引いて示した。なお、ろう付性の評価では、ろう材側同士の評価は「ろう材-ろう材」という欄に結果を記載した。また、ろう材側と犠牲材側の評価は「ろう材-犠材」という欄に結果を記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 表5および表6に示すように、本発明の要件を満足するアルミニウム合金からなる心材(心材No.S1~S14)、ろう材(ろう材No.R1~R3)、第1犠牲材(第1犠牲材No.F1~F10)および第2犠牲材(第2犠牲材No.G1~G11)を用いて製造され、板厚が200μm未満を満足する実施例のブレージングシート(試験材No.1~43)は、ろう付後強度、ろう付性および耐食性において、いずれも優れていた。実施例のブレージングシートは、90サイクルの耐食試験でも良好な耐食性を有し、とりわけ耐食性に優れるブレージングシートであった。
 一方、比較例である試験材No.44~71は、本発明の要件を満たさないため、以下の結果となった。
 試験材No.44は心材Mn量が少なく、ろう付後強度の評価が不良となった。
 試験材No.45は心材Mn量が多く、圧延時に割れが発生し、供試材を作製できなかった。
 試験材No.46は心材Cu量が少なく、ろう付後強度の評価が不良となった。
 試験材No.47は心材Cu量が多く、耐食性の評価が不良となった。
 試験材No.48は心材Si量が多く、ろう付時に心材が溶融してしまった。
 試験材No.49は心材Mg量が多く、ろう材側と犠牲材側のろう付性、および、ろう材側同士のろう付性が不十分であった。
 試験材No.50は心材Cr量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.51は心材Zr量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.52は心材Ti量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.53は第2犠牲材Zn量が少なく、耐食性の評価が不良となった。
 試験材No.54は第2犠牲材Zn量が多く、ろう付時に第2犠牲材が溶融してしまった。
 試験材No.55は第2犠牲材Mg量が少なく、ろう付後強度の評価が不良となった。
 試験材No.56は第2犠牲材Mg量が多く、圧着性が低下し、供試材を作製できなかった。
 試験材No.57は第2犠牲材Si量が多く、ろう付時に第2犠牲材が溶融してしまった。
 試験材No.58は第2犠牲材Mn量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.59は第2犠牲材Ti量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.60は第2犠牲材Cr量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.61は第2犠牲材Zr量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.62は第1犠牲材Zn量が少なく、耐食性の評価が不良となった。
 試験材No.63は第1犠牲材Zn量が多く、第1犠牲材が早期消耗し、耐食性の評価が不良となった。
 試験材No.64は第1犠牲材Mg量が多く、ろう材側と犠牲材側のろう付性が不十分であった。
 試験材No.65は第1犠牲材Si量が多く、ろう付時に第1犠牲材が溶融してしまった。
 試験材No.66は第1犠牲材Mn量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.67は第1犠牲材Ti量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.68は第1犠牲材Cr量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.69は第1犠牲材Zr量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.70は第1犠牲材を設けていないため、ろう材側と犠牲材側のろう付性が不十分であった。
 試験材No.71は第2犠牲材を設けていないため、ろう付後強度の評価が不良となった。
[実施例2]
 表7~表10に示す組成の心材用アルミニウム合金、第1犠牲材用アルミニウム合金、第2犠牲材用アルミニウム合金およびろう材用アルミニウム合金を、常法によって、溶解し、鋳造し、均質化熱処理を行い、心材用鋳塊(心材用部材)、第1犠牲材用鋳塊、第2犠牲材用鋳塊およびろう材用鋳塊を得た。第1犠牲材用鋳塊、第2犠牲材用鋳塊およびろう材用鋳塊については、それぞれ所定の厚さに熱間圧延して、第1犠牲材用部材、第2犠牲材用部材およびろう材用部材を得た。そして、心材用部材の一面側にろう材用部材、他面側に第2犠牲材用部材および第1犠牲材用部材を、表11および表12に示す種々の組み合わせとなるように重ね合わせ、熱間圧延により圧着して板材とした。その後、冷間圧延を行い、所定の板厚のブレージングシート(試験材No.1~71)とした。
 なお、表7~表10において、成分を含有しないものは空欄で示し、本発明の要件を満たさない数値については、数値に下線を引いて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 前記作製したブレージングシートについて、ろう付後強度、ろう付性および犠牲材側の耐食性の評価を下記に示す方法で行った。
<ろう付後強度>
 供試材を、ドロップ試験方式で、ろう付を模擬した条件で熱処理(露点が-40℃、酸素濃度が200ppm以下の窒素雰囲気中で、590℃以上(最大600℃)の温度で5分間加熱)した後に、JIS Z2241:2011に規定のJIS5号試験片に加工した(各供試材につき3片ずつ作製)。この試験片を、室温(25℃)で1週間放置した後、JIS Z2241:2011の規定に準じて引張り試験を行い、引張強度を測定し、ろう付後強度とした。3つの試験片のろう付後強度の平均値が220MPa以上のものを最も良好(◎)、200MPa以上のものを良好(○)と評価し、200MPa未満のものを不良(×)と評価した。
<ろう付性>
 図2は、本発明の実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートのろう材側同士のろう付性を評価するための評価用試験片の断面図である。図3は、本発明の実施形態に係るアルミニウム合金製ブレージングシートのろう材側と犠牲材側のろう付性を評価するための評価用試験片の断面図である。
