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WO2016009891A1 - 有機半導体膜形成用組成物、及び、有機半導体素子の製造方法 - Google Patents

有機半導体膜形成用組成物、及び、有機半導体素子の製造方法 Download PDF

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WO2016009891A1
WO2016009891A1 PCT/JP2015/069505 JP2015069505W WO2016009891A1 WO 2016009891 A1 WO2016009891 A1 WO 2016009891A1 JP 2015069505 W JP2015069505 W JP 2015069505W WO 2016009891 A1 WO2016009891 A1 WO 2016009891A1
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WO
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formula
atom
represented
substituent
Prior art date
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PCT/JP2015/069505
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French (fr)
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悠史 本郷
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Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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    • H10K85/6572Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
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    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene

Definitions

  • the present invention relates to a composition for forming an organic semiconductor film and a method for producing an organic semiconductor element.
  • organic semiconductor films can be used for field effect transistors (FETs), radio frequency identifiers (RF tags), etc. used in liquid crystal displays and organic EL displays.
  • FETs field effect transistors
  • RF tags radio frequency identifiers
  • Organic transistors having a layer are used.
  • As a method for manufacturing the organic semiconductor film various methods have been proposed. For example, as a composition for forming an organic semiconductor film, compositions described in Patent Documents 1 and 2 are known.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a composition for forming an organic semiconductor film which is excellent in mobility and film uniformity of the obtained organic semiconductor film.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a method of manufacturing an organic semiconductor element that is excellent in mobility and film uniformity of the organic semiconductor film.
  • Component A includes an organic semiconductor
  • Component B includes an organic solvent represented by Formula B-1 and having a boiling point of 200 ° C. or higher and 240 ° C. or lower.
  • R b1 represents an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a cyano group, or a vinyl group
  • m represents an integer of 1 to 4, and when m is 2 or more, a plurality of R b1 are present. May be the same or different.
  • component B is 1-fluoronaphthalene
  • Component A has a condensed polycyclic aromatic group, the number of rings in the condensed polycyclic aromatic group is 4 or more, and at least two rings in the condensed polycyclic aromatic group are sulfur atoms.
  • At least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, a selenium atom and an oxygen atom, and the partial structure in the condensed polycyclic aromatic group is selected from the group consisting of a benzene ring, a naphthalene ring and a phenanthrene ring
  • the composition for forming an organic semiconductor film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, comprising at least one of the structures, ⁇ 5> The composition for forming an organic semiconductor film according to ⁇ 4>, wherein the component A does not include an anthracene ring as the partial structure.
  • ⁇ 7> The structure according to any one of ⁇ 4> to ⁇ 6>, wherein the condensed polycyclic aromatic group includes at least two heterocycles, and each heterocycle includes one heteroatom.
  • a composition for forming an organic semiconductor film, ⁇ 8> The composition for forming an organic semiconductor film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein Component A contains at least one compound represented by any one of Formulas 1 to 16.
  • a 1a and A 1b each independently represent an S atom, an O atom or a Se atom
  • R 1a to R 1f each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • R 1a to R 1f At least one is a group represented by the following formula W. -L W -R W (W)
  • W is a divalent linking group represented by any one of the following formulas L-1 to L-25 or two or more represented by any one of the following formulas L-1 to L-25.
  • R w represents an alkyl group, a cyano group, a vinyl group, an ethynyl group, an oxyethylene group, an oligooxyethylene group having an oxyethylene unit repeating number v of 2 or more, It represents a siloxane group, an oligosiloxane group having 2 or more silicon atoms, or a trialkylsilyl group.
  • X 2a and X 2b each independently represent NR 2i , O atom or S atom
  • a 2a represents CR 2g or N atom
  • a 2b represents CR 2h or N atom
  • R 2i represents Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an acyl group
  • R 2a to R 2h each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • at least one of R 2a to R 2h is represented by the formula W Group.
  • X 3a and X 3b each independently represent an S atom, O atom or NR 3g
  • a 3a and A 3b each independently represent CR 3h or an N atom.
  • R 3a to R 3h each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R 3a to R 3h is a group represented by the above formula W.
  • X 4a and X 4b each independently represent an O atom, S atom or Se atom
  • 4p and 4q each independently represent an integer of 0 to 2
  • R 4a to R 4j , R 4k and R 4m each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or a group represented by the above formula W
  • at least one of R 4a to R 4j , R 4k and R 4m is represented by the above formula W.
  • R 4e and L W is the formula L-2 or formula L in the formula W if at least one of a group represented by the formula W represented by R 4e and R 4f of R 4f A divalent linking group represented by -3.
  • X 5a and X 5b each independently represent NR 5i , O atom or S atom
  • a 5a represents CR 5g or N atom
  • a 5b represents CR 5h or N atom
  • R 5i represents Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an acyl group, an aryl group or a heteroaryl group
  • R 5a to R 5h each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least of R 5a to R 5h
  • One is a group represented by the above formula W.
  • X 6a to X 6d each independently represents NR 6g , O atom or S atom
  • R 6g represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an acyl group, an aryl group or a heteroaryl group
  • R 6a to R 6f each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R 6a to R 6f is a group represented by the formula W.
  • X 7a and X 7c each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 7i
  • X 7b and X 7d each independently represent an S atom, O atom or Se atom
  • R 7a to R 7i each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • at least one of R 7a to R 7i is a group represented by the above formula W.
  • X 8a and X 8c each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 8i
  • X 8b and X 8d each independently represent an S atom, O atom or Se atom
  • R 8a to R 8i each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • at least one of R 8a to R 8i is a group represented by the above formula W.
  • X 9a and X 9b each independently represents an O atom, S atom or Se atom
  • R 9c , R 9d and R 9g to R 9j each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or the above formula
  • W R 9a , R 9b , R 9e and R 9f each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 10a to R 10h each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R 10a to R 10h represents a substituent represented by the formula W
  • X 10a and X 10b Each independently represents an S atom, an O atom, a Se atom or NR 10i, and each R 10i independently represents a hydrogen atom or a group represented by the above formula W.
  • X 11a and X 11b each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 11n
  • R 11a to R 11k , R 11m and R 11n each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 11a to R 11k , R 11m and R 11n is a group represented by the above formula W.
  • X 12a and X 12b each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 12n
  • R 12a to R 12k , R 12m and R 12n each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • at least one of R 12a to R 12k , R 12m and R 12n is a group represented by the above formula W.
  • X 13a and X 13b each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 13n
  • R 13a to R 13k , R 13m and R 13n each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • at least one of R 13a to R 13k , R 13m and R 13n is a group represented by the above formula W.
  • X 14a to X 14c each independently represents an S atom, O atom, Se atom or NR 14i
  • R 14a to R 14i each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • R 14a to R 14 At least one of 14i is a group represented by the above formula W.
  • R 15a ⁇ R 15g each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R 15a ⁇ R At least one of 15 g is a group represented by the above formula W.
  • R 16a ⁇ R 16g independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R 16a ⁇ R At least one of 16 g is a group represented by the above formula W.
  • ⁇ 12> The composition for forming an organic semiconductor film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>, wherein the viscosity at 25 ° C.
  • composition for forming an organic semiconductor film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13>, which is for inkjet printing and / or for flexographic printing, ⁇ 15> A method for producing an organic semiconductor element including an applying step of applying the composition for forming an organic semiconductor film according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14> on a substrate, and a drying step, ⁇ 16> The method for producing an organic semiconductor element according to ⁇ 15>, wherein the application step is performed by ink jet printing or flexographic printing.
  • the composition for organic-semiconductor film formation which was excellent in the mobility and film
  • the organic EL element in the present invention refers to an organic electroluminescence element.
  • substitution and non-substitution includes those having no substituent and those having a substituent.
  • the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • the chemical structural formula in this specification may be expressed as a simplified structural formula in which a hydrogen atom is omitted.
  • the description of “mobility” means carrier mobility, and means either or both of electron mobility and hole mobility.
  • “mass%” and “wt%” are synonymous, and “part by mass” and “part by weight” are synonymous. In the present invention, a combination of preferable embodiments is more preferable.
  • composition for forming an organic semiconductor film (hereinafter also simply referred to as “composition”) is represented by formula B-1 as component A, an organic semiconductor and component B, and has a boiling point of 200 ° C. And an organic solvent having a temperature of 240 ° C. or lower.
  • composition for forming an organic semiconductor film of the present invention is particularly suitably used for inkjet printing and / or flexographic printing.
  • R b1 represents an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a cyano group, or a vinyl group
  • m represents an integer of 1 to 4, and when m is 2 or more, a plurality of R b1 are present. May be the same or different.
  • the present inventors have obtained an organic semiconductor film excellent in mobility and film uniformity by using a composition for forming an organic semiconductor film in which an organic semiconductor is dissolved in a specific organic solvent.
  • the present invention has been completed.
  • Component B used in the present invention is excellent in solubility of Component A, and therefore has high film uniformity during crystallization of an organic semiconductor, and high mobility. Is estimated to be obtained.
  • the composition of this invention is excellent in printability, when an organic-semiconductor film is obtained by printing, such as flexographic printing and inkjet printing, an effect is exhibited.
  • Component A Organic Semiconductor
  • the composition for forming an organic semiconductor film of the present invention contains an organic semiconductor as Component A.
  • the organic semiconductor is not particularly limited, and any organic compound may be selected as long as it functions as a semiconductor. Among these, from the viewpoint of solubility in Component B, an organic semiconductor having a condensed polycyclic aromatic group is preferable.
  • Component A has a condensed polycyclic aromatic group, the number of rings in the condensed polycyclic aromatic group is 4 or more, and at least two rings in the condensed polycyclic aromatic group are Including at least one atom selected from the group consisting of a sulfur atom, a nitrogen atom, a selenium atom, and an oxygen atom; It is preferable to contain an organic semiconductor containing at least one selected structure (hereinafter also referred to as “specific organic semiconductor” or “component A-1”).
  • the partial structure in the condensed polycyclic aromatic group in Component A-1 preferably does not contain an anthracene ring.
  • the condensed polycyclic aromatic group is a group obtained by condensing a plurality of aromatic rings.
  • the aromatic ring include an aromatic hydrocarbon ring (for example, benzene ring) and an aromatic heterocyclic ring (for example, thiophene ring, furan ring, pyrrole ring, selenophene ring, imidazole ring).
  • Component A-1 contains a condensed polycyclic aromatic group (condensed polycyclic aromatic structure), and this group is preferably contained as a main component.
  • the main component means that the molecular weight content of the condensed polycyclic aromatic group is 30% or more with respect to the total molecular weight of Component A, and is preferably 40% or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 80% or less from the viewpoint of solubility.
  • the condensed polycyclic aromatic group is a ring structure formed by condensing a plurality of rings, and exhibits aromaticity.
  • the number of rings in the condensed polycyclic aromatic group in Component A-1 is 4 or more, and from the viewpoint of mobility as an organic semiconductor, it is preferably 4 to 9, more preferably 4 to 7, and even more preferably 5 or 6 .
  • at least two rings contain at least one atom selected from the group consisting of a sulfur atom, a nitrogen atom, a selenium atom, and an oxygen atom, and have a mobility as an organic semiconductor. From the viewpoint, it is preferable that 2 to 6 rings include the above atoms, and it is more preferable that 2 to 4 rings include the above atoms.
  • the condensed polycyclic aromatic group in Component A-1 includes, as a partial structure, at least one structure selected from the group consisting of a benzene ring, a naphthalene ring and a phenanthrene ring.
  • the partial structure preferably does not include an anthracene ring.
  • Component A-1 preferably has at least a thiophene ring structure and / or a selenophene ring structure, more preferably has at least a thiophene ring structure, from the viewpoint of mobility as an organic semiconductor. It is more preferable that all the heterocyclic structures possessed are thiophene ring structures.
  • the condensed polycyclic aromatic group includes at least one structure selected from the group consisting of a benzene ring, a naphthalene ring, and a phenanthrene ring as a partial structure from the viewpoint of mobility as an organic semiconductor,
  • a condensed polycyclic aromatic group containing the above thiophene ring and having 4 or more rings is preferable.
  • a condensed polycyclic aromatic group containing a benzene ring, 2 or more thiophene rings, and 4 or more rings is more preferable as the partial structure.
  • the number of thiophene rings in the condensed polycyclic aromatic group is preferably 3 or more, more preferably 3 to 5, Three to four are more preferable, and three are particularly preferable. Further, from the viewpoint of mobility as an organic semiconductor, the number of rings in the condensed polycyclic aromatic group is preferably 4 to 6, more preferably 5 to 6, and still more preferably 5.
  • the condensed polycyclic aromatic group is particularly preferably a condensed polycyclic aromatic group containing two benzene rings and three thiophene rings and having 5 rings.
  • the condensed polycyclic aromatic group includes a ring (heterocycle, preferably a thiophene ring) containing at least one atom selected from the group consisting of a sulfur atom, a nitrogen atom, a selenium atom and an oxygen atom, and benzene.
  • a ring is alternately condensed (condensed) (a group formed by condensation) is preferable.
  • Component A-1 preferably contains at least one compound represented by any one of Formulas 1 to 16 from the viewpoint of mobility as an organic semiconductor, and is represented by any one of Formulas 1 to 16. More preferably, the compound is one or more compounds.
  • the composition of the present invention may contain only one component A-1 or two or more components A-1.
  • a 1a and A 1b each independently represent an S atom, an O atom or a Se atom
  • R 1a to R 1f each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • R 1a to R 1f At least one is a group represented by the following formula W. -L W -R W (W)
  • W is a divalent linking group represented by any one of the following formulas L-1 to L-25 or two or more represented by any one of the following formulas L-1 to L-25.
  • R w represents an alkyl group, a cyano group, a vinyl group, an ethynyl group, an oxyethylene group, an oligooxyethylene group having an oxyethylene unit repeating number v of 2 or more, It represents a siloxane group, an oligosiloxane group having 2 or more silicon atoms, or a trialkylsilyl group.
  • Formula L-1 to Formula L-25 * represents the bonding position with R, and the wavy line portion represents the other bonding position.
  • Formula L-1, Formula L-2, Formula L-6, and Formula L- the R ' are each independently of the 13-type L-24, represent a hydrogen atom or a substituent
  • R N in the formula L-20 and formula L-24 represents a hydrogen atom or a substituent
  • R si in formula L-25 Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group.
  • X 2a and X 2b each independently represent NR 2i , O atom or S atom
  • a 2a represents CR 2g or N atom
  • a 2b represents CR 2h or N atom
  • R 2i represents Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an acyl group
  • R 2a to R 2h each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • at least one of R 2a to R 2h is represented by the formula W Group.
  • X 3a and X 3b each independently represent an S atom, O atom or NR 3g
  • a 3a and A 3b each independently represent CR 3h or an N atom.
  • R 3a to R 3h each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R 3a to R 3h is a group represented by the above formula W.
  • X 4a and X 4b each independently represent an O atom, S atom or Se atom
  • 4p and 4q each independently represent an integer of 0 to 2
  • R 4a to R 4j , R 4k and R 4m each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or a group represented by the above formula W
  • at least one of R 4a to R 4j , R 4k and R 4m is represented by the above formula W.
  • a group, provided that, R 4e and L W is the formula L-2 or formula L in the formula W if at least one of a group represented by the formula W represented by R 4e and R 4f of R 4f A divalent linking group represented by -3.
  • X 5a and X 5b each independently represent NR 5i , O atom or S atom
  • a 5a represents CR 5g or N atom
  • a 5b represents CR 5h or N atom
  • R 5i represents Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an acyl group, an aryl group or a heteroaryl group
  • R 5a to R 5h each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least of R 5a to R 5h
  • One is a group represented by the above formula W.
  • X 6a to X 6d each independently represents NR 6g , O atom or S atom
  • R 6g represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an acyl group, an aryl group or a heteroaryl group
  • R 6a to R 6f each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R 6a to R 6f is a group represented by the formula W.
  • X 7a and X 7c each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 7i
  • X 7b and X 7d each independently represent an S atom, O atom or Se atom
  • R 7a to R 7i each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • at least one of R 7a to R 7i is a group represented by the above formula W.
  • X 8a and X 8c each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 8i
  • X 8b and X 8d each independently represent an S atom, O atom or Se atom
  • R 8a to R 8i each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • at least one of R 8a to R 8i is a group represented by the above formula W.
  • X 9a and X 9b each independently represents an O atom, S atom or Se atom
  • R 9c , R 9d and R 9g to R 9j each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or the above formula
  • W R 9a , R 9b , R 9e and R 9f each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 10a to R 10h each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R 10a to R 10h represents a substituent represented by the formula W
  • X 10a and X 10b Each independently represents an S atom, an O atom, a Se atom or NR 10i, and each R 10i independently represents a hydrogen atom or a group represented by the above formula W.
  • X 11a and X 11b each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 11n
  • R 11a to R 11k , R 11m and R 11n each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 11a to R 11k , R 11m and R 11n is a group represented by the above formula W.
  • X 12a and X 12b each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 12n
  • R 12a to R 12k , R 12m and R 12n each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • at least one of R 12a to R 12k , R 12m and R 12n is a group represented by the above formula W.
  • X 13a and X 13b each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 13n
  • R 13a to R 13k , R 13m and R 13n each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • at least one of R 13a to R 13k , R 13m and R 13n is a group represented by the above formula W.
  • X 14a to X 14c each independently represents an S atom, O atom, Se atom or NR 14i
  • R 14a to R 14i each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • R 14a to R 14 At least one of 14i is a group represented by the above formula W.
  • R 15a ⁇ R 15g each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R 15a ⁇ R At least one of 15 g is a group represented by the above formula W.
  • R 16a ⁇ R 16g independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R 16a ⁇ R At least one of 16 g is a group represented by the above formula W.
  • a 1a and A 1b each independently represent an S atom (sulfur atom), an O atom (oxygen atom), or an Se atom (selenium atom).
  • a 1a and A 1b are preferably S atoms or O atoms.
  • a 1a and A 1b may be the same or different from each other, but are preferably the same.
  • R 1a to R 1f each independently represent a hydrogen atom or a substituent. However, at least one of R 1a to R 1f is a group represented by the formula W described later.
  • the compound represented by Formula 1 may have other substituents other than the group represented by Formula W described later.
  • the type of substituent that can be taken by R 1a to R 1f in Formula 1 is not particularly limited, and examples thereof include substituent X described below.
  • substituent X include a group represented by the formula W described later, a halogen atom, an alkyl group (including a cycloalkyl group, a bicycloalkyl group, and a tricycloalkyl group), an alkenyl group (a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group).
  • Alkynyl group, aryl group, heterocyclic group may be referred to as heterocyclic group
  • cyano group hydroxy group, nitro group, carboxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy Group
  • acyloxy group carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (including anilino group), ammonio group, acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino Group, sulfamoylamino group, Kills and arylsulfonylamino groups, mercapto groups, alkylthio groups, arylthio groups, heterocyclic thio groups, sulfamoyl groups, sulfo groups, alkyl and arylsulfinyl groups, alkyl and arylsulfonylamin
  • examples of the “substituent” preferably include the above-described substituent X.
  • substituent X a group other than the group represented by the formula W described later, a halogen atom, an alkyl group, an alkynyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, and an aryl group are preferable, a fluorine atom, and a carbon number of 1 to 3
  • the number of substituents other than the group represented by Formula W is preferably 0 to 4, and preferably 0 to 2. More preferably, 0 is particularly preferable. Moreover, these substituents may further have the above substituents.
  • R 1c to R 1f are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 3 carbon atoms, 3 is preferably a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted methylthio group.
  • L is represented by any of the divalent linking groups represented by any of the following formulas L-1 to L-25, or two or more of the following formulas L-1 to L-25.
  • a divalent linking group to which a divalent linking group is bonded is represented.
  • wavy line portion represents the other coupling position. More specifically, for example, in the compound represented by Formula 1, the wavy line portion is bonded to the ring forming the skeleton represented by Formula 1. As will be described later, when Formula W is contained in another compound, the wavy line part is bonded to the ring forming the skeleton of each compound.
  • L W represents a divalent linking group in which two or more divalent linking groups represented by any one of formulas L-1 to L-25 are bonded
  • * of one linking group is the other It connects with the wavy part of the linking group.
  • R ′ and the bonding position * with R W in Formula L-13 to Formula L-24 can be any position on the aromatic ring or heteroaromatic ring.
  • R ′ in Formula L-1, Formula L-2, Formula L-6, and Formula L-13 to Formula L-24 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R N in formula L-20 and Formula L-24 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R si in formula L-25 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group.
  • R ′ in Formula L-1 and Formula L-2 may be bonded to R W adjacent to L W to form a condensed ring.
  • the divalent linking groups represented by any one of the formulas L-17 to L-21, L-23 and L-24 are represented by the following formulas L-17A to L-21A and L It is more preferably a divalent linking group represented by -23A and formula L-24A.
  • a substituted or unsubstituted alkyl group an oxyethylene group, an oligooxyethylene group having a repeating number v of 2 or more, a siloxane group, an oligosiloxane group having 2 or more silicon atoms, or a substituted or unsubstituted group.
  • a substituted trialkylsilyl group is present at the end of the substituent, it can be interpreted as —R W alone in Formula W, or as —L W —R W in Formula W.
  • the linking group as much as possible is included from the terminal of the substituent, and and it is interpreted as L W -R W, in particular backbone corresponding to R W in "formula L-1 1 or a group represented by corresponding to L W in the formula W" and "expression W is carbon It is interpreted as a substituent bonded to “N-1 substituted or unsubstituted alkyl groups”.
  • an n-octyl group which is an alkyl group having 8 carbon atoms
  • one group represented by formula L-1 wherein two R ′ are hydrogen atoms As a substituent bonded to the n-heptyl group.
  • a group is present at the end of the substituents on including a linking group as possible from the end of the substituent, it is interpreted as R W alone in formula W.
  • R W alone in formula W.
  • an oligooxyethylene having a repeating number v of oxyethylene units of 3 Interpreted as a single group substituent.
  • L W forms a linking group to which a divalent linking group represented by any one of formulas L-1 to L-25 is bonded, it is represented by any one of formulas L-1 to L-25.
  • the number of bonds of the divalent linking group is preferably 2 to 4, and more preferably 2 or 3.
  • the substituent R ′ in the formula L-1, the formula L-2, the formula L-6, and the formula L-13 to the formula L-24 are the substituents that can be taken by R 1a to R 1f in the formula 1 above. Can be mentioned.
  • the substituent R ′ in the formula L-6 is preferably an alkyl group, and when R ′ in the formula L-6 is an alkyl group, the alkyl group has 1 to 9 carbon atoms. 4 to 9 is more preferable, and from the viewpoint of chemical stability and carrier transportability, 5 to 9 is even more preferable.
  • R ′ in Formula L-6 is an alkyl group, the alkyl group is preferably a linear alkyl group from the viewpoint of increasing mobility.
  • R N represents a hydrogen atom or a substituent in the formula L-20 and Formula L-24, as the R N, may be mentioned those exemplified as the substituents of R 1a ⁇ R 1f of formula 1 above can be taken .
  • R N a hydrogen atom or a methyl group is preferable.
  • R si in formula L-25 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, and is preferably an alkyl group.
  • the alkyl group that R si can take is not particularly limited, but the preferred range of the alkyl group that R si can take is the preferred range of the alkyl group that the trialkylsilyl group can take when R is a trialkylsilyl group. It is the same.
  • the alkenyl group that R si can take is not particularly limited, but is preferably a substituted or unsubstituted alkenyl group, more preferably a branched alkenyl group, and the alkenyl group has 2 to 3 carbon atoms. preferable.
  • the alkynyl group that R si can take is not particularly limited, but is preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group, more preferably a branched alkynyl group, and the alkynyl group has 2 to 3 carbon atoms. preferable.
  • L W represents a divalent linking group represented by any one of formula L-1 to formula L-5, formula L-13, formula L-17, or formula L-18, or formula L-1 to formula L It is preferably a divalent linking group in which two or more divalent linking groups represented by any one of -5, formula L-13, formula L-17 and formula L-18 are bonded,
  • a divalent linking group represented by any of formula L-3, formula L-13 or formula L-18, or any of formula L-1, formula L-3, formula L-13 or formula L-18 Is more preferably a divalent linking group in which two or more divalent linking groups are bonded, and any one of formula L-1, formula L-3, formula L-13, or formula L-18
  • Linking group And particularly preferably a divalent linking group formed by combining.
  • the divalent linking group represented by the formula L-1 binds to R W side.
  • L W is particularly preferably a divalent linking group containing a divalent linking group represented by the formula L-1 from the viewpoint of chemical stability and carrier transportability. It is more preferable that L W is a divalent linking group represented by Formula L-1 and R W is a substituted or unsubstituted alkyl group. .
  • R W is a substituted or unsubstituted alkyl group, cyano group, vinyl group, ethynyl group, oxyethylene group, oligooxyethylene group having a repeating number v of 2 or more, siloxane group, number of silicon atoms Represents two or more oligosiloxane groups, or a substituted or unsubstituted trialkylsilyl group.
  • L W adjacent to R W is a divalent linking group represented by Formula L-1
  • R W is a substituted or unsubstituted alkyl group, oxyethylene group, or repeating oxyethylene unit.
  • An oligooxyethylene group having 2 or more numbers, a siloxane group, and an oligosiloxane group having 2 or more silicon atoms are preferable, and a substituted or unsubstituted alkyl group is more preferable.
  • R W when L W adjacent to R W is a divalent linking group represented by any of Formula L-2 or Formula L-4 to Formula L-25, R W is substituted or unsubstituted.
  • the alkyl group is more preferably.
  • R W represents a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted trialkyl.
  • a silyl group is preferred.
  • R W is a substituted or unsubstituted alkyl group, it preferably has a carbon number of 4-17, it is chemically stable is 6 to 14, more preferably from the viewpoint of carrier transportability, 6-12 More preferably it is. It is preferable that R is a long-chain alkyl group within the above range, particularly a long-chain linear alkyl group, from the viewpoint of increasing the linearity of the molecule and increasing the mobility. If R W represents an alkyl group, a straight-chain alkyl group, even branched alkyl group, it may be a cyclic alkyl group, a straight-chain alkyl groups, increases the linearity of the molecule, to enhance the mobility From the viewpoint of being able to.
