WO2015125897A1

WO2015125897A1 - アルミニウム合金板、接合体及び自動車用部材

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Inventors: 明彦巽; 高田　悟
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Filing date: 2015-02-19
Publication date: 2015-08-27
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Abstract

　アルミニウム合金基板の少なくとも一方の面に、Ｍｇを０．１原子％以上３０原子％未満及びＳｉを５原子％以上３０原子％以下含有すると共に、Ｃｕが０．６原子％未満及びＳが５原子％未満に規制された酸化皮膜からなる第１の皮膜を形成して、アルミニウム合金板とする。当該アルミニウム合金板は、高温湿潤環境に曝されても、接着強度が低下し難く、接着耐久性に優れる。また、このアルミニウム合金板を用いて、接合体や自動車用部材を作製する。

Description

アルミニウム合金板、接合体及び自動車用部材

　本発明は、アルミニウム合金板、接合体及び自動車用部材に関する。より詳しくは、少なくとも一方の面に酸化皮膜が形成されているアルミニウム合金板、このアルミニウム合金板を用いた接合体及び自動車用部材に関する。

　自動車、船舶及び航空機などの輸送機の部材には、各種アルミニウム合金板がその特性に応じて適宜選択されて用いられている。また、近年、ＣＯ_２排出抑制などの地球環境問題を意識して、部材の軽量化による燃費の向上が求められており、比重が鉄の約１／３であり、かつ優れたエネルギー吸収性を有するアルミニウム合金板の使用が増加している。

　例えば、自動車用部材には、ＪＩＳ５０００系のＡｌ－Ｍｇ系合金板、ＪＩＳ６０００系のＡｌ－Ｍｇ－Ｓｉ系合金板等のＭｇ含有アルミニウム合金板が用いられている。これらのアルミニウム合金板の接合方法としては、溶接及び接着剤による接着があり、これらの方法が併用されることもある。溶接が点や線でアルミニウム合金板を接合するのに対し、接着剤による接着はアルミニウム合金板を面全体で接合するため、接合強度が高く、衝突安全性などの面で有利である。このため、近年、自動車用部材では、接着剤による接着が増加傾向にある。

　一方、接着剤で接合したアルミニウム合金製自動車用部材は、使用中に水分、酸素及び塩化物イオンなどが接合部に浸入すると、次第に、接着剤層とアルミニウム合金板との界面が劣化し、界面剥離が生じて、接着強度が低下するという問題がある。そこで、従来、このような接着強度の低下を防止し、接着剤層を有するアルミニウム合金製自動車用部材の接着耐久性を向上させる方法が検討されている（例えば、特許文献１～３参照）。

　例えば、特許文献１には、酸洗処理によってアルミニウム合金板表面のＭｇ濃化層を除去し、同時にアルミニウム合金板表面にＣｕを濃化させる方法が提案されている。また、特許文献２には、アルミニウム合金板の表面に濃化したＭｇ量とＯＨ吸収率とを特定の関係とする方法が提案されている。更に、特許文献３には、溶体化処理と温水処理を連続して行うことによって、アルミニウム材の酸化皮膜表面層中のＭｇ濃度、Ｓｉ濃度及びＯＨ濃度を特定範囲とする方法が提案されている。

　また、従来、変色や糸錆を防止する目的で、ケイ酸塩を含む水溶液で処理し、表面にケイ素含有皮膜を形成した自動車用アルミニウム及びアルミニウム合金材も提案されている（特許文献４参照）。更に、自動車車体用Ｍｇ含有アルミニウム合金板において、優れた成形性を維持しつつ、リン酸亜鉛皮膜の均一性を得る方法として、弱エッチングの具体例としてケイ酸塩を使用する表面処理方法が提案されている（特許文献５参照）。

日本国特開平６－２５６８８１号公報日本国特開２００６－２００００７号公報日本国特開２００７－２１７７５０号公報日本国特開平８－１４４０６４号公報日本国特開平７－１８８９５６号公報

　しかしながら、前述した特許文献１～３に記載の技術は、水分、酸素及び塩化物イオンなどが浸透してくる高温湿潤環境に曝されると、界面の劣化が進み、界面剥離が発生し、接着強度が低下したり、Ａｌの腐食が促進されたりするという問題がある。例えば、特許文献１に記載の技術は、Ｃｕの濃化により接着剤との結合が強化されて接着性が向上すると記載されているが、この技術を適用したアルミニウム合金板は、湿潤環境において樹脂の分解が促進される虞があり、高い接着耐久性は期待できない。同様に、特許文献４及び５に記載の技術も、接着耐久性向上の効果は期待できない。

　そこで、本発明は、高温湿潤環境に曝されても、接着強度が低下し難く、接着耐久性に優れたアルミニウム合金板、接合体及び自動車用部材を提供することを主目的とする。

　本発明者は、前述した課題を解決するために、鋭意実験検討を行った結果、以下に示す知見を得た。酸洗を行う方法は、アルミニウム合金板の素地と接着剤層が水素結合で結合されているため、高温湿潤の劣化環境に曝されると、界面は水和され結合力（水素結合）が低下する。

　陽極酸化を行う方法も、基本的にはアルミニウム合金板の素地と接着剤層は水素結合で結合されており、水分、酸素、塩化物イオンなどが浸透してくる高温湿潤環境に曝されると、界面が水和されて結合力が低下する。また、陽極酸化を行う方法は、装置が複雑となり設備コストがかかり、更に皮膜形成に長時間を要することから、生産効率が低下する。
　更に、温水処理を行う方法も、アルミニウム合金板の素地と接着剤層は水素結合で結合されているため、高温湿潤環境に曝されると界面の水和より、界面の劣化が進み、界面剥離が発生し、接着強度が低下する。

　そこで、本発明者は、基板表面と接着剤層との結合状態について検討を行い、基板表面にＭｇ、Ｓｉ、Ｃｕ及びＳの含有量を特定した酸化皮膜を設けることで、高温湿潤環境に曝されたときの接着強度低下を抑制できることを見出し、本発明に至った。