 供試材から、面寸法が25mm×20mmの試験片を2枚切り出した。これら2枚の試験片をそれぞれ図2に示すように、長手方向の中央が突起し、その際にろう材側表面12が凸側となるように成形した。成形された2枚の試験片10の天辺(長手方向の中央の突起した部分の凸側表面全面)にそれぞれ、非腐食性のフラックスを10(±0.2)g/mで塗布した。天辺同士を図2に示すように重ね合わせ、ろう付を模擬した熱処理条件(露点が-40℃、酸素濃度が200ppm以下の窒素雰囲気中で、590℃以上(最大600℃)の温度で5分間加熱)でろう付した。ろう付後の試験片を切断して、フィレット14が3mm以上形成している場合を最も良好(◎)である、フィレット14が3mm未満形成している場合をろう付性が良好である(○)と判断した。フィレット14が形成していない場合に、ろう付性が不良である(×)と判断した。なお、ろう付性の評価は、ろう付後強度の評価が良好なものに対してのみ実施した。
 同様に、供試材から、面寸法が25mm×20mmの試験片を2枚切り出した。2枚の試験片のうちの1枚については、図3の上に示すように、長手方向の中央が突起し、その際にろう材側表面12が凸側となるように成形し、成形された試験片10とした。一方、2枚の試験片のうちの他の1枚については、図3の下に示すように、長手方向の中央が突起し、その際に犠牲材側表面13が凸側となるように成形し、成形された試験片11とした。成形された2枚の試験片10および11の天辺(長手方向の中央の凸起した部分の凸側表面)にそれぞれ、非腐食性のフラックスを10(±0.2)g/mで塗布した。天辺同士を図3に示すように重ね合わせ、ろう付を模擬した熱処理条件で上記説明と同様にろう付した。以下、図2についての上記説明と同様に操作して、ろう付性を評価した。
<耐食性>
 供試材を、ドロップ試験方式で、ろう付を模擬した条件で熱処理(露点が-40℃、酸素濃度が200ppm以下の窒素雰囲気中で、590℃以上(最大600℃)の温度で5分間加熱)した後、幅50mm×長さ60mmの大きさに切断して、評価用の供試材とした。幅60mm×長さ70mmの大きさのマスキング用シールによって、ろう材面の全面をシールで覆い、さらに当該シールを犠牲材面側に折り返して、犠牲材面において四辺から5mmの縁部についてもシールで覆った。
 この試験片を、Na:118ppm、Cl:58ppm、SO42-:60ppm、Cu2+:1ppmおよびFe3+:30ppmを含む試験液に浸漬(88℃×8時間)させ、浸漬した状態で室温まで自然冷却した後、室温状態で16時間保持するというサイクルを75サイクル行う耐食試験を実施した。犠牲材面の腐食状況を観察し、残存厚さ50%以上のものを最も良好(◎)と評価し、未貫通腐食のものを良好(○)と評価し、貫通腐食が発生したものを不良(×)と評価した。なお、耐食性の評価は、ろう付後強度およびろう付性の評価が全て良好なものに関してのみ実施した。
 これらの試験結果を表11および表12に示した。なお、表11および表12において、犠牲材を備えないもの、評価不能だったもの、または評価しなかったものは「-」で示し、本発明の要件を満たさないものについては、数値等に下線を引いて示した。なお、ろう付性の評価では、ろう材側同士の評価は「ろう材-ろう材」という欄に結果を記載した。また、ろう材側と犠牲材側の評価は「ろう材-犠材」という欄に結果を記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 表11および表12に示すように、本発明の要件を満足するアルミニウム合金からなる心材(心材No.S1~S14)、ろう材(ろう材No.R1~R3)、第1犠牲材(第1犠牲材No.F1~F10)および第2犠牲材(第2犠牲材No.G1~G11)を用いて製造され、板厚が200μm未満を満足する実施例のブレージングシート(試験材No.1~43)は、ろう付後強度、ろう付性および耐食性において、いずれも優れていた。実施例のブレージングシートは、とりわけろう付後強度に優れるブレージングシートであった。
 一方、比較例である試験材No.44~71は、本発明の要件を満たさないため、以下の結果となった。
 試験材No.44は心材Cu量が少なく、ろう付後強度の評価が不良となった。
 試験材No.45は心材Cu量が多く、ろう付時に心材が溶融してしまった。
 試験材No.46は心材Mn量が少なく、ろう付後強度の評価が不良となった。
 試験材No.47は心材Mn量が多く、圧延時に割れが発生し、供試材を作製できなかった。
 試験材No.48は心材Si量が多く、ろう付時に心材が溶融してしまった。
 試験材No.49は心材Mg量が多く、ろう材側と犠牲材側のろう付性、および、ろう材側同士のろう付性が不十分であった。
 試験材No.50は心材Cr量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.51は心材Zr量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.52は心材Ti量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.53は第2犠牲材Zn量が少なく、耐食性の評価が不良となった。
 試験材No.54は第2犠牲材Zn量が多く、ろう付時に第2犠牲材が溶融してしまった。
 試験材No.55は第2犠牲材Mg量が少なく、ろう付後強度の評価が不良となった。
 試験材No.56は第2犠牲材Mg量が多く、圧着性が低下し、供試材を作製できなかった。
 試験材No.57は第2犠牲材Si量が多く、ろう付時に第2犠牲材が溶融してしまった。
 試験材No.58は第2犠牲材Mn量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.59は第2犠牲材Ti量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.60は第2犠牲材Cr量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
試験材No.61は第2犠牲材Zr量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.62は第1犠牲材Zn量が少なく、耐食性の評価が不良となった。
 試験材No.63は第1犠牲材Zn量が多く、第1犠牲材が早期消耗し、耐食性の評価が不良となった。
