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WO2015178741A1 - 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름을 포함하는 편광판, 그 제조 방법, 이를 포함하는 화상표시장치 및 액정표시장치 - Google Patents

폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름을 포함하는 편광판, 그 제조 방법, 이를 포함하는 화상표시장치 및 액정표시장치 Download PDF

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WO2015178741A1
WO2015178741A1 PCT/KR2015/005214 KR2015005214W WO2015178741A1 WO 2015178741 A1 WO2015178741 A1 WO 2015178741A1 KR 2015005214 W KR2015005214 W KR 2015005214W WO 2015178741 A1 WO2015178741 A1 WO 2015178741A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
polarizing plate
polyethylene terephthalate
polarizer
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2015/005214
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
남성현
남승희
나균일
이대웅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Priority to JP2016560710A priority Critical patent/JP6449326B2/ja
Priority to US15/303,484 priority patent/US10451916B2/en
Priority to CN201580023563.5A priority patent/CN106461840B/zh
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    • G02F2202/00—Materials and properties
    • G02F2202/28—Adhesive materials or arrangements

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a polarizing plate having excellent durability and optical properties while providing a polyethylene terephthalate film as a protective film on at least one surface thereof and a method for manufacturing the same.
  • the polarizing plate has been commonly used as a structure in which a protective film is laminated using one or both surfaces of a polarizer made of polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as 'PVA')-based resin dyed with dichroic dye or iodine.
  • a triacetyl cellulose (TAC) -based film has been mainly used as a polarizing plate protective film, but such a TAC film has a problem of being easily deformed in a high temperature and high humidity environment due to its high moisture permeability. Therefore, recently, protective films of various materials that can replace TAC films have been developed. For example, polyethylene terephthalate (PET, polyethylene terephthalate), cycloolefin polymer (COP, cycloolefin polymer), acrylic film, etc. Or a mixed use has been proposed.
  • PET polyethylene terephthalate
  • COP cycloolefin polymer
  • acrylic film etc.
  • a mixed use has been proposed
  • the polyethylene terephthalate film is cheaper than other polymer films and has excellent durability, attempts are being made to use the polyethylene terephthalate film as a polarizer protective film to lower the manufacturing cost of the polarizing plate.
  • the adhesion between the polarizer and the polyvinyl alcohol-based adhesive used for adhesion of the protective film is low, so that peeling, lifting, etc. of the protective film is likely to occur after the production of the polarizing plate. There is a problem that the physical properties and durability is poor.
  • the polyethylene terephthalate film has a higher refractive index and retardation value than other polymer films, when applied as a protective film, the increase in reflectance decreases the transmittance of the polarizing plate or causes a rainbow phenomenon due to an interference effect. There is also a problem that optical defects occur.
  • the present invention provides a polarizing plate comprising a polyethylene terephthalate protective film and an aqueous adhesive, having excellent durability even in a high temperature and high humidity environment, and excellent in optical properties, and a manufacturing method thereof.
  • the present invention is a polarizing plate provided with an aqueous adhesive layer, a primer layer and a polyethylene terephthalate protective film in this order on at least one side of the polarizer, the aqueous adhesive layer is a polyvinyl alcohol-based resin, an amine-based metal compound and pH It is formed using an aqueous adhesive comprising a regulator, the pH regulator provides a polarizing plate comprising an epoxy (meth) acrylate, alcohol and acid.
  • the pH of the water-based adhesive may be about 4 to 9, preferably 5 to 8, more preferably 5.5 to 7.6, the pH adjusting agent, epoxy (meth) acrylate 0.001 based on 100 parts by weight of the pH adjusting agent It may be to include 10 parts by weight to 10 parts by weight, 10 parts by weight to 50 parts by weight of alcohol and 30 parts by weight to 80 parts by weight of acid.
  • the water-based adhesive is not limited thereto, but it is preferable to include 1 part by weight to 50 parts by weight of the amine-based metal compound and 0.0001 parts by weight to 5 parts by weight of the pH adjusting agent based on 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin. .
  • the primer layer includes an acrylic unit and a polyester unit, and may further include a styrene unit as necessary.
  • the polyethylene terephthalate protective film may be a stretched polyethylene terephthalate film, wherein the stretched polyethylene terephthalate film may have a surface direction retardation value of about 4000nm to 10000nm.
  • the polarizing plate of the present invention is provided with a polyethylene terephthalate film stretched on one side of the polarizer, the other side of the polarizer triacetyl cellulose film, cycloolefin polymer film, norbornene film, polycarbonate film, acrylic film or polyethylene tere It may be provided with a phthalate film.
  • the other surface of the polarizer means a surface on which the (stretched) polyethylene terephthalate film of the polarizer is not provided.
  • the present invention comprises the steps of forming a primer layer and an aqueous adhesive layer between the polarizer and the polyethylene terephthalate protective film; And bonding a polyethylene terephthalate protective film to at least one surface of the polarizer through the aqueous adhesive layer and the primer layer, wherein the aqueous adhesive layer comprises polyvinyl alcohol-based resin; Amine metal compounds; And a pH adjusting agent comprising an epoxy (meth) acrylate, an alcohol, and an acid.
  • the step of bonding the polyethylene terephthalate protective film on at least one surface of the polarizer is a method of curing the water-based adhesive layer and the primer layer by laminating a polarizer and a polyethylene terephthalate protective film and drying at a temperature of 20 °C to 100 °C. It can be performed as.
  • the polarizing plate manufacturing method of this invention bonds a triacetyl cellulose film, a cycloolefin polymer film, a norbornene film, a polycarbonate film, or an acrylic film to the other surface of the polarizer in which the said polyethylene terephthalate protective film was not laminated as needed. It may further comprise the step.
  • the present invention provides an image display device including the polarizing plate of the present invention.
  • the present invention provides a liquid crystal display panel including an upper substrate, a lower substrate, and a liquid crystal cell interposed between the upper substrate and the lower substrate; A backlight unit disposed under the lower substrate; And the polarizing plate disposed between the liquid crystal panel and the backlight unit.
  • the polarizing plate of the present invention uses an inexpensive polyethylene terephthalate film as a protective film at low manufacturing cost, and has excellent optical properties and durability.
  • 1 is a view for explaining a method of measuring the adhesive force of the polarizing plate.
  • Example 2 is a view showing the adhesion test results of the polarizing plates prepared by Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2.
  • Example 3 is a view showing the water resistance test results of the polarizing plates manufactured by Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 3.
  • Example 4 is a view showing the results of measuring the brightness of the polarizing plates manufactured by Example 1 and Comparative Example 1.
  • Example 5 is a photograph showing curl characteristics of the polarizing plates manufactured by Example 1 and Comparative Example 3.
  • Example 6 is a photograph showing the degree of adhesive stains of the polarizing plates prepared by Example 1 and Comparative Example 2.
  • the inventors of the present invention have repeatedly studied to develop a polarizing plate having high adhesion to the polyethylene terephthalate film and excellent optical properties while using an aqueous adhesive.As a result, by adding a specific pH regulator together with an amine-based metal compound to the aqueous adhesive, the adhesive layer By forming the present invention, it was found that the above object can be achieved and completed the present invention.
  • the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate in which an aqueous adhesive layer, a primer layer, and a polyethylene terephthalate protective film are provided in this order on at least one surface of the polarizer.
  • the aqueous adhesive layer is a polyvinyl alcohol-based resin or an amine type. It is formed using an aqueous adhesive comprising a metal compound and a pH adjusting agent, the pH adjusting agent is characterized in that it comprises an epoxy (meth) acrylate, alcohol and acid.
  • the polarizer which can be used in the present invention is not particularly limited, and polarizers generally used in the art, for example, polyvinyl alcohol-based film, partially formalized polyvinyl alcohol-based film, ethylene-vinyl acetate air Polyene-based films such as a hydrophilic polymer film such as a coalescing partial saponified film, which are adsorbed and stretched to a polarized material such as iodine or a dichroic dye and are oriented in a predetermined direction, and a dehydration treatment product of polyvinyl alcohol or a dehydrochloric acid treatment product of polyvinyl chloride.
  • the molecular chain containing an iodine-based compound or a dichroic polarizing material may be a polyvinyl alcohol polarizer oriented in a predetermined direction.
  • the polyvinyl alcohol-based polarizer may be produced by a polyvinyl alcohol-based polarizer manufacturing method well known in the art, the production method is not particularly limited.
  • the polarizer usable in the present invention may be prepared by impregnating an unstretched polyvinyl alcohol-based film in an aqueous solution of iodine and / or a dichroic dye, followed by dyeing, crosslinking, and stretching.
  • the film laminate After coating a vinyl alcohol-based resin or laminating or adhering a polyvinyl alcohol-based film on a polymer base film to form a film laminate, the film laminate is impregnated by immersion in an aqueous solution of iodine and / or dichroic dye, It may be prepared by crosslinking and stretching, and then separating the polymer base film.
  • the polyvinyl alcohol polarizer may be used by purchasing a commercially available product.
  • the aqueous adhesive layer of the present invention is formed using an aqueous adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin, an amine-based metal compound and a pH adjuster.
  • the water-based adhesive preferably, with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin, may include 1 part by weight to 50 parts by weight of the amine-based metal compound and 0.0001 parts by weight to 5 parts by weight of the pH regulator, but is limited by this It doesn't happen.
  • the aqueous adhesive layer exhibits excellent adhesion and may bond the polarizer and the polyethylene terephthalate protective film.
  • the content of the polyvinyl alcohol-based resin, the amine-based metal compound and the pH adjusting agent of the water-based adhesive is out of the above range, a problem that is difficult to manufacture a polarizing plate due to the lack of adhesion of the aqueous adhesive layer occurs.
  • the polyvinyl alcohol-based resin is conventionally used to bond the polarizing element and the protective film, any polyvinyl alcohol-based resin known in the art can be used without limitation, and the type of polyvinyl alcohol-based resin It is not limited.
  • the polyvinyl alcohol-based resin is a modified polyvinyl alcohol containing at least one functional group selected from the group consisting of polyvinyl alcohol resin, acetoacetyl group, carboxylic acid group, acrylic group and urethane group Resins and the like can be used.
  • the polyvinyl alcohol resin is not limited thereto.
  • the polyvinyl alcohol-based resin included in the water-based adhesive may be a polyvinyl alcohol-based resin containing acetoacetyl group.
  • acetoacetyl-group modified polyvinyl alcohol-type resin is especially preferable.
  • covalent bonds between amine-based metal compounds and acetoacetyl groups are formed in addition to hydrogen bonds by hydroxy groups, thereby improving adhesion and water resistance of the adhesive, and preventing adhesive stains. This is because the quality is improved.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-type resin and / or modified polyvinyl alcohol-type resin contained in the water-based adhesive agent of this invention is about 500-1800.
  • An average degree of polymerization of 500 to 1800 indicates excellent physical properties in terms of viscosity, solid content and adhesiveness according to the amount used.
  • the polyvinyl alcohol-based resin used as the water-based adhesive of the present invention may have a number average molecular weight (Mn) of about 3,000 to 12,000, and a weight average molecular weight (Mw) of about 20,000 to 100,000. This is because a polyvinyl alcohol-based resin having a number average molecular weight and / or weight average molecular weight in the above range is not only suitable for use as an adhesive in terms of viscosity, but also exhibits sufficient water resistance after crosslinking.
  • the amine-based metal compound is to crosslink the primer layer and the adhesive layer.
