[go: up one dir, main page]

WO2017146022A1 - ポリカーボネート樹脂、成形体、光学部材及びレンズ - Google Patents

ポリカーボネート樹脂、成形体、光学部材及びレンズ Download PDF

Info

Publication number
WO2017146022A1
WO2017146022A1 PCT/JP2017/006297 JP2017006297W WO2017146022A1 WO 2017146022 A1 WO2017146022 A1 WO 2017146022A1 JP 2017006297 W JP2017006297 W JP 2017006297W WO 2017146022 A1 WO2017146022 A1 WO 2017146022A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
general formula
polycarbonate resin
independently
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/006297
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
上平　茂生
直之 師岡
貴文 中山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2018501692A priority Critical patent/JP6712633B2/ja
Publication of WO2017146022A1 publication Critical patent/WO2017146022A1/ja
Priority to US16/103,457 priority patent/US10597489B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
    • C08G64/1608—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated
    • C08G64/1625—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C08G64/165—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C08G64/08—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C08G64/08—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C08G64/12—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
    • C08G64/1608—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated
    • C08G64/1625—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C08G64/1641—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
    • C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses

Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin, a molded body, an optical member, and a lens.
  • glass materials have been used for optical members of imaging modules such as cameras, video cameras, camera-equipped mobile phones, videophones, and camera doorphones. Glass materials have been used preferably because they have various optical properties and are excellent in environmental resistance. However, they have the disadvantages that weight reduction and size reduction are not easy, and workability and productivity are poor. On the other hand, the cured resin can be mass-produced and has excellent processability, and has recently been used for various optical members.
  • Patent Documents 1 to 3 disclose resins and resin cured products containing structural units having a fluorene skeleton.
  • Patent Document 1 discloses a polycarbonate resin composed of 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene and bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide.
  • Patent Document 2 discloses a diol containing a dicarboxylic acid component containing a monocyclic aromatic dicarboxylic acid component and a dicarboxylic acid component having a fluorene skeleton, and a compound having a 9,9-bis (hydroxy (poly) alkoxyaryl) fluorene skeleton.
  • a polyester resin having a component as a polymerization component is disclosed.
  • Patent Document 3 discloses a polycarbonate resin having a fluorene skeleton, which includes a structural unit having negative refractive index anisotropy and a structural unit having positive refractive index anisotropy. .
  • the present inventors have aimed to provide a resin capable of forming a cured resin having a sufficiently small Abbe number and having a high anomalous dispersibility in order to solve such problems of the prior art. We proceeded with examination.
  • the present inventors have made a cured resin having a sufficiently small Abbe number (hereinafter, referred to as the following) by using a polycarbonate resin containing a structural unit having a specific structure. It has also been found that a molded body having a high anomalous dispersibility can be obtained. Specifically, the present invention has the following configuration.
  • Y 1 and Y 2 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom or a carbon atom, and at least one of Y 1 and Y 2 is an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom.
  • Z represents an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring with Y 1 —C ⁇ C—Y 2 , and represents an atomic group including at least one selected from a carbon atom and a hetero atom
  • R 5 to R 8 each independently represents a substituent
  • a to d are each independently 0 or more and represent an integer of the maximum number or less that can be substituted for each ring
  • Ar 11 and Ar 12 each independently represent an aryl group containing a benzene ring surrounded by a broken line or a heteroaryl group containing a benzene ring surrounded by a broken line as one of condensed rings
  • L 1 and L 2 are each independently an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 12 carbon atoms, an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, or a hetero group having 6 to 20 carbon atoms.
  • X 1 and X 2 each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • n1 and n2 each independently represents an integer of 0 to 10
  • Ar 11 and Ar 12 are each independently an aromatic condensed ring group containing a benzene ring surrounded by a broken line
  • R 5 , R 6 , —X 1 — [L 1 —O] n1 — and —X 2 — [L 2 —O] n2 — may be each independently substituted with a benzene ring surrounded by a broken line or may be substituted with a condensed ring other than the benzene ring surrounded by a broken line.
  • X 1 and X 2 each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • n1 and n2 each independently represents an integer of 0 to 10
  • Ar 11 and Ar 12 are each independently an aromatic condensed ring group containing a benzene ring surrounded by a broken line
  • R 5 , R 6 , —X 1 — [L 1 —O] n1 — and —X 2 — [L 2 —O] n2 — may be each independently substituted with a benzene ring surrounded by a broken line or may be substituted with a condensed ring other than the benzene ring surrounded by a broken line.
  • R 11 represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 12 carbon atoms, an arylene group having 6 to 40 carbon atoms, and a hetero group having 6 to 40 carbon atoms. It is a group containing at least one selected from an arylene group.
  • a molded article having a sufficiently small Abbe number and having high anomalous dispersion can be obtained. Since the molded body molded from the resin of the present invention has the above characteristics, it is preferably used for optical members, lenses and the like.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the notation that does not indicate substitution and non-substitution includes not only those having no substituent but also those having a substituent.
  • the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • Polycarbonate resin The present invention relates to a polycarbonate resin containing a structural unit represented by the following general formula (1).
  • Y 1 and Y 2 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom or a carbon atom, and at least one of Y 1 and Y 2 is an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom. is there.
  • Z is an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring with Y 1 —C ⁇ CY 2 , and represents an atomic group including at least one selected from a carbon atom and a hetero atom.
  • R 5 to R 8 each independently represents a substituent.
  • a to d are each independently 0 or more and represent an integer of the maximum number or less that can be substituted for each ring.
  • Ar 11 and Ar 12 each independently represent an aryl group including a benzene ring surrounded by a broken line or a heteroaryl group including a benzene ring surrounded by a broken line as one of condensed rings.
  • L 1 and L 2 are each independently an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 12 carbon atoms, an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, or a hetero group having 6 to 20 carbon atoms. Represents an arylene group.
  • X 1 and X 2 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • n1 and n2 each independently represents an integer of 0 to 10.
  • R 5 , R 6 , —X 1 — [L 1 —O] n1 — and —X 2 — [L 2 —O] n2 — may be each independently substituted with a benzene ring surrounded by a broken line or may be substituted with a condensed ring other than the benzene ring surrounded by a broken line.
  • a is an integer of 2 to 4
  • the plurality of R 5 may be the same or different, and the plurality of R 5 may be bonded to each other to form a ring.
  • the plurality of R 6 may be the same or different, and the plurality of R 6 may be bonded to each other to form a ring.
  • the plurality of R 7 may be the same or different, and the plurality of R 7 may be connected to each other to form a ring.
  • d is an integer of 2 or more, the plurality of R 8 may be the same or different, and the plurality of R 8 may be bonded to each other to form a ring.
  • the polycarbonate resin of the present invention is a polycarbonate resin containing the above-described structural unit, a molded article having a sufficiently small Abbe number and having a high anomalous dispersibility can be formed. Further, the polycarbonate resin of the present invention can form a molded article having a sufficiently high refractive index. Furthermore, in this invention, when shape
  • Y 1 and Y 2 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom or a carbon atom, and at least one of Y 1 and Y 2 is an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom. is there.
  • Y 1 and Y 2 are each independently preferably a nitrogen atom or a carbon atom, and at least one selected from Y 1 and Y 2 is preferably a nitrogen atom. More preferably, both Y 1 and Y 2 are nitrogen atoms.
  • Z is an atomic group that forms a 5- to 7-membered ring with Y 1 —C ⁇ C—Y 2 , and includes an atomic group including at least one selected from a carbon atom and a heteroatom.
  • Z is preferably an atomic group that forms a 5- or 6-membered ring with Y 1 —C ⁇ C—Y 2 , and more preferably an atomic group that forms a 6-membered ring.
  • Z should just be an atomic group containing at least 1 sort (s) selected from a carbon atom and a hetero atom, it is preferable that it is an atomic group containing a carbon atom, and it is more preferable that it is an atomic group consisting of a carbon atom.
  • R 5 to R 8 each independently represents a substituent.
  • the substituent represented by R 5 to R 8 is not particularly limited, and examples thereof include halogen atoms, halogenated alkyl groups, alkyl groups, alkenyl groups, acyl groups, hydroxyl groups, hydroxyalkyl groups, alkoxy groups, aryl groups, and heteroaryls. Group, alicyclic group, cyano group and the like.
  • the substituent represented by R 5 to R 8 is preferably a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a cyano group, and is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. More preferably a phenyl group or a cyano group, and particularly preferably a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, a phenyl group or a cyano group.
  • the substituents represented by R 5 to R 7 are each independently preferably an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group, and are an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group. It is more preferable that it is a methyl group or a methoxy group.
  • R 8 is preferably an alkyl group, a silyl group, an alkoxy group or an aryl group, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a silyl group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group, More preferably, it is a methyl group, a silyl group or a methoxy group. More preferably, R 8 is a group that forms a condensed ring with a ring to be substituted.
  • a to d are each independently 0 or more and represent an integer of the maximum number or less that can be substituted for each ring.
  • a to c are each independently preferably an integer of 0 to 4, more preferably an integer of 0 to 3, more preferably an integer of 0 to 2, and preferably 0 or 1. Even more preferred is 0.
  • d is preferably an integer of 0 to 3, and more preferably an integer of 0 to 2.
  • a plurality of R 5 may be the same or different.
  • a plurality of R 5 may be bonded to each other to form a ring, but a plurality of R 5 are preferably not bonded to each other to form a ring.
  • b is an integer of 2 to 4
  • a plurality of R 6 may be the same or different.
  • a plurality of R 6 may be bonded to each other to form a ring, but a plurality of R 6 are preferably not bonded to each other to form a ring.
  • c is an integer of 2 to 4
  • a plurality of R 7 may be the same or different.
  • a plurality of R 7 may be bonded to each other to form a ring, but a plurality of R 7 are preferably bonded to each other to form a ring.
  • the plurality of R 8 may be the same or different, and the plurality of R 8 may be bonded to each other to form a ring.
  • a plurality of R 8 are groups that are bonded to each other to form a condensed ring and a ring to be substituted.
  • the condensed ring may further have a substituent, and in this case, examples of the substituent include those exemplified as R 8 as preferred substituents.
  • the number of rings forming the condensed ring is preferably 4 or less, preferably 3 or less, Preferably there is.
  • Ar 11 and Ar 12 each independently represent an aryl group including a benzene ring surrounded by a broken line or a heteroaryl group including a benzene ring surrounded by a broken line as one of condensed rings.
  • Ar 11 and Ar 12 are preferably each independently an aryl group containing a benzene ring surrounded by a broken line.
  • the aryl group is preferably an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, and more preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms.
  • An aryl group having 6 to 10 carbon atoms is particularly preferable.
  • a heteroaryl group containing a benzene ring surrounded by a broken line represented by Ar 11 and Ar 12 as one of the condensed rings it is preferably a heteroaryl group having 9 to 14 ring members, More preferably, it is 10 heteroaryl groups.
  • the hetero atom constituting the heteroaryl group that may have a substituent represented by Ar 11 and Ar 12 include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom.
  • Ar 11 and Ar 12 may each independently be an aryl group composed of only a benzene ring surrounded by a broken line, or an aromatic condensed ring group including a benzene ring surrounded by a broken line as one of the condensed rings. There may be.
  • the condensed ring of the aromatic condensed ring group has aromaticity as the whole condensed ring.
  • L 1 and L 2 are each independently an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 12 carbon atoms, an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, or carbon It represents a heteroarylene group having a number of 6 to 20.
  • L 1 and L 2 are each independently preferably an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • X 1 and X 2 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom. Of these, X 1 and X 2 are preferably oxygen atoms.
  • n1 and n2 may each independently be an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 4, more preferably an integer of 0 to 2, 0 or 1 More preferably.
  • the condensed ring may be substituted.
  • the structural unit is preferably a structural unit represented by the general formula (2).
  • R 5 to R 8 each independently represents a substituent.
  • a to d are each independently 0 or more and represent an integer of the maximum number or less that can be substituted for each ring.
  • Ar 11 and Ar 12 each independently represent an aryl group including a benzene ring surrounded by a broken line or a heteroaryl group including a benzene ring surrounded by a broken line as one of condensed rings.
  • L 1 and L 2 are each independently an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 12 carbon atoms, an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, or a hetero group having 6 to 20 carbon atoms. Represents an arylene group.
  • X 1 and X 2 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • n1 and n2 each independently represents an integer of 0 to 10.
  • R 5 , R 6 , —X 1 — [L 1 —O] n1 — and —X 2 — [L 2 —O] n2 — may be each independently substituted with a benzene ring surrounded by a broken line or may be substituted with a condensed ring other than the benzene ring surrounded by a broken line.
  • the plurality of R 5 may be the same or different, and the plurality of R 5 may be bonded to each other to form a ring.
  • the plurality of R 6 may be the same or different, and the plurality of R 6 may be bonded to each other to form a ring.
  • the plurality of R 7 may be the same or different, and the plurality of R 7 may be connected to each other to form a ring.
  • d is an integer of 2 or more
  • the plurality of R 8 may be the same or different, and the plurality of R 8 may be bonded to each other to form a ring.
  • a preferred range of R 5 ⁇ R 8 in the general formula (2) are the same as the preferred ranges of R 5 ⁇ R 8 in the general formula (1).
  • the preferred range of Ar 11 and Ar 12 in the general formula (2) is the same as the preferred ranges of Ar 11 and Ar 12 in the general formula (1).
  • the preferred range of L 1 and L 2 in the general formula (2) is the same as the preferred range of L 1 and L 2 in the general formula (1).
  • a preferred range of X 1 and X 2 in the general formula (2) is the same as the preferred range of X 1 and X 2 in the general formula (1).
  • the preferred range of a to c in the general formula (2) is the same as the preferred range of a to c in the general formula (1).
  • the preferable range of n1 and n2 in General formula (2) is the same as the preferable range of n1 and n2 in General formula (1).
  • D in the general formula (2) may be an integer from 0 to 2.
  • the plurality of R 8 may be the same or different, and the plurality of R 8 are preferably bonded to each other to form a ring.
  • the condensed ring may further have a substituent, and in this case, examples of the substituent include those exemplified as R 8 as preferred substituents.
  • the method for obtaining the structural unit represented by the general formula (1) is not particularly limited, and the precursor compound may be obtained commercially or may be produced by synthesis.
  • the compound to be the precursor is produced by synthesis, it can be synthesized by a known method and a method described in Examples.
  • the polycarbonate resin of the present invention preferably further contains a structural unit represented by the general formula (11).
  • the polycarbonate resin further contains the structural unit represented by the general formula (11)
  • the moldability at the time of molding the polycarbonate resin can be further improved, and the optical distortion is effectively generated in the molded body. Can be suppressed.
  • R 11 represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 12 carbon atoms, an arylene group having 6 to 40 carbon atoms, and a hetero group having 6 to 40 carbon atoms. It is a group containing at least one selected from an arylene group.
  • the alkylene group, cycloalkylene group, arylene group, and heteroarylene group described above preferably have a substituent, and the above-described alkylene group and cycloalkylene group may be substituted with an O atom or an S atom. Good.
  • R 11 may be a linking group containing the above group, may be a linking group comprising the above group, or may be a linking group having a structure in which two or more of the above groups are combined.
  • R 11 may be a linking group containing at least one selected from an ether bond and a thioether bond between the above groups. In this case, at least one selected from an ether bond and a thioether bond may be present between the same type of groups, or may be present between different types of groups.
  • R 11 is a group not containing —O—C ( ⁇ O) —O—.
