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WO2017057557A1 - 液晶表示素子及びその製造方法 - Google Patents

液晶表示素子及びその製造方法 Download PDF

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Publication number
WO2017057557A1
WO2017057557A1 PCT/JP2016/078796 JP2016078796W WO2017057557A1 WO 2017057557 A1 WO2017057557 A1 WO 2017057557A1 JP 2016078796 W JP2016078796 W JP 2016078796W WO 2017057557 A1 WO2017057557 A1 WO 2017057557A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
carbon atoms
liquid crystal
oco
coo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2016/078796
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
桑名　康弘
小野　善之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
DIC Corp
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DIC Corp, Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical DIC Corp
Priority to JP2017543548A priority Critical patent/JP6296320B2/ja
Publication of WO2017057557A1 publication Critical patent/WO2017057557A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal display element useful as a constituent member for a liquid crystal TV or the like and a method for manufacturing the same.
  • Liquid crystal display elements are used in various measuring instruments, automobile panels, word processors, electronic notebooks, printers, computers, televisions, watches, advertisement display boards, etc., including clocks and calculators.
  • Typical liquid crystal display methods include TN (twisted nematic) type, STN (super twisted nematic) type, vertical alignment type (vertical alignment; VA) using TFT (thin film transistor), and IPS. (In-plane switching) type.
  • the liquid crystal composition used in these liquid crystal display elements is stable against external factors such as moisture, air, heat, and light, and exhibits a liquid crystal phase in the widest possible temperature range centering on room temperature. It is required to be viscous and have a low driving voltage.
  • the liquid crystal composition is composed of several to several tens of kinds of compounds in order to optimize dielectric anisotropy ( ⁇ ), refractive index anisotropy ( ⁇ n), etc. for each liquid crystal display element. It is composed of
  • a liquid crystal composition having a negative ⁇ is used, which is widely used for liquid crystal TVs and the like.
  • low voltage driving, high-speed response, and a wide operating temperature range are required. That is, the absolute value of ⁇ is large, the viscosity ( ⁇ ) is small, and a high nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) is required.
  • T ni nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature
  • T ni nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature
  • ⁇ n ⁇ d which is the product of ⁇ n and the cell gap (d)
  • it is necessary to adjust ⁇ n of the liquid crystal composition to an appropriate range according to the cell gap when applying a liquid crystal display element to a television or the like, since high-speed response is important, a liquid crystal composition having a low rotational viscosity ( ⁇ 1 ) is required.
  • an MVA (multi-domain vertical alignment) type that divides the alignment direction of liquid crystal molecules in a pixel into a plurality of parts by providing a protrusion structure on the substrate.
  • Liquid crystal display elements have been widely used.
  • the MVA type liquid crystal display element is excellent in view angle characteristics, the response speed of liquid crystal molecules is different between the vicinity of the protrusion structure on the substrate and the part away from the protrusion structure, and the liquid crystal having a slow response speed away from the protrusion structure.
  • the response speed as a whole is insufficient due to the influence of molecules, and there is a problem of a decrease in transmittance due to the protruding structure.
  • PSA is a method for providing a uniform pretilt angle in a divided pixel without providing a non-transparent protrusion structure in a cell, unlike a normal MVA liquid crystal display element.
  • Liquid crystal display elements including polymer sustained alignment: polymer sustaining alignment and PS liquid crystal display elements (polymer stabilized) have been developed.
  • a PSA liquid crystal display element is obtained by adding a small amount of a reactive monomer to a liquid crystal composition, introducing the liquid crystal composition into a liquid crystal cell, and then irradiating active energy rays while applying a voltage between the electrodes. It is produced by polymerizing the reactive monomer.
  • the lateral electric field type liquid crystal display device exhibiting such good display characteristics has a problem that the white display appears to be colored blue or yellow when the liquid crystal panel is viewed from an inclined angle.
  • a reactive monomer is mixed into the alignment film material. Then, after introducing the liquid crystal composition into the liquid crystal cell, a method of polymerizing the reactive monomer in the alignment film by applying active energy rays while applying a voltage between the electrodes has been developed (for example, Patent Document 2, 3 and 4).
  • the manufacturing method of the liquid crystal display element has also undergone great changes. That is, in the conventional vacuum injection method, when a large panel is manufactured, the manufacturing process takes a lot of time. Therefore, in the manufacture of a large panel, a manufacturing method using an ODF (one-drop-fill) method is mainly used. (For example, see Patent Document 5). Since this method can shorten the injection time compared with the vacuum injection method, it has become the mainstream method for manufacturing liquid crystal display elements. However, a phenomenon in which a drop mark in which a liquid crystal composition is dropped remains in the liquid crystal display element in a dropped shape after the liquid crystal display element is produced has become a new problem.
  • ODF one-drop-fill
  • a dripping mark is defined as a phenomenon in which a mark in which a liquid crystal composition is dripped appears white when displaying black.
  • the reactive monomer that is a foreign substance is present in the alignment film when the liquid crystal composition is dropped onto the substrate. Therefore, the problem of dripping marks is likely to occur.
  • the occurrence of dripping marks is often caused by the selection of a liquid crystal material, and the cause is not clear.
  • the polymerizable compound mixed in the liquid crystal composition is polymerized to form a polymer layer in the liquid crystal composition layer, thereby suppressing the drop mark generated in relation to the alignment control film.
  • the polymerizable compound mixed in the liquid crystal composition is polymerized to form a polymer layer in the liquid crystal composition layer, thereby suppressing the drop mark generated in relation to the alignment control film.
  • Patent Document 6 discloses (see, for example, Patent Document 6).
  • this method like the PSA method, there is a problem of display burn-in caused by the reactive monomer added to the liquid crystal composition, and the effect of suppressing dripping marks is insufficient.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and has various characteristics as a liquid crystal display device such as dielectric anisotropy, viscosity, nematic phase upper limit temperature, rotational viscosity ( ⁇ 1 ), and image sticking of the liquid crystal display device.
  • An object of the present invention is to provide a liquid crystal display element having excellent high-speed response by preventing generation of dripping marks during production and improving the fall time of liquid crystal without deteriorating characteristics.
  • the present inventors have studied a combination of various liquid crystal compositions and a method for imparting a pretilt angle in a liquid crystal display element.
  • a reactive monomer is contained in the vertical alignment film, and the liquid crystal
  • the above-mentioned problem is achieved by combining specific liquid crystal compositions. It was found that the problem can be solved, and the present invention has been completed.
  • the present invention provides a liquid crystal composition in which a liquid crystal display element is sandwiched between a first substrate having a common electrode, a second substrate having a pixel electrode, and the first substrate and the second substrate.
  • a liquid crystal that controls a liquid crystal molecule in the liquid crystal composition layer by applying an electric field substantially perpendicularly to the first substrate and the second substrate between the common electrode and the pixel electrode.
  • a display element, wherein at least one of the first substrate and the second substrate indicates the orientation direction of the liquid crystal molecules in the liquid crystal composition layer, and the liquid crystal in the first substrate and the second substrate.
  • the vertical alignment film has a vertical alignment film that is controlled substantially perpendicular to the surface adjacent to the composition layer, and the vertical alignment film is a polymer of two or more polymerizable compounds represented by the following general formula (1) , One or more of the two or more polymerizable compounds is a bifunctional polymerizable compound.
  • a liquid crystal display element characterized by containing the body.
  • the present invention provides at least one of a first substrate having a common electrode and a second substrate having a pixel electrode, two or more polymerizable compounds represented by the following general formula (1), and a vertical alignment material
  • a liquid crystal composition is sandwiched between the first substrate and the second substrate, and a voltage is applied between the common electrode and the pixel electrode.
  • irradiating active energy rays in an aligned state to polymerize the polymerizable compound in the alignment film One or more of the two or more polymerizable compounds represented by the general formula (1) is a method for producing a liquid crystal display element which is a bifunctional polymerizable compound.
  • S 1 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms (the hydrogen atom in the alkylene group is one or more halogen atoms, a CN group, or a polymer group). It may be substituted by an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms having a sexual functional groups, independently of each one CH 2 group or not adjoining two or more CH 2 groups existing in the groups to each other
  • X 1 may be replaced by —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O, which may be replaced by —O—, —COO—, —OCO— or —OCO—O—.
  • B 1 , B 2 and B 3 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group Pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2 , 6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-dihydrophenanthren
  • P 4 represents a polymerizable functional group
  • S 3 represents the same as defined in S 1
  • X 3 represents —O—, —COO—, —OCO—, —OCH, 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, or a single bond
  • q 3 represents 0 or 1
  • q 4 represents 0 Or 1 (wherein P 4 —S 3 and S 3 —X 3 do not include —O—O—, —O—NH—, —S—S— and —O—S— groups).
  • R1 represents 0, 1, 2 or 3
  • Z1 and Z2 each independently represent —COO—, —OCO—, —CH 2 CH 2 —, —OCH 2 — , —CH 2 O—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH ⁇ CHCOO—, —OCOCH ⁇ CH—, —CH 2 CH 2 COO—, —CH 2 CH 2 OC O—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, —C ⁇ N—, —N ⁇ C—, —CONH—, —NHCO—, —C (CF 3 ) 2 —, —OCH 2 CH 2 O— represents an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms which may have a halogen atom or a single bond.
  • r1 When r1 is 0 or 1, when B1 and a plurality of Z1 are present, they are the same. Or different. However, in the case of r1 is 0 Z 2 is not a single bond, Z 1 and Z 2 is not a single bond when it has one general formula (1-c) as the substituent of B 1 or B 3. ).
  • the present invention has excellent high-speed response as a liquid crystal display element, little occurrence of image sticking, and little occurrence of dripping marks at the time of production thereof, so that it can be effectively used as a display element for liquid crystal TVs, monitors and the like. .
  • Embodiments of the liquid crystal display element and the manufacturing method thereof according to the present invention will be described.
  • the liquid crystal display element of the present invention is a liquid crystal display element having a liquid crystal composition layer sandwiched between a pair of substrates, and a voltage is applied to the liquid crystal composition layer to displace the liquid crystal molecules in the liquid crystal composition layer. This is based on the principle of acting as an optical switch by transferring, and a well-known and conventional technique can be used in this respect.
  • a method of applying a charge vertically between the two substrates is generally employed.
  • one electrode is a common electrode and the other electrode is a pixel electrode. The most typical embodiment of this scheme is shown below.
  • FIG. 1 is a schematic perspective view showing an embodiment of the liquid crystal display element of the present invention.
  • the liquid crystal display element 10 of this embodiment includes a first substrate 11, a second substrate 12, a liquid crystal composition layer 13 sandwiched between the first substrate 11 and the second substrate 12, and a first The common electrode 14 provided on the surface of the substrate 11 facing the liquid crystal composition layer 13, the pixel electrode 15 provided on the surface of the second substrate 12 facing the liquid crystal composition layer 13, and the common electrode 14, a vertical alignment film 16 provided on the surface facing the liquid crystal composition layer 13, a vertical alignment film 17 provided on the surface of the pixel electrode 15 facing the liquid crystal composition layer 13, and the first substrate 11 and a color filter 18 provided between the common electrode 14.
  • a glass substrate or a plastic substrate is used as the first substrate 11 and the second substrate 12.
  • a plastic substrate a substrate made of a resin such as acrylic resin, methacrylic resin, polyethylene terephthalate, polycarbonate, or cyclic olefin resin is used.
  • the common electrode 14 is usually made of a transparent material such as indium-added tin oxide (ITO).
  • ITO indium-added tin oxide
  • the pixel electrode 15 is usually made of a transparent material such as indium-added tin oxide (ITO).
  • ITO indium-added tin oxide
  • the pixel electrodes 15 are arranged in a matrix on the second substrate 12.
  • the pixel electrode 15 is controlled by a drain electrode of an active element typified by a TFT switching element, and the TFT switching element has a gate line as an address signal line and a source line as a data line in a matrix.
  • the configuration of the TFT switching element is not shown.
  • slits having striped or V-shaped patterns are formed in each pixel.
  • a pixel electrode having a portion that is not provided) may be provided.
  • FIG. 2 is a schematic plan view showing a typical form of a slit electrode (comb electrode) when the inside of a pixel is divided into four regions.
  • the slit electrode has comb-like slits in four directions from the center of the pixel, so that the liquid crystal molecules in each pixel that are substantially perpendicularly aligned with respect to the substrate when no voltage is applied are applied with voltage application.
  • the liquid crystal molecules are directed in four different directions, approaching horizontal alignment.
  • the orientation direction of the liquid crystal in the pixel can be divided into a plurality of parts, so that the viewing angle characteristic is extremely wide.
  • a method for dividing the pixel in addition to a method of providing a slit in the pixel electrode, a method of providing a structure such as a linear protrusion in the pixel, a method of providing an electrode other than the pixel electrode and the common electrode, and the like are used. .
  • a configuration using a slit electrode is preferable from the viewpoint of transmittance and ease of production. Since the pixel electrode provided with the slit does not have a driving force for the liquid crystal molecules when no voltage is applied, the pretilt angle cannot be given to the liquid crystal molecules. However, when the alignment film material used in the present invention is used in combination, a pretilt angle can be given, and a wide viewing angle by pixel division can be achieved by combining with a slit electrode obtained by pixel division.
  • having a pretilt angle means that the liquid crystal molecules are perpendicular to the substrate surface (the surface adjacent to the liquid crystal composition layer 13 in the first substrate 11 and the second substrate 12) in the state where no voltage is applied.
  • the director is slightly different.
  • the liquid crystal display element of the present invention is a vertical alignment (VA) type liquid crystal display element
  • the director of the liquid crystal molecules is aligned substantially perpendicular to the substrate surface when no voltage is applied.
  • a vertical alignment film is generally used.
  • a material for forming the vertical alignment film (vertical alignment film material)
  • polyimide polyamide, polysiloxane, or the like is used.
  • polyimide is preferable.
  • the vertical alignment film material may contain a mesogenic site, but unlike a polymerizable compound described later, it is preferable that the material does not contain a mesogenic site.
  • the vertical alignment film material includes a mesogenic part, image sticking or the like due to disorder of the molecular arrangement may occur due to repeated application of voltage.
  • the vertical alignment film is made of polyimide
  • the polyimide in the polyimide solution is used.
  • the content of is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 5% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less.
  • the polysiloxane-based vertical alignment film when a polysiloxane-based vertical alignment film is used, the polysiloxane produced by mixing and heating an alkoxy group-containing silicon compound, an alcohol derivative, and an oxalic acid derivative at a predetermined blending ratio was dissolved.
  • a polysiloxane solution can be used.
  • the vertical alignment film formed of polyimide or the like includes a polymer formed by polymerization of a polymerizable compound having a reactive group.
  • This polymerizable compound imparts a function of fixing the pretilt angle of the liquid crystal molecules. That is, it is possible to tilt the director of the liquid crystal molecules in the pixel in different directions when a voltage is applied, using a slit electrode or the like. However, even in the configuration using the slit electrode, the liquid crystal molecules are aligned almost perpendicularly to the substrate surface when no voltage is applied, and no pretilt angle is generated.
  • an appropriate pretilt angle is obtained by applying a voltage between the electrodes and irradiating ultraviolet rays or the like in a state where the liquid crystal molecules are slightly tilted to polymerize the reactive monomer in the liquid crystal composition. Is granted.
  • the liquid crystal display element of the present invention as in the PSA method, a voltage is applied between the electrodes and the liquid crystal molecules are slightly tilted to irradiate ultraviolet rays or the like to give a pretilt angle.
  • the liquid crystal composition does not contain a polymerizable compound.
  • the polymerizable compound having a reactive group is previously contained in the vertical alignment film material such as polyimide, and after sandwiching the liquid crystal composition between the substrates, the polymerizable compound is added while applying a voltage. Curing imparts a pretilt angle, which is essentially different from the PSA method in that it does not utilize phase separation of the polymerizable compound.
  • the term “substantially vertical” means a state in which the directors of vertically aligned liquid crystal molecules are slightly tilted from the vertical direction to give a pretilt angle.
  • the substantially vertical is preferably 89 to 85 °, preferably 89 to 87 °. It is more preferable that
  • the vertical alignment film containing a polymer of a polymerizable compound is formed by the effect of the polymerizable compound mixed in the vertical alignment film material. Therefore, it is presumed that the vertical alignment film and the polymerizable compound are intertwined in a complicated manner to form a kind of polymer alloy, but the exact structure cannot be shown.
