[go: up one dir, main page]

WO2015115201A1 - 電気化学素子用電極及び電気化学素子 - Google Patents

電気化学素子用電極及び電気化学素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2015115201A1
WO2015115201A1 PCT/JP2015/051005 JP2015051005W WO2015115201A1 WO 2015115201 A1 WO2015115201 A1 WO 2015115201A1 JP 2015051005 W JP2015051005 W JP 2015051005W WO 2015115201 A1 WO2015115201 A1 WO 2015115201A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
electrode
active material
electrode active
parts
binder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2015/051005
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
智一 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Zeon Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeon Corp filed Critical Zeon Corp
Priority to KR1020167015394A priority Critical patent/KR102302761B1/ko
Priority to JP2015559866A priority patent/JP6436101B2/ja
Priority to CN201580003044.2A priority patent/CN105814717A/zh
Publication of WO2015115201A1 publication Critical patent/WO2015115201A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/04—Hybrid capacitors
    • H01G11/06—Hybrid capacitors with one of the electrodes allowing ions to be reversibly doped thereinto, e.g. lithium ion capacitors [LIC]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/50—Electrodes characterised by their material specially adapted for lithium-ion capacitors, e.g. for lithium-doping or for intercalation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/665—Composites
    • H01M4/667—Composites in the form of layers, e.g. coatings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Definitions

