[go: up one dir, main page]

WO2015065241A1 - Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства - Google Patents

Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства Download PDF

Info

Publication number
WO2015065241A1
WO2015065241A1 PCT/RU2014/000746 RU2014000746W WO2015065241A1 WO 2015065241 A1 WO2015065241 A1 WO 2015065241A1 RU 2014000746 W RU2014000746 W RU 2014000746W WO 2015065241 A1 WO2015065241 A1 WO 2015065241A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
magnesium hydroxide
particles
flame retardant
magnesium
hydroxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/RU2014/000746
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Елена Петровна ГОРДОН
Алла Витальевна КОРОТЧЕНКО
Надежда Илларионовна ЛЕВЧЕНКО
Татьяна Сергеевна УГНОВЕНОК
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
OTKRYTOE AKTSIONERNOE OBSHCHESTVO "KAUSTIK"
Original Assignee
OTKRYTOE AKTSIONERNOE OBSHCHESTVO "KAUSTIK"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=53004691&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2015065241(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority to JP2015560138A priority Critical patent/JP6016044B2/ja
Priority to MX2016009472A priority patent/MX363783B/es
Priority to DK14858993.0T priority patent/DK2998273T3/en
Priority to ES14858993.0T priority patent/ES2674473T3/es
Priority to US14/762,999 priority patent/US10822544B2/en
Priority to NO14858993A priority patent/NO2998273T3/no
Priority to HK16111024.9A priority patent/HK1222835B/xx
Application filed by OTKRYTOE AKTSIONERNOE OBSHCHESTVO "KAUSTIK" filed Critical OTKRYTOE AKTSIONERNOE OBSHCHESTVO "KAUSTIK"
Priority to KR1020167011340A priority patent/KR101717662B1/ko
Priority to PL14858993T priority patent/PL2998273T3/pl
Priority to CA2933611A priority patent/CA2933611C/en
Priority to EP14858993.0A priority patent/EP2998273B1/en
Priority to CN201480060107.3A priority patent/CN105813979B/zh
Priority to SG11201602658QA priority patent/SG11201602658QA/en
Publication of WO2015065241A1 publication Critical patent/WO2015065241A1/ru
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/14—Magnesium hydroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/14—Magnesium hydroxide
    • C01F5/22—Magnesium hydroxide from magnesium compounds with alkali hydroxides or alkaline- earth oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C01P2004/24—Nanoplates, i.e. plate-like particles with a thickness from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/2224—Magnesium hydroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/004—Additives being defined by their length
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Definitions

  • the present invention relates to chemical technology, namely, to nanoparticles of a flame retardant magnesium hydroxide and a method for their production.
  • Magnesium hydroxide, as well as aluminum hydroxide, is of great interest for its use as a flame retardant.
  • the decomposition of magnesium hydroxide into magnesium oxide and water begins at 300-320 ° C, which is 100 ° C higher than the decomposition of aluminum hydroxide.
  • aluminum hydroxide is an amphoteric substance, it does not interact with hydrogen chloride released during the combustion of PVC.
  • Magnesium hydroxide is a weak base and interacts with hydrogen chloride released during thermal decomposition of PVC. It has been experimentally proved that smoke emission of PVC compositions containing magnesium hydroxide is noticeably lower than that of compositions with aluminum hydroxide.
  • magnesium hydroxide in the polymer matrix in an amount sufficient to slow down combustion, which is about 60% by mass, or more, leads to a decrease in the mechanical properties of the polymers and the processability of their preparation [Huaqiang Cao, He Zheng, Jiefu Yin and others Mg (OH) 2 complex nanostructures with superhydrophobicity and flame retardant effects // Journal Phys. Chem. From 2010, 1 14, p. 17362-17368].
  • the average diameter of the secondary particles was not more than 5 microns, preferably 2 microns. Reducing the size of the primary particles allows for a more uniform distribution of the filler particles in the polymer matrix.
  • magnesium hydroxide due to the lamellar shape of the particles and the high characteristic ratio of their geometric characteristics, is potentially a reinforcing filler for polymers. It should be noted that for the use of magnesium hydroxide as a filler - flame retardant in polymers, the mass fraction of impurities such as chlorides, calcium, iron and others should be strictly limited.
  • magnesium hydroxide particles allows for better compatibility of inorganic particles with the polymer matrix, and also improves the uniformity of the physical properties of the composites, increases the resistance of finished products to moisture and temperature effects.
