WO2017085933A1 - 薄膜の製造方法、薄膜材料の製造方法、垂直磁気記録層、複層膜基板及び磁気記録装置 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a method for manufacturing a thin film using an inorganic or organic material as a raw material, a method for manufacturing a thin film material, a perpendicular magnetic recording layer, a multilayer film substrate, and a magnetic recording apparatus.
- Thin films of inorganic or organic materials are perpendicular magnetic recording hard disk drives (hereinafter sometimes referred to simply as “HDD”), motor magnet materials, semiconductor materials such as quantum dot solar cells, piezoelectric materials for actuators, superconductivity It is a member widely used for materials, lithium ion batteries (all solids) and the like.
- HDD perpendicular magnetic recording hard disk drives
- motor magnet materials semiconductor materials such as quantum dot solar cells
- piezoelectric materials for actuators piezoelectric materials for actuators
- superconductivity It is a member widely used for materials, lithium ion batteries (all solids) and the like.
- Such a thin film includes a magnetic recording layer including a ferromagnetic grain and a nonmagnetic phase separating the ferromagnetic grains. Recording of information on the HDD is performed by changing the direction of the magnetization direction of the ferromagnetic material. When a plurality of ferromagnetic material grains (agglomerates) are in contact with each other, such as agglomeration, a group of those in contact with each other The magnetization direction of the grains will be changed at the same time.
- Such a thin film includes a magnetic recording layer including a ferromagnetic grain and a nonmagnetic phase separating the ferromagnetic grains.
- a magnetic recording layer including a ferromagnetic grain and a nonmagnetic phase separating the ferromagnetic grains.
- by reducing the particle size of the ferromagnetic material magnetic recording cannot be performed due to thermal disturbance.
- materials with a large magnetic anisotropy constant other than FePt such as Nd 2 Fe 14 B, SmFeN x, etc.
- materials with a large magnetic anisotropy constant other than FePt such as Nd 2 Fe 14 B, SmFeN x, etc.
- Nd 2 Fe 14 B, SmFeN x, etc. are required to be nano-columnarized, but existing thin films are nano-columnar for HDD applications.
- a method for producing particles by sputtering or the like has not been established. Therefore, it is very important to form nano-columnar particles with good crystallinity on a thin film having a large magnetic anisotropy constant.
- An object of the present invention is to provide physical and chemical properties that have not been conventionally known to be imparted to a thin film formed using an inorganic or organic material.
- a thin film material for a hard disk it is an object to separate a ferromagnetic crystal grain and a nonmagnetic phase that are included in the thin film.
- the present invention has good crystallinity for a thin film formed using a material having a high magnetic anisotropy constant such as FePt, BaFe 12 O 19 , SrFe 12 O 19 and Nd 2 Fe 14 B. It is an object to provide well-oriented columnar particles.
- the present inventors have conducted a thin film manufacturing using an inorganic or organic material, and by irradiating an alternating electromagnetic field (including an alternating electric field and an alternating magnetic field), the crystal structure of the thin film, It has been found that changes in physical and chemical properties, which have not been known so far, can be caused in the crystal structure.
- an alternating electromagnetic field including an alternating electric field and an alternating magnetic field
- the present inventors have conducted intensive research, and as a result, manufactured a thin film using a material having a high magnetic anisotropy constant such as FePt, BaFe 12 O 19 , SrFe 12 O 19 and Nd 2 Fe 14 B.
- a material having a high magnetic anisotropy constant such as FePt, BaFe 12 O 19 , SrFe 12 O 19 and Nd 2 Fe 14 B.
- an alternating electromagnetic field including an alternating electric field and an alternating magnetic field
- Item 2. The method for producing a thin film according to Item 1, wherein the at least one material is in a state of any one of gas, liquid, and solid.
- a thin film including the ferromagnetic material and at least one of the paramagnetic material and the antiferromagnetic material is formed,
- the thin film after irradiation with the alternating electromagnetic field substantially separates the plurality of substantially cylindrical particles including the ferromagnetic material and the particles, and is at least one of the paramagnetic material and the antiferromagnetic material.
- Item 3 The method for producing a thin film according to Item 1 or 2, wherein a ratio of a length in a longitudinal direction to a diameter of a substantially circular plane included in the particle is 2 or more.
- a thin film containing a single crystal or polycrystal is formed using any one of a ferromagnetic material, a ferrimagnetic material, a paramagnetic material, and an antiferromagnetic material, Item 4.
- Item 5. The method for producing a thin film according to any one of Items 1 to 4, wherein in the step of irradiating with an alternating electromagnetic field, the thin film is multilayered. Item 6.
- the at least one material comprises a metal oxide or a metal nitride; Item 6.
- the frequency of the alternating electromagnetic field is 300 MHz to 1 THz, Item 7.
- Item 9 A plurality of substantially cylindrical particles including a ferromagnetic material; A non-magnetic substance that substantially separates the particles, A perpendicular magnetic recording layer, wherein a ratio of a length in a longitudinal direction to a diameter of a substantially circular plane of the particles is 2 or more.
- Item 10. Item 10. The perpendicular magnetic recording layer according to Item 9, wherein the diameter of the substantially circular plane of the particles is 1 nm to 10 nm and the length in the longitudinal direction is 2 nm to 20 nm.
- Item 11 It said ferromagnetic body is made of MnAl, MnBi, YCo 5, SmCo 5, Sm 2 Co 17, FePt, BaFe 12 O 19, SrFe 12 O 19, Nd 2 Fe 14 B, Dy 2 Fe 14 B, and SmFeN x Item 11.
- the perpendicular magnetic recording layer according to Item 9 or 10 comprising at least one selected from the group.
- Item 12. Item 12.
- Item 13 Item 13.
- a multilayer film substrate comprising the perpendicular magnetic recording layer according to any one of Items 9 to 12. Item 14.
- a substrate A soft magnetic underlayer provided on the substrate; An intermediate layer provided on the soft magnetic underlayer; A perpendicular magnetic recording layer provided on the intermediate layer; An overcoat provided on the perpendicular magnetic recording layer, Item 13.
- the multilayer substrate wherein the perpendicular magnetic recording layer is the perpendicular magnetic recording layer according to any one of Items 9 to 12.
- the intermediate layer has an hcp structure or an fcc structure, and includes at least one selected from the group consisting of metals, metal oxides, eutectic alloys, rare earth metals, amorphous metals, and amorphous intermetallic compounds.
- Multi-layer film substrate Item 16.
- Item 17. The multilayer film substrate according to any one of Items 14 to 16, further comprising a heat sink layer provided between the soft magnetic underlayer and the substrate.
- Item 18. A magnetic recording apparatus comprising the multilayer film substrate according to any one of Items 13 to 17.
- Item 19. A method for producing a thin film material, comprising a step of forming a thin film using an inorganic or organic material, and a step of performing alternating electromagnetic field irradiation on the inorganic or organic material simultaneously with or after the thin film forming step. Item 20.
- Item 21. The method for producing a thin film according to Item 20, wherein the at least one material is in a state of any one of gas, liquid, and solid.
- a thin film including the ferromagnetic material and at least one of the paramagnetic material and the antiferromagnetic material is formed,
- the thin film after irradiation with the alternating electromagnetic field substantially separates the plurality of substantially cylindrical particles including the ferromagnetic material and the particles, and is at least one of the paramagnetic material and the antiferromagnetic material.
- Item 22. The method for producing a thin film according to Item 20 or 21, wherein a ratio of a length in a longitudinal direction to a diameter of a substantially circular plane included in the particle is 2 or more.
- a thin film containing a single crystal or polycrystal is formed using any one of a ferromagnetic material, a ferrimagnetic material, a paramagnetic material, and an antiferromagnetic material, Item 23.
- Item 24. The method for manufacturing a thin film according to any one of Items 20 to 23, wherein the thin film is multilayered in the step of irradiating with an alternating electromagnetic field. Item 25.
- the at least one material comprises a metal oxide or a metal nitride; Item 25.
- the frequency of the alternating electromagnetic field is 300 MHz to 1 THz, Item 26.
- the method for producing a thin film according to any one of Items 20 to 26, wherein the step of performing the alternating electromagnetic field irradiation is performed by pulse irradiation or continuous irradiation of the alternating electromagnetic field.
- an alternating electromagnetic field is applied to a thin film or an inorganic or organic material that is a material thereof, thereby changing the crystal structure / structure of the thin film material and causing various changes in its physical and chemical properties.
- the physical and chemical characteristics may be changed through a chemical reaction caused by a local thermal gradient generated between a plurality of types of materials in addition to the above change. it can.
- a structure in which aggregation of grains is suppressed by adopting a structure in which another material exists between grains of the material constituting the thin film and the grains. can bring.
- the crystal growth direction of the highly magnetic anisotropic material in the thin film material can be changed, and the orientation of the thin film can be controlled. . Therefore, the axial ratio of the substantially cylindrical particles of the highly magnetic anisotropic material (the ratio of the length in the longitudinal direction to the diameter of the substantially circular plane of the particles) is long, and a plurality of the highly magnetic anisotropic materials It is possible to provide a perpendicular magnetic recording layer having a structure in which substantially cylindrical particles are sufficiently separated by a non-magnetic substance without contacting and bonding with each other.
- Example 5 The example of the figure which emphasized the boundary line by image processing with respect to the TEM image of the thin film before and after the microwave irradiation in Example 1 is shown.
- An example of the schematic of the change which arises in a thin film by the process of Example 2 is shown.
- An example of the schematic of the change which arises in a thin film by the process of Example 3 is shown.
- produced by the process of Example 4, and the thin film which oxygen omission has not occurred is shown.
- SrFe shows a TEM image schematic diagram before and after the microwave irradiation and irradiation to 12 O 19 / SrO perpendicular magnetization film (Example 5).
- Example 6 The TEM image schematic before and after the microwave irradiation with respect to the thin film which has a FePt nano columnar particle is shown (Example 6).
- Schematic diagram of high magnetic anisotropic particles contained in perpendicular magnetic recording layer according to the thin film of the present invention (A), schematic diagram of substantially circular plane of high magnetic anisotropic particles according to one embodiment (B), The schematic diagram (C) of the substantially circular plane of the highly magnetic anisotropic particle which concerns on embodiment of (C), (D) is shown.
- the perspective view of the perpendicular magnetic recording layer which concerns on the thin film of this invention is shown.
- First invention manufactures a thin film material including the process of forming a thin film using an inorganic or organic material, and the process of performing an alternating electromagnetic field irradiation to the said inorganic or organic material simultaneously with or after the said thin film formation process Provide a method.
- the method of 1st invention includes the process of forming a thin film using an inorganic or organic material.
- the inorganic or organic material that can be used as the raw material in the method of the first invention is not particularly limited, and is, for example, a material in any one state of gas, liquid, or solid, and more preferably, for example, the following Can be mentioned.
- Inorganic materials include metals, metal oxides, and other inorganic compounds.
- Examples of the metal include transition metals, typical metals, metalloids, and alloys thereof.
- Transition metals include first transition elements (scandium (Sc), titanium (Ti), vanadium (V), chromium (Cr), manganese (Mn), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), Copper (Cu), zinc (Zn), etc., second transition elements (yttrium (Y), zirconium (Zr), niobium (Nb), molybdenum (Mo), technetium (Tc), ruthenium (Ru), rhodium (Rh) ), Palladium (Pd), silver (Ag), cadmium (Cd), etc., third transition elements (lanthanum (La), cerium (Ce), praseodymium (Pr), neodymium (Nd), promethium (Pm), samarium (Sm), Europium (Eu), Gadolinium (Gd), Terbium (Tb), Dysprosium (Dy), Holmium (Ho), Erbium (Er), Thulium (
- Typical metals include alkali metals (lithium (Li), sodium (Na), potassium (K), rubidium (Rb), cesium (Cs), etc.), alkaline earth metals (beryllium (Be), magnesium (Mg), Calcium (Ca), strontium (Sr), barium (Ba), radium (Ra), etc.), aluminum group (aluminum (Al), gallium (Ga), indium (In), thallium (Tl), etc.), carbon group ( Tin (Sn), lead (Pb), etc.), nitrogen group (bismuth (Bi), etc.), and alloys thereof.
- alkali metals lithium (Li), sodium (Na), potassium (K), rubidium (Rb), cesium (Cs), etc.
- alkaline earth metals beryllium (Be), magnesium (Mg), Calcium (Ca), strontium (Sr), barium (Ba), radium (Ra), etc.
- aluminum group aluminum (Al), gallium
- Examples of semimetals include boron (B), silicon (Si), germanium (Ge), arsenic (As), antimony (Sb), and tellurium (Te).
- Examples of the alloy that can be used in the first invention include CoPt, CoCrPt, and FePt.
- metal oxide examples include oxides of the metals listed above.
- inorganic compounds include compound semiconductors composed of binary, ternary, and quaternary elements, and carbon materials such as graphene mainly composed of carbon, several-layer graphene, and carbon nanotubes.
- Other inorganic compounds include metals, metal oxides, compound semiconductors, and precursor compounds that generate carbon materials.
- any magnetic material can be used, and examples thereof include a ferromagnetic material, a ferrimagnetic material, a paramagnetic material, a diamagnetic material, and an antiferromagnetic material. These magnetic materials may be used alone or in combination of two or more.
- organic material examples include phthalocyanines exhibiting ferromagnetism, pentacene, tetracene, tetrasinoquinodimethane exhibiting semiconductivity, polyacetylene exhibiting conductivity, polythiophene, and the like.
- the shape of the thin film is not particularly limited, and may be a polygonal shape such as a circular shape or a rectangular shape or an indefinite shape, or may be patterned into a predetermined shape such as an electrode or a wiring.
- the thin film may have a fine structure such as a porous structure.
- the thin film may include a powder of particles (such as nanoparticles) containing an inorganic or organic material.
- the thin film may contain an inorganic or organic binder or an additive as necessary.
- the shape of the particle include a spherical shape, an ellipsoidal shape, a needle shape, a plate shape, a scale shape, a tube shape, a wire shape, a rod shape (rod shape), and an indefinite shape. is not. Two or more kinds of particles may be used in combination.
- the method for forming the thin film is not particularly limited, and sputtering, chemical vapor deposition (CVD), vapor deposition, ion plating, ion beam vapor deposition, dip coating, spin coating, spray coating, plating and Other methods can be selected as appropriate.
- the substrate used for forming these thin films is not particularly limited. For example, sapphire, silicon, quartz, metal oxide (MgO, etc.), metal nitride (GaN, AlN, etc.), metal carbide (SiC, etc.) Inorganic materials and organic materials represented by polycarbonate and the like.
- the thin film may be formed not only by a method for forming a thin film on a substrate but also by laser ablation in a medium such as water.
- the thin film formation step may be performed in the air, under reduced pressure, or under pressure, and can be appropriately set according to the method for forming the coating film, the raw material, and the like.
- the temperature of the film forming process is not particularly limited, and can be appropriately set within a range of, for example, normal temperature (for example, 25 ° C.) to 2500 ° C.
- the base material for forming the thin film is not limited to the substrate, and may be a film or a block body.
- the thin film forming method may be either a dry process or a wet process.
- a coating method or a printing method can be used.
- the coating method include a micro gravure coating method, a wire bar coating method, a direct gravure coating method, a die coating method, a dip method, a spray coating method, a reverse roll coating method, a curtain coating method, a comma coating method, a knife coating method, and a spin coating method.
- a coating method or the like can be used, but is not particularly limited thereto.
- an inkjet method for example, an inkjet method, a relief printing method, an offset printing method, a gravure printing method, an intaglio printing method, a rubber plate printing method, a screen printing method, or the like can be used, but it is particularly limited to these. It is not a thing.
- an alternating electromagnetic field may be applied to the coating film while applying or printing the coating, or an alternating electromagnetic field is applied to the coating film after coating or printing. You may apply.
- the paint includes particles containing the above inorganic material, or particles or a solution containing the above organic material.
- the coating material may further contain at least one of a binder, a solvent, and an additive as necessary.
- the film thickness of the thin film obtained by the method of the first invention is not particularly limited, and can be appropriately set in the range of 1 nm or more, 5 nm or more, 10 nm or more, 50 nm or more, 100 nm or more, 200 nm or more, for example.
- the upper limit of the thickness of the thin film is not particularly limited, and can be appropriately set within a range of, for example, 100 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or less, 1 ⁇ m or less, 500 nm or less, 200 nm or less, 100 nm or less, 50 nm or less.
- the thickness of the thin film may preferably be in the range of 1 nm to 100 ⁇ m, more preferably in the range of 1 nm to 10 ⁇ m, and desirably in the range of 1 nm to 1 ⁇ m. There may be.
- the thin film may be a multilayer film.
- the method of the first invention includes a step of irradiating an inorganic or organic material with an alternating electromagnetic field simultaneously with or after the thin film forming step. Desired physical and chemical properties can be imparted to inorganic or organic materials by irradiation with the alternating electromagnetic field.
- the alternating electromagnetic field applied to the thin film or its raw material is not particularly limited as long as it can apply the alternating electromagnetic field, and examples thereof include microwaves and submillimeter waves. Further, the alternating electromagnetic field irradiation step may be performed after the thin film formation, simultaneously with the thin film formation (including performing the alternating electromagnetic field irradiation as part of the thin film formation step), or both.
- the frequency of the alternating electromagnetic field is not particularly limited, and can be appropriately set within a range of, for example, 300 MHz or more, 0.5 GHz or more, 1 GHz or more, 2 GHz or more. Further, the upper limit of the frequency of the alternating electromagnetic field is not particularly limited, and can be appropriately set within a range of, for example, 1 THz or less, 300 GHz or less, 30 GHz or less, 6 GHz or less, 3 GHz or less.
- the frequency condition of the alternating electromagnetic field irradiation step may preferably be in the range of 300 MHz to 300 GHz, more preferably in the range of 900 MHz to 300 GHz, and desirably in the range of 900 MHz to 30 GHz. There may be.
- the output of the alternating electromagnetic field irradiation is not particularly limited, and can be appropriately set in a range of, for example, 1 mW or more, 1 W or more, 1 kW or more, 5 kW or more.
- the upper limit of the output of the alternating electromagnetic field is not particularly limited, and can be appropriately set within a range of, for example, 1 MW or less, 100 kW or less, 10 kW or less, 1 MW or less.
- the output condition of the alternating electromagnetic field irradiation step may preferably be in the range of 1 mW to 500 kW, more preferably in the range of 1 mW to 10 kW, and desirably in the range of 1 mW to 5 kW. There may be.
- the irradiation time is not particularly limited, and can be appropriately set within a range of, for example, 1 second or more, 1 minute or more, 5 minutes or more. Further, the upper limit of the irradiation time is not particularly limited, and can be appropriately set in a range of 1 day or less, 1 hour or less, 30 minutes or less, 15 minutes or less, and the like.
- the irradiation time condition in the alternating electromagnetic field irradiation step may preferably be in the range of 1 second to 18 hours, more preferably in the range of 1 second to 10 hours, and desirably 1 It may be in the range of seconds to 3 hours.
- the alternating electromagnetic field irradiation may be performed in a single mode or in a multi mode. Further, the irradiation of the alternating electromagnetic field may be a so-called pulsed irradiation in which the alternating electromagnetic field irradiation is performed for a predetermined time and then the alternating electromagnetic field irradiation is stopped for a predetermined time, or the alternating electromagnetic field irradiation is continuously performed. May be performed.
- the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation process is not particularly limited, but can be appropriately set in the range of room temperature (for example, 25 ° C.) to 2500 ° C. (for example, room temperature to 1800 ° C., room temperature to 1000 ° C., etc.).
- the substrate does not absorb energy by alternating electromagnetic field irradiation (inactive substrate of alternating electromagnetic field)
- the effect of alternating electromagnetic field irradiation can be exerted only on the thin film.
