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WO2015099060A1 - 光学フィルタ - Google Patents

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WO2015099060A1
WO2015099060A1 PCT/JP2014/084352 JP2014084352W WO2015099060A1 WO 2015099060 A1 WO2015099060 A1 WO 2015099060A1 JP 2014084352 W JP2014084352 W JP 2014084352W WO 2015099060 A1 WO2015099060 A1 WO 2015099060A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
wavelength
group
optical filter
transmittance
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2014/084352
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
麻奈 高橋
和彦 塩野
裕之 有嶋
保高　弘樹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=53478904&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2015099060(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to JP2015555008A priority Critical patent/JP6020746B2/ja
Priority to CN201480043104.9A priority patent/CN105593712B/zh
Priority to KR1020157036528A priority patent/KR101611807B1/ko
Publication of WO2015099060A1 publication Critical patent/WO2015099060A1/ja
Priority to US15/071,446 priority patent/US10408979B2/en
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Ceased legal-status Critical Current

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    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/208—Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • G—PHYSICS
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    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
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    • G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
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    • G02B5/281—Interference filters designed for the infrared light
    • G02B5/282—Interference filters designed for the infrared light reflecting for infrared and transparent for visible light, e.g. heat reflectors, laser protection
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/416—Reflective
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00—Optical elements

Definitions

  • the present invention relates to an optical filter that selectively shields light in a specific wavelength region.
  • optical filters that transmit light in the visible wavelength region but block light in the near infrared wavelength region have been used for various applications.
  • an optical filter is used to obtain the characteristics.
  • the spectral sensitivity of the solid-state imaging device or light receiving device ranges from the ultraviolet wavelength region to the near infrared wavelength region, while the human visual sensitivity is only in the visible wavelength region.
  • an optical filter is disposed on the subject side of the solid-state image sensor.
  • optical filters For example, there is a reflective filter in which dielectric thin films having different refractive indexes are alternately laminated (dielectric multilayer film) on one surface or both surfaces of a transparent substrate and reflect light to be shielded by utilizing light interference.
  • a filter having a dielectric multilayer film may change its optical characteristics depending on the incident angle of light. Therefore, when such a filter is used, the spectral sensitivity of the solid-state imaging device may be affected by the incident angle.
  • Patent Documents 1 and 2 as an optical filter having a small influence of an incident angle of light having a wavelength of 600 nm to 800 nm, an absorption type filter having an absorption layer containing an absorption dye in a transparent resin, or a dielectric multilayer A filter combining a membrane and an absorbent layer is described. Since the filter having the absorption layer has a small change in optical characteristics due to the incident angle of light, the influence of the incident angle of light having a wavelength of 600 nm to 800 nm can be reduced on the spectral sensitivity of the solid-state imaging device.
  • Patent Document 3 describes an optical filter having an absorption layer containing a compound that absorbs light having a wavelength of 380 nm to 450 nm. It is also described that this can reduce the incident angle dependency of light having a wavelength of 380 nm to 450 nm.
  • the performance of the solid-state imaging device has been improved, and the optical filter has a wavelength with a transmittance of 50% of 400 nm or more, and a transmittance of about 10% from a wavelength of about 10%.
  • There is a demand for increasing the average transmittance over wavelengths (the change in transmittance is steep).
  • the optical filter described in Patent Document 3 has not sufficiently met these requirements.
  • the conventional optical filter has not sufficiently met the demand for higher performance of the solid-state imaging device. That is, there is a need to provide an optical filter that is less affected by the incident angle of light and can increase the amount of light in the visible wavelength region that is taken into the solid-state imaging device.
  • the present invention has been made on the basis of such problems.
  • an optical filter having a wavelength of 500 nm or less the incident angle dependency of light is small, and the average transmittance of a visible wavelength region (also referred to as a visible light region) is high. For the purpose of provision.
  • the optical filter which concerns on 1 aspect of this invention is characterized by satisfy
  • the average transmittance at wavelengths of 430 nm to 620 nm is 80% or more
  • the average transmittance at wavelengths of 430 nm to 450 nm is 76% or more
  • the transmittance is 5% or less
  • the average transmittance at a wavelength of 350 nm to 395 nm is 5% or less.
  • the wavelength ⁇ 0 (UV) has a transmittance of 50% in the wavelength region of 400 nm to 425 nm, and in the spectral transmittance curve with an incident angle of 30 °, the wavelength is 400 nm. It has a wavelength ⁇ 30 (UV) with a transmittance of 50% in the wavelength region of ⁇ 425 nm, and the absolute value
  • of the wavelength difference is 5 nm or less.
  • the optical filter of the present invention has a small incident angle dependency of light and a high average transmittance in the visible light region at a wavelength of 500 nm or less. Therefore, if the optical filter of the present invention is used, the spectral sensitivity of the solid-state imaging device or the light receiving device can be brought close to human visual sensitivity, and the difference in spectral sensitivity due to the difference in incident angle can be reduced.
  • An optical filter (hereinafter referred to as “this filter”) according to an embodiment of the present invention includes a transparent substrate 11, a light absorption layer (hereinafter referred to as an absorption layer) 12, and a light reflection layer (hereinafter referred to as a reflection layer) 13.
  • the absorption layer 12 and the reflection layer 13 each have one layer in the filter, one may have two or more layers, and both may have two or more layers.
  • one of the layers is made of a resin including an absorber A having an absorption maximum wavelength (corresponding to ⁇ max ⁇ P (IR) described later) at a wavelength of 670 nm to 780 nm.
  • An infrared absorbing layer is used.
  • the other layer may be configured separately as an ultraviolet absorbing layer made of a resin including an absorber U having an absorption maximum wavelength (corresponding to ⁇ max ⁇ P (UV) described later) at a wavelength of 360 nm to 415 nm. Good.
  • the absorption layer 12 and the reflection layer 13 may have on the same main surface of the transparent base material 11, and may have on a different main surface. When the absorption layer 12 and the reflection layer 13 are provided on the same main surface, the stacking order is not limited.
  • this filter configuration example will be described with reference to cross-sectional views.
  • the configuration of this filter is not limited to these examples.
  • FIG. 1A is an example of a configuration in which an absorption layer 12 is provided on one main surface of the transparent substrate 11 and a reflection layer 13 is provided on the other main surface of the transparent substrate 11.
  • “equipped with other layers such as the absorption layer 12 and the reflective layer 13 on one main surface of the transparent base material 11” is not limited to the case where the transparent base material 11 is in contact with other layers, It is interpreted as including the case where another functional layer is provided between the transparent substrate 11 and another layer, and the following configurations are also the same.
  • FIG. 1B is a configuration example including the absorption layer 12 and the reflection layer 13, and the filter may not include the transparent base material 11.
  • FIG. 2 is an example of a configuration in which an absorption layer 12 and a reflection layer 13 are provided on one main surface of the transparent substrate 11.
  • the absorption layer 12 may include two layers, the near infrared absorption layer and the ultraviolet absorption layer described above.
  • the transparent base 11 may have a near-infrared absorbing layer, and the near-infrared absorbing layer may have an ultraviolet absorbing layer. And having a near-infrared absorbing layer on the ultraviolet absorbing layer.
  • the transparent substrate 11 may have a near infrared absorption layer, and the near infrared absorption layer may have an ultraviolet absorption layer.
  • the transparent substrate 11 may have an ultraviolet absorption layer. And the structure which has a near-infrared absorption layer on an ultraviolet absorption layer may be sufficient.
  • FIG. 3 shows a configuration in which an absorption layer 12 is provided on one main surface of the transparent substrate 11, and reflection layers 13 a and 13 b are provided on the other main surface of the transparent substrate 11 and the main surface of the absorption layer 12. It is an example.
  • FIG. 4 is an example of a configuration in which the absorption layers 12a and 12b are provided on both main surfaces of the transparent substrate 11, and the reflection layers 13a and 13b are provided on the main surfaces of the absorption layers 12a and 12b.
  • the two reflective layers 13a and 13b to be combined may be the same or different.
  • the reflective layers 13a and 13b reflect the ultraviolet wavelength region and the infrared wavelength region and have a characteristic of transmitting the visible light region
  • the reflective layer 13a reflects the ultraviolet wavelength region and the first infrared wavelength region.
  • the reflective layer 13b may reflect the ultraviolet wavelength region and the second infrared wavelength region. In the infrared wavelength region, the first infrared wavelength region is located on the shorter wavelength side than the second infrared wavelength region.
  • the reflection layers 13a and 13b have a transmittance of 5% or less at a wavelength of 350 nm to 400 nm in the ultraviolet wavelength region.
  • the reflective layer 13a may be given an optical design such that the transmittance at a wavelength of 735 nm to 900 nm is 5% or less, and the reflective layer 13b is designed to have a transmittance at a wavelength of 900 nm to 1100 nm of 5% or less. .
  • the two absorption layers 12a and 12b may be the same or different.
  • the absorption layer 12a may be the above-described near-infrared absorption layer
  • the absorption layer 12b may be the above-described ultraviolet absorption layer
  • the absorption layer 12a is the above-mentioned.
  • the near-infrared absorbing layer described above may be used as the ultraviolet absorbing layer and the absorbing layer 12b.
  • the absorption layer 12 when the absorption layer 12, or the first absorption layer 12a or the second absorption layer 12b has the outermost configuration, visible light transmittance loss due to reflection occurs on the absorption layer. Therefore, it is preferable to provide an antireflection layer on the absorption layer. Further, the antireflection layer may be configured to cover not only the outermost surface of the absorption layer 12 or the first absorption layer 12a or the second absorption layer 12b but also the entire side surface of the absorption layer. In that case, the moisture-proof effect of the absorption layer can be enhanced.
  • This filter satisfies the following requirements (i) and (ii).
  • the average transmittance at wavelengths of 430 nm to 620 nm is 80% or more
  • the average transmittance at wavelengths of 430 nm to 450 nm is 76% or more
  • the average of wavelengths from 735 nm to 1100 nm The transmittance is 5% or less
  • the average transmittance at a wavelength of 350 nm to 395 nm is 5% or less.
  • the wavelength ⁇ 0 (UV) has a transmittance of 50% in the wavelength region of 400 nm to 425 nm, and in the spectral transmittance curve with an incident angle of 30 °, the wavelength is 400 nm. It has a wavelength ⁇ 30 (UV) with a transmittance of 50% in the wavelength region of ⁇ 425 nm, and the absolute value
  • of the wavelength difference is 5 nm or less.
  • the amount of light captured by the solid-state imaging device can be increased at a wavelength of 430 nm to 620 nm, and light in a wavelength region of 735 nm or more and a wavelength of 395 nm or less can be blocked.
  • the spectral sensitivity of a solid-state image sensor can be brought close to human visual sensitivity.
  • the incident angle dependency of light at a wavelength of 400 nm to 425 nm can be reduced. As a result, the incident angle dependence of the spectral sensitivity of the solid-state imaging device at this wavelength can be reduced.
  • the “spectral transmittance curve at an incident angle of 0 °” refers to a spectral transmittance curve of light incident perpendicularly to the main surface of the optical filter, and is referred to as a “spectral transmittance curve at an incident angle of 30 °”. Denotes a spectral transmittance curve of light incident at an angle of 30 ° with respect to a direction perpendicular to the main surface of the optical filter.
  • the filter preferably further satisfies the requirement (iii).
  • the wavelength ⁇ 0 (IR) has a transmittance of 50% in the wavelength region of 600 nm to 700 nm, and in the spectral transmittance curve with an incident angle of 30 °, 600 nm
  • the wavelength ⁇ 30 (IR) has a transmittance of 50% in the wavelength region of ⁇ 700 nm, and the absolute value of the wavelength difference
  • the incident angle dependency of light at a wavelength of 600 nm to 700 nm can be reduced.
  • the incident angle dependence of the spectral sensitivity of the solid-state imaging device at this wavelength can be reduced.
  • the average transmittance of the filter at a wavelength of 430 nm to 620 nm is 80% or more, preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and further preferably 92% or more. .
  • the average transmittance in the wavelength region of 430 nm to 450 nm is 76% or more, preferably 78% or more, and more preferably 80% or more.
  • This filter has an average transmittance of 5% or less, preferably 4% or less, more preferably 3% or less, in a spectral transmittance curve with an incident angle of 0 °, at a wavelength of 735 nm to 1100 nm.
  • the average transmittance of wavelengths of 350 nm to 395 nm is 5% or less, preferably 4% or less, and more preferably 3% or less. The lower the average transmittance of the optical filter at wavelengths of 735 nm to 1100 nm and wavelengths of 350 nm to 395 nm, the more light in these regions can be shielded.
  • the spectral sensitivity of the solid-state imaging device can be brought close to human visual sensitivity. It is even more preferable that the transmittance of the optical filter at wavelengths of 735 nm to 1100 nm and wavelengths of 350 nm to 395 nm does not exceed a predetermined value at all wavelengths in this wavelength region.
  • This filter has a higher transmittance at a wavelength of 395 nm to 430 nm as the wavelength becomes longer.
  • the wavelengths ⁇ 0 (UV) and ⁇ 30 (UV) are in the wavelength range of 400 nm to 425 nm.
  • the wavelength ⁇ 0 (UV) and the wavelength ⁇ 30 (UV) are preferably in the wavelength range of 405 nm to 420 nm, and more preferably in the wavelength range of 410 nm to 420 nm. If the wavelength ⁇ 0 (UV) and the wavelength ⁇ 30 (UV) are in the wavelength range of 400 nm to 425 nm, the incident angle dependency of light in this wavelength region can be reduced.
  • is 5 nm or less, preferably 3 nm or less, and more preferably 2 nm or less.
  • is an index indicating the incident angle dependency of light of the present filter at a wavelength of 400 to 425 nm. The smaller this value, the lower the incident angle dependency.
  • the wavelength ⁇ 0 (IR) and the wavelength ⁇ 30 (IR) are preferably in the wavelength range of 620 nm to 700 nm, and more preferably in the wavelength range of 620 nm to 680 nm. If the wavelength ⁇ 0 (IR) and the wavelength ⁇ 30 (IR) are in the wavelength range of 620 nm to 700 nm, the dependence on the incident angle of light in this wavelength region can be reduced.
  • is preferably 5 nm or less, more preferably 3 nm or less, and even more preferably 2 nm or less.
  • is an index indicating the incident angle dependency of the light of the present filter in the wavelength region of 600 to 700 nm. The smaller this value, the lower the incident angle dependency.
  • the transparent base material 11, the absorption layer 12, and the reflection layer 13 constituting the filter will be described.
  • the shape of the transparent substrate 11 is not particularly limited, and may be a block shape, a plate shape, or a film shape.
  • the thickness of the transparent base material 11 is preferably 0.03 mm to 5 mm, more preferably 0.05 mm to 1 mm from the viewpoint of thinning, although it depends on the constituent materials.
  • the transparent base material 11 is not particularly limited as long as it is configured to transmit visible light. Examples thereof include inorganic materials such as glass and crystals, and organic materials such as resins.
  • the transparent base material 11 is preferably an inorganic material from the viewpoint of shape stability related to long-term reliability such as optical characteristics and mechanical characteristics as an optical filter, and handling properties at the time of manufacturing the filter. From the viewpoint of workability, glass is preferred.
  • polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT), polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and ethylene vinyl acetate copolymer, norbornene resins, polyacrylates, and polyacrylates.
  • acrylic resins such as methyl methacrylate, urethane resins, vinyl chloride resins, fluororesins, polycarbonate resins, polyvinyl butyral resins, and polyvinyl alcohol resins.
  • Examples of the glass that can be used for the transparent substrate 11 include absorption glass obtained by adding CuO or the like to fluorophosphate glass or phosphate glass, soda lime glass, borosilicate glass, alkali-free glass, quartz glass, and the like. Can be mentioned.
  • Examples of the crystal material that can be used for the transparent substrate 11 include birefringent crystals such as quartz, lithium niobate, and sapphire.
  • the above materials may be used as materials for low-pass filters and wave plates for reducing moire and false colors in imaging devices such as digital still cameras, digital video cameras, surveillance cameras, in-vehicle cameras, and web cameras. is there.
  • a birefringent crystal such as quartz, lithium niobate, or sapphire is used as the material of the transparent substrate 11, the functions of a low-pass filter and a wave plate can be imparted to the optical filter according to this embodiment. As a result, the number of parts can be reduced, which is effective for reducing the size and thickness of the imaging apparatus.
  • the absorption layer 12 is made of a transparent resin containing the ultraviolet absorber U. It is preferable that the absorption layer 12 further includes a near infrared absorber A.
  • the absorption layer 12 may be provided with a plurality of absorption layers, with a layer made of a transparent resin containing the absorber U and a layer made of a transparent resin containing the absorber A as separate layers.
  • any of the layer made of the transparent resin containing the absorber U and the layer made of the transparent resin containing the absorber A may be formed on the same main surface of the transparent base material 11 and sandwich the transparent base material 11 therebetween. As such, they may be provided on both sides.
  • the thickness of the absorption layer 12 is preferably 0.1 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the total thickness of the absorption layers is preferably 0.1 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the thickness of the absorption layer 12 is appropriately determined according to the use, that is, the arrangement space in the apparatus to be used, the required absorption characteristics, and the like. If the thickness is less than 0.1 ⁇ m, the desired optical properties may not be sufficiently exhibited. On the other hand, if the thickness exceeds 100 ⁇ m, the flatness of the layer is lowered, and there is a possibility that in-plane variation occurs in the absorption rate.
  • the thickness of the absorption layer 12 is more preferably 0.3 ⁇ m to 50 ⁇ m. If the thickness is 0.3 ⁇ m to 50 ⁇ m, sufficient optical characteristics and layer flatness can be achieved at the same time.
