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WO2015098661A1 - 液晶組成物用酸化防止剤、液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 - Google Patents

液晶組成物用酸化防止剤、液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 Download PDF

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WO2015098661A1
WO2015098661A1 PCT/JP2014/083446 JP2014083446W WO2015098661A1 WO 2015098661 A1 WO2015098661 A1 WO 2015098661A1 JP 2014083446 W JP2014083446 W JP 2014083446W WO 2015098661 A1 WO2015098661 A1 WO 2015098661A1
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WO
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liquid crystal
group
general formula
oco
coo
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PCT/JP2014/083446
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English (en)
French (fr)
Inventor
須藤　豪
梅津安男
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DIC Corp
Original Assignee
DIC Corp
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP2015551920A priority patent/JP5950058B2/ja
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Definitions

  • the present invention relates to an antioxidant for a liquid crystal composition useful as a liquid crystal display material, a nematic liquid crystal composition exhibiting a positive dielectric anisotropy ( ⁇ ), and a liquid crystal display element using the same.
  • Liquid crystal display elements are used in various measuring instruments, automobile panels, word processors, electronic notebooks, printers, computers, televisions, watches, advertisement display boards, etc., including clocks and calculators.
  • Typical liquid crystal display methods include TN (twisted nematic) type, STN (super twisted nematic) type, vertical alignment type using TFT (thin film transistor), and IPS (in-plane switching) type.
  • TN twisted nematic
  • STN super twisted nematic
  • IPS in-plane switching
  • horizontal orientation types such as FFS (fringe field switching) type.
  • the liquid crystal composition used in these liquid crystal display elements is stable against external stimuli such as moisture, air, heat, light, etc., and exhibits a liquid crystal phase in the widest possible temperature range centering on room temperature. And a low driving voltage is required.
  • the liquid crystal composition is composed of several to several tens of kinds of compounds in order to optimize the dielectric anisotropy ( ⁇ ) or the refr
  • a liquid crystal composition having a negative ⁇ is used, and in a horizontal alignment type display such as a TN type, STN type, or IPS (in-plane switching) type, a liquid crystal composition having a positive ⁇ . Is used.
  • a driving method has been reported in which a liquid crystal composition having a positive ⁇ is vertically aligned when no voltage is applied and a horizontal electric field is applied to display the liquid crystal composition, and the necessity of a liquid crystal composition having a positive ⁇ is further increased. Yes.
  • low voltage driving, high-speed response, and a wide operating temperature range are required in all driving systems.
  • ⁇ is positive, the absolute value is large, the viscosity ( ⁇ ) is small, and a high nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (Tni) is required.
  • Tni nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature
  • Examples of the structure of the liquid crystal composition aimed at high-speed response include, for example, a compound represented by the formula (A-1) or (A-2) in which ⁇ is a positive liquid crystal compound, and a liquid crystal compound in which ⁇ is neutral.
  • a liquid crystal composition using a combination of (B) is disclosed.
  • the characteristics of these liquid crystal compositions are widely known in the field of liquid crystal compositions that a liquid crystal compound having a positive ⁇ has a —CF 2 O— structure and that a liquid crystal compound having a negative ⁇ has an alkenyl group. It has been. (Patent Documents 1 to 4)
  • Patent Document 5 it is intended to prevent a decrease in specific resistance due to heating in the atmosphere and to maintain a large voltage holding ratio in the vicinity of the upper limit temperature of the nematic phase after a long-time operation of the liquid crystal display element
  • an antioxidant is mixed in the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal compositions of Patent Documents 1 to 5 have a high upper limit temperature of the nematic phase, a lower lower limit temperature of the nematic phase, a small viscosity, a large optical anisotropy, a large dielectric anisotropy, a large specific resistance, and a high stability to ultraviolet light. And at least one characteristic such as high stability against heat.
  • liquid crystal display elements such as VA type and IPS type have been widely used, and super large size display elements having a size of 50 or more have come into practical use.
  • the drop injection (ODF: One Drop Fill) method has become the main injection method from the conventional vacuum injection method. The problem that the drop marks when the liquid crystal composition is dropped on the substrate causes the display quality to deteriorate is brought to the surface.
  • the liquid crystal composition used for the active matrix drive liquid crystal display element driven by a TFT element or the like while maintaining the characteristics and performance required for a liquid crystal display element such as high-speed response performance, In addition to the characteristics of having a high specific resistance value or high voltage holding ratio, which are emphasized, and being stable against external stimuli such as light and heat, development in consideration of the manufacturing method of liquid crystal display elements has been required. ing. Therefore, the antioxidant added to such a liquid crystal composition is also required to maintain the characteristics of the liquid crystal composition.
  • the ionic impurities derived from the antioxidant present in the liquid crystal layer of the liquid crystal display element not only cause a decrease in the voltage holding ratio, but also the ionic impurities along the electric field formed in the liquid crystal layer. Due to the planar movement, there is a new problem that ionic impurities derived from the antioxidant are accumulated in a specific portion (hot spot) such as the vicinity of the electrode, and this accumulated region is visually recognized as a (line) afterimage from the outside. It has been confirmed that this occurs.
  • the present invention solves such problems and is an antioxidant used in a liquid crystal composition having a positive dielectric anisotropy ( ⁇ ), has a liquid crystal phase in a wide temperature range, has a low viscosity
  • An object of the present invention is to provide an antioxidant having good solubility at low temperature, high specific resistance and voltage holding ratio, or maintaining the characteristics of a liquid crystal composition stable against heat and light, and a liquid crystal composition containing the same.
  • a liquid crystal display element such as a TN type, an IPS type, or an FFS type, which has excellent display quality and hardly causes display defects such as image sticking and dropping marks, is provided with a high yield.
  • the present inventor has studied various liquid crystal compounds and various chemical substances, found that the above problems can be solved, and completed the present invention.
  • M y is one or two or more -CH 2 in the hydrocarbon (hydrocarbon of 1 to 25 carbon atoms - so as not to directly adjacent is an oxygen atom, -O -, - CO- , -COO-, or -OCO- may be substituted.)
  • the antioxidant for a liquid crystal composition according to the present invention can maintain the solubility of the entire liquid crystal composition at a low temperature even when mixed with a liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition according to the present invention can obtain a very low viscosity or rotational viscosity, good solubility at low temperature, high specific resistance and high voltage holding ratio, and very little change due to heat and light,
  • the practicality of the product is high, and a liquid crystal display element such as a TN type or an IPS type using the product can achieve a high-speed response, and display defects such as a drop mark and a line afterimage are suppressed, which is very useful.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing a configuration of a liquid crystal display element according to the present invention.
  • FIG. 2 is an enlarged plan view of the region II of the electrode layer including the thin film transistor formed on the substrate in FIG.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of the liquid crystal display element shown in FIG. 1 cut along the line III-III in FIG.
  • the first of the present invention is an antioxidant for a liquid crystal composition used for a liquid crystal composition containing 3% or more of one or more liquid crystal compounds having a positive dielectric anisotropy having an absolute value of 4 or more, Formula (II-1)
  • M y is one or two or more -CH 2 in the hydrocarbon (hydrocarbon of 1 to 25 carbon atoms - so as not to directly adjacent is an oxygen atom, -O -, - CO- , -COO-, or -OCO- may be substituted.)
  • X y may be the same as or different from each other, and an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms (one or more —CH 2 — in the alkylene group is It may be substituted with —O—, —CO—, —COO— or —OCO— so that the oxygen atom is not directly adjacent to each other.), —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, — OCO -, - CF 2 O - , - OCF 2 -, - CF 2 CF 2 - —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, single bond, 1,4 -Represents a phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group.
  • an arbitrary hydrogen atom may be substituted with a fluoridel, —CH
  • the antioxidant according to the present invention can maintain the solubility of the entire liquid crystal composition at a low temperature even when mixed with a liquid crystal compound.
  • M y is one of the hydrocarbon (hydrocarbon of 1 to 25 carbon atoms or two or more -CH 2 -, as the oxygen atoms are not directly adjacent , —O—, —CO—, —COO—, —OCO— may be substituted.), 1,4-phenylene group, trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene In the group, any hydrogen atom may be substituted by a fluorine atom, X y may be the same or different from each other, and an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms (one or two in the alkylene group) Two or more —CH 2 — may be substituted with —O—, —CO—, —COO— or —OCO— so that the oxygen atom is not directly adjacent to each other)), —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—,
  • M y is one of the hydrocarbon (hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms or two or more -CH 2 -, as the oxygen atoms are not directly adjacent , -O-, -CO-, -COO-, and -OCO- may be substituted).
  • X y represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms (one or two or more —CH 2 — in the alkylene group may be —O—, —CO—, -COO- or -OCO- may be substituted.), A single bond, a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group is preferable.
  • l X y in the general formula (II-1) may be the same or different from each other, but are preferably the same. l is preferably an integer of 2 or more and 4 or less, more preferably 2.
  • the compound represented by the general formula (II-1) according to the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (II-2).
  • M x is a hydrocarbon having 1 to 25 carbon atoms (one or more —CH 2 — in the hydrocarbon is O—, —CO—, —COO— and —OCO— may be substituted, but a hydrocarbon having 2 to 15 carbon atoms (one or more —CH in the hydrocarbon) 2- is preferably substituted with —O—, —CO—, —COO— or —OCO— so that the oxygen atom is not directly adjacent.
  • each X is independently an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms (one or more of —CH 2 — in the alkylene group is directly adjacent to an oxygen atom) May be substituted with —O—, —CO—, —COO—, —OCO—), —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 CF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, single bond, 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene group (any hydrogen atom in 1,4-phenylene group is substituted by fluorine atom) Or an alkylene group having 2 to 15 carbon atoms (the alkylene group).
  • One or two or more -CH 2 in the group - is, as the oxygen atoms are not directly adjacent, -O -, - CO -, - COO -, - OCO- may be substituted in).
  • a single bond, 1,4-phenylene group or trans-1,4-cyclohexylene group is preferred.
  • the four Xs in the general formula (II-2) may be the same or different from each other, but are preferably the same.
  • l is preferably an integer of 2 or more and 4 or less, more preferably 2.
  • a, b, c and d each independently represent 0 or 1, but a + b + c + d represents 2 or more.
  • a + b + c + d is more preferably 2 to 4, and more preferably 2.
  • the antioxidant represented by the general formula (II-1) according to the present invention is preferably a hindered phenol derivative represented by the following general formula (II).
  • M represents an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms (one or more —CH 2 — in the alkylene group is —O— so that the oxygen atom is not directly adjacent).
  • —CO—, —COO—, and —OCO— may be substituted.
  • M in the general formula (II) according to the present invention further includes 2 to 12 carbon atoms.
  • M in the general formula (II) according to the present invention has 3 to 10 carbon atoms, more preferably 4 to 10 carbon atoms, still more preferably 5 to 10 carbon atoms, and still more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • the antioxidant according to the present invention is a compound represented by the following formula (II-a6), formula (II-a7), formula (II-a8), formula (II-a9) or formula (II-a10) Is particularly preferred.
  • the antioxidant according to the present invention preferably coexists with a liquid crystal compound, and more preferably coexists with a nematic liquid crystal compound (or a nematic liquid crystal composition).
  • the liquid crystal composition preferably contains one or more antioxidants, and the content is preferably 0.001 to 1% by mass, and 0.001 to 0.5% by mass. More preferred is 0.01 to 0.3% by mass.
  • the liquid crystal composition according to the present invention contains one or more liquid crystal compounds having a positive dielectric anisotropy having an absolute value of 4 or more, and the content of the liquid crystal compound is 3% by mass. Although it is above, it is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and particularly preferably 20% by mass or more. More specifically, it is preferably 3% by mass to 70% by mass, more preferably 5% by mass to 60% by mass, further preferably 10% by mass to 60% by mass, and more preferably 20% by mass. It is especially preferable that it is 60 mass%. Note that the dielectric anisotropy of the liquid crystal compound represents a value at 20 ° C.
  • the “liquid crystal composition” in the present specification is a composition containing a liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy having an absolute value of 4 or more and the antioxidant according to the present invention.
  • the liquid crystal composition according to the present invention comprises the antioxidant according to the present invention (including compounds represented by general formula (II-1), general formula (II-2) and general formula (II)), General formula (N1):
  • R n1 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and one or non-adjacent two or more —CH in the group. 2 — each independently may be substituted by —C ⁇ C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—, wherein one or two or more non-adjacent groups in the group
  • Each hydrogen atom may be independently substituted with a fluorine atom
  • Ring N 1 is a 1,4-cyclohexylene group (one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the group may be substituted by —O— or —S—) or 1
  • each hydrogen atom in the group independently represents a cyano group.