- sapphire, silicon, quartz, and the like are weak in ability to absorb the energy of alternating electromagnetic field irradiation, and may be called inert substrates.
- the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation process it is preferable to set the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation process appropriately from 700 ° C. or lower, 600 ° C. or lower, 500 ° C. or lower, 400 ° C. or lower, 300 ° C. or lower.
- the lower limit of the temperature condition is not particularly limited, but it is preferably set as appropriate from conditions such as normal temperature or higher, 30 ° C. or higher, 50 ° C. or higher, 100 ° C. or higher, 150 ° C. or higher, 200 ° C. or higher.
- the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation process means the temperature of the thin film itself during the irradiation process, not the environmental temperature in the apparatus that performs the alternating electromagnetic field irradiation process. Therefore, the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation step being 700 ° C. or lower means that the temperature of the thin film itself during the irradiation step is 700 ° C. or lower.
- the thin film may be separated into nano-layers to form a multilayer film (see FIG. 2).
- the first invention includes a step of forming a thin film using an inorganic or organic material, and a step of performing alternating electromagnetic field irradiation on the inorganic or organic material simultaneously with or after the thin film forming step. It also provides methods for changing physical and chemical properties.
- the first invention includes a step of forming a thin film using an inorganic or organic material, and a step of performing alternating electromagnetic field irradiation on the inorganic or organic material simultaneously with or after the thin film forming step.
- a method for changing the crystal structure, crystallinity and crystal structure, or a method for imparting predetermined physical and chemical properties to a thin film material is also provided.
- the conditions of the thin film forming process, the conditions of the alternating electromagnetic field irradiation process, etc., those described above in the thin film manufacturing method of the first invention can be similarly employed.
- the first invention also provides a thin film having predetermined physical and chemical properties. Such a thin film can be produced by the thin film production method described above.
- a second invention is a thin film including at least a perpendicular magnetic recording layer, wherein the perpendicular magnetic recording layer has a plurality of substantially cylindrical shapes whose main component is a ferromagnetic material with Ku of 10 6 to 10 9 erg cm ⁇ 3.
- the ratio of the length in the longitudinal direction to the diameter of the substantially circular plane of the particle and the non-magnetic substance is 2 or more, and the particle is substantially separated by the non-magnetic substance.
- a thin film is provided.
- “substantially cylindrical particles whose main component is a ferromagnetic material with Ku of 10 6 to 10 9 erg cm ⁇ 3 ” may be simply referred to as “high magnetic anisotropic particles”.
- the high magnetic anisotropic particles contained in the perpendicular magnetic recording layer are mainly composed of a ferromagnetic material.
- the ferromagnetic material as the main component of the high magnetic anisotropic particle is not particularly limited as long as it is a ferromagnetic material having high magnetic anisotropy.
- the high magnetic anisotropic particle has a magnetic anisotropy constant (Ku) of 10 6 to 10 9 erg cm ⁇ 3 , preferably 5 ⁇ 10 6 to 10 9 erg cm. -3 , more preferably 10 7 to 8 ⁇ 10 8 erg cm ⁇ 3 .
- the axial ratio of the high magnetic anisotropic particles (ratio of the length in the longitudinal direction to the diameter of the substantially circular plane of the particles) is 2 or more, preferably 2.5 or more, More preferably, it is 3 or more.
- the upper limit of the axial ratio of the highly magnetic anisotropic particles is not limited, but the axial ratio is preferably 20 or less, and more preferably 18 or less, for example.
- the “ratio of the length in the longitudinal direction to the diameter of the substantially circular plane of the particles” can be calculated from an image of a transmission electron microscope (TEM).
- the axial ratio means an average value of the axial ratios of the highly magnetic anisotropic particles contained in the perpendicular magnetic recording layer, and is, for example, a predetermined range (for example, the perpendicular magnetic recording layer) Measure the diameter and length (Fig. 7A) of each highly magnetic anisotropic particle contained in the main magnetic plane of the perpendicular magnetic recording layer at a range of 100nm x 100nm and calculate the axial ratio from these values. Then, it can be obtained by calculating the average value by dividing the total value of the calculated axial ratios by the number of highly magnetic anisotropic particles included in the range. When the substantially circular plane is not a perfect circle, the longest diameter is the diameter (FIG. 7B).
- the main plane of the perpendicular magnetic recording layer is the plane having the largest area among the planes of the perpendicular magnetic recording layer on the flat plate (the high magnetic anisotropic particles schematically shown in FIG. 7A).
- the hatched portion plane shown in FIG. in the second invention, when calculating the average value per particle of the size of each high magnetic anisotropic particle included in the predetermined range, a part of the particles exists in the predetermined range.
- the high magnetic anisotropic particles that are partly out of the predetermined range are treated as each highly magnetic anisotropic particle included in the predetermined range when calculating the average value, You may treat as each highly magnetic anisotropic particle which is not contained in the said predetermined range.
- the average value of the diameters of the substantially circular planes possessed by the highly magnetic anisotropic particles is not particularly limited as long as the above axial ratio can be obtained.
- 1 nm to 10 nm is preferable, and 1 to 5 nm. Is more preferable.
- the average value of the lengths in the longitudinal direction of the highly magnetic anisotropic particles is not particularly limited as long as the above axial ratio can be obtained, but is preferably 2 nm to 20 nm, and more preferably 4 to 18 nm.
- the variation in diameter of the substantially circular plane of the highly magnetic anisotropic particles is small.
- the standard of the diameter of the substantially circular plane possessed by each highly magnetic anisotropic particle included in a predetermined range of the perpendicular magnetic recording layer for example, a range cut at 100 nm ⁇ 100 nm with respect to the main plane of the perpendicular magnetic recording layer
- the deviation ⁇ is preferably 1.4 or less, and more preferably 0.6 or less.
- the area of the substantially circular plane of the highly magnetic anisotropic particles is not particularly limited as long as the above axial ratio is obtained.
- the predetermined range of the perpendicular magnetic recording layer is The average value of the area of the substantially circular plane included in each highly magnetic anisotropic particle contained in (for example, a range cut at 100 nm ⁇ 100 nm with respect to the main plane of the perpendicular magnetic recording layer) is preferably 9025 nm 2 or less, and 8100 nm 2 or less is more preferable.
- the average value of the areas is, for example, the area of a substantially circular plane included in each high magnetic anisotropic particle included in a predetermined range of the perpendicular magnetic recording layer, and then the total value of the measured areas in the range.
- the average value can be obtained by dividing by the number of high magnetic anisotropic particles contained.
- the highly magnetic anisotropic particles having a substantially cylindrical shape have two substantially circular planes.
- “the area of the substantially circular plane of the highly magnetic anisotropic particles” Means not the sum of the areas of two substantially circular planes, but the area of one substantially circular plane.
- each highly magnetic anisotropic particle has an elongated shape but also that each highly magnetic anisotropic particle is separated from each other. Therefore, in calculating the area of the substantially circular plane of the highly magnetic anisotropic particles in the second invention, two or more highly magnetic anisotropic particles are not separated by a non-magnetic material, and these particles Is calculated as one lump. Accordingly, in the case of FIG. 7C, the substantially circular plane is calculated as the area of two particles, whereas in the case of FIG. 7D, the approximately circular plane is calculated as the area of one particle. In the second invention, the area of the substantially circular plane of the highly magnetic anisotropic particles is preferably small in variation.
- the standard of the area of a substantially circular plane possessed by each high magnetic anisotropic particle included in a predetermined range of the perpendicular magnetic recording layer (for example, a range cut at 100 nm ⁇ 100 nm with respect to the main plane of the perpendicular magnetic recording layer)
- the deviation ⁇ is preferably 28.4 or less, and more preferably 12.7 or less.
- the second invention is characterized in that the highly magnetic anisotropic particles are substantially separated by a non-magnetic substance.
- the fact that the highly magnetic anisotropic particles are substantially separated by the nonmagnetic material means that most of the highly magnetic anisotropic particles contained in the perpendicular magnetic recording layer are nonmagnetic materials. Means that it is separated (not in contact with the next highly magnetic anisotropic particle), and only when all the high magnetic anisotropic particles contained in the perpendicular magnetic recording layer are separated.
- 80% or more, preferably 85% or more, more preferably 90% or more, more preferably 95% or more more preferably 99% of the number of highly magnetic anisotropic particles contained in the perpendicular magnetic recording layer. % Or more is included.
- the Curie temperature of the ferromagnetic material is preferably 200 ° C. or higher.
- the Curie temperature of the ferromagnetic material is more preferably 1000 ° C. or lower.
- the perpendicular magnetic recording layer contains a nonmagnetic substance in addition to the highly magnetic anisotropic particles.
- Non-magnetic materials include carbon, silica, barium oxide, zirconia, silicon nitride, titanium oxide, boron oxide, boron nitride, silver, alumina, tungsten oxide, tantalum oxide or another alternative oxide, nitride, boron. Or an amorphous material such as a carbon material.
- the thin film of the second invention is a substrate; a soft magnetic underlayer (SUL) for recovering the magnetic field incident on the recording layer from the recording head to the recording head again; high magnetic anisotropic particles in the magnetic recording layer; A multilayer film in which the intermediate layer for arranging in a desired direction; and the perpendicular magnetic recording layer are laminated in this order may be used.
- SUL soft magnetic underlayer
- the material for the substrate is not particularly limited, and examples thereof include silicon and glass.
- the material for the soft magnetic underlayer is not particularly limited, and examples thereof include CrTi, CrMn, and Cr.
- the material of the intermediate layer is not particularly limited. For example, metals, metal oxides, eutectic alloys, rare earth metals, amorphous metals, and amorphous metals having a hcp (hexagonal close-packed) structure or fcc (face-centered cubic) structure. And intermetallic compounds and mixtures thereof.
- the thin film of the second invention is a thin film in which an overcoat is further laminated, that is, a multilayer film in which a substrate, a soft magnetic underlayer, an intermediate layer, the perpendicular magnetic recording layer, and an overcoat are laminated in this order. It may be. Furthermore, a heating heat sink layer for suppressing temperature rise and thermal fluctuation of perpendicular magnetic recording in the recording process may be further laminated between the soft magnetic underlayer and the substrate.
- the method for producing a thin film according to the second invention is not particularly limited.
- a process of forming a thin film using a material containing a ferromagnetic material with Ku of 10 6 to 10 9 erg cm ⁇ 3 and the above-described thin film forming process At the same time or after that, it can be obtained by a method including a step of irradiating the thin film with an alternating electromagnetic field. Therefore, 2nd invention also provides the manufacturing method of this thin film.
- the method of the second invention includes a step of forming a thin film for a perpendicular magnetic recording medium having oriented nanocolumnar particles using a material having a high magnetic anisotropy constant.
- the inorganic or organic material that can be used as a raw material in the method of the second invention is a material having a high magnetic anisotropy constant, such as FePt, BaFe 12 O 19 , SrFe 12 O 19 , Nd 2 Fe 14 B, It is a material in any one state such as Dy 2 Fe 14 B and SmFeN x .
- the method for forming the thin film is not particularly limited, and sputtering, chemical vapor deposition (CVD), vapor deposition, ion plating, ion beam vapor deposition, dip coating, spin coating, spray coating, plating and Other methods can be selected as appropriate.
- the substrate used for forming these thin films is not particularly limited. For example, sapphire, silicon, quartz, metal oxide (MgO, etc.), metal nitride (GaN, AlN, etc.), metal carbide (SiC, etc.) Inorganic materials and organic materials represented by polycarbonate and the like.
- the thin film may be formed not only by a method for forming a thin film on a substrate but also by laser ablation in a medium such as water.
- the thin film formation step may be performed in the air, under reduced pressure, or under pressure, and can be appropriately set according to the method for forming the coating film, the raw material, and the like.
- the temperature of the film forming process is not particularly limited, and can be appropriately set within a range from room temperature (for example, 25 ° C.) to 1500 ° C., for example.
- the film thickness of the thin film obtained by the method of the second invention is not particularly limited, and can be appropriately set in the range of 1 nm or more, 5 nm or more, 10 nm or more, 50 nm or more, 100 nm or more, 200 nm or more, for example.
- the upper limit of the thickness of the thin film is not particularly limited, and can be appropriately set within a range of 1 ⁇ m or less, 500 nm or less, 200 nm or less, 100 nm or less, 50 nm or less, and the like.
- the film thickness of the thin film is preferably in the range of 1 nm to 1 ⁇ m, more preferably in the range of 5 nm to 1 ⁇ m, and desirably in the range of 5 nm to 30 ⁇ m. There may be.
- the method of the second invention includes a step of irradiating an inorganic or organic material with an alternating electromagnetic field simultaneously with or after the thin film forming step.
- an alternating electromagnetic field irradiation By this alternating electromagnetic field irradiation, the form of a thin film made of a material having high magnetic anisotropy can be made into highly oriented nanocolumnar particles.
- the alternating electromagnetic field applied to the thin film or its raw material is not particularly limited as long as it can apply the alternating electromagnetic field, and examples thereof include microwaves and submillimeter waves. Further, the alternating electromagnetic field irradiation step may be performed after the thin film formation, simultaneously with the thin film formation (including performing the alternating electromagnetic field irradiation as part of the thin film formation step), or both.
- the frequency of the alternating electromagnetic field is not particularly limited, and can be appropriately set within a range of, for example, 300 MHz or more, 0.5 GHz or more, 1 GHz or more, 2 GHz or more. Further, the upper limit of the frequency of the alternating electromagnetic field is not particularly limited, and can be appropriately set within a range of, for example, 1 THz or less, 300 GHz or less, 30 GHz or less, 6 GHz or less, 3 GHz or less.
- the frequency condition of the alternating electromagnetic field irradiation step may preferably be in the range of 300 MHz to 300 GHz, more preferably in the range of 900 MHz to 300 GHz, and desirably in the range of 900 MHz to 30 GHz. There may be.
- the output of the alternating electromagnetic field irradiation is not particularly limited, and can be appropriately set in a range of, for example, 1 mW or more, 1 W or more, 1 kW or more, 5 kW or more.
- the upper limit of the output of the alternating electromagnetic field is not particularly limited, and can be appropriately set within a range of, for example, 1 MW or less, 100 kW or less, 10 kW or less, 1 MW or less.
- the output condition of the alternating electromagnetic field irradiation step may preferably be in the range of 1 mW to 500 kW, more preferably in the range of 1 mW to 10 kW, and desirably in the range of 1 mW to 5 kW. There may be.
- the irradiation time is not particularly limited, and can be appropriately set within a range of, for example, 1 second or more, 1 minute or more, 5 minutes or more. Further, the upper limit of the irradiation time is not particularly limited, and can be appropriately set in a range of 1 day or less, 1 hour or less, 30 minutes or less, 15 minutes or less, and the like.
- the irradiation time condition in the alternating electromagnetic field irradiation step may preferably be in the range of 1 second to 18 hours, more preferably in the range of 1 second to 10 hours, and desirably 1 It may be in the range of seconds to 3 hours.
- the alternating electromagnetic field irradiation may be performed in a single mode or in a multi mode. Further, the irradiation of the alternating electromagnetic field may be a so-called pulsed irradiation in which the alternating electromagnetic field irradiation is performed for a predetermined time and then the alternating electromagnetic field irradiation is stopped for a predetermined time, or the alternating electromagnetic field irradiation is continuously performed. May be performed.
- the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation step is not particularly limited, but can be appropriately set in the range of room temperature (for example, 25 ° C.) to 1500 ° C. (for example, room temperature to 1500 ° C., room temperature to 800 ° C., etc.).
- the substrate does not absorb energy by alternating electromagnetic field irradiation (inactive substrate of alternating electromagnetic field)
- the effect of alternating electromagnetic field irradiation can be exerted only on the thin film.
- sapphire, silicon, quartz, MgO, and the like have weak ability to absorb the energy of alternating electromagnetic field irradiation, and may be called inert substrates.
- the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation process is appropriately set from 900 ° C. or lower, 800 ° C. or lower, 700 ° C. or lower, 600 ° C. or lower, 500 ° C. or lower.
- the lower limit of the temperature condition is not particularly limited, but it is preferably set as appropriate from conditions such as normal temperature or higher, 30 ° C. or higher, 50 ° C. or higher, 100 ° C. or higher, 150 ° C. or higher, 200 ° C. or higher.
- the “temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation process” means the temperature of the thin film itself during the irradiation process, not the environmental temperature in the apparatus that performs the alternating electromagnetic field irradiation process. Therefore, the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation step being 700 ° C. or lower means that the temperature of the thin film itself during the irradiation step is 700 ° C. or lower.
- the second invention also provides a thin film having predetermined highly oriented nanocolumnar particles. Such a thin film can be produced by the thin film production method described above.
- Examples of the physical and chemical properties imparted to the thin film material in the first and second inventions include the following: ⁇ Preferred First Embodiment of the First Invention>
- a ferromagnetic or ferrimagnetic material As an inorganic or organic material as a raw material, A ferromagnetic or ferrimagnetic material; You may use the thing containing a paramagnetic substance or an antiferromagnetic substance.
- the raw material only needs to contain at least both a ferromagnetic or ferrimagnetic material and a paramagnetic or antiferromagnetic material.
- the method according to the embodiment of the first invention includes only a method using a raw material containing only one of a ferromagnetic material and a ferrimagnetic material and only one of a paramagnetic material and an antiferromagnetic material.
- a method using a raw material containing both a ferromagnetic material and a ferrimagnetic material and either a paramagnetic material or an antiferromagnetic material Method using raw material containing either ferromagnetic material or ferrimagnetic material and both paramagnetic material and antiferromagnetic material, and both ferromagnetic material and ferrimagnetic material, paramagnetic material and antiferromagnetic material Any method using a raw material containing both of the body is included.
- an inorganic or organic material as a raw material, At least one of a ferromagnetic material and a ferrimagnetic material;
- a thin film comprising a step of forming a thin film using a material including at least one of a paramagnetic material and an antiferromagnetic material, and a step of performing alternating electromagnetic field irradiation on the inorganic or organic material simultaneously with or after the thin film forming step.
- it is a method of manufacturing a material.
- ferromagnetic or ferrimagnetic materials include ferromagnetic metals (for example, platinum-containing metals (cobalt platinum-containing metals (CoPt, CoCrPt, etc.), iron platinum-containing metals (FePt, etc.)), ferromagnetic metal oxides ( BaFe 12 O 19 etc.
- ferromagnetic metals for example, platinum-containing metals (cobalt platinum-containing metals (CoPt, CoCrPt, etc.), iron platinum-containing metals (FePt, etc.)), ferromagnetic metal oxides ( BaFe 12 O 19 etc.
- the paramagnetic substance or antiferromagnetic substance include ceramic (SiO 2 , MgO), carbon and the like.
- electromagnetic waves are preferentially absorbed by the grains of the ferromagnetic body or the ferrimagnetic body among the ferromagnetic body or the ferrimagnetic body; and the paramagnetic body or the antiferromagnetic body, and heated by the alternating electromagnetic field irradiation. Is done.
- the paramagnetic material or antiferromagnetic material existing in the grains of the ferromagnetic material or ferrimagnetic material is leached out, so that the paramagnetic material or antiferromagnetic material is separated between the grains of the ferromagnetic material or ferrimagnetic material. It is considered that the grains are separated by the presence of the ferromagnetic material. As a result, aggregation between the grains of the ferromagnetic material or the ferrimagnetic material is suppressed (see FIG. 1 of Example 1 described later).
- the conditions for the thin film forming process, the conditions for the alternating electromagnetic field irradiation process, etc. can be employed in the same manner as described above in the thin film manufacturing method of the first invention.
