WO2015166975A1

WO2015166975A1 - 光学材料用重合性組成物及びそれより得られる光学材料及びその製造方法

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Publication number: WO2015166975A1
Application number: PCT/JP2015/062933
Authority: WO
Inventors: 貴行塙; 隈　茂教
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2014-05-02
Filing date: 2015-04-30
Publication date: 2015-11-05
Anticipated expiration: 2016-11-02
Also published as: JPWO2015166975A1; CN106232660B; EP3138862A1; EP3138862B1; EP3138862A4; US20170051131A1; KR101855032B1; JP6200075B2; US10196501B2; KR20160138548A; CN106232660A

Abstract

　本発明の光学材料用重合性組成物は、少なくともイソホロンジイソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有するイソシアネート（Ａ）と、メルカプト基を二つ以上有する一種以上の所定のチオール（Ｂ）と、下記一般式（１）で表される酸性リン酸エステル（Ｃ）と、下記一般式（２）で表されるスズ化合物（Ｄ）と、を含み、酸性リン酸エステル（Ｃ）は、イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．０５～０．９重量部の量で含まれ、スズ化合物（Ｄ）は、イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、スズが０．０５～０．３重量部となる量で含まる。

Description

光学材料用重合性組成物及びそれより得られる光学材料及びその製造方法

　本発明は、ポリチオウレタン成形体を与える光学材料用重合性組成物及びそれより得られる光学材料及びその製造方法に関するものである。

　プラスチックレンズは、無機レンズに比べ、軽量で割れ難く、染色が可能なため、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきており、これまでに様々な眼鏡レンズ用の樹脂が開発され使用されている。その中でも代表的な例として、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートやジアリルイソフタレートから得られるアリル樹脂や、（メタ）アクリレートから得られる（メタ）アクリル樹脂、イソシアネートとチオールから得られるポリチオウレタン樹脂が挙げられる。

　なかでも、イソホロンジイソシアネートから得られるポリチオウレタン系樹脂は軽量でかつ、高屈折率、低分散で透明性に優れているためプラスチックレンズ用材料として極めて有用である。
　特許文献１には、イソホロンジイソシアネートと４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンに特定の第３成分を加える事により、優れた耐衝撃性を有し、高屈折率、低分散、低比重のポリチオウレタン系プラスチックレンズが得られることが記載されている
　特許文献２には、ジシクロへキシルメタンジイソシアネートと４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含む組成物が、良好な光学特性を持ち、比重が小さく、耐衝撃性に優れたレンズが得られることが記載されている。

　特許文献３には、リン酸エステル系離型剤を配合した触媒マスターバッチを調合したときに、リン酸エステル系離型剤のロットによりマスターバッチが白濁することがあり、白濁の防止のため、加熱処理したリン酸エステルを用いることが記載されている。
　特許文献４では、ポリイソシアネートとポリチオールから得られるポリチオウレタン系プラスチックレンズを得る際に、ポリイソシアネート化合物にアルキル錫ハライドを添加すると、ポリイソシアネートが水分によって変性する場合があることから、ポリイソシアネート化合物と酸性リン酸エステルを混合した後に、ポリチオールと重合触媒アルキル錫ハライドを添加して組成物を調製することにより、ポリイソシアネート化合物の変性を抑制する方法が開示されている。

　特許文献５には、ポリイソシアネートと、ポリチオールと、所定のリン酸ジエステルとを含む混合物をプラスチックレンズ製造用成形型内で注型重合するポリウレタンレンズの製造方法が開示されている。実施例３には、イソホロンジイソシアネート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、モノブトキシエチルアシッドホスフェートとジ（ブトキシエチル）アシッドホスフェートとの混合物、およびジメチルチンジクロシイドを含む組成物からポリウレタンレンズを得たことが記載されている。実施例においては、米国ＦＤＡ規格に合致する方法（ドロップボールテスト：１６．３ｇの鋼球を１２７ｃｍの高さからレンズ面に落とすテスト）により、耐衝撃性が確認されている。

　特許文献６～９には、ポリイソシアネート化合物およびこのポリイソシアネート化合物との反応速度が異なる２種以上のポリチオール化合物を用意し、前記ポリイソシアネート化合物に、所定のアルキル錫ハライド化合物を添加し、次いでポリイソシアネート化合物、および２種以上のポリチオール化合物を所定のアルキル錫ハライド化合物とともに混合し、反応させてポリウレタンレンズを得る、ポリウレタンレンズの製造方法が開示されている。
　これらの文献の実施例には、イソホロンジイソシアネート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、ジメルカプトメチルジチアン、ジメチルチンジクロリド、ジブトキシエチルアシッドホスフェート、およびブトキシエチルアシッドホスフェートの混合物を含む組成物からポリウレタンレンズを得たことが記載されている。

特開平７－２４７３３５号公報特開平７－１１８３５７号公報特開２００２－１２１３７９号公報国際公報２０１３／０３２０１０号パンフレット特開平３－２８１３１２号公報特開平７－１０４１０１号公報特開平１０－６２６０１号公報特開平１０－８２９０１号公報特開平１０－９０５０１号公報

　イソホロンジイソシアネートを用いて得られるポリチオウレタン系光学材料は軽量でかつ、高屈折率、低分散で透明性に優れているが、その他のイソシアネートから得られるポリチオウレタン系光学材料に比較して耐衝撃性が劣る傾向があった。
　また、イソホロンジイソシアネートは、重合触媒であるスズ化合物を添加した場合、イソホロンジイソシアネートの変性（ゲル状物の生成）が他のイソシアネート類と比較すると起こり易いため、重合性組成物を安定して得ることができず、ひいては製品の歩留まりが低下する場合があった。

　本発明は、このような従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、耐衝撃性に優れるとともに、耐熱性や透明性にも優れ、さらに高屈折率、低分散、低比重であるポリチオウレタン成形体が得られる光学材料用重合性組成物、および当該組成物を安定して得ることができる製造方法を提供することを目的とする。

　本発明者らは鋭意検討し、本発明を完成するに至った。本発明は以下に示すことができる。
［１］（Ａ）少なくともイソホロンジイソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有するイソシアネートと、
（Ｂ）メルカプト基を二つ以上有する一種以上のチオールと、
（Ｃ）一般式（１）で表される酸性リン酸エステルと、

（一般式（１）中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０～１８の整数を示し、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立に水素原子または、メチル基、エチル基を示す。）
（Ｄ）一般式（２）で表されるスズ化合物と、