  • the amine-based metal compound is included in the adhesive, not only the adhesion and the water resistance of the adhesive are significantly improved, After the corona treatment with a film having a non-polar surface property such as a cycloolefin-based film, as well as a film having a polar surface property such as a triacetyl cellulose film, the adhesion was improved.
  • the amine metal compound usable in the present invention is a water-soluble compound having a functional group having reactivity with a polyvinyl alcohol resin, and is preferably a compound in the form of a metal complex containing an amine ligand.
  • the center metal of the amine-based metal compound is preferably a transition metal, for example, zirconium (Zr), titanium (Ti), hafnium (Hf), tungsten (W), iron (Fe), Cobalt (Co), nickel (Ni), ruthenium (Ru), osmium (Os), rhodium (Rh), iridium (Ir), palladium (Pd), platinum (Pt) and the like.
  • ligands including at least one or more amine groups such as primary amine, secondary amine, tertiary amine or ammonium hydroxide may be used without limitation.
  • the amine-based metal compound in the aqueous adhesive, is about 1 part by weight to 50 parts by weight, preferably 2 parts by weight to 45 parts by weight, more preferably 3 to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin. It is preferably included in an amount of about 40 parts by weight.
  • the content of the amine-based metal compound satisfies the numerical range, excellent effects can be obtained in terms of adhesion, water resistance and optical properties of the polarizing plate.
  • the pH adjusting agent is for adjusting the pH of the water-based adhesive, and includes epoxy (meth) acrylate, alcohol and acid. More specifically, the pH adjusting agent of the present invention, 0.001 to 10 parts by weight of epoxy (meth) acrylate, 10 to 50 parts by weight of alcohol and 30 to 80 parts by weight of acid based on 100 parts by weight of the pH regulator. It may include wealth. According to the research of the present inventors, when using a mixture of epoxy (meth) acrylate and an alcohol together with an acid as a pH adjuster, compared to the case of using an acidic solution alone, the solubility of the adhesive in water is more It was improved, and the adhesion of the polarizing element and the protective film was improved, and the adhesive stain was improved.
  • the epoxy (meth) acrylate is a (meth) acrylate containing an epoxy group, for example, may be glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate.
  • the alcohol may be a lower alcohol such as methanol, ethanol, propanol, butanol, and the like, and methanol is particularly preferable.
  • hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and the like may be used as the acid, and among these, hydrochloric acid is particularly preferable.
  • the pH adjusting agent may include 0.001 parts by weight to 10 parts by weight of glycidyl methacrylate, 10 parts by weight to 50 parts by weight of methanol and 30 parts by weight to 80 parts by weight of hydrochloric acid based on 100 parts by weight of the pH adjusting agent. .
  • the water-based adhesive of the present invention comprising the above components may have a pH of about 4 to 9, preferably about 5 to 8, more preferably about 5.5 to 7.5. This is because when the pH of the water-based adhesive layer satisfies the above range, the optical and appearance characteristics of the polarizing plate having a polyethylene terephthalate film can be maintained excellent.
  • the water-based adhesive layer When the pH of the water-based adhesive satisfies the above range, the water-based adhesive layer exhibits excellent adhesion and may bond the polarizer and the polyethylene terephthalate protective film. In addition, when the pH of the water-based adhesive is out of the range, a problem that is difficult to manufacture a polarizing plate due to the lack of adhesion of the water-based adhesive layer occurs.
  • the water-based adhesive may further include water as a solvent to improve viscosity and workability, in this case, the solid content in the water-based adhesive may be about 1 to 10% by weight, more preferably about 2 to 7% by weight. have.
  • the thickness of the aqueous adhesive layer formed using the above-mentioned water-based adhesive agent is about 20 nm-2000 nm. This is because when the thickness of the water-based adhesive layer is less than 20 nm, the adhesive force may be lowered, and when the thickness of the aqueous adhesive layer is greater than 2000 nm, the drying efficiency may be lowered, which may adversely affect the adhesive force, water resistance, and the polarizing plate optical properties.
  • the water-based adhesive layer may be formed by applying a water-based adhesive on one side of the polarizer, may be formed by forming a primer layer to be described later on the polyethylene terephthalate protective film, and then applying a water-based adhesive on the primer layer.
  • the primer layer of the present invention is for improving the adhesion between the aqueous adhesive layer and the polyethylene terephthalate protective film and the water resistance of the polarizing plate, but is not limited thereto, and may include an acrylic unit and a polyester unit.
  • the acryl-based unit means a unit derived from a (meth) acrylic compound, wherein the (meth) acryl-based compound is not limited thereto, for example, alkyl (meth) acrylate, cycloalkyl ( It is preferable to include one or more selected from the group consisting of meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, hydroxy alkyl acrylate, alkyl (meth) acrylic acid, polymers or copolymers thereof, and among these, C 1 10 preferably includes a (meth) acrylate, and it is particularly preferable to contain the methyl methacrylate or ethyl methacrylate.
  • the (meth) acrylic compound may be in the form of a monomer, or may be in the form of an oligomer, a homopolymer, or a copolymer in which two or more kinds of monomers are copolymerized.
  • the polyester-based unit means a unit derived from a compound containing an ester group formed by the reaction of carboxylic acid and alcohol in the main chain, for example, a polyester formed by the reaction of polybasic acid and polyol. It may be a unit derived from glycol.
  • the polybasic acid component for example, ortho-phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicar
  • Aromatic dicarboxylic acids such as acid, biphenyldicarboxylic acid and tetrahydrophthalic acid;
  • Aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, linoleic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid and itaconic acid;
  • Alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarbox
  • terephthalic acid isophthalic acid, succinic acid and the like are particularly preferable.
  • isophthalic acid substituted by sulfonate it is especially preferable at the point of water dispersibility.
  • polystyrene resin if it has two or more hydroxyl groups in a molecule
  • the polyol ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 1,6- Hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 4,4'-dihydroxyphenylpropane, 4,4'-dihydroxymethylmethane, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol ( PEG), dipropylene glycol, polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG), 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexane
  • polydimethylol-containing dimethylol alkanoic acid dimethylol acetic acid, dimethylol propionic acid, dimethylol butanoic acid, etc. which are contained alone or in combination of two or more thereof are particularly preferable in terms of water dispersibility.
  • the polyester glycol reacts the polybasic acid and the polyol in a molar ratio of 2.5: 1 to 1: 2.5, preferably in a molar ratio of 2.3: 1 to 1: 2.3, more preferably in a molar ratio of 2: 1 to 1: 2. Is preferably formed. If the reaction molar ratio of the polybasic acid and the polyol is out of the above range, the odor may be caused by the unreacted monomer, or coating failure may be caused.
  • the primer layer of the present invention the polyester compound and the acrylic compound in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1, preferably a weight ratio of 2: 8 to 8: 2, more preferably 3: 7 It is preferably prepared by a composition comprising a weight ratio of 7: 3. This is because when the weight ratio of the polyester compound and the acrylic compound satisfies the numerical range, properties such as adhesive strength and water resistance between the adhesive layer and the protective film may be excellently expressed.
  • the primer layer may further include a styrene-based unit.
  • the styrene-based unit may improve the adhesion between the adhesive layer and the protective film, and further improve the water resistance of the polarizing plate.
  • the primer layer further comprises a styrene-based unit, it can be confirmed through Experimental Example 2 that the phenomenon that the polarizer and the protective film is improved even if the polarizing plate is immersed in 60 °C water for 4 hours or more.
  • the styrene-based unit means a unit derived from a styrene-based compound, the styrene-based compound is not limited thereto, for example, styrene, ⁇ -methyl styrene, ⁇ -ethyl styrene, 3-methyl styrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, p-propylenestyrene, 4- (p-methylphenyl) styrene, 1-vinylnaphthalene, p-chlorostyrene, m-chlorostyrene and p-nitrostyrene It may contain the above.
  • the styrene-based compound may be in the form of a monomer, or may be in the form of an oligomer, a homopolymer, or a copolymer in which two or more kinds of monomers are copolymerized.
  • the composition is prepared by a composition comprising a weight ratio of 3: 7 to 7: 3.
  • the weight ratio of the acrylic compound and the styrene compound satisfies the numerical range, compatibility of the polyester compound and the acrylic compound is improved, and water resistance and adhesion of the polarizing plate are more excellent.
  • the thickness of the primer layer formed using the above primer composition is about 20 nm-4000 nm.
  • the thickness of the primer layer is less than 20 nm, the effect of improving adhesion is insignificant, and when the thickness of the primer layer is greater than 4000 nm, the coating of the primer layer may be unevenly formed, and the drying efficiency may be lowered.
  • the primer layer may be provided between the polyethylene terephthalate protective film and the water-based adhesive layer. Meanwhile, the primer layer may be formed by forming a water-based adhesive layer on one surface of the polarizer and then applying a primer composition on the water-based adhesive layer, or by forming a method of applying the primer composition on one surface of a polyethylene terephthalate protective film. May be
  • the polarizing plate of the present invention is characterized by using a polyethylene terephthalate film as a protective film attached to at least one side of the polarizer.
  • the polyethylene terephthalate protective film means a film made of a resin in which at least 80 mol% of the repeating unit is ethylene terephthalate, and is made of a resin containing structural units derived from other copolymerization components in addition to the ethylene terephthalate unit.
  • the concept involves film.
  • diol components such as propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, ethylene oxide adduct of bisphenol A
  • dicarboxylic acid component and diol component can be used in combination of 2 or more type as needed.
  • oxycarboxylic acid such as p-oxybenzoic acid, can also be used together with the said carboxylic acid component and diol component.
  • dicarboxylic acid components and / or diol components containing small amounts of amide bonds, urethane bonds, ether bonds, carbonate bonds and the like may be used.
  • the polyethylene terephthalate protective film is more preferably a stretched polyethylene terephthalate film. This is because when the unstretched polyethylene terephthalate film is used, the display quality may be reduced when applied to an image display device due to the high retardation characteristics of the polyethylene terephthalate film. Specifically, when the unstretched polyethylene terephthalate film is used, a rainbow phenomenon may occur as shown in Experimental Example 4 below.
  • the stretched polyethylene terephthalate film may have a plane direction retardation value of about 4000 nm to about 10000 nm. This is because when the plane direction retardation value satisfies the numerical range, the generation of interference fringes caused by the interference of light is suppressed, and a clearer and clearer image can be realized.
  • the polyethylene terephthalate protective film has a relatively high refractive index compared to a triacetyl cellulose film or the like, when this is used as a protective film, light reflection may increase on the surface of the protective film, thereby decreasing the transmittance of the polarizing plate. Therefore, in order to prevent this, it is preferable to form a low refractive coating layer on the surface of the polyethylene terephthalate film.
  • the low refractive coating layer may be formed on one side or both sides of the polyethylene terephthalate protective film, preferably may be formed on the opposite side of the surface on which the primer layer is formed.
  • the polarizing plate may further include a low refractive coating layer on the opposite side of the surface of the polyethylene terephthalate protective film facing the primer layer.
  • the polarizing plate may further include a low refractive coating layer on the opposite side of the surface facing the primer layer of the polyethylene terephthalate protective film.
  • the low refractive index coating layer may be formed by a resin composition in which a low refractive index material is mixed with a polymer resin having a low refractive index.
  • a polymer resin for example, an acrylic resin may be used as the low refractive index material.