  • Z n1 and Z n2 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O -, -CH 2 CH 2 CF 2 O-, -COO-, -OCO- or -C ⁇ C- n n1 independently represents an integer of 0 to 4, and when n n1 is 2 or more, the rings N 1 may be the same or different, and when n n1 is 1 or more, Z n1 is Can be the same or different, X n1 , X n2 , X n3 , X n4 and X n5 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, Y n1 each independently represents a fluorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group,
  • a liquid crystal composition excellent in light resistance or heat resistance can be provided.
  • the liquid crystal composition containing the compound represented by the general formula (N1) and the antioxidant contained in the liquid crystal composition according to the present invention maintains high refractive index anisotropy ( ⁇ n) and is excellent in reliability. This is preferable.
  • the compound represented by the general formula (N1) contained in the liquid crystal composition according to the present invention is preferably a liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy having an absolute value of 4 or more. More preferably, it is a liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy having a value of 5 or more, more preferably a liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy having an absolute value of 6 or more.
  • a liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy having a value of 7 or more is more preferable, a liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy having an absolute value of 8 or more is more preferable, and an absolute More preferably, it is a liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy having a value of 9 or more, more preferably a liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy having an absolute value of 10 or more.
  • Positive dielectric constant with a value of 15 or more More preferred is a liquid crystal compound having anisotropy, more preferred is a liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy having an absolute value of 20 or more, and a positive dielectric constant having an absolute value of 25 or more.
  • a liquid crystal compound having a directivity is more preferable, and the upper limit of positive dielectric anisotropy is preferably 50 or less, more preferably 45 or less, and further preferably 40 or less.
  • the content of the compound represented by the general formula (N1) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 45% by mass, and 3 to 40% by mass. % Is further preferable, 5 to 35% by mass is even more preferable, and 10 to 30% by mass is particularly preferable.
  • the compound represented by the general formula (N1) is contained in one or more kinds, preferably 1 to 10 kinds, and preferably 1 to 9 kinds. More preferably, 1 to 8 types are contained, still more preferably 1 to 7 types are contained.
  • the compound represented by the general formula (N1) according to the present invention is preferably a compound selected from the group consisting of compounds represented by the general formulas (N1-1) and (N1-2). More preferred is a compound represented by N1-2).
  • R n1 , X n1 , X n2 , X n3 , X n4 , X n5 , Y n1 , n n1 and Z n1 are as described above.
  • ring N 1 is 1,4-cyclohexylene group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group or 3,5-difluoro- Represents a 1,4-phenylene group or a dioxane group.
  • the content of the compound represented by the general formula (N1-1) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 45% by mass. It is more preferably 40% by mass, still more preferably 4 to 35% by mass, and particularly preferably 10 to 30% by mass.
  • the content of the compound represented by the general formula (N1-2) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 45% by mass, It is more preferably 40% by mass, still more preferably 4 to 35% by mass, and particularly preferably 10 to 30% by mass.
  • the compound represented by the general formula (N1) according to the present invention is more preferably the following general formula (N3).
  • R n1 , X n1 , X n2 , X n4 , X n5 and Y n1 are as described above, and X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom or a fluorine atom.
  • Ring N 1 is 1,4-cyclohexylene group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group or 3,5-difluoro-1,4.
  • n is an integer of 0 or more and 2 or less.
  • the content of the compound represented by the general formula (N3) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 45% by mass, and 3 to 40% by mass. % Is more preferable, 4 to 35% by mass is even more preferable, and 10 to 30% by mass is particularly preferable.
  • the content of each of the compounds represented by the general formulas (N3-1) to (N3-4) is preferably 0.01 to 15% by mass. It is more preferably 1 to 12% by mass, and further preferably 0.5 to 10% by mass.
  • the liquid crystal composition according to the present invention preferably contains a compound represented by the general formula (K).
  • each R k1 independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. More than one —CH 2 — may be independently substituted by —C ⁇ C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—, one or not adjacent in the group
  • Ring K 1 and Ring K 2 are each independently a 1,4-cyclohexylene group (one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the group is substituted by —O— or —S—).
  • a 1,4-phenylene group (one or two or more non-adjacent —CH ⁇ in the group may be substituted by —N ⁇ ), and hydrogen in the group
  • Each atom may be independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom
  • Ring K 0 represents a naphthalene-2,6-diyl group or a 1,4-phenylene group
  • each hydrogen atom in the group may be independently substituted with a fluorine atom
  • Z k1 , Z k2 and Z k3 each independently represent a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, — CF 2 O—, —CH 2 CH 2 CF 2 O—, —COO—, —OCO— or —C ⁇ C— represents a single bond, —CH 2 CH 2 —, —OC
  • n k1 independently represents 0, 1, 2, 3 or 4, and when n k1 is 2 or more, the rings K 2 may be the same or different, X k1 , X k2 , X k3 and X k4 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, and Y k1 represents a fluorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group, A fluoromethoxy group or a 2,2,2-trifluoroethyl group is represented by a fluorine atom, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group or a trifluoromethoxy group.
  • the content of the compound represented by the general formula (K) is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and 3 to 20% by mass. % Is more preferable, and it is still more preferable that it is 3 to 15 mass%.
  • liquid crystal composition according to the present invention when the compound represented by the general formula (K) is added, it is contained in one or more kinds, preferably 1 to 10 kinds are contained, preferably 1 to 8 kinds are contained. More preferably, 1 to 6 types are contained, still more preferably 1 to 3 types are contained.
  • the compound represented by the general formula (K) is preferably a compound represented by the following general formula (K1).
  • the content of the compound represented by the general formula (K1) is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and 3 to 20% by mass. % Is more preferable, and it is still more preferable that it is 3 to 15 mass%.
  • the compound represented by the general formula (K1) according to the present invention is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the following general formulas (K11) to (K24), from the general formula (K11) to ( More preferred is a compound selected from the group of compounds represented by K17).
  • R k1 , ring K 2 , Z k2 , Z k3 , n k1 , X k1 , X k2 , X k3 , X k4 and Y k1 are as described above.
  • the compound represented by the general formula (K) is preferably a compound represented by the following general formula (K2).
  • the content of the compound represented by the general formula (K2) is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and 3 to 20% by mass. % Is more preferable, and it is still more preferable that it is 3 to 15 mass%.
  • the compound represented by the general formula (K2) according to the present invention is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the following general formulas (K25) to (K28), from the general formula (K25) to ( More preferred is a compound selected from the group of compounds represented by K26).
  • the content of each of the compounds represented by the general formulas (K25) to (K28) is preferably 0 to 15% by mass, and 0.01 to 12% by mass. More preferred is 0.5 to 10% by weight.
  • the liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy and having an absolute value of 4 or more contained in the liquid crystal composition of the present invention is also preferably a general formula (Pa).
  • R Nc1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, and one or non-adjacent two or more —CH 2 — in the group.
  • Each independently may be substituted by —C ⁇ C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—, but may be an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or 2 carbon atoms.
  • An alkenyl group of ⁇ 5 is preferred.
  • the rings P 1 , P 2 and P 3 are each independently a 1,4-cyclohexylene group (one in the group or two or more non-adjacent —CH 2 — is — O— or —S— may be substituted) or a 1,4-phenylene group (one or two or more non-adjacent —CH ⁇ in the group may be substituted with —N ⁇ ).
  • Each hydrogen atom in the group may be independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom, but a 1,4-cyclohexylene group, a tetrahydropyran-2,5-diyl group, A 1,4-phenylene group, a 3-fluoro-1,4-phenylene group or a 3,5-difluoro-1,4-phenylene group is preferred.
  • Z Nc1 , Z Nc2 or Z Nc3 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O. -, - OCF 2 -, - CF 2 O -, - COO -, - OCO- or -C ⁇ C- represents a single bond, -CH 2 CH 2 -, - CH 2 O- or -CF 2 O -Is more preferred, and any one of Z Nc1 , Z Nc2 or Z Nc3 present is more preferably a single bond.
  • n c1 , n c2 or n c3 each independently represents 0, 1 or 2.
  • n c1 + n c2 + n c3 represents 1 to 5, more preferably 4 or less, and particularly preferably 3 or less.
  • X Nc1 and X Nc2 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom.
  • Y Nc1 represents a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group, or a 2,2,2-trifluoroethyl group. It is preferably a fluorine atom, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group or a trifluoromethoxy group, and more preferably a fluorine atom, a trifluoromethyl group or a trifluoromethoxy group.
  • the content of the compound represented by the general formula (Pa) is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 1 to 40% by mass, 30 mass% is further more preferable, it is more preferable that it is 3-30 mass%, and it is still more preferable that it is 5-30 mass%.
  • the compound represented by the general formula (Pa) according to the present invention is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the general formulas (P01) to (P80).
  • R Nc1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent groups in the group
  • Each of —CH 2 — may be independently substituted with —C ⁇ C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—, but is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is preferable.
  • Y Nc2 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, fluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoromethoxy group or 2,2 , 2-trifluoroethyl group, preferably a fluorine atom, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group or a trifluoromethoxy group, preferably a fluorine atom, a trifluoromethyl group or a trifluoromethoxy group. More preferably it is.
  • Examples of the compound represented by the general formula (Pa) according to the present invention include the following compounds.
  • the liquid crystal composition according to the present invention has a dielectric anisotropy ( ⁇ ) ⁇ as a third component other than the antioxidant or the liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy having an absolute value of 4 or more. It may contain a compound that is 1 to +1 (preferably having a dielectric anisotropy ( ⁇ ) of ⁇ 0.5 to +0.5).
  • R L1 and R L2 each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, Or two or more non-adjacent —CH 2 — may be each independently substituted by —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —O—, —CO—, —COO— or —OCO—.
  • OL represents 0, 1, 2 or 3
  • B L1 , B L2 and B L3 each independently represent (a) a 1,4-cyclohexylene group (one —CH 2 — present in this group or two or more —CH 2 — not adjacent to each other).
  • OL 2 or 3 and a plurality of L L2 are present, they may be the same or different, and when OL is 2 or 3 and a plurality of B L3 is present, they are the same Or different.
  • the compound represented by general formula (K), general formula (N1), and general formula (Pa) is excluded. 1) or 2 or more types, preferably 1 to 20 types, more preferably 2 to 10 types.
  • the compound represented by the general formula (L) is preferably a compound selected from the group of compounds represented by the general formula (III-A) to the general formula (III-J).
  • R 5 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. More preferably, it is a 5 alkyl group or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms.
  • R 6 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms, More preferably, it is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms.
  • the third component in the liquid crystal composition according to the present invention includes the general formula (III-A), the general formula (III-D), the general formula (III-F), the general formula (III-G), and the general formula (III- More preferred is a compound selected from H), which is a compound selected from general formula (III-A), general formula (III-F), general formula (III-G) and general formula (III-H). It is particularly preferred.
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or 2 carbon atoms.
  • R 6 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 5 and R 6 are preferably each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms.
  • the content of the compound represented by the general formula (L) as the third component is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and 3 to 20% by mass. More preferably, it is more preferably 3 to 15% by mass.
  • each of R 51 and R 52 independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms.
  • 5 represents an alkenyloxy group
  • X 51 and X 52 each independently represent a fluorine atom, a chlorine atom or a hydrogen atom.
  • one or more compounds represented by the general formulas (V-9.1) to (V-9.3) may be contained.
  • An embodiment of the liquid crystal composition according to the present invention includes an antioxidant represented by the general formula (II-1), a compound represented by the general formula (N1), a compound represented by the general formula (L), The antioxidant represented by the general formula (II-1), the compound represented by the general formula (N1), the compound represented by the general formula (L), and the general formula (Pa) The compound represented by general formula (II-1), the compound represented by general formula (N1), and the compound represented by general formula (L) And a compound represented by the general formula (Pa) and a compound represented by the general formula (K1) are more preferable.
  • Another embodiment includes an antioxidant represented by the general formula (II-1), a compound represented by the general formula (N1-2), and a compound represented by the general formula (L). Is preferred.
  • an antioxidant represented by the general formula (II-1) and at least one compound represented by the general formula (N1) And at least one compound represented by the general formula (K2) and at least one compound represented by the general formula (L).
  • the liquid crystal composition of the present invention has a dielectric anisotropy ( ⁇ ) at 20 ° C. of 2.0 to 20.0, preferably 2.0 to 18.0, and more preferably 3.0 to 16.0. 4.0 to 16.0 are particularly preferable.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a refractive index anisotropy ( ⁇ n) at 20 ° C. of 0.08 to 0.18, more preferably 0.09 to 0.15, and 0.09 to 0.12. Particularly preferred. More specifically, it is preferably 0.10 to 0.18 when dealing with a thin cell gap, and preferably 0.08 to 0.10 when dealing with a thick cell gap.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) of 60 ° C. to 120 ° C., more preferably 70 ° C. to 110 ° C., and particularly preferably 70 ° C. to 100 ° C.