（一般式（２）中、Ｒ⁴は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^５を示し、Ｒ^５は炭素数１～１１のアルキル基を示し、ｃは１～３の整数を示す。）
を含み、
　酸性リン酸エステル（Ｃ）は、イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．０５～０．９重量部の量で含まれ、
　スズ化合物（Ｄ）は、イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、スズが０．０５～０．３重量部となる量で含まれ、
　チオール（Ｂ）は、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンから選択される少なくとも一種を含む、光学材料用重合性組成物。
［２］　イソシアネート（Ａ）は、前記イソホロンジイソシアネート以外に、脂肪族イソシアネート、芳香族イソシアネート、複素環イソシアネート、脂環族イソシアネートから選択される少なくとも１種を含む、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］　チオール（Ｂ）は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンから選択される少なくとも一種を含む、［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］　［１］から［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化して得られた成形体。
［５］　［４］に記載の成形体からなる光学材料。
［６］　［４］に記載の成形体からなるプラスチック眼鏡レンズ。
［７］　（Ａ）少なくともイソホロンジイソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有するイソシアネートと、
　（Ｂ）メルカプト基を二つ以上有する一種以上のチオールと、
　イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対し０．０５～０．９重量部の（Ｃ）一般式（１）で表される酸性リン酸エステルと、

（一般式（１）中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０～１８の整数を示し、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立に水素原子または、メチル基、エチル基を示す。）
　イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対しスズが０．０５～０．３重量部の量である、（Ｄ）一般式（２）で表されるスズ化合物と、

（一般式（２）中、Ｒ⁴は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^５を示し、Ｒ^５は炭素数１～１１のアルキル基を示し、ｃは１～３の整数を示す。）
を含む組成物を調製する工程を含み、
　チオール（Ｂ）は、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンから選択される少なくとも一種を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
［８］　前記工程は、
　スズ化合物（Ｄ）に含まれるスズ１００重量部に対して３２重量部以上の酸性リン酸エステル（Ｃ）の存在下で、イソシアネート（Ａ）とスズ化合物（Ｄ）とを混合する工程と、
　次いで、得られた混合液と、必要に応じて残りの必要量の酸性リン酸エステル（Ｃ）と、チオール（Ｂ）とを混合する工程と、を含む、［７］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［９］　前記工程は、
　チオール（Ｂ）とスズ化合物（Ｄ）とを混合する工程と、
　次いで、得られた混合液と、イソシアネート（Ａ）と、酸性リン酸エステル（Ｃ）とを混合する工程と、を含む、［７］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１０］　前記工程は、
　イソシアネート（Ａ）とチオール（Ｂ）とを混合する工程と、
　次いで、得られた混合液と、酸性リン酸エステル（Ｃ）と、スズ化合物（Ｄ）とを混合する工程と、を含む、［７に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１１］　イソシアネート（Ａ）は、前記イソホロンジイソシアネート以外に、脂肪族イソシアネート、芳香族イソシアネート、複素環イソシアネート、脂環族イソシアネートから選択される少なくとも１種を含む、［７］～［１０］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１２］　チオール（Ｂ）は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンから選択される少なくとも一種を含む、［７］～［１１］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１３］　［７］～［１２］のいずれかに記載の方法で光学材料用重合性組成物を得る工程と、
　レンズ注型用鋳型内に、前記光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
　前記光学材料用重合性組成物を重合する工程と、
を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。

　本発明の光学材料用重合性組成物によれば、耐衝撃性に優れるとともに、耐熱性や透明性にも優れ、さらに高屈折率、低分散、低比重であり、これらの特性のバランスに優れたポリチオウレタン成形体が得ることができる。
　また、本発明の光学材料用重合性組成物の製造方法によれば、イソホロンジイソシアネートの変性が抑制されるので、当該組成物を安定して得ることができ、ひいては製品の歩留まりが向上する。

　以下、本発明の光学材料用重合性組成物を、実施の形態により説明する。
　本実施形態の光学材料用重合性組成物は、
　少なくともイソホロンジイソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有するイソシアネート（Ａ）と、
　メルカプト基を二つ以上有する一種以上のチオール（Ｂ）と、
　下記一般式（１）で表される酸性リン酸エステル（Ｃ）と、
を含む。

　一般式（１）中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０～１８の整数を示し、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立に水素原子または、メチル基、エチル基を示す。
下記一般式（２）で表されるスズ化合物（Ｄ）

　一般式（２）中、Ｒ⁴は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ⁵を示し、Ｒ⁵は炭素数１～１１のアルキル基を示し、ｃは１～３の整数を示す。）
　光学材料用重合性組成物は、イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、酸性リン酸エステル（Ｃ）を０．０５～０．９重量部の量で含み、スズ化合物（Ｄ）を、スズの含有量が０．０５～０．３重量部となる量で含む。
　以下、各成分について説明する。

［イソシアネート（Ａ）］
　イソシアネート（Ａ）は、少なくともイソホロンジイソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有するイソシアネートである。イソホロンジイソシアネートは、二量体、三量体、プレポリマーを含んでもよい。

　本実施形態において、イソシアネート（Ａ）は、イソホロンジイソシアネート単独であってもよく、イソホロンジイソシアネートとともに、イソシアナト基を二つ以上有する他のイソシアネート（以下単に、イソシアネート（ａ））を一種以上併用することができる。そのようなイソシアネート（ａ）としては、脂環族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、芳香族イソシアネート、複素環イソシアネート等が挙げられ、少なくとも１種を用いることができる。

　脂環族イソシアネートとしては、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、３，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等が挙げられ、少なくとも１種を用いることができる。

　脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、メシチリレントリイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン等が挙げられ、少なくとも１種を用いることができる。

　芳香族イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、等を挙げることができ、トリレンジイソシアネートは、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネートより選ばれる１種以上のイソシアネートである。トリレンジイソシアネートとしては、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、または２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートとの混合物等が挙げられ、少なくとも１種を用いることができる。

　複素環イソシアネートとしては、２，５－ジイソシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５－ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等が挙げられ、少なくとも１種を用いることができる。

　イソホロンジイソシアネートと併用されるイソシアネート（ａ）は、二量体、三量体、プレポリマーを含んでもよい。

［チオール（Ｂ）］
　チオール（Ｂ）は、メルカプト基を二つ以上有する一種以上のチオールであり、好ましくは１以上のスルフィド結合および／または１以上のエステル結合を有する二官能以上のポリチオール化合物であり、一種類または二種類以上の化合物の混合物でもよい。
　チオール（Ｂ）として、具体的には、
　１以上のスルフィド結合を有する二官能以上のチオール（ｂ１）（以下、「チオール（ｂ１）」と略することもある。）、
　１以上のエステル結合を有する二官能以上のチオール（ｂ２）（以下、「チオール（ｂ２）」と略することもある。）、
　１以上のエステル結合および１以上のスルフィド結合を有する二官能以上のチオール（ｂ３）（以下、「チオール（ｂ３）」と略することもある。）
を挙げることができる。

　チオール（Ｂ）としては、チオール（ｂ１）～（ｂ３）のいずれか１つに含まれる化合物から選択される一種以上の化合物、チオール（ｂ１）～（ｂ３）のいずれか２つに含まれる化合物から選択される一種以上の化合物、またはチオール（ｂ１）～（ｂ３）に含まれる化合物から選択される一種以上の化合物を挙げることができる。
　本実施形態において、チオール（Ｂ）は、チオール（ｂ１）とチオール（ｂ２）から選択される一種以上を用いることが好ましく、より好ましくは、チオール（ｂ１）からのみ選択される化合物、または、チオール（ｂ１）に含まれる化合物から選択される一種以上の化合物と、チオール（ｂ２）に含まれる化合物から選択される一種以上の化合物と、を組み合わせて用いることができる。