 試験材No.64は第1犠牲材Mg量が多く、ろう材側と犠牲材側のろう付性が不十分であった。
 試験材No.65は第1犠牲材Si量が多く、ろう付時に第1犠牲材が溶融してしまった。
 試験材No.66は第1犠牲材Mn量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.67は第1犠牲材Ti量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.68は第1犠牲材Cr量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.69は第1犠牲材Zr量が多く、圧延時に割れが生じ、供試材を作製できなかった。
 試験材No.70は第1犠牲材を設けていないため、ろう材側と犠牲材側のろう付性が不十分であった。
 試験材No.71は第2犠牲材を設けていないため、ろう付後強度の評価が不良となった。
 本明細書の開示内容は、以下の態様を含む。
(態様1)
 心材と、前記心材の一方の面に設けられたAl-Si系合金からなるろう材と、前記心材の他方の面に設けられたAl-Zn系合金からなる第1犠牲材と、前記第1犠牲材と前記心材との間に設けられたAl-Zn-Mg系合金からなる第2犠牲材とを備えるアルミニウム合金製ブレージングシートであって、
 前記アルミニウム合金製ブレージングシートは、板厚が200μm未満であり、
 前記心材は、Mn:0.50質量%以上2.0質量%以下、Cu:0.50質量%以上1.20質量%以下を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、
 前記第1犠牲材は、Zn:2.0質量%以上12.0質量%以下を含有し、Mg:0.05質量%未満(0質量%を含む)であり、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、
 前記第2犠牲材は、Zn:1.0質量%以上7.0質量%以下、Mg:0.05質量%以上3.0質量%以下を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなることを特徴とするアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様2)
 前記心材は、Si:0.05質量%以上1.5質量%以下をさらに含有することを特徴とする態様1に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様3)
 前記心材は、Mg:0.05質量%以上0.50質量%以下をさらに含有することを特徴とする態様1または態様2に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様4)
 前記心材は、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、Zr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびTi:0.05質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに含有することを特徴とする態様1~3のいずれか1つに記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様5)
 前記第1犠牲材は、Si:0.20質量%以上1.0質量%以下をさらに含有することを特徴とする態様1~4のいずれか1つに記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様6)
 前記第1犠牲材は、Mn:0.10質量%以上2.0質量%以下をさらに含有することを特徴とする態様1~5のいずれか1つに記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様7)
 前記第1犠牲材は、Ti:0.01質量%以上0.30質量%以下、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびZr:0.01質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに含有することを特徴とする態様1~6のいずれか1つに記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様8)
 前記第2犠牲材は、Si:0.20質量%以上1.0質量%以下をさらに含有することを特徴とする態様1~7のいずれか1つに記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様9)
 前記第2犠牲材は、Mn:0.10質量%以上2.0質量%以下をさらに含有することを特徴とする態様1~8のいずれか1つに記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様10)
 前記第2犠牲材は、Ti:0.01質量%以上0.30質量%以下、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびZr:0.01質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに含有することを特徴とする態様1~9のいずれか1つに記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様11)
 心材と、前記心材の一方の面に設けられたAl-Si系合金からなるろう材と、前記心材の他方の面に設けられたAl-Zn系合金からなる第1犠牲材と、前記第1犠牲材と前記心材との間に設けられたAl-Zn-Mg系合金からなる第2犠牲材とを備えるアルミニウム合金製ブレージングシートであって、
 前記アルミニウム合金製ブレージングシートは、板厚が200μm未満であり、
 前記心材は、Mn:0.50質量%以上2.0質量%以下、Cu:1.20質量%を超え2.70質量%以下を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、
 前記第1犠牲材は、Zn:2.0質量%以上12.0質量%以下を含有し、Mg:0.05質量%未満(0質量%を含む)であり、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、
