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WO2015005440A1 - 環縮合フルオレン化合物またはフルオレン化合物を含む発光補助層用材料 - Google Patents

環縮合フルオレン化合物またはフルオレン化合物を含む発光補助層用材料 Download PDF

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WO2015005440A1
WO2015005440A1 PCT/JP2014/068468 JP2014068468W WO2015005440A1 WO 2015005440 A1 WO2015005440 A1 WO 2015005440A1 JP 2014068468 W JP2014068468 W JP 2014068468W WO 2015005440 A1 WO2015005440 A1 WO 2015005440A1
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WO
WIPO (PCT)
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aryl
compound
optionally substituted
formula
carbon atoms
Prior art date
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Ceased
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PCT/JP2014/068468
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English (en)
French (fr)
Inventor
小野　敦史
俊弘 小池
真太朗 野村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
Original Assignee
JNC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to JP2015526409A priority patent/JP6123895B2/ja
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    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/623—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing five rings, e.g. pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to a material for a light-emitting auxiliary layer containing a ring-fused fluorene compound and / or a fluorene compound, in particular, a benzofluorene compound, a dibenzofluorene compound, an indenotriphenylene compound, an indenopyrene compound and / or a fluorene compound, and an organic electric field using the same
  • a light emitting element a display device, and the like.
  • organic electroluminescent element (hereinafter also referred to as “organic EL element”) is a self-luminous light emitting element, and is expected as a light emitting element for display or illumination.
  • organic EL element Conventionally, display devices using light emitting elements that emit electroluminescence have been studied variously because they can save power and can be thinned. Furthermore, organic EL elements made of organic materials can be easily reduced in weight and size. Has been actively studied since.
  • the organic EL element has a structure composed of a pair of electrodes composed of an anode and a cathode and a light emitting layer formed between the pair of electrodes and formed of an organic compound.
  • organic EL elements When organic EL elements are classified according to their light emission principles, they can be divided into two types, fluorescent and phosphorescent types.
  • a voltage is applied to the organic EL element, holes are injected from the anode and electrons are injected from the cathode, and these recombine in the light emitting layer to form excitons.
  • the statistical rule of electron spin singlet excitons and triplet excitons are generated at a ratio of 25%: 75%. Since the fluorescence type uses light emission from singlet excitons, the internal quantum efficiency was said to be 25%.
  • Patent Document 1 in a normal organic molecule, the lowest triplet excited state (T1) is lower than the lowest singlet excited state (S1), but the higher triplet excited state (T2) may be higher than S1. In such a case, it is said that the light emission from the singlet excited state can be obtained by the transition from T2 to S1.
  • Non-Patent Document 1 a non-doped device using an anthracene compound as a host material is analyzed, and singlet excitons are generated by collision fusion of two triplet excitons, resulting in an increase in fluorescence emission. is doing.
  • the phenomenon in which singlet excitons are generated by the collisional fusion of two triplet excitons is called a TTF phenomenon (triplet-triplet fusion).
  • Patent Document 2 discusses increasing the efficiency of the fluorescent element by efficiently causing this TTF phenomenon. Specifically, there is a specific relationship between the triplet energy of the host material that can be used in the fluorescent element and the fluorescent light-emitting dopant material, and a barrier formed of a material having a high triplet energy at the cathode-side interface of the light-emitting layer. In the case where the layer is provided, triplet excitons are confined in the light emitting layer, and the TTF phenomenon is efficiently caused to achieve high efficiency and a long lifetime of the fluorescent element.
  • a hydrocarbon aromatic compound for example, naphthalene, phenanthrene, chrysene, fluoranthene, triphenylene derivatives (paragraphs [0073] to [0094]) are described. Specifically, the EL characteristics of fluoranthene compounds and benzochrysene compounds ([Chemical Formula 34]) have been studied.
  • Patent Document 3 describes that an organic EL device is produced using a benzofluorene-based compound substituted with an aryl group or an amino group. The relationship with the TTF phenomenon and triplet energy are described. Is not mentioned, and EL characteristics when this benzofluorene compound is used as a material for the light emitting layer are only confirmed.
  • Patent Document 4 a dibenzofluorene compound is used as a light emitting layer material (Patent Document 4), an indenotriphenylene compound is used as a light emitting layer material (Patent Documents 5 and 6), and an indenopyrene compound is used in an organic EL device. Examples used as materials for each layer are known (Patent Document 7 and Patent Document 8).
  • a light emission auxiliary layer provided between a light emitting layer and an electron transport layer in an organic EL device is a ring condensed fluorene compound and / or a fluorene compound, particularly a certain specific An organic EL device which can efficiently use the TTF phenomenon by improving the internal quantum efficiency and the external quantum efficiency by forming with a benzofluorene compound, a dibenzofluorene compound, an indenotriphenylene compound, an indenopyrene compound and / or a fluorene compound. It was found that it can be obtained.
  • a light-emitting auxiliary layer material used for a light-emitting auxiliary layer between a light-emitting layer and an electron transport layer in an organic electroluminescence device wherein 1 to 3 benzene rings are present in one of two benzene rings of fluorene
  • the ring-fused fluorene compound and the five-membered ring of the fluorene compound may be substituted with an optionally substituted alkyl and / or an optionally substituted aryl, and two substituents are substituted on the five-membered ring.
  • these substituents may combine to form a ring, At least a part of the benzene ring and / or the condensation site of the ring-fused fluorene compound is substituted with an optionally substituted aryl, and further an optionally substituted alkyl and / or an optionally substituted cycloalkyl. May be substituted, and At least a part of the benzene ring of the fluorene compound is substituted with an optionally substituted phenyl or condensed ring system aryl, and further substituted with an optionally substituted alkyl and / or an optionally substituted cycloalkyl. And when the substituent on the phenyl or fused ring aryl is aryl, the aryl is phenyl or fused ring aryl. Light emitting auxiliary layer material.
  • the light emitting auxiliary layer material is a light emitting auxiliary layer material containing a benzofluorene compound, a dibenzofluorene compound, an indenotriphenylene compound, an indenopyrene compound and / or a fluorene compound
  • the five-membered ring of the benzofluorene compound, dibenzofluorene compound, indenotriphenylene compound, indenopyrene compound and fluorene compound may be substituted with an optionally substituted alkyl and / or an optionally substituted aryl, When two substituents are substituted on the five-membered ring, these substituents may be bonded to form a ring, At least a part of the benzene ring and / or the condensation site of the benzofluorene compound, dibenzofluorene compound, indenotriphenylene compound and indenopyrene compound is substituted with an optionally substituted aryl, and an optionally substituted
  • the fluorene compound is represented by the following general formula (1)
  • the benzofluorene compound is represented by the following general formula (2) or the following general formula (3)
  • the dibenzofluorene compound is represented by the following general formula (4)
  • the indenotriphenylene compound is represented by the following general formula (5) or the following general formula (6)
  • the indenopyrene compound is represented by the following general formula (7).
  • material (R 1 and R 2 in the above formulas (2) to (7) are each independently hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted cycloalkyl or optionally substituted aryl.
  • R 1 and R 2 are each independently hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted cycloalkyl, or optionally substituted phenyl or fused ring system.
  • R 1 and R 2 is an optionally substituted phenyl or fused ring aryl, and when the substituent on the phenyl or fused ring aryl is an aryl, the aryl Is phenyl or fused ring aryl, and R 3 and R 4 in the above formulas (1) to (7) are each independently an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl, and R 3 and R 4 are bonded to form a ring May be formed.
  • R 1 and R 2 in the above formulas (2) to (7) are each independently hydrogen, optionally substituted alkyl having 1 to 24 carbon atoms, or optionally substituted 3 to 12 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 in the above formula (1) are each independently hydrogen, optionally substituted alkyl having 1 to 24 carbon atoms, optionally substituted cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms, or ,
  • R 3 and R 4 in the above formulas (1) to (7) are each independently an optionally substituted alkyl having 1 to 24
  • R 3 and R 4 may be combined to form a ring;
  • the substituents for R 1 and R 2 in the above formulas (2) to (7) are each independently alkyl having 1 to 24 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms or aryl having 6 to 30 carbon atoms. is there,
  • the substituents for R 1 and R 2 in the above formula (1) are each independently alkyl having 1 to 24 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms, phenyl having 6 to 30 carbon atoms, or a condensed ring aryl.
  • R 3 and R 4 in the above formulas (1) to (7) are each independently alkyl having 1 to 24 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms or aryl having 6 to 30 carbon atoms. is there, The light emitting auxiliary layer material described in [3] above.
  • R 1 and R 2 in the above formulas (2) to (7) are optionally substituted aryl having 6 to 24 carbon atoms
  • R 1 and R 2 in the above formula (1) are optionally substituted phenyl having 6 to 24 carbon atoms or fused ring aryl
  • R 3 and R 4 in the above formulas (1) to (7) are each independently an optionally substituted alkyl having 1 to 12 carbon atoms or an optionally substituted aryl having 6 to 16 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 are aryl, the aryls may be bonded to form a ring
  • the substituents for R 1 and R 2 in the above formulas (2) to (7) are each independently alkyl having 1 to 12 carbons, cycloalkyl having 3 to 6 carbons or aryl having 6 to 20 carbons.
  • the substituents for R 1 and R 2 in the above formula (1) are each independently alkyl having 1 to 12 carbons, cycloalkyl having 3 to 6 carbons, phenyl having 6 to 20 carbons, or a condensed ring aryl.
  • R 3 and R 4 in the above formulas (1) to (7) are each independently alkyl having 1 to 12 carbons, cycloalkyl having 3 to 6 carbons or aryl having 6 to 20 carbons. is there, The light emitting auxiliary layer material described in [3] above.
  • a benzofluorene compound represented by the general formula (2) or the general formula (3) R 1 and R 2 are optionally substituted aryl having 6 to 20 carbon atoms, R 3 and R 4 are each independently an optionally substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms or an optionally substituted aryl having 6 to 12 carbon atoms, wherein R 3 and R 4 are aryl The aryls may be joined together to form a ring, and The substituents in R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently methyl, ethyl, propyl, t-butyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, biphenylyl or naphthyl.
  • a pair of electrodes composed of an anode and a cathode; a light emitting layer disposed between the pair of electrodes; an electron transport layer disposed between the cathode and the light emitting layer; the light emitting layer and the electron transport layer;
  • An organic electroluminescence device having a light emission auxiliary layer disposed between The light emitting auxiliary layer is an organic electroluminescent element formed of the light emitting auxiliary layer material described in any one of [1] to [9].
  • the light emitting layer is composed of a host material and a fluorescent light emitting dopant material having an emission wavelength having a peak at 400 to 500 nm,
  • the triplet energy E T h of the host material is smaller than the triplet energy E T a of the light emitting auxiliary layer material, Organic electroluminescent element as described in said [10].
  • the light emitting layer is composed of a host material and a fluorescent light emitting dopant material having an emission wavelength having a peak at 400 to 500 nm,
  • the triplet energy E T d of the dopant material is greater than the triplet energy E T h of the host material, Organic electroluminescent element as described in said [10] or [11].
  • the light emitting layer is composed of a host material and a fluorescent light emitting dopant material having an emission wavelength having a peak at 400 to 500 nm
  • the host material contains at least one selected from the group consisting of anthracene derivatives and pyrene derivatives
  • the dopant material contains at least one selected from the group consisting of an amine-containing benzofluorene derivative, an amine-containing pyrene derivative, an amine-free pyrene derivative, an amine-containing chrysene derivative, and an amine-containing styryl derivative.
  • the organic electroluminescent element according to any one of [10] to [12].
  • heterocyclic ring-containing compound is at least one selected from the group consisting of pyridine derivatives, thiazole derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, phenanthroline derivatives, and phosphine oxide derivatives. element.
  • a display device comprising the organic electroluminescent element according to any one of [10] to [16].
  • an organic EL device that can efficiently use the TTF phenomenon generated in the light emitting layer and improve the external quantum efficiency. Moreover, since the applied charge can be efficiently used by improving the external quantum efficiency, it is possible to provide an organic EL element that suppresses deterioration of the organic EL element and further improves the element lifetime.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an organic EL element according to this embodiment.
  • An organic EL element 100 shown in FIG. 1 includes a substrate 101, an anode 102 provided on the substrate 101, a hole injection layer 103 provided on the anode 102, and a hole injection layer 103.
  • a hole injection layer 103 provided on the anode 102
  • a hole injection layer 103 provided on the anode 102
  • a hole injection layer 103 Provided on the provided hole transport layer 104, the light emitting layer 105 provided on the hole transport layer 104, the light emitting auxiliary layer 110 provided on the light emitting layer 105, and the light emitting auxiliary layer 110.
  • the electron transport layer 106, the electron injection layer 107 provided on the electron transport layer 106, and the cathode 108 provided on the electron injection layer 107.
  • the organic EL element 100 is manufactured in the reverse order, for example, the substrate 101, the cathode 108 provided on the substrate 101, the electron injection layer 107 provided on the cathode 108, and the electron injection layer 107.
  • the electron transport layer 106 provided on the light emitting layer, the light emitting auxiliary layer 110 provided on the electron transport layer 106, the light emitting layer 105 provided on the light emitting auxiliary layer 110, and the light emitting layer 105 are provided.
  • the positive hole transport layer 104, the positive hole injection layer 103 provided on the positive hole transport layer 104, and the anode 102 provided on the positive hole injection layer 103 may be used.
  • the minimum structural unit is composed of the anode 102, the light emitting layer 105, the light emission auxiliary layer 110, the electron transport layer 106, and the cathode 108, and the hole injection layer 103, the hole transport.
  • the layer 104 and the electron injection layer 107 are arbitrarily provided.
  • each said layer may consist of a single layer, respectively, and may consist of multiple layers.
  • the constitutional aspect of “substrate / anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / light emission auxiliary layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode” described above is used.
  • Light emission auxiliary layer The role of the light emission auxiliary layer is to first suppress or prevent triplet excitons generated in the light emitting layer from diffusing into the electron transport layer (contain triplet excitons in the light emitting layer) to emit light. It is to generate the TTF phenomenon efficiently in the layer.
  • the next role of the light emission auxiliary layer is to efficiently inject electrons from the cathode to the light emitting layer. This role is originally assumed by the electron transport layer (and the electron injection layer). However, since the light emission auxiliary layer is disposed between the light emitting layer and the electron transport layer, electron injection from the electron transport layer to the light emitting layer is performed. It is preferable not to greatly reduce or inhibit the properties.
  • the light emitting auxiliary layer material according to the present invention includes a ring-condensed fluorene compound (a compound in which one to three benzene rings are condensed with one of two benzene rings of fluorene) and / or a fluorene compound, in particular.
  • benzofluorene compounds dibenzofluorene compounds, indenotriphenylene compounds, indenopyrene compounds and / or fluorene compounds
  • This ring-fused fluorene compound and / or fluorene compound in particular, benzofluorene compound, dibenzofluorene compound, indenotriphenylene compound, indenopyrene compound and fluorene compound
  • the 5-membered ring may be substituted with an optionally substituted alkyl and / or an optionally substituted aryl, and when two substituents are substituted on the 5-membered ring, these substituents are bonded.
  • At least a part of the benzene ring (one of the two benzene rings of the fluorene in which the benzene ring is not condensed) and / or the condensation site of the ring-fused fluorene compound is substituted with an optionally substituted aryl, May be further substituted with an optionally substituted alkyl and / or an optionally substituted cycloalkyl, and At least a part of the benzene ring (either one or both of the two benzene rings of fluorene) of the fluorene compound is substituted with an optionally substituted phenyl or a condensed ring system aryl, and further substituted.
  • the ring-fused fluorene compound is a compound in which 1 to 3 benzene rings are condensed on either of the two benzene rings of fluorene. Further, the number of benzene rings condensed to any one of the two benzene rings of fluorene may be 1 to 3, but is preferably 1 or 2, more preferably 1. “Condensed” includes, in addition to a form directly condensed to a fluorene skeleton as illustrated below as an example, a form further condensed to a benzene ring directly condensed to fluorene.
  • the “condensation site” means an aggregate part of a ring containing a fluorene-derived benzene ring, which is formed by condensation on a fluorene skeleton as illustrated below as an example.
  • a compound in which one benzene ring is condensed to one benzene ring in fluorene that is, a benzofluorene compound is most preferable.
  • the ring-condensed fluorene compound and the fluorene compound particularly the benzofluorene compound, the dibenzofluorene compound, the indenotriphenylene compound, the indenopyrene compound and the fluorene compound, which can be used as the material for the light emitting auxiliary layer
  • the member ring, the benzene ring belonging to the fluorene skeleton, and the condensation site formed by the condensation of the benzene ring to the fluorene skeleton can be substituted with various substituents.
  • substituents are represented by the following general formulas (1) to (3 ) And formulas (4) to (7) can be cited.
  • the number of substituents to the benzene ring and the condensation site, the combination of substituents, or the substitution position cannot prevent triplet exciton diffusion to the electron transport layer at all, or the electron transport layer to the light emitting layer. There is no particular limitation as long as there is no significant hindrance to electron injection.
  • benzofluorene compound and the fluorene compound that can be used as the material for the light emitting auxiliary layer those represented by the following general formulas (1) to (3) are particularly preferable.
  • dibenzofluorene compound indenotriphenylene compound and indenopyrene compound that can be used as the material for the light emitting auxiliary layer, those represented by the following general formulas (4) to (7) are particularly preferable.
  • R 1 and R 2 are each independently hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted cycloalkyl, or optionally substituted phenyl or fused ring system aryl, and R 1 And at least one of R 2 is an optionally substituted phenyl or fused ring system aryl, and R 3 and R 4 are each independently an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl, and R 3 and R 4 may be bonded to form a ring.
  • R 1 and R 2 are each independently hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted cycloalkyl, or optionally substituted aryl, and at least one of R 1 and R 2 One is an optionally substituted aryl, and R 3 and R 4 are each independently an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl, and R 3 and R 4 may be bonded to form a ring.
  • “Phenyl or fused ring aryl” of “optionally substituted phenyl or fused ring aryl” in R 1 and R 2 of the general formula (1) is, for example, phenyl or fused ring having 6 to 30 carbon atoms.
  • the system aryl is mentioned.
  • the “phenyl or fused ring aryl” for R 1 and R 2 is preferably phenyl or fused ring aryl having 6 to 24 carbon atoms, more preferably phenyl or fused ring aryl having 6 to 20 carbon atoms, still more preferably Is phenyl having 6 to 12 carbon atoms or condensed ring aryl.
  • aryl in “optionally substituted aryl” in R 1 and R 2 of the general formulas (2) to (7) include aryl having 6 to 30 carbon atoms.
  • the “aryl” of R 1 and R 2 is preferably aryl having 6 to 24 carbon atoms, more preferably aryl having 6 to 20 carbon atoms, and still more preferably aryl having 6 to 12 carbon atoms.
  • aryl in “optionally substituted aryl” in R 3 and R 4 of the general formulas (1) to (7) include aryl having 6 to 30 carbon atoms.
  • the “aryl” for R 3 and R 4 is preferably aryl having 6 to 16 carbon atoms, more preferably aryl having 6 to 12 carbon atoms.
  • fused ring aryl for R 1 and R 2 in the general formula (1) include (1-, 2-) naphthyl which is a fused bicyclic aryl and acenaphthylene which is a fused tricyclic aryl.
  • aryl for R 1 and R 2 in the general formulas (2) to (7) include phenyl which is a monocyclic aryl and (2-, 3-, 4-) which is a bicyclic aryl.
  • Biphenylyl condensed bicyclic aryl (1-, 2-) naphthyl, tricyclic aryl terphenylyl (m-terphenyl-2'-yl, m-terphenyl-4'-yl, m-terphenyl) -5'-yl, o-terphenyl-3'-yl, o-terphenyl-4'-yl, p-terphenyl-2'-yl, m-terphenyl-2-yl, m-terphenyl- 3-yl, m-terphenyl-4-yl, o-terphenyl-2-yl, o-terphenyl-3-yl, o-terphenyl-4-yl, p-terphenyl-2-yl
  • aryl for R 3 and R 4 in the general formulas (1) to (7) include monocyclic aryl phenyl and bicyclic aryl (2-, 3-, 4-).
  • Biphenylyl condensed bicyclic aryl (1-, 2-) naphthyl, tricyclic aryl terphenylyl (m-terphenyl-2'-yl, m-terphenyl-4'-yl, m-terphenyl) -5'-yl, o-terphenyl-3'-yl, o-terphenyl-4'-yl, p-terphenyl-2'-yl, m-terphenyl-2-yl, m-terphenyl- 3-yl, m-terphenyl-4-yl, o-terphenyl-2-yl, o-terphenyl-3-yl, o-terphenyl-4-yl, p-terphenyl-2-yl, p-terphenyl-2
  • Particularly preferred “phenyl or fused ring aryl” in R 1 and R 2 of the general formula (1) are phenyl, naphthyl and phenanthryl, among which phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl and 9-phenanthryl. Is preferred. R 1 and R 2 may be the same or different, and preferably R 1 and R 2 are the same.
  • R 1 and R 2 of the general formulas (2) to (7) are phenyl, biphenylyl, terphenylyl, quaterphenylyl, naphthyl and phenanthryl.
  • phenyl, 4-biphenylyl 1-naphthyl, 2-naphthyl and 9-phenanthryl are preferred.
  • R 1 and R 2 may be the same or different, and preferably R 1 and R 2 are the same.
  • R 3 and R 4 are phenyl, 4-biphenylyl, 1-naphthyl and 2-naphthyl, and R 3 and R 4 may be the same or different, preferably R 3 and R 4 are the same.
  • Alkyl of “optionally substituted alkyl” in R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the general formulas (1) to (3) and the general formulas (4) to (7) is linear And a branched alkyl having 1 to 24 carbon atoms or a branched alkyl having 3 to 24 carbon atoms.
  • Preferred “alkyl” is alkyl having 1 to 18 carbons (branched alkyl having 3 to 18 carbons). More preferable “alkyl” is alkyl having 1 to 12 carbons (branched alkyl having 3 to 12 carbons). More preferable “alkyl” is alkyl having 1 to 6 carbon atoms (branched alkyl having 3 to 6 carbon atoms). Particularly preferred “alkyl” is alkyl having 1 to 4 carbon atoms (branched alkyl having 3 to 4 carbon atoms).
  • alkyl examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, n-hexyl, 1 -Methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, t-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2 -Propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethylheptyl, 2,6-dimethyl-4-heptyl, 3,5,5-trimethylhexyl, n-decyl, n-undecy
  • Cycloalkyl of “optionally substituted cycloalkyl” in R 1 and R 2 of the general formulas (1) to (3) and the general formulas (4) to (7) includes, for example, 3 to Twelve cycloalkyls.
  • Preferred “cycloalkyl” is cycloalkyl having 3 to 10 carbon atoms. More preferred “cycloalkyl” is cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms. More preferred “cycloalkyl” is cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms.
  • cycloalkyl examples include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclopentyl, cycloheptyl, methylcyclohexyl, cyclooctyl, and dimethylcyclohexyl.
  • Examples of the “substituent” in R 1 and R 2 of the general formula (1) include alkyl, cycloalkyl, phenyl, and condensed ring system aryl. Preferred examples of these include the above-mentioned “alkyl” column. And those described in the column “cycloalkyl” above, and those described in the column “phenyl or fused ring aryl” in R 1 and R 2 of the general formula (1). .
  • Examples of the “substituent” in R 1 and R 2 in the general formulas (2) to (7) include alkyl, cycloalkyl, and aryl. Preferred examples of these include each in the above-mentioned “alkyl” column. Examples thereof include those described above, those described in the “cycloalkyl” column, and those described in the “aryl” column.
  • Examples of the “substituent” in R 3 and R 4 of the general formulas (1) to (7) include alkyl, cycloalkyl, and aryl. Preferred examples of these include each in the above-mentioned “alkyl” column. Examples thereof include those described above, those described in the “cycloalkyl” column, and those described in the “aryl” column.
  • the “substituent” in R 1 and R 2 in the general formulas (1) to (7) is a compound of the general formulas (1) to (7) (however, a structural portion excluding R 1 and R 2 ). In this case, any two of the compounds of the general formulas (1) to (7) are linked via “aryl” or “phenyl or fused ring aryl”.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, and n-pentyl.
  • neopentyl neopentyl, t-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, t-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n -Alkyl such as pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl; cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl; phenyl, biphenylyl (R 1 in general formula (1) and except as substituent to R 2), naphthyl, terphenyl
  • At least one of R 1 and R 2 is selected to be optionally substituted aryl or optionally substituted phenyl or fused ring system aryl, but preferably both R 1 and R 2 are substituted Optionally substituted aryl or optionally substituted phenyl or fused ring system aryl, in which case it is more preferred that the same group is selected for both R 1 and R 2 .
  • R 3 and R 4 may be bonded to form a ring.
  • cyclobutane, cyclopentane, cyclopentene, cyclopentadiene, cyclohexane, fluorene, indene, etc. are included in the 5-membered ring of the fluorene skeleton or benzofluorene skeleton. May be spiro-bonded.
  • the role of the light-emitting auxiliary layer is to suppress or prevent the triplet excitons generated in the light-emitting layer from diffusing into the electron transport layer (by confining the triplet excitons in the light-emitting layer). In other words, a TTF phenomenon is caused.
  • the present invention is not limited to a specific principle. To achieve this role, for example, the triplet energy E T a of the light emitting auxiliary layer material is changed to the triplet energy E T h of the host material of the light emitting layer. The larger one is preferable.
  • the triplet energy relationship between the host material forming the light emitting layer and the dopant material preferably satisfies the relationship E T h ⁇ E T d , and thus the triplet energy E of the light emitting auxiliary layer material.
  • T a is more preferably greater than triplet energy E T d of the dopant material of the luminescent layer.
  • the triplet energy means a difference between the energy in the lowest excited triplet state and the energy in the ground state
  • the singlet energy (sometimes referred to as an energy gap) is the energy in the lowest excited singlet state and the ground. The difference in energy in the state.
  • the ring-condensed fluorene compound and / or fluorene compound as the light emitting auxiliary layer material according to the present invention are derived from the specific structure described above.
  • Triplet excitons generated in the light-emitting layer for most materials commonly used as host materials and fluorescent light-emitting dopant materials for organic EL devices due to their relatively high triplet energy E T a Can be suppressed or prevented from diffusing into the electron transport layer.
  • the TTF phenomenon can be efficiently generated in the light emitting layer.
  • this effect can be heightened especially by combining with a specific host material and a fluorescent light-emitting dopant material described later.
  • the next role of the light emission auxiliary layer is to efficiently inject electrons from the cathode to the light emitting layer. This role is originally assumed by the electron transport layer (and the electron injection layer). However, since the light emission auxiliary layer is disposed between the light emitting layer and the electron transport layer, electron injection from the electron transport layer to the light emitting layer is performed. It is preferable not to greatly reduce or inhibit the properties. When the electron injection property to the light emitting layer is greatly reduced, the density of triplet excitons is reduced by reducing electron-hole recombination in the light emitting layer, and the collision frequency of triplet excitons is reduced. The TTF phenomenon will not occur efficiently.
  • the relationship between the affinity A a of the light emitting auxiliary layer material and the affinity A e of the electron transport layer material is expressed as A a It is preferable to satisfy> A e ⁇ 0.8 eV.
  • This relationship preferably satisfies A a > A e ⁇ 0.6 eV, and more preferably satisfies A a > A e ⁇ 0.5 eV. If electron injection from the electron transport layer to the light emission auxiliary layer is greatly impaired, electrons accumulate in the electron transport layer, causing high voltage, and the stored electrons collide with triplet excitons to quench energy. there is a possibility.
  • the ring-condensed fluorene compound and / or fluorene compound as the light emitting auxiliary layer material according to the present invention are derived from the specific structure described above. Since having a relatively large affinity a a, for most materials commonly used as an electron transporting material for an organic EL element, or greatly reducing the injection of electrons into the light emitting layer from the electron transporting layer, There is no hindrance. Moreover, this effect can be heightened especially by combining with the specific electron transport layer material mentioned later.
  • Specific compounds of light emitting auxiliary layer material include all compounds obtained from combinations of the central skeleton shown below, the substituents R 1 and R 2, and the substituents R 3 and R 4 .
  • the following formulas (5) to (12) are not selected as the substituents R 1 and R 2 of the central skeleton (fluorene skeleton) of the following formula (1).
  • the central skeleton selected from any one of the above formulas (1) to (3) and the formulas (4) to (7) has the above formula (1) to
  • Substituents R 1 and R 2 selected from (8) and any one of formulas (13) to (19) (R 1 and R 2 may be different or the same) are bonded to form the above formula Examples thereof include compounds to which a substituent R 3 or R 4 selected from any one of (1) to (10) is bonded (R 3 and R 4 may be different or the same).
  • the following formulas (5) to (12) are not selected as the substituents R 1 and R 2 of the central skeleton (fluorene skeleton) of the following formula (1).
  • Formula (5) as a preferred example of the substituents R 3 and R 4 represents a form in which the 5-membered ring in the structure of Formula (5) is spiro-bonded to the 5-membered ring of the central skeleton, and “Me "Methyl”, “Et” means ethyl, “tBu” means t-butyl, “Hexyl” means hexyl, and "Octyl” means octyl.
  • benzofluorene compound of the general formula (2) a compound represented by any of the following formulas is preferable.
  • benzofluorene compound of the general formula (3) a compound represented by any of the following formulas is preferable.
  • dibenzofluorene compound of the general formula (4) a compound represented by any of the following formulas is preferable.
  • indenotriphenylene compound of the general formula (5) a compound represented by any of the following formulas is preferable.
  • indenotriphenylene compound of the general formula (6) a compound represented by any of the following formulas is preferable.
  • indenopyrene compound of the general formula (7) a compound represented by any of the following formulas is preferable.
  • More preferable compounds are the following compounds.
  • the benzofluorene compound represented by the general formula (2) can be produced by using a known synthesis method such as a Suzuki coupling reaction.
  • the Suzuki coupling reaction is a method of coupling an aromatic halide or triflate with an aromatic boronic acid or an aromatic boronic acid ester using a palladium catalyst in the presence of a base.
  • Specific examples of the reaction route for obtaining the general formula (2) by this method are as follows (Schemes 1 to 3). Note that R 1 to R 4 in each scheme are the same as described above, and TfO is a triflate.
  • the palladium catalyst used in this reaction are Pd (PPh 3 ) 4 , PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , Pd (OAc) 2 , tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0), tris (dibenzylideneacetone). ) Dipalladium (0) chloroform complex, bis (dibenzylideneacetone) palladium (0), and the like.
  • a phosphine compound may be added to these palladium compounds in some cases.
  • the phosphine compound include tri (t-butyl) phosphine, tricyclohexylphosphine, 1- (N, N-dimethylaminomethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1- (N, N -Dibutylaminomethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1- (methoxymethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1,1'-bis (di-t-butylphosphino) ) Ferrocene, 2,2′-bis (di-t-butylphosphino) -1,1′-binaphthyl, 2-methoxy-2 ′-(di-t-butylphosphino) -1,1′-binaphthyl, etc. .
  • base used in this reaction are sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, sodium ethoxide, sodium t-butoxide, sodium acetate, phosphoric acid. Tripotassium, potassium fluoride and the like.
  • solvent used in this reaction examples include benzene, toluene, xylene, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, diethyl ether, t-butylmethyl ether, 1,4-dioxane, methanol, ethanol, Isopropyl alcohol and the like.
  • solvents can be appropriately selected according to the structures of the aromatic halide, triflate, aromatic boronic acid ester and aromatic boronic acid to be reacted.
  • a solvent may be used independently and may be used as a mixed solvent.
  • the above is the method for producing the benzofluorene compound represented by the general formula (2), but the same applies to the benzofluorene compound represented by the general formula (3) and the fluorene compound represented by the general formula (1).