　即ち、本発明に係るアルミニウム合金板は、アルミニウム合金基板と、前記アルミニウム合金基板の少なくとも一方の面に形成され、Ｍｇを０．１原子％以上３０原子％未満及びＳｉを５原子％以上４０原子％以下含有すると共に、Ｃｕが０．６原子％未満及びＳが５原子％未満に規制された酸化皮膜からなる第１の皮膜とを備える。
　ここで、前記第１の皮膜中のＭｇ量、Ｓｉ量、Ｃｕ量及びＳ量は、高周波グロー放電発光分光分析法（ＧＤ－ＯＥＳ：Glow Discharge-Optical Emission Spectroscopy）により測定した値である。
　前記第１の皮膜の少なくとも一部に、前記第１の皮膜とは組成が異なる第２の皮膜が形成されていてもよい。
　その場合、前記第２の皮膜はシロキサン結合を有していてもよい。
　また、前記第２の皮膜の皮膜量は、例えば０．１ｍｇ／ｍ^２以上３０ｍｇ／ｍ^２未満である。
　本発明のアルミニウム合金板は、前記第２の皮膜が形成されている側の面の最表面に接着剤からなる接着剤層が形成されていてもよい。
　一方、前記アルミニウム合金基板は、例えば、Ａｌ－Ｍｇ系合金、Ａｌ－Ｃｕ－Ｍｇ系合金、Ａｌ－Ｍｇ－Ｓｉ系合金又はＡｌ－Ｚｎ－Ｍｇ系合金で形成することができる。

　本発明に係る接合体は、前述したアルミニウム合金板を用いたものである。
　本発明の接合体は、例えば、前述した第２の皮膜を備えるアルミニウム合金板同士を、前記第１の皮膜及び第２の皮膜が形成されている面が対向するように配置し、接着剤を介して接合した構成とすることができる。
　又は、前述した第２の皮膜を備えるアルミニウム合金板の前記第１の皮膜及び第２の皮膜が形成されている面に、接着剤を介して、前記第１の皮膜及び第２の皮膜が形成されていない他のアルミニウム合金板又は樹脂成形体を接合した構成とすることもできる。
　又は、前述した接着剤層を備えるアルミニウム合金板と、前述した接着剤層を備えないアルミニウム合金板とを、前記接着剤層が形成されている面と、前記第１の皮膜及び第２の皮膜が形成されている面とが対向するように配置し、前記接着剤層を介して接合した構成にしてもよい。
　又は、前述した第２の皮膜を備えるアルミニウム合金板の前記接着剤層が形成されている面に、前記第１の皮膜及び第２の皮膜が形成されていない他のアルミニウム合金板又は樹脂成形体を接合した構成にすることもできる。

　本発明に係る自動車用部材は、接合体を用いて製造されたものである。

　本発明によれば、高温湿潤環境に曝されても、接着強度が低下し難く、接着耐久性に優れたアルミニウム合金板を実現することができる。

図１は、本発明の第１の実施形態に係るアルミニウム合金板の構成を模式的に示す断面図である。図２は、図１に示すアルミニウム合金板の製造方法を示すフローチャート図である。図３は、本発明の第１の実施形態の変形例に係るアルミニウム合金板の構成を模式的に示す断面図である。図４は、図３に示すアルミニウム合金板の製造方法を示すフローチャート図である。図５は、本発明の第２の実施形態に係る接合体の構成例を模式的に示す断面図である。図６Ａ及び図６Ｂは、本発明の第２の実施形態に係る接合体の他の構成例を模式的に示す断面図である。図７は、本発明の第２の実施形態に係る接合体の他の構成例を模式的に示す断面図である。図８Ａ及び図８Ｂは、本発明の第２の実施形態に係る接合体の他の構成例を模式的に示す断面図である。図９Ａ及び図９Ｂは、凝集破壊率の測定方法を模式的に示す図であり、図９Ａは側面図であり、図９Ｂは平面図である。

　以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。

（第１の実施形態）
　先ず、本発明の第１の実施形態に係るアルミニウム合金板について説明する。図１は本実施形態のアルミニウム合金板の構成を模式的に示す断面図である。図１に示すように、本実施形態のアルミニウム合金板１０は、アルミニウム合金基板３の少なくとも一方の面に酸化皮膜からなる第１の皮膜１（以下、皮膜１ともいう）が形成されており、更に必要に応じて第１の皮膜１の少なくとも一部に第１の皮膜１とは組成が異なる第２の皮膜２（以下、皮膜２ともいう）が形成されている。

［基板３］
　基板３は、アルミニウム合金からなる。基板３を形成するアルミニウム合金の種類は、特に限定されるものではなく、加工される部材の用途に応じて、ＪＩＳに規定される又はＪＩＳに近似する種々の非熱処理型若しくは熱処理型のアルミニウム合金から適宜選択して使用することができる。ここで、非熱処理型アルミニウム合金としては、純アルミニウム（１０００系）、Ａｌ－Ｍｎ系合金（３０００系）、Ａｌ－Ｓｉ系合金（４０００系）及びＡｌ－Ｍｇ系合金（５０００系）がある。また、熱処理型アルミニウム合金としては、Ａｌ－Ｃｕ－Ｍｇ系合金（２０００系）、Ａｌ－Ｍｇ－Ｓｉ系合金（６０００系）及びＡｌ－Ｚｎ－Ｍｇ系合金（７０００系）がある。

　例えば、本実施形態のアルミニウム合金板１０を自動車用部材に用いる場合は、強度の観点から、基板３は０．２％耐力が１００ＭＰａ以上であることが好ましい。このような特性を満足する基板を形成可能なアルミニウム合金としては、２０００系、５０００系、６０００系及び７０００系などのように、マグネシウムを比較的多く含有するものがあり、これらの合金は必要に応じて調質してもよい。また、各種アルミニウム合金の中でも、時効硬化能に優れ、合金元素量が比較的少なくスクラップのリサイクル性や成形性にも優れていることから、６０００系アルミニウム合金を用いることが好ましい。

［皮膜１］
　皮膜１は、Ｍｇを０．１原子％以上３０原子％未満及びＳｉを５原子％以上４０原子％以下含有すると共に、Ｃｕが０．６原子％未満及びＳが５原子％未満に規制された酸化皮膜（酸化アルミニウム皮膜）である。この皮膜１は、高温湿潤環境に曝された場合の接着耐久性の向上を図るために設けられている。以下、皮膜１に含まれる各成分の数値限定理由について説明する。

＜Ｍｇ：０．１原子％以上３０原子％未満＞
　アルミニウム合金板の基板を構成するアルミニウム合金には、通常、合金成分としてマグネシウムが含まれており、このような基板３の表面にアルミニウムとマグネシウムの複合酸化物である酸化皮膜を形成すると、表面にマグネシウムが濃化した状態で存在することとなる。このため、酸化皮膜上に接着剤層を形成すると、表面のマグネシウムが接着界面の弱境界層となり、初期の接着性が低下する。