 前記第2犠牲材は、Zn:1.0質量%以上7.0質量%以下、Mg:0.05質量%以上3.0質量%以下を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなることを特徴とするアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様12)
 前記心材は、Si:0.05質量%以上0.50質量%以下をさらに含有することを特徴とする態様11に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様13)
 前記心材は、Mg:0.05質量%以上0.50質量%以下をさらに含有することを特徴とする態様11または態様12に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様14)
 前記心材は、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、Zr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびTi:0.05質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに含有することを特徴とする態様11~13のいずれか1つに記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様15)
 前記第1犠牲材は、Si:0.20質量%以上1.0質量%以下をさらに含有することを特徴とする態様11~14のいずれか1つに記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様16)
 前記第1犠牲材は、Mn:0.10質量%以上2.0質量%以下をさらに含有することを特徴とする態様11~15のいずれか1つに記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様17)
 前記第1犠牲材は、Ti:0.01質量%以上0.30質量%以下、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびZr:0.01質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに含有することを特徴とする態様11~16のいずれか1つに記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様18)
 前記第2犠牲材は、Si:0.20質量%以上1.0質量%以下をさらに含有することを特徴とする態様11~17のいずれか1つに記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様19)
 前記第2犠牲材は、Mn:0.10質量%以上2.0質量%以下をさらに含有することを特徴とする態様11~18のいずれか1つに記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
(態様20)
 前記第2犠牲材は、Ti:0.01質量%以上0.30質量%以下、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびZr:0.01質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上をさらに含有することを特徴とする態様11~19のいずれか1つに記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
 本出願は、出願日が2016年3月18日である日本国特許出願、特願第2016-055929号、および出願日が2016年3月18日である日本国特許出願、特願第2016-055930号を基礎出願とする優先権主張を伴う。特願第2016-055929号および特願第2016-055930号は参照することにより本明細書に取り込まれる。
 1     アルミニウム合金製ブレージングシート(ブレージングシート)
 2     心材
 3     ろう材
 4     第1犠牲材
 5     第2犠牲材
 10、11 成形された試験片
 12    ろう材側表面
 13    犠牲材側表面
 14    フィレット

Claims (10)

  1.  心材と、前記心材の一方の面に設けられたAl-Si系合金からなるろう材と、前記心材の他方の面に設けられたAl-Zn系合金からなる第1犠牲材と、前記第1犠牲材と前記心材との間に設けられたAl-Zn-Mg系合金からなる第2犠牲材とを備えるアルミニウム合金製ブレージングシートであって、
     前記アルミニウム合金製ブレージングシートは、板厚が200μm未満であり、
     前記心材は、Mn:0.50質量%以上2.0質量%以下、Cu:0.50質量%以上1.20質量%以下を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、
     前記第1犠牲材は、Zn:2.0質量%以上12.0質量%以下を含有し、Mg:0.05質量%未満(0質量%を含む)であり、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、
     前記第2犠牲材は、Zn:1.0質量%以上7.0質量%以下、Mg:0.05質量%以上3.0質量%以下を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなることを特徴とするアルミニウム合金製ブレージングシート。
  2.  前記心材は、以下の(a)~(c)のいずれか1つ以上をさらに含有することを特徴とする請求項1に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
    (a)Si:0.05質量%以上1.5質量%以下
    (b)Mg:0.05質量%以上0.50質量%以下
    (c)Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、Zr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびTi:0.05質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上