  • the compounds of the present invention include those in which at least a part of the hydrogen atoms are substituted with deuterium. Such a compound can be obtained by using a raw material in which a desired portion is deuterated. It can be manufactured in the same manner.
  • dibenzofluorene compound represented by the general formula (4) is also produced in the same manner with reference to the above schemes (1) to (4) by using a dibenzofluorene compound instead of the benzofluorene compound as a raw material. be able to.
  • the manufacturing method described in the said patent document 4 (international publication 2011/084033) can also be referred.
  • the above-mentioned schemes (1) to (4) can be referred to by using an indenotriphenylene compound instead of the benzofluorene compound as a raw material.
  • it can be manufactured similarly.
  • the manufacturing method described in the said patent document 5 Choinese patent application publication 1035083535) and the literature 6 (international publication 2012/086366) can also be referred.
  • the indenopyrene compound represented by the general formula (7) can be produced in the same manner with reference to the above schemes (1) to (4) by using an indenopyrene compound instead of the benzofluorene compound as a raw material. it can. Further, the production methods described in Patent Document 7 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-077982) and Document 8 (International Publication 2010/053210) can also be referred to.
  • ⁇ Other light emitting auxiliary layer materials examples include naphthalene derivatives, phenanthrene derivatives, benzophenanthrene derivatives, dibenzophenanthrene derivatives described in paragraphs [0079] to [0093] of Patent Document 2 (International Publication No. 2010/134350), for example. , Chrysene derivatives, benzochrysene derivatives, fluoranthene derivatives, triphenylene derivatives and the like, which may be used in combination with the benzofluorene compound and the fluorene compound as the light emitting auxiliary layer material according to the present invention.
  • the substrate substrate 101 of the organic EL element serves as a support for the organic EL element 100, and usually quartz, glass, metal, plastic, or the like is used.
  • the substrate 101 is formed into a plate shape, a film shape, or a sheet shape according to the purpose.
  • a glass plate, a metal plate, a metal foil, a plastic film, a plastic sheet, or the like is used.
  • glass plates and transparent synthetic resin plates such as polyester, polymethacrylate, polycarbonate, polysulfone and the like are preferable.
  • soda lime glass, non-alkali glass, or the like is used, and the thickness only needs to be sufficient to maintain the mechanical strength.
  • the upper limit value of the thickness is, for example, 2 mm or less, preferably 1 mm or less.
  • the glass material is preferably alkali-free glass because it is better to have less ions eluted from the glass.
  • soda lime glass with a barrier coat such as SiO 2 is also commercially available, so it can be used. it can.
  • the substrate 101 may be provided with a gas barrier film such as a dense silicon oxide film on at least one surface in order to improve the gas barrier property, and a synthetic resin plate, film or sheet having a low gas barrier property is used as the substrate 101. When used, it is preferable to provide a gas barrier film.
  • the anode 102 of the organic EL element serves to inject holes into the light emitting layer 105.
  • the hole injection layer 103 and / or the hole transport layer 104 are provided between the anode 102 and the light emitting layer 105, holes are injected into the light emitting layer 105 through these layers. .
  • Examples of the material for forming the anode 102 include inorganic compounds and organic compounds.
  • Examples of inorganic compounds include metals (aluminum, gold, silver, nickel, palladium, chromium, etc.), metal oxides (indium oxide, tin oxide, indium-tin oxide (ITO), etc.), halogenated Examples thereof include metals (such as copper iodide), copper sulfide, carbon black, ITO glass, and nesa glass.
  • Examples of the organic compound include polythiophene such as poly (3-methylthiophene), conductive polymer such as polypyrrole and polyaniline, and the like. In addition, it can select suitably from the substances used as an anode of an organic EL element.
  • the resistance of the transparent electrode is not particularly limited as long as a current sufficient for light emission of the light emitting element can be supplied, but it is desirable that the resistance is low from the viewpoint of power consumption of the light emitting element.
  • an ITO substrate of 300 ⁇ / ⁇ or less functions as an element electrode, but at present, since it is possible to supply a substrate of about 10 ⁇ / ⁇ , for example, 100 to 5 ⁇ / ⁇ , preferably 50 to 5 ⁇ . It is particularly desirable to use a low resistance product of / ⁇ .
  • the thickness of ITO can be arbitrarily selected according to the resistance value, but is usually used in a range of 100 to 300 nm.
  • the hole injection layer and the hole transport layer of the organic EL element serve to inject holes moving from the anode 102 into the light emitting layer 105 or the hole transport layer 104 efficiently.
  • the hole transport layer 104 plays a role of efficiently transporting holes injected from the anode 102 or holes injected from the anode 102 through the hole injection layer 103 to the light emitting layer 105.
  • the hole injection layer 103 and the hole transport layer 104 are each formed by laminating and mixing one kind or two or more kinds of hole injection / transport materials or a mixture of the hole injection / transport material and the polymer binder. Is done.
  • an inorganic salt such as iron (III) chloride may be added to the hole injection / transport material to form a layer.
  • a hole injection / transport material As a hole injection / transport material, it is necessary to efficiently inject and transport holes from the positive electrode between electrodes to which an electric field is applied. The hole injection efficiency is high, and the injected holes are transported efficiently. It is desirable to do. For this purpose, it is preferable to use a substance that has a low ionization potential, a high hole mobility, excellent stability, and is less likely to generate trapping impurities during production and use.
  • a compound conventionally used as a charge transport material for holes in a photoconductive material, a p-type semiconductor, and a hole injection layer of an organic EL element are used.
  • any of known materials used for the hole transport layer can be selected and used. Specific examples thereof include carbazole derivatives (N-phenylcarbazole, polyvinylcarbazole, etc.), biscarbazole derivatives such as bis (N-arylcarbazole) or bis (N-alkylcarbazole), triarylamine derivatives (aromatic tertiary class).
  • NPD N-diphenyl-N, N'- Di (3-methylphenyl) -4,4′-diphenyl-1,1′-diamine, N, N′-dinaphthyl-N, N′-diphenyl -4,4'-diphenyl-1,1'-diamine, triphenylamine derivatives such as 4,4 ', 4 "-tris (3-methylphenyl (phenyl) amino) triphenylamine, starburst amine derivatives
  • Stilbene derivatives phthalocyanine derivatives (metal-free, copper phthalocyanine, etc.), pyrazoline derivatives, hydrazone compounds, benzofuran derivatives, thiophene derivatives, heterocyclic compounds such as oxadiazole derivatives, porphyrin derivatives, polysilanes, etc.
  • Polycarbonate, styrene derivatives, polyvinyl carbazole, polysilane, etc. having a monomer in the side chain are preferable, but a compound that forms a thin film necessary for the production of a light-emitting element, can inject holes from the anode, and can further transport holes. If limited No.
  • organic semiconductors are strongly influenced by the doping.
  • Such an organic semiconductor matrix material is composed of a compound having a good electron donating property or a compound having a good electron accepting property.
  • Strong electron acceptors such as tetracyanoquinone dimethane (TCNQ) or 2,3,5,6-tetrafluorotetracyano-1,4-benzoquinone dimethane (F4TCNQ) are known for doping of electron donor materials.
  • TCNQ tetracyanoquinone dimethane
  • F4TCNQ 2,3,5,6-tetrafluorotetracyano-1,4-benzoquinone dimethane
  • the light emitting layer 105 of the organic EL element emits light by recombining holes injected from the anode 102 and electrons injected from the cathode 108 between electrodes to which an electric field is applied.
  • the material for forming the light-emitting layer 105 may be a compound that emits light by being excited by recombination of holes and electrons (a light-emitting compound), can form a stable thin film shape, and is in a solid state And a compound exhibiting strong fluorescence emission efficiency.
  • the light emitting layer may be either a single layer or a plurality of layers, each formed of a light emitting material (host material, dopant material), which may be a mixture of a host material and a dopant material or a host material alone. Or either. That is, in each layer of the light emitting layer, only the host material or the dopant material may emit light, or both the host material and the dopant material may emit light. Each of the host material and the dopant material may be one kind or a plurality of combinations.
  • the dopant material may be included in the host material as a whole, or may be included partially. The amount of dopant used varies depending on the dopant and may be determined according to the characteristics of the dopant.
  • the standard of the amount of dopant used is preferably 0.001 to 50% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, and still more preferably 1 to 5% by weight of the entire light emitting material.
  • a doping method it can be formed by a co-evaporation method with a host material, but it may be pre-mixed with the host material and then simultaneously deposited.
  • a light-emitting layer from a host material and a fluorescent light-emitting dopant material having a peak at an emission wavelength of 400 to 500 nm (the peak wavelength is toluene having a concentration of 10 ⁇ 5 to 10 ⁇ 6 mol / liter.
  • the peak wavelength of the emission spectrum with the maximum emission intensity in the emission spectrum measured in the solution).
  • Holes injected from the anode are injected into the light emitting layer through the hole injection / transport layer, and electrons injected from the cathode are injected into the light emitting layer through the electron injection / transport layer and the light emission auxiliary layer. After that, holes and electrons recombine in the light emitting layer, and singlet excitons and triplet excitons are generated.
  • the triplet energy E T d of the dopant material is preferably larger than the triplet energy E T h of the host material.
  • E T h ⁇ E T d the triplet exciton generated by recombination on the host does not move to a dopant having a higher triplet energy, and on the dopant molecule.
  • the triplet exciton generated by recombination in swiftly transfers energy to the host molecule. That is, the density of triplet excitons on the host can be increased, and singlet excitons can be efficiently generated by efficiently colliding triplet excitons on the host (efficiently).
  • the benzofluorene compound and the fluorene compound as the light emission auxiliary layer material of the present invention have a relatively high triplet energy E. because having a T a, and by selecting a material which is generally used as a host material and a fluorescent luminescent dopant material for organic EL devices, confine the triplet excitons generated in the light-emitting layer into the light emitting layer efficiently In particular, the TTF phenomenon can be generated.
  • the present invention is not limited to a specific principle.
  • the triplet energy E Th of the host material is the triplet energy E Th of the light emitting auxiliary layer material. It is preferable to select a smaller than T a. In addition, it is preferable to select a dopant material whose triplet energy E T d is smaller than the triplet energy E T a of the light emitting auxiliary layer material.
  • ⁇ Host material> examples of the host material include anthracene derivatives and pyrene derivatives.
  • An anthracene derivative is represented by the following formula (H1), for example.
  • R 11 to R 18 are each independently hydrogen, alkyl (preferably alkyl having 1 to 12 carbons), cycloalkyl (preferably cycloalkyl having 3 to 12 carbons) or aryl (preferably having 6 to 6 carbon atoms).
  • 30 aryl), Ar 11 and Ar 12 are each independently an optionally substituted aryl (preferably an optionally substituted aryl having 6 to 30 carbon atoms);
  • n is an integer of 1 to 3, and when n is 2 or more, each anthracene structure shown in square brackets may be the same or different, and At least one hydrogen in the anthracene derivative may be substituted with deuterium.
  • Ar 11 and Ar 12 are each independently an optionally substituted aryl (preferably an optionally substituted aryl having 6 to 30 carbon atoms), and the same even if Ar 11 and Ar 12 are different It may be.
  • Preferable aryl is aryl having 6 to 18 carbon atoms, more preferably aryl having 6 to 14 carbon atoms, and further preferably aryl having 6 to 12 carbon atoms.
  • aryl having 6 to 30 carbon atoms include monocyclic aryl phenyl, condensed bicyclic aryl (1-, 2-) naphthyl, condensed tricyclic aryl acenaphthylene- ( 1-, 3-, 4-, 5-) yl, fluorene- (1-, 2-, 3-, 4-, 9-) yl, phenalen- (1-, 2-) yl, (1-, 2 -, 3-, 4-, 9-) phenanthryl, condensed tetracyclic aryl triphenylene- (1-, 2-) yl, pyrene- (1-, 2-, 4-) yl, naphthacene- (1- , 2-, 5-) yl, perylene- (1-, 2-, 3-) yl which is a fused pentacyclic aryl, pentacene- (1-, 2-, 5-, 6-) yl and the like. .
  • aryl having 6 to 30 carbon atoms includes phenyl, naphthyl, phenanthryl, chrysenyl, triphenylenyl and the like, more preferably phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl and phenanthryl, particularly preferably phenyl, 1 -Naphthyl or 2-naphthyl.
  • the substituent for the “aryl having 6 to 30 carbon atoms” is not particularly limited as long as the desired characteristics can be obtained, but preferably an alkyl having 1 to 12 carbon atoms and a cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms. Alternatively, aryl having 6 to 18 carbon atoms can be used.
  • the “C1-C12 alkyl” as the substituent may be either a straight chain or a branched chain. That is, it is a linear alkyl having 1 to 12 carbons or a branched alkyl having 3 to 12 carbons. More preferably, it is an alkyl having 1 to 6 carbon atoms (branched alkyl having 3 to 6 carbon atoms), and more preferably an alkyl having 1 to 4 carbon atoms (branched alkyl having 3 to 4 carbon atoms). is there.
  • cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms examples include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclopentyl, cycloheptyl, methylcyclohexyl, cyclooctyl and dimethylcyclohexyl. can give. Among these, cyclopentyl or cyclohexyl is preferable.
  • the “aryl having 6 to 18 carbon atoms” as the substituent is preferably an aryl having 6 to 14 carbon atoms, particularly preferably an aryl having 6 to 10 carbon atoms.
  • Specific examples include phenyl, (2-, 3-, 4-) biphenylyl, (1-, 2-) naphthyl, (1-, 2-, 3-, 4-, 9-) phenanthryl, (1-, 2-) Triphenylenyl and the like.
  • Ar 11 and Ar 12 aryl having 6 to 30 carbon atoms
  • Ar 11 and Ar 12 preferably have no “substituent”, but when having a substituent, the number of substituents is, for example, the maximum number of substitutable substituents. The number is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and still more preferably 1.
  • R 11 to R 18 are each independently hydrogen, alkyl (preferably alkyl having 1 to 12 carbons), cycloalkyl (preferably cycloalkyl having 3 to 12 carbons) or aryl (preferably having 6 to 6 carbon atoms). 30 aryl).
  • R 11 is a ⁇ R 18 "alkyl of 1 to 12 carbon atoms", the “cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms” and “aryl having 6 to 30 carbon atoms", the specific description above Ar 11 and Ar The description in column 12 can be cited.
  • N is an integer from 1 to 3.
  • n is 2 or more, the anthracene structures shown in square brackets may be the same or different.
  • Preferred n is 1 or 2, and more preferred n is 1.
  • the anthracene derivative represented by the above formula (H1) can be produced using a known raw material and a known synthesis method (for example, see JP 2012-104806 A).
  • R 11 ⁇ R 18, Ar 11 and n can be cited to the description of R 11 ⁇ R 18, Ar 11 and n in the formula (H1),
  • Each A is independently hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms, phenyl or naphthyl, m is an integer of 1 to 5; At least one hydrogen in the anthracene derivative may be substituted with deuterium.
  • the description in formula (H1) can be cited.
  • the anthracene derivative represented by the above formula (H2) can be produced using a known raw material and a known synthesis method (for example, see JP 2012-104806 A).
  • anthracene derivatives represented by the above formulas (H1) and (H2) include those shown below.
  • a pyrene derivative is represented by the following formula (H3), for example.
  • R 11 ⁇ R 18, Ar 11 , Ar 12 and n can be cited to the description of R 11 ⁇ R 18, Ar 11 , Ar 12 and n in the formula (H1), and, At least one hydrogen in the pyrene derivative may be substituted with deuterium.
  • the pyrene derivative represented by the above formula (H3) can be produced using a known raw material and a known synthesis method.
  • R 11 to R 18 , Ar 11 and Ar 12 is a linking group to ⁇ ; otherwise, quote the description of R 11 to R 18 , Ar 11 and Ar 12 in formula (H1)
  • Can ⁇ is an n-valent aryl ring (preferably an n-valent benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, fluorene ring, benzofluorene ring, phenalene ring, phenanthrene ring or triphenylene ring), and n is an integer of 1 to 4 Yes, and At least one hydrogen in the pyrene derivative may be substituted with deuterium.
  • the pyrene derivative represented by the above formula (H4) can be produced using a known raw material and a known synthesis method.
  • ⁇ Other host materials examples include metal chelated oxinoid compounds such as tris (8-quinolinolato) aluminum, bisstyryl derivatives such as bisstyrylanthracene derivatives and distyrylbenzene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, coumarin derivatives, oxadiazoles Derivatives, pyrrolopyridine derivatives, perinone derivatives, cyclopentadiene derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, pyrrolopyrrole derivatives, fluorene derivatives, benzofluorene derivatives, polymer systems, polyphenylene vinylene derivatives, polyparaphenylene derivatives, polythiophene derivatives, and the chemical industry
  • the compounds described in the June 2004 issue, page 13, and the references cited therein, etc. may be mentioned and used in combination with the host material described above. It can be.
  • Dopant material examples include amine-containing benzofluorene derivatives, amine-containing pyrene derivatives, non-amine-containing pyrene derivatives, amine-containing chrysene derivatives, and amine-containing styryl derivatives.
  • the amine-containing benzofluorene derivative is represented by, for example, the following formula (D1).
  • R 11 and R 12 are each independently alkyl (preferably alkyl having 1 to 12 carbons), cycloalkyl (preferably cycloalkyl having 3 to 12 carbons) or aryl (preferably having 6 to 30 carbons).
  • Aryl), Ar 11 to Ar 14 are each independently an optionally substituted aryl (preferably an optionally substituted aryl having 6 to 30 carbon atoms), and Ar 11 and Ar 13 or Ar 12 and Ar 14 May combine to form a ring, and At least one hydrogen in the amine-containing benzofluorene derivative may be substituted with deuterium.
  • Ar 11 to Ar 14 are each independently an optionally substituted aryl (preferably an optionally substituted aryl having 6 to 30 carbon atoms), and Ar 11 to Ar 14 are all different from each other. May be the same.
  • Preferable aryl is aryl having 6 to 18 carbon atoms, more preferably aryl having 6 to 14 carbon atoms, and further preferably aryl having 6 to 12 carbon atoms.
  • aryl having 6 to 30 carbon atoms include monocyclic aryl phenyl, condensed bicyclic aryl (1-, 2-) naphthyl, condensed tricyclic aryl acenaphthylene- ( 1-, 3-, 4-, 5-) yl, fluorene- (1-, 2-, 3-, 4-, 9-) yl, phenalen- (1-, 2-) yl, (1-, 2 -, 3-, 4-, 9-) phenanthryl, condensed tetracyclic aryl triphenylene- (1-, 2-) yl, pyrene- (1-, 2-, 4-) yl, naphthacene- (1- , 2-, 5-) yl, perylene- (1-, 2-, 3-) yl which is a fused pentacyclic aryl, pentacene- (1-, 2-, 5-, 6-) yl and the like. .
  • aryl having 6 to 30 carbon atoms includes phenyl, naphthyl, phenanthryl, chrysenyl, triphenylenyl and the like, more preferably phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl and phenanthryl, particularly preferably phenyl, 1 -Naphthyl or 2-naphthyl.
  • Ar 11 and Ar 13 or Ar 12 and Ar 14 may be bonded to form a ring.
  • Ar 11 and Ar 13 (or Ar 12 and Ar 14 ) are phenyl groups, they are bonded.
  • a carbazole ring is formed including “N (nitrogen atom)” in the amine-containing benzofluorene derivative, and when one or both are naphthyl groups, a benzocarbazole ring or a dibenzocarbazole ring is formed.
  • aryl having 6 to 30 carbon atoms is not particularly limited as long as the desired characteristics can be obtained, but preferably, alkyl, cycloalkyl, aryl, substituted silyl, cyano, and fluorine are exemplified. .
  • substituents include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, n-hexyl, n- Alkyl such as heptyl, n-octyl, t-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl; cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl; phenyl, Aryl such as biphenylyl, naphthyl, terphenylyl, phenanthryl; methylphenyl, e
  • the substituent is an alkyl group and Ar 11 (or Ar 12 to Ar 14 ) is substituted by two, they may be bonded to form a ring, such as cyclopentane.
  • a ring, a cyclohexane ring, etc. are mentioned.
  • the substituent is “substituted silyl”
  • the three hydrogens in the silyl group are each independently methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, s-butyl, t-butyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, biphenylyl Or the thing substituted by naphthyl etc. is mentioned.
  • substituted silyl examples include trimethylsilyl, triethylsilyl, tripropylsilyl, triisopropylsilyl, tributylsilyl, tris-butylsilyl, tri-t-butylsilyl, ethyldimethylsilyl, propyldimethylsilyl, isopropyldimethylsilyl, butyldimethyl Silyl, s-butyldimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, methyldiethylsilyl, propyldiethylsilyl, isopropyldiethylsilyl, butyldiethylsilyl, s-butyldiethylsilyl, t-butyldiethylsilyl, methyldipropylsilyl, ethyldipropyl Silyl, butyldipropylsilyl,
  • phenyldimethylsilyl phenyldiethylsilyl, phenyldi-t-butylsilyl, methyldiphenylsilyl, ethyldiphenylsilyl, propyldiphenylsilyl, isopropyldiphenylsilyl, butyldiphenylsilyl, s-butyldiphenylsilyl, t-butyldiphenylsilyl, triphenylsilyl Etc.
  • Alkyl having 1 to 12 carbon atoms in R 11 and R 12 may be either a straight chain or a branched chain. That is, it is a linear alkyl having 1 to 12 carbons or a branched alkyl having 3 to 12 carbons. More preferably, it is an alkyl having 1 to 6 carbon atoms (branched alkyl having 3 to 6 carbon atoms), and more preferably an alkyl having 1 to 4 carbon atoms (branched alkyl having 3 to 4 carbon atoms). is there.
  • cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclopentyl, cycloheptyl, methylcyclohexyl, cyclooctyl, and dimethylcyclohexyl. It is done. Among these, cyclopentyl or cyclohexyl is preferable.
  • the amine-containing benzofluorene derivative represented by the above formula (D1) can be produced using a known raw material and a known synthesis method.
  • the amine-containing pyrene derivative is represented, for example, by the following formula (D2).
  • R 11 to R 18 are each independently hydrogen, optionally substituted alkyl (preferably optionally substituted alkyl having 1 to 12 carbons), or optionally substituted cycloalkyl (preferably An optionally substituted cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms), an optionally substituted aryl (preferably an optionally substituted aryl having 6 to 30 carbon atoms), or an optionally substituted heteroaryl.
  • Ar 11 to Ar 14 each independently represents an optionally substituted aryl (preferably an optionally substituted aryl having 6 to 30 carbon atoms), or an optionally substituted heteroaryl (preferably substituted)
  • At least one hydrogen in the amine-containing pyrene derivative may be substituted with deuterium.
  • Aryl of “optionally substituted aryl” in Ar 11 to Ar 14 is aryl having 6 to 30 carbons, and preferable “aryl” is aryl having 6 to 16 carbons, more preferably carbon. It is aryl of formula 6-12.
  • aryl examples include monocyclic aryl phenyl, condensed bicyclic aryl (1-, 2-) naphthyl, condensed tricyclic aryl acenaphthylene- (1-, 3-, 4-, 5-) yl, fluorene- (1-, 2-, 3-, 4-, 9-) yl, phenalen- (1-, 2-) yl, (1-, 2-, 3-, 4 -, 9-) phenanthryl, condensed tetracyclic aryl triphenylene- (1-, 2-) yl, pyrene- (1-, 2-, 4-) yl, naphthacene- (1-, 2-, 5- ) Yl, fused pentacyclic aryl perylene- (1-, 2-, 3-) yl, pentacene- (1-, 2-, 5-, 6-) yl and the like.
  • aryl in Ar 11 to Ar 14 is phenyl, biphenylyl, terphenylyl, quaterphenylyl, naphthyl and phenanthryl, and among these, phenyl, 4-biphenylyl, 1-naphthyl and 2-naphthyl are preferred. .
  • Heteroaryl of “optionally substituted heteroaryl” in Ar 11 to Ar 14 is heteroaryl having 5 to 30 ring atoms, and preferable “heteroaryl” is 5 to 24 ring atoms. More preferably heteroaryl having 5 to 18 ring atoms, and particularly preferably heteroaryl having 5 to 12 ring atoms.
  • heteroaryl examples include a heterocyclic group containing 1 to 5 heteroatoms selected from oxygen, sulfur and nitrogen in addition to carbon as a ring constituent atom, such as an aromatic heterocyclic group. Can be given.
  • heterocyclic group examples include pyrrolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, imidazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, triazolyl, tetrazolyl, pyrazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, triazinyl, indolyl, isoindolyl, 1H-indazolyl, Benzoimidazolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, 1H-benzotriazolyl, quinolyl, isoquinolyl, cinnolyl, quinazolyl, quinoxalinyl, phthalazinyl, naphthyridinyl, purinyl, pteridinyl, carbazolyl, acridinyl, phenoxa
  • Examples of the ⁇ aromatic heterocyclic group '' include furyl, thienyl, pyrrolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, imidazolyl, pyrazolyl, oxadiazolyl, furazanyl, thiadiazolyl, triazolyl, tetrazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, triazinyl, Benzofuranyl, isobenzofuranyl, dibenzofuranyl, benzo [b] thienyl, dibenzothiophenyl, indolyl, isoindolyl, 1H-indazolyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, 1H-benzotriazolyl, quinolyl, isoquinolyl, cinnolyl
  • alkyl of “optionally substituted alkyl” in R 11 to R 18 may be either a straight chain or a branched chain. That is, it is a linear alkyl having 1 to 12 carbons or a branched alkyl having 3 to 12 carbons. More preferably, it is an alkyl having 1 to 6 carbon atoms (branched alkyl having 3 to 6 carbon atoms), and more preferably an alkyl having 1 to 4 carbon atoms (branched alkyl having 3 to 4 carbon atoms). is there.
  • Cycloalkyl of “optionally substituted cycloalkyl” in R 11 to R 18 is cycloalkyl having 3 to 12 carbons, and preferred “cycloalkyl” is cycloalkyl having 3 to 10 carbons. is there. More preferred “cycloalkyl” is cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms. More preferred “cycloalkyl” is cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms.
  • cycloalkyl examples include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclopentyl, cycloheptyl, methylcyclohexyl, cyclooctyl, and dimethylcyclohexyl.
  • Examples of the substituent of “optionally substituted” in Ar 11 to Ar 14 and R 11 to R 18 include alkyl, cycloalkyl, aryl, substituted silyl, cyano, and fluorine. Preferred examples thereof include Are those described in the “alkyl” and “cycloalkyl” columns in R 11 to R 18 , and those described in the “aryl” column in Ar 11 to Ar 14, respectively .
  • Ar 11 to Ar 14 and R 11 to R 18 preferably have no “substituent”, but when having a substituent, specifically, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl , Isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, t-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl , Alkyl such as n-dodecyl; cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl; aryl such as phenyl, biphen
  • substituted silyl as the substituent of “optionally substituted”, the three hydrogens in the silyl group are each independently methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, s-butyl, t-butyl. , Cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, biphenylyl or naphthyl.
  • substituted silyl examples include trimethylsilyl, triethylsilyl, tripropylsilyl, triisopropylsilyl, tributylsilyl, tris-butylsilyl, tri-t-butylsilyl, ethyldimethylsilyl, propyldimethylsilyl, isopropyldimethylsilyl, butyldimethyl Silyl, s-butyldimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, methyldiethylsilyl, propyldiethylsilyl, isopropyldiethylsilyl, butyldiethylsilyl, s-butyldiethylsilyl, t-butyldiethylsilyl, methyldipropylsilyl, ethyldipropyl Silyl, butyldipropylsilyl,
  • phenyldimethylsilyl phenyldiethylsilyl, phenyldi-t-butylsilyl, methyldiphenylsilyl, ethyldiphenylsilyl, propyldiphenylsilyl, isopropyldiphenylsilyl, butyldiphenylsilyl, s-butyldiphenylsilyl, t-butyldiphenylsilyl, triphenylsilyl Etc.
  • Ar 11 to Ar 14 and R 11 to R 18 preferably have no “substituent”, but when they have a substituent, the number of substituents is, for example, the maximum number of substituents, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and still more preferably 1.
  • at least one hydrogen in the amine-containing pyrene derivative may be substituted with deuterium.
  • the amine-containing pyrene derivative represented by the above formula (D2) can be produced using a known raw material and a known synthesis method.
  • the amine-free pyrene derivative is represented, for example, by the following formula (D3).
  • R 11 to R 16 can refer to the explanation of R 11 to R 18 in the formula (D2)
  • Ar 11 to Ar 14 can cite the explanation of Ar 11 to Ar 14 in formula (D2)
  • At least one hydrogen in the amine-free pyrene derivative may be substituted with deuterium.
  • the amine-free pyrene derivative represented by the above formula (D3) can be produced using a known raw material and a known synthesis method.
  • the amine-containing chrysene derivative is represented by, for example, the following formula (D4).
  • R 11 ⁇ R 18 can be cited to the description of R 11 ⁇ R 18 in Formula (D2), Ar 11 to Ar 14 can cite the explanation of Ar 11 to Ar 14 in formula (D2), and At least one hydrogen in the amine-containing chrysene derivative may be substituted with deuterium.
  • Ar 11 to Ar 14 can cite the explanation of Ar 11 to Ar 14 in formula (D2), and At least one hydrogen in the amine-containing chrysene derivative may be substituted with deuterium.
  • an example in which two amino groups (—N (Ar) 2 ) are substituted is shown, but an amine-containing chrysene derivative in which one of them is a hydrogen atom, that is, an amino group (— An amine-containing chrysene derivative in which only one N (Ar) 2 ) is substituted may be used.
  • the amine-containing chrysene derivative represented by the above formula (D4) can be produced using a known raw material and a known synthesis method.
  • the amine-containing styryl derivative is represented by the following formula (D5), for example.
  • Ar 11 to Ar 14 are each independently an optionally substituted aryl or an optionally substituted heteroaryl; Ar 15 ⁇ Ar 17 are each independently a good heteroarylene be an arylene or substituted may be substituted, l, m, and n are each independently an integer of 1 to 3, p is an integer of 0 to 2, When l is 2 or more, Ar 15 may be the same or different, When m is 2 or more, Ar 16 may be the same or different, When p is 1 or more and n is 2 or more, Ar 17 may be the same or different, When p is 2 or more and n is 1, Ar 17 may be the same or different, Substituents for Ar 11 to Ar 17 are halogen, alkyl, aryl, heteroaryl, optionally substituted silyl or cyano.
  • Ar 11 The heteroaryl be also aryl, and substituted substituted at ⁇ Ar 17, it is possible to cite the description of Ar 11 ⁇ Ar 14 in Formula (D2), of the Ar 11 ⁇ Ar 17 As the substituents alkyl, aryl, heteroaryl and optionally substituted silyl, those described as the substituents for Ar 11 to Ar 14 and R 11 to R 18 in formula (D2) can be cited. .
  • a more specific amine-containing styryl derivative is represented by the following formula (D6), for example.
  • Ar 11 to Ar 14 can cite the explanation of Ar 11 to Ar 14 in formula (D2), and At least one hydrogen in the amine-containing styryl derivative may be substituted with deuterium.
  • Ar 11 to Ar 14 can cite the explanation of Ar 11 to Ar 14 in formula (D2), and At least one hydrogen in the amine-containing styryl derivative may be substituted with deuterium.
  • an example in which two amino groups (—N (Ar) 2 ) are substituted is shown, but an amine-containing styryl derivative in which one of them is a hydrogen atom, that is, an amino group (— An amine-containing styryl derivative in which only one N (Ar) 2 ) is substituted may be used.
  • the amine-containing styryl derivatives represented by the above formulas (D5) and (D6) can be produced using known raw materials and known synthesis methods.