  • R 11 is preferably a group containing at least one selected from an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms and an arylene group having 6 to 40 carbon atoms, and an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms. Or a group having a structure in which an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms and an arylene group having 6 to 40 carbon atoms are combined.
  • R 11 of the structural unit represented by the general formula (11) are listed below, but the structure of R 11 is not limited to the following structure.
  • * represents a connecting site in the main chain of the structural unit represented by the general formula (11).
  • R 11 in the structural unit represented by the general formula (11) is preferably a group represented by the following structure (12) and the following structure (13).
  • the method for obtaining the structural unit represented by the general formula (11) is not particularly limited, and a precursor compound may be obtained commercially or may be produced by synthesis.
  • a precursor compound may be obtained commercially or may be produced by synthesis.
  • the compound to be the precursor is produced by synthesis, it can be synthesized by a known method and a method described in Examples.
  • the structural unit represented by the general formula (1) is preferably contained in an amount of 40 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, based on all the structural units of the polycarbonate resin. 70 mol% or more is more preferable.
  • the polycarbonate resin includes a structural unit represented by the general formula (11)
  • the structural unit represented by the general formula (11) is included in an amount of 60 mol% or less with respect to all the structural units of the polycarbonate resin.
  • it is contained in an amount of 50 mol% or less, more preferably 45 mol% or less, and particularly preferably 40 mol% or less.
  • the polycarbonate resin includes a structural unit represented by the general formula (11), it is represented by the structural unit represented by the general formula (1) and the general formula (11) with respect to all the structural units of the polycarbonate resin. More preferably, the total amount of structural units is 90 mol% or more.
  • the molar ratio of the structural unit represented by the general formula (1) and the structural unit represented by the general formula (11) is preferably 40:60 to 90:10.
  • the structure of the polycarbonate resin is not limited to the following.
  • the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin of the present invention is preferably 5000 or more, more preferably 10,000 or more, and further preferably 13,000 or more. Further, the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 100,000 or less, and more preferably 50,000 or less.
  • the polycarbonate resin of the present invention can be polymerized using a known reaction means.
  • a condensation method in which phosgene is reacted with at least one selected from dihydric phenols and dihydric phenol derivatives, and (b) at least one selected from dihydric phenols and dihydric phenol derivatives.
  • Examples thereof include a method of transesterification using a carbonate precursor such as a carbonic acid diester.
  • at least one selected from dihydric phenols and dihydric phenol derivatives may be simply referred to as dihydric phenols.
  • the dihydric phenol it is preferable to use a compound that can be a structural unit represented by the general formula (1).
  • the dihydric phenol derivative it is preferable to use a chlorocarbonic acid compound or the like that can be a structural unit represented by the general formula (1).
  • the structural unit represented by General formula (11) is contained as a structural unit of polycarbonate resin, the compound which can become a structural unit represented by General formula (11) as a dihydric phenol or a derivative of a dihydric phenol.
  • a chlorocarbonic acid compound that can be a structural unit represented by the general formula (11) can be used.
  • a catalyst In the case where the polycarbonate resin is polymerized, a catalyst, a terminal terminator, a dihydric phenol antioxidant, a heat stabilizer and the like may be used as necessary.
  • the reaction using the condensation method in which phosgene is reacted is a reaction between a dihydric phenol and phosgene, and is performed in the presence of an acid binder and an organic solvent.
  • an acid binder for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine is used.
  • an organic solvent for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used.
  • a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine, tetra-n-butylammonium bromide, tetra-n-butylphosphonium bromide, a quaternary ammonium compound or a quaternary phosphonium compound may be used.
  • the reaction temperature is usually 0 to 40 ° C.
  • the reaction time is preferably about 10 minutes to 5 hours
  • the pH during the reaction is preferably maintained at 9 or more.
  • the reaction using the method of transesterifying in (b) is a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate ester, and the dihydric phenol and the carbonate ester are mixed with heating in the presence of an inert gas, It is carried out by a method of distilling the alcohol or phenol produced.
  • the reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol produced, but is usually in the range of 120 to 350 ° C. In the latter stage of the reaction, the system is evacuated to about 1.3 ⁇ 10 3 to 1.3 ⁇ 10 Pa to facilitate the distillation of the alcohol or phenol produced.
  • the reaction time is usually about 1 to 4 hours.
  • Examples of the carbonate ester include esters such as an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an aralkyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent.
  • Specific examples include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and dibutyl carbonate. preferable.
  • a polymerization catalyst can be used to increase the polymerization rate.
  • a polymerization catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium dihydric phenol.
  • Alkali metal compounds such as salts and potassium salts, alkaline earth metal compounds such as calcium hydroxide, barium hydroxide and magnesium hydroxide, nitrogen-containing basic compounds such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, trimethylamine and triethylamine
  • polycarbonate resin monofunctional phenols which are usually used as a terminal terminator in the polymerization reaction can be used.
  • monofunctional phenols are used as a terminator for molecular weight control, and the obtained polycarbonate resin is capped with a group based on monofunctional phenols. So it has excellent thermal stability.
  • a molded object can be manufactured from the resin composition containing the polycarbonate resin mentioned above.
  • the molding method of the molded body include heat and pressure molding.
  • compression molding, injection molding, extrusion molding, blow molding, emboss molding and the like can be employed. Among them, it is preferable to employ injection molding when molding the molded article of the present invention.
  • an antioxidant such as triphenyl phosphite or tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite to the resin composition containing a polycarbonate resin.
  • the addition amount of the antioxidant is preferably 0.00001 to 0.0001% by mass with respect to the total mass of the resin composition.
  • an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, a surfactant mixture, etc. should be added as an antistatic agent to a resin composition containing a polycarbonate resin. Is preferred.
  • the antistatic agent include stearic acid monoglyceride.
  • the addition amount of the antistatic agent is preferably 0.01 to 0.1% by mass with respect to the total mass of the resin composition.
  • a resin composition containing a polycarbonate resin may be pelletized prior to injection molding.
  • a resin composition containing a polycarbonate resin may be pelletized.
  • the handling property of the resin during injection molding can be improved.
  • a vent type single screw extruder or the like can be used.
  • an injection molding machine (including an injection compression molding machine) is used.
  • polycarbonate molten resin is accumulated at the tip of a cylinder, and then the polycarbonate molten resin is injected into a mold and molded.
  • a generally used injection molding machine can be used.
  • the cylinder is preferably made of a material having low adhesion to the polycarbonate resin and exhibiting corrosion resistance and wear resistance.
  • Micro-1 manufactured by Meiho Co., Ltd. can be exemplified.
  • the cylinder temperature at the time of injection molding is preferably 200 to 450 ° C., more preferably 250 to 390 ° C.
  • the mold temperature is preferably 50 to 300 ° C, more preferably 100 to 250 ° C.
  • the environment for performing the molding process is as clean as possible.
  • the material used for molding is sufficiently dried to remove moisture, and molding is performed so as not to cause retention that causes decomposition of the molten resin.
  • the present invention also relates to a molded article of the polycarbonate resin described above.
  • the molded article of the polycarbonate resin may contain additives such as an antioxidant, an antistatic agent and a heat stabilizer in addition to the polycarbonate resin.
  • additives such as an antioxidant, an antistatic agent and a heat stabilizer in addition to the polycarbonate resin.
  • content of an additive is 5 mass% or less with respect to the total mass of a molded object.
  • the molded product of the present invention is preferably used for an optical member as described later, and more preferably used as a lens. From such a viewpoint, the refractive index of the molded body is preferably high.
  • the refractive index nD at a wavelength of 589 nm is preferably 1.45 or more, more preferably 1.58 or more, further preferably 1.60 or more, and 1.64 or more. It is particularly preferred that
  • the molded product of the present invention preferably has a low Abbe number from the viewpoint of reducing chromatic aberration when used for a lens or the like among optical member applications.
  • the Abbe number is preferably 25 or less, more preferably 24 or less, further preferably 22 or less, still more preferably 21 or less, and 20 or less. It is particularly preferred.
  • the Abbe number of the molded object of this invention is 13 or more.
  • nD represents a refractive index at a wavelength of 589 nm
  • nF represents a refractive index at a wavelength of 486 nm
  • nC represents a refractive index at a wavelength of 656 nm.
  • anomalous dispersibility is high.
  • the anomalous dispersibility of the molded article of the present invention is preferably greater than 0.50, more preferably 0.55 or more, and even more preferably 0.60 or more.
  • the anomalous dispersion ( ⁇ gF) is determined by using an Abbe refractometer (manufactured by Kalnew Optical Industry Co., Ltd.) and the respective refractive indexes nD, nF, nC, ng at wavelengths 589 nm, 486 nm, 656 nm, 435.8 nm. Is calculated by the following formula.
  • nD represents a refractive index at a wavelength of 589 nm
  • nF represents a refractive index at a wavelength of 486 nm
  • nC represents a refractive index at a wavelength of 656 nm
  • ng represents a refractive index at a wavelength of 435.8 nm.
  • the molded product of the present invention preferably has a maximum thickness of 0.1 to 10 mm.
  • the maximum thickness is more preferably 0.1 to 5 mm, and particularly preferably 0.15 to 3 mm.
  • the molded product of the present invention preferably has a maximum diameter of 1 to 1000 mm.
  • the maximum diameter is more preferably 2 to 200 mm, and particularly preferably 2.5 to 100 mm.
  • a molded body having such a size is particularly useful as an optical member having a high refractive index.
  • the present invention also relates to an optical member including the above-described molded body. Since the molded article of the present invention is a molded article excellent in optical characteristics, it is preferably used for an optical member.
  • the type of the optical member of the present invention is not particularly limited, but can be suitably used as an optical member utilizing the excellent optical characteristics of the molded body, particularly as an optical member that transmits light (so-called passive optical member).
  • Examples of the optical functional device including such an optical member include various display devices (liquid crystal display, plasma display, etc.), various projector devices (OHP (Overhead projector), liquid crystal projector, etc.), optical fiber communication devices (optical waveguide, An optical amplifier etc.), a photographing device such as a camera or video, etc. are exemplified.
  • passive optical member used for an optical function apparatus, a lens, a prism, a prism sheet, a panel (plate-shaped molded object), a film, an optical waveguide (film shape, fiber shape, etc.), an optical disk, LED (Light emitting), for example. (diode) sealant and the like.
  • passive optical members include an optional coating layer, for example, a protective layer that prevents mechanical damage to the coated surface such as friction and wear, and an undesirable wavelength that causes deterioration of inorganic particles and substrates.
  • Light absorption layer that absorbs light
  • transmission shielding layer that suppresses or prevents transmission of reactive low molecules such as moisture and oxygen gas, antiglare layer, antireflection layer, low refractive index layer, etc.
  • the optional coating layer include a transparent conductive film and gas barrier film made of an inorganic oxide coating layer, and a gas barrier film and hard coat film made of an organic coating layer.
  • a known coating method such as a vacuum deposition method, a CVD (Chemical vapor deposition) method, a sputtering method, a dip coating method, a spin coating method, or the like can be used.
  • the optical member using the molded article of the present invention is particularly preferably used for a lens substrate.
  • the lens substrate manufactured using the polycarbonate resin of the present invention has a low Abbe number, and preferably has high refractive properties, light transmittance and light weight, and is excellent in optical characteristics.
  • the “lens substrate” means a single member that can exhibit a lens function.
  • a film or a member can be provided on the surface or the periphery of the lens substrate according to the use environment or application of the lens.
  • a protective film, an antireflection film, a hard coat film, or the like can be formed on the surface of the lens substrate.
  • stacked on the glass lens base material or the plastic lens base material can be set as the compound lens laminated
  • the periphery of the lens base material can be fitted and fixed to a base material holding frame or the like.
  • these films and frames are members added to the lens base material, and are distinguished from the lens base material itself in this specification.
  • the lens substrate When the lens substrate is used as a lens, the lens substrate itself may be used alone as a lens, or may be used as a lens by adding the above-described film, frame, or other lens substrate.
  • the type and shape of the lens using the lens substrate are not particularly limited. Since the lens substrate has a low Abbe number, it can be preferably used for a chromatic aberration correction lens.
  • the chromatic aberration correction lens include imaging lenses such as mobile phones and digital cameras, imaging lenses such as televisions and video cameras, and It is preferably used for in-vehicle and endoscope lenses.
  • Example 1 ⁇ Synthesis of A-1> 50 mL of ethanol and 10 mL of acetic acid were added to 21.6 g (0.2 mol) of o-phenylenediamine and 35.6 g (0.2 mol) of ninhydrin, and reacted at 70 ° C. for 3 hours. After cooling the reaction solution to room temperature, the precipitated crystals were collected by filtration, washed with ethanol, and dried to obtain 40.9 g (0.18 mol) of Compound (A-1-1).
  • Example 4 ⁇ Synthesis of A-2> 10.0 g (43 mmol) of the compound (A-1-1) and 30.0 g (215 mmol) of 2-phenoxyethanol were dissolved in 15 ml of toluene and 12 ml of methanesulfonic acid. While the reaction solution was heated and maintained at 120 ° C., 0.16 mL of 3-mercaptopropionic acid was added dropwise. The reaction solution was heated and stirred at 150 ° C. for 2 hours, and then the reaction solution was returned to room temperature. The upper layer of the organic layer separated into two phases was removed, and 200 ml of ethyl acetate and water were added and stirred.
  • Example 6 ⁇ Synthesis of P-6> A reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser was charged with an aqueous sodium hydroxide solution and ion-exchanged water, and 70 pairs of compound (A-1) and bisphenol A (BPA) as compound (B-7) were added thereto. It was dissolved at a molar ratio of 30 and added with a small amount of hydrosulfite. Next, methylene chloride was added thereto, and phosgene was blown in at about 20 ° C. over about 60 minutes. Further, p-tert-butylphenol was added to emulsify, and then triethylamine was added and stirred at 30 ° C.
  • Example 7 Polycarbonate containing (a-1) and (b-19) as structural units in the same manner as in ⁇ Synthesis of P-6> in Example 6 except that (B-7) is replaced with (B-19) Resin (copolymer) (P-7) was obtained.
  • Example 8 Polycarbonate containing (a-1) and (b-17) as structural units in the same manner as in ⁇ Synthesis of P-6> in Example 6 except that (B-7) is replaced with (B-17) Resin (copolymer) (P-8) was obtained.
  • Comparative Example 2 A polycarbonate resin was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 of JP 2010-254806 A.
  • the structures of bisphenol A (BPA (B-7)) and 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene (BPFL (B-17)) used in Comparative Example 3 of JP2010-254806A are as follows: Street.
  • Comparative Example 4 A polycarbonate resin was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that bisphenol A (BPA) was not used.
  • ⁇ D (nD ⁇ 1) / (nF ⁇ nC)
  • ⁇ gF (ng ⁇ nF) / (nF ⁇ nC)
  • nD represents a refractive index at a wavelength of 589 nm
  • nF represents a refractive index at a wavelength of 486 nm
  • nC represents a refractive index at a wavelength of 656 nm
  • ng represents a refractive index at a wavelength of 435.8 nm.
  • the anomalous dispersibility ( ⁇ gF) was evaluated according to the following criteria. L: ⁇ gF ⁇ 0.500 M: 0.500 ⁇ gF ⁇ 0.600 H: 0.600 ⁇ ⁇ gF
  • the Abbe number of the molded product molded from the polycarbonate resin of the present invention is low and exhibits high anomalous dispersibility. Further, the molded article molded from the polycarbonate resin of the example had a high refractive index and little optical distortion. On the other hand, the Abbe number of the molded body molded from the polycarbonate resin of the comparative example was high, and the anomalous dispersibility was also decreased. Moreover, the refractive index of the molded object molded from the polycarbonate resin of the comparative example tended to be low.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明は、十分に小さなアッベ数を有し、かつ高異常分散性を有する成形体を成形し得る樹脂を提供することを課題とする。本発明は、下記一般式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂に関する。さらに本発明は、ポリカーボネート樹脂から成形される成形体、光学部材及びレンズに関する。Ｙ1及びＹ2は酸素原子、硫黄原子、窒素原子又は炭素原子であり、ＺはＹ1－Ｃ＝Ｃ－Ｙ2とともに５～７員環を形成する原子群であって、炭素原子及びヘテロ原子から選択される少なくとも１種を含む原子群を表し、Ｒ5～Ｒ8は置換基を表し、Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含むアリール基又は破線で囲まれたベンゼン環を縮合環のひとつとして含むヘテロアリール基を表す。