  • Magnesium hydroxide crystals are known to be particularly thin hexagonal plate crystals usually tend to aggregate with the formation of small agglomerates (secondary particles), which is the reason for their low compatibility with the organic matrix and lower mechanical properties.
  • the size and shape of the crystals, as well as the size and shape of the agglomerates of magnesium hydroxide, can be changed by changing the crystallization conditions.
  • the dispersion and specific surface area of magnesium hydroxide can be significantly improved by recrystallization using the hydrothermal modification process [Jianmin Chen, Li Lin, Yunhua Song, Lei Shao. Influence of KOH on the hydrotermal modification of Mg (OH) 2 // Journal of Crystal Growth, 2009, 31 1, 2405-2408].
  • magnesium hydroxide having an average diameter of secondary particles of not more than 1.5 microns and a diameter of 90% of secondary particles of not more than 4.0 microns. It is noted that a decrease in the diameter of the secondary particle is achieved by reducing the size of the primary particles of magnesium hydroxide and reducing the number of primary particles forming the secondary particle (agglomerate of primary particles).
  • the described magnesium hydroxide has a specific surface area of 20-50 m / g, which excludes the possibility of its use as a filler - flame retardant in polymer matrices.
  • magnesium hydroxide of the fibrous structure has a ratio of crystal length to diameter, determined by an electron microscope at a magnification of 1000 times, equal to at least 10.
  • Magnesium hydroxide of the fibrous structure can be used both in already known areas of its use and in new, not developed earlier. However, the authors do not provide either the average size of the secondary particles of magnesium hydroxide, or the specific surface area, which excludes the possibility of evaluating its applicability as a filler - flame retardant in polymer matrices.
  • the method is described [patent US 5872169, publ. 02.16.1999 g] production of magnesium hydroxide with flame-retardant quality, including the interaction of a solution of magnesium chloride with ammonia, added in excess of a stoichiometric amount, with the formation of a precipitate of magnesium hydroxide and hydrothermal recrystallization of magnesium hydroxide.
  • the obtained fire-resistant hydroxide has a specific surface area determined by the BET method, less than 10 m / g, the average particle diameter of 0.5-10.0 microns or less, determined by laser scattering and a large number of crystals having an ovoid shape in cross section.
  • the authors do not provide such important characteristics of secondary particles as the diameter of 10% of the particles and the diameter of 90% of the particles, as well as the size of the primary particles.
  • micro- and / or nanometric magnesium hydroxide [patent RU2422364, publ. 06/27/2011 1], in which the interaction in an aqueous medium of magnesium chloride with hydroxide and sodium chloride, or hydroxide and potassium chloride, or hydroxide and calcium chloride, or hydroxide and ammonium chloride in one step at a temperature of 10-200 ° C and atmospheric or autogenous pressure, or in two stages: at the first stage at a temperature of 10-100 ° ⁇ and atmospheric pressure, and at the second stage - at a temperature of 101-200 ° ⁇ at autogenous pressure with possible modification and subsequent release of hydroxide magnesium.
  • the proposed method allows to obtain magnesium hydroxide, consisting of micro- and / or nanometric particles having a specific surface area determined by the BET method, from 3 to 100 m / g, the average diameter of the secondary particles, determined by laser diffraction, from 0.1 to 50 microns and primary particles of lamellar shape with a longitudinal size of 50-600 nm and a thickness of 5-60 nm, determined by the image of a scanning electron microscope (SEM).
  • SEM scanning electron microscope
  • the authors do not give the characteristics of the secondary particles - the diameter of 10% of the secondary particles and the diameter of 90% of the secondary particles.
  • the aim of the present invention is to obtain nanoparticles of flame retardant magnesium hydroxide, possibly surface-treated, hexagonal lamellar structure with a specific surface area determined by the BET method, not more than 20 m / g, preferably from 2 to 15 m / g, with an average diameter of secondary particles, by a specific laser diffraction method, not more than 2 microns, preferably from 0.7 to 1.7 microns with particle characteristics that allow them to be most effectively used as a filler - flame retardant, namely, with a diameter of 10% of secondary hours ticles not more than 0.8 micron, 90% of the diameter of the secondary particles is not more than 5 microns, with the longitudinal dimension of the primary particles of 150 to 900 nm, preferably from 200 to 600 and a thickness of 15 to 150 nm, preferably from 40 to 100 nm.