  • 1,1,1-trifluoroethane polyvinylidene fluoride (PVDF), polytetrafluoroethylene (PTFE, Teflon), hydrofluoroether, hydrochloro fluorocarbon, hydrofluorocarbon, perfluorocarbon, perfluoro Fluoro-based compounds such as polyether, perfluorooctanoic acid (PFOA), perfluorooctane sulfonate (PFOS), perfluoroalkoxy fluoropolymer, or silica-based compounds may be used.
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • Teflon Teflon
  • hydrofluoroether hydrochloro fluorocarbon
  • hydrofluorocarbon hydrofluorocarbon
  • perfluorocarbon perfluorocarbon
  • perfluoro Fluoro-based compounds such as polyether, perfluorooctanoic acid (PFOA), perfluoro
  • the polarizing plate of this invention is provided with the above-mentioned water-based adhesive layer, the above-mentioned primer layer, and the polyethylene terephthalate protective film on at least one surface of a polarizer sequentially.
  • the polyethylene terephthalate protective film may be provided only on one surface of the polarizer, may be provided on both sides of the polarizer.
  • the other surface of the polarizer is provided with a polymer film of different materials such as a triacetyl cellulose film, a cycloolefin polymer film, a norbornene film, a polycarbonate film or an acrylic film
  • a polymer film of different materials such as a triacetyl cellulose film, a cycloolefin polymer film, a norbornene film, a polycarbonate film or an acrylic film.
  • a non-aqueous adhesive layer is formed between the polymer films and the polarizer. This is because these films have a low water vapor transmission rate, which may cause a problem of hardening when using an aqueous adhesive.
  • the adhesive layer or the adhesive layer may be formed on the other surface of the polarizer without a polymer film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer may be used without limitation pressure-sensitive adhesives and / or adhesives generally used in the art of the polarizing plate, it is not particularly limited.
  • the polarizing plate of this invention has the said very outstanding adhesive force and water resistance characteristic compared with the polarizing plate which applied the conventional polyethylene terephthalate film.
  • the adhesive force between the water-based adhesive layer and the polyethylene terephthalate protective film does not need to be surface-modified to the polyethylene terephthalate protective film. It has been shown to be significantly improved.
  • the polarizing plate of the present invention was shown to have an adhesive strength improved by at least 500% compared to the polarizing plate to which the polyethylene terephthalate protective film without the aforementioned water-based adhesive layer or primer layer was applied.
  • the polarizing plate of the present invention as described above can be very useful for an image display device such as a liquid crystal display device, an organic light emitting display device.
  • the polarizing plate of the present invention is not limited thereto, but may be usefully used as a lower polarizing plate disposed on the backlight side of the liquid crystal display device.
  • the present invention provides a liquid crystal display panel including an upper substrate, a lower substrate, and a liquid crystal cell interposed between the upper substrate and the lower substrate; A backlight unit disposed under the lower substrate; And the polarizing plate disposed between the liquid crystal panel and the backlight unit.
  • the polarizing plate of the present invention is preferably disposed so that the polyethylene terephthalate protective film toward the backlight unit side.
  • the lower polarizing plate is not limited thereto, but is provided with a polyethylene terephthalate film on one side of the polarizer, triacetyl cellulose on the other side of the polarizer It is especially preferable that it is a polarizing plate with a film.
  • the polarizing plate includes a polyethylene terephthalate film drawn on one surface of the polarizer, a triacetyl cellulose film on the other surface of the polarizer, and the triacetyl cellulose film on the liquid crystal display panel side.
  • the polarizing plate is preferably a triacetyl cellulose film is disposed on the liquid crystal display panel side, for this purpose, it may be provided with an adhesive layer on the opposite side of the polarizer side of the triacetyl cellulose film.
  • the adhesive layer may be provided on the opposite side of the surface facing the polarizer of the triacetyl cellulose film. In this case, it is because the polarizing plate has a convex curl in the liquid crystal panel direction, thereby obtaining an effect of preventing edge light leakage.
  • the polarizing plate of the present invention as described above, forming a primer layer and an aqueous adhesive layer between the polarizer and the polyethylene terephthalate protective film; And bonding a polyethylene terephthalate protective film to at least one surface of the polarizer through the aqueous adhesive layer and the primer layer.
  • the water-based adhesive layer is polyvinyl alcohol-based resin; Amine metal compounds; And a pH adjuster comprising an epoxy (meth) acrylate, an alcohol, and an acid.
  • the step of forming the primer layer and the water-based adhesive layer may be formed so as to satisfy the order of the polarizer / water-based adhesive layer / primer layer / polyethylene terephthalate protective film, the formation target and the formation order is not particularly limited. That is, the water-based adhesive layer and the primer layer may be formed at the same time, may be formed sequentially with a time difference, if formed with a time difference, the order is not limited.
  • both the aqueous adhesive layer and the primer layer may be formed on the polarizer or may be formed on the polyethylene terephthalate film, the aqueous adhesive layer is formed on the polarizer, the primer layer is formed on the polyethylene terephthalate film It may be.
  • the aqueous adhesive layer is applied to at least one surface of the polarizer to form an aqueous adhesive layer, and the primer layer is formed by applying the primer composition on the polyethylene terephthalate film
  • the formation of the primer layer and the formation of the adhesive layer may be performed. Can be performed simultaneously.
  • the water-based adhesive layer is formed on one surface of the polarizer, and then a primer layer is formed on the water-based adhesive layer
  • the water-based adhesive layer may be formed and then the primer layer forming step may be performed, and the primer may be formed on one surface of the polyethylene terephthalate film.
  • the water-based adhesive layer forming step may be made after the primer layer forming step.
  • the method of forming the water-based adhesive layer and / or primer layer is not particularly limited, and a resin composition coating method well known in the art, for example, a casting method, a mayer coating method, a gravure coating method, and a comma coating method , Doctor bleeding, die coating, dip coating, spraying, and the like.
  • the polarizer and the polyethylene terephthalate film are bonded.
  • the bonding is laminated with a polarizer and a polyethylene terephthalate film and then dried at a temperature of 20 °C to 100 °C, preferably 30 °C to 100 °C, more preferably 40 °C to 100 °C the aqueous adhesive layer and primer It can be carried out by a method of curing the layer.
  • a triacetyl cellulose film, a cycloolefin polymer film, a norbornene film, a polycarbonate film or an acrylic film is bonded to the other surface of the polarizer in which the polyethylene terephthalate protective film is not laminated, as necessary. It may further comprise the step.
  • This step is to form a second adhesive layer between the other surface of the polarizer and the triacetyl cellulose film, cycloolefin polymer film, norbornene film, polycarbonate film or acrylic film and the polarizer and triacetyl cellulose film, cycloolefin polymer film, After laminating a norbornene film, a polycarbonate film or an acrylic film, the second adhesive layer may be hardened.
  • the second adhesive layer may be formed according to the same components and formation method as the water-based adhesive layer of the present invention described above, and, if necessary, the second The primer layer of the present invention may be further formed between the adhesive layer and the triacetylcellulose film.
  • the component, the formation method, etc. of a primer layer are the same as the above.
  • the second adhesive layer is preferably formed of a non-aqueous adhesive, and polyethylene terephthalate protection It is preferable to bond the films after the curing of the water-based adhesive layer formed on the film side is completed.
  • a 4% by weight aqueous solution was prepared by dissolving a polyvinyl alcohol resin (average degree of polymerization 2000, degree of 94%, Japan Synthetic) containing acetoacetyl group (5% by weight) in pure water.
  • a titanium amine complex crosslinking agent product name: TYZOR TE, DuPont was added and stirred at a ratio of 6.7 parts by weight per 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin.
  • a pH adjuster comprising 5 parts by weight of glycidyl methacrylate, 28.5 parts by weight of methanol and 66.5 parts by weight of hydrochloric acid, and then adding the pH adjuster to an aqueous solution of polyvinyl alcohol resin to pH 7 to the adhesive A was prepared.
  • Adhesive B was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that no pH was added.
  • Ethylene glycol, 1,4-butanediol, terephthalic acid, and isophthalic acid were added at a molar ratio of 0.5: 0.5: 0.5: 0.5, and an esterification reaction was performed to prepare a polyester resin.
  • Acrylic resin manufactured by LG MMA
  • styrene resin manufactured by Aldrich
  • a process of swelling a polyvinyl alcohol film (Kyraray Co. Ltd., polymerization degree 2000) having a thickness of 60 ⁇ m in a pure solution of 25 ° C. for 75 seconds, followed by dyeing for 80 seconds in an iodine solution at 30 ° C. and 0.12 wt%. Proceeded. Thereafter, the washing process was performed for 20 seconds in a boric acid solution at 40 ° C. and 0.12% by weight, and drawn 6 times in a boric acid solution at 52 ° C. and 3.5% by weight. After stretching, the light was subjected to a complementary color step in a 5 wt% KI solution, and dried in an oven at 80 ° C. for 5 minutes to prepare a polarizer.
  • the primer composition prepared by Preparation Example 3 was applied to one surface of a polyethylene terephthalate film (PET, Teijin-Dupont) to form a primer layer. Then, an acrylic resin mixed with 1,1,1-trifluoroethane was applied to the other side of the PET film to form a low refractive coating layer.
  • PET polyethylene terephthalate film
  • an acrylic resin mixed with 1,1,1-trifluoroethane was applied to the other side of the PET film to form a low refractive coating layer.
  • the polarizer and TAC After placing a 60 ⁇ m-thick triacetyl cellulose (TAC) film on one side of the polarizer manufactured by Preparation Example 4, and placing the PET film formed with the primer layer and the low refractive coating layer on the other side, the polarizer and TAC After the adhesive A prepared according to Preparation Example 1 was interposed between the film and the polarizer and the PET film, the laminate was laminated with a laminator and dried in an 80 ° C. oven for 5 minutes to prepare a polarizing plate.
  • the produced polarizing plate was a structure of a low refractive coating layer / PET film / primer layer / adhesive layer (A) / polarizer / adhesive layer (A) / TAC film.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the primer layer and the low refractive coating layer were not formed on the polyethylene terephthalate protective film.
  • the produced polarizing plate was a PET film / adhesive layer (A) / polarizer / adhesive layer (A) / TAC film structure.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Adhesive B prepared in Preparation Example 2 was used instead of Adhesive A.
  • the produced polarizing plate was a structure of a low refractive coating layer / PET film / primer layer / adhesive layer (B) / polarizer / adhesive layer (B) / TAC film.
  • a 60 ⁇ m-thick triacetyl cellulose (TAC) film was placed on both sides of the polarizer prepared in Preparation Example 4, and the adhesive A prepared in Preparation Example 1 was interposed between the polarizer and the TAC film, and then laminated with a laminator. It dried in 80 degreeC oven for 5 minutes, and manufactured the polarizing plate of the structure of a TAC film / adhesive layer (A) / polarizer / adhesive layer (A) / TAC film.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the adhesive force of the polarizing plates manufactured by Example 1, Comparative Example 1, and Comparative Example 2 was measured.
  • the adhesive force of the polarizing plate, as shown in Figure 1 after fixing the polyvinyl alcohol film (A) of the polarizing plate sample cut in 2cm width with a sample holder (H), in a direction perpendicular to the plane direction of the polarizing plate The force was applied by peeling the polyvinyl alcohol film (A) from the protective film (B) by applying a force (90 degree peel force), and the measuring instrument was measured by a texture analyzer (model name: TA-) of Stable Micro System. XT Plus) was used.