  • the present invention relates to an electrode for an electrochemical element and an electrochemical element.
  • Electrochemical elements such as lithium ion secondary batteries that are small and lightweight, have high energy density, and can be repeatedly charged and discharged are rapidly expanding their demands by taking advantage of their characteristics.
  • Lithium ion secondary batteries are used in fields such as mobile phones, notebook personal computers, and electric vehicles because of their relatively high energy density.
  • electrochemical elements are required to be further improved in accordance with expansion and development of applications, such as lowering resistance, increasing capacity, improving mechanical properties and productivity. Under such circumstances, there is a demand for a more productive manufacturing method for electrochemical element electrodes, and various improvements have been made regarding the manufacturing method capable of high-speed molding and the materials for electrochemical element electrodes suitable for the manufacturing method. Has been done.
  • An electrode for an electrochemical element is usually formed by laminating an electrode active material layer formed by binding an electrode active material and a conductive material used as necessary with a binder on a current collector. is there.
  • an intermediate layer such as an adhesive layer for improving adhesion and a rust prevention layer for rust prevention is also provided between the electrode active material layer and the current collector.
  • Patent Document 1 discloses that a current collector made of copper that has been subjected to roughening treatment is subjected to rust prevention treatment, and then an electrode active material layer is formed using a slurry containing a negative electrode active material and a binder. .
  • Patent Document 2 discloses that a conductive coating film formed by a conductive coating solution containing a polymer having a hydroxyl group and / or an amino acid and a conductive filler is formed on a current collector, and then an electrode active material and It is disclosed that an electrode active material layer is formed using a slurry containing a binder.
  • An object of the present invention is to provide an electrode for an electrochemical element and an electrochemical element that are excellent in adhesion between a current collector and an electrode active material layer and that are excellent in durability.
  • the present inventor has found that the above object can be achieved by specifying a specific combination of the material contained in the intermediate layer and the composition of the binder contained in the electrode active material layer. It came to be completed.
  • the binder has an acid group-containing monomer unit of 0.1 to 10% by weight, and the content of the binder in the electrode active material layer is 0.1 to 20 with respect to 100 parts by weight of the electrode active material.
  • Electrode for an electrochemical element that is part by weight (2) The electrode for an electrochemical element according to (1), wherein the cationic compound has a number average molecular weight of 10,000 to 2,000,000.
  • An electrochemical element comprising the electrode for an electrochemical element according to any one of (1) to (4), a separator, and an electrolytic solution, (6)
  • an electrode for an electrochemical element and an electrochemical element that are excellent in the adhesion between the current collector and the electrode active material layer, and further excellent in durability.
  • the electrode for an electrochemical device of the present invention is an electrode for an electrochemical device in which an electrode active material layer containing an electrode active material and a binder is formed on a current collector, and the electrode for the electrochemical device is cationic on the current collector.
  • An anchor layer containing a compound, the binder has an acid group-containing monomer unit of 0.1 to 10% by weight, and the binder content in the electrode active material layer is 100 parts by weight of the electrode active material. The amount is 0.1 to 20 parts by weight.
  • the electrode for an electrochemical device of the present invention can be obtained by forming an anchor layer on a current collector and further forming an electrode active material layer on the current collector on which the anchor layer is formed.
  • the material of the current collector is, for example, metal, carbon, conductive polymer, etc., and metal is preferably used.
  • As the current collector metal aluminum, platinum, nickel, tantalum, titanium, stainless steel, copper, other alloys and the like are usually used. Among these, it is preferable to use copper, aluminum, or an aluminum alloy in terms of conductivity and voltage resistance.
  • the thickness of the current collector is preferably 5 to 100 ⁇ m, more preferably 8 to 70 ⁇ m, and still more preferably 10 to 50 ⁇ m.
  • the electrode for an electrochemical element of the present invention includes an anchor layer.
  • the anchor layer includes a cationic compound.
  • a primary amine compound As the cationic compound contained in the anchor layer, a primary amine compound, a secondary amine compound (imino group-containing compound), a tertiary amine compound, a compound modified with a cationizing agent, or the like can be used. Of these, an imino group-containing compound and a compound modified with a cationizing agent are preferable.
  • An imino group-containing compound is a compound having an imino group, and the nitrogen atom of the imino group may be bonded to the same carbon atom by a double bond, or may be bonded to a separate carbon atom by a single bond. May be.
  • the imino group-containing compound a low molecular imino group-containing compound or a high molecular imino group-containing compound may be used.
  • the low molecular imino group-containing compound include chain imino group-containing compounds such as dimethylamine, diethylamine, and dipropylamine; cyclic imino group-containing compounds such as ethyleneimine, propyleneimine, pyrrolidine, piperidine, and piperazine. It is done.
  • polymer imino group-containing compound examples include polyethyleneimine; polyethyleneimine derivatives such as poly N-hydroxylethyleneimine and carboxymethylated polyethyleneimine / sodium salt; polypropyleneimine; polyN-2-dihydroxypropyleneimine And the like, and the like, and the like.
  • a polymer imino group-containing compound is preferable, and polyethyleneimine is more preferable.
  • an imino group containing compound may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • Examples of the compound modified with a cationizing agent include cationized cellulose and the like obtained by modifying a cellulose compound such as hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose with a cationizing agent.
  • the number average molecular weight of the cationic compound is preferably 100 to 2,000,000, and more preferably 10,000 to 2,000,000.
  • the number average molecular weight of the cationic compound can be measured, for example, by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard substance.
  • the method for forming the anchor layer is not particularly limited, but the anchor layer is formed by applying a coating solution for an anchor layer in which a cationic compound is dispersed or dissolved in a solvent such as water on a current collector and drying it. be able to. Further, the concentration can be appropriately adjusted according to the coating method of the cationic compound in the anchor layer coating solution.
  • the method for applying the anchor layer coating solution is not particularly limited.
  • the anchor layer is formed on the current collector by a doctor blade method, a dip method, a reverse roll method, a direct roll method, a gravure method, an extrusion method, a die coating method, a brush coating, or the like. Further, after forming an adhesive layer on the release paper, it may be transferred to a current collector.
  • examples of the method for drying the anchor layer coating solution coated on the current collector include drying by warm air, hot air, low-humidity air, vacuum drying, and drying by irradiation with (far) infrared rays or electron beams. Can be mentioned. Of these, a drying method using hot air and a drying method using irradiation with far infrared rays are preferable.
  • the drying temperature and the drying time are preferably a temperature and a time at which the solvent in the current collector coating adhesive coating solution coated on the current collector can be completely removed.
  • the drying temperature is usually 50 to 300 ° C., preferably 80 ° C. ⁇ 250 ° C.
  • the drying time is usually 2 hours or less, preferably 5 seconds to 30 minutes.
  • the thickness of the anchor layer is preferably 0.01 ⁇ m or more and less than 10 ⁇ m, more preferably 0.01 ⁇ m or more and 2 ⁇ m, from the viewpoint of obtaining an electrode having good adhesion to the electrode active material layer described later and low resistance. Less than, more preferably 0.01 ⁇ m or more and less than 1 ⁇ m.
  • the electrode for an electrochemical element of the present invention includes an electrode active material layer, and the electrode active material layer includes an electrode active material, a binder, a thickener used as necessary, and a conductive additive.
  • the binder content in the electrode active material layer is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 15 parts by weight, more preferably 0.3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the electrode active material. It is.
  • the electrode active material layer is formed by applying and drying an electrode slurry containing an electrode active material, a binder, a thickener used as necessary, and a conductive auxiliary agent on the anchor layer of the current collector on which the anchor layer is formed. Is formed.
  • the method for applying the electrode slurry onto the anchor layer formed on the current collector is not particularly limited. Examples thereof include a doctor blade method, a dip method, a reverse roll method, a direct roll method, a gravure method, an extrusion method, a comma direct coating, a slide die coating, and a brush coating method.
  • the drying method include drying with warm air, hot air, low-humidity air, vacuum drying, and drying by irradiation with (far) infrared rays or electron beams.
  • the drying time is usually 1 to 60 minutes, and the drying temperature is usually 40 to 180 ° C.
  • the electrode active material layer may be formed by repeating application and drying of the electrode slurry a plurality of times.
  • the electrode slurry can be obtained by mixing an electrode active material, a binder, a thickener and a conductive aid used as necessary, and a solvent such as water.
  • the mixing method is not particularly limited, and examples thereof include a method using a mixing apparatus such as a stirring type, a shaking type, and a rotary type.
  • a method using a dispersion kneader such as a homogenizer, a ball mill, a sand mill, a roll mill, a planetary mixer, and a planetary kneader can be used.
  • the electrode active material (positive electrode active material) of the positive electrode for the lithium ion secondary battery includes a metal oxide capable of reversibly doping and dedoping lithium ions. It is done. Examples of the metal oxide include lithium cobaltate, lithium nickelate, lithium manganate, and lithium iron phosphate.
  • the positive electrode active material illustrated above may be used independently according to a use, and may be used in mixture of multiple types.
  • the negative electrode active material (negative electrode active material) as the counter electrode of the positive electrode for a lithium ion secondary battery
  • low crystalline carbon non-graphitizable carbon, non-graphitizable carbon, pyrolytic carbon, etc.
  • Crystalline carbon graphite (natural graphite, artificial graphite)
  • alloy materials such as tin and silicon, oxides such as silicon oxide, tin oxide, and lithium titanate.
  • the negative electrode active material illustrated above may be used independently according to a use suitably, and may be used in mixture of multiple types.
  • the shape of the electrode active material of the electrode for a lithium ion secondary battery is preferably a granulated particle.
  • a higher-density electrode can be formed during electrode molding.
  • the volume average particle diameter of the electrode active material of the electrode for a lithium ion secondary battery is usually 0.1 to 100 ⁇ m, preferably 0.5 to 50 ⁇ m, more preferably 0.8 to 30 ⁇ m for both the positive electrode and the negative electrode.
  • Examples of the negative electrode active material preferably used when the electrochemical element is a lithium ion capacitor include low crystalline carbon (amorphous carbon such as graphitizable carbon, non-graphitizable carbon, and pyrolytic carbon). ), Graphite (natural graphite, artificial graphite) and the like, and negative electrode active materials formed of carbon.
  • the positive electrode active material when the electrochemical element is a lithium ion capacitor
  • any material can be used as long as it can reversibly carry lithium ions and anions such as tetrafluoroborate.
  • an allotrope of carbon can be preferably used.
  • Specific examples of the allotrope of carbon include activated carbon, polyacene (PAS), carbon whisker, carbon nanotube, and graphite.
  • the binder used in the present invention is a component for adhering electrode active materials to each other, and is usually used in the form of a solution or dispersion in which polymer particles having binding properties are dissolved or dispersed in a solvent such as water.
  • binder used in the present invention examples include diene polymers and acrylic polymers.
  • the diene polymer is a polymer containing monomer units obtained by polymerizing conjugated dienes such as butadiene and isoprene.
  • the proportion of monomer units obtained by polymerizing conjugated diene in the diene polymer is usually 40% by weight or more, preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more.
  • Examples of the polymer include homopolymers of conjugated dienes such as polybutadiene and polyisoprene; and copolymers of monomers that are copolymerizable with conjugated dienes.
  • Examples of the copolymerizable monomer include ⁇ , ⁇ -unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid; styrene, chlorostyrene, vinyltoluene, and t-butyl.
  • Styrene monomers such as styrene, vinyl benzoic acid, methyl vinyl benzoate, vinyl naphthalene, chloromethyl styrene, hydroxymethyl styrene, ⁇ -methyl styrene and divinyl benzene; olefins such as ethylene and propylene; vinyl chloride and vinylidene chloride Halogen atom-containing monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate, etc .; vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether; methyl vinyl ketone, ethyl vinyl Vinyl ketones such as ketone, butyl vinyl ketone, hexyl vinyl ketone, and isopropenyl vinyl ketone; and heterocyclic ring-containing vinyl compounds such as N-vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, and vinyl imidazole.
  • the acrylic polymer is a polymer containing a monomer unit obtained by polymerizing an acrylic ester and / or a methacrylic ester.
  • the proportion of monomer units obtained by polymerizing acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester in the acrylic polymer is usually 40% by weight or more, preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more.
  • Examples of the polymer include homopolymers of acrylic acid esters and / or methacrylic acid esters, and copolymers with monomers copolymerizable therewith.
  • Examples of the copolymerizable monomer include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and fumaric acid; two or more carbons such as ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and trimethylolpropane triacrylate.
  • unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and fumaric acid
  • two or more carbons such as ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and trimethylolpropane triacrylate.
  • Carboxylates having carbon double bonds including styrene, chlorostyrene, vinyl toluene, t-butyl styrene, vinyl benzoic acid, methyl vinyl benzoate, vinyl naphthalene, chloromethyl styrene, hydroxymethyl styrene, ⁇ -methyl styrene, Styrenic monomers such as divinylbenzene; Amide monomers such as acrylamide, N-methylolacrylamide, and acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid; ⁇ , ⁇ -insoluble such as acrylonitrile and methacrylonitrile Nitrile compounds; olefins such as ethylene and propylene; diene monomers such as butadiene and isoprene; monomers containing halogen atoms such as vinyl chloride and vinylidene chloride; vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate Vinyl esters such as methyl vinyl
  • styrene-butadiene copolymer acrylonitrile-butadiene copolymer, and acrylic polymer are preferable because of excellent adhesion, and styrene-butadiene copolymer and acrylic polymer are more preferable.
  • the binder used in the present invention further contains an acid group-containing monomer unit.
  • the acid group-containing monomer that leads to the acid group-containing monomer unit include: —COOH group (carboxyl group); —SO 3 H group (sulfonic acid group); —PO 3 H 2 group and —PO (OH ) (OR) groups (wherein R represents a hydrocarbon group) or the like; monomers having an acid group such as;
  • Examples of the monomer having a carboxyl group include monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, dicarboxylic acid anhydrides, and derivatives thereof.
  • Examples of the monocarboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2-ethylacrylic acid, and isocrotonic acid.
  • Examples of the dicarboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and methylmaleic acid.
  • Examples of the acid anhydride of dicarboxylic acid include maleic anhydride, acrylic anhydride, methyl maleic anhydride, dimethyl maleic anhydride and the like.
  • Examples of the monomer having a sulfonic acid group include vinyl sulfonic acid, methyl vinyl sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, (meth) acrylic acid-2-ethyl sulfonate, 2-acrylamide-2. -Methylpropanesulfonic acid, 3-allyloxy-2-hydroxypropanesulfonic acid, 2- (N-acryloyl) amino-2-methyl-1,3-propane-disulfonic acid and the like.
  • “(meth) acryl” means “acryl” or “methacryl”.
  • Examples of the monomer having a phosphoric acid group such as —PO 3 H 2 group and —PO (OH) (OR) group (R represents a hydrocarbon group) include, for example, phosphoric acid-2- (meth) acryloyloxy Examples thereof include ethyl, phosphoric acid methyl-2- (meth) acryloyloxyethyl phosphate, and ethyl phosphate- (meth) acryloyloxyethyl.