  • the ultraviolet absorber U (hereinafter also referred to as the absorber U) is a compound that absorbs light having a wavelength of 430 nm or less.
  • the absorber U preferably satisfies the following requirements (iv-1) and (iv-2).
  • Iv-1) In an absorption spectrum having a wavelength of 350 nm to 800 nm measured by dissolving in dichloromethane, it has at least one absorption maximum wavelength at a wavelength of 415 nm or less, and has the longest wavelength side among the absorption maximums at a wavelength of 415 nm or less.
  • the absorption maximum wavelength ⁇ max (UV) is in the wavelength range of 360 nm to 415 nm.
  • the absorption maximum is obtained when the absorber U is dissolved in an amount that makes the transmittance at the absorption maximum wavelength ⁇ max (UV) 10%.
  • the wavelength lambda L90 which transmittance wavelength longer than the wavelength lambda max (UV) is 90%
  • the difference between the wavelength lambda L50 which the maximum absorption wavelength lambda max (UV) transmittance at a wavelength longer than is 50% (lambda L90 - ⁇ L50 ) is 13 nm or less.
  • the absorption maximum wavelength of the ultraviolet absorber U that satisfies the requirement (iv-1) does not change significantly even in the transparent resin. That is, even when the absorber U satisfying the requirement (iv-1) is dissolved or dispersed in the transparent resin, the absorption maximum wavelength ⁇ max ⁇ P (UV) in the absorption spectrum in the resin may be in the wavelength range of 360 to 415 nm. preferable.
  • the ultraviolet absorber U satisfying the requirement (iv-2) exhibits excellent steepness even when contained in a transparent resin.
  • the difference between the wavelength ⁇ P50 at which the transmittance is 50% and the wavelength ⁇ P90 at which the transmittance is 90% ( ⁇ P90 to ⁇ P50 ) of 14 nm or less is preferable because it exhibits the same steepness as in dichloromethane, more preferably 13 nm or less, and even more preferably 12 nm or less.
  • the wavelength ⁇ 0 (UV) and the wavelength ⁇ 30 (UV) of the filter obtained as the absorption layer 12 by dissolving or dispersing in the transparent resin will be Also, the wavelength can be set to 400 nm to 425 nm. If the absorber U satisfying the requirement (iv-2) is used, the wavelength at which the transmittance of the present filter obtained as the absorption layer 12 by dissolving or dispersing in the transparent resin is 50% and the transmittance is 90%. The difference in wavelength can be reduced. That is, the change in the spectral transmittance curve can be made steep at the wavelength.
  • an absorption spectrum in a wavelength region of 350 nm to 800 nm measured by dissolving the absorber U in dichloromethane is also referred to as an “absorption spectrum of the absorber U”.
  • the maximum absorption wavelength ⁇ max in the absorption spectrum of the absorber U a (UV) referred to as "ultraviolet absorber U of ⁇ max (UV)”.
  • a spectral transmittance curve measured by dissolving the absorber U in dichloromethane is referred to as a “spectral transmittance curve of the ultraviolet absorber U”.
  • the spectral transmittance curve of the ultraviolet absorber U when it is contained in an amount such that the transmittance at ⁇ max (UV) of the ultraviolet absorber U is 10%, it has a longer wavelength than ⁇ max (UV) of the ultraviolet absorber U.
  • the wavelength at which the transmittance is 90% is referred to as “ ⁇ L90 ”
  • the wavelength at which the transmittance is 50% longer than ⁇ max (UV) of the ultraviolet absorber U is referred to as “ ⁇ L50 ”.
  • an absorption spectrum in a wavelength region of 350 nm to 800 nm measured for an absorption layer prepared by dissolving the absorber U in a transparent resin is also referred to as an “absorption spectrum in the resin of the absorber U”.
  • Absorption maximum wavelength lambda max ⁇ P in the resin in the absorption spectrum of the absorber U a (UV) referred to as "ultraviolet absorber U of lambda max ⁇ P (UV)”.
  • a spectral transmittance curve measured for an absorption layer prepared by dissolving the absorber U in a transparent resin is referred to as “in-resin spectral transmittance curve of the ultraviolet absorber U”.
  • ⁇ max ⁇ P The wavelength at which the transmittance is 90% at a wavelength longer than UV
  • ⁇ P50 the wavelength at which the transmittance is 50% at a wavelength longer than ⁇ max ⁇ P (UV) of the ultraviolet absorber U
  • the wavelength ⁇ max (UV) of the ultraviolet absorber U is preferably 365 nm to 415 nm, and more preferably 370 nm to 410 nm.
  • the wavelength ⁇ max (UV) of the ultraviolet absorber U is in this wavelength region, the effect described above, that is, a steep change in the spectral transmittance curve is easily obtained at wavelengths of 400 nm to 425 nm.
  • the difference ( ⁇ L90 ⁇ L50 ) between ⁇ L90 and ⁇ L50 of the absorber U is preferably 12 nm or less, more preferably 11 nm or less, and even more preferably 9 nm or less. Since ⁇ L90 - ⁇ L50 is in this wavelength region, the above-described effect can be easily obtained.
  • the absorber U satisfying the above requirements (iv-1) and (iv-2) include oxazole, merocyanine, cyanine, naphthalimide, oxadiazole, oxazine, oxazolidine, naphthalic acid And dyes such as styryl, styryl, anthracene, cyclic carbonyl, and triazole.
  • Commercially available products include, for example, Uvitex (registered trademark) OB (trade name, manufactured by Ciba), Hakcol RF-K (trade name, manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd.), Nikkafluor EFS, and Nikkafluor SB-conc (above).
  • Examples of the merocyanine series include S0511 (trade name, manufactured by Few Chemicals). Examples of cyanine include SMP370 and SMP416 (all are trade names manufactured by Hayashibara Co., Ltd.). Examples of naphthalimide include Lumogen (registered trademark) F violet 570 (trade name, manufactured by BASF).
  • Examples of the absorber U include dyes represented by the following general formula (N).
  • dye represented by Formula (N) is described as a pigment
  • group represented by Formula (1n) is described as group (1n). Groups represented by other formulas are also described in the same manner.
  • each R 5 independently represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may contain a saturated or unsaturated ring structure and may have a branch. Specific examples include linear or branched alkyl groups, alkenyl groups, saturated cyclic hydrocarbon groups, aryl groups, and araryl groups.
  • each R 6 is independently a cyano group or a group represented by the following formula (n).
  • -COOR 7 (n) In the formula (n), R 7 represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may contain a saturated or unsaturated ring structure and may have a branch. Specific examples include linear or branched alkyl groups, alkenyl groups, saturated cyclic hydrocarbon groups, aryl groups, and araryl groups.
  • R 5 in the dye (N) groups represented by the following formulas (1n) to (4n) are particularly preferable.
  • R 6 in the dye (N) a group represented by the following formula (5n) is particularly preferable.
  • dyes (N) include dyes (N-1) to (N-4) having the constitution shown in Table 1.
  • the specific structures of R 5 and R 6 in Table 1 correspond to the above formulas (1n) to (5n).
  • Table 1 also shows the corresponding dye abbreviations.
  • dyes (N-1) to (N-4) two R 5 s are the same, and R 6 is the same.
  • oxazole-based and merocyanine-based dyes are preferable, and examples of commercially available products include Uvitex (registered trademark) OB, Hakkol RF-K, and S0511.
  • a merocyanine dye represented by the following general formula (M) is particularly preferable.
  • Y represents a methylene group or an oxygen atom substituted with Q 6 and Q 7 .
  • Q 6 and Q 7 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Q 6 and Q 7 are preferably each independently a hydrogen atom, or an alkyl group or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, both of which are hydrogen atoms, at least one of which is a hydrogen atom and the other is a carbon atom.
  • An alkyl group having a number of 1 to 4 is more preferable.
  • Q 6 and Q 7 are both hydrogen atoms.
  • Q 1 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • the monovalent hydrocarbon group having no substituent include an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which a part of hydrogen atoms may be substituted with an aliphatic ring, an aromatic ring or an alkenyl group, and one hydrogen atom.
  • Part of the cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms which may be substituted with an aromatic ring, an alkyl group or an alkenyl group, and a part of hydrogen atoms may be substituted with an aliphatic ring, an alkyl group or an alkenyl group
  • a good aryl group having 6 to 12 carbon atoms is preferred.
  • the alkyl group may be linear or branched, and the carbon number thereof is more preferably 1-6.
  • the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which part of the hydrogen atoms is substituted with an aliphatic ring, an aromatic ring or an alkenyl group is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms having a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms.
  • An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted with a phenyl group is more preferred, and an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms substituted with a phenyl group is particularly preferred.
  • the alkyl group substituted with an alkenyl group means an alkenyl group as a whole but having no unsaturated bond between the 1- and 2-positions, such as an allyl group or a 3-butenyl group.
  • the hydrocarbon group having a substituent is preferably an alkoxy group, an acyl group, an acyloxy group, a cyano group, a dialkylamino group, or a hydrocarbon group having at least one chlorine atom.
  • the alkoxy group, acyl group, acyloxy group and dialkylamino group preferably have 1 to 6 carbon atoms.
  • Preferred Q 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in which part of hydrogen atoms may be substituted with a cycloalkyl group or a phenyl group.
  • Particularly preferred Q 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, and a t-butyl group.
  • Q 2 to Q 5 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group and alkoxy group preferably have 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • At least one of Q 2 and Q 3 is preferably an alkyl group, and more preferably an alkyl group.
  • Q 2 and Q 3 are particularly preferably both alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • At least one of Q 4 and Q 5 is preferably a hydrogen atom, and more preferably a hydrogen atom.
  • Q 4 or Q 5 is not a hydrogen atom, it is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Z represents any of divalent groups represented by the following formulas (Z1) to (Z5).
  • Q 8 and Q 9 each independently represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • Q 8 and Q 9 may be different groups, but are preferably the same group.
  • Examples of the monovalent hydrocarbon group having no substituent include an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which a part of hydrogen atoms may be substituted with an aliphatic ring, an aromatic ring or an alkenyl group, and one hydrogen atom.
  • Part of the cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms which may be substituted with an aromatic ring, an alkyl group or an alkenyl group, and a part of hydrogen atoms are substituted with an aliphatic ring, an alkyl group or an alkenyl group Preferred is an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • the alkyl groups may be linear or branched, and the number of carbon atoms is more preferably 1-6.
  • the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which part of the hydrogen atoms is substituted with an aliphatic ring, an aromatic ring or an alkenyl group is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms having a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms.
  • An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted with a phenyl group is more preferred, and an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms substituted with a phenyl group is particularly preferred.
  • the alkyl group substituted with an alkenyl group means an alkenyl group as a whole but having no unsaturated bond between the 1- and 2-positions, such as an allyl group or a 3-butenyl group.
  • the monovalent hydrocarbon group having a substituent is preferably an alkoxy group, an acyl group, an acyloxy group, a cyano group, a dialkylamino group, or a hydrocarbon group having one or more chlorine atoms.
  • the alkoxy group, acyl group, acyloxy group and dialkylamino group preferably have 1 to 6 carbon atoms.
  • Preferable Q 8 and Q 9 are both an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in which a part of hydrogen atoms may be substituted with a cycloalkyl group or a phenyl group.
  • Particularly preferred Q 8 and Q 9 are both alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms. Specifically, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t- A butyl group etc. are mentioned.
  • Q 10 to Q 19 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • the monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent is the same hydrocarbon group as Q 8 and Q 9 .
  • the monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which does not have a substituent.
  • Q 10 and Q 11 are both preferably alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and it is particularly preferable that they are the same alkyl group.
  • Q 12 and Q 15 are each preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms having no substituent.
  • Two groups (Q 13 and Q 14 , Q 16 and Q 17 , Q 18 and Q 19 ) bonded to the same carbon atom are both hydrogen atoms, or both are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • the compound represented by the formula (M) is a compound in which Y is an oxygen atom, Z is a group (Z1) or a group (Z2), and a methylene group in which Y is substituted with Q 6 and Q 7
  • a compound in which Z is a group (Z1) or a group (Z5) is preferable.
  • Q 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Q 2 and Q 3 are both alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms
  • Q 4 and Q 5 are both hydrogen atoms
  • a group (Z1) or a group ( Z2) is preferred.
  • Q 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Q 2 and Q 3 Are each a hydrogen atom, preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Q 4 to Q 7 are all hydrogen atoms, and a group (Z1) or group (Z5) is preferable, and Q 1 is a carbon atom having 1 to 6 carbon atoms.
  • the group (Z1) or the group (Z5) in which the alkyl group 6 and Q 2 to Q 7 are all hydrogen atoms are more preferable.
  • the compound represented by the formula (M) is preferably a compound in which Y is an oxygen atom, Z is a group (Z1) or a group (Z2), Y is an oxygen atom, and Z is a group (Z1). Certain compounds are particularly preferred.
  • dye (M) examples include compounds represented by the following formulas (M-1) to (M-11).
  • the content of the absorber U in the absorption layer 12 is preferably determined so that the transmittance is 50% at a wavelength of 400 nm to 425 nm of the spectral transmittance curve of the filter having an incident angle of 0 °.
  • the absorber U is preferably contained in the absorbent layer 12 in an amount of 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.05 to 25 parts by weight, and more preferably 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the transparent resin. Part by mass is even more preferable.
  • Absorber U may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.
  • the near-infrared absorber A As the near-infrared absorber A (hereinafter also referred to as absorber A), those satisfying the following requirement (v) are preferable.
  • V In the light absorption spectrum in the wavelength region of 350 nm to 800 nm measured by dissolving in dichloromethane, the longest absorption maximum wavelength ⁇ max (IR) is present in the wavelength region of 650 nm to 800 nm.
  • the absorber A satisfying the requirement (v) is used, the wavelength ⁇ 0 (IR) and the wavelength ⁇ 30 (IR) of the present filter obtained as the absorption layer 12 by dissolving or dispersing in the transparent resin are changed from the wavelength 600 nm to Can be 700 nm.
  • an absorption spectrum in a wavelength region of a wavelength of 350 nm to 800 nm measured by dissolving the absorber A in dichloromethane is referred to as “absorption spectrum of the absorber A”.
  • the maximum absorption wavelength ⁇ max in the absorption spectrum of the absorber A a (IR) referred to as “near-infrared absorber ⁇ max (IR)”.
  • the absorption maximum wavelength ⁇ max (IR) of the absorber A is more preferably at a wavelength of 670 nm to 780 nm, and even more preferably at a wavelength of 680 nm to 765 nm. Moreover, in the absorption spectrum of the absorber A, it is preferable that it does not substantially have an absorption maximum at a wavelength of 620 nm or less.
  • “having substantially no absorption maximum” means that, when the absorber A is dissolved in dichloromethane in an amount such that the transmittance at the absorption maximum wavelength ⁇ max (IR) is 10%, at a wavelength of 620 nm or less, It means that the transmittance is 90% or more.
  • absorber A suitable for the present embodiment and satisfying the requirement (v) include, for example, diimonium, cyanine, phthalocyanine, naphthalocyanine, dithiol metal complex, azo, and polymethine. , Phthalide, naphthoquinone, anthraquinone, indophenol, pyrylium, thiopyrylium, squarylium, croconium, tetradeoxycholine, triphenylmethane, aminium, and the like.
  • the absorber A can be selected from a variety of absorption wavelengths, the absorption steepness can be arbitrarily designed, the absorption in the visible light region is small, the reliability is high, and the like.
  • squarylium-based, cyanine-based, and diimonium-based pigments are preferable, and squarylium-based and cyanine-based pigments are more preferable.
  • commercially available cyanine dyes include S0322, S0830, S2086, S2137, S2138, S2139, and S2265 (all of which are trade names manufactured by Few Chemicals).
  • squarylium dye As the absorber A, a squarylium dye (A1) represented by the following general formula (A1) is particularly preferable.
  • X is a divalent organic group represented by the following formula (1) or formula (2), wherein one or more hydrogen atoms may be independently substituted with an alkyl group or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. is there. -(CH 2 ) n1- (1)
  • n1 is 2 or 3.
  • n2 and n3 are each independently an integer of 0 to 2
  • n2 + n3 is 1 or 2.
  • R 1 may independently contain a saturated ring structure and may have a branched or saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, saturated cyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, carbon number An aryl group having 6 to 12 carbon atoms or an araryl group having 7 to 13 carbon atoms is shown.
  • R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • one or more hydrogen atoms may be independently substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfo group, or a cyano group, and an unsaturated bond, oxygen atom, saturated or A hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may contain a saturated ring structure and may have a branch.
  • the saturated or unsaturated ring structure refers to a hydrocarbon ring and a heterocycle having an oxygen atom as a ring constituent atom.
  • a structure in which an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is bonded to carbon atoms constituting the ring is included in the category.
  • An aryl group refers to a group bonded through a carbon atom constituting an aromatic ring of an aromatic compound, for example, a benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl, a furan ring, a thiophene ring, a pyrrole ring or the like.
  • Araryl group refers to a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group or saturated cyclic hydrocarbon group which may contain a saturated ring structure, which is substituted with one or more aryl groups.
  • the position of the oxygen atom is not particularly limited. That is, a nitrogen atom and an oxygen atom may be bonded, or an oxygen atom may be directly bonded to the benzene ring. An oxygen atom may be positioned so as to be sandwiched between carbon atoms.
  • the left and right Xs may be the same or different, but the same is preferable from the viewpoint of productivity.
  • R 1 to R 4 may be the same or different on the left and right across the squarylium skeleton, but are preferably the same from the viewpoint of productivity.