- Example 1 which is a specific example of the present embodiment, a commercially available hard disk material is used, and this is irradiated with an alternating electromagnetic field.
- CVD chemical vapor deposition
- a film formed by ion plating, ion beam deposition, dip coating, spin coating, spray coating, plating, and other methods may be irradiated with an alternating electromagnetic field, or an alternating electromagnetic field irradiation may be performed simultaneously with the film formation by these methods.
- Example 1 pulse irradiation is performed, but the microwave irradiation method may be continuous irradiation. Further, for example, a commercially available hard disk material may be irradiated with microwaves under the above conditions during sputtering deposition. Any of the other conditions described above can be employed in the same manner.
- the temperature conditions of the alternating electromagnetic field irradiation process in the present embodiment can be appropriately set from the above-mentioned conditions, in this embodiment, the temperature conditions of the alternating electromagnetic field irradiation process are 700 ° C. or less, 600 ° C. or less, 500 ° C. or less, 400 It is preferable that the temperature is set appropriately from 0 ° C. or lower, 300 ° C.
- the lower limit of the temperature condition is not particularly limited, but it is preferable to set appropriately from conditions such as normal temperature or higher, 30 ° C. or higher, 50 ° C. or higher, 100 ° C. or higher, 150 ° C. or higher, 200 ° C. or higher.
- the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation step is preferably in the range of room temperature to 700 ° C., more preferably in the range of 100 ° C. to 700 ° C., desirably It may be in the range of 150 ° C to 600 ° C.
- the frequency condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 300 MHz to 300 GHz, more preferably in the range of 900 MHz to 300 GHz, and desirably in the range of 900 MHz to 30 GHz.
- the output condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 1 mW to 500 kW, more preferably in the range of 1 mW to 10 kW, and desirably in the range of 1 mW to 5 kW.
- the irradiation time condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 1 second to 18 hours, more preferably in the range of 1 second to 10 hours, and desirably in the range of 1 second to 3 hours. It may be.
- the thin film obtained in this embodiment can obtain an information recording density of, for example, 10 Gbit or more, 100 Gbit or more, 1000 Gbit or more, 10000 Gbit or more, or 30000 Gbit or more per square inch.
- the thin film obtained in this embodiment can obtain an information recording density of, for example, 100,000 Gbit or less, 10,000 Gbit or less, or 1000 Gbit or less per square inch. Therefore, the thin film obtained by such an embodiment is preferably used as a thin film for a hard disk (for a multilayer substrate of a magnetic recording apparatus or for a magnetic recording apparatus).
- the multilayer film substrate of the magnetic recording device means a so-called magnetic recording medium.
- Patent Document 1 describes a method for annealing an FePt alloy
- Patent Document 2 describes a method for improving magnetic anisotropy by flash annealing.
- Non-Patent Document 1 reports a paper on epitaxial growth on a silicon substrate for controlling the orientational structure of Nd 2 Fe 14 B.
- the grain described in Non-Patent Document 1 has only a very large size of micron order. Therefore, in the above-described embodiment of the first invention, the effect of suppressing the aggregation of fine grains with good crystallinity obtained by alternating electromagnetic field irradiation cannot be predicted from these documents.
- a thin film made of a raw material containing two predetermined metal oxides such as two predetermined metal oxides such as ZnO and Fe 2 O 3 has a structure in which two metal oxides are laminated (FIG. 2). left).
- the conditions described in the thin film manufacturing method of the first invention can be similarly adopted as the conditions for the thin film forming process and the conditions for the alternating electromagnetic field irradiation process.
- raw materials that can be used in such an embodiment are not limited, but include, for example, a combination of ZnO and Fe 2 O 3 , a combination of TiO 2 and VO 2 , a combination of TiO 2 and SnO 2 , etc. Can be mentioned.
- Example 2 which is a specific example of the present embodiment, alternating electromagnetic field irradiation is performed when a multiphase oxide composite thin film is formed by sputtering, chemical vapor deposition (CVD), or the like.
- the film formed by spin coating, spray coating, plating and other methods may be irradiated with an alternating electromagnetic field, or may be irradiated with an alternating electromagnetic field simultaneously with the film formation by these methods.
- the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation process in the present embodiment can also be set as appropriate from the above-mentioned conditions, but in the present embodiment, for example, a lower limit such as 600 ° C. or higher, 1000 ° C. or higher, 1100 ° C. or higher may be set.
- the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation step may preferably be in the range of room temperature to 2500 ° C., more preferably in the range of 200 ° C. to 2000 ° C., desirably It may be in the range of 200 ° C to 1500 ° C.
- the frequency condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 300 MHz to 300 GHz, more preferably in the range of 900 MHz to 300 GHz, and desirably in the range of 900 MHz to 30 GHz.
- the output condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 1 mW to 1 MW, more preferably in the range of 1 W to 1 MW, and desirably in the range of 10 W to 500 kW.
- the irradiation time condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 1 second to 1 day, more preferably in the range of 1 second to 18 hours, and desirably in the range of 1 second to 12 hours. It may be.
- the crystal grains of the crystal layer are made finer by performing alternating electromagnetic field irradiation on the crystalline inorganic thin film such as Fe 3 O 4 or simultaneously with the thin film forming process using the inorganic substance forming the crystalline thin film. Can do.
- a schematic diagram is shown in FIG.
- the crystal grains are usually several hundred nm or more in diameter.
- the left side of FIG. 3 is a schematic view of the vicinity of the boundary (crystal grain boundary) between crystal grains.
- the crystal grains can be refined to a diameter of several nanometers to several tens of nanometers. It has not been conventionally known that such a phenomenon occurs in a thin film.
- the above crystalline thin film contains, for example, crystalline or a mixture of crystalline and amorphous.
- the crystalline includes at least one of a single crystal and a polycrystal.
- the crystalline thin film containing a crystalline material is a thin film containing a single crystal or polycrystal, for example.
- an alternating electromagnetic field irradiation step When forming a thin film containing a single crystal or polycrystal using any one of a ferromagnetic material, a ferrimagnetic material, a paramagnetic material, a diamagnetic material, and an antiferromagnetic material, an alternating electromagnetic field irradiation step Then, the crystal grain of the thin film containing a single crystal or a polycrystal can be refined
- the crystalline material contained in the thin film can be miniaturized.
- the conditions described in the thin film manufacturing method of the first invention can be similarly adopted as the conditions for the thin film forming process and the conditions for the alternating electromagnetic field irradiation process.
- raw materials can be used in such embodiments are not limited to, for example, Fe 3 O 4, SrFe 12 O 19, FeAl 2 O 4 and the like.
- Example 3 which is a specific example of the present embodiment is an example using a thin film of one kind of metal oxide called Fe 3 O 4 , for example, a large crystal having a diameter of several hundred nm or more in the absence of alternating electromagnetic field irradiation. As long as the material has grains, it can be similarly applied to a metal thin film, a composite thin film or the like.
- the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation process in the present embodiment can be appropriately set from the above-mentioned conditions, but in this embodiment, for example, a lower limit such as 500 ° C. or higher, 600 ° C. or higher, 1000 ° C. or higher, 1100 ° C. or higher is set It may be set.
- the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation step may preferably be in the range of room temperature to 2500 ° C., more preferably in the range of 200 ° C. to 2000 ° C., desirably It may be in the range of 200 ° C to 1500 ° C.
- the frequency condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 300 MHz to 300 GHz, more preferably in the range of 900 MHz to 300 GHz, and desirably in the range of 900 MHz to 30 GHz.
- the output condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 1 mW to 1 MW, more preferably in the range of 10 mW to 1 MW, and desirably in the range of 1 W to 1 MW.
- the irradiation time condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 1 second to 1 day, more preferably in the range of 1 second to 18 hours, and desirably in the range of 1 second to 12 hours. It may be.
- the first invention also provides a thin film having predetermined highly oriented nanocolumnar particles. Such a thin film can be produced by the thin film production method described above.
- a fourth preferred embodiment of the first invention the following embodiment is given as the physical and chemical characteristics imparted to the thin film material.
- ⁇ Preferred Fourth Embodiment of the First Invention> by performing alternating electromagnetic field irradiation on a thin film using a material containing a metal oxide or metal nitride or simultaneously with a thin film forming process using such a material, Oxygen vacancies or nitrogen deficiencies can be introduced that cause oxygen or nitrogen in the oxide to fall off. It has not been conventionally known that oxygen defects or nitrogen defects are generated by performing alternating electromagnetic field irradiation on a thin film containing metal oxide or metal nitride. The occurrence of oxygen deficiency in the embodiment can be confirmed by, for example, a change in conductivity. Even when a nitrogen defect occurs, it can be confirmed by a change in conductivity or a change in other performance.
- the outline is shown in FIG.
- the conductivity is low, and the slope of the voltage-current straight line with respect to the thin film subjected to such treatment is small.
- the thin film in which oxygen is lost by performing alternating electromagnetic field irradiation increases the conductivity, so that the slope of the voltage-current straight line increases.
- the conditions described in the thin film manufacturing method of the first invention can be similarly adopted as the conditions for the thin film forming process and the conditions for the alternating electromagnetic field irradiation process.
- Example 4 an example using BaTiO 3 which is a metal oxide as a raw material is shown, but the raw material that can be used in such an embodiment is not limited, and other paramagnetic materials are used. Alternatively, a combination of these materials such as a ferromagnetic material, a magnetic material, and an antiferromagnetic material may be used.
- Specific examples of raw materials that can be used in the present embodiment include BaTiO 3 , CuO, TiO 2 -x , NiMn 2 O 4 and the like.
- the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation process in the present embodiment can be appropriately set from the above-mentioned conditions, but in the present embodiment, for example, a lower limit such as 600 ° C or higher, 900 ° C or higher, 1000 ° C or higher, 1100 ° C or higher is set. It may be set.
- the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation step may preferably be in the range of room temperature to 2500 ° C., more preferably in the range of 200 ° C. to 2000 ° C., desirably It may be in the range of 200 ° C to 1500 ° C.
- the frequency condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 300 MHz to 300 GHz, more preferably in the range of 900 MHz to 300 GHz, and desirably in the range of 900 MHz to 30 GHz.
- the output condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 1 mW to 1 MW, more preferably in the range of 1 W to 1 MW, and desirably in the range of 1 W to 500 kW.
- the irradiation time condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 1 second to 18 hours, more preferably in the range of 1 second to 12 hours, and desirably in the range of 1 second to 6 hours. It may be.
- a material having a high magnetic anisotropy constant as a raw material metals and intermetallic compounds having a high magnetic anisotropy constant such as FePt, Nd 2 Fe 14 B, and carbon, Highly oriented by a method for producing a thin film material, including a step of forming a thin film using a non-magnetic phase such as silica, and a step of performing alternating electromagnetic field irradiation on the material simultaneously with or after the thin film formation step.
- a thin film for perpendicular magnetic recording comprising nano-columnar particles is provided.
- a ferromagnetic material As the metal having a high magnetic anisotropy constant, a ferromagnetic material, a ferrimagnetic material, and the like can be used.
- a ferromagnetic metal for example, a platinum-containing metal (cobalt) Examples include platinum-containing metals (CoPt, CoCrPt, etc.), iron-platinum-containing metals (FePt, etc.), and ferromagnetic intermetallic compounds (Nd 2 Fe 14 B, etc.).
- ceramic SiO 2 , MgO
- carbon and the like can be used as the paramagnetic material or antiferromagnetic material.
- electromagnetic waves are preferentially absorbed by the grains of the ferromagnetic body or the ferrimagnetic body among the ferromagnetic body or the ferrimagnetic body; and the paramagnetic body or the antiferromagnetic body, and heated by the alternating electromagnetic field irradiation. Is done.
- the crystal growth direction of the ferromagnetic or ferrimagnetic material changes depending on the electromagnetic reaction field, it is considered that each grain of the ferromagnetic or ferrimagnetic material grows while maintaining a high orientation. (See FIG. 6 of Example 6 described later).
- the conditions for the thin film formation process, the conditions for the alternating electromagnetic field irradiation process, and the like can be employed in the same manner as described above in the thin film manufacturing method of the second invention.
- Example 6 which is a specific example of the present embodiment, a commercially available hard disk material is used, and this is irradiated with an alternating electromagnetic field.
- sputtering, chemical vapor deposition (CVD), vapor deposition, A film formed by ion plating, ion beam deposition, dip coating, spin coating, spray coating, plating, and other methods may be irradiated with an alternating electromagnetic field, or an alternating electromagnetic field irradiation may be performed simultaneously with the film formation by these methods. May be.
- Example 6 pulse irradiation was performed, but the microwave irradiation method may be continuous irradiation. Further, for example, a commercially available hard disk material may be irradiated with microwaves under the above conditions during sputtering deposition. Any of the other conditions described above can be employed in the same manner.
- the temperature conditions of the alternating electromagnetic field irradiation process in the present embodiment can be appropriately set from the above-mentioned conditions, in this embodiment, the temperature conditions of the alternating electromagnetic field irradiation process are 800 ° C. or less, 700 ° C. or less, 600 ° C. or less, 500 It is preferable to set the temperature appropriately from 0 ° C. or lower. Although not particularly limited also the lower limit of the temperature conditions, L1 to obtain a 0-phase, 500 ° C. or higher, it is preferable to appropriately set from 600 ° C. or more.
- the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation step may preferably be in the range of room temperature to 800 ° C., more preferably in the range of 500 ° C. to 700 ° C., desirably It may be in the range of 500 ° C to 650 ° C.
- the frequency condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 300 MHz to 300 GHz, more preferably in the range of 900 MHz to 300 GHz, and desirably in the range of 900 MHz to 30 GHz.
- the output condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 1 mW to 500 kW, more preferably in the range of 1 mW to 10 kW, and desirably in the range of 1 mW to 5 kW.
- the irradiation time condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 1 second to 18 hours, more preferably in the range of 1 second to 10 hours, and desirably in the range of 1 second to 3 hours. It may be.
- the thin film obtained in such an embodiment can obtain an information recording density of, for example, 10 Gbit or more, 100 Gbit or more, 1000 Gbit or more, or 10000 Gbit or more per square inch.
- the thin film obtained in this embodiment can obtain an information recording density of, for example, 10000 Gbits or less per square inch and 1000 Gbits or less. Therefore, the thin film obtained by such an embodiment is preferably used as a thin film for a hard disk (for a multilayer substrate of a magnetic recording apparatus or for a magnetic recording apparatus).
- Patent Document 4 describes a method of annealing an FePt alloy
- Patent Document 5 describes a method of improving magnetic anisotropy by flash annealing.
- annealing baking
- grains are aggregated.
- Non-Patent Document 2 reports a paper on epitaxial growth on a silicon substrate for controlling the orientational structure of Nd 2 Fe 14 B.
- the grain described in Non-Patent Document 2 has only a very large size of micron order. Therefore, in the above-described embodiment of the second invention, the effect of suppressing the aggregation of fine grains with good crystallinity obtained by alternating electromagnetic field irradiation cannot be predicted from these documents.
- a metal oxide having a high magnetic anisotropy constant such as BaFe 12 O 19 and a nonmagnetic phase such as carbon and silica are used as a material having a high magnetic anisotropy constant as a raw material.
- a metal oxide having a high magnetic anisotropy constant such as BaFe 12 O 19 and a nonmagnetic phase such as carbon and silica are used as a material having a high magnetic anisotropy constant as a raw material.
- a metal oxide having a high magnetic anisotropy constant such as BaFe 12 O 19 and a nonmagnetic phase such as carbon and silica
- ferromagnetic oxide As a material having a high magnetic anisotropy constant, and a ferromagnetic oxide (BaFe 12 O 19, SrFe 12 O 19 , etc.).
- the paramagnetic material or antiferromagnetic material used as the raw material for the nonmagnetic phase include ceramic (SiO 2 , MgO), carbon, and the like.
- electromagnetic waves are preferentially absorbed by the grains of the ferromagnetic body or the ferrimagnetic body among the ferromagnetic body or the ferrimagnetic body; and the paramagnetic body or the antiferromagnetic body, and heated by the alternating electromagnetic field irradiation. Is done.
- the crystal growth direction of the ferromagnetic or ferrimagnetic material changes depending on the electromagnetic reaction field, it is considered that each grain of the ferromagnetic or ferrimagnetic material grows while maintaining a high orientation. (See FIG. 5 of Example 5 described later).
- the conditions for the thin film formation process, the conditions for the alternating electromagnetic field irradiation process, etc. can be employed in the same manner as described above in the thin film manufacturing method of the second invention.
- Example 5 which is a specific example of this embodiment, a commercially available hard disk material is used, and this is irradiated with an alternating electromagnetic field.
- CVD chemical vapor deposition
- a film formed by ion plating, ion beam deposition, dip coating, spin coating, spray coating, plating, and other methods may be irradiated with an alternating electromagnetic field, or an alternating electromagnetic field irradiation may be performed simultaneously with the film formation by these methods. May be.
- Example 5 pulse irradiation was performed, but the microwave irradiation method may be continuous irradiation. Further, for example, a commercially available hard disk material may be irradiated with microwaves under the above conditions during sputtering deposition. Any of the other conditions described above can be employed in the same manner. Further, the temperature conditions of the alternating electromagnetic field irradiation process in the present embodiment can also be set as appropriate from the above-mentioned conditions. It is preferable to set the temperature appropriately from 0 ° C. Also, the lower limit of the temperature condition is not particularly limited, but it is preferable to set appropriately from the conditions of 800 ° C. or higher, 900 ° C. or higher, 1000 ° C. or higher, and 1100 ° C. or higher.
- the temperature condition of the alternating electromagnetic field irradiation step may preferably be in the range of 800 ° C. to 1500 ° C., more preferably in the range of 900 ° C. to 1400 ° C. May be in the range of 900 ° C to 130 ° C.
- the frequency condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 300 MHz to 300 GHz, more preferably in the range of 900 MHz to 300 GHz, and desirably in the range of 900 MHz to 30 GHz.
- the output condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 1 mW to 500 kW, more preferably in the range of 1 mW to 10 kW, and desirably in the range of 1 mW to 5 kW.
- the irradiation time condition of the alternating electromagnetic field irradiation process may preferably be in the range of 1 second to 18 hours, more preferably in the range of 1 second to 10 hours, and desirably in the range of 1 second to 3 hours. It may be.
- the thin film obtained in this embodiment can obtain an information recording density of, for example, 10 Gbit or more, 100 Gbit or more, 1000 Gbit or more, 10000 Gbit or more, or 30000 Gbit or more per square inch.
- the thin film obtained in this embodiment can obtain an information recording density of, for example, 100,000 Gbit or less, 10,000 Gbit or less, or 1000 Gbit or less per square inch. Therefore, the thin film obtained by such an embodiment is preferably used as a thin film for a hard disk (for a multilayer substrate of a magnetic recording apparatus or for a magnetic recording apparatus).
- Example 1 Promotion of phase separation in a thin film composite material
- Example 2 Promotion of phase separation in a thin film composite material
- Example 3 Promotion of phase separation in a thin film composite material
- a commercially available hard disk drive Toshiba: MK1652GSX
- the disk is formed by forming a CoPt (ferromagnetic material) / SiO 2 (paramagnetic material) perpendicular magnetization film (thin film thickness is about 30 nm) on a silica substrate. This disc was cut into 5 mm square.
- the sample was placed at the maximum magnetic field strength portion in a self-made single mode cavity type microwave irradiation apparatus.
- the sample was inserted into a quartz test tube.
- FIG. 1 shows the TEM images before and after microwave irradiation, with the boundary line emphasized by image processing. As shown on the left in FIG. 1, before microwave irradiation, there are portions where a plurality of CoPt grains are in contact with each other. On the other hand, as shown in the right of FIG. 1, after the micro group irradiation, the CoPt grains are lumps of several nm to several tens of nm, and each grain is separated by being separated by SiO 2 . Furthermore, the crystallinity of CoPt is improved.
