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WO2015009003A1 - 점착제 조성물 - Google Patents

점착제 조성물 Download PDF

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Publication number
WO2015009003A1
WO2015009003A1 PCT/KR2014/006341 KR2014006341W WO2015009003A1 WO 2015009003 A1 WO2015009003 A1 WO 2015009003A1 KR 2014006341 W KR2014006341 W KR 2014006341W WO 2015009003 A1 WO2015009003 A1 WO 2015009003A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
meth
parts
acrylate
adhesive composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2014/006341
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
최한영
유지희
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Original Assignee
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR20140050241A external-priority patent/KR20150010567A/ko
Application filed by Dongwoo Fine Chem Co Ltd filed Critical Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Publication of WO2015009003A1 publication Critical patent/WO2015009003A1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition excellent in antistatic properties, liquid stability and durability, shortened curing period.
  • a liquid crystal display device In general, a liquid crystal display device (LCD) is provided with a liquid crystal cell and a polarizing plate containing a liquid crystal, and an appropriate pressure-sensitive adhesive layer for bonding them is used.
  • the pressure sensitive adhesive is often used an acrylic pressure sensitive adhesive based on an acrylic copolymer having excellent adhesiveness and transparency.
  • peeling the release film from the pressure-sensitive adhesive layer generates static electricity.
  • the generated static electricity affects the alignment of the liquid crystal and causes defects or flows between the liquid crystal cell and the adhesive due to electrostatic attraction. It causes contamination by foreign objects.
  • an ionic antistatic agent is mixed and used in the pressure-sensitive adhesive composition, but a bleed out phenomenon that precipitates due to the surface migration of the ionic antistatic agent may cause lifting, bubbles, and peeling. In particular, this problem may be exacerbated when exposed to a high temperature or high temperature and high humidity environment.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer copolymerized using a monomer containing an alkylene oxide group has been proposed (Korean Patent Publication Nos. 2012-0073093 and 2009-0055576).
  • the acrylic copolymer may have a problem of viscosity increase due to change over time, so that storage after mass production is difficult.
  • the pressure-sensitive adhesive composition also acts as an important factor in the curing period that affects productivity, warehouse capacity, inventory management and emergency shipment response.
  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition that can simultaneously improve antistatic properties and durability without fear of viscosity increase due to changes over time, and can shorten the curing period without using a catalyst for crosslinking.
  • the present invention relates to 1 to 10 parts by weight of a (meth) acrylate monomer having a carboxyl group, and a linear or cyclic alkyl group having 4 or more carbon atoms in which a hydroxy group is substituted (meth)
  • the acrylate monomer having a linear or cyclic alkyl group having 4 or more carbon atoms in which the hydroxy group is substituted is 4-hydroxybutyl acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, and It may be one or more selected from the group consisting of.
  • the monomer used for manufacture of the said acryl-type copolymer may further contain the (meth) acrylate type monomer which has an aromatic ring.
  • the antistatic agent may be a fluorine-containing anion.
  • the fluorine-containing anion is OTF ( ), TFSI ( ) Or FSI ( May be).
  • the acrylic copolymer is 1 to 88 parts by weight of (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and 2) 1 to 10 parts by weight of (meth) acrylate monomer having a carboxyl group, based on 100 parts by weight of the total monomers. And 3) a monomer including 0.1 to 2 parts by weight of a (meth) acrylate-based monomer having a linear or cyclic alkyl group having 4 or more carbon atoms in which a hydroxy group is substituted.
  • the pressure-sensitive adhesive composition has a curing period of 48 hours or less at the time of no change over time at 23 °C, 65% RH, the viscosity change rate before and after leaving for 24 hours at room temperature may be less than 50%.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can improve the antistatic properties and durability at the same time, there is an advantage that there is no fear of deterioration of physical properties due to changes over time (high temperature or high temperature and high humidity environment changes).
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is significantly shortened to 48 hours or less, preferably 36 hours or less, compared to the conventional, so that the use of excess additives used to shorten the curing period is usually suppressed, resulting in clogging of equipment and the like. There is an advantage to ameliorate the same problem.
  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition excellent in antistatic properties, liquid stability and durability, shortened curing period.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a (meth) acrylate having 1 to 10 parts by weight of a (meth) acrylate monomer having a carboxyl group and a linear or cyclic alkyl group having 4 or more carbon atoms substituted with a hydroxy group, based on 100 parts by weight of the total monomers. It contains an acrylic copolymer prepared by copolymerizing monomers containing 0.1 to 2 parts by weight of the monomer, a trifunctional or higher tolylene diisocyanate-based crosslinking agent, and an ionic antistatic agent having Na + or K + ions.
