WO2016111108A1 - 構造物表面の防汚方法および封止用粘着テープ - Google Patents
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- WO2016111108A1 WO2016111108A1 PCT/JP2015/084243 JP2015084243W WO2016111108A1 WO 2016111108 A1 WO2016111108 A1 WO 2016111108A1 JP 2015084243 W JP2015084243 W JP 2015084243W WO 2016111108 A1 WO2016111108 A1 WO 2016111108A1
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- E04G21/00—Preparing, conveying, or working-up building materials or building elements in situ; Other devices or measures for constructional work
- E04G21/24—Safety or protective measures preventing damage to building parts or finishing work during construction
- E04G21/30—Safety or protective measures preventing damage to building parts or finishing work during construction against mechanical damage or dirt, e.g. guard covers of stairs
Definitions
- the present invention relates to an antifouling method for a structure surface.
- the present invention specifically includes, for example, aquatic organisms in underwater structures (such as ships, buoys, port facilities, offshore oilfield facilities, power plant cooling water channels, factory cooling water channels, water floating channels, etc.).
- the present invention relates to an antifouling method for the surface of a structure for preventing adhesion and propagation.
- this invention relates to the adhesive tape for sealing which can be preferably used for the antifouling method of the structure surface as mentioned above.
- Underwater structures such as ships are in contact with seawater, and aquatic organisms such as barnacles, oysters, mussels, hydra, cell plastics, squirts, bryozoans, Aosa, Aonori, and attached diatoms grow and increase fluid resistance. It causes unfavorable conditions such as deterioration of machine performance such as deterioration of thermal conductivity and diffusion of attached aquatic organisms overseas. In addition, the work for removing the attached aquatic organisms requires a large amount of labor and enormous time, and suffers an economic loss.
- antifouling paint In order to prevent such damage, antifouling paint has been conventionally applied to underwater structures. Antifouling paints have long contained toxic antifouling agents such as organotin compounds and now cuprous oxide. Adhesive growth of aquatic organisms can be almost suppressed by the toxicity of antifouling paints, but toxic antifouling agents such as organotin compounds and cuprous oxide have a considerable adverse effect on the human body and the environment. It becomes. Further, when the antifouling paint is dried after being applied, about 30% by weight of the organic solvent (VOC) is volatilized, which adversely affects the work environment and the surrounding environment. In spray painting, it is said that 10 to 20% by weight of the paint is scattered by the wind in addition to VOC emission into the atmosphere.
- VOC organic solvent
- antifouling paints so far have an adhesion inhibiting effect on aquatic organisms, but have a great adverse effect on the human body and the environment, and the current situation is that many problems have not been solved. .
- an antifouling tape composed of two layers of silicone rubber and an adhesive
- the silicone rubber layer responsible for the antifouling effect does not contain an antifouling agent such as oil, and is a silicone rubber itself.
- the adhesion of aquatic organisms can be suppressed by its water repellency in the short term, but the antifouling effect cannot be sustained in the long term.
- an antifouling tape is composed of two layers of silicone rubber and an adhesive, there is a great concern about strength.
- silicone rubber has a very low strength at break, and therefore, when such an antifouling tape is peeled off after use, it is difficult to peel off as a tape state, which is not practical.
- Patent Document 4 a sheet-like tape has been proposed in which a silicone elastomer is provided on a base material via a primer and an adhesive layer is provided on the opposite side of the base material (see Patent Document 4).
- a silicone elastomer is provided on a base material via a primer and an adhesive layer is provided on the opposite side of the base material.
- Patent Document 4 since there is no description about the use in water in patent document 4, when considering the use as an aquatic organism adhesion prevention adhesive tape, it is not realistic.
- strength design is required so that the base material does not break in the middle, Patent Document 4 does not have such description at all, so that it is not realistic in considering use as an aquatic organism adhesion preventing adhesive tape.
- Patent Document 5 an aquatic organism adhesion preventing adhesive tape having an antifouling layer on its surface has been reported.
- a plurality of sheet-like aquatic organism adhesion preventing adhesive tapes are used for the antifouling property of the structure surface. Is laid down where required.
- a boundary line or a gap is formed by the ends of adjacent aquatic organism adhesion preventing adhesive tapes. If such a boundary line or a gap exists, water such as seawater enters from there, causing a problem that the aquatic organism adhesion preventing adhesive tape is peeled off.
- the gap portion has no antifouling property, when the gap portion exists, there is a problem that aquatic organisms easily adhere to the periphery.
- a so-called touch-up operation in which a sealant or paint is applied to the boundary line or the gap portion to cover the boundary line or the gap portion can be considered.
- the touch-up operation is an application operation by an operator, there is a problem that depending on the number and length of boundary lines and gaps, the operation is very burdensome for the operator.
- the operation accuracy of accurately covering the boundary line and the gap portion without unevenness is lowered.
- it is a sealant or paint application operation there is a problem of contamination during operation in which the application material is scattered during the operation.
- An object of the present invention is to provide an antifouling method for a surface of a structure that can reduce a work load, increase work accuracy, reduce contamination during work, and exhibit excellent antifouling properties. Moreover, it is providing the adhesive tape for sealing which can be preferably used for the antifouling method of the surface of such a structure.
- the antifouling method of the structure surface of the present invention is A method of imparting antifouling property to at least a part of the structure surface by spreading a plurality of sheets having the antifouling layer (A1) on at least a part of the structure surface, A pressure-sensitive adhesive tape including an antifouling layer (A2) and a pressure-sensitive adhesive layer (B) is applied so as to cover the ends of the adjacent sheets.
- the pressure-sensitive adhesive layer (B) contains a silicone resin-based pressure-sensitive adhesive.
- the antifouling layer (A2) contains a silicone resin.
- the antifouling layer (A2) contains an antifouling agent.
- the antifouling agent contains silicone oil.
- a base material layer (C) is provided between the antifouling layer (A2) and the pressure-sensitive adhesive layer (B).
- the sealing adhesive tape of the present invention is An adhesive tape for covering edges of adjacent sheets having an antifouling layer (A1) on the surface, An antifouling layer (A2) and an adhesive layer (B) are included.
- the present invention it is possible to provide a structure surface antifouling method that can reduce the work load, increase the work accuracy, reduce contamination during work, and exhibit excellent antifouling properties.
- the adhesive tape for sealing which can be preferably used for the antifouling method of such a structure surface can be provided.
- the antifouling method for a structure surface according to the present invention provides antifouling property to at least a part of the structure surface by spreading a plurality of sheets having an antifouling layer (A1) on the surface of the structure. It is a method of granting.
- the antifouling method for a structure surface according to the present invention applies a work load by applying an adhesive tape including an antifouling layer (A2) and an adhesive layer (B) so as to cover such boundary lines and gaps. Can be reduced, work accuracy can be increased, contamination during work can be reduced, and excellent antifouling properties can be exhibited.
- any appropriate structure can be adopted as long as it is required to impart antifouling properties.
- a structure for example, preferably, an underwater structure that aquatic organisms adhere and easily propagate is mentioned.
- any appropriate sheet can be adopted as long as it can impart antifouling properties to the structure.
- a sheet comprising an antifouling layer (A1) and an adhesive layer
- a sheet comprising an antifouling layer (A1), a base material layer and an adhesive layer.
- FIG. 1 and 2 are schematic views showing an example of the antifouling method for the surface of a structure of the present invention
- FIG. 1 is a side view showing a state where a sheet and an adhesive tape are attached to a ship
- FIG. It is an expanded sectional view of the pasting state shown in FIG.
- the long sheets 10, 10, 10,... are continuously bonded to the surface of the ship 100 so that their longitudinal directions are substantially parallel.
- the adjacent sheets 10 and 10 may be bonded so that the right end surface 11 of the sheet 10 and the left end surface 12 of the sheet 10 are adjacent to each other, or FIG.
- the right end portion 10a of the sheet 10 may be bonded so that the left end portion 10b of the adjacent sheet 10 overlaps.
- the clearance gap part 10c may be formed between the sheet
- an adhesive tape is further applied to the ship surface.
- the adhesive tape 20 is attached so as to cover the end portions 10a and 10b of the adjacent sheets 10 and 10.
- the long adhesive tape 20 is attached so that the longitudinal direction thereof is aligned with the longitudinal direction of the sheet 10.
- the width of the adhesive tape 20 is preferably 10% to 20% with respect to the width of the sheet 10.
- the width of the sheet 10 is, for example, 100 mm to 3000 mm.
- the width of the adhesive tape 20 is, for example, 10 mm to 600 mm.
- the pressure-sensitive adhesive tape including the antifouling layer (A2) and the pressure-sensitive adhesive layer (B) is preferably the pressure-sensitive adhesive tape for sealing of the present invention described below. ⁇ Sealing adhesive tape ⁇
- the sealing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape for covering edges of adjacent sheets having an antifouling layer (A1) on the surface.
- the sealing adhesive tape of the present invention includes an antifouling layer (A2) and an adhesive layer (B).
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive tape for sealing of the present invention is set to any appropriate thickness as long as the effects of the present invention are not impaired by the thickness of each layer included in the adhesive tape.
- the thickness of the adhesive tape is preferably 10 ⁇ m to 2000 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m to 800 ⁇ m, and still more preferably 100 ⁇ m to 500 ⁇ m.
- the sealing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may have any appropriate other layer as long as the antifouling layer (A1) and the pressure-sensitive adhesive layer are included, as long as the effects of the present invention are not impaired. .
- the adhesive tape preferably has a base material layer between the antifouling layer (A1) and the adhesive layer.
- FIG. 3 shows a schematic cross-sectional view of an example of the pressure-sensitive adhesive tape for sealing of the present invention.
- the adhesive tape 20 for sealing of this invention contains the antifouling layer (A1) 2 and the adhesive layer 3 in this order.
- the release film 1 may be provided on the surface of the antifouling layer (A1) 2 or the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 3.
- the antifouling layer (A1) 2 and the pressure-sensitive adhesive layer 3 are preferably laminated directly in this order.
- FIG. 4 shows a schematic sectional view of an example of the pressure-sensitive adhesive tape for sealing of the present invention.
- the adhesive tape 20 for sealing of this invention contains the antifouling layer (A1) 2, the base material layer 4, and the adhesive layer 3 in this order.
- the release film 1 may be provided on the surface of the antifouling layer (A1) 2 or the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 3.
- the antifouling layer (A1) 2, the base material layer 4, and the pressure-sensitive adhesive layer 3 are preferably laminated directly in this order.
- the antifouling layer (A1) preferably contains a silicone resin.
- Arbitrary appropriate content rates can be employ
- the content of the silicone resin in the antifouling layer (A1) is preferably 30% to 98% by weight, more preferably 40% to 97% by weight, and further preferably 45% to 96% by weight. Particularly preferred is 50 to 95% by weight.
- any appropriate silicone resin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Only one type of silicone resin may be used, or two or more types may be used. Such a silicone resin may be a silicone resin that is liquid at normal temperature, or may be a silicone resin that is solid at normal temperature. Such a silicone resin may be a condensation type silicone resin or an addition type silicone resin. Further, as such a silicone resin, a one-component silicone resin (for example, a one-component room temperature curable (RTV) resin) that is dried alone may be used, or a two-component silicone resin (for example, It may be a two-component room temperature curable (RTV) resin).
- RTV room temperature curable
- silicone resin examples include one-component RTV rubbers manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (for example, KE-3423, KE-347, KE-3475, KE-3495, KE-4895, KE- 4896, KE-1830, KE-1884, KE-3479, KE-348, KE-4897, KE-4898, KE-1820, KE-1825, KE-1831, KE-1833, KE-1885, KE-1056, KE-1151, KE-1842, KE-1886, KE-3424G, KE-3494, KE-3490, KE-40RTV, KE-4890, KE-3497, KE-3498, KE-3466, KE-3466, KE- 3467, KE-1862, KE-1867, KE-3491, KE-3492, KE-341 KE-3418, KE-3427, KE-3428, KE-41
- Two-component RTV rubber for example, KE-1800T-A / B, KE-66, KE-1031-A / B, KE-200, KE-118, KE-103, KE-108, KE-119, KE -109E-A / B, KE-1051J-A / B, KE-1012-A / B, KE-106, KE-1282-A / B, KE-1283-A / B, KE-1800-A / B / C, KE-1801-A / B / C, KE-1802-A / B / C, KE-1281-A / B, KE-1204-A / B, KE-1204-AL / BL, KE-1280 -A / B, KE-513-A / , KE-521-A / B, KE-1285-A / B, KE-1861-A / B, KE-12, KE-14, KE-17, KE
- KEG-2000-40A / B KEG-2000-50A / B, KEG-2000-60A / B, KEG-2000-70A / B, KEG-2001-40A / B, KEG-2001-50A / B, KE-1950-10A B, KE-1950-20A / B, KE-1950-30A / B, KE-1950-35A / B, KE-1950-40A / B, KE-1950-50A / B, KE-1950-60A / B, KE-1950-70A / B, KE-1935A / B, KE-1987A / B, KE-1988A / B, KE-2019-40A / B, KE-2019-50A / B, KE-2019-60A / B, KE-2017-30A / B, KE-2017-40A / B, KE-2017-50A / B, KE-2090-40A / B, KE-2090-50A / B, KE-2090-50A
- the silicone resin is particularly preferably a two-component heat addition type silicone resin.