- Example 2 Nanolayer separation in a composite material
- Glass substrate by sputtering, chemical vapor deposition (CVD), etc. so that ZnO (paramagnetic substance) and Fe 2 O 3 (ferromagnetic substance or antiferromagnetic substance) are in equimolar ratios.
- ZnO paramagnetic substance
- Fe 2 O 3 ferromagnetic substance or antiferromagnetic substance
- a nano-layered separation membrane can be obtained (multi-layered) by performing microwave irradiation at 1200 ° C. or higher in the atmosphere.
- Each film thickness of ZnO and Fe 2 O 3 is about 40 nm (see FIG. 2).
- ZnO and Fe 2 O 3 are formed on a glass substrate by sputtering, chemical vapor deposition (CVD) or the like so as to have an equimolar ratio.
- a nano-layered separation membrane can be similarly obtained by performing microwave irradiation as described above.
- Example 3 Refinement of grain size in a thin film
- Good crystalline high purity Fe 3 O 4 and (ferrimagnetic) as a target, by the PLD method, the ⁇ -Al 2 O 3 substrate (0001) plane, at a substrate temperature 600 ° C. or higher, good Fe 3 O crystallinity 4 Epitaxially grow the thin film (see left side of Fig. 3).
- the thickness of this thin film is about 100 nm.
- crystal grains of several hundred nm or more are refined from several nm to several tens nm. (See the right side of FIG. 3).
- Example 4 Promotion of defect introduction into thin film material
- the sample temperature is 1000 ° C. or higher, in the air and under reduced pressure.
- Oxygen defects are introduced by irradiation with waves.
- the BaTiO 3 thin film into which oxygen defects are introduced has conductivity (left side of FIG. 4).
- a BaTiO 3 thin film formed without microwave irradiation and annealed in the air after film formation loses oxygen deficiency and does not exhibit conductivity (right side of FIG. 4).
- Example 5 Thin film having highly oriented nano-columnar particles in metal oxide material
- SrFe 12 O 19 (ferromagnetic) / SrO (nonmagnetic substance) perpendicular magnetization film (thin film thickness is about 10 nm, Ku is 10 6 erg cm -3 , Curie temperature is 453 ° C) on silica substrate Prepare what was done. This disc was cut into 8 mm ⁇ . The sample was placed at the maximum magnetic field strength portion in a self-made single mode cavity type microwave irradiation apparatus. The sample was inserted into a quartz test tube.
- the test tube was depressurized using a turbo molecular pump.
- the sample temperature was measured using a radiation thermometer. Pulsed with a microwave output of about 1000 W so that the sample temperature reaches a maximum of 1200 ° C., irradiated with 2.45 GHz microwave for about 10 minutes, SrFe 12 O 19 nano-columnar particles (substantially circular, diameter 5 nm, longitudinal direction) A thin film having a length of 10 nm) was formed.
- FIG. 5 shows a schematic diagram of cross-sectional TEM images before and after microwave irradiation. As shown on the left in FIG. 5, before microwave irradiation, the thin film has SrFe 12 O 19 nanoparticles. On the other hand, as shown in the right side of FIG. 5, after microwave irradiation, the thin film has SrFe 12 O 19 nanocolumnar particles, and each grain is separated by SrO and highly oriented.
- the average value of the axial ratio “ratio of the length in the longitudinal direction to the diameter of the substantially circular plane of the particles” was about 2, and its standard deviation was about 0.8.
- Example 6 Thin film having highly oriented nanocolumnar particles in metal and intermetallic compound materials
- a Cr 50 Ti 50 layer (SUL layer, crystallization temperature of 600 ° C. or higher) was formed on a silica substrate by direct current sputtering.
- a Cr 80 Mn 20 layer (intermediate layer) was formed on the SUL layer by direct current sputtering.
- an MgO layer (intermediate layer) was formed on the intermediate layer by high frequency sputtering.
- a FePt (ferromagnetic material) / carbon (nonmagnetic substance) perpendicular magnetization film (thickness of the film is about 10 nm, Ku is about 10 7 erg cm -3 , and the Curie temperature is 477 ° C) on the intermediate layer by direct current sputtering. was formed. And what formed the said FePt / carbon layer into a film was used. This disc was cut into 8 mm ⁇ . The sample was placed at the maximum magnetic field strength portion in a self-made single mode cavity type microwave irradiation apparatus. The sample was inserted into a quartz test tube. The test tube was depressurized using a turbo molecular pump. The sample temperature was measured using a radiation thermometer.
- FIG. 6 shows a schematic diagram of cross-sectional TEM images before and after microwave irradiation.
- the thin film has FePt nanospherical particles.
- the film has FePt nano-columnar particles (substantially circular shape, diameter is 5 nm, length in the longitudinal direction is 10 nm), and each grain. Are separated by carbon and highly oriented.
- a multilayer film substrate (magnetic recording medium) as shown in FIG. 6 can be obtained by forming an overcoat on the obtained thin film having a perpendicular magnetic recording layer by direct current sputtering.
- the average value of the axial ratio “ratio of the length in the longitudinal direction to the diameter of the substantially circular plane of the particles” was about 2, and the standard deviation thereof was about 0.8.
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Abstract
強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種の材料を用いて薄膜を形成する工程、及び薄膜の形成工程と同時に又はその後に、少なくとも1種の材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜の製造方法。
Description
本発明は、無機又は有機材料を原料に用いた薄膜の製造方法、薄膜材料の製造方法、垂直磁気記録層、複層膜基板及び磁気記録装置に関する。
無機又は有機材料の薄膜は垂直磁気記録方式のハードディスクドライブ(以下、単に「HDD」と示すこともある)、モーター用磁石材料、量子ドット型太陽電池等の半導体材料、アクチュエータ用圧電材料、超伝導材料、リチウムイオン電池(全固体)等に幅広く使用されている部材である。
かかる薄膜に要求される物理的・化学的特性は、その用途により異なるが、例えば、HDDに用いる薄膜の場合、単位面積当たりの情報記録容量を高めること等が求められている(特許文献1等)。かかる薄膜は、強磁性体のグレイン(塊)及び当該強磁性体のグレイン間を隔てる非磁性相を含む磁気記録層を備えている。HDDへの情報の記録は強磁性体の磁化方向の向きを変更することにより行われるが、複数の強磁性体グレイン(塊)が凝集する等して互いに接している場合、その互いに接する一群のグレインの磁化方向が同時に変更されることとなる。従って、結晶性の良い強磁性体グレインを微細化すること、及び結晶性の良い微細化したグレインが互いに接しないよう非磁性材料により隔てられることが単位面積当たりの情報記録容量を高めるために重要である。例えば、HDDでは、直径5nm程度の強磁性体グレインを、2nm程度の非磁性相で分離することが必要であると考えられている。
しかし、従来のハードディスク用薄膜材料では8nm以下の強磁性相と非磁性相の完全分離は困難である。例えば、強磁性相の材料としてCoCrPtを用いる場合、スパッタリング中に強磁性相のCoCrPtから非磁性相を分離する過程で、温度が低いため完全分離が達成されず、強磁性相の特性が非常に悪化するという問題がある。このため、1テラビット毎平方インチ以上の磁気記録で必要とされている5ナノメートル径の結晶性の良いCoCrPt粒子と非磁性相を、完全分離して成膜に成功した例は報告されていない。
また、HDD以外に用いる薄膜においても種々の物理的・化学的特性が求められているが、現在ある薄膜は、それらの物理的・化学的特性を必ずしも満足しているとはいえない。従って、HDD以外の薄膜に対しても、薄膜に従来知られていない新たな物理的・化学的特性を付与することは非常に重要である。
上述したように、HDDに用いる薄膜の場合、単位面積当たりの情報記録容量を高めること等が求められている(特許文献4等)。かかる薄膜は、強磁性体のグレイン(塊)及び当該強磁性体のグレイン間を隔てる非磁性相を含む磁気記録層を備えている。HDDでは、直径5nm程度の強磁性体グレインを、2nm程度の厚みを持った非磁性相で分離することが必要であると考えられている。一方で、強磁性体の粒径を小さくすることにより、熱擾乱で磁気記録ができなくなる。それを防止するためには、強磁性層の磁気異方性定数(Ku(J m-3))が高い材料を使用し、KuV/kTが60以上となるようにする必要がある(V:磁性微粒子1個の体積(m3)、k:ボルツマン定数(J K-1)、T:絶対温度(K))。
従来のハードディスク用薄膜材料ではCoCrPtなどがあげられるが、Kuは小さく、KuV/kTを考えた場合、直径10nm、高さ15nm程度のグレインまでしか粒径を小さくできない。そのため、より磁気異方性定数の大きな材料、たとえばFePtが望まれる。
しかし、L10FePt規則合金を垂直磁気記録薄膜として作製する場合、FePt粒子が粒状化し、配向性が下がるという問題がある。このため、1テラビット毎平方インチ以上の磁気記録で必要とされている5ナノメートル径の結晶性の良いFePt粒子を、非磁性相と分離しつつナノ柱状粒子として成膜に成功した例は報告されていない。
しかし、L10FePt規則合金を垂直磁気記録薄膜として作製する場合、FePt粒子が粒状化し、配向性が下がるという問題がある。このため、1テラビット毎平方インチ以上の磁気記録で必要とされている5ナノメートル径の結晶性の良いFePt粒子を、非磁性相と分離しつつナノ柱状粒子として成膜に成功した例は報告されていない。
また、FePt以外の大きな磁気異方性定数を有する材料、たとえばNd2Fe14B、SmFeNxなどの薄膜においてもナノ柱状粒子化が求められているが、現在ある薄膜は、HDD用途としてナノ柱状粒子をスパッタリング等により作製する手法が確立されていない。従って、大きな磁気異方性定数を有する薄膜に対して、結晶性の良いナノ柱状粒子を成膜することは非常に重要である。
Appl. Phys. Lett. 90, 092509 2007
Appl. Phys. Lett. 105, 07B702 2009
journal of the Minerals, Metals & Materials Society 65, 853-861 2013
本発明は、無機又は有機材料を用いて成膜される薄膜に対し、従来、付与できると知られていなかった物理的・化学的特性を与えることを課題とする。例えば、ハードディスク用薄膜材料については、当該薄膜に含まれる結晶性の良い強磁性体グレインと非磁性相を分離することを課題とする。
また、本発明は、FePt、BaFe12O19、SrFe12O19およびNd2Fe14Bなどの高磁気異方性定数を有する材料を用いて成膜される薄膜に対し、結晶性の良い、よく配向した柱状粒子を与えることを課題とする。
かかる状況の下、本発明者らは鋭意研究した結果、無機又は有機材料を用いた薄膜製造において、交番電磁場(交番電場・交番磁場を含む)を照射を行うことによって、当該薄膜の結晶構造、結晶組織に、今まで知られていなかった物理的・化学的特性の変化を生じさせることができることを見出した。
また、かかる状況の下、本発明者らは鋭意研究した結果、FePt、BaFe12O19、SrFe12O19およびNd2Fe14Bなどの高磁気異方性定数を有する材料を用いた薄膜製造において、交番電磁場(交番電場・交番磁場を含む)を照射することによって、当該薄膜の結晶構造、結晶組織に、今まで知られていなかった配向制御した柱状粒子を生じさせることができることを見出した。
本発明者らは、かかる新規知見に基づくものである。従って、本発明は以下の項を提供する:
項1.強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種の材料を用いて薄膜を形成する工程と、
前記薄膜の形成工程と同時に又はその後に、前記少なくとも1種の材料に交番電磁場照射を行う工程と
を含む薄膜の製造方法。
項2.前記少なくとも1種の材料が、気体、液体又は固体の何れか一種の状態である、項1に記載の薄膜の製造方法。
項3.前記薄膜の形成工程では、前記強磁性体と、前記常磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種とを含む薄膜を形成し、
前記交番電磁場照射後の薄膜は、前記強磁性体を含む複数の略円柱状粒子と、前記粒子を実質的に分離するものであって、前記常磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種とを含み、前記粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率が2以上である、項1又は2に記載の薄膜の製造方法。
項4.前記薄膜の形成工程では、強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体及び反強磁性体のうちのいずれかの材料を用いて、単結晶又は多結晶を含む薄膜を形成し、
前記交番電磁場照射の工程では、単結晶又は多結晶を含む薄膜の結晶粒を微細化する、項1~3のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項5.前記交番電磁場照射の工程では、前記薄膜を多層化する、項1~4のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項6.前記少なくとも1種の材料は、金属酸化物又は金属窒化物を含み、
前記交番電磁場照射の工程では、前記金属酸化物に酸素欠陥を導入するか、又は金属窒化物に窒素欠陥を導入する、項1~5のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項7.前記交番電磁場の周波数が、300MHz~1THzであり、
前記交番電磁場の出力が、1mW~1MWである、項1~6のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項8.前記交番電磁場照射を行う工程が、交番電磁場のパルス照射または連続的照射により行われる、項1~7のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項9.強磁性体を含む複数の略円柱状粒子と、
前記粒子を実質的に分離する非磁性物質と
を含み、
前記粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率が2以上である垂直磁気記録層。
項10.前記粒子が有する略円形状平面の直径が1nm~10nmであり、かつ長手方向の長さが2nm~20nmである、項9に記載の垂直磁気記録層。
項11.前記強磁性体が、MnAl、MnBi、YCo5、SmCo5、Sm2Co17、FePt、BaFe12O19、SrFe12O19、Nd2Fe14B、Dy2Fe14B、及びSmFeNxからなる群から選ばれた少なくとも一種を含む、項9又は10に記載の垂直磁気記録層。
項12.前記強磁性体のキュリー温度が、200℃以上である、項9~11のいずれか1項に記載の垂直磁気記録層。
項13.項9~12のいずれか1項に記載の垂直磁気記録層を備える複層膜基板。
項14.基板と、
前記基板上に設けられた軟磁性下地層と、
前記軟磁性下地層上に設けられた中間層と、
前記中間層上に設けられた垂直磁気記録層と、
前記垂直磁気記録層上に設けられたオーバーコートと
を備え、
前記垂直磁気記録層が、項9~12のいずれか1項に記載の垂直磁気記録層である複層膜基板。
項15.前記中間層が、hcp構造又はfcc構造を有し、金属、金属酸化物、共晶合金、希土類金属、アモルファス金属及びアモルファス金属間化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種を含む、項14に記載の複層膜基板。
項16.前記軟磁性下地層の結晶化温度が、600℃以上である、項14又は15に記載の複層膜基板。
項17.前記軟磁性下地層と前記基板との間に設けられたヒートシンク層を更に備える、項14~16のいずれか1項に記載の複層膜基板。
項18.項13~17のいずれか1項に記載の複層膜基板を備える磁気記録装置。