  • the vertical alignment film in the present invention is a polymer of two or more polymerizable compounds represented by the following general formula (1), and at least one of the two or more polymerizable compounds is a bifunctional polymerization.
  • any of a monofunctional polymerizable compound having one reactive group and a polyfunctional polymerizable compound having two or more reactive groups such as bifunctional or trifunctional may be used.
  • a polymerizable compound represented by the following general formula (1) is preferable, a polyfunctional polymerizable compound is preferable, and a bifunctional polymerizable compound is preferable, and a polymerizable group and a mesogenic group are preferably used. Those having some kind of linking group are preferred.
  • various properties such as dielectric anisotropy, viscosity, nematic phase upper limit temperature, rotational viscosity ( ⁇ 1 ) and the like of the liquid crystal contained in the liquid crystal display element can be improved. It is possible to prevent the occurrence of dripping marks during the production without deteriorating the image sticking characteristics of the liquid crystal display element due to the alignment film containing. This is thought to be because the reactivity of the polymerizable compound increases and the residual monomer decreases. Moreover, the light transmittance of a liquid crystal display element can be improved by including a polyfunctional polymerizable compound, and response speed, such as fall time of a liquid crystal, can be improved.
  • a polymerizable compound having a structure containing a mesogenic moiety can increase the alignment regulating force, and thus can be a liquid crystal display device having high transmittance and excellent high-speed response.
  • a monofunctional or bifunctional polymerizable compound is preferable because the alignment structure after polymerization is less likely to be disturbed and the alignment regulating force can be kept large. Therefore, the monofunctional or polyfunctional polymerizable compound of the general formula (1) is added to the bifunctional polymerizable compound of the general formula (1) having both high reactivity, rigidity and orientation of the polymer. It is preferable to optimize the reactivity and the alignment regulating force.
  • the reactive group in the polymerizable compound a reactive group having a polymerizable property by light is particularly preferable since the reaction of the polymerizable compound can be suppressed during the thermal polymerization of the vertical alignment film material.
  • the polymerizable compound having a reactive group is decomposed or unexpected thermal polymerization occurs during the thermal polymerization of the vertical alignment film. In order to avoid such a phenomenon, the mesogenic site is not provided.
  • the structure represented by the general formula (1) is preferable, and those having a linking group between the polymerizable group and the mesogenic moiety are preferable.
  • S 1 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms (the hydrogen atom in the alkylene group is one or more halogen atoms, a CN group, or a polymer group). It may be substituted by an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms having a sexual functional groups, independently of each one CH 2 group or not adjoining two or more CH 2 groups existing in the groups to each other
  • X 1 may be replaced by —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O, which may be replaced by —O—, —COO—, —OCO— or —OCO—O—.
  • B 1 , B 2 and B 3 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group Pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2 , 6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-dihydrophenanthren
  • S 3 represents the same as defined in S 1
  • X 3 represents —O—, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, or a single bond is represented
  • q 3 represents 0 or 1
  • q 4 represents 0 or 1.
  • R1 represents 0, 1, 2 or 3
  • Z1 and Z2 each independently represent —COO—, —OCO—, —CH 2 CH 2 —, —OCH 2 —, —CH 2 O —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH ⁇ CHCOO—, —OCOCH ⁇ CH—, —CH 2 CH 2 COO—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, — OCOCH 2 CH 2 —, —C ⁇ N—, —N ⁇ C—, —CONH—, —NHCO—, —C (CF 3 ) 2 —, —OCH 2 CH 2 O—, halogen atom Represents a good alkyl group having 2 to 10 carbon atoms or a single bond
  • P 2 , P 3 and P 4 each independently represent a substituent selected from a polymerizable group represented by the following formula (P-2-1) to formula (P-2-20). preferable.
  • the monofunctional polymerizable liquid crystal compound having one polymerizable functional group in the molecule is preferably a compound represented by the following general formula (1-1).
  • P 2 , S 1 , X 1 , q1 and MG each represent the same definition as in the general formula (1), and R 21 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or the number of carbon atoms.
  • Each of the above —CH 2 — is independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—.
  • one or more hydrogen atoms of the alkyl group or the alkenyl group may be substituted with a halogen atom or a cyano group.
  • Examples of the general formula (1-1) include compounds represented by the following general formulas (1-1-A) to (1-1-D), but are not limited to the following general formulas. is not.
  • P 2 , S 1 , X 1 , and q 1 each represent the same definition as in the general formula (1)
  • B 11, B 12, B 13, B 2, and B 3 represent the general formula (1- b) represents the same definition as B1 to B3, and may be the same or different
  • Z11, Z12, Z13, and Z2 represent the same definition as Z1 and Z2 in the general formula (1-c), and may be the same or different
  • R 21 is a hydrogen atom
  • Represents a halogen atom, a cyano group, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, and one —CH of the alkyl group or the alkenyl group 2 or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S
  • R c represents a hydrogen atom or a methyl group
  • m represents an integer of 0 to 18
  • n represents 0 or 1
  • R 21 represents the above general formulas (1-1-A) to (1- 1-D) represents the same as defined above, but R 21 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a linear alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms,
  • R 21 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a linear alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • one in which one —CH 2 — of the alkyl group or alkenyl group is substituted by —O—, —CO—, —COO—, —OCO— is preferable, and the cyclic group has 1 as a substituent.
  • alkyl group having 1 to 8 carbon atoms alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, alkanoyl group having 1 to 8 carbon atoms, 1 carbon atom 8 to 8 alkanoyloxy groups, 1 to 8 carbon atoms Nyl group, alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms, alkenoyl group having 2 to 8 carbon atoms, alkenoyloxy group having 2 to 8 carbon atoms Also good.
  • the total content of the monofunctional polymerizable liquid crystal compound having one polymerizable functional group in the molecule is preferably 0 to 90% by mass of the total amount of the polymerizable liquid crystal compound to be used, and 0 to 85% by mass. %, More preferably 0 to 80% by mass.
  • the lower limit value is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and when emphasizing the hardness of the coating film, the upper limit value. Is preferably 80% by mass or less, and more preferably 70% by mass or less.
  • (Bifunctional polymerizable liquid crystal compound) Of the compounds represented by the general formula (1), the following general formula (1-2) is used as a polyfunctional polymerizable liquid crystal compound (bifunctional polymerizable liquid crystal compound) having two polymerizable functional groups in the molecule.
  • the compound represented by these is preferable.
  • P 2 , S 1 , X 1 , q 1 , MG, X 2 , S 2 , q 2 , and P 3 represent the same definitions as in the general formulas (1) and (1-a), respectively.
  • Examples of the general formula (1-2) include compounds represented by the following general formulas (1-2-A) to (1-2-D), but are not limited to the following general formulas is not.
  • P 2 , S 1 , X 1 , q 1 , MG, X 2 , S 2 , q 2 , P 3 represent the same definitions as in the general formulas (1) and (1-a), respectively, B11, B12, B13, B2, and B3 represent the same definitions as B1 to B3 in the general formula (1-b), and may be the same or different, Z11, Z12, Z13 and Z2 represent the same definitions as Z1 and Z2 in the general formula (1-c), and may be the same or different.
  • each of R d and R e independently represents a hydrogen atom or a methyl group, and the cyclic group has one or more F, Cl, CF 3 , OCF 3 , CN groups, or carbon atoms as a substituent.
  • m1 and m2 each independently represents an integer of 0 to 18, and n1, n2, n3 and n4 each independently represents 0 or 1.
  • the liquid crystal compound having two polymerizable functional groups can be used alone or in combination of two or more, but preferably 1 to 6 types, more preferably 2 to 6 types.
  • the total content of the bifunctional polymerizable liquid crystal compound having two polymerizable functional groups in the molecule is preferably 10 to 100% by mass of the total amount of the polymerizable liquid crystal compound used, and 15 to 85% by mass. It is more preferable to contain 20 to 80% by mass.
  • the lower limit is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and the orientation of the optical anisotropic body is important.
  • the upper limit is preferably 85% by mass or less, and more preferably 80% by mass or less.
  • polyfunctional polymerizable liquid crystal compound As the polyfunctional polymerizable liquid crystal compound having three or more polymerizable functional groups, it is preferable to use a compound having three polymerizable functional groups.
  • the polyfunctional polymerizable liquid crystal compound having three polymerizable functional groups in the molecule is preferably a compound represented by the following general formula (1-3).
  • P 2 , S 1 , X 1 , q 1 , MG, X 2 , S 2 , q 2 , P 3 , X 3 , q 3, S 3 , q 4 , P 4 , q 5 are each represented by the above general formula (1 ) Represents the same definition.
  • Examples of the general formula (1-3) include compounds represented by the following general formulas (1-3-A) to (1-3-P), but are not limited to the following general formulas is not.
  • P 2 , S 1 , X 1 , q 1 , MG, X 2 , S 2 , q 2 , P 3 , X 3 , q 3, S 3 , P 4 , X 4 , S 4 , q 4 , X 5 , S 5 and q5 represent the same definitions as in the general formulas (1) and (1-a)
  • B11, B12, B13, B2, and B3 represent the same definitions as B1 to B3 in the general formula (1-b), and may be the same or different
  • Z11, Z12, Z13 and Z2 represent the same definitions as Z1 and Z2 in the general formula (1-c), and may be the same or different.
  • Examples of the compounds represented by the general formulas (1-3-A) to (1-3-P) include compounds represented by the following formulas (1-3-1) to (1-3-14): However, the present invention is not limited to these examples.
  • R f , R g, and R h each independently represent a hydrogen atom or a methyl group
  • R i , R j, and R k are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a carbon number of 1 to 6
  • m4 to m9 each independently represents an integer of 0 to 18, and n4 to n9 each independently represents 0 or 1.
  • the polyfunctional polymerizable liquid crystal compound having three or more polymerizable functional groups can be used alone or in combination of two or more.
  • the total content of the polyfunctional polymerizable liquid crystal compound having three or more polymerizable functional groups in the molecule is preferably 0 to 80% by mass of the total amount of the polymerizable liquid crystal compound used, and is preferably 0 to 60%. More preferably, it is contained in an amount of 0 to 40% by mass.
  • the lower limit value is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 30% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 50% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less.
  • the first component preferably contains 25 to 70% by mass, more preferably 30 to 60% by mass of a compound represented by the following general formula (I), More preferably, it is contained in an amount of ⁇ 50 mass%, most preferably 38-47 mass%.
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms
  • 8 represents an alkenyloxy group
  • A represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group
  • l represents 1 or 2, but when l is 2, two A's are the same. Or different.
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or carbon.
  • Represents an alkenyloxy group having 2 to 8 atoms It preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms, More preferably, it represents an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, It is particularly preferable to represent an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms and an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 1 represents an alkyl group
  • an alkyl group having 1, 3 or 5 carbon atoms is particularly preferred.
  • R 1 represents an alkenyl group the following structures are preferred.
  • R 1 and R 2 may be the same or different, but are preferably different. When R 1 and R 2 are both alkyl groups, they are different from each other. Particularly preferred are alkyl groups of 1, 3 or 5 carbon atoms.
  • the content of the compound represented by the above general formula (I) in which at least one substituent of R 1 and R 2 is an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms is represented by the above general formula (I). It is preferably 50% by mass or more in the compound, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more.
  • the content of the compound represented by the general formula (I) in which at least one substituent of R 1 and R 2 is an alkyl group having 3 carbon atoms is represented by the general formula (I). It is preferably 50% by mass or more in the compound, more preferably 70% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, and most preferably 100%.
  • A represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group, but preferably represents a trans-1,4-cyclohexylene group.
  • the content of the compound represented by the above general formula (I) in which A represents a trans-1,4-cyclohexylene group is 50% by mass or more in the compound represented by the above general formula (I). Preferably, it is 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.
  • the compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the following general formula (Ia) to general formula (Ik).
  • R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and R 1 and R 2 in the general formula (I)) Similar embodiments are preferred.
  • general formula (Ia) to general formula (Ik) general formula (Ia), general formula (Ib) and general formula (Ig) are preferable, general formula (Ia) and general formula (Ig) are more preferable, and response
  • the general formula (Ia) is particularly preferable in order to improve the balance of speed, seizure characteristics reduction, and drop mark suppression, but the general formula (Ib) is also preferable when the response speed is important.
  • the content of the compound represented by the general formula (Ia) and the general formula (Ig) is 50% by mass or more in the compound represented by the general formula (I). More preferably, it is 70 mass% or more, More preferably, it is 80 mass% or more, Most preferably, it is 100 mass%. Moreover, it is preferable that content of the compound represented by the said general formula (Ia) is 50 mass% or more in the compound represented by the said general formula (I), and it is more preferable that it is 70 mass% or more. Preferably, it is 80 mass% or more.
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms
  • B and D are Each independently represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group
  • Z 2 represents a single bond, —OCH 2 —, —OCO—, —CH 2 O— or —COO—.
  • M represents 0, 1 or 2, but when m is 2, the two Bs may be the same or different.
  • m is preferably 1 or 2.
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms.
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or More preferably, it represents an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably represents an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 carbon atoms, and represents an alkyl group having 3 carbon atoms. Is particularly preferred.
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or More preferably, it represents an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably represents an alkyl group having 3 carbon atoms or an alkoxy group having 2 carbon atoms, and particularly represents an alkoxy group having 2 carbon atoms. preferable.
  • the compounds represented by the general formula (II-1) and the general formula (II-2) are specifically compounds represented by the following general formula (II-1a) and general formula (II-1b) Is preferred.
  • R 4 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 2 carbon atoms.
  • R 4 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • the general formula (II-1a) is preferable in order to increase the absolute value of the dielectric anisotropy.
  • R 4 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 2 carbon atoms.
  • R 4 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 3 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • the general formula (II-2a) is preferable in order to increase the absolute value of the dielectric anisotropy.
  • the compound represented by the general formulas (II-1) and (II-2) is preferably contained in an amount of 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass.
  • the content is preferably 12 to 20% by mass.
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms
  • R 6 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms
  • Z 2 represents a single bond, —OCH 2 —, —OCO—, —CH 2 O— or —COO—.
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 2 to
  • alkenyloxy group preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, preferably an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms It is more preferably a group, more preferably an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • R 6 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
  • An alkenyloxy group preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms It is more preferable to represent a group, more preferably an alkyl group having 3 carbon atoms or an alkoxy group having 2 carbon atoms, and particularly preferably an alkoxy group having 2 carbon atoms.
  • B represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group, which may be fluorine-substituted, but an unsubstituted 1,4-phenylene group or A trans-1,4-cyclohexylene group is preferred, and a trans-1,4-cyclohexylene group is more preferred.
  • Z 2 represents a single bond, —OCH 2 —, —OCO—, —CH 2 O— or —COO—, but may represent a single bond or —CH 2 O—. Preferably, it represents a single bond.
  • the compound represented by the general formula (II-3) is preferably a compound represented by the following general formula (II-3a) to general formula (II-3f).
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • R 6a represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Preferred is the same embodiment as R 5 and R 6 in 3).
  • R 5 is preferably the same embodiment as in the general formula (II-3).
  • R 6a is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and 2 carbon atoms. Are particularly preferred.
  • general formula (II-3a) to (II-3f) in order to increase the absolute value of the dielectric anisotropy, the general formula (II-3a) or the general formula (II-3e) is In the composition having a large ⁇ n, general formula (II-3b) is preferable.
  • the compound represented by the general formula (II-3) is preferably contained in an amount of 20 to 45% by mass, more preferably 25 to 40% by mass, and more preferably 28 to 38% by mass. More preferably.
  • liquid crystal composition of the present invention a compound represented by the following general formula (III) can also be contained as the third component.
  • R 7 and R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or 2 to 8 represents an alkenyloxy group
  • Y 1 and Y 2 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom
  • E, F and G each independently represent a 1,4-phenylene group or trans-1,4 -Represents cyclohexylene
  • Z 3 represents a single bond, —OCH 2 —, —OCO—, —CH 2 O— or —COO—
  • n represents 0 or 1.
  • R 7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy having 2 to 8 carbon atoms.
  • E represents trans-1,4-cyclohexylene
  • it preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and an alkyl group or carbon having 2 to 5 carbon atoms
  • It preferably represents an alkenyl group having 2 to 4 atoms, more preferably represents an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 carbon atoms, and represents an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • E represents a 1,4-phenylene group which may be substituted with fluorine
  • it preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 4 or 5 carbon atoms, More preferably, it represents a 5 alkyl group or an alkenyl group having 4 carbon atoms, and more preferably represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 8 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy having 3 to 8 carbon atoms.