- two-component RTV rubber manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., LIMS (liquid silicone manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Rubber injection molding system
- LR7665 series manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.
- LR3033 series manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.
- TSE3032 series manufactured by Momentive Co., Ltd. and the like.
- KE-1950-10 A / B
- KE-1950-20 A / B
- KE-1950-30 A / B
- KE-1950-35 manufactured by Chemical Industry Co., Ltd.
- KE-1950-40 (A / B), KE-1950-50 (A / B), KE-1950-60 (A / B), KE-1950-70 (A / B) ), KE-1987 (A / B), KE-1988 (A / B), Wacker Asahikasei Silicone Co., Ltd. LR7665 series, LR3033 series, and the like TSE3032 series manufactured by Momentive Corporation.
- the silicone resin is preferably a silicone resin having physical properties such that the resin surface is elastically deformed by water pressure at the time of removing with water.
- a silicone resin has a 100% modulus (tensile stress) of the silicone resin of preferably 0.1 MPa to 10 MPa, more preferably 0.1 MPa to 6 MPa.
- Such silicone resin is preferably soluble in an organic solvent.
- the antifouling layer preferably contains an antifouling agent.
- the sealing adhesive tape of the present invention preferably contains silicone oil as an antifouling agent.
- the silicone oil preferably has no reactivity with the silicone resin or self-condensation.
- silicone oil those that are incompatible to some extent with the organopolysiloxane contained in the silicone resin are preferable, and those that can maintain the antifouling effect for a long period of time are preferable.
- examples of such silicone oil include terminal hydroxyl group-containing dimethyl silicone oil, dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, higher fatty acid ester-based silicone oil, and the like.
- the viscosity at 25 ° C. of the silicone oil is preferably 10 centistokes to 10000 centistokes, more preferably 50 centistokes to 5000 centistokes, still more preferably 80 centistokes to 1000 centistokes, and particularly preferably. Is between 100 centistokes and 500 centistokes.
- the silicone oil is preferably a silicone oil represented by the general formula (I).
- R 1 is the same or different and represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluoroalkyl group, a polyether group, or a hydroxyl group
- R 2 is the same or Differently, it represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a polyether group or a fluoroalkyl group
- n represents an integer of 0 to 150.
- R 1 in the general formula (I) is preferably a methyl group, a phenyl group, or a hydroxyl group.
- R 2 in the general formula (I) is preferably a methyl group, a phenyl group, or a 4-trifluorobutyl group.
- the silicone oil represented by the general formula (I) has a number average molecular weight of preferably 180 to 20000, more preferably 1000 to 10,000.
- silicone oil represented by the general formula (I) specifically, for example, terminal hydroxyl group-containing dimethyl silicone oil R 1 at both ends or one end is a hydroxyl group, all of R 1 and R 2 is a methyl group And dimethyl silicone oils in which some of the methyl groups of these dimethyl silicone oils are substituted with phenyl groups.
- silicone oil examples include silicone oils manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (for example, KF96L series, KF96 series, KF69 series, KF99 series, KF50 series, KF54 series, KF410 series, KF412 series, KF414). Series, FL series, etc., silicone oils manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. (eg BY16-846 series, SF8416 series, SH200 series, SH203 series, SH230 series, SF8419 series, FS1265 series, SH510 series, SH550 series, SH710 series FZ-2110 series, FZ-2203 series, etc.).
- the content ratio of the silicone oil to the silicone resin is preferably 0.5% to 250% by weight, more preferably 1% to 200% by weight, still more preferably 10% to 150% by weight, and particularly preferably. Is 30% to 120% by weight, most preferably 50% to 100% by weight.
- the antifouling layer may contain any appropriate antifouling agent other than silicone oil as long as the effects of the present invention are not impaired. Only one type of such antifouling agent may be used, or two or more types may be used. Examples of such an antifouling agent include an algal inhibitor, a dispersant, liquid paraffin, a surfactant, a liquid hydrocarbon, a fluorinated oil, an antibacterial agent, a herbicide and the like.
- any appropriate algae-proofing agent can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
- Such an algae is preferably a photosystem II inhibitor.
- the photochemical II inhibitor include urea-type algae and triazine-type algae.
- urea-type anti-algae examples include 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea, 3- (3,4-dichlorophenyl) -1-methoxy-1-methylurea, and 1,1-dimethyl.
- triazine-based anti-algae agents examples include 2-methyl-thio-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazine, 2-n-octyl-4-isothiazoline, 2-chloro-4,6-bis (Ethylamino) -1,3,5-triazine, 2-[(4-Chloro-6-ethylamino-1,3,5-triazin-2-yl) amino] -2-methylpropionitrile It is done.
- any appropriate dispersant can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
- a dispersant is preferably a modified silicone oil.
- the modified silicone oil include a side chain modified silicone oil, a both terminal modified silicone oil, a one terminal modified silicone oil, and a side chain both terminal modified silicone oil.
- liquid paraffin any appropriate liquid paraffin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
- liquid paraffin include P-40, P-55, P-60, P-70, P-80, P-100, P-120, P-150, P-200, P manufactured by MORESCO. -260, P-350, hydrocarbon liquid paraffin manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
- surfactant examples include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a cationic surfactant.
- anionic surfactant any appropriate anionic surfactant can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
- anionic surfactants include, for example, alkylbenzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, ⁇ -olefin sulfonates, ⁇ -sulfo fatty acid or ester salts, alkane sulfonates, Examples thereof include saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, amino acid type surfactants, N-acyl amino acid type surfactants, alkyl or alkenyl phosphate esters or salts thereof. Only one type of anionic surfactant may be used, or two or more types may be used.
- nonionic surfactant any appropriate nonionic surfactant can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
- nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, higher fatty acid alkanolamide or an alkylene oxide adduct thereof, sucrose fatty acid ester, alkyl glycoxide, fatty acid glycerin monoester. Examples thereof include esters and alkylamine oxides. Only one nonionic surfactant may be used, or two or more nonionic surfactants may be used.
- amphoteric surfactant any appropriate amphoteric surfactant can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
- amphoteric surfactants include carboxy type or sulfobetaine type amphoteric surfactants. Only one amphoteric surfactant may be used, or two or more amphoteric surfactants may be used.
- any appropriate cationic surfactant can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
- examples of such cationic surfactants include quaternary ammonium salts. Only one type of cationic surfactant may be used, or two or more types may be used.
- liquid hydrocarbon any appropriate liquid hydrocarbon can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
- liquid hydrocarbon any appropriate liquid hydrocarbon can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples thereof include hexane, heptane, benzene, toluene, xylene, 1-tetradecene and the like.
- fluorinated oil any appropriate fluorinated oil can be adopted as the fluorinated oil as long as the effects of the present invention are not impaired.
- fluorinated oils include perfluoropolyether, perfluorodecalin, perfluorooctane, and the like.
- Perfluoropolyether is preferred in terms of chemical stability.
- the perfluoropolyether for example, the structural formula: A- (C 3 F 6 O) x (CF 2 O) y (C 2 F 4 O) z-B (wherein the end group A is —F, —CF 3 , —C 2 F 5 , —C 3 F 7 , —CF (CF 3 ) OCF 3 , —OF, —OCF 3 , —OC 2 F 5 , —OC 3 F 7 , —OCF (CF 3 ) Any one of OCF 3 , the terminal group B is any one of —CF 3 , —C 2 F 5 , —C 3 F 7 , —CF (CF 3 ) OCF 3 , and x, y, and z are 0 Or a positive integer, x + y + z> 1, and a viscosity at 25 ° C.
- perfluoropolyether examples include, for example, CF 3 O— (CF 2 CF (CF 3 ) O) x (CF 2 O) y —CF 3 (wherein x and y are as described above). ), CF 3 O- (CF 2 O) y (C 2 F 4 O) z-CF 3 (wherein, y, z are as defined above), CF 3 O- (CF 2 CF (CF 3) O) x-CF 3 (wherein x is as described above) and F- (CF 2 CF 2 CF 2 O) x-C 2 F 5 (wherein x is as described above) Etc.
- antibacterial agent any appropriate antibacterial agent can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
- antibacterial agents include so-called antibacterial agents and herbicides.
- antibacterial agents include, for example, azoxystrobin, benalaxyl, benomyl, viteltanol, bromconazole, captahol, captan, carbendazim, quinomethionate, chlorothalonil, clozolinate, cyprozinyl, diclofluanide, diclofene, diclomedin, dichlorane, Dietofencarb, dimethomorph, diniconazole, dithianon, epoxiconazole, famoxadone, fenarimol, fenbuconazole, fenfram, fenpiclonil, fentin, fluazinam, fludioxonil, fluorimide, fluquinconazole, fursulfamide, flutolanil, holpet, hexachlorobenzene, hexaconazole, imi Benconazole, Ipoconazole, Iprodi
- examples of natural antibacterial agents include Chinese herbal ingredients such as Soso bamboo extract, hinokitiol, garlic extract and licorice.
- inorganic antibacterial agents such as silver, copper, zinc, tin, lead, and gold, are mentioned.
- zeolites, hydroxyapatite, calcium carbonate, silica gel, aluminum calcium silicate, polysiloxane compounds, zirconium phosphate, zirconium sulfate, ion exchangers, zinc oxide, etc. are used as carriers for these inorganic antibacterial agents as necessary. it can.
- Examples of the synthetic antibacterial agent include 2-pyridinethiol-1-oxide, p-chloro-m-cresol, polyhexamethylene hyguanide, hydrochloride, benzethonium chloride, alkylpolyaminoethylglycine, benzisothiazoline, 5- And chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2,2′-dithio-bis- (pyridine-1-oxide), and the like.
- herbicides for example, bensulfuron methyl, pyrazosulfuron ethyl, imazosulfuron, cyclosulfamuron, ethoxysulfuron, flucetosulfuron, azimusulfuron, primissulfuron, prosulfuron, rimsulfuron, halosulfuron methyl, nicosulfuron , Thifensulfuron methyl, tritosulfuron, foramsulfuron, amidosulfuron, chlorosulfuron, iodosulfuron, metsulfuron methyl, sulfosulfuron, flazasulfuron, chlorimuron ethyl, triflusulfuron methyl, oxas Ruflon, sulfometuron methyl, trifloxysulfuron sodium, flupirsulfuron ethyl sodium, imazamox, imazetapill, imazaquin
- the antifouling layer may employ any other appropriate antifouling agent as long as the effects of the present invention are not impaired.
- antifouling agents include waxes, petrolatum, animal fats, fatty acids, diatom adhesion inhibitors, agricultural chemicals, pharmaceuticals (such as medetomidine), enzyme activity inhibitors (such as alkylphenols and alkylresorcinols), biological repellents, and the like. Is mentioned.
- these antifouling agents By using these antifouling agents, the adhesion preventing effect of aquatic organisms such as diatoms and barnacles is further improved.
- the antifouling layer may contain any appropriate other additive as long as the effects of the present invention are not impaired.
- examples of such other additives include a UV absorber as a weathering agent.
- Specific examples of such ultraviolet absorbers include TINUVIN571, TINUVIN460, TINUVIN213, TINUVIN234, TINUVIN329, and TINUVIN326 made by BASF.
- the addition amount of such an ultraviolet absorber is preferably 0.5% by weight or more and less than 10% by weight with respect to the silicone resin.
- the filler can be added to the antifouling layer in order to improve the strength.
- the filler include silica particles and diatomaceous earth.
- grains by which the surface was hydrophobized from a dispersible viewpoint are preferable.