  • the dye (A1) is more preferably a dye (A11) and a dye (A12) represented by the following formulas (A11) and (A12). Wherein (A11) and (A12), R 1 ⁇ R 4 are the same meaning as R 1 ⁇ R 4 in the dye (A1). Me represents a methyl group.
  • R 1 is preferably an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms which may have a branch independently from the viewpoint of improving heat resistance and reliability. A good alkyl group or alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is more preferred. In order to improve the solubility in a transparent resin, a branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable.
  • R 2 and R 3 are preferably independently a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group or alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. R 2 and R 3 are more preferably hydrogen atoms.
  • R 4 in the dye (A1) is preferably a branched hydrocarbon group having 5 to 25 carbon atoms represented by the following formula (4). —CH 3 ⁇ m R 13 m (4)
  • m is 1, 2 or 3
  • R 13 is each independently a straight chain which may contain an unsaturated bond, an oxygen atom, a saturated or unsaturated ring structure between carbon atoms.
  • a branched hydrocarbon group (provided that when m is 1, it is branched), and the total number of m carbon atoms of R 13 is 4 to 24.
  • m is preferably 2 or 3.
  • Examples of the saturated ring structure that R 13 may have include cyclic ethers having 4 to 14 carbon atoms, cycloalkanes, adamantane rings, and diadamantane rings.
  • Examples of the unsaturated ring structure include benzene, toluene, xylene, furan, and benzofuran.
  • the carbon number of R 13 is represented by a number including the carbon number of the ring.
  • R 4 is preferably a branched hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which does not have a substituent independently from the viewpoint of solubility in an organic solvent and a transparent resin.
  • R 4 preferably has 6 to 17 carbon atoms, and more preferably 6 to 14 carbon atoms.
  • the groups (1b), (2a) to (2e), and (3b) are particularly preferable from the viewpoint of solubility.
  • the absorber A is more preferably a dye (A11), and among the dyes (A11), the dyes (A11-1) to (A11-19) having the constitution shown in Table 2 are particularly preferable from the viewpoints of solubility and heat resistance of the dye. preferable.
  • “-” means a hydrogen atom.
  • nC 3 H 7 represents a linear propyl group, and iC 3 H 7 represents a 1-methylethyl group.
  • the specific structure of R 4 in Table 2 corresponds to the above formulas (1a), (1b), (2a) to (2e), (3a) to (3e).
  • Table 2 also shows the corresponding dye abbreviations.
  • two R 1 s, one each on the left and right, are the same on the left and right, and the same applies to R 2 to R 4 .
  • the content of the absorber A in the absorbent layer 12 is preferably in the range of 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the transparent resin.
  • the content of the absorber A in the absorbent layer 12 is preferably in the range of 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the transparent resin.
  • it By setting it as 0.1 mass part or more, desired near-infrared absorptivity is obtained, and the fall of near-infrared absorptivity, a raise of a haze value, etc. are suppressed by setting it as 30 mass parts or less.
  • the range of 0.5 to 25 parts by mass is more preferable, and 1 to 20 parts by mass is more preferable.
  • these absorbers A may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for them.
  • the absorber layer 12 may further contain various optional components that are normally contained in this type of absorber layer as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the optional component include a color tone correction dye, a leveling agent, an antistatic agent, a heat stabilizer, a light stabilizer, an antioxidant, a dispersant, a flame retardant, a lubricant, and a plasticizer.
  • ultraviolet absorbers other than the above-described absorber U examples include benzotriazole, benzophenone, salicylate, cyanoacrylate, triazine, oxanilide, nickel complex, and other inorganic compounds (for example, zinc oxide, titanium oxide). Cerium oxide, zirconium oxide, mica, kaolin, sericite) and the like.
  • examples of commercially available products include TINUVIN 326, TINUVIN 460, TINUVIN 479 (all are trade names manufactured by BASF), BONA 3911 (trade names manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), and the like.
  • Examples of near-infrared absorbers other than the absorber A include inorganic fine particles such as ITO (Indium Tin Oxides), ATO (Antimony-doped Oxides), and lanthanum boride.
  • the transparent resin in the absorption layer 12 has a refractive index (n d ) (wavelength of 589 nm) of 1.45 or more from the viewpoint of solubility or dispersibility of the above-described absorber U and absorber A and various optional components. Is preferable, 1.5 or more is more preferable, and 1.6 or more is more preferable.
  • the upper limit of the refractive index of the transparent resin is not particularly limited, but is preferably about 1.72 in view of availability.
  • the transparent resin preferably has a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. to 380 ° C., more preferably 40 ° C. to 370 ° C., and even more preferably 100 ° C. to 360 ° C. When the glass transition temperature (Tg) of the transparent resin is in the range of 0 ° C. to 380 ° C., deterioration and deformation due to heat can be suppressed during the manufacturing process and use of the filter.
  • Tg glass transition temperature
  • the transparent resin examples include polyester resin, polyether resin, acrylic resin, polyolefin resin, polycycloolefin resin, polycarbonate resin, ene thiol resin, epoxy resin, polyamide resin, polyimide resin, polyurethane resin, polystyrene resin, Can be mentioned.
  • an acrylic resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, or a cyclic olefin resin is preferable.
  • the refractive index of the transparent resin can be adjusted by adjusting the molecular structure of the raw material components. Specifically, a method of imparting a specific structure to the main chain or side chain of the polymer of the raw material component can be mentioned.
  • the structure provided in the polymer is not particularly limited, and examples thereof include a fluorene skeleton.
  • a commercial product may be used as the transparent resin.
  • Commercially available products include acrylic resin, Ogsol (registered trademark) EA-F5003 (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd., trade name, refractive index: 1.60), polymethyl methacrylate (refractive index: 1.49), poly Examples include isobutyl methacrylate (refractive index: 1.48) (all manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., trade name), BR50 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name, refractive index: 1.56), and the like. .
  • OKP4HT reffractive index: 1.64
  • OKP4 reffractive index: 1.61
  • B-OKP2 reffractive index: 1.64
  • OKP-850 reffractive index: 1.65
  • Osaka Gas Chemical Co., Ltd., trade name Byron (registered trademark) 103 (Toyobo Co., Ltd., trade name, refractive index: 1.55)
  • polycarbonate resin LeXan (registered trademark) ML9103.
  • the absorption layer 12 is, for example, coated by dissolving or dispersing a ultraviolet resin U, a near infrared absorber A, a transparent resin or a raw material component of a transparent resin, and each component blended as necessary. It can be formed by preparing a working solution, applying it to the transparent substrate 11, drying it, and curing it as necessary.
  • the ultraviolet absorber U As a solvent for dissolving or dispersing the ultraviolet absorber U, the near infrared absorber A, the transparent resin, etc., the ultraviolet absorber U, the near infrared absorber A, the raw material component of the transparent resin or the transparent resin, blended as necessary
  • each component is a dispersion medium that can be stably dispersed or a solvent that can be dissolved.
  • the term “solvent” is used in a concept including both a dispersion medium and a solvent.
  • the solvent examples include alcohols such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, diacetone alcohol, ethyl cellosolve, methyl cellosolve, tridecyl alcohol, cyclohexyl alcohol, 2-methylcyclohexyl alcohol, Glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene alcohol, glycerin, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, isophorone, diacetone alcohol, N, N- Amides such as dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, Hydrofuran, dioxane, dioxolane, diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glyco
  • the amount of the solvent is preferably 10 parts by mass to 5,000 parts by mass, and more preferably 30 parts by mass to 2,000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the transparent resin or the raw material component of the transparent resin.
  • the content of the nonvolatile component (solid content) in the coating liquid is preferably 2% by mass to 50% by mass, and more preferably 5% by mass to 40% by mass with respect to the total amount of the coating liquid.
  • the coating liquid may contain a surfactant.
  • a surfactant By including the surfactant, the appearance, in particular, voids due to fine bubbles, dents due to adhesion of foreign matters, and repelling in the drying process can be improved.
  • Surfactant is not specifically limited, Well-known things, such as a cation type
  • the solid content concentration of the transparent resin, ultraviolet absorber U, near infrared absorber A, etc. in the coating liquid is generally in the range of 10 mass% to 60 mass%, although it depends on the coating method of the coating liquid. is there. If the solid content concentration is too low, uneven coating tends to occur. Conversely, if the solid content concentration is too high, the coating appearance tends to be poor.
  • dip coating, cast coating, spray coating, spinner coating, bead coating, wire bar coating, blade coating, roller coating, curtain coating, slit coating, Coating methods such as a coating method, a gravure coater method, a slit reverse coater method, a micro gravure method, an ink jet method, or a comma coater method can be used.
  • a bar coater method, a screen printing method, a flexographic printing method, etc. can also be used.
  • the absorbent layer 12 is formed by coating the coating liquid on the transparent substrate 11 and then drying.
  • drying a known method such as heat drying or hot air drying can be used.
  • the coating liquid contains a raw material component of a transparent resin
  • a curing process is further performed.
  • the reaction is thermosetting
  • drying and curing can be performed simultaneously.
  • photocuring a curing step is provided separately from the drying.
  • the absorption layer 12 formed by coating the coating liquid on a peelable support substrate different from the transparent substrate 11 is peeled off from the support substrate and pasted on the transparent substrate 11. May be.
  • the peelable support substrate may be in the form of a film or plate, and the material is not particularly limited as long as it has peelability.
  • glass plates and release-treated plastic films for example, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT), polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and ethylene vinyl acetate copolymer
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene
  • ethylene vinyl acetate copolymer A film made of acrylic resin such as polyacrylate and polymethyl methacrylate, urethane resin, vinyl chloride resin, fluorine resin, polycarbonate resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, stainless steel plate and the like are used.
  • the absorption layer 12 can be manufactured into a film shape by extrusion molding depending on the type of transparent resin. Further, a plurality of films thus manufactured may be laminated and integrated by thermocompression bonding or the like. Good. These are then stuck on the transparent substrate 11.
  • the transparent substrate 11 (or the peelable base material) can be pretreated.
  • Pretreatment agents include ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, N- ⁇ - (aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ - (aminoethyl) -N′- ⁇ - (aminoethyl)- Aminosilanes such as ⁇ -aminopropyltriethoxysilane and ⁇ -anilinopropyltrimethoxysilane, and epoxysilanes such as ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane and ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane Vinyltrimethoxysilane, N- ⁇ - (N-vinylbenzylaminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane,
  • the reflective layer 13 is composed of a dielectric multilayer film in which a low refractive index dielectric film and a high refractive index dielectric film are alternately laminated.
  • the low refractive index and the high refractive index mean having a low refractive index and a high refractive index with respect to the refractive index of the adjacent layer.
  • the high refractive index dielectric film preferably has a refractive index of 1.6 or more, more preferably 2.2 to 2.5.
  • the high refractive index dielectric film material include Ta 2 O 5 , TiO 2 , and Nb 2 O 5 . Of these, TiO 2 is preferable from the viewpoints of film formability, reproducibility in refractive index, and stability.
  • the low refractive index dielectric film preferably has a refractive index of less than 1.6, more preferably 1.45 or more and less than 1.55, and even more preferably 1.45 to 1.47.
  • the low refractive index dielectric film material include SiO 2 and SiO x N y . From the viewpoint of reproducibility, stability, economical efficiency, etc. in film formability, SiO 2 is preferable.
  • the reflective layer 13 exhibits a function of controlling the transmission and shielding of light in a specific wavelength region using light interference, and the transmission / shielding characteristics have an incident angle dependency.
  • the wavelength of light shielded by reflection is shorter for light incident obliquely than for light incident perpendicularly (incident angle 0 °).
  • the dielectric multilayer film constituting the reflective layer 13 preferably has a transmittance of 85% or more at a wavelength of 420 nm to 695 nm in a spectral transmittance curve at an incident angle of 0 °, more preferably 90% or more.
  • 95% or more is even more preferable.
  • the transmittance at a wavelength of 350 nm to 400 nm is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and even more preferably 1% or less.
  • the transmittance at a wavelength of 735 nm to 1100 nm is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and even more preferably 1% or less.
  • the dielectric multilayer film has a transmittance that changes sharply in the boundary wavelength region between the transmitted light wavelength and the light shielding wavelength.
  • the dielectric multilayer film is preferably 15 layers or more, more preferably 25 layers or more, more preferably 30 layers or more as the total number of laminated layers of the low refractive index dielectric film and the high refractive index dielectric film. Is more preferable.
  • the first layer may be a low refractive index dielectric film or a high refractive index dielectric film.
  • the thinner one is preferable from the viewpoint of reducing the thickness of the optical filter after satisfying the preferable number of stacked layers.
  • the film thickness of such a dielectric multilayer film is preferably 2 ⁇ m to 10 ⁇ m, depending on the selective wavelength shielding characteristics.
  • a vacuum film forming process such as a CVD method, a sputtering method, or a vacuum deposition method, or a wet film forming process such as a spray method or a dip method can be used.
  • the reflective layer 13 may have a predetermined reflection characteristic with a single layer as in the present embodiment, or may have a predetermined reflection characteristic with a plurality of layers. In the case of providing a plurality of layers, it may be provided on one side of the transparent substrate 11 or on both sides of the transparent substrate 11.
  • the configuration of the present filter is not particularly limited except that it has a transparent substrate 11, an absorption layer 12, and a reflection layer 13. Therefore, other components can be added.
  • other components include inorganic fine particles that control the transmission and absorption of light in a specific wavelength region.
  • Specific examples of the inorganic fine particles include ITO (Indium Tin Oxides), ATO (Antimony-doped Tin Oxides), cesium tungstate, lanthanum boride and the like. Since ITO fine particles and cesium tungstate fine particles have high light transmittance in the visible light region and a wide range of light absorptivity including infrared wavelength regions exceeding 1200 nm, light shielding properties in the infrared wavelength regions are included. It is preferable when it is necessary.
  • This filter can be used as an NIR filter for imaging devices such as digital still cameras, digital video cameras, surveillance cameras, in-vehicle cameras, web cameras, and automatic exposure meters.
  • the present filter is suitably used in the imaging device, and can be disposed, for example, between the imaging lens and the solid-state imaging device, between the imaging lens and the window material of the camera, or both.
  • this filter may have an infrared rays absorption layer in the one main surface side of an imaging lens and a window material by using the imaging lens and the window material of a camera as a transparent base material.
  • the filter can also be used by directly sticking it to a solid-state image pickup device of an image pickup device, a light receiving device of an automatic exposure meter, an image pickup lens or the like via an adhesive layer. Furthermore, it can also be directly attached to a glass window or lamp of a vehicle (automobile or the like) via an adhesive layer.
  • the transmittance in each example was calculated by measuring a spectral transmittance curve using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, model U-4100).
  • Table 3 shows the absorber U used in each example and the corresponding formula numbers and ⁇ max (UV), wavelength ⁇ L90 , wavelength ⁇ L50 and ⁇ L90 - ⁇ L50 measured by dissolving in dichloromethane.
  • (U15) is an indole compound represented by the following formula (U15)
  • (U18) is a benzotriazole compound represented by the following formula (U18).
  • As the absorber A squarylium dye (A1, corresponding to A11-14 in the specification) and cyanine dye (A2, manufactured by Few Chemicals, trade name: S2137) were used.
  • Transparent Resin Sample (I) As shown in Table 4, any of ultraviolet absorbers (U1) to (U18) and polyester resin (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd., trade name: B-OKP2, refractive index) : A 1.64) 15 mass% cyclohexanone solution was mixed and stirred and dissolved at room temperature to obtain a coating solution.
  • the absorber U was mixed in such a content that the transmittance was 10% at the absorption maximum wavelength ⁇ max ⁇ P (UV) of the absorber U.
  • the coating solution obtained above is applied onto a transparent substrate (Asahi Glass Co., Ltd., trade name: AN100) by spin coating, and dried by heating to form an absorption layer having a thickness of 3.0 ⁇ m.
  • Resin samples (Example 2-1 to Example 2-18) were used.
  • Table 4 shows the results of measuring the spectral transmittance curve (incident angle 0 °) for the produced transparent resin sample.
  • ⁇ max ⁇ P (UV) in Table 4 is the maximum absorption wavelength of each transparent resin sample.
  • lambda P50 and lambda P90 is the transparent resin samples, wherein the transmittance at the maximum absorption wavelength ⁇ max ⁇ P (UV) when dissolved absorber U in an amount of 10%, the absorption maximum wavelength lambda max ⁇ P
  • the wavelengths are longer than (UV) and have a transmittance of 50% and a transmittance of 90% at a wavelength of 500 nm or less.
  • the values shown in Table 4 are values obtained by subtracting the transmittance of the glass plate from the spectral transmittance curve of the transparent resin sample. Specifically, the reflection at the absorption layer and the air interface is calculated by subtracting the effects of the absorption of the glass plate, the reflection of the glass plate and the absorption layer interface, and the reflection of the glass plate and the air interface. In addition, the values calculated in the same manner as in Table 4 are also shown in Table 5 and the following.
  • Examples 2-1 to 2-18 From Table 4, in Examples 2-1 to 2-18, Examples 2-1 to 2-14 containing the ultraviolet absorbers (U1) to (U14) have ⁇ P90 - ⁇ P50 of 8 nm to 11 nm. On the other hand, in Examples 2-15 to 2-18 containing the ultraviolet absorbers (U15) to (U18), ⁇ P90 - ⁇ P50 was 16 nm to 53 nm. From this, in the example using the polyester resin, the example including the absorber U satisfying the requirement (iv-2) has a short ⁇ P90 - ⁇ P50 as the resin film (absorbing layer) and satisfies the requirement (iv-2). It can be seen that ⁇ P90 ⁇ P50 becomes longer in the example including the non-absorbing body even as the resin film (absorbing layer).