  • G represents trans-1,4-cyclohexylene
  • G preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and an alkyl group or carbon having 2 to 5 carbon atoms
  • It preferably represents an alkenyl group having 2 to 4 atoms, more preferably represents an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 carbon atoms, and represents an alkyl group having 3 carbon atoms.
  • G represents a 1,4-phenylene group optionally substituted with fluorine
  • it preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 4 or 5 carbon atoms, More preferably, it represents a 5 alkyl group or an alkenyl group having 4 carbon atoms, and more preferably represents an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • R 7 and R 8 represent an alkenyl group, and F or G to be bonded represents a 1,4-phenylene group which may be fluorine-substituted, it has 4 or 5 carbon atoms
  • F or G to be bonded represents a 1,4-phenylene group which may be fluorine-substituted, it has 4 or 5 carbon atoms
  • alkenyl group a structure represented by the following formula is preferable.
  • Y 1 and Y 2 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, and any one of Y 1 and Y 2 preferably represents a fluorine atom, and has an anisotropic dielectric constant. When importance is attached to the absolute value of sex, it is preferable that both Y 1 and Y 2 represent a fluorine atom.
  • E, F and G each independently represent a fluorine-substituted 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene. , 4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene is preferred.
  • Z 2 is a single bond, -OCH 2 -, - OCO - , - CH 2 O- or represents a -COO-, represents a single bond, -CH 2 O-or -COO- It is preferable that it represents a single bond.
  • n represents 0 or 1, but preferably represents 0 when Z 3 represents a substituent other than a single bond.
  • the compound represented by the general formula (III) is specifically preferably a compound represented by the following general formula (III-1a) to general formula (III-1h).
  • R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms
  • n represents 1
  • the compound represented by the general formula (III) is specifically preferably a compound represented by the following general formula (III-2a) to general formula (III-2l).
  • R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, An embodiment similar to R 7 and R 8 in (III) is preferred.
  • the liquid crystal composition of the present invention preferably contains 5 to 20% by mass of the compound represented by the general formula (III), more preferably 8 to 15% by mass, and 10 to 13% by mass. Is more preferable.
  • the liquid crystal composition in the present invention is composed of a combination of compounds represented by the above general formulas (I) to (III), and the following contents are preferable as these combinations.
  • the compounds represented by the above general formula (II-1), general formula (II-2) and general formula (II-1 ′) all have negative dielectric anisotropy, and their absolute values are relatively although it is a large compound, the total content of these compounds in the liquid crystal composition is preferably 30 to 65% by mass, more preferably 40 to 55% by mass, and particularly preferably 43 to 50% by mass.
  • the compound represented by the general formula (III) includes both a positive compound and a negative compound with respect to dielectric anisotropy, but the dielectric anisotropy is negative and the absolute value thereof is 0.
  • the compounds represented by formula (II-1), formula (II-2), formula (II-1 ′) and formula (III) in the liquid crystal composition The total content is preferably 35 to 70% by mass, more preferably 45 to 65% by mass, and particularly preferably 50 to 60% by mass.
  • the liquid crystal composition in the present invention preferably contains 30 to 50% by mass of the compound represented by the above general formula (I), and includes the general formula (II-1), the general formula (II-2), and the general formula It is preferable to contain 35 to 70% by mass of the compound represented by the formula (II-1 ′) and the general formula (III), More preferably, the compound represented by the general formula (I) is contained in an amount of 35 to 45% by mass.
  • the general formula (II-1), the general formula (II-2), the general formula (II-1 ′) and the general formula It is particularly preferable to contain 50 to 60% by mass of the compound represented by the formula (III). Further, the total content of the compounds represented by the general formula (II-1), the general formula (II-2), the general formula (II-1 ′) and the general formula (III) is based on the whole liquid crystal composition. 80 to 100% by mass is preferable, 90 to 100% by mass is more preferable, and 95 to 100% by mass is particularly preferable.
  • the liquid crystal composition of the present invention can use a nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (Tni) in a wide range, but the nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (Tni) is 60. It is preferably from ⁇ 120 ° C., more preferably from 70 to 100 ° C., particularly preferably from 70 to 85 ° C.
  • the dielectric anisotropy of the liquid crystal composition in the present invention is preferably ⁇ 2.0 to ⁇ 6.0 at 25 ° C., more preferably ⁇ 2.5 to ⁇ 5.0, Particularly preferred is 2.5 to -3.5.
  • the refractive index anisotropy of the liquid crystal composition in the present invention is preferably 0.08 to 0.13 at 25 ° C., more preferably 0.09 to 0.12. More specifically, when dealing with a thin cell gap, the refractive index anisotropy of the liquid crystal composition in the present invention is preferably 0.10 to 0.12 at 25 ° C., and corresponds to a thick cell gap. In this case, the refractive index anisotropy of the liquid crystal composition in the present invention is preferably 0.08 to 0.10 at 25 ° C.
  • An alignment material containing a polymerizable compound having a reactive group and a vertical alignment material is applied to the surface of the first substrate 11 on which the common electrode 14 is formed and the surface of the second substrate 12 on which the pixel electrode 15 is formed. Then, the vertical alignment films 16 and 17 are formed by heating.
  • a polymer compound precursor (polymerizable compound) to be the first polymer compound a polymerizable compound of the compounds represented by the above general formula (VI) and general formula (V), and further necessary
  • an alignment material containing a compound having photopolymerizability and photocrosslinkability is prepared.
  • examples of the polymer compound precursor include a mixture of tetracarboxylic dianhydride and diisocyanate, polyamic acid, and a polyimide solution in which polyimide is dissolved or dispersed in a solvent. Etc.
  • the polyimide content in the polyimide solution is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 5% by mass or less.
  • examples of the polymer compound precursor include a silicon compound having an alkoxy group, a silicon compound having a halogenated alkoxy group, alcohol, and oxalic acid.
  • examples thereof include a polysiloxane solution prepared by synthesizing polysiloxane by mixing at a quantitative ratio and heating, and dissolving it in a solvent.
  • the first polymer compound is a solution in which a polymer is dissolved in a solvent such as polyacrylate or polyvinyl alcohol, it is not necessary to add a reaction aid in particular, and the polymerizability represented by the above general formula (1) Prepare a mixture solution with the compound.
  • the polymerizable compound of the present invention is polymerized by irradiation with light such as ultraviolet rays.
  • photopolymerization initiators used in the case of light irradiation include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (“Darocur 1173” manufactured by Merck), 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (BASF) “Irgacure 184”), 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one (“Darocur 1116” manufactured by Merck & Co., Inc.), 2-methyl-1-[(methylthio) phenyl] -2-Molyphorinopropane-1 (“Irgacure 907" manufactured by BASF).
  • Benzylmethylketal (“Irgacure 651” manufactured by BASF).
  • the amount of the photopolymerization initiator used is preferably 10% by mass or less, particularly preferably 0.5 to 5% by mass, based on the polymerizable compound.
  • a liquid crystal compound that generates radicals by light can be used.
  • a compound having an aryloxycarbonyl skeleton can be used, which is preferable without deteriorating the electrical characteristics of the liquid crystal display element.
  • the radical generation mechanism of a compound having an aryloxycarbonyl skeleton by light is shown below.
  • Ring A is 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, anthracene-2,6-diyl group, phenanthrene-2,7-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5 -Represents a diyl group or a naphthalene-2,6-diyl group, and the hydrogen atom present in ring A may be substituted with a halogen atom or an alkoxyl group.
  • rings A, B and C are 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, anthracene-2,6-diyl group, phenanthrene-2,7-diyl group, pyridine-2,5-diyl.
  • Group, a pyrimidine-2,5-diyl group, a naphthalene-2,6-diyl group, and the hydrogen atom present in the rings A, B, and C may be substituted with a halogen atom or an alkoxyl group.
  • X 1 to X 5 each independently represents a single bond, —O—, —CO—, —OCO— or —COO—, wherein Z 1 and Z 2 are —COO—, —OCO—, —CH 2 CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CF ⁇ CF—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —COO—, —OCO—, or —OCH 2 CH 2 O— is represented.
  • X 1 to X 5 and Z 1 to Z 2 is —COO—, —OCO—, or —OCH 2 CH 2 O—, and —COO—, —OCO—
  • the oxygen atoms not contained in the carbonyl group are 1,4-phenylene group, anthracene-2,6-diyl group, phenanthrene-2,7-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5- Bonded to a diyl group or a naphthalene-2,6-diyl group.
  • R 1 to R 5 each independently represents hydrogen or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and one or more hydrogen atoms in hydrogen or the alkyl may be substituted with —P And one or more methylene groups in the alkyl are each independently substituted with —CH ⁇ CH—, —CO—, —O—, P—, assuming that the oxygen atoms are not directly bonded to each other.
  • P may represent a polymerizable group.
  • n1 to n3 represent 0, 1, 2, 3 or 4, and n represents 0, 1, 2 or 3.
  • the compound contained in the said general formula (1 ') corresponds to above-described general formula (I)
  • the said compound can be used as a polymeric compound represented by the said general formula (I). .
  • the liquid crystalline compound that generates radicals by light is preferably contained in an amount of 0.1 to 10% by mass, and preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total weight of the polymerizable composition and the liquid crystal composition. More preferably, the content is 1.0 to 3% by mass.
  • the liquid crystalline compound having a function of generating radicals by light may or may not have a polymerizable functional group, but from the viewpoint of ensuring the stability and reliability of the device. Preferably it is.
  • the number of polymerizable functional groups contained in one molecule is preferably 1 to 6, more preferably 2 to 3, and particularly preferably 2.
  • Such a compound is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1.5 to 9% by mass based on the total weight of the polymerizable composition and the liquid crystal composition. It is particularly preferable to contain 8% by mass.
  • the liquid crystalline compound having a function of generating radicals by light preferably has no polymerizable functional group from the viewpoint of realizing a low driving voltage of the liquid crystal display element.
  • the maximum addition amount concentration in the polymerizable liquid crystal composition is preferably 10% by mass or less, preferably 7% by mass or less, and preferably 5% by mass or less. If the amount added is large, the stability and reliability of the liquid crystal display element and the voltage holding ratio tend to deteriorate. Further, as the liquid crystalline compound having a function of generating radicals by light, a compound having a polymerizable functional group and a compound having no polymerizable functional group may be used in combination.
  • the following compounds are preferable.
  • the alignment material is applied or printed on each of the first substrate 11 and the second substrate 12 so as to cover the common electrode 14 and the pixel electrode 15 and the slit portion (not shown). Then, heat treatment is performed. As a result, the polymer compound precursor contained in the applied or printed alignment material is polymerized and cured to become the first polymer compound, and the first alignment compound and the polymerizable compound are mixed. 16, 17 are formed.
  • the temperature is preferably 80 ° C. or higher, and more preferably 150 to 200 ° C.
  • orientation control unit including the first polymer compound is formed at this stage. Thereafter, a process such as rubbing may be performed as necessary.
  • the first substrate 11 and the second substrate 12 are overlapped, and the liquid crystal composition layer 13 containing liquid crystal molecules is sealed between them.
  • the seal portion is printed using an epoxy adhesive or the like by a screen printing method.
  • first substrate 11 and the second substrate 12 are bonded together through spacer protrusions and a seal portion so that the vertical alignment films 16 and 17 are opposed to each other, and a liquid crystal composition containing liquid crystal molecules is injected. To do.
  • liquid crystal composition is sealed between the first substrate 11 and the second substrate 12 by curing the seal portion by heating or the like.
  • a voltage is applied between the common electrode 14 and the pixel electrode 15 using voltage applying means.
  • the voltage is applied with a magnitude of 1 to 30 (V), for example.
  • V the surface adjacent to the liquid crystal composition layer 13 in the first substrate 11 (surface facing the liquid crystal composition layer 13) and the surface adjacent to the liquid crystal composition layer 13 in the second substrate 12 (liquid crystal composition).
  • An electric field in a direction forming a predetermined angle with respect to the surface facing the physical layer 13 is generated, and the liquid crystal molecules 19 are oriented in a predetermined direction with respect to the normal direction of the first substrate 11 and the second substrate 12. It will be.
  • the tilt angle of the liquid crystal molecules 19 is approximately equal to the pretilt ⁇ given to the liquid crystal molecules 19 in a process described later. Therefore, the magnitude of the pretilt ⁇ of the liquid crystal molecules 19 can be controlled by appropriately adjusting the magnitude of the voltage (see FIG. 3).
  • the polymerizable compound in the vertical alignment films 16 and 17 is polymerized by irradiating the liquid crystal composition layer 13 with, for example, ultraviolet light UV from the outside of the first substrate 11 with the voltage applied. To produce a second polymer compound.
  • the intensity of the ultraviolet light UV to be irradiated may or may not be constant, and the irradiation time at each intensity when the irradiation intensity is changed is arbitrary, but two or more stages of irradiation processes are performed.
  • the average irradiation light intensity in the first half of the entire irradiation process time is stronger than the average irradiation intensity in the second half, and the intensity immediately after the start of irradiation is the strongest. More desirably, it is further preferable that the irradiation intensity always decreases to a certain value as the irradiation time elapses.
  • the ultraviolet UV intensity is preferably 2 mW / cm ⁇ 2 to 100 mW / cm ⁇ 2 , but the first stage in the case of multi-stage irradiation or the entire irradiation process in the case of changing the irradiation intensity discontinuously.
  • the maximum irradiation intensity is 10 mW / cm ⁇ 2 to 100 mW / cm ⁇ 2
  • the minimum irradiation intensity is 2 mW / cm ⁇ after the second stage in the case of multistage irradiation or when the irradiation intensity is changed discontinuously. More preferably, it is 2 to 50 mW / cm ⁇ 2 .
  • the total irradiation energy is preferably 1 J to 300 J, preferably 10 J to 300 J, more preferably 50 J to 250 J, and even more preferably 100 J to 250 J.
  • the applied voltage may be alternating current or direct current.
  • an alignment regulating portion (not shown) including the second polymer compound fixed to the alignment control portions of the vertical alignment films 16 and 17 is formed.
  • This alignment regulating part has a function of imparting a pretilt ⁇ to the liquid crystal molecules 19 located in the vicinity of the interface between the liquid crystal composition layer 13 and the vertical alignment films 16 and 17 in the non-driven state.
  • the ultraviolet light UV is irradiated from the outside of the first substrate 11, it may be irradiated from the outside of the second substrate 12, and both the first substrate 11 and the second substrate 12 may be irradiated. You may irradiate from the outer side of a board
  • the liquid crystal molecules 19 in the liquid crystal composition layer 13 have a predetermined pretilt ⁇ .
  • the response speed to the drive voltage can be greatly improved as compared with a liquid crystal display element that has not been subjected to any pretilt processing and a liquid crystal display device having the liquid crystal display element.
  • the polymer compound precursor constituting the vertical alignment films 16 and 17 is preferably a non-photosensitive polyimide precursor.
  • the total content of the polymerizable compounds, particularly the compounds represented by the general formula (VI) and the general formula (V) in the polymer compound precursor is preferably 0.5 to 4% by mass. It is more preferably 1 to 2% by mass.
  • Tni, ⁇ n, ⁇ , ⁇ , ⁇ 1 respectively are defined as follows.
  • T ni Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C.) ⁇ n: refractive index anisotropy at 25 ° C. ⁇ : dielectric anisotropy at 25 ° C. ⁇ : viscosity at 20 ° C. (mPa ⁇ s) ⁇ 1 : rotational viscosity at 25 ° C. (mPa ⁇ s)
  • image sticking, dropping marks, and contrast of liquid crystal display elements were evaluated by the following methods.
  • the burn-in evaluation of the liquid crystal display element is based on the following four-level evaluation of the afterimage level of the fixed pattern when the predetermined fixed pattern is displayed in the display area for 1000 hours and then the entire screen is uniformly displayed. went. ⁇ : No afterimage ⁇ : Level of afterimage is slightly acceptable but acceptable ⁇ : Level of afterimage is unacceptable ⁇ : Image retention is quite poor (drop mark) Evaluation of the drop marks of the liquid crystal display device was performed by the following four-stage evaluation of the drop marks that appeared white when the entire surface was displayed in black.