  • T ni nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature
  • the liquid crystal composition of the present invention has a viscosity ( ⁇ ) at 20 ° C. of 10 to 30 mPa ⁇ s, more preferably 10 to 25 mPa ⁇ s, and particularly preferably 10 to 20 mPa ⁇ s.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a rotational viscosity ( ⁇ 1 ) at 20 ° C. of 50 to 130 mPa ⁇ s, more preferably 50 to 110 mPa ⁇ s, and particularly preferably 50 to 90 mPa ⁇ s. .
  • the liquid crystal composition according to the present invention may contain a polymerizable compound in order to produce a liquid crystal display element such as a PS mode, a transverse electric field type PSA mode, or a transverse electric field type PSVA mode.
  • a polymerizable compound that can be used include a photopolymerizable monomer having a liquid crystal skeleton in which a plurality of six-membered rings are connected, such as a biphenyl derivative and a terphenyl derivative that are polymerized by energy rays such as light.
  • the liquid crystal composition of the present invention has the general formula (M).
  • X 201 and X 202 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, or a —CF 3 group.
  • X 201 and X 202 are each preferably a diacrylate derivative that is a hydrogen atom, and a dimethacrylate derivative that is both a methyl group, and a compound in which one is a hydrogen atom and the other is a methyl group.
  • a preferred compound can be used depending on the application, but in the PSA display element, the polymerizable compound represented by the general formula (M) preferably has at least one methacrylate derivative, and preferably has two.
  • Sp 201 and Sp 202 each independently represent a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or —O— (CH 2 ) s — (wherein s represents an integer of 2 to 7, Represents a bond to a ring).
  • at least one of Sp 201 and Sp 202 is preferably a single bond, either a single bond compound or one of which is a single bond and the other is an alkylene having 1 to 8 carbon atoms.
  • Ring M 201 , Ring M 202 and Ring M 203 are each independently a trans-1,4-cyclohexylene group (one or two or more non-adjacent —CH 2 — in the group is —O— or May be substituted by —S—), 1,4-phenylene group (one or two or more non-adjacent —CH ⁇ in the group may be substituted by —N ⁇ ), 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6- Represents a diyl group or a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and each hydrogen atom in the group is independently a fluorine atom, a —CF 3 group, or a carbon atom number of 1 to 10.
  • Z 201 and Z 202 each independently represent —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, — CF 2 CF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO— CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 —, —OCO—CH 2 —, —CH 2 —COO—, —CH 2 —OCO—, —CY 1 ⁇ CY 2 — (wherein Y 1 and Y 2 each independently represents a fluorine atom or a hydrogen atom), —C ⁇ C— or a single bond, —COO—
  • n 201 represents 0, 1 or 2, with 0 or 1 being preferred. However, when there are a plurality of rings M 202 and Z 202 , they may be different or the same.
  • the polymerizable compound-containing liquid crystal composition of the present invention contains at least one polymerizable compound represented by formula (M), preferably 1 to 5 types, and preferably 1 to 3 types. More preferably.
  • the content of the polymerizable compound represented by the general formula (M) is too large, the energy required for the polymerization increases, the amount of the polymerizable compound remaining without being polymerized increases, and the display is poor. Therefore, the content is preferably 0.01 to 2.00% by mass, more preferably 0.05 to 1.00% by mass, and 0.10 to 0.50% by mass. It is particularly preferred that
  • the ring structure between Sp 201 and Sp 202 is preferably a formula (XXa-1) to a formula (XXa-5),
  • the formula (XXa-1) to the formula (XXa-3) are more preferable, and the formula (XXa-1) or the formula (XXa-2) is particularly preferable.
  • both ends of the equation shall be connected to Sp 201 or Sp 202 .
  • the polymerizable compound represented by the general formula (M) containing these skeletons is suitable for a PSA mode liquid crystal display element because of its alignment regulating force after polymerization, and a good alignment state can be obtained, thereby suppressing display unevenness. There is an effect that does not occur at all.
  • the polymerizable monomer is preferably a compound represented by the formula (XX-1) to the general formula (XX-10), more preferably the formula (XX-1) to the formula (XX-4).
  • Sp xx represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O— (CH 2 ) s — (wherein s represents an integer of 2 to 7, and an oxygen atom is bonded to the ring. ).
  • the hydrogen atom in the phenyl group in the formula may be further substituted by —F, —Cl, —CF 3 , —CH 3 , or any one of formulas (R-1) to (R-15). .
  • n 201 is 1, for example, a polymerizable compound such as the formula (M31) to the formula (M48) is preferable.
  • the hydrogen atom in the phenyl group and naphthalene group in the formula is further substituted with —F, —Cl, —CF 3 , —CH 3 , or any one of formulas (R-1) to (R-15). May be.
  • the polymerizable compound represented by the general formula (M) containing these skeletons is suitable for a PSA mode liquid crystal display element because of its alignment regulating force after polymerization, and a good alignment state can be obtained, thereby suppressing display unevenness. There is an effect that does not occur at all.
  • n 201 is 1 and there are a plurality of formulas (R-1) or (R-2), for example, polymerizable compounds such as formulas (M301) to (M316) preferable.
  • the hydrogen atom in the phenyl group and naphthalene group in the formula may be further substituted with —F, —Cl, —CF 3 , —CH 3 .
  • polymerizable compounds represented by formula (M) for example, polymerizable compounds such as formula (Ia-1) to formula (Ia-31) are also preferable.
  • the polymerizable compound represented by the general formula (M) containing these skeletons is suitable for a PSA mode liquid crystal display element because of its alignment regulating force after polymerization, and a good alignment state can be obtained, thereby suppressing display unevenness. There is an effect that does not occur at all.
  • the polymerizable compound-containing liquid crystal composition containing the general formula (M) as the polymerizable compound has a low viscosity ( ⁇ ), a low rotational viscosity ( ⁇ 1 ), and a large elastic constant ( K 33 ) can be obtained, so that a PSA mode or PSVA mode liquid crystal display element using this can achieve a high-speed response.
  • the liquid crystal display device using the liquid crystal composition of the present invention has a remarkable feature of high-speed response, and is particularly useful for a liquid crystal display device for active matrix driving, and includes TN mode, VA mode, PSVA mode, PSA. Applicable for mode, IPS mode, FFS mode or ECB mode.
  • the polymerization proceeds even when no polymerization initiator is present, but may contain a polymerization initiator in order to accelerate the polymerization.
  • the polymerization initiator include benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, benzyl ketals, acylphosphine oxides, and the like.
  • liquid crystal display element according to the present invention is not limited to this.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing a configuration of a liquid crystal display element.
  • the liquid crystal display element 10 according to the present invention has a liquid crystal composition sandwiched between a first transparent insulating substrate 2 and a second transparent insulating substrate 7 that are arranged to face each other.
  • a liquid crystal display element of a lateral electric field type (an FFS mode as an example in the figure) having an object (or liquid crystal layer 5), characterized in that the liquid crystal composition of the present invention is used as the liquid crystal composition.
  • the first transparent insulating substrate 2 has an electrode layer 3 formed on the surface on the liquid crystal layer 5 side.
  • a pair of alignments that induce a homogeneous alignment between the liquid crystal layer 5 and the first transparent insulating substrate 2 and the second transparent insulating substrate 8 in direct contact with the liquid crystal composition constituting the liquid crystal layer 5.
  • the film 4 is provided, and the liquid crystal molecules in the liquid crystal composition are aligned so as to be substantially parallel to the substrates 2 and 7 when no voltage is applied.
  • the second substrate 7 and the first substrate 2 may be sandwiched between a pair of polarizing plates 1 and 8.
  • a color filter 6 is provided between the second substrate 7 and the alignment film 4.
  • the liquid crystal display element according to the present invention may be a so-called color filter on array (COA), or may be provided with a color filter between an electrode layer including a thin film transistor and a liquid crystal layer, or the thin film transistor.
  • COA color filter on array
  • a color filter may be provided between the electrode layer containing and the second substrate.
  • the liquid crystal display element 10 includes a first polarizing plate 1, a first substrate 2, an electrode layer 3 including a thin film transistor, an alignment film 4, a liquid crystal layer 5 including a liquid crystal composition,
  • the alignment film 4, the color filter 6, the second substrate 7, and the second polarizing plate 8 are sequentially stacked.
  • the first substrate 2 and the second substrate 7 can be made of a transparent material having flexibility such as glass or plastic, and one of them can be an opaque material such as silicon.
  • the two substrates 2 and 7 are bonded together by a sealing material and a sealing material such as an epoxy thermosetting composition disposed in the peripheral region, and in order to maintain the distance between the substrates, for example, Spacer columns made of resin formed by granular spacers such as glass particles, plastic particles, alumina particles, or the photolithography method may be arranged.
  • FIG. 2 is an enlarged plan view of a region surrounded by the II line of the electrode layer 3 formed on the substrate 2 in FIG.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of the liquid crystal display element shown in FIG. 1 cut along the line III-III in FIG.
  • the electrode layer 3 including thin film transistors formed on the surface of the first substrate 2 includes a plurality of gate bus lines 26 for supplying scanning signals and a plurality of gate bus lines 26 for supplying display signals.
  • Data bus lines 25 are arranged in a matrix so as to cross each other. In FIG. 2, only a pair of gate bus lines 25 and a pair of data bus lines 24 are shown.
  • a unit pixel of the liquid crystal display device is formed by a region surrounded by the plurality of gate bus lines 26 and the plurality of data bus lines 25, and a pixel electrode 21 and a common electrode 22 are formed in the unit pixel. .
  • a thin film transistor including a source electrode 27, a drain electrode 24, and a gate electrode 28 is provided in the vicinity of an intersection where the gate bus line 26 and the data bus line 25 intersect each other.
  • the thin film transistor is connected to the pixel electrode 21 as a switch element that supplies a display signal to the pixel electrode 21.
  • a common line 29 is provided in parallel with the gate bus line 26.
  • the common line 29 is connected to the common electrode 22 in order to supply a common signal to the common electrode 22.
  • a preferred embodiment of the structure of the thin film transistor is provided, for example, as shown in FIG. 3 so as to cover the gate electrode 11 formed on the surface of the substrate 2 and the gate electrode 11 and cover the substantially entire surface of the substrate 2.
  • a protective film provided to cover a part of the surface of the gate insulating layer 12, the semiconductor layer 13 formed on the surface of the gate insulating layer 12 so as to face the gate electrode 11, and the semiconductor layer 17.
  • a drain electrode 16 provided so as to cover one side end of the protective layer 14 and the semiconductor layer 13 and to be in contact with the gate insulating layer 12 formed on the surface of the substrate 2, and the protection
  • a source electrode 17 which covers the film 14 and the other side end of the semiconductor layer 13 and is in contact with the gate insulating layer 12 formed on the surface of the substrate 2;
  • Has an insulating protective layer 18 provided to cover the electrode 16 and the source electrode 17, a.
  • An anodic oxide film (not shown) may be formed on the surface of the gate electrode 11 for reasons such as eliminating a step with the gate electrode.
  • Amorphous silicon, polycrystalline polysilicon, or the like can be used for the semiconductor layer 13, but when a transparent semiconductor film such as ZnO, IGZO (In—Ga—Zn—O), ITO, or the like is used, it results from light absorption. It is also preferable from the viewpoint of suppressing the adverse effect of the optical carrier and increasing the aperture ratio of the element.
  • an ohmic contact layer 15 may be provided between the semiconductor layer 13 and the drain electrode 16 or the source electrode 17 for the purpose of reducing the width and height of the Schottky barrier.
  • a material in which an impurity such as phosphorus such as n-type amorphous silicon or n-type polycrystalline polysilicon is added at a high concentration can be used.
  • the gate bus line 26, the data bus line 25, and the common line 29 are preferably metal films, more preferably Al, Cu, Au, Ag, Cr, Ta, Ti, Mo, W, Ni, or an alloy thereof, Al or Cu
  • the case of using the alloy wiring is particularly preferable.
  • the insulating protective layer 18 is a layer having an insulating function, and is formed of silicon nitride, silicon dioxide, silicon oxynitride film, or the like.
  • the common electrode 22 is a flat electrode formed on almost the entire surface of the gate insulating layer 12, while the pixel electrode 21 is an insulating protective layer 18 covering the common electrode 22. It is a comb-shaped electrode formed on the top. That is, the common electrode 22 is disposed at a position closer to the first substrate 2 than the pixel electrode 21, and these electrodes are disposed so as to overlap each other via the insulating protective layer 18.