  • “(meth) acryloyl” means “acryloyl” or “methacryloyl”.
  • the salt of the monomer mentioned above can also be used as an acid group-containing monomer.
  • the acid group-containing monomer one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • different types of monomers containing the same type of acidic group may be used in combination.
  • monomers containing different types of acidic groups may be used in combination.
  • the content of the acid group-containing monomer unit in the binder used in the present invention is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 9% by weight, more preferably 0.3 to 8% by weight.
  • the electrode active material layer of the present invention may contain a thickener as necessary.
  • thickeners include cellulosic polymers such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, and ammonium salts and alkali metal salts thereof; (modified) poly (meth) acrylic acid and ammonium salts and alkali metal salts thereof; ) Polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol, copolymers of acrylic acid or acrylate and vinyl alcohol, maleic anhydride or copolymers of maleic acid or fumaric acid and vinyl alcohol; polyethylene glycol, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, modified Examples thereof include polyacrylic acid, oxidized starch, phosphoric acid starch, casein, various modified starches, acrylonitrile-butadiene copolymer hydride, and the like. Among these, it is preferable to use carboxymethylcellulose, ammonium salt of carboxymethylcellulose, and alkali metal salt.
  • the content of the thickener in the electrode active material layer is preferably within a range not affecting the battery characteristics, and is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.2 to 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the electrode active material.
  • the amount is 4 parts by weight, more preferably 0.3 to 3 parts by weight.
  • the electrode active material layer of the present invention may contain a conductive additive as necessary.
  • the conductive auxiliary agent is not particularly limited as long as it is a conductive material, but a conductive particulate material is preferable.
  • conductive carbon black such as furnace black, acetylene black, and ketjen black
  • natural And graphite such as graphite and artificial graphite
  • carbon fibers such as polyacrylonitrile-based carbon fiber, pitch-based carbon fiber, and vapor grown carbon fiber.
  • the average particle diameter when the conductive assistant is a particulate material is not particularly limited, but is preferably smaller than the average particle diameter of the electrode active material, from the viewpoint of expressing sufficient conductivity with a smaller amount of use.
  • the thickness is preferably 0.001 to 10 ⁇ m, more preferably 0.05 to 5 ⁇ m, and still more preferably 0.1 to 1 ⁇ m.
  • Electrochemical element Examples of usage of the electrode for an electrochemical element of the present invention include a lithium ion secondary battery and a lithium ion capacitor using such an electrode, and a lithium ion secondary battery is preferable.
  • a lithium ion secondary battery uses an electrode for an electrochemical element obtained as described above as at least one of a positive electrode and a negative electrode, and further includes a separator and an electrolytic solution.
  • a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene
  • a microporous film or nonwoven fabric containing an aromatic polyamide resin a porous resin coat containing an inorganic ceramic powder, or the like
  • a porous resin coat containing an inorganic ceramic powder, or the like can be used.
  • the thickness of the separator is preferably 0.5 to 40 ⁇ m, more preferably from the viewpoint of reducing resistance due to the separator in the lithium ion secondary battery and excellent workability when manufacturing the lithium ion secondary battery.
  • the thickness is 1 to 30 ⁇ m, more preferably 1 to 25 ⁇ m.
  • the electrolytic solution is not particularly limited.
  • a solution obtained by dissolving a lithium salt as a supporting electrolyte in a non-aqueous solvent can be used.
  • the lithium salt include LiPF 6 , LiAsF 6 , LiBF 4 , LiSbF 6 , LiAlCl 4 , LiClO 4 , CF 3 SO 3 Li, C 4 F 9 SO 3 Li, CF 3 COOLi, (CF 3 CO) 2 NLi , (CF 3 SO 2 ) 2 NLi, (C 2 F 5 SO 2 ) NLi, and other lithium salts.
  • LiPF 6 , LiClO 4 , and CF 3 SO 3 Li that are easily soluble in a solvent and exhibit a high degree of dissociation are preferably used. These can be used alone or in admixture of two or more.
  • the amount of the supporting electrolyte is usually 1 wt. % Or more, preferably 5 wt. % Or more, and usually 30 wt. % Or less, preferably 20 wt. % Or less. If the amount of the supporting electrolyte is too small or too large, the ionic conductivity is lowered, and the charging characteristics and discharging characteristics of the battery are degraded.
  • the solvent used in the electrolytic solution is not particularly limited as long as it can dissolve the supporting electrolyte.
  • Alkyl carbonates such as carbonate (BC) and methyl ethyl carbonate (MEC); esters such as ⁇ -butyrolactone and methyl formate; ethers such as 1,2-dimethoxyethane; tetrahydrofuran; sulfolane and dimethyl sulfoxide Sulfur-containing compounds are used.
  • dimethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, diethyl carbonate, and methyl ethyl carbonate are preferable because high ion conductivity is easily obtained and the use temperature range is wide. These can be used alone or in admixture of two or more. Moreover, it is also possible to use an electrolyte containing an additive.
  • the additive is preferably a carbonate compound such as vinylene carbonate (VC).
  • electrolytic solutions include gel polymer electrolytes in which a polymer electrolyte such as polyethylene oxide or polyacrylonitrile is impregnated with an electrolytic solution, lithium sulfide, LiI, Li 3 N, Li 2 SP—P 2 S 5 glass ceramic, etc.
  • An inorganic solid electrolyte can be mentioned.
  • a lithium ion secondary battery is obtained by stacking a negative electrode and a positive electrode through a separator, winding this according to the shape of the battery, folding it into a battery container, pouring the electrolyte into the battery container and sealing it. It is done. Further, if necessary, an expanded metal, an overcurrent prevention element such as a fuse or a PTC element, a lead plate and the like can be inserted to prevent an increase in pressure inside the battery and overcharge / discharge.
  • the shape of the battery may be any of a laminated cell type, a coin type, a button type, a sheet type, a cylindrical type, a square type, a flat type, and the like.
  • an electrode for an electrochemical element and an electrochemical element that are excellent in the adhesion between the current collector and the electrode active material layer, and further excellent in durability.
  • Adhesiveness (1-1) Peel strength
  • the electrodes for lithium ion secondary batteries produced in the examples and comparative examples were cut into rectangles having a length of 100 mm and a width of 10 mm to form test pieces with the electrode active material layer surface facing down.
  • the measurement was performed three times, the average value was obtained and this was taken as the peel strength, and the results are shown in Tables 1 and 2. The higher the peel strength, the greater the binding force of the electrode active material layer to the anchor layer, that is, the higher the adhesion strength.
  • the cationic compound was dissolved in dimethylformamide to prepare a 1% solution.
  • GPC measurement was performed using polystyrene as a standard substance, and using a solution obtained by dissolving 0.85 g / ml sodium nitrate in a 10% by volume aqueous solution of dimethylformamide as a developing solvent.
  • the GPC measuring device is HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation), the detector is HLC-8320GPC RI detector (manufactured by Tosoh Corporation), the measuring column is TSKgel SuperHZM-M (manufactured by Tosoh Corporation), and the measurement temperature is measured. Measurement was performed at 40 ° C., a developing solvent flow rate of 0.6 mL / min, and a sample injection amount of 20 ⁇ l.
  • Example 1 Manufacture of anchor layer
  • Polyethyleneimine (Epomin, Nippon Shokubai Co., Ltd., number average molecular weight 700,000, 30% solid content aqueous solution) is discharged from a die onto a 12 ⁇ m thick copper current collector as a cationic compound, at a molding speed of 30 m / min.
  • the current collector was applied on one side and dried at 120 ° C. for 5 minutes to form an anchor layer having a thickness of 0.5 ⁇ m.
  • the reaction was stopped by cooling to obtain a mixture containing particulate negative electrode binder (styrene-butadiene copolymer (SBR)).
  • SBR styrene-butadiene copolymer
  • the unreacted monomer is removed by heating under reduced pressure, and then cooled to 30 ° C or lower.
  • An aqueous dispersion containing the desired particulate negative electrode binder was obtained.
  • the negative electrode slurry obtained above was applied with a comma coater so that the film thickness after drying was about 150 ⁇ m, and dried. This drying was performed by conveying the copper foil in an oven at 60 ° C. at a speed of 0.5 m / min for 2 minutes. Thereafter, heat treatment was performed at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a negative electrode raw material before pressing.
  • the negative electrode original fabric before pressing was rolled with a roll press to obtain a negative electrode for a lithium ion secondary battery after pressing (hereinafter, also referred to as “negative electrode”) having a negative electrode composition layer thickness of 80 ⁇ m.
  • LiCoO 2 LiCoO 2
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • KF-1100 polyvinylidene fluoride
  • N-methylpyrrolidone 6 parts of acetylene black (“HS-100” manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and 20 parts of N-methylpyrrolidone were added and mixed with a planetary mixer to obtain a positive electrode slurry.
  • This positive electrode slurry is applied to an aluminum foil having a thickness of 18 ⁇ m, dried at 120 ° C. for 30 minutes, and then roll-pressed to form a positive electrode for a lithium ion secondary battery having a thickness of 60 ⁇ m (hereinafter, referred to as “positive electrode”). )
  • a single-layer polypropylene separator (width 65 mm, length 500 mm, thickness 25 ⁇ m, manufactured by dry method, porosity 55%) was cut out to 55 ⁇ 5.5 cm 2 .
  • Example 2 Production of anchor layer, production of negative electrode slurry, production of negative electrode in the same manner as in Example 1 except that the amount of itaconic acid was 0.2 parts and the amount of styrene was 63.8 parts in the production of the negative electrode binder. And the lithium ion secondary battery was manufactured.
  • Example 3 In the production of the negative electrode binder, the anchor layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of 1,3-butadiene was 30 parts, the amount of itaconic acid was 9.5 parts, and the amount of styrene was 59.5 parts. The production of slurry for negative electrode, the production of negative electrode and the production of lithium ion secondary battery were carried out.
  • Example 4 In the production of the negative electrode slurry, the production of the anchor layer, the production of the negative electrode, and the lithium ion secondary were the same as in Example 1 except that the amount of the particulate negative electrode binder used was 0.2 parts in terms of solid content. The battery was manufactured.
  • Example 5 In the production of the negative electrode slurry, the anchor layer, the negative electrode, and the lithium ion secondary battery were produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the particulate binder was 18 parts in terms of solid content. .
  • Example 6 In the production of the negative electrode binder, in the same manner as in Example 1, except that sodium styrenesulfonate (hereinafter sometimes referred to as “NaSS”) was used instead of itaconic acid, production of the anchor layer and production of the negative electrode slurry were performed. The negative electrode and the lithium ion secondary battery were manufactured.
  • NaSS sodium styrenesulfonate
  • Example 7 In the production of the binder for the negative electrode, except that methyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate was used instead of itaconic acid, the production of the anchor layer, the production of the slurry for the negative electrode, the production of the negative electrode, and lithium were performed in the same manner as in Example 1. An ion secondary battery was manufactured.
  • Example 8 In the production of the anchor layer, as in Example 1, except that carboxymethylated polyethyleneimine sodium salt (number average molecular weight 50000, solid content concentration 3% aqueous solution) was used as the cationic compound instead of polyethyleneimine. Production of a slurry, production of a negative electrode, and production of a lithium ion secondary battery were performed.
  • carboxymethylated polyethyleneimine sodium salt number average molecular weight 50000, solid content concentration 3% aqueous solution
  • Example 9 In the production of the anchor layer, as in Example 1, except that cationized cellulose (poise C-60H, number average molecular weight 600000, solid content concentration 3% aqueous solution) was used instead of polyethyleneimine as the cationic compound. Production of a slurry, production of a negative electrode, and production of a lithium ion secondary battery were performed.
  • cationized cellulose poise C-60H, number average molecular weight 600000, solid content concentration 3% aqueous solution
  • Example 10 Manufacture of anchor layer
  • Polyethyleneimine epomine, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., number average molecular weight 700,000, 30% solid content aqueous solution
  • the current collector was applied on one side and dried at 120 ° C. for 5 minutes to form an anchor layer having a thickness of 0.5 ⁇ m.
  • the reaction was stopped by cooling to obtain a mixture containing particulate positive electrode binder (acrylic polymer (ACL)).
  • ACL acrylic polymer
  • the unreacted monomer is removed by heating under reduced pressure, and then cooled to 30 ° C or lower.
  • an aqueous dispersion containing a desired positive electrode binder was obtained.
  • the above-mentioned mixed solution was charged with 3 parts of the positive electrode binder (solid content standard) produced above and ion-exchanged water, adjusted to a final solid content concentration of 54%, and further mixed for 10 minutes. This was defoamed under reduced pressure to obtain a positive electrode slurry having good fluidity.
  • the positive electrode slurry was applied onto the aluminum current collector having the anchor layer with a comma coater so that the film thickness after drying was about 150 ⁇ m and dried. This drying was performed by transporting the aluminum foil in an oven at 60 ° C. at a speed of 0.5 m / min for 2 minutes. Then, it heat-processed for 2 minutes at 120 degreeC, and obtained the positive electrode.
  • the positive electrode raw material before pressing was rolled by a roll press to obtain a positive electrode after pressing with a positive electrode active material layer having a thickness of 80 ⁇ m.
  • ion exchange water was added so as to have a solid content concentration of 50%, and mixed and dispersed to obtain a negative electrode slurry, which was applied to a copper foil having a thickness of 18 ⁇ m and dried at 120 ° C. for 30 minutes. Thereafter, roll pressing was performed to obtain a negative electrode having a thickness of 50 ⁇ m.
  • a single-layer polypropylene separator (width 65 mm, length 500 mm, thickness 25 ⁇ m, manufactured by dry method, porosity 55%) was cut out to 55 ⁇ 5.5 cm 2 .
  • the anchor layer was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of 1,3-butadiene was 30 parts, the amount of itaconic acid was 11.0 parts, and the amount of styrene was 58 parts. Slurry production, negative electrode production and lithium ion secondary battery production were carried out.
  • Example 2 In the production of the negative electrode slurry, the production of the anchor layer, the production of the negative electrode, and the lithium ion secondary battery was the same as in Example 1 except that the amount of the particulate negative electrode binder used was 22 parts in terms of solid content. Manufactured.
  • Example 3 In the production of the negative electrode binder, the amount of 1,3-butadiene was 30 parts, the amount of itaconic acid was 11.0 parts, and the amount of styrene was 58 parts.
  • An anchor layer, a negative electrode, and a lithium ion secondary battery were manufactured in the same manner as in Example 1 except that the amount was 22 parts in terms of solid content.
  • Example 4 In the production of the negative electrode binder, the anchor layer was produced in the same manner as in Example 1, except that itaconic acid was not used and the amount of 1,3-butadiene was 34 parts and the amount of styrene was 65 parts. , Negative electrode, and lithium ion secondary battery.
  • the anchor layer slurry was discharged from a die onto a 12 ⁇ m thick copper current collector, applied to one side of the current collector at a molding speed of 30 m / min, and dried at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a thickness of 0 An anchor layer of 0.5 ⁇ m was formed. Except for using a copper current collector having an anchor layer containing the conductive filler, a negative electrode slurry, a negative electrode, and a lithium ion secondary battery were manufactured in the same manner as in Example 1.
  • an electrode for an electrochemical device in which an electrode active material layer containing an electrode active material and a binder is formed on a current collector, the cationic current on the current collector
  • An anchor layer containing a compound, the binder has an acid group-containing monomer unit of 0.1 to 10% by weight, and the binder content in the electrode active material layer is 100 parts by weight of the electrode active material.
  • the adhesion of the electrode for an electrochemical element which is 0.1 to 20 parts by weight, was good, and the durability and low-temperature characteristics of a lithium ion secondary battery using this electrode for an electrochemical element were good. .