  • a divalent linking group L W is represented by the formula L-1
  • the carbon number of R W is a linear Or a divalent linking group represented by formula L-3, formula L-13, or formula L-18
  • L W is represented by formula L-1.
  • a divalent divalent linking group linking group is attached the to be, and that R W is a straight chain alkyl group is preferable in view of enhancing the mobility.
  • L W is a divalent linking group represented by Formula L-1 and R W is a linear alkyl group having 7 to 17 carbon atoms
  • R W is a linear chain having 7 to 14 carbon atoms.
  • L W is a divalent bond in which a divalent linking group represented by any one of formula L-3, formula L-13 or formula L-18 and a divalent linking group represented by formula L-1 are combined.
  • R W is a straight chain alkyl group, it is more preferable that R W is a straight chain alkyl group having 4 to 17 carbon atoms, and a straight chain group having 6 to 14 carbon atoms.
  • An alkyl group is more preferable from the viewpoint of chemical stability and carrier transportability, and a linear alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is particularly preferable from the viewpoint of increasing mobility.
  • R W is a branched alkyl group.
  • examples of the substituent include a halogen atom, and a fluorine atom is preferable. It is also possible if R W is an alkyl group having a fluorine atom is substituted for all the hydrogen atoms of the alkyl group fluorine atom to form a perfluoroalkyl group. However, it is preferred that R W is an unsubstituted alkyl group.
  • R W is an oligooxyethylene group having 2 or more repeating oxyethylene groups
  • the “oligooxyethylene group” represented by R is represented by — (OCH 2 CH 2 ) v —OY in the present specification. It refers to a group (the repeating number v of oxyethylene units represents an integer of 2 or more, and Y at the terminal represents a hydrogen atom or a substituent).
  • Y at the terminal of the oligooxyethylene group is a hydrogen atom, it becomes a hydroxy group.
  • the number of repeating oxyethylene units v is preferably 2 to 4, and more preferably 2 to 3.
  • the terminal hydroxy group of the oligooxyethylene group is preferably sealed, that is, Y represents a substituent.
  • the hydroxy group is preferably sealed with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, that is, Y is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Y is a methyl group or an ethyl group. More preferred is a methyl group.
  • R W is a siloxane group or an oligosiloxane group having 2 or more silicon atoms
  • the number of repeating siloxane units is preferably 2 to 4, and more preferably 2 to 3.
  • a hydrogen atom or an alkyl group is preferably bonded to the silicon atom (Si atom).
  • the alkyl group preferably has 1 to 3 carbon atoms, and for example, a methyl group or an ethyl group is preferably bonded.
  • the same alkyl group may be bonded to the silicon atom, or a different alkyl group or a hydrogen atom may be bonded thereto.
  • all the siloxane units which comprise an oligosiloxane group may be the same or different, it is preferable that all are the same.
  • R W adjacent to R W is a divalent linking group represented by the formula L-3
  • R W is a substituted or unsubstituted trialkylsilyl group.
  • R W is a substituted or unsubstituted trialkylsilyl group, among them, as the substituent of the silyl group is not particularly limited as long as it is a substituted or unsubstituted alkyl group, is a branched alkyl group It is more preferable.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group bonded to the silicon atom is preferably 1 to 3, and for example, a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group is preferably bonded.
  • the same alkyl group may be bonded to the silicon atom, or different alkyl groups may be bonded to it.
  • the substituent when R W is a trialkylsilyl group having a substituent on the alkyl group is not particularly limited.
  • the total number of carbon atoms contained in L W and R W is preferably 5-18. If the total number of carbon atoms contained in L W and R W is greater than or equal to the lower limit of the above range, the mobility is increased and the drive voltage is decreased. If the total number of carbon atoms contained in L W and R W is not more than the upper limit of the above range, solubility in an organic solvent is increased.
  • the total number of carbon atoms contained in L W and R W is preferably 5 to 14, more preferably 6 to 14, still more preferably 6 to 12, and more preferably 8 to 12. Particularly preferred.
  • the number of groups represented by Formula W is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 2, more preferably 2 It is particularly preferable that the number is individual.
  • R 1a and R 1b are preferably a group represented by Formula W. These positions are preferable as the substitution positions in Formula 1 because they are excellent in chemical stability of the compound, and are preferable from the viewpoint of the highest occupied orbital (HOMO) level and packing of molecules in the film. It is believed that there is.
  • HOMO highest occupied orbital
  • a high carrier concentration can be obtained by using two positions of R 1a and R 1b as substituents.
  • R 1c to R 1f are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 3 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted methylthio group is preferable.
  • the compound represented by Formula 1 is preferably a compound represented by Formula 1A.
  • the compound represented by Formula 1 is preferably a compound represented by Formula 1B from the viewpoint of the mobility of the organic semiconductor film.
  • the definitions of A 1a , A 1b and R 1c to R 1f are the same as the definitions in Formula 1 described above. Further, the definition of L W and R W in Formula 1B are respectively the L W and and R W in the formula W synonymous. In Formula 1B, the two L W and the two R W may be the same or different.
  • the compound represented by Formula 1 is preferably a compound represented by Formula 1C from the viewpoint of the mobility of the organic semiconductor film.
  • R C each independently represents a hydrogen atom or an aryl group.
  • the compound represented by Formula 1 is preferably a compound represented by Formula 1D from the viewpoint of the mobility of the organic semiconductor film.
  • R D each independently represents a hydrogen atom or an aryl group.
  • X 2a and X 2b each independently represent NR 2i (> N—R 2i ), an O atom, or an S atom.
  • X 2a and X 2b are each independently preferably an O atom or an S atom from the viewpoint of ease of synthesis.
  • X 2a and X 2b are preferably the same linking group.
  • X 2a and X 2b are more preferably S atoms.
  • R 2i represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an acyl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and a carbon number of 1 Particularly preferred is an alkyl group of ⁇ 4.
  • R 2i represents an alkyl group, it may be a linear alkyl group, a branched alkyl group, or a cyclic alkyl group, but the linear alkyl group increases the linearity of the molecule and increases the mobility. From the viewpoint of being able to.
  • a 2a represents CR 2g or an N atom
  • a 2b represents CR 2h or an N atom
  • R 2g and R 2h each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • a 2a is CR 2 g, preferably A 2b is CR 2h
  • a 2a is CR 2 g, and more preferably A 2b is CR 2h.
  • a 2a and A 2b may be the same or different from each other, but are preferably the same.
  • R 2e and R 2g may be bonded to each other to form a ring or may not be bonded to each other to form a ring, but it is preferable that they are not bonded to each other to form a ring.
  • R 2f and R 2h may be bonded to each other to form a ring or may not be bonded to each other to form a ring, but it is preferable that they are not bonded to each other to form a ring.
  • R 2a to R 2h each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and at least one represents a substituent represented by Formula W.
  • substituents that R 2a to R 2h can independently take include the substituent X described above.
  • the definition of the substituent represented by Formula W is as described above.
  • R 2a to R 2h are each preferably a substituent represented by an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an alkylthio group, or a substituent represented by the formula W.
  • the group is particularly preferred, and the group represented by the formula W is more particularly preferred.
  • the number of groups represented by formula W is preferably 1 to 4 from the viewpoint of enhancing mobility and increasing solubility in organic solvents. 1 or 2 is more preferable, and 2 is particularly preferable.
  • the position of the group represented by the formula W is not particularly limited, but R 2e or R 2f is preferable from the viewpoint of increasing mobility and solubility in an organic solvent. .
  • the number of substituents other than the group represented by Formula W is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 2, and preferably 0 or 1. More preferably, it is particularly preferably 0.
  • the substituent in the case where R 2a to R 2h are substituents other than the group represented by the formula W is preferably a group having a linking group chain length of 3.7 mm or less, and a linking group chain length of 1.0% or less. It is more preferably a group with a length of ⁇ 3.7 ⁇ , and further preferably a group with a linking group chain length of 1.0 to 2.1 ⁇ .
  • the linking group chain length refers to the length from the C atom to the terminal of the substituent R in the C (carbon atom) -R bond.
  • the structure optimization calculation can be performed using a density functional method (Gaussian 03 (Gaussian, USA) / basis function: 6-31G * , exchange correlation functional: B3LYP / LANL2DZ).
  • the propyl group is 4.6 ⁇
  • the pyrrole group is 4.6 ⁇
  • the propynyl group is 4.5 ⁇
  • the propenyl group is 4.6 ⁇
  • the ethoxy group is 4.5 ⁇
  • the methylthio group Is 3.7 ⁇
  • the ethenyl group is 3.4 ⁇
  • the ethyl group is 3.5 ⁇
  • the ethynyl group is 3.6 ⁇
  • the methoxy group is 3.3 ⁇
  • the methyl group is 2.1 ⁇
  • the hydrogen atom is 1.0 ⁇ .
  • R 2a to R 2h are substituents other than the group represented by Formula W
  • the substituents are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 2 or less carbon atoms. It is preferably an alkynyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms, or a substituted or unsubstituted acyl group having 2 or less carbon atoms, and a substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms. It is more preferable.
  • R 2a to R 2h are substituents other than the group represented by the formula W
  • each of the substituents independently represents a substituted alkyl group having 2 or less carbon atoms.
  • Group, fluorine atom, deuterium atom and the like, and a cyano group is preferable.
  • the substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent is preferably a methyl group, an ethyl group, or a cyano group-substituted methyl group.
  • a methyl group substituted with a cyano group or a cyano group is more preferred, and a methyl group substituted with a cyano group is particularly preferred.
  • R 2a to R 2h are substituents other than the group represented by the formula W, each of the substituents independently represents a substituted alkynyl group having 2 or less carbon atoms, the substituents that the alkynyl group can take are heavy A hydrogen atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the group represented by Formula W include an ethynyl group and a deuterium atom-substituted acetylene group, An ethynyl group is preferred.
  • R 2a to R 2h are substituents other than the group represented by formula W, each of the substituents independently represents a substituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms, the substituents that the alkenyl group can take are as follows: A hydrogen atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the group represented by Formula W include an ethenyl group and a deuterium-substituted ethenyl group, An ethenyl group is preferred.
  • R 2a to R 2h are substituents other than the group represented by the formula W, each of the substituents independently represents a substituted acyl group having 2 or less carbon atoms. An atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted acyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the group represented by Formula W include a formyl group, an acetyl group, and a fluorine-substituted acetyl group.
  • a formyl group is preferred.
  • the compound represented by Formula 2 is preferably a compound represented by Formula 2A or Formula 2B below, and particularly preferably a compound represented by Formula 2A from the viewpoint of high mobility.
  • X 2a and X 2b each independently represent an O atom or an S atom
  • a 2a represents a CR 2g or an N atom
  • a 2b represents a CR 2h or an N atom
  • R 2a to R 2e each R 2 g and R 2h is independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • L W and R W in formula 2A are respectively the L W and and R W in the formula W synonymous.
  • X 2a and X 2b each independently represent an O atom or an S atom
  • a 2a represents a CR 2g or an N atom
  • a 2b represents a CR 2h or an N atom
  • R 2a to R 2d each R 2 g and R 2h is independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • L W and R W in formula 2B are respectively the L W and and R W in the formula W synonymous.
  • the two L W and the two R W may be the same or different.
  • R 3a to R 3f and R 3g and R 3h described later each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • at least one of R 3a to R 3h represents a group represented by the formula W.
  • Examples of the substituent represented by R 3a to R 3h include the above substituent X.
  • the definition of the group represented by Formula W is as described above.
  • R 3a to R 3f can independently take, an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an alkylthio group, or a substituent represented by the formula W is preferable,
  • a heterocyclic group, an alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms, or a group represented by the formula W is more preferable.
  • X 3a and X 3b each independently represent an S atom, an O atom or NR 3g (> N—R 3g ), and R 3g represents a hydrogen atom or a substituent.
  • X is preferably an S atom or an O atom.
  • X 3a and X 3b are preferably the same.
  • R 3g is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, more preferably an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
  • R 3g is preferably a long-chain alkyl group within the above range, particularly a long-chain straight-chain alkyl group, from the viewpoint of increasing the linearity of the molecule and increasing the mobility.
  • R 3g represents an alkyl group, it may be a linear alkyl group, a branched alkyl group, or a cyclic alkyl group, but the linear alkyl group increases the linearity of the molecule and increases the mobility. From the viewpoint of being able to.
  • a 3a and A 3b each independently represent CR 3h or an N atom, preferably CR 3h .
  • a 3a and A 3b may be the same or different from each other, but are preferably the same.
  • R 3h is preferably a group having a linking group chain length of 3.7 mm or less, more preferably a group having a linking group chain length of 1.0 to 3.7 mm, and a linking group chain length of 1.0 to 3.7%. More preferably, it is a 2.1 ⁇ group.
  • the definition of the linking group chain length is as described above.
  • R 3h is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 or less carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms, or the number of carbon atoms It is preferably a substituted or unsubstituted acyl group having 2 or less, more preferably a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom.
  • R 3h represents a substituted alkyl group having 2 or less carbon atoms
  • substituent that the alkyl group can take include a cyano group, a fluorine atom, and a deuterium atom, and a cyano group is preferable.
  • the substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms represented by R 3h is preferably a methyl group, an ethyl group, or a cyano group-substituted methyl group, more preferably a methyl group or a cyano group-substituted methyl group, A group-substituted methyl group is particularly preferred.
  • R 3h represents a substituted alkynyl group having 2 or less carbon atoms
  • examples of the substituent that can be taken by the alkynyl group include a deuterium atom.
  • examples of the substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 or less carbon atoms represented by R 3h include an ethynyl group or a deuterium atom-substituted acetylene group, and an ethynyl group is preferable.
  • R 3h represents a substituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms
  • examples of the substituent that the alkenyl group can take include a deuterium atom.
  • Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms represented by R 3h include an ethenyl group or a deuterium-substituted ethenyl group, and an ethenyl group is preferable.
  • R 3h represents a substituted acyl group having 2 or less carbon atoms
  • examples of the substituent that the acyl group can take include a fluorine atom.
  • Examples of the substituted or unsubstituted acyl group having 2 or less carbon atoms represented by R 3h include a formyl group, an acetyl group, and a fluorine-substituted acetyl group, and a formyl group is preferable.
  • the compound represented by Formula 3 is preferably a compound represented by Formula 3A, Formula 3B or Formula 3C, more preferably a compound represented by Formula 3A or Formula 3B, and a high solubility viewpoint. Is particularly preferably a compound represented by Formula 3A, and from the viewpoint of high mobility, a compound represented by Formula 3B is particularly preferable.
  • X 3a and X 3b each independently represent an S atom, an O atom or NR 3g
  • a 3a and A 3b each independently represent a CR 3h or N atom.
  • R 3a to R 3e , R 3g and R 3h each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 3e is not a group represented by Formula W. Defining L W and R W in formula 3A is respectively the L W and and R W in the formula W synonymous.
  • X 3a and X 3b each independently represent an S atom, O atom or NR 3g
  • a 3a and A 3b each independently represent CR 3h or an N atom
  • R 3a to R 3d , R 3g and R 3h each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • L W and R W in Formula 3B are respectively the L W and and R W in the formula W synonymous.
  • two L W and two R W may be the same or different.
  • a 3a and A 3b each independently represent CR 3h or an N atom.
  • R 3a to R 3f and R 3h each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • L W and R W in Formula 3C are respectively the L W and and R W in the formula W synonymous.
  • the two L W and the two R W may be the same or different.
  • X 4a and X 4b each independently represent an O atom, an S atom, or an Se atom.
  • X 4a and X 4b are each independently preferably an O atom or an S atom, and at least one of X 4a and X 4b is more preferably an S atom from the viewpoint of increasing mobility.
  • X 4a and X 4b are preferably the same linking group. It is particularly preferable that both X 4a and X 4b are S atoms.
  • 4p and 4q each independently represent an integer of 0 to 2.
  • R 4a to R 4k and R 4m each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a group represented by Formula W, and at least one of R 4a to R 4k and R 4m Is a group represented by formula W, provided that when at least one of R 4e and R 4f is a group represented by formula W, in formula W represented by R 4e and R 4f , L W is A divalent linking group represented by the above formula L-2 or L-3; In addition, the definition of group represented by Formula W is as above-mentioned.
  • R 4e and R 4f are preferably both a group represented by the formula W.
  • R 4e and R 4f are both hydrogen atoms or halogen atoms
  • R 4a to R 4d , R 4g to R 4k and R 4m are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or a group represented by the formula W.
  • at least one of R 4a to R 4d , R 4g to R 4k and R 4m is a group represented by the formula W.
  • examples of the halogen atom represented by R 4a to R 4k and R 4m include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, preferably a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom.
  • a fluorine atom or a chlorine atom is more preferable, and a fluorine atom is particularly preferable.
  • the halogen atom is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 2, and 0 or 1 More preferably, it is particularly preferably 0.
  • 1 to 4 groups represented by formula W can increase mobility and solubility in organic solvents. From the viewpoint of increasing the number, it is preferably 1 or 2, more preferably 2. Of R 4a to R 4k and R 4m , the position of the group represented by the formula W is not particularly limited.
  • R 4a , R 4d to R 4g , R 4j , R 4k and R 4m are each independently a hydrogen atom or a halogen atom
  • R 4b , R 4c , R 4h and R 4i is each independently a hydrogen atom, a halogen atom or a group represented by the formula W
  • at least one of R 4b , R 4c , R 4h and R 4i is a group represented by the formula W It is preferable from the viewpoint of increasing mobility and increasing solubility in an organic solvent.
  • R 4a , R 4c to R 4h and R 4j each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom
  • R 4b and R 4i each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or formula W. More preferably, at least one group is a group represented by the formula W.
  • R 4b and R 4i are both groups represented by the formula W
  • R 4c and R 4h are both hydrogen atoms or halogen atoms
  • R 4c and R 4h are both represented by the formula W. More preferably, R 4b and R 4i are both a hydrogen atom or a halogen atom.
  • R 4b and R 4i are both groups represented by the formula W, and R 4c and R 4h are both hydrogen atoms or halogen atoms, or R 4c and R 4h are both represented by the formula W. It is particularly preferred that R 4b and R 4i are both hydrogen atoms or halogen atoms.
  • two or more R 4a to R 4k and R 4m may be bonded to each other to form a ring or may not be bonded to each other to form a ring, but they are not bonded to each other to form a ring. Is preferred.
  • the compound represented by Formula 4 is preferably a compound represented by Formula 4A or Formula 4B below, and is a compound represented by Formula 4A from the viewpoint of achieving both high mobility and high solubility. Is particularly preferred.
  • X 4a and X 4b each independently represent an O atom, S atom or Se atom
  • R 4a , R 4c to R 4h and R 4j each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom
  • R 4b and R 4i are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or a group represented by the formula W, and at least one group represented by the formula W, provided that the group represented by the formula W When is an alkyl group, the group represented by the formula W is limited to a linear alkyl group having 4 to 18 carbon atoms or a branched alkyl group having 4 or more carbon atoms.
  • X 4a and X 4b each independently represent an O atom, S atom or Se atom
  • R 4a , R 4d to R 4g , R 4j , R 4k and R 4m each independently represent a hydrogen atom or R 4b
  • R 4c , R 4h and R 4i each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or a group represented by the formula W, and at least one group represented by the formula W Represents.
  • X 5a and X 5b each independently represent NR 5i , an O atom, or an S atom.
  • X 5a and X 5b are each independently preferably an O atom or an S atom from the viewpoint of ease of synthesis.
  • X 5a and X 5b are preferably the same linking group. More preferably, both X 5a and X 5b are S atoms.
  • R 5i represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an acyl group, an aryl group or a heteroaryl group, and is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an acyl group, Alternatively, an alkyl group is more preferable, an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms is further preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is particularly preferable.
  • R 5i represents an alkyl group
  • it may be a linear alkyl group, a branched alkyl group, or a cyclic alkyl group, but the linear alkyl group increases the linearity of the molecule and increases the mobility. From the viewpoint of being able to.
  • a 5a represents CR 5g or an N atom
  • a 5b represents CR 5h or an N atom
  • R 5g and R 5h each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • a 5a is CR 5 g, preferably A 5b is CR 5h, A 5a it is more preferably CR 5 g and A 5b is CR 5h.
  • a 5a and A 5b may be the same or different from each other, but are preferably the same.
  • R 5e and R 5g may be bonded to each other to form a ring, or may not be bonded to each other to form a ring, but it is preferable that they are not bonded to each other to form a ring.
  • R 5e and R 5i may be bonded to each other to form a ring, or may not be bonded to each other to form a ring, but it is preferable that they are not bonded to each other to form a ring.
  • R 5f and R 5h may be bonded to each other to form a ring or may not be bonded to each other to form a ring, but it is preferable that they are not bonded to each other to form a ring.
  • R 5f and R 5i may be bonded to each other to form a ring or may not be bonded to each other to form a ring, but it is preferable that they are not bonded to each other to form a ring.
  • R 5a to R 5h each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R 5a to R 5h is a group represented by Formula W.
  • substituent represented by R 5a to R 5h include the substituent X described above.
  • definition of the group represented by Formula W is as described above.
  • the number of groups represented by Formula W is 1 to 4 from the viewpoint of increasing mobility and increasing solubility in an organic solvent.
  • 1 or 2 is more preferable, and 2 is particularly preferable.
  • the position of the group represented by the formula W is not particularly limited, but R 5e or R 5f is preferable from the viewpoint of increasing mobility and solubility in an organic solvent.
  • the number of substituents other than the group represented by Formula W is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 2, and preferably 0 or 1. Particularly preferred, 0 is more preferred.
  • R 5a to R 5h are substituents other than the group represented by Formula W is preferably a group having a linking group chain length of 3.7 mm or less, and a linking group chain length of 1.0% or less. It is more preferably a group with a length of ⁇ 3.7 3, and further preferably a group with a linking group chain length of 1.0 to 2.1 ⁇ .
  • the definition of the linking group chain length is as described above.
  • R 5a to R 5h are substituents other than the group represented by Formula W
  • the substituents are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 2 or less carbon atoms, It is preferably an alkynyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms, or a substituted or unsubstituted acyl group having 2 or less carbon atoms, and a substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms. It is more preferable.
  • R 5a to R 5h are substituents other than the group represented by formula W
  • each of the substituents independently represents a substituted alkyl group having 2 or less carbon atoms
  • the substituent that the alkyl group can take is cyano Group, fluorine atom, deuterium atom and the like, and a cyano group is preferable.
  • the substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent is preferably a methyl group, an ethyl group, or a cyano group-substituted methyl group.
  • R 5a to R 5h are substituents other than the group represented by Formula W, each of the substituents independently represents a substituted alkynyl group having 2 or less carbon atoms, the substituents that the alkynyl group can take are heavy A hydrogen atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the substituent represented by Formula W include an ethynyl group or a deuterium atom-substituted acetylene group An ethynyl group is preferred.
  • R 5a to R 5h are substituents other than the group represented by Formula W, each of the substituents independently represents a substituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms, the substituents that the alkenyl group can take are heavy A hydrogen atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the group represented by Formula W include an ethenyl group and a deuterium-substituted ethenyl group, An ethenyl group is preferred.
  • R 5a to R 5h are substituents other than the group represented by the formula W, each of the substituents independently represents a substituted acyl group having 2 or less carbon atoms. An atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted acyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the group represented by Formula W include a formyl group, an acetyl group, or a fluorine-substituted acetyl group A formyl group is preferred.
  • the compound represented by Formula 5 is preferably a compound represented by Formula 5A or Formula 5B below, and particularly preferably a compound represented by Formula 5A from the viewpoint of high mobility.
  • X 5a and X 5b each independently represent an O atom or an S atom.
  • a 5a represents CR 5g or an N atom
  • a 5b represents CR 5h or an N atom.
  • a 5a, A 5b in the formula 5A, R 5 g and R 5h are A 5a, A 5b in the formula 5, respectively R 5 g and R 5h synonymous.
  • R 5a to R 5e , R 5g and R 5h each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 5e is not a group represented by Formula W.
  • R 5a to R 5e , R 5g and R 5h in formula 5A represent a substituent
  • the preferred range of this substituent is a substituent other than the group in which R 5a to R 5h in formula 5 are represented by formula W It is the same as the preferable range in the case of being a group.
  • L W and R W in Formula 5A are respectively the L W and and R W in the formula W synonymous.
  • X 5a and X 5b each independently represent an O atom or an S atom.
  • a 5a represents CR 5g or an N atom
  • a 5b represents CR 5h or an N atom.
  • a 5a, A 5b in the formula 5B, R 5 g and R 5h are A 5a, A 5b in the formula 5, respectively R 5 g and R 5h synonymous.
  • R 5a to R 5d , R 5g and R 5h each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 5a to R 5d , R 5g and R 5h in formula 5B represent a substituent
  • the preferred range of this substituent is a substitution other than the group in which R 5a to R 5h in formula 5 are represented by formula W It is the same as the preferable range in the case of being a group.
  • L W and R W in formula 5B are respectively the L W and and R W in the formula W synonymous.
  • two L W and two R W may be the same or different.
  • X 6a to X 6d each independently represents NR 6g , O atom or S atom
  • R 6g represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an acyl group, an aryl group or a heteroaryl group.
  • X 6a to X 6d are each independently preferably an O atom or an S atom from the viewpoint of ease of synthesis.
  • at least one of X 6a to X 6d is preferably an S atom from the viewpoint of increasing mobility.
  • X 6a to X 6d are preferably the same linking group.
  • X 6a to X 6d are more preferably S atoms.
  • R 6g represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an acyl group, an aryl group or a heteroaryl group, preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an acyl group, An alkyl group is more preferable, an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms is further preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is particularly preferable.
  • R 6g represents an alkyl group, it may be a linear alkyl group, a branched alkyl group, or a cyclic alkyl group. However, the linear alkyl group increases the linearity of the molecule and increases the mobility. From the viewpoint of being able to.
  • R 6a to R 6f each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and at least one represents a group represented by Formula W.
  • substituent represented by R 6a to R 6f include the substituent X described above.
  • the definition of the group represented by Formula W is as described above.
  • substituents that R 6a to R 6f can independently take there are an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an alkylthio group, and a group represented by the formula W.