項19.無機又は有機材料を用いて薄膜を形成する工程、及び上記薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該無機又は有機材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜材料を製造する方法。
項20.強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体、反磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種の材料を用いて薄膜を形成する工程と、
前記薄膜の形成工程と同時に又はその後に、前記少なくとも1種の材料に交番電磁場照射を行う工程と
を含む薄膜の製造方法。
項21.前記少なくとも1種の材料が、気体、液体又は固体の何れか一種の状態である、項20に記載の薄膜の製造方法。
項22.前記薄膜の形成工程では、前記強磁性体と、前記常磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種とを含む薄膜を形成し、
前記交番電磁場照射後の薄膜は、前記強磁性体を含む複数の略円柱状粒子と、前記粒子を実質的に分離するものであって、前記常磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種とを含み、前記粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率が2以上である、項20又は21に記載の薄膜の製造方法。
項23.前記薄膜の形成工程では、強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体及び反強磁性体のうちのいずれかの材料を用いて、単結晶又は多結晶を含む薄膜を形成し、
前記交番電磁場照射の工程では、単結晶又は多結晶を含む薄膜の結晶粒を微細化する、項20~22のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項24.前記交番電磁場照射の工程では、前記薄膜を多層化する、項20~23のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項25.前記少なくとも1種の材料は、金属酸化物又は金属窒化物を含み、
前記交番電磁場照射の工程では、前記金属酸化物に酸素欠陥を導入するか、又は金属窒化物に窒素欠陥を導入する、項20~24のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項26.前記交番電磁場の周波数が、300MHz~1THzであり、
前記交番電磁場の出力が、1mW~1MWである、項20~25のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項27.前記交番電磁場照射を行う工程が、交番電磁場のパルス照射または連続的照射により行われる、項20~26のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
本発明者らは、かかる新規知見に基づくものである。従って、本発明は以下の項を提供する:
項1.強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種の材料を用いて薄膜を形成する工程と、
前記薄膜の形成工程と同時に又はその後に、前記少なくとも1種の材料に交番電磁場照射を行う工程と
を含む薄膜の製造方法。
項2.前記少なくとも1種の材料が、気体、液体又は固体の何れか一種の状態である、項1に記載の薄膜の製造方法。
項3.前記薄膜の形成工程では、前記強磁性体と、前記常磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種とを含む薄膜を形成し、
前記交番電磁場照射後の薄膜は、前記強磁性体を含む複数の略円柱状粒子と、前記粒子を実質的に分離するものであって、前記常磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種とを含み、前記粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率が2以上である、項1又は2に記載の薄膜の製造方法。
項4.前記薄膜の形成工程では、強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体及び反強磁性体のうちのいずれかの材料を用いて、単結晶又は多結晶を含む薄膜を形成し、
前記交番電磁場照射の工程では、単結晶又は多結晶を含む薄膜の結晶粒を微細化する、項1~3のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項5.前記交番電磁場照射の工程では、前記薄膜を多層化する、項1~4のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項6.前記少なくとも1種の材料は、金属酸化物又は金属窒化物を含み、
前記交番電磁場照射の工程では、前記金属酸化物に酸素欠陥を導入するか、又は金属窒化物に窒素欠陥を導入する、項1~5のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項7.前記交番電磁場の周波数が、300MHz~1THzであり、
前記交番電磁場の出力が、1mW~1MWである、項1~6のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項8.前記交番電磁場照射を行う工程が、交番電磁場のパルス照射または連続的照射により行われる、項1~7のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項9.強磁性体を含む複数の略円柱状粒子と、
前記粒子を実質的に分離する非磁性物質と
を含み、
前記粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率が2以上である垂直磁気記録層。
項10.前記粒子が有する略円形状平面の直径が1nm~10nmであり、かつ長手方向の長さが2nm~20nmである、項9に記載の垂直磁気記録層。
項11.前記強磁性体が、MnAl、MnBi、YCo5、SmCo5、Sm2Co17、FePt、BaFe12O19、SrFe12O19、Nd2Fe14B、Dy2Fe14B、及びSmFeNxからなる群から選ばれた少なくとも一種を含む、項9又は10に記載の垂直磁気記録層。
項12.前記強磁性体のキュリー温度が、200℃以上である、項9~11のいずれか1項に記載の垂直磁気記録層。
項13.項9~12のいずれか1項に記載の垂直磁気記録層を備える複層膜基板。
項14.基板と、
前記基板上に設けられた軟磁性下地層と、
前記軟磁性下地層上に設けられた中間層と、
前記中間層上に設けられた垂直磁気記録層と、
前記垂直磁気記録層上に設けられたオーバーコートと
を備え、
前記垂直磁気記録層が、項9~12のいずれか1項に記載の垂直磁気記録層である複層膜基板。
項15.前記中間層が、hcp構造又はfcc構造を有し、金属、金属酸化物、共晶合金、希土類金属、アモルファス金属及びアモルファス金属間化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種を含む、項14に記載の複層膜基板。
項16.前記軟磁性下地層の結晶化温度が、600℃以上である、項14又は15に記載の複層膜基板。
項17.前記軟磁性下地層と前記基板との間に設けられたヒートシンク層を更に備える、項14~16のいずれか1項に記載の複層膜基板。
項18.項13~17のいずれか1項に記載の複層膜基板を備える磁気記録装置。
項19.無機又は有機材料を用いて薄膜を形成する工程、及び上記薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該無機又は有機材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜材料を製造する方法。
項20.強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体、反磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種の材料を用いて薄膜を形成する工程と、
前記薄膜の形成工程と同時に又はその後に、前記少なくとも1種の材料に交番電磁場照射を行う工程と
を含む薄膜の製造方法。
項21.前記少なくとも1種の材料が、気体、液体又は固体の何れか一種の状態である、項20に記載の薄膜の製造方法。
項22.前記薄膜の形成工程では、前記強磁性体と、前記常磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種とを含む薄膜を形成し、
前記交番電磁場照射後の薄膜は、前記強磁性体を含む複数の略円柱状粒子と、前記粒子を実質的に分離するものであって、前記常磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種とを含み、前記粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率が2以上である、項20又は21に記載の薄膜の製造方法。
項23.前記薄膜の形成工程では、強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体及び反強磁性体のうちのいずれかの材料を用いて、単結晶又は多結晶を含む薄膜を形成し、
前記交番電磁場照射の工程では、単結晶又は多結晶を含む薄膜の結晶粒を微細化する、項20~22のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項24.前記交番電磁場照射の工程では、前記薄膜を多層化する、項20~23のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項25.前記少なくとも1種の材料は、金属酸化物又は金属窒化物を含み、
前記交番電磁場照射の工程では、前記金属酸化物に酸素欠陥を導入するか、又は金属窒化物に窒素欠陥を導入する、項20~24のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項26.前記交番電磁場の周波数が、300MHz~1THzであり、
前記交番電磁場の出力が、1mW~1MWである、項20~25のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
項27.前記交番電磁場照射を行う工程が、交番電磁場のパルス照射または連続的照射により行われる、項20~26のいずれか1項に記載の薄膜の製造方法。
本発明によれば、薄膜又はその材料となる無機又は有機材料に交番電磁場を印加することで、薄膜材料の結晶構造・組織を変化させ、その物理的・化学的特性に様々な変化を生じさせることができる。また、無機又は有機材料として、二種類以上の材料を用いる実施形態においては、上記変化とともに、複数種類の材料間に生じる局所熱勾配による化学反応を通じてその物理的・化学的特性を変化させることができる。例えば、二種類以上の材料を用いる実施形態においては、薄膜を構成する材料のグレイン(塊)とグレインとの間に別の材料が存在する構造をとることにより、グレインの凝集が抑えられた構造をもたらすことができる。
本発明によれば、磁気記録層を作製しているときに交番電磁場を印加することで、薄膜材料における高磁気異方性材料の結晶成長方向を変化させ、薄膜の配向制御を行うことができる。従って、高磁気異方性材料の略円柱状粒子の軸比(当該粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率)が長く、かつ複数の当該高磁気異方性材料の略円柱状粒子が互いに接触、結合することなく非磁性物質により十分に分離された構造を有する垂直磁気記録層を提供することができる。また、高磁気異方性定数を有する材料が交番電磁場をよく吸収するため、二層以上からなる薄膜を製造する実施形態においては、上記変化とともに、磁気記録層のみにエネルギーを与える選択加熱によって、SUL(軟磁性下地層(Soft under layer))の結晶化を防止することができる。
[第1の発明]
(第1の発明の薄膜製造方法)
第1の発明は、無機又は有機材料を用いて薄膜を形成する工程、及び上記薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該無機又は有機材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜材料を製造する方法を提供する。
(第1の発明の薄膜製造方法)
第1の発明は、無機又は有機材料を用いて薄膜を形成する工程、及び上記薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該無機又は有機材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜材料を製造する方法を提供する。
(第1の発明の薄膜形成工程)
第1の発明の方法は、無機又は有機材料を用いて薄膜を形成する工程を含む。第1の発明の方法に原料として用いることのできる無機又は有機材料は特に限定されず、例えば、気体、液体又は、固体の何れか一種の状態の材料であり、さらに好ましくは例えば、以下のものを挙げることができる。
第1の発明の方法は、無機又は有機材料を用いて薄膜を形成する工程を含む。第1の発明の方法に原料として用いることのできる無機又は有機材料は特に限定されず、例えば、気体、液体又は、固体の何れか一種の状態の材料であり、さらに好ましくは例えば、以下のものを挙げることができる。
無機材料としては、金属、金属酸化物や他の無機化合物等が挙げられる。金属としては、遷移金属、典型金属、半金属、これらの合金等が挙げられる。
遷移金属としては、第一遷移元素(スカンジウム(Sc)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)等)、第二遷移元素(イットリウム(Y)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、モリブデン(Mo)、テクネチウム(Tc)、ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、パラジウム(Pd)、銀(Ag)、カドミウム(Cd)等)、第三遷移元素(ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジム(Pr)、ネオジム(Nd)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユウロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、ルテチウム(Lu)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、タングステン(W)、レニウム(Re)、オスミウム(Os)、イリジウム(Ir)、白金(Pt)、金(Au)、水銀(Hg)等)、これらの合金等が挙げられる。
典型金属としては、アルカリ金属(リチウム(Li)、ナトリウム(Na)、カリウム(K)、ルビジウム(Rb)、セシウム(Cs)等)、アルカリ土類金属(ベリリウム(Be)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)、ラジウム(Ra)等)、アルミニウム族(アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、インジウム(In)、タリウム(Tl)等)、炭素族(スズ(Sn)、鉛(Pb)等)、窒素族(ビスマス(Bi)等)、これらの合金が挙げられる。
半金属としては、ホウ素(B)、ケイ素(Si)、ゲルマニウム(Ge)、ヒ素(As)、アンチモン(Sb)、テルル(Te)等が挙げられる。第1の発明において用いることができる合金としては、例えば、CoPt、CoCrPt、FePt等が挙げられる。
金属酸化物としては、上記に列挙された金属の酸化物等が挙げられ、例えば、SiO2、ZnO、Fe2O3、TiO2、CuO2、SrFe12O19、FeAl2O4、ZnFeO4、NiMn2O4等が挙げられる。
他の無機化合物としては、二元系,三元系、四元系元素等からなる化合物半導体や主に炭素からなるグラフェン、数層グラフェン、カーボンナノチューブ等のカーボン材料が挙げられる。また、他の無機化合物には、金属、金属酸化物や化合物半導体、カーボン材料を生成する前駆体化合物が含まれる。無機又は有機材料としては、いかなる磁性を有するものも使用することができ、例えば、強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体、反磁性体、反強磁性体等が挙げられる。これらの磁性体を単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。
有機材料としては、例えば、強磁性を示すフタロシアニン類、半導体性を示すペンタセン、テトラセン、テトラシノキノジメタン、導電性を示すポリアセチレン、ポリチオフェン等が挙げられる。
薄膜の形状は、特に限定されず、円形状、矩形状等の多角形状又は不定形状等であってもよいし、電極又は配線等の所定の形状にパターニングされていてもよい。また、薄膜は、ポーラス構造等の微細構造を有するものであってもよい。
薄膜は、無機又は有機材料を含む粒子(ナノ粒子等)の粉末を含むものであってもよい。この場合、薄膜は、必要に応じて、無機又は有機のバインダを含んでいてもよし、添加剤を含んでいてもよい。粒子の形状としては、例えば、球状、楕円体状、針状、板状、鱗片状、チューブ状、ワイヤー状、棒状(ロッド状)、不定形状等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。なお、2種以上の形状の粒子を組み合わせて用いてもよい。
第1の発明において、薄膜の形成方法は、特に限定されず、スパッタリング、化学的気相堆積法(CVD)、蒸着、イオンプレーティング、イオンビーム蒸着、ディップコート、スピンコート、スプレーコート、メッキおよびその他の方法を適宜選択することができる。これらの薄膜の形成に用いる基板としては特に限定されず、例えば、サファイア、シリコン、石英、金属酸化物(MgO等)、金属窒化物(GaN、AlN等)、金属炭化物(SiC等)等に代表される無機材料及びポリカーボネート等に代表される有機材料等が挙げられる。また、薄膜の形成方法は、基板上に薄膜を形成する方法だけでなく、水等の媒体中でのレーザーアブレーション等で行ってもよい。また、薄膜の形成工程は、大気下、減圧下、加圧下のいずれで行ってもよく、塗膜の形成方法、原料等に応じて適宜設定することができる。成膜工程の温度も特に限定されず、例えば、常温(例えば、25℃)~2500℃までの範囲で適宜設定することができる。薄膜を形成する基材は、基板に限定されず、フィルム又はブロック体等であってもよい。
第1の発明において、薄膜の形成方法は、ドライプロセス及びウエットプロセスのいずれであってもよい。ウエットプロセスとしては、例えば、塗布方法又は印刷法を用いることができる。塗布方法としては、例えば、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイレクトグラビアコート法、ダイコート法、ディップ法、スプレーコート法、リバースロールコート法、カーテンコート法、コンマコート法、ナイフコート法、スピンコート法等を用いることができるが、特にこれに限定されるものではない。また、印刷方法としては、例えば、インクジェット法、凸版印刷法、オフセット印刷法、グラビア印刷法、凹版印刷法、ゴム版印刷法、スクリーン印刷法等を用いることができるが、特にこれらに限定されるものではない。
薄膜の形成方法として、塗布方法又は印刷法を用いる場合には、塗料を塗布又は印刷しながら、塗膜に交番電磁場を印加してもよいし、塗料を塗布又は印刷後に塗膜に交番電磁場を印加してもよい。塗料は、上記の無機材料を含む粒子、又は上記の有機材料を含む粒子又は溶液を含んでいる。塗料が、必要に応じてバインダ、溶剤及び添加剤のうちの少なくとも1種をさらに含んでいてもよい。
第1の発明の方法により得られる薄膜の膜厚は特に限定されず、例えば、1nm以上、5nm以上、10nm以上、50nm以上、100nm以上、200nm以上等の範囲で適宜設定できる。また、薄膜の膜厚の上限も特に限定されず、例えば、100μm以下、10μm以下、1μm以下、500nm以下、200nm以下、100nm以下、50nm以下等の範囲で適宜設定できる。
第1の発明に方法においては、薄膜の膜厚は好ましくは、1nm~100μmの範囲であっても良く、より好ましくは1nm~10μmの範囲であってもよく、望ましくは1nm~1μmの範囲であってもよい。前記薄膜は多層膜であってもよい。
(第1の発明の交番電磁場照射工程)
第1の発明の方法は、上記薄膜形成工程と同時に又はその後に無機又は有機材料に交番電磁場照射を行う工程を含む。当該交番電磁場照射により、無機又は有機材料に所望の物理的・化学的特性を付与することができる。
第1の発明の方法は、上記薄膜形成工程と同時に又はその後に無機又は有機材料に交番電磁場照射を行う工程を含む。当該交番電磁場照射により、無機又は有機材料に所望の物理的・化学的特性を付与することができる。
薄膜又はその原料に照射する交番電磁場としては、交番電磁場を印加できる方法であれば特に限定されず、例えば、マイクロ波、サブミリ波等を挙げることができる。また、交番電磁場照射工程は、薄膜形成の後に行っても、薄膜形成と同時(薄膜形成工程の一部で交番電磁場照射することを含む)に行っても、その両方に行ってもよい。
交番電磁場の周波数は特に限定されず、例えば、300MHz以上、0.5GHz以上、1GHz以上、2GHz以上等の範囲で適宜設定できる。また、交番電磁場の周波数の上限も特に限定されず、例えば、1THz以下、300GHz以下、30GHz以下、6GHz以下、3GHz以下等の範囲で適宜設定できる。本実施形態においては、交番電磁場照射工程の周波数条件は好ましくは、300MHz~300GHzの範囲であっても良く、より好ましくは900MHz~300GHzの範囲であってもよく、望ましくは900MHz~30GHzの範囲であってもよい。
交番電磁場照射の出力は特に限定されず、例えば、1mW以上、1W以上、1kW以上、5kW以上等の範囲で適宜設定できる。また、交番電磁場の出力の上限も特に限定されず、例えば、1MW以下、100kW以下、10kW以下、1MW以下等の範囲で適宜設定できる。本実施形態においては、交番電磁場照射工程の出力条件は好ましくは、1mW~500kWの範囲であっても良く、より好ましくは1mW~10kWの範囲であってもよく、望ましくは1mW~5kWの範囲であってもよい。
照射時間も特に限定されず、例えば、1秒以上、1分以上、5分以上等の範囲で適宜設定できる。また、照射時間の上限も特に限定されず、例えば、1日以下、1時間以下、30分以下、15分以下等の範囲で適宜設定できる。本実施形態においては、交番電磁場照射工程の照射時間条件は好ましくは、1秒~18時間の範囲であっても良く、より好ましくは1秒~10時間の範囲であってもよく、望ましくは1秒~3時間の範囲であってもよい。