　チオール（ｂ１）は、１以上のスルフィド結合を有し、２つ以上のＳＨ基を有する化合物である。
　チオール（ｂ１）として、具体的には、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，３－ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、ビス（２，３－ジメルカプトプロピル）スルフィド、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３－メルカプトメチル－１，５－ジメルカプト－２，４－ジチアペンタン等を挙げることができ、少なくとも１種を用いることができる。

　本実施形態において、チオール（ｂ１）として、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３－メルカプトメチル－１，５－ジメルカプト－２，４－ジチアペンタンよりなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。

　チオール（ｂ２）は、１以上のエステル結合を有し、２つ以上のＳＨ基を有する化合物である。
　チオール（ｂ２）として、具体的には、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール（３－メルカプトプロピオネート）、３－メルカプト－１，２－プロパンジオールビス（２－メルカプトアセテート）、３－メルカプト－１，２－プロパンジオールジ（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトプロピオネート）、グリセリントリス（２－メルカプトアセテート）、グリセリントリス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－シクロヘキサンジオールビス（２－メルカプトアセテート）、１，４－シクロヘキサンジオールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、チオグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ヒドロキシエチルスルフィド（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィド（３－メルカプトプロピオネート）、下記一般式（３）で表されるポリチオール化合物等が挙げられる。

　式中、ｌ、ｍ、ｒは、独立して１～４の整数を示し、ｎは１～３の整数を示す。Ｒは、水素またはメチル基を表し、Ｒが複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ｌ、ｍは、独立して１～２の整数を示し、ｒは１～３の整数、ｎは１または２であることが好ましい。

　一般式（３）で表されるポリチオール化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコールとメルカプトアルキルカルボン酸との縮合物であり、具体的には、エチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（メルカプトブチレート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（メルカプトブチレート）、トリエチレングリコールビス（メルカプトアセテート）、トリエチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、トリエチレングリコールビス（メルカプトブチレート）、ビス(３－メルカプトプロピオン酸)１，４－ブタンジオール等を挙げることができる。これらのうちから１種または２種以上組み合わせて用いることができる。

　一般式（３）で表されるポリチオール化合物として、好ましくは、ジエチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）、ビス(３－メルカプトプロピオン酸)１，４－ブタンジオールを用いることができる。

　チオール（ｂ２）としては、上記一般式（３）で表されるポリチオール化合物よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。

　本実施形態において、チオール（ｂ２）として、より好ましくは、ビス(３－メルカプトプロピオン酸)１，４－ブタンジオールを用いることができる。

　チオール（ｂ３）は、１以上のエステル結合および１以上のスルフィド結合を有し、２つ以上のＳＨ基を有する化合物である。
　チオール（ｂ３）として、具体的には、２，２´－チオジエタノールビス（２－メルカプトアセテート）、２，２´－チオジエタノールビス（３－メルカプトプロピオネート）、チオジメタノールビス（２－メルカプトアセテート）、チオジメタノールビス（３－メルカプトプロピオネート）等を挙げることができる。これらのうちから１種または２種以上組み合わせて用いることができる。

　チオール（Ｂ）としては、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、
　１以上のスルフィド結合を有する二官能以上のチオール（ｂ１）である、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、から選択される少なくとも一種を含むことがさらに好ましく、
　特に、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含むことが特に好ましい。

　チオール（Ｂ）として、１以上のスルフィド結合を有する二官能以上のチオール（ｂ１）、特に４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含む場合、１以上のエステル結合を有する二官能以上のチオール（ｂ２）と比較して、屈折率は高いものの強度（耐衝撃性）に改善の余地があった。
　さらに、イソホロンジイソシアネートと４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン等のチオール（ｂ１）を用いて得られるポリチオウレタン系光学材料は、軽量でかつ高屈折率、低分散で透明性に優れているが、その他のチオールとの組み合わせから得られるポリチオウレタン系光学材料に比較して耐衝撃性が劣る傾向があった。一方で、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン等のチオール（ｂ１）は、１以上のエステル結合を有する二官能以上のチオール（ｂ２）と比較して、作成したポリチオウレンタン樹脂の吸水率を下げることが可能である。よって、ポリウレタン樹脂にてプラスチック眼鏡レンズを作成する場合、レンズの面変形が起こり難いというメリットがある
　本発明の好ましい態様は、このような事情に鑑みてなされたものであって、イソホロンジイソシアネートを含むイソシアネート（Ａ）と、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンを含むチオール（ｂ１）とを組み合わせ、さらに酸性リン酸エステル（Ｃ）とスズ化合物（Ｄ）とを所定の量で用いることにより、高屈折率を維持しつつ、耐衝撃性が改善され、耐熱性や透明性にも優れ、低分散、低比重であり、これらの特性のバランスに優れたポリチオウレタン成形体、特に眼鏡レンズとして使用される光学材料を好適に得ることができる。

　本実施形態において、チオール（Ｂ）のメルカプト基に対する、イソシアネート（Ａ）のイソシアナト基のモル比は０．８～１．２の範囲内であり、好ましくは０．８５～１．２の範囲内であり、さらに好ましくは０．９～１．２の範囲内である。
　前記範囲内であれば、耐衝撃性に優れるとともに、耐熱性や透明性にも優れ、さらに高屈折率、低分散、低比重であり、これらの特性のバランスに優れたポリチオウレタン成形体、特に眼鏡レンズとして使用される光学材料を好適に得ることができる。

［酸性リン酸エステル（Ｃ）］
　酸性リン酸エステル（Ｃ）は、一般式（１）で表すことができる。

　一般式（１）中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０～１８の整数を示し、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立に水素原子または、メチル基、エチル基を示す。［　］ｍ内の炭素数は４から２０であることが好ましい。

　一般式（１）中のＲ^１としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、へキサデカン等の直鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、２－メチルプロパン、２－メチルブタン、２－メチルペンタン、３－メチルペンタン、３－エチルペンタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、３－エチルヘキサン、２－メチルへプタン、３－メチルへプタン、４－メチルへプタン、３－エチルへプタン、４－エチルへプタン、４－プロピルへプタン、２－メチルオクタン、３－メチルオクタン、４－メチルオクタン、３－エチルオクタン、４－エチルオクタン、４－プロピルオクタン等の分岐鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、シクロペンタン、シクロへキサン、１，２－ジメチルシクロヘキサン、１，３－ジメチルシクロヘキサン、１，４－ジメチルシクロヘキサン等の脂環族化合物から誘導される有機残基等を挙げることができ、これらから選択される少なくとも一種を用いることができる。なお、これら例示化合物のみに限定されるものではない。酸性リン酸エステル（Ｃ）は、少なくとも一種または二種以上の混合物を用いることができる。