Description

ポリカーボネート樹脂、成形体、光学部材及びレンズ
　本発明は、ポリカーボネート樹脂、成形体、光学部材及びレンズに関する。
　従来、カメラ、ビデオカメラあるいはカメラ付携帯電話、テレビ電話あるいはカメラ付ドアホンなどの撮像モジュールの光学部材にはガラス材料が用いられていた。ガラス材料は様々な光学特性を備えており、環境耐性に優れるため好ましく用いられてきたが、軽量化や小型化が容易ではなく、加工性や生産性が悪いという欠点を有していた。これに対し樹脂硬化物は、大量生産が可能であり、加工性にも優れているため、近年、様々な光学部材に用いられるようになってきている。
　樹脂硬化物を用いた光学部材においては、特定構造を有する構成単位を含む樹脂の硬化物を用いることにより、様々な光学特性を発揮させることや、耐久性を高めることが検討されている。
　例えば、特許文献１～３には、フルオレン骨格を有する構成単位を含む樹脂及び樹脂硬化物が開示されている。特許文献１には、９,９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンとビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィドで構成されたポリカーボネート樹脂が開示されている。特許文献２には、単環式芳香族ジカルボン酸成分及びフルオレン骨格を有するジカルボン酸成分を含むジカルボン酸成分と、９，９－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレン骨格を有する化合物を含むジオール成分とを重合成分とするポリエステル樹脂が開示されている。また、特許文献３には、フルオレン骨格を有するポリカーボネート樹脂であって、負の屈折率異方性を有する構成単位と、正の屈折率異方性を有する構成単位を含む樹脂が開示されている。
特開２０１０－２５４８０６号公報 特開２０１３－６４１１７号公報 特許第４０１０８１０号公報
　近年、撮像モジュールの小型化に伴い、撮像モジュールに用いられる光学部材を小型化することが求められている。光学部材を小型化していくと、色収差の問題が生じるため、アッベ数を小さくして色収差の補正を行うことが検討されている。しかしながら、本発明者らが、上述したフルオレン骨格を有する構成単位を含む樹脂を光学部材として用いることを検討してみたところ、従来の樹脂硬化物においては、低アッベ数化が十分ではないことが明らかとなった。また、従来の樹脂硬化物においては、異常分散性も低い傾向にあることが明らかとなった。
　そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、十分に小さなアッベ数を有し、かつ高異常分散性を有する樹脂硬化物を成形し得る樹脂を提供することを目的として検討を進めた。
　上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、特定の構造を有する構成単位を含むポリカーボネート樹脂を用いることにより、十分に小さなアッベ数を有する樹脂硬化物（以下、成形体ともいう）であって、高異常分散性を有する成形体が得られることを見出した。
　具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
　［１］　下記一般式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　一般式（１）中、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又は炭素原子であり、Ｙ1及びＹ2の少なくとも１つは酸素原子、硫黄原子又は窒素原子である；ＺはＹ1－Ｃ＝Ｃ－Ｙ2とともに５～７員環を形成する原子群であって、炭素原子及びヘテロ原子から選択される少なくとも１種を含む原子群を表す；
　Ｒ5～Ｒ8はそれぞれ独立に置換基を表す；
　ａ～ｄはそれぞれ独立に０以上であり、各環に置換可能な最大数以下の整数を表す；
　Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含むアリール基又は破線で囲まれたベンゼン環を縮合環のひとつとして含むヘテロアリール基を表す；
　Ｌ1及びＬ2はそれぞれ独立に、炭素数が２～８のアルキレン基、炭素数が５～１２のシクロアルキレン基、炭素数が６～２０のアリーレン基、又は炭素数が６～２０のヘテロアリーレン基を表す；
　Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す；
　ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に０～１０の整数を表す；
　Ａｒ11及びＡｒ12がそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含む芳香族縮合環基である場合は、Ｒ5、Ｒ6、－Ｘ1－［Ｌ1－Ｏ］n1－及び－Ｘ2－［Ｌ2－Ｏ］n2－はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環に置換していても、破線で囲まれたベンゼン環以外の縮合環に置換していてもよい。
［２］　一般式（１）において、Ｙ1及びＹ2から選択される少なくとも一方が窒素原子である［１］に記載のポリカーボネート樹脂。
［３］　構成単位は、下記一般式（２）で表される構成単位である［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　一般式（２）中、Ｒ5～Ｒ8はそれぞれ独立に置換基を表す；ａ～ｄはそれぞれ独立に０以上であり、各環に置換可能な最大数以下の整数を表す；
　Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含むアリール基又は破線で囲まれたベンゼン環を縮合環のひとつとして含むヘテロアリール基を表す；
　Ｌ1及びＬ2はそれぞれ独立に、炭素数が２～８のアルキレン基、炭素数が５～１２のシクロアルキレン基、炭素数が６～２０のアリーレン基、又は炭素数が６～２０のヘテロアリーレン基を表す；
　Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す；
　ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に０～１０の整数を表す；
　Ａｒ11及びＡｒ12がそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含む芳香族縮合環基である場合は、Ｒ5、Ｒ6、－Ｘ1－［Ｌ1－Ｏ］n1－及び－Ｘ2－［Ｌ2－Ｏ］n2－はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環に置換していても、破線で囲まれたベンゼン環以外の縮合環に置換していてもよい。
［４］　下記一般式（１１）で表される構成単位をさらに含む［１］～［３］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　一般式（１１）中、Ｒ11は炭素数が２～８のアルキレン基、炭素数が５～１２のシクロアルキレン基、炭素数が６～４０のアリーレン基、及び炭素数が６～４０のヘテロアリーレン基から選択される少なくとも１種を含む基である。
［５］　一般式（１１）で表される構成単位中のＲ11が、下記構造（１２）及び下記構造（１３）で表される基を含む［４］に記載のポリカーボネート樹脂；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　　構造（１２）及び（１３）中、＊は、一般式（１１）で表される構成単位の主鎖中の連結部位を表す。
［６］　ポリカーボネート樹脂の全構成単位に対して、一般式（１）で表される構成単位と一般式（１１）で表される構成単位の総量が９０モル％以上であり、一般式（１）で表される構成単位と一般式（１１）で表される構成単位のモル比が４０：６０～９０：１０である［４］又は［５］に記載のポリカーボネート樹脂。
［７］　［１］～［６］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂の成形体。
［８］　［７］に記載の成形体を含む光学部材。
［９］　［７］に記載の成形体を含むレンズ。
　本発明によれば、十分に小さなアッベ数を有し、かつ高異常分散性を有する成形体を得ることができる。本発明の樹脂から成形された成形体は上記特性を有しているため、光学部材やレンズ等に好ましく用いられる。
　以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は「～」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
（ポリカーボネート樹脂）
　本発明は、下記一般式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　一般式（１）中、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又は炭素原子であり、Ｙ1及びＹ2の少なくとも１つは酸素原子、硫黄原子又は窒素原子である。ＺはＹ1－Ｃ＝Ｃ－Ｙ2とともに５～７員環を形成する原子群であって、炭素原子及びヘテロ原子から選択される少なくとも１種を含む原子群を表す。
　Ｒ5～Ｒ8はそれぞれ独立に置換基を表す。
　ａ～ｄはそれぞれ独立に０以上であり、各環に置換可能な最大数以下の整数を表す。
　Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含むアリール基又は破線で囲まれたベンゼン環を縮合環のひとつとして含むヘテロアリール基を表す。
　Ｌ1及びＬ2はそれぞれ独立に、炭素数が２～８のアルキレン基、炭素数が５～１２のシクロアルキレン基、炭素数が６～２０のアリーレン基、又は炭素数が６～２０のヘテロアリーレン基を表す。
　Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。
　ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に０～１０の整数を表す。
　Ａｒ11及びＡｒ12がそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含む芳香族縮合環基である場合は、Ｒ5、Ｒ6、－Ｘ1－［Ｌ1－Ｏ］n1－及び－Ｘ2－［Ｌ2－Ｏ］n2－はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環に置換していても、破線で囲まれたベンゼン環以外の縮合環に置換していてもよい。
　ａが２～４の整数である場合、複数のＲ5は同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ5は互いに結合して環を形成してもよい。
　ｂが２～４の整数である場合、複数のＲ6は同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ6は互いに結合して環を形成してもよい。
　ｃが２～４の整数である場合、複数のＲ7は同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ7は互いに連結して環を形成してもよい。
　ｄが２以上の整数である場合、複数のＲ8は同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ8は互いに結合して環を形成してもよい。
　本発明のポリカーボネート樹脂は上述した構成単位を含むポリカーボネート樹脂であるため、十分に小さなアッベ数を有し、かつ高異常分散性を有する成形体を形成することができる。また、本発明のポリカーボネート樹脂は、屈折率が十分に高い成形体を形成することができる。
　さらに、本発明においてはポリカーボネート樹脂から成形体を成形する際、その成形性が良好であり、成形体の光学歪の発生を抑制できる。加えて、本発明のポリカーボネート樹脂は上記構成単位を含む樹脂であるため、溶媒溶解性が高く、かつ流動性にも優れている。
　このように、本発明のポリカーボネート樹脂から成形される成形体は優れた光学特性を兼ね備えたものであり、光学部材としての品質が高い。また、樹脂の流動性にも優れているため成形性が良好である。
　一般式（１）中、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又は炭素原子であり、Ｙ1及びＹ2の少なくとも１つは酸素原子、硫黄原子又は窒素原子である。Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子であることが好ましく、Ｙ1及びＹ2から選択される少なくとも一方は窒素原子であることが好ましい。また、Ｙ1及びＹ2の両方が窒素原子であることがより好ましい。
　一般式（１）中、ＺはＹ1－Ｃ＝Ｃ－Ｙ2とともに５～７員環を形成する原子群であって、炭素原子及びヘテロ原子から選択される少なくとも１種を含む原子群を表す。ＺはＹ1－Ｃ＝Ｃ－Ｙ2とともに５又は６員環を形成する原子群であることが好ましく、６員環を形成する原子群であることがより好ましい。また、Ｚは炭素原子及びヘテロ原子から選択される少なくとも１種を含む原子群であればよく、炭素原子を含む原子群であることが好ましく、炭素原子からなる原子群であることがより好ましい。
　一般式（１）中、Ｒ5～Ｒ8はそれぞれ独立に、置換基を表す。Ｒ5～Ｒ8が表す置換基としては特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、アルケニル基、アシル基、水酸基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、脂環基、シアノ基などを挙げることができる。Ｒ5～Ｒ8が表す置換基はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又はシアノ基であることが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、フェニル基又はシアノ基であることがより好ましく、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基又はシアノ基であることが特に好ましい。
　Ｒ5～Ｒ7が表す置換基はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基であることが好ましく、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基またはフェニル基であることがより好ましく、メチル基又はメトキシ基であることが特に好ましい。