  • Example 1 A first substrate (common electrode substrate) having a transparent electrode layer and a color filter layer made of a transparent common electrode, and a second substrate (pixel) having a pixel electrode layer having a transparent pixel electrode driven by an active element Electrode substrate).
  • each pixel electrode was obtained by etching ITO so that a slit having no electrode was present in the pixel electrode in order to divide the orientation of liquid crystal molecules.
  • a vertical alignment film material containing a polyimide precursor and a polymerizable compound is applied to each of the common electrode substrate and the pixel electrode substrate by a spin coating method, and the coating film is heated at 200 ° C.
  • the polyimide precursor was cured to form a 100 nm vertical alignment film on the surface of each substrate.
  • the polymerizable compound having a reactive group is not cured in the vertical alignment film.
  • a polymerizable compound represented by the following formula (E-2-1) and a polyimide solution containing 3% of a polyimide precursor (trade name: JALS2131-R6, manufactured by JSR Corporation) and A polymerizable compound represented by the formula (E-2-2) was added so that each content in the polyimide precursor was 1%, and further, 5% photoinitiator Irgacure with respect to the polymerizable compound. What added 907 (made by BASF) was used.
  • a liquid crystal composition containing a compound represented by the following chemical formula was sandwiched between the common electrode substrate and the pixel electrode substrate on which the vertical alignment film was formed, and then the sealing material was cured to form a liquid crystal composition layer. At this time, using a spacer having a thickness of 4 ⁇ m, the thickness of the liquid crystal composition layer was set to 4 ⁇ m.
  • the compound belonging to the group (I) is a compound represented by the general formula (I), and the compound belonging to the group (II) is represented by the general formula (II). It is a compound.
  • the obtained liquid crystal display element was irradiated with ultraviolet rays in a state where a rectangular alternating electric field was applied to cure the polymerizable compound having the reactive group.
  • the liquid crystal display element of Example 1 was irradiated with UV light at 20 mW for 10 minutes using USH-250BY manufactured by USHIO ELECTRIC CO., LTD. Together with UIS-S2511RZ manufactured by USHIO ELECTRIC CO., LTD. Got.
  • a vertical alignment film containing a polymer of a polymerizable compound having a reactive group is formed, and a pretilt angle is imparted to the liquid crystal molecules in the liquid crystal composition layer.
  • the pretilt angle is defined as shown in FIG. In the case of complete vertical alignment, the pretilt angle ( ⁇ ) is 90 °, and when the pretilt angle is given, the pretilt angle ( ⁇ ) is smaller than 90 °.
  • the liquid crystal display element of Example 1 has pretilt angles in different directions in the four sections according to the slits of the pixel electrode as shown in FIG. 2, and the AC electric field is turned off after the polymerizable compound is cured.
  • the pretilt angle was maintained.
  • the pretilt angle maintained was 87 °.
  • the liquid crystal display element of Example 1 obtained in this way showed excellent response speed, hardly caused drop marks, and was also excellent in terms of image sticking.
  • Example 2 As a material for forming a vertical alignment film, a polymerizable compound represented by formula (E-2-3) and a formula (E-2-3) were added to a polyimide solution containing 3% of a polyimide precursor (trade name: JALS2131-R6, manufactured by JSR).
  • a liquid crystal display device of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable compound represented by (1-1) was used as a solution having a content of 1% in the polyimide precursor. It was.
  • Example 2 image sticking and dropping marks were measured in the same manner as Example 1. The results are shown in Table 2. As a result, the liquid crystal display element of Example 2 is slightly inferior to the liquid crystal display element of Example 1, but exhibits an excellent response speed, hardly causes dripping marks, and is excellent in terms of image sticking. It became clear.
  • Example 3 As a material for forming a vertical alignment film, a polymerizable compound and a formula represented by the following formula (E-2-4) are added to a polyimide solution containing 3% of a polyimide precursor (trade name: JALS2131-R6, manufactured by JSR). In the same manner as in Example 1 except that the polymerizable compound represented by (E-3-1) was used in a solution in which the content in the polyimide precursor was 2% and 1%, respectively. A liquid crystal display element was obtained.
  • a polyimide solution containing 3% of a polyimide precursor trade name: JALS2131-R6, manufactured by JSR
  • Example 3 image sticking and dropping marks were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3. As a result, the liquid crystal display element of Example 3 is slightly inferior to the liquid crystal display element of Example 1, but exhibits an excellent response speed, hardly causes dripping marks, and is excellent in terms of image sticking. It became clear.
  • Example 4 A liquid crystal composition having the composition shown in Table 4 was prepared, and a liquid crystal display device of Example 4 was obtained in the same manner as Example 1 except that the liquid crystal composition was used.
  • image sticking and dropping marks were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
  • the liquid crystal display element of Example 4 is slightly inferior to the liquid crystal display element of Example 1, but exhibits a relatively excellent response speed, hardly causes dripping marks, and is excellent in terms of image sticking. It became clear.
  • Example 5 A liquid crystal composition having the composition shown in Table 5 was prepared, and a liquid crystal display device of Example 5 was obtained in the same manner as Example 1 except that the liquid crystal composition was used.
  • image sticking, dropping marks and response speed were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.
  • the liquid crystal display element of Example 5 is slightly inferior to the liquid crystal display element of Example 1, but exhibits a relatively excellent response speed, hardly causes dripping marks, and is excellent in terms of image sticking. It became clear.
  • Example 6 A liquid crystal composition having the composition shown in Table 6 was prepared, and a liquid crystal display element of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal composition was used.
  • image sticking and dropping marks were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6.
  • the liquid crystal display element of Example 6 is slightly inferior to the liquid crystal display element of Example 1, it exhibits a relatively excellent response speed, hardly causes dripping marks, and is excellent in terms of image sticking. It became clear.
  • Example 7 A liquid crystal display device of Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable compound RV-3 was used in place of the photoinitiator Irgacure 907 and a solution having a content of 1% in the polyimide precursor was used. Obtained.
  • Example 7 For the liquid crystal display element of Example 7, image sticking and dropping marks were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 7. As a result, it became clear that the liquid crystal display element of Example 7 showed excellent response speed, hardly caused drop marks, and was excellent in terms of image sticking, similar to the liquid crystal display element of Example 1. .
  • Example 8 A liquid crystal display device of Example 8 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the polymerizable compound RV-3 was used in place of the photoinitiator Irgacure 907 and a solution having a content of 1% in the polyimide precursor was used. Obtained.
  • image sticking and dropping marks were measured in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 8. As a result, it became clear that the liquid crystal display element of Example 8 showed an excellent response speed as in the liquid crystal display element of Example 2, hardly caused drop marks, and was excellent in terms of image sticking. .
  • Example 9 A liquid crystal display device of Example 9 was prepared in the same manner as in Example 3 except that the polymerizable compound RV-3 was used in place of the photoinitiator Irgacure 907 and a solution having a content of 1% in the polyimide precursor was used. Obtained.
  • image sticking and dropping marks were measured in the same manner as in Example 3. The results are shown in Table 8. As a result, it became clear that the liquid crystal display element of Example 8 showed an excellent response speed as in the liquid crystal display element of Example 3, was less likely to cause drip marks, and was excellent in terms of image sticking. .
  • Comparative Example 1 As the polymerizable compound, a compound represented by the following formula (C-1-1) that does not satisfy the general formula (1) was used in place of the compound represented by the formula (E-2-1). A liquid crystal display element of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as Example 1.
  • the liquid crystal display element prepared in Comparative Example 1 was inferior to Example 1 in dropping mark evaluation, image sticking evaluation, and response speed.
  • Comparative Example 2 The polymerizable compound is represented by the formula (C-2-1) and the formula (E-1-1) instead of the compound represented by the formula (E-2-1) and the formula (E-2-2).
  • a liquid crystal display element of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that each of the above compounds was used.
  • the liquid crystal display element prepared in Comparative Example 2 was inferior to Example 1 in dropping mark evaluation, image sticking evaluation, and response speed.
  • Comparative Example 3 As the polymerizable compound, the compound represented by the formula (E-3-1) and the formula (E-1-1) is used instead of the compound represented by the formula (E-2-1) and the formula (E-2-2). A liquid crystal display device of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that each of the above compounds was used.
  • the liquid crystal display device prepared in Comparative Example 3 was inferior in response speed as compared with Example 1.
  • SYMBOLS 10 Liquid crystal display element, 11 ... 1st board

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Abstract

誘電率異方性、粘度、ネマチック相上限温度、回転粘度（γ１）等の液晶表示素子としての諸特性及び液晶表示素子の焼き付き特性を悪化させることなく、製造時の滴下痕の発生を防止し、液晶の立下り時間を改善することで、高速応答性に優れた液晶表示素子及びその製造方法を提供する。本発明の液晶表示素子１０は、第一の基板１１および第二の基板１２の間に挟持された液晶組成物層１３と、重合性化合物の重合体を含む垂直配向膜１６，１７とを有し、垂直配向膜１６，１７が、下記一般式（１）で表される２種以上の重合性化合物の重合体であり、該２種以上の重合性化合物のうち１種以上は２官能性の重合性化合物である重合体を含むことを特徴とする。

Description

液晶表示素子及びその製造方法
　本発明は、液晶ＴＶ等の構成部材として有用な液晶表示素子及びその製造方法に関する。
　液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものとして、ＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いた垂直配向型（バーチカル・アライメント；ＶＡ）やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型等が挙げられる。これらの液晶表示素子に用いられる液晶組成物は、水分、空気、熱、光などの外的要因に対して安定であること、また、室温を中心としてできるだけ広い温度範囲で液晶相を示し、低粘性であり、かつ駆動電圧が低いことが求められる。さらに、液晶組成物は、個々の液晶表示素子に対して、誘電率異方性（Δε）や屈折率異方性（Δｎ）等を最適な値とするために、数種類から数十種類の化合物から構成されている。