- examples of such a surface treatment method include a surface treatment method using dimethylpolysiloxane, dimethyldichlorosilane, hexamethylenedisilazane, cyclic dimethylsiloxane, and the like.
- the average particle size is preferably 5 nm to 300 nm.
- the amount of such particles whose surface has been subjected to hydrophobic treatment is preferably 0.1% by weight to 20% by weight, more preferably 0.2% by weight to 15% by weight, based on the silicone resin. More preferably, it is 0.4 to 10% by weight.
- the antifouling layer can be provided with sufficient strength, and the viscosity of the antifouling layer forming material can be suppressed.
- the added material such as a soiling agent can be uniformly dispersed, and when applied on the base material layer, it can be applied precisely.
- examples of such particles whose surface has been subjected to hydrophobic treatment include hydrophobic fumed silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., specifically, trade name “AEROSIL (registered trademark) RX” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
- the antifouling layer may contain a crosslinking agent.
- the antifouling layer contains a cross-linking agent, the antifouling effect of the antifouling layer can be expressed more fully, the mechanical properties of the antifouling layer can be expressed more fully, and when the base material layer exists Can express more excellent adhesion between the antifouling layer and the base material layer. Only one type of crosslinking agent may be used, or two or more types may be used.
- a crosslinking agent having a functional group capable of reacting with a hydroxyl group is preferable, and examples thereof include an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine compound, a metal chelate compound, an oxazoline compound, an aziridine compound, and an ethyleneimine. It is done.
- an isocyanate compound is preferable because the effects of the present invention can be further exhibited.
- a polyfunctional isocyanate compound can be preferably used as the isocyanate compound.
- examples of such polyfunctional isocyanate compounds include polyfunctional aliphatic isocyanate compounds, polyfunctional alicyclic isocyanate compounds, and polyfunctional aromatic isocyanate compounds.
- polyfunctional aliphatic isocyanate compound examples include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4 Examples include 4-trimethylhexamethylene diisocyanate.
- polyfunctional alicyclic isocyanate compound examples include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, Examples include hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.
- polyfunctional aromatic diisocyanate compound examples include phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2 ′ monodiphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4 Examples include '-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and xylylene diisocyanate.
- polyfunctional isocyanate compound examples include trimethylolpropane adducts of various polyfunctional isocyanate compounds as described above, burettes reacted with water, and trimers having an isocyanurate ring. These may be used in combination.
- polyfunctional isocyanate compound examples include trade names “Coronate HK”, “Coronate HX”, “Coronate 2096”, “Coronate L”, “Coronate HL” (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trade names “Duranate TPA-100” (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation).
- the thickness of the antifouling layer any appropriate thickness can be adopted depending on the application or use environment of the sealing tape of the present invention.
- the thickness of the antifouling layer is preferably 5 ⁇ m to 500 ⁇ m.
- a base material layer As a base material layer, arbitrary appropriate base material layers can be employ
- Such a material for the base material layer is preferably excellent in water resistance, strength, flexibility and tearability.
- the material for the base material layer include polyurethane resin, polyurethane acrylic resin, rubber resin, vinyl chloride resin, polyester resin, silicone resin, elastomers, fluororesin, polyamide resin, polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, etc.) ) And the like.
- the material of such a base material layer may be only one type or two or more types.
- the elongation of the base material layer is preferably 100% or more, more preferably 120% or more, and further preferably 150% or more.
- the sealing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can satisfactorily follow the shape of various adherends, and can be well affixed to a flat surface. Can be satisfactorily affixed to curved surface portions, 90 ° angle portions, acute angle portions, and the like.
- the upper limit of the elongation of the base material layer is preferably 2000% or less from the viewpoint of the strength of the base material layer.
- the base material layer has a breaking stress of preferably 10 MPa or more, more preferably 12 MPa or more, and further preferably 15 MPa or more.
- the upper limit of the breaking point stress of the base material layer is preferably 200 MPa or less from the viewpoint of the handleability of the base material layer.
- the elastic modulus of the base material layer is preferably 4000 MPa or less, more preferably 1000 MPa or less, still more preferably 100 MPa or less, and particularly preferably 50 MPa or less.
- the lower limit of the elastic modulus of the base material layer is preferably 0.1 MPa or more from the viewpoint of handleability of the base material layer.
- the base material layer may contain any appropriate additive as long as the effects of the present invention are not impaired.
- additives include olefin resins, silicone polymers, liquid acrylic copolymers, tackifiers, anti-aging agents, hindered amine light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, and antistatic agents. , Polyethyleneimine, fatty acid amide, fatty acid ester, phosphate ester, lubricant, surfactant, filler and pigment (for example, calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide, titanium oxide, carbon black, etc.).
- the base material layer preferably contains an ultraviolet absorber.
- the weather resistance of the sealing adhesive tape of the present invention can be improved.
- the thickness of the base material layer is preferably 1 ⁇ m to 1000 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 800 ⁇ m, and still more preferably 20 ⁇ m to 500 ⁇ m.
- the pressure-sensitive adhesive tape for sealing of the present invention can be easily attached to a portion other than a flat surface such as a curved surface or an acute angle surface with good workability.
- An advantage that appearance defects such as wrinkles and floats are unlikely to occur on the subsequent surface can also be expressed.
- a primer may be applied to the base material layer in advance, or a silane coupling agent may be added in advance.
- silane coupling agent Only one type of silane coupling agent may be used, or two or more types may be used. Specific examples of commercially available silane coupling agents include KBM5103, KBM1003, KBM903, KBM403, and KBM802 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- the content ratio of the silane coupling agent in the base material layer is preferably 0.01% by weight to 10% by weight.
- any appropriate pressure-sensitive adhesive layer can be adopted as the pressure-sensitive adhesive layer as long as the effects of the present invention are not impaired.
- the material for such an adhesive layer include acrylic resin adhesives, epoxy resin adhesives, amino resin adhesives, vinyl resin (vinyl acetate polymers, etc.) adhesives, and curable acrylic resin adhesives. Examples thereof include a pressure-sensitive adhesive and a silicone resin-based pressure-sensitive adhesive.
- the material of the pressure-sensitive adhesive layer may be only one type or two or more types.
- the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a silicone resin-based pressure-sensitive adhesive.
- the pressure-sensitive adhesive layer contains a silicone resin-based pressure-sensitive adhesive, the adhesion reliability to the sheet having the antifouling layer (A1) of the sealing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention on the surface can be increased.
- silicone resin adhesive examples include KR-100, KR101-10, KR130, KR-3700, KR3701, X-40-3237-1, X-40-3240, X, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -3291-1 etc .; SD 4580 PSA, SD 4584 PSA, SD 4585 PSA, SD 4587 L PSA, SD 4560 PSA, SD 4570 PSA, SD 4600 FC PSA, SD 4593 PSA, DC manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
- the content ratio of the silicone resin-based pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 60% by weight to 100% by weight, and still more preferably 70% by weight to 100% by weight. %, Particularly preferably 80% to 100% by weight, and most preferably 90% to 100% by weight.
- the pressure-sensitive adhesive layer has a 180-degree peel adhesive strength at 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min, preferably 30 N / 20 mm or less, more preferably 20 N / 20 mm or less, and further preferably 15 N / 20 mm or less. .
- the pressure-sensitive adhesive layer can be easily peeled off from the adherend by adjusting the 180-degree peel adhesive strength at 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min within the above range.
- the lower limit of the 180-degree peel adhesive force at 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 3 N / 20 mm or more from the viewpoint of maintaining sufficient adhesive force.
- the compression elastic modulus of the portion of the pressure-sensitive adhesive layer in contact with seawater is preferably 1. It is 1 time or more, More preferably, it is 1.2 times or more, More preferably, it is 1.5 times or more.
- the compression elastic modulus of the portion of the pressure-sensitive adhesive layer in contact with seawater is adjusted within the above range with respect to the compression elastic modulus in the pressure-sensitive adhesive layer before seawater contact. By doing so, good adhesiveness can be expressed even in water.
- the upper limit of the magnification of the compression elastic modulus of the portion of the pressure-sensitive adhesive layer that is in contact with seawater with respect to the compression elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer before seawater contact is From the viewpoint, it is preferably 100 times or less.
- seawater as used in this specification means commercially available simulated seawater (artificial seawater). More specifically, it is an aqueous solution close to a seawater component that contains sodium chloride as a main component, contains inorganic salts, a pH adjuster, and the like and has a specific gravity of 1.02 to 1.04 at room temperature.
- SeaWater Jex Corporation
- SeaWater was dissolved in distilled water at 36 g / L.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 ⁇ m or more. By adjusting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, the shape of the adherend can be sufficiently followed, the adhesion area can be secured, and sufficient adhesive strength can be expressed.
- the upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 100 ⁇ m or less from the viewpoint of handleability.
- the sealing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be produced by any appropriate method.
- a method for example, a method of attaching the antifouling layer (A2) and the pressure-sensitive adhesive layer, and after applying the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer, the antifouling layer (A2) forming material is applied onto the base material layer.
- the method for forming an antifouling layer (A2) applying an adhesive layer forming material on one surface of the base material layer to form an adhesive layer, and forming the antifouling layer on the other surface of the base material layer ( A2)
- A2 After forming the base material layer / adhesive layer laminate by coextruding the base material layer forming material and the adhesive layer forming material by applying the forming material to form the antifouling layer (A2)
- Examples include a method of forming the antifouling layer (A2) by applying the antifouling layer (A2) forming material on the base material layer.
- Examples of the method for applying the antifouling layer forming material on the base material layer include spraying, brushing, roller, curtain flow, roll, dip, and coater.
- the antifouling layer-forming material is applied onto the base material layer by these methods, and the antifouling layer is formed, for example, by drying at a temperature from room temperature to 250 ° C. (preferably from room temperature to 180 ° C.). can do.
- a fine coater such as a comma coater is used to apply the antifouling layer forming material on the base material layer.
- Example 1 Adhesive layer SD4592 (PSA, manufactured by Toray Dow Corning), BY24-741 (crosslinking agent, manufactured by Toray Dow Corning), SRX212 (catalyst, manufactured by Toray Dow Corning) and toluene were used at 100: 0.6: 0.54: 53. 3 was mixed and stirred to prepare a silicone adhesive solution. Thereafter, the above solution was applied onto a cover separator (PET liner, fluorine-treated, manufactured by Nipper) using an applicator, dried and cured at 150 ° C. for 3 minutes, and an adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m was obtained.
- PAT liner fluorine-treated, manufactured by Nipper
- Anti-fouling layer Addition-type silicone elastomer (KE-1950, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and silicone oil (KF96-100Cs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) on a cover separator (PET liner, fluorine-treated, manufactured by Nipper) A mixed solution mixed at 100: 90 (weight ratio) was applied with an applicator and cured at 150 ° C. for 5 minutes to obtain an antifouling layer. (Adhesive tape) The obtained adhesive layer and antifouling layer were bonded together to obtain an adhesive tape. The structure of the obtained adhesive tape was an antifouling layer (thickness: 100 ⁇ m) / adhesive layer (thickness: 50 ⁇ m).
- Example 2 A pressure-sensitive adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1. (Adhesive tape) The obtained pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer (Esmer URS PXII, carbonate polyurethane film, manufactured by Nihon Matai) were bonded together with a hand roller to obtain a laminate. 100: 90 (weight) of addition type silicone elastomer (KE-1950, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and silicone oil (KF96-100Cs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) on the base material layer of this laminate. Ratio) was applied with an applicator to form a syrup layer having a thickness of 100 ⁇ m.
- silicone elastomer KE-1950, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- silicone oil KF96-100Cs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- the structure of the obtained adhesive tape was antifouling layer (thickness: 100 ⁇ m) / base material layer (thickness: 100 ⁇ m) / adhesive layer (thickness: 50 ⁇ m).
- Example 3 Adhesive layer SD4593 (PSA, manufactured by Toray Dow Corning), BY24-741 (crosslinking agent, manufactured by Toray Dow Corning), SRX212 (catalyst, manufactured by Toray Dow Corning) and toluene were used at 100: 0.6: 0.54: 53. 3 was mixed and stirred to prepare a silicone adhesive solution. Thereafter, the above solution was applied onto a cover separator (PET liner, fluorine-treated, manufactured by Nipper) using an applicator, dried and cured at 150 ° C. for 3 minutes, and an adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m was obtained.