　Ｒ8はアルキル基、シリル基、アルコキシ基またはアリール基であることが好ましく、炭素数１～５のアルキル基、シリル基、炭素数１～５のアルコキシ基またはフェニル基であることがより好ましく、メチル基、シリル基またはメトキシ基であることがさらに好ましい。また、複数のＲ8は置換する環と縮合環を形成する基であることがより好ましい。
　一般式（１）中、ａ～ｄはそれぞれ独立に０以上であり、各環に置換可能な最大数以下の整数を表す。ａ～ｃはそれぞれ独立に、０～４の整数であることが好ましく、０～３の整数であることがより好ましく、０～２の整数であることがさらに好ましく、０又は１であることがよりさらに好ましく、０であることが特に好ましい。ｄは０～３の整数であることが好ましく、０～２の整数であることがより好ましい。
　ａが２～４の整数である場合、複数のＲ5は同じであっても異なっていてもよい。複数のＲ5は互いに結合して環を形成してもよいが、複数のＲ5は互いに結合して環を形成していないことが好ましい。
　ｂが２～４の整数である場合、複数のＲ6は同じであっても異なっていてもよい。複数のＲ6は互いに結合して環を形成してもよいが、複数のＲ6は互いに結合して環を形成していないことが好ましい。
　ｃが２～４の整数である場合、複数のＲ7は同じであっても異なっていてもよい。複数のＲ7は互いに結合して環を形成してもよいが、複数のＲ7は互いに結合して環を形成していないことが好ましい。
　ｄが２以上の整数である場合、複数のＲ8は同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ8は互いに結合して環を形成してもよい。中でも、ｄが２以上の整数である場合、複数のＲ8は互いに結合して、置換する環と縮合環を形成する基であることが好ましい。縮合環はさらに置換基を有していてもよく、この場合、置換基としては、Ｒ8として挙げた置換基を好ましい置換基として例示できる。
　複数のＲ8が互いに結合して、置換する環と縮合環を形成する基である場合、縮合環を形成する環数は４以下であることが好ましく、３以下であることが好ましく、２であることが好ましい。縮合環を形成する環数を上記範囲とすることにより、上記構成単位を含むポリカーボネート樹脂の着色を抑制し易くなる。
　一般式（１）において、Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含むアリール基又は破線で囲まれたベンゼン環を縮合環のひとつとして含むヘテロアリール基を表す。中でも、Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含むアリール基であることが好ましい。Ａｒ11及びＡｒ12が表す破線で囲まれたベンゼン環を含むアリール基である場合は、炭素数６～１８のアリール基であることが好ましく、炭素数６～１４のアリール基であることがより好ましく、炭素数６～１０のアリール基であることが特に好ましい。また、Ａｒ11及びＡｒ12が表す破線で囲まれたベンゼン環を縮合環のひとつとして含むヘテロアリール基である場合は、環員数９～１４のヘテロアリール基であることが好ましく、環員数９～１０のヘテロアリール基であることがより好ましい。Ａｒ11及びＡｒ12が表す置換基を有していてもよいヘテロアリール基を構成するヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を挙げることができる。
　Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環のみから構成されるアリール基であってもよく、破線で囲まれたベンゼン環を縮合環のひとつとして含む芳香族縮合環基であってもよい。なお、本明細書において、芳香族縮合環基の縮合環は縮合環全体として芳香族性を有するものである。
　一般式（１）中、Ｌ1及びＬ2はそれぞれ独立に、炭素数が２～８のアルキレン基、炭素数が５～１２のシクロアルキレン基、炭素数が６～２０のアリーレン基、又は炭素数が６～２０のヘテロアリーレン基を表す。Ｌ1及びＬ2はそれぞれ独立に、炭素数が２～８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数が２～４のアルキレン基であることがより好ましい。
　一般式（１）中、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。中でも、Ｘ1及びＸ2は酸素原子であることが好ましい。
　一般式（１）中、ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に０～１０の整数であればよく、０～４の整数であることが好ましく、０～２の整数であることがより好ましく、０又は１であることがさらに好ましい。
　なお、一般式（１）において、Ａｒ11及びＡｒ12がそれぞれ独立に破線で囲まれたベンゼン環を縮合環のひとつとして含む芳香族縮合環基である場合は、Ｒ5、Ｒ6、－Ｘ1－［Ｌ1－Ｏ］n1－及び－Ｘ2－［Ｌ2－Ｏ］n2－はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環に置換していても、破線で囲まれたベンゼン環以外の縮合環に置換していてもよい。
　上記構成単位は、一般式（２）で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　一般式（２）中、Ｒ5～Ｒ8はそれぞれ独立に置換基を表す。ａ～ｄはそれぞれ独立に０以上であり、各環に置換可能な最大数以下の整数を表す。
　Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含むアリール基又は破線で囲まれたベンゼン環を縮合環のひとつとして含むヘテロアリール基を表す。
　Ｌ1及びＬ2はそれぞれ独立に、炭素数が２～８のアルキレン基、炭素数が５～１２のシクロアルキレン基、炭素数が６～２０のアリーレン基、又は炭素数が６～２０のヘテロアリーレン基を表す。
　Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。
　ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に０～１０の整数を表す。
　Ａｒ11及びＡｒ12がそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含む芳香族縮合環基である場合は、Ｒ5、Ｒ6、－Ｘ1－［Ｌ1－Ｏ］n1－及び－Ｘ2－［Ｌ2－Ｏ］n2－はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環に置換していても、破線で囲まれたベンゼン環以外の縮合環に置換していてもよい。
　ａが２～４の整数である場合、複数のＲ5は同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ5は互いに結合して環を形成してもよい。
　ｂが２～４の整数である場合、複数のＲ6は同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ6は互いに結合して環を形成してもよい。
　ｃが２～４の整数である場合、複数のＲ7は同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ7は互いに連結して環を形成してもよい。
　ｄが２以上の整数である場合、複数のＲ8は同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ8は互いに結合して環を形成してもよい。
　一般式（２）におけるＲ5～Ｒ8の好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ5～Ｒ8の好ましい範囲と同様である。
　一般式（２）におけるＡｒ11及びＡｒ12の好ましい範囲は、一般式（１）におけるＡｒ11及びＡｒ12の好ましい範囲と同様である。
　一般式（２）におけるＬ1及びＬ2の好ましい範囲は、一般式（１）におけるＬ1及びＬ2の好ましい範囲と同様である。
　一般式（２）におけるＸ1及びＸ2の好ましい範囲は、一般式（１）におけるＸ1及びＸ2の好ましい範囲と同様である。
　一般式（２）におけるａ～ｃの好ましい範囲は、一般式（１）におけるａ～ｃの好ましい範囲と同様である。
　一般式（２）におけるｎ１及びｎ２の好ましい範囲は、一般式（１）におけるｎ１及びｎ２の好ましい範囲と同様である。
　一般式（２）におけるｄは、０～２の整数であればよい。ｄが２の整数である場合、複数のＲ8は同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ8は互いに結合して環を形成していることが好ましい。縮合環はさらに置換基を有していてもよく、この場合、置換基としては、Ｒ8として挙げた置換基を好ましい置換基として例示できる。
　以下において、一般式（１）で表される構成単位の具体例を列挙するが、本発明は以下の構成単位に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　一般式（１）で表される構成単位の入手方法については特に制限はなく、前駆体となる化合物を商業的に入手してもよく、合成により製造してもよい。前駆体となる化合物を合成により製造する場合は、公知の方法及び実施例に記載の方法で合成することができる。
　本発明のポリカーボネート樹脂は、一般式（１１）で表される構成単位をさらに含むものであることが好ましい。ポリカーボネート樹脂が一般式（１１）で表される構成単位をさらに含有することにより、ポリカーボネート樹脂を成形する際の成形性をより高めることができ、成形体に光学歪が発生することを効果的に抑制できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　一般式（１１）中、Ｒ11は炭素数が２～８のアルキレン基、炭素数が５～１２のシクロアルキレン基、炭素数が６～４０のアリーレン基、及び炭素数が６～４０のヘテロアリーレン基から選択される少なくとも１種を含む基である。
　上述したアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は置換基を有するものであることが好ましく、上述したアルキレン基とシクロアルキレン基の炭素原子はＯ原子又はＳ原子で置換されていてもよい。
　Ｒ11は上記の基を含む連結基であればよく、上記の基からなる連結基であってもよく、上記の基を２種以上組み合わせた構造を有する連結基であってもよい。また、Ｒ11は、上記の基の間にエーテル結合及びチオエーテル結合から選択される少なくとも１種を含む連結基であってもよい。この場合、エーテル結合及びチオエーテル結合から選択される少なくとも１種は、同種の基の間に存在していてもよく、異種の基の間に存在していてもよい。
　なお、Ｒ11は－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を含まない基である。
　中でも、Ｒ11は、炭素数が２～８のアルキレン基及び炭素数が６～４０のアリーレン基から選択される少なくとも１種を含む基であることが好ましく、炭素数が２～８のアルキレン基、又は、炭素数が２～８のアルキレン基と炭素数が６～４０のアリーレン基を組み合わせた構造を有する基であることがより好ましい。
　以下において、一般式（１１）で表される構成単位のＲ11の具体例を列挙するが、Ｒ11の構造は下記構造に限定されるものではない。なお、下記具体例において、＊は、一般式（１１）で表される構成単位の主鎖中の連結部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　中でも、一般式（１１）で表される構成単位中のＲ11は、下記構造（１２）及び下記構造（１３）で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　構造（１２）及び（１３）中、＊は、一般式（１１）で表される構成単位の主鎖中の連結部位を表す。
　一般式（１１）で表される構成単位の入手方法については特に制限はなく、前駆体となる化合物を商業的に入手してもよく、合成により製造してもよい。前駆体となる化合物を合成により製造する場合は、公知の方法及び実施例に記載の方法で合成することができる。
　本発明では、ポリカーボネート樹脂の全構成単位に対して、一般式（１）で表される構成単位が４０モル％以上含まれていることが好ましく、５０モル％以上含まれていることがより好ましく、７０モル％以上含まれていることがさらに好ましい。
　また、ポリカーボネート樹脂が一般式（１１）で表される構成単位を含む場合は、ポリカーボネート樹脂の全構成単位に対して、一般式（１１）で表される構成単位は６０モル％以下含まれていることが好ましく、５０モル％以下含まれていることがより好ましく、４５モル％以下含まれていることがさらに好ましく、４０モル％以下含まれていることが特に好ましい。ポリカーボネート樹脂に含まれる構成単位の割合を上記範囲内とすることにより、成形体のアッベ数をより効果的に低下させることができる。
　ポリカーボネート樹脂が一般式（１１）で表される構成単位を含む場合は、ポリカーボネート樹脂の全構成単位に対して、一般式（１）で表される構成単位と一般式（１１）で表される構成単位の総量が９０モル％以上であることがさらに好ましい。中でも、一般式（１）で表される構成単位と一般式（１１）で表される構成単位のモル比が４０：６０～９０：１０であることが好ましい。ポリカーボネート樹脂中の構成単位比を上記範囲内とすることにより、成形体を低アッベ数化することができ、かつ成形体の耐久性をより高めることができる。
　下記に、本発明のポリカーボネート樹脂に含まれる構成単位及び構成単位のモル比を例示するが、ポリカーボネート樹脂の構成は下記に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
　本発明のポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、５０００以上であることが好ましく、１００００以上であることがより好ましく、１３０００以上であることがさらに好ましい。また、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１０００００以下であることが好ましく、５００００以下であることがより好ましい。
　ここで、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、ポリカーボネート樹脂を塩化メチレン１００ｍｌに溶解し、その溶液の２０℃における比粘度（ηｓｐ）から下記式を用いて算出するものである。
　ηsp／ｃ＝[η]＋０．４５×[η]2ｃ  （但し、[η]は極限粘度）
　[η]＝１．２３×１０-4  Ｍ0.83
　ｃ＝０．７
（ポリカーボネート樹脂の重合方法）