  • Adhesion measurement results are shown in FIG. As shown in FIG. 2, the polarizing plate of Comparative Example 1 in which the primer layer and the low refractive coating layer were not formed and the adhesive layer of the Comparative Example 2 in which the adhesive layer was formed of the adhesive without adding the pH adjusting agent, was compared with the polarizing plate of Example 1. It can be seen that the adhesion between the protective film and the polarizer is low. In particular, in Comparative Example 1 in which the primer layer was not formed, the adhesion was very low.
  • Example 1 The single transmittance and polarization degree of the polarizing plates prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 were measured using a JASCO-V-7100 Spectrophotometer. The measurement results are shown in the following [Table 1].
  • the polarizing plate of the Example has excellent transmittance and polarization degree compared to the polarizing plates of Comparative Examples 1 to 3.
  • the polarizing plate of Example 1 uses PET film as a protective film, it can confirm that it shows the optical characteristic superior to the comparative example 3 which uses a TAC film as a protective film.
  • Example 1 After mounting the polarizing plates prepared in Example 1 and Comparative Example 1 to the liquid crystal display device, the luminance was measured using a luminance measuring equipment (ELDIM, EZ Contrast). The luminance measurement results are shown in FIG. 4. According to FIG. 4, when the polarizing plate of Comparative Example 1 is mounted, it can be seen that fluctuation of the luminance value is severe, which means that a rainbow phenomenon is observed. On the other hand, when the polarizing plate of Example 1 is mounted, it turns out that such a phenomenon is hardly found.
  • ELDIM luminance measuring equipment
  • production degree of the polarizing plates manufactured by Example 1 and Comparative Example 2 was measured.
  • the degree of adhesive spotting was respectively laminated on the LCD backlight by laminating the polarizing plates prepared by Example 1 and Comparative Example 2, and laminating the polarizing plates prepared by Comparative Example 3 on the polarizing plates so that the absorption axes of the polarizing plates were perpendicular to each other. Measured.
  • FIG. 6 is a photograph showing the degree of adhesive stain of the polarizing plates prepared by Example 1 and Comparative Example 2. As shown in Figure 6, in the case of the polarizing plate of Comparative Example 2, it can be seen that the adhesive stains occurred very severely compared to the polarizing plate of Example 1. Through the above results, it can be seen that when the pH adjuster is added to the water-based adhesive, the polarizing plate adhesive stain improvement effect is shown.

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Abstract

본 발명은 편광자의 적어도 일면에 수계 접착제층, 프라이머층 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름이 이 순서대로 구비된 편광판에 관한 것으로, 수계 접착제층이 폴리비닐알코올계 수지, 아민계 금속 화합물 및 pH 조절제를 포함하는 수계 접착제를 이용하여 형성되며, 상기 pH 조절제는 에폭시 (메트)아크릴레이트, 알코올 및 산을 포함하는 것인 편광판 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

Description

폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름을 포함하는 편광판, 그 제조 방법, 이를 포함하는 화상표시장치 및 액정표시장치
본 명세서는 2014년 5월 22일에 한국특허청에 제출된 한국 특허출원 제10-2014-0061527호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용은 전부 본 명세서에 포함된다.
본 발명은 편광판 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 적어도 일면에 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 보호 필름으로 구비하면서도 내구성 및 광학 물성이 우수한 편광판 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
편광판은 통상 이색성 염료 또는 요오드로 염색된 폴리비닐알코올(Polyvinyl alcohol, 이하 'PVA'라 함)계 수지로 이루어진 편광자의 일면 또는 양면에 접착제를 이용하여 보호필름을 적층한 구조로 사용되어 왔다. 종래에는 편광판 보호 필름으로 트리아세틸셀룰로오스(TAC, triacetyl cellulose)계 필름이 주로 사용되어 왔으나, 이러한 TAC 필름의 경우 투습성이 높아 고온, 고습 환경에서 쉽게 변형된다는 문제점이 있었다. 따라서, 최근에는 TAC 필름을 대체할 수 있는 다양한 재질의 보호 필름들이 개발되고 있으며, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, polyethylene terephthalate), 싸이클로올레핀 폴리머(COP, cycloolefin polymer), 아크릴계 필름 등을 단독 또는 혼합하여 사용하는 방안이 제안되었다.
이 중 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은 다른 고분자 필름들에 비해 가격이 저렴하고, 내구성이 우수하기 때문에, 편광판 제조 단가를 낮추기 위해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 편광자 보호 필름으로 사용하기 위한 시도들이 계속되고 있다. 그러나, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 경우, 종래에 편광자와 보호 필름의 접착을 위해 사용되는 폴리비닐알코올계 접착제와의 접착력이 낮아 편광판 제조 후에 보호 필름의 박리, 들뜸 등이 발생하기 쉽고, 그로 인해 편광판 광학 물성 및 내구성이 떨어진다는 문제점이 있다.
또한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 경우, 다른 고분자 필름에 비해 굴절율 및 위상차값이 높기 때문에, 보호 필름으로 적용되었을 경우, 반사율 증가로 인해 편광판의 투과율을 떨어뜨리거나, 간섭 효과에 의한 레인 보우 현상이 발생하는 등 광학 결점이 발생한다는 문제점도 있다.
따라서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 보호 필름으로 사용하면서도, 고온 고습 환경에서도 쉽게 변형되지 않는 우수한 내구성을 가지며, 광학 물성도 우수한 편광판을 개발할 수 있는 기술이 요구되고 있다.
본 발명은 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름 및 수계 접착제를 포함하고, 고온, 고습 환경에서도 우수한 내구성을 가지며, 광학 물성도 우수한 편광판 및 그 제조 방법을 제공하고자 한다.
일 측면에서, 본 발명은 편광자의 적어도 일면에 수계 접착제층, 프라이머층 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름이 이 순서대로 구비된 편광판으로, 상기 수계 접착제층은 폴리비닐알코올계 수지, 아민계 금속 화합물 및 pH 조절제를 포함하는 수계 접착제를 이용하여 형성되고, 상기 pH 조절제는 에폭시 (메트)아크릴레이트, 알코올 및 산을 포함하는 것인 편광판을 제공한다.
이때, 상기 수계 접착제의 pH는 4 내지 9 정도, 바람직하게는 5 내지 8, 더 바람직하게는 5.5 내지 7.6 정도일 수 있으며, 상기 pH 조절제는, pH 조절제 100 중량부에 대하여 에폭시 (메트)아크릴레이트 0.001 중량부 내지 10 중량부, 알코올 10 중량부 내지 50 중량부 및 산 30 중량부 내지 80 중량부를 포함하는 것일 수 있다.
한편, 상기 수계 접착제는, 이로써 제한되는 것은 아니나, 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여, 아민계 금속 화합물 1 중량부 내지 50 중량부 및 pH 조절제 0.0001 중량부 내지 5 중량부를 포함하는 것이 바람직하다.
다음으로, 상기 프라이머층은 아크릴계 단위 및 폴리에스테르 단위를 포함하며, 필요에 따라 스티렌계 단위를 더 포함할 수 있다.
다음으로, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름은 연신된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름일 수 있으며, 이때, 상기 연신된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은 면 방향 위상차값이 4000nm 내지 10000nm 정도일 수 있다.
한편, 본 발명의 편광판은 상기 편광자의 일면에는 연신된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 구비하고, 상기 편광자의 타면에는 트리아세틸셀룰로오스 필름, 사이클로올레핀폴리머 필름, 노보넨 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 필름 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 구비하는 것일 수 있다. 본 명세서에 있어서, 편광자의 타면이란 편광자의 (연신된) 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 구비되지 않은 면을 의미한다.
다른 측면에서, 본 발명은 편광자와 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름 사이에 프라이머층 및 수계 접착제층을 형성하는 단계; 및 상기 수계 접착제층 및 상기 프라이머층을 매개로 상기 편광자의 적어도 일면에 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름을 접합하는 단계를 포함하며, 상기 수계 접착제층은 폴리비닐알코올계 수지; 아민계 금속 화합물; 및 에폭시 (메트)아크릴레이트, 알코올 및 산을 포함하는 pH 조절제;를 포함하는 수계 접착제를 이용하여 수계 접착제층을 형성되는 것인 편광판 제조 방법을 제공한다.
이때, 상기 편광자의 적어도 일면에 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름을 접합하는 단계는 편광자와 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름을 적층한 후 20℃ 내지 100℃의 온도에서 건조시켜 상기 수계 접착제층 및 프라이머층을 경화시키는 방법으로 수행될 수 있다.
또한, 필요에 따라, 본 발명의 편광판 제조방법은, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름이 적층되지 않은 편광자의 타면에 트리아세틸셀룰로오스 필름, 사이클로올레핀폴리머 필름, 노보넨 필름, 폴리카보네이트 필름 또는 아크릴 필름을 접합하는 단계를 더 포함할 수 있다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 상기 본 발명의 편광판을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.
또한, 본 발명은 상부 기판, 하부 기판 및 상기 상부 기판과 하부 기판 사이에 개재되는 액정셀을 포함하는 액정표시패널; 상기 하부 기판의 하부에 배치되는 백라이트 유닛; 및 상기 액정 패널과 백라이트 유닛 사이에 배치되는 상기 편광판을 포함하는 액정표시장치를 제공한다.
본 발명의 편광판은 보호 필름으로 저렴한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용하여 제조 비용이 저렴하고, 우수한 광학 물성 및 내구성을 갖는다.
도 1은 편광판의 접착력 측정 방법을 설명한 도면이다.
도 2는 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2에 의해 제조된 편광판의 접착력 시험 결과를 보여주는 도면이다.
도 3은 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 3에 의해 제조된 편광판의 내수성 시험 결과를 보여주는 도면이다.
도 4는 실시예 1 및 비교예 1에 의해 제조된 편광판의 휘도 측정 결과를 보여주는 도면이다.
도 5는 실시예 1 및 비교예 3에 의해 제조된 편광판의 컬 특성을 보여주는 사진이다.
도 6은 실시예 1 및 비교예 2에 의해 제조된 편광판의 접착제 얼룩 정도를 보여주는 사진이다.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기로 한다.
본 발명자들은 수계 접착제를 사용하면서도 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 대한 접착력이 높고, 광학 물성이 우수한 편광판을 개발하기 위해 연구를 거듭한 결과, 수계 접착제에 아민계 금속 화합물과 함께 특정한 pH 조절제를 첨가하여 접착제층을 형성함으로써, 상기와 같은 목적을 달성할 수 있음을 알아내고 본 발명을 완성하였다.
보다 구체적으로는, 본 발명의 편광판은, 편광자의 적어도 일면에 수계 접착제층, 프라이머층 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름이 이 순서대로 구비된 편광판으로, 상기 수계 접착제층은 폴리비닐알코올계 수지, 아민계 금속 화합물 및 pH 조절제를 포함하는 수계 접착제를 이용하여 형성되고, 상기 pH 조절제는 에폭시 (메트)아크릴레이트, 알코올 및 산을 포함하는 것인 특징으로 한다.
이하, 본 발명의 편광판의 구성요소를 보다 구체적으로 설명한다.
편광자
본 발명에서 사용될 수 있는 편광자는, 특별히 제한되는 것은 아니며, 당해 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 편광자들, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에 요오드나 2 색성 염료 등의 편광 물질을 흡착시켜 연신하여 일정한 방향으로 배향한 필름, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향필름 등일 수 있으며, 바람직하게는 요오드계 화합물 또는 이색성 편광 물질을 함유하는 분자 사슬이 일정한 방향으로 배향된 폴리비닐알코올계 편광자일 수 있다.