  • the pixel electrode 21 and the common electrode 22 are formed of a transparent conductive material such as ITO (Indium Tin Oxide), IZO (Indium Zinc Oxide), IZTO (Indium Zinc Tin Oxide), and the like. Since the pixel electrode 21 and the common electrode 22 are formed of a transparent conductive material, the area opened by the unit pixel area increases, and the aperture ratio and transmittance increase.
  • the pixel electrode 21 and the common electrode 22 have an interelectrode distance (also referred to as a minimum separation distance): R between the pixel electrode 21 and the common electrode 22 in order to form a fringe electric field between the electrodes.
  • the distance between the first substrate 2 and the second substrate 7 is smaller than G.
  • the distance between electrodes: R represents the distance in the horizontal direction on the substrate between the electrodes.
  • the distance between the first substrate 7 and the second substrate 7 is smaller than G, so that a fringe electric field E is formed. Therefore, the FFS type liquid crystal display element can use a horizontal electric field formed in a direction perpendicular to a line forming the comb shape of the pixel electrode 21 and a parabolic electric field.
  • the electrode width of the comb-shaped portion of the pixel electrode 21: l and the width of the gap of the comb-shaped portion of the pixel electrode 21: m are such that all the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer 5 can be driven by the generated electric field. It is preferable to form.
  • the minimum separation distance R between the pixel electrode and the common electrode can be adjusted as the (average) film thickness of the gate insulating film 12.
  • an inter-electrode distance (also referred to as a minimum separation distance) between the pixel electrode 21 and the common electrode 22: R is different from that of the first substrate 2 and the second substrate.
  • the distance from the substrate 7 may be larger than G (IPS method).
  • IPS method a configuration in which comb-like pixel electrodes and comb-like common electrodes are provided alternately in substantially the same plane can be cited.
  • the liquid crystal display element according to the present invention preferably has an FFS mode liquid crystal display composition utilizing a fringe electric field, and the shortest distance d between the common electrode 22 and the pixel electrode 21 is such that the alignment layers 4 (between the substrates) are aligned.
  • the distance is shorter than the shortest separation distance D, a fringe electric field is formed between the common electrode and the pixel electrode, and the horizontal and vertical alignments of the liquid crystal molecules can be used efficiently.
  • the FFS mode liquid crystal display element as in the preferred embodiment of the present invention, when a voltage is applied to the liquid crystal molecules arranged so that the long axis direction is parallel to the alignment direction of the alignment layer, it is common with the pixel electrode 21.
  • An equipotential line of a parabolic electric field is formed between the electrode 22 and the upper part of the pixel electrode 21 and the common electrode 22 and is arranged along the electric field in which the major axis of the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer 5 is formed.
  • the liquid crystal composition according to the present invention uses liquid crystal molecules having positive dielectric anisotropy, the major axis direction of the liquid crystal molecules is aligned along the generated electric field direction.
  • the color filter 6 preferably forms a black matrix (not shown) in a portion corresponding to the thin film transistor and the storage capacitor 23 from the viewpoint of preventing light leakage.
  • a pair of alignment films 4 that are in direct contact with the liquid crystal composition constituting the liquid crystal layer 5 and induce homogeneous alignment are provided.
  • the polarizing plate 1 and the polarizing plate 8 can be adjusted so that the viewing angle and the contrast are good by adjusting the polarizing axis of each polarizing plate, and the transmission axes thereof operate in the normally black mode.
  • any one of the polarizing plate 1 and the polarizing plate 8 is preferably arranged so as to have a transmission axis parallel to the alignment direction of the liquid crystal molecules 30.
  • a retardation film for widening the viewing angle can also be used.
  • the measured characteristics are as follows.
  • T ni Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C.)
  • T cn Solid phase-nematic phase transition temperature (° C)
  • ⁇ n Refractive index anisotropy at 20 ° C.
  • ⁇ Dielectric anisotropy at 20 ° C.
  • Drop mark The drop mark of the liquid crystal display device was evaluated by the following four-step evaluation of the drop mark that appeared white when the entire surface was displayed in black.
  • Example 1 Liquid crystal compositions LC-1 (Example 1), LC-A (Comparative Example 1) and LC-B (Comparative Example 2) were prepared. The measurement of these physical property values, the measurement of VHR (Init) and VHR (HEAT), the presence or absence of dripping marks, and the presence or absence of a line afterimage were evaluated.
  • the antioxidants (St-1) and (St-2) are the antioxidants (St-1) and (St-2) are the antioxidants (St-1) and (St-2) are the antioxidants (St-1) and (St-2) are the antioxidants (St-1) and (St-2) are the antioxidants (St-1) and (St-2) are the antioxidants (St-1) and (St-2) are the antioxidants (St-1) and (St-2) are the antioxidantst-2)
  • the liquid crystal composition LC-1 of the present invention has a liquid crystal phase in a wide temperature range, low viscosity, good solubility at low temperatures, high specific resistance and high voltage holding ratio, heat and light
  • a stable ⁇ is a positive liquid crystal composition, and a liquid crystal display device using this composition is excellent in display quality and hardly causes display defects such as dripping marks and line afterimages.
  • the liquid crystal compositions LC-2, LC-3, LC-4 and LC-5 of the present invention have a liquid crystal phase in a wide temperature range, low viscosity, good solubility at low temperatures, A liquid crystal composition having a high specific resistance and a high voltage holding ratio and a positive ⁇ that is stable to heat and light, and a liquid crystal display device using this is excellent in display quality and has a display defect such as a drop mark or a line afterimage. It was confirmed that it was difficult to occur.

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Abstract

「課題」　本発明は、絶対値が４以上の正の誘電率異方性を有する液晶化合物１種以上を３％以上含有する液晶組成物用酸化防止剤であって、　一般式（ＩＩ－１）（上記式中、Ｍｙは炭素数１から２５の炭化水素、１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、Ｘｙは炭素数１から１５のアルキレン基、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、単結合、１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、ｌは２～６の整数を表す。）で表される、液晶組成物用酸化防止剤およびそれを含む液晶組成物、これを用いた液晶表示素子を提供する。

Description

液晶組成物用酸化防止剤、液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
　本発明は液晶表示材料として有用な液晶組成物用酸化防止剤、誘電率異方性（Δε）が正の値を示すネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子に関する。
　液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いた垂直配向型やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型またはＦＦＳ（フリンジ・フィールド・スイッチング）型などの横配向型等がある。これらの液晶表示素子に用いられる液晶組成物は水分、空気、熱、光などの外的刺激に対して安定であること、また、室温を中心としてできるだけ広い温度範囲で液晶相を示し、低粘性であり、かつ駆動電圧が低いことが求められる。さらに液晶組成物は個々の表示素子にとって誘電率異方性（Δε）または及び屈折率異方性（Δｎ）等を最適な値とするために、数種類から数十種類の化合物から構成されている。
　垂直配向（ＶＡ）型ディスプレイではΔεが負の液晶組成物が用いられており、ＴＮ型、ＳＴＮ型又はＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型等の水平配向型ディスプレイではΔεが正の液晶組成物が用いられている。また、Δεが正の液晶組成物を電圧無印加時に垂直に配向させ、横電界を印加する事で表示する駆動方式も報告されており、Δεが正の液晶組成物の必要性はさらに高まっている。一方、全ての駆動方式において低電圧駆動、高速応答、広い動作温度範囲が求められている。すなわち、Δεが正で絶対値が大きく、粘度（η）が小さく、高いネマチック相－等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）が要求されている。また、Δｎとセルギャップ（ｄ）との積であるΔｎ×ｄの設定から、液晶組成物のΔｎをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合においては高速応答性が重視されるため、回転粘性（γ１）の小さい液晶組成物が要求される。