　本発明のポリカーボネート樹脂は、公知の反応手段を用いて重合することができる。例えば、（ａ）二価フェノール及び二価フェノールの誘導体から選択される少なくとも１種にホスゲンを反応させる縮合方法や、（ｂ）二価フェノール及び二価フェノールの誘導体から選択される少なくとも１種を炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を用いてエステル交換する方法などが挙げられる。なお、以下では、二価フェノール及び二価フェノールの誘導体から選択される少なくとも１種を単に、二価フェノールということもある。
　二価フェノールとしては、上述した一般式（１）で表される構成単位となり得る化合物を用いることが好ましい。また、二価フェノールの誘導体としては、一般式（１）で表される構成単位となり得るクロロ炭酸化合物等を用いることが好ましい。
　また、ポリカーボネート樹脂の構成単位として一般式（１１）で表される構成単位が含まれる場合は、二価フェノールや二価フェノールの誘導体として、一般式（１１）で表される構成単位となり得る化合物や、一般式（１１）で表される構成単位となり得るクロロ炭酸化合物を用いることができる。
　なお、ポリカーボネート樹脂を重合させる場合は、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤、熱安定化剤等を使用してもよい。
　（ａ）のホスゲンを反応させる縮合方法を用いた反応は、二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤及び有機溶媒の存在下で行う。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物又はピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ－ｎ－ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０～４０℃ 、反応時間は１０分～５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。
　（ｂ）のエステル交換する方法を用いた反応は、二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフェノールを留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等により異なるが、通常１２０～３５０℃ の範囲である。反応後期には系を１．３×１０3～１．３×１０Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１～４時間程度である。
　カーボネートエステルとしては、置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数１～４のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、中でもジフェニルカーボネートが好ましい。
　また、（ｂ）のエステル交換する方法を用いた反応においては重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類、マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、１×１０-8～１×１０-3当量とすることが好ましい。
　ポリカーボネート樹脂は、その重合反応において、末端停止剤として通常使用される単官能フェノール類を使用することができる。例えば、ホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封止されているので、熱安定性に優れる。
（成形体の製造方法）
　上述したポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物から成形体を製造することができる。成形体の成形方法としては、加熱加圧成形を挙げることができ、例えば、圧縮成形、射出成形、押出成形、ブロー成形、エンボス成形等を採用することができる。中でも、本発明の成形体を成形する際には、射出成形を採用することが好ましい。
　ポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物には、トリフェニルホスファイトや、トリス（２，４－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトといった酸化防止剤を添加することが好ましい。酸化防止剤の添加量は、樹脂組成物の全質量に対し、０．００００１～０．０００１質量％であることが好ましい。
　また、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物には、帯電防止剤として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、界面活性剤混合物等を添加することが好ましい。帯電防止剤としては、例えば、ステアリン酸モノグリセリドを挙げることができる。帯電防止剤の添加量は、樹脂組成物の全質量に対し、０．０１～０．１質量％であることが好ましい。
　射出成形を行う前には、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物をペレット化してもよい。ポリカーボネート樹脂をペレット化することにより、射出成形をする際の樹脂のハンドリング性を高めることができる。樹脂組成物をペレット化する際には、例えば、ベント式単軸押出機等を用いることができる。
　射出成形を行う場合、射出成形機（射出圧縮成形機を含む）を用いる。射出成形機では、ポリカーボネート溶融樹脂をシリンダーの先端にため込み、その後、金型の中にポリカーボネート溶融樹脂を注入して成形する。射出成形機としては一般的に使用されているものを用いることができる。シリンダーはポリカーボネート樹脂の付着性が低く、かつ耐蝕性、耐摩耗性を示す材料から構成されたものであることが好ましい。射出成形機としては、例えば、株式会社メイホー社製のＭｉｃｒｏ－１を例示することができる。
　射出成形を行う際のシリンダー温度は２００～４５０℃であることが好ましく、２５０～３９０℃であることがより好ましい。また、金型の温度は５０～３００℃であることが好ましく、１００～２５０℃であることがより好ましい。
　成形工程を行う環境は、可能な限りクリーンであることが好ましい。また、成形に供する材料を十分乾燥して水分を除去することや、溶融樹脂の分解を招くような滞留を起こさないように成形することが好ましい。
（成形体）
　本発明は、上述したポリカーボネート樹脂の成形体に関するものでもある。ポリカーボネート樹脂の成形体には、ポリカーボネート樹脂に加えて、酸化防止剤や帯電防止剤、熱安定化剤等の添加剤が含まれていてもよい。なお、成形体が各種添加剤を含む場合は、成形体の全質量に対して、添加剤の含有量が５質量％以下であることが好ましい。
　本発明の成形体は、後述するように光学部材の用途に用いられることが好ましく、中でも、レンズとして用いられることが好ましい。このような観点から、成形体の屈折率は高いことが好ましい。本発明の成形体は、波長５８９ｎｍにおける屈折率ｎＤが１．４５以上であることが好ましく、１．５８以上であることがより好ましく、１．６０以上であることがさらに好ましく、１．６４以上であることが特に好ましい。
　本発明の成形体は、光学部材用途の中でもレンズなどに用いるときに色収差を低減する観点から、アッベ数が低いことが好ましい。本発明の成形体は、アッベ数が２５以下であることが好ましく、２４以下であることがより好ましく、２２以下であることがさらに好ましく、２１以下であることがよりさらに好ましく、２０以下であることが特に好ましい。また、本発明の成形体のアッベ数は１３以上であることが好ましい。
　本明細書中、アッベ数（νＤ）は、アッベ屈折計（カルニュー光学工業株式会社製）を用いて、波長５８９ｎｍ、４８６ｎｍ、６５６ｎｍにおけるそれぞれの屈折率ｎＤ、ｎＦ、ｎＣを測定し、下記式により算出される。
　νＤ＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
　ここで、ｎＤは波長５８９ｎｍにおける屈折率、ｎＦは波長４８６ｎｍにおける屈折率、ｎＣは波長６５６ｎｍにおける屈折率を表す。
　本発明の成形体においては、異常分散性が高いことが好ましい。本発明の成形体の異常分散性は、０．５０より大きいことが好ましく、０．５５以上であることがより好ましく、０．６０以上であることがさらに好ましい。
　本明細書中、異常分散性（θｇＦ）は、アッベ屈折計（カルニュー光学工業株式会社製）を用いて、波長５８９ｎｍ、４８６ｎｍ、６５６ｎｍ、４３５．８ｎｍにおけるそれぞれの屈折率ｎＤ、ｎＦ、ｎＣ、ｎｇを測定し、下記式により算出される。
　θｇＦ＝（ｎｇ－ｎＦ）／（ｎＦ－ｎＣ）
　ここで、ｎＤは波長５８９ｎｍにおける屈折率、ｎＦは波長４８６ｎｍにおける屈折率、ｎＣは波長６５６ｎｍにおける屈折率、ｎｇは波長４３５．８ｎｍでの屈折率を表す。
　本発明の成形体は、最大厚みが０．１～１０ｍｍであることが好ましい。最大厚みは、より好ましくは０．１～５ｍｍであり、特に好ましくは０．１５～３ｍｍである。本発明の成形体、最大直径が１～１０００ｍｍであることが好ましい。最大直径は、より好ましくは２～２００ｍｍであり、特に好ましくは２．５～１００ｍｍである。このようなサイズの成形体は、高屈折率の光学部材用途として特に有用である。
（光学部材）
　本発明は、上述した成形体を含む光学部材に関するものでもある。本発明の成形体は、光学特性に優れた成形体であるため、光学部材に好ましく用いられる。本発明の光学部材の種類は、特に制限されないが、成形体の優れた光学特性を利用した光学部材、特に光を透過する光学部材（いわゆるパッシブ光学部材）として好適に利用することができる。このような光学部材を備えた光学機能装置としては、例えば、各種ディスプレイ装置（液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ等）、各種プロジェクタ装置（ＯＨＰ（Ｏｖｅｒｈｅａｄ　ｐｒｏｊｅｃｔｏｒ）、液晶プロジェクタ等）、光ファイバー通信装置（光導波路、光増幅器等）、カメラやビデオ等の撮影装置等が例示される。
　また、光学機能装置に用いられるパッシブ光学部材としては、例えば、レンズ、プリズム、プリズムシート、パネル（板状成形体）、フィルム、光導波路（フィルム状やファイバー状等）、光ディスク、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ　ｅｍｉｔｔｉｎｇ　ｄｉｏｄｅ）の封止剤等が例示される。このようなパッシブ光学部材には、必要に応じて任意の被覆層、例えば摩擦や摩耗といった塗布面の機械的損傷を防止する保護層、無機粒子や基材等の劣化原因となる望ましくない波長の光線を吸収する光線吸収層、水分や酸素ガス等の反応性低分子の透過を抑制あるいは防止する透過遮蔽層、防眩層、反射防止層、低屈折率層等や、任意の付加機能層が設けられてもよい。任意の被覆層の具体例としては、無機酸化物コーティング層からなる透明導電膜やガスバリア膜、有機物コーティング層からなるガスバリア膜やハードコート膜等が挙げられる。コーティング法としては真空蒸着法、ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｖａｐｏｒ　ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、スパッタリング法、ディップコート法、スピンコート法等公知のコーティング法を用いることができる。
（応用例）
　本発明の成形体を用いた光学部材は、特にレンズ基材に好ましく用いられる。本発明のポリカーボネート樹脂を用いて製造されたレンズ基材は低アッベ数を有し、好ましくは、高屈折性、光線透過性、軽量性を併せ持ち、光学特性に優れている。
　なお、本明細書中において「レンズ基材」とは、レンズ機能を発揮することができる単一部材を意味する。レンズ基材の表面や周囲には、レンズの使用環境や用途に応じて膜や部材を設けることができる。例えば、レンズ基材の表面には、保護膜、反射防止膜、ハードコート膜等を形成することができる。また、ガラスレンズ基材や、プラスチックレンズ基材に積層させた複合レンズにすることができる。さらにレンズ基材の周囲を基材保持枠などに嵌入して固定することもできる。ただし、これらの膜や枠などは、レンズ基材に付加される部材であり、本明細書中でいうレンズ基材そのものとは区別される。
　レンズ基材をレンズとして利用するに際しては、レンズ基材そのものを単独でレンズとして用いてもよいし、上述した膜や枠、その他レンズ基材などを付加してレンズとして用いてもよい。レンズ基材を用いたレンズの種類や形状は、特に制限されない。
　レンズ基材は低アッベ数であることから色収差補正レンズに好ましく用いることができ、色収差補正レンズとしては例えば、携帯やデジタルカメラ等の撮像用レンズやテレビ、ビデオカメラ等の撮映レンズ、さらには車載、内視鏡レンズに使用されることが好ましい。
　以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
（実施例１）
＜Ａ－１の合成＞
　ｏ－フェニレンジアミン２１．６ｇ（０．２ｍｏｌ）及びニンヒドリン３５．６ｇ（０．２ｍｏｌ）に対して、エタノール５０ｍＬ、酢酸１０ｍＬを加えて７０℃で３時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却したのち、析出した結晶を濾取し、エタノールで洗浄、乾燥することで、化合物（Ａ－１－１）を４０．９ｇ（０．１８ｍｏｌ）得た。
　化合物（Ａ－１－１）２０ｇ（８６ｍｍｏｌ）と、２，６－ジメチルフェノール４１．５ｇ（３４０ｍｍｏｌ）をメタンスルホン酸３０ｍＬに溶解させた。反応溶液を加温し、１００℃に保ちつつ、３－メルカプトプロピオン酸０．３ｍＬを滴下した。３時間攪拌後、反応溶液にトルエンを７０ｍＬ滴下し、３０分攪拌後、さらに１４０ｍＬのトルエンを滴下した。反応溶液を室温に戻し、析出した結晶を濾取し、化合物（Ａ－１）を３３ｇ（７２ｍｍｏｌ）得た。化合物（Ａ－１）の1Ｈ－ＮＭＲデータは下記の通りであった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ２．１０ｐｐｍ（ｓ、１２Ｈ）、６．７０ｐｐｍ（ｂｓ，２Ｈ）、６．８０ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ）、７．５５－７．７０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、７．７５－７．９０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、８．００－８．１０ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、８．１２－８．２２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
＜Ｐ－１の合成＞
　攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に２５％水酸化ナトリウム水溶液１０３．０５ｇ及びイオン交換水３０９．１５ｇを仕込み、これに上記化合物（Ａ－１）９８．３ｇ（２１４．４ｍｍｏｌ）を溶解させ、少量のハイドロサルファイトを加えた。次にこれにイオン交換水２０．６４ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液１４．１７ｇ及び塩化メチレン２３７．２３ｇを加え、２０℃でホスゲン２７．６３ｇ（２７９ｍｍｏｌ）を約６０分かけて吹き込んだ。この溶液に、さらに、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール１．１３ｇを塩化メチレン３ｇに溶解させた溶液及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１７．１７ｇを加えて乳化させ、その後、トリエチルアミン０．１２ｇを加えて３０℃で約３時間攪拌して反応を終了させた。反応終了後、塩化メチレンを加えて希釈し水洗した後、有機相分取し、塩化メチレンを蒸発させて構成単位として（ａ－１）を含むポリカーボネート樹脂（Ｐ－１）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（実施例２）
＜Ａ－８の合成＞
　２，６－ジメチルフェノールをフェノールに代えた以外は、化合物（Ａ－１）の合成と同様にして、化合物（Ａ－８）を合成した。1Ｈ－ＮＭＲデータは下記の通りであった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ　ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ）－ｄ６）：δ６．６０－６．７０ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、６．９５－７．０５ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、７．５５－７．７０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、７．７５－７．９０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、８．００－８．１０ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、８．１２－８．２２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、９．４０ｐｐｍ（ｂｓ，２Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
＜Ｐ－２の合成＞
　（Ａ－１）を（Ａ－８）に代えた以外は、実施例１の＜ａ－１の合成＞と同様にして、構成単位として（ａ－８）を含むポリカーボネート樹脂（Ｐ－２）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
（実施例３）
＜Ａ－６の合成＞
　Journal of Heterocyclic Chemistry,1972,vol.9,p.1399に記載の方法で、化合物（Ａ－６－１）を合成した。
　化合物（Ａ－６－１）６０．９ｇ（６４７ｍｍｏｌ）と、フェノール３０．０ｇ（１２９ｍｍｏｌ）を、トルエン２１ｍＬと、メタンスルホン酸１２ｍＬに溶解させた。反応溶液を加温し、１００℃に保ちつつ、３－メルカプトプロピオン酸０．４８ｍＬを滴下した。３時間攪拌後、反応溶液にトルエンを３０ｍＬおよび炭酸ジメチル１０ｍＬ滴下した。反応溶液を室温に戻し、析出した結晶を濾取し、トルエン１５０ｍＬにて煮沸洗浄を行った。ろ過することで化合物（Ａ－６）を３７ｇ（９２ｍｍｏｌ）得た。化合物（Ａ－６）の1Ｈ－ＮＭＲデータは下記の通りであった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ４．００－４．１０ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、４．３０－４．４０ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、５．８５－５．９５ｐｐｍ（ｍ、１Ｈ）、６．１５－６．２５ｐｐｍ（ｍ、１Ｈ）、６．３０－６．４０ｐｐｍ（ｍ、１Ｈ）、６．８０－６．９０ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、７．００－７．１０ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、７．６０－７．８０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、８．２０ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
＜Ｐ－３の合成＞
　（Ａ－１）を（Ａ－６）に代えた以外は、実施例１の＜Ｐ－１の合成＞と同様にして、構成単位として（ａ－６）を含むポリカーボネート樹脂（Ｐ－３）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
（実施例４）
＜Ａ―２の合成＞
　化合物（Ａ－１－１）１０．０ｇ（４３ｍｍｏｌ）と、２－フェノキシエタノール３０．０ｇ（２１５ｍｍｏｌ）を、トルエン１５ｍｌと、メタンスルホン酸１２ｍｌに溶解させた。反応溶液を加温し、１２０℃に保ちつつ、３－メルカプトプロピオン酸０．１６ｍＬを滴下した。反応溶液を加温し、１５０℃にて２時間攪拌後、反応溶液を室温に戻した。二相分離した有機層の上層を除去し、酢酸エチル２００ｍｌおよび水を加えて攪拌した。析出した結晶を濾取し、酢酸エチル/ヘキサン混合溶媒にて再結晶を行った。ろ過することで化合物（Ａ－２）を１２ｇ（２５ｍｍｏｌ）得た。化合物（Ａ－２）の1Ｈ－ＮＭＲデータは下記の通りであった。
　1Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ３．６６ｐｐｍ（ｔｔ、４Ｈ）、３．９２ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）、４．８４ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ）、６．８５ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、７．１１ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）、７．５７－７．７０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、７．７６―７．８９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、８．０４－８．１０ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）、８．１５－８．２５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
＜Ｐ―４の合成＞
　（Ａ－１）を（Ａ－２）に代えた以外は、実施例１の＜Ｐ－１の合成＞と同様にして、構成単位として（ａ－２）を含むポリカーボネート樹脂（Ｐ－４）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
（実施例５）
＜Ａ―１１の合成＞
　２－フェノキシエタノールを３－メルカプトフェニルプロパノールに代えた以外は、実施例４の＜Ａ－２の合成＞と同様にして、化合物（Ａ－１１）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
＜Ｐ―５の合成＞
　（Ａ－１）を（Ａ－１１）に代えた以外は、実施例１の＜Ｐ－１の合成＞と同様にして、構成単位として（ａ－１１）を含むポリカーボネート樹脂（Ｐ－５）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
（実施例６）
＜Ｐ―６の合成＞
　攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に水酸化ナトリウム水溶液及びイオン交換水を仕込み、これに化合物（Ａ－１）と、化合物（Ｂ－７）としてビスフェノールＡ（ＢＰＡ）を７０対３０のモル比で溶解させ、少量のハイドロサルファイトと加えた。次にこれに塩化メチレンを加え、２０℃でホスゲンを約６０分かけて吹き込んだ。さらに、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールを加えて乳化させた後、トリエチルアミンを加えて３０℃で約３時間攪拌して反応を終了させた。反応終了後、有機相分取し、塩化メチレンを蒸発させて構成単位として（ａ－１）及び（ｂ―７）を含むポリカーボネート樹脂（共重合体）（Ｐ－６）を得た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比とほぼ同様であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
（実施例７）
＜Ｐ―７の合成＞
　（Ｂ－７）を（Ｂ－１９）に代えた以外は、実施例６の＜Ｐ－６の合成＞と同様にして、構成単位として（ａ－１）及び（ｂ－１９）を含むポリカーボネート樹脂（共重合体）（Ｐ－７）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
（実施例８）
＜Ｐ―８の合成＞
　（Ｂ－７）を（Ｂ－１７）に代えた以外は、実施例６の＜Ｐ－６の合成＞と同様にして、構成単位として（ａ－１）及び（ｂ－１７）を含むポリカーボネート樹脂（共重合体）（Ｐ－８）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
（比較例１）
　特開２０１０－２５４８０６号公報の実施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂を得た。特開２０１０－２５４８０６号公報の実施例１で用いた９,９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン（ＢＣＦ（Ｂ－１８））及びビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド（ＨＭＰＳ（Ｂ－１６））の構造は下記の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
（比較例２）
　特開２０１０－２５４８０６号公報の比較例３と同様にして、ポリカーボネート樹脂を得た。特開２０１０－２５４８０６号公報の比較例３で用いたビスフェノールＡ（ＢＰＡ（Ｂ－７））と９,９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン（ＢＰＦＬ（Ｂ－１７））の構造は下記の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
（比較例３）
　特許第４０１０８１号公報の実施例２と同様にして、ポリカーボネート樹脂を得た。
（比較例４）
　ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）を用いなかった以外は比較例２と同様にして、ポリカーボネート樹脂を得た。
（成形体の作製）
　実施例及び比較例で得たポリカーボネート樹脂を１００℃で２４時間乾燥した後、トリス（２，４－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトを０．００２５質量％、ステアリン酸モノグリセリドを０．０５質量％となるように添加し、均一に混合した。その後、ベント式単軸押出機を用いてペレット化した後、射出成形機（（株）メイホー社製、Ｍｉｃｒｏ－１）を用いて射出成形した。射出成形では、シリンダー温度を３６０℃、金型温度を表２に示す温度として、厚さ１．０ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの成形体を評価用成形体として成形した。
（評価）
＜屈折率、アッベ数及び異常分散性＞
　評価用成形体の屈折率、アッベ数（νＤ）及び異常分散性（θｇＦ）を、アッベ屈折計（カルニュー光学工業株式会社製）を用いて測定した。
　νＤ＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
　θｇＦ＝（ｎｇ－ｎＦ）／（ｎＦ－ｎＣ）
　ここで、ｎＤは波長５８９ｎｍにおける屈折率、ｎＦは波長４８６ｎｍにおける屈折率、ｎＣは波長６５６ｎｍにおける屈折率、ｎｇは波長４３５．８ｎｍでの屈折率を表す。表２の屈折率の欄には波長５８９ｎｍにおける屈折率を示した。
　なお、異常分散性（θｇＦ）については、下記の基準で評価した。
　Ｌ：θｇＦ≦０．５００
　Ｍ：０．５００＜θｇＦ＜０．６００
　Ｈ：０．６００≦θｇＦ
＜成形性（光学歪）＞
　評価用成形体を２枚の偏光板の間に挟み、直行ニコル法を用いて後ろからの光漏れを目視することで評価した。
　Ａ：光漏れがない
　Ｂ：僅かに光漏れが認められる
　Ｃ：光漏れが顕著である
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
　表２より、本発明のポリカーボネート樹脂から成形された成形体のアッベ数は低く、かつ、高い異常分散性を示すことがわかる。さらに実施例のポリカーボネート樹脂から成形された成形体の屈折率は高く、光学歪の発生が少ないものであった。
　一方、比較例のポリカーボネート樹脂から成形された成形体のアッベ数は高く、異常分散性も低下していた。また、比較例のポリカーボネート樹脂から成形された成形体の屈折率は低い傾向であった。
（複合レンズの作製）
　実施例で得たポリカーボネート樹脂を１００℃で２４時間乾燥した後、トリス（２，４－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトを０．００２５質量％、ステアリン酸モノグリセリドを０．０５質量％となるように添加し、均一に混合した。その後、ベント式単軸押出機を用いてペレット化した後、表面が窒化クロム処理された成形金型に実施例で得られたポリカーボネート樹脂を射出し、樹脂の成形金型と接していない側のすべての表面上を覆うように透明なガラスレンズ（硝材＝ＢＫ７、直径３３ｍｍ、中心厚み３ｍｍ、樹脂と接する面の曲率半径＝４４．３ｍｍ、樹脂と接しない面の曲率半径＝３３０．９ｍｍである凸レンズ）を被せて、樹脂の直径が３０ｍｍとなるように押し広げた。その後、冷却した後、成形体と金型を引き離すことにより、複合レンズを作製した。