- PAT liner fluorine-treated, manufactured by Nipper
- Anti-fouling layer Addition-type silicone elastomer (KE-1950, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and silicone oil (KF96-100Cs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) on a cover separator (PET liner, fluorine-treated, manufactured by Nipper) A mixed solution mixed at 100: 90 (weight ratio) was applied with an applicator and cured at 150 ° C. for 5 minutes to obtain an antifouling layer. (Adhesive tape) The obtained adhesive layer and antifouling layer were bonded together to obtain an adhesive tape. The structure of the obtained adhesive tape was an antifouling layer (thickness: 100 ⁇ m) / adhesive layer (thickness: 50 ⁇ m).
- Example 4 A pressure-sensitive adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 3.
- the obtained pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer (Esmer URS PXII, carbonate polyurethane film, manufactured by Nihon Matai) were bonded together with a hand roller to obtain a laminate.
- the structure of the obtained adhesive tape was antifouling layer (thickness: 100 ⁇ m) / base material layer (thickness: 100 ⁇ m) / adhesive layer (thickness: 50 ⁇ m).
- the antifouling method for the structure surface of the present invention is, for example, antifouling on the surface of ships, buoys, harbor facilities, offshore oilfield facilities, waterways for power plant cooling water, waterways for factory cooling water, water floating passages, etc. Can be suitably used for imparting.
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Abstract
作業負荷を低くでき、作業精度を高くでき、作業時汚染を低減でき、優れた防汚性を発現できる、構造物表面の防汚方法を提供する。また、そのような構造物表面の防汚方法に好ましく用い得る、封止用粘着テープを提供する。 本発明の構造物表面の防汚方法は、防汚層(A1)を表面に有する複数のシートを構造物表面の少なくとも一部に敷き詰めることにより該構造物表面の少なくとも一部に防汚性を付与する方法であって、隣り合う該シートの端部同士を覆うように、防汚層(A2)と粘着剤層(B)を含む粘着テープを貼付する。本発明の封止用粘着テープは、防汚層(A1)を表面に有する隣り合うシートの端部同士を覆うための粘着テープであって、防汚層(A2)と粘着剤層(B)を含む。
Description
本発明は、構造物表面の防汚方法に関する。本発明は、具体的には、例えば、水中構造物(船舶、ブイ、港湾設備、海上油田設備、発電所冷却水用の水路、工場冷却水用の水路、水上浮遊通路など)に水生生物が付着して繁殖することを防止するための、構造物表面の防汚方法に関する。また、本発明は、上記のような構造物表面の防汚方法に好ましく用い得る、封止用粘着テープに関する。
船舶などの水中構造物は、海水に接触する部分において、フジツボ、カキ、ムラサキイガイ、ヒドラ、セルプラ、ホヤ、コケムシ、アオサ、アオノリ、付着珪藻などの水生生物が付着して繁殖し、流体抵抗の増加や熱伝導性の低下といった設備機械性能の低下や、付着した水生生物の海外への拡散など、好ましくない状態を引き起こしている。また、付着した水生生物を除去する作業には大きな労力と膨大な時間が必要であり、経済的な損失を被っている。
上記のような被害を防止するため、従来、防汚塗料が水中構造物に塗装されている。防汚塗料には、古くは有機スズ化合物や現在では亜酸化銅などの毒性防汚剤が含まれている。防汚塗料の毒性によって水生生物の付着成長はほぼ抑制できるが、有機スズ化合物や亜酸化銅などの毒性防汚剤は人体や環境に少なからず悪影響を与えるため、長期的にみれば深刻な問題となる。また、防汚塗料を塗装後に乾燥させる際には、30重量%程度の有機溶剤(VOC)が揮発し、作業環境や周辺の環境に悪影響を与えている。スプレー式塗装では、VOCの大気中への排出の他に、塗料の10~20重量%は風により周囲に飛散していると言われている。一方で、長年使用した防汚塗料を塗り替える際には、古くなった防汚塗料をサンドブラストや金属研磨機で剥離するが、その際に、有機スズ化合物や亜酸化銅などの毒性防汚剤を含んだ大量の塗膜片が周囲に飛散して作業者や環境に悪影響を与えると共に、剥離した防汚塗料は産業廃棄物として処理されるため、大きな問題となっている。
以上の様に、これまでの防汚塗料では、水生生物に対する付着阻害効果はあるものの、人体や環境に対して大きな悪影響があり、多くの問題が解決されないまま現在に至っているのが現状である。
そこで、銅薄と粘着剤とをプライマーを介して貼り合わせた粘着テープが提案されている(特許文献1、2参照)。しかし、このような粘着テープにおいては、水生生物の付着抑制を銅薄の銅成分によって実現させているため、環境への悪影響の可能性があるという問題がある。また、このような粘着テープは、FRP板に対するピール接着力が2.6kg/25mmまたは7.5kg/25mm(プライマー前処理後)と非常に大きく設計されており、使用後の粘着テープを貼り替える場合に粘着テープが人力で容易に剥がれるとは考えにくく、結局、削り取るなどの行為が必要なため、大きな労力が必要となる。また、銅は比重が8.94g/cm3と重い物質であり、船舶などの移動構造物に使用することは、燃費を悪化させ経済的に好ましくない。
また、シリコーンゴムと粘着剤の2層から成る防汚テープが提案されている(特許文献3参照)。しかし、防汚効果を担うシリコーンゴム層にはオイルなどの防汚剤が含まれておらず、シリコーンゴムそのものである。防汚剤が含まれていない場合は、短期的には水生生物の付着はその撥水性によって抑制できるものの、長期間にはその防汚効果が持続できない。また、このような防汚テープは、シリコーンゴムと粘着剤の2層で構成されているため、強度的に非常に不安がある。一般的に、シリコーンゴムは破断点強度が極めて低いため、このような防汚テープを使用後に剥がす場合、テープ状態として剥がすことが困難であり現実的ではない。
また、基材上に下塗り剤を介してシリコーンエラストマーを設け、基材の逆側には粘着層を設けたシート状テープが提案されている(特許文献4参照)。しかし、特許文献4には、水中での使用に関する記述などが全く無いため、水生生物付着防止粘着テープとしての使用を考える上では現実性に乏しい。また、防汚テープを水中構造物に施工する際には、曲面や鋭角面に施工できるように柔軟性や伸び性の設計が必要であり、また、使用後に防汚テープを剥離する際には基材が途中で破壊しないような強度設計が必要であるが、特許文献4にはそのような記述が全く無いため、水生生物付着防止粘着テープとしての使用を考える上では現実性に乏しい。
最近、水中構造物への水生生物の付着を効果的に防止する手段として、防汚層を表面に有する水生生物付着防止粘着テープが報告されている(特許文献5)。
特許文献5で報告されているような水生生物付着防止粘着テープを構造物表面の防汚のために用いる場合には、シート状の複数の水生生物付着防止粘着テープを構造物表面の防汚性が要求される箇所に敷き詰めることが行われる。このような敷き詰めを行う際には、隣り合う水生生物付着防止粘着テープの端部同士によって境界線や間隙部が形成される。このような境界線や間隙部が存在すると、そこから海水などの水分が浸入し、水生生物付着防止粘着テープの剥離が起こってしまうという問題が生じる。また、間隙部には防汚性がないため、間隙部が存在する場合、その周辺には水生生物が付着しやすくなるという問題も生じる。
上記のような問題を回避するための方法としては、例えば、境界線や間隙部にシーラントやペイントを塗布して該境界線や該間隙部を覆ってしまう、いわゆるタッチアップ作業が考えられる。しかし、タッチアップ作業は、作業者による塗布作業であるため、境界線や間隙部の数や長さによっては、作業者にとって非常に負荷のかかる作業となってしまうという問題がある。また、このような負荷のかかる作業の場合、境界線や間隙部をムラなく正確に覆うという作業精度が低下してしまうという問題もある。さらに、シーラントやペイントの塗布作業であるため、作業中に塗布材料が飛散するという作業時汚染の問題もある。
本発明の課題は、作業負荷を低くでき、作業精度を高くでき、作業時汚染を低減でき、優れた防汚性を発現できる、構造物表面の防汚方法を提供することにある。また、そのような構造物表面の防汚方法に好ましく用い得る、封止用粘着テープを提供することにある。
本発明の構造物表面の防汚方法は、
防汚層(A1)を表面に有する複数のシートを構造物表面の少なくとも一部に敷き詰めることにより該構造物表面の少なくとも一部に防汚性を付与する方法であって、
隣り合う該シートの端部同士を覆うように、防汚層(A2)と粘着剤層(B)を含む粘着テープを貼付する。
防汚層(A1)を表面に有する複数のシートを構造物表面の少なくとも一部に敷き詰めることにより該構造物表面の少なくとも一部に防汚性を付与する方法であって、
隣り合う該シートの端部同士を覆うように、防汚層(A2)と粘着剤層(B)を含む粘着テープを貼付する。
好ましい実施形態においては、上記粘着剤層(B)がシリコーン樹脂系粘着剤を含む。
好ましい実施形態においては、上記防汚層(A2)がシリコーン樹脂を含む。
好ましい実施形態においては、上記防汚層(A2)が防汚剤を含む。
好ましい実施形態においては、上記防汚剤がシリコーンオイルを含む。
好ましい実施形態においては、上記防汚層(A2)と上記粘着剤層(B)との間に基材層(C)を有する。
本発明の封止用粘着テープは、
防汚層(A1)を表面に有する隣り合うシートの端部同士を覆うための粘着テープであって、
防汚層(A2)と粘着剤層(B)を含む。
防汚層(A1)を表面に有する隣り合うシートの端部同士を覆うための粘着テープであって、
防汚層(A2)と粘着剤層(B)を含む。
本発明によれば、作業負荷を低くでき、作業精度を高くでき、作業時汚染を低減でき、優れた防汚性を発現できる、構造物表面の防汚方法を提供することができる。また、そのような構造物表面の防汚方法に好ましく用い得る、封止用粘着テープを提供することができる。
≪本発明の構造物表面の防汚方法≫
本発明の構造物表面の防汚方法は、防汚層(A1)を表面に有する複数のシートを構造物表面の少なくとも一部に敷き詰めることにより該構造物表面の少なくとも一部に防汚性を付与する方法である。
本発明の構造物表面の防汚方法は、防汚層(A1)を表面に有する複数のシートを構造物表面の少なくとも一部に敷き詰めることにより該構造物表面の少なくとも一部に防汚性を付与する方法である。
防汚層(A1)を表面に有する複数のシートを構造物表面の少なくとも一部に敷き詰めると、隣り合う該シートの端部同士によって境界線や間隙部が形成される。本発明の構造物表面の防汚方法は、このような境界線や間隙部を覆うように、防汚層(A2)と粘着剤層(B)を含む粘着テープを貼付することにより、作業負荷を低くでき、作業精度を高くでき、作業時汚染を低減でき、優れた防汚性を発現できる。
構造物としては、防汚性を付与することが求められる構造物であれば、任意の適切な構造物を採用し得る。このような構造物としては、例えば、好ましくは、水生生物が付着して繁殖しやすい水中構造物が挙げられ、具体的には、例えば、船舶、ブイ、港湾設備、海上油田設備、発電所冷却水用の水路、工場冷却水用の水路、水上浮遊通路などが挙げられる。
防汚層(A1)を表面に有するシートとしては、構造物に防汚性を付与することができるシートであれば、任意の適切なシートを採用し得る。このようなシートとしては、例えば、防汚層(A1)と粘着剤層とからなるシート、防汚層(A1)と基材層と粘着剤層とからなるシートなどが挙げられる。
図1および図2は本発明の構造物表面の防汚方法の一例を示す概略図であり、図1は船舶にシートおよび粘着テープを貼り付けた状態を示す側面図であり、図2は図1に示す貼付け状態の拡大断面図である。
図示例では、長尺状のシート10,10,10…が、それぞれの長手方向が略平行となるように船舶100の表面に連続的に貼り合わされている。隣り合うシート10,10は、図2(a)に示すように、シート10の右端面11とシート10の左端面12とが隣接するように貼り合わされていても良いし、図2(b)に示すように、シート10の右端部10aに隣り合うシート10の左端部10bが重なるように貼り合わされていても良い。また、図2(c)に示すように、シート10と隣り合うシート10との間に隙間部10cが形成されていても良いが、船舶の表面ができるだけ露出しないようにシート10を貼り合わせることが好ましい。
本発明の防汚方法によれば、さらに粘着テープを船舶表面に貼り付ける。具体的には、隣り合うシート10,10の端部10a,10bを覆うように粘着テープ20を貼り付ける。図示例では、長尺状の粘着テープ20を、その長手方向をシート10の長手方向に揃えるように貼り付けている。このように粘着テープ20を貼り付けることにより、隣り合うテープ10,10の境界もしくは間隙から海水が浸入するのを効果的に防止することができる。