  • it is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 11 carbon atoms, or 5 carbon atoms.
  • the group represented by the formula W is particularly preferred.
  • the number of groups represented by formula W is 1 to 4 from the viewpoint of increasing mobility and increasing solubility in organic solvents.
  • 1 or 2 is more preferable, and 2 is particularly preferable.
  • the position of the group represented by the formula W is not particularly limited, but is preferably R 6c to R 6f , and R 6e or R 6f increases mobility, It is more preferable from the viewpoint of increasing the solubility in an organic solvent.
  • the number of substituents other than the group represented by Formula W is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 2, and preferably 0 or 1. More preferably, it is particularly preferably 0.
  • the substituent in the case where R 6a to R 6f are substituents other than the group represented by formula W is preferably a group having a linking group chain length of 3.7 mm or less, and a linking group chain length of 1.0 It is more preferably a group with a length of ⁇ 3.7 3, and even more preferably a group with a linking group chain length of 1.0 to 2.1 ⁇ .
  • the definition of the linking group chain length is as described above.
  • R 6a to R 6f are substituents other than the group represented by Formula W
  • the substituents are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less prime numbers, a substituted or unsubstituted group having 2 or less carbon atoms, It is preferably an alkynyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms, or a substituted or unsubstituted acyl group having 2 or less carbon atoms, and a substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms. It is more preferable.
  • R 6a to R 6f are substituents other than the group represented by formula W
  • each of the substituents independently represents a substituted alkyl group having 2 or less carbon atoms
  • the substituent that the alkyl group can take is cyano Group, fluorine atom, deuterium atom and the like, and a cyano group is preferable.
  • the substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent is preferably a methyl group, an ethyl group, or a cyano group-substituted methyl group.
  • R 6a to R 6f are substituents other than the group represented by the formula W, each of the substituents independently represents a substituted alkynyl group having 2 or less carbon atoms, the substituents that the alkynyl group can take are heavy A hydrogen atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the group represented by Formula W include an ethynyl group and a deuterium atom-substituted acetylene group, An ethynyl group is preferred.
  • R 6a to R 6f are substituents other than the group represented by the formula W, each of the substituents independently represents a substituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms.
  • a hydrogen atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the group represented by Formula W include an ethenyl group and a deuterium-substituted ethenyl group, An ethenyl group is preferred.
  • R 6a to R 6f are substituents other than the group represented by the formula W, each of the substituents independently represents a substituted acyl group having 2 or less carbon atoms, the substituent that the acyl group can take is fluorine An atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted acyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the group represented by Formula W include a formyl group, an acetyl group, and a fluorine-substituted acetyl group.
  • a formyl group is preferred.
  • the compound represented by Formula 6 is preferably a compound represented by Formula 6A or Formula 6B below, and particularly preferably a compound represented by Formula 6A from the viewpoint of high mobility.
  • X 6a to X 6d each independently represents an O atom or an S atom
  • R 6a to R 6c , R 6A and R 6e each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R 6a to R 6 6c , R 6A and R 6e are not groups represented by the formula W
  • R W represents an alkyl group having 5 to 19 carbon atoms
  • L W represents any one of the above formulas L-1 to L-25.
  • X 6a to X 6d each independently represents an O atom or an S atom
  • R 6a , R 6b , R 6B and R 6C each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • R W represents each Independently, it represents an alkyl group having 5 to 19 carbon atoms
  • L W each independently represents a divalent linking group represented by any one of the above formulas L-1 to L-25) or two or more of the above formulae.
  • the substituent mentioned above is mentioned.
  • X 7a and X 7c each independently represent an S atom, an O atom, a Se atom, or NR 7i (> NR 7i ), and X 7b and X 7d each independently represent an S atom or an O atom Or represents a Se atom.
  • X 7a to X 7d are each independently preferably an O atom or an S atom from the viewpoint of ease of synthesis.
  • at least one of X 7a to X 7d is preferably an S atom from the viewpoint of increasing mobility.
  • X 7a to X 7d are preferably the same linking group.
  • X 7a to X 7d are all preferably S atoms.
  • R 7a to R 7i each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R 7a to R 7i is a group represented by Formula W.
  • substituent represented by R 7a to R 7i include the substituent X described above.
  • the definition of the group represented by Formula W is as described above.
  • R 7i is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms.
  • R 7i represents an alkyl group, it may be a linear alkyl group, a branched alkyl group, or a cyclic alkyl group, but a linear alkyl group is preferred from the viewpoint of overlapping HOMO orbitals.
  • the number of substituents represented by formula W is 1 to 4 in order to increase mobility and increase solubility in organic solvents. 1 or 2 is more preferable, and 2 is particularly preferable.
  • the position of the group represented by the formula W is not particularly limited, but R 7d or R 7h is preferable from the viewpoint of increasing mobility and increasing solubility in an organic solvent. , R 7d and R 7h are more preferred.
  • the number of substituents other than the group represented by Formula W is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 2, and 0 or 1 More preferably, it is particularly preferably 0.
  • R 7a to R 7i are substituents other than the group represented by formula W
  • the substituent is preferably a group having a linking group chain length of 3.7 mm or less, and the linking group chain length is 1.0 It is more preferably a group with a length of ⁇ 3.7 3, and even more preferably a group with a linking group chain length of 1.0 to 2.1 ⁇ .
  • the definition of the linking group chain length is as described above.
  • R 7a to R 7i are substituents other than the group represented by Formula W
  • the substituents are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms
  • a substituted or unsubstituted group having 2 or less carbon atoms are preferably substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 or less carbon atoms, or substituted or unsubstituted acyl groups having 2 or less carbon atoms, and are substituted or unsubstituted alkyl groups having 2 or less carbon atoms. More preferably.
  • R 7a to R 7i are substituents other than the group represented by formula W
  • each of the substituents independently represents a substituted alkyl group having 2 or less carbon atoms
  • the substituent that the alkyl group can take is cyano Group, fluorine atom, deuterium atom and the like, and a cyano group is preferable.
  • the substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent is preferably a methyl group, an ethyl group, or a cyano group-substituted methyl group.
  • R 7a to R 7i are substituents other than the group represented by Formula W, each of the substituents independently represents a substituted alkynyl group having 2 or less carbon atoms, the substituents that the alkynyl group can take are heavy A hydrogen atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the substituent represented by Formula W include an ethynyl group and a deuterium atom-substituted acetylene group. An ethynyl group is preferred.
  • R 7a to R 7i are substituents other than the group represented by formula W, each of the substituents independently represents a substituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms, the substituents that the alkenyl group can take are A hydrogen atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the substituent represented by Formula W include an ethenyl group and a deuterium-substituted ethenyl group. An ethenyl group is preferred.
  • R 7a to R 7i are substituents other than the group represented by the formula W, each of the substituents independently represents a substituted acyl group having 2 or less carbon atoms. An atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted acyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the substituent represented by Formula W include a formyl group, an acetyl group, and a fluorine-substituted acetyl group.
  • a formyl group is preferred.
  • the compound represented by the formula 7 is preferably a compound represented by the following formula 7A or 7B, and particularly preferably a compound represented by the formula 7B from the viewpoint of high mobility.
  • X 7a and X 7c each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 9
  • X 7b and X 7d each independently represent an S atom, O atom or Se atom
  • R 7a R 7g and R 7i each independently represents a hydrogen atom or a substituent, provided that R 7d is not a group represented by the formula W.
  • L W and R W in Formula 7A are each the aforementioned L W and and R W in the formula W synonymous.
  • X 7a and X 7c independently S atom, O atom, a Se atom or a NR 7i
  • X 7b and X 7d each independently represent a S atom, O atom or Se atom
  • R 7a ⁇ R 7c are each R 7e ⁇ R 7g and R 7i independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • L W and R W in formula 7B are respectively the L W and and R W in the formula W synonymous It is.
  • two L W and two R W may be the same or different.
  • X 8a and X 8c each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 8i
  • X 8b and X 8d each independently represent an S atom, O atom or Se atom
  • X 8a to X 8d are each independently preferably an O atom or an S atom from the viewpoint of ease of synthesis.
  • at least one of X 8a to X 8d is preferably an S atom from the viewpoint of increasing the mobility.
  • X 8a to X 8d are preferably the same linking group. It is more preferable that all of X 8a to X 8d are S atoms.
  • R 8a to R 8i each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R 8a to R 8i is a group represented by Formula W.
  • substituent represented by R 8a to R 8i include the substituent X described above.
  • the definition of the group represented by Formula W is as described above.
  • R 8i is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms.
  • R 8i represents an alkyl group, it may be a linear alkyl group, a branched alkyl group, or a cyclic alkyl group, but a linear alkyl group is preferred from the viewpoint of overlapping HOMO orbitals.
  • the number of substituents represented by formula W is 1 to 4 in order to increase mobility and increase solubility in organic solvents. 1 or 2 is more preferable, and 2 is particularly preferable.
  • the position of the group represented by the formula W is not particularly limited, but R 8c or R 8g is preferable from the viewpoint of increasing mobility and solubility in an organic solvent. , R 8c and R 8g are more preferred.
  • the number of substituents other than the group represented by Formula W is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 2, and 0 or 1 More preferably, it is particularly preferably 0.
  • R 8a to R 8i are substituents other than the group represented by formula W
  • the substituent is preferably a group having a linking group chain length of 3.7 mm or less, and the linking group chain length is 1.0 It is more preferably a group with a length of ⁇ 3.7 3, and even more preferably a group with a linking group chain length of 1.0 to 2.1 ⁇ .
  • the definition of the linking group chain length is as described above.
  • R 8a to R 8i are substituents other than the group represented by formula W
  • the substituents are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms
  • a substituted or unsubstituted group having 2 or less carbon atoms are preferably substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 or less carbon atoms, or substituted or unsubstituted acyl groups having 2 or less carbon atoms, and are substituted or unsubstituted alkyl groups having 2 or less carbon atoms. More preferably.
  • R 8a to R 8i are substituents other than the group represented by Formula W
  • each of the substituents independently represents a substituted alkyl group having 2 or less carbon atoms
  • the substituent that the alkyl group can take is cyano Group, fluorine atom, deuterium atom and the like, and a cyano group is preferable.
  • the substituted or unsubstituted alkyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent is preferably a methyl group, an ethyl group, or a cyano group-substituted methyl group.
  • R 8a to R 8i are substituents other than the group represented by formula W, each of the substituents independently represents a substituted alkynyl group having 2 or less carbon atoms, the substituents that the alkynyl group can take are A hydrogen atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the group represented by Formula W include an ethynyl group and a deuterium atom-substituted acetylene group, An ethynyl group is preferred.
  • R 8a to R 8i are substituents other than the group represented by formula W, each of the substituents independently represents a substituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms, the substituents that the alkenyl group can take are A hydrogen atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the group represented by Formula W include an ethenyl group and a deuterium-substituted ethenyl group, An ethenyl group is preferred.
  • R 8a to R 8i are substituents other than the group represented by the formula W, each of the substituents independently represents a substituted acyl group having 2 or less carbon atoms. An atom etc. can be mentioned.
  • Examples of the substituted or unsubstituted acyl group having 2 or less carbon atoms represented by the substituent in the case of a substituent other than the group represented by Formula W include a formyl group, an acetyl group, and a fluorine-substituted acetyl group.
  • a formyl group is preferred.
  • the compound represented by Formula 8 is preferably a compound represented by Formula 8A or Formula 8B below, and particularly preferably a compound represented by Formula 8B from the viewpoint of high mobility.
  • X 8a and X 8c each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 8i
  • X 8b and X 8d each independently represent an S atom, O atom or Se atom
  • R 8a to R 8f and R 8h each independently represents a hydrogen atom or a substituent, provided that R 8c is not a group represented by the formula W.
  • L W and R W in Formula 8A are each the aforementioned L W and and R W in the formula W synonymous.
  • X 8a and X 8c each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 8i
  • X 8b and X 8d each independently represent an S atom, O atom or Se atom
  • R 8a , R 8b, R 8d ⁇ R 8f and R 8h each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • L W and R W in formula. 8B respectively and the L W and and R W in the formula W synonymous is there.
  • two L W and two R W may be the same or different.
  • X 9a and X 9b each independently represent an O atom, an S atom, or an Se atom. Among these, S atom is preferable.
  • R 9c , R 9d and R 9g to R 9j each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a substituent represented by the formula W. The definition of the group represented by Formula W is as described above.
  • R 9a , R 9b , R 9e and R 9f each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • the substituent represented by R 9a , R 9b , R 9e and R 9f includes the substituent X described above.
  • R 9c , R 9d and R 9g to R 9j are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or a group represented by the formula W (where L W is a formula L-3, a formula L-5, a formula L- It is preferably a group represented by any one of formulas 7 to L-9 and formulas L-12 to L-24. Among these, R 9c , R 9d and R 9g to R 9j are more preferably hydrogen atoms.
  • L W is preferably a group represented by any one of formula L-3, formula L-5, formula L-13, formula L-17, and formula L-18. At least one of R 9a to R 9i preferably represents a group represented by the formula W.
  • the number of substituents represented by formula W is 1 to 4 in order to increase mobility and increase solubility in organic solvents. 1 or 2 is more preferable, and 2 is particularly preferable.
  • the position of the group represented by the formula W is not particularly limited, but R 9b or R 9f is preferable from the viewpoint of increasing mobility and solubility in an organic solvent. , R 9b and R 9f are more preferred.
  • the number of substituents other than the group represented by formula W is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 2, and 0 or 1 It is particularly preferable that the number is 0, and it is particularly preferable that the number is 0.
  • R 10a to R 10h each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R 10a to R 10h represents a group represented by Formula W.
  • substituent represented by R 10a to R 10h include the substituent X described above.
  • the definition of the substituent represented by Formula W is as described above.
  • R 10a to R 10h each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or a substituent, and at least one of R 10a to R 10h is a substituted or unsubstituted arylthio group, a substituted or unsubstituted heteroary.
  • It is preferably a ruthio group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, or a substituted or unsubstituted alkylamino group.
  • R 10a to R 10h in Formula 10 at least one of R 10b and R 10f is a substituted or unsubstituted arylthio group, a substituted or unsubstituted heteroarylthio group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted Or an unsubstituted aryloxycarbonyl group or a substituted or unsubstituted alkylamino group, more preferably a substituted or unsubstituted arylthio group, or a substituted or unsubstituted heteroarylthio group, and R It is more preferable that both 10b and R 10f are a substituted or unsubstituted arylthio group or a substituted or unsubstituted heteroarylthio group, and a substituted or unsubstituted phenylthio group or a hetero group selected from the following group A: An arylthio group is particularly preferred, and a
  • the arylthio group is preferably a group having a sulfur atom linked to an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably a naphthylthio group or a phenylthio group, and particularly preferably a phenylthio group.
  • the heteroarylthio group is preferably a group in which a sulfur atom is linked to a 3- to 10-membered heteroaryl group, more preferably a group in which a sulfur atom is linked to a 5- or 6-membered heteroaryl group. Particularly preferred.
  • R ′′ and R ′′ N each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • each R ′ preferably independently represents a hydrogen atom or a group represented by the formula W.
  • R ′′ N preferably represents a substituent, more preferably an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group, and is substituted with an alkyl group, an aryl group substituted with an alkyl group, or an alkyl group.
  • the heteroaryl group is more preferably a 5-membered alkyl group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • a heteroaryl group is particularly preferred.
  • the alkyloxycarbonyl group is preferably a group in which a carbonyl group is linked to an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is more preferably 2-15, and particularly preferably 5-10.
  • the aryloxycarbonyl group is preferably a group in which a carbonyl group is linked to an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the aryl group is more preferably 6-15, and particularly preferably 8-12.
  • the alkylamino group is preferably a group in which an amino group is linked to an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is more preferably 2-15, and particularly preferably 5-10.
  • R 10a to R 10h a substituted or unsubstituted arylthio group, a substituted or unsubstituted heteroarylthio group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, or a substituted or unsubstituted group
  • the number of substituents other than the alkylamino group (hereinafter also referred to as other substituents) is preferably 0 to 4, more preferably 0 to 2, and preferably 0 or 1. Particularly preferred, 0 is more preferred.
  • X 10a and X 10b each independently represent an S atom, an O atom, a Se atom, or NR x (> N—R x ). It is preferable from the viewpoint of increasing the mobility that at least one of X 10a and X 10b is an S atom. X 10a and X 10b are preferably the same linking group. As for X10a and X10b , it is more preferable that all are S atoms. R x each independently represents a hydrogen atom or a group represented by the formula W. The definition of the group represented by Formula W is as described above.
  • X 11a and X 11b each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 11n
  • R 11a to R 11k , R 11m and R 11n each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • at least one of R 11a to R 11k , R 11m and R 11n represents a group represented by the formula W.
  • the substituent include the substituent X described above.
  • the definition of the substituent represented by Formula W is as described above.
  • X 11a and X 11b are preferably the same linking group. It is more preferable that both X 11a and X 11b are S atoms.
  • R 11a to R 11k and R 11m in Formula 11 are such that at least one of R 11c and R 11i is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted arylthio group, a substituted or unsubstituted heteroarylthio group, It is preferably a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group or a substituted or unsubstituted alkylamino group, more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, R 11c And R 11i are more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • X 12a and X 12b each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 12n
  • R 12a to R 12k , R 12m and R 12n each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • at least one of R 12a to R 12k , R 12m and R 12n represents a group represented by the formula W.
  • the substituent include the substituent X described above.
  • the definition of the substituent represented by Formula W is as described above.
  • X 12a and X 12b are preferably the same linking group. More preferably, X 12a and X 12b are both S atoms.
  • R 12a to R 12k and R 12m in Formula 12 are such that at least one of R 12c and R 12i is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted arylthio group, a substituted or unsubstituted heteroarylthio group, It is preferably a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group or a substituted or unsubstituted alkylamino group, more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, and R 12c And R 12i are more preferably substituted or unsubstituted alkyl groups.
  • X 13a and X 13b each independently represent an S atom, O atom, Se atom or NR 13n
  • R 13a to R 13k , R 13m and R 13n each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • at least one of R 13a to R 13k , R 13m and R 13n represents a group represented by the formula W.
  • the substituent include the substituent X described above.
  • the definition of the group represented by Formula W is as described above.
  • X 13a and X 13b are preferably the same linking group. It is more preferable that both X 13a and X 13b are S atoms.
  • R 13a to R 13k and R 13m in Formula 13 are such that at least one of R 13c and R 13i is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted arylthio group, a substituted or unsubstituted heteroarylthio group, It is preferably a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group or a substituted or unsubstituted alkylamino group, more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, and R 13c And R 13i are more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • X 14a to X 14c each independently represents an S atom, O atom, Se atom or NR 14i
  • R 14a to R 14i each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • R 14a to R 14 At least one of 14i represents a group represented by the formula W.
  • the substituent include the substituent X described above.
  • the definition of the group represented by Formula W is as described above.
  • L W is represented by any one of the formulas L-2 to L-25. It is preferably a group.
  • X 14a to X 14c are preferably the same linking group.
  • X 14a to X 14c are all preferably S atoms.
  • L W when R W is an alkyl group is preferably a group represented by any one of Formula L-2 to Formula L-5, Formula L-13, Formula L-17, or Formula L-18 And a group represented by any of formula L-3, formula L-13, or formula L-18 is more preferred.
  • R 14a ⁇ R 14h of formula 14 at least one of R 14b and R 14 g, is preferably a group of the formula W, none of R 14b and R 14 g is represented by the formula W More preferably, it is a group.
  • X 15a to X 15d each independently represents an S atom, O atom, Se atom or NR 15g
  • R 15a to R 15g each independently represents a hydrogen atom or a substituent
  • R 15a to R 15g At least one of these represents a group represented by the formula W.
  • substituent include the substituent X described above.
  • the definition of the group represented by Formula W is as described above.
  • X 15a to X 15d are an S atom.
  • X 15a to X 15d are preferably the same linking group.
  • X 15a to X 15d are more preferably S atoms.
  • R 15a ⁇ R 15f of formula 15, at least one of R 15b and R 15e, is preferably a group of the formula W, none of R 15b and R 15e is represented by the formula W More preferably, it is a group.
  • X 16a to X 16d each independently represents an S atom, an O atom, a Se atom, or NR 16g .
  • R 16a to R 16g each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R 16a to R 16g represents a group represented by the formula W. Examples of the substituent include the substituent X described above.
  • the definition of the group represented by Formula W is as described above.
  • R 16c and R 16f are a hydrogen atom, a halogen atom or a group represented by the formula W (where L W is a formula L-3, a formula L-5, a formula L-7 to a formula L-9, a formula A group represented by any one of L-12 to L-24).
  • R 16a , R 16b , R 16d , R 16e and R 16g each independently preferably represent a hydrogen atom or a substituent.
  • L W is a group represented by any of Formula L-3, Formula L-5, Formula L-7 to Formula L-9, Formula L-12 to Formula L-24,
  • R 16c and R 16f are a group represented by the formula W, they are groups represented by any one of the formula L-3, the formula L-5, the formula L-13, the formula L-17, and the formula L-18. It is preferable.
  • X 16a to X 16d are preferably the same linking group.
  • X 16a to X 16d are all preferably S atoms.
  • R 16a ⁇ R 16f of formula 16 at least one of R 16a and R 16d, is preferably a group of the formula W, none of R 16a and R 16d are represented by the formula W More preferably, it is a group.
  • R 16c and R 16f are preferably hydrogen atoms.
  • Component A-1 preferably has an alkyl group on the condensed polycyclic aromatic ring in the condensed polycyclic aromatic group, more preferably an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and 7 to 14 carbon atoms. It is more preferable to have an alkyl group. It is excellent in the mobility and thermal stability of the organic semiconductor obtained as it is the said aspect.
  • Component A-1 preferably has one or more alkyl groups on the condensed polycyclic aromatic ring in the above condensed polycyclic aromatic group, more preferably 2 to 4 alkyl groups, and more preferably 2 More preferably, it has two alkyl groups. It is excellent in the mobility and thermal stability of the organic semiconductor obtained as it is the said aspect.
  • the synthesis method of component A-1 is not particularly limited, and can be synthesized with reference to known methods.
  • Examples of the method for synthesizing the compounds represented by the above formulas 1 to 16 include Journal of American Chemical Society, 116, 925 (1994), Journal of Chemical Society, 221 (1951), Org. Lett. , 2001, 3, 3471, Macromolecules, 2010, 43, 6264, Tetrahedron, 2002, 58, 10197, Japanese translations of PCT publication No. 2012-513659, JP 2011-46687A, Journal of Chemical Research. miniprint, 3, 601-635 (1991), Bull. Chem. Soc. Japan, 64, 3682-3686 (1991), Tetrahedron Letters, 45, 2801-2803 (2004), European Patent Publication No.
  • component A preferably contains at least one compound represented by any one of formulas 1 to 9, 14 or 15, and is represented by formulas 1 to 9 Or it is more preferable that at least 1 type of the compound represented by Formula 15 is included.
  • the molecular weight of component A is not particularly limited, but the molecular weight is preferably 3,000 or less, more preferably 2,000 or less, still more preferably 1,000 or less, and 850 or less. Is particularly preferred. By making molecular weight below the said upper limit, the solubility to a solvent can be improved. On the other hand, from the viewpoint of film uniformity of the thin film, the molecular weight is preferably 300 or more, more preferably 350 or more, and still more preferably 400 or more.
  • the content of component A in the composition for forming an organic semiconductor film of the present invention is preferably 0.01 to 20% by mass and preferably 0.05 to 10% by mass with respect to the total mass of the composition. More preferably, the content is 0.2 to 5% by mass. Within the above range, the film forming property is excellent, and the organic semiconductor film can be easily formed.
  • Component B Organic solvent represented by Formula B-1 and having a boiling point of 200 ° C. or higher and 240 ° C. or lower
  • the composition for forming an organic semiconductor film of the present invention is represented by Formula B-1 as Component B, and And an organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or higher and 240 ° C. or lower.
  • R b1 represents an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a cyano group, or a vinyl group
  • m represents an integer of 1 to 4, and when m is 2 or more, a plurality of R b1 are present. May be the same or different.
  • Component B has a boiling point of 200 ° C. or higher and 240 ° C. or lower. When the boiling point is less than 200 ° C., the printability and storage stability are poor, and as a result, the film uniformity deteriorates. If the boiling point exceeds 240 ° C., it is difficult to dry component B.
  • the boiling point of Component B is preferably 200 to 230 ° C, more preferably 205 ° C to 220 ° C.
  • the boiling point of component B is a boiling point measured under 1 atm (760 mmHg, 1.013 ⁇ 10 5 Pa), and is measured according to a conventional method. Moreover, you may employ
  • Component B is a liquid at 1 atm and room temperature (25 ° C.). That is, the melting point of Component B is 25 ° C. or less, preferably 20 ° C. or less, and more preferably 10 ° C. or less.
  • R b1 represents an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a cyano group, or a vinyl group.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, still more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, a methoxy group or an ethoxy group is further preferable, and a methoxy group is particularly preferable.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a fluorine atom is preferable.
  • R b1 is preferably an alkoxy group or a halogen atom, and more preferably a halogen atom.
  • m represents an integer of 1 to 4.
  • m is preferably 1 or 2, and particularly preferably 1.
  • R b1 is preferably a fluorine atom and m is preferably 1.
  • 1-fluoronaphthalene (boiling point: 215 ° C.), 2-fluoronaphthalene (boiling point: 211 ° C.), 2,3-difluoronaphthalene (boiling point: 208 ° C.), 2-methoxynaphthalene (boiling point: 228 ° C.) Is mentioned.
  • 1-fluoronaphthalene is particularly preferable.
  • 1-Fluoronaphthalene is particularly excellent in the solubility of component A because a fluorine atom having a high electronegativity is substituted.
  • Component B may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of component B in the composition of the present invention is preferably 80 to 99.9% by mass, more preferably 90 to 99.5% by mass, based on the total mass of the composition, More preferably, it is 95 to 99.0% by mass.
  • other solvents that do not fall under Component B may be used in combination with Component B.