Claims (9)

  1. 　下記一般式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　一般式（１）中、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又は炭素原子であり、Ｙ1及びＹ2の少なくとも１つは酸素原子、硫黄原子又は窒素原子である；ＺはＹ1－Ｃ＝Ｃ－Ｙ2とともに５～７員環を形成する原子群であって、炭素原子及びヘテロ原子から選択される少なくとも１種を含む原子群を表す；
    　Ｒ5～Ｒ8はそれぞれ独立に置換基を表す；
    　ａ～ｄはそれぞれ独立に０以上であり、各環に置換可能な最大数以下の整数を表す；
    　Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含むアリール基又は破線で囲まれたベンゼン環を縮合環のひとつとして含むヘテロアリール基を表す；
    　Ｌ1及びＬ2はそれぞれ独立に、炭素数が２～８のアルキレン基、炭素数が５～１２のシクロアルキレン基、炭素数が６～２０のアリーレン基、又は炭素数が６～２０のヘテロアリーレン基を表す；
    　Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す；
    　ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に０～１０の整数を表す；
    　Ａｒ11及びＡｒ12がそれぞれ独立に破線で囲まれたベンゼン環を縮合環のひとつとして含む芳香族縮合環基である場合は、Ｒ5、Ｒ6、－Ｘ1－［Ｌ1－Ｏ］n1－及び－Ｘ2－［Ｌ2－Ｏ］n2－はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環に置換していても、破線で囲まれたベンゼン環以外の縮合環に置換していてもよい。
  2. 　前記一般式（１）において、Ｙ1及びＹ2から選択される少なくとも一方が窒素原子である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
  3. 　前記構成単位は、下記一般式（２）で表される構成単位である請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　一般式（２）中、Ｒ5～Ｒ8はそれぞれ独立に置換基を表す；ａ～ｄはそれぞれ独立に０以上であり、各環に置換可能な最大数以下の整数を表す；
    　Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含むアリール基又は破線で囲まれたベンゼン環を縮合環のひとつとして含むヘテロアリール基を表す；
    　Ｌ1及びＬ2はそれぞれ独立に、炭素数が２～８のアルキレン基、炭素数が５～１２のシクロアルキレン基、炭素数が６～２０のアリーレン基、又は炭素数が６～２０のヘテロアリーレン基を表す；
    　Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す；
    　ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立に０～１０の整数を表す；
    　Ａｒ11及びＡｒ12がそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含む芳香族縮合環基である場合は、Ｒ5、Ｒ6、－Ｘ1－［Ｌ1－Ｏ］n1－及び－Ｘ2－［Ｌ2－Ｏ］n2－はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環に置換していても、破線で囲まれたベンゼン環以外の縮合環に置換していてもよい。
  4. 　下記一般式（１１）で表される構成単位をさらに含む請求項１～３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　一般式（１１）中、Ｒ11は炭素数が２～８のアルキレン基、炭素数が５～１２のシクロアルキレン基、炭素数が６～４０のアリーレン基、及び炭素数が６～４０のヘテロアリーレン基から選択される少なくとも１種を含む基である。
  5. 　前記一般式（１１）で表される構成単位中のＲ11が、下記構造（１２）及び下記構造（１３）で表される基を含む請求項４に記載のポリカーボネート樹脂；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　　構造（１２）及び（１３）中、＊は、前記一般式（１１）で表される構成単位の主鎖中の連結部位を表す。
  6. 　前記ポリカーボネート樹脂の全構成単位に対して、一般式（１）で表される構成単位と一般式（１１）で表される構成単位の総量が９０モル％以上であり、
    　一般式（１）で表される構成単位と一般式（１１）で表される構成単位のモル比が４０：６０～９０：１０である請求項４又は５に記載のポリカーボネート樹脂。
  7. 　請求項１～６のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂の成形体。
  8. 　請求項７に記載の成形体を含む光学部材。
  9. 　請求項７に記載の成形体を含むレンズ。
PCT/JP2017/006297 2016-02-23 2017-02-21 ポリカーボネート樹脂、成形体、光学部材及びレンズ Ceased WO2017146022A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018501692A JP6712633B2 (ja) 2016-02-23 2017-02-21 ポリカーボネート樹脂、成形体、光学部材及びレンズ
US16/103,457 US10597489B2 (en) 2016-02-23 2018-08-14 Polycarbonate resin, molded article, optical member, and lens