  • the (meth) acrylate-based monomer having a carboxyl group inhibits the bleed out phenomenon in which the ionic antistatic agent moves to the surface and precipitates, and serves to improve durability by improving adhesion to glass,
  • the (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group serves to increase crosslinking reaction and shorten curing of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • Na + or K + ions of the ionic antistatic agent serves to coordinate the hydroxy group, thereby inhibiting the reaction between the hydroxy group and the isocyanate to improve the crude liquid stability of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the trifunctional or higher tolylene diisocyanate-based crosslinking agent is an aromatic isocyanate having a high reactivity with the hydroxy group of the (meth) acrylate monomer having a hydroxy group, and thus serves to shorten the curing period of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the present invention is a linear or more than 4 carbon atoms substituted with a (meth) acrylate monomer having a carboxyl group and a hydroxy group in the monomer for producing an acrylic copolymer in order to simultaneously improve the antistatic properties, durability, curing period and crude liquid stability
  • a (meth) acrylate monomer having a cyclic alkyl group a trifunctional or higher tolylene diisocyanate-based crosslinking agent, and an ionic antistatic agent having Na + or K + ions. It is characterized by optimizing the component mixing ratio of the monomers.
  • the acrylic copolymer of the present invention is 88 to 98 parts by weight of a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and 1 to 10 parts by weight of a (meth) acrylate monomer having a carboxyl group, based on 100 parts by weight of the total monomers. And a monomer comprising 0.1 to 2 parts by weight of a (meth) acrylate monomer having a linear or cyclic alkyl group having 4 or more carbon atoms substituted with a hydroxy group.
  • the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acryl Late, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) Acrylate, isopropyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, la Usyl (meth) acrylate
  • the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms may contain 88 to 98 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers. If the content is less than 88 parts by weight, the adhesive force may not be sufficient, and if it exceeds 98 parts by weight, the cohesion may be reduced.
  • (meth) acrylate monomer having a carboxyl group acrylic acid or methacrylic acid may be used.
  • the (meth) acrylate monomer having such a carboxyl group is preferably contained 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers.
  • the content is less than 1 part by weight, the effect of suppressing the bleed out phenomenon of the ionic antistatic agent may be insignificant and the durability may be reduced, or as a catalyst of the crosslinking reaction, it may be difficult to secure a curing shortening effect.
  • the crude liquid stability of the adhesive composition may be lowered due to excessive crosslinking reaction.
  • the (meth) acrylate monomer having a linear or cyclic alkyl group having 4 or more carbon atoms in which the hydroxy group is substituted is 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxypexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (Meth) acrylate and One or more selected from the group consisting of can be used. Considering the curing rate, 4-hydroxybutyl acrylate or Is preferred
  • the (meth) acrylate monomer having a linear or cyclic alkyl group having 4 or more carbon atoms substituted with such a hydroxy group is preferably contained in an amount of 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers. If the content is less than 0.1 parts by weight, the curing period may be shortened, and when it exceeds 2 parts by weight, the crude liquid stability may be lowered due to excessive crosslinking reaction.
  • the monomer for preparing the acrylic copolymer of the present invention may further contain a (meth) acrylate monomer having an aromatic ring to prevent light leakage.
  • Examples of the (meth) acrylate monomer having an aromatic ring include 2-ethylphenoxy (meth) acrylate, 2-ethylthiophenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2- Phenylethyl (meth) acrylate, 3-phenylpropyl (meth) acrylate, 4-phenylbutyl (meth) acrylate, 2-2-methylphenylethyl (meth) acrylate, 2-3-methylphenylethyl (meth) acrylic Rate, 2-4-methylphenylethyl (meth) acrylate, 2- (4-propylphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4- (1-methylethyl) phenyl) ethyl (meth) acrylate, 2 -(4-methoxyphenyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4-
  • the (meth) acrylate monomer having such an aromatic ring is a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a (meth) acrylate monomer having a carboxyl group, and a linear or cyclic group having 4 or more carbon atoms substituted with a hydroxy group.
  • the total total amount of the (meth) acrylate monomer having an alkyl group is 100 parts by weight, it is preferable to add 6 to 12 parts by weight. When the amount is less than 6 parts by weight or more than 12 parts by weight may cause light leakage.