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

　集電体上に、電極活物質およびバインダーを含む電極活物質層が形成されてなる電気化学素子用電極であって、前記集電体上に、カチオン性化合物を含むアンカー層を有し、前記バインダーは酸基含有単量体単位を０．１～１０重量％有し、前記電極活物質層中の前記バインダーの含有割合が電極活物質１００重量部に対して０．１～２０重量部である。

Description

電気化学素子用電極及び電気化学素子
　本発明は、電気化学素子用電極及び電気化学素子に関するものである。
　小型で軽量であり、エネルギー密度が高く、さらに繰り返し充放電が可能なリチウムイオン二次電池などの電気化学素子は、その特性を活かして急速に需要を拡大している。リチウムイオン二次電池は、エネルギー密度が比較的に大きいことから携帯電話やノート型パーソナルコンピュータ、電気自動車などの分野で利用されている。
　これら電気化学素子には、用途の拡大や発展に伴い、低抵抗化、高容量化、機械的特性や生産性の向上など、より一層の改善が求められている。このような状況において、電気化学素子用電極に関してもより生産性の高い製造方法が求められており、高速成形可能な製造方法及び該製造方法に適合する電気化学素子用電極の材料について様々な改善が行われている。
　電気化学素子用電極は、通常、電極活物質と、必要に応じて用いられる導電材とをバインダーで結着することにより形成された電極活物質層を集電体上に積層してなるものである。また、電極活物質層と集電体との間に、密着性向上のための接着剤層や防錆のための防錆層等の中間層を設けることも行われている。
　例えば、特許文献１には、粗化処理された銅からなる集電体を防錆処理し、その後負極活物質およびバインダーを含むスラリーを用いて電極活物質層を形成することが開示されている。
　また、特許文献２には、水酸基及び／又はアミノ酸を有するポリマー及び導電性フィラーを含む導電性塗工液により形成される導電性塗工膜を集電体上に形成し、その後電極活物質およびバインダーを含むスラリーを用いて電極活物質層を形成することが開示されている。
特許第５０９００２８号公報 特許第５１３４７３９号公報
　しかし、特許文献１に記載の電気化学素子用電極は、集電体と電極活物質層との密着力が十分ではなかった。また、特許文献２に記載の電気化学素子用電極を含む電気化学素子は、耐久性が十分ではなかった。
　本発明の目的は、集電体と電極活物質層との密着力に優れ、さらに耐久性に優れた電気化学素子用電極及び電気化学素子を提供することである。
　本発明者は、鋭意検討の結果、中間層に含まれる物質と電極活物質層に含まれるバインダーの組成との組み合わせを特定のものとすることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明によれば、
（１）　集電体上に、電極活物質およびバインダーを含む電極活物質層が形成されてなる電気化学素子用電極であって、前記集電体上に、カチオン性化合物を含むアンカー層を有し、前記バインダーは酸基含有単量体単位を０．１～１０重量％有し、前記電極活物質層中の前記バインダーの含有割合が電極活物質１００重量部に対して０．１～２０重量部である、電気化学素子用電極、
（２）　前記カチオン性化合物の数平均分子量が、１００００～２００００００である（１）記載の電気化学素子用電極、
（３）　前記アンカー層の厚みが、０．０１μｍ以上１μｍ未満である（１）または（２）記載の電気化学素子用電極、
（４）　前記酸基含有単量体単位が、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基のいずれかを含む（１）～（３）のいずれかに記載の電気化学素子用電極、
（５）　（１）～（４）のいずれかに記載の電気化学素子用電極、セパレーターおよび電解液を含む電気化学素子、
（６）　前記電気化学素子が、リチウムイオン二次電池である（５）記載の電気化学素子、
が提供される。
　本発明によれば、集電体と電極活物質層との密着力に優れ、さらに耐久性に優れた電気化学素子用電極及び電気化学素子を提供することができる。
　以下、本発明の電気化学素子用電極について説明する。本発明の電気化学素子用電極は、集電体上に、電極活物質およびバインダーを含む電極活物質層が形成されてなる電気化学素子用電極であって、前記集電体上に、カチオン性化合物を含むアンカー層を有し、前記バインダーは酸基含有単量体単位を０．１～１０重量％有し、前記電極活物質層中の前記バインダーの含有割合が電極活物質１００重量部に対して０．１～２０重量部である。
　（電気化学素子用電極）
　本発明の電気化学素子用電極は、集電体上にアンカー層を形成し、さらにアンカー層が形成された集電体上に電極活物質層を形成することにより得られる。
　集電体の材料は、例えば、金属、炭素、導電性高分子などであり、好適には金属が用いられる。集電体用金属としては、通常、アルミニウム、白金、ニッケル、タンタル、チタン、ステンレス鋼、銅、その他の合金等が使用される。これらの中で導電性、耐電圧性の面から銅、アルミニウムまたはアルミニウム合金を使用するのが好ましい。
　集電体の厚みは、好ましくは５～１００μｍ、より好ましくは８～７０μｍ、さらに好ましくは１０～５０μｍである。
　（アンカー層）
　本発明の電気化学素子用電極は、アンカー層を含む。アンカー層は、カチオン性化合物を含む。
　（カチオン性化合物）
　アンカー層に含まれるカチオン性化合物としては、一級アミン化合物、二級アミン化合物（イミノ基含有化合物）、三級アミン化合物、カチオン化剤により修飾された化合物等を用いることができる。なかでも、イミノ基含有化合物、カチオン化剤により修飾された化合物が好ましい。
　イミノ基含有化合物は、イミノ基を有する化合物であり、そのイミノ基が有する窒素原子は、同一の炭素原子と二重結合で結合していてもよく、別々の炭素原子と単結合で結合していてもよい。
　イミノ基含有化合物としては、低分子イミノ基含有化合物を用いてもよく、高分子イミノ基含有化合物を用いてもよい。低分子イミノ基含有化合物としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン等の鎖状イミノ基含有化合物；エチレンイミン、プロピレンイミン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン等の環状イミノ基含有化合物、などが挙げられる。また、高分子イミノ基含有化合物としては、例えば、ポリエチレンイミン；ポリＮ－ヒドロキシルエチレンイミン、カルボキシメチル化ポリエチレンイミン・ナトリウム塩等のポリエチレンイミン誘導体；ポリプロピレンイミン；ポリＮ－２－ジヒドロシキルプロピレンイミン等のポリプロピレンイミン誘導体、などが挙げられる。
　これらの中でも、高分子イミノ基含有化合物が好ましく、ポリエチレンイミンがより好ましい。また、イミノ基含有化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　また、カチオン化剤により修飾された化合物としては、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系化合物をカチオン化剤により修飾したものとして、カチオン化セルロースなどが挙げられる。
　カチオン性化合物の数平均分子量は、１００～２００００００であることが好ましく、１００００～２００００００であることがより好ましい。
　なお、カチオン性化合物の数平均分子量は、例えば、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定できる。
　アンカー層の形成方法としては、特に制限はないが、カチオン性化合物を水などの溶媒に分散または溶解させたアンカー層用塗工液を集電体上に塗工し、乾燥することにより形成することができる。また、アンカー層用塗工液中のカチオン性化合物の塗工法等に応じて濃度は適宜調整することができる。
　アンカー層用塗工液の塗工方法は、特に制限されない。例えば、ドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ダイコート法、ハケ塗りなどによって、集電体上にアンカー層が形成される。また、剥離紙上に、接着剤層を形成した後に、これを集電体に転写してもよい。
　また、集電体上に塗工されたアンカー層塗工液の乾燥方法としては、例えば温風、熱風、低湿風による乾燥、真空乾燥、（遠）赤外線や電子線などの照射による乾燥法が挙げられる。中でも、熱風による乾燥法、遠赤外線の照射による乾燥法が好ましい。乾燥温度と乾燥時間は、集電体上に塗布した集電体コート用接着剤塗工液中の溶媒を完全に除去できる温度と時間が好ましく、乾燥温度は通常５０～３００℃、好ましくは８０～２５０℃である。乾燥時間は、通常２時間以下、好ましくは５秒～３０分である。
　アンカー層の厚みは、後述する電極活物質層との密着性が良好で、かつ、低抵抗である電極が得られる観点から、好ましくは０．０１μｍ以上１０μｍ未満、より好ましくは０．０１μｍ以上２μｍ未満、さらに好ましくは０．０１μｍ以上１μｍ未満である。
　（電極活物質層）
　本発明の電気化学素子用電極は、電極活物質層を含み、電極活物質層は、電極活物質、バインダー、必要に応じて用いられる増粘剤及び導電助剤を含む。また、電極活物質層におけるバインダーの含有量は電極活物質１００重量部に対して、０．１～２０重量部、好ましくは０．２～１５重量部、より好ましくは０．３～１０重量部である。
　電極活物質層は、アンカー層が形成された集電体のアンカー層上に、電極活物質、バインダー、必要に応じて用いられる増粘剤及び導電助剤を含む電極用スラリーを塗布、乾燥することにより形成される。
　集電体上に形成されたアンカー層上へ、電極用スラリーを塗布する方法は特に限定されない。例えば、ドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、コンマダイレクトコート、スライドダイコート、およびハケ塗り法などの方法が挙げられる。乾燥方法としては例えば、温風、熱風、低湿風による乾燥、真空乾燥、（遠）赤外線や電子線などの照射による乾燥法が挙げられる。乾燥時間は通常１～６０分であり、乾燥温度は通常４０～１８０℃である。電極用スラリーの塗布、乾燥を複数回繰り返すことにより電極活物質層を形成してもよい。
　ここで、電極用スラリーは、電極活物質、バインダー、必要に応じ用いられる増粘剤及び導電助剤、さらに水などの溶媒等を混合することにより得ることができる。
　混合方法は特に限定はされないが、例えば、撹拌式、振とう式、および回転式などの混合装置を使用した方法が挙げられる。また、ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、ロールミル、プラネタリーミキサーおよび遊星式混練機などの分散混練装置を使用した方法が挙げられる。
　（電極活物質）
　電気化学素子がリチウムイオン二次電池である場合の、リチウムイオン二次電池用正極の電極活物質（正極活物質）としては、リチウムイオンを可逆的にドープ・脱ドープ可能な金属酸化物が挙げられる。かかる金属酸化物としては、例えば、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム、燐酸鉄リチウム等を挙げることができる。なお、上記にて例示した正極活物質は適宜用途に応じて単独で使用してもよく、複数種混合して使用してもよい。
　なお、リチウムイオン二次電池用正極の対極としての負極の活物質（負極活物質）としては、たとえば、易黒鉛化性炭素、難黒鉛化性炭素、熱分解炭素などの低結晶性炭素（非晶質炭素）、グラファイト（天然黒鉛、人造黒鉛）、錫やケイ素等の合金系材料、ケイ素酸化物、錫酸化物、チタン酸リチウム等の酸化物等が挙げられる。なお、上記にて例示した負極活物質は適宜用途に応じて単独で使用してもよく、複数種混合して使用してもよい。
　リチウムイオン二次電池用電極の電極活物質の形状は、粒状に整粒されたものが好ましい。粒子の形状が粒状であると、電極成形時により高密度な電極が形成できる。
　リチウムイオン二次電池用電極の電極活物質の体積平均粒子径は、正極、負極ともに通常０．１～１００μｍ、好ましくは０．５～５０μｍ、より好ましくは０．８～３０μｍである。
　また、電気化学素子がリチウムイオンキャパシタである場合に好ましく用いられる負極活物質としては、たとえば、易黒鉛化性炭素、難黒鉛化性炭素、熱分解炭素などの低結晶性炭素（非晶質炭素）、グラファイト（天然黒鉛、人造黒鉛）等の炭素で形成された負極活物質が挙げられる。
　また、電気化学素子がリチウムイオンキャパシタである場合の正極活物質としては、リチウムイオンと、例えばテトラフルオロボレートのようなアニオンとを可逆的に担持できるものであればよい。具体的には、炭素の同素体を好ましく用いることができる。炭素の同素体の具体例としては、活性炭、ポリアセン（ＰＡＳ）、カーボンウィスカ、カーボンナノチューブ及びグラファイト等が挙げられる。
　（バインダー）
　本発明に用いるバインダーは、電極活物質同士を接着するための成分であり、通常結着性を有する重合体粒子が水等の溶媒に溶解または分散された溶液または分散液の状態で用いられる。
　本発明に用いるバインダーとしては、例えば、ジエン系重合体、アクリル系重合体などが挙げられる。
　（ジエン系重合体）
　ジエン系重合体とは、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンを重合してなる単量体単位を含む重合体である。ジエン系重合体中の共役ジエンを重合してなる単量体単位の割合は通常４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上である。重合体としては、ポリブタジエンやポリイソプレンなどの共役ジエンの単独重合体；共役ジエンと共重合可能な単量体との共重合体が挙げられる。前記共重合可能な単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのα，β－不飽和ニトリル化合物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類；スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ｔ－ブチルスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルナフタレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系単量体；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン原子含有単量体； 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、ブチルビニルケトン、ヘキシルビニルケトン、イソプロペニルビニルケトン等のビニルケトン類； Ｎ－ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の複素環含有ビニル化合物が挙げられる。
　（アクリル系重合体）