  • the content of the other solvent is less than 100 parts by weight, preferably 50 parts by weight or less, and preferably 25 parts by weight or less, when the content in the composition of Component B is 100 parts by weight. More preferably, it is further preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 3 parts by mass or less, and most preferably no other solvent is contained.
  • solvents known solvents can be used. Specifically, for example, hydrocarbon solvents such as hexane, octane, decane, toluene, xylene, mesitylene, ethylbenzene, decalin, 1-methylnaphthalene, and ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone.
  • hydrocarbon solvents such as hexane, octane, decane, toluene, xylene, mesitylene, ethylbenzene, decalin, 1-methylnaphthalene
  • ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone.
  • Halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane, chloroform, tetrachloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, chlorotoluene, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, methanol, propanol, Alcohol solvents such as butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol, dibutyl ether Ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, anisole, amideimide solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, 1-methyl-2-imidazolidinone, dimethylsulf
  • the other solvent is preferably a hydrocarbon solvent, a halogenated hydrocarbon solvent and / or an ether solvent, more preferably toluene, xylene, mesitylene, tetralin, dichlorobenzene or anisole, and o-dichlorobenzene. Is particularly preferred.
  • Component C Polymer Compound
  • the organic semiconductor film forming composition of the present invention preferably contains a polymer compound as Component C.
  • the kind in particular of a high molecular compound is not restrict
  • the polymer compound a polymer compound having a benzene ring (polymer having a monomer unit having a benzene ring group) is preferable.
  • the content of the monomer unit having a benzene ring group is not particularly limited, but is preferably 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and still more preferably 90 mol% or more in all monomer units.
  • the upper limit is not particularly limited, but 100 mol% can be mentioned.
  • polystyrene examples include polystyrene, poly ( ⁇ -methylstyrene), polyvinyl cinnamate, poly (4-vinylphenyl), poly (4-methylstyrene) and the like.
  • the number average molecular weight of the polymer compound is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 2,000,000, more preferably 20,000 to 600,000. In the present invention, the number average molecular weight and the weight average molecular weight are measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted to polystyrene having a known molecular weight.
  • Component C may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of component C is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.005 to 5.0% by mass, based on the total mass of the organic semiconductor film-forming composition, More preferably, the content is 0.01 to 2.0% by mass.
  • the organic semiconductor film forming composition of the present invention may contain other components.
  • known additives and the like can be used.
  • the content of components other than Component A to Component C in the composition for forming an organic semiconductor film of the present invention is preferably 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, and 1% by mass or less. More preferably, the content is 0.1% by mass or less. When it is in the above range, the film-forming property is excellent, and the mobility and thermal stability of the obtained organic semiconductor are excellent.
  • the method for producing the composition for forming an organic semiconductor film of the present invention is not particularly limited, and a known method can be adopted.
  • a desired composition can be obtained by adding a predetermined amount of component A and, if necessary, component C to a solvent containing component B simultaneously or sequentially and appropriately stirring.
  • the viscosity of the composition for forming an organic semiconductor film of the present invention is not particularly limited, but the viscosity at 25 ° C. is preferably 1 to 100 mPa ⁇ s, and more preferably 2 to 50 mPa ⁇ s, in terms of more excellent coatability. More preferred is 5 to 40 mPa ⁇ s, still more preferred is 10 to 30 mPa ⁇ s.
  • As a measuring method of a viscosity it is preferable that it is a measuring method based on JISZ8803.
  • the organic semiconductor film of the present invention and the organic semiconductor element of the present invention are preferably manufactured using the composition for forming an organic semiconductor film of the present invention.
  • a method for producing an organic semiconductor film or an organic semiconductor element using the composition for forming an organic semiconductor film of the present invention is not particularly limited, and a known method can be adopted.
  • a method for producing an organic semiconductor film by applying a drying treatment for applying the composition onto a predetermined substrate and drying the solvent containing the component B can be mentioned.
  • the method for applying the composition on the substrate is not particularly limited, and a known method can be adopted, for example, an inkjet printing method, a flexographic printing method, a bar coating method, a spin coating method, a knife coating method, a doctor blade method, or the like.
  • the inkjet printing method and the flexographic printing method are preferable.
  • the aspect using a photosensitive resin plate as a flexographic printing plate is mentioned suitably. According to the above aspect, the composition can be printed on a substrate to easily form a pattern.
  • the manufacturing method of the organic-semiconductor film of this invention, and the manufacturing method of the organic-semiconductor element of this invention include the provision process of providing the composition for organic-semiconductor film formation of this invention on a board
  • the heating temperature is preferably 30 ° C. to 100 ° C., more preferably 40 ° C. to 80 ° C., from the viewpoints of excellent mobility and film uniformity of the obtained organic semiconductor and excellent productivity.
  • the heating time is preferably 10 to 300 minutes, more preferably 30 to 180 minutes.
  • the film thickness of the organic semiconductor film to be formed is not particularly limited, but is preferably 10 to 500 nm, more preferably 30 to 200 nm, from the viewpoint of the mobility and film uniformity of the obtained organic semiconductor.
  • the organic semiconductor film produced from the composition of the present invention can be suitably used for an organic semiconductor element, and can be particularly suitably used for an organic transistor (organic thin film transistor).
  • the organic semiconductor element is not particularly limited, but is preferably a multi-terminal semiconductor element, more preferably a 2- to 5-terminal organic semiconductor element, and a 2- or 3-terminal organic semiconductor element. Further preferred.
  • the organic semiconductor element is preferably an element that does not use a photoelectric function. In addition, when using a photoelectric function positively, organic substance may deteriorate with light.
  • Examples of the two-terminal element include a rectifying diode, a constant voltage diode, a PIN diode, a Schottky barrier diode, a surge protection diode, a diac, a varistor, and a tunnel diode.
  • Examples of the three-terminal element include a bipolar transistor, a Darlington transistor, a field effect transistor, an insulated gate bipolar transistor, a unijunction transistor, a static induction transistor, a gate turn thyristor, a triac, and a static induction thyristor.
  • a rectifying diode and transistors are preferably exemplified, and a field effect transistor is more preferably exemplified.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of the organic semiconductor element (organic thin film transistor (TFT)) of the present invention.
  • an organic thin film transistor 100 includes a substrate 10, a gate electrode 20 disposed on the substrate 10, a gate insulating film 30 covering the gate electrode 20, and a side of the gate insulating film 30 opposite to the gate electrode 20 side.
  • a source electrode 40 and a drain electrode 42 in contact with the surface, an organic semiconductor film 50 covering the surface of the gate insulating film 30 between the source electrode 40 and the drain electrode 42, and a sealing layer 60 covering each member are provided.
  • the organic thin film transistor 100 is a bottom gate-bottom contact type organic thin film transistor.
  • the organic semiconductor film 50 corresponds to a film formed from the above-described composition.
  • the substrate, the gate electrode, the gate insulating film, the source electrode, the drain electrode, the organic semiconductor film, the sealing layer, and the respective formation methods will be described in detail.
  • the substrate plays a role of supporting a gate electrode, a source electrode, a drain electrode and the like which will be described later.
  • substrate is not restrict
  • the material of the plastic substrate may be a thermosetting resin (for example, epoxy resin, phenol resin, polyimide resin, polyester resin (for example, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN)) or thermoplastic resin (for example, phenoxy).
  • Resin polyether sulfone, polysulfone, polyphenylene sulfone, etc.
  • the material for the ceramic substrate include alumina, aluminum nitride, zirconia, silicon, silicon nitride, silicon carbide, and the like.
  • the glass substrate material include soda glass, potash glass, borosilicate glass, quartz glass, aluminum silicate glass, and lead glass.
  • Metal conductive oxide such as InO 2 , SnO 2 , indium tin oxide (ITO); conductive polymer such as polyaniline, polypyrrole, polythiophene, polyacetylene, polydiacetylene; semiconductor such as silicon, germanium, gallium arsenide; fullerene And carbon materials such as carbon nanotubes and graphite.
  • a metal is preferable, and silver or aluminum is more preferable.
  • the thicknesses of the gate electrode, source electrode, and drain electrode are not particularly limited, but are preferably 20 to 200 nm.
  • the method for forming the gate electrode, the source electrode, and the drain electrode is not particularly limited, and examples thereof include a method of vacuum-depositing or sputtering an electrode material on a substrate, and a method of applying or printing an electrode-forming composition.
  • examples of the patterning method include a photolithography method; a printing method such as ink jet printing, screen printing, offset printing, letterpress printing; and a mask vapor deposition method.
  • ⁇ Gate insulation film Materials for the gate insulating film include polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl phenol, polyimide, polycarbonate, polyester, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyurethane, polysulfone, polybenzoxazole, polysilsesquioxane, epoxy resin, phenol resin And the like; oxides such as silicon dioxide, aluminum oxide, and titanium oxide; and nitrides such as silicon nitride. Of these materials, a polymer is preferable in view of compatibility with the organic semiconductor film. When a polymer is used as the material for the gate insulating film, it is preferable to use a crosslinking agent (for example, melamine) in combination. By using a crosslinking agent in combination, the polymer is crosslinked and the durability of the formed gate insulating film is improved.
  • the thickness of the gate insulating film is not particularly limited, but is preferably 100 to 1,000 nm.
  • the method for forming the gate insulating film is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying a composition for forming a gate insulating film on a substrate on which a gate electrode is formed, and a method of depositing or sputtering a gate insulating film material. It is done.
  • the method for applying the gate insulating film forming composition is not particularly limited, and known methods (bar coating method, spin coating method, knife coating method, doctor blade method) can be used.
  • a gate insulating film forming composition When a gate insulating film forming composition is applied to form a gate insulating film, it may be heated (baked) after application for the purpose of solvent removal, crosslinking, and the like.
  • the organic semiconductor film in the present invention is a film formed from the composition for forming an organic semiconductor film of the present invention.
  • the method for forming the organic semiconductor film is not particularly limited, and the above-described composition is applied on the source electrode, the drain electrode, and the gate insulating film, and is subjected to a drying treatment as necessary, thereby obtaining a desired organic semiconductor.
  • a film can be formed.
  • the organic thin film transistor in the present invention preferably includes a sealing layer as the outermost layer from the viewpoint of durability.
  • a well-known sealing agent can be used for a sealing layer.
  • the thickness of the sealing layer is not particularly limited, but is preferably 0.2 to 10 ⁇ m.
  • the method for forming the sealing layer is not particularly limited.
  • the composition for forming the sealing layer is applied onto the substrate on which the gate electrode, the gate insulating film, the source electrode, the drain electrode, and the organic semiconductor film are formed.
  • the method etc. are mentioned.
  • a specific example of the method of applying the sealing layer forming composition is the same as the method of applying the gate insulating film forming composition.
  • an organic semiconductor film is formed by applying the sealing layer forming composition, it may be heated (baked) after application for the purpose of solvent removal, crosslinking and the like.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of the organic semiconductor element (organic thin film transistor) of the present invention.
  • the organic thin film transistor 200 includes a substrate 10, a gate electrode 20 disposed on the substrate 10, a gate insulating film 30 covering the gate electrode 20, and an organic semiconductor film 50 disposed on the gate insulating film 30.
  • a source electrode 40 and a drain electrode 42 disposed on the organic semiconductor film 50 and a sealing layer 60 covering each member are provided.
  • the source electrode 40 and the drain electrode 42 are formed using the composition of the present invention described above.
  • the organic thin film transistor 200 is a top contact type organic thin film transistor.
  • the substrate, gate electrode, gate insulating film, source electrode, drain electrode, organic semiconductor film, and sealing layer are as described above.
  • the composition of the present invention has a top gate-bottom contact type.
  • the present invention can also be applied to organic thin film transistors and top gate-top contact type organic thin film transistors.
  • the organic thin-film transistor mentioned above can be used conveniently for electronic paper, a display device, etc.
  • composition for forming an organic semiconductor film The organic semiconductor (component A) shown in Table 1, the organic solvent (component B) shown in Table 1, and poly ( ⁇ -methylstyrene) as the polymer compound (component C) (number average molecular weight 400,000, manufactured by Aldrich) Were weighed into a glass vial at a predetermined ratio (mass ratio with respect to the total mass of the composition) shown in Table 1, and stirred and mixed for 10 minutes with a mix rotor (manufactured by ASONE Co., Ltd.). The composition for forming an organic semiconductor film was obtained by filtering with a 0.5 ⁇ m membrane filter.
  • a bottom gate bottom contact type organic transistor was formed in the following manner.
  • a silver nano-ink (H-1 manufactured by Mitsubishi Materials Corporation) is ink-jet printed on a non-alkali glass substrate (5 cm ⁇ 5 cm) using DMP2831 (1 picoliter head) to form a wiring having a width of 100 ⁇ m and a film thickness of 100 nm.
  • the gate electrode wiring was formed by baking at 200 degreeC for 90 minutes on a hotplate in air
  • ⁇ Gate insulation film formation 5 parts by mass of polyvinylphenol (Mw 25,000, manufactured by Aldrich), 5 parts by mass of melamine, and 90 parts by mass of polyethylene glycol monomethyl ether acetate were mixed by stirring and filtered through a 0.2 ⁇ m membrane filter to prepare a solution. .
  • the obtained solution is dropped on the glass substrate on which the gate electrode is prepared, coated by spin coating (1,000 rpm, 120 seconds), and heated at 150 ° C. for 30 minutes, thereby gate insulating having a film thickness of 500 nm. A film was formed.
  • a metal mask having a plurality of patterns was placed on the center of the substrate coated with the insulating film and irradiated with UV ozone for 30 minutes to modify the mask opening to a hydrophilic treatment surface.
  • the metal mask has a mask portion that blocks light and an opening portion.
  • a source electrode and drain electrode pattern having a channel length of 50 ⁇ m and a channel width of 320 ⁇ m was formed around the modified portion by inkjet printing using DMP2831 (1 picoliter head).
  • the obtained substrate was baked at 200 ° C. for 90 minutes in a N 2 atmosphere (in the glove box, in an environment having an oxygen concentration of 20 ppm or less) to form a source electrode and a drain electrode having a thickness of 200 nm. .
  • flexographic printing method The composition prepared above (the composition in Table 1) was coated on the substrate on which the source electrode and the drain electrode were formed by a flexographic printing method.
  • a flexo aptitude tester F1 manufactured by IG Testing Systems Co., Ltd.
  • AFP DSH 1.70% manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.
  • Solid image was used as the flexo resin plate.
  • the pressure between the plate and the substrate is 60 N, printing is performed at a conveyance speed of 0.3 m / sec, and then dried at 60 ° C. for 2 hours, so that an organic semiconductor film (film thickness) is formed between the source electrode and the drain electrode. : 100 nm) to produce an organic transistor.