  • the production method of the copolymer is not particularly limited, and may be prepared using a method such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization, which are commonly used in the art, and solution polymerization is preferable.
  • a solvent, a polymerization initiator, a chain transfer agent for molecular weight control, and the like, which are usually used in the polymerization may be used.
  • the copolymer has a weight average molecular weight (polystyrene equivalent, Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 50,000 to 2 million, preferably 400,000 to 2 million.
  • Mw polystyrene equivalent
  • GPC gel permeation chromatography
  • a crosslinking agent can improve adhesiveness and durability, and can maintain the reliability and shape of an adhesive at high temperature.
  • the present invention considers the reactivity, durability and light leakage of the (meth) acrylate-based monomer having a carboxyl group and the (meth) acrylate-based monomer having a linear or cyclic alkyl group having 4 or more carbon atoms substituted with a hydroxy group. If it is a trifunctional or more than trifunctional tolylene diisocyanate type crosslinking agent is preferable.
  • Examples of the trifunctional or higher tolylene diisocyanate-based crosslinking agent include trimethylolpropane adducts of tolylene diisocyanate (Japanese urethane company, coronate-L) and tolylene diisocyanate trimer (Aekyung Chemical Company, AKNATE TR-50). .
  • the trifunctional or higher tolylene diisocyanate-based crosslinking agent may be contained in an amount of 0.1 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers. If the content is less than 0.1 parts by weight, the cohesion force becomes small due to insufficient crosslinking degree, causing durability deterioration such as lifting and damaging property. If the content is more than 1.0 parts by weight, it may be difficult to secure the stability of the solution.
  • the present invention includes an ionic antistatic agent having Na + or K + ions which can lower the reaction rate of the hydroxy group and the isocyanate group of the acrylic copolymer to improve the crude liquid stability.
  • a fluorine-containing anion or an iodine ion may be used as the anion of the ionic antistatic agent.
  • the fluorine-containing anion is OTF ( ), TFSI ( ) Or FSI ( ) And the like.
  • Such an ionic antistatic agent may contain 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. If the content is less than 0.5 parts by weight of crude liquid stability may be insufficient, if it exceeds 5 parts by weight it may be difficult to secure durability.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain a silane coupling agent.
  • the kind of the silane coupling agent is not particularly limited, and for example, vinylchlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxy Propyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-metha Krilloxypropyl triethoxysilane, 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyl diethoxysilane, 3-acryloxypropyl trimethoxysilane , N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyld
  • the pressure-sensitive adhesive composition is a tackifying resin, antioxidant, leveling agent, surface lubricant, dye, pigment, antifoaming agent, in order to adjust the adhesion, cohesion, viscosity, elastic modulus, glass transition temperature, etc. It may further contain additives such as fillers and light stabilizers.
  • Such additives can be appropriately adjusted in a range not impairing the effects of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used as a pressure-sensitive adhesive for polarizing plates and a surface protective film for bonding to liquid crystal cells.
  • it can be used as a general commercial adhesive sheet product as well as a protective film, a reflective sheet, a structural adhesive sheet, a photographic adhesive sheet, a lane marking adhesive sheet, an optical adhesive product, an adhesive for electronic parts, and the like.
  • Nitrogen gas was refluxed and the monomer mixture consisting of the composition of Table 1 was added to a 1 L reactor equipped with a cooling device to facilitate temperature control, and then 100 parts by weight of ethyl acetate was added as a solvent. Then, after purging nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen, it was maintained at 78 °C. After the mixture was uniformed, 0.03 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator, and reacted for 8 hours to prepare an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of about 780,000.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • the pressure-sensitive adhesive composition prepared above was applied on a release film coated with a silicone release agent to have a thickness of 25 ⁇ m, and dried at 100 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer.
  • An adhesive sheet was prepared by laminating another release film thereon.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was laminated on an iodine-based polarizing plate having a thickness of 185 ⁇ m by adhesive processing to prepare a polarizing plate with pressure-sensitive adhesive.
  • the prepared polarizing plate was stored for 20 days under conditions of 23 degreeC and 60% RH.
  • the gel fraction was measured by the following method on a daily basis, and the gel fraction was no longer increased, that is, the curing period was measured.
  • the adhesive layer of an adhesive sheet is affixed on the fixed 250 mesh wire mesh (100 mm x 100 mm), and it wraps so that a gel powder may not leak.
  • the wire mesh is immersed in ethyl acetate solution for 3 days.