　アクリル系重合体とは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルを重合してなる単量体単位を含む重合体である。アクリル系重合体中のアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルを重合してなる単量体単位の割合は、通常４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上である。重合体としては、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの単独重合体、これと共重合可能な単量体との共重合体が挙げられる。前記共重合可能な単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸類；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートなどの２つ以上の炭素－炭素二重結合を有するカルボン酸エステル類；スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ｔ－ブチルスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルナフタレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系単量体；アクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸などのアミド系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのα，β－不飽和ニトリル化合物；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、イソプレン等のジエン系単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン原子含有単量体； 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、ブチルビニルケトン、ヘキシルビニルケトン、イソプロペニルビニルケトン等のビニルケトン類； Ｎ－ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の複素環含有ビニル化合物が挙げられる。
　これらのなかでも密着性に優れるため、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、アクリル系重合体が好ましく、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリル系重合体がより好ましい。
　（酸基含有単量体）
　本発明に用いるバインダーは、さらに酸基含有単量体単位を含む。酸基含有単量体単位を導く酸基含有単量体としては、例えば、－ＣＯＯＨ基（カルボキシル基）；－ＳＯ3Ｈ基（スルホン酸基）；－ＰＯ3Ｈ2基及び－ＰＯ（ＯＨ）（ＯＲ）基（Ｒは炭化水素基を表す）等のリン酸基；等の酸基を有する単量体が挙げられる。
　カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ジカルボン酸の無水物、及びこれらの誘導体などが挙げられる。モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２－エチルアクリル酸、イソクロトン酸などが挙げられる。ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メチルマレイン酸などが挙げられる。ジカルボン酸の酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、アクリル酸無水物、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸などが挙げられる。
　スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アクリル酸－２－スルホン酸エチル、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸、２－（Ｎ－アクリロイル）アミノ－２－メチル－１，３－プロパン－ジスルホン酸などが挙げられる。なお、本発明において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」又は「メタアクリル」を意味する。
　－ＰＯ3Ｈ2基及び－ＰＯ（ＯＨ）（ＯＲ）基（Ｒは炭化水素基を表す）等のリン酸基を有する単量体としては、例えば、リン酸－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸メチル－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸エチル－（メタ）アクリロイルオキシエチルなどが挙げられる。なお、本発明において、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」又は「メタアクリロイル」を意味する。
　また、上述した単量体の塩も、酸基含有単量体として用いうる。
　また、酸基含有単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。例えば、同じ種類の酸性基を含む異なる種類の単量体を組み合わせて用いてもよい。また、例えば、異なる種類の酸性基を含む単量体を組み合わせて用いてもよい。
　本発明に用いるバインダーにおける酸基含有単量体単位の含有量は、０．１～１０重量％、好ましくは０．２～９重量％、より好ましくは０．３～８重量％である。
　（増粘剤）
　本発明の電極活物質層は、必要に応じて増粘剤を含んでもよい。増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース系ポリマーおよびこれらのアンモニウム塩並びにアルカリ金属塩；（変性）ポリ（メタ）アクリル酸およびこれらのアンモニウム塩並びにアルカリ金属塩；（変性）ポリビニルアルコール、アクリル酸又はアクリル酸塩とビニルアルコールの共重合体、無水マレイン酸又はマレイン酸もしくはフマル酸とビニルアルコールの共重合体などのポリビニルアルコール類；ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、変性ポリアクリル酸、酸化スターチ、リン酸スターチ、カゼイン、各種変性デンプン、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体水素化物などが挙げられる。これらのなかでも、カルボキシメチルセルロース及びカルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩並びにアルカリ金属塩を用いることが好ましい。なお、本発明において、「（変性）ポリ」は「未変性ポリ」又は「変性ポリ」を意味する。
　電極活物質層中の増粘剤の含有量は、電池特性に影響のない範囲が好ましく、電極活物質１００重量部に対して好ましくは０．１～５重量部、より好ましくは０．２～４重量部、さらに好ましくは０．３～３重量部である。
　（導電助剤）
　本発明の電極活物質層は、必要に応じて導電助剤を含有していてもよい。導電助剤としては、導電性を有する材料であれば特に限定されないが、導電性を有する粒子状の材料が好ましく、たとえば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、及びケッチェンブラック等の導電性カーボンブラック；天然黒鉛、人造黒鉛等の黒鉛；ポリアクリロニトリル系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、気相法炭素繊維等の炭素繊維；が挙げられる。導電助剤が粒子状の材料である場合の平均粒子径は、特に限定されないが、電極活物質の平均粒子径よりも小さいものが好ましく、より少ない使用量で十分な導電性を発現させる観点から、好ましくは０．００１～１０μｍ、より好ましくは０．０５～５μｍ、さらに好ましくは０．１～１μｍである。
　（電気化学素子）
　本発明の電気化学素子用電極の使用態様としては、かかる電極を用いたリチウムイオン二次電池、リチウムイオンキャパシタなどが挙げられ、リチウムイオン二次電池が好適である。たとえばリチウムイオン二次電池は、上述のようにして得られる電気化学素子用電極を正極および負極の少なくとも一方に用い、さらにセパレーターおよび電解液を備える。
　セパレーターとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂や、芳香族ポリアミド樹脂を含んでなる微孔膜または不織布；無機セラミック粉末を含む多孔質の樹脂コート；などを用いることができる。
　セパレーターの厚さは、リチウムイオン二次電池内でのセパレーターによる抵抗が小さくなり、またリチウムイオン二次電池を製造する時の作業性に優れる観点から、好ましくは０．５～４０μｍ、より好ましくは１～３０μｍ、さらに好ましくは１～２５μｍである。
　（電解液）
　電解液は、特に限定されないが、例えば、非水系の溶媒に支持電解質としてリチウム塩を溶解したものが使用できる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＡｌＣｌ4、ＬｉＣｌＯ4、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、Ｃ4Ｆ9ＳＯ3Ｌｉ、ＣＦ3ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ3ＣＯ）2ＮＬｉ、（ＣＦ3ＳＯ2）2ＮＬｉ、（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）ＮＬｉなどのリチウム塩が挙げられる。特に溶媒に溶けやすく高い解離度を示すＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉは好適に用いられる。これらは、単独、または２種以上を混合して用いることができる。支持電解質の量は、電解液に対して、通常１ｗｔ．％以上、好ましくは５ｗｔ．％以上、また通常は３０ｗｔ．％以下、好ましくは２０ｗｔ．％以下である。支持電解質の量が少なすぎても多すぎてもイオン導電度は低下し電池の充電特性、放電特性が低下する。
　電解液に使用する溶媒としては、支持電解質を溶解させるものであれば特に限定されないが、通常、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、およびメチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）などのアルキルカーボネート類；γ－ブチロラクトン、ギ酸メチルなどのエステル類、１，２－ジメトキシエタン、およびテトラヒドロフランなどのエーテル類；スルホラン、およびジメチルスルホキシドなどの含硫黄化合物類；が用いられる。特に高いイオン伝導性が得易く、使用温度範囲が広いため、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネートが好ましい。これらは、単独、または２種以上を混合して用いることができる。また、電解液には添加剤を含有させて用いることも可能である。また、添加剤としてはビニレンカーボネート（ＶＣ）などのカーボネート系の化合物が好ましい。
　上記以外の電解液としては、ポリエチレンオキシド、ポリアクリロニトリルなどのポリマー電解質に電解液を含浸したゲル状ポリマー電解質や、硫化リチウム、ＬｉＩ、Ｌｉ3Ｎ、Ｌｉ2Ｓ－Ｐ2Ｓ5ガラスセラミックなどの無機固体電解質を挙げることができる。
　リチウムイオン二次電池は、負極と正極とをセパレーターを介して重ね合わせ、これを電池形状に応じて巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口して得られる。さらに必要に応じてエキスパンドメタルや、ヒューズ、ＰＴＣ素子などの過電流防止素子、リード板などを入れ、電池内部の圧力上昇、過充放電の防止をすることもできる。電池の形状は、ラミネートセル型、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型などいずれであってもよい。
　本発明によれば、集電体と電極活物質層との密着力に優れ、さらに耐久性に優れた電気化学素子用電極及び電気化学素子を提供することができる。
　以下、実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨及び均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。なお、以下の説明において量を表す「％」及び「部」は、特に断らない限り、重量基準である。
　実施例及び比較例において接着性、耐久性及び低温特性の評価はそれぞれ以下のように行った。
　（１）接着性
　（１－１）ピール強度
　実施例および比較例で製造したリチウムイオン二次電池用電極を長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形に切り出して試験片とし、電極活物質層面を下にして電極活物質層表面にセロハンテープ（ＪＩＳ  Ｚ１５２２に規定されるもの）を貼り付け、アンカー層を有する集電体の一端を垂直方向に引張り速度５０ｍｍ／分で引張って剥がしたときの応力を測定した（なお、セロハンテープは試験台に固定されている。）。測定を３回行い、その平均値を求めてこれをピール強度とし、結果を表１及び表２に示した。ピール強度が大きいほど電極活物質層のアンカー層への結着力が大きい、すなわち密着強度が大きいことを示す。
　（２）耐久性
　（２－１）高温サイクル特性測定後のピール強度
　（２－２）の評価後、８００ｍＡｈの捲回型セルのリチウムイオン二次電池を解体し、６０℃、２４時間、真空乾燥した。その後、リチウムイオン二次電池用電極を長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形に切り出して試験片とし、電極活物質層面を下にして電極活物質層表面にセロハンテープ（ＪＩＳ  Ｚ１５２２に規定されるもの）を貼り付け、アンカー層を有する集電体の一端を垂直方向に引張り速度５０ｍｍ／分で引張って剥がしたときの応力を測定した（なお、セロハンテープは試験台に固定されている。）。測定を３回行い、その平均値を求めてこれをピール強度とし、結果を表１及び表２に示した。ピール強度が大きいほど電極活物質層のアンカー層への結着力が大きい、すなわち密着強度が大きいことを示す。
　（２－２）高温サイクル特性
　実施例および比較例において作製した８００ｍＡｈ捲回型セルのリチウムイオン二次電池を、２５℃の環境下で２４時間静置させた後に、２５℃の環境下で、４．２Ｖ、０．１Ｃの充電、３．０Ｖ、０．１Ｃの放電にて充放電の操作を行い、初期容量Ｃ0を測定した。さらに、６０℃環境下で、充放電を繰り返し、１０００サイクル後の容量Ｃ1を測定した。高温サイクル特性は、ΔＣ＝Ｃ1／Ｃ0×１００（％）で示す容量維持率にて評価し、結果を表１及び表２に示した。この値が高いほど寿命特性に優れることを示す。
　（２－３）サイクル前後でのセル体積変化
　実施例および比較例において作製した８００ｍＡｈ捲回型セルのリチウムイオン二次電池を、２５℃の環境下で２４時間静置させた後に、２５℃の環境下で、４．２Ｖ、０．１Ｃの充電、３．０Ｖ、０．１Ｃの放電にて充放電の操作を行った後、捲回型セルを流動パラフィンに浸漬し、その体積Ｖ0を測定した。さらに、６０℃環境下で、充放電を繰り返し、１０００サイクル後の捲回型セルを流動パラフィンに浸漬し、その体積Ｖ1を測定した。高温サイクル特性前後でのセル体積変化ΔＶ（％）＝（Ｖ1－Ｖ0）／Ｖ0×１００にて評価し、結果を表１及び表２に示した。この値が小さいほどガス発生抑制に優れていることを示す。
　（３）低温特性
　（３－１）低温出力特性
　実施例および比較例において作製した８００ｍＡｈ捲回型のリチウムイオン二次電池を、２５℃の環境下で２４時間静置させた後に、２５℃の環境下で、４．２Ｖ、０．１Ｃ、５時間の充電の操作を行い、その時の電圧Ｖ0を測定した。その後、－１０℃環境下で、１Ｃの放電レートにて放電の操作を行い、放電開始１５秒後の電圧Ｖ1を測定した。低温特性は、ΔＶ＝Ｖ0－Ｖ1で示す電圧変化にて評価し、結果を表１及び表２に示した。この値が小さいほど低温特性に優れることを示す。