  • This goal is achieved in that the preparation of magnesium hydroxide flame retardant nanoparticles is carried out in two stages, in the first stage, an aqueous solution of magnesium chloride is reacted with an alkaline component at a temperature of no higher than 100 ° C and atmospheric pressure at a molar ratio of OH-: Mg ⁇ * ⁇ within 1, 9 ⁇ 2.1: 1, and in the second stage carry out hydrothermal recrystallization of magnesium hydroxide particles at a temperature of 120-220 ° C, a pressure of 0.18 to 2.3 MPa and a duration of 2 to 24 hours, moreover, when hydrothermal cross metallization occurs to prevent further growth of the primary particles and secondary particles enlargement by aggregation, the reaction mass was subjected to periodic waterhammer superheated steam with a temperature of 160-240 ° C and a pressure of from 0.6 to 3.3 MPa.
  • the preparation of magnesium hydroxide flame retardant nanoparticles with desired characteristics is achieved by specific hydrothermal treatment, during which, to prevent the growth of the primary particle, which occurs during hydrothermal recrystallization, metered hydroblows are carried out with superheated steam at a pressure of 0.6-3.3 MPa and a temperature of 160-240 ° C with continuous stirring.
  • Water shock isolates the crystallizing particle from the mother liquor, thereby stopping the growth of the particle, that is, an increase in its size.
  • shock waves are generated in the liquid medium, the effect of which leads to the destruction of the formed agglomerates of primary particles.
  • the stream of supplied steam breaks up into many steam bubbles, which, when collapsing, generate cavitation shock microwaves that prevent agglomeration of primary particles.
  • Hydrothermal recrystallization leads to the formation of magnesium hydroxide particles with a well-defined hexagonal morphology.
  • the hydrothermal recrystallization process is carried out at a temperature of 120-220 ° C, preferably at a temperature of 140-200 ° C, in batch or continuous mode in the environment of the reaction mother liquor or in the environment of deionized water.
  • a mother liquor is formed, which is formed by the interaction of a solution of magnesium chloride and an alkaline component.
  • the duration of hydrothermal recrystallization is from 2 to 24 hours, most preferably 4-16 hours
  • magnesium chloride magnesium chloride of natural origin (sea or ocean water, lake brine, underground brines, etc.) or synthetic origin (obtained by dissolving magnesite, dolomite or brucite in hydrochloric acid) is used.
  • magnesium chloride previously purified from undesirable impurities, such as impurities of iron and / or bromine, and / or boron, and / or sulfates, and / or manganese, etc.
  • an alkaline component use an aqueous solution sodium hydroxide or potassium hydroxide, or ammonium hydroxide or a suspension of calcium hydroxide.
  • the content of magnesium hydroxide of 2-10% is preferred.
  • the molar ratio of OH-: Mg ++ ions is in the range of 1, 9 ⁇ -2, 1: 1.
  • Water hammer is carried out at a temperature of the reaction mass of 120 - 220 ° C during hydrothermal recrystallization and carry out their supply of superheated steam (hot steam) through holes of any, for example, round cross-section. It is preferable to use hot steam with a temperature of 160-240 ° C and a pressure of 0.6-3.3 MPa.
  • the resulting nanoparticles of magnesium hydroxide flame retardant have a hexagonal lamellar structure with a specific surface determined by the BET method of not more than 20 m 2 / g, an average diameter of secondary particles determined by laser diffraction, not more than 2 microns, and a diameter of 10% of secondary particles of not more than 0.8 microns, with a diameter of 90% of secondary particles no more than 5 microns, a longitudinal size of primary particles from 150 to 900 nm and a thickness of 15 nm to 150 nm.
  • These particles have an oil absorption of not more than 50 g of linseed oil per 100 g of magnesium hydroxide, a pore volume of not more than 10.5 x 10 "3 cm 3 / g and a mass fraction of iron in terms of iron trioxide of not more than 0.01%.
  • Magnesium hydroxide nanoparticles obtained by this method can be modified with one or more silane coupling agents and / or surface-treating agents.
  • silane coupling agents use compounds selected from the group of organofunctional trialkoxysilanes, including alkyltriethoxysilanes, alkyltrimethoxysilanes, alkenyltriethoxysilanes, alkenyltrimethoxysilanes, aminosilanes, etc. and / or mixtures thereof.