　高速応答性を志向した液晶組成物の構成として、例えば、Δεが正の液晶化合物である式（Ａ－１）や（Ａ－２）で表される化合物、およびΔεが中性の液晶化合物である（Ｂ）を組み合わせて使用した液晶組成物の開示がされている。これらの液晶組成物の特徴は、Δεが正の液晶化合物が－ＣＦ２Ｏ－構造を有することやΔεが中性の液晶化合物がアルケニル基を有することは、この液晶組成物の分野では広く知られている。（特許文献１から４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　また、例えば特許文献５に示すように、大気中での加熱による比抵抗の低下の防止や液晶表示素子の長時間運転後におけるネマチック相の上限温度近傍で大きな電圧保持率を維持することを目的として、一般的に酸化防止剤が液晶組成物に混合されている。
特開２００８－０３７９１８号 特開２００８－０３８０１８号 特開２０１０－２７５３９０号 特開２０１１－０５２１２０号 特開２０１３－１７３９１５号
　上記特許文献１～５の液晶組成物は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、大きな光学異方性、大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも１つの特性を備えるとしている。
　しかしながら、近年おける液晶表示素子の用途の拡大により、その使用方法や製造方法にも大きな変化が見られ、従来知られているような上記の基本的特性以外の特性を最適化することが求められるようになった。すなわち、液晶表示素子はＶＡ型やＩＰＳ型等が広く使用されるに至り、その大きさも５０型以上の超大型サイズの表示素子も実用化されるようになった。このような液晶表示素子の基板サイズの大型化に伴い、液晶組成物の基板への注入方法も従来の真空注入法から滴下注入（ＯＤＦ：Ｏｎｅ　Ｄｒｏｐ　Ｆｉｌｌ）法が注入方法の主流となったが、液晶組成物を基板に滴下した際の滴下痕が表示品位の低下を招く問題が表面化するに至った。さらに、ＯＤＦ法による液晶表示素子製造工程においては、液晶表示素子のサイズに応じて最適な液晶注入量を滴下する必要がある。そのため液晶注入量のずれが最適値から大きくなると、あらかじめ設計された液晶表示素子の屈折率や駆動電界のバランスが崩れ、斑発生やコントラスト不良などの表示不良が生じる。特に、最近流行しているスマートフォンに多用される小型液晶表示素子は、最適な液晶注入量が少ないために最適値からのずれを一定範囲内に制御すること自体が難しい。従って、液晶表示素子の歩留まり高く保持するために、例えば、液晶滴下時に生じる滴下装置内の急激な圧力変化や衝撃に対する影響が少なく、長時間にわたって安定的に液晶を滴下し続けることが可能な性能も必要である。
　このように、ＴＦＴ素子等で駆動するアクティブマトリックス駆動液晶表示素子に使用される液晶組成物おいては、高速応答性能等の液晶表示素子として求められている特性や性能を維持しつつ、従来から重視されてきた高い比抵抗値あるいは高い電圧保持率を有することや光や熱等の外部刺激に対して安定であるという特性に加えて、液晶表示素子の製造方法を考慮した開発が求められてきている。そのため、このような液晶組成物に添加する酸化防止剤についても、液晶組成物の特性を維持することが求められている。
　しかしながら、液晶表示素子の液晶層内に存在する酸化防止剤由来のイオン性不純物が、電圧保持率を低下させる要因になるだけなく、当該液晶層に形成される電界に沿って当該イオン性不純物が平面移動するため、電極近傍などの特定部分（ホットスポット）に酸化防止剤由来のイオン性不純物が集積し、かつこの集積した領域は、外部から（線）残像として視認されるという新たな問題が生じることが確認された。
　そこで本発明はかかる問題を解決するとともに、誘電率異方性（Δε）が正の液晶組成物に使用される酸化防止剤であって、広い温度範囲の液晶相を有し、粘性が小さく、低温での溶解性が良好で、比抵抗や電圧保持率が高くまたは熱や光に対して安定な液晶組成物の特性を維持する酸化防止剤およびそれを含む液晶組成物を提供することである。更にこれを用いることで表示品位に優れ、焼き付きや滴下痕等の表示不良の発生し難いＴＮ型、ＩＰＳ型、ＦＦＳ型等の液晶表示素子を歩留まりよく提供することにある。
　本発明者は、種々の液晶化合物および種々の化学物質を検討し、前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
　絶対値が４以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物１種以上を３％以上含有するネマチック液晶組成物に用いる液晶組成物用酸化防止剤であって、
　一般式（ＩＩ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、Ｍｙは炭素数１から２５の炭化水素（該炭化水素中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）、１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、１，４－フェニレン基は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良く、Ｘｙは互いに同一であっても異なっても良く、炭素数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、単結合、１，４－フェニレン基またはトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、１，４－フェニレン基は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良く、ｌは２～６の整数を表す。）で表されることを特徴とする、液晶組成物用酸化防止剤およびそれを含む液晶組成物を提供し、更に、これを用いた液晶表示素子を提供する。
　本発明に係る液晶組成物用酸化防止剤は、液晶化合物と混合しても液晶組成物全体の低温での溶解性を維持することができる。
　本発明に係る液晶組成物は非常に低い粘度又は回転粘性を得ることができ、低温での溶解性が良好で、比抵抗や電圧保持率が高く、熱や光によって受ける変化が極めて小さいため、製品の実用性が高く、これを用いたＴＮ型やＩＰＳ型等の液晶表示素子は高速応答を達成でき、滴下痕や線残像等の表示不良が抑制され、非常に有用である。
図１は、本発明に係る液晶表示素子の構成を模式的に示す図である。 図２は、図１における基板上に形成された薄膜トランジスタを含む電極層のＩＩの領域を拡大した平面図である。 図３は、図２におけるＩＩＩ－ＩＩＩ線方向に図１に示す液晶表示素子を切断した断面図である。
　本発明の第一は、絶対値が４以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物１種以上を３％以上含有する液晶組成物に用いる液晶組成物用酸化防止剤であって、
　一般式（ＩＩ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式中、Ｍｙは炭素数１から２５の炭化水素（該炭化水素中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）、１，４－フェニレン基またはトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、１，４－フェニレン基は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良く、Ｘｙは互いに同一であっても異なっても良く、炭素数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、単結合、１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、１，４－フェニレン基は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良く、ｌは２～６の整数を表す。）で表されることを特徴とする、液晶組成物用酸化防止剤である。
　本発明に係る酸化防止剤は、液晶化合物と混合しても液晶組成物全体の低温での溶解性を維持することができる。
　本発明における酸化防止剤においては、一般式（ＩＩ－１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（上記一般式（ＩＩ－１）中、Ｍｙは炭素原子数１から２５の炭化水素（該炭化水素中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）、１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、１，４－フェニレン基は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良く、Ｘｙは互いに同一であっても異なっても良く、炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、単結合、１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、１，４－フェニレン基は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良く、ｌは２～６の整数を表す。）で表される化合物を１種又は２種以上含有する。
　上記一般式（ＩＩ－１）中において、Ｍｙは炭素原子数１から１０の炭化水素（該炭化水素中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）が好ましい。また、Ｘｙは炭素原子数２から１０のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）、単結合または１，４－フェニレン基またはトランス－１，４－シクロヘキシレン基が好ましい。また、上記一般式（ＩＩ－１）中のｌ個のＸｙは、それぞれ互いに同一であっても異なっても良いが、同一であることが好ましい。ｌは２以上４以下の整数が好ましく、２がより好ましい。
　本発明に係る一般式（ＩＩ－１）で表される化合物は、以下の一般式（ＩＩ－２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　前記一般式（ＩＩ－２）中、Ｍｘは炭素数１から２５の炭化水素（該炭化水素中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）を表すが、炭素数２から１５の炭化水素（該炭化水素中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）が好ましい。
　前記一般式（ＩＩ－２）中、Ｘは、それぞれ独立的に、炭素数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、単結合、１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基（１，４－フェニレン基中の任意の水素原子はフッ素原子により置換されていても良い。）を表すが、炭素数２から１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）、単結合、１，４－フェニレン基またはトランス－１，４－シクロヘキシレン基が好ましい。また、上記一般式（ＩＩ－２）中の４個のＸは、それぞれ互いに同一であっても異なっても良いが、同一であることが好ましい。ｌは２以上４以下の整数が好ましく、２がより好ましい。
　前記一般式（ＩＩ－２）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、それぞれ独立的に、０又は１を表すが、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは２以上を表す。ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは２から４が更に好ましく、２が更に好ましい。
　本発明に係る一般式（ＩＩ－１）で表される酸化防止剤は、以下の一般式（ＩＩ）で表されるヒンダードフェノール誘導体であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　上記一般式（ＩＩ）中、Ｍは炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、単結合、１，４－フェニレン基又はトランス－１，４－シクロヘキシレン基（１，４－フェニレン基中の任意の水素原子はフッ素原子により置換されていても良い。）を表すが、炭素原子数１から１４のアルキレン基であることが好ましく、揮発性を考慮すると炭素原子数は大きい数値が好ましいが、粘度を考慮すると炭素原子数は大き過ぎない方が好ましいことから、本発明に係る一般式（ＩＩ）中のＭは炭素原子数２から１２が更に好ましく、炭素原子数３から１０が更に好ましく、炭素原子数４から１０が更に好ましく、炭素原子数５から１０が更に好ましく、炭素原子数６から１０が更に好ましい。
　本発明に係る酸化防止剤は、以下の式（ＩＩ－ａ６）、式（ＩＩ－ａ７）、式（ＩＩ－ａ８）、式（ＩＩ－ａ９）又は式（ＩＩ－ａ１０）で表される化合物が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　本発明に係る酸化防止剤は液晶化合物と共存することが好ましく、ネマチック液晶化合物（またはネマチック液晶組成物）と共存することがより好ましい。この場合、当該液晶組成物には、酸化防止剤を１種以上含有することが好ましく、その含有量は０．００１から１質量％であることが好ましく、０．００１から０．５質量％であることがより好ましく、０．０１から０．３質量％であることが特に好ましい。
　また、本発明に係る液晶組成物は、絶対値が４以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物を１種又は２種以上含有し、かつ当該液晶化合物の含有量は３質量％以上であるが、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましい。更に具体的には３質量％から７０質量％であることが好ましく、５質量％から６０質量％であることが更に好ましく、１０質量％から６０質量％であることが更に好ましく、２０質量％から６０質量％であることが特に好ましい。なお、液晶化合物の誘電率異方性は、２０℃での値を表す。また、本明細書における「液晶組成物」は、絶対値が４以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物と、本発明に係る酸化防止剤とを含む組成物である。
　本発明に係る液晶組成物は、上記本発明に係る酸化防止剤（一般式（ＩＩ－１）、一般式（ＩＩ－２）および一般式（ＩＩ）で表される化合物を含む）と、
　一般式（Ｎ１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（上記一般式（Ｎ１）中、Ｒｎ１は、炭素原子数１～１０のアルキル基又は炭素原子数２～１０のアルケニル基を表し、基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立的に、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていても良く、基中の１個又は非隣接の２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子で置換されていても良く、
　環Ｎ１は、１，４－シクロヘキシレン基（基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－又は－Ｓ－によって置換されていても良い。）又は１，４－フェニレン基（基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝によって置換されていても良い。）を表し、前記基中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子で置換されていても良く、
　Ｚｎ１およびＺｎ２は、それぞれ独立的に、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－または－Ｃ≡Ｃ－を表し、
　ｎｎ１は、それぞれ独立的に、０～４の整数を表し、かつｎｎ１が２以上場合、環Ｎ１は同一でも良く、異なっていても良く、ｎｎ１が１以上の場合、Ｚｎ１は同一でも異なっていても良く、
　Ｘｎ１、Ｘｎ２、Ｘｎ３、Ｘｎ４及びＸｎ５は、それぞれ独立的に、水素原子又はフッ素原子を表し、
　Ｙｎ１は、それぞれ独立的に、フッ素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は２，２，２－トリフルオロエチル基を表すが、フッ素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）で表される化合物を１種又は２種以上を含有することが好ましい。
　特定の液晶化合物と、特定の酸化防止剤との組み合わせにより、滴下痕や線残像等の表示不良が抑制され、また、低粘度若しくは低回転粘性、低温溶解性または高い比抵抗や電圧保持率、耐光性若しくは耐熱性に優れた液晶組成物を提供することができる。
　本発明に係る液晶組成物に含有される一般式（Ｎ１）で表される化合物と酸化防止剤を含む液晶組成物は、高い屈折率異方性（Δｎ）を維持し、かつ信頼性に優れる点で好ましい。
　また、本発明に係る液晶組成物に含有される一般式（Ｎ１）で表される化合物は、絶対値が４以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物であることが好ましく、絶対値が５以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物であることがより好ましく、絶対値が６以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物であることがより好ましく、絶対値が７以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物であることがより好ましく、絶対値が８以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物であることがより好ましく、絶対値が９以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物であることがより好ましく、絶対値が１０以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物であることがより好ましく、絶対値が１５以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物であることがより好ましく、絶対値が２０以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物であることがより好ましく、絶対値が２５以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物であることがより好ましく、正の誘電異方性の上限は５０以下であることが好ましく、４５以下であることがさらに好ましく、４０以下であることがさらに好ましい。