図示例のように、シート10と粘着テープ20とが長尺状である場合、シート10の幅に対して粘着テープ20の幅は、好ましくは10%から20%である。シート10の幅は、例えば100mm~3000mmである。粘着テープ20の幅は、例えば10mm~600mmである。
防汚層(A2)と粘着剤層(B)を含む粘着テープは、好ましくは、以下で説明する本発明の封止用粘着テープである。
≪封止用粘着テープ≫
≪封止用粘着テープ≫
本発明の封止用粘着テープは、防汚層(A1)を表面に有する隣り合うシートの端部同士を覆うための粘着テープである。
本発明の封止用粘着テープは、防汚層(A2)と粘着剤層(B)を含む。
本発明の封止用粘着テープの厚みは、それに含まれる各層の厚みによって、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みに設定される。粘着テープの厚みは、好ましくは10μm~2000μmであり、より好ましくは50μm~800μmであり、さらに好ましくは100μm~500μmである。本発明の封止用粘着テープの厚みを上記範囲内に調整することにより、より低い作業負荷で、より高い作業精度で、防汚層(A1)を表面に有する隣り合うシートの端部同士を覆うことができる。
本発明の封止用粘着テープは、防汚層(A1)と粘着剤層を含んでいれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の層を有していても良い。
粘着テープは、好ましくは、防汚層(A1)と粘着剤層との間に基材層を有する。
図3に、本発明の封止用粘着テープの一例の概略断面図を示す。図3において、本発明の封止用粘着テープ20は、防汚層(A1)2と粘着剤層3をこの順に含む。図3に示すように、防汚層(A1)2の表面や、粘着剤層3の表面には、剥離フィルム1が設けられていても良い。
図3に示す本発明の封止用粘着テープの一例においては、好ましくは、防汚層(A1)2と粘着剤層3がこの順に直接に積層されてなる。
図4に、本発明の封止用粘着テープの一例の概略断面図を示す。図4において、本発明の封止用粘着テープ20は、防汚層(A1)2と基材層4と粘着剤層3をこの順に含む。図4に示すように、防汚層(A1)2の表面や、粘着剤層3の表面には、剥離フィルム1が設けられていても良い。
図1に示す本発明の封止用粘着テープの一例においては、好ましくは、防汚層(A1)2と基材層4と粘着剤層3がこの順に直接に積層されてなる。
<防汚層(A1)>
防汚層(A1)は、好ましくは、シリコーン樹脂を含む。
防汚層(A1)は、好ましくは、シリコーン樹脂を含む。
防汚層(A1)中のシリコーン樹脂の含有割合は、防汚剤などの他の成分の含有割合によって、任意の適切な含有割合を採用し得る。防汚層(A1)中のシリコーン樹脂の含有割合は、好ましくは30重量%~98重量%であり、より好ましくは40重量%~97重量%であり、さらに好ましくは45重量%~96重量%であり、特に好ましくは50重量%~95重量%である。防汚層(A1)中のシリコーン樹脂の含有割合を上記範囲内に調整することにより、防汚層(A1)の防汚効果を十分に発現し得るとともに、防汚層(A1)の機械的特性を十分に発現し得る。
シリコーン樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーン樹脂を採用し得る。シリコーン樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。このようなシリコーン樹脂としては、常温で液状のシリコーン樹脂であっても良いし、常温で固体状のシリコーン樹脂であっても良い。また、このようなシリコーン樹脂としては、縮合型のシリコーン樹脂であっても良いし、付加型のシリコーン樹脂であっても良い。また、このようなシリコーン樹脂としては、単独で乾燥させる1液型のシリコーン樹脂(例えば、1液型の室温硬化性(RTV)樹脂)であっても良いし、2液型のシリコーン樹脂(例えば、2液型の室温硬化性(RTV)樹脂)であっても良い。
シリコーン樹脂としては、具体的には、例えば、信越化学工業(株)製の1液型RTVゴム(例えば、KE-3423、KE-347、KE-3475、KE-3495、KE-4895、KE-4896、KE-1830、KE-1884、KE-3479、KE-348、KE-4897、KE-4898、KE-1820、KE-1825、KE-1831、KE-1833、KE-1885、KE-1056、KE-1151、KE-1842、KE-1886、KE-3424G、KE-3494、KE-3490、KE-40RTV、KE-4890、KE-3497、KE-3498、KE-3493、KE-3466、KE-3467、KE-1862、KE-1867、KE-3491、KE-3492、KE-3417、KE-3418、KE-3427、KE-3428、KE-41、KE-42、KE-44、KE-45、KE-441、KE-445、KE-45Sなど)、信越化学工業(株)製の2液型RTVゴム(例えば、KE-1800T-A/B、KE-66、KE-1031-A/B、KE-200、KE-118、KE-103、KE-108、KE-119、KE-109E-A/B、KE-1051J-A/B、KE-1012-A/B、KE-106、KE-1282-A/B、KE-1283-A/B、KE-1800-A/B/C、KE-1801-A/B/C、KE-1802-A/B/C、KE-1281-A/B、KE-1204-A/B、KE-1204-AL/BL、KE-1280-A/B、KE-513-A/B、KE-521-A/B、KE-1285-A/B、KE-1861-A/B、KE-12、KE-14、KE-17、KE-113、KE-24、KE-26、KE-1414、KE-1415、KE-1416、KE-1417、KE-1300T、KE-1310ST、KE-1314-2、KE-1316、KE-1600、KE-1603-A/B、KE-1606、KE-1222-A/B、KE-1241など)、信越化学工業(株)製のシリコーンシーラント(例えば、KE-42AS、KE-420、KE-450など)、信越化学工業(株)製のゴムコンパウンド(例えば、KE-655-U、KE-675-U、KE-931-U、KE-941-U、KE-951-U、KE-961-U、KE-971-U、KE-981-U、KE-961T-U、KE-971T-U、KE-871C-U、KE-9410-U、KE-9510-U、KE-9610-U、KE-9710-U、KE-742-U、KE-752-U、KE-762-U、KE-772-U、KE-782-U、KE-850-U、KE-870-U、KE-880-U、KE-890-U、KE-9590-U、KE-5590-U、KE-552-U、KE-582-U、KE-552B-U、KE-555-U、KE-575-U、KE-541-U、KE-551-U、KE-561-U、KE-571-U、KE-581-U、KE-520-U、KE-530B-2-U、KE-540B-2-U、KE-1551-U、KE-1571-U、KE-152-U、KE-174-U、KE-3601SB-U、KE-3711-U、KE-3801M-U、KE-5612G-U、KE-5620BL-U、KE-5620W-U、KE-5634-U、KE-7511-U、KE-7611-U、KE-765-U、KE-785-U、KE-7008-U、KE-7005-U、KE-503-U、KE-5042-U、KE-505-U、KE-6801-U、KE-136Y-Uなど)、信越化学工業(株)製のLIMS(液状シリコーンゴム射出成形システム)(例えば、KEG-2000-40A/B、KEG-2000-50A/B、KEG-2000-60A/B、KEG-2000-70A/B、KEG-2001-40A/B、KEG-2001-50A/B、KE-1950-10A/B、KE-1950-20A/B、KE-1950-30A/B、KE-1950-35A/B、KE-1950-40A/B、KE-1950-50A/B、KE-1950-60A/B、KE-1950-70A/B、KE-1935A/B、KE-1987A/B、KE-1988A/B、KE-2019-40A/B、KE-2019-50A/B、KE-2019-60A/B、KE-2017-30A/B、KE-2017-40A/B、KE-2017-50A/B、KE-2090-40A/B、KE-2090-50A/B、KE-2090-60A/B、KE-2090-70A/B、KE-2096-40A/B、KE-2096-50A/B、KE-2096-60A/Bなど)、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のLR7665シリーズ、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のLR3033シリーズ、モメンティブ(株)製のTSE3032シリーズなどが挙げられる。
シリコーン樹脂としては、特に、2液型の加熱付加型シリコーン樹脂が好ましく、具体的には、信越化学工業(株)製の2液型RTVゴム、信越化学工業(株)製のLIMS(液状シリコーンゴム射出成形システム)、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のLR7665シリーズ、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のLR3033シリーズ、モメンティブ(株)製のTSE3032シリーズなどが挙げられ、より具体的には、例えば、信越化学工業(株)製のKE-1950-10(A/B)、KE-1950-20(A/B)、KE-1950-30(A/B)、KE-1950-35(A/B)、KE-1950-40(A/B)、KE-1950-50(A/B)、KE-1950-60(A/B)、KE-1950-70(A/B)、KE-1987(A/B)、KE-1988(A/B)、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のLR7665シリーズ、LR3033シリーズ、モメンティブ(株)製のTSE3032シリーズなどが挙げられる。
本発明の封止用粘着テープにおける封止性能を向上させるために、シリコーン樹脂としては、水洗除去時の水圧などによって樹脂表面が弾性変形するような物性を有するシリコーン樹脂が好ましい。このようなシリコーン樹脂は、該シリコーン樹脂の100%モジュラス(引張応力)が、好ましくは0.1MPa~10MPaであり、より好ましくは0.1MPa~6MPaである。また、このようなシリコーン樹脂は、有機溶剤に可溶であるものが好ましい。
防汚層は、好ましくは、防汚剤を含む。
本発明の封止用粘着テープにおいては、防汚剤として、好ましくは、シリコーンオイルを含む。
シリコーンオイルは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
シリコーンオイルは、シリコーン樹脂との反応性や自己縮合性を有さないものが好ましい。このようなシリコーンオイルとしては、シリコーン樹脂に含まれるオルガノポリシロキサンとある程度不相溶であるものが好ましく、長期間にわたって防汚効果を持続できるものが好ましい。このようなシリコーンオイルとしては、例えば、末端水酸基含有ジメチルシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、高級脂肪酸エステル系シリコーンオイルなどが挙げられる。
シリコーンオイルは、25℃における粘度が、好ましくは10センチストークス~10000センチストークスであり、より好ましくは50センチストークス~5000センチストークスであり、さらに好ましくは80センチストークス~1000センチストークスであり、特に好ましくは100センチストークス~500センチストークスである。シリコーンオイルの25℃における粘度を上記範囲内に調整することにより、フジツボなどの動物系水性生物だけでなく植物系水性生物に対しても優れた付着防止効果を発現できる。
シリコーンオイルとしては、好ましくは、例えば、一般式(I)で表されるシリコーンオイルが挙げられる。
一般式(I)中、R1は、同一または異なって、炭素数1~10のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フルオロアルキル基、ポリエーテル基、または水酸基を表し、R2は、同一または異なって、炭素数1~10のアルキル基、アリール基、アラルキル基、ポリエーテル基、フルオロアルキル基を表し、nは0~150の整数を表す。
一般式(I)中のR1としては、好ましくは、メチル基、フェニル基、水酸基である。一般式(I)中のR2としては、好ましくは、メチル基、フェニル基、4-トリフルオロブチル基である。
一般式(I)で表されるシリコーンオイルは、数平均分子量が、好ましくは180~20000、より好ましくは1000~10000である。
一般式(I)で表されるシリコーンオイルとしては、具体的には、例えば、両末端または片末端のR1が水酸基である末端水酸基含有ジメチルシリコーンオイル、R1およびR2の全てがメチル基であるジメチルシリコーンオイル、これらのジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部がフェニル基に置換されたフェニルメチルシリコーンオイルなどが挙げられる。
シリコーンオイルとしては、具体的には、例えば、信越化学工業(株)製のシリコーンオイル(例えば、KF96Lシリーズ、KF96シリーズ、KF69シリーズ、KF99シリーズ、KF50シリーズ、KF54シリーズ、KF410シリーズ、KF412シリーズ、KF414シリーズ、FLシリーズなど)、東レダウコーニング株式会社製のシリコーンオイル(例えば、BY16-846シリーズ、SF8416シリーズ、SH200シリーズ、SH203シリーズ、SH230シリーズ、SF8419シリーズ、FS1265シリーズ、SH510シリーズ、SH550シリーズ、SH710シリーズ、FZ-2110シリーズ、FZ-2203シリーズなど)などが挙げられる。
シリコーン樹脂に対するシリコーンオイルの含有割合は、好ましくは0.5重量%~250重量%であり、より好ましくは1重量%~200重量%であり、さらに好ましくは10重量%~150重量%、特に好ましくは30重量%~120重量%、最も好ましくは50重量%~100重量%である。シリコーン樹脂に対するシリコーンオイルの含有割合を上記範囲内に調整することにより、本発明の封止用粘着テープは防汚効果を十分に発現し得る。
防汚層は、本発明の効果を損なわない範囲で、シリコーンオイル以外の任意の適切な防汚剤を含んでいても良い。このような防汚剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。このような防汚剤としては、例えば、防藻剤、分散剤、流動パラフィン、界面活性剤、液状炭化水素、フッ化オイル、抗菌剤、除草剤などが挙げられる。