한편, 상기 폴리비닐알코올계 편광자는 당해 기술 분야에 잘 알려진 폴리비닐알코올계 편광자 제조 방법에 의해 제조될 수 있으며, 그 제조 방법이 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 본 발명에서 사용가능한 편광자는, 미연신 폴리비닐알코올계 필름을 요오드 및/또는 이색성 염료 수용액에 함침시켜 염착한 다음, 가교 및 연신하여 제조될 수도 있고, 고분자 기재 필름 상에 폴리비닐알코올계 수지를 코팅하거나, 고분자 기재 필름 상에 폴리비닐알코올계 필름을 적층 또는 접착시켜 필름 적층체를 형성한 후, 상기 필름 적층체를 요오드 및/또는 이색성 염료 수용액에 함침시켜 염착하고, 이를 가교, 연신한 후, 고분자 기재 필름과 분리시켜 제조될 수도 있다.
또는, 상기 폴리비닐알코올계 편광자는 시판되는 제품을 구입하여 사용하여도 무방하다.
수계 접착제층
본 발명의 수계 접착제층은 폴리비닐알코올계 수지, 아민계 금속 화합물 및 pH 조절제를 포함하는 수계 접착제를 이용하여 형성된다. 이때, 상기 수계 접착제는, 바람직하게는, 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여, 아민계 금속 화합물 1 중량부 내지 50 중량부 및 pH 조절제 0.0001 중량부 내지 5 중량부를 포함할 수 있으나, 이로써 제한되는 것은 아니다.
상기 수계 접착제의 폴리비닐알코올계 수지, 아민계 금속 화합물 및 pH 조절제의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 상기 수계 접착층은 우수한 접착력을 나타내며 상기 편광자와 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름을 접합시킬 수 있다. 또한, 상기 수계 접착제의 폴리비닐알코올계 수지, 아민계 금속 화합물 및 pH 조절제의 함량이 상기 범위를 벗어나는 경우, 상기 수계 접착층의 접착력 부족으로 인하여 편광판 제조가 곤란한 문제가 발생한다.
상기 폴리비닐알코올계 수지는 종래 편광소자와 보호필름을 접착시키기 위해 사용되는 것으로, 당해 기술분야에 알려져 있는 임의의 폴리비닐알코올계 수지가 제한없이 사용될 수 있으며, 폴리비닐알코올계 수지의 종류를 특히 한정하는 것은 아니다. 예를 들면, 본 발명에 있어서, 상기 폴리비닐알코올계 수지로는 폴리비닐알코올 수지, 아세토아세틸기, 카르복시산기, 아크릴기 및 우레탄기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 작용기를 포함하는 변성 폴리비닐알코올 수지 등이 사용될 수 있다. 아세토아세틸기, 카르복시산기, 아크릴기 및 우레탄기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 작용기를 포함하는 변성 폴리비닐알코올계 수지가 사용되는 경우에, 이로써 한정하는 것은 아니지만, 상기 폴리비닐알코올계 수지는 아세토아세틸기, 카르복시산기, 아크릴기 및 우레탄기로 구성되는 그룹으로부터 선택된 적어도 1 종 이상으로 최대 15mol%, 바람직하게는 0.01 내지 15 mol%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 8 mol%로 변성된 폴리비닐알코올계 수지일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 수계 접착제에 포함되는 폴리비닐알코올계 수지는 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지일 수 있다. 한편, 이 중에서도 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지가 특히 바람직하다. 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지를 사용할 경우, 히드록시기에 의한 수소 결합 이외에 아민계 금속 화합물과 아세토아세틸기 사이의 공유 결합도 형성되면서, 접착제의 접착력 및 내수성이 향상되고, 접착제 얼룩 등이 방지되어 품질이 개선되는 효과가 있기 때문이다.
한편, 본 발명의 수계 접착제에 포함되는 폴리비닐알코올계 수지 및/또는 변성 폴리비닐알코올계 수지의 평균중합도는 500 내지 1800 정도인 것이 바람직하다. 평균중합도가 500 내지 1800인 것이 점도, 고형분 및 사용량에 따른 접착성 면에서 우수한 물성을 나타낸다.
한편, 본 발명의 수계 접착제로 사용되는 폴리비닐알코올계 수지는 수평균분자량(Mn)이 3,000 내지 12,000 정도일 수 있으며, 중량평균분자량(Mw)이 20,000 내지 100,000 정도일 수 있다. 상기 범위의 수평균분자량 및/또는 중량평균분자량을 갖는 폴리비닐알코올계 수지가 점도면에서 접착제로 사용하기에 적합할 뿐만 아니라, 가교 후에 충분한 내수성을 나타내기 때문이다.
다음으로, 상기 아민계 금속 화합물은 프라이머층과 접착제층을 가교 결합시키기 위한 것으로, 본 발명자들의 연구에 따르면, 접착제에 아민계 금속 화합물이 포함될 경우, 접착제의 접착력 및 내수성이 현저하게 향상될 뿐 아니라, 트리아세틸셀룰로오스 필름과 같은 극성 표면 특성을 갖는 필름뿐 아니라, 사이클로올레핀계 필름 등과 같이 비극성 표면 특성을 갖는 필름과의 코로나 처리 후 접착력이 개선되는 것으로 나타났다.
본 발명에서 사용가능한 아민계 금속 화합물은, 폴리비닐알코올계 수지와의 반응성을 갖는 관능기를 갖는 수용성 화합물로서, 아민계 리간드를 함유하는 금속 착물 형태의 화합물인 것이 바람직하다. 이때, 아민계 금속 화합물의 중심 금속은 전이 금속(transition metal)인 것이 바람직하며, 예를 들면, 지르코늄(Zr), 티타늄(Ti), 하프늄(Hf), 텅스텐(W), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni), 루테늄(Ru), 오스뮴(Os), 로듐(Rh), 이리듐(Ir), 팔라듐(Pd), 백금(Pt) 등일 수 있다. 또한, 상기 중심 금속에 결합된 리간드로는, 일차 아민, 이차 아민, 삼차 아민 또는 암모늄하이드록사이드 등과 같이 적어도 하나 이상의 아민기를 포함하는 리간드들이 제한없이 사용될 수 있다.
한편, 상기 수계 접착제에 있어서, 상기 아민계 금속 화합물은 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 50 중량부 정도, 바람직하게는 2 중량부 내지 45 중량부 정도, 더 바람직하게는 3 중량부 내지 40 중량부 정도의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다. 아민계 금속 화합물의 함량이 상기 수치 범위를 만족할 경우, 접착력, 내수성 및 편광판 광학 물성 측면에서 우수한 효과를 얻을 수 있다.
다음으로, 상기 pH 조절제는 수계 접착제의 pH를 조절하기 위한 것으로, 에폭시 (메트)아크릴레이트, 알코올 및 산을 포함한다. 보다 구체적으로는, 본 발명의 상기 pH 조절제는, pH 조절제 100 중량부에 대하여 에폭시 (메트)아크릴레이트 0.001 중량부 내지 10 중량부, 알코올 10 중량부 내지 50 중량부 및 산 30 중량부 내지 80 중량부를 포함할 수 있다. 본 발명자들의 연구에 따르면, pH 조절제로 본 발명과 같이, 에폭시 (메트)아크릴레이트와 알코올을 산과 함께 혼합하여 사용할 경우, 산성 용액을 단독으로 사용하는 경우에 비해, 접착제의 물에 대한 용해도가 더욱 향상되고, 편광 소자와 보호 필름의 접착력 증진 및 접착제 얼룩 개선 효과가 있는 것으로 나타났다.
본 발명에 있어서, 상기 에폭시 (메트)아크릴레이트는 에폭시기를 포함하는 (메트)아크릴레이트로, 예를 들면, 글리시딜 메타크릴레이트 또는 글리시딜 아크릴레이트일 수 있다. 상기 알코올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등과 같은 저급 알코올일 수 있으며, 이 중에서도 메탄올이 특히 바람직하다. 또한, 상기 산으로는, 염산, 황산, 질산 등이 사용될 수 있으며, 이 중에서도 염산이 특히 바람직하다. 구체적으로, 상기 pH 조절제는 pH 조절제 100 중량부에 대하여, 글리시딜 메타크릴레이트 0.001 중량부 내지 10 중량부, 메탄올 10 중량부 내지 50 중량부 및 염산 30 중량부 내지 80 중량부를 포함할 수 있다.
상기와 같은 성분들을 포함하는 본 발명의 수계 접착제는 pH가 4 내지 9 정도, 바람직하게는 5 내지 8 정도, 더 바람직하게는 5.5 내지 7.5 정도일 수 있다. 수계 접착제층의 pH가 상기 범위를 만족할 경우, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 구비한 편광판의 광 특성 및 외관 특성을 우수하게 유지될 수 있기 때문이다.
상기 수계 접착제의 pH가 상기 범위를 만족하는 경우, 상기 수계 접착층은 우수한 접착력을 나타내며 상기 편광자와 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름을 접합시킬 수 있다. 또한, 상기 수계 접착제의 pH가 상기 범위를 벗어나는 경우, 상기 수계 접착층의 접착력 부족으로 인하여 편광판 제조가 곤란한 문제가 발생한다.
한편, 상기 수계 접착제는 점도 및 작업성 향상을 위해 용매로서 물을 더 포함할 수 있으며, 이 경우, 수계 접착제 내의 고형분 함량은 1 내지 10 중량% 정도, 더 바람직하게는 2 내지 7중량% 정도일 수 있다.
한편, 상기와 같은 수계 접착제를 이용하여 형성되는 수계 접착제층은, 그 두께가 20nm 내지 2000nm 정도인 것이 바람직하다. 수계 접착제층의 두께가 20nm 미만인 경우에는 접착력이 저하될 수 있고, 2000nm 를 초과할 경우에는 건조 효율이 저하되어 접착력, 내수성 및 편광판 광 특성에 악영향을 미칠 수 있기 때문이다.
한편, 상기 수계 접착제층은 편광자 일면에 수계 접착제를 도포하여 형성될 수도 있고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름 상에 후술할 프라이머층을 형성한 다음, 프라이머 층 상에 수계 접착제를 도포하여 형성될 수도 있다.
프라이머층
본 발명의 프라이머층은 수계 접착제층과 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름의 접착력 및 편광판의 내수성을 향상시키기 위한 것으로, 이로써 한정되는 것은 아니나, 아크릴계 단위 및 폴리에스테르 단위를 포함하는 것일 수 있다.
이때, 상기 아크릴계 단위는 (메트)아크릴계 화합물로부터 유도된 단위를 의미하는 것으로, 이때, 상기 (메트)아크릴계 화합물은, 이로써 제한되는 것은 아니나, 예를 들면, 알킬 (메트)아크릴레이트, 사이클로알킬 (메트)아크릴레이트, 에폭시 (메트)아크릴레이트, 하이드록시 알킬 아크릴레이트, 알킬 (메트)아크릴산, 이들의 중합체 또는 공중합체 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다, 이 중에서도 C1~ 10 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함하는 것이 바람직하며, 메틸 메타크릴레이트 또는 에틸 메타크릴레이트를 포함하는 것이 특히 바람직하다. 한편, 상기 (메트)아크릴계 화합물은 모노머 형태일 수도 있고, 올리고머, 호모폴리머 또는 2종 이상의 모노머가 공중합된 코폴리머 형태일 수도 있다.