  • Examples of such compounds are methyltriethoxysilane, octyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris- (2-methoxyethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexi-3-methyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-trimethyl-tri
  • surface-treating agents compounds selected from the group of saturated and unsaturated fatty acids containing from 8 to 20 carbon atoms or their alkali metal salts and / or mixtures thereof are used.
  • examples of such compounds are stearic acid, oleic acid, lauryl acid, palmitic acid, behenic acid, myristic acid, tallow oil fatty acids, etc.
  • Surface treatment is carried out by known methods, for example, by a suspension method, or by a dry method, or in the drying process, for example, in a rotary vortex mill.
  • agents for surface treatment in an amount of 0.1-5.0% based on magnesium hydroxide.
  • Magnesium hydroxide flame retardant nanoparticles obtained by the proposed method have adjustable sizes of primary and secondary particles and specific surface area, which allows them to be used in organic polymer matrices as smoke suppressing non-toxic combustion retardant without reducing mechanical properties and processing technology.
  • Magnesium hydroxide flame retardant nanoparticles obtained by the proposed method can be used in polymer matrices, including polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene acrylate copolymer, polystyrene, a polymer based on a copolymer of ethylene vinyl acetate, polyamide, polyimide, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, ABS plastic, etc.
  • the pressed precipitate of magnesium hydroxide is dried in a vacuum oven at a temperature of 60-65 ° C and a pressure of 100-650 mm Hg, then it is ground in a hammer-type mill.
  • the characteristics of the obtained magnesium hydroxide are presented in the table, the shape and size of the primary particles are shown in the figures of FIG. 12.
  • the reaction mass with stirring is heated and maintained at a temperature of 180-185 ° C with periodic pulsed supply of sharp steam with a flow rate of 1.5-2.5 m 3 / h, a temperature of 190 ° C and a pressure of 1.3 MPa for 2 hours.
  • the suspension is filtered and washed on a press filter with demineralized water, dried in a rotary vortex mill.
  • the characteristics of the obtained magnesium hydroxide are presented in the table, the shape and size of the primary particles — and in the figures of FIG. 3.4.
  • reaction mass is loaded into an autoclave equipped with a two-tiered blade mixer, a jacket and two bubblers with round openings, for supply of superheated steam, lowered 2/3 of the height below the level of the reaction mass and located opposite.
  • the reaction mass with stirring is heated and maintained at a temperature of 180-185 ° C with periodic pulsed supply of sharp steam with a flow rate of 1, 5-2.5 m / h, a temperature of 220 ° C and a pressure of 2.3 MPa for 6 hours
  • magnesium hydroxide is carried out analogously to example 1.
  • the characteristics of the obtained magnesium hydroxide are presented in the table, the shape and size of the primary particles and in the figures of FIG. 5,6.
  • the temperature of the reaction mass in the autoclave is maintained at 175-185 ° C, the residence time is 12 hours.
  • the supply of hot steam with a flow rate of 25-40 kg / h, a temperature of 190 ° C and a pressure of 1.3 MPa is carried out in a pulsed manner.
  • a suspension of magnesium hydroxide particles is discharged under pressure into a collector under a layer suspensions.
  • the resulting suspension is filtered and washed on a press filter with demineralized water, dried in a rotary vortex mill.
  • the characteristics of the obtained magnesium hydroxide are presented in the table, the shape and size of the primary particles are shown in the figures of FIG. 7, 8.
  • Example 2 200 g of magnesium hydroxide with a mass fraction of water of 1.5% obtained in Example 2 are loaded into a Henschel type mixer, 2 g of Silquest A-171 vinyltrimethoxysilane are fed, stirred for 40-60 minutes. Get surface-treated particles of magnesium hydroxide, the mass fraction of vinyltrimethoxysilane is 1%.