防藻剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な防藻剤を採用し得る。このような防藻剤としては、好ましくは、光化学系II阻害剤である。光化学系II阻害剤としては、例えば、ウレア系防藻剤、トリアジン系防藻剤などが挙げられる。
ウレア系防藻剤としては、例えば、3-(3,4-ジクロロフェニル)-1,1-ジメチルウレア、3-(3,4-ジクロロフェニル)-1-メトキシ-1-メチルウレア、1,1-ジメチル-3-フェニルウレア、3-(4-クロロフェニル)-1,1-ジメチルウレア、3-(4-クロロフェニル)-1-メチル-1-(1-メチル-2-プロピニル)ウレア、1-ブチル-3-(3,4-ジクロロフェニル)-1-メチルウレア、1-(2-メチルフェニル)-3-フェニルウレア、3-(5-tert-ブチルイソオキサゾール-3-イル)-1,1-ジメチルウレアなどが挙げられる。
トリアジン系防藻剤としては、2-メチル-チオ-4-tert-ブチルアミノ-6-シクロプロピルアミノ-s-トリアジン、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン、2-クロロ-4,6-ビス(エチルアミノ)-1,3,5-トリアジン、2-〔(4-クロロ-6-エチルアミノ-1,3,5-トリアジン-2-イル)アミノ〕-2-メチルプロピオニトリルなどが挙げられる。
分散剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な分散剤を採用し得る。このような分散剤としては、好ましくは、変性シリコーンオイルである。変性シリコーンオイルとしては、例えば、側鎖型変性シリコーンオイル、両末端型変性シリコーンオイル、片末端型変性シリコーンオイル、側鎖両末端型変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
流動パラフィンとしては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な流動パラフィンを採用し得る。流動パラフィンとしては、例えば、(株)MORESCO製のP-40、P-55、P-60、P-70、P-80、P-100、P-120、P-150、P-200、P-260、P-350、和光純薬工業(株)製の炭化水素系流動パラフィンなどが挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン系界面活性剤、などが挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なアニオン界面活性剤を採用し得る。このようなアニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、α-スルホ脂肪酸またはエステル塩、アルカンスルホン酸塩、飽和または不飽和脂肪酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはその塩などが挙げられる。アニオン界面活性剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
ノニオン界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なノニオン界面活性剤を採用し得る。このようなノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキサイドなどが挙げられる。ノニオン界面活性剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
両性界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な両性界面活性剤を採用し得る。このような両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシ型またはスルホベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。両性界面活性剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
カチオン界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なカチオン界面活性剤を採用し得る。このようなカチオン界面活性剤としては、例えば、第4級アンモニウム塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
液状炭化水素としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な液状炭化水素を採用し得る。例えば、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、1-テトラデセンなどが挙げられる。
フッ化オイルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なフッ化オイルを採用し得る。このようなフッ化オイルとしては、例えば、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。化学的安定性の点でパーフルオロポリエーテルが好ましい。パーフルオロポリエーテルとしては、例えば、構造式:A-(C3F6O)x(CF2O)y(C2F4O)z―B(式中、末端基Aは、-F、-CF3、-C2F5、-C3F7、-CF(CF3)OCF3、-OF、-OCF3、-OC2F5、-OC3F7、-OCF(CF3)OCF3のいずれかであり、末端基Bは、-CF3、-C2F5、-C3F7、-CF(CF3)OCF3のいずれかであり、x、y、zは0または正の整数であり、x+y+z>1であって、25℃における粘度が50cs~500000csである。)で表される化合物が挙げられる。パーフルオロポリエーテルの具体例としては、例えば、CF3O-(CF2CF(CF3)O)x(CF2O)y-CF3(式中、x、yは上記の通りである。)、CF3O-(CF2O)y(C2F4O)z-CF3(式中、y、zは上記の通りである)、CF3O-(CF2CF(CF3)O)x-CF3(式中、xは上記の通りである)、及び、F-(CF2CF2CF2O)x-C2F5(式中、xは上記の通りである)などが挙げられる。
抗菌剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な抗菌剤を採用し得る。このような抗菌剤としては、いわゆる抗菌剤、除草剤などが挙げられる。
いわゆる抗菌剤としては、例えば、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ビテルタノール、ブロムコナゾール、キャプタホール、キャプタン、カルベンダジム、キノメチオネート、クロロタロニル、クロゾリナート、シプロジニル、ジクロフルアニド、ジクロフェン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジチアノン、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンピクロニル、フェンチン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルオルイミド、フルキンコナゾール、フルスルファミド、フルトラニル、ホルペット、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イポコナゾール、イプロジオン、クレソキシムメチル、マンゼブ、マンネブ、メパニピリム、メプロニル、メトコナゾール、メチラム、ニッケルビス(ジメチルジチオカルバメート)、ヌアリモル、オキシン銅、オキソリン酸、ペンシクロン、フタリド、プロシミドン、プロピネブ、キントゼン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、チフルザミド、チオフェネートメチル、チラム、トルクロホスメチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリホリン、トリチコナゾール、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラムなどが挙げられる。また、天然物の抗菌剤として、例えば、孟宗竹抽出物、ヒノキチオール、ニンニクエキス、カンゾウなどの漢方成分が挙げられる。また、銀、銅、亜鉛、錫、鉛、金などの無機抗菌剤が挙げられる。また、必要に応じて、これら無機抗菌剤の担体として、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、炭酸カルシウム、シリカゲル、ケイ酸アルミニウムカルシウム、ポリシロキサン化合物、リン酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、イオン交換体、酸化亜鉛などが使用できる。合成物の抗菌剤としては、例えば、2-ピリジンチオール-1-オキサイド、p-クロロ-m-クレゾール、ポリヘキサメチレンヒグアナイド、ハイドロクロライド、塩化ベンゼトニウム、アルキルポリアミノエチルグリシン、ベンズイソチアゾリン、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン、2,2’-ジチオ-ビス-(ピリジン-1-オキサイド)などが挙げられる。
除草剤としては、例えば、ベンスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、イマゾスルフロン、シクロスルファムロン、エトキシスルフロン、フルセトスルフロン、アジムスルフロン、プリミスルフロン、プロスルフロン、リムスルフロン、ハロスルフロンメチル、ニコスルフロン、チフェンスルフロンメチル、トリトスルフロン、ホラムスルフロン、アミドスルフロン、クロルスルフロン、ヨードスルフロン、メトスルフロンメチル、スルホスルフロン、フラザスルフロン、クロリムロンエチル、トリフルスルフロンメチル、オキサスルフロン、スルホメツロンメチル、トリフロキシスルフロンナトリウム、フルピルスルフロンエチルナトリウム、イマザモックス、イマゼタピル、イマザキン、イマザピル、イマザピック、フルカルバゾンナトリウム、プロポキシカルバゾンナトリウム、ビスピリバックナトリウム、ピリフタリド、ピリミノバックメチル、ピリミスルファン、ピリチオバックナトリウム、フルメツラム、ペノキススラム、メトスラム、メタゾスルフロン、プロピリスルフロン、ベンタゾン、アトラジン、シマジン、ジメタメトリン、ピリデート、ピリダホル、テルブチラジン、テルブトリン、ブロモキシニル、アイオキシニル、メトリブジン、レナシル、ブロマシル、デスメディファム、フェンメディファム、メタミトロン、シメトリン、プロメトリン、ジウロン、イソウロン、リニュロン、シデュロン、クロロトルロン、ベンゾフェナップ、ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ベンゾビシクロン、イソキサフルトール、テフリルトリオン、テンボトリオン、イソキサクロルトール、メソトリオン、スルコトリオン、ベンゾイルヘキサジオン、プラチラクロール、ブタクロール、カフェンストロール、フェントラザミド、メフェナセット、エトベンザニド、テニルクロール、フルフェナセット、インダノファン、アニロホス、メトラクロール、メタザクロール、アラクロール、プロパクロール、ピペロホス、ジメテナミド、アセトクロール、ナプロパミド、チオベンカルブ、モリネート、ベンフレセート、ピリブチカルブ、エトフメセート、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、ダラポン、ブチレート、ペントキサゾン、ピラクロニル、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ピラゾジル、オキシフルオルフェン、アシフルオルフェン、ビフェノックス、ピラフルフェンエチル、フルアゾレート、フルチアセットメチル、ブタフェナシル、ベンズフェンジゾン、カルフェントラゾンエチル、スルフェントラゾン、フルミオキサジン、アクトニフェン、フルミクロラック、プロフェキサジノン、セトキシジム、クレソジム、テプラロキシジム、アロキシジム、フェノキサプロップ-P-エチル、ジクロホップメチル、フルアジホップ-P-ブチル、キザロホップ-P-エチル、シハロホップブチル、グルホシネート、グルホシネートP、ビアラホス、グリホサート、グリホサートイソプロピルアミン、スルホサート、ピクロラム、トリクロピル、クロメプロップ、MCPB、2,4-D,MCPA、ジカンバ、キンクロラック、メコプロップ、ジクロルクロップ、ジフルフェニカン、フルルタモン、ピコリナフェン、フルリドン、ノルフルラゾン、ベンフルブタミド、フルロクロリドン、パラコート、ジクワット、ブタミホス、ペンディメタリン、トリフルラリン、ジチオピル、チアゾピル、アミプロホスメチル、ブロモブチド、クミルロン、ダイムロン、イソキサベン、ジクロベニル、フルポキサム、クロルチアミド、オキサジクロメホン、イプフェンカルバゾン、フェノキサスルホン、SW-065、ペラルゴン酸、クロマゾン、およびその塩などが挙げられる。
防汚層は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の任意の適切な防汚剤を採用し得る。このような防汚剤としては、例えば、ワックス、ペトロラタム、動物脂類、脂肪酸、珪藻付着防止剤、農薬、医薬品(メデトミジンなど)、酵素活性阻害剤(アルキルフェノール、アルキルレゾルシノールなど)、生物忌避剤などが挙げられる。これらの防汚剤を用いることにより、珪藻やフジツボなどの水生生物の付着防止効果がより一層向上する。
防汚層は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の添加剤を含んでいても良い。このような他の添加剤としては、例えば、耐候剤として紫外線吸収剤が挙げられる。このような紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、BASF製のTINUVIN571、TINUVIN460、TINUVIN213、TINUVIN234、TINUVIN329、TINUVIN326などが挙げられる。このような紫外線吸収剤の添加量は、シリコーン樹脂に対して、好ましくは0.5重量%以上10重量%未満である。シリコーン樹脂に対する紫外線吸収剤の添加量を上記範囲内に調整することにより、シリコーン樹脂の硬化反応を阻害することなく耐候剤としての効果を十分に発現し得る。