　本発明に係る液晶組成物において一般式（Ｎ１）で表される化合物の含有量は、１から５０質量％であることが好ましく、２から４５質量％であることがより好ましく、３から４０質量％がさらに好ましく、５から３５質量％であることがよりさらに好ましく、１０から３０質量％であることが特に好ましい。
　本発明に係る液晶組成物において、一般式（Ｎ１）で表される化合物は、１種又は２種以上含有され、１～１０種含有されることが好ましく、１～９種含有されることがより好ましく、１～８種含有されることがさらに好ましく、１～７種含有されることがよりさらに好ましい。
　本発明に係る一般式（Ｎ１）で表される化合物は、一般式（Ｎ１－１）および（Ｎ１－２）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物であることが好ましく、一般式（Ｎ１－２）で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（上記一般式（Ｎ１－１）および一般式（Ｎ１－２）中、Ｒｎ１、Ｘｎ１、Ｘｎ２、Ｘｎ３、Ｘｎ４、Ｘｎ５、Ｙｎ１、ｎｎ１及びＺｎ１は、先述の通りであり、環Ｎ１は、１，４－シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基又は３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン基、ジオキサン基を表す。）
　本発明に係る液晶組成物において一般式（Ｎ１－１）で表される化合物の含有量は、１から５０質量％であることが好ましく、２から４５質量％であることがより好ましく、３から４０質量％がさらに好ましく、４から３５質量％であることがよりさらに好ましく、１０から３０質量％であることが特に好ましい。
　本発明に係る液晶組成物において一般式（Ｎ１－２）で表される化合物の含有量は、１から５０質量％であることが好ましく、２から４５質量％であることがより好ましく、３から４０質量％がさらに好ましく、４から３５質量％であることがよりさらに好ましく、１０から３０質量％であることが特に好ましい。
　本発明に係る一般式（Ｎ１）で表される化合物は、以下の一般式（Ｎ３）がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（上記一般式（Ｎ３）中、Ｒｎ１、Ｘｎ１、Ｘｎ２、Ｘｎ４、Ｘｎ５およびＹｎ１は、先述の通りであり、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立的に、水素原子又はフッ素原子を表し、
環Ｎ１は、１，４－シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基又は３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン基、ジオキサン基を表し、ｎは０以上２以下の整数である。）
　本発明に係る液晶組成物において一般式（Ｎ３）で表される化合物の含有量は、１から５０質量％であることが好ましく、２から４５質量％であることがより好ましく、３から４０質量％がさらに好ましく、４から３５質量％であることがよりさらに好ましく、１０から３０質量％であることが特に好ましい。
　本発明に係る一般式（Ｎ３）で示される化合物としては、以下の（Ｎ３－１）～（Ｎ３－　）が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　本発明に係る液晶組成物において一般式（Ｎ３－１）～一般式（Ｎ３－４）で表される化合物のそれぞれの含有量は、０．０１から１５質量％であることが好ましく、０．１から１２質量％であることがより好ましく、０．５から１０質量％がさらに好ましい。
　本発明に係る液晶組成物は、一般式（Ｋ）で表される化合物を含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（上記一般式（Ｋ）中、Ｒｋ１は、それぞれ独立的に、炭素原子数１～１０のアルキル基又は炭素原子数２～１０のアルケニル基を表し、基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立的に、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていても良く、基中の１個又は非隣接の２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子で置換されていても良く、
　環Ｋ１および環Ｋ２は、それぞれ独立的に、１，４－シクロヘキシレン基（基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－又は－Ｓ－によって置換されていても良い。）又は１，４－フェニレン基（基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝によって置換されていても良い。）を表し、基中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
　環Ｋ０は、ナフタレン－２，６－ジイル基または１，４－フェニレン基を表し、基中の水素原子は、それぞれ独立的に、フッ素原子に置換されてもよく、
　Ｚｋ１、Ｚｋ２及びＺｋ３は、それぞれ独立的に、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表すが、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－が更に好ましい。
　ｎｋ１は、それぞれ独立的に、０、１、２、３又は４を表し、かつｎｋ１が２以上場合、環Ｋ２は同一でも良く、異なっていても良く、
　Ｘｋ１、Ｘｋ２、Ｘｋ３およびＸｋ４は、それぞれ独立的に、水素原子またはフッ素原子を表し、　Ｙｋ１は、フッ素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は２，２，２－トリフルオロエチル基を表すが、フッ素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基である。）
　本発明に係る液晶組成物において一般式（Ｋ）で表される化合物の含有量は、０から３０質量％であることが好ましく、１から２０質量％であることがより好ましく、３から２０質量％がさらに好ましく、３から１５質量％であることがよりさらに好ましい。
　本発明に係る液晶組成物において、一般式（Ｋ）で表される化合物を添加する場合は、１種又は２種以上含有され、１～１０種含有されることが好ましく、１～８種含有されることがより好ましく、１～６種含有されることがさらに好ましく、１～３種含有されることがよりさらに好ましい。
　前記一般式（Ｋ）で表される化合物は、以下の一般式（Ｋ１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（上記一般式（Ｋ１）中、Ｒｋ１、環Ｋ１、環Ｋ２、ｎｋ１、Ｘｋ１、Ｘｋ２、Ｘｋ３、Ｘｋ４、Ｙｋ１、Ｚｋ１、Ｚｋ２及びＺｋ３は、先述の一般式（Ｋ）の通りであるのでここでは省略する。）
　本発明に係る液晶組成物において一般式（Ｋ１）で表される化合物の含有量は、０から３０質量％であることが好ましく、１から２０質量％であることがより好ましく、３から２０質量％がさらに好ましく、３から１５質量％であることがよりさらに好ましい。
　本発明に係る一般式（Ｋ１）で表される化合物は、以下の一般式（Ｋ１１）から（Ｋ２４）で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、一般式（Ｋ１１）から（Ｋ１７）で表される化合物群から選ばれる化合物であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
（上記一般式（Ｋ１１）～（Ｋ２４）中、Ｒｋ１、環Ｋ２、Ｚｋ２、Ｚｋ３、ｎｋ１、Ｘｋ１、Ｘｋ２、Ｘｋ３、Ｘｋ４及びＹｋ１は、先述の通りである。）
　前記一般式（Ｋ）で表される化合物は、以下の一般式（Ｋ２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
（上記一般式（Ｋ２）中、Ｒｋ１、環Ｋ１、環Ｋ２、ｎｋ１、Ｘｋ１、Ｘｋ２、Ｘｋ３、Ｘｋ４、Ｙｋ１、Ｚｋ１、Ｚｋ２及びＺｋ３は、先述の一般式（Ｋ）の通りであるのでここでは省略する。）
　本発明に係る液晶組成物において一般式（Ｋ２）で表される化合物の含有量は、０から３０質量％であることが好ましく、１から２０質量％であることがより好ましく、３から２０質量％がさらに好ましく、３から１５質量％であることがよりさらに好ましい。
　本発明に係る一般式（Ｋ２）で表される化合物は、以下の一般式（Ｋ２５）から（Ｋ２８）で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、一般式（Ｋ２５）から（Ｋ２６）で表される化合物群から選ばれる化合物であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　本発明に係る液晶組成物において一般式（Ｋ２５）～一般式（Ｋ２８）で表される化合物のそれぞれの含有量は、０から１５質量％であることが好ましく、０．０１から１２質量％であることがより好ましく、０．５から１０質量％がさらに好ましい。
　本発明の液晶組成物に含有される絶対値が４以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物は、一般式（Ｐａ）であることも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　上記一般式（Ｐａ）中、ＲＮｃ１は炭素原子数１～８のアルキル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立的に、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていても良いが、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基が好ましい。
　上記一般式（Ｐａ）中、環Ｐ１、Ｐ２及びＰ３はそれぞれ独立的に、１，４－シクロヘキシレン基（基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－又は－Ｓ－によって置換されていても良い。）又は１，４－フェニレン基（基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置換されていても良い。）を表し、基中の水素原子はそれぞれ独立的にシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良いが、１，４－シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基又は３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン基が好ましい。
　上記一般式（Ｐａ）中、ＺＮｃ１、ＺＮｃ２又はＺＮｃ３は、それぞれ独立的に、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表すが、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＦ２Ｏ－が更に好ましく、存在するＺＮｃ１、ＺＮｃ２又はＺＮｃ３の内のいずれかひとつは単結合であることが更に好ましい。
　上記一般式（Ｐａ）中、ｎｃ１、ｎｃ２又はｎｃ３は、それぞれ独立的に、０、１又は２を表す。ｎｃ１＋ｎｃ２＋ｎｃ３は１から５を表すが、４以下が更に好ましく、３以下が特に好ましい。
　上記一般式（Ｐａ）中、ＸＮｃ１及びＸＮｃ２は、それぞれ独立的に、水素原子又はフッ素原子を表す。
　上記一般式（Ｐａ）中、ＹＮｃ１は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は２，２，２－トリフルオロエチル基を表すが、フッ素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基であることが好ましく、フッ素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基であることが更に好ましい。
　本発明に係る液晶組成物において一般式（Ｐａ）で表される化合物の含有量は、０から５０質量％であることが好ましく、１から４０質量％であることがより好ましく、１．５から３０質量％がさらに好ましく、３から３０質量％であることがよりさらに好ましく、５から３０質量％であることがさらにより好ましい。
　本発明に係る一般式（Ｐａ）で表される化合物は、一般式（Ｐ０１）から（Ｐ８０）で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　上記一般式中（Ｐ１）～（Ｐ８０）中、ＲＮｃ１は炭素原子数１～８のアルキル基又は炭素原子数２～８のアルケニル基を表し、基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立的に、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていても良いが、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数２～５のアルケニル基が好ましい。
　上記一般式中（Ｐ１）～（Ｐ８０）中、ＹＮｃ２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は２，２，２－トリフルオロエチル基を表すが、フッ素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基であることが好ましく、フッ素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基であることが更に好ましい。
　本発明に係る一般式（Ｐａ）で表される化合物として、更に以下の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　本発明に係る液晶組成物は、上記酸化防止剤または上記絶対値が４以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物以外の第三成分として、誘電率異方性（Δε）が－１から＋１である化合物（好ましくは、誘電率異方性（Δε）が－０．５から＋０．５）を含有することができる。
　前記第三成分としては、下記一般式（Ｌ）で表される化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
（上記一般式（Ｌ）中、ＲＬ１及びＲＬ２は、それぞれ独立的に、炭素原子数１～１０のアルキル基又は炭素原子数２～１０のアルケニル基を表し、該アルキル基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていてもよく、
　ＯＬは０、１、２又は３を表し、
　ＢＬ１、ＢＬ２及びＢＬ３はそれぞれ独立して
（ａ）　１，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）及び
（ｂ）　１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）中の１個及び／又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
　ＬＬ１及びＬＬ２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－を表し、
　ＯＬが２又は３であってＬＬ２が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、ＯＬが２又は３であってＢＬ３が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。ただし、一般式（Ｋ）、一般式（Ｎ１）および一般式（Ｐａ）で表される化合物を除く。）を１種又は２種以上含有することが好ましく、１種から２０種含有することがより好ましく、２種から１０種含有することが更に好ましい。
　前記一般式（Ｌ）で表される化合物としては、一般式（ＩＩＩ－Ａ）から一般式（ＩＩＩ－Ｊ）で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　上記一般式（ＩＩＩ－Ａ）～（ＩＩＩ－Ｊ）中、Ｒ５は、炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数２から５のアルケニル基であることがより好ましい。Ｒ６は、炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシル基、炭素原子数２から１０のアルケニル基又は炭素原子数２から１０のアルケニルオキシ基であることが好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基、炭素原子数１から５のアルコキシル基、炭素原子数２から５のアルケニル基又は炭素原子数２から５のアルケニルオキシ基であることがより好ましい。
　本発明に係る液晶組成物における第三成分は、一般式（ＩＩＩ－Ａ）、一般式（ＩＩＩ－Ｄ）、一般式（ＩＩＩ－Ｆ）、一般式（ＩＩＩ－Ｇ）及び一般式（ＩＩＩ－Ｈ）から選ばれる化合物であることが更に好ましく、一般式（ＩＩＩ－Ａ）、一般式（ＩＩＩ－Ｆ）、一般式（ＩＩＩ－Ｇ）及び一般式（ＩＩＩ－Ｈ）から選ばれる化合物であることが特に好ましい。