  • Transparent Resin Sample (II) Example 2-1 to Example 2 except that a polyester resin (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd., trade name: OKP850, refractive index: 1.65) was used as the transparent resin.
  • Transparent resin samples of Examples 3-1 to 3-14 were produced in the same manner as -18.
  • Table 5 shows the results of measuring the spectral transmittance curve (incident angle 0 °) for the produced transparent resin sample.
  • Examples 3-1 to 3-14 in Examples 3-1 to 3-10 including each ultraviolet absorber, ⁇ P90 - ⁇ P50 is 8 nm to 14 nm. On the other hand, in Examples 3-11 to 3-14 including the ultraviolet absorbers (U15) to (U18), ⁇ P90 - ⁇ P50 was 17 nm to 35 nm or a corresponding value was not obtained.
  • Examples 4-1 to 4-18 examples 4-1 to 4-14 including the ultraviolet absorbers (U1) to (U14) have ⁇ P90 - ⁇ P50 of 9 nm to 11 nm.
  • ⁇ P90 - ⁇ P50 was 17 nm to 58 nm. From this, in the example using the polycarbonate resin, the example including the absorber U satisfying the requirement (iv-2) has a short ⁇ P90 - ⁇ P50 as the resin film (absorbing layer) and satisfies the requirement (iv-2). It can be seen that ⁇ P90 ⁇ P50 becomes longer in the example including the non-absorbing body even as the resin film (absorbing layer).
  • Transparent Resin Sample (IV) Example 2-1 to Example 2 except that polycarbonate resin (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name: EP5000, refractive index: 1.63) was used as the transparent resin.
  • Transparent resin samples of Examples 5-1 to 5-18 were produced in the same manner as -18.
  • Table 7 shows the results of measuring the spectral transmittance curve (incident angle 0 °) for the produced transparent resin sample.
  • Examples 5-1 to 5-18 examples 5-1 to 5-14 including the ultraviolet absorbers (U1) to (U14) have ⁇ P90 - ⁇ P50 of 9 nm to 12 nm.
  • ⁇ P90 - ⁇ P50 was 16 nm to 64 nm. From this, in the example using the polycarbonate resin, the example including the absorber U satisfying the requirement (iv-2) has a short ⁇ P90 - ⁇ P50 as the resin film (absorbing layer) and satisfies the requirement (iv-2). It can be seen that ⁇ P90 ⁇ P50 becomes longer in the example including the non-absorbing body even as the resin film (absorbing layer).
  • Example 2-1 to Example 2 Preparation and Evaluation of Transparent Resin Sample (V) Example 2-1 to Example 2 except that an acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR50, refractive index: 1.56) was used as the transparent resin.
  • an acrylic resin manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR50, refractive index: 1.56
  • transparent resin samples of Examples 6-1 to 6-16 were produced.
  • Table 8 shows the results of measuring the spectral transmittance curve (incident angle 0 °) for the produced transparent resin sample.
  • Examples 6-1 to 6-16 in Examples 6-1 to 6-12 including each ultraviolet absorber, ⁇ P90 - ⁇ P50 is 9 nm to 11 nm. On the other hand, in Examples 6-13 to 6-16 including the ultraviolet absorbers (U15) to (U18), ⁇ P90 - ⁇ P50 was 15 nm to 70 nm or a corresponding value was not obtained.
  • Transparent Resin Sample Example 2 except that a polycycloolefin resin (manufactured by JSR Corporation, trade name: ARTON (registered trademark), refractive index: 1.51) was used as the transparent resin.
  • Transparent resin samples of Examples 7-1 to 7-16 were produced in the same manner as in Examples 1 to 2-18.
  • Table 9 shows the results of measuring the spectral transmittance curve (incident angle 0 °) for the produced transparent resin sample.
  • Examples 7-1 to 7-16 From Table 9, in Examples 7-1 to 7-16, Examples 7-1 to 7-12 including each ultraviolet absorber have ⁇ P90 - ⁇ P50 of 9 nm to 12 nm. On the other hand, in Examples 7-13 to 7-16 including the ultraviolet absorbers (U15) to (U18), ⁇ P90 - ⁇ P50 was 15 nm or a corresponding value was not obtained.
  • any transparent resin such as polyester resin OKP850, polycarbonate resin SP3810, EP5000, acrylic resin BR50, and polycycloolefin resin ARTON (registered trademark)
  • the same tendency results as polyester resin B-OKP2 are obtained. Therefore, the example including the absorbers (U1) to (U14) satisfying the requirement (iv-2) has a short ⁇ P90 - ⁇ P50 even as a resin film, and does not satisfy the requirement (iv-2) (U15)
  • ⁇ P90 - ⁇ P50 becomes longer even for the resin film. From the above, it can be said that the absorber U satisfying the requirement (iv-2) exhibits steepness even when contained in the transparent resin.
  • the reflective layer was formed by depositing a silica (SiO 2 ; refractive index 1.46) layer and titania (TiO 2 ; refractive index 2) on a glass substrate having a thickness of 0.3 mm (trade name: AN100, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). 41) layers were alternately laminated to form a reflective layer 13 (34 layers) having the structure shown in Table 10.
  • the configuration of the reflective layer was simulated using the layer thickness of the silica layer, the thickness of the titania layer, and the number of laminated reflective layers 13 as parameters, and the transmittance at a wavelength of 420 nm to 695 nm was observed in the spectral transmittance curve at an incident angle of 0 °. It was determined so that the transmittance at a wavelength of 350 nm to 400 nm was 5% or less and the transmittance at a wavelength of 735 nm to 1100 nm was 5% or less.
  • the spectral transmittance curve (incidence angles 0 ° and 30 °) of the light reflecting layer made of a dielectric multilayer film, which was produced based on the above design, and calculate the optical characteristics from the measurement results. Table 11 shows.
  • the wavelength at which the transmittance is 50% in the wavelength region of 400 nm to 425 nm is ⁇ 0 (reflective layer UV), and the spectral transmittance curve at an incident angle of 30 °.
  • the wavelength at which the transmittance is 50% in the wavelength region of 400 nm to 425 nm is ⁇ 30 (reflection layer UV), and the transmittance is in the wavelength region of 650 nm to 750 nm in the spectral transmittance curve with the incident angle of 0 ° of the reflection layer.
  • the wavelength at which 50% lambda 0 (reflective layer IR), the spectral transmittance curve of the incident angle 30 °, the transmittance in a wavelength region of 650 nm ⁇ 750 nm has a wavelength which is 50% and lambda 30 (reflective layer IR) .
  • Example 9-33 Optical characteristics of an optical filter having a reflective layer
  • the ultraviolet absorber U or the ultraviolet absorber U and the near infrared absorber A were mixed with the cyclohexanone solution of the transparent resin at the ratio shown in Table 12 to Table 15 to prepare a coating solution.
  • This coating solution was applied to a glass substrate by a spin coating method, and the solvent was heated and dried to form an absorption layer.
  • Example 10-1 to Example 10-7 In the ratio shown in Table 16, a 15% by mass cyclohexanone solution of a polyester resin (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd., trade name: B-OKP2, refractive index: 1.64) was added to an ultraviolet absorber U or an ultraviolet absorber. U and the near-infrared absorber A were mixed and dissolved by sufficiently stirring to prepare a coating solution. After this coating liquid is applied to the other main surface (the surface opposite to the surface on which the reflective layer 13 is formed) of the glass substrate on which the reflective layer is formed by spin coating, the solvent is heated and dried. Then, an absorption layer having a thickness of 2.7 ⁇ m was formed.
  • Spectral transmittance curves (incidence angles 0 ° and 30 °) of each optical filter obtained were measured, and each optical characteristic was calculated from the measurement result. The results are also shown in Table 16. Examples 10-1 to 10-3 are examples, and examples 10-4 to 10-7 are comparative examples. The spectral transmittance curve of Example 10-2 is shown in FIG.
  • the optical filter of Example 10-1 has a sufficiently high transmittance at wavelengths of 430 nm to 450 nm, and has a small
  • the optical filters of Example 10-2 and Example 10-3 have sufficiently high transmittance at wavelengths of 430 nm to 450 nm,
  • Example 10-4 does not have an absorption layer and Example 10-5 has an absorption layer but does not include the ultraviolet absorber U,
  • the absorbing layer of Example 10-6 includes an ultraviolet absorber that does not satisfy requirement (iv-2). Therefore, the optical filter has a low transmittance at a wavelength of 430 to 450 nm and a low use efficiency of light in the visible wavelength region.
  • the absorption layer of Example 10-7 includes an ultraviolet absorber (U9) that does not satisfy the requirements (iv-1) and (iv-2). Therefore, the optical filter is highly incident angle dependent.
  • the optical filter of the present invention has a good near-infrared shielding property and an excellent ultraviolet shielding property. Therefore, in recent years, an imaging device such as a digital still camera whose display performance is increasing, a display device such as a plasma display, etc. It is very useful for applications.
  • SYMBOLS 11 Transparent base material, 12 ... Absorption layer, 12a ... 1st absorption layer, 12b ... 2nd absorption layer, 13 ... Reflection layer, 13a ... 1st reflection layer, 13b ... 2nd reflection layer

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Abstract