  • Examples of other amine-containing styryl derivatives include N, N, N ′, N′-tetra (4-biphenylyl) -4,4′-diaminostilbene, N, N, N ′, N′-tetra (1- Naphthyl) -4,4′-diaminostilbene, N, N, N ′, N′-tetra (2-naphthyl) -4,4′-diaminostilbene, N, N′-di (2-naphthyl) -N, N'-diphenyl-4,4'-diaminostilbene, N, N'-di (9-phenanthryl) -N, N'-diphenyl-4,4'-diaminostilbene, 4,4'-bis [4 "- Bis (diphenylamino) styryl] -biphenyl, 1,4-bis [4′-bis (diphenylamino) sty
  • ⁇ Other dopant materials examples include perylene derivatives, borane derivatives, aromatic amine derivatives, and coumarin derivatives, and compounds described in Chemical Industry, June 2004, page 13, and references cited therein. May be used in combination with the dopant materials mentioned above.
  • perylene derivatives examples include 3,10-bis (2,6-dimethylphenyl) perylene, 3,10-bis (2,4,6-trimethylphenyl) perylene, 3,10-diphenylperylene, 3,4- Diphenylperylene, 2,5,8,11-tetra-t-butylperylene, 3,4,9,10-tetraphenylperylene, 3- (1'-pyrenyl) -8,11-di (t-butyl) perylene 3- (9′-anthryl) -8,11-di (t-butyl) perylene, 3,3′-bis (8,11-di (t-butyl) perylenyl), and the like.
  • JP-A-11-97178, JP-A-2000-133457, JP-A-2000-26324, JP-A-2001-267079, JP-A-2001-267078, JP-A-2001-267076, Perylene derivatives described in JP-A No. 2000-34234, JP-A No. 2001-267075, JP-A No. 2001-217077 and the like may be used.
  • borane derivatives examples include 1,8-diphenyl-10- (dimesitylboryl) anthracene, 9-phenyl-10- (dimesitylboryl) anthracene, 4- (9′-anthryl) dimesitylborylnaphthalene, 4- (10 ′ -Phenyl-9'-anthryl) dimesitylborylnaphthalene, 9- (dimesitylboryl) anthracene, 9- (4'-biphenylyl) -10- (dimesitylboryl) anthracene, 9- (4 '-(N-carbazolyl) phenyl) And -10- (dimesitylboryl) anthracene. Further, borane derivatives described in International Publication No. 2000/40586 and the like may be used.
  • aromatic amine derivative examples include N, N, N, N-tetraphenylanthracene-9,10-diamine, 9,10-bis (4-diphenylamino-phenyl) anthracene, and 9,10-bis (4- Di (1-naphthylamino) phenyl) anthracene, 9,10-bis (4-di (2-naphthylamino) phenyl) anthracene, 10-di-p-tolylamino-9- (4-di-p-tolylamino-1) -Naphthyl) anthracene, 10-diphenylamino-9- (4-diphenylamino-1-naphthyl) anthracene, 10-diphenylamino-9- (6-diphenylamino-2-naphthyl) anthracene, [4- (4-diphenyl Amino-phenyl) naphthalen-1-yl]
  • Examples of coumarin derivatives include coumarin-6 and coumarin-334. Moreover, you may use the coumarin derivative described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-43646, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-76876, and Unexamined-Japanese-Patent No. 6-298758.
  • Electron injection layer and electron transport layer of the organic EL element The electron injection layer 107 plays a role of efficiently injecting electrons moving from the cathode 108 into the electron transport layer 106.
  • the electron transport layer 106 plays a role of efficiently transporting electrons injected from the cathode 108 or electrons injected from the cathode 108 through the electron injection layer 107 to the light emission auxiliary layer 110.
  • the electron transport layer 106 and the electron injection layer 107 are each formed by laminating and mixing one or more electron transport / injection materials or a mixture of the electron transport / injection material and the polymer binder.
  • the electron injection / transport layer is a layer that administers electrons from the cathode and further transports electrons, and it is desirable that the electron injection efficiency is high and the injected electrons are transported efficiently.
  • the electron transport capability is much higher. Even if it is not high, the effect of improving the luminous efficiency is equivalent to that of a material having a high electron transport capability. Therefore, the electron injection / transport layer in this embodiment may include a function of a layer that can efficiently block the movement of holes.
  • the present invention since electrons from the electron transport layer are transported to the light emitting layer through the light emission auxiliary layer, electron injection from the electron transport layer to the light emission auxiliary layer is delayed, so that the electron injection property to the light emitting layer is delayed.
  • the density of triplet excitons decreases and the collision frequency of triplet excitons decreases.
  • the TTF phenomenon occurs efficiently. It will disappear. If electron injection from the electron transport layer to the light emission auxiliary layer is greatly impaired, electrons accumulate in the electron transport layer, causing high voltage, and the stored electrons collide with triplet excitons to quench energy. there is a possibility.
  • the benzofluorene compound and the fluorene compound as the light emitting auxiliary layer material according to the present invention have a relatively large affinity A a derived from the specific structure described above, they are generally used as an electron transport material for an organic EL device. For most of the materials, the electron injecting property from the electron transport layer to the light emitting layer is not greatly reduced or hindered.
  • the electron-transporting material the Afeniti A e is emitting auxiliary layer material Affinity It is preferable to select a material satisfying the relationship of A a and A a > A e ⁇ 0.8 eV. This relationship preferably satisfies A a > A e ⁇ 0.6 eV, and more preferably satisfies A a > A e ⁇ 0.5 eV.
  • the electron transport layer material is preferably a heterocyclic ring-containing compound, and examples thereof include pyridine derivatives, thiazole derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, phenanthroline derivatives, and phosphine oxide derivatives. These materials may be used as materials for the electron injection layer.
  • pyridine derivatives as materials for electron transport layers>
  • Examples of the pyridine derivative are those represented by the following formulas (ET1) to (ET3).
  • ⁇ is an n-valent aryl ring (preferably an n-valent benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, fluorene ring, benzofluorene ring, phenalene ring, phenanthrene ring or triphenylene ring), and n is an integer of 1 to 4 Yes
  • R 11 to R 18 are each independently hydrogen, alkyl (preferably alkyl having 1 to 24 carbon atoms), cycloalkyl (preferably cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms) or aryl (preferably having 6 to 6 carbon atoms).
  • R 11 and R 12 are each independently hydrogen, alkyl (preferably alkyl having 1 to 24 carbon atoms), cycloalkyl (preferably cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms) or aryl (preferably having 6 to 6 carbon atoms). 30 aryl), and R 11 and R 12 may combine to form a ring,
  • the “pyridine-based substituent” is any of the following formulas (Py-1) to (Py-15), and each pyridine-based substituent may be independently substituted with an alkyl having 1 to 4 carbon atoms.
  • Well and At least one hydrogen in each pyridine derivative may be substituted with deuterium.
  • one of the two “pyridine substituents” in the above formula (ET2) and formula (ET3) may be substituted with aryl.
  • Alkyl in R 11 to R 18 may be linear or branched, and examples thereof include linear alkyl having 1 to 24 carbon atoms and branched alkyl having 3 to 24 carbon atoms.
  • Preferred “alkyl” is alkyl having 1 to 18 carbons (branched alkyl having 3 to 18 carbons). More preferable “alkyl” is alkyl having 1 to 12 carbons (branched alkyl having 3 to 12 carbons). More preferable “alkyl” is alkyl having 1 to 6 carbon atoms (branched alkyl having 3 to 6 carbon atoms). Particularly preferred “alkyl” is alkyl having 1 to 4 carbon atoms (branched alkyl having 3 to 4 carbon atoms).
  • alkyl examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, n-hexyl, 1 -Methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, t-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2 -Propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethylheptyl, 2,6-dimethyl-4-heptyl, 3,5,5-trimethylhexyl, n-decyl, n-undecy
  • alkyl having 1 to 4 carbon atoms to be substituted on the pyridine-based substituent As the above description of alkyl can be cited.
  • cycloalkyl in R 11 to R 18 examples include cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms.
  • Preferred “cycloalkyl” is cycloalkyl having 3 to 10 carbon atoms. More preferred “cycloalkyl” is cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms. More preferred “cycloalkyl” is cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms.
  • cycloalkyl examples include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclopentyl, cycloheptyl, methylcyclohexyl, cyclooctyl, and dimethylcyclohexyl.
  • preferred aryl is aryl having 6 to 30 carbon atoms, more preferred aryl is aryl having 6 to 18 carbon atoms, and still more preferred is aryl having 6 to 14 carbon atoms. And particularly preferred is aryl having 6 to 12 carbon atoms.
  • aryl having 6 to 30 carbon atoms include monocyclic aryl phenyl, condensed bicyclic aryl (1-, 2-) naphthyl, condensed tricyclic aryl acenaphthylene- ( 1-, 3-, 4-, 5-) yl, fluorene- (1-, 2-, 3-, 4-, 9-) yl, phenalen- (1-, 2-) yl, (1-, 2 -, 3-, 4-, 9-) phenanthryl, condensed tetracyclic aryl triphenylene- (1-, 2-) yl, pyrene- (1-, 2-, 4-) yl, naphthacene- (1- , 2-, 5-) yl, perylene- (1-, 2-, 3-) yl which is a fused pentacyclic aryl, pentacene- (1-, 2-, 5-, 6-) yl and the like. .
  • aryl having 6 to 30 carbon atoms includes phenyl, naphthyl, phenanthryl, chrysenyl, triphenylenyl and the like, more preferably phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl and phenanthryl, particularly preferably phenyl, 1 -Naphthyl or 2-naphthyl.
  • R 11 and R 12 in the above formula (ET3) may be bonded to form a ring.
  • the 5-membered ring of the fluorene skeleton includes cyclobutane, cyclopentane, cyclopentene, cyclopentadiene, cyclohexane, fluorene or Indene or the like may be spiro-bonded.
  • the “pyridine substituent” is any one of the above formulas (Py-1) to (Py-15), and among these, the following formula (Py-21) ) To formula (Py-44).
  • the pyridine derivatives represented by the above formulas (ET1) to (ET3) can be produced using known raw materials and known synthesis methods.
  • the thiazole derivative is represented by the following formula (ET4), for example.
  • the benzothiazole derivative is represented by, for example, the following formula (ET5).
  • ⁇ is an n-valent aryl ring (preferably an n-valent benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, fluorene ring, benzofluorene ring, phenalene ring, phenanthrene ring or triphenylene ring), and n is an integer of 1 to 4 Yes
  • “Thiazole substituent” and “benzothiazole substituent” are those in which the pyridyl group in the “pyridine substituent” in the above formulas (ET1) to (ET3) is replaced with a thiazole group or a benzothiazole group.
  • At least one hydrogen in the thiazole derivative and the benzothiazole derivative may be substituted with deuterium.
  • ⁇ is preferably an anthracene ring or a fluorene ring, and the structure in this case can refer to the above formula (ET2) or (ET3), and R 11 to R 18 in each formula are Reference can be made to those described in formula (ET2) or (ET3).
  • the thiazole derivative or benzothiazole derivative represented by the above formula (ET4) and formula (ET5) can be produced using a known raw material and a known synthesis method.
  • Benzimidazole derivatives as materials for electron transport layers Benzimidazole is represented, for example, by the following formula (ET6).
  • ⁇ is an n-valent aryl ring (preferably an n-valent benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, fluorene ring, benzofluorene ring, phenalene ring, phenanthrene ring or triphenylene ring), and n is an integer of 1 to 4 Yes
  • the “benzimidazole-based substituent” is obtained by replacing the pyridyl group in the “pyridine-based substituent” in the above formulas (ET1) to (ET3) with a benzimidazole group, At least one hydrogen in the benzimidazole derivative may be substituted with deuterium.
  • R 11 in the benzimidazole group is hydrogen, alkyl having 1 to 24 carbons, cycloalkyl having 3 to 12 carbons or aryl having 6 to 30 carbons, and R 11 in the above formulas (ET2) and (ET3) Eleven explanations can be cited.
  • ⁇ is preferably an anthracene ring or a fluorene ring, and the structure in this case can refer to the above formula (ET2) or (ET3), and R 11 to R 18 in each formula are Reference can be made to those described in formula (ET2) or (ET3). Further, in the above formula (ET2) or (ET3), it is described in a form in which two pyridine substituents are bonded. When these are replaced with benzimidazole substituents, both pyridine substituents are replaced with benzimidazole substituents.
  • any one pyridine-based substituent may be replaced with a benzimidazole-based substituent
  • at least one of R 11 to R 18 in the above formula (ET2) may be replaced with a benzimidazole substituent
  • the “pyridine substituent” may be replaced with R 11 to R 18 .
  • the benzimidazole derivative represented by the above formula (ET6) can be produced using a known raw material and a known synthesis method.
  • benzimidazole derivative examples include 1-phenyl-2- (4- (10-phenylanthracen-9-yl) phenyl) -1H-benzo [d] imidazole, 2- (4- (10- (naphthalene-2) -Yl) anthracen-9-yl) phenyl) -1-phenyl-1H-benzo [d] imidazole, 2- (3- (10- (naphthalen-2-yl) anthracen-9-yl) phenyl) -1- Phenyl-1H-benzo [d] imidazole, 5- (10- (naphthalen-2-yl) anthracen-9-yl) -1,2-diphenyl-1H-benzo [d] imidazole, 1- (4- (10 -(Naphthalen-2-yl) anthracen-9-yl) phenyl) -2-phenyl-1H-benzo [d] imidazole, 2- (4- (9,10-di (n)-
  • the phenanthroline derivative is represented by, for example, the following formula (ET7) or (ET8).
  • ⁇ is an n-valent aryl ring (preferably an n-valent benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, fluorene ring, benzofluorene ring, phenalene ring, phenanthrene ring or triphenylene ring), and n is an integer of 1 to 4 Yes
  • R 11 to R 18 are each independently hydrogen, alkyl (preferably alkyl having 1 to 24 carbon atoms), cycloalkyl (preferably cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms) or aryl (preferably having 6 to 6 carbon atoms). 30 aryl), At least one hydrogen in each phenanthroline derivative may be substituted with deuterium.
  • R 11 ⁇ R 18, cycloalkyl and aryl may be cited to the description of R 11 ⁇ R 18 in the formula (ET1).
  • ⁇ includes, for example, those of the following structural formula.
  • each R is independently hydrogen, methyl, ethyl, isopropyl, cyclohexyl, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, biphenylyl or terphenylyl.
  • the phenanthroline derivative represented by the above formula (ET7) or formula (ET8) can be produced using a known raw material and a known synthesis method.
  • phenanthroline derivatives include 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, 9,10-di (1,10-phenanthroline- 2-yl) anthracene, 2,6-di (1,10-phenanthroline-5-yl) pyridine, 1,3,5-tri (1,10-phenanthroline-5-yl) benzene, 9,9′-difluor -Bis (1,10-phenanthroline-5-yl), bathocuproin, 1,3-bis (2-phenyl-1,10-phenanthroline-9-yl) benzene and the like.
  • the phosphine oxide derivative is represented by, for example, the following formula (ET9).
  • R 1 to R 3 may be the same or different, and are hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, alkylthio group, Condensation formed between aryl ether groups, aryl thioether groups, aryl groups, heterocyclic groups, halogens, cyano groups, aldehyde groups, carbonyl groups, carboxyl groups, amino groups, nitro groups, silyl groups, and adjacent substituents Selected from the ring.
  • Ar 1 and Ar 2 may be the same or different and are an aryl group or a heteroaryl group. However, at least one of Ar 1 and Ar 2 has a substituent, or forms a condensed ring with an adjacent substituent.
  • n is an integer of 1 to 3, and when n is 3, R 1 does not exist.
  • the alkyl group represents, for example, a saturated aliphatic hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, which may be unsubstituted or substituted.
  • the substituent in the case of being substituted is not particularly limited, and examples thereof include an alkyl group, an aryl group, and a heterocyclic group, and this point is common to the following description.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but is usually in the range of 1 to 20 from the viewpoint of availability and cost.
  • cycloalkyl group represents a saturated alicyclic hydrocarbon group such as cyclopropyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantyl and the like, which may be unsubstituted or substituted.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group moiety is not particularly limited, but is usually in the range of 3-20.
  • the aralkyl group refers to an aromatic hydrocarbon group via an aliphatic hydrocarbon such as a benzyl group or a phenylethyl group, and both the aliphatic hydrocarbon and the aromatic hydrocarbon are unsubstituted or substituted. It doesn't matter.
  • the number of carbon atoms in the aliphatic moiety is not particularly limited, but is usually in the range of 1-20.
  • the alkenyl group refers to an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a double bond such as a vinyl group, an allyl group, or a butadienyl group, which may be unsubstituted or substituted.
  • the number of carbon atoms of the alkenyl group is not particularly limited, but is usually in the range of 2-20.
  • the cycloalkenyl group refers to an unsaturated alicyclic hydrocarbon group containing a double bond such as a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, or a cyclohexene group, which may be unsubstituted or substituted. It doesn't matter.
  • the alkynyl group represents an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a triple bond such as an acetylenyl group, which may be unsubstituted or substituted.
  • the number of carbon atoms of the alkynyl group is not particularly limited, but is usually in the range of 2-20.
  • the alkoxy group represents an aliphatic hydrocarbon group via an ether bond such as a methoxy group, and the aliphatic hydrocarbon group may be unsubstituted or substituted.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is not particularly limited, but is usually in the range of 1-20.
  • the alkylthio group is a group in which an oxygen atom of an ether bond of an alkoxy group is substituted with a sulfur atom.
  • aryl ether group refers to an aromatic hydrocarbon group via an ether bond such as a phenoxy group, and the aromatic hydrocarbon group may be unsubstituted or substituted.
  • the number of carbon atoms of the aryl ether group is not particularly limited, but is usually in the range of 6 to 40.
  • the aryl thioether group is a group in which the oxygen atom of the ether bond of the aryl ether group is replaced with a sulfur atom.
  • the aryl group represents an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a phenanthryl group, a terphenyl group, or a pyrenyl group.
  • the aryl group may be unsubstituted or substituted.
  • the number of carbon atoms of the aryl group is not particularly limited, but is usually in the range of 6 to 40.
  • the heterocyclic group refers to, for example, a cyclic structural group having an atom other than carbon, such as a furanyl group, a thiophenyl group, an oxazolyl group, a pyridyl group, a quinolinyl group, or a carbazolyl group, which is unsubstituted or substituted. It doesn't matter.
  • the number of carbon atoms of the heterocyclic group is not particularly limited, but is usually in the range of 2-30.
  • Halogen means fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • the aldehyde group, carbonyl group, and amino group may include those substituted with aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, heterocyclic rings, and the like.
  • aliphatic hydrocarbon, alicyclic hydrocarbon, aromatic hydrocarbon, and heterocyclic ring may be unsubstituted or substituted.
  • the silyl group refers to, for example, a silicon compound group such as a trimethylsilyl group, which may be unsubstituted or substituted.
  • the carbon number of the silyl group is not particularly limited, but is usually in the range of 3-20.
  • the number of silicon is usually 1-6.
  • the condensed ring formed between adjacent substituents includes, for example, Ar 1 and R 2 , Ar 1 and R 3 , Ar 2 and R 2 , Ar 2 and R 3 , R 2 and R 3 , Ar 1 and A conjugated or non-conjugated fused ring is formed between Ar 2 and the like.
  • n when n is 1, it may be formed conjugated or non-conjugated fused ring with two of R 1 each other.
  • These condensed rings may contain a nitrogen, oxygen, or sulfur atom in the ring structure, or may be further condensed with another ring.
  • the phosphine oxide derivative represented by the above formula (ET9) can be produced using a known raw material and a known synthesis method.
  • Other materials used for the electron transport layer and the electron injection layer include compounds conventionally used as electron transport compounds in photoconductive materials, and known materials used for the electron injection layer and the electron transport layer of organic EL devices. Any compound can be selected and used. You may use together with the material for electron carrying layers mentioned above.
  • naphthalene derivatives anthracene derivatives, perinone derivatives, coumarin derivatives, naphthalimide derivatives, anthraquinone derivatives, diphenoquinone derivatives, diphenylquinone derivatives, perylene derivatives, thiophene derivatives, thiadiazole derivatives, quinoxaline derivatives, quinoxaline derivative polymers, benzazoles
  • examples thereof include compounds, pyrazole derivatives, perfluorinated phenylene derivatives, triazine derivatives, pyrazine derivatives, imidazopyridine derivatives, benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, quinoline derivatives, aldazine derivatives, carbazole derivatives, indole derivatives, and bisstyryl derivatives.
  • oxadiazole derivatives (1,3-bis [(4-t-butylphenyl) 1,3,4-oxadiazolyl] phenylene, etc.
  • triazole derivatives N-naphthyl-2,5-diphenyl-1,3, etc.) 4-triazole, etc.
  • benzoquinoline derivatives (2,2′-bis (benzo [h] quinolin-2-yl) -9,9′-spirobifluorene, etc.)
  • naphthyridine derivatives bis (1-naphthyl) -4 -(1,8-naphthyridin-2-yl) phenylphosphine oxide.
  • metal complexes having electron-accepting nitrogen can also be used, such as hydroxyazole complexes such as quinolinol-based metal complexes and hydroxyphenyloxazole complexes, azomethine complexes, tropolone metal complexes, flavonol metal complexes, and benzoquinoline metal complexes. can give. These materials can be used alone or in combination with different materials.
  • the quinolinol-based metal complex is a compound represented by the following general formula (E-1).
  • R 1 to R 6 are hydrogen or a substituent
  • M is Li, Al, Ga, Be or Zn
  • n is an integer of 1 to 3.
  • quinolinol metal complexes include 8-quinolinol lithium, tris (8-quinolinolato) aluminum, tris (4-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (3 , 4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,5-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, tris (4,6-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) ( Phenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-methylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8- Quinolinolato) (4- Tylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (2-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (3-phenylphenolate)
  • the electron transport layer or the electron injection layer may further contain a substance capable of reducing the material forming the electron transport layer or the electron injection layer.
  • a substance capable of reducing the material forming the electron transport layer or the electron injection layer As the reducing substance, various substances may be used as long as they have a certain reducing ability.
  • alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals, alkali metal oxides, alkali metal halides for example, LiF, etc.
  • alkaline earth metal oxides, alkaline earth metal halides, rare earth metal oxides, rare earth metal halides, alkali metal organic complexes, alkaline earth metal organic complexes, and rare earth metal organics At least one selected from the group consisting of complexes can be suitably used.
  • Preferred reducing substances include alkali metals such as Na (work function 2.36 eV), K (2.28 eV), Rb (2.16 eV) or Cs (1.95 eV), and Ca (2. 9eV), Sr (2.0 to 2.5 eV) or Ba (2.52 eV) and the like, and those having a work function of 2.9 eV or less are particularly preferable.
  • a more preferable reducing substance is an alkali metal of K, Rb or Cs, more preferably Rb or Cs, and most preferably Cs.
  • alkali metals have particularly high reducing ability, and by adding a relatively small amount to the material forming the electron transport layer or the electron injection layer, the luminance of the organic EL element can be improved and the lifetime can be extended.
  • a reducing substance having a work function of 2.9 eV or less a combination of two or more alkali metals is also preferable.
  • a combination containing Cs such as Cs and Na, Cs and K, Cs and Rb, or A combination of Cs, Na and K is preferred.
  • Cs such as Cs and Na, Cs and K, Cs and Rb, or A combination of Cs, Na and K is preferred.
  • the cathode 108 of the organic EL element plays a role of injecting electrons into the light emitting layer 105 through the electron injection layer 107, the electron transport layer 106 and the light emission auxiliary layer 110.
  • the material for forming the cathode 108 is not particularly limited as long as it can efficiently inject electrons into the organic layer, but the same material as that for forming the anode 102 can be used.
  • metals such as tin, magnesium, indium, calcium, aluminum, silver, copper, nickel, chromium, gold, platinum, iron, zinc, lithium, sodium, potassium, cesium and magnesium or alloys thereof (magnesium-silver alloy)
  • a magnesium-indium alloy, an aluminum-lithium alloy such as lithium fluoride / aluminum Lithium, sodium, potassium, cesium, calcium, magnesium, or alloys containing these low work function metals are effective for increasing the electron injection efficiency and improving device characteristics. However, these low work function metals are often often unstable in the atmosphere.
  • an organic layer is doped with a small amount of lithium, cesium or magnesium and a highly stable electrode is used.
  • inorganic salts such as lithium fluoride, cesium fluoride, lithium oxide, and cesium oxide can also be used. However, it is not limited to these.
  • metals such as platinum, gold, silver, copper, iron, tin, aluminum and indium, or alloys using these metals, and inorganic materials such as silica, titania and silicon nitride, polyvinyl alcohol, vinyl chloride Lamination of hydrocarbon polymer compounds and the like is a preferred example.
  • the method for producing these electrodes is not particularly limited as long as conduction can be achieved, such as resistance heating, electron beam, sputtering, ion plating, and coating.
  • Each layer constituting the organic EL element is formed by using a deposition method, a resistance heating vapor deposition method, an electron beam vapor deposition method, a sputtering method, a molecular layering method, a printing method using an ink jet method, or the like. It can be formed by forming a thin film by a method such as a method, a casting method or a coating method.
  • the film thickness of each layer thus formed is not particularly limited and can be appropriately set according to the properties of the material, but is usually in the range of 2 nm to 5000 nm. The film thickness can usually be measured with a crystal oscillation type film thickness measuring device or the like.
  • the vapor deposition conditions vary depending on the type of material, the intended crystal structure and association structure of the film, and the like.
  • Deposition conditions generally include boat heating temperature +50 to + 400 ° C., vacuum degree 10 ⁇ 6 to 10 ⁇ 3 Pa, deposition rate 0.01 to 50 nm / second, substrate temperature ⁇ 150 to + 300 ° C., film thickness 2 nm to 5 ⁇ m. It is preferable to set appropriately within the range.
  • a good solvent is selected for the organic EL material, and a uniform solution is prepared for use. It is also possible to prepare a dispersion using a poor solvent or a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent. However, it is preferable to use a good solvent in order to suppress nozzle clogging of the inkjet head.
  • aromatic solvents, halogen solvents, ether solvents and the like are often used as good solvents, and alcohol solvents, ketone solvents, paraffin solvents are often used as poor solvents.
  • solvents and alkylbenzene derivatives having 4 or more carbon atoms examples include aromatic solvents such as toluene, xylene, and mesitylene, halogen solvents such as chlorobenzene, and ether solvents such as diphenyl ether.
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, etc., which are linear or branched alcohols having 1 to 20 carbon atoms, benzyl alcohol derivatives And alkylbenzene derivatives such as hydroxyalkylbenzene derivatives, linear or branched butylbenzene, dodecylbenzene, tetralin and cyclohexylbenzene.
  • the amount of the solvent used can be appropriately adjusted in consideration of the amount and type of the organic EL material and the thickness of the organic thin film layer.
  • anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer composed of host material and dopant material / light emission auxiliary layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode A method for manufacturing the organic EL element will be described.
  • a thin film of an anode material is formed on a suitable substrate by vapor deposition or the like to produce an anode, and then a thin film of a hole injection layer and a hole transport layer is formed on the anode.
  • a host material and a dopant material are co-deposited thereon to form a thin film to form a light emitting layer.
  • a light emitting auxiliary layer, an electron transport layer and an electron injection layer are formed on the light emitting layer, and a thin film made of a cathode material is formed.
  • the target organic EL device can be obtained by forming the cathode by vapor deposition or the like. In the production of the organic EL device described above, the production order is reversed, and the cathode, the electron injection layer, the electron transport layer, the light emission auxiliary layer, the light emission layer, the hole transport layer, the hole injection layer, and the anode are arranged in this order. It is also possible to produce it.
  • the anode When a DC voltage is applied to the organic EL device thus obtained, the anode may be applied with a positive polarity and the cathode with a negative polarity. When a voltage of about 2 to 40 V is applied, a transparent or translucent electrode is applied. Luminescence can be observed from the side (anode or cathode, and both).
  • the organic EL element also emits light when a pulse current or an alternating current is applied.
  • the alternating current waveform to be applied may be arbitrary.
  • the present invention can also be applied to a display device provided with an organic EL element or a lighting device provided with an organic EL element.
  • the display device or lighting device including the organic EL element can be manufactured by a known method such as connecting the organic EL element according to the present embodiment and a known driving device, such as DC driving, pulse driving, or AC driving. It can drive using a well-known drive method suitably.
  • Examples of the display device include a panel display such as a color flat panel display, a flexible display such as a flexible color organic EL display, and the like (for example, JP-A-10-335066, JP-A-2003-321546, JP-A-2003-321546). 2004-281086 publication etc.).
  • Examples of the display method of the display include a matrix and / or segment method. Note that the matrix display and the segment display may coexist in the same panel.
  • a matrix is a pixel in which pixels for display are arranged two-dimensionally, such as a grid or mosaic, and displays characters and images as a set of pixels.
  • the shape and size of the pixel are determined by the application. For example, a square pixel with a side of 300 ⁇ m or less is usually used for displaying images and characters on a personal computer, monitor, TV, and a pixel with a side of mm order for a large display such as a display panel. become.
  • monochrome display pixels of the same color may be arranged. However, in color display, red, green, and blue pixels are displayed side by side. In this case, there are typically a delta type and a stripe type.
  • the matrix driving method may be either a line sequential driving method or an active matrix.
  • the line-sequential driving has an advantage that the structure is simple. However, the active matrix may be superior in consideration of the operation characteristics, so that it is necessary to properly use it depending on the application.
  • a pattern is formed so as to display predetermined information, and a predetermined region is caused to emit light.
  • a predetermined region is caused to emit light.
  • the time and temperature display in a digital clock or a thermometer the operation state display of an audio device or an electromagnetic cooker, the panel display of an automobile, and the like can be mentioned.
  • the illuminating device examples include an illuminating device such as indoor lighting, a backlight of a liquid crystal display device, and the like (for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2003-257621, 2003-277741, and 2004-119211). Etc.)
  • the backlight is used mainly for the purpose of improving the visibility of a display device that does not emit light, and is used for a liquid crystal display device, a clock, an audio device, an automobile panel, a display panel, a sign, and the like.
  • a backlight for liquid crystal display devices especially personal computers for which thinning is an issue, considering that conventional methods are made of fluorescent lamps and light guide plates, it is difficult to reduce the thickness.
  • the backlight using the organic EL element according to the embodiment is characterized by being thin and lightweight.
  • reaction mixture was extracted with toluene, dried over anhydrous sodium sulfate, the desiccant was removed, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting crude product was subjected to short column purification with silica gel (solvent: toluene). . Thereafter, recrystallization is performed with ethyl acetate, and further purification by sublimation is performed to obtain the target compound (2-2) “5,9-di (naphthalen-1-yl) -7,7-diphenyl-7H-benzo [c ] Fluorene "(0.8 g, yield: 31%) was obtained.
  • intermediate compound (2-5f3) (6.63 g), 2-naphthyleneboronic acid (3.78 g), potassium phosphate (12.7 g), tetrahydrofuran (20 mL) and isopropyl alcohol (80 mL)
  • tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (1.16 g)
  • Water was added to the reaction mixture, the target component was extracted with toluene, and the organic layer was concentrated to obtain a solid crude product (8.90 g) of the target component.
  • the glass transition temperature (Tg) of the obtained compound was 164 ° C. Further, the structure of the compound (2-5) obtained by NMR measurement was confirmed.
  • 1 H-NMR (CDCl 3 ): ⁇ 6.86 to 6.87 (m, 3H), 7.12 to 7.17 (m, 3H), 7.37 to 7.53 (m, 8H), 7.62 to 7.64 (dd, 1H), 7.76 to 7.93 (m, 12H), 8.02 to 8.04 (d, 1H), 8.58 to 8.60 (d, 1H) ), 8.99 to 9.01 (d, 1H).
  • an intermediate compound (2-21a) obtained by Suzuki coupling of 1-naphthaleneboronic acid and 2-bromo-5-chlorobenzoic acid methyl ester was synthesized.
  • an intermediate compound (2-21b) is obtained, and further cyclized with sulfuric acid.