  • inkjet printing method The composition prepared above (the composition in Table 1) was coated on the substrate on which the source electrode and the drain electrode were formed by an inkjet method.
  • a solid film was formed at a discharge frequency of 5 Hz and a pitch between dots (distance between dots (ink droplets) in ink jet printing) of 20 ⁇ m using DMP2831 (manufactured by Fuji Film Graphic Systems Co., Ltd.) and a 10 pL head.
  • the organic semiconductor film was produced between the source electrode and the drain electrode by drying at 60 ° C. for 2 hours as it was.
  • a semiconductor film obtained by applying a composition for forming an organic semiconductor film by ink jet printing or flexographic printing and drying is selected from any three locations with a film thickness meter (DEKTAK). Thickness measurement was performed. The variation evaluation was performed on the obtained film thicknesses at three points. As a method of calculating the variation, the arithmetic average of the obtained three film thicknesses is obtained and set as the average value X, and then the absolute value of the “difference” between the average value X and the film thickness value of each sample is calculated.
  • AA Film thickness variation less than 5%
  • B Film thickness variation 10% or more and less than 20%
  • C Film thickness variation 20% or more
  • AA The average mobility 0.7cm 2 / V ⁇ s or more
  • A Average mobility 0.6cm 2 / V ⁇ s or more 0.7cm 2 / V ⁇ s less
  • C Average mobility is less than 0.5 cm 2 / V ⁇ s Table 1 summarizes the evaluation results.
  • IJ means that an organic semiconductor film is formed by ink jet printing
  • FL means that an organic semiconductor film is formed by flexographic printing
  • BP means boiling point.
  • the viscosity in the table is a measured value at 25 ° C., and was measured by a measuring method based on JIS Z8803.
  • “-” means that the component is not contained.
  • Organic semiconductor B 6,13-Bis (triisopropylsilylethynyl) pentacene (abbreviation: TIPS-pentacene) (product number: 716006, manufactured by Aldrich)
  • Organic semiconductor C 9,9 '-(4,4'-(Phenylphosphoryl) bis- (4,1-phenylene)) bis (9H-carbazole) (Product number: L512095, manufactured by Aldrich)
  • Organic semiconductor D OSC-14 was synthesized according to the method described in International Publication No. 2005/0887780.
  • Component B ⁇ 1-Fluoronaphthalene (F0212, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) ⁇ 2-Fluoronaphthalene (442349, manufactured by Aldrich) ⁇ 2-Methoxynaphthalene (M0117, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) ⁇ 1-Methylnaphthalene (132-10065, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) ⁇ 1-Chloronaphthalene (C0212, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) (Component C) Poly ( ⁇ -methylstyrene): number average molecular weight 400,000, manufactured by Aldrich

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Abstract

 得られる有機半導体膜の移動度及び膜均一性に優れる有機半導体膜形成用組成物を提供すること、また、有機半導体膜の移動度及び膜均一性に優れる有機半導体素子及びその製造方法を提供することを目的とする。 本発明の有機半導体膜形成用組成物は、成分Aとして、有機半導体と、成分Bとして、式B-1で表され、かつ、沸点が200℃以上240℃以下である有機溶媒とを含むことを特徴とする。式B-1中、Rb1はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、又は、ビニル基を表し、mは1~4の整数を表し、mが2以上の場合、複数存在するRb1は同一でも異なっていてもよい。

Description

有機半導体膜形成用組成物、及び、有機半導体素子の製造方法
 本発明は、有機半導体膜形成用組成物、及び、有機半導体素子の製造方法に関する。
 軽量化、低コスト化、柔軟化が可能であることから、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイに用いられるFET(電界効果トランジスタ)、RFID(Radio Frequency Identifier、RFタグ)等に、有機半導体膜(有機半導体層)を有する有機トランジスタが利用されている。
 有機半導体膜の作製方法としては、種々の方法が提案されている。例えば、有機半導体膜を形成する組成物としては、特許文献1及び2に記載された組成物が知られている。
特開2007-294718号公報 特開2013-254943号公報
 本発明が解決しようとする課題は、得られる有機半導体膜の移動度及び膜均一性に優れる有機半導体膜形成用組成物を提供することである。
 また、本発明が解決しようとする他の課題は、有機半導体膜の移動度及び膜均一性に優れる有機半導体素子の製造方法を提供することである。
 本発明の上記課題は、以下の<1>又は<15>に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である<2>~<14>及び<16>とともに以下に記載する。
 <1> 成分Aとして、有機半導体と、成分Bとして、式B-1で表され、かつ、沸点が200℃以上240℃以下である有機溶媒とを含むことを特徴とする有機半導体膜形成用組成物、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 式B-1中、Rb1はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、又は、ビニル基を表し、mは1~4の整数を表し、mが2以上の場合、複数存在するRb1は同一でも異なっていてもよい。
 <2> 式B-1中、Rb1がフッ素原子であり、mが1である、<1>に記載の有機半導体膜形成用組成物、
 <3> 成分Bが1-フルオロナフタレンである、<1>又は<2>に記載の有機半導体膜形成用組成物、
 <4> 成分Aが縮合多環芳香族基を有し、上記縮合多環芳香族基中の環数が4以上であり、上記縮合多環芳香族基中の少なくとも2つの環が、硫黄原子、窒素原子、セレン原子及び酸素原子よりなる群から選択された少なくとも1つの原子を含み、上記縮合多環芳香族基中の部分構造として、ベンゼン環、ナフタレン環及びフェナントレン環よりなる群から選択された少なくともいずれか1つの構造を含む、<1>~<3>のいずれか1つに記載の有機半導体膜形成用組成物、
 <5> 成分Aが上記部分構造としてアントラセン環を含まない、<4>に記載の有機半導体膜形成用組成物、
 <6> 上記縮合多環芳香族基中の環数が5又は6である、<4>又は<5>に記載の有機半導体膜形成用組成物、
 <7> 上記縮合多環芳香族基中に少なくとも2つの複素環が含まれ、上記複素環中にそれぞれ1個のヘテロ原子が含まれる、<4>~<6>のいずれか1つに記載の有機半導体膜形成用組成物、
 <8> 成分Aが、式1~式16のいずれかで表される化合物を少なくとも1種含む、<1>~<7>のいずれか1つに記載の有機半導体膜形成用組成物、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 式1中、A1a及びA1bはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はSe原子を表し、R1a~R1fはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R1a~R1fのうち少なくとも1つが下記式Wで表される基である。
  -LW-RW   (W)
 式W中、LWは下記式L-1~式L-25のいずれかで表される二価の連結基又は2以上の下記式L-1~L-25のいずれかで表される二価の連結基が結合した二価の連結基を表し、RWはアルキル基、シアノ基、ビニル基、エチニル基、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数vが2以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が2以上のオリゴシロキサン基、又は、トリアルキルシリル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 式L-1~式L-25中、*はRWとの結合位置を表し、波線部分はもう一方の結合位置を表し、式L-1、式L-2、式L-6及び式L-13~式L-24におけるR’はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、式L-20及び式L-24におけるRNは水素原子又は置換基を表し、式L-25におけるRsiはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表す。
 式2中、X2a及びX2bはそれぞれ独立に、NR2i、O原子又はS原子を表し、A2aはCR2g又はN原子を表し、A2bはCR2h又はN原子を表し、R2iは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基を表し、R2a~R2hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R2a~R2hのうち少なくとも1つが上記式Wで表される基である。
 式3中、X3a及びX3bはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はNR3gを表し、A3a及びA3bはそれぞれ独立に、CR3h又はN原子を表す。R3a~R3hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R3a~R3hのうち少なくとも1つが上記式Wで表される基である。
 式4中、X4a及びX4bはそれぞれ独立に、O原子、S原子又はSe原子を表し、4p及び4qはそれぞれ独立に、0~2の整数を表し、R4a~R4j、R4k及びR4mはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は上記式Wで表される基を表し、かつ、R4a~R4j、R4k及びR4mのうち少なくとも1つは上記式Wで表される基であり、ただし、R4e及びR4fのうち少なくとも一方が上記式Wで表される基である場合はR4e及びR4fが表す上記式WにおいてLWは上記式L-2又は式L-3で表される二価の連結基である。
 式5中、X5a及びX5bはそれぞれ独立に、NR5i、O原子又はS原子を表し、A5aはCR5g又はN原子を表し、A5bはCR5h又はN原子を表し、R5iは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、R5a~R5hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R5a~R5hのうち少なくとも1つが上記式Wで表される基である。
 式6中、X6a~X6dはそれぞれ独立に、NR6g、O原子又はS原子を表し、R6gは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、R6a~R6fはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R6a~R6fのうち少なくとも1つが上記式Wで表される基である。
 式7中、X7a及びX7cはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR7iを表し、X7b及びX7dはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はSe原子を表し、R7a~R7iはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R7a~R7iのうち少なくとも1つが上記式Wで表される基である。
 式8中、X8a及びX8cはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR8iを表し、X8b及びX8dはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はSe原子を表し、R8a~R8iはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R8a~R8iのうち少なくとも1つが上記式Wで表される基である。
 式9中、X9a及びX9bはそれぞれ独立に、O原子、S原子又はSe原子を表し、R9c、R9d及びR9g~R9jはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は上記式Wで表される基を表し、R9a、R9b、R9e及びR9fはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
 式10中、R10a~R10hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R10a~R10hのうち少なくとも1つは上記式Wで表される置換基を表し、X10a及びX10bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR10iを表し、R10iはそれぞれ独立に、水素原子又は上記式Wで表される基を表す。
 式11中、X11a及びX11bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR11nを表し、R11a~R11k、R11m及びR11nはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R11a~R11k、R11m及びR11nのうち少なくとも1つは上記式Wで表される基である。
 式12中、X12a及びX12bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR12nを表し、R12a~R12k、R12m及びR12nはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R12a~R12k、R12m及びR12nのうち少なくとも1つは上記式Wで表される基である。
 式13中、X13a及びX13bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR13nを表し、R13a~R13k、R13m及びR13nはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R13a~R13k、R13m及びR13nのうち少なくとも1つは上記式Wで表される基である。
 式14中、X14a~X14cはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR14iを表し、R14a~R14iはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R14a~R14iのうち少なくとも1つは上記式Wで表される基である。
 式15中、X15a~X15dはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR15gを表し、R15a~R15gはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R15a~R15gのうち少なくとも1つは上記式Wで表される基である。
 式16中、X16a~X16dはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR16gを表し、R16a~R16gはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R16a~R16gのうち少なくとも1つは上記式Wで表される基である。
 <9> 上記有機半導体が、上記式1~式9又は式15で表される化合物を少なくとも1種を含む、<8>に記載の有機半導体膜形成用組成物、
 <10> 更に、成分Cとして高分子化合物を含有する、<1>~<9>のいずれか1つに記載の有機半導体膜形成用組成物、
 <11> 成分Cの含有量が、組成物全質量に対して、0.01~2.0質量%である、<10>に記載の有機半導体膜形成用組成物、
 <12> 25℃における粘度が2~50mPa・sである、<1>~<11>のいずれか1つに記載の有機半導体膜形成用組成物、
 <13> 成分Aの含有量が、組成物全質量に対して0.2~5質量%である、<1>~<12>のいずれか1つに記載の有機半導体膜形成用組成物、
 <14> インクジェット印刷用、及び/又は、フレキソ印刷用である、<1>~<13>のいずれか1つに記載の有機半導体膜形成用組成物、
 <15> <1>~<14>のいずれか1つに記載の有機半導体膜形成用組成物を基板上に付与する付与工程、及び、乾燥工程を含む有機半導体素子の製造方法、
 <16> 上記付与工程が、インクジェット印刷又はフレキソ印刷にて行われる、<15>に記載の有機半導体素子の製造方法。
 本発明によれば、得られる有機半導体膜の移動度及び膜均一性に優れる有機半導体膜形成用組成物を提供することができた。
 また、本発明によれば、有機半導体膜の移動度及び膜均一性に優れる有機半導体素子の製造方法を提供することができた。
本発明の有機半導体素子の一態様の断面模式図である。 本発明の有機半導体素子の別の一態様の断面模式図である。 実施例で使用したメタルマスクの平面図である。
 以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本願明細書において「~」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。また、本発明における有機EL素子とは、有機エレクトロルミネッセンス素子のことをいう。
 本明細書における基(原子団)の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものとともに置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含するものである。
 また、本明細書における化学構造式は、水素原子を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
 本発明において、「移動度」との記載は、キャリア移動度を意味し、電子移動度及びホール移動度のいずれか、又は、双方を意味する。
 また、本発明において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
 また、本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい。
(有機半導体膜形成用組成物)
 本発明の有機半導体膜形成用組成物(以下、単に「組成物」ともいう。)は、成分Aとして、有機半導体と、成分Bとして、式B-1で表され、かつ、沸点が200℃以上240℃以下である有機溶媒とを含むことを特徴とする。
 本発明の有機半導体膜形成用組成物は、インクジェット印刷用、及び/又は、フレキソ印刷用として、特に好適に使用される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 式B-1中、Rb1はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、又は、ビニル基を表し、mは1~4の整数を表し、mが2以上の場合、複数存在するRb1は同一でも異なっていてもよい。
 本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、有機半導体を特定の有機溶媒に溶解させた有機半導体膜形成用組成物を使用することにより、得られる有機半導体膜が移動度及び膜均一性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
 詳細な効果の発現機構については不明であるが、本発明で使用する成分Bは、成分Aの溶解性に優れるため、有機半導体の結晶化の際に膜均一性が高く、また、高い移動度が得られるものと推定される。また、本発明の組成物は印刷適性に優れるため、特に有機半導体膜を、フレキソ印刷、インクジェット印刷等の印刷により得る場合に効果を発揮する。
成分A:有機半導体
 本発明の有機半導体膜形成用組成物は、成分Aとして有機半導体を含有する。有機半導体としては特に限定されず、半導体として機能するものであれば、どのような有機化合物を選択してもよい。これらの中でも、成分Bに対する溶解性の観点から、縮合多環芳香族基を有する有機半導体が好ましい。
 本発明において、成分Aは、縮合多環芳香族基を有し、上記縮合多環芳香族基中の環数が4以上であり、上記縮合多環芳香族基中の少なくとも2つの環が、硫黄原子、窒素原子、セレン原子及び酸素原子よりなる群から選択された少なくとも1つの原子を含み、上記縮合多環芳香族基中の部分構造として、ベンゼン環、ナフタレン環及びフェナントレン環よりなる群から選択される少なくともいずれか1つの構造を含む有機半導体(以下、「特定有機半導体」又は「成分A-1」ともいう。)を含有することが好ましい。
 成分A-1における縮合多環芳香族基中の部分構造には、アントラセン環は含まれないことが好ましい。アントラセン環を含有しない場合、その理由は不明であるが、得られる有機半導体膜の移動度及び膜均一性に優れる。
 なお、縮合多環芳香族基とは、芳香族環が複数縮合して得られる基である。
 芳香族環としては、芳香族炭化水素環(例えば、ベンゼン環)及び芳香族複素環(例えば、チオフェン環、フラン環、ピロール環、セレノフェン環、イミダゾール環)が挙げられる。
 成分A-1中には、縮合多環芳香族基(縮合多環芳香族構造)が含まれるが、この基が主成分として含まれることが好ましい。ここで主成分とは、縮合多環芳香族基の分子量の含有量が、成分Aの全分子量に対して、30%以上であることを意図し、40%以上であることが好ましい。上限は特に制限されないが、溶解性の点から、80%以下であることが好ましい。
 縮合多環芳香族基は、複数の環が縮合して形成される環構造であり、芳香族性を示す。
 成分A-1における縮合多環芳香族基中の環数は4以上であり、有機半導体としての移動度の観点から、4~9が好ましく、4~7がより好ましく、5又は6が更に好ましい。
 また、上記縮合多環芳香族基中、少なくとも2つの環が、硫黄原子、窒素原子、セレン原子及び酸素原子よりなる群から選択された少なくとも1種の原子を含み、有機半導体としての移動度の観点から、2~6つの環が上記原子を含むことが好ましく、2~4つの環が上記原子を含むことがより好ましい。
 また、有機半導体としての移動度の観点から、上記縮合多環芳香族基中に少なくとも2つの複素環が含まれ、上記複素環中にそれぞれ1個のヘテロ原子を有することが好ましい。ヘテロ原子の種類は特に制限されず、O原子(酸素原子)、S原子(硫黄原子)、N原子(窒素原子)、Se原子(セレン原子)などが挙げられる。
 成分A-1における縮合多環芳香族基中には、部分構造として、ベンゼン環、ナフタレン環及びフェナントレン環よりなる群から選択された少なくともいずれか1つの構造が含まれる。なお、上記部分構造としては、アントラセン環は含まれないことが好ましい。
 また、成分A-1は、有機半導体としての移動度の観点から、チオフェン環構造及び/又はセレノフェン環構造を少なくとも有することが好ましく、チオフェン環構造を少なくとも有することがより好ましく、成分A-1が有する複素環構造が全てチオフェン環構造であることが更に好ましい。
 上記縮合多環芳香族基としては、有機半導体としての移動度の観点から、部分構造として、ベンゼン環、ナフタレン環及びフェナントレン環よりなる群から選択されたいずれか少なくとも1つの構造を含み、2つ以上のチオフェン環を含み、環数が4つ以上の縮合多環芳香族基が好ましい。中でも、部分構造として、ベンゼン環を含み、2つ以上のチオフェン環とを含み、環数が4つ以上の縮合多環芳香族基がより好ましい。
 また、上記縮合多環芳香族基としては、有機半導体としての移動度の観点から、上記縮合多環芳香族基中のチオフェン環の数は、3つ以上が好ましく、3~5つがより好ましく、3~4つが更に好ましく、3つが特に好ましい。
 また、有機半導体としての移動度の観点から、上記縮合多環芳香族基中の環数は、4~6つが好ましく、5~6つがより好ましく、5つが更に好ましい。上記縮合多環芳香族基としては、2つのベンゼン環と、3つのチオフェン環とを含み、かつ、環数が5つである縮合多環芳香族基であることが特に好ましい。
 更に、縮合多環芳香族基としては、硫黄原子、窒素原子、セレン原子及び酸素原子よりなる群から選択された少なくとも1種の原子を含む環(複素環。好ましくは、チオフェン環)と、ベンゼン環とが交互に縮合(縮環)した基(縮合してなる基)が好ましく挙げられる。
 成分A-1としては、有機半導体としての移動度の観点から、式1~式16のいずれかで表される化合物を少なくとも1種含むことが好ましく、式1~式16のいずれかで表される1種以上の化合物であることがより好ましい。
 本発明の組成物中には、1種のみの成分A-1が含まれていても、2種以上の成分A-1が含まれていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 式1中、A1a及びA1bはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はSe原子を表し、R1a~R1fはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R1a~R1fのうち少なくとも1つが下記式Wで表される基である。
  -LW-RW   (W)
 式W中、LWは下記式L-1~式L-25のいずれかで表される二価の連結基又は2以上の下記式L-1~L-25のいずれかで表される二価の連結基が結合した二価の連結基を表し、RWはアルキル基、シアノ基、ビニル基、エチニル基、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数vが2以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が2以上のオリゴシロキサン基、又は、トリアルキルシリル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 式L-1~式L-25中、*はRとの結合位置を表し、波線部分はもう一方の結合位置を表し、式L-1、式L-2、式L-6及び式L-13~式L-24におけるR’はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、式L-20及び式L-24におけるRNは水素原子又は置換基を表し、式L-25におけるRsiはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表す。
 式2中、X2a及びX2bはそれぞれ独立に、NR2i、O原子又はS原子を表し、A2aはCR2g又はN原子を表し、A2bはCR2h又はN原子を表し、R2iは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基を表し、R2a~R2hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R2a~R2hのうち少なくとも1つが上記式Wで表される基である。
 式3中、X3a及びX3bはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はNR3gを表し、A3a及びA3bはそれぞれ独立に、CR3h又はN原子を表す。R3a~R3hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R3a~R3hのうち少なくとも1つが上記式Wで表される基である。
 式4中、X4a及びX4bはそれぞれ独立に、O原子、S原子又はSe原子を表し、4p及び4qはそれぞれ独立に、0~2の整数を表し、R4a~R4j、R4k及びR4mはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は上記式Wで表される基を表し、かつ、R4a~R4j、R4k及びR4mのうち少なくとも1つは上記式Wで表される基であり、ただし、R4e及びR4fのうち少なくとも一方が上記式Wで表される基である場合はR4e及びR4fが表す上記式WにおいてLWは上記式L-2又は式L-3で表される二価の連結基である。
 式5中、X5a及びX5bはそれぞれ独立に、NR5i、O原子又はS原子を表し、A5aはCR5g又はN原子を表し、A5bはCR5h又はN原子を表し、R5iは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、R5a~R5hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R5a~R5hのうち少なくとも1つが上記式Wで表される基である。
 式6中、X6a~X6dはそれぞれ独立に、NR6g、O原子又はS原子を表し、R6gは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、R6a~R6fはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R6a~R6fのうち少なくとも1つが上記式Wで表される基である。
 式7中、X7a及びX7cはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR7iを表し、X7b及びX7dはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はSe原子を表し、R7a~R7iはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R7a~R7iのうち少なくとも1つが上記式Wで表される基である。
 式8中、X8a及びX8cはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR8iを表し、X8b及びX8dはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はSe原子を表し、R8a~R8iはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R8a~R8iのうち少なくとも1つが上記式Wで表される基である。
 式9中、X9a及びX9bはそれぞれ独立に、O原子、S原子又はSe原子を表し、R9c、R9d及びR9g~R9jはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は上記式Wで表される基を表し、R9a、R9b、R9e及びR9fはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
 式10中、R10a~R10hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R10a~R10hのうち少なくとも1つは上記式Wで表される置換基を表し、X10a及びX10bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR10iを表し、R10iはそれぞれ独立に、水素原子又は上記式Wで表される基を表す。
 式11中、X11a及びX11bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR11nを表し、R11a~R11k、R11m及びR11nはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R11a~R11k、R11m及びR11nのうち少なくとも1つは上記式Wで表される基である。
 式12中、X12a及びX12bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR12nを表し、R12a~R12k、R12m及びR12nはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R12a~R12k、R12m及びR12nのうち少なくとも1つは上記式Wで表される基である。
 式13中、X13a及びX13bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR13nを表し、R13a~R13k、R13m及びR13nはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R13a~R13k、R13m及びR13nのうち少なくとも1つは上記式Wで表される基である。
 式14中、X14a~X14cはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR14iを表し、R14a~R14iはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R14a~R14iのうち少なくとも1つは上記式Wで表される基である。
 式15中、X15a~X15dはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR15gを表し、R15a~R15gはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R15a~R15gのうち少なくとも1つは上記式Wで表される基である。
 式16中、X16a~X16dはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR16gを表し、R16a~R16gはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R16a~R16gのうち少なくとも1つは上記式Wで表される基である。
-式1で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 式1において、A1a及びA1bはそれぞれ独立に、S原子(硫黄原子)、O原子(酸素原子)又はSe原子(セレン原子)を表す。A1a及びA1bはS原子又はO原子であることが好ましい。また、A1a及びA1bは互いに同一であっても異なっていてもよいが、互いに同一であることが好ましい。
 式1において、R1a~R1fはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。ただし、R1a~R1fのうち少なくとも1つが後述する式Wで表される基である。
 式1で表される化合物は、後述する式Wで表される基以外のその他の置換基を有していてもよい。
 式1のR1a~R1fがとりうる置換基の種類は特に制限されないが、以下に説明する置換基Xが挙げられる。置換基Xとしては、後述する式Wで表される基、ハロゲン原子、アルキル基(シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基を含む。)、アルケニル基(シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む。)、アルキニル基、アリール基、複素環基(ヘテロ環基といってもよい。)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む。)、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基(-B(OH)2)、ホスファト基(-OPO(OH)2)、スルファト基(-OSO3H)、その他の公知の置換基が挙げられる。なお、本明細書の式1~式16においては、「置換基」としては、上記置換基Xが好ましく挙げられる。
 これらの中でも、後述する式Wで表される基以外の基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルキニル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基が好ましく、フッ素原子、炭素数1~3の置換又は無置換のアルキル基、炭素数2~3の置換又は無置換のアルキニル基、炭素数2~3の置換又は無置換のアルケニル基、炭素数1~2の置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のメチルチオ基、フェニル基がより好ましく、フッ素原子、炭素数1~3の置換又は無置換のアルキル基、炭素数2~3の置換又は無置換のアルキニル基、炭素数2~3の置換又は無置換のアルケニル基、炭素数1~2の置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のメチルチオ基が特に好ましい。
 式1で表される化合物中において、R1a~R1fのうち、式Wで表される基以外のその他の置換基の個数は0~4であることが好ましく、0~2であることがより好ましく、0であることが特に好ましい。
 また、これら置換基は、更に上記置換基を有していてもよい。
 中でも、R1c~R1fはそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数1~3の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数2~3の置換若しくは無置換のアルキニル基、炭素数2~3の置換若しくは無置換のアルケニル基、炭素数1~2の置換若しくは無置換のアルコキシ基、又は、置換若しくは無置換のメチルチオ基であることが好ましい。
 次に、式Wで表される基について説明する。
  -LW-RW   (W)
 式W中、Lは下記式L-1~式L-25のいずれかで表される二価の連結基、又は、二以上の下記式L-1~L-25のいずれかで表される二価の連結基が結合した二価の連結基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 式L-1~式L-25中、*はRWとの結合位置を表し、波線部分はもう一方の結合位置を表す。より具体的には、例えば、式1で表される化合物においては、波線部分は式1で表される骨格を形成する環と結合する。なお、後述するように、式Wが他の化合物に含まれる場合、波線部分は各化合物の骨格を形成する環と結合する。
 なお、LWが式L-1~式L-25のいずれかで表される二価の連結基が2つ以上結合した二価の連結基を表す場合、一方の連結基の*が、他方の連結基の波線部分と結合する。