　上記一般式（１）において、ｎは０または１が好ましい。
　ｎが０の場合、Ｒ^１は、炭素数４～１２の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数８～１２の直鎖アルキル基がさらに好ましい。
　ｎが１の場合、Ｒ^１は、炭素数１～２０の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数３～１２の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましい。
　酸性リン酸エステル（Ｃ）は、これらから選択される一種または二種以上の混合物として用いることができる。

　酸性リン酸エステル（Ｃ）としては、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）、ＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等を用いることができ、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）、ＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）がより好ましい。

［スズ化合物（Ｄ）］
　スズ化合物（Ｄ）は、一般式（２）で表すことができる。

　一般式（２）中、Ｒ^４は炭素数１～４のアルキル基を示す。Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^５を示し、好ましくは塩素原子である。Ｒ^５は炭素数１～１１のアルキル基を示し、ｃは１～３の整数を示す。

　スズ化合物（Ｄ）としては、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライド等のジアルキルスズハロゲン化物類、ジメチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズジラウレート等のジアルキルスズジカルボキシレート類、が挙げられる。
　ジアルキルスズハロゲン化物類には、モノアルキルスズハロゲン化物類、トリアルキルスズハロゲン化物類を含んでいてもよい。ジアルキルスズジカルボキシレート類には、モノアルキルスズトリカルボキシレート化物類、トリアルキルスズカルボキシレート化物類を含んでいてもよい。
　これらのうちでも、ジアルキルスズハロゲン化物類が好ましく、Ｃ１～Ｃ４の炭素数のアルキル基を有するジアルキルスズハロゲン化物類が好ましく、具体的には、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライドである。

［成分（Ａ）～（Ｄ）以外の成分］
　本実施形態の光学材料用重合性組成物は、得られるポリチオウレタン成形体の諸物性、操作性、及び重合反応性等を改良する目的で、前述の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の他に、アルコール、ヒドロキシチオール、アミン等に代表される活性水素化合物、エポキシ化合物、チオエポキシ化合物、オレフィン化合物、カーボネート化合物、エステル化合物、金属、金属酸化物またそれらの微粒子例えば有機修飾金属（酸化物）微粒子、有機金属化合物、無機物等のウレタン形成原料以外の１種以上の樹脂改質剤等を含むことができる。
　また、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤、ブルーイング剤などの種々の添加剤を含むことができる。

　紫外線吸収剤としては、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物を含むことができる。上記の樹脂改質剤および添加剤は、光学材料用重合性組成物を製造する段階で適宜添加することができる。

　本実施形態の光学材料用重合性組成物は、イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、酸性リン酸エステル（Ｃ）を０．０５～０.９重量部、好ましくは、０．０５～０．５重量部、更に好ましくは０．０５～０．３重量部で含むことができる。
　さらに、イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、スズ化合物（Ｄ）のスズの量が、下限として０．０５重量部以上、好ましくは０．０８重量部以上、さらに好ましくは、０．１重量部以上、上限としては０．３重量部以下、好ましくは、０．２２重量部以下の量となるようにスズ化合物（Ｄ）を含むことができる。
　これらの数値範囲は適宜組み合わせることができる。

　酸性リン酸エステル（Ｃ）およびスズ化合物（Ｄ）を上記範囲で含むことにより、耐衝撃性に優れるとともに、耐熱性や透明性にも優れ、さらに高屈折率、低分散、低比重であり、これらの特性のバランスに優れたポリチオウレタン成形体を得ることができる。このようなポリチオウレタン成形体は、特に眼鏡レンズとして好適に使用される。

　＜光学材料用重合性組成物の製造方法＞
　本実施形態の光学材料用重合性組成物の製造方法を、第１の実施形態、第２の実施形態、第３の実施形態により説明する。

［第１の実施形態］
　本実施形態の製造方法は、以下の工程を含む。
工程ａ１：スズ化合物（Ｄ）に含まれるスズ１００重量部に対して３２重量部以上の酸性リン酸エステル（Ｃ）の存在下で、イソシアネート（Ａ）とスズ化合物（Ｄ）とを混合する。
工程ａ２：次いで、得られた混合液と、必要に応じて酸性リン酸エステル（Ｃ）と、チオール（Ｂ）とを混合する。

　本実施形態の製造方法は、所定量の酸性リン酸エステル（Ｃ）の存在下で、イソシアネート（Ａ）とスズ化合物（Ｄ）とを混合するものである。これにより、イソホロンジイソシアネートの変性が抑制され、ゲル状物質の発生を抑えることができる。ゲル状物質の発生は、目視にてゲル状物質の有無を確認することにより行われる。

　スズ化合物（Ｄ）とイソシアネート（Ａ）を混合すると、混合液にゲル状物質が発生する場合があり、ゲル状物質を含む光学材料用重合性組成物は、重合工程において、重合が完結しない場合や、所望の物性を備える成形体を得ることができない場合があった。
　本発明者らは鋭意検討したところ、イソシアネート（Ａ）およびスズ化合物（Ｄ）を、所定量の酸性リン酸エステル（Ｃ）の存在下で混合することにより、ゲル状物質の生成が抑えられ、良好なチオウレタン成形体が得られることを見出し、本発明を完成させたのである。

（工程ａ１）
　工程ａ１は、スズ化合物（Ｄ）に含まれるスズ１００重量部に対して３２重量部以上、好ましくは４６重量部以上の酸性リン酸エステル（Ｃ）の存在下で、イソシアネート（Ａ）とスズ化合物（Ｄ）とを混合するものである。これにより、ゲル状物質の生成を抑えることができる。
　リン酸エステル（Ｃ）は、最終的に光学材料用重合性組成物に含まれる量となるように用いることができる。したがって、工程ａ１におけるリン酸エステル（Ｃ）の上限値は、光学材料用重合性組成物に含まれるリン酸エステル（Ｃ）の最大量である。

　工程ａ１は、具体的には、以下の二つの態様を挙げることができる。
　イソシアネート（Ａ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）を混合した後、スズ化合物（Ｄ）を加え混合する。
　酸性リン酸エステル（Ｃ）とスズ化合物（Ｄ）を混合した後、イソシアネート（Ａ）を加え混合する。

　なお、スズ化合物（Ｄ）や酸性リン酸エステル（Ｃ）などは他の成分と比較して微量であることから、工程ａ１において、他の成分と混合し溶解させる場合、秤量や均一な溶解等が困難となる場合がある。また、操作簡便性の点から、スズ化合物（Ｄ）を高濃度に含むマスター液を用いることができる。この場合、イソシアネート（Ａ）の必要量の一部と、スズ化合物（Ｄ）と、必要全量又は必要量の一部の酸性リン酸エステル（Ｃ）とを含む溶液を調製することができる。本溶液を以下マスター液（Ｉ）と称す。