　また、実施例および比較例において用いたカチオン性化合物の数平均分子量は、下記の方法で測定した。
　（数平均分子量の測定）
　カチオン性化合物を、ジメチルホルムアミドに溶解して１％溶液を調製した。これを測定サンプルとして、標準物質にポリスチレンを用い、展開溶媒に、ジメチルホルムアミドの１０体積％水溶液に０．８５ｇ／ｍｌの硝酸ナトリウムを溶解させた溶液を用いたＧＰＣ測定を行った。
　なお、ＧＰＣ測定装置は、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）、検出器は、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ　ＲＩ検出器（東ソー社製）、測定カラムは、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ（東ソー社製）を用い、測定温度４０℃、展開溶媒流速０．６ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量２０μｌで測定を行った。
　（実施例１）
　（アンカー層の製造）
　厚さ１２μｍの銅集電体にダイより、カチオン性化合物としてポリエチレンイミン（エポミン、日本触媒社製、数平均分子量７０００００、固形分濃度３０％水溶液）を吐出し、３０ｍ／分の成形速度で、前記集電体の片面に塗布し、１２０℃で５分間乾燥して、厚さ０．５μｍのアンカー層を形成した。
　（負極用バインダーの製造）
　攪拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、１，３－ブタジエン（以下、「ＢＤ」ということがある。）３３部、イタコン酸３．５部、スチレン（以下、「ＳＴ」ということがある。）６２．５部、２－ヒドロキシエチルアクリレート（以下、「β－ＨＥＡ」ということがある。）１部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４部、イオン交換水１５０部及び重合開始剤として過硫酸カリウム０．５部を入れ、十分に攪拌した後、５０℃に加温して重合を開始した。重合転化率が９６％になった時点で冷却し反応を停止して、粒子状の負極用バインダー（スチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢＲ））を含む混合物を得た。上記粒子状の負極用バインダーを含む混合物に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨ８に調整後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った後、３０℃以下まで冷却し、所望の粒子状の負極用バインダーを含む水分散液を得た。
　（負極用スラリーの製造）
　人造黒鉛（平均粒子径：１５．６μｍ）１００部、増粘剤としてカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（日本製紙社製「ＭＡＣ３５０ＨＣ」；以下、「ＣＭＣ－Ｎａ塩」ということがある。）の２％水溶液を固形分相当で１部、イオン交換水で固形分濃度６８％に調製した後、２５℃６０分間混合した。さらにイオン交換水で固形分濃度６２％に調製した後、さらに２５℃１５分間混合した。上記混合液に、上記粒子状の負極用バインダーを固形分相当量で１．５部、及びイオン交換水を入れ、最終固形分濃度５２％となるように調整し、さらに１０分間混合した。これを減圧下で脱泡処理して流動性の良い負極用スラリーを得た。
　（リチウムイオン二次電池用負極の製造）
　前記アンカー層を有する銅集電体上に、上記で得られた負極用スラリーを、コンマコーターで、乾燥後の膜厚が１５０μｍ程度になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、銅箔を０．５ｍ／分の速度で６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、１２０℃にて２分間加熱処理してプレス前の負極原反を得た。このプレス前の負極原反をロールプレスで圧延して、負極組成物層の厚みが８０μｍのプレス後のリチウムイオン二次電池用負極（以下、「負極」ということがある。）を得た。
　（正極用スラリーおよびリチウムイオン二次電池用正極の製造）
　正極活物質としてＬｉＣｏＯ2（以下、「ＬＣＯ」ということがある。）９２部に、正極用バインダーとしてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ；クレハ化学社製「ＫＦ－１１００」）を固形分量が２部となるように加え、さらに、アセチレンブラック（電気化学工業社製「ＨＳ－１００」）を６部、Ｎ－メチルピロリドン２０部を加えて、プラネタリーミキサーで混合して正極用スラリーを得た。この正極用スラリーを厚さ１８μｍのアルミニウム箔に塗布し、１２０℃で３０分乾燥した後、ロールプレスして厚さ６０μｍのリチウムイオン二次電池用正極（以下、「正極」ということがある。）を得た。
　（セパレーターの用意）
　単層のポリプロピレン製セパレーター（幅６５ｍｍ、長さ５００ｍｍ、厚さ２５μｍ、乾式法により製造、気孔率５５％）を、５５×５．５ｃｍ2に切り抜いた。
　（リチウムイオン二次電池の製造）
　上記で得られたプレス後の正極を４９×５ｃｍ2に切り出し、その上に５５×５．５ｃｍ2に切り出したセパレーターを配置した。さらに、得られたプレス後の負極を、５０×５．２ｃｍ2に切り出し、これをセパレーター上に、負極活物質層側の表面がセパレーターに向かい合うよう配置した。これを捲回機により、捲回し、捲回体を得た。この捲回体を６０℃、０．５ＭＰａでプレスし、扁平体とし、電池の外装として、アルミ包材外装で包み、電解液（溶媒：ＥＣ／ＤＥＣ／ＶＣ＝６８．５／３０／１．５体積比、電解質：濃度１ＭのＬｉＰＦ6）を空気が残らないように注入し、さらに、アルミ包材の開口を密封するために、１５０℃のヒートシールをしてアルミ外装を閉口し、８００ｍＡｈの捲回型リチウムイオン二次電池を製造した。
　（実施例２）
　負極用バインダーの製造において、イタコン酸の量を０．２部、スチレンの量を６３．８部とした以外は、実施例１と同様にアンカー層の製造、負極用スラリーの製造、負極の製造及びリチウムイオン二次電池の製造を行った。
　（実施例３）
　負極用バインダーの製造において、１，３－ブタジエンの量を３０部、イタコン酸の量９．５部、スチレンの量を５９．５部とした以外は、実施例１と同様にアンカー層の製造、負極用スラリーの製造、負極の製造及びリチウムイオン二次電池の製造を行った。
　（実施例４）
　負極用スラリーの製造において、用いる粒子状の負極用バインダーの量を固形分相当量で０．２部とした以外は、実施例１と同様にアンカー層の製造、負極の製造及びリチウムイオン二次電池の製造を行った。
　（実施例５）
　負極用スラリーの製造において、粒子状バインダーの量を固形分相当量で１８部とした以外は、実施例１と同様にアンカー層の製造、負極の製造及びリチウムイオン二次電池の製造を行った。
　（実施例６）
　負極用バインダーの製造において、イタコン酸に代えてスチレンスルホン酸ナトリウム（以下、「ＮａＳＳ」ということがある。）を用いた以外は、実施例１と同様にアンカー層の製造、負極用スラリーの製造、負極の製造及びリチウムイオン二次電池の製造を行った。
　（実施例７）
　負極用バインダーの製造において、イタコン酸に代えてリン酸メチル－２－メタアクリロイルオキシエチルを用いた以外は、実施例１と同様にアンカー層の製造、負極用スラリーの製造、負極の製造及びリチウムイオン二次電池の製造を行った。
　（実施例８）
　アンカー層の製造において、カチオン性化合物としてポリエチレンイミンに代えてカルボキシメチル化ポリエチレンイミン・ナトリウム塩（数平均分子量５００００、固形分濃度３％水溶液）を用いた以外は、実施例１と同様に負極用スラリーの製造、負極の製造おおよびリチウムイオン二次電池の製造を行った。
　（実施例９）
　アンカー層の製造において、カチオン性化合物としてポリエチレンイミンに代えてカチオン化セルロース（ポイズＣ－６０Ｈ、数平均分子量６０００００、固形分濃度３％水溶液）を用いた以外は、実施例１と同様に負極用スラリーの製造、負極の製造おおよびリチウムイオン二次電池の製造を行った。
　（実施例１０）
　（アンカー層の製造）
　厚さ１８μｍのアルミ集電体にダイより、カチオン性化合物としてポリエチレンイミン（エポミン、日本触媒社製、数平均分子量７０００００、固形分濃度３０％水溶液）を吐出し、３０ｍ／分の成形速度で、前記集電体の片面に塗布し、１２０℃で５分間乾燥して、厚さ０．５μｍのアンカー層を形成した。
　（正極用バインダーの製造）
　攪拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、２－エチルヘキシルアクリレート（以下、「２－ＥＨＡ」ということがある。）７６部、イタコン酸４．０部、アクリロニトリル（以下、「ＡＮ」ということがある。）２０部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４部、イオン交換水１５０部及び重合開始剤として過硫酸カリウム０．５部を入れ、十分に攪拌した後、５０℃に加温して重合を開始した。重合転化率が９６％になった時点で冷却し反応を停止して、粒子状の正極用バインダー（アクリル系重合体（ＡＣＬ））を含む混合物を得た。上記粒子状の正極用バインダーを含む混合物に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨ８に調整後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った後、３０℃以下まで冷却し、所望の粒子状の正極用バインダーを含む水分散液を得た。
　（正極用スラリーの製造）
　ディスパー付きのプラネタリーミキサーに、正極活物質としてＬＣＯを１００部、粘性付与剤としてＣＭＣ－Ｎａ塩（日本製紙社製「ＭＡＣ３５０ＨＣ」）の２％水溶液を固形分相当で１部をそれぞれ加え、イオン交換水で固形分濃度６０％に調整した後、２５℃で６０分混合した。次に、イオン交換水で固形分濃度５７％に調整した後、さらに２５℃で１５分混合し混合液を得た。
　上記混合液に、上記で製造した正極用バインダー３部（固形分基準）及びイオン交換水を入れ、最終固形分濃度５４％となるように調整し、さらに１０分間混合した。これを減圧下で脱泡処理して流動性の良い正極用スラリーを得た。
　前記アンカー層を有するアルミ集電体上に、前記正極用スラリーをコンマコーターで、乾燥後の膜厚が１５０μｍ程度になるように塗布し、乾燥させた。なお、この乾燥は、アルミ箔を０．５ｍ／分の速度で６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、１２０℃にて２分間加熱処理して、正極を得た。このプレス前の正極原反をロールプレスで圧延して、正極活物質層の厚みが８０μｍのプレス後の正極を得た。
　（負極用スラリーおよびリチウムイオン二次電池負極の製造）
　負極活物質として人造黒鉛（平均粒子径：２４．５μｍ、黒鉛層間距離（Ｘ線回折法による（００２）面の面間隔（ｄ値）：０．３５４ｎｍ）９６部、スチレン－ブタジエン共重合ラテックス（ＢＭ－４００Ｂ）を固形分換算量で３．０部、分散剤としてカルボキシメチルセルロースの１．５％水溶液（ＤＮ－８００Ｈ：ダイセル化学工業社製）を固形分換算量で１．０部混合し、さらにイオン交換水を固形分濃度が５０％となるように加え、混合分散して負極用スラリーを得た。この負極用スラリーを厚さ１８μｍの銅箔に塗布し、１２０℃で３０分間乾燥した後、ロールプレスして厚さ５０μｍの負極を得た。
　（セパレーターの用意）
　単層のポリプロピレン製セパレーター（幅６５ｍｍ、長さ５００ｍｍ、厚さ２５μｍ、乾式法により製造、気孔率５５％）を、５５×５．５ｃｍ2に切り抜いた。
　（リチウムイオン二次電池の製造）
　上記で得られたプレス後の正極を４９×５ｃｍ2に切り出し、その上に５５×５．５ｃｍ2に切り出したセパレーターを配置した。さらに、得られたプレス後の負極を、５０×５．２ｃｍ2に切り出し、これをセパレーター上に、負極活物質層側の表面がセパレーターに向かい合うよう配置した。これを捲回機により、捲回し、捲回体を得た。この捲回体を６０℃、０．５ＭＰａでプレスし、扁平体とし、電池の外装として、アルミ包材外装で包み、電解液（溶媒：ＥＣ／ＤＥＣ／ＶＣ＝６８．５／３０／１．５体積比、電解質：濃度１ＭのＬｉＰＦ6）を空気が残らないように注入し、さらに、アルミ包材の開口を密封するために、１５０℃のヒートシールをしてアルミ外装を閉口し、８００ｍＡｈの捲回型リチウムイオン二次電池を製造した。
　（比較例１）
　負極用バインダーの製造において、１，３－ブタジエンの量を３０部、イタコン酸の量１１．０部、スチレンの量を５８部とした以外は、実施例１と同様にアンカー層の製造、負極用スラリーの製造、負極の製造及びリチウムイオン二次電池の製造を行った。
　（比較例２）
　負極用スラリーの製造において、用いる粒子状の負極用バインダーの量を固形分相当量で２２部とした以外は、実施例１と同様にアンカー層の製造、負極の製造及びリチウムイオン二次電池の製造を行った。
　（比較例３）
　負極用バインダーの製造において、１，３－ブタジエンの量を３０部、イタコン酸の量１１．０部、スチレンの量を５８部とし、負極用スラリーの製造において、用いる粒子状の負極用バインダーの量を固形分相当量で２２部とした以外は、実施例１と同様にアンカー層の製造、負極の製造及びリチウムイオン二次電池の製造を行った。
　（比較例４）
　負極用バインダーの製造において、イタコン酸を用いずに、１，３－ブタジエンの量を３４部、スチレンの量を６５部とした以外は、実施例１と同様にアンカー層の製造、負極用スラリーの製造、負極の製造及びリチウムイオン二次電池の製造を行った。
　（比較例５）
　アンカー層の製造において、カチオン性化合物を用いずにポリアクリル酸ナトリウム塩を用いた以外は、実施例１と同様に負極用スラリーの製造、負極の製造おおよびリチウムイオン二次電池の製造を行った。
　（比較例６）
　（アンカー層の製造）
　分散剤（ポリビニルアルコール）５部をイオン交換水８０部に溶解させた水溶液に、導電性フィラーとしての炭素材料（黒鉛／カーボンブラック＝８０／２０）１００部を添加し、さらにカチオン性化合物としてポリエチレンイミン（エポミン、日本触媒社製、数平均分子量７０００００、固形分濃度３０％水溶液）を固形分相当で２部添加したアンカー層用スラリーを作製した。厚さ１２μｍの銅集電体にダイより、アンカー層用スラリーを吐出し、３０ｍ／分の成形速度で、前記集電体の片面に塗布し、１２０℃で５分間乾燥して、厚さ０．５μｍのアンカー層を形成した。
　上記導電性フィラーを含むアンカー層を有する銅集電体を用いた以外は、実施例１と同様に負極用スラリーの製造、負極の製造及びリチウムイオン二次電池の製造を行った。
　（比較例７）
　アンカー層の製造において、厚さ３μｍのアンカー層を形成した以外は、比較例６と同様に負極用スラリーの製造、負極の製造及びリチウムイオン二次電池の製造を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び表２に示すように、集電体上に、電極活物質およびバインダーを含む電極活物質層が形成されてなる電気化学素子用電極であって、前記集電体上に、カチオン性化合物を含むアンカー層を有し、前記バインダーは酸基含有単量体単位を０．１～１０重量％有し、前記電極活物質層中の前記バインダーの含有割合が電極活物質１００重量部に対して０．１～２０重量部である、電気化学素子用電極の接着性は良好であり、この電気化学素子用電極を用いたリチウムイオン二次電池の耐久性及び低温特性は良好であった。