　ＶＡ型ディスプレイでは、Δεが負の液晶組成物が用いられており、液晶ＴＶ等に広く用いられている。一方、全ての駆動方式において、低電圧駆動、高速応答、広い動作温度範囲が求められている。すなわち、Δεの絶対値が大きく、粘度（η）が小さく、高いネマチック相－等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）が要求されている。また、Δｎとセルギャップ（ｄ）との積であるΔｎ×ｄの設定から、液晶組成物のΔｎをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて、液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合、高速応答性が重視されるため、回転粘度（γ１）の小さい液晶組成物が要求される。
　一方、ＶＡ型ディスプレイの視野角特性を改善するために、基板上に突起構造物を設けることにより、画素中の液晶分子の配向方向を複数に分割するＭＶＡ（マルチドメイン・バーチカル・アライメント）型の液晶表示素子が広く用いられるに至った。ＭＶＡ型液晶表示素子は、視野角特性の点では優れるものの、基板上の突起構造物の近傍と離れた部位とでは、液晶分子の応答速度が異なり、突起構造物から離れた応答速度の遅い液晶分子の影響から、全体としての応答速度が不十分である問題があり、突起構造物に起因する透過率の低下の問題があった。この問題を解決するために、通常のＭＶＡ型液晶表示素子とは異なり、セル中に非透過性の突起構造物を設けることなく、分割した画素内で均一なプレチルト角を付与する方法として、ＰＳＡ液晶表示素子（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｓｕｓｔａｉｎｅｄ　ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向、ＰＳ液晶表示素子（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）を含む。）が開発されている。ＰＳＡ液晶表示素子は、少量の反応性モノマーを液晶組成物に添加し、その液晶組成物を液晶セルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、活性エネルギー線の照射により、液晶組成物中の反応性モノマーを重合させることにより製造されるものである。そのため、分割画素中において適切なプレチルト角を付与することができ、結果として、透過率向上によるコントラストの向上及び均一なプレチルト角の付与による高速応答性を達成できる（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、ＰＳＡ液晶表示素子においては、液晶組成物中に反応性モノマーを添加する必要があり、高い電圧保持率が要求されるアクティブマトリクス液晶表示素子においては、問題が多く、焼き付き等の表示不良が発生する問題もあった。
しかしながら、このような良好な表示特性を示す横電界方式の液晶表示装置には、液晶パネルを傾いた角度から見た時に、白表示が青または黄色っぽく着色して見える問題があった。
　ＰＳＡ液晶表示素子の欠点を改良し、液晶組成物中に液晶材料以外の異物を混入することなく、液晶分子に均一なプレチルト角を付与する方法として、反応性モノマーを配向膜材料中に混入し、液晶組成物を液晶セルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、活性エネルギー線の照射により、配向膜中の反応性モノマーを重合させる方式が開発されている（例えば、特許文献２、３、及び４参照）。
一方、液晶表示素子の大画面化に伴って、液晶表示素子の製造方法も大きな変化を遂げている。すなわち、従来の真空注入法は、大型のパネルを製造する場合、製造プロセスに多大な時間を要することから、大型パネルの製造においては、ＯＤＦ（ｏｎｅ－ｄｒｏｐ－ｆｉｌｌ）方式による製造方法が主流となってきている（例えば、特許文献５参照）。この方式は、真空注入法と比較して、注入時間を短縮できることから、液晶表示素子の製造方法の主流となっている。しかし、液晶組成物を滴下した滴下痕が、液晶表示素子作製後にも、滴下した形状に液晶表示素子に残る現象が新たな問題となってきている。なお、滴下痕とは、黒表示した場合に液晶組成物を滴下した痕が白く浮かび上がる現象と定義する。特に、前述した配向膜材料中に反応性モノマーを添加して液晶分子にプレチルト角を付与する方式においては、液晶組成物の基板への滴下時には異物である反応性モノマーが配向膜中に存在していることから、滴下痕の問題が発生し易い。また、一般的に滴下痕の発生は液晶材料の選択により発生することも多く、その原因は明らかではない。
　滴下痕の抑制方法としては、液晶組成物中に混合した重合性化合物が重合して、液晶組成物層中にポリマー層を形成することにより、配向制御膜との関係で発生する滴下痕を抑制する方法が開示されている（例えば、特許文献６参照）。しかしながら、この方法においては、ＰＳＡ方式等と同様に、液晶組成物中に添加した反応性モノマーに起因する表示の焼き付きの問題があり、滴下痕の抑制についてもその効果は不十分であり、液晶表示素子としての基本的な特性を維持しつつ、焼き付きや滴下痕の発生し難い液晶表示素子の開発が求められていた。
特開２００２－３５７８３０号公報 特開２０１０－１０７５３６号公報 米国特許出願公開第２０１１／２６１２９５号公報 特開２０１１－２２７２８４号公報 特開平６－２３５９２５公報 特開２００６－５８７５５号公報
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、誘電率異方性、粘度、ネマチック相上限温度、回転粘度（γ１）等の液晶表示素子としての諸特性及び液晶表示素子の焼き付き特性を悪化させることなく、製造時の滴下痕の発生を防止し、液晶の立下り時間を改善することで、高速応答性に優れた液晶表示素子を提供すること目的とする。
　本発明者等は、上記課題を解決するために、種々の液晶組成物と、液晶表示素子におけるプレチルト角の付与方法の組み合わせを検討した結果、垂直配向膜中に反応性モノマーを含有させ、液晶組成物を液晶セルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、活性エネルギー線の照射により、配向膜中の反応性モノマーを重合させる方式において、特定の液晶組成物を組み合わせることにより、前記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、液晶表示素子が共通電極を有する第一の基板と、画素電極を有する第二の基板と、前記第一の基板と前記第二の基板の間に挟持された液晶組成物層とを有し、前記共通電極と前記画素電極の間に、前記第一の基板と前記第二の基板に略垂直に電界を印加し、前記液晶組成物層中の液晶分子を制御する液晶表示素子であって、前記第一の基板と前記第二の基板の少なくとも一方に、前記液晶組成物層中の液晶分子の配向方向を、前記第一の基板および前記第二の基板における前記液晶組成物層と隣接する面に対して略垂直に制御する垂直配向膜を有し、該垂直配向膜が、下記一般式（１）で表される２種以上の重合性化合物の重合体であり、該２種以上の重合性化合物のうち１種以上は２官能性の重合性化合物である重合体を含むことを特徴とする液晶表示素子である。
　また、本発明は、共通電極を有する第一の基板と画素電極を有する第二の基板の少なくとも一方に、下記一般式（１）で表される２種以上の重合性化合物、及び垂直配向材料を含有する配向材料を塗布し、加熱することにより配向膜を形成した後、前記第一の基板と前記第二の基板により液晶組成物を挟持し、前記共通電極と前記画素電極間に、電圧を印加し、配向した状態で活性エネルギー線を照射することにより、前記配向膜中の重合性化合物を重合する液晶表示素子の製造方法であって、
　前記一般式（１）で表される２種以上の重合性化合物のうち１種以上は２官能性の重合性化合物である液晶表示素子の製造方法である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式中、Ｐ２は重合性官能基を表し、Ｓ１は炭素原子数１～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基中の水素原子は、１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＯＣＯ－Ｏ－により置き換えられていても良い。）、Ｘ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し（ただし、Ｐ２－Ｓ１、及びＳ１－Ｘ１は、－Ｏ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－Ｓ－Ｓ－及び－Ｏ－Ｓ－基を含まない。）、ｑ１は０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基を表し、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、該アルキル基は直鎖状であっても分岐していてもよく、該アルキル基は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、あるいはＲ２は、一般式（１－ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式中、Ｐ３は重合性官能基を表し、Ｓ２は、Ｓ１で定義されたものと同一のものを表し、Ｘ２は、Ｘ１で定義されたものと同一のものを表し（ただし、Ｐ３－Ｓ２、及びＳ２－Ｘ２は、－Ｏ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－Ｓ－Ｓ－及び－Ｏ－Ｓ－基を含まない。）、ｑ２は０又は１を表す。）を表し、上記ＭＧで表されるメソゲン基は、一般式（１－ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ3はそれぞれ独立的に、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、炭素原子数１～８のアルカノイル基、炭素原子数１～８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１～８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケノイル基、炭素原子数２～８のアルケノイルオキシ基、又は一般式（１－ｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（式中、Ｐ４は重合性官能基を表し、Ｓ３は、Ｓ１で定義されたものと同一のものを表し、Ｘ３は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、又は単結合を表し、ｑ３は０又は１を表し、ｑ４は０又は１を表す。（ただし、Ｐ４－Ｓ３、及びＳ３－Ｘ３は、－Ｏ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－Ｓ－Ｓ－及び－Ｏ－Ｓ－基を含まない。））を有していても良く、ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－Ｃ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２～１０のアルキル基又は単結合を表し、ｒ１が０または1の場合Ｂ１、及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。但し、ｒ１が０の場合はＺ２は単結合ではなく、Ｂ１またはＢ３の置換基として一般式（１－ｃ）を一つ有する場合はＺ１およびＺ２は単結合ではない。）。
本発明によれば、液晶表示素子としての高速応答性に優れ、焼き付きの発生が少なく、その製造時における滴下痕の発生が少ないので、液晶ＴＶ、モニター等の表示素子として有効に用いることができる。
　また、本発明によれば、滴下痕の発生し難い効率的な液晶表示素子の製造が可能となる。
本発明の液晶表示素子の一実施形態を示す概略斜視図である。 本発明の液晶表示素子に用いられるスリット電極（櫛形電極）の一例を示す概略平面図である。 本発明の液晶表示素子におけるプレチルト角の定義を示す図である。
　本発明の液晶表示素子及びその製造方法の実施の形態について説明する。
　なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
［液晶表示素子］
　本発明の液晶表示素子は、一対の基板の間に挟持された液晶組成物層を有する液晶表示素子であって、液晶組成物層に電圧を印加し、液晶組成物層中の液晶分子をフレデリクス転移させることにより、光学的なスイッチとして働かせる原理に基づくものであり、この点では周知慣用技術を用いることができる。
　二つの基板は、液晶分子をフレデリクス転移するための電極を有する、通常の垂直配向液晶表示素子では、一般的に、二つの基板間に垂直に電荷を印加する方式が採用される。この場合、一方の電極は共通電極となり、もう一方の電極は画素電極となる。以下に、この方式の最も典型的な実施形態を示す。
　図１は、本発明の液晶表示素子の一実施形態を示す概略斜視図である。
　本実施形態の液晶表示素子１０は、第一の基板１１と、第二の基板１２と、第一の基板１１と第二の基板１２の間に挟持された液晶組成物層１３と、第一の基板１１における液晶組成物層１３と対向する面上に設けられた共通電極１４と、第二の基板１２における液晶組成物層１３と対向する面上に設けられた画素電極１５と、共通電極１４における液晶組成物層１３と対向する面上に設けられた垂直配向膜１６と、画素電極１５における液晶組成物層１３と対向する面上に設けられた垂直配向膜１７と、第一の基板１１と共通電極１４の間に設けられたカラーフィルター１８とから概略構成されている。
　第一の基板１１と、第二の基板１２としては、ガラス基板又はプラスチック基板が用いられる。プラスチック基板としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、環状オレフィン樹脂等の樹脂からなる基板が用いられる。
　共通電極１４は、通常、インジウム添加酸化スズ（ＩＴＯ）等の透明性を有する材料から構成される。
　画素電極１５は、通常、インジウム添加酸化スズ（ＩＴＯ）等の透明性を有する材料から構成される。画素電極１５は、第二の基板１２にマトリクス状に配設されている。画素電極１５は、ＴＦＴスイッチング素子に代表されるアクティブ素子のドレイン電極により制御され、そのＴＦＴスイッチング素子は、アドレス信号線であるゲート線及びデータ線であるソース線をマトリクス状に有している。なお、ここでは、ＴＦＴスイッチング素子の構成を図示していない。
　視野角特性を向上させるために画素内の液晶分子の倒れる方向をいくつかの領域に分割する画素分割を行う場合、各画素内において、ストライプ状やＶ字状のパターンを有するスリット（電極の形成されない部分）を有する画素電極を設けていてもよい。
　図２は、画素内を４つの領域に分割する場合のスリット電極（櫛形電極）の典型的な形態を示す概略平面図である。このスリット電極は、画素の中央から４方向に櫛歯状にスリットを有することにより、電圧無印加時に基板に対して略垂直配向している各画素内の液晶分子は、電圧の印加に伴って４つの異なった方向に液晶分子のダイレクターを向けて、水平配向に近づいていく。その結果、画素内の液晶の配向方位を複数に分割できるので極めて広い視野角特性を有する。
　画素分割するための方法としては、前記画素電極にスリットを設ける方法の他に、画素内に線状突起等の構造物を設ける方法、画素電極や共通電極以外の電極を設ける方法等が用いられる。これらの方法により、液晶分子の配向方向を分割することもできるが、透過率、製造の容易さから、スリット電極を用いる構成が好ましい。スリットを設けた画素電極は、電圧無印加時には液晶分子に対して駆動力を有さないことから、液晶分子にプレチルト角を付与することはできない。しかし、本発明において用いられる配向膜材料を併用することにより、プレチルト角を付与することができるとともに、画素分割したスリット電極と組み合わせることにより、画素分割による広視野角を達成することができる。
　本発明において、プレチルト角を有するとは、電圧無印加状態において、基板面（第一の基板１１および第二の基板１２における液晶組成物層１３と隣接する面）に対して垂直方向と液晶分子のダイレクターが僅かに異なっている状態を言う。
　本発明の液晶表示素子は、垂直配向（ＶＡ）型液晶表示素子であるので、電圧無印加時に液晶分子のダイレクターは基板面に対して略垂直配向しているものである。液晶分子を垂直配向させるためには、一般的に垂直配向膜が用いられる。垂直配向膜を形成する材料（垂直配向膜材料）としては、ポリイミド、ポリアミド、ポリシロキサン等が用いられるが、これらのなかでもポリイミドが好ましい。垂直配向膜材料は、メソゲン性部位を含んでいてもよいが、後述する重合性化合物とは異なり、メソゲン性部位を含まないことが好ましい。垂直配向膜材料がメソゲン性部位を含むと、電圧の印加を繰り返すことにより、分子配列が乱れることに起因する焼き付き等が発生することがある。垂直配向膜がポリイミドからなる場合には、テトラカルボン酸二無水物およびジイソシアネートの混合物、ポリアミック酸、ポリイミドを溶剤に溶解又は分散させたポリイミド溶液を用いることが好ましく、この場合、ポリイミド溶液中におけるポリイミドの含有量は、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
　一方、ポリシロキサン系の垂直配向膜を用いる場合には、アルコキシ基を有するケイ素化合物、アルコール誘導体及びシュウ酸誘導体を所定の配合量比で混合して加熱することにより製造したポリシロキサンを溶解させた、ポリシロキサン溶液を用いることができる。
　本発明の液晶表示素子において、ポリイミド等により形成される前記垂直配向膜は、反応性基を有する重合性化合物の重合により形成される重合体を含むものである。この重合性化合物は、液晶分子のプレチルト角を固定する機能を付与するものである。すなわち、スリット電極等を用いて、画素内の液晶分子のダイレクターを電圧印加時に異なった方向にチルトさせることが可能となる。しかし、スリット電極を用いた構成においても、電圧無印加時に、液晶分子は基板面に対してほとんど垂直配向しており、プレチルト角は発生しない。
　上述のＰＳＡ方式の場合、電極間に電圧を印加し、液晶分子を僅かにチルトさせた状態で、紫外線等を照射し、液晶組成物中の反応性モノマーを重合させることにより、適切なプレチルト角を付与している。
　本発明の液晶表示素子においても、ＰＳＡ方式と同様に、電極間に電圧を印加し、液晶分子を僅かにチルトさせた状態で、紫外線等を照射し、プレチルト角を付与するが、ＰＳＡ方式とは異なり、液晶組成物中に重合性化合物を含有していない。本発明にあっては、前記ポリイミド等の垂直配向膜材料に反応性基を有する重合性化合物をあらかじめ含有させ、液晶組成物を基板間に挟持した後、電圧を印加しながら、重合性化合物を硬化させることにより、プレチルト角を付与するものであり、ＰＳＡ方式とは重合性化合物の相分離を利用しない点で本質的に異なる。
　本発明において、略垂直とは、垂直配向している液晶分子のダイレクターが垂直方向からやや倒れてプレチルト角を付与した状態を意味する。プレチルト角が完全な垂直配向の場合を９０°、ホモジニアス配向（基板面に水平に配向）の場合を０°とすると、略垂直とは、８９～８５°であることが好ましく、８９～８７°であることがより好ましい。
　重合性化合物の重合体を含む垂直配向膜は、垂直配向膜材料に混合した重合性化合物の効果により形成されるものである。従って、垂直配向膜と重合性化合物は複雑に絡み合って、一種のポリマーアロイを形成しているものと推定されるが、その正確な構造を示すことはできない。
（重合性化合物）
　本発明における垂直配向膜は、下記一般式（１）で表される２種以上の重合性化合物の重合体であり、該２種以上の重合性化合物のうち１種以上は２官能性の重合性化合物である重合体を含むものである。
　重合性化合物としては、ひとつの反応性基を有する単官能性の重合性化合物と二官能又は三官能等の二つ以上の反応性基を有する多官能性の重合性化合物のいずれを用いてもよいが、下記一般式（１）で表される重合性化合物が好ましく、多官能性の重合性化合物が好ましく、なかでも二官能性の重合性化合物が好ましく、重合性基とメソゲン基の間に何らかの連結基が存在するものが好ましい。このような重合性化合物を含有することで、液晶表示素子に含まれる液晶の誘電率異方性、粘度、ネマチック相上限温度、回転粘度（γ１）等の諸特性を改善でき、重合性化合物を含有する配向膜に起因する液晶表示素子の焼き付き特性を悪化させず、製造時の滴下痕の発生を防止することができる。これは重合性化合物の反応性が高くなり残留モノマーが少なくなるためと考えられる。また多官能性の重合性化合物を含むことにより液晶表示素子の光透過性を高め、液晶の立下り時間などの応答速度を改善することができる。これは重合後の高分子構造が剛直になり配向規制力が大きくなるためと考えられる。重合性化合物は、メソゲン性部位を含んだ構造の方が配向規制力を大きくすることができるため、高透過率且つ高速応答性に優れた液晶表示素子にすることができる。単官能性または二官能性の重合性化合物は重合後の配向構造が乱れにくく配向規制力を大きく保つことができるため好ましい。従って、高い反応性と重合物の剛直性と配向性を併せ持つ一般式（１）の二官能性の重合性化合物に、一般式（１）の単官能または多官能の重合性化合物を添加して反応性と配向規制力を最適化することが好ましい。
　重合性化合物における反応性基としては、垂直配向膜材料の熱重合の際に、重合性化合物の反応を抑制できるので、光による重合性を有する反応性基が特に好ましい。また、垂直配向膜の熱重合の際に、反応性基を有する重合性化合物が分解したり、予期しない熱重合が生じたりすることは好ましくなく、そのような現象を避けるため、メソゲン性部位を有する一般式（１）の構造が好ましく、重合基とメソゲン性部位との間に連結基のあるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、Ｐ２は重合性官能基を表し、Ｓ１は炭素原子数１～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基中の水素原子は、１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＯＣＯ－Ｏ－により置き換えられていても良い。）、Ｘ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し（ただし、Ｐ２－Ｓ１、及びＳ１－Ｘ１は、－Ｏ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－Ｓ－Ｓ－及び－Ｏ－Ｓ－基を含まない。）、ｑ１は０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基を表し、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、該アルキル基は直鎖状であっても分岐していてもよく、該アルキル基は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、あるいはＲ２は、一般式（１－ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（式中、Ｐ３は重合性官能基を表し、Ｓ２は、Ｓ１で定義されたものと同一のものを表し、Ｘ２は、Ｘ１で定義されたものと同一のものを表し（ただし、Ｐ３－Ｓ２、及びＳ２－Ｘ２は、－Ｏ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－Ｓ－Ｓ－及び－Ｏ－Ｓ－基を含まない。）、ｑ２は０又は１を表す。）を表し、
上記ＭＧで表されるメソゲン基は、一般式（１－ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ3はそれぞれ独立的に、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、炭素原子数１～８のアルカノイル基、炭素原子数１～８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１～８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケノイル基、炭素原子数２～８のアルケノイルオキシ基、及び／又は一般式（１－ｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（式中、Ｐ４は重合性官能基を表し、
Ｓ３は、Ｓ１で定義されたものと同一のものを表し、Ｘ３は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、又は単結合を表し、ｑ３は０又は１を表し、ｑ４は０又は１を表す。（ただし、Ｐ４－Ｓ３、及びＳ３－Ｘ３は、－Ｏ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－Ｓ－Ｓ－及び－Ｏ－Ｓ－基を含まない。））を有していても良く、ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－Ｃ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２～１０のアルキル基又は単結合を表し、ｒ１が０または1の場合Ｂ１、及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。但し、ｒ１が０の場合はＺ２は単結合ではなく、Ｂ１またはＢ３の置換基として一般式（１－ｃ）を一つ有する場合はＺ１およびＺ２は単結合ではない。）。
　Ｐ２、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ独立して、下記の式（Ｐ－２－１）から式（Ｐ－２－２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　これらの重合性官能基のうち、重合性を高める観点から、式（Ｐ－２－１）、（Ｐ－２－２）、（Ｐ－２－７）、（Ｐ－２－１２）、（Ｐ－２－１３）が好ましく、式（Ｐ－２－１）、（Ｐ－２－２）がより好ましい。