  • the intermediate compound (2-21c) was obtained.
  • the obtained intermediate compound (2-21c) was brominated with NBS to obtain an intermediate compound (2-21d) “5-bromo-9-chloro-7,7-di (naphthalen-2-yl)- 7H-benzo [c] fluorene "was obtained.
  • 5-bromo-7,7-diphenyl-7H-benzo [c] fluorene (2.3 g), bis (pinacolato) diboron (1.3 g), [1,1′-bis (diphenylphosphino) Ferrocene] dichloropalladium (II) (0.4 g), potassium acetate (3.0 g) and dimethyl sulfoxide (50 ml) were placed in a flask and heated at 80 ° C. for 5 hours.
  • an intermediate compound (2-62a) obtained by reacting 1-naphthaleneboronic acid and 2-bromo-5-chlorobenzoic acid methyl ester with Suzuki coupling is reacted with phenyllithium to obtain an intermediate compound (2
  • the intermediate compound (2-62c) “9-chloro-7,7-diphenyl-7H-benzo [c] fluorene” was obtained by further cyclization with sulfuric acid.
  • the intermediate compound (2-62c) (3.0 g), bispinacolato diboron (0.95 g), Pd (dba) 2 (0.21 g), tricyclohexylphosphine (0.21 g) ), Tripotassium phosphate (4.74 g) and dimethoxyethane (15 ml) were heated and stirred at reflux temperature for 2.5 hours. After confirming that bispinacolatodiboron was consumed, xylene (30.0 ml) was added and dimethoxyethane was removed while refluxing.
  • intermediate compound (2-85b) (4.00 g), 4,4′-dibromo-1,1′-biphenyl (1.69 g), Pd-132 (0.15 g), phosphorus
  • a mixed solution of tripotassium acid (2.87 g), TBAB (0.17 g), toluene (40 ml) and water (5 ml) was stirred with heating at reflux temperature for 4 hours and a half.
  • the reaction solution was cooled to room temperature, the deposited precipitate was collected by suction filtration, and the obtained precipitate was washed with water and methanol. Furthermore, recrystallization from orthodichlorobenzene gave 0.52 g (yield 15%) of the desired compound (2-85).
  • the intermediate compound (5-7c) (5.1 g) was dissolved in acetic acid (50 ml), a few drops of concentrated sulfuric acid were added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour.
  • the crude product precipitated by adding water was subjected to column purification using silica gel (solvent: toluene) to obtain 3.6 g (yield 73%) of the intermediate compound (5-7d) as a white solid.
  • a benzyltrimethylammonium tribromide / dichloromethane solution (10.6 g / 25 ml) was dropped from the dropping funnel, and the mixture was stirred for 5 hours while being heated to 55 ° C. Water was added to the reaction mixture and extracted with chloroform.
  • Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) 1.0 g
  • an aqueous sodium carbonate solution 4.1 g / 20 ml
  • intermediate compound (5-7a) (8.7 g) and 2-naphthyleneboronic acid (5.0 g) were mixed in a toluene / ethanol / water mixed solvent (50 ml / 15 ml / 15 ml (volume ratio)).
  • tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) 1.0 g
  • potassium phosphate 14.5 g
  • water was removed and the solution was concentrated.
  • the intermediate compound (6-9b) (9.3 g) was dissolved in acetic acid (50 ml), a few drops of concentrated sulfuric acid was added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour. Water was added and the precipitated solid was washed with an aqueous sodium hydrogen carbonate solution, water and methanol to obtain 8.8 g (yield 99%) of the intermediate compound (6-9c) as a white solid.
  • the compound represented by the formula (BH-1) is Compound 1 (see page 4 of the publication) described in Korean Patent Publication No. 10-2010-0007552 (published on January 22, 2010), It is a known compound.
  • the compound represented by the formula (BH-1) was synthesized with reference to the synthesis method described in the publication.
  • the compound represented by the formula (BH-2) is a compound H1 (see page 10 of the publication) described in International Publication No. 2007/065548 (published on June 14, 2007), and is a known compound It is.
  • the compound represented by the formula (BH-2) was synthesized with reference to the synthesis method described in the publication.
  • naphthalene-2,7-diyl bis (trifluoromethanesulfonate) (31.8 g)
  • 2-naphthaleneboronic acid (12.9 g)
  • tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) Pd ( PPh 3 ) 4
  • potassium phosphate 31.8 g
  • IPA isopropyl alcohol
  • reaction liquid was cooled after completion
  • the glass transition temperature (Tg) of the target compound (BH-3) was 116.0 ° C.
  • 2-phenylanthracene (3.32 g) was dissolved in 400 ml of dichloromethane in a flask under a nitrogen atmosphere.
  • a solution prepared by dissolving 5.00 g of bromine in 30 ml of carbon tetrachloride was added dropwise over 15 minutes. After completion of dropping, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, and the reaction was stopped with an aqueous sodium thiosulfate solution.
  • the organic layer was extracted with a separatory funnel and concentrated with an evaporator. The concentrate was recrystallized from toluene (50 ml) to obtain 9,10-dibromo-2-phenylanthracene (4.4 g).
  • 9,10-dibromo-2-phenylanthracene (10.0 g), bis (pinacolato) diboron (14.8 g), bis (dibenzylideneacetone) palladium (0) (838 mg), tricyclohexylphosphine (1. 02g), potassium acetate (7.15 g) and 1,4-dioxane (50 ml) were placed in a flask and stirred at reflux temperature for 8 hours under an argon atmosphere. After heating, toluene was added to the reaction solution, cooled to room temperature and filtered, and the filtrate was concentrated by an evaporator.
  • the concentrate was purified by silica gel column chromatography using toluene as the moving bed, and then recrystallized with a tetrahydrofuran / heptane mixed solution to give 9,10-bis (4,4,5,5-tetramethyl-1,3 , 2-Dioxaborolanyl) -2-phenylanthracene (8.3 g).
  • the organic layer was concentrated by an evaporator, and the concentrate was purified by activated alumina column chromatography using toluene as a moving bed. Recrystallization was performed in a chloroform / ethyl acetate mixed solvent to obtain the compound (ETL-1) “9,10-bis (2,2′-bipyridin-5-yl) -2-phenylanthracene” (198 mg). .
  • the obtained crude product was washed with water and methanol and then recrystallized with chlorobenzene to give the compound (ETL-2) “9,10-bis (4- (2-pyridyl) phenyl) -2-phenylanthracene”. (3.5 g) was obtained.
  • the glass transition temperature (Tg) of the obtained compound was 134 ° C.
  • fluorene compounds benzofluorene compounds, dibenzofluorene compounds, indenotriphenylene compounds, and indenopyrene compounds can be synthesized by a method according to the above synthesis example by appropriately selecting raw material compounds.
  • Organic EL devices according to Examples 1 to 11, Examples 12 to 31, and Comparative Examples 1 to 6 were produced, and voltage (V), emission wavelength (nm), and CIE color, which are characteristics at 1000 cd / m 2 emission, respectively.
  • the degree (x, y) and the external quantum efficiency (%) were measured, and then the time (h) for maintaining the luminance of 80% (800 cd / m 2 ) or more of the initial luminance was measured. In some examples, the time (h) for maintaining a luminance of 90% (900 cd / m 2 ) or more of the initial luminance was measured.
  • the quantum efficiency of a light-emitting element includes an internal quantum efficiency and an external quantum efficiency.
  • the ratio of external energy injected as electrons (or holes) into the light-emitting layer of the light-emitting element is converted into photons purely. What is shown is the internal quantum efficiency.
  • the external quantum efficiency is calculated based on the amount of photons emitted to the outside of the light emitting element, and some of the photons generated in the light emitting layer are absorbed inside the light emitting element.
  • the external quantum efficiency is lower than the internal quantum efficiency because it is continuously reflected and is not emitted outside the light emitting element.
  • the external quantum efficiency is measured as follows.
  • a voltage / current generator R6144 manufactured by Advantest Corporation was used to apply a voltage at which the luminance of the element was 1000 cd / m 2 to cause the element to emit light.
  • a spectral radiance meter SR-3AR manufactured by TOPCON the spectral radiance in the visible light region was measured from the direction perpendicular to the light emitting surface. Assuming that the light emitting surface is a completely diffusing surface, the value obtained by dividing the measured spectral radiance value of each wavelength component by the wavelength energy and multiplying by ⁇ is the number of photons at each wavelength.
  • the value obtained by dividing the applied current value by the elementary charge is the number of carriers injected into the device, and the number obtained by dividing the total number of photons emitted from the device by the number of carriers injected into the device is the external quantum efficiency.
  • Table 1 shows the material configuration of each layer and the EL characteristic data in the organic EL elements according to Examples 1 to 11 thus fabricated.
  • Table 2 shows the material configuration of each layer and EL characteristic data in the produced organic EL elements according to Examples 12 to 31 and Comparative Examples 1 to 6.
  • HI hole injection layer material
  • HT hole transport layer material
  • Example 1 ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • a glass substrate of 26 mm ⁇ 28 mm ⁇ 0.7 mm obtained by polishing ITO deposited to a thickness of 180 nm by sputtering to 150 nm was used as a transparent support substrate.
  • This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (manufactured by Showa Vacuum Co., Ltd.), and a molybdenum vapor deposition boat, HT (hole transport layer material) containing HI (hole injection layer material).
  • Molybdenum vapor deposition boat molybdenum vapor deposition boat with BH-1, molybdenum vapor deposition boat with BD-1, molybdenum vapor deposition boat with compound (2-1), ETL-1
  • a molybdenum deposition boat containing Li, a molybdenum deposition boat containing LiF (electron injection layer material), and a molybdenum deposition boat containing Al (cathode material) were mounted.
  • the following layers were sequentially formed on the ITO film of the transparent support substrate. Depressurize the vacuum chamber to 5 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, and first heat the vapor deposition boat containing HI (hole injection layer material) to form a hole injection layer by vapor deposition to a film thickness of 40 nm. Subsequently, the vapor deposition boat containing HT (hole transport layer material) was heated and vapor-deposited to a film thickness of 30 nm to form a hole transport layer. Next, the vapor deposition boat containing BH-1 and the vapor deposition boat containing BD-1 were heated at the same time to form a light emitting layer by vapor deposition to a film thickness of 30 nm.
  • HI hole injection layer material
  • HT hole transport layer material
  • the deposition rate was adjusted so that the weight ratio of BH-1 to BD-1 was approximately 95: 5.
  • the evaporation boat containing the compound (2-1) was heated and evaporated to a film thickness of 20 nm to form a light emission auxiliary layer.
  • the evaporation boat containing ETL-1 was heated and evaporated to a thickness of 10 nm to form an electron transport layer.
  • an evaporation boat containing LiF (electron injection layer material) was heated and evaporated to a film thickness of 1 nm to form an electron injection layer.
  • the above deposition rate was 0.01 to 1 nm / second.
  • a vapor deposition boat containing Al (cathode material) was heated and vapor-deposited to a film thickness of 100 nm to form a cathode.
  • the cathode was formed so that the deposition rate was 0.1 to 10 nm to obtain an organic electroluminescent device.
  • the characteristics at the time of light emission of 1000 cd / m 2 were measured by applying a direct current voltage using the ITO electrode as the anode and the Al electrode as the cathode.
  • the driving voltage was 4.90 V and the external quantum efficiency was 5.61%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% (800 cd / m 2 ) or more of the initial luminance was 400 hours.
  • Example 2> ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by the method according to Example 1 except that ETL-1 as the electron transport layer material was changed to ETL-2.
  • ETL-1 as the electron transport layer material was changed to ETL-2.
  • blue emission with a wavelength of 455 nm and CIE chromaticity (x, y) (0.140, 0.120) was obtained.
  • the driving voltage was 4.54 V and the external quantum efficiency was 5.90%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 356 hours.
  • Example 3 ⁇ Element Using Compound (2-2) for Light Emitting Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by the same method as in Example 1 except that the compound (2-1) as the light emitting auxiliary layer material was changed to the compound (2-2).
  • the driving voltage was 6.71 V and the external quantum efficiency was 3.82%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 554 hours.
  • Example 4 ⁇ Device Using Compound (2-3) for Light Emitting Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by the method according to Example 1 except that the compound (2-1) as the light emitting auxiliary layer material was changed to the compound (2-3).
  • the driving voltage was 5.17 V and the external quantum efficiency was 5.55%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 407 hours.
  • Example 5 ⁇ Device Using Compound (2-4) for Light Emitting Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by the method according to Example 1 except that the compound (2-1) as the light emitting auxiliary layer material was changed to the compound (2-4).
  • the driving voltage was 6.49 V, and the external quantum efficiency was 4.03%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 335 hours.
  • Example 6 ⁇ Element Using Compound (2-5) for Light Emission Auxiliary Layer> An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound (2-1) as the light emitting auxiliary layer material was changed to the compound (2-5).
  • the driving voltage was 5.08 V and the external quantum efficiency was 4.90%. Further, the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 530 hours.
  • Example 7 ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by the method according to Example 1 except that BH-1 as the host material was changed to BH-2.
  • BH-1 as the host material was changed to BH-2.
  • the driving voltage was 5.07 V and the external quantum efficiency was 5.17%.
  • the time for maintaining the brightness of 80% or more of the initial brightness was 570 hours.
  • Example 8> ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 1 except that BH-1 as the host material was changed to BH-3.
  • BH-1 as the host material was changed to BH-3.
  • the driving voltage was 4.86 V and the external quantum efficiency was 5.15%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 591 hours.
  • Example 9 ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by the same method as in Example 1 except that BH-1 as the host material was changed to BH-3 and BD-1 as the dopant material was changed to BD-2.
  • BH-1 as the host material was changed to BH-3
  • BD-1 as the dopant material was changed to BD-2.
  • the driving voltage was 4.98 V
  • the external quantum efficiency was 5.43%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 748 hours.
  • Example 10> ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that BH-1 as the host material was changed to BH-3 and BD-1 as the dopant material was changed to BD-3.
  • the driving voltage was 5.41 V and the external quantum efficiency was 3.79%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 408 hours.
  • Example 11> ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by the method according to Example 1 except that BH-1 as the host material was changed to BH-4.
  • BH-1 as the host material was changed to BH-4.
  • the driving voltage was 4.61 V and the external quantum efficiency was 6.20%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 312 hours.
  • Example 12> ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • an organic electroluminescent element was obtained.
  • the driving voltage was 4.80 V and the external quantum efficiency was 6.42%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% (800 cd / m 2 ) or more of the initial luminance was 560 hours.
  • Example 13> ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by the method according to Example 12 except that ETL-1 as the electron transport layer material was changed to ETL-5.
  • ETL-1 as the electron transport layer material was changed to ETL-5.
  • blue emission with a wavelength of 454 nm and CIE chromaticity (x, y) (0.143, 0.121) was obtained.
  • the driving voltage was 5.95 V and the external quantum efficiency was 5.12%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 463 hours.
  • Example 14> ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that ETL-1 as the electron transport layer material was changed to ETL-3.
  • ETL-1 as the electron transport layer material was changed to ETL-3.
  • blue emission with a wavelength of 454 nm and CIE chromaticity (x, y) (0.143, 0.118) was obtained.
  • the driving voltage was 4.38 V and the external quantum efficiency was 7.40%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 155 hours.
  • Example 15 ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that ETL-1 as the electron transport layer material was changed to ETL-6.
  • ETL-1 as the electron transport layer material was changed to ETL-6.
  • the driving voltage was 5.62 V and the external quantum efficiency was 5.96%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 232 hours.
  • Example 16> ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that BH-1 as the host material and BD-1 as the dopant material were changed to BH-5 and BD-6, respectively.
  • BH-1 as the host material
  • BD-1 as the dopant material
  • blue emission with a wavelength of 457 nm and CIE chromaticity (x, y) (0.139, 0.099) was obtained.
  • the driving voltage was 4.74 V and the external quantum efficiency was 5.44%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 219 hours.
  • Example 17> ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that BH-1 as the host material and BD-1 as the dopant material were replaced with BH-5 and BD-4, respectively.
  • BH-1 as the host material
  • BD-1 as the dopant material
  • the driving voltage was 4.99 V and the external quantum efficiency was 6.74%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 500 hours.
  • Example 18> ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that BH-1 as the host material and BD-1 as the dopant material were changed to BH-5 and BD-7, respectively.
  • BH-1 as the host material
  • BD-1 as the dopant material
  • the driving voltage was 4.95 V and the external quantum efficiency was 5.22%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 258 hours.
  • Example 19 ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that BH-1 as the host material and BD-1 as the dopant material were changed to BH-5 and BD-8, respectively.
  • BH-1 as the host material
  • BD-1 as the dopant material
  • blue emission with a wavelength of 455 nm and CIE chromaticity (x, y) (0.144, 0.157) was obtained.
  • the drive voltage was 4.64 V and the external quantum efficiency was 6.34%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 439 hours.
  • Example 20> ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that BH-1 as the host material and BD-1 as the dopant material were changed to BH-4 and BD-6, respectively.
  • BH-1 as the host material
  • BD-1 as the dopant material
  • the driving voltage was 4.47 V and the external quantum efficiency was 7.19%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 180 hours.
  • Example 21> ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that BH-1 as the host material and BD-1 as the dopant material were changed to BH-4 and BD-5, respectively.
  • BH-1 as the host material
  • BD-1 as the dopant material
  • the driving voltage was 4.44 V and the external quantum efficiency was 7.07%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 350 hours.
  • Example 22 ⁇ Element Using Compound (2-62) for Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that the compound (2-1) as the light emitting auxiliary layer material was changed to the compound (2-62).
  • the driving voltage was 5.63 V, and the external quantum efficiency was 6.29%. Further, the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 360 hours.
  • Example 23 ⁇ Element Using Compound (2-21) for Light Emitting Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that the compound (2-1) as the light emitting auxiliary layer material was changed to the compound (2-21).
  • the driving voltage was 4.77 V and the external quantum efficiency was 6.96%. Further, the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 396 hours.
  • Example 24 ⁇ Element Using Compound (2-41) for Light Emitting Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that the compound (2-1) as the light emitting auxiliary layer material was changed to the compound (2-41).
  • the driving voltage was 5.38 V and the external quantum efficiency was 5.84%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 600 hours.
  • Example 25> ⁇ Device Using Compound (2-1) in Light Emission Auxiliary Layer>
  • an organic electroluminescent element was obtained.
  • the characteristics at the time of light emission of 1000 cd / m 2 were measured by applying a direct current voltage using the ITO electrode as the anode and the Al electrode as the cathode.
  • Blue light emission was obtained.
  • the driving voltage was 4.90 V and the external quantum efficiency was 5.61%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 400 hours.
  • Example 26> ⁇ Device Using Compound (2-3) for Light Emitting Auxiliary Layer> An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that the compound (2-1) as the light emitting auxiliary layer material was changed to the compound (2-3).
  • the driving voltage was 5.17 V and the external quantum efficiency was 5.55%. Further, the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 407 hours.
  • Example 27 ⁇ Element Using Compound (2-5) for Light Emission Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that the compound (2-1) as the light emitting auxiliary layer material was changed to the compound (2-5).
  • the driving voltage was 5.08 V and the external quantum efficiency was 5.00%.
  • the time for maintaining the luminance of 80% or more of the initial luminance was 530 hours.
  • Example 29> ⁇ Device Using Compound (3-8) for Light Emitting Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that the compound (2-1) as the light emitting auxiliary layer material was changed to the compound (3-8).
  • the driving voltage was 7.50 V and the external quantum efficiency was 5.00%.
  • the time for maintaining the luminance of 90% or more of the initial luminance was 258 hours.
  • Example 30> ⁇ Device Using Compound (1-1) for Light Emitting Auxiliary Layer>
  • An organic EL device was obtained by a method according to Example 12 except that the compound (2-1) as the light emitting auxiliary layer material was changed to the compound (1-1).
  • the driving voltage was 5.89 V and the external quantum efficiency was 6.29%.
  • the time for maintaining 90% or more of the initial luminance was 331 hours.
  • Example 31> ⁇ Device Using Compound (2-87) for Light Emission Auxiliary Layer>
  • the compound (2-1) as the light emitting auxiliary layer material was changed to the compound (2-87), and ETL-1 as the electron transport layer material was changed to ETL-4.
  • the driving voltage was 4.64 V and the external quantum efficiency was 6.28%.
  • the time for maintaining 90% or more of the initial luminance was 131 hours.
  • an organic EL element that can efficiently use the TTF phenomenon generated in the light emitting layer and has improved external quantum efficiency, a display device including the same, a lighting device including the same, and the like Can be provided.

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Abstract

　例えば、効率的にＴＴＦ現象を利用して発光効率を高めた有機ＥＬ素子を提供することを課題とする。例えば、有機電界発光素子における発光層と電子輸送層との間の発光補助層を設け、この発光補助層を、フルオレンの２個のベンゼン環のうちのいずれかに１～３個のベンゼン環が縮合した環縮合フルオレン化合物および／またはフルオレン化合物、例えば下記式（１）～（３）で表されるベンゾフルオレン化合物またはフルオレン化合物で形成して、発光効率を高めた有機ＥＬ素子を提供する。（各式中、Ｒ１およびＲ２は置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいフェニルもしくは縮合環系アリールなどでありそして、Ｒ３およびＲ４は置換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよいアリールなどである。）

Description

環縮合フルオレン化合物またはフルオレン化合物を含む発光補助層用材料
　本発明は、環縮合フルオレン化合物および／またはフルオレン化合物、特に、ベンゾフルオレン化合物、ジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物、インデノピレン化合物および／またはフルオレン化合物を含む発光補助層用材料、これを用いた有機電界発光素子および表示装置などに関する。