　また、水分、酸素及び塩化物イオンなどが浸透してくる高温湿潤環境においては、接着剤層との界面の水和や基板の溶解の原因となり、アルミニウム合金板の接着耐久性を低下させる。具体的には、酸化皮膜中のＭｇ含有量が３０原子％以上になると、アルミニウム合金板の接着耐久性が低下する。そこで、本実施形態のアルミニウム合金板１０では、酸化皮膜からなる第１の皮膜１におけるＭｇ含有量を３０原子％未満に規制する。これにより、接着耐久性を向上することができる。皮膜１のＭｇ含有量は、接着耐久性向上の観点から、２０原子％未満が好ましく、より好ましくは１０原子％未満である。

　一方、皮膜１のＭｇ含有量の下限値は、経済性の観点から０．１原子％以上とする。なお、ここでいう皮膜１中のＭｇ含有量は、高周波グロー放電発光分光分析法（ＧＤ－ＯＥＳ）により測定することができる。

　皮膜１のＭｇ含有量を調整する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、硝酸、硫酸及びフッ酸などの酸若しくは混酸、又は水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ケイ酸塩及び炭酸塩などを含むアルカリ溶液で表面処理する方法を適用することができる。この方法は、マグネシウムを酸又はアルカリ溶液に溶解させることにより、皮膜１（酸化皮膜）のＭｇ含有量を調整するものであり、処理時間、温度、表面処理液の濃度やｐＨを調整することで、皮膜１中のＭｇ量を前述した範囲にすることができる。

＜Ｓｉ：５～４０原子％＞
　シリコンは、ケイ酸塩の形態で存在し、第１の皮膜１の表面を安定化させる効果があり、更に、第２の皮膜２がシロキサン結合を有する皮膜である場合は、第２の皮膜との密着性を向上させる効果もある。このため、第１の皮膜１にシリコンを含有させることにより、接着耐久性を高めることが可能となる。

　ただし、皮膜１におけるＳｉ含有量が５原子％未満の場合、前述した効果が得られず、また、Ｓｉ含有量が４０原子％を超えると、スポット溶接性や化成処理の均一性が低下する。そこで、本実施形態のアルミニウム合金板１０では、酸化皮膜からなる第１の皮膜１におけるＳｉ含有量を５～４０原子％とする。

　接着耐久性向上の観点から、皮膜１におけるＳｉ含有量は、８原子％以上であることが好ましく、１０原子％以上であることがより好ましい。また、スポット溶接性や化成処理の均一性の観点からは、皮膜１におけるＳｉ含有量は、３５原子％以下であることが好ましく、３０原子％以下であることがより好ましい。

　第１の皮膜１のＳｉ含有量は、第２の皮膜２を形成する前に、酸化皮膜を、例えばケイ酸ナトリウムやケイ酸カリウムなどのケイ酸塩を０．１質量％を超えて含有する水溶液で処理することにより、制御することができる。その際、処理液のｐＨは特に限定されるものではないが、アルカリ性以外の液では沈殿を生じる可能性があるため、ｐＨ１０．５以上とすることが好ましい。

＜Ｃｕ：０．６原子％未満＞
　第１の皮膜１を形成する際に基板３に対して脱脂工程や酸洗工程などにより過剰なエッチングを行うと、基板３に含まれるＣｕが表面に濃化し、第１の皮膜１のＣｕ含有量が増加する。第１の皮膜１の表面にＣｕが存在すると、第２の皮膜２との密着力が低下する。そして、この第１の皮膜１に含まれるＣｕに起因する密着力の低下は、第２の皮膜２がシロキサン結合を有する皮膜である場合に特に顕著である。

　そこで、本実施形態のアルミニウム合金板では、第１の皮膜１中のＣｕ量を０．６原子％未満に規制する。なお、第１の皮膜１におけるＣｕ含有量は、第２の皮膜２との密着性向上の観点から、０．５原子％未満であることが好ましく、より好ましくは０．４原子％未満である。

　第１の皮膜１中のＣｕ含有量の調整方法は、特に限定されるものではないが、例えば、基板３のＣｕ含有量、洗浄工程の処理温度、処理時間及び処理液のｐＨなどを変更することにより、０．６原子％未満にすることができる。また、洗浄などにより基板３の表面にＣｕが濃化した場合は、第２の皮膜２を形成する前に、第１の皮膜１をケイ酸塩を含有する水溶液で処理することにより、皮膜１のＣｕ量を０．６原子％未満にすることができる。

＜Ｓ：５原子％未満＞
　硫黄が第１の皮膜１の表面に存在すると、第２の皮膜２との結合性を阻害し、接着耐久性の低下を招く。この硫黄に起因する接着耐久性の低下は、第２の皮膜２がシロキサン結合を有する皮膜である場合に特に顕著である。具体的には、皮膜１中のＳ含有量が５原子％以上であると十分な接着耐久性が得られないため、皮膜１のＳ含有量は５原子％未満に規制する。この皮膜１におけるＳ含有量は接着耐久性向上の観点から、４原子％未満であることが好ましく、より好ましくは３原子％未満である。

　第１の皮膜１に含有される硫黄は、第１の皮膜１を形成する際の処理液に含まれる硫酸イオン、亜硫酸イオン及びホスホン酸などの硫黄含有成分に由来する。従って、皮膜１中のＳ含有量を前述した範囲にするためには、第１の皮膜１を形成する際に、硫酸塩や硫酸を含有するアルカリ脱脂剤及び酸洗剤を用いないことが考えられる。又は、硫酸塩及び／又は硫酸を含有するアルカリ脱脂剤や酸洗剤を用いた場合は、第２の皮膜２を形成する前に、酸化皮膜をケイ酸塩を含有する水溶液で処理することが考えられる。これらの方法を適用することにより、皮膜１のＳ含有量を５原子％未満にすることができる。

＜その他の成分＞
　ここで、皮膜１に含有されるマグネシウム、シリコン、銅及び硫黄以外の成分は、酸素、アルミニウム及び不可避的不純物である。皮膜１におけるＯ含有量は１５～８０原子％、Ａｌ含有量は１５～８０原子％であることが好ましい。また、不可避的不純物としては、Ｃ、Ｎ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｚｎ及びＮｉなどが挙げられ、Ｃは１０原子％未満、Ｎは１５原子％未満、その他の不純物についても７原子％未満であれば、含有が許容される。

＜膜厚＞
　皮膜１（酸化皮膜）の膜厚は、１～３０ｎｍであることが好ましい。皮膜１の膜厚が１ｎｍ未満の場合、基板３を作製する際に使用される防錆油やアルミニウム合金板１０から接合体又は自動車用部材を製造する際に使用されるプレス油中のエステル成分の吸着が抑制される。このため、皮膜１（酸化皮膜）を設けなくても、アルミニウム合金板１０の脱脂性、化成処理性及び接着耐久性を確保することができる。しかしながら、皮膜１の膜厚を１ｎｍ未満に制御するには、過度の酸洗浄などが必要となるため、生産性が劣り、実用性が低下しやすい。また、過剰な酸洗は基板３に含有されるＣｕが表面濃化する原因となり、接着耐久性の低下の原因となる。