Claims (6)

  1. 　集電体上に、電極活物質およびバインダーを含む電極活物質層が形成されてなる電気化学素子用電極であって、
    　前記集電体上に、カチオン性化合物を含むアンカー層を有し、
    　前記バインダーは酸基含有単量体単位を０．１～１０重量％有し、前記電極活物質層中の前記バインダーの含有割合が電極活物質１００重量部に対して０．１～２０重量部である、電気化学素子用電極。
  2. 　前記カチオン性化合物の数平均分子量が、１００００～２００００００である請求項１記載の電気化学素子用電極。
  3. 　前記アンカー層の厚みが、０．０１μｍ以上１μｍ未満である請求項１または２記載の電気化学素子用電極。
  4. 　前記酸基含有単量体単位が、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基のいずれかを含む請求項１～３のいずれか一項に記載の電気化学素子用電極。
  5. 　請求項１～４のいずれか一項に記載の電気化学素子用電極、セパレーターおよび電解液を含む電気化学素子。
  6. 　前記電気化学素子が、リチウムイオン二次電池である請求項５記載の電気化学素子。
PCT/JP2015/051005 2014-01-29 2015-01-16 電気化学素子用電極及び電気化学素子 Ceased WO2015115201A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020167015394A KR102302761B1 (ko) 2014-01-29 2015-01-16 전기 화학 소자용 전극 및 전기 화학 소자
JP2015559866A JP6436101B2 (ja) 2014-01-29 2015-01-16 電気化学素子用電極及び電気化学素子
CN201580003044.2A CN105814717A (zh) 2014-01-29 2015-01-16 电化学元件用电极及电化学元件