　波長５００ｎｍ以下において、光の入射角依存性が小さく、可視光域の平均透過 率が高い光学フィルタを提供する。光吸収層および光反射層を有し、下記（ｉ）および（ii）の要件を満たす光学フィルタ。　（ｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、波長４３０ｎｍ～６２０ｎｍの平均透過率が８０％以上であり、波長４３０ｎｍ～４５０ｎｍの平均透過率が７６％以上であり、波長７３５ｎｍ～１１００ｎｍの平均透過率が５％以下であり、かつ波長３５０ｎｍ～３９５ｎｍの平均透過率が５％以下である。　（ii）入射角０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ～４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ０(UV)を有し、入射角３０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ～４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ３０(UV)を有し、かつ前記波長の差の絶対値｜λ０(UV)－λ３０(UV)｜が５ｎｍ以下である。

Description

光学フィルタ
　本発明は、特定波長領域の光を選択的に遮蔽する光学フィルタに関する。
　近年、様々な用途に、可視波長領域の光は透過するが、近赤外波長領域の光は遮断する光学フィルタが使用されている。
　例えば、固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）を用いたデジタルスチルカメラ、デジタルビデオカメラ、携帯電話カメラ等の撮像装置や、受光素子を用いた自動露出計等の表示装置には、良好な色再現性を得るため、光学フィルタが用いられている。固体撮像素子または受光素子の分光感度は紫外波長領域から近赤外波長領域にわたる一方で、人間の視感度は可視波長領域のみにある。固体撮像素子または受光素子の分光感度を人間の視感度に近づけるため、固体撮像素子の被写体側に光学フィルタが配置されている。
　このような光学フィルタは、様々な方式が提案されている。例えば、透明基板の片面または両面に、屈折率が異なる誘電体薄膜を交互に積層（誘電体多層膜）し、光の干渉を利用して遮蔽したい光を反射する反射型のフィルタが挙げられる。誘電体多層膜を有するフィルタは、光の入射角により光学特性が変化する場合がある。そのため、このようなフィルタを使用すると、固体撮像素子の分光感度が入射角の影響を受けるおそれがある。
　これに対し、特許文献１および２では、波長６００ｎｍ～８００ｎｍの光の入射角の影響が小さい光学フィルタとして、透明樹脂中に吸収色素を含有する吸収層を有する吸収型のフィルタや、誘電体多層膜と吸収層とを組み合わせたフィルタが記載されている。吸収層を有するフィルタは、光の入射角による光学特性の変化が小さいので、固体撮像素子の分光感度に対し、波長６００ｎｍ～８００ｎｍの光の入射角の影響を小さくできる。
　また、特許文献３には、波長３８０ｎｍ～４５０ｎｍの光を吸収する化合物を含む吸収層を有する光学フィルタが記載されている。また、これにより、波長３８０ｎｍ～４５０ｎｍの光の入射角依存性を低減できることが記載されている。
　これに対し、固体撮像素子への高性能化が進み、光学フィルタには、透過率５０％の波長を４００ｎｍ以上とすること、および透過率が１０％程度の波長から透過率が８０％程度の波長の間にわたる平均透過率を高くすること（透過率の変化が急峻であること）が求められている。特許文献３に記載の光学フィルタは、これらの要求を十分に応えられていなかった。
特開２００８－１８１０２８号公報 特開２００８－０５１９８５号公報 特開２０１３－１９０５５３号公報
　上述したとおり、従来の光学フィルタは、固体撮像素子の高性能化への要求に十分に応えられていなかった。すなわち、光の入射角の影響が小さく、固体撮像素子に取り込む可視波長領域の光の量を増やすことができる光学フィルタの提供が求められている。
　本発明はこのような課題に基づいてなされたものであり、波長５００ｎｍ以下において、光の入射角依存性が小さく、可視波長領域（可視光域ともいう。）の平均透過率が高い光学フィルタの提供を目的とする。
　本発明の一態様に係る光学フィルタは、光吸収層および光反射層を有する光学フィルタにおいて、下記（ｉ）および（ii）の要件を満たすことを特徴とする。
　（ｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、波長４３０ｎｍ～６２０ｎｍの平均透過率が８０％以上であり、波長４３０ｎｍ～４５０ｎｍの平均透過率が７６％以上であり、波長７３５ｎｍ～１１００ｎｍの平均透過率が５％以下であり、かつ波長３５０ｎｍ～３９５ｎｍの平均透過率が５％以下である。
　（ii）入射角０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ～４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ０(UV)を有し、入射角３０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ～４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ３０(UV)を有し、かつ前記波長の差の絶対値｜λ０(UV)－λ３０(UV)｜が５ｎｍ以下である。
　本発明の光学フィルタは、波長５００ｎｍ以下において、光の入射角依存性が小さく、可視光域の平均透過率が高い。そのため、本発明の光学フィルタを使用すれば、固体撮像素子または受光素子の分光感度を人間の視感度に近付けることができ、また入射角の違いによる分光感度の違いを小さくできる。
本発明の一実施形態の光学フィルタを概略的に示す断面図である。 本発明の一実施形態の光学フィルタの変形例を概略的に示す断面図である。 本発明の一実施形態の光学フィルタの変形例を概略的に示す断面図である。 本発明の一実施形態の光学フィルタの変形例を概略的に示す断面図である。 本発明の一実施例で得られた光学フィルタについて測定した分光透過率曲線である。
　本発明の実施の形態について、図面に基づいて説明するが、それらの図面は単に図解のために提供されるものであり、本発明はそれらの図面に何ら限定されない。また、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、厚みの比率等は実際のものとは異なることに留意されたい。さらに、以下の説明において、同一もしくは略同一の機能および構成を有する構成用途については、同一符号を付し、重複する説明は省略する。
　本発明の一実施形態による光学フィルタ（以下、本フィルタという）は、透明基材１１、光吸収層（以下、吸収層という）１２および光反射層（以下、反射層という）１３を有する。
　吸収層１２および反射層１３は、本フィルタの中にそれぞれ１層有し、一方を２層以上有してもよく、両方を２層以上有してもよい。吸収層１２を、例えば２層有する場合、例えば、一方の層を、波長６７０ｎｍ～７８０ｎｍに吸収極大波長（後述するλｍａｘ・Ｐ(IR)に相当）を有する吸収体Ａを含む樹脂からなる近赤外線吸収層とする。さらに、もう一方の層を、波長３６０ｎｍ～４１５ｎｍに吸収極大波長（後述するλｍａｘ・Ｐ(UV)に相当）を有する吸収体Ｕを含む樹脂からなる紫外線吸収層として、分けて構成してもよい。
　また、吸収層１２および反射層１３は、透明基材１１の同一主面上に有してもよく、異なる主面上に有してもよい。吸収層１２と反射層１３を同一主面上に有する場合、これらの積層順は限定されない。
　以下に本フィルタ構成例を、断面図を用いて説明する。ただし、本フィルタの構成は、これらの例に限定されない。
　図１（ａ）は、透明基材１１の一方の主面に吸収層１２を備え、透明基材１１の他方の主面上に反射層１３を備える構成の例である。
　なお、「透明基材１１の一方の主面に、吸収層１２、反射層１３等の他の層を備える」とは、透明基材１１に接触して他の層が備わる場合に限らず、透明基材１１と他の層との間に、別の機能層が備わっている場合も含むものと解釈し、以下の構成も同様である。
　また、図１（ｂ）は、吸収層１２および反射層１３を備えた構成例であり、本フィルタとして透明基材１１を含まない構成であってもよい。
　図２は、透明基材１１の一方の主面に吸収層１２および反射層１３を備える構成の例である。
　図１（ａ）、図１（ｂ）および図２において、吸収層１２は、前述の近赤外線吸収層および紫外線吸収層の２層が含まれてもよい。例えば、図１（ａ）において、透明基材１１上に近赤外線吸収層を有し、近赤外線吸収層上に紫外線吸収層を有する構成であってもよく、透明基材１１上に紫外線吸収層を有し、紫外線吸収層上に近赤外線吸収層を有する構成であってもよい。
　同様に、図２において、透明基材１１上に近赤外線吸収層を有し、近赤外線吸収層上に紫外線吸収層を有する構成であってもよく、透明基材１１上に紫外線吸収層を有し、紫外線吸収層上に近赤外線吸収層を有する構成であってもよい。
　図３は、透明基材１１の一方の主面に吸収層１２を備え、透明基材１１の他方の主面上および吸収層１２の主面上に、反射層１３ａおよび１３ｂを備えた構成の例である。
　図４は、透明基材１１の両主面に吸収層１２ａおよび１２ｂを備え、さらに吸収層１２ａおよび１２ｂの主面上に、反射層１３ａおよび１３ｂを備える構成の例である。
　図３および図４に示す構成の光学フィルタにおいて、組み合わせる２層の反射層１３ａと反射層１３ｂは、同一でも異なってもよい。例えば、反射層１３ａ、１３ｂは、紫外波長領域および赤外波長領域を反射し、可視光域を透過する特性を有し、反射層１３ａが、紫外波長領域と第１の赤外波長領域を反射し、反射層１３ｂが、紫外波長領域と第２の赤外波長領域を反射する構成であってもよい。なお、赤外波長領域のうち、第１の赤外波長領域は、第２の赤外波長領域よりも短波長側に位置するものとする。この場合、例えば、反射層１３ａ、１３ｂは、紫外波長領域として、波長３５０ｎｍ～４００ｎｍの透過率を５％以下とする。さらに、反射層１３ａは、波長７３５ｎｍ～９００ｎｍの透過率を５％以下とし、反射層１３ｂは、波長９００ｎｍ～１１００ｎｍの透過率を５％以下にするような光学設計が与えられるようにしてもよい。
　また、図４に示す構成の光学フィルタにおいて、２層の吸収層１２ａと１２ｂは、同一でも異なってもよい。２層の吸収層１２ａと１２ｂが異なる場合、前述のように、例えば、吸収層１２ａが上述した近赤外線吸収層、吸収層１２ｂが上述した紫外線吸収層であってもよく、吸収層１２ａが上述した紫外線吸収層、吸収層１２ｂが上述した近赤外線吸収層であってもよい。
　なお、図示は省略したが、吸収層１２、または第１の吸収層１２ａもしくは第２の吸収層１２ｂが最表面の構成をとる場合には、吸収層上で反射による可視光透過率損失が発生するため、吸収層上に反射防止層を設けることが好ましい。さらに、反射防止層は、吸収層１２、または第１の吸収層１２ａもしくは第２の吸収層１２ｂの最表面だけでなく、吸収層の側面全体も覆う構成であってもよい。その場合、吸収層の防湿の効果を高めることができる。
　本フィルタは、下記（ｉ）および（ｉｉ）の要件を満たす。
　（ｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、波長４３０ｎｍ～６２０ｎｍの平均透過率が８０％以上であり、波長４３０ｎｍ～４５０ｎｍの平均透過率が７６％以上であり、波長７３５ｎｍ～１１００ｎｍの平均透過率が５％以下であり、かつ波長３５０ｎｍ～３９５ｎｍの平均透過率が５％以下である。
　（ｉｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ～４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ０(UV)を有し、入射角３０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ～４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ３０(UV)を有し、かつ前記波長の差の絶対値｜λ０(UV)－λ３０(UV)｜が５ｎｍ以下である。
　要件（ｉ）を満たすフィルタを使用することで、波長４３０ｎｍ～６２０ｎｍにおいて固体撮像素子が取り込む光の量を多くでき、波長７３５ｎｍ以上や波長３９５ｎｍ以下の領域の光を遮蔽できる。これにより、固体撮像素子の分光感度を人間の視感度に近づけることができる。
　要件（ｉｉ）を満たすフィルタを使用することで、波長４００ｎｍ～４２５ｎｍにおける光の入射角依存性を低くできる。その結果、この波長における固体撮像素子の分光感度の入射角依存性を小さくできる。
　本明細書において、「入射角０°の分光透過率曲線」とは、光学フィルタの主面に垂直に入射する光の分光透過率曲線をいい、「入射角３０°の分光透過率曲線」とは、光学フィルタの主面に垂直な方向に対して３０°の角度をもって入射する光の分光透過率曲線をいう。
　本フィルタは、さらに要件（ｉｉｉ）を満たすことが好ましい。
　（ｉｉｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、６００ｎｍ～７００ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ０(IR)を有し、入射角３０°の分光透過率曲線において、６００ｎｍ～７００ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ３０(IR)を有し、かつ前記波長の差の絶対値｜λ０(IR)－λ３０(IR)｜が５ｎｍ以下である。
　要件（ｉｉｉ）を満たすフィルタを使用することで、波長６００ｎｍ～７００ｎｍにおける光の入射角依存性を低くできる。その結果、この波長における固体撮像素子の分光感度の入射角依存性を小さくできる。
　本フィルタは、入射角０°の分光透過率曲線において、波長４３０ｎｍ～６２０ｎｍの平均透過率は、８０％以上であり、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９２％以上がさらに好ましい。光学フィルタの波長４３０ｎｍ～６２０ｎｍの平均透過率が高いほど、固体撮像素子の光の利用効率を高くできる。
　本フィルタは、入射角０°の分光透過率曲線において、波長４３０ｎｍ～４５０ｎｍの波長領域の平均透過率は、７６％以上であり、７８％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。光学フィルタの波長４３０ｎｍ～４５０ｎｍの平均透過率が高いほど、波長λ０(UV)より長波長側における光の透過率を高くでき、この波長領域における固体撮像素子の光の利用効率を高くできる。
　本フィルタは、入射角０°の分光透過率曲線において、波長７３５ｎｍ～１１００ｎｍの平均透過率は、５％以下であり、４％以下が好ましく、３％以下がより好ましい。
　本フィルタは、入射角０°の分光透過率曲線において、波長３５０ｎｍ～３９５ｎｍの平均透過率は、５％以下であり、４％以下が好ましく、３％以下がより好ましい。
　光学フィルタの波長７３５ｎｍ～１１００ｎｍおよび波長３５０ｎｍ～３９５ｎｍの平均透過率が低いほど、これらの領域の光を遮蔽できる。その結果、固体撮像素子の分光感度を人間の視感度に近付けることができる。光学フィルタの波長７３５ｎｍ～１１００ｎｍおよび波長３５０ｎｍ～３９５ｎｍは、この波長領域の全波長において透過率が所定の値を超えないことがより一層好ましい。
　本フィルタは、波長３９５ｎｍ～４３０ｎｍにおいて、波長が長くなると透過率が高くなる。上記波長領域における透過率の変化は大きいが、波長λ０(UV)および波長λ３０(UV)は波長４００ｎｍ～４２５ｎｍにある。波長λ０(UV)および波長λ３０(UV)は、波長４０５ｎｍ～４２０ｎｍにあることが好ましく、波長４１０ｎｍ～４２０ｎｍにあることがより好ましい。波長λ０(UV)および波長λ３０(UV)が、波長４００ｎｍ～４２５ｎｍにあれば、この波長領域における光の入射角依存性を小さくできる。
　本フィルタは、｜λ０(UV)－λ３０(UV)｜が、５ｎｍ以下であり、３ｎｍ以下であることが好ましく、２ｎｍ以下であることがより好ましい。｜λ０(UV)－λ３０(UV)｜は、波長４００～４２５ｎｍにおける本フィルタの光の入射角依存性を示す指標である。この値が小さいほど入射角依存性が低いことを示している。
　本フィルタは、波長λ０(IR)および波長λ３０(IR)が波長６２０ｎｍ～７００ｎｍにあることが好ましく、波長６２０ｎｍ～６８０ｎｍにあることがより好ましい。波長λ０(IR)および波長λ３０(IR)が波長６２０ｎｍ～７００ｎｍにあれば、この波長領域における光の入射角依存性を小さくできる。
　本フィルタは、｜λ０(IR)－λ３０(IR)｜が５ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以下であることがより好ましく、２ｎｍ以下であることがより一層好ましい。｜λ０(IR)－λ３０(IR)｜は、６００～７００ｎｍの波長領域における本フィルタの光の入射角依存性を示す指標である。この値が小さいほど入射角依存性が低いことを示している。
　以下、本フィルタを構成する透明基材１１、吸収層１２および反射層１３について説明する。
（透明基材）
　透明基材１１の形状は特に限定されるものではなく、ブロック状であっても、板状であっても、フィルム状であってもよい。
　透明基材１１の厚みは、構成する材料にも依存するが、０．０３ｍｍ～５ｍｍが好ましく、薄型化の点から、０．０５ｍｍ～１ｍｍがより好ましい。
　透明基材１１は、可視光域の光を透過するものであれば、構成する材料は特に制限されない。例えば、ガラスや結晶等の無機材料や、樹脂等の有機材料が挙げられる。透明基材１１は、光学フィルタとしての光学特性、機械特性等長期にわたる信頼性に係る形状安定性の観点、フィルタ製造時のハンドリング性等から無機材料であることが好ましい。加工性の観点から、ガラスが好ましい。
　透明基材１１に使用できる樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。
　透明基材１１に使用できるガラスとしては、フツリン酸塩系ガラスやリン酸塩系ガラス等にＣｕＯ等を添加した吸収型のガラス、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられる。
　透明基材１１に使用できる結晶材料としては、水晶、ニオブ酸リチウム、サファイヤ等の複屈折性結晶が挙げられる。
　上記の材料は、デジタルスチルカメラ、デジタルビデオカメラ、監視カメラ、車載用カメラ、ウェブカメラ等の撮像装置において、モアレや偽色を低減するためのローパスフィルタや波長板の材料として使用される場合がある。透明基材１１の材料として、水晶、ニオブ酸リチウム、サファイヤ等の複屈折性結晶を用いた場合には、本実施形態に係る光学フィルタに、ローパスフィルタや波長板の機能を付与できる。その結果、部品点数が削減できることから、撮像装置の小型化、薄型化に有効である。
（吸収層）
　吸収層１２は、紫外線吸収体Ｕを含む透明樹脂から構成される。吸収層１２は、近赤外線吸収体Ａをさらに含むことが好ましい。
　本フィルタにおいて、吸収層１２は、吸収体Ｕを含む透明樹脂からなる層と、吸収体Ａを含む透明樹脂からなる層を別の層として複数の吸収層を設けるようにしてもよい。
　この場合、吸収体Ｕを含む透明樹脂からなる層と、吸収体Ａを含む透明樹脂からなる層はいずれが透明基材１１の同一主面上に形成してもよく、透明基材１１を挟むように両面にそれぞれ設けてもよい。
　本フィルタにおいて、吸収層１２の厚さは、０．１μｍ～１００μｍが好ましい。吸収層１２が複数の吸収層からなる場合、各吸収層の合計の厚さが０．１μｍ～１００μｍとなることが好ましい。吸収層１２の厚さは、用途、すなわち使用する装置内の配置スペースや要求される吸収特性等に応じて適宜定められる。厚さが０．１μｍ未満では、所望の光学特性を十分に発現できないおそれがある。また、厚さが１００μｍ超では層の平坦性が低下し、吸収率に面内のバラツキが生じるおそれがある。吸収層１２の厚さは、０．３μｍ～５０μｍがより好ましい。厚さが０．３μｍ～５０μｍであれば、十分な光学特性と層の平坦性を両立できる。
（紫外線吸収体Ｕ）
　紫外線吸収体Ｕ（以下、吸収体Ｕともいう）は、波長４３０ｎｍ以下の光を吸収する化合物である。吸収体Ｕは、下記（ｉｖ－１）および（ｉｖ－２）の要件を満たすものが好ましい。
　（ｉｖ－１）ジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０ｎｍ～８００ｎｍの吸収スペクトルにおいて、波長４１５ｎｍ以下に、少なくとも一つの吸収極大波長を有し、波長４１５ｎｍ以下における吸収極大のうち最も長波長側の吸収極大波長λｍａｘ(UV)が波長３６０ｎｍ～４１５ｎｍにある。
　（ｉｖ－２）ジクロロメタンに溶解して測定される分光透過率曲線において、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)における透過率を１０％とする量で吸収体Ｕを溶かした場合に、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)より長波長で透過率が９０％となる波長λＬ９０と、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長λＬ５０との差（λＬ９０－λＬ５０）が１３ｎｍ以下である。
　（ｉｖ－１）の要件を満たす紫外線吸収体Ｕの吸収極大波長は、透明樹脂中においても大きく変化しない。すなわち、（ｉｖ－１）の要件を満たす吸収体Ｕを、透明樹脂に溶解または分散しても、樹脂中吸収スペクトルにおける吸収極大波長λｍａｘ・P(UV)が波長３６０～４１５ｎｍにあることが好ましい。
　（ｉｖ－２）の要件を満たす紫外線吸収体Ｕは、透明樹脂に含まれる場合にも優れた急峻性を示す。すなわち、（ｉｖ－２）の要件を満たす吸収体Ｕを、透明樹脂に溶解または分散しても、透過率が５０％となる波長λＰ５０と透過率９０％となる波長λＰ９０の差（λP９０～λP５０）が１４ｎｍ以下であれば、ジクロロメタン中と同等の急峻性を示すので好ましく、１３ｎｍ以下がより好ましく、１２ｎｍ以下がより一層好ましい。
　（ｉｖ－１）の要件を満たす吸収体Ｕを使用すれば、透明樹脂中に溶解または分散して吸収層１２として得られる本フィルタの波長λ０(UV)と波長λ３０(UV)をいずれも波長４００ｎｍ～４２５ｎｍにできる。
　（ｉｖ－２）の要件を満たす吸収体Ｕを使用すれば、透明樹脂中に溶解または分散して吸収層１２として得られる本フィルタの透過率が５０％となる波長と透過率が９０％となる波長の差を小さくできる。すなわち、該波長において、分光透過率曲線の変化を急峻にできる。