다음으로, 상기 폴리에스테르계 단위는, 주쇄에 카르복시산과 알코올의 반응에 의해 형성되는 에스테르기를 포함하는 화합물로부터 유도되는 단위를 의미하는 것으로, 예를 들면, 다염기산과 폴리올의 반응에 의해 형성되는 폴리에스테르 글리콜로부터 유도되는 단위일 수 있다.
이때, 상기 다염기산 성분으로는, 예를 들어 오르토(ortho)-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 2,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 비페닐디카르복실산, 테트라하이드로프탈산 등의 방향족 디카르복실산; 옥살산, 숙신산, 말론산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라인산, 세바스산, 리놀레산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 지방족 디카르복실산; 헥사하이드로프탈산, 테트라하이드로프탈산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 등의 지환식 디카르복실산; 또는 이들의 산 무수물, 알킬 에스테르, 산 할라이드 등의 반응성 유도체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이 중에서도 테레프탈산, 이소프탈산, 숙신산 등이 특히 바람직하다. 또한, 염기산으로 술폰산염으로 치환된 이소프탈산을 사용할 경우, 수분산성 측면에서 특히 바람직하다.
한편, 상기 폴리올로서는 분자 중에 하이드록실기를 2개 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 임의의 적절한 폴리올을 채용할 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리올로는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판온디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 4,4'-디히드록시페닐프로판, 4,4'-디히드록시메틸메탄, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 디프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디올, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 글리세린, 1,1,1-트리메틸올프로판, 1,2,5-헥사트리올, 펜타에리트리올, 글루코오스, 수크로오스, 및 소르비톨로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. 또한 폴리올로서 카르복실기를 함유한 디메틸올알칸산 디메틸올아세트산, 디메틸올프로피온산, 디메틸롤부탄산 등을 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 경우, 수분산성 측면에서 특히 바람직하다.
한편, 상기 폴리에스테르 글리콜은 다염기산과 폴리올을 2.5 : 1 내지 1: 2.5 의 몰비, 바람직하게는 2.3 : 1 내지 1 : 2.3 의 몰비, 더 바람직하게는, 2:1 내지 1:2의 몰비로 반응시켜 형성되는 것이 바람직하다. 다염기산과 폴리올의 반응 몰비가 상기 범위를 벗어나는 경우, 미반응 단량체에 의해 냄새가 발생하거나, 코팅 불량을 유발할 수 있기 때문이다.
한편, 본 발명의 프라이머층은, 상기 폴리에스테르계 화합물과 아크릴계 화합물을 1:9 내지 9:1의 중량비율, 바람직하게는 2:8 내지 8:2의 중량비율, 더 바람직하게는 3:7 내지 7:3의 중량비율로 포함하는 조성물에 의해 제조되는 것이 바람직하다. 폴리에스테르계 화합물과 아크릴계 화합물의 중량 비율이 상기 수치 범위를 만족할 경우, 접착층과 보호 필름 간의 접착력, 내수성 등의 특성이 우수하게 발현될 수 있기 때문이다.
한편, 필요에 따라, 상기 프라이머층은 스티렌계 단위를 더 포함할 수 있다. 상기 스티렌계 단위는 상기 접착층과 보호 필름 간의 접착력을 향상시킬 수 있으며, 나아가, 상기 편광판의 내수성을 개선시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 프라이머층이 스티렌계 단위를 더 포함하는 경우, 편광판을 60℃ 물 속에 4시간 이상 침지시키더라도 편광자와 보호 필름이 박리되는 현상이 개선되는 것을 하기 실험예 2를 통하여 확인할 수 있다.
상기 스티렌계 단위는 스티렌계 화합물로부터 유도된 단위를 의미하는 것으로, 상기 스티렌계 화합물은, 이로써 제한되는 것은 아니나, 예를 들면, 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌, 3-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-에틸스티렌, p-프로필렌스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌, 1-비닐나프탈렌, p-클로로스티렌, m-클로로스티렌 및 p-니트로스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 한편, 상기 스티렌계 화합물은 모노머 형태일 수도 있고, 올리고머, 호모폴리머 또는 2종 이상의 모노머가 공중합된 코폴리머 형태일 수도 있다.
한편, 프라이머층에 스티렌계 단위가 포함될 경우, 상기 프라이머층은, 상기 아크릴계 화합물과 스티렌계 화합물을 1:9 내지 9:1의 중량비율, 바람직하게는 2:8 내지 8:2의 중량비율, 더 바람직하게는 3:7 내지 7:3의 중량비율로 포함하는 조성물에 의해 제조되는 것이 바람직하다. 아크릴계 화합물과 스티렌계 화합물의 중량 비율이 상기 수치 범위를 만족할 경우, 폴리에스테르 화합물과 아크릴계 화합물의 상용성이 향상되고, 편광판의 내수성 및 접착력이 보다 우수하게 나타난다.
상기와 같은 프라이머 조성물을 이용하여 형성되는 프라이머층은, 그 두께가 20nm 내지 4000nm 정도인 것이 바람직하다. 프라이머 층의 두께가 20nm 미만인 경우에는 접착력 향상 효과가 미미하고, 4000nm 초과 시에는 프라이머층 코팅의 불균일하게 형성되고, 건조 효율이 저하될 수 있다.
상기 프라이머층은 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름과 상기 수계 접착제층 사이에 구비될 수 있다. 한편, 상기 프라이머층은 편광자의 일면에 수계 접착제층을 형성한 다음, 수계 접착제층 상에 프라이머 조성물을 도포하는 방법으로 형성될 수도 있고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름 일면에 프라이머 조성물을 도포하는 방법으로 형성될 수도 있다.
폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름
본 발명의 편광판은 편광자의 적어도 일면에 부착되는 보호필름으로 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용하는 것을 특징으로 한다. 이때, 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름은, 반복 단위의 80몰% 이상이 에틸렌 테레프탈레이트인 수지로 제조된 필름을 의미하며, 에틸렌 테레프탈레이트 단위 이외에 다른 공중합 성분으로부터 유래하는 구성 단위를 포함하는 수지로 제조된 필름을 포함하는 개념이다.
이때, 다른 공중합 성분으로는 이소프탈산, p-β-옥시에톡시벤조산, 4,4'-디카르복시디페닐, 4,4'-디카르복시벤조페논, 비스(4-카르복시페닐)에탄, 아디프산, 세박산, 5-나트륨설포이소프탈산, 1,4-디카복시사이클로헥산 등의 디카복실산 성분; 프로필렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 사이클로헥산디올, 비스페놀 A의 에틸렌옥사이드 부가물, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등의 디올 성분 등을 들 수 있다. 이러한 디카복실산 성분이나 디올 성분은, 필요에 따라 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 상기 카복실산 성분이나 디올성분과 함께, p-옥시벤조산 등의 옥시카복실산을 병용할 수도 있다. 다른 공중합 성분으로서, 소량의 아미드 결합, 우레탄 결합, 에테르 결합, 카보네이트 결합 등을 함유하는 디카복실산 성분 및/또는 디올 성분이 사용될 수도 있다.
한편, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름은 연신된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인 것이 보다 바람직하다. 미연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용할 경우, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 높은 위상차 특성으로 인해 화상표시장치에 적용하였을 때, 디스플레이 품질을 저하시킬 수 있기 때문이다. 구체적으로, 미연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용할 경우에는 하기 실험예 4에서 나타난 바와 같이 레인보우 현상이 발생할 수 있다.
보다 바람직하게는, 상기 연신된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은 면 방향 위상차값이 4000nm 내지 10000nm 정도일 수 있다. 면 방향 위상차값이 상기 수치 범위를 만족할 경우, 빛의 간섭에 의해 발생하는 간섭 줄무늬 생성이 억제되고, 보다 선명하고 깨끗한 화상을 구현할 수 있기 때문이다.
한편, 필수적인 것은 아니나, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름의 적어도 일면에 저굴절 코팅층을 형성할 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름의 경우, 트리아세틸셀룰로오스 필름 등에 비해 상대적으로 높은 굴절율을 갖기 때문에, 이를 보호 필름으로 사용할 경우, 보호 필름의 표면에서 광 반사가 증가하여 편광판의 투과율을 저하시킬 수 있다. 따라서, 이를 방지하기 위하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 표면에 저굴절 코팅층을 형성하는 것이 바람직하다. 상기 저굴절 코팅층은 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름의 일면 또는 양면에 형성될 수 있으며, 바람직하게는 상기 프라이머층이 형성되는 면의 반대면에 형성될 수 있다. 본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 편광판은 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름의 프라이머층에 대향하는 면의 반대면에 저굴절 코팅층을 추가로 구비할 수 있다. 구체적으로, 상기 편광판은 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름의 프라이머층을 향하는 면의 반대면에 저굴절 코팅층을 추가로 구비할 수 있다.
상기 저굴절 코팅층은 고분자 수지에 굴절율이 낮은 저굴절율 물질을 혼합한 수지 조성물에 의해 형성될 수 있으며, 이때, 상기 고분자 수지로는, 예를 들면, 아크릴계 수지가 사용될 수 있으며, 상기 저굴절율 물질로는 1,1,1-트리플루오르에탄, 폴리비닐리덴 플로라이드(PVDF), 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE, 테프론), 하이드로플루오르에테르, 하이드로클로로탄화불소, 하이드로탄화불소, 퍼플루오로카본, 퍼플루오로 폴리에테르, 퍼플루오로옥탄산(PerFluoroOctanoic Acid, PFOA), 퍼플루오로옥단 설포네이트(Perfluorooctane sulfonate, PFOS), 퍼플루오로알콕시 플루오로폴리머와 같은 불소계 화합물 또는 실리카계 화합물 등이 사용될 수 있다.
편광판
본 발명의 편광판은 편광자의 적어도 일면에 전술한 수계 접착제층, 전술한 프라이머층 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름을 순차적으로 구비한다. 이때, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름은 편광자의 일면에만 구비될 수도 있고, 편광자의 양면에 구비될 수도 있다.
한편, 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름이 편광자의 일면에만 구비될 경우, 상기 편광자의 타면에는 트리아세틸셀룰로오스 필름, 사이클로올레핀폴리머 필름, 노보넨 필름, 폴리카보네이트 필름 또는 아크릴 필름 등과 같이 재질이 상이한 고분자 필름이 구비될 수도 있다. 트리아세틸셀룰로오스 필름이 구비될 경우에는 트리아세틸셀룰로오스 필름과 편광자 사이에는 전술한 본 발명의 수계 접착제층 및/또는 프라이머층이 구비될 수 있다. 동일한 접착제 및 프라이머 조성물을 사용할 수 있고, 하나의 공정으로 생산할 수 있다는 점에서, 상기 편광자의 타면에 트리아세틸셀룰로오스 필름이 구비되는 것이 바람직하다. 한편, 편광판의 보호필름으로 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름과 트리아세틸 셀룰로오스 필름을 사용할 경우, 도 5에 도시된 바와 같이, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름과 트리아세틸 셀룰로오스 필름의 수축율 차이로 인해, 편광판 제조 후에 TAC 필름이 부착된 면 쪽으로 위로 볼록한 방향의 컬이 발생하게 된다. 이러한 편광판을 TAC 필름이 액정 패널 쪽을 향하도록 배치하여 액정표시장치의 백라이트 측 편광판(하부 편광판)으로 사용할 경우, 모서리 빛샘을 개선하는 효과를 얻을 수 있다.
한편, 사이클로올레핀폴리머 필름, 노보넨 필름, 폴리카보네이트 필름 또는 아크릴 필름 등이 구비될 경우에는, 상기 고분자 필름들과 편광자 사이에 비수계 접착제층이 형성되는 것이 바람직하다. 이들 필름의 경우 투습율이 낮아 수계 접착제를 사용할 경우에는 경화가 어렵다는 문제점이 발생할 수 있기 때문이다.