　一方、皮膜１の膜厚が３０ｎｍを超えると、皮膜量が過剰となり、表面に凹凸ができやすくなる。そして、皮膜１の表面に凹凸が生じると、例えば自動車用途において塗装工程の前に行う化成処理の際に化成斑が生じやすくなり、化成性の低下を招く。なお、皮膜１（酸化皮膜）の膜厚は、化成性及び生産性などの観点から、３ｎｍ以上２０ｎｍ未満であることがより好ましい。

［皮膜２］
　第２の皮膜２は、第１の皮膜１と異なる組成であればよいが、接着耐久性の観点から、シロキサン結合を有する皮膜であることが好ましい。また、第２の皮膜２は、皮膜１上に薄く均一に形成されていることが好ましいが、皮膜１上に島状に塗布されてもよい。

　ただし、皮膜２の皮膜量が薄すぎると、基板３表面の元素の影響を受けやすくなり、また、皮膜２の皮膜量が多すぎると、皮膜２がそれ自体で凝集破壊し、接着耐久性が低下する虞がある。そこで、接着耐久性向上の観点から、皮膜２の皮膜量は０．１ｍｇ／ｍ^２以上３０ｍｇ／ｍ^２未満とすることが好ましい。なお、皮膜２の皮膜量は、２３ｍｇ／ｍ^２未満とすることがより好ましく、更に好ましくは１５ｍｇ／ｍ^２未満である。

［製造方法］
　次に、本実施形態のアルミニウム合金板の製造方法について説明する。図２は本実施形態のアルミニウム合金板１０の製造方法を示すフローチャート図である。図２に示すように、本実施形態のアルミニウム合金板１０を製造する際は、基板作製工程Ｓ１と、第１皮膜形成工程Ｓ２とを行い、必要に応じて、第２皮膜形成工程Ｓ３を行う。以下、各工程について説明する。

＜ステップＳ１：基板作製工程＞
　基板作製工程Ｓ１では、例えば下記の手順で、基板３を作製する。先ず、所定の組成を有するアルミニウム合金を、連続鋳造により溶解し、鋳造して鋳塊を作製する（溶解鋳造工程）。次に、作製した鋳塊に均質化熱処理を施す（均質化熱処理工程）。その後、均質化熱処理された鋳塊に、熱間圧延を施して熱延板を作製する（熱間圧延工程）。そして、この熱延板に３００～５８０℃で荒焼鈍又は中間焼鈍を行い、最終冷間圧延率５％以上の冷間圧延を少なくとも１回施して、所定の板厚の冷延板（基板３）を得る（冷間圧延工程）。

　冷間圧延工程では、荒焼鈍又は中間焼鈍の温度を３００℃以上とすることが好ましく、これにより、成形性向上の効果がより発揮される。また、荒焼鈍又は中間焼鈍の温度は、５８０℃以下とすることが好ましく、これにより、バーニングの発生による成形性の低下を抑制しやすくなる。一方、最終冷間圧延率は、５％以上とすることが好ましく、これにより、成形性向上の効果がより発揮される。なお、均質化熱処理及び熱間圧延の条件は、特に限定されるものではなく、熱延板を通常得る場合の条件で行うことができる。また、中間焼鈍は行わなくてもよい。

＜ステップＳ２：第１皮膜形成工程＞
　第１皮膜形成工程では、ステップＳ１の基板作製工程で作製された基板３の表面若しくは裏面又はその両方に、酸化皮膜からなる第１の皮膜１を形成する。具体的には、基板３を加熱処理して酸化皮膜を形成した後、Ｍｇ量、Ｓｉ量、Ｃｕ量及びＳ量が特定の範囲になるように、形成された酸化皮膜を表面処理する。

　加熱処理では、基板３を４００～５８０℃に加熱して、基板３の表面に、第１の皮膜１を構成する酸化皮膜を形成する。また、加熱処理は、アルミニウム合金板１０の強度を調整する効果もある。なお、ここで行う加熱処理は、基板３が熱処理型アルミニウム合金で形成されている場合には溶体化処理であり、基板３が非熱処理型アルミニウム合金で形成されている場合には、焼鈍（最終焼鈍）における加熱処理である。

　この加熱処理は、強度向上の観点から、加熱速度１００℃／分以上の急速加熱とすることが好ましい。また、加熱温度を４００℃以上に設定して急速加熱することで、アルミニウム合金板１０の強度や、そのアルミニウム合金板１０の塗装後加熱（ベーキング）した後の強度を、より高めることができる。一方、加熱温度を５８０℃以下に設定して急速加熱することにより、バーニングの発生による成形性の低下を抑制することができる。更に、強度を向上させる観点からは、加熱処理における保持時間は３～３０秒とすることが好ましい。このように基板３を、加熱温度４００～５８０℃で加熱すると、基板３の表面に、例えば、膜厚が１～３０ｎｍの酸化皮膜が形成される。

　前述した方法で形成した酸化皮膜の表面処理は、第１の皮膜１のＭｇ量、Ｓｉ量、Ｃｕ量及びＳ量を、特定の範囲にするために行う。具体的には、硝酸、硫酸及びフッ酸などの酸若しくは混酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩若しくは炭酸塩などを含むアルカリ溶液、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ及びＷをイオンや塩の形で含む酸（２種類以上の酸を混ぜた混酸含む）若しくはアルカリ溶液（２種類以上のアルカリを混ぜたアルカリ溶液を含む）を、単独又は組み合わせて用いて、基板３の表面に形成された酸化皮膜を処理する。

　ステップＳ１の第１皮膜形成工程では、第１の皮膜１におけるＭｇ量の調整と、Ｓｉ量の調整と、Ｓ量の調整を、１回の処理で行ってもよいが、それぞれ個別に行うこともできる。具体的には、酸化皮膜を、前述した処理によりＭｇ量を調整した後、ケイ酸塩を０．１質量％を超えて含有する水溶液で処理してＳｉ量やＳ量を調整することもできる。

　なお、銅を含むアルミニウム合金の過多のエッチングは、基板３の表面において銅の濃化を引き起し、劣化環境である高温湿潤環境において、接着樹脂の劣化の原因となるため、この処理を行う場合は、適宜処理条件の調整が必要である。