  • the immersed wire mesh is taken out, washed with a small amount of ethyl acetate solution, dried at 120 ° C. for 24 hours, and weighed.
  • the gel fraction was calculated by the following equation 1 using the measured weight. Curing periods were determined based on the time when the value of the calculated gel fraction was in the range of 70 to 80% and there was no change over time.
  • A is the weight of the wire mesh (g)
  • B is the weight of the wire mesh with the adhesive layer (BA: adhesive weight, g)
  • C is the weight of the dried wire mesh after immersion (CA: weight of the gelled resin, g )being].
  • the prepared pressure-sensitive adhesive polarizing plate was cut to a size of 90 mm x 170 mm, the release film was peeled off, and the specimens were prepared by attaching the optical absorption axis perpendicular to both surfaces of the glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm).
  • the applied pressure was 5kg / cm2 and the clean room work so as not to generate bubbles or foreign matter.
  • the heat resistance characteristics were observed whether bubbles or peeling occurred after 1000 hours at 80 °C temperature, and the heat-resistant characteristics were bubbles or peeling after 1000 hours at 60 °C temperature and 90% RH conditions Was observed. At this time, it was observed after leaving for 24 hours at room temperature immediately before evaluating the state of the specimen.
  • the surface specific resistance was used (MCP-HT450 / MITSUBISHI CHEMICAL), Probe (URS, UR100), Probe Checker (for URS, UR 100).
  • the pressure-sensitive adhesive composition of Examples 1 to 18 according to the present invention has a curing period of 12 to 36 hours compared to Comparative Examples 1 to 12, and can improve antistatic properties and durability at the same time, change over time It was confirmed that there is no fear of deterioration of physical properties due to (high temperature or high temperature and high humidity environment changes).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명은 점착제 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 총 단량체 100중량부에 대하여, 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 1 내지 10중량부, 및 히드록시기가 치환된 탄소수 4이상의 선형 또는 고리형 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 0.1 내지 2중량부를 포함하는 단량체들을 공중합하여 제조된 아크릴계 공중합체; 3관능 이상의 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제; 및 Na+ 또는 K+ 이온을 갖는 이온성 대전방지제를 함유함으로써, 대전방지성과 동시에 내구성을 향상시킬 수 있으며, 경시변화(고온 또는 고온 다습한 환경 변화)에 따른 물성 저하의 우려가 없고 양생기간이 단축된 점착제 조성물에 관한 것이다.

Description

점착제 조성물
본 발명은 대전방지성, 조액안정성 및 내구성이 우수하고, 양생기간이 단축된 점착제 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판이 구비되며, 이를 접합하기 위한 적절한 점착제층이 사용된다. 점착제는 점착성 및 투명성이 우수한 아크릴계 공중합체를 베이스로 하는 아크릴계 점착제가 많이 사용된다.
편광판을 액정셀에 부착하는 공정에서 점착제층으로부터 이형필름을 박리하면 정전기가 발생되며, 발생된 정전기는 액정의 배향에 영향을 주어 불량을 유발하거나 정전기적 인력에 의해 액정셀과 점착제 사이에 유입된 이물에 의해 오염을 유발한다.
이를 개선하기 위하여 점착제 조성물에 이온성 대전방지제를 혼합 사용하나, 상기 이온성 대전방지제의 표면 이행으로 석출되는 블리드 아웃(Bleed out) 현상으로, 들뜸, 기포 및 박리 등을 발생시킬 수 있다. 특히 이러한 문제는 고온 또는 고온 다습한 환경에 노출된 경우 더욱 악화될 수 있다.
이에 알킬렌옥사이드기를 함유하는 단량체를 이용하여 공중합된 아크릴계 공중합체를 함유하는 점착제 조성물이 제시되어 있다[한국특허공개 제2012-0073093호 및 제2009-0055576호]. 그러나, 상기 아크릴계 공중합체는 경시 변화에 의한 점도 상승의 우려가 있어 양산 후 보관이 어려운 문제가 있다.
또한, 점착제 조성물은 대전방지성 및 내구성 이외에도 생산성 구체적으로 창고용량, 재고관리 및 긴급출하 대응 등에 영향을 미치는 양생기간도 중요한 인자로 작용한다.
이에 양생기간을 단축하기 위해 가교반응을 증가시킬 수 있는 다양한 가교반응용 촉매가 제시되어 있다[한국특허공개 제2012-0091549호 및 제2010-0039274호]. 그러나 상기 가교반응용 촉매는 사용량의 제어가 중요하며 특히 과량 첨가되는 경우 설비의 막힘 등과 같은 위험의 소지가 있다.