또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름이 편광자의 일면에만 구비될 경우, 상기 편광자의 타면에는 고분자 필름 없이 점착층이나 접착제층이 형성될 수도 있다. 이때, 상기 점착층이나 접착제층은 편광판 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 점착제 및/또는 접착제가 제한없이 사용될 수 있으며, 특별히 한정되지 않는다.
한편, 본 발명의 편광판은, 종래의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 적용한 편광판에 비해 상기 매우 우수한 접착력과 내수 특성을 갖는다. 본 발명자의 연구에 따르면, 전술한 본 발명의 수계 접착제층과 프라이머층을 적용한 편광판의 경우, 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름에 별도의 표면 개질 등을 행하지 않아도 수계 접착제층과 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름 간의 접착력이 현저하게 향상되는 것으로 나타났다. 구체적으로는, 본 발명의 편광판은, 전술한 수계 접착제층이나 프라이머층을 구비하지 않은 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름을 적용한 편광판에 비해 500% 이상 향상된 접착력을 갖는 것으로 나타났다.
상기와 같은 본 발명의 편광판은 액정표시장치, 유기발광표시장치 등과 같은 화상표시장치에 매우 유용하게 사용될 수 있다. 특히 본 발명의 편광판은, 이로써 제한되는 것은 아니나, 액정표시장치의 백라이트 측에 배치되는 하부 편광판으로 유용하게 사용될 수 있다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 상부 기판, 하부 기판 및 상기 상부 기판과 하부 기판 사이에 개재되는 액정셀을 포함하는 액정표시패널; 상기 하부 기판의 하부에 배치되는 백라이트 유닛; 및 상기 액정 패널과 백라이트 유닛 사이에 배치되는 상기 편광판을 포함하는 액정표시장치를 제공한다. 이때, 상기 본 발명의 편광판은 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름이 백라이트 유닛 측을 향하도록 배치되는 것이 바람직하다.
또한, 상기와 같이 액정표시장치의 하부 편광판으로 본 발명의 편광판을 사용할 경우, 상기 하부 편광판은, 이로써 제한되는 것은 아니지만, 편광자의 일면에 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 구비되고, 편광자의 타면에 트리아세틸셀룰로오스 필름이 구비된 편광판인 것이 특히 바람직하다.
또한, 상기 액정표시장치에서, 상기 편광판은 상기 편광자의 일면에 연신된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 구비하고, 상기 편광자의 타면에 트리아세틸셀룰로오스 필름을 구비하며, 상기 트리아세틸셀룰로오스 필름이 액정표시 패널 측에 배치될 수 있다. 이 경우, 상기 편광판은 트리아세틸셀룰로오스 필름이 액정표시 패널 측에 배치되는 것이 바람직하며, 이를 위해, 트리아세틸셀룰로오스 필름의 편광자 측면의 반대면에 점착층을 구비할 수 있다. 구체적으로, 트리아세틸셀룰로오스 필름의 편광자를 향하는 면의 반대면에 점착층을 구비할 수 있다. 이 경우, 편광판이 액정패널 방향으로 볼록한 컬을 가져 모서리 빛샘을 방지하는 효과를 얻을 수 있기 때문이다.
제조 방법
상기와 같은 본 발명의 편광판은, 편광자와 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름 사이에 프라이머층 및 수계 접착제층을 형성하는 단계; 및 상기 수계 접착제층 및 프라이머층을 매개로 상기 편광자의 적어도 일면에 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름을 접합하는 단계를 통해 제조될 수 있다.
이때, 상기 수계 접착제층은 폴리비닐알코올계 수지; 아민계 금속 화합물; 및 에폭시 (메트)아크릴레이트, 알코올 및 산을 포함하는 pH 조절제;를 포함하는 수계 접착제를 이용하여 수계 접착제층을 형성된다.
한편, 편광자, 수계 접착제층, 프라이머층 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름과 관련된 구체적인 내용은 상기에서 설명한 바와 동일하므로, 구체적인 설명은 생략한다.
한편, 상기 프라이머층 및 수계 접착제층을 형성하는 단계는, 편광자/수계 접착제층/프라이머층/폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름의 순서를 만족하도록 형성되기만 하면 되고, 형성 대상이나 형성 순서는 특별히 한정되지 않는다. 즉, 상기 수계 접착제층과 프라이머층을 동시에 형성될 수도 있고, 시간차를 두고 순차적으로 형성될 수도 있으며, 시간 차를 두고 형성될 경우, 그 순서는 제한되지 않는다. 또한, 상기 수계 접착제층과 프라이머층은 모두 편광자 상에 형성될 수도 있거나 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 형성될 수도 있고, 수계 접착제층은 편광자 상에 형성되고, 프라이머층은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에 형성될 수도 있다. 예를 들면, 편광자의 적어도 일면에 수계 접착제를 도포하여 수계 접착제층을 형성하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상 프라이머 조성물을 도포하여 프라이머층을 형성하는 경우라면, 상기 프라이머층의 형성과 접착제층의 형성이 동시에 수행될 수 있다. 한편, 편광자 일면에 수계 접착제층을 형성한 다음, 수계 접착제층 상에 프라이머층을 형성하는 경우라면, 수계 접착제층을 형성한 다음 프라이머층 형성단계를 수행할 수 있으며, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 일면에 프라이머층을 형성한 다음, 프라이머층 상에 수계 접착제층을 형성하는 경우라면, 프라이머층 형성 단계 이후에 수계 접착제층 형성 단계가 이루어질 수 있다.
또한, 상기 수계 접착제층 및/또는 프라이머층 형성 방법은, 특별히 제한되지 않으며, 당해 기술 분야에 잘 알려진 수지 조성물 도포 방법, 예를 들면, 유연법, 메이어바 코팅법, 그라비아 코팅법, 콤마 코팅법, 닥터 블레이트법, 다이 코팅법, 딥 코팅법, 분무법 등을 이용하여 수행될 수 있다.
상기와 같은 과정을 거쳐 수계 접착제층과 프라이머층이 형성되면 편광자와 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은 접합한다. 이때, 상기 접합은 편광자와 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 적층한 후 20℃ 내지 100℃, 바람직하게는 30℃ 내지 100℃, 더욱 바람직하게는 40℃ 내지 100℃의 온도에서 건조시켜 상기 수계 접착제층 및 프라이머층을 경화시키는 방법으로 수행될 수 있다.
한편, 상기 본 발명의 편광판 제조 방법은, 필요에 따라, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름이 적층되지 않은 편광자의 타면에 트리아세틸셀룰로오스 필름, 사이클로올레핀폴리머 필름, 노보넨 필름, 폴리카보네이트 필름 또는 아크릴 필름를 접합하는 단계를 더 포함할 수 있다. 본 단계는 편광자의 타면과 트리아세틸셀룰로오스 필름, 사이클로올레핀폴리머 필름, 노보넨 필름, 폴리카보네이트 필름 또는 아크릴 필름 사이에 제2접착제층을 형성하는 단계 및 편광자와 트리아세틸셀룰로오스 필름, 사이클로올레핀폴리머 필름, 노보넨 필름, 폴리카보네이트 필름 또는 아크릴 필름을 적층한 후 상기 제2접착제층을 경화시키는 단계로 이루어질 수 있다.
이때 편광자의 타면에 접합되는 필름이 트리아세틸셀룰로오스 필름인 경우에는, 상기 제2접착제층은 전술한 본 발명의 수계 접착제층과 동일한 성분 및 형성 방법에 따라 형성될 수 있으며, 필요에 따라, 제2접착제층과 트리아세틸셀룰로오스 필름 사이에 본 발명의 프라이머층이 추가로 형성될 수도 있다. 이 경우, 프라이머층의 성분 및 형성 방법 등은 상기와 동일하다.
한편, 편광자의 타면에 접합되는 필름이 사이클로올레핀폴리머 필름, 노보넨 필름, 폴리카보네이트 필름 또는 아크릴 필름인 경우에는, 상기 제2접착제층은 비수계 접착제에 의해 형성되는 것이 바람직하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름 측에 형성된 수계 접착제층의 경화가 완료된 후에 상기 필름들을 접합시키는 것이 바람직하다.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 자세히 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 이에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
제조예 1 : 접착제 A
순수에 아세토아세틸기(5중량%)를 함유하는 폴리비닐알코올 수지(평균 중합도 2000, 감화도 94%, 일본합성사)를 녹여 4중량% 수용액을 제조하였다. 여기에 티타늄 아민 콤플렉스 가교제(제품명: TYZOR TE, 듀폰사)를 폴리비닐알코올 수지 100 중량부 당 6.7 중량부의 비로 첨가하여 교반하였다. 그런 다음, 글리시딜메타크릴레이트 5 중량부, 메탄올 28.5 중량부 및 염산 66.5 중량부를 포함하는 pH 조절제를 제조한 다음, 상기 pH 조절제를 폴리비닐알코올 수지 수용액에 pH가 7이 되도록 첨가하여 접착제 A를 제조하였다.
제조예 2 : 접착제 B
pH 조절제로 첨가하지 않은 점을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 접착제 B를 제조하였다.
제조예 3 : 프라이머 조성물
에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 테레프탈산(terephtalic acid), 이소프탈산(isophthalic acid)를 0.5:0.5:0.5:0.5의 몰비로 투입하고 에스테르화 반응을 진행시켜 폴리에스테르 수지를 제조하였다.
아크릴 수지(제조사: LG MMA)와 스티렌 수지(제조사: Aldrich)를 5 : 5의 중량비율로 혼합한 후, 상기 폴리에스테르 수지 70 중량부에 상기 혼합물 30 중량부를 첨가하여 프라이머 조성물을 제조하였다.
제조예 4 : 편광자
60㎛ 두께의 폴리비닐알코올 필름(Kyraray Co. Ltd., 중합도 2000)을 25℃ 순수 용액에서 75초간 팽윤(swelling)시킨 후, 30℃, 0.12중량% 농도의 요오드 용액에서 80초간 염착하는 공정을 진행하였다. 이후, 40℃, 0.12중량% 농도의 붕산 용액에서 20초간 세정 공정을 수행하고, 52℃, 3.5중량% 농도의 붕산 용액에서 6배 연신하였다. 연신 후, 5중량%의 KI 용액에서 보색공정을 거친 후, 80℃ 오븐에서 5분간 건조시켜 편광자를 제조하였다.
실시예 1
폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET, 테이진-듀폰 사)의 일면에 제조예 3에 의해 제조된 프라이머 조성물을 도포하여 프라이머층을 형성하였다. 그런 다음, 상기 PET 필름의 다른 면에 1,1,1-트리플루오로에탄을 혼합한 아크릴 수지를 도포하여 저굴절 코팅층을 형성하였다.
제조예 4에 의해 제조된 편광자의 일면 측에 60㎛ 두께의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름을 위치시키고, 다른 면 측에 상기 프라이머층 및 저굴절 코팅층이 형성된 PET 필름을 위치시킨 후, 편광자와 TAC 필름 사이와 편광자와 PET 필름 사이에 제조예 1에 의해 제조된 접착제 A를 개재한 후, 라미네이터로 합판하여 80℃ 오븐에서 5분간 건조시켜 편광판을 제조하였다. 제조된 편광판은 저굴절 코팅층/PET 필름/프라이머층/접착제층(A)/편광자/접착제층(A)/TAC 필름의 구조였다.