＜ステップＳ３：第２皮膜形成工程＞
　ステップＳ３では、第２皮膜形成工程として、例えばシロキサン結合を有する第２の皮膜２を形成する。この第２の皮膜２は、例えば、アミノ基、エポキシ基、メタクリル基、ビニル基及びメルカプト基などの反応性官能基をもつシランカップリング剤を使用することにより、形成することができる。なお、第２の皮膜２を形成するシランカップリング剤の官能基は、前述したものに限定されるものではなく、各種官能基を有するシランカップリング剤を、適宜選択して使用することができる。

　シランカップリング剤の塗布量は、接着耐久性向上の観点から、乾燥後の皮膜量が、片面あたり、０．１ｍｇ／ｍ^２以上３０ｍｇ／ｍ^２未満となるようにすることが好ましい。皮膜２の皮膜量は、例えば、溶媒（有機溶媒の他、水も含む）によりシランカップリング剤を希釈してその固形分濃度や粘度を低くしたり、コータ番手によるウエットでの塗工量を調整したりすることで、容易に制御することができる。

　また、シランカップリング剤の塗布方法は、特に限定されるものではなく、既存の方法を適用することができる。具体的には、浸漬による塗布方法、ロールコータ、バーコータ、グラビアコータ、マイクログラビアコータ、リバースグラビアコータ、ディップコータなどの各種塗布機を用いる方法、スプレーコートによる方法などを適用することができる。

　なお、第２の皮膜２の材質は、シロキサン結合を有するものに限定されるものではなく、要求特性に応じて、各種材料を選択して形成することができる。例えば、シロキサン結合を有しない皮膜は、リン酸亜鉛、Ｔｉ酸化物やＺｒ酸化物などの金属酸化物又は有機ホスホン酸などにより形成することができる。

＜その他の工程＞
　本実施形態のアルミニウム合金板１０の製造工程では、前述した各工程に悪影響を与えない範囲において、各工程の間又は前後に、他の工程を含めてもよい。例えば、第２皮膜形成工程Ｓ３後に、予備時効処理を施す予備時効処理工程を設けてもよい。この予備時効処理は、７２時間以内に４０～１２０℃で、８～３６時間の低温加熱することにより行うことが好ましい。この条件で予備時効処理することにより、成形性及びベーキング後の強度向上を図ることができる。その他に、例えばアルミニウム合金板１０の板表面の異物を除去する異物除去工程や、各工程で発生した不良品を除去する不良品除去工程などを行ってもよい。

　そして、製造されたアルミニウム合金板１０は、接合体の作製前又は自動車用部材への加工前に、その表面にプレス油が塗布される。プレス油は、エステル成分を含有するものが主に使用される。アルミニウム合金板１０にプレス油を塗布する方法や条件は、特に限定されるものではなく、通常のプレス油を塗布する方法や条件が広く適用でき、例えば、エステル成分としてオレイン酸エチルを含有するプレス油に、アルミニウム合金板１０を浸漬すればよい。なお、エステル成分もオレイン酸エチルに限定されるものではなく、ステアリン酸ブチルやソルビタンモノステアレートなど、様々なものを利用することができる。

　以上詳述したように、本実施形態のアルミニウム合金板１０は、マグネシウムを特定量含有する酸化皮膜（皮膜１）を備えるため、アルミニウム合金基板３の溶出を抑制でき、またそれに伴う基板３の表面のアルカリ化を抑制して、接着剤樹脂の劣化を抑制できる。また、本実施形態のアルミニウム合金板１０では、皮膜１に特定量のシリコンを含有させると共に、皮膜１中のＣｕ量を０．６原子％未満かつＳ量を５原子％未満に規制しているため、皮膜１と皮膜２の接着性が向上する。その結果、高温湿潤環境に曝されても、界面剥離が抑制され、長期間に亘って接着強度の低下を抑制できる。

　従来のアルミニウム合金板は、基板３を、Ｍｇ含有量が比較的多い合金種で形成すると、基板３の表面にＭｇが濃化して接着界面に弱境界層が発生しやすかった。これに対して、本実施形態のアルミニウム合金板１０は、第１の皮膜１のＭｇ量を特定範囲に制御しているため、基板３をＡｌ－Ｍｇ系合金、Ａｌ－Ｃｕ－Ｍｇ系合金、Ａｌ－Ｍｇ－Ｓｉ系合金又はＡｌ－Ｚｎ－Ｍｇ系合金などで形成しても、界面剥離を抑制し、接着強度の低下を抑制することができる。

　なお、前述した特許文献４や５に記載の技術でも、ケイ酸塩を用いた表面処理を行っているが、特許文献４に記載の技術では接着耐久性に影響するＭｇ量が制御されておらず、特許文献５に記載の技術は弱エッチング性のためＭｇＯ除去が不十分となる。従って、これらの技術では、本発明のような接着耐久性向上の効果は得られない。

（第１の実施形態の変形例）
　次に、本発明の第１の実施形態の変形例に係るアルミニウム合金板について説明する。図３は本変形例のアルミニウム合金板の構成を模式的に示す断面図である。なお、図３においては、図１に示すアルミニウム合金板１０の構成要素と同じものには同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。図３に示すように、本変形例のアルミニウム合金板１１は、前述した第１の実施形態のアルミニウム合金板の第１の皮膜１及び第２の皮膜２を覆うように、接着剤からなる接着剤層４が形成されている。

［接着剤層４］
　接着剤層４は、接着剤からなり、本変形例のアルミニウム合金板１１は、この接着剤層４を介して他のアルミニウム合金板と接合される。接着剤層４を構成する接着剤は、特に限定されるものではなく、熱硬化型のエポキシ樹脂、アクリル樹脂及びウレタン樹脂など、従来からアルミニウム合金板を接合する際に用いられてきた接着剤を用いることができる。

　接着剤層４の厚さも、特に限定されるものではないが、１０～５００μｍが好ましく、５０～４００μｍがより好ましい。接着剤層４の厚さが１０μｍ未満の場合には、アルミニウム合金板１１と、他の接着剤層を備えていないアルミニウム合金板とを接着剤層４を介して接合する場合に、高い接着耐久性が得られないことがある。一方、接着剤層４の厚さが５００μｍを超える場合には、接着強度が小さくなる場合がある。

［製造方法］
　次に、本変形例のアルミニウム合金板１１の製造方法について説明する。図４は本変形例のアルミニウム合金板１１の製造方法を示すフローチャート図である。図４に示すように、本変形例のアルミニウム合金板１１を製造する際は、前述したステップＳ１～Ｓ３に加えて、接着剤層形成工程Ｓ４を行う。