　マスター液（Ｉ）を得る際も、酸性リン酸エステル（Ｃ）の存在下で、イソシアネート（Ａ）とスズ化合物（Ｄ）とが混合するように、イソシアネート（Ａ）、酸性リン酸エステル（Ｃ）、スズ化合物（Ｄ）を混合する。例えば、必要量の一部のイソシアネート（Ａ）と必要全量又は必要量の一部の酸性リン酸エステル（Ｃ）を加えた後、スズ化合物（Ｄ）を加え混合し、マスター液（Ｉ）を得る方法や、
必要全量又は必要量の一部の酸性リン酸エステル（Ｃ）とスズ化合物（Ｄ）を加えた後に、必要量の一部のイソシアネート（Ａ）を加え混合し、マスター液（Ｉ）を得る方法などが挙げられる。

　工程ａ１における混合方法は特に限定されず、混合液の容量に応じて均一に混合されるように、混合装置、回転数、添加方法、添加速度、混合時間が適宜選択される。混合時の温度は、特に限定されるものではないが、１０～２５℃が好ましい。さらに不活性ガス存在下、例えば窒素やアルゴンガス存在下等で混合することが好ましい。

（工程ａ２）
　工程ａ２では、工程ａ１で得られた混合液（マスター液（Ｉ）を含む）と、必要に応じて残りの必要量の酸性リン酸エステル（Ｃ）と、チオール（Ｂ）とをさらに混合し、光学材料用重合性組成物を得る。
　工程ａ２において、さらに必要に応じて残りの必要量のイソシアネート（Ａ）などを添加する場合もある。
　混合条件は、工程ａ１と同様であり、酸性リン酸エステル（Ｃ）と、チオール（Ｂ）の添加速度等も適宜選択される。
　工程ａ２で得られる光学材料用重合性組成物は、イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、酸性リン酸エステル（Ｃ）を０．０５～０．９重量部の量で含み、スズ化合物（Ｄ）を、スズの含有量が０．０５～０．３重量部となる量で含む。

［第２の実施形態］
　本実施形態の製造方法は、以下の工程を含む。
工程ｂ１：チオール（Ｂ）とスズ化合物（Ｄ）とを混合する。
工程ｂ２：次いで、得られた混合液と、イソシアネート（Ａ）と、酸性リン酸エステル（Ｃ）とを混合する。
　このような添加順序で製造することにより、ゲル状物質の生成を抑えることができる。

（工程ｂ１）
　工程ｂ１は、具体的には、チオール（Ｂ）とスズ化合物（Ｄ）を混合する。工程ｂ1において、工程ｂ２で添加する酸性リン酸エステル（Ｃ）を加えてもよく、特に限定されるものではない。
　なお、スズ化合物（Ｄ）や酸性リン酸エステル（Ｃ）などは他の成分と比較して微量であることから、他の成分と混合し溶解させる場合、秤量や均一な溶解等が困難となる場合がある。また、操作簡便性の点から、スズ化合物（Ｄ）を高濃度に含むマスター液を用いることができる。この場合、チオール（Ｂ）の必要量の一部と、スズ化合物（Ｄ）とを含む溶液を調製する。本溶液を以下マスター液(II)と称す。
　工程ｂ１の混合方法は特に限定されず、混合液の容量に応じて均一に混合されるように、混合装置、回転数、添加方法、添加速度、混合時間が適宜選択される。混合時の温度は、特に限定されるものではないが、１０～２５℃が好ましい。さらに不活性ガス存在下、例えば窒素やアルゴンガス存在下等で混合することが好ましい。

（工程ｂ２）
　工程ｂ２では、工程ｂ１で得られた混合液（マスター液（II）を含む）と、イソシアネート（Ａ）と、酸性リン酸エステル（Ｃ）とを混合し、光学材料用重合性組成物を得ることができる。
　混合条件は、工程ｂ１と同様であり、イソシアネート（Ａ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）の添加速度等も適宜選択される。
　工程ｂ２で得られる光学材料用重合性組成物は、イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、酸性リン酸エステル（Ｃ）を０．０５～０．９重量部の量で含み、スズ化合物（Ｄ）を、スズの含有量が０．０５～０．３重量部となる量で含む。

［第３の実施形態］
　本実施形態の製造方法は、以下の工程を含む。
工程ｃ１：イソシアネート（Ａ）とチオール（Ｂ）とを混合する。
工程ｃ２：次いで、得られた混合液に、酸性リン酸エステル（Ｃ）とスズ化合物（Ｄ）を添加し混合する。
　このような添加順序で製造することにより、ゲル状物質の生成を抑えることができる。

　工程ｃ１の混合方法は特に限定されず、混合液の容量に応じて均一に混合されるように、混合装置、回転数、添加方法、添加速度、混合時間が適宜選択される。混合時の温度は、特に限定されるものではないが、１０～２５℃が好ましい。さらに不活性ガス存在下、例えば窒素やアルゴンガス存在下等で混合することが好ましい。

　工程ｃ２では、工程ｃ１で得られた混合液に、酸性リン酸エステル（Ｃ）とスズ化合物（Ｄ）を加え混合し、光学材料用重合性組成物を得ることができる。
　混合条件は、工程ｃ１と同様であり、酸性リン酸エステル（Ｃ）とスズ化合物（Ｄ）の添加速度等も適宜選択される。
　工程ｃ２で得られる光学材料用重合性組成物は、イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、酸性リン酸エステル（Ｃ）を０．０５～０．９重量部の量で含み、スズ化合物（Ｄ）を、スズの含有量が０．０５～０．３重量部となる量で含む。

　このようにして得られる、本実施形態の光学材料用重合性組成物を重合硬化させることにより、耐衝撃性、耐熱性に優れ、高屈折率、高透明性、低分散、低比重である、これらの特性のバランスのとれたポリチオウレタン成形体を得ることができる。

［用途］
　本実施形態のポリチオウレタン成形体は、注型重合時のモールドを変えることにより種々の形状として得ることができる。本実施形態のポリチオウレタン成形体は、高い透明性を備え、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等の光学用樹脂としての各種用途に使用することが可能である。特に、プラスチック眼鏡レンズ、カメラレンズ、発光ダイオード等の光学材料として好適である。

　以下、ポリチオウレタン成形体の製造方法を、プラスチック眼鏡レンズの製造方法により説明する。
　本実施形態のプラスチック眼鏡レンズの製造方法は以下の工程を含む。
工程ｄ１：本実施形態の光学材料用重合性組成物を、レンズ注型用鋳型内に注入する。
工程ｄ２：前記光学材料用重合性組成物を重合する。

（工程ｄ１）
　本工程においては、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド（鋳型）内に、本実施形態の光学材料用重合性組成物を注入する。この時、得られる成形体に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい。

（工程ｄ２）
　本工程においては、成型モールド内に注型された光学材料用重合性組成物の重合を開始し、該組成物を重合する。重合条件については、使用するイソシアネート（Ａ）やチオール（Ｂ）の種類、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ０～１４０℃の温度で１～４８時間かけて行われる。

　本実施形態のプラスチック眼鏡レンズは、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０～１５０℃の範囲で行われるが、９０～１４０℃で行うことが好ましく、１００～１３０℃で行うことがより好ましい。