防汚層には、強度を向上させるために、フィラーを添加させることができる。フィラーとしては、例えば、シリカ粒子、珪藻土などが挙げられる。また、フィラーとしては、分散性の観点から、表面が疎水性処理された粒子が好ましい。このような表面処理方法としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチレンジシラザン、環状ジメチルシロキサンなどで表面処理する方法が挙げられる。このような表面が疎水性処理された粒子の大きさとしては、好ましくは、平均粒径が5nm~300nmである。このような表面が疎水性処理された粒子の大きさを上記範囲内に調整することにより、防汚層に十分な強度を付与し得るとともに、防汚層中に該粒子が均一に分散し得、防汚層に衝撃が加わった際にクラックが生じにくくなり得る。このような表面が疎水性処理された粒子の添加量は、シリコーン樹脂に対して、好ましくは0.1重量%~20重量%であり、より好ましくは0.2重量%~15重量%であり、さらに好ましくは0.4重量%~10重量%である。このような表面が疎水性処理された粒子の添加量を上記範囲内に調整することにより、防汚層に十分な強度を付与し得るとともに、防汚層形成材料の粘度を抑制し得、防汚剤など添加した材料を均一に分散し得、基材層上に塗工する場合、精密に塗工し得る。このような表面が疎水性処理された粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の疎水性フュームドシリカが挙げられ、具体的には、日本アエロジル社製の、商品名「AEROSIL(登録商標)RXシリーズ」(RX50、RX200、RX300など)、「AEROSIL(登録商標)RYシリーズ」(RY50、RY200、RY200Sなど)、「AEROSIL(登録商標)NY50シリーズ」、「AEROSIL(登録商標)NAXシリーズ」、「AEROSIL(登録商標)Rシリーズ」などが挙げられる。
防汚層は、架橋剤を含んでいても良い。防汚層が架橋剤を含むことにより、防汚層の防汚効果がより十分に発現できるとともに、防汚層の機械的特性がより十分に発現でき、さらに、基材層が存在する場合には、防汚層と基材層との優れた密着性をより発現できる。架橋剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
架橋剤としては、水酸基と反応し得る官能基を有する架橋剤が好ましく、例えば、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、メラミン系化合物、金属キレート化合物、オキサゾリン系化合物、アジリジン系化合物、エチレンイミンなどが挙げられる。架橋剤としては、これらの中でも、本発明の効果をより一層発現させ得る点で、イソシアネート系化合物が好ましい。
イソシアネート系化合物としては、好ましくは、多官能イソシアネート化合物を採用し得る。このような多官能イソシアネート化合物としては、例えば、多官能脂肪族系イソシアネート化合物、多官能脂環族系イソシアネート、多官能芳香族系イソシアネート化合物などが挙げられる。
多官能脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2-プロピレンジイソシアネート、1,3-ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
多官能脂環族系イソシアネート化合物としては、例えば、1,3-シクロペンテンジイソシアネート、1,3-シクロへキサンジイソシアネート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
多官能芳香族系ジイソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、2,2’一ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-トルイジンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’-ジフェニルジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
多官能イソシアネート化合物としては、上記のような各種多官能イソシアネート化合物のトリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する3量体なども挙げられる。また、これらを併用しても良い。
多官能イソシアネート化合物としては、具体的には、商品名「コロネートHK」、「コロネートHX」、「コロネート2096」、「コロネートL」、「コロネートHL」(以上、日本ポリウレタン工業社製)、商品名「デュラネートTPA-100」(旭化成ケミカルズ社製)などが挙げられる。
防汚層の厚みは、本発明の封止用粘着テープの用途や使用環境などによって、任意の適切な厚みを採用し得る。防汚層の厚みは、好ましくは5μm~500μmである。防汚層の厚みを上記範囲内に調整することにより、防汚効果が十分に長く有効に働き得るとともに、ハンドリング性に優れ得るようになり、汚れが付きにくくなり得る。
<基材層>
基材層としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な基材層を採用し得る。このような基材層の材料としては、好ましくは、耐水性、強度、柔軟性、裂け性に優れるものである。このような基材層の材料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンアクリル樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エラストマー類、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)などが挙げられる。このような基材層の材料は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
基材層としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な基材層を採用し得る。このような基材層の材料としては、好ましくは、耐水性、強度、柔軟性、裂け性に優れるものである。このような基材層の材料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンアクリル樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エラストマー類、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)などが挙げられる。このような基材層の材料は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
基材層は、その伸びが、好ましくは100%以上であり、より好ましくは120%以上であり、さらに好ましくは150%以上である。基材層の伸びを上記範囲内に調整することによって、本発明の封止用粘着テープは、様々な被着体の形状に良好に追従し得るとともに、平面に良好に貼付し得、船体表面に存在するような曲面部分、90度角の部分、鋭角部分などにも良好に貼付し得る。基材層の伸びの上限は、基材層の強度の観点から、好ましくは2000%以下である。
基材層は、その破断点応力が、好ましくは10MPa以上であり、より好ましくは12MPa以上であり、さらに好ましくは15MPa以上である。基材層の破断点応力を上記範囲内に調整することによって、使用済みの本発明の封止用粘着テープを剥がす際に基材層が切断されることを抑制し得る。基材層の破断点応力の上限は、基材層の取扱性の観点から、好ましくは200MPa以下である。
基材層は、その弾性率が、好ましくは4000MPa以下であり、より好ましくは1000MPa以下であり、さらに好ましくは100MPa以下であり、特に好ましくは50MPa以下である。基材層の弾性率を上記範囲内に調整することによって、本発明の封止用粘着テープは、様々な形状に良好に追従し得るとともに、施工性が向上し得る。基材層の弾性率の下限は、基材層の取扱性の観点から、好ましくは0.1MPa以上である。
基材層は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては、例えば、オレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマー、液状アクリル系共重合体、粘着付与剤、老化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、ポリエチレンイミン、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、リン酸エステル、滑剤、界面活性剤、充填剤や顔料(例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラックなど)などが挙げられる。
基材層は、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。基材層が紫外線吸収剤を含むことにより、本発明の封止用粘着テープの耐候性が向上し得る。
基材層の厚みは、本発明の封止用粘着テープの用途や使用環境などによって、任意の適切な厚みを採用し得る。基材層の厚みは、好ましくは1μm~1000μmであり、より好ましくは10μm~800μmであり、さらに好ましくは20μm~500μmである。基材層の厚みを上記範囲内に調整することにより、本発明の封止用粘着テープは、曲面や鋭角面など、平面以外の部位にも容易に作業性良く貼着し得るとともに、貼着後の表面にしわや浮きなどの外観不良が生じ難いという利点も発現し得る。
基材層には、防汚層との密着性を向上させるために、プライマーをあらかじめ塗工しておいても良いし、シランカップリング剤をあらかじめ添加しておいても良い。
シランカップリング剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。市販されている具体的なシランカップリング剤としては、例えば、信越化学工業(株)製のKBM5103、KBM1003、KBM903、KBM403、KBM802などが挙げられる。
基材層にシランカップリング剤が含まれる場合、基材層中のシランカップリング剤の含有割合は、好ましくは0.01重量%~10重量%である。基材層中のシランカップリング剤の含有割合を上記範囲内に調整することにより、基材層が硬くなり過ぎることを抑制し得るとともに、基材層と防汚層との間に十分な密着性が発現し得る。
<粘着剤層>
粘着剤層としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な粘着剤層を採用し得る。このような粘着剤層の材料としては、例えば、アクリル樹脂系粘着剤、エポキシ樹脂系粘着剤、アミノ樹脂系粘着剤、ビニル樹脂(酢酸ビニル系重合体など)系粘着剤、硬化型アクリル樹脂系粘着剤、シリコーン樹脂系粘着剤などが挙げられる。粘着剤層の材料は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
粘着剤層としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な粘着剤層を採用し得る。このような粘着剤層の材料としては、例えば、アクリル樹脂系粘着剤、エポキシ樹脂系粘着剤、アミノ樹脂系粘着剤、ビニル樹脂(酢酸ビニル系重合体など)系粘着剤、硬化型アクリル樹脂系粘着剤、シリコーン樹脂系粘着剤などが挙げられる。粘着剤層の材料は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
本発明の封止用粘着テープが、防汚層(A1)を表面に有する隣り合うシートの端部同士を覆う際に、境界線や間隙部をムラなく正確に覆うという作業精度をより向上し得る点で、粘着剤層は、好ましくは、シリコーン樹脂系粘着剤を含む。粘着剤層がシリコーン樹脂系粘着剤を含むことにより、本発明の封止用粘着テープの防汚層(A1)を表面に有するシートへの接着信頼性が高くなり得る。
シリコーン樹脂系粘着剤としては、例えば、信越化学工業(株)社製のKR-100、KR101-10、KR130、KR-3700、KR3701、X-40-3237-1、X-40-3240、X-3291-1等;東レダウコーニング(株)社製のSD 4580 PSA、SD 4584 PSA、SD 4585 PSA、SD 4587 L PSA、SD 4560 PSA、SD 4570 PSA、SD 4600 FC PSA、SD 4593 PSA、DC 7651 ADHESIVE、DC 7652 ADHESIVE、SH 4280 PSA等;モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン(株)社製のTSR1512、TSR1516、YR3340、YR3286、PSA610-SM、XR37-B9204、XR37-B6722等;などが挙げられる。
粘着剤層中のシリコーン樹脂系粘着剤の含有割合は、好ましくは、50重量%~100重量%であり、より好ましくは60重量%~100重量%であり、さらに好ましくは70重量%~100重量%であり、特に好ましくは80重量%~100重量%であり、最も好ましくは90重量%~100重量%である。粘着剤層中のシリコーン樹脂系粘着剤の含有割合を上記範囲内に調整することにより、防汚層(A1)を表面に有する隣り合うシートの端部同士を本発明の封止用粘着テープによって覆う際に、境界線や間隙部をムラなく正確に覆うという作業精度をより一層向上し得る。
粘着剤層は、その23℃で引張速度300mm/minにおける180度ピール接着力が、好ましくは30N/20mm以下であり、より好ましくは20N/20mm以下であり、さらに好ましくは15N/20mm以下である。粘着剤層の23℃で引張速度300mm/minにおける180度ピール接着力を上記範囲内に調整することにより、本発明の封止用粘着テープを被着体から剥がし易くなり得る。粘着剤層の23℃で引張速度300mm/minにおける180度ピール接着力の下限は、十分な粘着力を維持できる観点から、好ましくは3N/20mm以上である。
粘着剤層は、海水に接触させた際に、該粘着剤層における海水に接触させた部分の圧縮弾性率が、海水接触前の該粘着剤層における圧縮弾性率に対して、好ましくは1.1倍以上であり、より好ましくは1.2倍以上であり、さらに好ましくは1.5倍以上である。粘着剤層を海水に接触させた際に、該粘着剤層における海水に接触させた部分の圧縮弾性率を、海水接触前の該粘着剤層における圧縮弾性率に対して、上記範囲内に調整することにより、水中においても良好な接着性を発現し得る。粘着剤層を海水に接触させた際の、該粘着剤層における海水に接触させた部分の圧縮弾性率の、海水接触前の該粘着剤層における圧縮弾性率に対する倍率の上限は、取扱性の観点から、好ましくは100倍以下である。