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-013871 2014-01-29
JP2014013871 2014-01-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015115201A1 true WO2015115201A1 (ja) 2015-08-06

Family

ID=53756778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/051005 Ceased WO2015115201A1 (ja) 2014-01-29 2015-01-16 電気化学素子用電極及び電気化学素子

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6436101B2 (ja)
KR (1) KR102302761B1 (ja)
CN (1) CN105814717A (ja)
WO (1) WO2015115201A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018101292A1 (ja) * 2016-12-02 2018-06-07 日産化学工業株式会社 導電性炭素材料含有薄膜の製造方法
WO2019188558A1 (ja) * 2018-03-29 2019-10-03 日産化学株式会社 エネルギー貯蔵デバイス用電極及びエネルギー貯蔵デバイス
WO2020040078A1 (ja) * 2018-08-23 2020-02-27 日産化学株式会社 エネルギー貯蔵デバイス電極用薄膜形成用組成物、エネルギー貯蔵デバイス電極用複合集電体、エネルギー貯蔵デバイス電極、及びエネルギー貯蔵デバイス

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7031655B2 (ja) * 2017-03-13 2022-03-08 日本ゼオン株式会社 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池
CN109546127B (zh) * 2018-11-27 2021-03-09 横店集团东磁股份有限公司 一种硅碳负极浆料及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10298386A (ja) * 1997-04-28 1998-11-10 Kureha Chem Ind Co Ltd 電池用バインダー、バインダー溶液、電極合剤、電極構造体および電池
JPH10306193A (ja) * 1997-05-08 1998-11-17 Jsr Corp 導電性組成物
JP2000021408A (ja) * 1998-06-30 2000-01-21 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 非水電解液二次電池
JP2003187807A (ja) * 2001-12-19 2003-07-04 Hitachi Maxell Ltd 非水二次電池用電極および非水二次電池
US20070059604A1 (en) * 2005-08-19 2007-03-15 Sung-Soo Kim Negative electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising same
JP2012199244A (ja) * 2011-02-10 2012-10-18 Showa Denko Kk 集電体
JP2012248436A (ja) * 2011-05-27 2012-12-13 Dainippon Printing Co Ltd アルカリ金属イオン二次電池用電極板、アルカリ金属イオン二次電池、および電池パック
JP2013012357A (ja) * 2011-06-28 2013-01-17 Nippon Zeon Co Ltd 二次電池用負極、二次電池、負極用スラリー組成物及び二次電池用負極の製造方法
JP2013020845A (ja) * 2011-07-12 2013-01-31 Toyota Motor Corp 二次電池用電極とその製造方法
JP2014075415A (ja) * 2012-10-03 2014-04-24 Yokohama Rubber Co Ltd:The 導電性組成物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5134739B2 (ja) 1972-03-18 1976-09-28
KR100276966B1 (ko) * 1998-07-31 2001-02-01 이병길 2차전지용 금속 알루미늄과 구리 집전체의 전처리 방법
JP5090028B2 (ja) 2007-03-16 2012-12-05 福田金属箔粉工業株式会社 リチウム二次電池負極集電体用銅箔およびその製造方法
EP2284235B1 (en) * 2008-06-02 2016-08-31 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Coating liquid, coating liquid for manufacturing electrode plate, undercoating agent, and use thereof
JP2010272399A (ja) * 2009-05-22 2010-12-02 Hitachi Cable Ltd リチウムイオン二次電池負極およびその形成方法
KR20120094003A (ko) * 2009-12-03 2012-08-23 제온 코포레이션 전기 화학 소자용 바인더 입자
CN102656723B (zh) * 2009-12-10 2014-09-24 丰田自动车株式会社 电池用电极的制造方法
JP2011134623A (ja) * 2009-12-25 2011-07-07 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池及びその製造方法
EP2679637B1 (en) * 2011-02-23 2017-05-10 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Aqueous liquid composition, aqueous coating, functional coating film, and composite material
KR101921169B1 (ko) * 2011-03-18 2018-11-22 제온 코포레이션 리튬 이온 이차 전지 부극용 슬러리 조성물, 리튬 이온 이차 전지 부극, 및 리튬 이온 이차 전지
CN103456508B (zh) * 2012-05-31 2017-04-12 海洋王照明科技股份有限公司 一种石墨烯复合电极的制备方法
CN103326027B (zh) * 2013-05-29 2017-12-08 宁德新能源科技有限公司 一种锂离子电池负极及锂离子电池

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10298386A (ja) * 1997-04-28 1998-11-10 Kureha Chem Ind Co Ltd 電池用バインダー、バインダー溶液、電極合剤、電極構造体および電池
JPH10306193A (ja) * 1997-05-08 1998-11-17 Jsr Corp 導電性組成物
JP2000021408A (ja) * 1998-06-30 2000-01-21 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 非水電解液二次電池
JP2003187807A (ja) * 2001-12-19 2003-07-04 Hitachi Maxell Ltd 非水二次電池用電極および非水二次電池
US20070059604A1 (en) * 2005-08-19 2007-03-15 Sung-Soo Kim Negative electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising same
JP2012199244A (ja) * 2011-02-10 2012-10-18 Showa Denko Kk 集電体
JP2012248436A (ja) * 2011-05-27 2012-12-13 Dainippon Printing Co Ltd アルカリ金属イオン二次電池用電極板、アルカリ金属イオン二次電池、および電池パック
JP2013012357A (ja) * 2011-06-28 2013-01-17 Nippon Zeon Co Ltd 二次電池用負極、二次電池、負極用スラリー組成物及び二次電池用負極の製造方法
JP2013020845A (ja) * 2011-07-12 2013-01-31 Toyota Motor Corp 二次電池用電極とその製造方法
JP2014075415A (ja) * 2012-10-03 2014-04-24 Yokohama Rubber Co Ltd:The 導電性組成物

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018101292A1 (ja) * 2016-12-02 2018-06-07 日産化学工業株式会社 導電性炭素材料含有薄膜の製造方法
JPWO2018101292A1 (ja) * 2016-12-02 2019-10-24 日産化学株式会社 導電性炭素材料含有薄膜の製造方法
JP7021641B2 (ja) 2016-12-02 2022-02-17 日産化学株式会社 導電性炭素材料含有薄膜の製造方法
WO2019188558A1 (ja) * 2018-03-29 2019-10-03 日産化学株式会社 エネルギー貯蔵デバイス用電極及びエネルギー貯蔵デバイス
WO2020040078A1 (ja) * 2018-08-23 2020-02-27 日産化学株式会社 エネルギー貯蔵デバイス電極用薄膜形成用組成物、エネルギー貯蔵デバイス電極用複合集電体、エネルギー貯蔵デバイス電極、及びエネルギー貯蔵デバイス
JPWO2020040078A1 (ja) * 2018-08-23 2021-08-10 日産化学株式会社 エネルギー貯蔵デバイス電極用薄膜形成用組成物、エネルギー貯蔵デバイス電極用複合集電体、エネルギー貯蔵デバイス電極、及びエネルギー貯蔵デバイス
US20210336271A1 (en) * 2018-08-23 2021-10-28 Nissan Chemical Corporation Composition for forming thin film for energy storage device electrode, composite current collector for energy storage device electrode, energy storage device electrode, and energy storage device
JP7424291B2 (ja) 2018-08-23 2024-01-30 日産化学株式会社 エネルギー貯蔵デバイス電極用薄膜形成用組成物、エネルギー貯蔵デバイス電極用複合集電体、エネルギー貯蔵デバイス電極、及びエネルギー貯蔵デバイス

Also Published As

Publication number Publication date
JP6436101B2 (ja) 2018-12-12
CN105814717A (zh) 2016-07-27
KR20160113582A (ko) 2016-09-30
KR102302761B1 (ko) 2021-09-14
JPWO2015115201A1 (ja) 2017-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110383546B (zh) 电化学元件电极用导电材料分散液、浆料组合物及其制造方法、电极以及电化学元件
CN102484239B (zh) 锂二次电池和该电池用正极
JP6273956B2 (ja) 二次電池多孔膜用バインダー、二次電池多孔膜用スラリー組成物、二次電池用多孔膜及び二次電池
JP7264062B2 (ja) 電気化学素子用導電材ペースト、電気化学素子正極用スラリー組成物及びその製造方法、電気化学素子用正極、並びに電気化学素子
JP5713198B2 (ja) リチウム二次電池の製造方法
KR102232551B1 (ko) 전기 화학 소자 전극용 바인더, 전기 화학 소자 전극용 입자 복합체, 전기 화학 소자 전극, 전기 화학 소자 및 전기 화학 소자 전극의 제조 방법
CN107112539B (zh) 二次电池电极用粘结剂组合物、二次电池电极用浆料组合物、二次电池用电极及二次电池
WO2015129408A1 (ja) 二次電池多孔膜用バインダー組成物、二次電池多孔膜用スラリー、二次電池用多孔膜及び二次電池
CN105814720B (zh) 集电体涂层用粘接剂涂布液
JP2021158125A (ja) リチウムイオン電池負極用スラリー及びその製造方法、リチウムイオン電池用負極、並びにリチウムイオン電池
WO2011078263A1 (ja) 二次電池用電極及び二次電池
CN102142559A (zh) 锂二次电池
JP2025118673A (ja) 二次電池用バインダー組成物
JP7654978B2 (ja) 全固体二次電池電極用導電材ペースト
JP6436101B2 (ja) 電気化学素子用電極及び電気化学素子
JP2023529520A (ja) 二次電池用バインダー組成物
JP6455015B2 (ja) 二次電池用バインダー組成物、二次電池電極用スラリー組成物、二次電池用電極および二次電池
JP2020126722A (ja) 多孔質絶縁層形成用組成物、非水電解質二次電池用電極、非水電解質二次電池及び非水電解質二次電池用電極の製造方法
CN106716687A (zh) 正极用浆料、蓄电装置正极及蓄电装置
JP7371497B2 (ja) 蓄電デバイス用接着剤組成物、蓄電デバイス用機能層、蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法
JP2012256544A (ja) 二次電池用電極の製造方法
US20250201847A1 (en) Negative electrode binder composition and method for producing the same, negative electrode, and secondary battery
WO2022172843A1 (ja) 負極バインダー組成物、負極、及び二次電池
JPWO2019054173A1 (ja) 電気化学素子電極用スラリー組成物、電気化学素子用電極、電気化学素子、および電気化学素子電極用スラリー組成物の製造方法
WO2021193665A1 (ja) 二次電池用正極及び二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15744057

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015559866

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20167015394

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15744057

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1