비교예 1
폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름에 프라이머층 및 저굴절 코팅층을 형성하지 않은 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 제조된 편광판은 PET 필름/접착제층(A)/편광자/접착제층(A)/TAC 필름 구조였다.
비교예 2
접착제 A 대신 제조예 2에 의해 제조된 접착제 B를 사용한 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. 제조된 편광판은 저굴절 코팅층 /PET 필름/프라이머층/접착제층(B)/편광자/접착제층(B)/TAC 필름의 구조였다.
비교예 3
제조예 4에 의해 제조된 편광자의 양면에 60㎛ 두께의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름을 위치시키고, 편광자와 TAC 필름 사이에 제조예 1에 의해 제조된 접착제 A를 개재한 후, 라미네이터로 합판하여 80℃ 오븐에서 5분간 건조시켜 TAC필름/접착제층(A)/편광자/접착제층(A)/TAC 필름의 구조의 편광판을 제조하였다.
실험예 1 : 접착력 평가
실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2에 의해 제조된 편광판의 접착력을 측정하였다. 이때, 편광판의 접착력은, 도 1에 도시된 바와 같이, 2cm 폭으로 절단된 편광판 샘플의 폴리비닐알코올 필름(A)를 샘플 홀더(H)로 고정한 후, 편광판의 면 방향에 대해 수직한 방향으로 힘을 가하여 보호필름(B)으로부터 폴리비닐알코올 필름(A)를 박리하는데 드는 힘(90도 박리력)을 측정하는 방법으로 측정되었으며, 측정 기기로는 Stable Micro System 사의 Texture Analyzer(모델명: TA-XT Plus)를 사용하였다.
접착력 측정 결과는 도 2에 도시하였다. 도 2에 도시된 바와 같이, 프라이머층과 저굴절 코팅층이 형성되지 않은 비교예 1 및 pH 조절제를 첨가하지 않은 접착제로 접착제층을 형성한 비교예 2의 편광판의 경우, 실시예 1의 편광판에 비해 보호 필름과 편광자 사이의 접착력이 낮음을 알 수 있다. 특히 프라이머층이 형성되지 않은 비교예 1의 경우, 접착력이 매우 낮게 나타났다.
실험예 2 : 내수성 평가
실시예 1, 비교예 1 및 비교예 3에 의해 제조된 편광판을 60℃의 물에 24시간 침지시킨 후, 표면 상태를 확인하였다. 도 3에는 침지 후 편광판들의 표면 상태를 촬영한 사진들이 도시되어 있다.
도 3에 도시된 바와 같이, 실시예 1의 편광판의 경우, 침지 후에도 편광판의 표면이 깨끗하게 유지되는 반면, 비교예 1 및 3의 경우, 침지 후에 박리 및 탈색이 발생하였음을 알 수 있다. 이는 비교예 1 및 3의 접착제가 물에 녹아 나와 보호 필름과 PVA 필름이 균일하게 접착되지 못하고, 부분부분 접착되기 때문에 발생하는 현상이다. 또한, PET 필름 자체가 내수성이 우수한 필름이므로, 실시예 1과 같이 프라이머층이 형성된 PET 필름과 편광자가 충분한 접착력으로 부착되어 있을 경우, 보다 우수한 내수성을 갖는 편광자의 제조가 가능함을 보여준다.
실험예 3 : 광 특성 평가
실시예 1, 비교예 1 ~ 3에 의해 제조된 편광판들의 단체 투과율 및 편광도를 JASCO-V-7100 Spectrophotometer를 이용하여 측정하였다. 측정 결과는 하기 [표 1]에 도시하였다.
구분 단체 투과율(Ts, %) 편광도(%)
실시예 42.83 99.9930
비교예 1 41.28 99.9928
비교예 2 42.81 99.9851
비교예 3 42.58 99.9923
상기 [표 1]에 나타난 바와 같이, 실시예의 편광판은 비교예 1~3의 편광판에 비해 우수한 투과율 및 편광도를 가짐을 알 수 있다. 특히, 실시예 1의 편광판은 PET 필름을 보호 필름으로 사용함에도 불구하고, TAC 필름을 보호 필름으로 사용하는 비교예 3보다도 우수한 광 특성을 나타냄을 확인할 수 있다.
실험예 4 : 레인보우 현상 평가
실시예 1 및 비교예 1에 의해 제조된 편광판을 액정표시장치에 장착한 후, 휘도측정장비(ELDIM, EZ Contrast 사)를 이용하여 휘도를 측정하였다. 휘도 측정 결과는 도 4에 도시하였다. 도 4에 따르면, 비교예 1의 편광판을 장착한 경우, 휘도 값의 변동(fluctuation)이 심한 것을 알 수 있으며, 이는 곧 레인보우 현상이 관찰됨을 의미한다. 이에 비해, 실시예 1의 편광판을 장착한 경우에는 이러한 현상이 거의 없음을 알 수 있다.
실험예 5 : 컬 특성 평가
실시예 1 및 비교예 3에 의해 제조된 편광판의 TAC 필름 표면에 아크릴계 점착 필름을 이용하여 점착층을 형성한 후 편광판의 컬 특성을 육안으로 확인하였다. 도 5에는 점착층 형성 후 실시예 1과 비교예 3의 편광판을 촬영한 사진이 도시되어 있다. 이때, 상기 편광판들은 점착층이 최상면이 되도록 배치되었다. 도 5에 도시된 바와 같이, 실시예 1의 편광판은 위로 볼록한 형태의 컬이 발생한데 반해, 비교예 3의 편광판은 아래로 볼록한 형태의 컬이 발생하였다. 비교예 3과 같은 컬 특성을 갖는 편광판을 액정패널에 부착할 경우, 편광판에 의해 액정 패널의 중앙부 처짐 현상이 심화되고, 모서리 부분이 들리면서 모서리 빛샘 현상이 증가되는 문제점이 있다. 이에 비해 실시예 1과 같은 컬을 갖는 편광판을 액정 패널에 부착할 경우, 액정 패널의 중앙부 처짐이 억제되어 빛샘이 개선되는 효과를 얻을 수 있다.
실험예 6 : 접착제 얼룩 평가
실시예 1 및 비교예 2에 의해 제조된 편광판의 접착제 얼룩 발생 정도를 측정하였다. 접착제 얼룩 정도는 LCD 백라이트 위에 실시예 1 및 비교예 2에 의해 제조된 편광판을 각각 적층하고, 상기 편광판들 위에 비교예 3에 의해 제조된 편광판을 편광판들의 흡수축이 직교하도록 각각 적층한 후에 육안으로 측정하였다.
도 6에는 실시예 1 및 비교예 2에 의해 제조된 편광판의 접착제 얼룩 정도를 보여주는 사진이 도시되어 있다. 도 6에 도시된 바와 같이, 비교예 2의 편광판의 경우, 실시예 1의 편광판에 비해 접착제 얼룩이 매우 심하게 발생하였음을 알 수 있다. 상기 결과를 통해, 수계 접착제에 pH 조절제를 첨가하는 경우, 편광판 접착 얼룩 개선 효과를 보이는 것을 알 수 있다.

Claims (20)

  1. 편광자의 적어도 일면에 수계 접착제층, 프라이머층 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름이 이 순서대로 구비된 편광판으로,
    상기 수계 접착제층은 폴리비닐알코올계 수지, 아민계 금속 화합물 및 pH 조절제를 포함하는 수계 접착제를 이용하여 형성되고,
    상기 pH 조절제는 에폭시(메트)아크릴레이트, 알코올 및 산을 포함하는 것인 편광판.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 수계 접착제는 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여, 아민계 금속 화합물 1 중량부 내지 50 중량부 및 pH 조절제 0.0001 중량부 내지 5 중량부를 포함하는 것인 편광판.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 수계 접착제에 포함되는 폴리비닐알코올계 수지가 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지인 것인 편광판.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 수계 접착제는 pH가 4 내지 9인 편광판.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 pH 조절제는 pH 조절제 100 중량부에 대하여, 에폭시 (메트)아크릴레이트 0.001 중량부 내지 10 중량부, 알코올 10 중량부 내지 50 중량부 및 산 30 중량부 내지 80 중량부를 포함하는 것인 편광판.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 pH 조절제는 pH 조절제 100 중량부에 대하여, 글리시딜 메타크릴레이트 0.001 중량부 내지 10 중량부, 메탄올 10 중량부 내지 50 중량부 및 염산 30 중량부 내지 80 중량부를 포함하는 것인 편광판.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 프라이머층은 아크릴계 단위 및 폴리에스테르 단위를 포함하는 것인 편광판.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 프라이머층은 스티렌계 단위를 더 포함하는 것인 편광판.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름은 연신된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인 편광판.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 연신된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은 면 방향 위상차값이 4000nm 내지 10000nm인 편광판.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 편광자의 일면에는 연신된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 구비하고,
    상기 편광자의 타면에는 트리아세틸셀룰로오스 필름, 사이클로올레핀폴리머 필름, 노보넨 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 필름 또는 폴리에틸렌테 레프탈레이트 필름을 구비하는 편광판.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 편광자의 타면에 트리아세틸셀룰로오스 필름을 구비하는 편광판.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 트리아세틸셀룰로오스 필름의 편광자 측면의 반대면에 점착층이 형성된 편광판.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 편광판은 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름의 프라이머층에 대향하는 면의 반대면에 저굴절 코팅층을 추가로 구비하는 것인 편광판.
  15. 편광자와 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름 사이에 프라이머층 및 수계 접착제층을 형성하는 단계; 및
    상기 수계 접착제층 및 상기 프라이머층을 매개로 상기 편광자의 적어도 일면에 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름을 접합하는 단계를 포함하며,
    상기 수계 접착제층은 폴리비닐알코올계 수지; 아민계 금속 화합물; 및 에폭시 (메트)아크릴레이트, 알코올 및 산을 포함하는 pH 조절제를 포함하는 수계 접착제를 이용하여 수계 접착제층을 형성되는 것인 편광판 제조 방법.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 편광자의 적어도 일면에 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름을 접합하는 단계는 편광자와 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름을 적층한 후 20℃ 내지 100℃의 온도에서 건조시켜 상기 수계 접착제층 및 상기 프라이머층을 경화시키는 방법으로 수행되는 편광판 제조 방법.
  17. 제15항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 보호 필름이 적층되지 않은 편광자의 타면에 트리아세틸셀룰로오스 필름, 사이클로올레핀폴리머 필름, 노보넨 필름, 폴리카보네이트 필름 또는 아크릴 필름를 접합하는 단계를 더 포함하는 편광판 제조 방법.
  18. 청구항 1 내지 14 중 어느 한 항의 편광판을 포함하는 화상표시장치.
  19. 상부 기판, 하부 기판 및 상기 상부 기판과 하부 기판 사이에 개재되는 액정셀을 포함하는 액정표시패널;
    상기 하부 기판의 하부에 배치되는 백라이트 유닛; 및
    상기 액정 패널과 백라이트 유닛 사이에 배치되는 청구항 1에 따른 편광판을 포함하는 액정표시장치.
  20. 청구항 19에 있어서,
    상기 편광판은 상기 편광자의 일면에 연신된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 구비하고,
    상기 편광자의 타면에 트리아세틸셀룰로오스 필름을 구비하며,
    상기 트리아세틸셀룰로오스 필름이 액정표시 패널 측에 배치되는 것인 액정표시장치.
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