また、交番電磁場照射は、シングルモードで行っても、マルチモードで行ってもよい。さらに、交番電磁場の照射は、所定の時間、交番電磁場照射をし、その後、所定の時間、交番電磁場照射を休止する工程を繰り返す、いわゆるパルス照射を行ってもよいし、連続的に交番電磁場照射を行ってもよい。交番電磁場照射工程の温度条件は特に限定されないが、例えば、常温(例えば、25℃)~2500℃の範囲(例えば、常温~1800℃、常温~1000℃等)で適宜設定することができる。また、第1の発明の好ましい実施形態において、金属薄膜のアニーリング(焼付)に一般的に必要とされる1000℃以上の温度を熱伝導を介してかけることなく、物理的・化学的特性を付与したり、変化させたりして、予期せぬ性能を引出すことができる。この時、基板が交番電磁場照射によりエネルギーを吸収しないもの(交番電磁場の不活性基板)であれば、当該薄膜のみに交番電磁場照射の効果を出すことができる。例えば、サファイア、シリコン、石英等は、交番電磁場照射のエネルギーを吸収する能力が弱く、不活性基板と言っても良い。
かかる観点からは、例えばHDD用薄膜の作製において、交番電磁場照射工程の温度条件を700℃以下、600℃以下、500℃以下、400℃以下、300℃以下等から適宜設定することが好ましい。その際、温度条件の下限は特に限定されないが、例えば、常温以上、30℃以上、50℃以上、100℃以上、150℃以上、200℃以上等の条件から適宜設定することが好ましい。尚、第1の発明において、「交番電磁場照射工程の温度条件」とは、交番電磁場照射工程を行う装置内の環境温度ではなく、照射工程中の薄膜自体の温度を意味する。従って、交番電磁場照射工程の温度条件が700℃以下とは、照射工程中の薄膜自体の温度が700℃以下であることを意味する。このような交番電磁場照射により、薄膜はナノ層状分離を起こして多層膜化することがある(図2参照)。
(第1の発明の物理的・化学的特性の付与・変化方法)
第1の発明にかかる薄膜の製造方法によれば、無機又は有機材料に交番電磁場を照射することによりその物理的・化学的特性を変化させることができる。従って、第1の発明は、無機又は有機材料を用いて薄膜を形成する工程、及び上記薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該無機又は有機材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜材料の物理的・化学的特性を変化させる方法も提供する。
第1の発明にかかる薄膜の製造方法によれば、無機又は有機材料に交番電磁場を照射することによりその物理的・化学的特性を変化させることができる。従って、第1の発明は、無機又は有機材料を用いて薄膜を形成する工程、及び上記薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該無機又は有機材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜材料の物理的・化学的特性を変化させる方法も提供する。
また、第1の発明にかかる薄膜の製造方法によれば、無機又は有機材料の結晶構造、結晶性および結晶組織を変化させることにより、薄膜に所望の物理的・化学的特性を付与することができる。従って、第1の発明は、無機又は有機材料を用いて薄膜を形成する工程、及び上記薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該無機又は有機材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜材料の結晶構造、結晶性および結晶組織を変化さる方法又は薄膜材料に所定の物理的・化学的特性を付与する方法も提供する。これらの方法において用いる原料の無機又は有機材料、薄膜形成工程の条件、交番電磁場照射工程の条件等は、第1の発明の薄膜製造方法において前述したものを同様に採用することができる。
(第1の発明の薄膜)
また、第1の発明は、所定の物理的・化学的特性が付与された薄膜も提供する。かかる薄膜は、前述した薄膜製造方法により作製することができる。
また、第1の発明は、所定の物理的・化学的特性が付与された薄膜も提供する。かかる薄膜は、前述した薄膜製造方法により作製することができる。
[第2の発明]
(薄膜)
第2の発明は、少なくとも垂直磁気記録層を含む薄膜であって、前記垂直磁気記録層が、Kuが106~109 erg cm-3の強磁性体を主成分とする複数の略円柱状粒子及び非磁性物質を含み、かつ当該粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率が2以上であり、かつ当該粒子が非磁性物質により実質的に分離されていることを特徴とする薄膜を提供する。第2の発明において、「Kuが106~109 erg cm-3の強磁性体を主成分とする略円柱状粒子」を単に「高磁気異方性粒子」と示すこともある。
(薄膜)
第2の発明は、少なくとも垂直磁気記録層を含む薄膜であって、前記垂直磁気記録層が、Kuが106~109 erg cm-3の強磁性体を主成分とする複数の略円柱状粒子及び非磁性物質を含み、かつ当該粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率が2以上であり、かつ当該粒子が非磁性物質により実質的に分離されていることを特徴とする薄膜を提供する。第2の発明において、「Kuが106~109 erg cm-3の強磁性体を主成分とする略円柱状粒子」を単に「高磁気異方性粒子」と示すこともある。
第2の発明においては、垂直磁気記録層に含まれる上記高磁気異方性粒子は強磁性体を主成分とするものである。第2の発明において、当該高磁気異方性粒子の主成分となる強磁性体としては、磁気異方性の高い強磁性体であれば特に限定されず、例えば、MnAl、MnBi、YCo5、SmCo5、Sm2Co17、FePt、BaFe12O19、SrFe12O19、Nd2Fe14B、Dy2Fe14B、及びSmFeNx等が挙げられ、好ましくはFePt、Nd2Fe14B、SrFe12O19、BaFe12O19等が挙げられ、より好ましくはFePt、Nd2Fe14B、SrFe12O19等が挙げられる。また、第2の発明において、前記高磁気異方性粒子は、磁気異方性定数(Ku)が106~109 erg cm-3であり、好ましくは、5×106~109 erg cm-3、より好ましくは107~8×108 erg cm-3の範囲となるよう適宜材料を選択することができる。
第2の発明においては、上記高磁気異方性粒子の軸比(粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率)は、2以上であり、好ましくは2.5以上であり、より好ましくは3以上である。また、上記高磁気異方性粒子の軸比の上限は限定されないが、当該軸比は、例えば、20以下が好ましく、18以下がより好ましい。第2の発明において、「粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率」は、透過型電子顕微鏡(TEM)の画像から算出することができる。また、第2の発明においては、当該軸比は、垂直磁気記録層中に含まれる高磁気異方性粒子の軸比の平均値を意味し、例えば、垂直磁気記録層の所定の範囲(例えば、垂直磁気記録層の主平面に対し100nm×100nmで切り取った範囲)に含まれる各高磁気異方性粒子の直径及び長さ(図7A)をそれぞれ測定し、これらの値から軸比を計算し、次いで算出した軸比の合計値を当該範囲に含まれる高磁気異方性粒子の数で割って平均値を算出することにより求めることができる。また、略円形状平面が真円でない場合、最も長い径を直径とする(図7B)。尚、第2の発明において、垂直磁気記録層の主平面とは、平板上の垂直磁気記録層が有する平面のうち、最も面積の大きい平面(図7Aに概略を示す高磁気異方性粒子の場合、図8に示す斜線部分の平面)を示す。尚、第2の発明において、前述の所定の範囲に含まれる各高磁気異方性粒子の寸法の粒子1個当たりの平均値を算出する場合、粒子の一部が前述の所定の範囲に存在しておりかつ一部が前述の所定の範囲外にはみ出ている高磁気異方性粒子は、平均値算出の際、上記所定の範囲に含まれる各高磁気異方性粒子として扱っても、上記所定の範囲に含まれない各高磁気異方性粒子として扱ってもよい。
第2の発明においては、高磁気異方性粒子が有する略円形状平面の直径の平均値は、上記軸比が得られる限り、特に限定されないが、例えば、1nm~10nmが好ましく、1~5nmがより好ましい。高磁気異方性粒子長手方向の長さの平均値は、上記軸比が得られる限り、特に限定されないが、例えば、2nm~20nmが好ましく、4~18nmがより好ましい。
また、第2の発明においては、高磁気異方性粒子が有する略円形状平面の直径のばらつきが小さいことが好ましい。例えば、垂直磁気記録層の所定の範囲(例えば、垂直磁気記録層の主平面に対し100nm×100nmで切り取った範囲)に含まれる各高磁気異方性粒子が有する略円形状平面の直径の標準偏差σが1.4以下であることが好ましく、0.6以下であることがより好ましい。
また、第2の発明においては、高磁気異方性粒子が有する略円形状平面の面積は、上記軸比が得られる範囲であれば特に限定されないが、例えば、垂直磁気記録層の所定の範囲(例えば、垂直磁気記録層の主平面に対し100nm×100nmで切り取った範囲)に含まれる各高磁気異方性粒子が有する略円形状平面の面積の平均値は、9025nm2以下が好ましく、8100nm2以下がより好ましい。上記略円形状平面の面積の下限も特に限定されないが、上記平均値は、例えば、3600nm2以上が好ましく、6400nm2以上がより好ましい。上記面積の平均値は、例えば、垂直磁気記録層の所定の範囲に含まれる各高磁気異方性粒子が有する略円形状平面の面積を測定し、次いで測定した面積の合計値を当該範囲に含まれる高磁気異方性粒子の数で割って平均値を算出することにより求めることができる。尚、略円柱状の形状を有する前記高磁気異方性粒子は略円形状平面を2つ有するが、第2の発明において、「高磁気異方性粒子が有する略円形状平面の面積」とは、2つの略円形状平面の面積の合計ではなく、一方の略円形状平面の面積を意味する。
また、第2の発明においては、各々の高磁気異方性粒子が細長い形状を有していることだけでなく、各々の高磁気異方性粒子が互いに分離されていることが重要である。従って、第2の発明において高磁気異方性粒子が有する略円形状平面の面積を算出する際、2つ以上の高磁気異方性粒子が非磁性体で分離されておらず、これらの粒子が接している場合、1つのかたまりとして計算する。従って、図7Cの場合には略円形状の平面は2つの粒子の面積として計算するが、図7Dの場合には略円形状の平面は1つの粒子の面積として計算する。また、第2の発明においては、高磁気異方性粒子が有する略円形状平面の面積も、ばらつきが小さいことが好ましい。例えば、垂直磁気記録層の所定の範囲(例えば、垂直磁気記録層の主平面に対し100nm×100nmで切り取った範囲)に含まれる各高磁気異方性粒子が有する略円形状平面の面積の標準偏差σが28.4以下であることが好ましく、12.7以下であることがより好ましい。
また、第2の発明においては、当該高磁気異方性粒子が非磁性物質により実質的に分離されていることを特徴とする。第2の発明において、高磁気異方性粒子が非磁性物質により実質的に分離されているとは、垂直磁気記録層に含まれる高磁気異方性粒子のうちほとんどが、間に非磁性物質が介在することにより分離されている(隣の高磁気異方性粒子と接していない)ことを意味し、垂直磁気記録層に含まれる全ての高磁気異方性粒子が分離されている場合だけでなく、例えば、垂直磁気記録層に含まれる高磁気異方性粒子の数のうち80%以上、好ましくは85%以上、より好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上、より好ましくは99%以上が分離されている場合が含まれる。また、強磁性体のキュリー温度が200℃以上であることが好ましい。また、強磁性体のキュリー温度が1000℃以下であることがより好ましい。
第2の発明において、垂直磁気記録層は、高磁気異方性粒子に加え、非磁性物質を含む。非磁性物質としては、カーボン、シリカ、酸化バリウム、ジルコニア、窒化ケイ素、チタン酸化物、酸化ホウ素、窒化ホウ素、銀、アルミナ、酸化タングステン、酸化タンタルまたは別のこれに代わる酸化物、窒化物、ホウ化物、もしくは炭素材料のような非晶質材料等が挙げられる。
また、第2の発明の薄膜は、基板;記録ヘッドから記録層に入射した磁界を再び記録ヘッドへと回収するための軟磁性下地層(SUL);磁気記録層における高磁気異方性粒子を所望の方向に配置するための中間層;及び前記垂直磁気記録層がこの順番に積層されている複層膜であってもよい。
基板の素材としては特に限定されないが、例えば、シリコン、ガラス等が挙げられる。軟磁性下地層の素材としては特に限定されないが、例えば、CrTi、CrMn、Cr等が挙げられる。中間層の素材としては特に限定されないが、例えば、hcp(hexagonal close-packed)構造又はfcc(face-centered cubic)構造を有する金属、金属酸化物、共晶合金、希土類金属、アモルファス金属およびアモルファス金属間化合物およびそれらの混合物が挙げられる。また、第2の発明の薄膜は、さらにオーバーコートが積層された薄膜、すなわち、基板、軟磁性下地層、中間層、前記垂直磁気記録層及びオーバーコートがこの順番に積層されている複層膜であってもよい。さらに、前記軟磁性下地層と基板との間にさらに、記録過程における垂直磁気記録の温度上昇及び熱揺らぎを抑制するための加熱ヒートシンク層が積層されていてもよい。
第2の発明にかかる薄膜の製造方法は特に限定されないが、例えば、Kuが106~109 erg cm-3の強磁性体を含む材料を用いて薄膜を形成する工程、及び上記薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該薄膜に交番電磁場照射を行う工程を含む方法等により得ることができる。従って、第2の発明は、かかる薄膜の製造方法も提供する。
(薄膜形成工程)
第2の発明の方法は、高磁気異方性定数を有する材料を用いて配向ナノ柱状粒子を有する垂直磁気記録媒体用薄膜を形成する工程を含む。第2の発明の方法に原料として用いることのできる無機又は有機材料は高磁気異方性定数を有する材料であり、例えば、FePt、BaFe12O19、SrFe12O19、Nd2Fe14B、Dy2Fe14B、SmFeNxなどの何れか一種の状態の材料である。
第2の発明の方法は、高磁気異方性定数を有する材料を用いて配向ナノ柱状粒子を有する垂直磁気記録媒体用薄膜を形成する工程を含む。第2の発明の方法に原料として用いることのできる無機又は有機材料は高磁気異方性定数を有する材料であり、例えば、FePt、BaFe12O19、SrFe12O19、Nd2Fe14B、Dy2Fe14B、SmFeNxなどの何れか一種の状態の材料である。
第2の発明において、薄膜の形成方法は、特に限定されず、スパッタリング、化学的気相堆積法(CVD)、蒸着、イオンプレーティング、イオンビーム蒸着、ディップコート、スピンコート、スプレーコート、メッキおよびその他の方法を適宜選択することができる。これらの薄膜の形成に用いる基板としては特に限定されず、例えば、サファイア、シリコン、石英、金属酸化物(MgO等)、金属窒化物(GaN、AlN等)、金属炭化物(SiC等)等に代表される無機材料及びポリカーボネート等に代表される有機材料等が挙げられる。また、薄膜の形成方法は、基板上に薄膜を形成する方法だけでなく、水等の媒体中でのレーザーアブレーション等で行ってもよい。また、薄膜の形成工程は、大気下、減圧下、加圧下のいずれで行ってもよく、塗膜の形成方法、原料等に応じて適宜設定することができる。成膜工程の温度も特に限定されず、例えば、常温(例えば、25℃)~1500℃までの範囲で適宜設定することができる。
第2の発明の方法により得られる薄膜の膜厚は特に限定されず、例えば、1nm以上、5nm以上、10nm以上、50nm以上、100nm以上、200nm以上等の範囲で適宜設定できる。また、薄膜の膜厚の上限も特に限定されず、例えば、1μm以下、500nm以下、200nm以下、100nm以下、50nm以下等の範囲で適宜設定できる。
第2の発明に方法においては、薄膜の膜厚は好ましくは、1nm~1μmの範囲であっても良く、より好ましくは5nm~1μmの範囲であってもよく、望ましくは5nm~30μmの範囲であってもよい。
(交番電磁場照射工程)
第2の発明の方法は、上記薄膜形成工程と同時に又はその後に無機又は有機材料に交番電磁場照射を行う工程を含む。当該交番電磁場照射により、高磁気異方性を有する材料からなる薄膜の形態を高配向ナノ柱状粒子とすることができる。
第2の発明の方法は、上記薄膜形成工程と同時に又はその後に無機又は有機材料に交番電磁場照射を行う工程を含む。当該交番電磁場照射により、高磁気異方性を有する材料からなる薄膜の形態を高配向ナノ柱状粒子とすることができる。
薄膜又はその原料に照射する交番電磁場としては、交番電磁場を印加できる方法であれば特に限定されず、例えば、マイクロ波、サブミリ波等を挙げることができる。また、交番電磁場照射工程は、薄膜形成の後に行っても、薄膜形成と同時(薄膜形成工程の一部で交番電磁場照射することを含む)に行っても、その両方に行ってもよい。
交番電磁場の周波数は特に限定されず、例えば、300MHz以上、0.5GHz以上、1GHz以上、2GHz以上等の範囲で適宜設定できる。また、交番電磁場の周波数の上限も特に限定されず、例えば、1THz以下、300GHz以下、30GHz以下、6GHz以下、3GHz以下等の範囲で適宜設定できる。本実施形態においては、交番電磁場照射工程の周波数条件は好ましくは、300MHz~300GHzの範囲であっても良く、より好ましくは900MHz~300GHzの範囲であってもよく、望ましくは900MHz~30GHzの範囲であってもよい。
交番電磁場照射の出力は特に限定されず、例えば、1mW以上、1W以上、1kW以上、5kW以上等の範囲で適宜設定できる。また、交番電磁場の出力の上限も特に限定されず、例えば、1MW以下、100kW以下、10kW以下、1MW以下等の範囲で適宜設定できる。本実施形態においては、交番電磁場照射工程の出力条件は好ましくは、1mW~500kWの範囲であっても良く、より好ましくは1mW~10kWの範囲であってもよく、望ましくは1mW~5kWの範囲であってもよい。
照射時間も特に限定されず、例えば、1秒以上、1分以上、5分以上等の範囲で適宜設定できる。また、照射時間の上限も特に限定されず、例えば、1日以下、1時間以下、30分以下、15分以下等の範囲で適宜設定できる。本実施形態においては、交番電磁場照射工程の照射時間条件は好ましくは、1秒~18時間の範囲であっても良く、より好ましくは1秒~10時間の範囲であってもよく、望ましくは1秒~3時間の範囲であってもよい。
また、交番電磁場照射は、シングルモードで行っても、マルチモードで行ってもよい。さらに、交番電磁場の照射は、所定の時間、交番電磁場照射をし、その後、所定の時間、交番電磁場照射を休止する工程を繰り返す、いわゆるパルス照射を行ってもよいし、連続的に交番電磁場照射を行ってもよい。交番電磁場照射工程の温度条件は特に限定されないが、例えば、常温(例えば、25℃)~1500℃の範囲(例えば、常温~1500℃、常温~800℃等)で適宜設定することができる。また、この時、基板が交番電磁場照射によりエネルギーを吸収しないもの(交番電磁場の不活性基板)であれば、当該薄膜のみに交番電磁場照射の効果を出すことができる。例えば、サファイア、シリコン、石英、MgO等は、交番電磁場照射のエネルギーを吸収する能力が弱く、不活性基板と言っても良い。
かかる観点からは、例えばHDD用薄膜の作製において、交番電磁場照射工程の温度条件を900℃以下、800℃以下、700℃以下、600℃以下、500℃以下等から適宜設定することが好ましい。その際、温度条件の下限は特に限定されないが、例えば、常温以上、30℃以上、50℃以上、100℃以上、150℃以上、200℃以上等の条件から適宜設定することが好ましい。尚、第2の発明において、「交番電磁場照射工程の温度条件」とは、交番電磁場照射工程を行う装置内の環境温度ではなく、照射工程中の薄膜自体の温度を意味する。従って、交番電磁場照射工程の温度条件が700℃以下とは、照射工程中の薄膜自体の温度が700℃以下であることを意味する。
(薄膜)
また、第2の発明は、所定の高配向ナノ柱状粒子を有する薄膜も提供する。かかる薄膜は、前述した薄膜製造方法により作製することができる。
また、第2の発明は、所定の高配向ナノ柱状粒子を有する薄膜も提供する。かかる薄膜は、前述した薄膜製造方法により作製することができる。
[本発明の好ましい実施形態]
第1、第2の発明において薄膜材料に付与される物理的・化学的特性としては、例えば、下記のものが挙げられる:
<第1の発明の好ましい第1の実施形態>
第1の発明の好ましい実施形態において、原料となる無機又は有機材料として、
強磁性体又はフェリ磁性体と、
常磁性体又は反強磁性体と
を含むものを用いてもよい。
第1の発明においては、原料中に少なくとも強磁性体又はフェリ磁性体と、常磁性体又は反強磁性体との両方が含まれていればよい。従って、第1の発明の当該実施形態にかかる方法には、強磁性体及びフェリ磁性体のいずれか一方と、常磁性体及び反強磁性体のいずれか一方のみとを含む原料を用いる方法だけでなく、
強磁性体及びフェリ磁性体の両方と、常磁性体及び反強磁性体のいずれか一方とを含む原料を用いる方法、
強磁性体及びフェリ磁性体のいずれか一方と、常磁性体及び反強磁性体の両方とを含む原料を用いる方法、ならびに
強磁性体及びフェリ磁性体の両方と、常磁性体及び反強磁性体の両方とを含む原料を用いる方法
がいずれも包含される。
従って、当該実施形態は、原料となる無機又は有機材料として、
強磁性体及びフェリ磁性体の少なくとも一方と、
常磁性体及び反強磁性体の少なくとも一方と
を含むものを用いて薄膜を形成する工程、及び薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該無機又は有機材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜材料を製造する方法と言い換えることもできる。
第1、第2の発明において薄膜材料に付与される物理的・化学的特性としては、例えば、下記のものが挙げられる:
<第1の発明の好ましい第1の実施形態>
第1の発明の好ましい実施形態において、原料となる無機又は有機材料として、
強磁性体又はフェリ磁性体と、
常磁性体又は反強磁性体と
を含むものを用いてもよい。
第1の発明においては、原料中に少なくとも強磁性体又はフェリ磁性体と、常磁性体又は反強磁性体との両方が含まれていればよい。従って、第1の発明の当該実施形態にかかる方法には、強磁性体及びフェリ磁性体のいずれか一方と、常磁性体及び反強磁性体のいずれか一方のみとを含む原料を用いる方法だけでなく、
強磁性体及びフェリ磁性体の両方と、常磁性体及び反強磁性体のいずれか一方とを含む原料を用いる方法、
強磁性体及びフェリ磁性体のいずれか一方と、常磁性体及び反強磁性体の両方とを含む原料を用いる方法、ならびに