 式L-13~式L-24におけるR’の結合位置及びRWとの結合位置*は、芳香環又は複素芳香環上の任意の位置をとることができる。
 式L-1、式L-2、式L-6及び式L-13~式L-24におけるR’はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。式L-20及び式L-24におけるRNは水素原子又は置換基を表す。式L-25におけるRsiはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表す。
 式L-1及び式L-2中のR’はそれぞれLWに隣接するRWと結合して縮合環を形成してもよい。
 これらの中でも、式L-17~式L-21、式L-23及び式L-24のいずれかで表される二価の連結基は、下記式L-17A~式L-21A、式L-23A及び式L-24Aで表される二価の連結基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 ここで、置換又は無置換のアルキル基、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数vが2以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が2以上のオリゴシロキサン基、あるいは、置換又は無置換のトリアルキルシリル基が置換基の末端に存在する場合は、式Wにおける-RW単独と解釈することもでき、式Wにおける-LW-RWと解釈することもできる。
 本発明では、主鎖が炭素数N個の置換又は無置換のアルキル基が置換基の末端に存在する場合は、置換基の末端から可能な限りの連結基を含めた上で式Wにおける-LW-RWと解釈することとし、具体的には「式WにおけるLWに相当する式L-1で表される基1個」と「式WにおけるRWに相当する主鎖が炭素数N-1個の置換又は無置換のアルキル基」とが結合した置換基として解釈する。例えば、炭素数8のアルキル基であるn-オクチル基が置換基の末端に存在する場合、2個のR’が水素原子である式L-1で表される基1個と、炭素数7のn-ヘプチル基とが結合した置換基として解釈する。
 一方、本発明では、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数vが2以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が2以上のオリゴシロキサン基、あるいは、置換又は無置換のトリアルキルシリル基が置換基の末端に存在する場合は、置換基の末端から可能な限りの連結基を含めた上で、式WにおけるRW単独と解釈する。例えば、-(OCH2CH2)-(OCH2CH2)-(OCH2CH2)-OCH3基が置換基の末端に存在する場合、オキシエチレン単位の繰り返し数vが3のオリゴオキシエチレン基単独の置換基として解釈する。
 LWが式L-1~式L-25のいずれかで表される二価の連結基が結合した連結基を形成する場合、式L-1~式L-25のいずれかで表される二価の連結基の結合数は、2~4であることが好ましく、2又は3であることがより好ましい。
 式L-1、式L-2、式L-6及び式L-13~式L-24中の置換基R’としては、上記の式1のR1a~R1fがとりうる置換基として例示したものを挙げることができる。その中でも、式L-6中の置換基R’はアルキル基であることが好ましく、式L-6中のR’がアルキル基である場合は、アルキル基の炭素数は1~9であることが好ましく、4~9であることが化学的安定性、キャリア輸送性の観点からより好ましく、5~9であることが更に好ましい。式L-6中のR’がアルキル基である場合は、アルキル基は直鎖アルキル基であることが、移動度を高めることができる観点から好ましい。
 式L-20及び式L-24におけるRNは水素原子又は置換基を表し、RNとしては、上記の式1のR1a~R1fがとりうる置換基として例示したものを挙げることができる。その中でも、RNとしては、水素原子又はメチル基が好ましい。
 式L-25におけるRsiはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表し、アルキル基であることが好ましい。Rsiがとりうるアルキル基としては、特に制限はないが、Rsiがとりうるアルキル基の好ましい範囲は、Rがトリアルキルシリル基である場合にトリアルキルシリル基がとりうるアルキル基の好ましい範囲と同様である。Rsiがとりうるアルケニル基としては、特に制限はないが、置換又は無置換のアルケニル基が好ましく、分枝アルケニル基であることがより好ましく、アルケニル基の炭素数は2~3であることが好ましい。Rsiがとりうるアルキニル基としては、特に制限はないが、置換又は無置換のアルキニル基が好ましく、分枝アルキニル基であることがより好ましく、アルキニル基の炭素数は2~3であることが好ましい。
 LWは、式L-1~式L-5、式L-13、式L-17若しくは式L-18のいずれかで表される二価の連結基、又は、式L-1~式L-5、式L-13、式L-17若しくは式L-18のいずれかで表される二価の連結基が2以上結合した二価の連結基であることが好ましく、式L-1、式L-3、式L-13若しくは式L-18のいずれかで表される二価の連結基、又は、式L-1、式L-3、式L-13若しくは式L-18のいずれかで表される二価の連結基が2以上結合した二価の連結基であることがより好ましく、式L-1、式L-3、式L-13若しくは式L-18のいずれかで表される二価の連結基、又は、式L-3、式L-13若しくは式L-18のいずれか1つで表される二価の連結基と式L-1で表される二価の連結基とを結合した二価の連結基であることが特に好ましい。
 式L-3、式L-13又は式L-18のいずれか1つで表される二価の連結基と式L-1で表される二価の連結基が結合した二価の連結基は、式L-1で表される二価の連結基がRW側に結合することが好ましい。
 また、LWは、化学的安定性、キャリア輸送性の観点から式L-1で表される二価の連結基を含む二価の連結基であることが特に好ましく、式L-1で表される二価の連結基であることがより特に好ましく、LWが式L-1で表される二価の連結基であり、RWが置換又は無置換のアルキル基であることが最も好ましい。
 式Wにおいて、RWは置換又は無置換のアルキル基、シアノ基、ビニル基、エチニル基、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数vが2以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が2以上のオリゴシロキサン基、又は、置換若しくは無置換のトリアルキルシリル基を表す。
 式Wにおいて、RWに隣接するLWが式L-1で表される二価の連結基である場合は、RWは置換又は無置換のアルキル基、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数が2以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が2以上のオリゴシロキサン基であることが好ましく、置換又は無置換のアルキル基であることがより好ましい。
 式Wにおいて、RWに隣接するLWが式L-2又は式L-4~式L-25のいずれかで表される二価の連結基である場合は、RWは置換又は無置換のアルキル基であることがより好ましい。
 式Wにおいて、RWに隣接するLWが式L-3で表される二価の連結基である場合は、RWは置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のトリアルキルシリル基であることが好ましい。
 RWが置換又は無置換のアルキル基の場合、炭素数は4~17であることが好ましく、6~14であることが化学的安定性、キャリア輸送性の観点からより好ましく、6~12であることが更に好ましい。Rが上記の範囲の長鎖アルキル基であること、特に長鎖の直鎖アルキル基であることが、分子の直線性が高まり、移動度を高めることができる観点から好ましい。
 RWがアルキル基を表す場合、直鎖アルキル基でも、分枝アルキル基でも、環状アルキル基でもよいが、直鎖アルキル基であることが、分子の直線性が高まり、移動度を高めることができる観点から好ましい。
 これらの中でも、式WにおけるRWとLWの組み合わせとしては、式1中、LWが式L-1で表される二価の連結基であり、かつ、RWが直鎖の炭素数7~17のアルキル基であるか、あるいは、LWが式L-3、式L-13又は式L-18のいずれか1つで表される二価の連結基と式L-1で表される二価の連結基が結合した二価の連結基であり、かつ、RWが直鎖のアルキル基であることが、移動度を高める観点から好ましい。
 LWが式L-1で表される二価の連結基であり、かつ、RWが直鎖の炭素数7~17のアルキル基である場合、RWが直鎖の炭素数7~14のアルキル基であることが移動度を高める観点からより好ましく、直鎖の炭素数7~12のアルキル基であることが特に好ましい。
 LWが式L-3、式L-13又は式L-18のいずれか1つで表される二価の連結基と式L-1で表される二価の連結基が結合した二価の連結基であり、かつ、RWが直鎖のアルキル基である場合、RWが直鎖の炭素数4~17のアルキル基であることがより好ましく、直鎖の炭素数6~14のアルキル基であることが化学的安定性、キャリア輸送性の観点からより好ましく、直鎖の炭素数6~12のアルキル基であることが移動度を高める観点から特に好ましい。
 一方、有機溶媒への溶解度を高める観点からは、RWが分枝アルキル基であることが好ましい。
 RWが置換基を有するアルキル基である場合の置換基としては、ハロゲン原子などを挙げることができ、フッ素原子が好ましい。なお、RWがフッ素原子を有するアルキル基である場合はアルキル基の水素原子が全てフッ素原子で置換されてパーフルオロアルキル基を形成してもよい。ただし、RWは無置換のアルキル基であることが好ましい。
 RWがオキシエチレン基の繰り返し数が2以上のオリゴオキシエチレン基の場合、Rが表す「オリゴオキシエチレン基」とは本明細書中、-(OCH2CH2v-OYで表される基のことを言う(オキシエチレン単位の繰り返し数vは2以上の整数を表し、末端のYは、水素原子又は置換基を表す。)。なお、オリゴオキシエチレン基の末端のYが水素原子である場合はヒドロキシ基となる。オキシエチレン単位の繰り返し数vは、2~4であることが好ましく、2~3であることがより好ましい。
 オリゴオキシエチレン基の末端のヒドロキシ基は封止されていること、すなわちYが置換基を表すことが好ましい。この場合、ヒドロキシ基は、炭素数が1~3のアルキル基で封止されること、すなわち、Yが炭素数1~3のアルキル基であることが好ましく、Yがメチル基又はエチル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
 RWが、シロキサン基、又は、ケイ素原子数が2以上のオリゴシロキサン基の場合、シロキサン単位の繰り返し数は2~4であることが好ましく、2~3であることが更に好ましい。また、ケイ素原子(Si原子)には、水素原子やアルキル基が結合することが好ましい。ケイ素原子にアルキル基が結合する場合、アルキル基の炭素数は1~3であることが好ましく、例えば、メチル基やエチル基が結合することが好ましい。ケイ素原子には、同一のアルキル基が結合してもよく、異なるアルキル基又は水素原子が結合してもよい。また、オリゴシロキサン基を構成するシロキサン単位はすべて同一であっても異なっていてもよいが、すべて同一であることが好ましい。
 RWに隣接するLWが式L-3で表される二価の連結基である場合、RWが置換又は無置換のトリアルキルシリル基であることも好ましい。RWが置換又は無置換のトリアルキルシリル基である場合は、その中でも、シリル基の置換基としては、置換又は無置換のアルキル基であれば特に制限はないが、分枝アルキル基であることがより好ましい。ケイ素原子に結合するアルキル基の炭素数は1~3であることが好ましく、例えば、メチル基やエチル基やイソプロピル基が結合することが好ましい。ケイ素原子には、同一のアルキル基が結合してもよく、異なるアルキル基が結合してもよい。RWがアルキル基上に更に置換基を有するトリアルキルシリル基である場合の置換基としては、特に制限はない。
 式Wにおいて、LW及びRWに含まれる炭素数の合計は5~18であることが好ましい。LW及びRWに含まれる炭素数の合計が上記範囲の下限値以上であると、移動度が高くなり、駆動電圧が低くなる。LW及びRWに含まれる炭素数の合計が上記範囲の上限値以下であると、有機溶媒に対する溶解性が高くなる。
 LW及びRWに含まれる炭素数の合計は、5~14であることが好ましく、6~14であることがより好ましく、6~12であることが更に好ましく、8~12であることが特に好ましい。
 式1で表される化合物中において、R1a~R1fのうち、式Wで表される基の個数は1~4個であることが好ましく、1~2個であることがより好ましく、2個であることが特に好ましい。
 本発明では、式1において、R1a及びR1bのうち少なくとも1つが式Wで表される基であることが好ましい。式1における置換位置として、これらの位置が好ましいのは、化合物の化学的安定性に優れ、最高被占軌道(HOMO)準位、分子の膜中でのパッキングの観点からも好適であるためであると考えられる。特に、式1において、R1a及びR1bの2箇所を置換基とすることにより、高いキャリア濃度を得ることができる。
 また、式1において、R1c~R1fがそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数1~3の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数2~3の置換若しくは無置換のアルキニル基、炭素数2~3の置換若しくは無置換のアルケニル基、炭素数1~2の置換若しくは無置換のアルコキシ基、又は、置換若しくは無置換のメチルチオ基であることが好ましい。
 本発明では、有機半導体膜の移動度の観点から、式1で表される化合物は、式1Aで表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 式1Aにおいて、A1a、A1b及びR1b~R1fの定義は、上述した式1中における定義と同義である。また、式1AにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。
 式1で表される化合物は、有機半導体膜の移動度の観点から、式1Bで表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 式1Bにおいて、A1a、A1b及びR1c~R1fの定義は、上述した式1中における定義と同義である。また、式1BにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。また、式1Bにおいて2つのLW及び2つのRWはそれぞれ同じであっても、異なっていてもよい。
 式1で表される化合物は、有機半導体膜の移動度の観点から、式1Cで表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 式1Cにおいて、A1a、A1b及びR1d~R1fの定義は、上述した式1中における定義と同義である。また、式1CにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。RCはそれぞれ独立に、水素原子又はアリール基を表す。
 式1で表される化合物は、有機半導体膜の移動度の観点から、式1Dで表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 式1Dにおいて、A1a、A1b、R1d及びR1eの定義は、上述した式1中における定義と同義である。また、式1DにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。また、式1Dにおいて2つのLW及び2つのRWはそれぞれ同じであっても、異なっていてもよい。RDはそれぞれ独立に、水素原子又はアリール基を表す。
-式2で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 式2中、X2a及びX2bはそれぞれ独立に、NR2i(>N-R2i)、O原子又はS原子を表す。X2a及びX2bはそれぞれ独立に、O原子又はS原子であることが合成容易性の観点から好ましい。一方、X2a及びX2bのうち少なくとも1つがS原子であることが、移動度を高める観点から好ましい。
 X2a及びX2bは、同じ連結基であることが好ましい。X2a及びX2bはいずれもS原子であることがより好ましい。
 R2iは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基を表し、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、炭素数1~14のアルキル基であることがより好ましく、炭素数1~4のアルキル基であることが特に好ましい。
 R2iがアルキル基を表す場合、直鎖アルキル基でも、分枝アルキル基でも、環状アルキル基でもよいが、直鎖アルキル基であることが、分子の直線性が高まり、移動度を高めることができる観点から好ましい。
 式2中、A2aは、CR2g又はN原子を表し、A2bは、CR2h又はN原子を表し、R2g及びR2hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。A2aがCR2gであるか、A2bがCR2hであることが好ましく、A2aがCR2gであり、かつA2bがCR2hであることがより好ましい。A2a及びA2bは、同じであっても互いに異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
 式2において、R2eとR2gとは互いに結合して環を形成してもよく、互いに結合して環を形成しなくてもよいが、互いに結合して環を形成しない方が好ましい。
 式2において、R2fとR2hとは互いに結合して環を形成してもよく、互いに結合して環を形成しなくてもよいが、互いに結合して環を形成しない方が好ましい。
 式2中、R2a~R2hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、少なくとも1つは式Wで表される置換基を表す。
 R2a~R2hがそれぞれ独立に、とりうる置換基としては、上述した置換基Xが挙げられる。式Wで表される置換基の定義は、上述の通りである。
 R2a~R2hがそれぞれ独立に、とりうる置換基として、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチオ基、式Wで表される置換基が好ましく、炭素数1~12のアルキル基、炭素数6~20のアリール基、炭素数2~12のアルケニル基、炭素数2~12のアルキニル基、炭素数1~11のアルコキシ基、炭素数5~12の複素環基、炭素数1~12のアルキルチオ基、式Wで表される基がより好ましく、後述の連結基鎖長が3.7Å(=0.37nm)以下の基及び式Wで表される基が特に好ましく、式Wで表される基がより特に好ましい。
 式2で表される化合物中、R2a~R2hのうち、式Wで表される基は1~4個であることが、移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましく、1又は2個であることがより好ましく、2個であることが特に好ましい。
 R2a~R2hのうち、式Wで表される基の位置に特に制限はないが、R2e又はR2fであることが、移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましい。
 R2a~R2hのうち、式Wで表される基以外の置換基は、0~4個であることが好ましく、0~2個であることがより好ましく、0又は1個であることが更に好ましく、0個であることが特に好ましい。
 R2a~R2hが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基は、連結基鎖長が3.7Å以下の基であることが好ましく、連結基鎖長が1.0~3.7Åの基であることがより好ましく、連結基鎖長が1.0~2.1Åの基であることが更に好ましい。
 ここで、連結基鎖長とはC(炭素原子)-R結合におけるC原子から置換基Rの末端までの長さのことを指す。構造最適化計算は、密度汎関数法(Gaussian03(米ガウシアン社)/基底関数:6-31G*、交換相関汎関数:B3LYP/LANL2DZ)を用いて行うことができる。なお、代表的な置換基の分子長としては、プロピル基は4.6Å、ピロール基は4.6Å、プロピニル基は4.5Å、プロペニル基は4.6Å、エトキシ基は4.5Å、メチルチオ基は3.7Å、エテニル基は3.4Å、エチル基は3.5Å、エチニル基は3.6Å、メトキシ基は3.3Å、メチル基は2.1Å、水素原子は1.0Åである。
 R2a~R2hが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基はそれぞれ独立に炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルキニル基、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルケニル基、又は、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアシル基であることが好ましく、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルキル基であることがより好ましい。
 R2a~R2hが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルキル基を表す場合、アルキル基がとりうる置換基としては、シアノ基、フッ素原子、重水素原子などを挙げることができ、シアノ基が好ましい。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、シアノ基置換のメチル基が好ましく、メチル基又はシアノ基置換のメチル基がより好ましく、シアノ基置換のメチル基が特に好ましい。
 R2a~R2hが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルキニル基を表す場合、アルキニル基がとりうる置換基としては、重水素原子などを挙げることができる。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルキニル基としては、エチニル基、重水素原子置換のアセチレン基を挙げることができ、エチニル基が好ましい。
 R2a~R2hが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルケニル基を表す場合、アルケニル基がとりうる置換基としては、重水素原子などを挙げることができる。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルケニル基としては、エテニル基、重水素原子置換のエテニル基を挙げることができ、エテニル基が好ましい。
 R2a~R2hが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アシル基を表す場合、アシル基がとりうる置換基としては、フッ素原子などを挙げることができる。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、フッ素置換のアセチル基を挙げることができ、ホルミル基が好ましい。
 式2で表される化合物は、下記式2A又は式2Bで表される化合物であることが好ましく、高移動度の観点からは、式2Aで表される化合物であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 式2A中、X2a及びX2bはそれぞれ独立に、O原子又はS原子を表し、A2aはCR2g又はN原子を表し、A2bはCR2h又はN原子を表し、R2a~R2e、R2g及びR2hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、式2AにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。
 式2B中、X2a及びX2bはそれぞれ独立に、O原子又はS原子を表し、A2aはCR2g又はN原子を表し、A2bはCR2h又はN原子を表し、R2a~R2d、R2g及びR2hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、式2BにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。また、式2Bにおいて2つのLW及び2つのRWはそれぞれ同じであっても、異なっていてもよい。
-式3で表される化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 式3において、R3a~R3f並びに後述するR3g及びR3hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。ただし、R3a~R3hのうち少なくとも1つは、式Wで表される基を表す。
 R3a~R3hで表される置換基としては、上記置換基Xが挙げられる。式Wで表される基の定義は、上述の通りである。
 R3a~R3fがそれぞれ独立にとりうる置換基として、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチオ基、又は、式Wで表される置換基が好ましく、炭素数1~12のアルキル基、炭素数6~20のアリール基、炭素数2~12のアルケニル基、炭素数2~12のアルキニル基、炭素数1~11のアルコキシ基、炭素数5~12の複素環基、炭素数1~12のアルキルチオ基、又は、式Wで表される基がより好ましい。
 式3において、X3a及びX3bはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はNR3g(>N-R3g)を表し、R3gは水素原子又は置換基を表す。Xは、S原子、O原子であることが好ましい。式3において、X3a及びX3bは、同じであることが好ましい。
 R3gは、水素原子、アルキル基、又は、アリール基であることが好ましく、炭素数1~14のアルキル基であることがより好ましく、炭素数4~12のアルキル基であることが特に好ましい。R3gが上記の範囲の長鎖アルキル基であること、特に長鎖の直鎖アルキル基であることが、分子の直線性が高まり、移動度を高めることができる観点から好ましい。
 R3gがアルキル基を表す場合、直鎖アルキル基でも、分枝アルキル基でも、環状アルキル基でもよいが、直鎖アルキル基であることが、分子の直線性が高まり、移動度を高めることができる観点から好ましい。
 式3において、A3a及びA3bはそれぞれ独立に、CR3h又はN原子を表し、CR3hを表すことが好ましい。式3において、A3a及びA3bは、同じであっても互いに異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
 R3hは連結基鎖長が3.7Å以下の基であることが好ましく、連結基鎖長が1.0~3.7Åの基であることがより好ましく、連結基鎖長が1.0~2.1Åの基であることが更に好ましい。連結基鎖長の定義は、上述の通りである。
 R3hは、水素原子、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルキニル基、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルケニル基、又は、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアシル基であることが好ましく、水素原子、又は、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルキル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
 R3hが炭素数2以下の置換アルキル基を表す場合、アルキル基がとりうる置換基としては、シアノ基、フッ素原子、重水素原子などを挙げることができ、シアノ基が好ましい。R3hが表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、又は、シアノ基置換のメチル基が好ましく、メチル基又はシアノ基置換のメチル基がより好ましく、シアノ基置換のメチル基が特に好ましい。
 R3hが炭素数2以下の置換アルキニル基を表す場合、アルキニル基がとりうる置換基としては、重水素原子などを挙げることができる。R3hが表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルキニル基としては、エチニル基、又は、重水素原子置換のアセチレン基を挙げることができ、エチニル基が好ましい。
 R3hが炭素数2以下の置換アルケニル基を表す場合、アルケニル基がとりうる置換基としては、重水素原子などを挙げることができる。R3hが表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルケニル基としては、エテニル基、又は、重水素原子置換のエテニル基を挙げることができ、エテニル基が好ましい。
 R3hが炭素数2以下の置換アシル基を表す場合、アシル基がとりうる置換基としては、フッ素原子などを挙げることができる。R3hが表す炭素数2以下の置換又は無置換のアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、又は、フッ素置換のアセチル基を挙げることができ、ホルミル基が好ましい。
 式3で表される化合物が、式3A、式3B又は式3Cで表される化合物であることが好ましく、式3A又は式3Bで表される化合物であることがより好ましく、高溶解性の観点からは、式3Aで表される化合物であることが特に好ましく、一方で高移動度の観点からは、式3Bで表される化合物であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 式3Aにおいて、X3a及びX3bはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はNR3gを表し、A3a及びA3bはそれぞれ独立に、CR3h又はN原子を表す。R3a~R3e、R3g及びR3hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。ただし、R3eは式Wで表される基ではない。式3AにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。
 式3Bにおいて、X3a及びX3bはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はNR3gを表し、A3a及びA3bはそれぞれ独立に、CR3h又はN原子を表す。R3a~R3d、R3g及びR3hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。式3BにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。また、式3Bにおいて2つのLW及び2つのRWはそれぞれ同じであっても、異なっていてもよい。
 式3Cにおいて、A3a及びA3bはそれぞれ独立に、CR3h又はN原子を表す。R3a~R3f及びR3hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。式3CにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。また、式3Cにおいて2つのLW及び2つのRWはそれぞれ同じであっても、異なっていてもよい。
-式4で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 式4中、X4a及びX4bはそれぞれ独立に、O原子、S原子又はSe原子を表す。
 X4a及びX4bはそれぞれ独立に、O原子又はS原子であることが好ましく、X4a及びX4bのうち少なくとも1つがS原子であることが、移動度を高める観点からより好ましい。X4a及びX4bは、同じ連結基であることが好ましい。X4a及びX4bはいずれもS原子であることが特に好ましい。
 式4中、4p及び4qはそれぞれ独立に、0~2の整数を表す。4p及び4qがそれぞれ独立に、0又は1であることが移動度と溶解性を両立する観点から好ましく、4p=4q=0又は4p=4q=1であることがより好ましい。
 式4中、R4a~R4k及びR4mはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、式Wで表される基を表し、かつ、R4a~R4k及びR4mのうち少なくとも一つは式Wで表される基であり、ただし、R4e及びR4fのうち少なくとも一方が式Wで表される基である場合は、R4eとR4fとが表す式Wにおいて、LWは上記式L-2又は式L-3で表される二価の連結基である。なお、式Wで表される基の定義は、上述の通りである。
 R4e及びR4fのうち少なくとも一方が式Wで表される基である場合は、すなわちR4e及びR4fのうちいずれか一方でも水素原子でもなくハロゲン原子でもない場合に相当する。
 R4e及びR4fのうち少なくとも一方が式Wで表される基である場合、R4e及びR4fが表す式Wにおいて、LWは上記式L-3で表される二価の連結基であることが好ましい。
 R4e及びR4fのうち少なくとも一方が式Wで表される基である場合、R4e及びR4fは、いずれも式Wで表される基であることが好ましい。
 なお、R4e及びR4fがともに水素原子又はハロゲン原子の場合、R4a~R4d、R4g~R4k及びR4mはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は式Wで表される基であり、かつ、R4a~R4d、R4g~R4k及びR4mのうち少なくとも1つ以上は式Wで表される基となる。
 式4中、R4a~R4k及びR4mが表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子を挙げることができ、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子であることが好ましく、フッ素原子又は塩素原子であることがより好ましく、フッ素原子であることが特に好ましい。
 式4で表される化合物中、R4a~R4k及びR4mのうち、ハロゲン原子は、0~4個であることが好ましく、0~2個であることがより好ましく、0又は1個であることが更に好ましく、0個であることが特に好ましい。
 式4で表される化合物中、R4a~R4k及びR4mのうち、式Wで表される基は、1~4個であることが、移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましく、1又は2個であることがより好ましく、2個であることが特に好ましい。
 R4a~R4k及びR4mのうち、式Wで表される基の位置に特に制限はない。その中でも、本発明では、式4中、R4a、R4d~R4g、R4j、R4k及びR4mがそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子であり、R4b、R4c、R4h及びR4iがそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は式Wで表される基であり、かつ、R4b、R4c、R4h及びR4iのうち少なくとも1つは式Wで表される基であることが、移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましい。
 本発明では、R4a、R4c~R4h及びR4jがそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子を表し、R4b及びR4iがそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は式Wで表される基であり、かつ、少なくとも1つは式Wで表される基であることがより好ましい。
 本発明では、R4b及びR4iがともに式Wで表される基であり、かつR4c及びR4hがともに水素原子又はハロゲン原子であるか、R4c及びR4hがともに式Wで表される基であり、かつR4b及びR4iがともに水素原子又はハロゲン原子であることが更に好ましい。
 本発明では、R4b及びR4iがともに式Wで表される基であり、かつR4c及びR4hがともに水素原子又はハロゲン原子であるか、R4c及びR4hがともに式Wで表される基であり、かつR4b及びR4iがともに水素原子又はハロゲン原子であることが特に好ましい。
 式4において、2以上のR4a~R4k及びR4mは互いに結合して環を形成してもよく、互いに結合して環を形成しなくてもよいが、互いに結合して環を形成しない方が好ましい。
 式4で表される化合物は、下記式4A又は式4Bで表される化合物であることが好ましく、高移動度と高溶解性を両立する観点からは、式4Aで表される化合物であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 式4A中、X4a及びX4bはそれぞれ独立に、O原子、S原子又はSe原子を表し、R4a、R4c~R4h及びR4jはそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子を表し、R4b及びR4iはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は式Wで表される基であり、かつ、少なくとも1つは式Wで表される基であり、ただし、式Wで表される基がアルキル基である場合は、式Wで表される基は、炭素数4以上18以下の直鎖アルキル基又は炭素数4以上の分岐のアルキル基に限る。
 式4B中、X4a及びX4bはそれぞれ独立に、O原子、S原子又はSe原子を表し、R4a、R4d~R4g、R4j、R4k及びR4mはそれぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子であり、R4b、R4c、R4h及びR4iはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は式Wで表される基を表し、かつ、少なくとも1つは式Wで表される基を表す。
-式5で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 式5中、X5a及びX5bはそれぞれ独立に、NR5i、O原子又はS原子を表す。X5a及びX5bはそれぞれ独立に、O原子又はS原子であることが合成容易性の観点から好ましい。一方、X5a及びX5bのうち少なくとも1つがS原子であることが、移動度を高める観点から好ましい。X5a及びX5bは、同じ連結基であることが好ましい。X5a及びX5bはいずれもS原子であることがより好ましい。
 R5iは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがより好ましく、炭素数1~14のアルキル基であることが更に好ましく、炭素数1~4のアルキル基であることが特に好ましい。
 R5iがアルキル基を表す場合、直鎖アルキル基でも、分枝アルキル基でも、環状アルキル基でもよいが、直鎖アルキル基であることが、分子の直線性が高まり、移動度を高めることができる観点から好ましい。
 式5中、A5aはCR5g又はN原子を表し、A5bはCR5h又はN原子を表し、R5g及びR5hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。A5aがCR5gであるか、A5bがCR5hであることが好ましく、A5aがCR5gかつA5bがCR5hであることがより好ましい。A5a及びA5bは、同じであっても互いに異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
 式5において、R5eとR5gとは互いに結合して環を形成してもよく、互いに結合して環を形成しなくてもよいが、互いに結合して環を形成しない方が好ましい。
 式5において、R5eとR5iとは互いに結合して環を形成してもよく、互いに結合して環を形成しなくてもよいが、互いに結合して環を形成しない方が好ましい。
 式5において、R5fとR5hとは互いに結合して環を形成してもよく、互いに結合して環を形成しなくてもよいが、互いに結合して環を形成しない方が好ましい。
 式5において、R5fとR5iとは互いに結合して環を形成してもよく、互いに結合して環を形成しなくてもよいが、互いに結合して環を形成しない方が好ましい。
 式5中、R5a~R5hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R5a~R5hのうち少なくとも1つが式Wで表される基である。
 なお、R5a~R5hで表される置換基としては、上述した置換基Xが挙げられる。また、式Wで表される基の定義は、上述の通りである。
 式5で表される化合物中、R5a~R5hのうち、式Wで表される基は、1~4個であることが、移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましく、1又は2個であることがより好ましく、2個であることが特に好ましい。
 R5a~R5hのうち、式Wで表される基の位置に特に制限はないが、R5e又はR5fであることが、移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましい。
 R5a~R5hのうち、式Wで表される基以外の置換基は、0~4個であることが好ましく、0~2個であることがより好ましく、0又は1個であることが特に好ましく、0個であることがより特に好ましい。
 R5a~R5hが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基は、連結基鎖長が3.7Å以下の基であることが好ましく、連結基鎖長が1.0~3.7Åの基であることがより好ましく、連結基鎖長が1.0~2.1Åの基であることが更に好ましい。連結基鎖長の定義は、上述の通りである。