［ステップＳ４：接着剤層形成工程］
　接着剤層形成工程Ｓ４では、第１の皮膜１及び第２の皮膜２を覆うように、接着剤からなる接着剤層４を形成する。接着剤層４の形成方法は、特に限定されるものではないが、例えば、接着剤が固体である場合には、熱を加えて圧着したり、これを溶剤に溶解させて溶液とした後に、また、接着剤が液状である場合にはそのまま、皮膜１及び皮膜２の表面に噴霧したり塗布する方法が挙げられる。

　また、本変形例のアルミニウム合金板１１においても、前述した第１の実施形態と同様に、第１皮膜形成工程Ｓ１、第２皮膜形成工程Ｓ２及び／又は接着剤層形成工程Ｓ４の後に、予備時効処理を施す予備時効処理工程を設けてもよい。

　本変形例のアルミニウム合金板においては、接着剤層をあらかじめ備えるため、接合体や自動車用部材を作製する際に、アルミニウム合金板の表面に接着剤を塗布するなどの作業を省略することができる。なお、本変形例のアルミニウム合金板における上記以外の構成及び効果は、前述した第１の実施形態と同様である。

（第２の実施形態）
　次に、本発明の第２の実施形態に係る接合体について説明する。本実施形態の接合体は、前述した第１の実施形態又はその変形例のアルミニウム合金板を用いたものである。図５～８は本実施形態の接合体の構成例を模式的に示す断面図である。なお、図５～８においては、図１，３に示すアルミニウム合金板１０，１１の構成要素と同じものには同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。

［接合体の構成］
　本実施形態の接合体は、例えば、図５に示す接合体２０のように、図１に示す２枚のアルミニウム合金板１０を、第１の皮膜１及び第２の皮膜２が形成されている面同士が対向するように配置し、接着剤５を介して接合した構成とすることができる。即ち、接合体２０では、接着剤５は、一面が一方のアルミニウム合金板１０の皮膜２側に接合され、その他面が他方のアルミニウム合金板１０の皮膜２側に接合されている。

　ここで、本実施形態の接合体における接着剤５は、前述した接着剤層４を構成する接着剤と同様のものを使用することができる。具体的には、接着剤５は、熱硬化型のエポキシ樹脂、アクリル樹脂及びウレタン樹脂などを使用することができる。また、接着剤５の厚さは、特に限定されるものではないが、接着強度向上の観点から、１０～５００μｍが好ましく、より好ましくは５０～４００μｍである。

　接合体２０では、前述したように、接着剤５の両面が、第１の実施形態のアルミニウム合金板１０の皮膜１及び皮膜２であるため、自動車用部材に用いた際、高温湿潤環境に曝されても、接着剤５と皮膜１や皮膜２との界面の接着強度が低下しにくく、接着耐久性が向上する。また、本実施形態の接合体２０では、接着剤５の種類に影響されず、従来からアルミニウム合金板の接合に用いられている接着剤全般において界面での接着耐久性が向上する。

　また、図６Ａに示す接合体２１ａ又は図６Ｂに示す接合体２１ｂのように、図１に示すアルミニウム合金板１０の第１の皮膜１及び第２の皮膜２が形成されている面に、接着剤５を介して、第１の皮膜及び第２の皮膜が形成されていない他のアルミニウム合金板６又は樹脂成形体７を接合した構成とすることもできる。

　ここで、第１の皮膜及び第２の皮膜が形成されていない他のアルミニウム合金板６には、前述した基板３と同様のものを使用することができ、具体的には、ＪＩＳに規定される又はＪＩＳに近似する種々の非熱処理型若しくは熱処理型アルミニウム合金からなるものを使用することができる。

　また、樹脂成形体７としては、例えば、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＲＰ）、炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）、ボロン繊維強化プラスチック（ＢＦＲＰ）、アラミド繊維強化プラスチック（ＡＦＲＰ，ＫＦＲＰ）、ポリエチレン繊維強化プラスチック（ＤＦＲＰ）及びザイロン強化プラスチック（ＺＦＲＰ）などの各種繊維強化プラスチックにより形成した繊維強化プラスチック成形体を用いることができる。これらの繊維強化プラスチック成形体を用いることにより、一定の強度を維持しつつ、接合体を軽量化することが可能となる。

　なお、樹脂成形体７は、前述した繊維強化プラスチック以外に、ポリプロピレン（ＰＰ）、アクリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ナイロン６、ナイロン６，６、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリフタルアミド（ＰＰＡ）などの繊維強化されていないエンジニアリングプラスチックを使用することもできる。

　図６Ａ及び図６Ｂに示す接合体２１ａ，２１ｂでは、接着剤５の片面が第１の皮膜１又は第２の皮膜２側に接合されているため、前述した接合体２０と同様に、自動車用部材に用いた際、高温湿潤環境に曝されても、接着剤の種類に影響されず、界面での接着耐久性が向上する。また、図６Ｂに示す接合体２１ｂは、アルミニウム合金板１０と樹脂成形体７とを接合しているため、アルミニウム合金板同士の接合体に比べて軽量であり、この接合体２１ｂを用いることにより自動車の更なる軽量化を実現することができる。なお、図６Ａ及び図６Ｂに示す接合体２１ａ，２１ｂにおける上記以外の構成及び効果は、図５に示す接合体２０と同様である。

　更に、図７に示す接合体２２のように、図３に示す接着剤層４を備えたアルミニウム合金板１１と、図１に示す接着剤層４を備えていないアルミニウム合金板１０とを接合したものである。具体的には、アルミニウム合金板１１の接着剤層４側に、アルミニウム合金板１０の皮膜１及び皮膜２が接合されたものである。その結果、２つのアルミニウム合金板１０，１１の皮膜１又は皮膜２は、それぞれアルミニウム合金板１１の接着剤層４を介して、互いに対向するように配置された構成となっている。

　接合体２２では、接着剤層４の両面が皮膜１及び皮膜２側に接合されているため、前述した接合体２０と同様に、接合体２２を自動車用部材に用いた際に、高温湿潤環境に曝されても、接着剤の種類に影響されず、界面での接着耐久性が向上する。なお、図７に示す接合体２２における上記以外の構成及び効果は、図５に示す接合体２０と同様である。

　更に、図８Ａに示す接合体２３ａ又は図８Ｂに示す接合体２３ｂのように、図３に示す接着剤層４を備えたアルミニウム合金板１１の接着剤層４側に、第１の皮膜及び第２の皮膜が形成されていない他のアルミニウム合金板６又は繊維強化プラスチック成形体などの樹脂成形体７を接合した構成とすることもできる。これら接合体２３ａ，２３ｂでは、接着剤層４の片面が皮膜１及び皮膜２側に接合されているため、前述した接合体２０と同様に、接合体２３を自動車用部材に用いる際、高温湿潤環境に曝されても、接着剤の種類に影響されず、界面での接着耐久性が向上する。