본 발명은 경시변화에 의한 점도 상승 우려 없이, 대전방지성과 내구성을 동시에 향상시킬 수 있고, 가교용 촉매의 사용 없이 양생기간을 단축할 수 있는 점착제 조성물에 관한 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 총 단량체 100중량부에 대하여, 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 1 내지 10중량부, 및 히드록시기가 치환된 탄소수 4이상의 선형 또는 고리형 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 0.1 내지 2중량부를 포함하는 단량체들을 공중합하여 제조된 아크릴계 공중합체, 3관능 이상의 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제, 및 Na+ 또는 K+ 이온을 갖는 이온성 대전방지제를 함유하는 것인 점착제 조성물을 제공한다.
상기 히드록시기가 치환된 탄소수 4이상의 선형 또는 고리형 알킬기를 갖는 아크릴레이트계 단량체는 4-히드록시부틸아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트 및
Figure PCTKR2014006341-appb-I000001
로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 단량체가 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체를 추가로 함유할 수 있다.
상기 대전방지제는 불소함유 음이온 일 수 있다.
상기 불소함유 음이온은 OTF(
Figure PCTKR2014006341-appb-I000002
), TFSI(
Figure PCTKR2014006341-appb-I000003
) 또는 FSI(
Figure PCTKR2014006341-appb-I000004
)일 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체는 총 단량체 100중량부에 대하여 1) 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 88 내지 98중량부, 2)카르복시기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 1 내지 10중량부, 및 3)히드록시기가 치환된 탄소수 4이상의 선형 또는 고리형 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 0.1 내지 2중량부를 포함하는 단량체들을 공중합하여 제조된 것일 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 3관능 이상의 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제 0.1 내지 1중량부 및 Na+ 또는 K+ 이온을 갖는 이온성 대전방지제 0.5 내지 5중량부를 함유할 수 있다.
상기 점착제 조성물은 23℃, 65%RH에서 경시변화가 없는 시점인 양생기간이 48시간 이하이며, 상온에서 24시간 동안 방치한 전 후의 점도변화율이 50%미만일 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 대전방지성과 동시에 내구성을 향상시킬 수 있으며, 경시변화(고온 또는 고온 다습한 환경 변화)에 따른 물성 저하의 우려가 없는 이점이 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 종래에 비해 양생기간이 48시간 이하, 바람직하기로는 36시간 이하로 대폭 단축되어 통상 양생기간을 단축시키기 위해 사용되는 과량의 첨가제 사용이 억제되므로 이로 인한 설비의 막힘 등과 같은 문제를 개선할 수 있는 이점이 있다.
본 발명은 대전방지성, 조액안정성 및 내구성이 우수하고, 양생기간이 단축된 점착제 조성물에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 점착제 조성물은 총 단량체 100중량부에 대하여, 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 1 내지 10중량부, 및 히드록시기가 치환된 탄소수 4이상의 선형 또는 고리형 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 0.1 내지 2중량부를 포함하는 단량체들을 공중합하여 제조된 아크릴계 공중합체, 3관능 이상의 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제, 및 Na+ 또는 K+ 이온을 갖는 이온성 대전방지제를 함유한다.
상기 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체는 이온성 대전방지제 성분이 표면으로 이동하여 석출되는 블리드 아웃(Bleed out) 현상을 억제하며, 글라스와의 점착력을 향상시켜서 내구성을 향상시키는 역할을 하고, 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 가교반응을 증가시켜 점착제 조성물의 양생을 단축시키는 역할을 한다.
또한 상기 이온성 대전방지제의 Na+ 또는 K+ 이온은 히드록시기와 배위하여, 히드록시기와 이소시아네이트와의 반응을 억제하여 점착제 조성물의 조액안정성을 개선하는 역할을 한다.
또한, 상기 3관능 이상의 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제는 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체의 히드록시기와의 반응성이 큰 방향족 이소시아네이트이므로, 점착제 조성물의 양생기간을 단축시키는 역할을 한다.
즉, 본 발명은 대전방지성, 내구성, 양생기간 및 조액안정성을 동시에 개선하기 위하여 아크릴계 공중합체를 제조하기 위한 단량체 내에 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 및 히드록시기가 치환된 탄소수 4이상의 선형 또는 고리형 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체가 포함된다는 것과, 3관능 이상의 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제, 및 Na+ 또는 K+ 이온을 갖는 이온성 대전방지제를 사용하고, 상기 아크릴계 공중합체를 제조하기 위한 단량체들의 성분 혼합비를 최적화한 것에 특징이 있다.