  • Example 3 100 weight. including high-impact polypropylene, 0.2 parts by weight of the antioxidant Irganox 1010 and 185 parts by weight the magnesium hydroxide flame retardant nanoparticles obtained in Example 3 are mixed until uniform and extruded in a twin-screw extruder at a temperature of 230 ° C. to obtain granules.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

Частицы антипирена гидроксида магния, в том числе поверхностно обработанные, имеют гексагональную пластинчатую структуру с удельной площадью поверхности не более 20 м2/г, средний диаметр вторичных частиц не более 2 мкм, диаметр 10% вторичных частиц не более 0,8 мкм, диаметр 90% вторичных частиц не более 5 мкм, продольный размер первичных частиц от 150 до 900 нм и толщину от 15 до 150 нм. На первой стадии производства указанных частиц осуществляют взаимодействие водного раствора хлорида магния с щелочным компонентом при температуре не выше 100°С и атмосферном давлении при мольном отношении ионов OH":Mg++, равном (1,9-2, 1): 1. На второй стадии проводят гидротермальную перекристаллизацию частиц Mg(OH)2 при температуре 120-220°С, давлении 0,18-2,3 МПа в течение 2-24 ч. При этом реакционную массу подвергают периодическим гидроударам перегретым паром с температурой 160-240°С и давлением 0,6-3,3 МПа. Изобретение позволяет получить частицы гидроксида магния с регулируемыми размерами для их применения в полимерных матрицах без снижения механических свойств полимеров.

Description

Наночастицы антипирена гидроксида магния
и способ их производства
Настоящее изобретение относится к химической технологии, а именно, к наночастицам антипирена гидроксида магния и способу их производства.
Гидроксид магния, также как и гидроксид алюминия, вызывает большой интерес для применения его в качестве антипирена. Разложение гидроксида магния на оксид магния и воду начинается при 300-320 °С, что на 100 °С выше, чем разложение гидроксида алюминия. Вследствие того, что гидроксид алюминия является амфотерным веществом, он не взаимодействует с хлороводородом, выделяющимся при сгорании ПВХ. Гидроксид магния является слабым основанием и взаимодействует с хлороводородом, выделяющимся при термораспаде ПВХ. Экспериментально доказано, что дымовыделение ПВХ композиций, содержащих гидроксид магния, заметно ниже, чем композиций с гидроксидом алюминия. Это объясняется тем, что продукт взаимодействия гидроксида магния с хлороводородом - хлорид магния - катализирует процессы сшивки полиеновых цепей, образовавшихся после отщепления хлороводорода, что подавляет образование летучих ароматических углеводородов типа бензола и толуола, способствующих дымообразованию. Таким образом, если брать в совокупности влияние гидроксида алюминия и гидроксида магния на те характеристики, по которым оценивают качество кабельных композиций пониженной горючести, а именно величину кислородного индекса, количество выделяющегося хлороводорода и оптическую плотность дыма, то можно с уверенностью заключить, что гидроксид магния имеет значительное преимущество перед гидроксидом алюминия. [Смелков СИ., Рябиков А.И. Ильин В. И. Снижение пожарной опасности кабельных изделий с изоляцией и оболочками из ПВХ материалов //Пожарная безопасность. 2011 , N°2, с.66-72.] Это является основанием для применения гидроксида магния в качестве дымоподавляющего нетоксичного замедлителя горения в пластмассах, каучуках и других материалах.
Однако, введение гидроксида магния в полимерную матрицу в количестве, достаточном для замедления горения, которое составляет порядка 60 % масс, и более, приводит к снижению механических свойств полимеров и технологичности процесса их получения [Huaqiang Сао, Не Zheng, Jiefu Yin и др. Mg(OH)2 complex nanostructures with superhydrophobicity and flame retardant effects// Journal Phys. Chem. С 2010, 1 14, с. 17362- 17368]. Для применения гидроксида магния в качестве наполнителя - антипирена в полимерных матрицах без снижения механических свойств полимеров и технологичности процесса необходимо, чтобы его удельная площадь поверхности, определенная методом БЭТ, не превышала 20 м 2 /г, предпочтительнее 15 м 2
/г, средний диаметр вторичных частиц, определенный методом лазерной дифракции, составлял не более 5 мкм, предпочтительнее 2 мкм. Снижение размеров первичных частиц позволяет добиться более равномерного распределения частиц наполнителя в полимерной матрице. Кроме того, гидроксид магния благодаря пластинчатой форме частиц и высокому характеристическому отношению их геометрических характеристик, потенциально является усиливающим наполнителем для полимеров. Следует отметить, что для применения гидроксида магния в качестве наполнителя - антипирена в полимерах массовая доля примесей, таких как хлориды, кальций, железо и прочие должна быть строго ограничена.
Поверхностная обработка частиц гидроксида магния позволяет добиться лучшей совместимости неорганических частиц с полимерной матрицей, а также улучшает равномерность физических свойств композитов, повышает стойкость готовых изделий к влаге и температурному воздействию.