　また、図８Ｂに示す接合体２３ｂは、アルミニウム合金板１０と樹脂成形体７とを接合しているため、アルミニウム合金板同士の接合体に比べて軽量であり、軽量化が求められている自動車や車両の部材に好適である。なお、図８Ａ及び図８Ｂに示す接合体２３ａ，２３ｂにおける上記以外の構成及び効果は、図５に示す接合体２０と同様である。

［製造方法］
　前述した接合体２０～２３の製造方法、特に接合方法は、従来公知の接合方法を用いることができる。そして、接着剤５をアルミニウム合金板に塗布などする方法は、特に限定されるものではないが、例えば、予め接着剤５によって作製した接着部材を用いてもよいし、接着剤５をシロキサン結合を有する皮膜２の表面に噴霧または塗布することによって形成してもよい。なお、接合体２０～２３は、アルミニウム合金板１０，１１と同様に、自動車用部材への加工前に、その表面にプレス油を塗布してもよい。

　また、図示しないが、本実施形態の接合体に、両面に酸化皮膜からなる皮膜１及びシロキサン結合を有する皮膜２が形成されたアルミニウム合金板を用いた場合、接着部剤５又は接着剤層４を介して、これらのアルミニウム合金板又は皮膜１，２が形成されていない他のアルミニウム合金板６又は樹脂成形体７を、さらに接合することが可能となる。

　本実施形態の接合体は、Ｍｇを特定量含有する酸化皮膜からなる第１の皮膜上に、シロキサン結合を有する第２の皮膜が特定量形成されたアルミニウム合金板で構成され、そのアルミニウム合金板の第１の皮膜及び第２の皮膜側に、接着剤又は接着剤層が接合されている。これにより、本実施形態の接合体を自動車用部材に用いた際、高温湿潤環境に曝されても、接着剤樹脂と第２の皮膜との界面は化学的に結合すると共に、第２の皮膜と第１の皮膜も接着性に優れているため、第１の皮膜の水和の影響を受けにくく、またアルミニウム合金基板の溶出も抑制できる。

　その結果、界面剥離を抑制し、接着強度が低下しにくい接合体を実現することができる。また、本実施形態の接合体は、シロキサン結合を有する皮膜の皮膜量を特定の範囲にすることで、皮膜内での凝集破壊を抑制し、接着強度の低下を更に抑制することができる。

（第３の実施形態）
　次に、本発明の第３の実施形態に係る自動車用部材について説明する。本実施形態の自動車用部材は、前述した第２の実施形態の接合体を用いたものであり、例えば、自動車用パネルなどである。

　また、本実施形態の自動車用部材の製造方法は、特に限定されるものではないが、従来公知の製造方法を適用することができる。例えば、図５～８に示す接合体２０～２３に切断加工やプレス加工などを施して所定形状の自動車用部材を製造する。

　本実施形態の自動車用部材は、前述した第２の実施形態の接合体から製造されるため、高温湿潤環境に曝されても、接着剤又は接着剤層と、酸化皮膜（第１の皮膜）の水和の影響をほとんど受けることなく、アルミニウム合金基板の溶出も抑制できる。その結果、本実施形態の自動車用部材では、高温湿潤環境に曝された場合の界面剥離を抑制し、接着強度の低下を抑制することが可能となる。

　以下、本発明の実施例及び比較例を挙げて、本発明の効果について具体的に説明する。本実施例においては、以下に示す方法及び条件で、アルミニウム合金板を作製し、その接着耐久性などを評価した。

＜Ｎｏ．１～８＞
　ＪＩＳ６０１６（Ｍｇ：０．５４質量％、Ｓｉ：１．１１質量％、Ｃｕ：０．１４質量％）の６０００系アルミニウム合金を用いて、前述した方法により板厚１ｍｍのアルミニウム合金冷延板を作製した。そして、この冷延板を長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍに切断して基板とした。次に、この基板をアルカリ脱脂した後、実体到達温度５５０℃まで加熱処理し、冷却した。

　引き続き、基板を、ｐＨ１０以上に調整したアルカリ脱脂剤、ｐＨ２以下で硫酸を含む酸洗液及びケイ酸ナトリウムを１質量％以上含む水溶液などで前処理した。その際、処理時間及び処理温度は適宜調整した。そして、各薬品処理の後、５分以内に水洗し、水洗後から５分以内に乾燥して、第１の皮膜として膜厚が２０ｎｍ未満の酸化アルミニウム皮膜を形成した。

　次に、アミノ基を含むシランカップリング剤を純水で希釈し、希釈率とバーコータの番手を代えることで乾燥後の皮膜量を制御して第２の皮膜を形成し、本発明の実施例であるＮｏ．１～８のアルミニウム合金板を作製した。なお、シランカップリング剤塗布後の乾燥は、１００℃で、１分間行った。

＜Ｎｏ．９＞
　第２の皮膜の皮膜量を多くした以外は、前述したＮｏ．１～８と同様の方法で、実施例Ｎｏ．９のアルミニウム合金板を作製した。

＜Ｎｏ．１０＞
　シランカップリング剤による処理を行わず、それ以外は前述したＮｏ．９と同様の方法で、第２の皮膜を備えない比較例のＮｏ．１０のアルミニウム合金板を作製した。

＜Ｎｏ．１１＞
　酸洗浄を行わずに、ケイ酸塩を含む弱アルカリ溶液（ｐＨ９．５）のみで酸化皮膜を処理した後、シランカップリング剤の処理を行った以外は、前述したＮｏ．９と同様の方法で、比較例のＮｏ．１１のアルミニウム合金板を作製した。

＜Ｎｏ．１２＞
　ケイ酸ナトリウム濃度が０．１質量％以下である溶液で処理した後、シランカップリング剤の処理を行った以外は、前述したＮｏ．９と同様の方法で、比較例のＮｏ．１２のアルミニウム合金板を作製した。

＜Ｎｏ．１３＞
　第１の皮膜処理形成時の処理液に硫酸ナトリウムを添加した以外は、前述したＮｏ．１３と同様の方法で、比較例のＮｏ．１２のアルミニウム合金板を作製した。

＜Ｎｏ．１４＞
　第１の皮膜形成時に、エッチングの時間を延長して過剰に行った以外は、前述したＮｏ．９と同様の方法で、比較例のＮｏ．１４のアルミニウム合金板を作製した。