（単官能重合性液晶化合物）
　前記一般式（１）で表される化合物のうち、分子内に１個の重合性官能基を有する単官能重合性液晶化合物として、下記一般式（１－１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、ｑ１及び、ＭＧは、それぞれ、上記一般式（１）の定義と同じものを表し、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１から１２の直鎖若しくは分岐アルキル基、又は炭素原子数１から１２の直鎖若しくは分岐アルケニル基を表し、該アルキル基若しくは該アルケニル基の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、また、該アルキル基、該アルケニル基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。一般式（１－１）の例として、下記一般式（１－１－A）～（１－1－D）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、及び、ｑ１は、それぞれ、上記一般式（１）の定義と同じものを表し、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ２、Ｂ３は、上記一般式（１－ｂ）のＢ１～Ｂ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ２は、上記一般式（１－ｃ）のＺ１、Ｚ２の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１から１２の直鎖若しくは分岐アルキル基、又は炭素原子数１から１２の直鎖若しくは分岐アルケニル基を表し、該アルキル基若しくは該アルケニル基の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、また、該アルキル基、アルケニル基の有する１個又は２個以上の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。
　上記一般式（１－１－Ａ）～（１－１－Ｄ）で表される化合物としては、以下の式（１－１－１）～式（１－１－３０）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　式中、Ｒｃは水素原子又はメチル基を表し、ｍは０～１８の整数を表し、ｎは０又は１を表し、Ｒ２１は、上記一般式（１－１－Ａ）～（１－１－Ｄ）の定義と同じものを表すが、Ｒ２１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１から６の直鎖アルキル基若しくは炭素原子数１から６の直鎖アルケニル基、又は該アルキル基若しくはアルケニル基の１個の－ＣＨ２－が－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、によって置換されているものが好ましく、上記環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、炭素原子数１～８のアルカノイル基、炭素原子数１～８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１～８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケノイル基、炭素原子数２～８のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
分子内に１個の重合性官能基を有する単官能重合性液晶化合物の合計含有量は、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、０～９０質量％含有することが好ましく、０～８５質量％含有することがより好ましく、０～８０質量％含有することが特に好ましい。光学異方体の配向性を重視する場合には下限値を５質量％以上にすることが好ましく、１０質量％以上にすることがより好ましく、塗膜の硬さを重視する場合には上限値を８０質量％以下とすることが好ましく、７０質量％以下とすることがより好ましい。
（２官能重合性液晶化合物）
　前記一般式（１）で表される化合物のうち、分子内に２個の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物（２官能重合性液晶化合物）として、下記一般式（１－２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、ｑ１、ＭＧ、Ｘ２、Ｓ２、ｑ２、Ｐ３は、それぞれ、上記一般式（１）および（１－ａ）の定義と同じものを表す。一般式（１－２）の例として、下記一般式（１－２－A）～（１－２－D）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、ｑ１、ＭＧ、Ｘ２、Ｓ２、ｑ２、Ｐ３は、それぞれ、上記一般式（１）および（１－ａ）の定義と同じものを表し、
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ２、Ｂ３は、上記一般式（１－ｂ）のＢ１～Ｂ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ２は、上記一般式（１－ｃ）のＺ１、Ｚ２の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
　上記一般式（１－２－Ａ）～（１－２－Ｄ）で表される化合物のうち、下記の一般式（１－２－４）～（１－２－３２）で表される、化合物中に３つ以上の環構造を有する化合物を用いると、得られる光学異方体の配向性が良好で、かつ硬化性も良好であるため好ましく、化合物中に３つの環構造を有する一般式（１－２－４）、（１－２－５）、（１－２－６）～（１－２－１３）で表される化合物を用いることが特に好ましい。
　上記一般式（１－２－Ａ）～（１－２－Ｄ）で表される化合物としては、以下の式（１－２－１）～式（１－２－３２）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　式中、Ｒｄ及びＲｅは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、上記環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、炭素原子数１～８のアルカノイル基、炭素原子数１～８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１～８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケノイル基、炭素原子数２～８のアルケノイルオキシ基を有していても良い。ｍ１、ｍ２はそれぞれ独立して０～１８の整数を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４はそれぞれ独立して０又は１を表す。
　２つの重合性官能基を有する液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種～６種が好ましく、２種～６種がより好ましい。
　分子内に２個の重合性官能基を有する２官能重合性液晶化合物の合計含有量は、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、１０～１００質量％含有することが好ましく、１５～８５質量％含有することがより好ましく２０～８０質量％含有することが特に好ましい。硬化物の剛直性や高反応性を重視する場合には下限値を３０質量％以上にすることが好ましく、５０質量％以上にすることがより好ましく、光学異方体の配向性を重視する場合には上限値を８５質量％以下とすることが好ましく、８０質量％以下とすることがより好ましい。
（多官能重合性液晶化合物）
　３つ以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物としては、３つの重合性官能基を有する化合物を用いることが好ましい。前記一般式（１）で表される化合物のうち、分子内に３個の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物として、下記一般式（１－３）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、ｑ１、ＭＧ、Ｘ２、Ｓ２、ｑ２、Ｐ３、Ｘ３、ｑ３、Ｓ３、ｑ４、Ｐ４、ｑ５は、それぞれ、上記一般式（１）の定義と同じものを表す。一般式（１－３）の例として、下記一般式（１－３－Ａ）～（１－３－Ｐ）で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　式中、Ｐ２、Ｓ１、Ｘ１、ｑ１、ＭＧ、Ｘ２、Ｓ２、ｑ２、Ｐ３、Ｘ３、ｑ３、Ｓ３、Ｐ４、Ｘ４、Ｓ４、ｑ４、Ｘ５、Ｓ５、ｑ５は、それぞれ、上記一般式（１）および（１－ａ）の定義と同じものを表し、
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ２、Ｂ３は、上記一般式（１－ｂ）のＢ１～Ｂ３の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ２は、上記一般式（１－ｃ）のＺ１、Ｚ２の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
　上記一般式（１－３－Ａ）～（１－３－Ｐ）で表される化合物としては、以下の式（１－３－１）～式（１－３－１４）で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　式中、Ｒｆ、Ｒｇ及びＲｈは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒｉ、Ｒｊ及びＲｋはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよく、上記環状基は、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、炭素原子数１～８のアルカノイル基、炭素原子数１～８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１～８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケノイル基、炭素原子数２～８のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
ｍ４～ｍ９はそれぞれ独立して０～１８の整数を表し、ｎ４～ｎ９はそれぞれ独立して０又は１を表す。
　３個以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができる。
　分子内に３個以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物の合計含有量は、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、０～８０質量％含有することが好ましく、０～６０質量％含有することがより好ましく、０～４０質量％含有することが特に好ましい。光学異方体の剛直性を重視する場合には、下限値を１０質量％以上にすることが好ましく、２０質量％以上にすることがより好ましく、３０質量％以上にすることが特に好ましく、一方、低硬化収縮性を重視する場合には上限値を５０質量％以下とすることが好ましく、３５質量％以下とすることがより好ましく、２０質量％以下とすることが特に好ましい。
（液晶組成物）
　本発明における液晶組成物において、第一成分として、以下の一般式（Ｉ）で表される化合物を２５～７０質量％含有することが好ましく、３０～６０質量％含有することがより好ましく、３５～５０質量％含有することがさらに好ましく、３８～４７質量％含有することが最も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ａは１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｌは１又は２を表すが、ｌが２の場合二つのＡは同一であっても異なっていてもよい。）
　上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表すが、
炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数２～５のアルケニル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基又は炭素原子数２～５のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、
炭素原子数２～５のアルキル基、炭素原子数２～４のアルケニル基、炭素原子数１～４のアルコキシ基又は炭素原子数２～４のアルケニルオキシ基を表すことがより好ましく、
炭素原子数２～５のアルキル基、炭素原子数２～４のアルケニル基を表すことが特に好ましい。Ｒ１がアルキル基を表す場合においては、炭素原子数１、３又は５のアルキル基が特に好ましい。Ｒ１がアルケニル基を表す場合においては以下の構造が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
（式中、環構造へは右端で結合するものとする。）
　上記構造中、炭素原子数２又は３のアルケニル基であるビニル基又は１－プロペニル基がさらに好ましい。
　上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なっていてもよいが、異なっていることが好ましく、Ｒ１及びＲ２が共にアルキル基の場合、相互に異なった原子数の炭素原子数１、３又は５のアルキル基が特に好ましい。
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方の置換基が炭素原子数３～５のアルキル基である、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量が、上記一般式（Ｉ）で表される化合物中の５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。
　また、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方の置換基が炭素原子数３のアルキル基である、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量が、上記一般式（Ｉ）で表される化合物中の５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、１００％であることが最も好ましい。
　上記一般式（Ｉ）において、Ａは１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表すが、トランス－１，４－シクロヘキシレン基を表すことが好ましい。また、Ａがトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表す、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量が、上記一般式（Ｉ）で表される化合物中の５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。
　上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、具体的には、以下の一般式（Ｉａ）から一般式（Ｉｋ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基を表すが、一般式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２と同様の実施態様が好ましい。）
　上記一般式（Ｉａ）から一般式（Ｉｋ）において、一般式（Ｉａ）、一般式（Ｉｂ）及び一般式（Ｉｇ）が好ましく、一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｇ）がより好ましく、応答速度、焼付き特性の低減、並びに滴下痕の抑制をバランス良く改善するためには、一般式（Ｉａ）が特に好ましいが、応答速度を重視する場合には一般式（Ｉｂ）も好ましく、より応答速度を重視する場合には、一般式（Ｉｂ）、一般式（Ｉｅ）、一般式（Ｉｆ）及び一般式（Ｉｈ）が好ましく、一般式（Ｉｅ）及び一般式（Ｉｆ）のジアルケニル化合物は特に応答速度を重視する場合に好ましい。
　これらの点から、上記一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｇ）で表される化合物の含有量が、上記一般式（Ｉ）で表される化合物中の５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％であることが最も好ましい。また、上記一般式（Ｉａ）で表される化合物の含有量が、上記一般式（Ｉ）で表される化合物中の５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。
　本発明の液晶組成物において、第二成分として、下記一般式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
（式中、Ｒ３は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数４～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｂ及びＤはそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、Ｚ２は単結合、－ＯＣＨ２－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－を表し、ｍは０、１又は２を表すが、ｍが２の場合二つのＢは同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物を含有することが好ましい。
　式中のｍは１又２であることが好ましい。
　ｍが１である一般式（ＩＩ）で表される化合物として、具体的には、以下の一般式（ＩＩ－１）、一般式（ＩＩ－１’）及び一般式（ＩＩ―２）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
（式中、Ｒ３は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数４～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基を表す。）
　上記一般式（ＩＩ－１）及び一般式（ＩＩ―２）において、Ｒ３は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２～５のアルキル基又は炭素原子数２～４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３～５のアルキル基又は炭素原子数２のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数３のアルキル基を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（ＩＩ－１）及び一般式（ＩＩ―２）において、Ｒ４は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数４～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数１～３のアルキル基又は炭素原子数１～３のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数３のアルキル基又は炭素原子数２のアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数２のアルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（ＩＩ－１）及び一般式（ＩＩ―２）で表される化合物は、具体的には、以下の一般式（ＩＩ－１ａ）及び一般式（ＩＩ－１ｂ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
（式中、Ｒ３は炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表し、Ｒ４ａは炭素原子数１～５のアルキル基を表す。）
　上記一般式（ＩＩ－１ａ）において、Ｒ４は炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は２のアルキル基がより好ましく、炭素原子数２のアルキル基が特に好ましい。
　上記一般式（ＩＩ－１ｂ）において、Ｒ４は炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は３のアルキル基がより好ましく、炭素原子数３のアルキル基が特に好ましい。
　上記一般式（ＩＩ－１ａ）及び一般式（ＩＩ－１ｂ）の中でも、誘電率異方性の絶対値を増大するためには、一般式（ＩＩ－１ａ）が好ましい。
　上記一般式（ＩＩ－２ａ）において、Ｒ４は炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は２のアルキル基がより好ましく、炭素原子数２のアルキル基が特に好ましい。
　上記一般式（ＩＩ－２ｂ）において、Ｒ４は炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は３のアルキル基がより好ましく、炭素原子数３のアルキル基が特に好ましい。
　上記一般式（ＩＩ－２ａ）及び一般式（ＩＩ－２ｂ）の中でも、誘電率異方性の絶対値を増大するためには、一般式（ＩＩ－２ａ）が好ましい。
　本発明の液晶組成物において、一般式（ＩＩ－１）及び一般式（ＩＩ―２）で表される化合物を５～３０質量％含有することが好ましく、１０～２５質量％含有することがより好ましく、１２～２０質量％含有することがさらに好ましい。
　ｍが１である一般式（ＩＩ）で表される化合物として、具体的には、以下の一般式（ＩＩ－３）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
（式中、Ｒ５は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ６は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数４～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｂは１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、Ｚ２は単結合、－ＯＣＨ２－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－を表す。）
　上記一般式（ＩＩ－３）において、Ｒ５は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２～５のアルキル基又は炭素原子数２～４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３～５のアルキル基又は炭素原子数２のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数３のアルキル基を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（ＩＩ－３）において、Ｒ６は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数４～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数１～３のアルキル基又は炭素原子数１～３のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数３のアルキル基又は炭素原子数２のアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数２のアルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　上記一般式（ＩＩ－３）において、Ｂはフッ素置換されていてもよい、１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表すが、無置換の１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基が好ましく、トランス－１，４－シクロヘキシレン基がより好ましい。
　上記一般式（ＩＩ－３）において、Ｚ２は単結合、－ＯＣＨ２－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－を表すが、単結合又は－ＣＨ２Ｏ－を表すことが好ましく、単結合を表すことがより好ましい。
　上記一般式（ＩＩ－３）で表される化合物は、具体的には、以下の一般式（ＩＩ－３ａ）から一般式（ＩＩ－３ｆ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
（式中、Ｒ５は炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表し、Ｒ６ａは炭素原子数１～５のアルキル基を表すが、一般式（ＩＩ－３）におけるＲ５及びＲ６と同様の実施態様が好ましい。）
　上記一般式（ＩＩ－３ａ）から一般式（ＩＩ－３ｆ）において、Ｒ５は一般式（ＩＩ－３）における同様の実施態様が好ましい。
上記一般式（ＩＩ－３ａ）から一般式（ＩＩ－３ｆ）において、Ｒ６ａは炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、炭素原子数１又は２のアルキル基がより好ましく、炭素原子数２のアルキル基が特に好ましい。