 R5a~R5hが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基はそれぞれ独立に炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルキニル基、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルケニル基、又は、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアシル基であることが好ましく、炭素数2以下の置換又は無置換のアルキル基であることがより好ましい。
 R5a~R5hが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルキル基を表す場合、アルキル基がとりうる置換基としては、シアノ基、フッ素原子、重水素原子などを挙げることができ、シアノ基が好ましい。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、又は、シアノ基置換のメチル基が好ましく、メチル基又はシアノ基置換のメチル基がより好ましく、シアノ基置換のメチル基が特に好ましい。
 R5a~R5hが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルキニル基を表す場合、アルキニル基がとりうる置換基としては、重水素原子などを挙げることができる。式Wで表される置換基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルキニル基としては、エチニル基、又は、重水素原子置換のアセチレン基を挙げることができ、エチニル基が好ましい。
 R5a~R5hが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルケニル基を表す場合、アルケニル基がとりうる置換基としては、重水素原子などを挙げることができる。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルケニル基としては、エテニル基、重水素原子置換のエテニル基を挙げることができ、エテニル基が好ましい。
 R5a~R5hが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アシル基を表す場合、アシル基がとりうる置換基としては、フッ素原子などを挙げることができる。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、又は、フッ素置換のアセチル基を挙げることができ、ホルミル基が好ましい。
 式5で表される化合物は、下記式5A又は式5Bで表される化合物であることが好ましく、高移動度の観点からは式5Aで表される化合物であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 式5A中、X5a及びX5bはそれぞれ独立に、O原子又はS原子を表す。A5aは、CR5g又はN原子を表し、A5bはCR5h又はN原子を表す。式5A中のA5a、A5b、R5g及びR5hは、式5中のA5a、A5b、R5g及びR5hとそれぞれ同義である。
 式5A中、R5a~R5e、R5g及びR5hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R5eは式Wで表される基ではない。
 式5A中のR5a~R5e、R5g及びR5hが置換基を表す場合、この置換基の好ましい範囲は、式5中のR5a~R5hが式Wで表される基以外の置換基である場合の好ましい範囲と同様である。
 式5AにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。
 式5B中、X5a及びX5bはそれぞれ独立に、O原子又はS原子を表す。A5aは、CR5g又はN原子を表し、A5bはCR5h又はN原子を表す。式5B中のA5a、A5b、R5g及びR5hは、式5中のA5a、A5b、R5g及びR5hとそれぞれ同義である。
 式5B中、R5a~R5d、R5g及びR5hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。式5B中のR5a~R5d、R5g及びR5hが置換基を表す場合、この置換基の好ましい範囲は、式5中のR5a~R5hが式Wで表される基以外の置換基である場合の好ましい範囲と同様である。
 式5BにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。また、式5Bにおいて2つのLW及び2つのRWはそれぞれ同じであっても、異なっていてもよい。
-式6で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 式6中、X6a~X6dはそれぞれ独立に、NR6g、O原子又はS原子を表し、R6gは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
 X6a~X6dはそれぞれ独立に、O原子又はS原子であることが合成容易性の観点から好ましい。一方、X6a~X6dのうち少なくとも1つがS原子であることが、移動度を高める観点から好ましい。X6a~X6dは、同じ連結基であることが好ましい。X6a~X6dはいずれもS原子であることがより好ましい。
 R6gは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基であることが好ましく、水素原子又はアルキル基であることがより好ましく、炭素数1~14のアルキル基であることが更に好ましく、炭素数1~4のアルキル基であることが特に好ましい。
 R6gがアルキル基を表す場合、直鎖アルキル基でも、分枝アルキル基でも、環状アルキル基でもよいが、直鎖アルキル基であることが、分子の直線性が高まり、移動度を高めることができる観点から好ましい。
 式6中、R6a~R6fはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、少なくとも1つは式Wで表される基を表す。
 なお、R6a~R6fで表される置換基としては、上述した置換基Xが挙げられる。また、式Wで表される基の定義は、上述の通りである。
 これらの中でも、R6a~R6fがそれぞれ独立にとりうる置換基として、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基、アルコキシ基、又は、アルキルチオ基、式Wで表される基が好ましく、炭素数1~12のアルキル基、炭素数6~20のアリール基、炭素数2~12のアルケニル基、炭素数2~12のアルキニル基、炭素数1~11のアルコキシ基、炭素数5~12の複素環基、炭素数1~12のアルキルチオ基、又は、式Wで表される基がより好ましく、後述の連結基鎖長が3.7Å以下の基、又は、式Wで表される基が更に好ましく、式Wで表される基が特に好ましい。
 式6で表される化合物中、R6a~R6fのうち、式Wで表される基は、1~4個であることが、移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましく、1又は2個であることがより好ましく、2個であることが特に好ましい。
 R6a~R6fのうち、式Wで表される基の位置に特に制限はないが、R6c~R6fであることが好ましく、R6e又はR6fであることが、移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点からより好ましい。
 R6a~R6fのうち、式Wで表される基以外の置換基は、0~4個であることが好ましく、0~2個であることがより好ましく、0又は1個であることが更に好ましく、0個であることが特に好ましい。
 R6a~R6fが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基は、連結基鎖長が3.7Å以下の基であることが好ましく、連結基鎖長が1.0~3.7Åの基であることがより好ましく、連結基鎖長が1.0~2.1Åの基であることが更に好ましい。連結基鎖長の定義は、上述の通りである。
 R6a~R6fが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基はそれぞれ独立に、素数2以下の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルキニル基、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルケニル基、又は、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアシル基であることが好ましく、炭素数2以下の置換又は無置換のアルキル基であることがより好ましい。
 R6a~R6fが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルキル基を表す場合、アルキル基がとりうる置換基としては、シアノ基、フッ素原子、重水素原子などを挙げることができ、シアノ基が好ましい。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、又は、シアノ基置換のメチル基が好ましく、メチル基又はシアノ基置換のメチル基がより好ましく、シアノ基置換のメチル基が特に好ましい。
 R6a~R6fが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルキニル基を表す場合、アルキニル基がとりうる置換基としては、重水素原子などを挙げることができる。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルキニル基としては、エチニル基、重水素原子置換のアセチレン基を挙げることができ、エチニル基が好ましい。
 R6a~R6fが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルケニル基を表す場合、アルケニル基がとりうる置換基としては、重水素原子などを挙げることができる。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルケニル基としては、エテニル基、重水素原子置換のエテニル基を挙げることができ、エテニル基が好ましい。
 R6a~R6fが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アシル基を表す場合、アシル基がとりうる置換基としては、フッ素原子などを挙げることができる。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、フッ素置換のアセチル基を挙げることができ、ホルミル基が好ましい。
 式6で表される化合物は、下記式6A又は式6Bで表される化合物であることが好ましく、高移動度の観点からは、式6Aで表される化合物であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 式6A中、X6a~X6dはそれぞれ独立に、O原子又はS原子を表し、R6a~R6c、R6A及びR6eはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R6a~R6c、R6A及びR6eは、式Wで表される基ではなく、RWは炭素数5~19のアルキル基を表し、LWは上記式L-1~式L-25のいずれかで表される二価の連結基又は2以上の上記式L-1~式L-25のいずれかで表される二価の連結基が結合した二価の連結基を表す。
 式6B中、X6a~X6dはそれぞれ独立に、O原子又はS原子を表し、R6a、R6b、R6B及びR6Cはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、RWはそれぞれ独立に、炭素数5~19のアルキル基を表し、LWはそれぞれ独立に、上記式L-1~式L-25)のいずれかで表される二価の連結基又は2以上の上記式L-1~式L-25のいずれかで表される二価の連結基が結合した二価の連結基を表す。
 なお、上記置換基としては、上述した置換基が挙げられる。
-式7で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 式7中、X7a及びX7cはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR7i(>N-R7i)を表し、X7b及びX7dはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はSe原子を表す。X7a~X7dはそれぞれ独立に、O原子又はS原子であることが合成容易性の観点から好ましい。一方、X7a~X7dのうち少なくとも1つがS原子であることが、移動度を高める観点から好ましい。X7a~X7dは、同じ連結基であることが好ましい。X7a~X7dはいずれもS原子であることがより好ましい。
 式7中、R7a~R7iはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R7a~R7iのうち少なくとも1つが式Wで表される基である。
 なお、R7a~R7iで表される置換基としては、上述した置換基Xが挙げられる。また、式Wで表される基の定義は、上述の通りである。
 なお、R7iは、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、炭素数5~12のアルキル基であることがより好ましく、炭素数8~10のアルキル基であることが特に好ましい。
 R7iがアルキル基を表す場合、直鎖のアルキル基でも、分枝アルキル基でも、環状アルキル基でもよいが、直鎖のアルキル基であることが、HOMO軌道の重なりの観点から好ましい。
 式7で表される化合物中、R7a~R7iのうち、式Wで表される置換基は、1~4個であることが、移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましく、1又は2個であることがより好ましく、2個であることが特に好ましい。
 R7a~R7iのうち、式Wで表される基の位置に特に制限はないが、R7d又はR7hであることが、移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましく、R7d及びR7hがより好ましい。
 式7のR7a~R7iのうち、式Wで表される基以外の置換基は、0~4個であることが好ましく、0~2個であることがより好ましく、0又は1個であることが更に好ましく、0個であることが特に好ましい。
 R7a~R7iが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基は、連結基鎖長が3.7Å以下の基であることが好ましく、連結基鎖長が1.0~3.7Åの基であることがより好ましく、連結基鎖長が1.0~2.1Åの基であることが更に好ましい。連結基鎖長の定義は、上述の通りである。
 R7a~R7iが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基はそれぞれ独立に、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルキニル基、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルケニル基、又は、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアシル基であることが好ましく、炭素数2以下の置換又は無置換のアルキル基であることがより好ましい。
 R7a~R7iが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルキル基を表す場合、アルキル基がとりうる置換基としては、シアノ基、フッ素原子、重水素原子などを挙げることができ、シアノ基が好ましい。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、又は、シアノ基置換のメチル基が好ましく、メチル基又はシアノ基置換のメチル基がより好ましく、シアノ基置換のメチル基が特に好ましい。
 R7a~R7iが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルキニル基を表す場合、アルキニル基がとりうる置換基としては、重水素原子などを挙げることができる。式Wで表される置換基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルキニル基としては、エチニル基、重水素原子置換のアセチレン基を挙げることができ、エチニル基が好ましい。
 R7a~R7iが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルケニル基を表す場合、アルケニル基がとりうる置換基としては、重水素原子などを挙げることができる。式Wで表される置換基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルケニル基としては、エテニル基、重水素原子置換のエテニル基を挙げることができ、エテニル基が好ましい。
 R7a~R7iが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アシル基を表す場合、アシル基がとりうる置換基としては、フッ素原子などを挙げることができる。式Wで表される置換基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、フッ素置換のアセチル基を挙げることができ、ホルミル基が好ましい。
 式7で表される化合物は、下記式7A又は式7Bで表される化合物であることが好ましく、高移動度の観点からは、式7Bで表される化合物であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 式7A中、X7a及びX7cはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR9を表し、X7b及びX7dはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はSe原子を表し、R7a~R7g及びR7iはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、ただし、R7dは式Wで表される基ではない。式7AにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。
 式7B中、X7a及びX7cはそれぞれ独立にS原子、O原子、Se原子又はNR7iを表し、X7b及びX7dはそれぞれ独立にS原子、O原子又はSe原子を表し、R7a~R7c、R7e~R7g及びR7iはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、式7BにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。また、式7Bにおいて2つのLW及び2つのRWはそれぞれ同じであっても、異なっていてもよい。
-式8で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 式8中、X8a及びX8cはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR8iを表し、X8b及びX8dはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はSe原子を表す。X8a~X8dはそれぞれ独立に、O原子又はS原子であることが合成容易性の観点から好ましい。一方、X8a~X8dのうち少なくとも1つがS原子であることが、移動度を高める観点から好ましい。X8a~X8dは、同じ連結基であることが好ましい。X8a~X8dはいずれもS原子であることがより好ましい。
 式8中、R8a~R8iはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R8a~R8iのうち少なくとも1つが式Wで表される基である。
 なお、R8a~R8iで表される置換基としては、上述した置換基Xが挙げられる。また、式Wで表される基の定義は、上述の通りである。
 なお、R8iは、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、炭素数5~12のアルキル基であることがより好ましく、炭素数8~10のアルキル基であることが特に好ましい。
 R8iがアルキル基を表す場合、直鎖のアルキル基でも、分枝アルキル基でも、環状アルキル基でもよいが、直鎖のアルキル基であることが、HOMO軌道の重なりの観点から好ましい。
 式8で表される化合物中、R8a~R8iのうち、式Wで表される置換基は、1~4個であることが、移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましく、1又は2個であることがより好ましく、2個であることが特に好ましい。
 R8a~R8iのうち、式Wで表される基の位置に特に制限はないが、R8c又はR8gであることが、移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましく、R8c及びR8gがより好ましい。
 また、式8のR8a~R8iのうち、式Wで表される基以外の置換基は、0~4個であることが好ましく、0~2個であることがより好ましく、0又は1個であることが更に好ましく、0個であることが特に好ましい。
 R8a~R8iが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基は、連結基鎖長が3.7Å以下の基であることが好ましく、連結基鎖長が1.0~3.7Åの基であることがより好ましく、連結基鎖長が1.0~2.1Åの基であることが更に好ましい。連結基鎖長の定義は、上述の通りである。
 R8a~R8iが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基はそれぞれ独立に、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルキニル基、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアルケニル基、又は、炭素数2以下の置換若しくは無置換のアシル基であることが好ましく、炭素数2以下の置換又は無置換のアルキル基であることがより好ましい。
 R8a~R8iが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルキル基を表す場合、アルキル基がとりうる置換基としては、シアノ基、フッ素原子、重水素原子などを挙げることができ、シアノ基が好ましい。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、又は、シアノ基置換のメチル基が好ましく、メチル基又はシアノ基置換のメチル基がより好ましく、シアノ基置換のメチル基が特に好ましい。
 R8a~R8iが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルキニル基を表す場合、アルキニル基がとりうる置換基としては、重水素原子などを挙げることができる。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルキニル基としては、エチニル基、重水素原子置換のアセチレン基を挙げることができ、エチニル基が好ましい。
 R8a~R8iが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アルケニル基を表す場合、アルケニル基がとりうる置換基としては、重水素原子などを挙げることができる。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアルケニル基としては、エテニル基、重水素原子置換のエテニル基を挙げることができ、エテニル基が好ましい。
 R8a~R8iが式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基がそれぞれ独立に炭素数2以下の置換アシル基を表す場合、アシル基がとりうる置換基としては、フッ素原子などを挙げることができる。式Wで表される基以外の置換基である場合の置換基が表す炭素数2以下の置換又は無置換のアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、フッ素置換のアセチル基を挙げることができ、ホルミル基が好ましい。
 式8で表される化合物は、下記式8A又は式8Bで表される化合物であることが好ましく、高移動度の観点からは、式8Bで表される化合物であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 式8A中、X8a及びX8cはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR8iを表し、X8b及びX8dはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はSe原子を表し、R8a~R8f及びR8hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、ただし、R8cは式Wで表される基ではない。式8AにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。
 式8B中、X8a及びX8cはそれぞれ独立にS原子、O原子、Se原子又はNR8iを表し、X8b及びX8dはそれぞれ独立にS原子、O原子又はSe原子を表し、R8a、R8b、R8d~R8f及びR8hはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、式8BにおけるLW及びRWの定義は、式W中の上記LWと及びRWとそれぞれ同義である。また、式8Bにおいて2つのLW及び2つのRWはそれぞれ同じであっても、異なっていてもよい。
-式9で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 式9中、X9a及びX9bはそれぞれ独立に、O原子、S原子又はSe原子を表す。中でも、S原子が好ましい。
 R9c、R9d及びR9g~R9jはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は式Wで表される置換基を表す。式Wで表される基の定義は、上述の通りである。
 R9a、R9b、R9e及びR9fは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。なお、R9a、R9b、R9e及びR9fで表される置換基としては、上述した置換基Xが挙げられる。
 なお、R9c、R9d及びR9g~R9jはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は式Wで表される基(ただし、LWは式L-3、式L-5、式L-7~式L-9、式L-12~式L-24のいずれかで表される基である。)を表すことが好ましい。中でも、R9c、R9d及びR9g~R9jは、水素原子がより好ましい。
 なお、LWとしては、式L-3、式L-5、式L-13、式L-17及び式L-18のいずれかで表される基であることが好ましい。
 R9a~R9iのうち少なくとも1つは、式Wで表される基を表すことが好ましい。
 式9で表される化合物中、R9a~R9iのうち、式Wで表される置換基は、1~4個であることが、移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましく、1又は2個であることがより好ましく、2個であることが特に好ましい。
 R9a~R9iのうち、式Wで表される基の位置に特に制限はないが、R9b又はR9fであることが、移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましく、R9b及びR9fがより好ましい。
 また、式9のR9a~R9iのうち、式Wで表される基以外の置換基は、0~4個であることが好ましく、0~2個であることがより好ましく、0又は1個であることが特に好ましく、0個であることがより特に好ましい。
-式10で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 式10中、R10a~R10hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R10a~R10hのうち少なくとも1つは式Wで表される基を表す。なお、R10a~R10hで表される置換基としては、上述した置換基Xが挙げられる。また、式Wで表される置換基の定義は、上述の通りである。
 中でも、R10a~R10hはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は置換基を表し、R10a~R10hのうち少なくとも1つは、置換若しくは無置換のアリールチオ基、置換若しくは無置換のヘテロアリールチオ基、置換若しくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基又は置換若しくは無置換のアルキルアミノ基であることが好ましい。
 式10のR10a~R10hは、R10b及びR10fのうち少なくとも1つが、置換若しくは無置換のアリールチオ基、置換若しくは無置換のヘテロアリールチオ基、置換若しくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基又は置換若しくは無置換のアルキルアミノ基であることが好ましく、置換若しくは無置換のアリールチオ基、又は、置換若しくは無置換のヘテロアリールチオ基であることがより好ましく、R10b及びR10fのいずれもが、置換若しくは無置換のアリールチオ基、又は、置換若しくは無置換のヘテロアリールチオ基であることが更に好ましく、置換若しくは無置換のフェニルチオ基又は下記群Aから選ばれるヘテロアリールチオ基であることが特に好ましく、置換若しくは無置換のフェニルチオ基又は下記式A-17、式A-18、式A-20で表されるヘテロアリールチオ基であることが最も好ましい。
 アリールチオ基としては、炭素数6~20のアリール基に硫黄原子が連結した基が好ましく、ナフチルチオ基又はフェニルチオ基がより好ましく、フェニルチオ基が特に好ましい。
 ヘテロアリールチオ基としては、3~10員環のヘテロアリール基に硫黄原子が連結した基が好ましく、5又は6員環のヘテロアリール基に硫黄原子が連結した基がより好ましく、下記群Aが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 群A中、R”及びR”Nはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
 群A中、R’はそれぞれ独立に、水素原子又は式Wで表される基を表すことが好ましい。
 群A中、R”Nは、置換基を表すことが好ましく、アルキル基、アリール基、又は、ヘテロアリール基がより好ましく、アルキル基、アルキル基で置換されたアリール基、又は、アルキル基で置換されたヘテロアリール基が更に好ましく、炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のアルキル基で置換されたフェニル基、又は、炭素数1~4のアルキル基で置換された5員のヘテロアリール基が特に好ましい。
 アルキルオキシカルボニル基としては、炭素数1~20のアルキル基にカルボニル基が連結した基が好ましい。アルキル基の炭素数は、2~15がより好ましく、5~10が特に好ましい。
 アリールオキシカルボニル基としては、炭素数6~20のアリール基にカルボニル基が連結した基が好ましい。アリール基の炭素数は、6~15がより好ましく、8~12が特に好ましい。
 アルキルアミノ基としては、炭素数1~20のアルキル基にアミノ基が連結した基が好ましい。アルキル基の炭素数は、2~15がより好ましく、5~10が特に好ましい。
 R10a~R10hのうち、置換若しくは無置換のアリールチオ基、置換若しくは無置換のヘテロアリールチオ基、置換若しくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基又は置換若しくは無置換のアルキルアミノ基以外の置換基(以下、他の置換基ともいう。)は、0~4個であることが好ましく、0~2個であることがより好ましく、0又は1個であることが特に好ましく、0個であることがより特に好ましい。
 X10a及びX10bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNRx(>N-Rx)を表す。X10a及びX10bのうち少なくとも1つがS原子であることが、移動度を高める観点から好ましい。X10a及びX10bは、同じ連結基であることが好ましい。X10a及びX10bは、いずれもS原子であることがより好ましい。
 Rxはそれぞれ独立に、水素原子又は式Wで表される基を表す。式Wで表される基の定義は上述の通りである。
-式11で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 式11中、X11a及びX11bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR11nを表し、R11a~R11k、R11m及びR11nはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R11a~R11k、R11m及びR11nのうち少なくとも1つは、式Wで表される基を表す。置換基としては、上述した置換基Xが挙げられる。式Wで表される置換基の定義は、上述の通りである。
 式11中、X11a及びX11bのうち少なくとも1つがS原子であることが、移動度を高める観点から好ましい。X11a及びX11bは、同じ連結基であることが好ましい。X11a及びX11bはいずれもS原子であることがより好ましい。
 式11のR11a~R11k及びR11mは、R11c及びR11iのうち少なくとも1つが、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリールチオ基、置換若しくは無置換のヘテロアリールチオ基、置換若しくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基又は置換若しくは無置換のアルキルアミノ基であることが好ましく、置換若しくは無置換のアルキル基であることがより好ましく、R11c及びR11iのいずれもが、置換若しくは無置換のアルキル基であることが更に好ましい。
-式12で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 式12中、X12a及びX12bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR12nを表し、R12a~R12k、R12m及びR12nはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R12a~R12k、R12m及びR12nのうち少なくとも1つは式Wで表される基を表す。置換基としては、上述した置換基Xが挙げられる。式Wで表される置換基の定義は、上述の通りである。
 式12中、X12a及びX12bのうち少なくとも1つがS原子であることが、移動度を高める観点から好ましい。X12a及びX12bは、同じ連結基であることが好ましい。X12a及びX12bはいずれもS原子であることがより好ましい。
 式12のR12a~R12k及びR12mは、R12c及びR12iのうち少なくとも1つが、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリールチオ基、置換若しくは無置換のヘテロアリールチオ基、置換若しくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基又は置換若しくは無置換のアルキルアミノ基であることが好ましく、置換若しくは無置換のアルキル基であることがより好ましく、R12c及びR12iのいずれもが、置換又は無置換のアルキル基であることが更に好ましい。
-式13で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 式13中、X13a及びX13bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR13nを表し、R13a~R13k、R13m及びR13nはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R13a~R13k、R13m及びR13nのうち少なくとも1つは、式Wで表される基を表す。置換基としては、上述した置換基Xが挙げられる。式Wで表される基の定義は、上述の通りである。
 式13中、X13a及びX13bのうち少なくとも1つがS原子であることが、移動度を高める観点から好ましい。X13a及びX13bは、同じ連結基であることが好ましい。X13a及びX13bはいずれもS原子であることがより好ましい。
 式13のR13a~R13k及びR13mは、R13c及びR13iのうち少なくとも1つが、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリールチオ基、置換若しくは無置換のヘテロアリールチオ基、置換若しくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基又は置換若しくは無置換のアルキルアミノ基であることが好ましく、置換若しくは無置換のアルキル基であることがより好ましく、R13c及びR13iのいずれもが、置換若しくは無置換のアルキル基であることが更に好ましい。
-式14で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 式14中、X14a~X14cはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR14iを表し、R14a~R14iはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R14a~R14iのうち少なくとも1つは、式Wで表される基を表す。置換基としては、上述した置換基Xが挙げられる。式Wで表される基の定義は、上述の通りである。
 なお、R14a~R14hの少なくとも1つが式Wで表される基であり、RWがアルキル基である場合には、LWは式L-2~式L-25のいずれかで表される基であることが好ましい。
 式14中、X14a~X14cのうち少なくとも1つがS原子であることが、移動度を高める観点から好ましい。X14a~X14cは、同じ連結基であることが好ましい。X14a~X14cはいずれもS原子であることがより好ましい。
 RWがアルキル基である場合のLWとしては、式L-2~式L-5、式L-13、式L-17、又は、式L-18のいずれかで表される基が好ましく、式L-3、式L-13、又は、式L-18のいずれかで表される基がより好ましい。
 式14のR14a~R14hは、R14b及びR14gのうち少なくとも1つが、式Wで表される基であることが好ましく、R14b及びR14gのいずれもが、式Wで表される基であることがより好ましい。
-式15で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 式15中、X15a~X15dはそれぞれ独立にS原子、O原子、Se原子又はNR15gを表し、R15a~R15gはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R15a~R15gのうち少なくとも1つは、式Wで表される基を表す。置換基としては、上述した置換基Xが挙げられる。式Wで表される基の定義は、上述の通りである。
 式15中、X15a~X15dのうち少なくとも1つがS原子であることが、移動度を高める観点から好ましい。X15a~X15dは、同じ連結基であることが好ましい。X15a~X15dはいずれもS原子であることがより好ましい。
 式15のR15a~R15fは、R15b及びR15eのうち少なくとも1つが、式Wで表される基であることが好ましく、R15b及びR15eのいずれもが、式Wで表される基であることがより好ましい。
-式16で表される化合物-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 式16中、X16a~X16dはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR16gを表す。R16a~R16gはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R16a~R16gのうち少なくとも1つは、式Wで表される基を表す。置換基としては、上述した置換基Xが挙げられる。式Wで表される基の定義は、上述の通りである。
 なお、R16c及びR16fは、水素原子、ハロゲン原子又は式Wで表される基(ただし、LWは、式L-3、式L-5、式L-7~式L-9、式L-12~式L-24のいずれかで表される基である。)であることが好ましい。R16a、R16b、R16d、R16e及びR16gはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表すことが好ましい。
 なお、式16において、LWは、式L-3、式L-5、式L-7~式L-9、式L-12~式L-24のいずれかで表される基であり、R16c及びR16fが式Wで表される基の場合、式L-3、式L-5、式L-13、式L-17、式L-18のいずれかで表される基であることが好ましい。
 式16中、X16a~X16dのうち少なくとも1つがS原子であることが、移動度を高める観点から好ましい。X16a~X16dは、同じ連結基であることが好ましい。X16a~X16dはいずれもS原子であることがより好ましい。