　本明細書において、吸収体Ｕを、ジクロロメタンに溶解して測定される３５０ｎｍ～８００ｎｍの波長領域の吸収スペクトルを「吸収体Ｕの吸収スペクトル」ともいう。
　吸収体Ｕの吸収スペクトルにおける吸収極大波長λｍａｘ(UV)を「紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ(UV)」という。
　吸収体Ｕを、ジクロロメタンに溶解して測定される分光透過率曲線を「紫外線吸収体Ｕの分光透過率曲線」という。
　紫外線吸収体Ｕの分光透過率曲線において、紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ(UV)における透過率が１０％となる量で含有したときに、紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ(UV)より長波長で透過率が９０％となる波長を「λＬ９０」といい、紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長を「λＬ５０」という。
　また、本明細書において、吸収体Ｕを、透明樹脂に溶解して作製される吸収層の、測定される３５０ｎｍ～８００ｎｍの波長領域の吸収スペクトルを「吸収体Ｕの樹脂中吸収スペクトル」ともいう。
　吸収体Ｕの樹脂中吸収スペクトルにおける吸収極大波長λｍａｘ・P(UV)を「紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ・P(UV)」という。
　吸収体Ｕを、透明樹脂に溶解して作製される吸収層の測定される分光透過率曲線を「紫外線吸収体Ｕの樹脂中分光透過率曲線」という。
　紫外線吸収体Ｕの樹脂中分光透過率曲線において、紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ・Ｐ(UV)における透過率が１０％となる量で含有したときに、紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ・Ｐ(UV)より長波長で透過率が９０％となる波長を「λＰ９０」といい、紫外線吸収体Ｕのλｍａｘ・Ｐ(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長を「λＰ５０」という。
　紫外線吸収体Ｕの波長λｍａｘ(UV)は、３６５ｎｍ～４１５ｎｍにあることが好ましく、３７０ｎｍ～４１０ｎｍにあることがより好ましい。紫外線吸収体Ｕの波長λｍａｘ(UV)がこの波長領域にあることで上述した効果、すなわち、波長４００ｎｍ～４２５ｎｍにおいて、分光透過率曲線の急峻な変化が得られやすい。
　また、吸収体ＵのλＬ９０とλＬ５０の差（λＬ９０－λＬ５０）は、１２ｎｍ以下が好ましく、１１ｎｍ以下がより好ましく、９ｎｍ以下であることがより一層好ましい。λＬ９０－λＬ５０がこの波長領域にあることで上述した効果が得られやすい。
　上記要件（ｉｖ－１）および（ｉｖ－２）を満たす吸収体Ｕの具体例としては、オキサゾール系、メロシアニン系、シアニン系、ナフタルイミド系、オキサジアゾール系、オキサジン系、オキサゾリジン系、ナフタル酸系、スチリル系、アントラセン系、環状カルボニル系、トリアゾール系等の色素が挙げられる。
　市販品としては、例えば、オキサゾール系として、Ｕｖｉｔｅｘ（登録商標）ＯＢ（Ｃｉｂａ社製　商品名）、Ｈａｋｋｏｌ　ＲＦ－Ｋ（昭和化学工業（株）製　商品名）、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ　ＥＦＳ、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ　ＳＢ－ｃｏｎｃ（以上、いずれも日本化学工業（株）製　商品名）等が挙げられる。メロシアニン系として、Ｓ０５１１（Ｆｅｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製　商品名）等が挙げられる。シアニン系として、ＳＭＰ３７０、ＳＭＰ４１６（以上、いずれも（株）林原製　商品名）等が挙げられる。ナフタルイミド系として、Ｌｕｍｏｇｅｎ（登録商標）Ｆ　ｖｉｏｌｅｔ５７０（ＢＡＳＦ社製　商品名）等が挙げられる。
　吸収体Ｕとして、下記一般式（Ｎ）で示される色素も挙げられる。なお、本明細書中、特に断らない限り、式（Ｎ）で表される色素を色素（Ｎ）と記す。他の式で表される色素も同様に記す。また、式（１ｎ）で表される基を基（１ｎ）と記す。他の式で表される基も同様に記す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（Ｎ）中、Ｒ５は、それぞれ独立に、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでもよく、分岐を有してもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。具体的には、直鎖状または分枝状のアルキル基、アルケニル基、飽和環状炭化水素基、アリール基、アルアリール基等が挙げられる。
　また、式（Ｎ）中、Ｒ６は、それぞれ独立に、シアノ基、または下記式（ｎ）で示される基である。
　　－ＣＯＯＲ７　　　…（ｎ）
　式（ｎ）中、Ｒ７は、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでもよく、分岐を有してもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示す。具体的には、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基、アルケニル基、飽和環状炭化水素基、アリール基、アルアリール基等が挙げられる。
　色素（Ｎ）中のＲ５としては、下記式（１ｎ）～（４ｎ）で示される基が中でも好ましい。また、色素（Ｎ）中のＲ６としては、下記式（５ｎ）で示される基が中でも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　色素（Ｎ）の具体例としては、表１に示す構成の色素（Ｎ－１）～（Ｎ－４）が例示できる。なお、表１におけるＲ５およびＲ6の具体的な構造は、上記式（１ｎ）～（５ｎ）に対応する。表１には対応する色素略号も示した。なお、色素（Ｎ－１）～（Ｎ－４）において、２個存在するＲ５は同じであり、Ｒ６も同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　以上例示した吸収体Ｕの中でも、オキサゾール系、メロシアニン系の色素が好ましく、その市販品としては、例えば、Ｕｖｉｔｅｘ（登録商標）ＯＢ、Ｈａｋｋｏｌ　ＲＦ－Ｋ、Ｓ０５１１が挙げられる。
（メロシアニン系色素）
　吸収体Ｕとしては、特に、下記一般式（Ｍ）で示されるメロシアニン系色素が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　式（Ｍ）中、Ｙは、Ｑ６およびＱ７で置換されたメチレン基または酸素原子を示す。ここで、Ｑ６およびＱ７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を表す。Ｑ６およびＱ７は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数１～１０のアルキル基もしくはアルコキシ基であることが好ましく、いずれも水素原子であるか、少なくとも一方が水素原子で他方が炭素数１～４のアルキル基であることがより好ましい。特に好ましくは、Ｑ６およびＱ７はいずれも水素原子である。
　Ｑ１は、置換基を有していてもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。置換基を有しない１価の炭化水素基としては、水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数１～１２のアルキル基、水素原子の一部が芳香族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数３～８のシクロアルキル基、および水素原子の一部が脂肪族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数６～１２のアリール基が好ましい。
　Ｑ１が無置換のアルキル基である場合、そのアルキル基は直鎖状であっても、分岐状であってもよく、その炭素数は１～６がより好ましい。
　水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換された炭素数１～１２のアルキル基としては、炭素数３～６のシクロアルキル基を有する炭素数１～４のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１～４のアルキル基がより好ましく、フェニル基で置換された炭素数１または２のアルキル基が特に好ましい。なお、アルケニル基で置換されたアルキル基とは、全体としてアルケニル基であるが１、２位間に不飽和結合を有しないものを意味し、例えばアリル基や３－ブテニル基等をいう。
　置換基を有する炭化水素基としては、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子を１個以上有する炭化水素基が好ましい。これらアルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基およびジアルキルアミノ基の炭素数は１～６が好ましい。
　好ましいＱ１は、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基である。
　特に好ましいＱ１は炭素数１～６のアルキル基であり、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。
　Ｑ２～Ｑ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１～１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を表す。アルキル基及びアルコキシ基の炭素数は１～６が好ましく、１～４がより好ましい。
　Ｑ２およびＱ３は、少なくとも一方がアルキル基であることが好ましく、いずれもアルキル基であることがより好ましい。Ｑ２またはＱ３がアルキル基でない場合は、水素原子であることがより好ましい。Ｑ２およびＱ３は、いずれも炭素数１～６のアルキル基であることが特に好ましい。
　Ｑ４およびＱ５は、少なくとも一方が水素原子であることが好ましく、いずれも水素原子であることがより好ましい。Ｑ４またはＱ５が水素原子でない場合は、炭素数１～６のアルキル基であることが好ましい。
　Ｚは、下記式（Ｚ１）～（Ｚ５）で表される２価の基のいずれかを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（Ｚ１）～（Ｚ５）において、Ｑ８およびＱ９は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。Ｑ８およびＱ９は、異なる基であってもよいが、同一の基であることが好ましい。
　置換基を有しない１価の炭化水素基としては、水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数１～１２のアルキル基、水素原子の一部が芳香族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数３～８のシクロアルキル基、および、水素原子の一部が脂肪族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数６～１２のアリール基が好ましい。
　Ｑ８およびＱ９が無置換のアルキル基である場合、そのアルキル基は直鎖状であっても、分岐状であってもよく、その炭素数は１～６がより好ましい。
　水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換された炭素数１～１２のアルキル基としては、炭素数３～６のシクロアルキル基を有する炭素数１～４のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１～４のアルキル基がより好ましく、フェニル基で置換された炭素数１または２のアルキル基が特に好ましい。なお、アルケニル基で置換されたアルキル基とは、全体としてアルケニル基であるが１、２位間に不飽和結合を有しないものを意味し、例えばアリル基や３－ブテニル基等をいう。
　置換基を有する１価の炭化水素基としては、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子を１個以上有する炭化水素基が好ましい。これらアルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基およびジアルキルアミノ基の炭素数は１～６が好ましい。
　好ましいＱ８およびＱ９は、いずれも、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基である。
　特に好ましいＱ８およびＱ９は、いずれも、炭素数１～６のアルキル基であり、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。
　Ｑ１０～Ｑ１９は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。置換基を有していてもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基は、前記Ｑ８、Ｑ９と同様の炭化水素基である。置換基を有していてもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基としては、置換基を有しない炭素数１～６のアルキル基が好ましい。
　Ｑ１０とＱ１１は、いずれも、炭素数１～６のアルキル基であることがより好ましく、それらは同一のアルキル基であることが特に好ましい。
　Ｑ１２、Ｑ１５は、いずれも水素原子であるか、置換基を有しない炭素数１～６のアルキル基であることが好ましい。同じ炭素原子に結合した２つの基（Ｑ１３とＱ１４、Ｑ１６とＱ１７、Ｑ１８とＱ１９）は、いずれも水素原子であるか、いずれも炭素数１～６のアルキル基であることが好ましい。
　式（Ｍ）で表される化合物としては、Ｙが酸素原子であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ２）である化合物、および、ＹがＱ６およびＱ７で置換されたメチレン基であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ５）である化合物が好ましい。
　Ｙが酸素原子である場合のＺとしては、Ｑ１が炭素数１～６のアルキル基、Ｑ２とＱ３がいずれも水素原子であるかいずれも炭素数炭素数１～６のアルキル基、Ｑ４、Ｑ５がいずれも水素原子ある、基（Ｚ１）または基（Ｚ２）がより好ましい。特に、Ｑ１が炭素数１～６のアルキル基、Ｑ２とＱ３がいずれも炭素数１～６のアルキル基、Ｑ４、Ｑ５がいずれも水素原子ある、基（Ｚ１）または基（Ｚ２）が好ましい。
　ＹがＱ６およびＱ７で置換されたメチレン基であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ５）である化合物としては、Ｑ１が炭素数１～６のアルキル基、Ｑ２とＱ３がいずれも水素原子であるかいずれも炭素数１～６のアルキル基、Ｑ４～Ｑ７がいずれも水素原子ある、基（Ｚ１）または基（Ｚ５）が好ましく、Ｑ１が炭素数１～６のアルキル基、Ｑ２～Ｑ７がいずれも水素原子ある、基（Ｚ１）または基（Ｚ５）がより好ましい。
　式（Ｍ）で表される化合物としては、Ｙが酸素原子であり、Ｚが基（Ｚ１）または基（Ｚ２）である化合物が好ましく、Ｙが酸素原子であり、Ｚが基（Ｚ１）である化合物が特に好ましい。
　色素（Ｍ）の具体例としては、以下の式（Ｍ－１）～（Ｍ－１１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　また、吸収体Ｕとして、Ｅｘｉｔｏｎ社製のＡＢＳ４０７、ＱＣＲ　Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ　Ｃｏｒｐ．社製のＵＶ３８１Ａ、ＵＶ３８１Ｂ、ＵＶ３８２Ａ、ＵＶ３８６Ａ、ＶＩＳ４０４Ａ、ＨＷ　Ｓａｎｄ社製のＡＤＡ１２２５、ＡＤＡ３２０９、ＡＤＡ３２１６、ＡＤＡ３２１７、ＡＤＡ３２１８、ＡＤＡ３２３０、ＡＤＡ５２０５、ＡＤＡ２０５５、ＡＤＡ６７９８、ＡＤＡ３１０２、ＡＤＡ３２０４、ＡＤＡ３２１０、ＡＤＡ２０４１、ＡＤＡ３２０１、ＡＤＡ３２０２、ＡＤＡ３２１５、ＡＤＡ３２１９、ＡＤＡ３２２５、ＡＤＡ３２３２、ＡＤＡ４１６０、ＡＤＡ５２７８、ＡＤＡ５７６２、ＡＤＡ６８２６、ＡＤＡ７２２６、ＡＤＡ４６３４、ＡＤＡ３２１３、ＡＤＡ３２２７、ＡＤＡ５９２２、ＡＤＡ５９５０、ＡＤＡ６７５２、ＡＤＡ７１３０、ＡＤＡ８２１２、ＡＤＡ２９８４、ＡＤＡ２９９９、ＡＤＡ３２２０、ＡＤＡ３２２８、ＡＤＡ３２３５、ＡＤＡ３２４０、ＡＤＡ３２１１、ＡＤＡ３２２１、ＡＤＡ５２２０、ＡＤＡ７１５８、ＣＲＹＳＴＡＬＹＮ社製のＤＬＳ３８１Ｂ、ＤＬＳ３８１Ｃ、ＤＬＳ３８２Ａ、ＤＬＳ３８６Ａ、ＤＬＳ４０４Ａ、ＤＬＳ４０５Ａ、ＤＬＳ４０５Ｃ、ＤＬＳ４０３Ａ等を用いてもよい。
　吸収層１２中における吸収体Ｕの含有量は、本フィルタの入射角０°の分光透過率曲線の波長４００ｎｍ～４２５ｎｍに透過率が５０％となる波長を有するように定めることが好ましい。吸収体Ｕは、吸収層１２中において、透明樹脂１００質量部に対して、０．０１～３０質量部含有されるのが好ましく、０．０５～２５質量部がより好ましく、０．１～２０質量部がより一層好ましい。
　吸収体Ｕは１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（近赤外線吸収体Ａ）
　近赤外線吸収体Ａ（以下、吸収体Ａともいう）としては、下記（ｖ）の要件を満たすものが好ましい。
　（ｖ）ジクロロメタンに溶解して測定される３５０ｎｍ～８００ｎｍの波長領域の光吸収スペクトルにおいて、６５０ｎｍ～８００ｎｍの波長領域に、最も長波長の吸収極大波長λｍａｘ(IR)を有する。
　（ｖ）の要件を満たす吸収体Ａを使用すれば、透明樹脂中に溶解または分散して吸収層１２として得られる本フィルタの波長λ０(IR)と波長λ３０(IR)を波長６００ｎｍ～７００ｎｍにできる。
　本明細書において、吸収体Ａを、ジクロロメタンに溶解して測定される波長３５０ｎｍ～８００ｎｍの波長領域の吸収スペクトルを、「吸収体Ａの吸収スペクトル」という。また、吸収体Ａの吸収スペクトルにおける吸収極大波長λｍａｘ(IR)を「近赤外線吸収体のλｍａｘ(IR)」という。
　吸収体Ａの吸収極大波長λｍａｘ(IR)は、波長６７０ｎｍ～７８０ｎｍにあるとより好ましく、波長６８０ｎｍ～７６５ｎｍにあるとより一層好ましい。また、吸収体Ａの吸収スペクトルにおいて、波長６２０ｎｍ以下に実質的に吸収極大を持たないものであることが好ましい。ここで、実質的に吸収極大を持たないとは、ジクロロメタン中において、吸収極大波長λｍａｘ(IR)の透過率が１０％となる量で吸収体Ａを溶かした場合に、波長６２０ｎｍ以下において、透過率が９０％以上であることをいう。
　本実施形態に好適な、上記要件（ｖ）を満たしている吸収体Ａの具体例としては、例えば、ジイモニウム系、シアニン系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、ジチオール金属錯体系、アゾ系、ポリメチン系、フタリド、ナフトキノン系、アントラキノン系、インドフェノール系、ピリリウム系、チオピリリウム系、スクアリリウム系、クロコニウム系、テトラデヒドオコリン系、トリフェニルメタン系、アミニウム系等の色素が挙げられ
る。
　吸収体Ａとしては、吸収波長を多種自在に選定できること、吸収の急峻性を任意に設計でき、可視光域での吸収が少ないこと、高い信頼性を有すること等の点から、上記吸収体Ａの中でも、スクアリリウム系、シアニン系、およびジイモニウム系の色素が好ましく、スクアリリウム系、およびシアニン系の色素がより好ましい。
　シアニン系色素の市販品としては、例えば、Ｓ０３２２、Ｓ０８３０、Ｓ２０８６、Ｓ２１３７、Ｓ２１３８、Ｓ２１３９、Ｓ２２６５（以上、いずれもＦｅｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製　商品名）等が挙げられる。
（スクアリリウム系色素）
　吸収体Ａとしては、下記一般式（Ａ１）で示されるスクアリリウム系色素（Ａ１）が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　ただし、式（Ａ１）中の記号は以下のとおりである。
　Ｘは、独立して１つ以上の水素原子が炭素数１～１２のアルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよい下記式（１）または式（２）で示される２価の有機基である。
　－（ＣＨ２）ｎ１－　　…（１）
　式（１）中ｎ１は、２または３である。
　－（ＣＨ２）ｎ２－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ３－　　…（２）
　式（２）中、ｎ２とｎ３はそれぞれ独立して０～２の整数であり、ｎ２＋ｎ３は１または２である。
　Ｒ１は、独立して飽和環構造を含んでもよく、分岐を有してもよい炭素数１～１２の飽和もしくは不飽和炭化水素基、炭素数３～１２の飽和環状炭化水素基、炭素数６～１２のアリール基または炭素数７～１３のアルアリール基を示す。
　Ｒ２およびＲ３は、独立して水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１～１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
　Ｒ４は、独立して１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよく、分岐を有してもよい炭素数１～２５の炭化水素基である。