  3.  前記第1犠牲材は、以下の(a)~(c)のいずれか1つ以上をさらに含有することを特徴とする請求項1に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
    (a)Si:0.20質量%以上1.0質量%以下
    (b)Mn:0.10質量%以上2.0質量%以下
    (c)Ti:0.01質量%以上0.30質量%以下、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびZr:0.01質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上
  4.  前記第1犠牲材は、以下の(a)~(c)のいずれか1つ以上をさらに含有することを特徴とする請求項2に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
    (a)Si:0.20質量%以上1.0質量%以下
    (b)Mn:0.10質量%以上2.0質量%以下
    (c)Ti:0.01質量%以上0.30質量%以下、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびZr:0.01質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上
  5.  前記第2犠牲材は、以下の(a)~(c)のいずれか1つ以上をさらに含有することを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
    (a)Si:0.20質量%以上1.0質量%以下
    (b)Mn:0.10質量%以上2.0質量%以下
    (c)Ti:0.01質量%以上0.30質量%以下、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびZr:0.01質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上
  6.  心材と、前記心材の一方の面に設けられたAl-Si系合金からなるろう材と、前記心材の他方の面に設けられたAl-Zn系合金からなる第1犠牲材と、前記第1犠牲材と前記心材との間に設けられたAl-Zn-Mg系合金からなる第2犠牲材とを備えるアルミニウム合金製ブレージングシートであって、
     前記アルミニウム合金製ブレージングシートは、板厚が200μm未満であり、
     前記心材は、Mn:0.50質量%以上2.0質量%以下、Cu:1.20質量%を超え2.70質量%以下を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、
     前記第1犠牲材は、Zn:2.0質量%以上12.0質量%以下を含有し、Mg:0.05質量%未満(0質量%を含む)であり、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、
     前記第2犠牲材は、Zn:1.0質量%以上7.0質量%以下、Mg:0.05質量%以上3.0質量%以下を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなることを特徴とするアルミニウム合金製ブレージングシート。
  7.  前記心材は、以下の(a)~(c)のいずれか1つ以上をさらに含有することを特徴とする請求項6に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
    (a)Si:0.05質量%以上0.50質量%以下
    (b)Mg:0.05質量%以上0.50質量%以下
    (c)Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、Zr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびTi:0.05質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上
  8.  前記第1犠牲材は、以下の(a)~(c)のいずれか1つ以上をさらに含有することを特徴とする請求項6に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
    (a)Si:0.20質量%以上1.0質量%以下
    (b)Mn:0.10質量%以上2.0質量%以下
    (c)Ti:0.01質量%以上0.30質量%以下、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびZr:0.01質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上
  9.  前記第1犠牲材は、以下の(a)~(c)のいずれか1つ以上をさらに含有することを特徴とする請求項7に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
    (a)Si:0.20質量%以上1.0質量%以下
    (b)Mn:0.10質量%以上2.0質量%以下
    (c)Ti:0.01質量%以上0.30質量%以下、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびZr:0.01質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上
  10.  前記第2犠牲材は、以下の(a)~(c)のいずれか1つ以上をさらに含有することを特徴とする請求項6~9のいずれか1項に記載のアルミニウム合金製ブレージングシート。
    (a)Si:0.20質量%以上1.0質量%以下
    (b)Mn:0.10質量%以上2.0質量%以下
    (c)Ti:0.01質量%以上0.30質量%以下、Cr:0.01質量%以上0.30質量%以下、およびZr:0.01質量%以上0.30質量%以下からなる群から選択された少なくとも1種以上
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JP2012513539A (ja) * 2008-12-23 2012-06-14 ノベリス・インコーポレイテッド クラッド金属シートとそれから作った熱交換器用チューブその他。

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