　有機電界発光素子（以降、「有機ＥＬ素子」ともいう）は、自己発光型の発光素子であり、表示用または照明用の発光素子として期待されている。従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、省電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料からなる有機ＥＬ素子は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の一つである青色をはじめとする発光特性を有する有機材料の開発、および正孔、電子などの電荷輸送能（半導体や超電導体となる可能性を有する）を備えた有機材料の開発については、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。
　有機ＥＬ素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、当該一対の電極間に配置され、有機化合物で形成される発光層などからなる構造を有する。有機ＥＬ素子をその発光原理に従って分類すると、蛍光型と燐光型の二種類に分けることができる。有機ＥＬ素子に電圧を印加すると、陽極から正孔が、また陰極から電子が注入され、発光層においてこれらが再結合し励起子を形成する。電子スピンの統計則により、一重項励起子と三重項励起子が２５％：７５％の割合で生成する。蛍光型では一重項励起子による発光を用いるため、内部量子効率は２５％が限界といわれていた。
　しかしながら、蛍光型素子の高効率化技術に関連し、これまで有効活用されていなかった三重項励起子から発光を取出す技術がいくつか開示されている。例えば特許文献１では、通常の有機分子では、最低三重項励起状態（Ｔ１）は最低一重項励起状態（Ｓ１）よりも低いが、高い三重項励起状態（Ｔ２）はＳ１よりも高い場合があり、このような場合にＴ２からＳ１への遷移が起こることにより、一重項励起状態からの発光を得ることができるとされている。また、非特許文献１では、アントラセン系化合物をホスト材料に用いたノンドープ素子を解析し、二つの三重項励起子が衝突融合することにより一重項励起子が生成し、その結果、蛍光発光が増加している。特に、この二つの三重項励起子の衝突融合により一重項励起子が生成する現象はＴＴＦ現象（Ｔｒｉｐｌｅｔ－Ｔｒｉｐｌｅｔ　Ｆｕｓｉｏｎ）と呼ばれる。
　さらに特許文献２では、このＴＴＦ現象を効率的に起こすことによる蛍光素子の高効率化が検討されている。具体的には、蛍光素子に用いることができるホスト材料と蛍光発光性ドーパント材料の三重項エネルギーに特定の関係を持たせ、さらに発光層の陰極側界面に三重項エネルギーが大きい材料で形成した障壁層を備えた場合に、三重項励起子が発光層内に閉じ込められ、ＴＴＦ現象を効率的に起こして蛍光素子の高効率かつ長寿命を実現することができるとされている。
　特許文献２では、障壁層に使用される材料として、炭化水素芳香族化合物（請求項４）、例えばナフタレン、フェナントレン、クリセン、フルオランテン、トリフェニレンなどの誘導体（段落[0073]～[0094]）が記載され、具体的にはフルオランテン系化合物やベンゾクリセン系化合物（[化34]）のＥＬ特性が検討されている。
　また、特許文献３には、アリール基やアミノ基で置換されたベンゾフルオレン系化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することが記載されているが、ＴＴＦ現象との関連性や三重項エネルギーのことについては触れられておらず、また、このベンゾフルオレン系化合物を発光層用材料として用いた場合のＥＬ特性が確認されているだけである。
　また、ジベンゾフルオレン化合物を発光層用材料として使用したり（特許文献４）、インデノトリフェニレン化合物を発光層用材料として使用したり（特許文献５、特許文献６）、インデノピレン化合物を有機ＥＬ素子における各層用材料として使用した例が知られている（特許文献７、特許文献８）。
特開２００４－２１４１８０号公報 国際公開２０１０／１３４３５０号 特開２００８－２９１００６号公報 国際公開２０１１／０８１４０３号 中国特許出願公開１０３５０８８３５号 国際公開２０１２／０８６３６６号 特開２０１１－０７９８２２号公報 国際公開２０１０／０５３２１０号
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，１０２，１１４５０４（２００７）
　このような状況下、ＴＴＦ現象を効率的に利用できる有機ＥＬ素子、すなわち、該素子を得ることができる化合物の開発が望まれている。
　本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、有機ＥＬ素子における発光層と電子輸送層との間に設けた発光補助層を環縮合フルオレン化合物および／またはフルオレン化合物、特にある特定のベンゾフルオレン化合物、ジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物、インデノピレン化合物および／またはフルオレン化合物で形成することにより、効率よくＴＴＦ現象を利用でき、内部量子効率、そして外部量子効率を向上させた有機ＥＬ素子が得られることを見出した。
［１］
　有機電界発光素子における発光層と電子輸送層との間の発光補助層に用いられる発光補助層用材料であって、フルオレンの２個のベンゼン環のうちのいずれかに１～３個のベンゼン環が縮合した環縮合フルオレン化合物および／またはフルオレン化合物を含む発光補助層用材料であり、
　前記環縮合フルオレン化合物およびフルオレン化合物の五員環は、置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいアリールで置換されていてもよく、五員環に２つ置換基が置換する場合にはこれらの置換基は結合して環を形成していてもよく、
　前記環縮合フルオレン化合物のベンゼン環および／または縮合部位の少なくとも一部は、置換されていてもよいアリールで置換され、さらに置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいシクロアルキルで置換されていてもよく、そして、
　前記フルオレン化合物のベンゼン環の少なくとも一部は、置換されていてもよいフェニルまたは縮合環系アリールで置換され、さらに置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいシクロアルキルで置換されていてもよく、前記フェニルまたは縮合環系アリールへの置換基がアリールの場合には該アリールはフェニルまたは縮合環系アリールである、
　発光補助層用材料。
［２］
　前記発光補助層用材料は、ベンゾフルオレン化合物、ジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物、インデノピレン化合物および／またはフルオレン化合物を含む発光補助層用材料であり、
　前記ベンゾフルオレン化合物、ジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物、インデノピレン化合物およびフルオレン化合物の五員環は、置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいアリールで置換されていてもよく、五員環に２つ置換基が置換する場合にはこれらの置換基は結合して環を形成していてもよく、
　前記ベンゾフルオレン化合物、ジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物およびインデノピレン化合物のベンゼン環および／または縮合部位の少なくとも一部は、置換されていてもよいアリールで置換され、さらに置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいシクロアルキルで置換されていてもよく、そして、
　前記フルオレン化合物のベンゼン環の少なくとも一部は、置換されていてもよいフェニルまたは縮合環系アリールで置換され、さらに置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいシクロアルキルで置換されていてもよく、前記フェニルまたは縮合環系アリールへの置換基がアリールの場合には該アリールはフェニルまたは縮合環系アリールである、
　上記［１］に記載の発光補助層用材料。
［３］
　前記フルオレン化合物が下記一般式（１）で表され、前記ベンゾフルオレン化合物が下記一般式（２）または下記一般式（３）で表され、前記ジベンゾフルオレン化合物が下記一般式（４）で表され、前記インデノトリフェニレン化合物が下記一般式（５）または下記一般式（６）で表され、前記インデノピレン化合物が下記一般式（７）で表される、上記［２］に記載の発光補助層用材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　　　　　　　　　　　　　　　　
（上記式（２）～（７）におけるＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは置換されていてもよいアリールであり、
　上記式（１）におけるＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、または、置換されていてもよいフェニルもしくは縮合環系アリールであり、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは置換されていてもよいフェニルもしくは縮合環系アリールであり、前記フェニルもしくは縮合環系アリールへの置換基がアリールの場合には該アリールはフェニルもしくは縮合環系アリールであり、そして、
　上記式（１）～（７）におけるＲ３およびＲ４は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｒ３およびＲ４は結合して環を形成していてもよい。）
［４］
　上記式（２）～（７）におけるＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１～２４のアルキル、置換されていてもよい炭素数３～１２のシクロアルキルまたは置換されていてもよい炭素数６～３０のアリールであり、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは置換されていてもよい炭素数６～３０のアリールであり、
　上記式（１）におけるＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１～２４のアルキル、置換されていてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル、または、置換されていてもよい炭素数６～３０のフェニルもしくは縮合環系アリールであり、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは置換されていてもよい炭素数６～３０のフェニルもしくは縮合環系アリールであり、
　上記式（１）～（７）におけるＲ３およびＲ４は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数１～２４のアルキルまたは置換されていてもよい炭素数６～３０のアリールであり、Ｒ３およびＲ４は結合して環を形成していてもよく、
　上記式（２）～（７）のＲ１およびＲ２における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～３０のアリールである、
　上記式（１）のＲ１およびＲ２における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～３０のフェニルもしくは縮合環系アリールである、そして、
　上記式（１）～（７）のＲ３およびＲ４における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～３０のアリールである、
　上記［３］に記載する発光補助層用材料。
［５］
　上記式（２）～（７）におけるＲ１およびＲ２は、置換されていてもよい炭素数６～２４のアリールであり、
　上記式（１）におけるＲ１およびＲ２は、置換されていてもよい炭素数６～２４のフェニルもしくは縮合環系アリールであり、
　上記式（１）～（７）におけるＲ３およびＲ４は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数１～１２のアルキルまたは置換されていてもよい炭素数６～１６のアリールであり、Ｒ３およびＲ４がアリールの場合はアリール同士が結合して環を形成していてもよく、
　上記式（２）～（７）のＲ１およびＲ２における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～６のシクロアルキルまたは炭素数６～２０のアリールであり、
　上記式（１）のＲ１およびＲ２における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～６のシクロアルキルまたは炭素数６～２０のフェニルもしくは縮合環系アリールであり、そして、
　上記式（１）～（７）におけるＲ３およびＲ４における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～６のシクロアルキルまたは炭素数６～２０のアリールである、
　上記［３］に記載する発光補助層用材料。
［６］
　前記一般式（２）または一般式（３）で表されるベンゾフルオレン化合物であって、
　Ｒ１およびＲ２は、置換されていてもよい炭素数６～２０のアリールであり、
　Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数１～６のアルキルまたは置換されていてもよい炭素数６～１２のアリールであり、Ｒ３およびＲ４がアリールの場合はアリール同士が結合して環を形成していてもよく、そして、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４における置換基は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、ｔ－ブチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルである、
　上記［３］に記載する発光補助層用材料。
［７］
　前記一般式（２）または一般式（３）で表されるベンゾフルオレン化合物であって、
　Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチルまたはフェナントリルであり、そして、
　Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、ｔ－ブチル、フェニルまたはビフェニリルである、フェニルまたはビフェニリル同士が結合して環を形成していてもよく、
　上記［３］に記載する発光補助層用材料。
［８］
　下記式（２－１）、式（２－２）、式（２－３）、式（２－４）および式（２－５）のいずれかで表される、上記［３］に記載する発光補助層用材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
［９］　下記式（１－１）、式（１－７１）、式（２－２１）、式（２－４１）、式（２－６１）、式（２－６２）、式（２－８５）、式（２－８７）、式（３－５）、式（３－６）、式（３－８）、式（５－７）および式（６－９）のいずれかで表される、上記［３］に記載する発光補助層用材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
［１０］
　陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置される電子輸送層と、前記発光層と該電子輸送層との間に配置される発光補助層とを有する、有機電界発光素子であって、
　該発光補助層は上記［１］ないし［９］のいずれかに記載する発光補助層用材料で形成される、有機電界発光素子。
［１１］
　前記発光層は、ホスト材料と、発光波長が４００～５００ｎｍにピークを有する蛍光発光性のドーパント材料とからなり、
　前記ホスト材料の三重項エネルギーＥＴ ｈが前記発光補助層用材料の三重項エネルギーＥＴ ａより小さい、
　上記［１０］に記載する有機電界発光素子。
［１２］
　前記発光層は、ホスト材料と、発光波長が４００～５００ｎｍにピークを有する蛍光発光性のドーパント材料とからなり、
　前記ドーパント材料の三重項エネルギーＥＴ ｄが前記ホスト材料の三重項エネルギーＥＴ ｈより大きい、
　上記［１０］または［１１］に記載する有機電界発光素子。
［１３］
　前記発光層は、ホスト材料と、発光波長が４００～５００ｎｍにピークを有する蛍光発光性のドーパント材料とからなり、
　前記ホスト材料は、アントラセン誘導体およびピレン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有し、
　前記ドーパント材料は、アミン含有ベンゾフルオレン誘導体、アミン含有ピレン誘導体、アミン非含有ピレン誘導体、アミン含有クリセン誘導体およびアミン含有スチリル誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、
　上記［１０］ないし［１２］のいずれかに記載する有機電界発光素子。
［１４］
　前記電子輸送層用材料は、複素環含有化合物を含有する、上記［１０］ないし［１３］のいずれかに記載する有機電界発光素子。
［１５］
　前記複素環含有化合物は、ピリジン誘導体、チアゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体およびホスフィンオキサイド誘導体からなる群から選択される少なくとも１つである、上記［１４］に記載する有機電界発光素子。
［１６］
　前記発光補助層用材料のアフィニティＡａおよび前記電子輸送層を形成する電子輸送層用材料のアフィニティＡｅの関係が、Ａａ＞Ａｅ－０．８ｅＶである、
　上記［１０］ないし［１５］のいずれかに記載する有機電界発光素子。
［１７］
　上記［１０］ないし［１６］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。
［１８］
　上記［１０］ないし［１６］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
　本発明の好ましい態様によれば、発光層内で生じるＴＴＦ現象を効率よく利用することができ、外部量子効率を向上させた有機ＥＬ素子を提供することができる。また、外部量子効率を向上させることで、印加された電荷を効率よく利用できるため、有機ＥＬ素子の劣化を抑制した、さらには素子寿命を向上させた有機ＥＬ素子を提供することができる。
本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
１．有機電界発光素子
　本発明に係る発光補助層用材料を用いた有機ＥＬ素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
＜有機ＥＬ素子の構造＞
　図１に示された有機ＥＬ素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた発光補助層１１０と、発光補助層１１０の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。
　なお、有機ＥＬ素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光補助層１１０と、発光補助層１１０の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。
　上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と発光補助層１１０と電子輸送層１０６と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４および電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。
　有機ＥＬ素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／発光補助層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／発光補助層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／発光補助層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／発光補助層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／発光補助層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／発光補助層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／発光補助層／電子輸送層／陰極」および「基板／陽極／発光層／発光補助層／電子輸送層／陰極」の構成態様であってもよい。
２．発光補助層
　発光補助層の役割は、まず、発光層において生成した三重項励起子が電子輸送層へ拡散するのを抑制または防止して（三重項励起子を発光層内に閉じ込めて）、発光層において効率的にＴＴＦ現象を生じさせることである。また、発光補助層の次の役割は、陰極から発光層へ効率よく電子を注入することである。この役割は、電子輸送層（および電子注入層）が本来担うものであるが、発光補助層は発光層と電子輸送層との間に配置されるため、電子輸送層から発光層への電子注入性を大きく低下させたり、阻害したりしないようにすることが好ましい。
＜発光補助層用材料＞
　本願発明に係る発光補助層用材料は、環縮合フルオレン化合物（フルオレンの２個のベンゼン環のうちのいずれかに１～３個のベンゼン環が縮合した化合物）および／またはフルオレン化合物、特に、ある特定のベンゾフルオレン化合物、ジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物、インデノピレン化合物および／またはフルオレン化合物を含み、
　この環縮合フルオレン化合物および／またはフルオレン化合物、特に、ベンゾフルオレン化合物、ジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物、インデノピレン化合物およびフルオレン化合物は、
　その五員環が置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいアリールで置換されていてもよく、五員環に２つ置換基が置換する場合にはこれらの置換基は結合して環を形成していてもよく、
　前記環縮合フルオレン化合物のベンゼン環（フルオレンの２個のベンゼン環のうちのベンゼン環が縮合していない方）および／または縮合部位の少なくとも一部は、置換されていてもよいアリールで置換され、さらに置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいシクロアルキルで置換されていてもよく、そして、
　前記フルオレン化合物のベンゼン環（フルオレンの２個のベンゼン環のうちのいずれか一方または両方）の少なくとも一部は、置換されていてもよいフェニルまたは縮合環系アリールで置換され、さらに置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいシクロアルキルで置換されていてもよく、前記フェニルまたは縮合環系アリールへの置換基がアリールの場合には該アリールはフェニルまたは縮合環系アリールである。
　環縮合フルオレン化合物は、フルオレンの２個のベンゼン環のうちのいずれかに１～３個のベンゼン環が縮合した化合物である。また、フルオレンの２個のベンゼン環のうちのいずれかに縮合するベンゼン環の数は１～３個であってもよいが、好ましくは１個または２個、より好ましくは１個である。「縮合する」とは以下に例として図説するようにフルオレン骨格に直接縮合する形態の他に、フルオレンに直接縮合したベンゼン環にさらに縮合する形態も含む。「縮合部位」とは以下に例として図説するようにフルオレン骨格に縮合してできた、フルオレン由来のベンゼン環を含む環の集合部分を意味する。環縮合フルオレン化合物の中では、フルオレンにおける片側のベンゼン環に１個のベンゼン環が縮合した化合物、すなわちベンゾフルオレン化合物が最も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　発光補助層用材料として用いることができる環縮合フルオレン化合物およびフルオレン化合物、特に、ベンゾフルオレン化合物、ジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物、インデノピレン化合物およびフルオレン化合物は、上述するように、その構造中の五員環、フルオレン骨格に属するベンゼン環、およびフルオレン骨格にベンゼン環が縮合してできた縮合部位が各種置換基で置換され得るが、これらの置換基については後述する一般式（１）～（３）および式（４）～（７）において説明するものを引用できる。また、ベンゼン環および縮合部位への置換基の数、置換基の組み合わせ、または、置換位置は、電子輸送層への三重項励起子の拡散を全く防止できないとか、電子輸送層から発光層への電子注入性を大きく阻害するようなことがなければ、特に限定されない。
　発光補助層用材料として用いることができるベンゾフルオレン化合物およびフルオレン化合物としては、特に下記一般式（１）～（３）で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　発光補助層用材料として用いることができるジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物およびインデノピレン化合物としては、特に下記一般式（４）～（７）で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　一般式（１）において、
　Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、または、置換されていてもよいフェニルもしくは縮合環系アリールであり、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは置換されていてもよいフェニルもしくは縮合環系アリールであり、そして、
　Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｒ３およびＲ４は結合して環を形成していてもよい。
　一般式（２）～（７）において、
　Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは置換されていてもよいアリールであり、そして、
　Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｒ３およびＲ４は結合して環を形成していてもよい。
　一般式（１）のＲ１及びＲ２における「置換されていてもよいフェニルもしくは縮合環系アリール」の「フェニルもしくは縮合環系アリール」としては、例えば、炭素数６～３０のフェニルもしくは縮合環系アリールがあげられる。Ｒ１及びＲ２の「フェニルもしくは縮合環系アリール」としては、好ましくは炭素数６～２４のフェニルもしくは縮合環系アリール、より好ましくは炭素数６～２０のフェニルもしくは縮合環系アリール、さらに好ましくは炭素数６～１２のフェニルもしくは縮合環系アリールである。
　一般式（２）～（７）のＲ１及びＲ２における「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６～３０のアリールがあげられる。Ｒ１及びＲ２の「アリール」としては、好ましくは炭素数６～２４のアリール、より好ましくは炭素数６～２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６～１２のアリールである。
　一般式（１）～（７）のＲ３及びＲ４における「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６～３０のアリールがあげられる。Ｒ３及びＲ４の「アリール」としては、好ましくは炭素数６～１６のアリール、より好ましくは炭素数６～１２のアリールである。
　一般式（１）のＲ１及びＲ２についての具体的な「縮合環系アリール」としては、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどがあげられる。
　一般式（２）～（７）のＲ１及びＲ２についての具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２－，３－，４－）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－４’－イル、ｍ－テルフェニル－５’－イル、ｏ－テルフェニル－３’－イル、ｏ－テルフェニル－４’－イル、ｐ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－２－イル、ｍ－テルフェニル－３－イル、ｍ－テルフェニル－４－イル、ｏ－テルフェニル－２－イル、ｏ－テルフェニル－３－イル、ｏ－テルフェニル－４－イル、ｐ－テルフェニル－２－イル、ｐ－テルフェニル－３－イル、ｐ－テルフェニル－４－イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－２－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－３－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－４－イル、ｍ－クアテルフェニル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどがあげられる。
　一般式（１）～（７）のＲ３及びＲ４についての具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２－，３－，４－）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－４’－イル、ｍ－テルフェニル－５’－イル、ｏ－テルフェニル－３’－イル、ｏ－テルフェニル－４’－イル、ｐ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－２－イル、ｍ－テルフェニル－３－イル、ｍ－テルフェニル－４－イル、ｏ－テルフェニル－２－イル、ｏ－テルフェニル－３－イル、ｏ－テルフェニル－４－イル、ｐ－テルフェニル－２－イル、ｐ－テルフェニル－３－イル、ｐ－テルフェニル－４－イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－２－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－３－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－４－イル、ｍ－クアテルフェニル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどがあげられる。
　一般式（１）のＲ１及びＲ２における、特に好ましい「フェニルもしくは縮合環系アリール」は、フェニル、ナフチルおよびフェナントリルであり、これらの中でも、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチルおよび９－フェナントリルが好ましい。また、Ｒ１及びＲ２が同じであっても異なっていてもよく、好ましくはＲ１及びＲ２が同じである。
　一般式（２）～（７）のＲ１及びＲ２における、特に好ましい「アリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチルおよびフェナントリルであり、これらの中でも、フェニル、４－ビフェニリル、１－ナフチル、２－ナフチルおよび９－フェナントリルが好ましい。また、Ｒ１及びＲ２が同じであっても異なっていてもよく、好ましくはＲ１及びＲ２が同じである。
　また、一般式（１）のＲ１及びＲ２における「縮合環系アリール」や一般式（２）～（７）のＲ１及びＲ２における「アリール」は、一般式（１）～（７）の化合物（ただしＲ１及びＲ２を除いた構造部分）であってもよく、この場合は、一般式（１）～（７）の化合物のうちのいずれか２個が直接結合した化合物になる。
　Ｒ３及びＲ４における、特に好ましい「アリール」は、フェニル、４－ビフェニリル、１－ナフチルおよび２－ナフチルであり、Ｒ３及びＲ４が同じであっても異なっていてもよく、好ましくはＲ３及びＲ４が同じである。
　一般式（１）～（３）および一般式（４）～（７）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４における「置換されていてもよいアルキル」の「アルキル」としては、直鎖及び分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルキル又は炭素数３～２４の分枝鎖アルキルがあげられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分枝鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分枝鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分枝鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分枝鎖アルキル）である。
　具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、２，６－ジメチル－４－ヘプチル、３，５，５－トリメチルヘキシル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、１－メチルデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、１－ヘキシルヘプチル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－エイコシルなどがあげられる。
　一般式（１）～（３）および一般式（４）～（７）のＲ１及びＲ２における「置換されていてもよいシクロアルキル」の「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３～１２のシクロアルキルがあげられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～６のシクロアルキルである。
　具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチル又はジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
　一般式（１）のＲ１及びＲ２における「置換基」としては、アルキル、シクロアルキル、フェニルもしくは縮合環系アリールがあげられるが、これらの好ましいものとしては、それぞれ、上記「アルキル」の欄で説明したもの、上記「シクロアルキル」の欄で説明したもの、一般式（１）のＲ１及びＲ２における「フェニルもしくは縮合環系アリール」の欄で説明したものと同様のものがあげられる。
　一般式（２）～（７）のＲ１及びＲ２における「置換基」としては、アルキル、シクロアルキル、アリールがあげられるが、これらの好ましいものとしては、それぞれ、上記「アルキル」の欄で説明したもの、上記「シクロアルキル」の欄で説明したもの、上記「アリール」の欄で説明したものと同様のものがあげられる。
　一般式（１）～（７）のＲ３及びＲ４における「置換基」としては、アルキル、シクロアルキル、アリールがあげられるが、これらの好ましいものとしては、それぞれ、上記「アルキル」の欄で説明したもの、上記「シクロアルキル」の欄で説明したもの、上記「アリール」の欄で説明したものと同様のものがあげられる。
　また、一般式（１）～（７）のＲ１及びＲ２における「置換基」は、一般式（１）～（７）の化合物（ただしＲ１及びＲ２を除いた構造部分）であってもよく、この場合は、一般式（１）～（７）の化合物のうちのいずれか２個が「アリール」または「フェニルもしくは縮合環系アリール」を介して連結した化合物になる。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４における「置換基」として、具体的には、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシルなどのアルキル；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどのシクロアルキル；フェニル、ビフェニリル（一般式（１）のＲ１及びＲ２への置換基としては除く）、ナフチル、テルフェニリル（一般式（１）のＲ１及びＲ２への置換基としては除く）、フェナントリルなどのアリール；メチルフェニル、エチルフェニル、ｓ－ブチルフェニル、ｔ－ブチルフェニル、１－メチルナフチル、２－メチルナフチル、１，６－ジメチルナフチル、２，６－ジメチルナフチル、４－ｔ－ブチルナフチルなどのアルキルアリールなどがあげられる。置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは０～３個、より好ましくは０～２個、更に好ましくは０個（無置換）である。
　Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいフェニルもしくは縮合環系アリールが選択されるが、好ましくはＲ１およびＲ２の両方が置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいフェニルもしくは縮合環系アリールであり、この場合、Ｒ１およびＲ２の両方で同じ基が選択されることがより好ましい。
　Ｒ３およびＲ４は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格やベンゾフルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。
　また、一般式（１）～（３）および一般式（４）～（７）で表される化合物を構成する、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、ジベンゾフルオレン環、インデノトリフェニレン環またはインデノピレン環における水素原子、および、置換基であるＲ１～Ｒ４における水素原子の全てまたは一部が重水素であってもよい。
＜発光補助層用材料の三重項エネルギー＞
　発光補助層の役割は、まず、発光層において生成した三重項励起子が電子輸送層へ拡散するのを抑制または防止して（三重項励起子を発光層内に閉じ込めて）、発光層において効率的にＴＴＦ現象を生じさせることである。本願発明は特定の原理に束縛されるわけではないが、この役割を達成するには、例えば、発光補助層用材料の三重項エネルギーＥＴ ａが発光層のホスト材料の三重項エネルギーＥＴ ｈよりも大きい方が好ましい。また、後述するように、発光層を形成するホスト材料とドーパント材料の三重項エネルギーの関係はＥＴ ｈ＜ＥＴ ｄの関係を満たすことが好ましいため、発光補助層用材料の三重項エネルギーＥＴ ａが発光層のドーパント材料の三重項エネルギーＥＴ ｄよりも大きいことがより好ましい。このようにすると、発光層内においてホストの三重項励起子から効率的に一重項励起子を生成させることができ、この一重項励起子を蛍光発光性ドーパント上へ移動させてエネルギー失活を光学的に行うことができる。
　なお、本願明細書において三重項エネルギーは、最低励起三重項状態におけるエネルギーと基底状態におけるエネルギーの差をいい、一重項エネルギー（エネルギーギャップという場合もある）は、最低励起一重項状態におけるエネルギーと基底状態におけるエネルギーの差をいう。
　本願発明に係る発光補助層用材料としての環縮合フルオレン化合物および／またはフルオレン化合物、特に、ベンゾフルオレン化合物、ジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物、インデノピレン化合物およびフルオレン化合物は、上述した特定構造に由来する比較的高い三重項エネルギーＥＴ ａを有するため、有機ＥＬ素子用のホスト材料および蛍光発光性ドーパント材料として一般的に用いられているほとんどの材料に対して、発光層で生成した三重項励起子が電子輸送層へ拡散するのを抑制または防止することができる。この結果、発光層において効率的にＴＴＦ現象を生じさせることができる。また、特に後述する特定のホスト材料及び蛍光発光性ドーパント材料と組み合わせることで、この効果を高めることができる。
＜発光補助層用材料のアフィニティ＞
　発光補助層の次の役割は、陰極から発光層へ効率よく電子を注入することである。この役割は、電子輸送層（および電子注入層）が本来担うものであるが、発光補助層は発光層と電子輸送層との間に配置されるため、電子輸送層から発光層への電子注入性を大きく低下させたり、阻害したりしないようにすることが好ましい。発光層への電子注入性が大きく低下するなどした場合、発光層における電子－正孔の再結合が減ることで三重項励起子の密度が小さくなり、三重項励起子の衝突頻度が減る結果、効率よくＴＴＦ現象が起らなくなってしまう。本願発明は特定の原理に束縛されるわけではないが、この役割を達成するには、例えば、発光補助層用材料のアフィニティＡａおよび電子輸送層用材料のアフィニティＡｅの関係が、Ａａ＞Ａｅ－０．８ｅＶを満たすようにすることが好ましい。この関係は、Ａａ＞Ａｅ－０．６ｅＶを満たすことがより好ましく、Ａａ＞Ａｅ－０．５ｅＶを満たすことがさらに好ましい。仮に電子輸送層から発光補助層への電子注入が大きく損なわれる場合、電子輸送層に電子が蓄積し、高電圧化を引き起こすとともに、蓄積電子が三重項励起子と衝突してエネルギーがクエンチされる可能性がある。
　本願発明に係る発光補助層用材料としての環縮合フルオレン化合物および／またはフルオレン化合物、特に、ベンゾフルオレン化合物、ジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物、インデノピレン化合物およびフルオレン化合物は、上述した特定構造に由来する比較的大きいアフィニティＡａを有するため、有機ＥＬ素子用の電子輸送材料として一般的に用いられているほとんどの材料に対して、電子輸送層から発光層への電子注入性を大きく低下させたり、阻害したりすることがない。また、特に後述する特定の電子輸送層用材料と組み合わせることで、この効果を高めることができる。
＜発光補助層用材料の具体的な化合物＞
　発光補助層用材料の具体例としては、以下に示す中心骨格と、置換基Ｒ１やＲ２と、置換基Ｒ３やＲ４との組み合わせから得られるすべての化合物があげられる。ただし、下記式（１）の中心骨格（フルオレン骨格）の置換基Ｒ１やＲ２として下記式（５）～（１２）は選択されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　すなわち、発光補助層用材料の具体的な化合物としては、上記式（１）～（３）および式（４）～（７）のいずれかから選択された中心骨格に、上記式（１）～（８）および式（１３）～（１９）のいずれかから選択された置換基Ｒ１やＲ２（Ｒ１およびＲ２は異なっていても同じであってもよい）が結合し、上記式（１）～（１０）のいずれかから選択された置換基Ｒ３やＲ４（Ｒ３およびＲ４は異なっていても同じであってもよい）が結合した化合物があげられる。ただし、下記式（１）の中心骨格（フルオレン骨格）の置換基Ｒ１やＲ２として下記式（５）～（１２）は選択されない。なお、上記式中、置換基Ｒ３やＲ４の好ましい例の式（５）は中心骨格の５員環に式（５）の構造中の５員環がスピロ結合した形態を示し、「Ｍｅ」はメチル、「Ｅｔ」はエチル、「ｔＢｕ」はｔ－ブチル、「Ｈｅｘｙｌ」はヘキシル、「Ｏｃｔｙｌ」はオクチルを意味する。
　特に、一般式（１）のフルオレン化合物としては、下記式のいずれかで表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　特に、一般式（２）のベンゾフルオレン化合物としては、下記式のいずれかで表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　特に、一般式（３）のベンゾフルオレン化合物としては、下記式のいずれかで表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　特に、一般式（４）のジベンゾフルオレン化合物としては、下記式のいずれかで表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　特に、一般式（５）のインデノトリフェニレン化合物としては、下記式のいずれかで表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　特に、一般式（６）のインデノトリフェニレン化合物としては、下記式のいずれかで表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　特に、一般式（７）のインデノピレン化合物としては、下記式のいずれかで表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　より好ましい化合物は、以下の化合物である。
式（１－１）、式（１－３）、式（１－５）、式（１－７）～式（１－９）、式（１－１１）；
式（１－２１）、式（１－２３）、式（１－２５）、式（１－２７）～式（１－２９）、式（１－３１）；
式（１－４１）、式（１－４３）、式（１－４５）、式（１－４７）～式（１－４９）、式（１－５１）；
式（１－６３）、式（１－６７）、式（１－７３）、式（１－７７）、式（１－８１）、式（１－８３）、式（１－８７）；
式（２－１）、式（２－３）、式（２－５）、式（２－７）～式（２－９）、式（２－１１）；
式（２－２１）、式（２－２３）、式（２－２５）、式（２－２７）～式（２－２９）、式（２－３１）；
式（２－４１）、式（２－４３）、式（２－４５）、式（２－４７）～式（２－４９）、式（２－５１）；
式（２－６２）～式（２－６８）；
式（２－７２）～式（２－７８）；
式（２－８２）～式（２－８８）；
式（２－９１）、式（２－９３）、式（２－９７）、式（２－１０１）、式（２－１０３）、式（２－１０７）、式（２－１１１）、式（２－１１３）、式（２－１１７）；
式（３－１）、式（３－３）、式（３－５）、式（３－７）～式（３－９）、式（３－１１）；
式（４－１）、式（４－３）、式（４－５）、式（４－７）～式（４－９）、式（４－１１）；
式（５－４１）、式（５－４３）、式（５－４５）、式（５－４７）～式（５－４９）、式（５－５１）；
式（６－１）、式（６－３）、式（６－５）、式（６－７）～式（６－９）、式（６－１１）；
式（７－１）、式（７－３）、式（７－５）、式（７－７）～式（７－９）、および式（７－１１）。
＜発光補助層用材料の製造方法＞
　一般式（２）で表されるベンゾフルオレン化合物は、例えば、鈴木カップリング反応のような既知の合成法を利用して製造することができる。鈴木カップリング反応は、塩基の存在下パラジウム触媒を用いて、芳香族ハライドもしくはトリフラートと、芳香族ボロン酸もしくは芳香族ボロン酸エステルとをカップリングする方法である。この方法で一般式（２）を得る反応経路の具体例は下記の通りである（スキーム１～３）。なお、各スキーム中のＲ１～Ｒ４は前記と同じであり、ＴｆＯはトリフラートである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　この反応で用いられるパラジウム触媒の具体例は、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）等である。反応を促進させるため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。そのホスフィン化合物の具体例は、トリ（ｔ－ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）－２－（ジｔ－ブチルホスフィノ）フェロセン、１－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノメチル）－２－（ジｔ－ブチルホスフィノ）フェロセン、１－（メトキシメチル）－２－（ジｔ－ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’－ビス（ジｔ－ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’－ビス（ジｔ－ブチルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル、２－メトキシ－２’－（ジｔ－ブチルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル等である。
　この反応で用いられる塩基の具体例は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ－ブトキシド、酢酸ナトリウム、リン酸三カリウム、フッ化カリウム等である。
　さらに、この反応で用いられる溶媒の具体例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエ－テル、ｔ－ブチルメチルエ－テル、１，４－ジオキサン、メタノ－ル、エタノール、イソプロピルアルコ－ル等である。これらの溶媒は、反応させる芳香族ハライド、トリフラート、芳香族ボロン酸エステルおよび芳香族ボロン酸の構造に応じて適宜選択できる。溶媒は単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。
　また、一般式（２）で表されるベンゾフルオレン化合物においてＲ３およびＲ４が結合して環（たとえば脂肪族環や芳香族環）を形成した化合物については、例えば特開２００９－１８４９９３号公報に記載されたスピロ構造を有するベンゾフルオレン化合物の製造方法を参考にして製造することができる。当該公報の段落［００５５］にはベンゾフルオレン環の五員環にフルオレン環がスピロ結合した化合物の製造方法（スキーム１ｃ）が記載されており、これを参考にすると、下記スキーム４に従って本願の一般式（２）で表されるベンゾフルオレン化合物を製造することができる。なお、下記スキーム中のＭはＬｉ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ又はＭｇＩである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　以上は、一般式（２）で表されるベンゾフルオレン化合物の製造方法であるが、一般式（３）で表されるベンゾフルオレン化合物や一般式（１）で表されるフルオレン化合物についても同様にして製造することができる。また、本願発明の化合物には、少なくとも一部の水素原子が重水素で置換されているものも含まれるが、このような化合物は所望の箇所が重水素化された原料を用いることで、上記と同様にして製造することができる。
　また、一般式（４）で表されるジベンゾフルオレン化合物についても、原料をベンゾフルオレン化合物の代わりにジベンゾフルオレン化合物とすることで、上記スキーム（１）～（４）を参考にして同様に製造することができる。また、上記特許文献４（国際公開２０１１／０８１４０３号）に記載された製造方法も参考にすることができる。
　また、一般式（５）または（６）で表されるインデノトリフェニレン化合物についても、原料をベンゾフルオレン化合物の代わりにインデノトリフェニレン化合物とすることで、上記スキーム（１）～（４）を参考にして同様に製造することができる。また、上記特許文献５（中国特許出願公開１０３５０８８３５号）や文献６（国際公開２０１２／０８６３６６号）に記載された製造方法も参考にすることができる。
　また、一般式（７）で表されるインデノピレン化合物についても、原料をベンゾフルオレン化合物の代わりにインデノピレン化合物とすることで、上記スキーム（１）～（４）を参考にして同様に製造することができる。また、上記特許文献７（特開２０１１－０７９８２２号公報）や文献８（国際公開２０１０／０５３２１０号）に記載された製造方法も参考にすることができる。
＜その他の発光補助層用材料＞
　その他の発光補助層用材料としては、例えば特許文献２（国際公開第2010/134350号）の段落[0079]～[0093]に記載された、ナフタレン誘導体、フェナントレン誘導体、ベンゾフェナントレン誘導体、ジベンゾフェナントレン誘導体、クリセン誘導体、ベンゾクリセン誘導体、フルオランテン誘導体およびトリフェニレン誘導体などが挙げられ、本願発明に係る発光補助層用材料としてのベンゾフルオレン化合物およびフルオレン化合物と併用してもよい。
３．有機ＥＬ素子の基板
　基板１０１は、有機ＥＬ素子１００の支持体となるものであり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルムまたはプラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、およびポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
４．有機ＥＬ素子の陽極
　陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たすものである。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。
　陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム－スズ酸化物（ＩＴＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３－メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機ＥＬ素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。
　透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できさえすれば特に限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００～５Ω／□、好ましくは５０～５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常１００～３００ｎｍの間で用いられることが多い。
５．有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層
　正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たすものである。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
　正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。
　正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ－フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ－アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ－アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノを主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－４，４’－ジアミノビフェニル（以下、ＮＰＤと略記する。）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミン、４，４’，４”－トリス（３－メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では上記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。
　また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６－テトラフルオロテトラシアノ－１，４－ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、あるいは、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニンＺｎＰｃなど）が知られている（特開２００５－１６７１７５号公報）。
６．有機ＥＬ素子の発光層
　発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光するものである。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い蛍光発光効率を示す化合物であるのが好ましい。