　上述において、飽和もしくは不飽和の環構造とは、炭化水素環および環構成原子として酸素原子を有するヘテロ環をいう。さらに、環を構成する炭素原子に炭素数１～１０のアルキル基が結合した構造もその範疇に含むものとする。
　また、アリール基は芳香族化合物が有する芳香環、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル、フラン環、チオフェン環、ピロール環等を構成する炭素原子を介して結合する基をいう。アルアリール基は、１以上のアリール基で置換された、飽和環構造を含んでもよい直鎖状もしくは分枝状の飽和もしくは不飽和炭化水素基または飽和環状炭化水素基をいう。
　式（２）において、酸素原子の位置は、特に制限されない。すなわち、窒素原子と酸素原子が結合してもよく、ベンゼン環に酸素原子が直接結合してもよい。また、炭素原子に挟まれるように酸素原子が位置してもよい。
　なお、色素（Ａ１）中、左右のＸは同一であっても異なってもよいが、生産性の観点から同一が好ましい。またＲ１～Ｒ４についても、スクアリリウム骨格を挟んで左右で同一であっても異なってもよいが、生産性の観点から同一が好ましい。
　色素（Ａ１）は、下記式（Ａ１１）および（Ａ１２）で表される色素（Ａ１１）および色素（Ａ１２）がさらに好ましい。式（Ａ１１）および（Ａ１２）中、Ｒ１～Ｒ４は色素（Ａ１）におけるＲ１～Ｒ４と同じ意味である。また、Ｍｅはメチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　色素（Ａ１）中、Ｒ１は、耐熱性と信頼性向上の観点から、独立して分岐を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基またはアルコキシ基が好ましく、分岐を有してもよい炭素数１～６のアルキル基またはアルコキシ基がより好ましい。透明樹脂への溶解性を高めるため、分岐を有する炭素数１～６のアルキル基がさらに好ましい。
　また、色素（Ａ１）中、Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素原子、ハロゲン原子または、炭素数１～６のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましい。Ｒ２およびＲ３は、いずれも水素原子がより好ましい。
　色素（Ａ１）中のＲ４は、下記式（４）で示される炭素数５～２５の分枝状の炭化水素基が好ましい。
－ＣＨ３－ｍＲ１３ ｍ　　　…（４）
　ただし、式（４）中、ｍは１、２または３であり、Ｒ１３はそれぞれ独立して、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでもよい直鎖状または分枝状の炭化水素基（ただし、ｍが１のときは分枝状である。）を示し、かつｍ個のＲ１３の炭素数の合計は４～２４である。透明樹脂への溶解性の観点から、ｍは２または３が好ましい。
　Ｒ１３が有してもよい飽和環構造としては、炭素数４～１４の環状エーテル、シクロアルカン、アダマンタン環、ジアダマンタン環等が挙げられる。また、不飽和環構造としてはベンゼン、トルエン、キシレン、フラン、ベンゾフラン等が挙げられる。環構造を有する場合、Ｒ１３の炭素数は環の炭素数を含む数で示される。
　また、Ｒ４は、有機溶媒および透明樹脂への溶解性の観点から独立して置換基を有しない炭素数６～２０の分枝状の炭化水素基が好ましい。Ｒ４の炭素数はより好ましくは６～１７であり、さらに好ましいのは６～１４である。
　色素（Ａ１）中のＲ４としては、基（４）のうちでも、ｍ＝１の基として下記式（１ａ）、（１ｂ）で示される基が、ｍ＝２の基として下記式（２ａ）～（２ｅ）で示される基が、ｍ＝３の基として下記式（３ａ）～（３ｅ）で示される基が好ましい。これらの中でも、溶解性の観点から基（１ｂ）、（２ａ）～（２ｅ）、（３ｂ）が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　吸収体Ａは色素（Ａ１１）がより好ましく、色素（Ａ１１）の中でも、表２に示す構成の色素（Ａ１１－１）～（Ａ１１－１９）が、溶解性、色素の耐熱性の観点から特に好ましい。なお、表２中、「－」は水素原子を意味する。ｎ－Ｃ３Ｈ７は直鎖のプロピル基を示し、ｉ－Ｃ３Ｈ７は１－メチルエチル基を示す。表２におけるＲ４の具体的な構造は、上記式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）～（２ｅ）、（３ａ）～（３ｅ）に対応する。表２には対応する色素略号も示した。なお、色素（Ａ１１－１）～（Ａ１１－１９）において、左右に１個ずつ計２個存在するＲ１は左右で同じであり、Ｒ２～Ｒ４についても同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　吸収層１２中における吸収体Ａの含有量は、透明樹脂１００質量部に対して、０．１～３０質量部の範囲が好ましい。０．１質量部以上とすることで所望の近赤外線吸収能が得られ、３０質量部以下とすることで、近赤外線吸収能の低下やヘイズ値の上昇等が抑制される。これらの観点から、０．５～２５質量部の範囲がより好ましく、１～２０質量部がより好ましい。また、これらの吸収体Ａは１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　吸収層１２には、上述の吸収体Ｕおよび吸収体Ａの他にさらに、本発明の効果を損なわない範囲で、この種の吸収層が通常含有する各種任意成分を含有してもよい。任意成分としては、例えば、色調補正色素、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤等が挙げられる。また、上述の吸収体Ｕおよび吸収体Ａ以外の紫外線吸収体および近赤外線吸収体も、本発明の効果を損なわない範囲で、含有してもよい。
　上述の吸収体Ｕ以外の紫外線吸収体としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系、トリアジン系、オキザニリド系、ニッケル錯塩系、その他の無機系化合物（例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、マイカ、カオリン、セリサイト）等が挙げられる。
　市販品としては、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ　３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ　４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ　４７９（以上、いずれもＢＡＳＦ社製　商品名）、ＢＯＮＡ　３９１１（オリエント化学（株）製　商品名）等が挙げられる。
　吸収体Ａ以外の近赤外線吸収体としては、ＩＴＯ（Indium Tin Oxides）、ＡＴＯ（Antimony-doped Tin Oxides）、ホウ化ランタン等の無機微粒子が挙げられる。
　吸収層１２における透明樹脂は、上述した吸収体Ｕおよび吸収体Ａ、さらには各種任意成分の溶解性または分散性観点から、屈折率（ｎｄ）（波長５８９ｎｍ）が１．４５以上であることが好ましく、１．５以上がより好ましく、１．６以上がより一層好ましい。透明樹脂の屈折率の上限は特にないが、入手のしやすさ等から１．７２程度が好ましい。また、透明樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、０℃～３８０℃であることが好ましく、４０℃～３７０℃がより好ましく、１００℃～３６０℃がより一層好ましい。透明樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃～３８０℃の範囲であれば、本フィルタの製造プロセスや使用中において、熱による劣化や変形を抑制できる。
　透明樹脂の具体例としては、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エン・チオール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、が挙げられる。これらの中でも、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、または環状オレフィン樹脂が好ましい。透明樹脂は、原料成分の分子構造を調整する等により、屈折率を調整できる。具体的には、原料成分のポリマーの主鎖や側鎖に特定の構造を付与する方法が挙げられる。ポリマー内に付与する構造は特に限定されないが、例えば、フルオレン骨格が挙げられる。
　透明樹脂として、市販品を用いてもよい。市販品としては、アクリル樹脂として、オグソール（登録商標）ＥＡ－Ｆ５００３（大阪ガスケミカル（株）製、商品名、屈折率：１．６０）、ポリメチルメタクリレート（屈折率：１．４９）、ポリイソブチルメタクリレート（屈折率：１．４８）（以上、いずれも東京化成工業（株）製、商品名）、ＢＲ５０（三菱レイヨン（株）製、商品名、屈折率：１．５６）等が挙げられる。
　また、ポリエステル樹脂として、ＯＫＰ４ＨＴ（屈折率：１．６４）、ＯＫＰ４（屈折率：１．６１）、Ｂ－ＯＫＰ２（屈折率：１．６４）、ＯＫＰ－８５０（屈折率：１．６５）（以上、いずれも大坂ガスケミカル（株）製、商品名）、バイロン（登録商標）１０３（東洋紡（株）製、商品名、屈折率：１．５５）、ポリカーボネート樹脂として、ＬｅＸａｎ（登録商標）ＭＬ９１０３(ｓａｂｉｃ社製、商品名、屈折率：１．５９）、ＥＰ５０００（三菱ガス化学（株）社製、商品名、屈折率１．６３）、ＳＰ３８１０（帝人化成（株）製、商品名、屈折率１．６３）、ＳＰ１５１６（帝人化成（株）製、商品名、屈折率１．６０）、ＴＳ２０２０（帝人化成（株）製、商品名、屈折率１．５９）、やｘｙｌｅｘ（登録商標）　７５０７（ｓａｂｉｃ社製、商品名)、ポリシクロオレフィン樹脂として、ＡＲＴＯＮ（登録商標）（ＪＳＲ（株）製、商品名、屈折率：１．５１）、ＺＥＯＮＥＸ（登録商標）（日本ゼオン（株）製、商品名、屈折率：１．５３）等が挙げられる。
　吸収層１２は、例えば、紫外線吸収体Ｕと、近赤外線吸収体Ａと、透明樹脂または透明樹脂の原料成分と、必要に応じて配合される各成分とを、溶媒に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを透明基材１１に塗工し乾燥させ、さらに必要に応じて硬化させることにより形成できる。
　紫外線吸収体Ｕ、近赤外線吸収体Ａ、透明樹脂等を溶解または分散するための溶媒としては、紫外線吸収体Ｕ、近赤外線吸収体Ａ、透明樹脂または透明樹脂の原料成分、必要に応じて配合される各成分を、安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であれば、特に限定されない。なお、本明細書において「溶媒」の用語は、分散媒および溶媒の両方を含む概念で用いられる。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２－メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレンアルコール、グリセリン等のグリコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチレンエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族、またはｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサノリグロイン等の脂肪族炭化水素類、テトラフルオロプロピルアルコール、ペンタフルオロプロピルアルコール等のフッ素系溶剤等が挙げられる。これらの溶媒は１種を単独で、または２種以上を混合して使用できる。
　溶媒の量は、透明樹脂または透明樹脂の原料成分１００質量部に対して、１０質量部～５，０００質量部が好ましく、３０質量部～２，０００質量部がより好ましい。なお、塗工液中の不揮発成分（固形分）の含有量は、塗工液全量に対して２質量％～５０質量％が好ましく、５質量％～４０質量％がより好ましい。
　塗工液には、界面活性剤を含有させることもできる。界面活性剤を含有させることにより、外観、特に、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじきを改善できる。界面活性剤は、特に限定されず、カチオン系、アニオン系、ノニオン系等の公知のものを任意に使用できる。
　塗工液中の透明樹脂、紫外線吸収体Ｕ、近赤外線吸収体Ａ等の固形分濃度は、塗工液の塗工方法にもよるが、一般には、１０質量％～６０質量％の範囲である。固形分濃度が低すぎると、塗工ムラが生じやすくなる。逆に、固形分濃度が高すぎると、塗工外観が不良となりやすくなる。
　塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法、スリットダイコーター法、グラビアコーター法、スリットリバースコーター法、マイクログラビア法、インクジェット法、またはコンマコーター法等のコーティング法を使用できる。その他、バーコーター法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法等も使用できる。
　上記塗工液を透明基材１１上に塗工した後、乾燥させることにより吸収層１２が形成される。乾燥には、熱乾燥、熱風乾燥等の公知の方法を使用できる。塗工液が透明樹脂の原料成分を含有する場合には、さらに硬化処理を行う。反応が熱硬化の場合は乾燥と硬化を同時に行うことができるが、光硬化の場合は、乾燥と別に硬化工程を設ける。
　なお、上記塗工液を透明基材１１とは別の剥離性の支持基材上に塗工して形成した吸収層１２を、支持基材から剥離して透明基材１１上に貼着してもよい。剥離性の支持基材は、フィルム状であっても板状であってもよく、剥離性を有するものであれば、材料も特に限定されない。具体的には、ガラス板や、離型処理されたプラスチックフィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等からなるフィルム、ステンレス鋼板等が使用される。
　また、吸収層１２は、透明樹脂の種類によっては、押出成形によりフィルム状に製造することも可能であり、さらに、このように製造した複数のフィルムを積層し熱圧着等により一体化させてもよい。これらを、その後、透明基材１１上に貼着する。
　なお、塗工液の塗工にあたって、透明基板１１（または剥離性の基材）に前処理を施すこともできる。前処理剤としては、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－Ｎ’－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アニリノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン類、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、（３－ウレイドプロピル）トリメトキシシラン等を使用できる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
（反射層）
　反射層１３は、低屈折率の誘電体膜と高屈折率の誘電体膜とを交互に積層した誘電体多層膜から構成される。ここで、低屈折率と高屈折率とは、隣接する層の屈折率に対して低い屈折率と高い屈折率を有することを意味する。
　高屈折率の誘電体膜は、好ましくは、屈折率が１．６以上であり、より好ましくは２．２～２．５である。高屈折率の誘電体膜材料としては、例えばＴａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５が挙げられる。これらのうち、成膜性、屈折率等における再現性、安定性等の点から、ＴｉＯ２が好ましい。
　一方、低屈折率の誘電体膜は、好ましくは、屈折率１．６未満であり、より好ましくは１．４５以上１．５５未満であり、より一層好ましくは１．４５～１．４７である。低屈折率の誘電体膜材料としては、例えばＳｉＯ２、ＳｉＯｘＮｙ等が挙げられる。成膜性における再現性、安定性、経済性等の点から、ＳｉＯ２が好ましい。
　反射層１３は、光の干渉を利用して特定の波長領域の光の透過と遮蔽を制御する機能を発現し、その透過・遮蔽特性には入射角依存性がある。一般的には、反射により遮蔽する光の波長は、垂直に入射する光（入射角０°）より、斜めに入射する光のほうが短波長になる。
　本実施形態において、反射層１３を構成する誘電体多層膜は、入射角０°の分光透過率曲線において、波長４２０ｎｍ～６９５ｎｍの透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上がより好ましく、９５％以上がより一層好ましい。また、入射角０°の分光透過率曲線において、波長３５０ｎｍ～４００ｎｍの透過率が５％以下であることが好ましく、３％以下がより好ましく、１％以下がより一層好ましい。さらに、入射角０°の分光透過率曲線において、波長７３５ｎｍ～１１００ｎｍの透過率が５％以下であることが好ましく、３％以下がより好ましく、１％以下がより一層好ましい。
　さらに、誘電体多層膜は、透過光波長と遮光波長の境界波長領域で透過率が急峻に変化するものであることが好ましい。この目的のためには、誘電体多層膜は、低屈折率の誘電体膜と高屈折率の誘電体膜との合計積層数として１５層以上が好ましく、２５層以上がより好ましく、３０層以上がさらに好ましい。ただし、合計積層数が多くなると、誘電体多層膜の反り等が発生し、また、誘電体多層膜の膜厚が増加するため、１００層以下が好ましく、７５層以下がより好ましく、６０層以下がより一層好ましい。低屈折率誘電体膜と高屈折率誘電体膜の積層順は交互であれば、最初の層が低屈折率誘電体膜であっても高屈折率誘電体膜であってもよい。
　誘電体多層膜の膜厚としては、上記好ましい積層数を満たした上で、光学フィルタの薄型化の観点からは、薄い方が好ましい。このような誘電体多層膜の膜厚としては、選択波長遮蔽特性によるが、２μｍ～１０μｍが好ましい。
　誘電体多層膜の形成にあたっては、例えば、ＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法等の真空成膜プロセスや、スプレー法、ディップ法等の湿式成膜プロセス等を使用できる。
　なお、反射層１３は、本実施形態のように、単層で所定の反射特性を有するようにしてもよく、複数層で所定の反射特性を有するようにしてもよい。複数層設ける場合には、透明基材１１の一方の側に設けてもよく、透明基材１１を挟んでその両側に設けるようにしてもよい。
　本フィルタの構成は、透明基材１１、吸収層１２および反射層１３を有する以外は特に制限されない。したがって、他の構成要素を加えることもできる。他の構成要素としては、例えば、特定の波長領域の光の透過と吸収を制御する無機微粒子等が挙げられる。無機微粒子の具体例としては、ＩＴＯ（Indium Tin Oxides）、ＡＴＯ（Antimony-doped Tin Oxides）、タングステン酸セシウム、ホウ化ランタン等が挙げられる。ＩＴＯ微粒子、タングステン酸セシウム微粒子は、可視光域の光の透過率が高く、かつ１２００ｎｍを超える赤外波長領域も含めた広範囲の光吸収性を有するため、かかる赤外波長領域の光の遮蔽性を必要とする場合に好ましい。
　本フィルタは、デジタルスチルカメラやデジタルビデオカメラ、監視カメラ、車載用カメラ、ウェブカメラ等の撮像装置や自動露出計等のＮＩＲフィルタとして使用できる。本フィルタは、上記撮像装置において好適に用いられ、例えば、撮像レンズと固体撮像素子との間、撮像レンズとカメラの窓材との間、およびその両方に配置できる。また、上述のとおり、本フィルタは、撮像レンズおよびカメラの窓材を透明基材として、撮像レンズおよび窓材の一方の主表面側に赤外線吸収層を有してもよい。
　また、本フィルタは、撮像装置の固体撮像素子、自動露出計の受光素子、撮像レンズ等に粘着剤層を介して直接貼着して使用することもできる。さらに、車両（自動車等）のガラス窓やランプにも同様に粘着剤層を介して直接貼着して使用できる。
　次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
［評価］
　各例における透過率は、紫外可視分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ－４１００形）を用いて分光透過率曲線を測定し、算出した。
　各例で使用した吸収体Ｕおよびこれらに対応する式番号とジクロロメタンに溶解して測定されるλｍａｘ(UV)、波長λＬ９０、波長λＬ５０およびλＬ９０－λＬ５０を表３に
示す。表３において、（Ｕ１５）は下記式（Ｕ１５）で表されるインドール化合物であり、（Ｕ１８）は、下記式（Ｕ１８）で表されるベンゾトリアゾール化合物である。
　吸収体Ａは、スクアリリウム系色素（Ａ１、明細書中のＡ１１－１４に相当）とシアニン系色素（Ａ２、Ｆｅｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、商品名：Ｓ２１３７）を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（１）透明樹脂中における吸収体Ｕの急峻性評価
　以下に、要件（ｉｖ－２）を満たす紫外線吸収体Ｕが、透明樹脂に含まれる場合にも優れた急峻性を持つことを示す。
　表３に示すとおり、紫外線吸収体（Ｕ１）～（Ｕ１４）は、紫外線吸収体Ｕの上記要件（ｉｖ－１）および（ｉｖ－２）をいずれも満たす。一方、紫外線吸収体（Ｕ１５）は上記要件（ｉｖ－２）を満たさない。また、紫外線吸収体（Ｕ１６）～（Ｕ１８）は、上記要件（ｉｖ－１）および（ｉｖ－２）をいずれも満たさない。
ａ．透明樹脂サンプル（Ｉ）の作製および評価
　表４に示すとおり、紫外線吸収体（Ｕ１）～（Ｕ１８）のいずれかと、ポリエステル樹脂（大阪ガスケミカル（株）製、商品名：Ｂ－ＯＫＰ２、屈折率：１．６４）の１５質量％シクロヘキサノン溶液とを混合し、室温にて撹拌・溶解することで塗工液を得た。いずれの例においても、吸収体Ｕの吸収極大波長λｍａｘ・Ｐ(UV)において、透過率が１０％になるような含有量で、吸収体Ｕを混合した。