＜第１の皮膜成分の測定＞
　第１の皮膜中の各成分量は、高周波グロー放電発光分光分析法（ＧＤ－ＯＥＳ：ホリバ・ジョバンイボン社製型式ＪＹ－５０００ＲＦ）により膜厚方向に、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）及び炭素（Ｃ）を除く各元素、具体的には、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）及びチタン（Ｔｉ）などの金属元素、ケイ素（Ｓｉ）及び硫黄（Ｓ）などを測定した。

＜シロキサン結合を有する皮膜（第２の皮膜）量の測定＞
　シロキサン結合を有する第２の皮膜の皮膜量は、蛍光Ｘ線によって測定した。具体的には、蛍光Ｘ線によって第１の皮膜及び第２の皮膜の複合皮膜中のシリコンを定量し、校正曲線を用いて、蛍光Ｘ線の強度と皮膜量の換算を行うことにより算出した。

＜凝集破壊率（接着耐久性）＞
　図９Ａ及び図９Ｂは凝集破壊率の測定方法を模式的に示す図であり、図９Ａは側面図であり、図９Ｂは平面図である。図９Ａ及び図９Ｂに示すように、構成が同じ２枚の供試材３１ａ，３１ｂ（２５ｍｍ幅）の端部を、熱硬化型エポキシ樹脂系接着剤によりラップ長１３ｍｍ（接着面積：２５ｍｍ×１３ｍｍ）となるように重ね合わせ貼り付けた。ここで用いた接着剤３５は熱硬化型エポキシ樹脂系接着剤（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂量４０～５０質量％）である。

　そして、接着剤３５の厚さが１５０μｍとなるように微量のガラスビーズ（粒径１５０μｍ）を接着剤に添加して調節した。重ね合わせてから３０分間、室温で乾燥させて、その後、１７０℃で２０分間加熱し、熱硬化処理を実施した。その後、室温で２４時間静置して接着試験体を作製した。

　作製した接着試験体を、５０℃、相対湿度９５％の高温湿潤環境に３０日間保持後、引張試験機にて５０ｍｍ／分の速度で引張り、接着部分の接着剤の凝集破壊率を評価した。凝集破壊率は下記数式１に基づいて算出した。なお、下記数式１においては、接着試験体の引張後の片側を試験片ａ、もう片方を試験片ｂとした。

　各試験条件とも３本ずつ作製し、凝集破壊率は３本の平均値とした。また、評価基準は、凝集破壊率が７０％未満を不良（×）、７０％以上８０％未満を良（△）、８０％以上９０％未満を良好（○）、９０％以上を優れている（◎）、９５％以上を特に優れている（◎◎）とし、７０％以上を合格とした。

　以上の結果を、下記表１にまとめて示す。

　上記表１に示すように、第１の皮膜中のＭｇ量、Ｓｉ量、Ｃｕ量又はＳ量が本発明の範囲から外れているＮｏ．１０～１３のアルミニウム合金板は、湿潤環境での接着耐久性が劣っていた。これに対して、Ｎｏ．１～９のアルミニウム合金板は、各項目が本発明の範囲内であるため、良好な凝集破壊率（接着耐久性）が得られた。特に、第１の皮膜中のＭｇ量、Ｓｉ量、Ｃｕ量又はＳ量を好ましい範囲にしたＮｏ．５～８のアルミニウム合金板は優れた接着耐久性を示した。

　以上の結果から、本発明によれば、高温湿潤環境に曝されても、接着強度が低下し難く、接着耐久性に優れたアルミニウム合金板を実現できることが確認された。

　本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れることなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。
　なお、本出願は、２０１４年２月２１日付けで出願された日本特許出願（特願２０１４－０３１７６３）に基づいており、その全体が引用により援用される。

１第１の皮膜
２第２の皮膜
３基板
４接着剤層
５、３５接着剤
６、１０、１１アルミニウム合金板
７樹脂成形体
２０、２１ａ、２１ｂ、２２、２３ａ、２３ｂ接合体
３１ａ、３１ｂ供試材

Claims

　アルミニウム合金基板と、
　前記アルミニウム合金基板の少なくとも一方の面に形成され、Ｍｇを０．１原子％以上３０原子％未満及びＳｉを５原子％以上４０原子％以下含有すると共に、Ｃｕが０．６原子％未満及びＳが５原子％未満に規制された酸化皮膜からなる第１の皮膜と
を備えるアルミニウム合金板。
　前記第１の皮膜の少なくとも一部に、前記第１の皮膜とは組成が異なる第２の皮膜が形成されている請求項１に記載のアルミニウム合金板。
　前記第２の皮膜はシロキサン結合を有する請求項２に記載のアルミニウム合金板。
　前記第２の皮膜の皮膜量が０．１ｍｇ／ｍ^２以上３０ｍｇ／ｍ^２未満である請求項２に記載のアルミニウム合金板。
　前記第２の皮膜が形成されている側の面の最表面に接着剤からなる接着剤層が形成されている請求項２に記載のアルミニウム合金板。
　前記アルミニウム合金基板は、Ａｌ－Ｍｇ系合金、Ａｌ－Ｃｕ－Ｍｇ系合金、Ａｌ－Ｍｇ－Ｓｉ系合金又はＡｌ－Ｚｎ－Ｍｇ系合金からなる請求項１に記載のアルミニウム合金板。
　請求項１～６のいずれか１項に記載のアルミニウム合金板を用いた接合体。
　請求項２～６のいずれか１項に記載のアルミニウム合金板同士が、前記第１の皮膜及び第２の皮膜が形成されている面が対向するように配置され、接着剤を介して接合されている請求項７に記載の接合体。
　請求項２～６のいずれか１項に記載のアルミニウム合金板の前記第１の皮膜及び第２の皮膜が形成されている面に、接着剤を介して、前記第１の皮膜及び第２の皮膜が形成されていない他のアルミニウム合金板又は樹脂成形体が接合されている請求項７に記載の接合体。
　請求項５に記載のアルミニウム合金板と、請求項２～４のいずれか１項に記載のアルミニウム合金板とが、前記接着剤層が形成されている面と、前記第１の皮膜及び第２の皮膜が形成されている面とが対向するように配置され、前記接着剤層を介して接合されている請求項７に記載の接合体。
　請求項５に記載のアルミニウム合金板の前記接着剤層が形成されている面に、前記第１の皮膜及び第２の皮膜が形成されていない他のアルミニウム合金板又は樹脂成形体が接合されている請求項７に記載の接合体。
　請求項７に記載の接合体を用いて製造された自動車用部材。
　請求項８に記載の接合体を用いて製造された自動車用部材。
　請求項９に記載の接合体を用いて製造された自動車用部材。
　請求項１０に記載の接合体を用いて製造された自動車用部材。
　請求項１１に記載の接合体を用いて製造された自動車用部材。