　本実施形態のプラスチック眼鏡レンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。

　本実施形態のポリチオウレタン成形体を用いたプラスチック眼鏡レンズはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。レンズの染色は公知の染色方法で実施可能である。

　また、プラスチック眼鏡レンズは、包装された状態で比較的長期間保管されることがあり、レンズ保管中に、傷つき、吸湿による変形や、レンズが変色によりレンズの保管期間の違いによって左右で色が異なってしまうなど品質上の問題が生じる場合がある。
　その場合、公知（例えば、特開２００７－９９３１３公報、特開２００７－２４９９８公報、特開平９－２１６６７４など）の包装技術により抑制、改善することができる。

　具体的には、酸素もしくは酸素および水蒸気の透過を抑制する性質（ガスバリア性）を有する材質からなり、不活性ガスが充填された包装材中に密閉保存する方法や、酸素もしくは酸素および水蒸気の透過を抑制する性質（ガスバリア性）を有する材質からなる包装材中に、脱酸素剤とともに密閉保存する方法、レンズを真空に密封する方法などがある。

　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。

　以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
　得られた成形体の性能試験のうち、屈折率、アッベ数、耐衝撃性、比重、ゲル発生、耐熱性（Tg）、失透度は以下の試験法により評価した。

　・屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用い２０℃で測定した。
　・耐衝撃性 :レンズに米国FDAに準拠する、高さ１２７ cm（５０インチ）の位置から中心厚１．2mmのレンズの中心部に8.35 g、16.33ｇ、28.13 g、32.63ｇ、44.85 g、66.82 g、95.01ｇ、111.78 g、173.58 g、225.5 gの10種類の重量の違う鉄球を軽い順に落下させ、レンズが割れるか試験した。評価は、１０枚のレンズについて試験を行ない、5枚以上のレンズが割れなかった最大重量を耐衝撃性の値とした。
　・比重：２０℃にてアルキメデス法により測定した。
　・ゲル発生：重合性組成物を調製する工程において、目視により確認した。
　・耐熱性（Ｔｇ）：SHIMADZU社製　THERMOMECHANICAL　ANALYZER　TMA-60を用いＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ）でのＴｇ（℃）を耐熱性とした。
　・チオウレタン成形体の失透度：厚さ９ｍｍ、φ７５ｍｍの円形平板を作成し、濃淡画像装置で測定を行い、失透度を算出した。失透度の値が低いと、透明性が高いと判断された。

［参考例１］
　ジメチルスズジクロライド０．２０重量部（本荘ケミカル株式会社　商品名ネスチンP）、酸性リン酸エステル０．０３５重量部（Ｓｔｅｐａｎ社製、商品名Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ）、にイソホロンジイソシアネート１０．０重量部を添加し、攪拌混合しマスター液（Ｉ）を調合した。
　得られたマスター液（Ｉ）を２０℃、１時間攪拌しゲル状物質を目視にて確認したところゲル状物質の発生はなかった。結果を表２に示した。

［参考例２］
　ジメチルスズジクロライド０．２０重量部（本荘ケミカル株式会社　商品名ネスチンP）、酸性リン酸エステル０．０５重量部（Ｓｔｅｐａｎ社製、商品名Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ）、にイソホロンジイソシアネート５６．１重量部を添加、撹拌混合した。
　得られた混合液を２０℃、１時間攪拌しゲル状物質を目視にて確認したところゲル状物質の発生はなかった。結果を表２に示した。

［参考例３］
　酸性リン酸エステル０．０３３重量部（Ｓｔｅｐａｎ社製、商品名Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ）、ジメチルスズジクロライド０．２０重量部（本荘ケミカル株式会社　商品名ネスチンP）にイソホロンジイソシアネート１０．０重量部を添加し、攪拌混合しマスター液（Ｉ）を調合した。
　得られたマスター液（Ｉ）を２０℃、１時間攪拌し目視にて確認したところ、ゲル状物質の発生が認められた。結果を表２に示した。

［参考例４］
　酸性リン酸エステル０．０２０重量部（Ｓｔｅｐａｎ社製、商品名Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ）、ジメチルスズジクロライド０．２０重量部（本荘ケミカル株式会社　商品名ネスチンP）にイソホロンジイソシアネート５６．１重量部をこの順序で添加し、攪拌混合した。
　得られた混合液を２０℃、１時間攪拌し目視にて確認したところ、ゲル状物質の発生が認められた。結果を表２に示した。

［参考例５］
　酸性リン酸エステル０．００８０重量部（Ｓｔｅｐａｎ社製、商品名Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ）、ジメチルスズジクロライド０．０５０重量部（本荘ケミカル株式会社　商品名ネスチンP）にｍ－キシリレンジイソシアネート５０．０重量部を添加し、攪拌混合した。
　得られた混合液を２０℃、１時間攪拌し目視にて確認したところ、ゲル状物質の発生は認められなかった。結果を表２に示した。

［実施例１］
　ジメチルスズジクロライド０．２０重量部（本荘ケミカル株式会社製、商品名ネスチンP）、2－(2－ヒドロキシ－5－tert－オクチルフェニル)－2H－ベンゾトリアゾール１．５０重量部（堺化学工業株式会社製、商品名Viosorb583）、酸性リン酸エステル０．１０重量部（Ｓｔｅｐａｎ社製、商品名Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ）を加えた後イソホロンジイソシアネート５６．１重量部を添加、撹拌混合した。この際、ゲル状物質の発生は確認されなかった。
　その後、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン４３．９重量部を混合し重合性組成物を調製した。得られた重合原料を１．０μｍのテフロン（登録商標）フィルターによりろ過し、４００Ｐａ以下の真空下で６０分間脱気した。脱気した重合性組成物を中心厚１．２ｍｍのレンズ成型用のガラス型とテープからなるモールド型に注入した。その後２５℃～１２０℃の加熱炉中で２０時間重合を行い、冷却後、ガラス型とテープを除去し、チオウレタン成形体を得た。更に１３０℃で２時間アニールを行った。
　得られたチオウレタン成形体は、各物性を測定して、評価結果を表1に示した。
　得られたチオウレタン成形体の比重は１．２３（２０℃）であった。

［実施例２］
　ジメチルスズジクロライド０．２０重量部（本荘ケミカル株式会社製、商品名ネスチンP）、酸性リン酸エステル０．１０重量部（Ｓｔｅｐａｎ社製、商品名Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ）を加えた後イソホロンジイソシアネート１０．０重量部を添加、撹拌混合し、マスター液（Ｉ）を調合した。この際、ゲル状物質の発生は確認されなかった。
　イソホロンジイソシアネート４６．１重量部に2－(2－ヒドロキシ－5－tert－オクチルフェニル)－2H－ベンゾトリアゾール１．５０重量部（堺化学工業株式会社商品名 Viosorb 583）を添加し攪拌混合後、マスター液（Ｉ）を１０．３重量部を添加し撹拌混合した。その後、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン４３．９重量部を混合し重合性組成物を調製した。得られた重合性組成物を１．０μｍのテフロン（登録商標）フィルターによりろ過し、４００Ｐａ以下の真空下で６０分間脱気した。脱気した重合性組成物を中心厚１．２ｍｍのレンズ成型用のガラス型とテープからなるモールド型に注入した。その後２５℃～１２０℃の加熱炉中で２０時間重合を行い、冷却後、ガラス型とテープを除去し、チオウレタン成形体を得た。更に１３０℃で２時間アニールを行った。
　得られたチオウレタン成形体は、各物性を測定して、評価結果を表1に示した。