　上記で得られた塗工液を、透明基板（旭硝子（株）製、商品名：ＡＮ１００）上にスピンコート法により塗布し、加熱乾燥させ、厚さ３．０μｍの吸収層を形成し、透明樹脂サンプル（例２－１～例２－１８）とした。
　作製した透明樹脂サンプルについて、分光透過率曲線（入射角０°）を測定した結果を表４に示す。表４におけるλmax・Ｐ(UV)は、各透明樹脂サンプルの極大吸収波長である。λＰ５０とλＰ９０は各透明樹脂サンプルについて、前記吸収極大波長λmax・Ｐ(UV)における透過率を１０％とする量で吸収体Ｕを溶かした場合に、前記吸収極大波長λmax・Ｐ(UV)より長波長でそれぞれ、波長５００ｎｍ以下の透過率５０％および透過率９０％となる波長である。
　表４に示す値は、透明樹脂サンプルの分光透過率曲線から、ガラス板の透過率等を減算した値である。具体的にはガラス板の吸収、ガラス板と吸収層界面、ガラス板と空気界面の反射の影響を差し引いて、吸収層と空気界面での反射を計算した値となっている。なお、次述する表５以降も表４と同様に計算した値を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
　表４から、例２－１～２－１８において、紫外線吸収体（Ｕ１）～（Ｕ１４）を含む例２－１～例２－１４は、λＰ９０－λＰ５０が８ｎｍ～１１ｎｍである。一方、紫外線吸収体（Ｕ１５）～（Ｕ１８）を含む例２－１５～例２－１８は、λＰ９０－λＰ５０が１６ｎｍ～５３ｎｍであった。これから、ポリエステル樹脂を用いた例において、要件（ｉｖ－２）を満たす吸収体Ｕを含む例は、樹脂膜（吸収層）としてもλＰ９０－λＰ５０が短く、要件（ｉｖ－２）を満たさない吸収体を含む例は、樹脂膜（吸収層）としてもλＰ９０－λＰ５０が長くなることがわかる。
ｂ．透明樹脂サンプル（ＩＩ）の作製および評価
　透明樹脂として、ポリエステル樹脂（大阪ガスケミカル（株）製、商品名：ＯＫＰ８５０、屈折率：１．６５）を使用した以外は、例２－１～例２－１８と同様にして、例３－１～例３－１４の透明樹脂サンプルを作製した。作製した透明樹脂サンプルについて、分光透過率曲線（入射角０°）を測定した結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　表５から、例３－１～３－１４において、各紫外線吸収体を含む例３－１～例３－１０は、λＰ９０－λＰ５０が８ｎｍ～１４ｎｍである。一方、紫外線吸収体（Ｕ１５）～（Ｕ１８）を含む例３－１１～例３－１４は、λＰ９０－λＰ５０が１７ｎｍ～３５ｎｍ、若しくは該当する値が得られなかった。
ｃ．透明樹脂サンプル（ＩＩＩ）の作製および評価
　透明樹脂として、ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製、商品名：ＳＰ３８１０、屈折率：１．６３）を使用した以外は、例２－１～例２－１８と同様にして、例４－１～例４－１８の透明樹脂サンプルを作製した。作製した透明樹脂サンプルについて、分光透過率曲線（入射角０°）を測定した結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　表６から、例４－１～例４－１８において、紫外線吸収体（Ｕ１）～（Ｕ１４）を含む例４－１～例４－１４は、λＰ９０－λＰ５０が９ｎｍ～１１ｎｍである。一方、紫外線吸収体（Ｕ１５）～（Ｕ１８）を含む例４－１５～例４－１８は、λＰ９０－λＰ５０が１７ｎｍ～５８ｎｍであった。これから、ポリカーボネート樹脂を用いた例において、要件（ｉｖ－２）を満たす吸収体Ｕを含む例は、樹脂膜（吸収層）としてもλＰ９０－λＰ５０が短く、要件（ｉｖ－２）を満たさない吸収体を含む例は、樹脂膜（吸収層）としてもλＰ９０－λＰ５０が長くなることがわかる。
ｄ．透明樹脂サンプル（ＩＶ）の作製および評価
　透明樹脂として、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）製、商品名：ＥＰ５０００、屈折率：１．６３）を使用した以外は、例２－１～例２－１８と同様にして、例５－１～例５－１８の透明樹脂サンプルを作製した。作製した透明樹脂サンプルについて、分光透過率曲線（入射角０°）を測定した結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
　表７から、例５－１～５－１８において、紫外線吸収体（Ｕ１）～（Ｕ１４）を含む例５－１～例５－１４は、λＰ９０－λＰ５０が９ｎｍ～１２ｎｍである。一方、紫外線吸収体（Ｕ１５）～（Ｕ１８）を含む例５－１５～例５－１８は、λＰ９０－λＰ５０が１６ｎｍ～６４ｎｍであった。これから、ポリカーボネート樹脂を用いた例において、要件（ｉｖ－２）を満たす吸収体Ｕを含む例は、樹脂膜（吸収層）としてもλＰ９０－λＰ５０が短く、要件（ｉｖ－２）を満たさない吸収体を含む例は、樹脂膜（吸収層）としてもλＰ９０－λＰ５０が長くなることがわかる。
ｅ．透明樹脂サンプル（Ｖ）の作製および評価
　透明樹脂として、アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製、商品名：ＢＲ５０、屈折率：１．５６）を使用した以外は、例２－１～例２－１８と同様にして、例６－１～例６－１６の透明樹脂サンプルを作製した。作製した透明樹脂サンプルについて、分光透過率曲線（入射角０°）を測定した結果を表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　表８から、例６－１～例６－１６において、各紫外線吸収体を含む例６－１～例６－１２は、λＰ９０－λＰ５０が９ｎｍ～１１ｎｍである。一方、紫外線吸収体（Ｕ１５）～（Ｕ１８）を含む例６－１３～例６－１６は、λＰ９０－λＰ５０が１５ｎｍ～７０ｎｍ、若しくは該当する値が得られなかった。
ｆ．透明樹脂サンプル（ＶＩ）の作製および評価
　透明樹脂として、ポリシクロオレフィン樹脂（ＪＳＲ（株）製、商品名：ＡＲＴＯＮ（登録商標）、屈折率：１．５１）を使用した以外は、例２－１～例２－１８と同様にして、例７－１～例７－１６の透明樹脂サンプルを作製した。作製した透明樹脂サンプルについて、分光透過率曲線（入射角０°）を測定した結果を表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　表９から、例７－１～例７－１６において、各紫外線吸収体を含む例７－１～例７－１２は、λＰ９０－λＰ５０が９ｎｍ～１２ｎｍである。一方、紫外線吸収体（Ｕ１５）～（Ｕ１８）を含む例７－１３～例７－１６は、λＰ９０－λＰ５０が１５ｎｍ、若しくは該当する値が得られなかった。
　上記のように、ポリエステル樹脂ＯＫＰ８５０、ポリカーボネート樹脂ＳＰ３８１０、ＥＰ５０００、アクリル樹脂ＢＲ５０、ポリシクロオレフィン樹脂ＡＲＴＯＮ（登録商標）のいずれの透明樹脂においても、ポリエステル樹脂Ｂ－ＯＫＰ２同様の傾向の結果が得られる。したがって、要件（ｉｖ－２）を満たす吸収体（Ｕ１）～（Ｕ１４）を含む例は、樹脂膜としてもλＰ９０－λＰ５０が短く、要件（ｉｖ－２）を満たさない吸収体（Ｕ１５）～（Ｕ１８）を含む例は、樹脂膜としてもλＰ９０－λＰ５０が長くなることがわかる。以上から、要件（ｉｖ－２）を満たす吸収体Ｕは、透明樹脂に含まれた場合おいても急峻性を示すといえる。
（２）光学フィルタの評価（光学特性）
［反射層の設計]
　反射層は、厚さ０．３ｍｍのガラス（旭硝子（株）製、商品名：ＡＮ１００）基板に蒸着法によりシリカ（ＳｉＯ２；屈折率１．４６）層とチタニア（ＴｉＯ２；屈折率２．４１）層とを交互に積層して、表１０に示すような構成からなる反射層１３（３４層）を形成した。反射層の構成は、シリカ層の層厚、チタニア層の層厚、および反射層１３の積層数をパラメータとしてシミュレーションし、入射角０°の分光透過率曲線において、波長４２０ｎｍ～６９５ｎｍの透過率が９０％以上、波長３５０ｎｍ～４００ｎｍの透過率が５％以下、波長７３５ｎｍ～１１００ｎｍの透過率が５％以下となるように求めたものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
　上記設計をもとに作製した、誘電体多層膜からなる光反射層の、分光透過率曲線（入射角０°および３０°）を測定し、その測定結果から各光学特性を算出した結果を、表１１に示す。なお、反射層の入射角０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ～４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長をλ０（反射層ＵＶ）とし、入射角３０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ～４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長をλ３０（反射層ＵＶ）、反射層の入射角０°の分光透過率曲線において、６５０ｎｍ～７５０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長をλ０（反射層ＩＲ）、入射角３０°の分光透過率曲線において、６５０ｎｍ～７５０ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長をλ３０（反射層ＩＲ）とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
［反射層を有する光学フィルタの光学特性］
（例９－１～例９－３３）
　表１２～表１５に示す割合で、透明樹脂のシクロヘキサノン溶液に、紫外線吸収体Ｕ、または、紫外線吸収体Ｕおよび近赤外線吸収体Ａを混合し、塗工液を調整した。この塗工液を、ガラス基板にスピンコート法により塗布し、溶媒を加熱乾燥させた後に吸収層を形成した。形成した吸収層の透過率を、紫外可視分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ－４１００形）を用いて測定し、前述の誘電体多層膜の分光データと掛け合わせることで、吸収層と反射層を有する光学フィルタの入射角０°および３０°の各光学特性を算出した。その結果を表１２～表１５に併せ示す。例９－１～例９－１９が実施例、例９－２０～例９－３３が比較例である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
（例１０－１～例１０－７）
　表１６に示す割合で、ポリエステル樹脂（大阪ガスケミカル（株）製、商品名：Ｂ－ＯＫＰ２、屈折率：１．６４）の１５質量％シクロヘキサノン溶液に、紫外線吸収体Ｕ、または、紫外線吸収体Ｕおよび近赤外線吸収体Ａとを混合し、十分に撹拌して溶解させ、塗工液を調製した。この塗工液を、反射層を成膜した上記ガラス基板の他方の主面（反射層１３を形成した面とは反対側の面）にスピンコート法により塗布し、溶媒を加熱乾燥させた後、厚さ２．７μｍの吸収層を形成した。
　得られた各光学フィルタの分光透過率曲線（入射角０°および３０°）を測定し、その測定結果から、各光学特性を算出した。結果を、表１６に併せ示す。例１０－１～例１０－３が実施例、例１０－４～例１０－７が比較例である。また、実施例１０－２の分光透過率曲線を図５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　表１６等から明らかなように、例１０－１の光学フィルタは、波長４３０ｎｍ～４５０ｎｍにおける透過率が十分に高く、さらに｜λ０(UV)－λ３０(UV)｜が小さい。例１０－２および例１０－３の光学フィルタは、波長４３０ｎｍ～４５０ｎｍにおける透過率が十分に高く、｜λ０(UV)－λ３０(UV)｜が小さく、さらに、｜λ０(IR)－λ３０(IR)｜が小さい。すなわち、例１０－１～１０－３は、可視波長領域の光の利用効率が高く、可視波長領域の短波長領域における入射角依存性が低い光学フィルタである。さらに、例１０－２および例１０－３は、可視波長領域の長波長領域における入射角依存性も低い光学フィルタである。
　一方、例１０－４は吸収層を有さず、例１０－５は吸収層を有するが紫外線吸収体Ｕを含まないため、｜λ０(UV)－λ３０(UV)｜が大きい。すなわち、これらは入射角依存性が大きい光学フィルタである。
　例１０－６の吸収層には、要件（ｉｖ－２）を満たさない紫外線吸収体を含む。そのため、波長４３０～４５０ｎｍの透過率が低く、可視波長領域の光の利用効率が低い光学フィルタである。
　例１０－７の吸収層には、要件（ｉｖ－１）および（ｉｖ－２）を満たさない紫外線吸収体（Ｕ９）を含む。そのため、入射角依存性が高い光学フィルタである。
　本発明の光学フィルタは、良好な近赤外線遮蔽特性を有し、かつ紫外線遮蔽特性にも優れているので、近年、高性能化が進むデジタルスチルカメラ等の撮像装置、プラズマディスプレイ等の表示装置等の用途に非常に有用である。
　１１…透明基材、１２…吸収層、１２ａ…第１の吸収層、１２ｂ…第２の吸収層、１３…反射層、１３ａ…第１の反射層、１３ｂ…第２の反射層。

Claims (18)

  1. 　光吸収層および光反射層を有する光学フィルタにおいて、下記（ｉ）および（ｉｉ）の要件を満たすことを特徴とする光学フィルタ。
    　（ｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、波長４３０ｎｍ～６２０ｎｍの平均透過率が８０％以上であり、波長４３０ｎｍ～４５０ｎｍの平均透過率が７６％以上であり、波長７３５ｎｍ～１１００ｎｍの平均透過率が５％以下であり、かつ波長３５０ｎｍ～３９５ｎｍの平均透過率が５％以下である。
    　（ｉｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ～４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ０(UV)を有し、入射角３０°の分光透過率曲線において、４００ｎｍ～４２５ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ３０(UV)を有し、かつ前記波長の差の絶対値｜λ０(UV)－λ３０(UV)｜が５ｎｍ以下である。
  2. 　下記（ｉｉｉ）の要件をさらに満たす請求項１に記載の光学フィルタ。
    　（ｉｉｉ）入射角０°の分光透過率曲線において、６００ｎｍ～７００ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ０(IR)を有し、入射角３０°の分光透過率曲線において、６００ｎｍ～７００ｎｍの波長領域に透過率が５０％となる波長λ３０(IR)を有し、かつ前記波長の差の絶対値｜λ０(IR)－λ３０(IR)｜が５ｎｍ以下である。
  3. 　前記光吸収層が、下記（ｉｖ－１）および（ｉｖ－２）の要件を満たす紫外線吸収体を含む透明樹脂から構成される請求項１または２に記載の光学フィルタ。
    　（ｉｖ－１）ジクロロメタンに溶解して測定される３５０ｎｍ～８００ｎｍの波長領域の光吸収スペクトルにおいて、４１５ｎｍ以下の波長領域に、少なくとも一つの吸収極大波長を有し、４１５ｎｍ以下の波長領域における吸収極大のうち、最も長波長側の吸収極大波長λｍａｘ(UV)は、３６０ｎｍ～４１５ｎｍにある。
    　（ｉｖ－２）ジクロロメタンに溶解して測定される分光透過率曲線において、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)における透過率を１０％としたとき、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)より長波長で透過率が９０％となる波長λＬ９０と、前記吸収極大波長λｍａｘ(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長λＬ５０との差λＬ９０－λＬ５０が１３ｎｍ以下である。
  4. 　紫外線吸収体を含む前記透明樹脂は、３５０ｎｍ～８００ｎｍの波長領域の光吸収スペクトルにおいて、４１５ｎｍ以下の波長領域に、少なくとも一つの吸収極大波長を有し、４１５ｎｍ以下の波長領域における吸収極大のうち、最も長波長側の吸収極大波長λｍａｘ・ｐ(UV)が、３６０ｎｍ～４１５ｎｍにあり、
    　前記紫外線吸収体のλｍａｘ・Ｐ(UV)における透過率が１０％となる量で含有したときに前記λｍａｘ・ｐ(UV)より長波長で透過率が９０％となる波長λｐ９０と、前記λｍａ
    ｘ・ｐ(UV)より長波長で透過率が５０％となる波長λｐ５０との差λｐ９０－λｐ５０が
    １４ｎｍ以下である請求項３に記載の光学フィルタ。
  5. 　前記紫外線吸収体が、オキサゾール系およびメロシアニン系からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項３または４に記載の光学フィルタ。
  6. 　前記紫外線吸収体が、下記式（Ｍ）で表されるメロシアニン系色素を含む請求項３または４に記載の光学フィルタ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式（Ｍ）における記号は以下のとおりである。
    　Ｙは、Ｑ６およびＱ７で置換されたメチレン基または酸素原子を表し、
    　Ｑ１は、置換基を有していてもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表し、
    　Ｑ２～Ｑ７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１～１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を表し、
    　Ｚは、下記式（Ｚ１）～（Ｚ５）で表される２価の基のいずれかを表す（ただし、Ｑ８およびＱ９は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表し、Ｑ１０～Ｑ１９は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～１２の１価の炭化水素基を表す。）。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  7. 　式（Ｍ）中、Ｑ１、Ｑ８およびＱ９が、それぞれ独立に、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基であり、Ｑ２～Ｑ７およびＱ１０～Ｑ１９が、それぞれ独立に、水素原子、または炭素数１～６のアルキル基である請求項６に記載の光学フィルタ。
  8. 　式（Ｍ）中、Ｑ１、Ｑ８およびＱ９が、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基であり、Ｑ２～Ｑ７およびＱ１０～Ｑ１９が、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基である請求項６に記載の光学フィルタ。
  9. 　式（Ｍ）中、Ｑ２およびＱ３が、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基である請求項６～８のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
  10. 　式（Ｍ）中、Ｙが酸素原子であり、Ｚが前記式（Ｚ１）または式（Ｚ２）で表される基である請求項６～９のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
  11. 　前記紫外線吸収体が、下記式（Ｎ）で表される色素である請求項３に記載の光学フィルタ。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　式（Ｎ）における記号は以下のとおりである。
    　Ｒ５は、それぞれ独立に、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでもよく、分岐を有してもよい炭素数１～２０の炭化水素基を示し、
    　Ｒ６は、それぞれ独立に、シアノ基、または－ＣＯＯＲ７（ただし、Ｒ７は、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでもよく、分岐を有してもよい炭素数１～２０の炭化水素基）を示す。
  12. 　前記光吸収層は、前記紫外線吸収体を透明樹脂１００質量部に対して、０．０１～３０質量部で含有する請求項３～１１のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
  13. 　前記光吸収層が、下記（ｖ）の要件を満たす近赤外線吸収体を含む透明樹脂から構成される請求項１～１２のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
    　（ｖ）ジクロロメタンに溶解して測定される３５０ｎｍ～８００ｎｍの波長領域の光吸収スペクトルにおいて、６５０ｎｍ～８００ｎｍの波長領域に、最も長波長の吸収極大波長λｍａｘ(IR)を有する。
  14. 　前記近赤外線吸収体が、スクアリリウム系、シアニン系、およびジイモニウム系からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１３に記載の光学フィルタ。
  15. 　前記光吸収層は、前記近赤外線吸収体を透明樹脂１００質量部に対して、０．１～３０質量部で含有する請求項１３または１４に記載の光学フィルタ。
  16. 　前記光吸収層が、屈折率１．４５以上の透明樹脂を含む請求項１～１５のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
  17. 　前記透明樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エン・チオール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１６に記載の光学フィルタ。
  18. 　透明基材と、前記透明基材に積層された前記光吸収層および前記光反射層とを有する請求項１～１７いずれか１項に記載の光学フィルタ。
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