　上記一般式（ＩＩ－３ａ）から一般式（ＩＩ－３ｆ）の中でも、誘電率異方性の絶対値を増大するためには、一般式（ＩＩ－３ａ）又は一般式（ＩＩ－３ｅ）が好ましく、Δｎが大きい組成物においては一般式（ＩＩ－３ｂ）が好ましい。
　本発明の液晶組成物において、一般式（ＩＩ－３）で表される化合物を２０～４５質量％含有することが好ましく、２５～４０質量％含有することがより好ましく、２８～３８質量％含有することがさらに好ましい。
　本発明の液晶組成物において、第三成分として、以下の一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
（式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して、水素原子またはフッ素原子を表し、Ｅ、Ｆ及びＧはそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレンを表し、Ｚ３は単結合、－ＯＣＨ２－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－を表し、ｎは０又は１を表す。）
　上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ７は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表すが、
　Ｅがトランス－１，４－シクロヘキシレンを表す場合、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２～５のアルキル基又は炭素原子数２～４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３～５のアルキル基又は炭素原子数２のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数３のアルキル基を表すことが特に好ましく、
　Ｅがフッ素置換されていてもよい、１，４－フェニレン基を表す場合、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数４又は５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２～５のアルキル基又は炭素原子数４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数２～４のアルキル基を表すことがさらに好ましい。
　上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ８は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数４～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基を表すが、
　Ｇがトランス－１，４－シクロヘキシレンを表す場合、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２～５のアルキル基又は炭素原子数２～４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数３～５のアルキル基又は炭素原子数２のアルケニル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数３のアルキル基を表すことが特に好ましく、
　Ｇがフッ素置換されていてもよい、１，４－フェニレン基を表す場合、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数４又は５のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数２～５のアルキル基又は炭素原子数４のアルケニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数２～４のアルキル基を表すことがさらに好ましい。
　上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ７及びＲ８がアルケニル基を表し、結合するＦ又はＧがフッ素置換されていてもよい、１，４－フェニレン基を表す場合、炭素原子数４又は５のアルケニル基としては以下の式で表される構造が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
（式中、環構造へは右端で結合するものとする。）
　この場合においても、炭素原子数４のアルケニル基がさらに好ましい。
　上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して、水素原子またはフッ素原子を表すが、Ｙ１及びＹ２のいずれか一方はフッ素原子を表すことが好ましく、誘電率異方性の絶対値を重要視する場合には、Ｙ１及びＹ２がいずれもフッ素原子を表すことが好ましい。
上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｅ、Ｆ及びＧはそれぞれ独立して、フッ素置換されていてもよい、１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレンを表すが、無置換の１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレンを表すことが好ましい。
上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｚ２は単結合、－ＯＣＨ２－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－を表すが、単結合、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－を表すことが好ましく、単結合を表すことがより好ましい。
上記一般式（ＩＩＩ）において、ｎは０又は１を表すが、Ｚ３が単結合以外の置換基を表す場合、０を表すことが好ましい。
上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、ｎが０を表す場合、具体的には、以下の一般式（ＩＩＩ－１ａ）から一般式（ＩＩＩ－１ｈ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
（式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して、炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数２～５のアルケニル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基を表すが、一般式（ＩＩＩ）におけるＲ７及びＲ８と同様の実施態様が好ましい。）
　上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、ｎが１を表す場合、具体的には、以下の一般式（ＩＩＩ－２ａ）から一般式（ＩＩＩ－２ｌ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
（式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して、炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数２～５のアルケニル基又は炭素原子数１～５のアルコキシ基を表すが、一般式（ＩＩＩ）におけるＲ７及びＲ８と同様の実施態様が好ましい。）
　本発明の液晶組成物において、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を５～２０質量％含有することが好ましく、８～１５質量％含有することがより好ましく、１０～１３質量％含有することがさらに好ましい。
　本発明における液晶組成物は、上記一般式（Ｉ）から一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の組合せで構成されるものであるが、これらの組合せとしては次のような含有量が好ましい。
上記一般式（ＩＩ－１）、一般式（ＩＩ－２）及び一般式（ＩＩ－１’）で表される化合物は共に、誘電率異方性が負であって、その絶対値が比較的大きい化合物であるが、液晶組成物における、これら化合物の合計含有量は、３０～６５質量％が好ましく、４０～５５質量％がより好ましく、４３～５０質量％が特に好ましい。
　上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、誘電率異方性については正の化合物も負の化合物も包含しているが、誘電率異方性が負であって、その絶対値が０．３以上の化合物を用いる場合、液晶組成物における、一般式（ＩＩ－１）、一般式（ＩＩ－２）、一般式（ＩＩ－１’）及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の合計含有量は、３５～７０質量％が好ましく、４５～６５質量％がより好ましく、５０～６０質量％が特に好ましい。
また、本発明における液晶組成物は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物を３０～５０質量％含有することが好ましく、一般式（ＩＩ－１）、一般式（ＩＩ－２）、一般式（ＩＩ－１’）及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を３５～７０質量％含有することが好ましく、
　上記一般式（Ｉ）で表される化合物を３５～４５質量％含有することがより好ましく、一般式（ＩＩ－１）、一般式（ＩＩ－２）、一般式（ＩＩ－１’）及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を４５～６５質量％含有することがより好ましく、
　上記一般式（Ｉ）で表される化合物を３８～４２質量％含有することが特に好ましく、一般式（ＩＩ－１）、一般式（ＩＩ－２）、一般式（ＩＩ－１’）及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を５０～６０質量％含有することが特に好ましい。
また、一般式（ＩＩ－１）、一般式（ＩＩ－２）、一般式（ＩＩ－１’）及び一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の合計含有量は、液晶組成物全体に対して、８０～１００質量％が好ましく、９０～１００質量％がより好ましく、９５～１００質量％が特に好ましい。
　本発明における液晶組成物は、ネマチック相－等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）を幅広い範囲で使用することができるものであるが、ネマチック相－等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）は６０～１２０℃であることが好ましく、７０～１００℃であることがより好ましく、７０～８５℃であることが特に好ましい。
　本発明における液晶組成物の誘電率異方性は、２５℃において、－２．０～－６．０であることが好ましく、－２．５～－５．０であることがより好ましく、－２．５～－３．５であることが特に好ましい。
　本発明における液晶組成物の屈折率異方性は、２５℃において、０．０８～０．１３であることが好ましいが、０．０９～０．１２であることがより好ましい。さらに詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合、本発明における液晶組成物の屈折率異方性は、２５℃において、０．１０～０．１２であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合、本発明における液晶組成物の屈折率異方性は、２５℃において、０．０８～０．１０であることが好ましい。
［液晶表示素子の製造方法］
　次に、図１を参照して、本発明の液晶表示素子の製造方法を説明する。
　第一の基板１１の共通電極１４が形成された面及び第二の基板１２の画素電極１５が形成された面に、反応性基を有する重合性化合物及び垂直配向材料を含有する配向材料を塗布し、加熱することにより垂直配向膜１６，１７を形成する。
　ここでは、まず、第１の高分子化合物となる高分子化合物前駆体（重合性化合物）と、上記一般式（ＶＩ）及び一般式（Ｖ）で表される化合物の重合性化合物、更に必要に応じて、光重合性および光架橋性を有する化合物を含む配向材料を調製する。
　第１の高分子化合物がポリイミドの場合には、高分子化合物前駆体としては、例えば、テトラカルボン酸二無水物およびジイソシアネートの混合物や、ポリアミック酸や、ポリイミドを溶剤に溶解あるいは分散させたポリイミド溶液等が挙げられる。このポリイミド溶液中におけるポリイミドの含有量は、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。
　また、第１の高分子化合物がポリシロキサンの場合には、高分子化合物前駆体としては、例えば、アルコキシ基を有するケイ素化合物、ハロゲン化アルコキシ基を有するケイ素化合物、アルコールおよびシュウ酸を所定の配合量比で混合して加熱することによりポリシロキサンを合成し、それを溶剤に溶解させたポリシロキサン溶液などが挙げられる。
　なお、配向材料には、必要に応じて、光架橋性を有する化合物、光重合開始剤、溶剤などを添加してもよい。
　第一の高分子化合物がポリアクリレートやポリビニルアルコール等、溶媒に高分子を溶解した溶液の場合には、特に反応助剤を添加する必要はなく、上記一般式（１）で表される重合性化合物との混合物溶液を調整する。
　なお、配向材料には、必要に応じて、光架橋性を有する化合物、光重合開始剤、溶剤などを添加してもよい。
　本発明の重合性化合物を重合させるには、一般には紫外線等の光照射により行う。光照射によって行う場合に使用する光重合開始剤としては、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア１８４」）、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、２－メチル－１－［（メチルチオ）フェニル］－２－モリホリノプロパン－１（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア９０７」）。ベンジルメチルケタ－ル（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア６５１」）。２，４－ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ－ドプレキンソップ社製「カンタキュア－ＩＴＸ」）とｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、アシルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」）、などが挙げられる。光重合開始剤の使用量は重合性化合物に対して１０質量％以下が好ましく、０．５～５質量％が特に好ましい。
　また、光によりラジカルを発生する液晶性化合物を用いることもできる。このような液晶性化合物としては、アリールオキシカルボニル骨格を有する化合物を使用することが可能であり、液晶表示素子の電気特性を劣化させず好ましい。光によるアリールオキシカルボニル骨格を有する化合物のラジカル発生メカニズムを以下に示す。環Ａは１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、アントラセン－２，６－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基を表し、環Ａに存在する水素原子は、ハロゲン原子、アルコキシル基で置換されても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
アリールオキシカルボニル骨格を有する化合物としては、以下の一般式（１’）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　式中、環Ａ、Ｂ、Ｃは１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、アントラセン－２，６－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基を表し、環Ａ、Ｂ、Ｃに存在する水素原子は、ハロゲン原子、アルコキシル基で置換されても良い。Ｘ１～Ｘ５はそれぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－を表し、Ｚ１、Ｚ２は－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、又は－ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－を表す。ただし、Ｘ１～Ｘ５、Ｚ１～Ｚ２のうち少なくても１つは－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、又は－ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－であり、かつ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－中のカルボニル基中に含まれない酸素原子は１，４－フェニレン基、アントラセン－２，６－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基に結合している。Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立して水素又は炭素原子数１～１２のアルキレン基を表し、水素または該アルキル中の１個又は２個以上の水素原子は－Ｐで置換されていても良く、該アルキル中の１個または２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して－ＣＨ＝ＣＨ－，－ＣＯ－，－Ｏ－、Ｐ－で置換されてもよく、Ｐは重合基を表す。ｎ１～ｎ３は０、１、２、３又は４を表し、ｎは０、１、２又は３を表す。なお、上記一般式（１’）に含まれる化合物が、前記した一般式（Ｉ）に該当する場合は、当該化合物を前記一般式（Ｉ）で表される重合性化合物として使用することができる。
　前記光によりラジカルを発生する液晶性化合物は、重合性組成物と液晶組成物の全重量に対して０．１～１０質量％含有させることが好ましく、０．５～５質量％含有させることがさらに好ましく、１．０～３質量％含有させること特に好ましい。
　前記光によりラジカルを発生する機能を有する液晶性化合物は、重合性官能基を有しても、有していなくても良いが、素子の安定性・信頼性を確保する観点からは有していることが好ましい。この場合、１分子中に含まれる重合性官能基は１～６個が好ましく、２～３個が更に好ましく、２個が特に好ましい。このような化合物は、重合性組成物と液晶組成物の全重量に対して０．１～１０質量％にすることが好ましく、１．５～９％質量％にすることが更に好ましく、２～８質量％含有することが特に好ましい。また、前記光によりラジカルを発生する機能を有する液晶性化合物は、液晶表示素子の低駆動電圧化を実現する観点からは重合性官能基を持っていない方が好ましい。この場合、最大添加量濃度は重合性液晶組成物中１０質量％以下が好ましく、７質量％以下が好ましく、５質量％以下が好ましい。添加量が多いと液晶表示素子の安定性・信頼性や電圧保持率が悪化してしまう傾向がある。また、前記光によりラジカルを発生する機能を有する液晶性化合物として、重合性官能基を有する化合物と重合性官能基を有していない化合物を併用して使用してもよい。
　具体的には以下の化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　配向材料の調整後、この配向材料を、第一の基板１１および第二の基板１２のそれぞれに、共通電極１４、並びに、画素電極１５およびそのスリット部（図示略）を覆うように塗布あるいは印刷した後、加熱などの処理をする。これにより、塗布あるいは印刷された配向材料に含まれる高分子化合物前駆体が、重合および硬化して第１の高分子化合物となり、第１の高分子化合物と重合性化合物とが混在した垂直配向膜１６，１７が形成される。
　ここで、加熱処理する場合、その温度は、８０℃以上が好ましく、１５０～２００℃がより好ましい。
　なお、第１の高分子化合物を含む配向制御部は、この段階において形成される。この後、必要に応じて、ラビングなどの処理を施してもよい。
　次に、第一の基板１１と第二の基板１２とを重ね合わせ、それらの間に、液晶分子を含む液晶組成物層１３を封止する。
　具体的には、第一の基板１１と第二の基板１２のいずれか一方における、垂直配向膜１６，１７が形成されている面に対して、セルギャップを確保するためのスペーサ突起物、例えば、プラスチックビーズ等を散布すると共に、例えば、スクリーン印刷法によりエポキシ接着剤等を用いて、シール部を印刷する。
　この後、第一の基板１１と第二の基板１２とを、垂直配向膜１６，１７を対向させるように、スペーサ突起物およびシール部を介して貼り合わせ、液晶分子を含む液晶組成物を注入する。
　その後、加熱するなどして、シール部を硬化することにより、液晶組成物を、第一の基板１１と第二の基板１２との間に封止する。
　次に、共通電極１４と画素電極１５との間に、電圧印加手段を用いて、電圧を印加する。電圧は、例えば、１～３０（Ｖ）の大きさで印加する。これにより、第一の基板１１における液晶組成物層１３と隣接する面（液晶組成物層１３と対向する面）、および、第二の基板１２における液晶組成物層１３と隣接する面（液晶組成物層１３と対向する面）に対して所定の角度をなす方向の電場が生じ、液晶分子１９が、第一の基板１１と第二の基板１２の法線方向から所定方向に傾いて配向することとなる。このとき、液晶分子１９の傾斜角は、後述の工程で液晶分子１９に付与されるプレチルトθと概ね等しくなる。従って、電圧の大きさを適宜調節することにより、液晶分子１９のプレチルトθの大きさを制御することが可能である（図３参照）。
　さらに、電圧を印加した状態のまま、紫外光ＵＶを、例えば、第一の基板１１の外側から液晶組成物層１３に照射することにより、垂直配向膜１６，１７中の重合性化合物を重合させ、第２の高分子化合物を生成する。
　この場合、照射する紫外光ＵＶの強度は一定であっても、一定でなくてもよく、照射強度を変化させる際の各々の強度における照射時間も任意であるが、２段階以上の照射工程を採用する場合には、２段階目以降の照射工程の照射強度は１段階目の照射強度よりも弱い強度を選択することが好ましく、２段階目以降の総照射時間は１段階目の照射時間よりも長くかつ照射総エネルギー量が大きいことが好ましい。また、照射強度を不連続に変化させる場合には、全照射工程時間の前半部分の平均照射光強度が後半部分の平均照射強度よりも強いことが望ましく、照射開始直後の強度が最も強いことがより望ましく、照射時間の経過と共にある一定値まで常に照射強度が減少し続けることがさらに好ましい。その場合の紫外線ＵＶ強度は２ｍＷ／ｃｍ－２～１００ｍＷ／ｃｍ－２であることが好ましいが、多段階照射の場合の１段階目、または不連続に照射強度変化させる場合の全照射工程中の最高照射強度は１０ｍＷ／ｃｍ－２～１００ｍＷ／ｃｍ－２であること、かつ多段階照射の場合の２段階目以降、または不連続に照射強度を変化させる場合の最低照射強度は２ｍＷ／ｃｍ－２～５０ｍＷ／ｃｍ－２であることがより好ましい。また、照射総エネルギー量は１Ｊ～３００Ｊが好ましく、１０Ｊ～３００Ｊであることが好ましいが、５０Ｊ～２５０Ｊであることがより好ましく、１００Ｊ～２５０Ｊであることがさらに好ましい。
　この場合、印加電圧は交流であっても直流であってもよい。
　その結果、垂直配向膜１６，１７の配向制御部と固着した、第２の高分子化合物を含む配向規制部（図示略）が形成される。この配向規制部は、非駆動状態において、液晶組成物層１３における垂直配向膜１６，１７との界面近傍に位置する液晶分子１９にプレチルトθを付与する機能を有する。なお、ここでは、紫外光ＵＶを、第一の基板１１の外側から照射したが、第二の基板１２の外側から照射してもよく、第一の基板１１および第二の基板１２の双方の基板の外側から照射してもよい。
　このように、本発明の液晶表示素子では、液晶組成物層１３において、液晶分子１９が、所定のプレチルトθを有している。これにより、プレチルト処理が全く施されていない液晶表示素子およびそれを備えた液晶表示装置と比較して、駆動電圧に対する応答速度を大幅に向上させることができる。
　本発明の液晶表示素子において、垂直配向膜１６，１７を構成する高分子化合物前駆体としては、感光性でないポリイミド前駆体が好ましい。
　重合性化合物、特に上記一般式（ＶＩ）及び一般式（Ｖ）で表される化合物の、前記高分子化合物前駆体中における含有量の合計は、０．５～４質量％であることが好ましく、１～２質量％であることがより好ましい。
　以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は「質量％」を意味する。
　以下の実施例及び比較例において、Ｔｎｉ、Δｎ、Δε、η、γ１をそれぞれ下記の通り定義する。
　　Ｔｎｉ　：ネマチック相－等方性液体相転移温度（℃）
　　Δｎ　　：２５℃における屈折率異方性
　　Δε　　：２５℃における誘電率異方性
　　η　　　：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
　　γ１　　：２５℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ)
　以下の実施例及び比較例において、下記の方法により、液晶表示素子の焼き付き、滴下痕、コントラストを評価した。
（焼き付き）
　液晶表示素子の焼き付き評価は、表示エリア内に所定の固定パターンを１０００時間表示させた後に、全画面均一な表示を行ったときの固定パターンの残像のレベルを目視にて以下の４段階評価で行った。