［実施例３］
　参考例２で作成した混合液（Ｉ）５６．３５重量部に、2－(2－ヒドロキシ－5－tert－オクチルフェニル)－2H－ベンゾトリアゾール１．５０重量部（堺化学工業株式会社製、商品名Viosorb583）、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン４３．９重量部を混合し重合性組成物を調製した。得られた重合原料を１．０μｍのテフロン（登録商標）フィルターによりろ過し、４００Ｐａ以下の真空下で６０分間脱気した。脱気した重合性組成物を中心厚１．２ｍｍのレンズ成型用のガラス型とテープからなるモールド型に注入した。その後２５℃～１２０℃の加熱炉中で２０時間重合を行い、冷却後、ガラス型とテープを除去し、チオウレタン成形体を得た。更に１３０℃で２時間アニールを行った。
　得られたチオウレタン成形体は、各物性を測定して、評価結果を表1に示した。

［実施例４～９］
　スズ化合物、酸性リン酸エステルを表１に記載したものに変えた以外は、実施例1と同様な方法でチオウレタン成形体を得た。
　これら実施例で得られたチオウレタン成形体は、各物性を測定して、評価結果を表1に示した。

［実施例１０］
　参考例１で作成したマスター液（Ｉ）１０．２３重量部を、イソホロンジイソシアネート４６．１重量部に2－(2－ヒドロキシ－5－tert－オクチルフェニル)－2H－ベンゾトリアゾール１．５０重量部（堺化学工業株式会社商品名 Viosorb 583）と酸性リン酸エステル０．０６５重量部（Ｓｔｅｐａｎ社製、商品名Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ）を添加し攪拌混合した混合液に添加し、さらに撹拌混合した。その後、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン４３．９重量部を混合し重合性組成物を調製した。得られた重合組成物を１．０μｍのテフロン（登録商標）フィルターによりろ過し、４００Ｐａ以下の真空下で６０分間脱気した。脱気した重合性組成物を中心厚１．２ｍｍのレンズ成型用のガラス型とテープからなるモールド型に注入した。その後２５℃～１２０℃の加熱炉中で２０時間重合を行い、冷却後、ガラス型とテープを除去し、チオウレタン成形体を得た。成形体に、更に１３０℃で２時間アニールを行った。得られたチオウレタン成形体は、各物性を測定して、評価結果を表1に示した。

［比較例１］
　イソホロンジイソシアネート５６．１重量部、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン４３．９重量部の混合液にジブチルスズジクロライド０．３５重量部（共同薬品株式会社製、商品名 KC-1A-1）を攪拌混合し重合組成物を調製した。
　得られた重合性組成物を１．０μｍのテフロン（登録商標）フィルターによりろ過し、４００Ｐａ以下の真空下で６０分間脱気した。脱気した重合性組成物を離型処理をほどこした中心厚１．２ｍｍのレンズ成型用のガラス型とテープからなるモールド型に注入した。その後２５℃～１２０℃の加熱炉中で２０時間重合を行い、冷却後、ガラス型とテープを除去し、チオウレタン成形体を得た。更に１３０℃で２時間アニールを行った。
　得られたチオウレタン成形体は、各物性を測定して、評価結果を表1に示した。

［比較例２、３、５、６］
　スズ化合物、酸性リン酸エステルを表1に記載したものに変えた以外は、実施例1と同様な方法で成形体を得た。なお、比較例２では、イソホロンジイソシアネートと、酸性リン酸エステルと、ジメチルスズジクロライドとを混合した後、ゲル状物質の発生を確認した。
　これら比較例で得られた成形体は、各物性を測定して、評価結果を表1に示した。

［比較例４］
　ジメチルスズジクロライド０．２０重量部（本荘ケミカル株式会社、商品名　ネスチンＰ）にイソホロンジイソシアネート１０．０重量部を添加し、攪拌混合しマスター液（Ｉ）を調合した。マスター液（Ｉ）がゲル化したため、使用不可と判断とした。

・ＤＭＣ: ジメチルスズジクロライド（本荘ケミカル株式会社製、商品名ネスチンP）
・ＤＢＣ: ジブチルスズジクロライド（共同薬品株式会社製、商品名 KC-1A-1）
・Ｒ－１: Ｚｅｌｅｃ　ＵＮ（Ｓｔｅｐａｎ社製）
・Ｒ－２: ブトキシエチルアシッドホスフェートモノエステル体とジエステル体との混合物（城北化学工業株式会社製、商品名ＪＰ５０６Ｈ）
・Ｒ－３: リン酸ジ(２－エチルへキシル)（東京化成工業株式会社製）
・（ａ）：イソホロンジイソシアネート
・（ｂ）：ｍ－キシリレンジイソシアネート

　表１に記載の実施例と比較例の結果から、酸性リン酸エステル（Ｃ）、スズ化合物（Ｄ）中のスズ含有量が所定の範囲を満たさないと、耐熱性、耐衝撃性、透明性に優れた成形体を得ることができないことが分かった。また、比較例４では、他成分の非存在下で、イソシアネート（Ａ）とスズ化合物（Ｄ）を混合したためゲル状物質が生成し、成形体が得られなかった。比較例５では所定量のスズ化合物（Ｄ）を加えていないため、得られた成形体の耐熱性が劣り、バランスのとれた成形体が得られなかった。
　また、表２に記載の参考例の結果から、スズ化合物（Ｄ）に含まれるスズ１００重量部に対して３２重量部以上の酸性リン酸エステル（Ｃ）の存在下で、イソシアネート（Ａ）とスズ化合物（Ｄ）とを混合すれば、ゲル状物質の生成が認められないことが確認された。参考例１のマスター液を用いて得られた組成物からなる成形体（実施例１０）、参考例２の混合液を用いて得られた組成物からなる成形体（実施例３）は、上述のように酸性リン酸エステル（Ｃ）、スズ化合物（Ｄ）中のスズ含有量が所定の範囲を満たすことにより、耐熱性、耐衝撃性、透明性に優れることが確認された。

　本発明の光学材料用重合性組成物は、耐衝撃性に優れるとともに、耐熱性や透明性にも優れ、さらに高屈折率、低分散、低比重であり、これらの特性のバランスに優れたポリチオウレタン成形体が得ることができ、光学材料の生産に利用することができる。さらに本発明の光学材料用重合性組成物の製造方法は、当該組成物を安定して得ることができ、ひいては製品の歩留まりを向上させることができ、光学材料の製造において利用価値が高い。