　また、一般式（ＩＩＩ－Ｄ）、一般式（ＩＩＩ－Ｇ）及び一般式（ＩＩＩ－Ｈ）で表される化合物においては、Ｒ５は炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数２から５のアルケニル基、Ｒ６は炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基であることが好ましい。一般式（ＩＩＩ－Ｆ）で表される化合物においては、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立的に炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数２から５のアルケニル基であることが好ましい。
　前記第三成分である一般式（Ｌ）で表される化合物の含有量は、０から２０質量％であることが好ましく、１から２０質量％であることがより好ましく、３から２０質量％がさらに好ましく、３から１５質量％であることがよりさらに好ましい。
　前記一般式（Ｌ）で表される化合物として、一般式（ＶＩＩＩ－ｃ）から一般式（ＶＩＩＩ－ｅ）で表される化合物を１種又は２種以上含有しても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　式中、Ｒ５１及びＲ５２は、それぞれ独立的に、炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数１～５のアルコキシル基、炭素原子数２～５のアルケニル基、炭素原子数２～５のアルケニルオキシ基を表し、Ｘ５１及びＸ５２は、それぞれ独立的に、フッ素原子、塩素原子又は水素原子を表す。
　更に具体的には、式（Ｖ－６．１）の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　前記一般式（Ｌ）で表される化合物として、一般式（Ｖ－９．１）から一般式（Ｖ－９．３）で表される化合物を１種又は２種以上含有しても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　本発明に係る液晶組成物の実施形態は、一般式（ＩＩ－１）で表される酸化防止剤と、一般式（Ｎ１）表される化合物と、一般式（Ｌ）で表される化合物とを含むことが好ましく、一般式（ＩＩ－１）で表される酸化防止剤と、一般式（Ｎ１）表される化合物と、一般式（Ｌ）で表される化合物と、一般式（Ｐａ）で表される化合物とを含むことがより好ましく、一般式（ＩＩ－１）で表される酸化防止剤と、一般式（Ｎ１）表される化合物と、一般式（Ｌ）で表される化合物と、一般式（Ｐａ）で表される化合物と、一般式（Ｋ１）で表される化合物を含むことがより好ましい。また他の実施形態としては、一般式（ＩＩ－１）で表される酸化防止剤と、一般式（Ｎ１－２）表される化合物と、一般式（Ｌ）で表される化合物を含むことが好ましい。
　本発明に係る液晶組成物の他の好ましい実施形態は、上記一般式（ＩＩ－１）で表される酸化防止剤と、一般式（Ｎ１）で表される化合物および／または一般式（Ｋ）で表される化合物の少なくとも１種以上を含み、より好ましい実施形態は、上記一般式（ＩＩ－１）で表される酸化防止剤と、一般式（Ｎ１）で表される化合物および／または一般式（Ｋ）で表される化合物の少なくとも１種以上と、一般式（Ｌ）で表される化合物の少なくとも１種以上を含む。また、本発明に係る液晶組成物の他の好ましい実施形態は、上記一般式（ＩＩ－１）で表される酸化防止剤と、一般式（Ｎ１）で表される化合物の少なくとも１種以上と、一般式（Ｋ２）で表される化合物の少なくとも１種以上と、一般式（Ｌ）で表される化合物の少なくとも１種以上を含む。
　本発明の液晶組成物は、２０℃における誘電率異方性（Δε）が２．０から２０．０であるが、２．０から１８．０が好ましく、３．０から１６．０が更に好ましく、４．０から１６．０が特に好ましい。
　本発明の液晶組成物は、２０℃における屈折率異方性（Δｎ）が０．０８から０．１８であるが、０．０９から０．１５が更に好ましく、０．０９から０．１２が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は０．１０から０．１８であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は０．０８から０．１０であることが好ましい。
　本発明の液晶組成物は、ネマチック相－等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）が６０℃から１２０℃であるが、７０℃から１１０℃がより好ましく、７０℃から１００℃が特に好ましい。
　本発明の液晶組成物は、２０℃における粘度（η）が１０から３０ｍＰａ・ｓであるが、１０から２５ｍＰａ・ｓであることが更に好ましく、１０から２０ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
　本発明の液晶組成物は、２０℃における回転粘性（γ１）が５０から１３０ｍＰａ・ｓであるが、５０から１１０ｍＰａ・ｓであることが更に好ましく、５０から９０ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
　本発明に係る液晶組成物には、ＰＳモード、横電界型ＰＳＡモード又は横電界型ＰＳＶＡモード等の液晶表示素子を作製するために、重合性化合物を含有することができる。使用できる重合性化合物として、光等のエネルギー線により重合が進行するビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体等の六員環が複数連結した液晶骨格を有する光重合性モノマーが挙げられる。例えば、重合性モノマーとしてビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体などの重合性化合物を０．０１から２質量％含有することが好ましい。更に詳述すると、本発明の液晶組成物に、一般式（Ｍ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
で表される重合性化合物を一種又は二種以上含有する。
　一般式（Ｍ）において、Ｘ２０１及びＸ２０２は、それぞれ独立的に、水素原子、メチル基又は－ＣＦ３基を表す。Ｘ２０１及びＸ２０２は、いずれも水素原子であるジアクリレート誘導体、いずれもメチル基であるジメタクリレート誘導体が好ましく、一方が水素原子でありもう一方がメチル基である化合物も好ましい。用途により好ましい化合物を用いることができるが、ＰＳＡ表示素子においては、一般式（Ｍ）で表される重合性化合物はメタクリレート誘導体を少なくとも１個有することが好ましく、２個有することも好ましい。
　Ｓｐ２０１及びＳｐ２０２は、それぞれ独立的に、単結合、炭素原子数１～８のアルキレン基又は－Ｏ－（ＣＨ２）ｓ－（式中、ｓは２から７の整数を表し、酸素原子は環に結合するものとする。）を表す。Ｓｐ２０１及びＳｐ２０２は、ＰＳＡモードの液晶表示素子においては少なくとも一方が単結合であることが好ましく、いずれも単結合である化合物又は一方が単結合でもう一方が炭素原子数１～８のアルキレン基又は－Ｏ－（ＣＨ２）ｓ－であることが好ましく、この場合、炭素原子数１～４のアルキレン基が好ましく、ｓは１～４が好ましい。
　環Ｍ２０１、環Ｍ２０２及び環Ｍ２０３は、それぞれ独立的に、トランス－１，４－シクロヘキシレン基（基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－又は－Ｓ－によって置換されていても良い。）、１，４－フェニレン基（基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝によって置換されていても良い。）、１，４－シクロヘキセニレン基、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン－１，４－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基を表し、基中の水素原子は、それぞれ独立的に、フッ素原子、－ＣＦ３基、炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシル基又は式（Ｒ－１）から式（Ｒ－１５）のいずれかによって置換されていても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　Ｚ２０１及びＺ２０２は、それぞれ独立的に、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－（式中、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立的に、フッ素原子又は水素原子を表す。）、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合が好ましく、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合が更に好ましい。
　ｎ２０１は、０、１又は２を表すが、０又は１が好ましい。但し、環Ｍ２０２及びＺ２０２がそれぞれ複数存在する場合、それぞれ異なっていても良く、同じでも良い。
　本発明の重合性化合物含有液晶組成物は、一般式（Ｍ）で表される重合性化合物を少なくとも１種含有するが、１種～５種含有することが好ましく、１種～３種含有することが更に好ましい。一般式（Ｍ）で表される重合性化合物の含有量が少ない場合、液晶組成物に対する配向規制力が弱くなる。逆に、一般式（Ｍ）で表される重合性化合物の含有量が多すぎる場合、重合時の必要エネルギーが上昇し、重合せず残存してしまう重合性化合物の量が増加し、表示不良の原因となるため、その含有量は０．０１～２．００質量％であることが好ましく、０．０５～１．００質量％であることが更に好ましく、０．１０～０．５０質量％であることが特に好ましい。
　更に具体的には、一般式（Ｍ）においてｎ２０１が０の場合、Ｓｐ２０１及びＳｐ２０２の間の環構造は、式（ＸＸａ－１）から式（ＸＸａ－５）であることが好ましく、式（ＸＸａ－１）から式（ＸＸａ－３）であることが更に好ましく、式（ＸＸａ－１）又は式（ＸＸａ－２）であることが特に好ましい。但し、式の両端はＳｐ２０１又はＳｐ２０２に結合するものとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　これらの骨格を含む一般式（Ｍ）で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がＰＳＡモードの液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。
　以上のことから、重合性モノマーとして、式（ＸＸ－１）から一般式（ＸＸ－１０）で表される化合物が好ましく、式（ＸＸ－１）から式（ＸＸ－４）が更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　式中、Ｓｐｘｘは炭素原子数１～８のアルキレン基又は－Ｏ－（ＣＨ２）ｓ－（式中、ｓは２から７の整数を表し、酸素原子は環に結合するものとする。）を表す。
　式中のフェニル基中の水素原子は、更に、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＦ３、－ＣＨ３、式（Ｒ－１）から式（Ｒ－１５）のいずれかによって置換されていても良い。
　一般式（Ｍ）においてｎ２０１が１の場合、例えば、式（Ｍ３１）から式（Ｍ４８）のような重合性化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　式中のフェニル基及びナフタレン基中の水素原子は、更に、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＦ３、－ＣＨ３、式（Ｒ－１）から式（Ｒ－１５）のいずれかによって置換されていても良い。
　これらの骨格を含む一般式（Ｍ）で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がＰＳＡモードの液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。
　一般式（Ｍ）においてｎ２０１が１、なおかつ、式（Ｒ－１）又は式（Ｒ－２）を複数個有する場合、例えば、式（Ｍ３０１）から式（Ｍ３１６）のような重合性化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　式中のフェニル基及びナフタレン基中の水素原子は、更に、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＦ３、－ＣＨ３によって置換されていても良い。
　本発明に係る一般式（Ｍ）で表される重合性化合物として、例えば、式（Ｉａ－１）～式（Ｉａ－３１）のような重合性化合物も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　これらの骨格を含む一般式（Ｍ）で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がＰＳＡモードの液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。
　本発明に係る液晶組成物において、前記重合性化合物である一般式（Ｍ）を含有する重合性化合物含有液晶組成物は、低い粘度（η）、低い回転粘性（γ１）及び大きな弾性定数（Ｋ３３）が得られるため、これを用いたＰＳＡモード又はＰＳＶＡモードの液晶表示素子は高速応答が実現できる。
　本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、高速応答という顕著な特徴を有用しており、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、ＴＮモード、ＶＡモード、ＰＳＶＡモード、ＰＳＡモード、ＩＰＳモード、ＦＦＳモード又はＥＣＢモード用に適用できる。
　本発明の液晶組成物に重合性化合物を添加する場合において、重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。
　以下、本発明に係る液晶表示素子の好ましい一態様として横電界方式の液晶表示素子を図面に基づいて説明するが、本発明に係る液晶表示素子はこれに限定されるものではない。
　図１は、液晶表示素子の構成を模式的に示す図である。図１では、説明のために便宜上各構成要素を離間して記載している。本発明に係る液晶表示素子１０の構成は、図１に記載するように、対向に配置された第一の透明絶縁基板２と、第二の透明絶縁基板７との間に挟持された液晶組成物（または液晶層５）を有する横電界方式（図では一例としてＦＦＳモード）の液晶表示素子であって、該液晶組成物として前記本発明の液晶組成物を用いたことに特徴を有するものである。第一の透明絶縁基板２は、液晶層５側の面に電極層３が形成されている。また、液晶層５と、第一の透明絶縁基板２及び第二の透明絶縁基板８のそれぞれの間に、液晶層５を構成する液晶組成物と直接当接してホモジニアス配向を誘起する一対の配向膜４を有し、該液晶組成物中の液晶分子は、電圧無印加時に前記基板２，７に対して略平行になるように配向されている。図１および図３に示すように、前記第二の基板７および前記第一の基板２は、一対の偏光板１，８により挟持されてもよい。さらに、図１では、前記第二の基板７と配向膜４との間にカラーフィルタ６が設けられている。なお、本発明に係る液晶表示素子の形態としては、いわゆるカラーフィルタオンアレイ（ＣＯＡ）であってもよく、薄膜トランジスタを含む電極層と液晶層との間にカラーフィルタを設けても、または当該薄膜トランジスタを含む電極層と第二の基板との間にカラーフィルタを設けてもよい。
　すなわち、本発明に係る液晶表示素子１０は、第一の偏光板１と、第一の基板２と、薄膜トランジスタを含む電極層３と、配向膜４と、液晶組成物を含む液晶層５と、配向膜４と、カラーフィルタ６と、第二の基板７と、第二の偏光板８と、が順次積層された構成である。
　第一の基板２と第二の基板７はガラス又はプラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。２枚の基板２、７は、周辺領域に配置されたエポキシ系熱硬化性組成物等のシール材及び封止材によって貼り合わされていて、その間には基板間距離を保持するために、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子等の粒状スペーサーまたはフォトリソグラフィ法により形成された樹脂からなるスペーサー柱が配置されていてもよい。
　図２は、図１における基板２上に形成された電極層３のＩＩ線で囲まれた領域を拡大した平面図である。図３は、図２におけるＩＩＩ－ＩＩＩ線方向に図１に示す液晶表示素子を切断した断面図である。図２に示すように、第一の基板２の表面に形成されている薄膜トランジスタを含む電極層３は、走査信号を供給するための複数のゲートバスライン２６と表示信号を供給するための複数のデータバスライン２５とが、互いに交差してマトリクス状に配置されている。なお、図２には、一対のゲートバスライン２５及び一対のデータバスライン２４のみが示されている。
　複数のゲートバスライン２６と複数のデータバスライン２５とにより囲まれた領域により、液晶表示装置の単位画素が形成され、該単位画素内には、画素電極２１及び共通電極２２が形成されている。ゲートバスライン２６とデータバスライン２５が互いに交差している交差部近傍には、ソース電極２７、ドレイン電極２４およびゲート電極２８を含む薄膜トランジスタが設けられている。この薄膜トランジスタは、画素電極２１に表示信号を供給するスイッチ素子として、画素電極２１と連結している。また、ゲートバスライン２６と並行して、共通ライン２９が設けられる。この共通ライン２９は、共通電極２２に共通信号を供給するために、共通電極２２と連結している。
　薄膜トランジスタの構造の好適な一態様は、例えば、図３で示すように、基板２表面に形成されたゲート電極１１と、当該ゲート電極１１を覆い、且つ前記基板２の略全面を覆うように設けられたゲート絶縁層１２と、前記ゲート電極１１と対向するよう前記ゲート絶縁層１２の表面に形成された半導体層１３と、前記半導体層１７の表面の一部を覆うように設けられた保護膜１４と、前記保護層１４および前記半導体層１３の一方の側端部を覆い、かつ前記基板２表面に形成された前記ゲート絶縁層１２と接触するように設けられたドレイン電極１６と、前記保護膜１４および前記半導体層１３の他方の側端部を覆い、かつ前記基板２表面に形成された前記ゲート絶縁層１２と接触するように設けられたソース電極１７と、前記ドレイン電極１６および前記ソース電極１７を覆うように設けられた絶縁保護層１８と、を有している。ゲート電極１１の表面にゲート電極との段差を無くす等の理由により陽極酸化被膜（図示せず）を形成してもよい。