◎：残像無し
○：残像ごく僅かに有るも許容できるレベル
△：残像有り許容できないレベル
×：残像有りかなり劣悪
（滴下痕）
　液晶表示装置の滴下痕の評価は、全面黒表示した場合における白く浮かび上がる滴下痕を目視にて以下の４段階評価で行った。
◎：残像無し
○：残像ごく僅かに有るも許容できるレベル
△：残像有り許容できないレベル
×：残像有りかなり劣悪
なお、実施例において化合物の記載について以下の略号を用いた。
（側鎖）
－ｎは、－ＣｎＨ２ｎ＋１（炭素原子数ｎの直鎖状アルキル基）を表す。
－Ｏｎは、－ＯＣｎＨ２ｎ＋１（炭素原子数ｎの直鎖状アルコキシ基）を表す。
（環構造）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
（実施例１）
　透明な共通電極からなる透明電極層及びカラーフィルター層を具備した第一の基板（共通電極基板）と、アクティブ素子により駆動される透明画素電極を有する画素電極層を具備した第二の基板（画素電極基板）とを作製した。
　画素電極基板において、各画素電極としては、液晶分子の配向を分割するため、画素電極に電極を有さないスリットが存在するように、ＩＴＯをエッチングしたものを用いた。
　共通電極基板及び画素電極基板のそれぞれに、ポリイミド前駆体及び重合性化合物を含む垂直配向膜材料をスピンコート法により塗布し、その塗布膜を２００℃で加熱することにより、垂直配向膜材料中のポリイミド前駆体を硬化させ、各基板の表面に１００ｎｍの垂直配向膜を形成した。この段階において、その垂直配向膜において、反応性基を有する重合性化合物は硬化していない。
　垂直配向膜形成材料としては、ポリイミド前駆体を３％含有するポリイミド溶液（商品名：ＪＡＬＳ２１３１－Ｒ６、ＪＳＲ社製 ）に、以下の式（Ｅ－２－１）で表される重合性化合物及び式（Ｅ－２－２）で表される重合性化合物を前記ポリイミド前駆体中の含有量がそれぞれ１％となるように添加し、更に、重合性化合物に対して５％の光開始剤イルガキュア９０７（ＢＡＳＦ社製）を添加したものを用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　垂直配向膜を形成した共通電極基板及び画素電極基板に、以下に示す化学式で表される化合物を含有する液晶組成物を挟持した後、シール材を硬化させて、液晶組成物層を形成した。この際、厚さ４μｍのスペーサを用いて、液晶組成物層の厚さを４μｍとした。
　なお、以下に示す化学式において、（Ｉ）の群に属する化合物は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、（ＩＩ）の群に属する化合物は、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　得られた液晶表示素子に、矩形の交流電場を印加した状態で紫外線を照射し、前記反応性基を有する重合性化合物を硬化させた。照射装置としては、ウシオ電機社製ＵＩＳ－Ｓ２５１１ＲＺと共に、紫外線ランプとして、ウシオ電機社製ＵＳＨ－２５０ＢＹを用いて、２０ｍＷで１０分間、液晶表示素子に紫外線を照射し、実施例１の液晶表示素子を得た。この工程により、反応性基を有する重合性化合物の重合体を含む垂直配向膜が形成され、液晶組成物層中の液晶分子にプレチルト角が付与される。
　ここで、プレチルト角は、図３に示すように定義される。完全な垂直配向をしている場合、プレチルト角（θ）は９０°となり、プレチルト角が付与された場合、プレチルト角（θ）は９０°より小さくなる。
　実施例１の液晶表示素子は、図２に示すような画素電極のスリットに従って、４つの区画において異なった方向にプレチルト角を有し、前記重合性化合物の硬化後、交流電場を切った状態でもプレチルト角が維持された。維持されたプレチルト角は８７°であった。
　このように得られた実施例１の液晶表示素子は、表１に示すように、優れた応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000075
（実施例２）
　垂直配向膜形成材料として、ポリイミド前駆体を３％含有するポリイミド溶液（商品名：ＪＡＬＳ２１３１－Ｒ６、ＪＳＲ社製 ）に、式（Ｅ－２－３）で表される重合性化合物及び式（Ｅ－１－１）で表される重合性化合物を前記ポリイミド前駆体中の含有量がそれぞれ１％となる溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２の液晶表示素子を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
　実施例２の液晶表示素子について、実施例１と同様にして、焼き付き及び滴下痕を測定した。結果を表２に示す。
その結果、実施例２の液晶表示素子は、実施例１の液晶表示素子と比較して若干劣るものの、優れた応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000078
（実施例３）
　垂直配向膜形成材料として、ポリイミド前駆体を３％含有するポリイミド溶液（商品名：ＪＡＬＳ２１３１－Ｒ６、ＪＳＲ社製 ）に、以下の式（Ｅ－２－４）で表される重合性化合物及び式（Ｅ－３－１）で表される重合性化合物を前記ポリイミド前駆体中の含有量がそれぞれ２％及び１％となる溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３の液晶表示素子を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
　実施例３の液晶表示素子について、実施例１と同様にして、焼き付き及び滴下痕を測定した。結果を表３に示す。
その結果、実施例３の液晶表示素子は、実施例１の液晶表示素子と比較して若干劣るものの、優れた応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000081
（実施例４）
　表４に示す組成からなる液晶組成物を調製し、その液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４の液晶表示素子を得た。
実施例４の液晶表示素子について、実施例１と同様にして、焼き付き及び滴下痕を測定した。結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000082
　その結果、実施例４の液晶表示素子は、実施例１の液晶表示素子と比較して若干劣るものの、比較的優れた応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。
（実施例５）
　表５に示す組成からなる液晶組成物を調製し、その液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例５の液晶表示素子を得た。
実施例５の液晶表示素子について、実施例１と同様にして、焼き付き、滴下痕及び応答速度を測定した。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000083
　その結果、実施例５の液晶表示素子は、実施例１の液晶表示素子と比較して若干劣るものの、比較的優れた応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。
（実施例６）
　表６に示す組成からなる液晶組成物を調製し、その液晶組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６の液晶表示素子を得た。
実施例６の液晶表示素子について、実施例１と同様にして、焼き付き及び滴下痕を測定した。結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000084
　その結果、実施例６の液晶表示素子は、実施例１の液晶表示素子と比較して若干劣るものの、比較的優れた応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。
(実施例７)
　光開始剤イルガキュア９０７の代わりに重合性化合物ＲＶ－３を前記ポリイミド前駆体中の含有量が１％となる溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例７の液晶表示素子を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000085
　実施例７の液晶表示素子について、実施例１と同様にして、焼き付き及び滴下痕を測定した。結果を表７に示す。その結果、実施例７の液晶表示素子は、実施例１の液晶表示素子と同様に、優れた応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000086
(実施例８)
　光開始剤イルガキュア９０７の代わりに重合性化合物ＲＶ－３を前記ポリイミド前駆体中の含有量が１％となる溶液を用いた以外は実施例２と同様にして、実施例８の液晶表示素子を得た。
実施例８の液晶表示素子について、実施例２と同様にして、焼き付き及び滴下痕を測定した。結果を表８に示す。その結果、実施例８の液晶表示素子は、実施例２の液晶表示素子と同様に、優れた応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000087
(実施例９)
　光開始剤イルガキュア９０７の代わりに重合性化合物ＲＶ－３を前記ポリイミド前駆体中の含有量が１％となる溶液を用いた以外は実施例３と同様にして、実施例９の液晶表示素子を得た。
実施例９の液晶表示素子について、実施例３と同様にして、焼き付き及び滴下痕を測定した。結果を表８に示す。その結果、実施例８の液晶表示素子は、実施例３の液晶表示素子と同様に、優れた応答速度を示し、滴下痕が発生し難く、焼き付きの点でも優れていることが明らかとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000088
（比較例１）
　重合性化合物として、式（Ｅ－２－１）で表される化合物に替えて、一般式（１）を満たさない下記の式（C－１－１）で表される化合物を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１の液晶表示素子を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
　比較例1の液晶表示素子について、実施例1と同様にして、焼付き、滴下痕及び応答速度を測定した。結果を表１０に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000090
　その結果、比較例1で調製した液晶表示素子は実施例1に比べて滴下痕評価、焼付き評価、応答速度において劣っていた。
（比較例２）
　重合性化合物として、式（Ｅ－２－１）及び式（Ｅ－２－２）で表される化合物に替えて、式（C－２－１）及び式（E－１－１）で表される化合物をそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にして、比較例２の液晶表示素子を得た。
　比較例２の液晶表示素子について、実施例1と同様にして、焼付き、滴下痕及び応答速度を測定した。結果を表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000091
　その結果、比較例２で調製した液晶表示素子は実施例1に比べて滴下痕評価、焼付き評価、応答速度において劣っていた。
（比較例３）
　重合性化合物として、式（Ｅ－２－１）及び式（Ｅ－２－２）で表される化合物に替えて、式（E－３－１）及び式（E－１－１）で表される化合物をそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にして、比較例３の液晶表示素子を得た。
　比較例３の液晶表示素子について、実施例1と同様にして、焼付き、滴下痕及び応答速度を測定した。結果を表１２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000092
その結果、比較例３で調製した液晶表示素子は実施例1に比べて応答速度が劣っていた。
１０・・・液晶表示素子、１１・・・第一の基板、１２・・・第二の基板、１３・・・液晶組成物層、１４・・・共通電極、１５・・・画素電極、１６・・・垂直配向膜、１７・・・垂直配向膜、１８・・・カラーフィルター、１９・・・液晶分子。

Claims (12)

  1. 　共通電極を有する第一の基板と、画素電極を有する第二の基板と、前記第一の基板と前記第二の基板の間に挟持された液晶組成物層とを有し、前記共通電極と前記画素電極間に、前記第一の基板と前記第二の基板に略垂直に電界を印加し、前記液晶組成物層中の液晶分子を制御する液晶表示素子であって、
    　前記第一の基板と前記第二の基板の少なくとも一方に、前記液晶組成物層中の液晶分子の配向方向を、前記第一の基板および前記第二の基板における前記液晶組成物層と隣接する面に対して略垂直に制御する垂直配向膜を有し、該垂直配向膜が、下記一般式（１）で表される２種以上の重合性化合物の重合体であり、該２種以上の重合性化合物のうち１種以上は２官能性の重合性化合物である重合体を含むことを特徴とする液晶表示素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｐ２は重合性官能基を表し、Ｓ１は炭素原子数１～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基中の水素原子は、１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＯＣＯ－Ｏ－により置き換えられていても良い。）、Ｘ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し（ただし、Ｐ２－Ｓ１、及びＳ１－Ｘ１は、－Ｏ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－Ｓ－Ｓ－及び－Ｏ－Ｓ－基を含まない。）、ｑ１は０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基を表し、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、該アルキル基は直鎖状であっても分岐していてもよく、該アルキル基は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、あるいはＲ２は、一般式（１－ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｐ３は重合性官能基を表し、Ｓ２は、Ｓ１で定義されたものと同一のものを表し、Ｘ２は、Ｘ１で定義されたものと同一のものを表し（ただし、Ｐ３－Ｓ２、及びＳ２－Ｘ２は、－Ｏ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－Ｓ－Ｓ－及び－Ｏ－Ｓ－基を含まない。）、ｑ２は０又は１を表す。）を表し、
    上記ＭＧで表されるメソゲン基は、一般式（１－ｂ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ3はそれぞれ独立的に、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、炭素原子数１～８のアルカノイル基、炭素原子数１～８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１～８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケノイル基、炭素原子数２～８のアルケノイルオキシ基、又は一般式（１－ｃ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｐ４は重合性官能基を表し、Ｓ３は、Ｓ１で定義されたものと同一のものを表し、Ｘ３は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、又は単結合を表し、ｑ３は０又は１を表し、ｑ４は０又は１を表す。（ただし、Ｐ４－Ｓ３、及びＳ３－Ｘ３は、－Ｏ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－Ｓ－Ｓ－及び－Ｏ－Ｓ－基を含まない。））を有していても良く、ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－Ｃ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２～１０のアルキル基又は単結合を表し、ｒ１が０または1の場合Ｂ１、及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。但し、ｒ１が０の場合はＺ２は単結合ではなく、Ｂ１またはＢ３の置換基として一般式（１－ｃ）を一つ有する場合はＺ１およびＺ２は単結合ではない。）
  2. 　複数の画素を有し、該画素中にプレチルト角が異なる２以上の領域を有する請求項１に記載の液晶表示素子。
  3. 　前記垂直配向膜が、ポリイミド構造を含む請求項１又は２に記載の液晶表示素子。
  4. 　前記第一の基板及び前記第二の基板における前記液晶組成物層と隣接する面に前記垂直配向膜を有し、前記第一の基板にカラーフィルター層を有する請求項１に記載の液晶表示素子。
  5. 　前記画素電極が、画素の中央から４方向に櫛歯状にスリットを有し、前記液晶組成物層中の液晶分子が異なった方向に配向する４つの領域を有する請求項１に記載の液晶表示素子。
  6. 　前記液晶組成物層が、滴下法により形成された請求項１の何れか一項に記載の液晶表示素子。
  7. 　前記液晶組成物層を構成する液晶組成物が、下記一般式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ａは１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｌは１又は２を表すが、ｌが２の場合二つのＡは同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物及び、下記一般式（ＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、Ｒ３は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｒ４は炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数４～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数３～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｂ及びＤはそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、Ｚ２は単結合、－ＯＣＨ２－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－を表し、ｍは０、１又は２を表すが、ｍが２の場合二つのＢは同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物を含有する請求項１項に記載の液晶表示素子。
  8. 　前記液晶組成物が、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を３０～６０質量％含有し、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物を３０～６５質量％含有する請求項７に記載の液晶表示素子。
  9. 　前記液晶組成物が、下記一般式（ＩＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基又は炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基を表し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して、水素原子またはフッ素原子を表し、Ｅ、Ｆ及びＧはそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレンを表し、Ｚ３は単結合、－ＯＣＨ２－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－を表し、ｎは０又は１を表す。）で表される化合物を５～２０質量％含有する請求項７又は８に記載の液晶表示素子。
  10. 　共通電極を有する第一の基板と画素電極を有する第二の基板の少なくとも一方に、下記一般式（１）で表される２種以上の重合性化合物、及び垂直配向材料を含有する配向材料を塗布し、加熱することにより配向膜を形成した後、前記第一の基板と前記第二の基板により液晶組成物を挟持し、前記共通電極と前記画素電極間に、電圧を印加し、配向した状態で活性エネルギー線を照射することにより、前記配向膜中の重合性化合物を重合する液晶表示素子の製造方法であって、
    　前記一般式（１）で表される２種以上の重合性化合物のうち、１種以上は２官能性の重合性化合物である液晶表示素子の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （式中、Ｐ２は重合性官能基を表し、Ｓ１は炭素原子数１～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基中の水素原子は、１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＯＣＯ－Ｏ－により置き換えられていても良い。）、Ｘ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し（ただし、Ｐ２－Ｓ１、及びＳ１－Ｘ１は、－Ｏ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－Ｓ－Ｓ－及び－Ｏ－Ｓ－基を含まない。）、ｑ１は０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基を表し、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、該アルキル基は直鎖状であっても分岐していてもよく、該アルキル基は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、あるいはＲ２は、一般式（１－ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （式中、Ｐ３は重合性官能基を表し、Ｓ２は、Ｓ１で定義されたものと同一のものを表し、Ｘ２は、Ｘ１で定義されたものと同一のものを表し（ただし、Ｐ３－Ｓ２、及びＳ２－Ｘ２は、－Ｏ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－Ｓ－Ｓ－及び－Ｏ－Ｓ－基を含まない。）、ｑ２は０又は１を表す。）を表し、
    上記ＭＧで表されるメソゲン基は、一般式（１－ｂ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     （式中、Ｂ１、Ｂ２及びＢ3はそれぞれ独立的に、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、炭素原子数１～８のアルカノイル基、炭素原子数１～８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１～８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケノイル基、炭素原子数２～８のアルケノイルオキシ基、及び／又は一般式（１－ｃ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     （式中、Ｐ４は重合性官能基を表し、
    Ｓ３は、Ｓ１で定義されたものと同一のものを表し、Ｘ３は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、又は単結合を表し、ｑ３は０又は１を表し、ｑ４は０又は１を表す。（ただし、Ｐ４－Ｓ３、及びＳ３－Ｘ３は、－Ｏ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－Ｓ－Ｓ－及び－Ｏ－Ｓ－基を含まない。））を有していても良く、ｒ１は０、１、２又は３を表し、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－Ｃ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数２～１０のアルキル基又は単結合を表し、ｒ１が０または1の場合Ｂ１、及びＺ１が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。但し、ｒ１が０の場合はＺ２は単結合ではなく、Ｂ１またはＢ３の置換基として一般式（１－ｃ）を一つ有する場合はＺ１およびＺ２は単結合ではない。）
  11. 　前記活性エネルギー線が紫外線であり、その強度が２ｍＷ／ｃｍ－２～１００ｍＷ／ｃｍ－２であり、照射総エネルギー量が１Ｊ～３００Ｊである請求項１０に記載の液晶表示素子の製造方法。
  12. 　前記液晶組成物が、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を３０～５０質量％含有し、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物を３０～５０質量％含有する請求項１０又１１に記載の液晶表示素子の製造方法。
PCT/JP2016/078796 2015-10-01 2016-09-29 液晶表示素子及びその製造方法 Ceased WO2017057557A1 (ja)

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