　発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成され、これはホスト材料とドーパント材料との混合物であっても、ホスト材料単独であっても、いずれでもよい。すなわち、発光層の各層において、ホスト材料もしくはドーパント材料のみが発光してもよいし、ホスト材料とドーパント材料がともに発光してもよい。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーパントの使用量はドーパントによって異なり、そのドーパントの特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光材料全体の０．００１～５０重量％であり、より好ましくは０．１～１０重量％であり、さらに好ましくは１～５重量％である。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。
　特に、ホスト材料と、発光波長が４００～５００ｎｍにピークを有する蛍光発光性のドーパント材料とから発光層を形成することが好ましい（ピーク波長は、濃度１０－５～１０－６モル／リットルのトルエン溶液中で測定した発光スペクトラムにおける、発光強度が最大となる発光スペクトルのピーク波長をいう）。陽極から注入された正孔は正孔注入／輸送層を通して発光層へ注入され、陰極から注入された電子は電子注入／輸送層および発光補助層を通して発光層へ注入される。その後、発光層で正孔と電子が再結合し、一重項励起子と三重項励起子とが生成する。
　この場合、再結合はホスト分子上で起こる場合とドーパント分子上で起こる場合の二通りがある。ここで、ドーパント材料の三重項エネルギーＥＴ ｄはホスト材料の三重項エネルギーＥＴ ｈより大きいことが好ましい。このエネルギー関係（ＥＴ ｈ＜ＥＴ ｄ）にすることにより、ホスト上で再結合し発生した三重項励起子は、より高い三重項エネルギーを持つドーパントには移動せず、また、ドーパント分子上で再結合し発生した三重項励起子は速やかにホスト分子にエネルギー移動する。すなわち、ホスト上の三重項励起子の密度を高めることができ、ホスト上で三重項励起子同士を効率的に衝突させることで、効率的に一重項励起子を生成することができる（効率的なＴＴＦ現象）。さらに、ドーパントの一重項エネルギーＥＳ ｄは、ホストの一重項エネルギーＥＳ ｈより小さいため、ＴＴＦ現象によって生成された一重項励起子は、ホストからドーパントへエネルギー移動しドーパントの蛍光性発光に寄与する。本来、蛍光型素子に用いられるドーパントにおいては、励起三重項状態から基底状態への遷移は禁制であり、このような遷移では三重項励起子は光学的なエネルギー失活をせず、熱的失活を起こしていた。しかし、ホストとドーパントの三重項エネルギーの関係を上記のようにすることにより、三重項励起子が熱的失活を起こす前に互いの衝突により効率的に一重項励起子を生成し、発光効率を向上させることができる。
　また、発光補助層の三重項エネルギーを考慮したホスト材料およびドーパント材料の選択については、上述するように本願発明の発光補助層用材料としてのベンゾフルオレン化合物およびフルオレン化合物は比較的高い三重項エネルギーＥＴ ａを有するため、有機ＥＬ素子用のホスト材料および蛍光発光性ドーパント材料として一般的に用いられている材料を選択すれば、発光層で生成した三重項励起子を発光層内へ閉じ込めて効率的にＴＴＦ現象を生じさせることができる。
　さらに効率的にＴＴＦ現象を生じさせるためには、本願発明は特定の原理に束縛されるわけではないが、ホスト材料は、その三重項エネルギーＥＴ ｈが発光補助層用材料の三重項エネルギーＥＴ ａよりも小さいものを選択することが好ましい。また、ドーパント材料も、その三重項エネルギーＥＴ ｄが発光補助層用材料の三重項エネルギーＥＴ ａよりも小さいものを選択することが好ましい。
＜ホスト材料＞
　ホスト材料としては、例えば、アントラセン誘導体およびピレン誘導体などが挙げられる。
＜ホスト材料としてのアントラセン誘導体＞
　アントラセン誘導体は例えば下記式（Ｈ１）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　上記式（Ｈ１）において、
　Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１～１２のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３～１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６～３０のアリール）であり、
　Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール（好ましくは置換されていてもよい炭素数６～３０のアリール）であり、
　ｎは１～３の整数であり、ｎが２以上の場合は、角括弧内に示されるそれぞれのアントラセン構造が同じであっても異なっていてもよく、そして、
　アントラセン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
　Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール（好ましくは置換されていてもよい炭素数６～３０のアリール）であり、Ａｒ１１とＡｒ１２が異なっていても同じであってもよい。好ましいアリールは炭素数６～１８のアリールであり、より好ましくは炭素数６～１４のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６～１２のアリールである。
　具体的な「炭素数６～３０のアリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどがあげられる。
　好ましい「炭素数６～３０のアリール」は、フェニル、ナフチル、フェナントリル、クリセニルまたはトリフェニレニルなどが挙げられ、さらに好ましくはフェニル、１－ナフチル、２－ナフチルまたはフェナントリルが挙げられ、特に好ましくはフェニル、１－ナフチルまたは２－ナフチルが挙げられる。
　「炭素数６～３０のアリール」への置換基としては、所望の特性が得られるものであれば特に限定されないが、好ましくは、炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～１８のアリールなどが挙げられる。
　この置換基としての「炭素数１～１２のアルキル」については、直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１～１２の直鎖アルキルまたは炭素数３～１２の分枝鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分枝鎖アルキル）であり、さらに好ましくは、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチルまたは２－エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチルまたはｔ－ブチルが好ましく、メチル、イソプロピルまたはｔ－ブチルがより好ましい。
　また、この置換基としての「炭素数３～１２のシクロアルキル」については、具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。これらの中でも、シクロペンチルまたはシクロヘキシルが好ましい。
　また、この置換基としての「炭素数６～１８のアリール」については、炭素数６～１４のアリールが好ましく、炭素数６～１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、（２－，３－，４－）ビフェニリル、（１－，２－）ナフチル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、（１－，２－）トリフェニレニルなどである。
　Ａｒ１１およびＡｒ１２（炭素数６～３０のアリール）には「置換基」がないのが好ましいが、置換基を有する場合には、置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは１～３個、より好ましくは１～２個、さらに好ましくは１個である。
　Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１～１２のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３～１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６～３０のアリール）を表す。
　Ｒ１１～Ｒ１８である「炭素数１～１２のアルキル」、「炭素数３～１２のシクロアルキル」および「炭素数６～３０のアリール」として、その具体的な説明は上記Ａｒ１１およびＡｒ１２の欄での説明を引用することができる。
　ｎは１～３の整数である。ｎが２以上の場合は、角括弧内に示されるそれぞれのアントラセン構造が同じであっても異なっていてもよい。好ましいｎは１または２であり、より好ましいｎは１である。
　上記式（Ｈ１）で表されるアントラセン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる（例えば特開2012-104806号公報を参照）。
　また、アントラセン誘導体として下記式（Ｈ２）で表されるものも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　上記式（Ｈ２）において、
　Ｒ１１～Ｒ１８、Ａｒ１１およびｎは、式（Ｈ１）におけるＲ１１～Ｒ１８、Ａｒ１１およびｎの説明を引用することができ、
　Ａは、それぞれ独立して、水素、炭素数１～４のアルキル、炭素数３～６のシクロアルキル、フェニルまたはナフチルであり、ｍは１～５の整数であり、そして、
　アントラセン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
　なお、炭素数１～４のアルキルおよび炭素数３～６のシクロアルキルについては、式（Ｈ１）における説明を引用することができる。
　上記式（Ｈ２）で表されるアントラセン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる（例えば特開2012-104806号公報を参照）。
　上記式（Ｈ１）および（Ｈ２）で表されるアントラセン誘導体の具体例としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
＜ホスト材料としてのピレン誘導体＞
　ピレン誘導体は例えば下記式（Ｈ３）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　上記式（Ｈ３）において、
　Ｒ１１～Ｒ１８、Ａｒ１１、Ａｒ１２およびｎは、式（Ｈ１）におけるＲ１１～Ｒ１８、Ａｒ１１、Ａｒ１２およびｎの説明を引用することができ、そして、
　ピレン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
　上記式（Ｈ３）で表されるピレン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
　また、ピレン誘導体として下記式（Ｈ４）で表されるものも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　上記式（Ｈ４）において、
　Ｒ１１～Ｒ１８、Ａｒ１１およびＡｒ１２は、いずれか１つがφとの結合基であり、それ以外は式（Ｈ１）におけるＲ１１～Ｒ１８、Ａｒ１１およびＡｒ１２の説明を引用することができ、
　φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１～４の整数であり、そして、
　ピレン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
　上記式（Ｈ４）で表されるピレン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜その他のホスト材料＞
　その他のホスト材料としては、例えばトリス（８－キノリノラト）アルミニウムをはじめとする金属キレート化オキシノイド化合物、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ピロロピロール誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、そして、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などが挙げられ、上述したホスト材料と併用することができる。
＜ドーパント材料＞
　ドーパント材料としては、例えば、アミン含有ベンゾフルオレン誘導体、アミン含有ピレン誘導体、アミン非含有ピレン誘導体、アミン含有クリセン誘導体およびアミン含有スチリル誘導体などが挙げられる。
＜ドーパント材料としてのアミン含有ベンゾフルオレン誘導体＞
　アミン含有ベンゾフルオレン誘導体は例えば下記式（Ｄ１）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　上記式（Ｄ１）において、
　Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、アルキル（好ましくは炭素数１～１２のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３～１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６～３０のアリール）であり、
　Ａｒ１１～Ａｒ１４は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール（好ましくは置換されていてもよい炭素数６～３０のアリール）であり、Ａｒ１１とＡｒ１３またはＡｒ１２とＡｒ１４が結合して環を形成していてもよく、そして、
　アミン含有ベンゾフルオレン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
　また、上記式（Ｄ１）では２つのアミノ基（－Ｎ（Ａｒ）２）が置換した例を示しているが、いずれか一方が水素原子になったアミン含有ベンゾフルオレン誘導体、すなわち、アミノ基（－Ｎ（Ａｒ）２）が１つだけ置換したアミン含有ベンゾフルオレン誘導体であってもよい。
　Ａｒ１１～Ａｒ１４は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール（好ましくは置換されていてもよい炭素数６～３０のアリール）であり、Ａｒ１１～Ａｒ１４の全てが異なっていても同じであってもよい。好ましいアリールは炭素数６～１８のアリールであり、より好ましくは炭素数６～１４のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６～１２のアリールである。
　具体的な「炭素数６～３０のアリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどがあげられる。
　好ましい「炭素数６～３０のアリール」は、フェニル、ナフチル、フェナントリル、クリセニルまたはトリフェニレニルなどが挙げられ、さらに好ましくはフェニル、１－ナフチル、２－ナフチルまたはフェナントリルが挙げられ、特に好ましくはフェニル、１－ナフチルまたは２－ナフチルが挙げられる。
　Ａｒ１１とＡｒ１３またはＡｒ１２とＡｒ１４が結合して環を形成していてもよく、例えばＡｒ１１とＡｒ１３（またはＡｒ１２とＡｒ１４）がフェニル基の場合には、これらが結合することで、アミン含有ベンゾフルオレン誘導体中の「Ｎ（窒素原子）」を含んでカルバゾール環が形成され、一方または両方がナフチル基の場合にはベンゾカルバゾール環またはジベンゾカルバゾール環が形成される。
　「炭素数６～３０のアリール」への置換基としては、所望の特性が得られるものであれば特に限定されないが、好ましくは、アルキル、シクロアルキル、アリール、置換シリル、シアノ、フッ素があげられる。
　具体的な置換基としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシルなどのアルキル；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどのシクロアルキル；フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、フェナントリルなどのアリール；メチルフェニル、エチルフェニル、ｓ－ブチルフェニル、ｔ－ブチルフェニル、１－メチルナフチル、２－メチルナフチル、１，６－ジメチルナフチル、２，６－ジメチルナフチル、４－ｔ－ブチルナフチルなどのアルキルアリール；シアノ；フッ素などがあげられる。
　置換基がアルキル基であって、Ａｒ１１（またはＡｒ１２～Ａｒ１４）に２つ置換している場合には、これらが結合して環を形成してもよく、この環としては例えばシクロペンタン環やシクロヘキサン環などが挙げられる。
　置換基が「置換シリル」の場合、シリル基における３つの水素が、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルなどで置換されているものが挙げられる。
　具体的な「置換シリル」としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリイソプロピルシリル、トリブチルシリル、トリｓ－ブチルシリル、トリｔ－ブチルシリル、エチルジメチルシリル、プロピルジメチルシリル、イソプロピルジメチルシリル、ブチルジメチルシリル、ｓ－ブチルジメチルシリル、ｔ－ブチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、プロピルジエチルシリル、イソプロピルジエチルシリル、ブチルジエチルシリル、ｓ－ブチルジエチルシリル、ｔ－ブチルジエチルシリル、メチルジプロピルシリル、エチルジプロピルシリル、ブチルジプロピルシリル、ｓ－ブチルジプロピルシリル、ｔ－ブチルジプロピルシリル、メチルジイソプロピルシリル、エチルジイソプロピルシリル、ブチルジイソプロピルシリル、ｓ－ブチルジイソプロピルシリル、ｔ－ブチルジイソプロピルシリルなどのトリアルキルシリルが挙げられる。また、フェニルジメチルシリル、フェニルジエチルシリル、フェニルジｔ－ブチルシリル、メチルジフェニルシリル、エチルジフェニルシリル、プロピルジフェニルシリル、イソプロピルジフェニルシリル、ブチルジフェニルシリル、ｓ－ブチルジフェニルシリル、ｔ－ブチルジフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。
　Ｒ１１およびＲ１２における「炭素数１～１２のアルキル」については、直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１～１２の直鎖アルキルまたは炭素数３～１２の分枝鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分枝鎖アルキル）であり、さらに好ましくは、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチルまたは２－エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチルまたはｔ－ブチルが好ましく、メチル、イソプロピルまたはｔ－ブチルがより好ましい。
　Ｒ１１およびＲ１２における「炭素数３～１２のシクロアルキル」については、具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。これらの中でも、シクロペンチルまたはシクロヘキシルが好ましい。
　Ｒ１１およびＲ１２における「炭素数６～３０のアリール」として、その具体的な説明は上記Ａｒ１１～Ａｒ１４の欄での説明を引用することができる。
　上記式（Ｄ１）で表されるアミン含有ベンゾフルオレン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜ドーパント材料としてのアミン含有ピレン誘導体＞
　アミン含有ピレン誘導体は例えば下記式（Ｄ２）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　上記式（Ｄ２）において、
　Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル（好ましくは置換されていてもよい炭素数１～１２のアルキル）、置換されていてもよいシクロアルキル（好ましくは置換されていてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル）、置換されていてもよいアリール（好ましくは置換されていてもよい炭素数６～３０のアリール）、または置換されていてもよいヘテロアリール（好ましくは置換されていてもよい環形成原子数５～３０のヘテロアリール）であり、
　Ａｒ１１～Ａｒ１４は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール（好ましくは置換されていてもよい炭素数６～３０のアリール）、または置換されていてもよいヘテロアリール（好ましくは置換されていてもよい環形成原子数５～３０のヘテロアリール）であり、そして、
　アミン含有ピレン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
　また、上記式（Ｄ２）では２つのアミノ基（－Ｎ（Ａｒ）２）が置換した例を示しているが、いずれか一方が水素原子になったアミン含有ピレン誘導体、すなわち、アミノ基（－Ｎ（Ａｒ）２）が１つだけ置換したアミン含有ピレン誘導体であってもよい。
　Ａｒ１１～Ａｒ１４における「置換されていてもよいアリール」の「アリール」は、炭素数６～３０のアリールであり、好ましい「アリール」は炭素数６～１６のアリールであり、より好ましくは炭素数６～１２のアリールである。
　具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどがあげられる。
　Ａｒ１１～Ａｒ１４における、特に好ましい「アリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチルおよびフェナントリルであり、これらの中でも、フェニル、４－ビフェニリル、１－ナフチル、２－ナフチルが好ましい。
　Ａｒ１１～Ａｒ１４における「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」は、環形成原子数５～３０のヘテロアリールであり、好ましい「ヘテロアリール」は、環形成原子数５～２４のヘテロアリールであり、より好ましくは環形成原子数５～１８のヘテロアリールであり、特に好ましくは環形成原子数５～１２のヘテロアリールである。
　また、「ヘテロアリール」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環基などがあげられ、例えば、芳香族複素環基などがあげられる。
　「複素環基」としては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ－インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ－ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、インドリジニルなどがあげられ、イミダゾリル、ピリジル、カルバゾリルなどが好ましい。
　「芳香族複素環基」としては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾチオフェニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ－インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ－ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどがあげられ、チエニル、イミダゾリル、ピリジル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリルなどが好ましい。
　Ｒ１１～Ｒ１８における「置換されていてもよいアルキル」の「アルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１～１２の直鎖アルキルまたは炭素数３～１２の分枝鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分枝鎖アルキル）であり、さらに好ましくは、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチルまたは２－エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチルまたはｔ－ブチルが好ましく、メチル、イソプロピルまたはｔ－ブチルがより好ましい。
　Ｒ１１～Ｒ１８における「置換されていてもよいシクロアルキル」の「シクロアルキル」は、炭素数３～１２のシクロアルキルであり、好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～６のシクロアルキルである。
　具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
　Ｒ１１～Ｒ１８である「置換されていてもよいアリール」および「置換されていてもよいヘテロアリール」として、その具体的な説明は上記Ａｒ１１～Ａｒ１４の欄での説明を引用することができる。
　Ａｒ１１～Ａｒ１４およびＲ１１～Ｒ１８における「置換されていてもよい～」の置換基としては、アルキル、シクロアルキル、アリール、置換シリル、シアノ、フッ素があげられるが、これらの好ましいものとしては、それぞれ、Ｒ１１～Ｒ１８における「アルキル」、「シクロアルキル」の欄で説明したもの、Ａｒ１１～Ａｒ１４における「アリール」の欄で説明したものがあげられる。
　Ａｒ１１～Ａｒ１４およびＲ１１～Ｒ１８には「置換基」がないのが好ましいが、置換基を有する場合には、具体的には、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシルなどのアルキル；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどのシクロアルキル；フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、フェナントリルなどのアリール；メチルフェニル、エチルフェニル、ｓ－ブチルフェニル、ｔ－ブチルフェニル、１－メチルナフチル、２－メチルナフチル、１，６－ジメチルナフチル、２，６－ジメチルナフチル、４－ｔ－ブチルナフチルなどのアルキルアリール；シアノ；フッ素などがあげられる。
　「置換基」がアルキル基であって、Ａｒ１１（またはＡｒ１２～Ａｒ１４）に２つ置換している場合には、これらが結合して環を形成してもよく、この環としては例えばシクロペンタン環やシクロヘキサン環などが挙げられる。
　「置換されていてもよい～」の置換基として「置換シリル」の場合、シリル基における３つの水素が、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルなどで置換されているものが挙げられる。
　具体的な「置換シリル」としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリイソプロピルシリル、トリブチルシリル、トリｓ－ブチルシリル、トリｔ－ブチルシリル、エチルジメチルシリル、プロピルジメチルシリル、イソプロピルジメチルシリル、ブチルジメチルシリル、ｓ－ブチルジメチルシリル、ｔ－ブチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、プロピルジエチルシリル、イソプロピルジエチルシリル、ブチルジエチルシリル、ｓ－ブチルジエチルシリル、ｔ－ブチルジエチルシリル、メチルジプロピルシリル、エチルジプロピルシリル、ブチルジプロピルシリル、ｓ－ブチルジプロピルシリル、ｔ－ブチルジプロピルシリル、メチルジイソプロピルシリル、エチルジイソプロピルシリル、ブチルジイソプロピルシリル、ｓ－ブチルジイソプロピルシリル、ｔ－ブチルジイソプロピルシリルなどのトリアルキルシリルが挙げられる。また、フェニルジメチルシリル、フェニルジエチルシリル、フェニルジｔ－ブチルシリル、メチルジフェニルシリル、エチルジフェニルシリル、プロピルジフェニルシリル、イソプロピルジフェニルシリル、ブチルジフェニルシリル、ｓ－ブチルジフェニルシリル、ｔ－ブチルジフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。
　Ａｒ１１～Ａｒ１４およびＲ１１～Ｒ１８には「置換基」がないのが好ましいが、置換基を有する場合には、置換基の数は、例えば、最大置換可能な数であり、好ましくは１～３個、より好ましくは１～２個、さらに好ましくは１個である。また、アミン含有ピレン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
　上記式（Ｄ２）で表されるアミン含有ピレン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜ドーパント材料としてのアミン非含有ピレン誘導体＞
　アミン非含有ピレン誘導体は例えば下記式（Ｄ３）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　上記式（Ｄ３）において、
　Ｒ１１～Ｒ１６は、式（Ｄ２）におけるＲ１１～Ｒ１８の説明を引用することができ、
　Ａｒ１１～Ａｒ１４は、式（Ｄ２）におけるＡｒ１１～Ａｒ１４の説明を引用することができ、そして、
　アミン非含有ピレン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
　上記式（Ｄ３）で表されるアミン非含有ピレン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜ドーパント材料としてのアミン含有クリセン誘導体＞
　アミン含有クリセン誘導体は例えば下記式（Ｄ４）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　上記式（Ｄ４）において、
　Ｒ１１～Ｒ１８は、式（Ｄ２）におけるＲ１１～Ｒ１８の説明を引用することができ、
　Ａｒ１１～Ａｒ１４は、式（Ｄ２）におけるＡｒ１１～Ａｒ１４の説明を引用することができ、そして、
　アミン含有クリセン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
　また、上記式（Ｄ４）では２つのアミノ基（－Ｎ（Ａｒ）２）が置換した例を示しているが、いずれか一方が水素原子になったアミン含有クリセン誘導体、すなわち、アミノ基（－Ｎ（Ａｒ）２）が１つだけ置換したアミン含有クリセン誘導体であってもよい。
　上記式（Ｄ４）で表されるアミン含有クリセン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜ドーパント材料としてのアミン含有スチリル誘導体＞
　アミン含有スチリル誘導体は例えば下記式（Ｄ５）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　上記式（Ｄ５）において、
　Ａｒ１１～Ａｒ１４は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいヘテロアリールであり、
　Ａｒ１５～Ａｒ１７は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリーレンまたは置換されていてもよいヘテロアリーレンであり、
　ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立して、１～３の整数であり、ｐは０～２の整数であり、
　ｌが２以上の場合、Ａｒ１５がそれぞれ同じでも異なってもよく、
　ｍが２以上の場合、Ａｒ１６がそれぞれ同じでも異なってもよく、
　ｐが１以上で、ｎが２以上の場合、Ａｒ１７がそれぞれ同じでも異なってもよく、
　ｐが２以上で、ｎが１の場合、Ａｒ１７がそれぞれ同じでも異なってもよく、
　Ａｒ１１～Ａｒ１７の置換基は、ハロゲン、アルキル、アリール、ヘテロアリール、置換されていてもよいシリルまたはシアノである。
　また、上記式（Ｄ５）では２つのアミノ基（－Ｎ（Ａｒ）２）が置換した例を示しているが、いずれか一方が水素原子になったアミン含有スチリル誘導体、すなわち、アミノ基（－Ｎ（Ａｒ）２）が１つだけ置換したアミン含有スチリル誘導体であってもよい。
　Ａｒ１１～Ａｒ１７における置換されていてもよいアリールおよび置換されていてもよいヘテロアリールとしては、式（Ｄ２）におけるＡｒ１１～Ａｒ１４の説明を引用することができ、Ａｒ１１～Ａｒ１７の置換基であるアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび置換されていてもよいシリルとしては、式（Ｄ２）におけるＡｒ１１～Ａｒ１４およびＲ１１～Ｒ１８における置換基として説明したものを引用することができる。
　より具体的なアミン含有スチリル誘導体は例えば下記式（Ｄ６）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　上記式（Ｄ６）において、
　Ａｒ１１～Ａｒ１４は、式（Ｄ２）におけるＡｒ１１～Ａｒ１４の説明を引用することができ、そして、
　アミン含有スチリル誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
　また、上記式（Ｄ６）では２つのアミノ基（－Ｎ（Ａｒ）２）が置換した例を示しているが、いずれか一方が水素原子になったアミン含有スチリル誘導体、すなわち、アミノ基（－Ｎ（Ａｒ）２）が１つだけ置換したアミン含有スチリル誘導体であってもよい。
　上記式（Ｄ５）および（Ｄ６）で表されるアミン含有スチリル誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
　他のアミン含有スチリル誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（４－ビフェニリル）－４、４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（１－ナフチル）－４、４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（２－ナフチル）－４、４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’－ジ（２－ナフチル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４、４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’－ジ（９－フェナントリル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４、４’－ジアミノスチルベン、４，４’－ビス［４”－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－ビフェニル、１，４－ビス［４’－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－ベンゼン、２，７－ビス［４’－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－９，９－ジメチルフルオレン、４，４’－ビス（９－エチル－３－カルバゾビニレン）－ビフェニル、４，４’－ビス（９－フェニル－３－カルバゾビニレン）－ビフェニルなどがあげられる。また、特開2003-347056号公報、および特開2001-307884号公報などに記載されたアミン含有スチリル誘導体を用いてもよい。
＜その他のドーパント材料＞
　その他のドーパント材料としては、例えばペリレン誘導体、ボラン誘導体、芳香族アミン誘導体およびクマリン誘導体、さらに、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などが挙げられ、上述したドーパント材料と併用してもよい。
　ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０－ビス（２，６－ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０－ジフェニルペリレン、３，４－ジフェニルペリレン、２，５，８，１１－テトラ－ｔ－ブチルペリレン、３，４，９，１０－テトラフェニルペリレン、３－（１’－ピレニル）－８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレン、３－（９’－アントリル）－８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレン、３，３’－ビス（８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレニル）などがあげられる。また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、および特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。
　ボラン誘導体としては、例えば、１，８－ジフェニル－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－フェニル－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、４－（９’－アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４－（１０’－フェニル－９’－アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－（４’－ビフェニリル）－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－（４’－（Ｎ－カルバゾリル）フェニル）－１０－（ジメシチルボリル）アントラセンなどがあげられる。また、国際公開第2000/40586号などに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。
　芳香族アミン誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－テトラフェニルアントラセン－９，１０－ジアミン、９，１０－ビス（４－ジフェニルアミノ－フェニル）アントラセン、９，１０－ビス（４－ジ（１－ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０－ビス（４－ジ（２－ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０－ジ－ｐ－トリルアミノ－９－（４－ジ－ｐ－トリルアミノ－１－ナフチル）アントラセン、１０－ジフェニルアミノ－９－（４－ジフェニルアミノ－１－ナフチル）アントラセン、１０－ジフェニルアミノ－９－（６－ジフェニルアミノ－２－ナフチル）アントラセン、［４－（４－ジフェニルアミノ－フェニル）ナフタレン－１－イル］－ジフェニルアミン、［４－（４－ジフェニルアミノ－フェニル）ナフタレン－１－イル］－ジフェニルアミン、［６－（４－ジフェニルアミノ－フェニル）ナフタレン－２－イル］－ジフェニルアミン、４，４’－ビス［４－ジフェニルアミノナフタレン－１－イル］ビフェニル、４，４’－ビス［６－ジフェニルアミノナフタレン－２－イル］ビフェニル、４，４”－ビス［４－ジフェニルアミノナフタレン－１－イル］－ｐ－テルフェニル、４，４”－ビス［６－ジフェニルアミノナフタレン－２－イル］－ｐ－テルフェニルなどがあげられる。また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。
　クマリン誘導体としては、クマリン－６、クマリン－３３４などがあげられる。また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、および特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。
７．有機ＥＬ素子の電子注入層および電子輸送層
　電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく電子輸送層１０６内に注入する役割を果たすものである。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光補助層１１０に輸送する役割を果たすものである。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
　電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することを司る層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。
　本願発明では、電子輸送層からの電子は発光補助層を介して発光層へ輸送されることになるため、電子輸送層から発光補助層への電子輸送が滞ることで発光層への電子注入性が大きく低下するなどした場合、発光層における電子－正孔の再結合が減ることで三重項励起子の密度が小さくなり、三重項励起子の衝突頻度が減る結果、効率よくＴＴＦ現象が起らなくなってしまう。仮に電子輸送層から発光補助層への電子注入が大きく損なわれる場合、電子輸送層に電子が蓄積し、高電圧化を引き起こすとともに、蓄積電子が三重項励起子と衝突してエネルギーがクエンチされる可能性がある。
　本願発明に係る発光補助層用材料としてのベンゾフルオレン化合物およびフルオレン化合物は、上述した特定構造に由来する比較的大きいアフィニティＡａを有するため、有機ＥＬ素子用の電子輸送材料として一般的に用いられているほとんどの材料に対して、電子輸送層から発光層への電子注入性を大きく低下させたり、阻害したりすることがない。
　さらに効率的に電子輸送層から発光層へ電子注入するためには、本願発明は特定の原理に束縛されるわけではないが、電子輸送材料は、そのアフェニティＡｅが発光補助層用材料のアフィニティＡａと、Ａａ＞Ａｅ－０．８ｅＶの関係を満たすようなものを選択することが好ましい。この関係は、Ａａ＞Ａｅ－０．６ｅＶを満たすことがより好ましく、Ａａ＞Ａｅ－０．５ｅＶを満たすことがさらに好ましい。
＜電子輸送層用材料＞
　電子輸送層用材料としては、複素環含有化合物が好ましく、例えば、ピリジン誘導体、チアゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体およびホスフィンオキサイド誘導体などが挙げられる。なお、これらの材料は、電子注入層用の材料として用いてもよい。
＜電子輸送層用材料としてのピリジン誘導体＞
　ピリジン誘導体は例えば下記式（ＥＴ１）～（ＥＴ３）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　上記式（ＥＴ１）において、
　φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１～４の整数であり、
　上記式（ＥＴ２）において、
　Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１～２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３～１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６～３０のアリール）であり、
　上記式（ＥＴ３）において、
　Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１～２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３～１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６～３０のアリール）であり、Ｒ１１およびＲ１２は結合して環を形成していてもよく、
　上記式（ＥＴ１）～式（ＥＴ３）において、
　「ピリジン系置換基」は、下記式（Ｐｙ－１）～式（Ｐｙ－１５）のいずれかであり、ピリジン系置換基はそれぞれ独立して炭素数１～４のアルキルで置換されていてもよく、そして、
　各ピリジン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
　また、上記式（ＥＴ２）および式（ＥＴ３）における２つの「ピリジン系置換基」のうちの一方はアリールで置き換えられていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　Ｒ１１～Ｒ１８における「アルキル」としては、直鎖及び分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルキル又は炭素数３～２４の分枝鎖アルキルがあげられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分枝鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分枝鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分枝鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分枝鎖アルキル）である。
　具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、２，６－ジメチル－４－ヘプチル、３，５，５－トリメチルヘキシル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、１－メチルデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、１－ヘキシルヘプチル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－エイコシルなどがあげられる。
　ピリジン系置換基に置換する炭素数１～４のアルキルとしては、上記アルキルの説明を引用することができる。
　Ｒ１１～Ｒ１８における「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３～１２のシクロアルキルがあげられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～６のシクロアルキルである。
　具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチル又はジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
　Ｒ１１～Ｒ１８における「アリール」としては、好ましいアリールは炭素数６～３０のアリールであり、より好ましいアリールは炭素数６～１８のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６～１４のアリールであり、特に好ましくは炭素数６～１２のアリールである。
　具体的な「炭素数６～３０のアリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどがあげられる。
　好ましい「炭素数６～３０のアリール」は、フェニル、ナフチル、フェナントリル、クリセニルまたはトリフェニレニルなどが挙げられ、さらに好ましくはフェニル、１－ナフチル、２－ナフチルまたはフェナントリルが挙げられ、特に好ましくはフェニル、１－ナフチルまたは２－ナフチルが挙げられる。
　上記式（ＥＴ３）におけるＲ１１およびＲ１２は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。
　上記式（ＥＴ１）～（ＥＴ３）において、「ピリジン系置換基」は、上記式（Ｐｙ－１）～式（Ｐｙ－１５）のいずれかであるが、これらの中でも、下記式（Ｐｙ－２１）～式（Ｐｙ－４４）のいずれかであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　上記式（ＥＴ１）～式（ＥＴ３）で表されるピリジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜電子輸送層用材料としてのチアゾール誘導体およびベンゾチアゾール誘導体＞
　チアゾール誘導体は例えば下記式（ＥＴ４）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 　ベンゾチアゾール誘導体は例えば下記式（ＥＴ５）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　上記式（ＥＴ４）または式（ＥＴ５）において、
　φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１～４の整数であり、
　「チアゾール系置換基」や「ベンゾチアゾール系置換基」は、上記式（ＥＴ１）～（ＥＴ３）における「ピリジン系置換基」の中のピリジル基がチアゾール基やベンゾチアゾール基に置き換わったものであり、
　チアゾール誘導体およびベンゾチアゾール誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は上記式（ＥＴ２）または（ＥＴ３）のものを引用することができ、各式中のＲ１１～Ｒ１８は上記式（ＥＴ２）または（ＥＴ３）で説明したものを引用することができる。また、上記式（ＥＴ２）または（ＥＴ３）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ１１～Ｒ１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば上記式（ＥＴ２）におけるＲ１１～Ｒ１８の少なくとも１つをチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ１１～Ｒ１８で置き換えてもよい。
　上記式（ＥＴ４）および式（ＥＴ５）で表されるチアゾール誘導体またはベンゾチアゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜電子輸送層用材料としてのベンゾイミダゾール誘導体＞
　ベンゾイミダゾールは例えば下記式（ＥＴ６）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　上記式（ＥＴ６）において、
　φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１～４の整数であり、
　「ベンゾイミダゾール系置換基」は、上記式（ＥＴ１）～（ＥＴ３）における「ピリジン系置換基」の中のピリジル基がベンゾイミダゾール基に置き換わったものであり、
　ベンゾイミダゾール誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　上記ベンゾイミダゾール基におけるＲ１１は、水素、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～３０のアリールであり、上記式（ＥＴ２）および式（ＥＴ３）におけるＲ１１の説明を引用することができる。
　φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は上記式（ＥＴ２）または（ＥＴ３）のものを引用することができ、各式中のＲ１１～Ｒ１８は上記式（ＥＴ２）または（ＥＴ３）で説明したものを引用することができる。また、上記式（ＥＴ２）または（ＥＴ３）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをベンゾイミダゾール系置換基に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ１１～Ｒ１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば上記式（ＥＴ２）におけるＲ１１～Ｒ１８の少なくとも１つをベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ１１～Ｒ１８で置き換えてもよい。
　上記式（ＥＴ６）で表されるベンゾイミダゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
　ベンゾイミダゾール誘導体の具体例は、１－フェニル－２－（４－（１０－フェニルアントラセン－９－イル）フェニル）－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（４－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（３－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）－１，２－ジフェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１－（４－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－２－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（４－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１－（４－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）フェニル）－２－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）－１，２－ジフェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾールである。
＜電子輸送層用材料としてのフェナントロリン誘導体＞
　フェナントロリン誘導体は例えば下記式（ＥＴ７）または式（ＥＴ８）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　上記式（ＥＴ８）において、
　φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１～４の整数であり、
　上記式（ＥＴ７）および式（ＥＴ８）において、
　Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１～２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３～１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６～３０のアリール）であり、
　各フェナントロリン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
　Ｒ１１～Ｒ１８におけるアルキル、シクロアルキルおよびアリールとしては、上記式（ＥＴ１）におけるＲ１１～Ｒ１８の説明を引用することができる。また、φは上記したもののほかに、例えば、以下の構造式のものがあげられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　上記式（ＥＴ７）または式（ＥＴ８）で表されるフェナントロリン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
　フェナントロリン誘導体の具体例としては、４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、９，１０－ジ（１，１０－フェナントロリン－２－イル）アントラセン、２，６－ジ（１，１０－フェナントロリン－５－イル）ピリジン、１，３，５－トリ（１，１０－フェナントロリン－５－イル）ベンゼン、９，９’－ジフルオル－ビス（１，１０－フェナントロリン－５－イル）、バソクプロインや１，３－ビス（２－フェニル－１，１０－フェナントロリン－９－イル）ベンゼンなどがあげられる。
＜電子輸送層用材料としてのホスフィンオキサイド誘導体＞
　ホスフィンオキサイド誘導体は例えば下記式（ＥＴ９）で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　上記式（ＥＴ９）において、Ｒ１～Ｒ３は、同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、複素環基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、および隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。