なお、本明細書でいう「海水」とは、市販されている模擬海水(人工海水)のことを意味する。より具体的には、塩化ナトリウムを主成分とし、無機塩類やpH調整剤などを含み、常温で比重が1.02~1.04となる海水成分に近い水溶液であり、例えば、SeaWater(ジェックス株式会社製)を36g/Lで蒸留水に溶解させたものをいう。
粘着剤層の厚みは、本発明の封止用粘着テープの用途や使用環境などによって、任意の適切な厚みを採用し得る。粘着剤層の厚みは、好ましくは10μm以上である。粘着剤層の厚みを上記範囲内に調整することにより、被着体の形状に十分に追従し得るようになり、接着面積が確保し得、十分な粘着力を発現し得る。粘着剤層の厚みの上限は、取扱性の観点から、好ましくは100μm以下である。
<本発明の封止用粘着テープの製造方法>
本発明の封止用粘着テープは、任意の適切な方法によって製造し得る。このような方法としては、例えば、防汚層(A2)と粘着剤層を貼付する方法、粘着剤層と基材層を貼付した後に防汚層(A2)形成材料を基材層上に塗布して防汚層(A2)を形成する方法、基材層の一方の面に粘着剤層形成材料を塗布して粘着剤層を形成し、基材層のもう一方の面に防汚層(A2)形成材料を塗布して防汚層(A2)を形成する方法、基材層形成材料と粘着剤層形成材料を共押出しして基材層/粘着剤層の積層体を形成させた後に防汚層(A2)形成材料を基材層上に塗布して防汚層(A2)を形成する方法、などが挙げられる。
本発明の封止用粘着テープは、任意の適切な方法によって製造し得る。このような方法としては、例えば、防汚層(A2)と粘着剤層を貼付する方法、粘着剤層と基材層を貼付した後に防汚層(A2)形成材料を基材層上に塗布して防汚層(A2)を形成する方法、基材層の一方の面に粘着剤層形成材料を塗布して粘着剤層を形成し、基材層のもう一方の面に防汚層(A2)形成材料を塗布して防汚層(A2)を形成する方法、基材層形成材料と粘着剤層形成材料を共押出しして基材層/粘着剤層の積層体を形成させた後に防汚層(A2)形成材料を基材層上に塗布して防汚層(A2)を形成する方法、などが挙げられる。
防汚層形成材料を基材層上に塗布する方法としては、例えば、スプレー、ハケ塗り、ローラー、カーテンフロー、ロール、ディップ、コーターなどが挙げられる。これらの方法で防汚層形成材料を基材層上に塗布して、例えば、室温から250℃までの温度(好ましくは、室温から180℃の温度)で乾燥させることにより、防汚層を形成することができる。特に、本発明の封止用粘着テープにおいては、コンマコーターなどの精密コーターを採用して防汚層形成材料を基材層上に塗布することは、好ましい実施形態の一つである。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。
各実施例の粘着テープおよび比較例について、以下の評価を行った。評価結果を表1に示す。
<作業性の測定>
試験対象の粘着テープとしては、幅3cm、長さ50mのものを準備した。被着体としては、プレジャーボート(Toprun FX24Z、ヤンマー(株)製)の船底に船舶用保護フィルム(シート)を図1に示すように複数本貼り合わせ、つなぎ目が形成されたものを使用した。このつなぎ目を覆うように粘着テープを貼り付け、作業負荷、仕上がりを評価した。
塗料に関しては、上記のつなぎ目に対して塗料用の刷毛を使用して塗装を行い、同様に評価した。
<防汚性の測定>
上記の作業性の測定後、プレジャーボートを実海域に一定期間浸漬し、生物付着性を評価した。
<耐剥がれ性の測定>
上記のプレジャーボートを実海域において走行させ、一定期間後のつなぎ目における粘着テープおよび塗装の耐剥がれ性を評価した。
<作業性の測定>
試験対象の粘着テープとしては、幅3cm、長さ50mのものを準備した。被着体としては、プレジャーボート(Toprun FX24Z、ヤンマー(株)製)の船底に船舶用保護フィルム(シート)を図1に示すように複数本貼り合わせ、つなぎ目が形成されたものを使用した。このつなぎ目を覆うように粘着テープを貼り付け、作業負荷、仕上がりを評価した。
塗料に関しては、上記のつなぎ目に対して塗料用の刷毛を使用して塗装を行い、同様に評価した。
<防汚性の測定>
上記の作業性の測定後、プレジャーボートを実海域に一定期間浸漬し、生物付着性を評価した。
<耐剥がれ性の測定>
上記のプレジャーボートを実海域において走行させ、一定期間後のつなぎ目における粘着テープおよび塗装の耐剥がれ性を評価した。
〔実施例1〕
(粘着剤層)
SD4592(PSA、東レ・ダウコーニング製)、BY24-741(架橋剤、東レ・ダウコーニング製)、SRX212(触媒、東レ・ダウコーニング製)およびトルエンを100:0.6:0.54:53.3で配合して撹拌し、シリコーン粘着剤溶液を作製した。
その後、カバーセパレータ(PETライナー、フッ素処理、ニッパ製)上に、アプリケーターを使用して、上記溶液を塗工し、150℃で3分間乾燥・硬化させ、厚み50μmの粘着剤層を得た。
(防汚層)
カバーセパレータ(PETライナー、フッ素処理、ニッパ製)上に、付加型シリコーンエラストマー(KE-1950、信越化学工業(株)製)とシリコーンオイル(KF96-100Cs、信越化学工業(株)製)とを100:90(重量比)で混合した混合液をアプリケーターにて塗工し、これを150℃で5分間硬化させ、防汚層を得た。
(粘着テープ)
得られた粘着剤層と防汚層とを貼り合わせ、粘着テープを得た。
得られた粘着テープの構成は、防汚層(厚み:100μm)/粘着剤層(厚み:50μm)であった。
(粘着剤層)
SD4592(PSA、東レ・ダウコーニング製)、BY24-741(架橋剤、東レ・ダウコーニング製)、SRX212(触媒、東レ・ダウコーニング製)およびトルエンを100:0.6:0.54:53.3で配合して撹拌し、シリコーン粘着剤溶液を作製した。
その後、カバーセパレータ(PETライナー、フッ素処理、ニッパ製)上に、アプリケーターを使用して、上記溶液を塗工し、150℃で3分間乾燥・硬化させ、厚み50μmの粘着剤層を得た。
(防汚層)
カバーセパレータ(PETライナー、フッ素処理、ニッパ製)上に、付加型シリコーンエラストマー(KE-1950、信越化学工業(株)製)とシリコーンオイル(KF96-100Cs、信越化学工業(株)製)とを100:90(重量比)で混合した混合液をアプリケーターにて塗工し、これを150℃で5分間硬化させ、防汚層を得た。
(粘着テープ)
得られた粘着剤層と防汚層とを貼り合わせ、粘着テープを得た。
得られた粘着テープの構成は、防汚層(厚み:100μm)/粘着剤層(厚み:50μm)であった。
〔実施例2〕
(粘着剤層)
実施例1と同様にして粘着剤層を得た。
(粘着テープ)
得られた粘着剤層と基材層(エスマーURS PXII、カーボネートポリウレタンフィルム、日本マタイ製)とをハンドローラーにて貼り合わせて積層体を得た。この積層体の基材層上に、付加型シリコーンエラストマー(KE-1950、信越化学工業(株)製)とシリコーンオイル(KF96-100Cs、信越化学工業(株)製)とを100:90(重量比)で混合した混合液をアプリケーターにて塗工し、厚み100μmのシロップ層を形成した。これを150℃で5分間硬化させ、粘着テープを得た。
得られた粘着テープの構成は、防汚層(厚み:100μm)/基材層(厚み:100μm)/粘着剤層(厚み:50μm)であった。
(粘着剤層)
実施例1と同様にして粘着剤層を得た。
(粘着テープ)
得られた粘着剤層と基材層(エスマーURS PXII、カーボネートポリウレタンフィルム、日本マタイ製)とをハンドローラーにて貼り合わせて積層体を得た。この積層体の基材層上に、付加型シリコーンエラストマー(KE-1950、信越化学工業(株)製)とシリコーンオイル(KF96-100Cs、信越化学工業(株)製)とを100:90(重量比)で混合した混合液をアプリケーターにて塗工し、厚み100μmのシロップ層を形成した。これを150℃で5分間硬化させ、粘着テープを得た。
得られた粘着テープの構成は、防汚層(厚み:100μm)/基材層(厚み:100μm)/粘着剤層(厚み:50μm)であった。
〔実施例3〕
(粘着剤層)
SD4593(PSA、東レ・ダウコーニング製)、BY24-741(架橋剤、東レ・ダウコーニング製)、SRX212(触媒、東レ・ダウコーニング製)およびトルエンを100:0.6:0.54:53.3で配合して撹拌し、シリコーン粘着剤溶液を作製した。
その後、カバーセパレータ(PETライナー、フッ素処理、ニッパ製)上に、アプリケーターを使用して、上記溶液を塗工し、150℃で3分間乾燥・硬化させ、厚み50μmの粘着剤層を得た。
(防汚層)
カバーセパレータ(PETライナー、フッ素処理、ニッパ製)上に、付加型シリコーンエラストマー(KE-1950、信越化学工業(株)製)とシリコーンオイル(KF96-100Cs、信越化学工業(株)製)とを100:90(重量比)で混合した混合液をアプリケーターにて塗工し、これを150℃で5分間硬化させ、防汚層を得た。
(粘着テープ)
得られた粘着剤層と防汚層とを貼り合わせ、粘着テープを得た。
得られた粘着テープの構成は、防汚層(厚み:100μm)/粘着剤層(厚み:50μm)であった。
(粘着剤層)
SD4593(PSA、東レ・ダウコーニング製)、BY24-741(架橋剤、東レ・ダウコーニング製)、SRX212(触媒、東レ・ダウコーニング製)およびトルエンを100:0.6:0.54:53.3で配合して撹拌し、シリコーン粘着剤溶液を作製した。
その後、カバーセパレータ(PETライナー、フッ素処理、ニッパ製)上に、アプリケーターを使用して、上記溶液を塗工し、150℃で3分間乾燥・硬化させ、厚み50μmの粘着剤層を得た。
(防汚層)
カバーセパレータ(PETライナー、フッ素処理、ニッパ製)上に、付加型シリコーンエラストマー(KE-1950、信越化学工業(株)製)とシリコーンオイル(KF96-100Cs、信越化学工業(株)製)とを100:90(重量比)で混合した混合液をアプリケーターにて塗工し、これを150℃で5分間硬化させ、防汚層を得た。
(粘着テープ)
得られた粘着剤層と防汚層とを貼り合わせ、粘着テープを得た。
得られた粘着テープの構成は、防汚層(厚み:100μm)/粘着剤層(厚み:50μm)であった。
〔実施例4〕
(粘着剤層)
実施例3と同様にして粘着剤層を得た。
(粘着テープ)
得られた粘着剤層と基材層(エスマーURS PXII、カーボネートポリウレタンフィルム、日本マタイ製)とをハンドローラーにて貼り合わせて積層体を得た。この積層体の基材層上に、付加型シリコーンエラストマー(KE-1950、信越化学工業(株)製)とシリコーンオイル(KF96-100Cs、信越化学工業(株)製)とを100:90(重量比)で混合した混合液をアプリケーターにて塗工し、厚み100μmのシロップ層を形成した。これを150℃で5分間硬化させ、粘着テープを得た。
得られた粘着テープの構成は、防汚層(厚み:100μm)/基材層(厚み:100μm)/粘着剤層(厚み:50μm)であった。
(粘着剤層)
実施例3と同様にして粘着剤層を得た。
(粘着テープ)
得られた粘着剤層と基材層(エスマーURS PXII、カーボネートポリウレタンフィルム、日本マタイ製)とをハンドローラーにて貼り合わせて積層体を得た。この積層体の基材層上に、付加型シリコーンエラストマー(KE-1950、信越化学工業(株)製)とシリコーンオイル(KF96-100Cs、信越化学工業(株)製)とを100:90(重量比)で混合した混合液をアプリケーターにて塗工し、厚み100μmのシロップ層を形成した。これを150℃で5分間硬化させ、粘着テープを得た。
得られた粘着テープの構成は、防汚層(厚み:100μm)/基材層(厚み:100μm)/粘着剤層(厚み:50μm)であった。
〔比較例1〕
塗料としてバイオクリンDXを使用した。
塗料としてバイオクリンDXを使用した。
本発明の構造物表面の防汚方法は、例えば、船舶、ブイ、港湾設備、海上油田設備、発電所冷却水用の水路、工場冷却水用の水路、水上浮遊通路などの表面に防汚性を付与するために好適に利用できる。
1 剥離フィルム
2 防汚層(A1)
3 粘着剤層
4 基材層
10 シート
20 粘着テープ
2 防汚層(A1)
3 粘着剤層
4 基材層
10 シート
20 粘着テープ
Claims (7)
- 防汚層(A1)を表面に有する複数のシートを構造物表面の少なくとも一部に敷き詰めることにより該構造物表面の少なくとも一部に防汚性を付与する方法であって、
隣り合う該シートの端部同士を覆うように、防汚層(A2)と粘着剤層(B)を含む粘着テープを貼付する、
構造物表面の防汚方法。 - 前記粘着剤層(B)がシリコーン樹脂系粘着剤を含む、請求項1に記載の構造物表面の防汚方法。
- 前記防汚層(A2)がシリコーン樹脂を含む、請求項1または2に記載の構造物表面の防汚方法。
- 前記防汚層(A2)が防汚剤を含む、請求項1から3までのいずれかに記載の構造物表面の防汚方法。
- 前記防汚剤がシリコーンオイルを含む、請求項4に記載の構造物表面の防汚方法。
- 前記防汚層(A2)と前記粘着剤層(B)との間に基材層(C)を有する、請求項1から5までのいずれかに記載の構造物表面の防汚方法。
- 防汚層(A1)を表面に有する隣り合うシートの端部同士を覆うための粘着テープであって、
防汚層(A2)と粘着剤層(B)を含む、
封止用粘着テープ。
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| JP2015000166A JP2016124994A (ja) | 2015-01-05 | 2015-01-05 | 構造物表面の防汚方法および封止用粘着テープ |
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|---|---|
| WO2016111108A1 true WO2016111108A1 (ja) | 2016-07-14 |
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-
2015
- 2015-01-05 JP JP2015000166A patent/JP2016124994A/ja active Pending
- 2015-12-07 WO PCT/JP2015/084243 patent/WO2016111108A1/ja not_active Ceased
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