強磁性体及びフェリ磁性体の両方と、常磁性体及び反強磁性体の両方とを含む原料を用いる方法
がいずれも包含される。
従って、当該実施形態は、原料となる無機又は有機材料として、
強磁性体及びフェリ磁性体の少なくとも一方と、
常磁性体及び反強磁性体の少なくとも一方と
を含むものを用いて薄膜を形成する工程、及び薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該無機又は有機材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜材料を製造する方法と言い換えることもできる。
強磁性体又はフェリ磁性体としては、例えば、強磁性体金属(例えば、白金含有金属(コバルト白金含有金属(CoPt、CoCrPt等)、鉄白金含有金属(FePt等))、強磁性金属酸化物(BaFe12O19等)が挙げられる。常磁性体又は反強磁性体としては、例えば、セラミック(SiO2、MgO)、カーボン等が挙げられる。
かかる実施形態においては、交番電磁場照射により、強磁性体又はフェリ磁性体;及び常磁性体又は反強磁性体のうち、強磁性体又はフェリ磁性体のグレインに優先的に電磁波が吸収され、加熱される。その結果、強磁性体又はフェリ磁性体のグレイン中に存在していた常磁性体又は反強磁性体が浸出してくるため、強磁性体又はフェリ磁性体の各グレイン間に常磁性体又は反強磁性体が存在することにより各グレインが分離されるものと考えられる。その結果、強磁性体又はフェリ磁性体の各グレイン間の凝集が抑制される(後述する実施例1の図1を参照)。
かかる実施形態において、薄膜形成工程の条件、交番電磁場照射工程の各条件等は、第1の発明の薄膜製造方法において前述したものをいずれも同様に採用することができる。例えば、本実施形態の具体例である実施例1では市販のハードディスク材料を用い、これに交番電磁場照射しているが、第1の発明ではスパッタリング、化学的気相堆積法(CVD)、蒸着、イオンプレーティング、イオンビーム蒸着、ディップコート、スピンコート、スプレーコート、メッキおよびその他の方法により成膜したものに交番電磁場照射してもよいし、これらの方法での成膜と同時に交番電磁場照射してもよい。また、実施例1では、パルス照射を行ったが、マイクロ波の照射方法を連続照射としてもよい。また、例えば、市販のハードディスク材料をスパッタリング堆積中にマイクロ波を上記条件で照射してもよい。その他の条件も前述したものをいずれも同様に採用することができる。また、本実施形態における交番電磁場照射工程の温度条件も前述の条件から適宜設定できるが、本実施形態においては、交番電磁場照射工程の温度条件を700℃以下、600℃以下、500℃以下、400℃以下、300℃以下等から適宜設定することが好ましい。また、温度条件の下限も特に限定されないが、例えば、常温以上、30℃以上、50℃以上、100℃以上、150℃以上、200℃以上等の条件から適宜設定することが好ましい。
第1の発明の方法においては、交番電磁場照射工程の温度条件は好ましくは、常温~700℃の範囲であっても良く、より好ましくは100℃~700℃の範囲であってもよく、望ましくは150℃~600℃の範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の周波数条件は好ましくは、300MHz~300GHzの範囲であっても良く、より好ましくは900MHz~300GHzの範囲であってもよく、望ましくは900MHz~30GHzの範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の出力条件は好ましくは、1mW~500kWの範囲であっても良く、より好ましくは1mW~10kWの範囲であってもよく、望ましくは1mW~5kWの範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の照射時間条件は好ましくは、1秒~18時間の範囲であっても良く、より好ましくは1秒~10時間の範囲であってもよく、望ましくは1秒~3時間の範囲であってもよい。
かかる実施形態において得られる薄膜は、例えば、1平方インチ当たり10Gビット以上、100Gビット以上、1000Gビット以上、10000Gビット以上、30000Gビット以上の情報記録密度を得ることができる。また、かかる実施形態において得られる薄膜は、例えば、1平方インチ当たり100000Gビット以下、10000Gビット以下、1000Gビット以下の情報記録密度を得ることができる。従って、かかる実施形態により得られる薄膜は、ハードディスク用(磁気記録装置の複層膜基板用または磁気記録装置用)の薄膜として用いることが好ましい。ここで、磁気記録装置の複層膜基板とは、いわゆる磁気記録媒体を意味する。
これに対し、特許文献1には、FePt合金のアニール方法について記載されており、特許文献2ではフラッシュアニールにより磁気異方性を改善する方法が記載されている。しかし、かかるアニール(焼付)方法では、グレインが凝集してしまう。また、非特許文献1には、Nd2Fe14Bの配向組織制御について、シリコン基板上へのエピタキシャル成長につき論文が報告されている。しかし、非特許文献1に記載されているグレインは、そのサイズがミクロンオーダーと非常に大きいものにすぎない。従って、第1の発明の上記実施形態において、交番電磁場照射により得られる結晶性の良い微細なグレインの凝集抑制効果は、これらの文献から到底予想し得ないものである。
また、上述のように、強磁性相と非磁性相を完全に分離させるためには、通常300℃を超える高温の熱処理が必要となるが、このような高温アニール処理を行った場合、強磁性相が凝集してしまい、その結果、磁気特性の悪化や表面粗さの増加を招くため、高温アニールは困難である。なお、単にアニール温度を下げると、今度は強磁性相と非磁性相の完全な分離膜が良好に得られないという問題が生じる。
要するに、現状の垂直磁気記録媒体の情報記録密度を超える超高記録密度磁気記録媒体を実現する上で、アニール処理により磁性粒サイズを微細化したまま強磁性相と非磁性相を分離すること、なお且つ良好な磁気特性(特に保磁力(Hc)、磁化反転核生成磁界(Hn)の最適化)を得ることが従来では困難であった。第1の発明の上記実施形態により得られる結晶性の良いグレインの凝集抑制効果はかかる従来困難な課題を解決するものであり、非常に重要である。
<第1の発明の好ましい第2の実施形態>
ZnOおよびFe2O3等の所定の2種類の金属酸化物等、所定の2種類の金属酸化物を含む原料からなる薄膜は、2種類の金属酸化物が積層された構造をとる(図2左)。かかる薄膜に対し、又はかかる薄膜の製造と同時に交番電磁場照射を行うことによって、図2に示すように、より薄い膜がより多数積層された構造をとるようになる。
ZnOおよびFe2O3等の所定の2種類の金属酸化物等、所定の2種類の金属酸化物を含む原料からなる薄膜は、2種類の金属酸化物が積層された構造をとる(図2左)。かかる薄膜に対し、又はかかる薄膜の製造と同時に交番電磁場照射を行うことによって、図2に示すように、より薄い膜がより多数積層された構造をとるようになる。
かかる実施形態において、薄膜形成工程の条件、交番電磁場照射工程の各条件等は、第1の発明の薄膜製造方法において前述したものをいずれも同様に採用することができる。例えば、かかる実施形態に用いることができる原料は限定されないが、例えば、ZnOとFe2O3との組み合わせ、TiO2とVO2との組み合わせ、TiO2とSnO2との組み合わせ等を含むものが挙げられる。また、本実施形態の具体例である実施例2はスパッタリング、化学的気相堆積法(CVD)等での複相酸化物コンポジット薄膜作成の際に交番電磁場照射しているが、例えば、積層体を形成するようなものであれば、その他酸化物およびセラミックス材料の組み合わせ、複合金属を原料として用い、スパッタリング、化学的気相堆積法(CVD)、蒸着、イオンプレーティング、イオンビーム蒸着、ディップコート、スピンコート、スプレーコート、メッキおよびその他の方法により成膜したものに交番電磁場照射してもよいし、これらの方法での成膜と同時に交番電磁場照射してもよい。また、本実施形態における交番電磁場照射工程の温度条件も前述の条件から適宜設定できるが、本実施形態においては、例えば、600℃以上、1000℃以上、1100℃以上等の下限を設定してもよい。第1の発明の方法においては、交番電磁場照射工程の温度条件は好ましくは、常温~2500℃の範囲であっても良く、より好ましくは200℃~2000℃の範囲であってもよく、望ましくは200℃~1500℃の範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の周波数条件は好ましくは、300MHz~300GHzの範囲であっても良く、より好ましくは900MHz~300GHzの範囲であってもよく、望ましくは900MHz~30GHzの範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の出力条件は好ましくは、1mW~1MWの範囲であっても良く、より好ましくは1W~1MWの範囲であってもよく、望ましくは10W~500kWの範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の照射時間条件は好ましくは、1秒~1日の範囲であっても良く、より好ましくは1秒~18時間の範囲であってもよく、望ましくは1秒~12時間の範囲であってもよい。
<第1の発明の好ましい第3の実施形態>
Fe3O4等の結晶性無機薄膜に対し、又はかかる結晶性薄膜を形成する無機物質を用いた薄膜形成工程と同時に、交番電磁場照射を行うことにより、結晶層の結晶粒を微細化することができる。概略図を図3に示す。図3左に示すように、交番電磁場照射を行わない場合、通常、結晶粒は直径数百nm以上である。図3左は、結晶粒と結晶粒との境界(結晶粒界)付近の概略図である。かかる無機材料に対し、薄膜製造後又は製造中に交番電磁場照射を行うことにより、結晶粒を直径数nm~数十nmに微細化することができる。薄膜においてかかる現象が生じることは従来知られていなかった。
Fe3O4等の結晶性無機薄膜に対し、又はかかる結晶性薄膜を形成する無機物質を用いた薄膜形成工程と同時に、交番電磁場照射を行うことにより、結晶層の結晶粒を微細化することができる。概略図を図3に示す。図3左に示すように、交番電磁場照射を行わない場合、通常、結晶粒は直径数百nm以上である。図3左は、結晶粒と結晶粒との境界(結晶粒界)付近の概略図である。かかる無機材料に対し、薄膜製造後又は製造中に交番電磁場照射を行うことにより、結晶粒を直径数nm~数十nmに微細化することができる。薄膜においてかかる現象が生じることは従来知られていなかった。
上記の結晶性薄膜は、例えば、結晶質、又は結晶質と非晶質との混合体を含んでいる。ここで、結晶質は、単結晶及び多結晶の少なくとも一方を含むものである。結晶質を含む結晶性薄膜は、例えば、単結晶又は多結晶を含む薄膜である。強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体、反磁性体及び反強磁性体のうちのいずれかの材料を用いて単結晶又は多結晶を含む薄膜を形成する場合には、交番電磁場照射の工程では、単結晶又は多結晶を含む薄膜の結晶粒を微細化することができる。強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体、反磁性体及び反強磁性体のうちのいずれかの材料を用いて結晶質と非晶質との混合体を含む薄膜を形成する場合には、交番電磁場照射の工程では、上記の薄膜に含まれる結晶質を微細化することができる。
かかる実施形態において、薄膜形成工程の条件、交番電磁場照射工程の各条件等は、第1の発明の薄膜製造方法において前述したものをいずれも同様に採用することができる。例えば、かかる実施形態に用いることができる原料は限定されないが、例えば、Fe3O4、SrFe12O19、FeAl2O4等が挙げられる。本実施形態の具体例である実施例3はFe3O4という1種類の金属酸化物の薄膜を用いた例であるが、例えば、交番電磁場照射なしの場合に直径数百nm以上という大きい結晶粒を有する材料であれば、金属薄膜、複合薄膜等でも同様に実施することができる。また、本実施形態における交番電磁場照射工程の温度条件も前述の条件から適宜設定できるが、本実施形態においては、例えば、500℃以上、600℃以上、1000℃以上、1100℃以上等の下限を設定してもよい。
第1の発明の方法においては、交番電磁場照射工程の温度条件は好ましくは、常温~2500℃の範囲であっても良く、より好ましくは200℃~2000℃の範囲であってもよく、望ましくは200℃~1500℃の範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の周波数条件は好ましくは、300MHz~300GHzの範囲であっても良く、より好ましくは900MHz~300GHzの範囲であってもよく、望ましくは900MHz~30GHzの範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の出力条件は好ましくは、1mW~1MWの範囲であっても良く、より好ましくは10mW~1MWの範囲であってもよく、望ましくは1W~1MWの範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の照射時間条件は好ましくは、1秒~1日の範囲であっても良く、より好ましくは1秒~18時間の範囲であってもよく、望ましくは1秒~12時間の範囲であってもよい。
また、第1の発明は、所定の高配向ナノ柱状粒子を有する薄膜も提供する。かかる薄膜は、前述した薄膜製造方法により作製することができる。第1の発明の好ましい第4の実施形態として、薄膜材料に付与される物理的・化学的特性としては、次の実施形態が挙げられる。
<第1の発明の好ましい第4の実施形態>
第1の発明の別の実施形態においては、金属酸化物又は金属窒化物を含む材料を用いた薄膜に対し、又はかかる材料を用いた薄膜形成工程と同時に、交番電磁場照射を行うことにより、金属酸化物中の酸素又は窒素が脱落する、酸素欠陥又は窒素欠落を導入することができる。金属酸化物又は金属窒化物を含む薄膜に対し交番電磁場照射を行うことにより酸素欠陥又は窒素欠陥が生じることは従来知られていなかった。当該実施形態において酸素の欠落が生じたことは、例えば、導電性の変化により確認することができる。窒素欠陥が生じた場合でも導電性の変化や他の性能の変化で確認することができる。概略を図4に示す。図4右に示すように、アニーリング等の処理では金属酸化物の欠落は生じないため、導電性は低く、かかる処理を行った薄膜に対する電圧-電流直線の傾きは小さくなる。これに対し、図4左に示すように、交番電磁場照射を行い、酸素欠落の生じた薄膜では導電性が高まるため、電圧-電流直線の傾きは大きくなる。
第1の発明の別の実施形態においては、金属酸化物又は金属窒化物を含む材料を用いた薄膜に対し、又はかかる材料を用いた薄膜形成工程と同時に、交番電磁場照射を行うことにより、金属酸化物中の酸素又は窒素が脱落する、酸素欠陥又は窒素欠落を導入することができる。金属酸化物又は金属窒化物を含む薄膜に対し交番電磁場照射を行うことにより酸素欠陥又は窒素欠陥が生じることは従来知られていなかった。当該実施形態において酸素の欠落が生じたことは、例えば、導電性の変化により確認することができる。窒素欠陥が生じた場合でも導電性の変化や他の性能の変化で確認することができる。概略を図4に示す。図4右に示すように、アニーリング等の処理では金属酸化物の欠落は生じないため、導電性は低く、かかる処理を行った薄膜に対する電圧-電流直線の傾きは小さくなる。これに対し、図4左に示すように、交番電磁場照射を行い、酸素欠落の生じた薄膜では導電性が高まるため、電圧-電流直線の傾きは大きくなる。
かかる実施形態において、薄膜形成工程の条件、交番電磁場照射工程の各条件等は、第1の発明の薄膜製造方法において前述したものをいずれも同様に採用することができる。例えば、かかる実施例4では原料として金属酸化物であるBaTiO3を用いた例が示されているが、かかる実施形態に用いることができる原料は限定されず、これ以外の常磁性体を用いてもよいし、強磁性体、磁性体、反強磁性体等、これらの組み合わせを用いてもよい。また、本実施形態において用いることができる原料の具体例としては、例えば、BaTiO3、CuO、TiO2-x、NiMn2O4等が挙げられる。また、本実施形態における交番電磁場照射工程の温度条件も前述の条件から適宜設定できるが、本実施形態においては、例えば、600℃以上、900℃以上、1000℃以上、1100℃以上等の下限を設定してもよい。第1の発明の方法においては、交番電磁場照射工程の温度条件は好ましくは、常温~2500℃の範囲であっても良く、より好ましくは200℃~2000℃の範囲であってもよく、望ましくは200℃~1500℃の範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の周波数条件は好ましくは、300MHz~300GHzの範囲であっても良く、より好ましくは900MHz~300GHzの範囲であってもよく、望ましくは900MHz~30GHzの範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の出力条件は好ましくは、1mW~1MWの範囲であっても良く、より好ましくは1W~1MWの範囲であってもよく、望ましくは1W~500kWの範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の照射時間条件は好ましくは、1秒~18時間の範囲であっても良く、より好ましくは1秒~12時間の範囲であってもよく、望ましくは1秒~6時間の範囲であってもよい。
<第2の発明の好ましい第1の実施形態>
第2の発明の好ましい実施形態において、原料となる高磁気異方性定数を有する材料として、FePt、Nd2Fe14Bなどの高磁気異方性定数を有する金属および金属間化合物、およびカーボン、シリカなどの非磁性相を含むものを用いて薄膜を形成する工程、及び薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜材料を製造する方法によって、高配向ナノ柱状粒子を含む垂直磁気記録用薄膜を提供する。
第2の発明の好ましい実施形態において、原料となる高磁気異方性定数を有する材料として、FePt、Nd2Fe14Bなどの高磁気異方性定数を有する金属および金属間化合物、およびカーボン、シリカなどの非磁性相を含むものを用いて薄膜を形成する工程、及び薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜材料を製造する方法によって、高配向ナノ柱状粒子を含む垂直磁気記録用薄膜を提供する。
高磁気異方性定数を有する金属としては、強磁性体、フェリ磁性体等を用いることができ、強磁性体又はフェリ磁性体としては、例えば、強磁性体金属(例えば、白金含有金属(コバルト白金含有金属(CoPt、CoCrPt等)、鉄白金含有金属(FePt等))、強磁性金属間化合物(Nd2Fe14B等)が挙げられる。非磁性相には、常磁性体、反強磁性体等を用いることができ、常磁性体又は反強磁性体としては、例えば、セラミック(SiO2、MgO)、カーボン等が挙げられる。
かかる実施形態においては、交番電磁場照射により、強磁性体又はフェリ磁性体;及び常磁性体又は反強磁性体のうち、強磁性体又はフェリ磁性体のグレインに優先的に電磁波が吸収され、加熱される。その結果、強磁性体又はフェリ磁性体の結晶成長方向が電磁反応場により変化するため、強磁性体又はフェリ磁性体の各グレインが高配向を保ちつつ成長するものと考えられる。(後述する実施例6の図6を参照)。
かかる実施形態において、薄膜形成工程の条件、交番電磁場照射工程の各条件等は、第2の発明の薄膜製造方法において前述したものをいずれも同様に採用することができる。例えば、本実施形態の具体例である実施例6では市販のハードディスク材料を用い、これに交番電磁場照射しているが、第2の発明ではスパッタリング、化学的気相堆積法(CVD)、蒸着、イオンプレーティング、イオンビーム蒸着、ディップコート、スピンコート、スプレーコート、メッキおよびその他の方法により成膜したものに交番電磁場照射してもよいし、これらの方法での成膜と同時に交番電磁場照射してもよい。また、実施例6では、パルス照射を行ったが、マイクロ波の照射方法を連続照射としてもよい。また、例えば、市販のハードディスク材料をスパッタリング堆積中にマイクロ波を上記条件で照射してもよい。その他の条件も前述したものをいずれも同様に採用することができる。また、本実施形態における交番電磁場照射工程の温度条件も前述の条件から適宜設定できるが、本実施形態においては、交番電磁場照射工程の温度条件を800℃以下、700℃以下、600℃以下、500℃以下、から適宜設定することが好ましい。また、温度条件の下限も特に限定されないが、L10相を得るため、500℃以上、600℃以上の条件から適宜設定することが好ましい。
第2の発明の方法においては、交番電磁場照射工程の温度条件は好ましくは、常温~800℃の範囲であっても良く、より好ましくは500℃~700℃の範囲であってもよく、望ましくは500℃~650℃の範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の周波数条件は好ましくは、300MHz~300GHzの範囲であっても良く、より好ましくは900MHz~300GHzの範囲であってもよく、望ましくは900MHz~30GHzの範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の出力条件は好ましくは、1mW~500kWの範囲であっても良く、より好ましくは1mW~10kWの範囲であってもよく、望ましくは1mW~5kWの範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の照射時間条件は好ましくは、1秒~18時間の範囲であっても良く、より好ましくは1秒~10時間の範囲であってもよく、望ましくは1秒~3時間の範囲であってもよい。
かかる実施形態において得られる薄膜は、例えば、1平方インチ当たり10Gビット以上、100Gビット以上、1000Gビット以上、10000Gビット以上の情報記録密度を得ることができる。また、かかる実施形態において得られる薄膜は、例えば、1平方インチ当たり10000Gビット以下、1000Gビット以下の情報記録密度を得ることができる。従って、かかる実施形態により得られる薄膜は、ハードディスク用(磁気記録装置の複層膜基板用または磁気記録装置用)の薄膜として用いることが好ましい。
これに対し、特許文献4には、FePt合金のアニール方法について記載されており、特許文献5ではフラッシュアニールにより磁気異方性を改善する方法が記載されている。しかし、かかるアニール(焼付)方法では、グレインが凝集してしまう。また、非特許文献2には、Nd2Fe14Bの配向組織制御について、シリコン基板上へのエピタキシャル成長につき論文が報告されている。しかし、非特許文献2に記載されているグレインは、そのサイズがミクロンオーダーと非常に大きいものにすぎない。従って、第2の発明の上記実施形態において、交番電磁場照射により得られる結晶性の良い微細なグレインの凝集抑制効果は、これらの文献から到底予想し得ないものである。