　Ａｒ１およびＡｒ２は、同じでも異なっていてもよく、アリール基またはヘテロアリール基である。ただし、Ａｒ１およびＡｒ２のうち少なくとも一方は置換基を有しているか、または隣接置換基との間に縮合環を形成している。ｎは１～３の整数であり、ｎが３のときＲ1は存在しない。
　これらの置換基の内、アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。置換されている場合の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、アリール基、複素環基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、通常、１～２０の範囲である。
　また、シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキル基部分の炭素数は特に限定されないが、通常、３～２０の範囲である。
　また、アラルキル基とは、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などの脂肪族炭化水素を介した芳香族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素はいずれも無置換でも置換されていてもかまわない。脂肪族部分の炭素数は特に限定されないが、通常、１～２０の範囲である。
　また、アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２～２０の範囲である。
　また、シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセン基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。
　また、アルキニル基とは、例えば、アセチレニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２～２０の範囲である。
　また、アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基などのエーテル結合を介した脂肪族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、通常、１～２０の範囲である。
　また、アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。
　また、アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基などのエーテル結合を介した芳香族炭化水素基を示し、芳香族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、６～４０の範囲である。
　また、アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。
　また、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、ターフェニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基を示す。アリール基は、無置換でも置換されていてもかまわない。アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、６～４０の範囲である。
　また、複素環基とは、例えば、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、カルバゾリル基などの炭素以外の原子を有する環状構造基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常、２～３０の範囲である。
　ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。
　アルデヒド基、カルボニル基、アミノ基には、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環などで置換されたものも含むことができる。
　また、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環は無置換でも置換されていてもかまわない。
　シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基などのケイ素化合物基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。シリル基の炭素数は特に限定されないが、通常、３～２０の範囲である。また、ケイ素数は、通常、１～６である。
　隣接置換基との間に形成される縮合環とは、例えば、Ａｒ１とＲ２、Ａｒ１とＲ３、Ａｒ２とＲ２、Ａｒ２とＲ３、Ｒ２とＲ３、Ａｒ１とＡｒ２等の間で共役または非共役の縮合環を形成するものである。ここで、ｎが１の場合、２つのＲ１同士で共役または非共役の縮合環を形成してもよい。これら縮合環は、環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を含んでいてもよいし、さらに別の環と縮合してもよい。
　上記式（ＥＴ９）で表されるホスフィンオキサイド誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜その他の電子輸送材料＞
　電子輸送層および電子注入層に用いられるその他の材料としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機ＥＬ素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。上述した電子輸送層用材料と併用してもよい。
　具体的には、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、チオフェン誘導体、チアジアゾール誘導体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。また、オキサジアゾール誘導体（１，３－ビス［（４－ｔ－ブチルフェニル）１，３，４－オキサジアゾリル］フェニレンなど）、トリアゾール誘導体（Ｎ－ナフチル－２，５－ジフェニル－１，３，４－トリアゾールなど）、ベンゾキノリン誘導体（２，２’－ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン－２－イル）－９，９’－スピロビフルオレンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１－ナフチル）－４－（１，８－ナフチリジン－２－イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
　また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
　キノリノール系金属錯体は、下記一般式（Ｅ－１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 　式中、Ｒ１～Ｒ６は水素または置換基であり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１～３の整数である。
　キノリノール系金属錯体の具体例としては、８－キノリノールリチウム、トリス（８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（５－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（４－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（４－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，３－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，６－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，４－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，５－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，５－ジ－ｔ－ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，６－ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，６－トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，６－トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，５，６－テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（１－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（２－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（４－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３，５－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３，５－ジ－ｔ－ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－４－エチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－４－エチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－４－メトキシ－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－４－メトキシ－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－５－シアノ－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－５－シアノ－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－５－トリフルオロメチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－５－トリフルオロメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどがあげられる。
　電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物（例えばＬｉＦなど）、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。
　好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０～２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属があげられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
８．有機ＥＬ素子の陰極
　陰極１０８は、電子注入層１０７、電子輸送層１０６および発光補助層１１０を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たすものである。
　陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様のものを用いることができる。なかでも、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム－リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されるものではない。
　さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、錫、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
９．有機ＥＬ素子の作製方法
　有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、インクジェット方式を用いるなどした印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ～５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。
　例えば、蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度＋５０～＋４００℃、真空度１０－６～１０－３Ｐａ、蒸着速度０．０１～５０ｎｍ／秒、基板温度－１５０～＋３００℃、膜厚２ｎｍ～５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
　また、例えば、インクジェット印刷法、すなわち、有機ＥＬ材料含有溶液を使用して有機ＥＬ素子の各層を形成する方法の場合、有機ＥＬ材料に対して良溶媒を選択し、均一溶液を調整して使用することも可能であるし、貧溶媒を用いたり、良溶媒と貧溶媒の混合溶媒を用いて分散液を調製して使用することも可能である。ただし、インクジェットヘッドのノズル詰まりを抑えるため、良溶媒を用いることが好ましい。例えば、良溶媒であることが多いものとしては芳香族系溶媒、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒などがあげられ、貧溶媒であることが多いものとしては、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、パラフィン系溶媒、あるいは炭素数４以上のアルキルベンゼン誘導体などがあげられる。より具体的には、良溶媒であることが多いものとしては、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族系溶媒、クロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒、ジフェニルエーテルなどのエーテル系溶媒などがあげられ、貧溶媒であることが多いものとしては、炭素数１～２０の直鎖又は分岐アルコールであるメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノールなどのアルコール系溶媒、ベンジルアルコール誘導体、ヒドロキアルキルベンゼン誘導体、直鎖または分岐のブチルベンゼン、ドデシルベンゼン、テトラリン、シクロヘキシルベンゼンなどのアルキルベンゼン誘導体などがあげられる。溶媒の使用量は、有機ＥＬ材料の量や種類、有機薄膜層の厚さなどを考慮して適宜調製することができる。
　次に、有機ＥＬ素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／発光補助層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に発光補助層、電子輸送層および電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光補助層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、そして陽極の順に作製することも可能である。
　このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を－の極性として印加すればよく、電圧２～４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
１０．有機ＥＬ素子の応用例
　また、本発明は、有機ＥＬ素子を備えた表示装置または有機ＥＬ素子を備えた照明装置などにも応用することができる。有機ＥＬ素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機ＥＬ素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
　表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機ＥＬディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平１０－３３５０６６号公報、特開２００３－３２１５４６号公報、特開２００４－２８１０８６号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
　マトリクスとは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
　セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などがあげられる。
　照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開２００３－２５７６２１号公報、特開２００３－２７７７４１号公報、特開２００４－１１９２１１号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る有機ＥＬ素子を用いたバックライトは薄型で軽量なことが特徴になる。
＜光補助層用材料の合成例＞
　以下、式（２－１）～式（２－５）、式（２－２１）、式（２－４１）、式（２－６１）、式（２－６２）、式（２－８５）、式（２－８７）、式（１－１）、式（１－７１）、式（３－５）、式（３－６）、式（３－８）、式（５－７）、式（６－９）および式（ＥＡＬ－１）で表される化合物の合成例について説明する。なお、化合物（ＥＡＬ－１）は比較化合物である。
＜化合物（２－１）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　窒素雰囲気下、７，７－ジフェニル－５，９－ビス（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン（６．６６ｇ）、２－ナフチレンボロン酸（５．１６ｇ）をテトラヒドロフランとイソプロピルアルコールの混合溶媒（１００ｍｌ、テトラヒドロフラン／イソプロピルアルコール＝１／４（容積比））に溶解させ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．１６ｇ）を加えて５分間攪拌し、その後、リン酸カリウム（１２．７ｇ）を加えて４時間還流した。反応後、溶剤を５０ｍｌ除去した。水を１００ｍｌ添加して、沈殿をろ過した。沈殿をさらに水とメタノールで洗浄し、化合物（２－１）の粗製品が得られた。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：へプタン／トルエン＝３／１（容積比））を行った後、昇華精製して、目的の化合物（２－１）を５．０ｇ（収率：８０．５％）得た。
　ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２－１）の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９３（ｄ，１Ｈ）、８．５３（ｄ，１Ｈ）、８．０６～８．０４（ｍ，２Ｈ）、７.９３～７．２１（ｍ，２８Ｈ）．
＜化合物（２－２）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　窒素雰囲気下、５，９－ジブロモ－７，７－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン（２．２ｇ）、１－ナフチレンボロン酸（１．６ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（０．１ｇ）、リン酸カリウム（３．６ｇ）およびトルエン（２１ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水（４ｍｌ）を加え４時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水（１０ｍｌ）を添加した。その反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った。その後、酢酸エチルで再結晶を行い、さらに、昇華精製して、目的の化合物（２－２）「５，９－ジ（ナフタレン－１－イル）－７，７－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン」を０．８ｇ（収率：３１％）得た。
　ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２－２）の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９６（ｄ，１Ｈ）、８．５６（ｄ，１Ｈ）、７．９４～７．８４（ｍ，５Ｈ）、７．６９～７．６３（ｍ，４Ｈ）、７．５７～７．２６（ｍ，１５Ｈ）、７．２０～７．１７（ｍ，６Ｈ）．
＜化合物（２－３）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　窒素雰囲気下、５，９－ジブロモ－７，７－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン（５．２６ｇ）、４－ビフェニルボロン酸（４．３６ｇ）をトルエンとエタノールの混合溶媒（５０ｍｌ、トルエン／エタノール＝４／１（容積比））に溶解させ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．６９ｇ）を加えて５分間攪拌し、その後、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液２０ｍｌを加えて８時間還流した。加熱終了後反応混合物を冷却し、有機層を分取して、これを飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた固体を、シリカゲルでカラム精製（溶媒：へプタン／トルエン＝３／１（容積比））を行った後、昇華精製して、目的の化合物（２－３）を３．９ｇ（収率：５８％）得た。
　ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２－３）の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９１（ｄ，１Ｈ）、８．４９（ｄ，１Ｈ）、８．１１（ｄ，１Ｈ）、７．７９～７．７７（ｍ，２Ｈ）、７.７３～７．２０（ｍ，３１Ｈ）．
＜化合物（２－４）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　窒素雰囲気下、５，９－ジブロモ－７，７－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン（２．２ｇ）、９－フェナンレンボロン酸（２．３ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（０．１ｇ）、リン酸カリウム（３．６ｇ）およびトルエン（２１ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水（４ｍｌ）を加え４時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水（２０ｍｌ）を添加した。その反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝３／１（容量比））を行った。さらに、昇華精製して、目的の化合物（２－４）「５，９－ジ（フェナンレン－９－イル）－７，７－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン」を１．６ｇ（収率：５３％）得た。
　ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（２－４）の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９９（ｄ，１Ｈ）、８．８０～８．７６（ｍ，３Ｈ）、８．７２（ｄ，１Ｈ）、８．６１（ｄ，１Ｈ）、７．９７（ｄ，１Ｈ）、７．９２～７．８７（ｑ，２Ｈ）、７．７７～７．６０（ｍ，１３）、７．５１～７．４８（ｍ，２Ｈ）、７．４０～７．３３（ｍ，６Ｈ）、７．２１～７．１７（ｍ，６Ｈ）．
＜化合物（２－５）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　まず、窒素雰囲気下、化合物（２－５ａ）「５－メトキシ－２－（４－メトキシナフタレン－１－イル）－安息香酸メチルエステル」（２１．０ｇ）にメタンスルホン酸（１３０ｍＬ）を加え、６５℃で１．５時間加熱撹拌した。反応混合物を氷水に加え、析出した固体をろ過により分離し、メタノールで洗浄した。得られた固体（２２．５ｇ）を再結晶（溶媒：酢酸エチル）により精製して、中間体化合物（２－５ｃ）（１４．６ｇ）を得た（収率７７％）。
　次に、窒素雰囲気下、中間体化合物（２－５ｃ）（１３．２ｇ）のＴＨＦ（１２０ｍＬ）懸濁液に、２－ブロモビフェニル（１７．０ｇ）、マグネシウム（１．７７ｇ）及びＴＨＦ（１５０ｍＬ）を用いて調製した２－ビフェニルマグネシウムブロマイドのＴＨＦ溶液を、０℃で滴下して加えた後、さらに還流温度で１．５時間加熱撹拌した。反応混合物に水を加え、トルエンで目的成分を抽出し、有機層を濃縮して固体状の目的成分の粗製品（２５．４ｇ）を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容積比））により精製して、中間体化合物（２－５ｅ）（１７．４ｇ）を得た（収率８６％）。
　次に、窒素雰囲気下、中間体化合物（２－５ｅ）（１７．４ｇ）の酢酸（２３０ｍＬ）懸濁液に、濃硫酸（０．１ｍＬ）を室温で加えた後、さらに１００℃で３時間加熱撹拌した。反応混合物に水を加え、析出した固体をろ過により分離した。得られた固体をメタノールで洗浄して、中間体化合物（２－５ｆ１）（１６．２ｇ）を得た（収率９７％）。
　次に、窒素雰囲気下、中間体化合物（２－５ｆ１）（１６．２ｇ）のジクロロメタン（２５０ｍＬ）溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの三臭化ホウ素／ジクロロメタン溶液（１００ｍＬ）を０℃で滴下して加えた後、さらに室温で終夜撹拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで目的成分を抽出し、有機層を濃縮して固体状の目的成分の粗製品を得た。得られた固体をヘプタンで洗浄して、中間体化合物（２－５ｆ２）（１５．１ｇ）を得た（収率１００％）。
　次に、窒素雰囲気下、中間体化合物（２－５ｆ２）（１５．１ｇ）のピリジン（２００ｍＬ）溶液に、無水トリフルオロメタンスルホン酸（３２．２ｇ）を０℃で滴下して加えた後、さらに室温で終夜撹拌した。反応混合物に水を加え、析出した固体をろ過により分離した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン）により精製して、中間体化合物（２－５ｆ３）「５，９－ビス（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－７－スピロ－９’－フルオレン」（２３．６ｇ）を得た（収率９４％）。
　最後に、窒素雰囲気下、中間体化合物（２－５ｆ３）（６．６３ｇ）、２－ナフチレンボロン酸（３．７８ｇ）、リン酸カリウム（１２．７ｇ）、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）及びイソプロピルアルコール（８０ｍＬ）の混合溶液に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．１６ｇ）を加え、還流温度で７．５時間加熱撹拌した。反応混合物に水を加え、トルエンで目的成分を抽出し、有機層を濃縮して固体状の目的成分の粗製品（８．９０ｇ）を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝２／１（容積比））及び再結晶（溶媒：酢酸エチル）により精製して、化合物（２－５）（２．２８ｇ）を得た（収率３７％）。
　得られた化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１６４℃であった。また、ＮＭＲ測定により得られた化合物（２－５）の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝６．８６～６．８７（ｍ，３Ｈ），７．１２～７．１７（ｍ，３Ｈ），７．３７～７．５３（ｍ，８Ｈ），７．６２～７．６４（ｄｄ，１Ｈ），７．７６～７．９３（ｍ，１２Ｈ），８．０２～８．０４（ｄ，１Ｈ），８．５８～８．６０（ｄ，１Ｈ），８．９９～９．０１（ｄ，１Ｈ）．
＜化合物（２－２１）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　まず、１－ナフタレンボロン酸および２－ブロモ－５－クロロ安息香酸メチルエステルを鈴木カップリングさせることにより得られた中間体化合物（２－２１ａ）を合成した。得られた中間体化合物（２－２１ａ）に２－ブロモナフタレンをｎ－ブチルリチウムでリチオ化したものを反応させることで中間体化合物（２－２１ｂ）とし、さらに硫酸により環化させることで、中間体化合物（２－２１ｃ）を得た。得られた中間体化合物（２－２１ｃ）をＮＢＳにて臭素化することで中間体化合物（２－２１ｄ）「５－ブロモ－９－クロロ－７，７－ジ（ナフタレン－２－イル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン」を得た。
　次に、窒素雰囲気下、中間体化合物（２－２１ｄ）（３．８２ｇ）、２－ナフタレンボロン酸（２．４８ｇ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．３８ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．２８ｇ）、リン酸三カリウム（８．４０ｇ）、トルエン（２４ｍｌ）、エタノール（６ｍｌ）および水（３ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、析出した沈殿を吸引ろ過にて採取し、得られた沈殿を水で洗浄した。さらに活性炭カラムクロマトグラフィー（トルエン）にて精製した後、トルエン／ＩＰＡ＝１混合溶媒から再結晶させることで目的化合物（２－２１）を１．７８ｇ（収率３９％）得た。
＜化合物（２－４１）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　窒素雰囲気下、５，９－ジブロモ－７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン（６．００ｇ）、２－ナフタレンボロン酸（５．６５ｇ）、炭酸カリウム（６．１９ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）（０．９６ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２（０．３１ｇ）、トルエン（３０ｍｌ）及び水（１５ｍＬ）の混合溶液を、還流温度で３時間加熱撹拌した。反応混合物に水を加え、トルエンで目的成分を抽出した後、有機層を濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝３／１（容積比））で精製し、更に酢酸エチルで洗浄することで、化合物（２－４１）を１．６０ｇ（収率２２％）得た。
＜化合物（２－６１）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　窒素雰囲気下、５－ブロモ－７，７－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン（２．３ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（１．３ｇ）、［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．４ｇ）、酢酸カリウム（３．０ｇ）およびジメチルスルホキシド（５０ｍｌ）をフラスコに入れて８０℃で５時間加熱した。その後、室温まで戻し、５－ブロモ－７，７－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン（１．８ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（０．１５ｇ）、［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．１５ｇ）を添加して、さらに８０℃で１２時間加熱した。終了後に反応液を冷却し、水（５０ｍｌ）を添加した。その反応混合液をトルエンで抽出し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った。その後、シリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／４（容量比））で精製を行った。溶媒を真空ポンプで除去した後、さらに、昇華精製して、目的の化合物（２－６１）を０．７ｇ（収率２０％）得た。
＜化合物（２－６２）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　まず、１－ナフタレンボロン酸および２－ブロモ－５－クロロ安息香酸メチルエステルを鈴木カップリングさせることにより得られた中間体化合物（２－６２ａ）をフェニルリチウムと反応させることで中間体化合物（２－６２ｂ）とし、さらに硫酸により環化させることで中間体化合物（２－６２ｃ）「９－クロロ－７，７－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ[ｃ]フルオレン」を得た。
　次に、窒素雰囲気下、中間体化合物（２－６２ｃ）（３．０ｇ）、ビスピナコラートジボロン（０．９５ｇ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．２１ｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．２１ｇ）、リン酸三カリウム（４．７４ｇ）およびジメトキシエタン（１５ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で２時間半加熱撹拌した。ビスピナコラートジボロンが消費されたことを確認した後、キシレン（３０．０ｍｌ）を加え、還流させながらジメトキシエタンを除去した。さらに還流温度で９時間加熱撹拌した後、反応液を室温まで冷却してメタノールを加え、析出した沈殿を吸引ろ過にて採取し、得られた沈殿を水で洗浄した。さらにシリカゲルショートパスカラム（クロロベンゼン）にて精製した後、トルエンから再結晶させることで目的化合物（２－６２）を０．７９ｇ（収率３７％）得た。
＜化合物（２－８５）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　まず、７，７－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレンをＮＢＳにて臭素化し、得られた中間体化合物（２－８５ａ）をビスピナコラートジボロンと反応させることで中間体のボロン酸エステル（２－８５ｂ）「２－（７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５－イル）－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン」を得た。
　次に、窒素雰囲気下、中間体化合物（２－８５ｂ）（４．００ｇ）、４，４’－ジブロモ－１，１’－ビフェニル（１．６９ｇ）、Ｐｄ－１３２（０．１５ｇ）、リン酸三カリウム（２．８７ｇ）、ＴＢＡＢ（０．１７ｇ）、トルエン（４０ｍｌ）および水（５ｍｌ）の混合溶液を還流温度で４時間半加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、析出した沈殿を吸引ろ過にて採取し、得られた沈殿を水およびメタノールで洗浄した。さらにオルトジクロロベンゼンから再結晶させることで目的化合物（２－８５）を０．５２ｇ（収率１５％）得た。
＜化合物（２－８７）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　窒素雰囲気下、上記中間体化合物（２－８５ｂ）（４．００ｇ）、２，６－ジブロモナフタレン（１．４０ｇ）、Ｐｄ－１３２（０．０７ｇ）、リン酸三カリウム（２．６１ｇ）、トルエン（４０ｍｌ）、イソプロパノール（１０ｍｌ）および水（５ｍｌ）の混合溶液を還流温度で４時間半加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、析出した沈殿を吸引ろ過にて採取し、得られた沈殿を水およびメタノールで洗浄した。クロロベンゼン／酢酸エチル混合溶媒から再沈殿させた後、さらにオルトジクロロベンゼンから再結晶させることで目的化合物（２－８７）を１．４３ｇ（収率４８％）得た。
＜化合物（１－１）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　窒素雰囲気下、２，７－ジブロモ－９，９－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン（３．００ｇ）、２－ナフタレンボロン酸（２．３８ｇ）、炭酸カリウム（２．６１ｇ）、ＴＢＡＢ（０．２０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２（０．１３ｇ）、トルエン（３０ｍｌ）および水（１５ｍＬ）の混合溶液を、還流温度で２時間加熱撹拌した。反応混合物に水を加え、トルエンで目的成分を抽出した後、有機層を濃縮した。濃縮中に析出した結晶を吸引ろ過にて採取し、クロロベンゼンから再結晶させることで、目的化合物（１－１）を０．５７ｇ（収率１６％）得た。
＜化合物（１－７１）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 　株式会社オ－ジェック製の市販品（製品番号LT-E411 BSBF）を使用した。
＜化合物（３－５）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 　特開２００９－１８４９９３号公報に記載された合成法で合成した。
＜化合物（３－６）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 　特開２００９－１８４９９３号公報に記載された合成法で合成した。
＜化合物（３－８）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 　特開２００９－１８４９９３号公報に記載された合成法で合成した。
＜化合物（５－７）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　まず、窒素雰囲気下、１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチル（２５ｇ）をジクロロメタン（２００ｍｌ）に溶解した。ピリジン（１５ｍｌ）を添加後、－２０℃に冷却して、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（４４ｇ）を加えた。室温で１０時間撹拌した後、反応混合液に水に加え、ジクロロメタンで析出した。抽出液を濃縮後シリカゲルカラム（トルエン／ヘプタン＝２／１（容量比））で精製した。溶媒を除去して中間体化合物（５－７ａ）を２８ｇ（収率６７％）得た。
　次に、窒素雰囲気下、中間体化合物（５－７ａ）（８．７ｇ）、１－ナフチレンボロン酸（５．０ｇ）をトルエンと水の混合溶媒（１００ｍｌ、トルエン／水＝１／１（容積比））に溶解させ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．０ｇ）とリン酸カリウム（１４.５ｇ）を加えて６時間還流した。反応後、水を除去して、溶液を濃縮した。粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：酢酸エチル／トルエン＝１／１０（容積比））を行ってをオイル状の中間体化合物（５－７ｂ）を５．７ｇ（収率：７０％）得た。
　次に、窒素雰囲気下、中間体化合物（５－７ｂ）（５．７ｇ）をテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶解させ、－７０℃に冷却した。フェニルリチウム／ジブチルエーテル溶液（２．０ｍｏｌ／ｍｌ）（４５ｍｌ）を加えて、室温で１０時間攪拌した。反応後、塩化アンモニウム水溶液を添加して過剰のフェニルリチウムをクエンチした。有機層を集めて濃縮した粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン）を行ってオイル状の中間体化合物（５－７ｃ）を５．１ｇ（収率６７％）得た。
　次に、中間体化合物（５－７ｃ）（５．１ｇ）を酢酸（５０ｍｌ）に溶解させ、濃硫酸数滴を添加して、８０℃で加熱１時間攪拌した。水を加えて析出した粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン）を行って、白色の固体として中間体化合物（５－７ｄ）を３．６ｇ（収率７３％）得た。
　次に、窒素雰囲気下、中間体化合物（５－７ｄ）（３．６ｇ）を酢酸／ジクロロメタンの混合溶媒（１００ｍｌ、酢酸／ジクロロメタン＝１／１（容積比））に溶解させ、塩化亜鉛（３．１ｇ）を添加して、５５℃で加熱した。滴下ロートからベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド／ジクロロメタン溶液（１０．６ｇ／２５ｍｌ）を滴下した後５５℃に加熱したまま５時間攪拌した。反応混合液に水を加えて、クロロホルムで抽出した。溶媒を減圧除去した粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／１（容積比））を行って、薄い黄色の固体として中間体化合物（５－７ｅ）を２．８ｇ（収率５２％）得た。
　最後に、窒素雰囲気下、中間体化合物（５－７ｅ）（２．８ｇ）とフェニルボロン酸（１．３ｇ）をトルエン／エタノールの混合溶媒（５０ｍｌ、トルエン／エタノール＝４／１（容積比））に溶解させ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．０ｇ）と炭酸ナトリウム水溶液（４．１ｇ／２０ｍｌ）を加えて６時間還流した。反応後、水を添加して塩を溶解して、有機層を集めて溶液を濃縮した。粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン）を行った。さらにトルエン再結晶を行った後、昇華精製して、目的の化合物（５－７）「５，７，７，９－テトラフェニル－７Ｈ－ジベンゾ［ｃ，ｇ］フルオレン」を０．５８ｇ（収率２０％）得た。
＜化合物（６－９）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　まず、窒素雰囲気下、中間体化合物（５－７ａ）（８．７ｇ）、２－ナフチレンボロン酸（５．０ｇ）をトルエン／エタノール／水の混合溶媒（５０ｍｌ／１５ｍｌ／１５ｍｌ（容量比））に溶解させ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．０ｇ）とリン酸カリウム（１４.５ｇ）を加えて６時間還流した。反応後、水を除去して、溶液を濃縮した。粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン／トルエン＝１／１（容積比））を行って、オイル状の中間体化合物（６－９ａ）を８．０ｇ（収率９９％）得た。
　次に、窒素雰囲気下、中間体化合物（６－９ａ）（８．０ｇ）をテトラヒドロフラン（８０ｍｌ）に溶解させ、－７０℃に冷却した。フェニルリチウム／ジブチルエーテル溶液（２．０ｍｏｌ／ｍｌ）（３８ｍｌ）を加えて、室温で１０時間攪拌した。反応後、塩化アンモニウム水溶液を添加して過剰のフェニルリチウムをクエンチした。有機層を集めて濃縮した粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン）を行って、溶媒を除去した。白色の固体として中間体化合物（６－９ｂ）を９．３ｇ（収率９６％）得た。
　次に、中間体化合物（６－９ｂ）（９．３ｇ）を酢酸（５０ｍｌ）に溶解させ、濃硫酸数滴を添加して、８０℃で加熱１時間攪拌した。水を加えて析出した固体を炭酸水素ナトリウム水溶液、水さらにメタノールで洗浄して、白色の固体として中間体化合物（６－９ｃ）を８．８ｇ（収率９９％）得た。
　次に、窒素雰囲気下、中間体化合物（６－９ｃ）（３．３ｇ）を酢酸／クロロホルムの混合溶媒（１００ｍｌ、酢酸／クロロホルム＝２／３（容積比））に溶解させ、塩化亜鉛（１．３ｇ）を添加して、－３０℃に冷却した。ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド（３．４ｇ）を添加した後、室温で２時間攪拌した。反応混合液に水を加えて、クロロホルムで抽出した。溶媒を減圧除去した粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン）を行って、薄い黄色の固体として中間体化合物（６－９ｄ）を３．５ｇ（収率９２％）得た
　最後に、窒素雰囲気下、中間体化合物（６－９ｄ）（２．７ｇ）と２－ナフチルボロン酸（１．０ｇ）をトルエン／エタノールの混合溶媒（５０ｍｌ、トルエン／エタノール＝４／１（容積比））に溶解させ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．１ｇ）と炭酸ナトリウム水溶液（２．３ｇ／１０ｍｌ）を加えて６時間還流した。反応後、水を添加して塩を溶解して、有機層を集めて溶液を濃縮した。粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／４（容積比））を行った。さらにトルエン再結晶を行った後、昇華精製して、目的の化合物（６－９）を１．０ｇ（収率３３％）得た。
＜比較化合物（ＥＡＬ－１）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
 　国際公開２０１０／０７４０８７号に記載された合成法で合成した。
＜ホスト材料の合成例＞
　以下、式（ＢＨ－１）～式（ＢＨ－５）で表される化合物の合成例について説明する。
＜化合物（ＢＨ－１）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　式（ＢＨ－１）で表される化合物は、韓国公開特許公報第10-2010-0007552号（2010年1月22日公開）に記載された化合物１（公報の４頁を参照）であり、公知の化合物である。式（ＢＨ－１）で表される化合物は、当該公報に記載された合成方法を参考にして合成した。
＜化合物（ＢＨ－２）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　式（ＢＨ－２）で表される化合物は、国際公開公報第2007/065548号（2007年6月14日公開）に記載された化合物Ｈ１（公報の１０頁を参照）であり、公知の化合物である。式（ＢＨ－２）で表される化合物は、当該公報に記載された合成方法を参考にして合成した。
＜化合物（ＢＨ－３）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
　まず、窒素雰囲気下、ナフタレン－２，７－ジイル　ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（３１．８ｇ）、２－ナフタレンボロン酸（１２．９ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（１．７３ｇ）、リン酸カリウム（３１．８ｇ）およびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）との混合溶媒（３００ｍｌ、ＴＨＦ／ＩＰＡ＝４／１（容量比））をフラスコに入れ、５時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、水を加え、トルエンで目的成分を抽出した。さらに、有機層を減圧濃縮して得られた粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：ヘプタン）を行い、中間体化合物である［２，２’－ビナフタレン］－７－イル　トリフルオロメタンスルホナート１３．４ｇ（収率：４４％）を得た。
　次に、窒素雰囲気下、［２，２’－ビナフタレン］－７－イル　トリフルオロメタンスルホナート（１０ｇ）、（１０－フェニルアントラセン－９－イル）ボロン酸（７．４ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．５７ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）、リン酸カリウム（１０．５５ｇ）およびトルエンとエタノールとの混合溶媒（１００ｍｌ、トルエン／エタノール＝４／１（容量比））をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、水１０ｍｌを加え３時間還流した。加熱終了後に反応液を冷却し、メタノールを６０ｍｌ添加して、沈殿をろ過した。沈殿をさらにメタノールと水で洗浄し、目的の式（ＢＨ－３）で表される化合物の粗製品が得られた。その粗製品をシリカゲルでショートカラム精製（溶媒：トルエン）を行った後、メタノールと酢酸エチルとの混合溶剤（メタノール／酢酸エチル＝４／１（容量比））で洗浄し、トルエンで再結晶を行い、さらに、昇華精製をして、目的の（ＢＨ－３）化合物である９－（［２，２’－ビナフタレン］－７－イル）－１０－フェニルアントラセン６．６ｇ（収率：５３％）を得た。
　ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により目的化合物（ＢＨ－３）の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．２４（ｓ，１Ｈ）、８．２２（ｓ，１Ｈ）、８．１５～８．０８（ｑ，２Ｈ）、８．０８（ｓ，１Ｈ）、８．０２～７．８９（ｍ，５Ｈ）、７．７８～７．７３（ｍ，４Ｈ）、７．６５～７．５０（ｍ，８Ｈ）、７．３７～７．３１（ｍ，４Ｈ）．
　目的化合物（ＢＨ－３）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１６．０℃であった。
［測定機器：Diamond DSC （PERKIN－ELMER社製）；　測定条件：　冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］
＜化合物（ＢＨ－４）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
 　式（ＢＨ－４）で表される化合物は、Luminescence Technology Corp.社から市販されているもの（製品名：LT-N473 m-Bpye、製品情報におけるＴｇ＝９７℃）を使用した。
＜化合物（ＢＨ－５）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
 　特開２０１２－１０４８０６号公報に記載された合成法で合成した。
＜ドーパント材料の合成例＞
　以下、式（ＢＤ－１）～式（ＢＤ－８）で表される化合物の合成例について説明する。
＜化合物（ＢＤ－１）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
　窒素雰囲気下、５，９－ジブロモ－７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［Ｃ］フルオレン（９．５ｇ）とアニリン（４．５ｇ）を脱水トルエン（８０ｍｌ）に溶解させ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（１４０ｍｇ）、ナトリウム　ｔ－ブトキシド（７．０ｇ）、そしてトリス（ｔ－ブチル）ホスフィン（０．１５ｇ）を加えて５０℃で２時間加熱した。反応後、１－ブロモ－４－（トリメチルシリル）ベンゼン（１１ｇ）、酢酸パラジウム（２７ｍｇ）、ナトリウム　ｔ－ブトキシド（７．０ｇ）を添加して、８０℃で４時間加熱を行った。水を１００ｍｌ添加して、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をシリカゲルでカラム精製（溶媒：へプタン／トルエン＝５／１（容積比））を行った後、昇華精製して、化合物（ＢＤ－１）を３．１ｇ（収率１８％）得た。
　ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（ＢＤ－１）の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６８（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｄ，１Ｈ）、８．０５（ｄ，１Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．４５－６．９４（ｍ，３２Ｈ）、１．４１（ｓ，６Ｈ）、０．２７（ｓ，９Ｈ）、０．２２（ｓ，９Ｈ）．
＜化合物（ＢＤ－２）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
　窒素雰囲気下、５，９－ジブロモ－７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［Ｃ］フルオレン（８．０ｇ）とｐ－メチルアニリン塩酸塩（５．７ｇ）を脱水トルエン（２００ｍｌ）に溶解させ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（１１５ｍｇ）、ナトリウム　ｔ－ブトキシド（１５ｇ）、そして４－（ジメチルアミノ）フェニル）ビス　ｔ－ブチルホスフィン（０．１６０ｇ）を加えて８０℃で２時間加熱した。反応後、１－ブロモ－４－（トリメチルシリル）ベンゼン（１０ｇ）を添加して、８０℃で４時間加熱を行った。これに、水を１００ｍｌ添加して、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をアルミナでカラム精製（溶媒：へプタン／トルエン＝５／１（容量比））を行った後、昇華精製して、化合物（ＢＤ－２）６．９ｇを得た（収率４６％）。
　ＮＭＲ測定により化合物（ＢＤ－２）の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（Ｔｏｌｕｅｎｅ－ｄ８）：δ＝８．６７（ｄ，１Ｈ）、８．３０（ｄ，１Ｈ）、８．００（ｄ，１Ｈ）、７．５２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．４２－６．８３（ｍ，２０Ｈ）、２．１３（ｓ，３Ｈ）、２．０６（ｓ，３Ｈ）、１．１６（ｓ，６Ｈ）、０．２４（ｓ，９Ｈ）、０．２０（ｓ，９Ｈ）．
＜化合物（ＢＤ－３）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
　アルゴン雰囲気下、５，９－ジヨード－７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［Ｃ］フルオレン（６．１ｇ）とアニリン（２．３ｇ）を脱水キシレン（１００ｍｌ）に溶解させ、パラジウム　ビス（ジベンジリデン）（０．１２ｇ）、ナトリウム　ｔ－ブトキシド（７．２ｇ）および（４－（ジメチルアミノ）フェニル）ジｔ－ブチルホスフィン（０．１６ｇ）を加えて７０℃で２時間加熱した。そこにさらに１－ブロモ－ナフタレン（５．２ｇ）を添加し、１００℃で３時間加熱した。室温に冷却後、水を１００ｍｌ添加した後、分液ロートを用いて、有機層を水洗した。水層を除去した後、有機層を集めて、ロータリーエバポレーターにて、濃縮を行い粗製品を得た。その粗製品をアルミナでカラム精製（溶媒：トルエン）を行って着色成分を除いた後、さらにシリカゲルでカラム精製（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／３（容量比））を行った。さらにトルエン／ヘプタンで再結晶を行った後、これを昇華精製して、化合物（ＢＤ－３）を１．９ｇ（収率２３％）得た。
　ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（ＢＤ－３）の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６２（ｄ，１Ｈ）、８．１４（ｄ，１Ｈ）、８．０７（ｄ，１Ｈ）、７．９６（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｔ，１Ｈ）、７．７７（ｄ，１Ｈ）、７．６６（ｄ，１Ｈ）、７．５２－６．７３（ｍ，２５Ｈ）、１．２７（ｓ，６Ｈ）．
＜化合物（ＢＤ－４）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
 　特開２０１１－３７８３７号公報に記載された合成法で合成した。
＜化合物（ＢＤ－５）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
 　特開２０１３－０８０９６１号公報に記載された合成法で合成した。
＜化合物（ＢＤ－６）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
 　米国出願公開２０１０－０１４１１２４号に記載された合成法で合成した。
＜化合物（ＢＤ－７）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
 　国際公開２００４／０４４０８８号に記載された合成法で合成した。
＜化合物（ＢＤ－８）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
 　国際公開２００２／０２０４５９号に記載された合成法で合成した。
＜電子輸送材料の合成例＞
　以下、式（ＥＴＬ－１）および式（ＥＴＬ－６）で表される化合物の合成例について説明する。
＜化合物（ＥＴＬ－１）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
　まず、２－クロロアントラセン（５．００ｇ）、フェニルボロン酸（４．３ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）（５３８ｍｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（４９４ｍｇ）、リン酸三カリウム（９．９８ｇ）、およびトルエン（７５ｍｌ）をフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下、還流温度で２時間攪拌した。加熱終了後、反応液に１．５リットルのトルエンを加え、室温まで冷却後濾別し、濾液をトルエンを移動層に用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：トルエン）により精製した。溶媒を減圧留去し、濃縮物をトルエンから再結晶して、２－フェニルアントラセン（５．０ｇ）を得た。
　次に、窒素雰囲気下のフラスコ中に、２－フェニルアントラセン（３．３２ｇ）を４００ｍｌのジクロロメタンに溶かした。そこに、５．００ｇの臭素を３０ｍｌの四塩化炭素に溶かした物を、１５分掛けて滴下した。滴下終了後、２時間室温で攪拌し、チオ硫酸ナトリウム水溶液で反応を停止した。分液ロートで有機層を抽出し、エバポレーターで濃縮した。濃縮物をトルエン（５０ｍｌ）で再結晶し、９，１０－ジブロモ－２－フェニルアントラセン（４．４ｇ）を得た。
　次に、９，１０－ジブロモ－２－フェニルアントラセン（１０．０ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（１４．８ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（８３８ｍｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（１．０２ｇ）、酢酸カリウム（７．１５ｇ）および１，４－ジオキサン（５０ｍｌ）をフラスコに入れ、アルゴン雰囲気下、還流温度で８時間攪拌した。加熱終了後、反応液にトルエンを加え、室温まで冷却後濾別し、濾液をエバポレータにより濃縮した。濃縮物を移動層にトルエンを用いた、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した後、テトラヒドロフラン／ヘプタン混合溶液で再結晶し、９，１０－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラニル）－２－フェニルアントラセン（８．３ｇ）を得た。
　最後に、９，１０－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラニル）－２－フェニルアントラセン（０．８０ｇ）、５－ブロモ－２，２’－ビピリジン（０．８３ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）（８８ｍｇ）、トリシクロヘキシルホスフィン（８１ｍｇ）、リン酸三カリウム（１．３６ｇ）、トルエン（３５ｍｌ）をフラスコに入れて、アルゴン雰囲気下、還流温度で２７時間半攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却して純水を加え有機層を抽出した。有機層をエバポレータにより濃縮し、濃縮物を移動層にトルエンを用いた活性アルミナカラムクロマトグラフィーにて精製した。クロロホルム／酢酸エチル混合溶媒にて、再結晶を行い、化合物（ＥＴＬ－１）「９，１０－ビス（２，２’－ビピリジン－５－イル）－２－フェニルアントラセン」（１９８ｍｇ）を得た。
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．３（ｔ，１Ｈ），７．４（ｍ，６Ｈ），７．６（ｄ，２Ｈ），７．７（ｍ，３Ｈ），７．８（ｄ，１Ｈ），７．９（ｍ，３Ｈ），８．０（ｍ，２Ｈ），８．６（ｄ，２Ｈ），８．７（ｄ，２Ｈ），８．８（ｍ，２Ｈ），８．９（ｍ，２Ｈ）．
＜化合物（ＥＴＬ－２）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
　９，１０－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラニル）－２－フェニルアントラセン（５．０ｇ）、４－（２－ピリジル）ブロモベンゼン（５.０ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．５７ｇ）、トルエン（２０ｍｌ）、エタノール（７ｍＬ）、炭酸カリウム水溶液（炭酸カリウム４．２ｇ－水７ｍｌ）をフラスコに入れて、アルゴン雰囲気下、還流温度で１４．５時間攪拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、ろ過した。得られた粗生成物を水、メタノールで洗浄した後、クロロベンゼンで再結晶して、化合物（ＥＴＬ－２）「９,１０－ビス（４－（２－ピリジル）フェニル）－２－フェニルアントラセン」（３．５ｇ）を得た。得られた化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１３４℃であった。
　ＮＭＲ測定により得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８（ｄ，２Ｈ），８．３（ｄ，４Ｈ），８．０～７．７（ｍ，８Ｈ），７．６～７．４（ｍ，５Ｈ），７．４（ｄ，２Ｈ）７．４～７．３（ｍ，７Ｈ）．
＜化合物（ＥＴＬ－３）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
 　国際公開２０１２／０６０３７４号に記載された合成法で合成した。
＜化合物（ＥＴＬ－４）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
 　国際公開２０１０／１３７６７８号に記載された合成法で合成した。
＜化合物（ＥＴＬ－５）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
 　国際公開２００３／０６０９５６号に記載された合成法で合成した。
＜化合物（ＥＴＬ－６）の合成例＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
 　国際公開２００４／０８０９７５号に記載された合成法で合成した。
　原料の化合物を適宜選択することにより、上記の合成例に準じた方法で、他のフルオレン化合物、ベンゾフルオレン化合物、ジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物、インデノピレン化合物を合成することができる。
＜電界発光素子に用いた場合の特性＞
　以下、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　実施例１～１１、実施例１２～３１および比較例１～６に係る有機ＥＬ素子を作製し、それぞれ１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性である電圧（Ｖ）、発光波長（ｎｍ）、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）、外部量子効率（％）を測定し、次に初期輝度の８０％（８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間（ｈ）を測定した。なお、一部の例で初期輝度の９０％（９００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間（ｈ）を測定した。
　なお、発光素子の量子効率には、内部量子効率と外部量子効率とがあるが、発光素子の発光層に電子（または正孔）として注入される外部エネルギーが純粋に光子に変換される割合を示したものが内部量子効率である。一方、この光子が発光素子の外部にまで放出された量に基づいて算出されるものが外部量子効率であり、発光層において発生した光子は、その一部が発光素子の内部で吸収されたりあるいは反射され続けたりして、発光素子の外部に放出されないため、外部量子効率は内部量子効率よりも低くなる。
　外部量子効率の測定方法は次の通りである。アドバンテスト社製電圧／電流発生器Ｒ６１４４を用いて、素子の輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になる電圧を印加して素子を発光させた。ＴＯＰＣＯＮ社製分光放射輝度計ＳＲ－３ＡＲを用いて、発光面に対して垂直方向から可視光領域の分光放射輝度を測定した。発光面が完全拡散面であると仮定して、測定した各波長成分の分光放射輝度の値を波長エネルギーで割ってπを掛けた数値が各波長におけるフォトン数である。次いで、観測した全波長領域でフォトン数を積算し、素子から放出された全フォトン数とした。印加電流値を素電荷で割った数値を素子へ注入したキャリア数として、素子から放出された全フォトン数を素子へ注入したキャリア数で割った数値が外部量子効率である。
　作製した実施例１～１１に係る有機ＥＬ素子における各層の材料構成、およびＥＬ特性データを下記表１に示す。また、作製した実施例１２～３１および比較例１～６に係る有機ＥＬ素子における各層の材料構成、およびＥＬ特性データを下記表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000094
　表１において、「ＨＩ」（正孔注入層材料）はＮ４，Ｎ４’－ジフェニル－Ｎ４，Ｎ４’－ビス（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミン、「ＨＴ」（正孔輸送層材料）はＮ－（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－９，９－ジメチル－Ｎ－（４－（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）フェニル）－９Ｈ－フルオレン－２－アミンである。以下に化学構造を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
＜実施例１＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ（正孔注入層材料）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＴ（正孔輸送層材料）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＨ－１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＤ－１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（２－１）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＥＴＬ－１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＬｉＦ（電子注入層材料）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、およびＡｌ（陰極材料）を入れたモリブデン製蒸着用ボートを装着した。
　透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０－４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩ（正孔注入層材料）が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、次いで、ＨＴ（正孔輸送層材料）が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、ＢＨ－１が入った蒸着用ボートとＢＤ－１が入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。ＢＨ－１とＢＤ－１の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（２－１）が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して発光補助層を形成した。次に、ＥＴＬ－１が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。さらに、ＬｉＦ（電子注入層材料）が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように蒸着して電子注入層を形成した。以上の蒸着速度は０．０１～１ｎｍ／秒であった。
　その後、Ａｌ（陰極材料）が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。このとき、蒸着速度が０．１～１０ｎｍになるように陰極を形成し有機電界発光素子を得た。
　ＩＴＯ電極を陽極、Ａｌ電極を陰極として、直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１２０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．９０Ｖ、外部量子効率は５．６１％であった。また、初期輝度の８０％（８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は４００時間であった。
＜実施例２＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　電子輸送層用材料としてのＥＴＬ－１をＥＴＬ－２に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５５ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１２０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．５４Ｖ、外部量子効率は５．９０％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３５６時間であった。
＜実施例３＞
＜化合物（２－２）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（２－２）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５５ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１２０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は６．７１Ｖ、外部量子効率は３．８２％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は５５４時間であった。
＜実施例４＞
＜化合物（２－３）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（２－３）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５５ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１２０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は５．１７Ｖ、外部量子効率は５．５５％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は４０７時間であった。
＜実施例５＞
＜化合物（２－４）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（２－４）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５５ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１２０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は６．４９Ｖ、外部量子効率は４．０３％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３３５時間であった。
＜実施例６＞
＜化合物（２－５）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（２－５）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５４ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１２０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は５．０８Ｖ、外部量子効率は４．９０％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は５３０時間であった。
＜実施例７＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１をＢＨ－２に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１３０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は５．０７Ｖ、外部量子効率は５．１７％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は５７０時間であった。
＜実施例８＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１をＢＨ－３に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５５ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１２０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．８６Ｖ、外部量子効率は５．１５％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は５９１時間であった。
＜実施例９＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１をＢＨ－３に替え、ドーパント材料としてのＢＤ－１をＢＤ－２に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４６６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．２００）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．９８Ｖ、外部量子効率は５．４３％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は７４８時間であった。
＜実施例１０＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１をＢＨ－３に替え、ドーパント材料としてのＢＤ－１をＢＤ－３に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５９ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１５０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は５．４１Ｖ、外部量子効率は３．７９％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は４０８時間であった。
＜実施例１１＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１をＢＨ－４に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４６０ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１４０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．６１Ｖ、外部量子効率は６．２０％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３１２時間であった。
＜実施例１２＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　実施例１と同様にして、有機電界発光素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ａｌ電極を陰極として、直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５４ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４３，０．１２０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．８０Ｖ、外部量子効率は６．４２％であった。また、初期輝度の８０％（８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は５６０時間であった。
＜比較例１＞
＜化合物（ＥＡＬ－１）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（ＥＡＬ－１）に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５３ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４３，０．１２１）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．７２Ｖ、外部量子効率は６．９９％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２４４時間であった。
＜実施例１３＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　電子輸送層用材料としてのＥＴＬ－１をＥＴＬ－５に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５４ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４３，０．１２１）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は５．９５Ｖ、外部量子効率は５．１２％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は４６３時間であった。
＜実施例１４＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　電子輸送層用材料としてのＥＴＬ－１をＥＴＬ－３に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５４ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４３，０．１１８）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．３８Ｖ、外部量子効率は７．４０％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は１５５時間であった。
＜実施例１５＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　電子輸送層用材料としてのＥＴＬ－１をＥＴＬ－６に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５４ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４２，０．１１７）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は５．６２Ｖ、外部量子効率は５．９６％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２３２時間であった。
＜実施例１６＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１およびドーパント材料としてのＢＤ－１を、それぞれＢＨ－５およびＢＤ－６に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５７ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３９，０．０９９）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．７４Ｖ、外部量子効率は５．４４％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２１９時間であった。
＜実施例１７＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１およびドーパント材料としてのＢＤ－１を、それぞれＢＨ－５およびＢＤ－４に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４６０ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３９，０．１４３）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．９９Ｖ、外部量子効率は６．７４％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は５００時間であった。
＜比較例２＞
＜化合物（ＥＡＬ－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１およびドーパント材料としてのＢＤ－１を、それぞれＢＨ－５およびＢＤ－４に替え、発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（ＥＡＬ－１）に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４６０ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３９，０．１４３）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．７８Ｖ、外部量子効率は７．５４％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３０１時間であった。
＜実施例１８＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１およびドーパント材料としてのＢＤ－１を、それぞれＢＨ－５およびＢＤ－７に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５４ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４２，０．１０１）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．９５Ｖ、外部量子効率は５．２２％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は２５８時間であった。
＜実施例１９＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１およびドーパント材料としてのＢＤ－１を、それぞれＢＨ－５およびＢＤ－８に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５５ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４４，０．１５７）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．６４Ｖ、外部量子効率は６．３４％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は４３９時間であった。
＜比較例３＞
＜化合物（ＥＡＬ－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１およびドーパント材料としてのＢＤ－１を、それぞれＢＨ－５およびＢＤ－８に替え、発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（ＥＡＬ－１）に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５５ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４７，０．１５８）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．５９Ｖ、外部量子効率は６．６１％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は１７４時間であった。
＜実施例２０＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１およびドーパント材料としてのＢＤ－１を、それぞれＢＨ－４およびＢＤ－６に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４６０ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３５，０．１１５）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．４７Ｖ、外部量子効率は７．１９％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は１８０時間であった。
＜比較例４＞
＜化合物（ＥＡＬ－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１およびドーパント材料としてのＢＤ－１を、それぞれＢＨ－４およびＢＤ－６に替え、発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（ＥＡＬ－１）に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４６０ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３５，０．１１８）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．６０Ｖ、外部量子効率は７．３９％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は９４時間であった。
＜実施例２１＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１およびドーパント材料としてのＢＤ－１を、それぞれＢＨ－４およびＢＤ－５に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４６１ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３５，０．１２５）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．４４Ｖ、外部量子効率は７．０７％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３５０時間であった。
＜比較例５＞
＜化合物（ＥＡＬ－１）を発光補助層に用いた素子＞
　ホスト材料としてのＢＨ－１およびドーパント材料としてのＢＤ－１を、それぞれＢＨ－４およびＢＤ－５に替え、発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（ＥＡＬ－１）に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４６２ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３４，０．１２８）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．５８Ｖ、外部量子効率は７．５８％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は１０９時間であった。
＜実施例２２＞
＜化合物（２－６２）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（２－６２）に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５７ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３９，０．１２６）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は５．６３Ｖ、外部量子効率は６．２９％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３６０時間であった。
＜実施例２３＞
＜化合物（２－２１）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（２－２１）に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１１７）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．７７Ｖ、外部量子効率は６．９６％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は３９６時間であった。
＜実施例２４＞
＜化合物（２－４１）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（２－４１）に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５９ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３７，０．１３５）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は５．３８Ｖ、外部量子効率は５．８４％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は６００時間であった。
＜実施例２５＞
＜化合物（２－１）を発光補助層に用いた素子＞
　実施例１と同様にして、有機電界発光素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、Ａｌ電極を陰極として、直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１２０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．９０Ｖ、外部量子効率は５．６１％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は４００時間であった。
＜実施例２６＞
＜化合物（２－３）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（２－３）に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１２０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は５．１７Ｖ、外部量子効率は５．５５％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は４０７時間であった。
＜実施例２７＞
＜化合物（２－５）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（２－５）に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１２０）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は５．０８Ｖ、外部量子効率は５．００％であった。また、初期輝度の８０％以上の輝度を保持する時間は５３０時間であった。
＜比較例６＞
＜化合物（ＥＡＬ－１）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（ＥＡＬ－１）に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４３，０．１２１）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は３．７２Ｖ、外部量子効率は６．９９％であった。また、初期輝度の９０％（９００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は６５時間であった。
＜実施例２８＞
＜化合物（３－５）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（３－５）に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５７ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３９，０．１２４）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は５．３２Ｖ、外部量子効率は６．６３％であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は２２８時間であった。
＜実施例２９＞
＜化合物（３－８）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（３－８）に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１２１）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は７．５０Ｖ、外部量子効率は５．００％であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は２５８時間であった。
＜実施例３０＞
＜化合物（１－１）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（１－１）に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５７ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１３９，０．１２７）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は５．８９Ｖ、外部量子効率は６．２９％であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は３３１時間であった。
＜実施例３１＞
＜化合物（２－８７）を発光補助層に用いた素子＞
　発光補助層用材料としての化合物（２－１）を化合物（２－８７）に替え、電子輸送層用材料としてのＥＴＬ－１をＥＴＬ－４に替えた以外は実施例１２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加して１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定したところ、波長４５６ｎｍ、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４０，０．１２３）の青色発光が得られた。また、駆動電圧は４．６４Ｖ、外部量子効率は６．２８％であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は１３１時間であった。
　本発明の好ましい態様によれば、発光層内で生じるＴＴＦ現象を効率よく利用することができ、外部量子効率を向上させた有機ＥＬ素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。
　１００　　有機ＥＬ素子
　１０１　　基板
　１０２　　陽極
　１０３　　正孔注入層
　１０４　　正孔輸送層
　１０５　　発光層
　１０６　　電子輸送層
　１０７　　電子注入層
　１０８　　陰極
　１１０　　発光補助層

Claims (18)

  1. 　有機電界発光素子における発光層と電子輸送層との間の発光補助層に用いられる発光補助層用材料であって、フルオレンの２個のベンゼン環のうちのいずれかに１～３個のベンゼン環が縮合した環縮合フルオレン化合物および／またはフルオレン化合物を含む発光補助層用材料であり、
    　前記環縮合フルオレン化合物およびフルオレン化合物の五員環は、置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいアリールで置換されていてもよく、五員環に２つ置換基が置換する場合にはこれらの置換基は結合して環を形成していてもよく、
    　前記環縮合フルオレン化合物のベンゼン環および／または縮合部位の少なくとも一部は、置換されていてもよいアリールで置換され、さらに置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいシクロアルキルで置換されていてもよく、そして、
    　前記フルオレン化合物のベンゼン環の少なくとも一部は、置換されていてもよいフェニルまたは縮合環系アリールで置換され、さらに置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいシクロアルキルで置換されていてもよく、前記フェニルまたは縮合環系アリールへの置換基がアリールの場合には該アリールはフェニルまたは縮合環系アリールである、
    　発光補助層用材料。
  2. 　前記発光補助層用材料は、ベンゾフルオレン化合物、ジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物、インデノピレン化合物および／またはフルオレン化合物を含む発光補助層用材料であり、
    　前記ベンゾフルオレン化合物、ジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物、インデノピレン化合物およびフルオレン化合物の五員環は、置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいアリールで置換されていてもよく、五員環に２つ置換基が置換する場合にはこれらの置換基は結合して環を形成していてもよく、
    　前記ベンゾフルオレン化合物、ジベンゾフルオレン化合物、インデノトリフェニレン化合物およびインデノピレン化合物のベンゼン環および／または縮合部位の少なくとも一部は、置換されていてもよいアリールで置換され、さらに置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいシクロアルキルで置換されていてもよく、そして、
    　前記フルオレン化合物のベンゼン環の少なくとも一部は、置換されていてもよいフェニルまたは縮合環系アリールで置換され、さらに置換されていてもよいアルキルおよび／または置換されていてもよいシクロアルキルで置換されていてもよく、前記フェニルまたは縮合環系アリールへの置換基がアリールの場合には該アリールはフェニルまたは縮合環系アリールである、
    　請求項１に記載の発光補助層用材料。
  3. 　前記フルオレン化合物が下記一般式（１）で表され、前記ベンゾフルオレン化合物が下記一般式（２）または下記一般式（３）で表され、前記ジベンゾフルオレン化合物が下記一般式（４）で表され、前記インデノトリフェニレン化合物が下記一般式（５）または下記一般式（６）で表され、前記インデノピレン化合物が下記一般式（７）で表される、請求項２に記載の発光補助層用材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （上記式（２）～（７）におけるＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは置換されていてもよいアリールであり、
    　上記式（１）におけるＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、または、置換されていてもよいフェニルもしくは縮合環系アリールであり、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは置換されていてもよいフェニルもしくは縮合環系アリールであり、前記フェニルもしくは縮合環系アリールへの置換基がアリールの場合には該アリールはフェニルもしくは縮合環系アリールであり、そして、
    　上記式（１）～（７）におけるＲ３およびＲ４は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｒ３およびＲ４は結合して環を形成していてもよい。）
  4. 　上記式（２）～（７）におけるＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１～２４のアルキル、置換されていてもよい炭素数３～１２のシクロアルキルまたは置換されていてもよい炭素数６～３０のアリールであり、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは置換されていてもよい炭素数６～３０のアリールであり、
    　上記式（１）におけるＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよい炭素数１～２４のアルキル、置換されていてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル、または、置換されていてもよい炭素数６～３０のフェニルもしくは縮合環系アリールであり、Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも１つは置換されていてもよい炭素数６～３０のフェニルもしくは縮合環系アリールであり、
    　上記式（１）～（７）におけるＲ３およびＲ４は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数１～２４のアルキルまたは置換されていてもよい炭素数６～３０のアリールであり、Ｒ３およびＲ４は結合して環を形成していてもよく、
    　上記式（２）～（７）のＲ１およびＲ２における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～３０のアリールである、
    　上記式（１）のＲ１およびＲ２における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～３０のフェニルもしくは縮合環系アリールである、そして、
    　上記式（１）～（７）のＲ３およびＲ４における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～３０のアリールである、
    　請求項３に記載する発光補助層用材料。
  5. 　上記式（２）～（７）におけるＲ１およびＲ２は、置換されていてもよい炭素数６～２４のアリールであり、
    　上記式（１）におけるＲ１およびＲ２は、置換されていてもよい炭素数６～２４のフェニルもしくは縮合環系アリールであり、
    　上記式（１）～（７）におけるＲ３およびＲ４は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数１～１２のアルキルまたは置換されていてもよい炭素数６～１６のアリールであり、Ｒ３およびＲ４がアリールの場合はアリール同士が結合して環を形成していてもよく、
    　上記式（２）～（７）のＲ１およびＲ２における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～６のシクロアルキルまたは炭素数６～２０のアリールであり、
    　上記式（１）のＲ１およびＲ２における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～６のシクロアルキルまたは炭素数６～２０のフェニルもしくは縮合環系アリールであり、そして、
    　上記式（１）～（７）におけるＲ３およびＲ４における置換基は、それぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～６のシクロアルキルまたは炭素数６～２０のアリールである、
    　請求項３に記載する発光補助層用材料。
  6. 　前記一般式（２）または一般式（３）で表されるベンゾフルオレン化合物であって、
    　Ｒ１およびＲ２は、置換されていてもよい炭素数６～２０のアリールであり、
    　Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数１～６のアルキルまたは置換されていてもよい炭素数６～１２のアリールであり、Ｒ３およびＲ４がアリールの場合はアリール同士が結合して環を形成していてもよく、そして、
    　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４における置換基は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、ｔ－ブチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ビフェニリルまたはナフチルである、
    　請求項３に記載する発光補助層用材料。
  7. 　前記一般式（２）または一般式（３）で表されるベンゾフルオレン化合物であって、
    　Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチルまたはフェナントリルであり、そして、
    　Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、ｔ－ブチル、フェニルまたはビフェニリルである、フェニルまたはビフェニリル同士が結合して環を形成していてもよく、
    　請求項３に記載する発光補助層用材料。
  8. 　下記式（２－１）、式（２－２）、式（２－３）、式（２－４）および式（２－５）のいずれかで表される、請求項３に記載する発光補助層用材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  9. 　下記式（１－１）、式（１－７１）、式（２－２１）、式（２－４１）、式（２－６１）、式（２－６２）、式（２－８５）、式（２－８７）、式（３－５）、式（３－６）、式（３－８）、式（５－７）および式（６－９）のいずれかで表される、請求項３に記載する発光補助層用材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  10. 　陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置される電子輸送層と、前記発光層と該電子輸送層との間に配置される発光補助層とを有する、有機電界発光素子であって、
    　該発光補助層は請求項１ないし９のいずれかに記載する発光補助層用材料で形成される、有機電界発光素子。
  11. 　前記発光層は、ホスト材料と、発光波長が４００～５００ｎｍにピークを有する蛍光発光性のドーパント材料とからなり、
    　前記ホスト材料の三重項エネルギーＥＴ ｈが前記発光補助層用材料の三重項エネルギーＥＴ ａより小さい、
    　請求項１０に記載する有機電界発光素子。
  12. 　前記発光層は、ホスト材料と、発光波長が４００～５００ｎｍにピークを有する蛍光発光性のドーパント材料とからなり、
    　前記ドーパント材料の三重項エネルギーＥＴ ｄが前記ホスト材料の三重項エネルギーＥＴ ｈより大きい、
    　請求項１０または１１に記載する有機電界発光素子。
  13. 　前記発光層は、ホスト材料と、発光波長が４００～５００ｎｍにピークを有する蛍光発光性のドーパント材料とからなり、
    　前記ホスト材料は、アントラセン誘導体およびピレン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有し、
    　前記ドーパント材料は、アミン含有ベンゾフルオレン誘導体、アミン含有ピレン誘導体、アミン非含有ピレン誘導体、アミン含有クリセン誘導体およびアミン含有スチリル誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、
    　請求項１０ないし１２のいずれかに記載する有機電界発光素子。
  14. 　前記電子輸送層用材料は、複素環含有化合物を含有する、請求項１０ないし１３のいずれかに記載する有機電界発光素子。
  15. 　前記複素環含有化合物は、ピリジン誘導体、チアゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体およびホスフィンオキサイド誘導体からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１４に記載する有機電界発光素子。
  16. 　前記発光補助層用材料のアフィニティＡａおよび前記電子輸送層を形成する電子輸送層用材料のアフィニティＡｅの関係が、Ａａ＞Ａｅ－０．８ｅＶである、
    　請求項１０ないし１５のいずれかに記載する有機電界発光素子。
  17. 　請求項１０ないし１６のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。
  18. 　請求項１０ないし１６のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
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