　この出願は、２０１４年５月２日に出願された日本出願特願２０１４－０９５４９１号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
　本発明は、以下の態様を採用することもできる。
［１］（Ａ）少なくともイソホロンジイソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有するイソシアネートと、
（Ｂ）メルカプト基を二つ以上有する一種以上のチオールと、
（Ｃ）一般式（１）で表される酸性リン酸エステルと、

（一般式（２）中、Ｒ⁴は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^５を示し、Ｒ^５は炭素数１～１１のアルキル基を示し、ｃは１～３の整数を示す。）
を含み、
　酸性リン酸エステル（Ｃ）は、イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．０５～０．９重量部の量で含まれ、
　スズ化合物（Ｄ）は、イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、スズが０．０５～０．３重量部となる量で含まれる、光学材料用重合性組成物。
［２］　イソシアネート（Ａ）は、前記イソホロンジイソシアネート以外に、脂肪族イソシアネート、芳香族イソシアネート、複素環イソシアネート、脂環族イソシアネートから選択される少なくとも１種を含む、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］　チオール（Ｂ）は、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンから選択される少なくとも一種である［１］または［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］　［１］から［３］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化して得られた成形体。
［５］　［４］に記載の成形体からなる光学材料。
［６］　［４］に記載の成形体からなるプラスチック眼鏡レンズ。
［７］　（Ａ）少なくともイソホロンジイソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有するイソシアネートと、
　（Ｂ）メルカプト基を二つ以上有する一種以上のチオールと、
　イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対し０．０５～０．９重量部の（Ｃ）一般式（１）で表される酸性リン酸エステルと、

（一般式（２）中、Ｒ⁴は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^５を示し、Ｒ^５は炭素数１～１１のアルキル基を示し、ｃは１～３の整数を示す。）
を含む組成物を調製する工程を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
［８］　前記工程は、
　スズ化合物（Ｄ）に含まれるスズ１００重量部に対して３２重量部以上の酸性リン酸エステル（Ｃ）の存在下で、イソシアネート（Ａ）とスズ化合物（Ｄ）とを混合する工程と、
　次いで、得られた混合液に、必要に応じて残りの必要量の酸性リン酸エステル（Ｃ）と、チオール（Ｂ）とを添加し混合する工程と、を含む、［７］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［９］　前記工程は、
　チオール（Ｂ）とスズ化合物（Ｄ）とを混合する工程と、
　次いで、得られた混合液に、イソシアネート（Ａ）と酸性リン酸エステル（Ｃ）とを添加し混合する工程と、を含む、［７］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１０］　前記工程は、
　イソシアネート（Ａ）とチオール（Ｂ）とを混合する工程と、
　次いで、得られた混合液に、酸性リン酸エステル（Ｃ）とスズ化合物（Ｄ）とを添加し混合する工程と、を含む、［７］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１１］　［７］～［１０］のいずれかに記載の方法で光学材料用重合性組成物を得る工程と、
　レンズ注型用鋳型内に、前記光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
　前記光学材料用重合性組成物を重合する工程と、
を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。

Claims

（Ａ）少なくともイソホロンジイソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有するイソシアネートと、
（Ｂ）メルカプト基を二つ以上有する一種以上のチオールと、
（Ｃ）一般式（１）で表される酸性リン酸エステルと、

（一般式（１）中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０～１８の整数を示し、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立に水素原子または、メチル基、エチル基を示す。）
（Ｄ）一般式（２）で表されるスズ化合物と、

（一般式（２）中、Ｒ⁴は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^５を示し、Ｒ^５は炭素数１～１１のアルキル基を示し、ｃは１～３の整数を示す。）
を含み、
　酸性リン酸エステル（Ｃ）は、イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．０５～０．９重量部の量で含まれ、
　スズ化合物（Ｄ）は、イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対して、スズが０．０５～０．３重量部となる量で含まれ、
　チオール（Ｂ）は、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンから選択される少なくとも一種を含む、光学材料用重合性組成物。
　イソシアネート（Ａ）は、前記イソホロンジイソシアネート以外に、脂肪族イソシアネート、芳香族イソシアネート、複素環イソシアネート、脂環族イソシアネートから選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
　チオール（Ｂ）は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンから選択される少なくとも一種を含む、請求項１または２に記載の光学材料用重合性組成物。
　請求項1から３のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化して得られた成形体。
　請求項４に記載の成形体からなる光学材料。
　請求項４に記載の成形体からなるプラスチック眼鏡レンズ。
　（Ａ）少なくともイソホロンジイソシアネートを含む、イソシアナト基を二つ以上有するイソシアネートと、
　（Ｂ）メルカプト基を二つ以上有する一種以上のチオールと、
　イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対し０．０５～０．９重量部の（Ｃ）一般式（１）で表される酸性リン酸エステルと、

（一般式（１）中、ｍは１または２の整数を示し、ｎは０～１８の整数を示し、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立に水素原子または、メチル基、エチル基を示す。）
　イソシアネート（Ａ）およびチオール（Ｂ）との合計１００重量部に対しスズが０．０５～０．３重量部の量である、（Ｄ）一般式（２）で表されるスズ化合物と、

（一般式（２）中、Ｒ⁴は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^５を示し、Ｒ^５は炭素数１～１１のアルキル基を示し、ｃは１～３の整数を示す。）
を含む組成物を調製する工程を含み、
　チオール（Ｂ）は、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンから選択される少なくとも一種を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
　前記工程は、
　スズ化合物（Ｄ）に含まれるスズ１００重量部に対して３２重量部以上の酸性リン酸エステル（Ｃ）の存在下で、イソシアネート（Ａ）とスズ化合物（Ｄ）とを混合する工程と、
　次いで、得られた混合液と、必要に応じて残りの必要量の酸性リン酸エステル（Ｃ）と、チオール（Ｂ）とを混合する工程と、を含む、請求項７に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
　前記工程は、
　チオール（Ｂ）とスズ化合物（Ｄ）とを混合する工程と、
　次いで、得られた混合液と、イソシアネート（Ａ）と、酸性リン酸エステル（Ｃ）とを混合する工程と、を含む、請求項７に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
　前記工程は、
　イソシアネート（Ａ）とチオール（Ｂ）とを混合する工程と、
　次いで、得られた混合液と、酸性リン酸エステル（Ｃ）と、スズ化合物（Ｄ）とを混合する工程と、を含む、請求項７に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
　イソシアネート（Ａ）は、前記イソホロンジイソシアネート以外に、脂肪族イソシアネート、芳香族イソシアネート、複素環イソシアネート、脂環族イソシアネートから選択される少なくとも１種を含む、請求項７～１０のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
　チオール（Ｂ）は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンから選択される少なくとも一種を含む、請求項７～１１のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
　請求項７～１２のいずれかに記載の方法で光学材料用重合性組成物を得る工程と、
　レンズ注型用鋳型内に、前記光学材料用重合性組成物を注入する工程と、
　前記光学材料用重合性組成物を重合する工程と、
を含む、プラスチック眼鏡レンズの製造方法。