Известно, что кристаллы гидроксида магния, в особенности тонкие гексагональные пластинчатые кристаллы, обычно имеют тенденцию к агрегированию с образованием агломератов (вторичных частиц) небольшого размера, что является причиной их низкой совместимости с органической матрицей и понижению механических свойств. Размеры и форма кристаллов, а также размеры и форма агломератов гидроксида магния, может быть изменена путем изменения условий кристаллизации. Дисперсность и удельная площадь поверхности гидроксида магния может быть значительно улучшена путем перекристаллизации с использованием процесса гидротермальной модификации [Jianmin Chen, Li Lin, Yunhua Song, Lei Shao. Influence of KOH on the hydrotermal modification of Mg(OH)2//Journal of Crystal Growth, 2009, 31 1, 2405-2408].
Авторами [патент ЕР 0365347, опубл. 25.04.1990 г] описан способ производства гидроксида магния, включающий нагревание основного хлорида или нитрата магния формулы Mg(0H)2.xAxmH20, в которой А представляет собой О или N03, х имеет значение от 0 до,0,2 и т представляет собой число от 0 до 6, и имеющего интервалы 8,2 А, 4,1 А, 2,7 А, 2,0 А, 1 ,56 А и 1,54 А, измеренные методом рентгеновской дифракции, в реакционном маточном растворе указанного основного хлорида или нитрата магния при атмосферном давлении или ниже при температуре от 50 до 120 °С. Данным методом получают высокочистый и высокодисперсный гидроксид магния, имеющий средний диаметр вторичных частиц не более 1 ,5 мкм и диаметр 90 % вторичных частиц не более 4,0 мкм. Отмечено, что снижение диаметра вторичной частицы достигается за счет уменьшения размеров первичных частиц гидроксида магния и снижения количества первичных частиц, образующих вторичную частицу (агломерат первичных частиц). Однако, описанный гидроксид магния имеет удельную площадь поверхности 20-50 м /г, что исключает возможность его применения в качестве наполнителя - антипирена в полимерных матрицах.
В патенте [патент US 4246254, опубл. 20.01.1981] представлен способ производства гидроксида магния, имеющего гексагональную, подобную игле, кристаллическую структуру, в котором соединение магния, имеющее гексагональную, подобную игле, кристаллическую структуру, выражающееся формулой Mg(0H)2-nxAx n~mH20, в которой А представляет собой одновалентный или двухвалентный анион, выбранный из группы, состоящей из СГ, Вг", Ν03 ' и S04" , х имеет значение от 0,2 до 0,5 и т представляет собой число от 0 до 2, высушивают при условиях, не разрушающих его гексагональную подобную игле кристаллическую структуру таким образом, чтобы часть кристаллизационной воды была удалена из соединения магния; и далее проводят взаимодействие высушенного соединения магния со щелочью, выбранной из группы, включающей гидроксиды щелочных металлов, аммиак, гидроксид кальция и гидроксид аммония в инертной жидкой среде, выбранной из группы, содержащей воду, ацетон и низшие спирты. Полученный данным способом гидроксид магния волокнистой структуры имеет отношение длины кристаллов к диаметру, определенное электронным микроскопом при увеличении в 1000 раз, равное не менее 10. Гидроксид магния волокнистой структуры может найти применение как в уже известных областях его использования, так и в новых, не освоенных ранее. Однако авторами не приводится ни средний размер вторичных частиц гидроксида магния, ни удельная площадь поверхности, что исключает возможность оценки его применимости в качестве наполнителя - антипирена в полимерных матрицах.
Описан способ [патент US 5872169, опубл. 16.02.1999 г] производства гидроксида магния с огнестойким качеством, включающий взаимодействие раствора хлорида магнии с аммиаком, добавленном в избытке от стехиометрического количества, с образованием осадка гидроксида магния и гидротермальную рекристаллизацию гидроксида магния. Полученный гидроксид огнестойкого качества имеет удельную площадь поверхности, определенную методом БЭТ, меньше 10 м /г, средний диаметр частиц 0,5-10,0 мкм и меньше, определенный методом лазерного рассеяния и большое число кристаллов, имеющих яйцевидную форму в поперечном сечении. К сожалению, авторами не приводятся такие важные характеристики вторичных частиц, как диаметр 10 % частиц и диаметр 90 % частиц, а также размеры первичных частиц.