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-032184 2016-02-23
JP2016032184 2016-02-23

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US16/103,457 Continuation US10597489B2 (en) 2016-02-23 2018-08-14 Polycarbonate resin, molded article, optical member, and lens

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017146022A1 true WO2017146022A1 (ja) 2017-08-31

Family

ID=59685203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/006297 Ceased WO2017146022A1 (ja) 2016-02-23 2017-02-21 ポリカーボネート樹脂、成形体、光学部材及びレンズ

Country Status (3)

Country Link
US (1) US10597489B2 (ja)
JP (1) JP6712633B2 (ja)
WO (1) WO2017146022A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019004279A1 (ja) * 2017-06-28 2019-01-03 富士フイルム株式会社 位相差フィルム
JP2020105101A (ja) * 2018-12-27 2020-07-09 三菱ケミカル株式会社 オリゴアザフルオレンモノマー
WO2020184649A1 (ja) * 2019-03-13 2020-09-17 富士フイルム株式会社 溶媒和物及び溶媒和物の製造方法
WO2020262337A1 (ja) * 2019-06-24 2020-12-30 三菱ケミカル株式会社 熱可塑性樹脂、それよりなる光学フィルム、ジオール化合物、ジエステル化合物
CN115703881A (zh) * 2021-08-06 2023-02-17 中国科学院过程工程研究所 一种聚碳酸酯光学树脂及其制备方法和应用
WO2023145663A1 (ja) * 2022-01-28 2023-08-03 富士フイルム株式会社 溶媒和物及び溶媒和物の製造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017146023A1 (ja) 2016-02-24 2017-08-31 富士フイルム株式会社 ポリカーボネート樹脂、成形体、光学部材及びレンズ

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08113565A (ja) * 1994-03-10 1996-05-07 Ricoh Co Ltd インデノキノキサリン化合物及びそれを含有する電子写真感光体
WO2006065105A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Doosan Corporation Compounds and organic electroluminescence display device comprising the same
WO2007055390A1 (ja) * 2005-11-10 2007-05-18 Teijin Chemicals Ltd. 光学素子および色収差補正レンズ
JP4010810B2 (ja) * 1999-07-29 2007-11-21 帝人株式会社 位相差フィルム、位相差フィルム複合体及びそれらを用いた液晶表示装置
JP2010254806A (ja) * 2009-04-24 2010-11-11 Teijin Chem Ltd 高屈折率ポリカーボネート共重合体
JP2013064117A (ja) * 2011-08-29 2013-04-11 Osaka Gas Chem Kk フルオレン骨格を有するポリエステル樹脂

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06228296A (ja) 1993-02-04 1994-08-16 Teijin Chem Ltd 芳香族ポリカーボネート樹脂の改質法
JPH06322087A (ja) 1993-05-13 1994-11-22 Showa Denko Kk フルオレン骨格を含むアリル系オリゴマー
JP4271312B2 (ja) 1998-09-08 2009-06-03 三井化学株式会社 含硫（チオ）エーテル（共）重合体およびその用途
US6320020B1 (en) 1998-09-08 2001-11-20 Mitsui Chemicals, Inc. Sulfur-containing (thio)ether (co)polymer and a use thereof
WO2008072586A1 (ja) 2006-12-15 2008-06-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5061862B2 (ja) 2007-11-21 2012-10-31 コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 光学装置の製造方法及び光学素子の製造方法
JP2009234999A (ja) 2008-03-27 2009-10-15 Osaka Gas Co Ltd ジアザフルオレン骨格を有する化合物
JP2009249307A (ja) 2008-04-03 2009-10-29 Kri Inc ビス（ヒドロキシフェニル）アントラセン化合物及びその製造方法
TWI383986B (zh) 2008-12-29 2013-02-01 Eternal Chemical Co Ltd 二聚茚噻吩衍生物及其用途
CN101475568B (zh) 2009-01-08 2011-06-01 长兴化学工业股份有限公司 二聚茚噻吩衍生物及其用途
TWI425076B (zh) 2011-11-01 2014-02-01 Ind Tech Res Inst 咔唑衍生物及包含此衍生物之有機發光二極體
JP5940496B2 (ja) 2012-09-26 2016-06-29 富士フイルム株式会社 半硬化物、硬化物およびそれらの製造方法、光学部品、硬化樹脂組成物ならびに化合物
TWI465435B (zh) 2013-03-22 2014-12-21 Nat Univ Tsing Hua ６Ｈ－茚並［２，１－ｂ］喹啉衍生物及其有機發光二極體
WO2015076601A1 (ko) 2013-11-20 2015-05-28 주식회사 동진쎄미켐 신규한 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR101774479B1 (ko) 2015-10-26 2017-09-04 삼성에스디아이 주식회사 중합체, 유기막 조성물, 및 패턴형성방법
WO2017115649A1 (ja) 2015-12-28 2017-07-06 富士フイルム株式会社 化合物、硬化性組成物、硬化物、光学部材及びレンズ

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08113565A (ja) * 1994-03-10 1996-05-07 Ricoh Co Ltd インデノキノキサリン化合物及びそれを含有する電子写真感光体
JP4010810B2 (ja) * 1999-07-29 2007-11-21 帝人株式会社 位相差フィルム、位相差フィルム複合体及びそれらを用いた液晶表示装置
WO2006065105A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Doosan Corporation Compounds and organic electroluminescence display device comprising the same
WO2007055390A1 (ja) * 2005-11-10 2007-05-18 Teijin Chemicals Ltd. 光学素子および色収差補正レンズ
JP2010254806A (ja) * 2009-04-24 2010-11-11 Teijin Chem Ltd 高屈折率ポリカーボネート共重合体
JP2013064117A (ja) * 2011-08-29 2013-04-11 Osaka Gas Chem Kk フルオレン骨格を有するポリエステル樹脂

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019004279A1 (ja) * 2017-06-28 2019-01-03 富士フイルム株式会社 位相差フィルム
JPWO2019004279A1 (ja) * 2017-06-28 2020-04-09 富士フイルム株式会社 位相差フィルム
US10899882B2 (en) 2017-06-28 2021-01-26 Fujifilm Corporation Phase difference film
JP2020105101A (ja) * 2018-12-27 2020-07-09 三菱ケミカル株式会社 オリゴアザフルオレンモノマー
JP7200668B2 (ja) 2018-12-27 2023-01-10 三菱ケミカル株式会社 オリゴアザフルオレンモノマー
WO2020184649A1 (ja) * 2019-03-13 2020-09-17 富士フイルム株式会社 溶媒和物及び溶媒和物の製造方法
JP7252315B2 (ja) 2019-03-13 2023-04-04 富士フイルム株式会社 溶媒和物及び溶媒和物の製造方法
JPWO2020184649A1 (ja) * 2019-03-13 2021-12-16 富士フイルム株式会社 溶媒和物及び溶媒和物の製造方法
KR20220023967A (ko) * 2019-06-24 2022-03-03 미쯔비시 케미컬 주식회사 열가소성 수지, 그것으로 이루어지는 광학 필름, 디올 화합물, 디에스테르 화합물
JP2021001328A (ja) * 2019-06-24 2021-01-07 三菱ケミカル株式会社 熱可塑性樹脂、それよりなる光学フィルム、ジオール化合物、ジエステル化合物
WO2020262337A1 (ja) * 2019-06-24 2020-12-30 三菱ケミカル株式会社 熱可塑性樹脂、それよりなる光学フィルム、ジオール化合物、ジエステル化合物
US12065541B2 (en) 2019-06-24 2024-08-20 Mitsubishi Chemical Corporation Thermoplastic resin, optical film made therefrom, diol compound, diester compound
TWI853962B (zh) * 2019-06-24 2024-09-01 日商三菱化學股份有限公司 熱可塑性樹脂、由該樹脂所成之光學膜、二元醇化合物、二酯化合物
JP7600550B2 (ja) 2019-06-24 2024-12-17 三菱ケミカル株式会社 熱可塑性樹脂、それよりなる光学フィルム、ジオール化合物、ジエステル化合物
KR102842857B1 (ko) 2019-06-24 2025-08-05 미쯔비시 케미컬 주식회사 열가소성 수지, 그것으로 이루어지는 광학 필름, 디올 화합물, 디에스테르 화합물
CN115703881A (zh) * 2021-08-06 2023-02-17 中国科学院过程工程研究所 一种聚碳酸酯光学树脂及其制备方法和应用
CN115703881B (zh) * 2021-08-06 2023-09-15 中国科学院过程工程研究所 一种聚碳酸酯光学树脂及其制备方法和应用
WO2023145663A1 (ja) * 2022-01-28 2023-08-03 富士フイルム株式会社 溶媒和物及び溶媒和物の製造方法
KR20240096720A (ko) 2022-01-28 2024-06-26 후지필름 가부시키가이샤 용매화물 및 용매화물의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2017146022A1 (ja) 2018-12-13
JP6712633B2 (ja) 2020-06-24
US20180362709A1 (en) 2018-12-20
US10597489B2 (en) 2020-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6712633B2 (ja) ポリカーボネート樹脂、成形体、光学部材及びレンズ
JP6670923B2 (ja) ポリカーボネート樹脂、成形体、光学部材及びレンズ
JP5245824B2 (ja) 光学レンズ
TWI823908B (zh) 聚酯樹脂或聚酯碳酸酯樹脂及使用該樹脂之光學構件
JP3830983B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート組成物
JP3187142B2 (ja) 高屈折率低複屈折性ポリカーボネート樹脂
JPWO2008156186A1 (ja) 光学フィルム
JP2010134232A (ja) 光学フィルム
JP5722554B2 (ja) 高屈折率かつ耐熱性に優れたポリカーボネート樹脂および光学成形体
JP2010132782A (ja) ポリカーボネート共重合体、その製造方法、及びその用途
WO2020166408A1 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物または共重合体、および光学フィルム
JP2012150477A (ja) 光学フィルム
JP2011236336A (ja) 光弾性定数が低いポリカーボネート樹脂および光学成形体
TW202022016A (zh) 聚酯碳酸酯樹脂及光學鏡片
TWI603988B (zh) Polyoxymethylene resin copolymer and its manufacturing method
US12516151B2 (en) Resin, preparation method therefor, resin composition, and molded article
JP5583987B2 (ja) 光弾性定数が低いポリカーボネート樹脂および光学フィルム
JP2011079897A (ja) 光弾性定数が低いポリカーボネート樹脂および光学フィルム
JP2001253960A (ja) 高屈折率低複屈折性ポリカーボネート樹脂から形成された位相差フィルム用フィルムおよびその利用
JP3867930B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート組成物
JP5580017B2 (ja) 光弾性定数が低いポリカーボネート樹脂および光学フィルム
JP5308262B2 (ja) ポリカーボネート樹脂およびフィルム
JPH0834846A (ja) 芳香族ポリカーボネート共重合体
JP2011079898A (ja) 光弾性定数が低いポリカーボネート樹脂および光学フィルム
JP2015021055A (ja) ポリエステルカーボネート共重合体

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2018501692

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17756460

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17756460

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1