 式16のR16a~R16fは、R16a及びR16dのうち少なくとも1つが、式Wで表される基であることが好ましく、R16a及びR16dのいずれもが、式Wで表される基であることがより好ましい。
 また、R16c及びR16fは、水素原子であることが好ましい。
 成分A-1は、上記縮合多環芳香族基における縮合多環芳香環上に、アルキル基を有することが好ましく、炭素数6~20のアルキル基を有することがより好ましく、炭素数7~14のアルキル基を有することが更に好ましい。上記態様であると、得られる有機半導体の移動度及び熱安定性により優れる。
 また、成分A-1は、上記縮合多環芳香族基における縮合多環芳香環上に、1つ以上のアルキル基を有することが好ましく、2~4つのアルキル基を有することがより好ましく、2つのアルキル基を有することが更に好ましい。上記態様であると、得られる有機半導体の移動度及び熱安定性により優れる。
 成分A-1の合成方法は、特に制限されず、公知の方法を参照して合成できる。上記式1~式16で表される化合物の合成方法としては、例えば、Journal of American Chemical Society,116, 925(1994)、Journal of Chemical Society, 221(1951)、Org.Lett.,2001,3,3471、Macromolecules,2010,43,6264、Tetrahedron,2002,58,10197、特表2012-513459号公報、特開2011-46687号公報、Journal of Chemical Research.miniprint,3,601-635(1991)、Bull.Chem.Soc.Japan,64,3682-3686(1991)、Tetrahedron Letters,45,2801-2803(2004)、欧州特許公開第2251342号明細書、欧州特許公開第2301926号明細書、欧州特許公開第2301921号明細書、韓国特許公開第10-2012-0120886号公報、J.Org.Chem.,2011,696、Org.Lett.,2001,3,3471、Macromolecules,2010,43,6264、J.Org.Chem.,2013,78,7741、Chem.Eur.J.,2013,19,3721、Bull.Chem.Soc.Jpn.,1987,60,4187、J.Am.Chem.Soc.,2011,133,5024、Chem.Eur.J.2013,19,3721、Macromolecules,2010,43,6264-6267、J.Am.Chem.Soc.,2012,134,16548-16550などが挙げられる。
 なお、有機半導体における移動度の観点から、成分Aは、式1~式9、式14、又は、式15のいずれかで表される化合物を少なくとも1種含むことが好ましく、式1~式9、又は、式15で表される化合物を少なくとも1種含むことがより好ましい。
 以下に成分Aの好ましい具体例を示すが、これらに限定されないことは言うまでもない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 成分Aの分子量は、特に制限されないが、分子量が3,000以下であることが好ましく、2,000以下であることがより好ましく、1,000以下であることが更に好ましく、850以下であることが特に好ましい。分子量を上記上限値以下とすることにより、溶媒への溶解性を高めることができる。一方で、薄膜の膜均一性の観点からは、分子量は300以上であることが好ましく、350以上であることがより好ましく、400以上であることが更に好ましい。
 本発明の有機半導体膜形成用組成物における成分Aの含有量は、組成物全質量に対して、0.01~20質量%であることが好ましく、0.05~10質量%であることがより好ましく、0.2~5質量%であることが更に好ましい。上記範囲であると、膜形成性に優れ、容易に有機半導体膜を形成することができる。
成分B:式B-1で表され、かつ、沸点が200℃以上240℃以下である有機溶媒
 本発明の有機半導体膜形成用組成物は、成分Bとして、式B-1で表され、かつ、沸点が200℃以上240℃以下である有機溶媒を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 式B-1中、Rb1はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、又は、ビニル基を表し、mは1~4の整数を表し、mが2以上の場合、複数存在するRb1は同一でも異なっていてもよい。
 成分Bの沸点は、200℃以上240℃以下である。沸点が200℃未満であると、印刷適性や保存安定性に劣り、結果として膜均一性が劣化する。また、沸点が240℃を超えると、成分Bの乾燥が困難である。
 成分Bの沸点は、200~230℃であることが好ましく、205℃~220℃であることが更に好ましい。
 成分Bの沸点は、1気圧(760mmHg、1.013×105Pa)下で測定した沸点であり、常法に従って測定される。また、成分Bの沸点として、各種文献に記載の値を採用してもよい。
 なお、本発明において、成分Bは、1気圧、室温(25℃)において、液体である。すなわち、成分Bの融点は、25℃以下であり、20℃以下であることが好ましく、10℃以下であることがより好ましい。
 式B-1中、Rb1はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、又は、ビニル基を表す。
 アルキル基としては、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
 アルコキシ基としては、炭素数1~6のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~3のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基又はエトキシ基が更に好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
 ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられるが、フッ素原子であることが好ましい。
 なお、上記アルキル基、アルコキシ基、及び、ビニル基は、無置換でも、置換基を有していてもよいが、無置換であることが好ましい。
 Rb1は、アルコキシ基又はハロゲン原子であることが好ましく、ハロゲン原子であることがより好ましい。
 式B-1中、mは1~4の整数を表す。mは、1又は2であることが好ましく、1であることが特に好ましい。
 式B-1中、Rb1がフッ素原子であり、mが1であることが好ましい。
 成分Bとしては、1-フルオロナフタレン(沸点:215℃)、2-フルオロナフタレン(沸点:211℃)、2,3-ジフルオロナフタレン(沸点:208℃)、2-メトキシナフタレン(沸点:228℃)が挙げられる。
 これらの中でも、1-フルオロナフタレンが特に好ましい。1-フルオロナフタレンは、電気陰性度が高いフッ素原子が置換しており、成分Aの溶解性に特に優れる。
 成分Bは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の組成物中の成分Bの含有量は、組成物の全質量に対して、80~99.9質量%であることが好ましく、90~99.5質量%であることがより好ましく、95~99.0質量%であることが更に好ましい。
 本発明において、成分Bと併用して、成分Bには該当しない、その他の溶媒を使用してもよい。
 その他の溶媒の含有量は、成分Bの組成物中の含有量を100質量部としたとき、100質量部未満であり、50質量部以下であることが好ましく、25質量部以下であることがより好ましく、10質量部以下であることが更に好ましく、3質量部以下であることが特に好ましく、その他の溶媒を含有しないことが最も好ましい。
 その他の溶媒としては、公知の溶媒を用いることができる。
 具体的には、例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、デカリン、1-メチルナフタレンなどの炭化水素系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソールなどのエーテル系溶媒、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、1-メチル-2-ピロリドン、1-メチル-2-イミダゾリジノン等のアミドイミド系溶媒、ジメチルスルフォキサイドなどのスルホキシド系溶媒、アセトニトリルなどのニトリル系溶媒が挙げられる。
 その他の溶媒は、1種単独で用いてもよく、複数組み合わせて用いてもよい。
 これらの中でも、その他の溶媒としては、炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒及び/又はエーテル系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジクロロベンゼン又はアニソールがより好ましく、o-ジクロロベンゼンが特に好ましい。
成分C:高分子化合物
 本発明の有機半導体膜形成用組成物は、成分Cとして高分子化合物を含有することが好ましい。
 高分子化合物の種類は特に制限されず、公知の高分子化合物が挙げられる。高分子化合物としては、ベンゼン環を有する高分子化合物(ベンゼン環基を有する単量体単位を有する高分子)が好ましい。ベンゼン環基を有する単量体単位の含有量は特に制限されないが、全単量体単位中、50モル%以上が好ましく、70モル%以上がより好ましく、90モル%以上が更に好ましい。上限は特に制限されないが、100モル%が挙げられる。
 上記高分子化合物としては、例えば、ポリスチレン、ポリ(α-メチルスチレン)、ポリビニルシンナメート、ポリ(4-ビニルフェニル)、ポリ(4-メチルスチレン)などが挙げられる。
 なお、高分子化合物の数平均分子量は特に制限されないが、1万~200万が好ましく、2万~60万がより好ましい。なお、本発明において、数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)にて測定され、分子量既知のポリスチレンで換算される。
 成分Cは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 成分Cの含有量は、有機半導体膜形成用組成物全質量に対して、0.001~10質量%であることが好ましく、0.005~5.0質量%であることがより好ましく、0.01~2.0質量%であることが更に好ましい。
<その他の成分>
 本発明の有機半導体膜形成用組成物には、成分A~成分C以外に他の成分が含まれていてもよい。
 その他の成分としては、公知の添加剤等を用いることができる。
 本発明の有機半導体膜形成用組成物における成分A~成分C以外の成分の含有量は、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることが更に好ましく、0.1質量%以下であることが特に好ましい。上記範囲であると、膜形成性に優れ、得られる有機半導体の移動度及び熱安定性により優れる。
 本発明の有機半導体膜形成用組成物の製造方法は、特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、成分Bを含む溶媒中に所定量の成分A及び必要に応じて成分Cを同時又は逐次に添加して、適宜撹拌処理を施すことにより、所望の組成物を得ることができる。
 本発明の有機半導体膜形成用組成物の粘度は、特に制限されないが、塗布性がより優れる点で、25℃における粘度が1~100mPa・sであることが好ましく、2~50mPa・sであることがより好ましく、5~40mPa・sであることが更に好ましく、10~30mPa・sであることが特に好ましい。
 粘度の測定方法としては、JIS Z8803に準拠した測定方法であることが好ましい。
(有機半導体膜及び有機半導体素子、並びに、それらの製造方法)
 本発明の有機半導体膜及び本発明の有機半導体素子は、本発明の有機半導体膜形成用組成物を用いて製造されたものであることが好ましい。
 本発明の有機半導体膜形成用組成物を用いて有機半導体膜や有機半導体素子を製造する方法は、特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、組成物を所定の基材上に付与して、成分Bを含む溶媒を乾燥させる乾燥処理を施して、有機半導体膜を製造する方法が挙げられる。
 基材上に組成物を付与する方法は特に制限されず、公知の方法を採用でき、例えば、インクジェット印刷法、フレキソ印刷法、バーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ドクターブレード法などが挙げられ、インクジェット印刷法、フレキソ印刷法が好ましい。
 なお、フレキソ印刷法としては、フレキソ印刷版として感光性樹脂版を用いる態様が好適に挙げられる。上記の態様によって、組成物を基板上に印刷して、パターンを容易に形成することができる。
 中でも、本発明の有機半導体膜の製造方法、及び、本発明の有機半導体素子の製造方法は、本発明の有機半導体膜形成用組成物を基板上に付与する付与工程、及び、乾燥工程を含むことが好ましい。乾燥工程は、付与された有機半導体膜形成用組成物から溶媒を除去する工程であることが好ましい。
 上記乾燥工程における乾燥処理は、使用される成分A及び成分Bを含む溶媒の種類により適宜最適な条件が選択される。中でも、得られる有機半導体の移動度及び膜均一性により優れ、また、生産性に優れる点で、加熱温度としては30℃~100℃が好ましく、40℃~80℃がより好ましい。加熱時間としては10~300分が好ましく、30~180分がより好ましい。
 形成される有機半導体膜の膜厚は、特に制限されないが、得られる有機半導体の移動度及び膜均一性の観点から、10~500nmが好ましく、30~200nmがより好ましい。
 本発明の組成物より製造される有機半導体膜は、有機半導体素子に好適に使用することができ、有機トランジスタ(有機薄膜トランジスタ)に特に好適に使用することができる。
 有機半導体素子としては、特に制限はないが、複数端子の半導体素子であることが好ましく、2~5端子の有機半導体素子であることがより好ましく、2又は3端子の有機半導体素子であることが更に好ましい。
 また、有機半導体素子としては、光電機能を用いない素子であることが好ましい。なお、光電機能を積極的に使用する場合、有機物が光で劣化する可能性がある。
 2端子素子としては、整流用ダイオード、定電圧ダイオード、PINダイオード、ショットキーバリアダイオード、サージ保護用ダイオード、ダイアック、バリスタ、トンネルダイオード等が挙げられる。
 3端子素子としては、バイポーラトランジスタ、ダーリントントランジスタ、電界効果トランジスタ、絶縁ゲートバイポーラトランジスタ、ユニジャンクショントランジスタ、静電誘導トランジスタ、ゲートターンサイリスタ、トライアック、静電誘導サイリスタ等が挙げられる。
 これらの中でも、整流用ダイオード、及び、トランジスタ類が好ましく挙げられ、電界効果トランジスタがより好ましく挙げられる。
 本発明の有機薄膜トランジスタの一態様について図面を参照して説明する。
 図1は、本発明の有機半導体素子(有機薄膜トランジスタ(TFT))の一態様の断面模式図である。
 図1において、有機薄膜トランジスタ100は、基板10と、基板10上に配置されたゲート電極20と、ゲート電極20を覆うゲート絶縁膜30と、ゲート絶縁膜30のゲート電極20側とは反対側の表面に接するソース電極40及びドレイン電極42と、ソース電極40とドレイン電極42との間のゲート絶縁膜30の表面を覆う有機半導体膜50と、各部材を覆う封止層60とを備える。有機薄膜トランジスタ100は、ボトムゲート-ボトムコンタクト型の有機薄膜トランジスタである。
 なお、図1においては、有機半導体膜50が、上述した組成物より形成される膜に該当する。
 以下、基板、ゲート電極、ゲート絶縁膜、ソース電極、ドレイン電極、有機半導体膜及び封止層並びにそれぞれの形成方法について詳述する。
<基板>
 基板は、後述するゲート電極、ソース電極、ドレイン電極などを支持する役割を果たす。
 基板の種類は特に制限されず、例えば、プラスチック基板、ガラス基板、セラミック基板などが挙げられる。中でも、各デバイスへの適用性及びコストの観点から、ガラス基板又はプラスチック基板であることが好ましい。
 プラスチック基板の材料としては、熱硬化性樹脂(例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)など)又は熱可塑性樹脂(例えば、フェノキシ樹脂、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフォンなど)が挙げられる。
 セラミック基板の材料としては、例えば、アルミナ、窒化アルミニウム、ジルコニア、シリコン、窒化シリコン、シリコンカーバイドなどが挙げられる。
 ガラス基板の材料としては、例えば、ソーダガラス、カリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス、アルミケイ酸ガラス、鉛ガラスなどが挙げられる。
<ゲート電極、ソース電極、ドレイン電極>
 ゲート電極、ソース電極、ドレイン電極の材料としては、例えば、金(Au)、銀、アルミニウム(Al)、銅、クロム、ニッケル、コバルト、チタン、白金、タンタル、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ナトリウム等の金属;InO2、SnO2、酸化インジウムスズ(ITO)等の導電性の酸化物;ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリジアセチレン等の導電性高分子;シリコン、ゲルマニウム、ガリウム砒素等の半導体;フラーレン、カーボンナノチューブ、グラファイト等の炭素材料などが挙げられる。中でも、金属であることが好ましく、銀又はアルミニウムであることがより好ましい。
 ゲート電極、ソース電極、ドレイン電極の厚みは特に制限されないが、20~200nmであることが好ましい。
 ゲート電極、ソース電極、ドレイン電極を形成する方法は特に制限されないが、例えば、基板上に、電極材料を真空蒸着又はスパッタする方法、電極形成用組成物を塗布又は印刷する方法などが挙げられる。また、電極をパターニングする場合、パターニングする方法としては、例えば、フォトリソグラフィー法;インクジェット印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、凸版印刷等の印刷法;マスク蒸着法などが挙げられる。
<ゲート絶縁膜>
 ゲート絶縁膜の材料としては、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリビニルフェノール、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリベンゾキサゾール、ポリシルセスキオキサン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等のポリマー;二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタン等の酸化物;窒化珪素等の窒化物などが挙げられる。これらの材料のうち、有機半導体膜との相性から、ポリマーであることが好ましい。
 ゲート絶縁膜の材料としてポリマーを用いる場合、架橋剤(例えば、メラミン)を併用することが好ましい。架橋剤を併用することで、ポリマーが架橋されて、形成されるゲート絶縁膜の耐久性が向上する。
 ゲート絶縁膜の膜厚は特に制限されないが、100~1,000nmであることが好ましい。
 ゲート絶縁膜を形成する方法は特に制限されないが、例えば、ゲート電極が形成された基板上に、ゲート絶縁膜形成用組成物を塗布する方法、ゲート絶縁膜材料を蒸着又はスパッタする方法などが挙げられる。ゲート絶縁膜形成用組成物を塗布する方法は特に制限されず、公知の方法(バーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ドクターブレード法)を使用することができる。
 ゲート絶縁膜形成用組成物を塗布してゲート絶縁膜を形成する場合、溶媒除去、架橋などを目的として、塗布後に加熱(ベーク)してもよい。
<有機半導体膜>
 本発明における有機半導体膜は、本発明の有機半導体膜形成用組成物より形成される膜である。
 有機半導体膜の形成方法は特に制限されず、上述した組成物を、ソース電極、ドレイン電極、及び、ゲート絶縁膜上に付与して、必要に応じて乾燥処理を施すことにより、所望の有機半導体膜を形成することができる。
<封止層>
 本発明における有機薄膜トランジスタは、耐久性の観点から、最外層に封止層を備えることが好ましい。封止層には公知の封止剤を用いることができる。
 封止層の厚みは特に制限されないが、0.2~10μmであることが好ましい。
 封止層を形成する方法は特に制限されないが、例えば、ゲート電極とゲート絶縁膜とソース電極とドレイン電極と有機半導体膜とが形成された基板上に、封止層形成用組成物を塗布する方法などが挙げられる。封止層形成用組成物を塗布する方法の具体例は、ゲート絶縁膜形成用組成物を塗布する方法と同じである。封止層形成用組成物を塗布して有機半導体膜を形成する場合、溶媒除去、架橋などを目的として、塗布後に加熱(ベーク)してもよい。
 また、図2は、本発明の有機半導体素子(有機薄膜トランジスタ)の別の一態様の断面模式図である。
 図2において、有機薄膜トランジスタ200は、基板10と、基板10上に配置されたゲート電極20と、ゲート電極20を覆うゲート絶縁膜30と、ゲート絶縁膜30上に配置された有機半導体膜50と、有機半導体膜50上に配置されたソース電極40及びドレイン電極42と、各部材を覆う封止層60を備える。ここで、ソース電極40及びドレイン電極42は、上述した本発明の組成物を用いて形成されたものである。有機薄膜トランジスタ200は、トップコンタクト型の有機薄膜トランジスタである。
 基板、ゲート電極、ゲート絶縁膜、ソース電極、ドレイン電極、有機半導体膜及び封止層については、上述のとおりである。
 上記では図1及び2において、ボトムゲート-ボトムコンタクト型の有機薄膜トランジスタ、及び、ボトムゲート-トップコンタクト型の有機薄膜トランジスタの態様について詳述したが、本発明の組成物はトップゲート-ボトムコンタクト型の有機薄膜トランジスタ、及び、トップゲート-トップコンタクト型の有機薄膜トランジスタにも適用できる。
 なお、上述した有機薄膜トランジスタは、電子ペーパー、ディスプレイデバイスなどに好適に使用できる。
 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「%」は質量基準である。
(有機半導体膜形成用組成物の調製)
 表1に示す有機半導体(成分A)、表1に示す有機溶媒(成分B)、及び、高分子化合物(成分C)としてポリ(α-メチルスチレン)(数平均分子量40万、アルドリッチ社製)を、表1に示す所定比率(組成物全質量に対する質量比)で硝子バイヤルに秤量し、ミックスローター(アズワン(株)製)で10分間撹拌混合した。0.5μmメンブレンフィルターでろ過することで、有機半導体膜形成用組成物を得た。
(有機トランジスタの製造)
 以下の要領で、ボトムゲートボトムコンタクト型の有機トランジスタを形成した。
<ゲート電極形成>
 無アルカリ硝子基板上(5cm×5cm)に、銀ナノインク(H-1 三菱マテリアル(株)製)をDMP2831(1ピコリットルヘッド)を用いたインクジェット印刷することにより、幅100μm、膜厚100nmの配線パターンを形成し、その後、200℃、90分間、ホットプレート上、大気下で焼成することで、ゲート電極配線を形成した。
<ゲート絶縁膜形成>
 ポリビニルフェノール(Mw25,000、アルドリッチ社製)5質量部、及び、メラミン5質量部、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート90質量部を撹拌混合し、0.2μmメンブレンフィルターでろ過することで、溶液を作製した。得られた溶液を、ゲート電極を作製した硝子基板上に滴下し、スピンコート(1,000rpm、120秒)により、コートし、150℃にて30分加熱することで、膜厚500nmのゲート絶縁膜を形成した。
<ソース電極及びドレイン電極形成>
 上記絶縁膜コートされた基板中央上に、パターンを複数個有するメタルマスクを載せ、UVオゾンを30分照射することで、マスク開口部を親水処理表面に改質した。なお、メタルマスクには、光を遮断するマスク部と、開口部がある。改質部分周辺に、DMP2831(1ピコリットルヘッド)を用いたインクジェット印刷により、チャネル長50μm、チャネル幅320μmのソース電極及びドレイン電極パターンを形成した。得られた基板をN2雰囲気下(グローブボックス中、酸素濃度20ppm以下の環境)にて、ホットプレート上200℃で90分焼成することで、膜厚200nmのソース電極及びドレイン電極が形成された。
<有機半導体膜の形成:フレキソ印刷法>
 上記で作製した組成物(表1の組成物)をソース電極及びドレイン電極を形成した基板上に、フレキソ印刷法によりコートした。印刷装置として、フレキソ適性試験機F1(アイジーティ・テスティングシステムズ(株)製)を用い、フレキソ樹脂版として、AFP DSH1.70%(旭化成(株)製)/ベタ画像を用いた。版と基板間の圧は、60N、搬送速度0.3m/秒で印刷を行った後、そのまま、60℃下で2時間乾燥することで、ソース電極及びドレイン電極間に有機半導体膜(膜厚:100nm)を作製し、有機トランジスタを製造した。
<有機半導体膜の形成:インクジェット印刷法>
 上記で作製した組成物(表1の組成物)をソース電極及びドレイン電極を形成した基板上に、インクジェット法によりコートした。インクジェット装置としては、DMP2831(富士フイルムグラフィックシステムズ(株)製)、10pLヘッドを用い、吐出周波数5Hz、ドット間ピッチ(インクジェット印刷におけるドット(インク滴)間の距離)20μmでベタ膜を形成した。そのまま、60℃下で2時間乾燥することで、ソース電極及びドレイン電極間に有機半導体膜を作製した。
(評価)
<膜均一性>
 上記のように、有機半導体膜形成用組成物をインクジェット印刷又はフレキソ印刷により付与し、乾燥を行うことにより得られた半導体膜を、膜厚測定計(DEKTAK)により任意の3箇所を選んで膜厚測定を行った。得られた3点の膜厚について、そのバラツキ評価を行った。バラツキの算出方法としては、得られた3点の膜厚の算術平均を求め、平均値Xとし、その後、平均値Xと各サンプルの膜厚の値との「差」の絶対値を算出して、その「差」の絶対値の平均値Yを算出して、(平均値Y/平均値X)×100にて、バラツキを求めた。
 評価基準は以下のとおりである。なお、実用上、AA~Bであることが好ましい。
 AA:膜厚バラツキ5%未満
 A:膜厚バラツキ5%以上10%未満
 B:膜厚バラツキ10%以上20%未満
 C:膜厚バラツキ20%以上
<電荷移動度>
 上記のように、有機半導体膜形成用組成物をインクジェット印刷又はフレキソ印刷により付与し、乾燥を行うことにより得られた半導体膜について、半導体測定装置B2900A(アジレント社製)により5箇所のキャリア移動度測定を行い、その平均移動度を算出した。なお、このときの測定条件は以下の通りであった。
  チャネル長L:20μm
  ドレイン電圧Vd:-15V
 評価基準は以下の通りである。なお、実用上、AA~Bであることが好ましい。
 AA:平均移動度が0.7cm2/V・s以上
 A:平均移動度が0.6cm2/V・s以上0.7cm2/V・s未満
 B:平均移動度が0.5cm2/V・s以上0.6cm2/V・s未満
 C:平均移動度が0.5cm2/V・s未満
 評価結果をまとめて表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
 表1中、IJは、インクジェット印刷により有機半導体膜を形成したことを意味し、FLは、フレキソ印刷により有機半導体膜を形成したことを意味する。また、BPは沸点を意味する。
 表中の粘度は25℃における測定値であり、JIS Z8803に準拠した測定方法により測定した。
 また、表1中、「-」の記載は、当該成分を含有していないことを意味する。
 表1で使用した、各種材料は、以下の通りである。
(成分A)
・有機半導体A:OSC-15(下記構造)、合成品。合成法は、特開2009-190999号公報に記載の方法に従った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
・有機半導体B:6,13-Bis(triisopropylsilylethynyl)pentacene(略称:TIPS-pentacene)(製品番号:716006、アルドリッチ社製)
・有機半導体C:9,9'-(4,4'-(Phenylphosphoryl)bis-(4,1-phenylene))bis(9H-carbazole)(製品番号:L512095、アルドリッチ社製)
・有機半導体D:OSC-14は、国際公開第2005/087780号に記載された方法に準じて合成を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
(成分B)
・1-フルオロナフタレン(F0212、東京化成工業(株)製)
・2-フルオロナフタレン(442349、アルドリッチ社製)
・2-メトキシナフタレン(M0117、東京化成工業(株)製)
・1-メチルナフタレン(132-10065、和光純薬工業(株)製)
・1-クロロナフタレン(C0212、東京化成工業(株)製)
(成分C)
・ポリ(α-メチルスチレン):数平均分子量40万、アルドリッチ社製
 10:基板、20:ゲート電極、30:ゲート絶縁膜、40:ソース電極、42:ドレイン電極、50:有機半導体膜、51:メタルマスク、52:マスク部、53,54:開口部、60:封止層、100、200:有機薄膜トランジスタ

Claims (16)

  1.  成分Aとして、有機半導体と、
     成分Bとして、式B-1で表され、かつ、沸点が200℃以上240℃以下である有機溶媒とを含むことを特徴とする
     有機半導体膜形成用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     式B-1中、Rb1はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、又は、ビニル基を表し、mは1~4の整数を表し、mが2以上の場合、複数存在するRb1は同一でも異なっていてもよい。
  2.  式B-1中、Rb1がフッ素原子であり、mが1である、請求項1に記載の有機半導体膜形成用組成物。
  3.  成分Bが1-フルオロナフタレンである、請求項1又は2に記載の有機半導体膜形成用組成物。
  4.  成分Aが縮合多環芳香族基を有し、前記縮合多環芳香族基中の環数が4以上であり、前記縮合多環芳香族基中の少なくとも2つの環が、硫黄原子、窒素原子、セレン原子及び酸素原子よりなる群から選択された少なくとも1つの原子を含み、前記縮合多環芳香族基中の部分構造として、ベンゼン環、ナフタレン環及びフェナントレン環よりなる群から選択された少なくともいずれか1つの構造を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の有機半導体膜形成用組成物。
  5.  成分Aが前記部分構造としてアントラセン環を含まない、請求項4に記載の有機半導体膜形成用組成物。
  6.  前記縮合多環芳香族基中の環数が5又は6である、請求項4又は5に記載の有機半導体膜形成用組成物。
  7.  前記縮合多環芳香族基中に少なくとも2つの複素環が含まれ、前記複素環中にそれぞれ1個のヘテロ原子が含まれる、請求項4~6のいずれか1項に記載の有機半導体膜形成用組成物。
  8.  成分Aが、式1~式16のいずれかで表される化合物を少なくとも1種含む、請求項1~7のいずれか1項に記載の有機半導体膜形成用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     式1中、A1a及びA1bはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はSe原子を表し、R1a~R1fはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R1a~R1fのうち少なくとも1つが下記式Wで表される基である。
      -LW-RW   (W)
     式W中、LWは下記式L-1~式L-25のいずれかで表される二価の連結基又は2以上の下記式L-1~L-25のいずれかで表される二価の連結基が結合した二価の連結基を表し、RWはアルキル基、シアノ基、ビニル基、エチニル基、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数vが2以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が2以上のオリゴシロキサン基、又は、トリアルキルシリル基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     式L-1~式L-25中、*はRWとの結合位置を表し、波線部分はもう一方の結合位置を表し、式L-1、式L-2、式L-6及び式L-13~式L-24におけるR’はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、式L-20及び式L-24におけるRNは水素原子又は置換基を表し、式L-25におけるRsiはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表す。
     式2中、X2a及びX2bはそれぞれ独立に、NR2i、O原子又はS原子を表し、A2aはCR2g又はN原子を表し、A2bはCR2h又はN原子を表し、R2iは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基を表し、R2a~R2hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R2a~R2hのうち少なくとも1つが前記式Wで表される基である。
     式3中、X3a及びX3bはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はNR3gを表し、A3a及びA3bはそれぞれ独立に、CR3h又はN原子を表す。R3a~R3hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R3a~R3hのうち少なくとも1つが前記式Wで表される基である。
     式4中、X4a及びX4bはそれぞれ独立に、O原子、S原子又はSe原子を表し、4p及び4qはそれぞれ独立に、0~2の整数を表し、R4a~R4j、R4k及びR4mはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は前記式Wで表される基を表し、かつ、R4a~R4j、R4k及びR4mのうち少なくとも1つは前記式Wで表される基であり、ただし、R4e及びR4fのうち少なくとも一方が前記式Wで表される基である場合はR4e及びR4fが表す前記式WにおいてLWは前記式L-2又は式L-3で表される二価の連結基である。
     式5中、X5a及びX5bはそれぞれ独立に、NR5i、O原子又はS原子を表し、A5aはCR5g又はN原子を表し、A5bはCR5h又はN原子を表し、R5iは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、R5a~R5hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R5a~R5hのうち少なくとも1つが前記式Wで表される基である。
     式6中、X6a~X6dはそれぞれ独立に、NR6g、O原子又はS原子を表し、R6gは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、R6a~R6fはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R6a~R6fのうち少なくとも1つが前記式Wで表される基である。
     式7中、X7a及びX7cはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR7iを表し、X7b及びX7dはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はSe原子を表し、R7a~R7iはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R7a~R7iのうち少なくとも1つが前記式Wで表される基である。
     式8中、X8a及びX8cはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR8iを表し、X8b及びX8dはそれぞれ独立に、S原子、O原子又はSe原子を表し、R8a~R8iはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R8a~R8iのうち少なくとも1つが前記式Wで表される基である。
     式9中、X9a及びX9bはそれぞれ独立に、O原子、S原子又はSe原子を表し、R9c、R9d及びR9g~R9jはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は前記式Wで表される基を表し、R9a、R9b、R9e及びR9fはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。
     式10中、R10a~R10hはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R10a~R10hのうち少なくとも1つは前記式Wで表される置換基を表し、X10a及びX10bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR10iを表し、R10iはそれぞれ独立に、水素原子又は前記式Wで表される基を表す。
     式11中、X11a及びX11bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR11nを表し、R11a~R11k、R11m及びR11nはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R11a~R11k、R11m及びR11nのうち少なくとも1つは前記式Wで表される基である。
     式12中、X12a及びX12bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR12nを表し、R12a~R12k、R12m及びR12nはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R12a~R12k、R12m及びR12nのうち少なくとも1つは前記式Wで表される基である。
     式13中、X13a及びX13bはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR13nを表し、R13a~R13k、R13m及びR13nはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R13a~R13k、R13m及びR13nのうち少なくとも1つは前記式Wで表される基である。
     式14中、X14a~X14cはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR14iを表し、R14a~R14iはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R14a~R14iのうち少なくとも1つは前記式Wで表される基である。
     式15中、X15a~X15dはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR15gを表し、R15a~R15gはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R15a~R15gのうち少なくとも1つは前記式Wで表される基である。
     式16中、X16a~X16dはそれぞれ独立に、S原子、O原子、Se原子又はNR16gを表し、R16a~R16gはそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R16a~R16gのうち少なくとも1つは前記式Wで表される基である。
  9.  前記有機半導体が、前記式1~式9又は式15で表される化合物を少なくとも1種を含む、請求項8に記載の有機半導体膜形成用組成物。
  10.  更に、成分Cとして高分子化合物を含有する、請求項1~9のいずれか1項に記載の有機半導体膜形成用組成物。
  11.  成分Cの含有量が、組成物全質量に対して、0.01~2.0質量%である、請求項10に記載の有機半導体膜形成用組成物。
  12.  25℃における粘度が2~50mPa・sである、請求項1~11のいずれか1項に記載の有機半導体膜形成用組成物。
  13.  成分Aの含有量が、組成物全質量に対して0.2~5質量%である、請求項1~12のいずれか1項に記載の有機半導体膜形成用組成物。
  14.  インクジェット印刷用、及び/又は、フレキソ印刷用である、請求項1~13のいずれか1項に記載の有機半導体膜形成用組成物。
  15.  請求項1~14のいずれか1項に記載の有機半導体膜形成用組成物を基板上に付与する付与工程、及び、乾燥工程を含む有機半導体素子の製造方法。
  16.  前記付与工程が、インクジェット印刷又はフレキソ印刷にて行われる、請求項15に記載の有機半導体素子の製造方法。
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