В ряде изобретений (патент ЕР 0780425, опубл. 25.06.1997 г, заявка W020071 17841, опубл. 18.10.2007, патент CZ 9300994, опубл. 15.12.1999] описаны частицы гидроксида магния со средним диаметром вторичных частиц и удельной площадью поверхности БЭТ, позволяющими использовать указанные частицы в качестве наполнителя - антипирена в полимерных материалах. Однако, в данных изобретениях также не указаны характеристики вторичных частиц - диаметр 10 % вторичных частиц и диаметр 90 % вторичных частиц, а также характеристики первичных частиц (гексагональных пластин) гидроксида магния, а именно их размеры (длина и толщина), которые находятся в непосредственной зависимости от условий синтеза и гидротермальной обработки и, впоследствии, при использовании частиц гидроксида магния в качестве наполнителя - антипирена, оказывают влияние на свойства полимера и технологичность процесса его получения, а также не указана возможность регулирования роста первичных частиц.
Наиболее близким, принятым за прототип, является способ получения микро- и/или нанометрического гидроксида магния [патент RU2422364, опубл. 27.06.201 1], в котором осуществляют взаимодействие в водной среде хлорида магния с гидроксидом и хлоридом натрия, или гидроксидом и хлоридом калия, или гидроксидом и хлоридом кальция, или гидроксидом и хлоридом аммония в один этап при температуре 10- 200°С и атмосферном или аутогенном давлении, или в два этапа: на первом этапе при температуре 10-100 °С и атмосферном давлении, а на втором этапе - при температуре 101-200 °С при аутогенном давлении с возможным модифицированием и последующим выделением гидроксида магния. Предлагаемый способ позволяет получать гидроксид магния, состоящий из микро- и/или нанометрических частиц, имеющих удельную площадь поверхности, определенную методом БЭТ, от 3 до 100 м /г, средний диаметр вторичных частиц, определенный методом лазерной дифракции, от 0,1 до 50 мкм и первичные частицы пластинчатой формы с продольным размером 50-600 нм и толщиной 5-60 нм, определенными по изображению сканирующего электронного микроскопа (SEM). Однако, авторами не приводятся характеристики вторичных частиц - диаметр 10 % вторичных частиц и диаметр 90 % вторичных частиц. Кроме того, внесение в реакционную массу дополнительного избыточного количества хлоридов усложняет отмывку частиц гидроксида магния от хлоридов, к содержанию которых в конечном продукте предъявляется достаточно строгие требования; требует дополнительного расхода обессоленной воды при отмывке, и возможно, проведение дополнительной репульпации и фильтрования, что в конечном итоге приводит к усложнению аппаратурного оформления процесса и повышению себестоимости конечного продукта.
Целью настоящего изобретения является получение наночастиц антипирена гидроксида магния, возможно, поверхностно обработанных, гексагональной пластинчатой структуры с удельной площадью поверхности, определенной методом БЭТ, не более 20 м /г, предпочтительно от 2-х до 15 м /г, средним диметром вторичных частиц, определенным методом лазерной дифракции, не более 2 мкм, предпочтительно от 0,7 до 1,7 мкм с характеристиками частиц, позволяющими наиболее эффективно использовать их в качестве наполнителя - антипирена, а именно, диаметром 10 % вторичных частиц не более 0,8 мкм, диаметром 90 % вторичных частиц не более 5 мкм, с продольным размером первичной частицы от 150 до 900 нм, предпочтительно от 200 до 600 и толщиной от 15 до 150 нм, предпочтительно от 40 до 100 нм. Поставленная цель достигается тем, что получение наночастиц антипирена гидроксида магния проводят в две стадии, на первой стадии осуществляют взаимодействие водного раствора хлорида магния с щелочным компонентом при температуре не выше 100 °С и атмосферном давлении при мольном отношении ионов ОН- : Mg ~*~ в пределах 1 ,9^2,1 : 1, а на второй стадии осуществляют гидротермальную перекристаллизацию частиц гидроксида магния при температуре 120-220 °С, давлении от 0,18 до 2,3 МПа и продолжительности от 2 до 24 ч, причем при проведении гидротермальной перекристаллизации для предотвращения дальнейшего роста первичных частиц и укрупнения вторичных частиц посредством агрегирования реакционную массу подвергают периодическим гидроударам перегретым паром с температурой 160-240 °С и давлением от 0,6 до 3,3 МПа.