본 발명의 아크릴계 공중합체는, 총 단량체 100중량부에 대하여 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 88 내지 98중량부, 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 1 내지 10중량부, 및 히드록시기가 치환된 탄소수 4이상의 선형 또는 고리형 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 0.1 내지 2중량부를 포함하는 단량체들을 공중합하여 제조된 것이 바람직하다.
탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 각각 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
이러한 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 총 단량체 100중량부에 대하여 88 내지 98중량부를 함유할 수 있다. 상기 함량이 88중량부 미만이면 점착력이 충분하지 않을 수 있고 98중량부를 초과하는 경우에는 응집력이 저하될 수 있다.
카르복시기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체는 아크릴산 또는 메타크릴산이 사용될 수 있다.
이러한 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체는 총 단량체 100중량부에 대하여 1 내지 10중량부 함유되는 것이 좋다. 상기 함량이 1중량부 미만이면 이온성 대전방지제의 블리드 아웃(Bleed out) 현상의 억제 효과가 미미하여 내구성이 저하되거나 가교반응의 촉매로써의 작용이 미미하여 양생단축 효과를 확보하기 어려울 수 있고 10중량부를 초과하는 경우에는 지나친 가교반응으로 점착제 조성물의 조액안정성이 저하될 수 있다.
상기 히드록시기가 치환된 탄소수 4이상의 선형 또는 고리형 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체는 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시펙실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트 및
Figure PCTKR2014006341-appb-I000005
로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다. 양생속도를 고려하면 4-히드록시부틸아크릴레이트 또는
Figure PCTKR2014006341-appb-I000006
이 바람직하다
이러한 히드록시기가 치환된 탄소수 4이상의 선형 또는 고리형 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체는 총 단량체 100중량부에 대하여 0.1 내지 2중량부 함유되는 것이 좋다. 상기 함량이 0.1중량부 미만이면 양생기간 단축 효과가 미미할 수 있으며, 2중량부를 초과하는 경우에는 지나친 가교반응으로 조액안정성이 저하될 수 있다.
또한, 본 발명의 아크릴계 공중합체를 제조하기 위한 단량체 내에는 빛샘 방지를 위하여 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체가 추가로 함유될 수 있다.
상기 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 2-에틸페녹시(메타)아크릴레이트, 2-에틸티오페닐(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 2-페닐에틸(메타)아크릴레이트, 3-페닐프로필(메타)아크릴레이트, 4-페닐부틸(메타)아크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸메타)아크릴레이트, 및 2-(4-벤질페닐)에틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다. 공중합 반응성을 고려하면 2-에틸페녹시(메타)아크릴레이트 또는 벤질(메타)아크릴레이트가 바람직하다.
이러한 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체, 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체, 및 히드록시기가 치환된 탄소수 4이상의 선형 또는 고리형 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체의 총 합계 량을 100중량부로 했을 때 6 내지 12중량부 첨가하는 것이 좋다. 상기 첨가량이 6중량부 미만이거나 12중량부를 초과하는 경우에는 빛샘현상이 발생할 수 있다.
공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.
공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography,GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 5만 내지 200만, 바람직하게 40만 내지 200만인 것이 좋다. 상기 중량평균분자량이 5만 미만인 경우 공중합체 간의 응집력이 부족하여 점착 내구성에 문제를 야기할 수 있고, 200만 초과인 경우 도공 시 공정성을 확보하기 위하여 다량의 희석 용매를 필요로 할 수 있다.
가교제는 밀착성 및 내구성을 향상시킬 수 있고, 고온에서의 신뢰성 및 점착제의 형상을 유지시킬 수 있다. 특히, 본 발명은 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체, 및 히드록시기가 치환된 탄소수 4이상의 선형 또는 고리형 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체와의 반응성, 내구성 및 빛샘방지성 등을 고려하면 3관능 이상의 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제가 바람직하다.
상기 3관능 이상의 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제로는 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체 (일본우레탄사, coronate- L) 및 톨릴렌디이소시아네이트 3량체 (애경화학사, AKNATE TR-50)를 예로 들 수 있다.
상기 3관능 이상의 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제는 총 단량체 100중량부에 대하여 0.1 내지 1중량부 함유될 수 있다. 그 함량이 0.1중량부 미만인 경우 부족한 가교도로 인해 응집력이 작아지게 되어 들뜸과 같은 내구성 저하가 유발되고 절단성을 해칠 수 있으며, 1.0 중량부 초과인 경우 조액안정성 확보가 곤란할 우려가 있다.