また、上述のように、FePt相を完全にL10相にするためには、通常500℃を超える高温の熱処理が必要となるが、このような高温製膜を行った場合、FePt相が粒状化してしまい、その結果、磁気特性の悪化や表面粗さの増加を招くため、柱状粒子を有するFePt薄膜の作製は困難である。なお、単にアニール温度を下げると、今度はFePt相を完全にL10相にできないという問題が生じる。
要するに、現状の垂直磁気記録媒体の情報記録密度を超える超高記録密度磁気記録媒体を実現する上で、プロセッシングによりL10相FePt高配向柱状粒子を有する薄膜を作製すること、なお且つ良好な磁気特性(特に保磁力(Hc)、磁化反転核生成磁界(Hn)の最適化)を得ることが従来では困難であった。第2の発明の上記実施形態により得られる結晶性の良いL10相FePt高配向柱状粒子膜はかかる従来困難な課題を解決するものであり、非常に重要である。
<第2の発明の好ましい第2の実施形態>
第2の発明の好ましい実施形態において、原料となる高磁気異方性定数を有する材料として、BaFe12O19などの高磁気異方性定数を有する金属酸化物およびカーボン、シリカなどの非磁性相を含むものを用いて薄膜を形成する工程、及び薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜材料を製造する方法によって、高配向ナノ柱状粒子を含む垂直磁気記録用薄膜を提供する。
第2の発明の好ましい実施形態において、原料となる高磁気異方性定数を有する材料として、BaFe12O19などの高磁気異方性定数を有する金属酸化物およびカーボン、シリカなどの非磁性相を含むものを用いて薄膜を形成する工程、及び薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜材料を製造する方法によって、高配向ナノ柱状粒子を含む垂直磁気記録用薄膜を提供する。
高磁気異方性定数を有する材料として、強磁性酸化物(BaFe12O19、SrFe12O19等)が挙げられる。非磁性相の原料となる常磁性体又は反強磁性体としては、例えば、セラミック(SiO2、MgO)、カーボン等が挙げられる。
かかる実施形態においては、交番電磁場照射により、強磁性体又はフェリ磁性体;及び常磁性体又は反強磁性体のうち、強磁性体又はフェリ磁性体のグレインに優先的に電磁波が吸収され、加熱される。その結果、強磁性体又はフェリ磁性体の結晶成長方向が電磁反応場により変化するため、強磁性体又はフェリ磁性体の各グレインが高配向を保ちつつ成長するものと考えられる。(後述する実施例5の図5を参照)。
かかる実施形態において、薄膜形成工程の条件、交番電磁場照射工程の各条件等は、第2の発明の薄膜製造方法において前述したものをいずれも同様に採用することができる。例えば、本実施形態の具体例である実施例5では市販のハードディスク材料を用い、これに交番電磁場照射しているが、第2の発明ではスパッタリング、化学的気相堆積法(CVD)、蒸着、イオンプレーティング、イオンビーム蒸着、ディップコート、スピンコート、スプレーコート、メッキおよびその他の方法により成膜したものに交番電磁場照射してもよいし、これらの方法での成膜と同時に交番電磁場照射してもよい。また、実施例5では、パルス照射を行ったが、マイクロ波の照射方法を連続照射としてもよい。また、例えば、市販のハードディスク材料をスパッタリング堆積中にマイクロ波を上記条件で照射してもよい。その他の条件も前述したものをいずれも同様に採用することができる。また、本実施形態における交番電磁場照射工程の温度条件も前述の条件から適宜設定できるが、本実施形態においては、交番電磁場照射工程の温度条件を1500℃以下、1400℃以下、1300℃以下、1200℃以下、から適宜設定することが好ましい。また、温度条件の下限も特に限定されないが、800℃以上、900℃以上、1000℃以上、1100℃以上の条件から適宜設定することが好ましい。
第2の発明の方法においては、交番電磁場照射工程の温度条件は好ましくは、800℃~1500℃の範囲であっても良く、より好ましくは900℃~1400℃の範囲であってもよく、望ましくは900℃~130℃の範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の周波数条件は好ましくは、300MHz~300GHzの範囲であっても良く、より好ましくは900MHz~300GHzの範囲であってもよく、望ましくは900MHz~30GHzの範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の出力条件は好ましくは、1mW~500kWの範囲であっても良く、より好ましくは1mW~10kWの範囲であってもよく、望ましくは1mW~5kWの範囲であってもよい。
交番電磁場照射工程の照射時間条件は好ましくは、1秒~18時間の範囲であっても良く、より好ましくは1秒~10時間の範囲であってもよく、望ましくは1秒~3時間の範囲であってもよい。
かかる実施形態において得られる薄膜は、例えば、1平方インチ当たり10Gビット以上、100Gビット以上、1000Gビット以上、10000Gビット以上、30000Gビット以上の情報記録密度を得ることができる。また、かかる実施形態において得られる薄膜は、例えば、1平方インチ当たり100000Gビット以下、10000Gビット以下、1000Gビット以下の情報記録密度を得ることができる。従って、かかる実施形態により得られる薄膜は、ハードディスク用(磁気記録装置の複層膜基板用または磁気記録装置用)の薄膜として用いることが好ましい。
以下実施例、比較例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明するとともに本発明による作用効果を例証する。これらの実施例は例示及び具体的説明のためのものであり、本発明はこれらの実施例に限定されない。
(実施例1:薄膜系複合材料における相分離促進)
薄膜系複合材料における相分離促進の実施例を詳述する。市販のハードディスクドライブ(東芝製:MK1652GSX)を分解、磁気記録ディスクを取り出した。ディスクはシリカ基板上にCoPt(強磁性体)/SiO2(常磁性体)垂直磁化膜(薄膜の膜厚は30nm程度)が製膜されたものである。このディスクを5mm角に切り出した。試料は、自作のシングルモードキャビティ型マイクロ波照射装置における磁場強度最大部分に設置した。試料は石英製試験管に挿入した。本試験管はターボ分子ポンプを用いて減圧した。試料温度は放射温度計を用いて測温した。試料温度最大220℃となるようにマイクロ波出力を約10Wでパルス制御し、約10分間、2.45GHzマイクロ波照射し、CoPt強磁性相と、SiO2非磁性相間の相分離を促進した。マイクロ波照射前及び照射後のTEM像に対し、画像処理により境界線を強調したものを図1に示す。図1に左に示されるように、マイクロ波照射前は、CoPtの複数のグレインが互いに接している部分がある。これに対し、図1右に示すように、マイクロ派照射後は、CoPtのグレインは数nm~十数nmの塊であり、かつ各グレインはSiO2により隔てられることにより分離されている。さらに、CoPtの結晶性が向上している。
薄膜系複合材料における相分離促進の実施例を詳述する。市販のハードディスクドライブ(東芝製:MK1652GSX)を分解、磁気記録ディスクを取り出した。ディスクはシリカ基板上にCoPt(強磁性体)/SiO2(常磁性体)垂直磁化膜(薄膜の膜厚は30nm程度)が製膜されたものである。このディスクを5mm角に切り出した。試料は、自作のシングルモードキャビティ型マイクロ波照射装置における磁場強度最大部分に設置した。試料は石英製試験管に挿入した。本試験管はターボ分子ポンプを用いて減圧した。試料温度は放射温度計を用いて測温した。試料温度最大220℃となるようにマイクロ波出力を約10Wでパルス制御し、約10分間、2.45GHzマイクロ波照射し、CoPt強磁性相と、SiO2非磁性相間の相分離を促進した。マイクロ波照射前及び照射後のTEM像に対し、画像処理により境界線を強調したものを図1に示す。図1に左に示されるように、マイクロ波照射前は、CoPtの複数のグレインが互いに接している部分がある。これに対し、図1右に示すように、マイクロ派照射後は、CoPtのグレインは数nm~十数nmの塊であり、かつ各グレインはSiO2により隔てられることにより分離されている。さらに、CoPtの結晶性が向上している。
(実施例2:複合材料におけるナノ層状分離)
ZnO(常磁性体)およびFe2O3(強磁性体又は反強磁性体)をそれぞれ当モル量の比率となるように、スパッタリング、化学的気相堆積法(CVD)などの方法でガラス基板上に製膜する過程において、大気下、1200℃以上でマイクロ波照射を行うことにより、ナノ層状分離膜を得る(多層化する)ことができる。ZnOおよびFe2O3の各膜厚は40nm程度となる(図2参照)。上記の方法は、ZnOおよびFe2O3をそれぞれ当モル量の比率となるようにスパッタリング、化学的気相堆積法(CVD)などの方法でガラス基板上に製膜後、大気下、1200℃以上でマイクロ波照射を行うことによっても同様にナノ層状分離膜を得ることができる。
ZnO(常磁性体)およびFe2O3(強磁性体又は反強磁性体)をそれぞれ当モル量の比率となるように、スパッタリング、化学的気相堆積法(CVD)などの方法でガラス基板上に製膜する過程において、大気下、1200℃以上でマイクロ波照射を行うことにより、ナノ層状分離膜を得る(多層化する)ことができる。ZnOおよびFe2O3の各膜厚は40nm程度となる(図2参照)。上記の方法は、ZnOおよびFe2O3をそれぞれ当モル量の比率となるようにスパッタリング、化学的気相堆積法(CVD)などの方法でガラス基板上に製膜後、大気下、1200℃以上でマイクロ波照射を行うことによっても同様にナノ層状分離膜を得ることができる。
(実施例3:薄膜におけるグレインサイズの微細化)
結晶性の良い高純度Fe3O4(フェリ磁性体)をターゲットとし、PLD法により、α-Al2O3基板(0001)面に、基板温度600℃以上において、結晶性の良いFe3O4薄膜をエピタキシャル成長させる(図3左参照)。この薄膜の膜厚は100nm程度であり、当該薄膜に対し、試料温度400℃以上において、大気下でマイクロ波を照射することにより、数百nm以上の結晶粒を数nmから数十nmに微細化することができる(図3右参照)。
結晶性の良い高純度Fe3O4(フェリ磁性体)をターゲットとし、PLD法により、α-Al2O3基板(0001)面に、基板温度600℃以上において、結晶性の良いFe3O4薄膜をエピタキシャル成長させる(図3左参照)。この薄膜の膜厚は100nm程度であり、当該薄膜に対し、試料温度400℃以上において、大気下でマイクロ波を照射することにより、数百nm以上の結晶粒を数nmから数十nmに微細化することができる(図3右参照)。
(実施例4:薄膜材料への欠陥導入促進)
BaTiO3(常磁性体)を、スパッタリング、化学的気相堆積法(CVD)などの方法でシリカなどの基板上に製膜する過程において、試料温度1000℃以上、大気下および減圧下において、マイクロ波照射することにより、酸素欠陥を導入する。酸素欠陥を導入したBaTiO3薄膜は導電性を有する(図4左)。一方、マイクロ波照射せずに製膜し、製膜後に大気中でアニールしたBaTiO3薄膜は、酸素欠損が失われ導電性を示さなくなる(図4右)。
BaTiO3(常磁性体)を、スパッタリング、化学的気相堆積法(CVD)などの方法でシリカなどの基板上に製膜する過程において、試料温度1000℃以上、大気下および減圧下において、マイクロ波照射することにより、酸素欠陥を導入する。酸素欠陥を導入したBaTiO3薄膜は導電性を有する(図4左)。一方、マイクロ波照射せずに製膜し、製膜後に大気中でアニールしたBaTiO3薄膜は、酸素欠損が失われ導電性を示さなくなる(図4右)。
(実施例5:金属酸化物材料における高配向ナノ柱状粒子を有する薄膜)
金属酸化物材料における高配向ナノ柱状粒子を有する薄膜の実施例を詳述する。シリカ基板上にSrFe12O19(強磁性体)/SrO(非磁性物質)垂直磁化膜(薄膜の膜厚は10nm程度、Kuが106 erg cm-3、キュリー温度が453℃)が製膜されたものを用意する。このディスクを8mmφに切り出した。試料は、自作のシングルモードキャビティ型マイクロ波照射装置における磁場強度最大部分に設置した。試料は石英製試験管に挿入した。本試験管はターボ分子ポンプを用いて減圧した。試料温度は放射温度計を用いて測温した。試料温度最大1200℃となるようにマイクロ波出力を約1000Wでパルス制御し、約10分間、2.45GHzマイクロ波照射し、SrFe12O19ナノ柱状粒子(略円形状、直径は5nm、長手方向の長さは10nm)を有する薄膜を形成した。マイクロ波照射前及び照射後の断面TEM像に対し、概略図を図5に示す。図5に左に示されるように、マイクロ波照射前は、SrFe12O19ナノ粒子を有する薄膜である。これに対し、図5右に示すように、マイクロ波照射後は、SrFe12O19ナノ柱状粒子を有する薄膜となっており、かつ各グレインはSrOにより分離され、かつ高配向している。
金属酸化物材料における高配向ナノ柱状粒子を有する薄膜の実施例を詳述する。シリカ基板上にSrFe12O19(強磁性体)/SrO(非磁性物質)垂直磁化膜(薄膜の膜厚は10nm程度、Kuが106 erg cm-3、キュリー温度が453℃)が製膜されたものを用意する。このディスクを8mmφに切り出した。試料は、自作のシングルモードキャビティ型マイクロ波照射装置における磁場強度最大部分に設置した。試料は石英製試験管に挿入した。本試験管はターボ分子ポンプを用いて減圧した。試料温度は放射温度計を用いて測温した。試料温度最大1200℃となるようにマイクロ波出力を約1000Wでパルス制御し、約10分間、2.45GHzマイクロ波照射し、SrFe12O19ナノ柱状粒子(略円形状、直径は5nm、長手方向の長さは10nm)を有する薄膜を形成した。マイクロ波照射前及び照射後の断面TEM像に対し、概略図を図5に示す。図5に左に示されるように、マイクロ波照射前は、SrFe12O19ナノ粒子を有する薄膜である。これに対し、図5右に示すように、マイクロ波照射後は、SrFe12O19ナノ柱状粒子を有する薄膜となっており、かつ各グレインはSrOにより分離され、かつ高配向している。
軸比「粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率」の平均値は約2であり、その標準偏差は約0.8であった。
(実施例6:金属および金属間化合物材料における高配向ナノ柱状粒子を有する薄膜)
金属および金属間化合物材料における高配向ナノ柱状粒子を有する薄膜の実施例を詳述する。シリカ基板上に直流スパッタリングによりCr50Ti50層(SUL層、結晶化温度600℃以上)を製膜した。さらに当該SUL層上に直流スパッタリングによりCr80Mn20層(中間層)を製膜した。さらに当該中間層上に高周波スパッタリングによりMgO層(中間層)を製膜した。さらに当該中間層上に直流スパッタリングによりFePt(強磁性体)/カーボン(非磁性物質)垂直磁化膜(薄膜の膜厚は10nm程度、Kuが107 erg cm-3程度、キュリー温度が477℃)を製膜した。そして、当該FePt/カーボン層が製膜されたものを使用した。このディスクを8mmφに切り出した。試料は、自作のシングルモードキャビティ型マイクロ波照射装置における磁場強度最大部分に設置した。試料は石英製試験管に挿入した。本試験管はターボ分子ポンプを用いて減圧した。試料温度は放射温度計を用いて測温した。試料温度最大800℃となるようにマイクロ波出力を約300Wでパルス制御し、約10分間、2.45GHzマイクロ波照射し、FePtナノ柱状粒子を有する薄膜を形成した。マイクロ波照射前及び照射後の断面TEM像に対し、概略図を図6に示す。図6に左に示されるように、マイクロ波照射前は、FePtナノ球状粒子を有する薄膜である。これに対し、図6右に示すように、マイクロ波照射後は、FePtナノ柱状粒子(略円形状、直径は5nm、長手方向の長さは10nm)を有する薄膜となっており、かつ各グレインはカーボンにより分離され、かつ高配向している。得られた垂直磁気記録層を有する薄膜にさらに直流スパッタリングによりオーバーコートを製膜することにより、図6に示されるような複層膜基板(磁気記録媒体)を得ることができる。軸比「粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率」の平均値は約2であり、その標準偏差は約0.8であった。
金属および金属間化合物材料における高配向ナノ柱状粒子を有する薄膜の実施例を詳述する。シリカ基板上に直流スパッタリングによりCr50Ti50層(SUL層、結晶化温度600℃以上)を製膜した。さらに当該SUL層上に直流スパッタリングによりCr80Mn20層(中間層)を製膜した。さらに当該中間層上に高周波スパッタリングによりMgO層(中間層)を製膜した。さらに当該中間層上に直流スパッタリングによりFePt(強磁性体)/カーボン(非磁性物質)垂直磁化膜(薄膜の膜厚は10nm程度、Kuが107 erg cm-3程度、キュリー温度が477℃)を製膜した。そして、当該FePt/カーボン層が製膜されたものを使用した。このディスクを8mmφに切り出した。試料は、自作のシングルモードキャビティ型マイクロ波照射装置における磁場強度最大部分に設置した。試料は石英製試験管に挿入した。本試験管はターボ分子ポンプを用いて減圧した。試料温度は放射温度計を用いて測温した。試料温度最大800℃となるようにマイクロ波出力を約300Wでパルス制御し、約10分間、2.45GHzマイクロ波照射し、FePtナノ柱状粒子を有する薄膜を形成した。マイクロ波照射前及び照射後の断面TEM像に対し、概略図を図6に示す。図6に左に示されるように、マイクロ波照射前は、FePtナノ球状粒子を有する薄膜である。これに対し、図6右に示すように、マイクロ波照射後は、FePtナノ柱状粒子(略円形状、直径は5nm、長手方向の長さは10nm)を有する薄膜となっており、かつ各グレインはカーボンにより分離され、かつ高配向している。得られた垂直磁気記録層を有する薄膜にさらに直流スパッタリングによりオーバーコートを製膜することにより、図6に示されるような複層膜基板(磁気記録媒体)を得ることができる。軸比「粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率」の平均値は約2であり、その標準偏差は約0.8であった。
Claims (20)
- 強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種の材料を用いて薄膜を形成する工程と、
前記薄膜の形成工程と同時に又はその後に、前記少なくとも1種の材料に交番電磁場照射を行う工程と
を含む薄膜の製造方法。 - 前記少なくとも1種の材料が、気体、液体又は固体の何れか一種の状態である、請求項1に記載の薄膜の製造方法。
- 前記薄膜の形成工程では、前記強磁性体と、前記常磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種とを含む薄膜を形成し、
前記交番電磁場照射後の薄膜は、前記強磁性体を含む複数の略円柱状粒子と、前記粒子を実質的に分離するものであって、前記常磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種とを含み、前記粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率が2以上である、請求項1又は2に記載の薄膜の製造方法。 - 前記薄膜の形成工程では、強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体及び反強磁性体のうちのいずれかの材料を用いて、単結晶又は多結晶を含む薄膜を形成し、
前記交番電磁場照射の工程では、単結晶又は多結晶を含む薄膜の結晶粒を微細化する、請求項1又は2に記載の薄膜の製造方法。 - 前記交番電磁場照射の工程では、前記薄膜を多層化する、請求項1又は2に記載の薄膜の製造方法。
- 前記少なくとも1種の材料は、金属酸化物又は金属窒化物を含み、
前記交番電磁場照射の工程では、前記金属酸化物に酸素欠陥を導入するか、又は金属窒化物に窒素欠陥を導入する、請求項1又は2に記載の薄膜の製造方法。 - 前記交番電磁場の周波数が、300MHz~1THzであり、
前記交番電磁場の出力が、1mW~1MWである、請求項1又は2に記載の薄膜の製造方法。 - 前記交番電磁場照射を行う工程が、交番電磁場のパルス照射または連続的照射により行われる、請求項1又は2に記載の薄膜の製造方法。
- 強磁性体を含む複数の略円柱状粒子と、
前記粒子を実質的に分離する非磁性物質と
を含み、
前記粒子が有する略円形状平面の直径に対する長手方向の長さの比率が2以上である垂直磁気記録層。 - 前記粒子が有する略円形状平面の直径が1nm~10nmであり、かつ長手方向の長さが2nm~20nmである、請求項9に記載の垂直磁気記録層。
- 前記強磁性体が、MnAl、MnBi、YCo5、SmCo5、Sm2Co17、FePt、BaFe12O19、SrFe12O19、Nd2Fe14B、Dy2Fe14B、及びSmFeNxからなる群から選ばれた少なくとも一種を含む、請求項9又は10に記載の垂直磁気記録層。
- 前記強磁性体のキュリー温度が、200℃以上である、請求項9又は10に記載の垂直磁気記録層。
- 請求項9又は10に記載の垂直磁気記録層を備える複層膜基板。
- 基板と、
前記基板上に設けられた軟磁性下地層と、
前記軟磁性下地層上に設けられた中間層と、
前記中間層上に設けられた垂直磁気記録層と、
前記垂直磁気記録層上に設けられたオーバーコートと
を備え、
前記垂直磁気記録層が、請求項9又は10に記載の垂直磁気記録層である複層膜基板。 - 前記中間層が、hcp構造又はfcc構造を有し、金属、金属酸化物、共晶合金、希土類金属、アモルファス金属及びアモルファス金属間化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種を含む、請求項14に記載の複層膜基板。
- 前記軟磁性下地層の結晶化温度が、600℃以上である、請求項14に記載の複層膜基板。
- 前記軟磁性下地層と前記基板との間に設けられたヒートシンク層を更に備える、請求項14に記載の複層膜基板。
- 請求項14に記載の複層膜基板を備える磁気記録装置。
- 無機又は有機材料を用いて薄膜を形成する工程、及び上記薄膜形成工程と同時に又はその後に、当該無機又は有機材料に交番電磁場照射を行う工程を含む、薄膜材料を製造する方法。
- 強磁性体、フェリ磁性体、常磁性体、反磁性体及び反強磁性体のうちの少なくとも1種の材料を用いて薄膜を形成する工程と、
前記薄膜の形成工程と同時に又はその後に、前記少なくとも1種の材料に交番電磁場照射を行う工程と
を含む薄膜の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP2017551536A JPWO2017085933A1 (ja) | 2015-11-18 | 2016-11-17 | 薄膜の製造方法、薄膜材料の製造方法、垂直磁気記録層、複層膜基板及び磁気記録装置 |
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