　前記半導体層１３には、アモルファスシリコン、多結晶ポリシリコンなどを用いることができるが、ＺｎＯ、ＩＧＺＯ（Ｉｎ－Ｇａ－Ｚｎ－Ｏ）、ＩＴＯ等の透明半導体膜を用いると、光吸収に起因する光キャリアの弊害を抑制でき、素子の開口率を増大する観点からも好ましい。
　さらに、ショットキー障壁の幅や高さを低減する目的で半導体層１３とドレイン電極１６またはソース電極１７との間にオーミック接触層１５を設けても良い。オーミック接触層には、ｎ型アモルファスシリコンやｎ型多結晶ポリシリコン等のリン等の不純物を高濃度に添加した材料を用いることができる。
　ゲートバスライン２６やデータバスライン２５、共通ライン２９は金属膜であることが好ましく、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｉ又はその合金がより好ましく、Ａｌ又はその合金の配線を用いる場合が特に好ましい。また、絶縁保護層１８は、絶縁機能を有する層であり、窒化ケイ素、二酸化ケイ素、ケイ素酸窒化膜等で形成される。
　図２及び図３に示す実施の形態では、共通電極２２はゲート絶縁層１２上のほぼ全面に形成された平板状の電極であり、一方、画素電極２１は共通電極２２を覆う絶縁保護層１８上に形成された櫛形の電極である。すなわち、共通電極２２は画素電極２１よりも第一の基板２に近い位置に配置され、これらの電極は絶縁保護層１８を介して互いに重なりあって配置される。画素電極２１と共通電極２２は、例えば、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｚｉｎｃ　Ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｚｉｎｃ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅ）等の透明導電性材料により形成される。画素電極２１と共通電極２２が透明導電性材料により形成されるため、単位画素面積で開口される面積が大きくなり、開口率及び透過率が増加する。
　また、画素電極２１と共通電極２２とは、これらの電極間にフリンジ電界を形成するために、画素電極２１と共通電極２２との間の電極間距離（最小離間距離とも称する）：Ｒが、第一の基板２と第二の基板７との距離：Ｇより小さくなるように形成される。ここで、電極間距離：Ｒは各電極間の基板に水平方向の距離を表す。図３では、平板状の共通電極２２と櫛形の画素電極２１とが重なり合っているため、電極間距離：Ｒ＝０となる例が示されており、最小離間距離：Ｒが第一の基板２と第二の基板７との距離（すなわち、セルギャップ）：Ｇよりも小さくなるため、フリンジの電界Ｅが形成される。したがって、ＦＦＳ型の液晶表示素子は、画素電極２１の櫛形を形成するラインに対して垂直な方向に形成される水平方向の電界と、放物線状の電界を利用することができる。画素電極２１の櫛状部分の電極幅：ｌ、及び、画素電極２１の櫛状部分の間隙の幅：ｍは、発生する電界により液晶層５内の液晶分子が全て駆動され得る程度の幅に形成することが好ましい。また、画素電極と共通電極との最小離間距離Ｒは、ゲート絶縁膜１２の（平均）膜厚として調整することができる。また、本発明に係る液晶表示素子は、図３とは異なり、画素電極２１と共通電極２２との間の電極間距離（最小離間距離とも称する）：Ｒが、第一の基板２と第二の基板７との距離：Ｇより大きくなるように形成されてもよい（ＩＰＳ方式）。この場合、例えば、櫛状の画素電極および櫛状の共通電極が略同一面内に交互になるよう設けられる構成など挙げられる。
　本発明に係る液晶表示素子は、フリンジ電界を利用するＦＦＳ方式の液晶表示組成であることが好ましく、共通電極２２と画素電極２１との隣接する最短離間距離ｄが、配向層４同士（基板間距離）の最短離間距離Ｄより短いと、共通電極と画素電極との間にフリンジ電界が形成され、液晶分子の水平方向および垂直方向の配向を効率的に利用することができる。本発明の好ましい形態のようなＦＦＳ方式の液晶表示素子の場合、長軸方向が、配向層の配向方向と平行になるように配置している液晶分子に電圧を印加すると、画素電極２１と共通電極２２との間に放物線形の電界の等電位線が画素電極２１と共通電極２２の上部にまで形成され、液晶層５内の液晶分子の長軸が形成された電界に沿って配列する。特に、本発明に係る液晶組成物は正の誘電率異方性を有する液晶分子を用いるため、液晶分子の長軸方向が、発生した電界方向に沿って配列する。
　カラーフィルタ６は、光の漏れを防止する観点で、薄膜トランジスタおよびストレイジキャパシタ２３に対応する部分にブラックマトリックス（図示せず）を形成することが好ましい。
　電極層３及びカラーフィルタ６上には、液晶層５を構成する液晶組成物と直接当接してホモジニアス配向を誘起する一対の配向膜４が設けられている。
　また、偏光板１及び偏光板８は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラストが良好になるように調整することができ、それらの透過軸がノーマリブラックモードで作動するように、互いに直行する透過軸を有することが好ましい。特に、偏光板１及び偏光板８のうちいずれかは、液晶分子３０の配向方向と平行な透過軸を有するように配置することが好ましい。また、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δｎとセル厚ｄとの積を調整することが好ましい。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。
　以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。
　実施例中、測定した特性は以下の通りである。
　Ｔｎｉ　：ネマチック相－等方性液体相転移温度（℃）
　Ｔｃｎ　：固体相－ネマチック相転移温度（℃）
　Δｎ　：２０℃における屈折率異方性
　Δε　：２０℃における誘電率異方性
　η　　：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
　γ１　：２０℃における回転粘性（ｍＰａ・ｓ）
　ＶＨＲ（Ｉｎｉｔ）：周波数６０Ｈｚ，印加電圧１Ｖの条件下で６０℃における電圧保持率（％）
　ＶＨＲ（ＨＥＡＴ）：１００℃の状態で４８時間放置後に測定した周波数６０Ｈｚ，印加電圧１Ｖの条件下で６０℃における電圧保持率（％）
　滴下痕：液晶表示装置の滴下痕の評価は、全面黒表示した場合における白く浮かび上がる滴下痕を目視にて以下の４段階評価で行った。
　　◎　：滴下痕無し
　　○　：滴下痕がごく僅かに有るも許容できるレベル
　　△　：滴下痕が有り許容できないレベル
　　×　：滴下痕が有りかなり劣悪なレベル
　線残像：液晶表示素子の線残像試験は、表示エリア内に所定の固定パターンを２０００時間表示させた時に、固定パターンの境界部分に生じる線状の残像のレベルを目視にて以下の４段階評価で行った。
　　◎　：線残像無し
　　○　：線残像がごく僅かに有るも許容できるレベル
　　△　：線残像が有り許容できないレベル
　　×　：線残像が有りかなり劣悪なレベル
（側鎖）
　-F　　　　-F　　　フッ素原子
　F-　　　　-F　　　フッ素原子
　-n　　　 -CnH2n+1　炭素数ｎの直鎖状のアルキル基
　n-　　　 CnH2n+1-　炭素数ｎの直鎖状のアルキル基
　-On　　　-OCnH2n+1　炭素数ｎの直鎖状のアルコキシル基
　nO-　　　CnH2n+1O-　炭素数ｎの直鎖状のアルコキシル基
　-V　　　 -CH=CH2
　V-　　　 CH2=CH-
　-V1　　　-CH=CH-CH3
　1V-　　　CH3-CH=CH-
　-2V　　　-CH2-CH2-CH=CH3
　V2-　　　CH3=CH-CH2-CH2-
　-2V1　　 -CH2-CH2-CH=CH-CH3
　1V2-　　 CH3-CH=CH-CH2-CH2
（連結基）
　-CF2O-　　　　-CF2-O-
　-OCF2-　　　　-O-CF2-
　-1O-　　　　　-CH2-O-
　-O1-　　　　　-O-CH2-
（環構造）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
（実施例１、比較例１及び比較例２）
　液晶組成物ＬＣ－１（実施例１）、ＬＣ－Ａ（比較例１）及びＬＣ－Ｂ（比較例２）を調製した。これらの物性値の測定、ＶＨＲ（Ｉｎｉｔ）及びＶＨＲ（ＨＥＡＴ）の測定、滴下痕の有無、線残像の有無を評価したところ、以下の通りであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000062
　なお、酸化防止剤（Ｓｔ－１）および（Ｓｔ－２）は、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
で表される化合物である。
　ＶＨＲ（ＨＥＡＴ）、滴下痕の有無、線残像の有無で顕著な差異が確認された。これらの結果から、本発明の液晶組成物ＬＣ－１は広い温度範囲の液晶相を有し、粘性が小さく、低温での溶解性が良好で、比抵抗や電圧保持率が高く、熱や光に対して安定なΔεが正の液晶組成物であり、これを用いた液晶表示素子は表示品位に優れ、滴下痕や線残像等の表示不良の発生し難いものであることが確認された。
（実施例２、実施例３、実施例４、実施例５、実施例６及び比較例３）
　液晶組成物ＬＣ－２（実施例２）、ＬＣ－３（実施例３）、ＬＣ－４（実施例４）、ＬＣ－５（実施例５）、ＬＣ－６（実施例）及びＬＣ－Ｃ（比較例３）を調製した。これらの物性値の測定、ＶＨＲ（Ｉｎｉｔ）及びＶＨＲ（ＨＥＡＴ）の測定、滴下痕の有無、線残像の有無を評価したところ、以下の通りであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
　ＶＨＲ（ＨＥＡＴ）、滴下痕の有無、線残像の有無で顕著な差異が確認された。これらの結果から、本発明の液晶組成物ＬＣ－２、ＬＣ－３、ＬＣ－４及びＬＣ－５は広い温度範囲の液晶相を有し、粘性が小さく、低温での溶解性が良好で、比抵抗や電圧保持率が高く、熱や光に対して安定なΔεが正の液晶組成物であり、これを用いた液晶表示素子は表示品位に優れ、滴下痕や線残像等の表示不良の発生し難いものであることが確認された。
　１，８　　偏光板
　２　　第一の基板
　３　　電極層
　４　　配向膜
　５　　液晶層
　６　　カラーフィルタ
　６Ｇ　　カラーフィルタ緑
　６Ｒ　　カラーフィルタ赤
　７　　第二の基板
　１１　　ゲート電極
　１２　　ゲート絶縁膜
　１３　　半導体層
　１４　　絶縁層
　１５　　オーミック接触層
　１６　　ドレイン電極
　１７　　ソース電極
　１８　　絶縁保護層
　２１　　画素電極
　２２　　共通電極
　２３　　ストレイジキャパシタ
　２４　　ドレイン電極
　２５　　データバスライン
　２７　　ソースバスライン
　２９　　共通ライン
　３０　　バッファー層

Claims (9)

  1. 　絶対値が４以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物を１種以上を３％以上含有する液晶組成物に用いる液晶組成物用酸化防止剤であって、
    　一般式（ＩＩ－１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｍｙは炭素数１から２５の炭化水素（該炭化水素中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）、１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、１，４－フェニレン基は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良く、　Ｘｙは互いに同一であっても異なっても良く、炭素数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、単結合、１，４－フェニレン基またはトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、１，４－フェニレン基は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良く、
    　ｌは２～６の整数を表す。）で表されることを特徴とする、液晶組成物用酸化防止剤。
  2. 　前記一般式（ＩＩ－１）は、一般式（ＩＩ－２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｍｘは炭素数１から２５の炭化水素（該炭化水素中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良い。）を表し、
    　Ｘは互いに同一であっても異なっても良く、炭素数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良く）、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、単結合、１，４－フェニレン基またはトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、１，４－フェニレン基は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良く、
    　ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ独立的に０または１を表すが、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは２以上を表す。）で表される化合物である、請求項１に記載の液晶組成物用酸化防止剤。
  3. 前記一般式（ＩＩ－２）のａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが２から４である、請求項２に記載の液晶組成物用酸化防止剤。
  4. 前記一般式（ＩＩ－１）又は前記一般式（ＩＩ－２）は、一般式（ＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （上記一般式（ＩＩ）中、Ｍは炭素数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置換されていても良く）、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、単結合、１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基を表し、１，４－フェニレン基は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い。）で表される化合物である、請求項１から３のいずれか一項に記載の液晶組成物用酸化防止剤。
  5. 一般式（ＩＩ－１）又は一般式（ＩＩ－２）で表される化合物が一般式（ＩＩ－ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     で表される化合物である、請求項１から４のいずれか一項に記載の液晶組成物用酸化防止剤。
  6. 　前記絶対値が４以上である正の誘電率異方性を有する液晶化合物として、一般式（Ｎ１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （上記一般式（Ｎ１）中、Ｒｎ１は、炭素原子数１～１０のアルキル基又は炭素原子数２～１０のアルケニル基を表し、基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立的に、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されていても良く、基中の１個又は非隣接の２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子で置換されていても良く、
    　環Ｎ１は、１，４－シクロヘキシレン基（基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－又は－Ｓ－によって置換されていても良い。）又は１，４－フェニレン基（基中の１個又は非隣接の２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝によって置換されていても良い。）を表し、前記基中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子で置換されていても良く、
    　Ｚｎ１およびＺｎ２は、それぞれ独立的に、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－または－Ｃ≡Ｃ－を表し、
    　ｎｎ１は、それぞれ独立的に、０～４の整数を表し、かつｎｎ１が２以上場合、環Ｎ１は同一でも良く、異なっていても良く、
    　Ｘｎ１、Ｘｎ２、Ｘｎ３、Ｘｎ４及びＸｎ５は、それぞれ独立的に、水素原子又はフッ素原子を表し、
    　Ｙｎ１は、それぞれ独立的に、フッ素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は２，２，２－トリフルオロエチル基を表すが、フッ素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基である。）
    で表される化合物を１種以上と、
    請求項１～５のいずれか一項に記載の酸化防止剤と、を含む液晶組成物。
  7. 　重合性化合物を１種以上含有する、請求項６に記載の液晶組成物。
  8. 　透明導電性材料からなる共通電極を具備した第一の基板と、透明導電性材料からなる画素電極と各画素に具備した画素電極を制御する薄膜トランジスタを具備した第二の基板と、前記第一の基板と第二の基板間に挟持された液晶組成物を有し、該液晶組成物中の液晶分子の電圧無印加時の配向が前記基板に対して略平行または略垂直である液晶表示素子であって、該液晶組成物として請求項６または７に記載のネマチック液晶組成物を用いた液晶表示素子。
  9. 　請求項８に記載の液晶組成物を用い、電圧印加下あるいは電圧無印加下で該液晶組成物中に含有する重合性化合物を重合させて作製した液晶表示素子。
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