본 발명은 조액안정성을 개선하기 위하여 아크릴계 공중합체의 히드록시기와 이소시아네이트기의 반응 속도를 저하시킬 수 있는 Na+ 또는 K+ 이온을 갖는 이온성 대전방지제가 포함된다.
상기 이온성 대전방지제의 음이온은 불소함유 음이온 또는 요오드 이온이 사용될 수 있다. 상기 불소함유 음이온으로는 OTF(
Figure PCTKR2014006341-appb-I000007
), TFSI(
Figure PCTKR2014006341-appb-I000008
) 또는 FSI(
Figure PCTKR2014006341-appb-I000009
) 등을 예로 들 수 있다.
이러한 이온성 대전방지제는 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.5 내지 5중량부를 함유할 수 있다. 그 함량이 0.5중량부 미만이면 조액안정성이 불충분할 수 있고 5중량부를 초과하는 경우에는 내구성 확보가 곤란할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 실란커플링제를 추가로 함유할 수 있다.
실란커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 비닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기와 같은 성분 이외에, 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 첨가제를 더 함유할 수 있다.
이러한 첨가제는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위내에서 적절히 함량을 조절할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 특히 액정셀과의 접합을 위한 편광판용 점착제, 표면보호필름용 점착제로 사용할 수 있다. 또한, 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제뿐만 아니라 일반 상업용 점착시트제품으로도 사용 가능하다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
제조예 : 아크릴계 공중합체
제조예 1-11 내지 비교 제조예 1-5
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1 L의 반응기에 하기 표 1의 조성으로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트 100중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 78℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.03중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 약 78만인 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
[표 1]
Figure PCTKR2014006341-appb-I000010
실시예 1-18 및 비교예 1-12
하기 표 2과 같이 아크릴계 공중합체, 이온성 대전방지제 및 가교제를 혼합한 후, 에틸아세테이트에 희석하여 고형분 농도 15%의 점착제 조성물을 제조하였다.
[표 2]
Figure PCTKR2014006341-appb-I000011
상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 25㎛가 되도록 도포하고 100℃에서 1분 동안 건조시켜 점착층을 형성하였다. 그 위에 다른 한 층의 이형필름을 라미네이션하여 점착시트를 제조하였다.
제조된 점착시트의 이형필름을 박리한 후 두께 185㎛의 요오드계 편광판에 상기 제조된 점착층을 점착 가공으로 적층하여 점착제 부착 편광판을 제조하였다. 제조된 편광판을 23℃, 60%RH의 조건 하에서 20일간 보관하였다.
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물, 점착시트, 점착제 부착 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
1. 저장 안정성(점도 변화, %)
제조된 점착제 조성물의 초기 점도와 상온에서 24시간 동안 방치한 후의 점도를 점도측정계(Brookfield LVDV-Ⅱ+B형(spindle no.3, 30rpm))를 이용하여 측정하고, 점도의 변화율(△η)을 계산하였다.
<평가 기준>
○: △η < 50%
△: 50% ≤ △η < 100%
×: 100% ≤ △η
2. 양생 기간
제조된 점착시트를 23℃, 65%RH에서 1 내지 10일 동안 양생하면서 1일 단위로 하기 방법으로 겔분율을 측정하고, 겔분율이 더 이상 증가하지 않는 일, 즉 양생 기간을 측정하였다.
정칭(精秤)한 250메쉬의 철망(100㎜×100㎜)에 점착시트의 점착제층을 약 0.25g 첩부하고, 겔분이 새어나가지 않도록 감싼다. 정밀 천칭으로 중량을 정확하게 측정한 후 철망을 에틸아세테이트 용액에 3일간 침지한다. 침지된 철망을 꺼내어 소량의 에틸아세테이트 용액으로 세정하고, 120℃에서 24시간 건조한 후 중량을 측정한다. 측정된 중량을 이용하여 하기 수학식 1로 겔분율을 계산하였다. 계산된 겔분율의 값이 70 내지 80% 범위에 포함되고 경시적인 변화가 없는 시점을 기준으로 양생 기간을 결정하였다.
[수학식 1]
Figure PCTKR2014006341-appb-I000012
[식 중, A는 철망의 중량(g), B는 점착제층을 첩부한 철망의 중량(B-A: 점착제 중량, g), C는 침지 후 건조한 철망의 중량(C-A: 겔화된 수지의 중량, g)임].
3. 내구성(내열, 내습열)
제조된 점착제 부착 편광판을 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)의 양면에 광학 흡수축이 직교하도록 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 내열 특성은 80℃의 온도에서 1000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 60℃의 온도 및 90%RH의 조건 하에서 1000시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 이때, 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 관찰하였다.
<평가 기준>
ⓞ: 기포나 박리 없음.
○: 기포나 박리 < 5개
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개
×: 10개 ≤ 기포나 박리
4.대전방지성(표면비저항, Ω/□)
점착제 시트의 이형필름을 박리한 후 표면 3지점의 표면비저항을 각각 10회씩 측정하고, 그 평균값으로 나타내었다.
이때, 표면비저항은 표면저항 측정기(MCP-HT450/MITSUBISHI CHEMICAL), Probe(URS, UR100), Probe Checker(URS용, UR 100용)를 이용하였다.
[표 3]
Figure PCTKR2014006341-appb-I000013
상기 표 3과 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 18의 점착제 조성물은 비교예 1 내지 12에 비해 양생기간이 12 내지 36시간으로 단축되었으며, 대전방지성과 동시에 내구성을 향상시킬 수 있으며, 경시변화(고온 또는 고온 다습한 환경 변화)에 따른 물성 저하의 우려가 없음을 확인할 수 있었다.

Claims (8)

  1. 총 단량체 100중량부에 대하여, 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 1 내지 10중량부, 및 히드록시기가 치환된 탄소수 4이상의 선형 또는 고리형 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 0.1 내지 2중량부를 포함하는 단량체들을 공중합하여 제조된 아크릴계 공중합체,
    3관능 이상의 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제, 및
    Na+ 또는 K+ 이온을 갖는 이온성 대전방지제를 함유하는 것인 점착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 히드록시기가 치환된 탄소수 4이상의 선형 또는 고리형 알킬기를 갖는 아크릴레이트계 단량체는 4-히드록시부틸아크릴레이트, 6-히드록시펩실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트 및
    Figure PCTKR2014006341-appb-I000014
    로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 점착제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 단량체가 방향족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체를 추가로 함유하는 것인 점착제 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 대전방지제는 불소함유 음이온을 갖는 것인 점착제 조성물.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 불소함유 음이온은 OTF(
    Figure PCTKR2014006341-appb-I000015
    ), TFSI(
    Figure PCTKR2014006341-appb-I000016
    ) 또는 FSI(
    Figure PCTKR2014006341-appb-I000017
    )인 점착제 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 총 단량체 100중량부에 대하여 1) 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 88 내지 98중량부, 2)카르복시기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 1 내지 10중량부, 및 3)히드록시기가 치환된 탄소수 4이상의 선형 또는 고리형 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 단량체 0.1 내지 2중량부를 포함하는 단량체들을 공중합하여 제조된 것인 점착제 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 3관능 이상의 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제 0.1 내지 1중량부 및 Na+ 또는 K+ 이온을 갖는 이온성 대전방지제 0.5 내지 5중량부를 함유하는 것인 점착제 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 점착제 조성물은 23℃, 65%RH에서 경시변화가 없는 시점인 양생기간이 48시간 이하이며, 상온에서 24시간 동안 방치한 전 후의 점도변화율이 50%미만인 것인 점착제 조성물.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010275524A (ja) * 2009-04-30 2010-12-09 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
KR20110098691A (ko) * 2010-02-26 2011-09-01 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR20120137266A (ko) * 2011-06-10 2012-12-20 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
JP2013010838A (ja) * 2011-06-28 2013-01-17 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
WO2013069870A1 (ko) * 2011-11-07 2013-05-16 제일모직 주식회사 광경화형 점착제 조성물, 이를 포함하는 광학 점착제 필름, 이를 포함하는 디스플레이 장치 및 이를 이용한 모듈 조립 방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010275524A (ja) * 2009-04-30 2010-12-09 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
KR20110098691A (ko) * 2010-02-26 2011-09-01 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR20120137266A (ko) * 2011-06-10 2012-12-20 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
JP2013010838A (ja) * 2011-06-28 2013-01-17 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
WO2013069870A1 (ko) * 2011-11-07 2013-05-16 제일모직 주식회사 광경화형 점착제 조성물, 이를 포함하는 광학 점착제 필름, 이를 포함하는 디스플레이 장치 및 이를 이용한 모듈 조립 방법

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