Получение наночастиц антипирена гидроксида магния с заданными характеристиками достигается путем специфической гидротермальной обработки, в ходе которой для предотвращения роста первичной частицы, происходящего при гидротермальной перекристаллизаци, проводят дозированные гидроудары перегретым паром с давлением 0,6-3,3 МПа и температурой 160-240°С при непрерывном перемешивании. Гидроудары изолируют кристаллизующуюся частицу от маточного раствора, тем самым останавливают процесс роста частицы, то есть увеличение её размеров. В момент подачи перегретого пара в присопловой зоне в жидкой среде генерируются ударные волны, воздействие которых приводит к разрушению образовавшихся агломератов первичных частиц. Кроме того, при контакте перегретого пара с жидкой средой струя подаваемого пара распадается на множество паровых пузырьков, которые при схлопывании генерируют кавитационные ударные микроволны, препятствующие агломерации первичных частиц.
При помощи изменения частоты гидроударов и их распределения в объеме реакционной массы и скорости перемешивания возможно регулирование соотношения между первичными частицами разных размеров. Так, при интенсивном перемешивании, частых гидроударах и равномерном распределении их в объеме реакционной массы образуются более мелкие, однородные по размеру гексагональные пластины и вторичные частицы гидроксида магния. Однако, при точечных периодических гидроударах и спокойном перемешивании, образуются более крупные по размеру гексагональные пластины и вторичные частицы гидроксида магния.
Гидротермальная перекристаллизация приводит к образованию частиц гидроксида магния с хорошо определяемой шестиугольной морфологии.
Процесс гидротермальной перекристаллизации проводят при температуре 120- 220 °С, предпочтительно при температуре 140-200 °С, в периодическом или непрерывном режиме в среде реакционного маточного раствора или в среде деионизированной воды.
В качестве реакционного маточного раствора используют маточный раствор, образующийся при взаимодействии раствора хлорида магния и щелочного компонента.
Продолжительность гидротермальной перекристаллизации составляет от 2 до 24 ч, наиболее предпочтительно 4-16 ч.
В качестве хлорида магния используют хлорид магния природного происхождения (морская или океаническая вода, озерная рапа, подземные рассолы и т.п.) или синтетического происхождения (полученные растворением магнезита, доломита или брусита в соляной кислоте).
Предпочтительным является использование раствора хлорида магния, предварительно очищенного от нежелательных примесей, таких, как примеси железа и/или брома, и/или бора, и/или сульфатов, и/или марганца и т.д.
В качестве щелочного компонента используют водный раствор гидроксида натрия или гидроксида калия, или гидроксида аммония или суспензию гидроксида кальция.
Возможно проведение гидротермальной перекристаллизации в широком диапазоне концентраций реагентов в реакционном маточном растворе, предпочтительным является содержание гидроксида магния 2- 10%. При этом мольное отношение ионов ОН- : Mg++ находится в пределах 1 ,9^-2, 1 : 1.
Гидроудары проводят при температуре реакционной массы 120 - 220°С при проведении гидротермальной перекристаллизации и осуществляют их подачей перегретого пара (острого пара) через отверстия любого, например, круглого, сечения. Предпочтительным является использование острого пара с температурой 160-240 °С и давлением 0,6- 3,3 МПа.
Получаемые наночастицы антипирена гидроксида магния имеют гексагональную пластинчатую структуру с удельной поверхностью, определенной методом БЭТ, не более 20 м2/г, средним диаметром вторичных частиц, определенным методом лазерной дифракции, не более 2 мкм, диаметром 10 % вторичных частиц не более 0,8 мкм, диаметром 90 % вторичных частиц не более 5 мкм, продольным размером первичных частиц от 150 до 900 нм и толщиной от 15 нм до 150 нм. Указанные частицы имеют маслоемкость не более 50 г льняного масла на 100 г гидроксида магния, объем пор, не более 10,5х10"3 см3/г и массовую долю железа в пересчете на триоксид железа не более 0,01 %.
Наночастицы гидроксида магния, полученные указанным способом, могут быть модифицированы одним или несколькими связующими силановыми агентами и/или поверхностно- обрабатывающими агентами.
В качестве силановых связующих агентов используют соединения, выбранные из группы органофункциональных триалкоксисиланов, включающей алкилтриэтоксисиланы, алкилтриметоксисиланы, алкенилтриэтоксисиланы, алкенилтриметоксисиланы, аминосиланы и др. и/или их смеси. Примерами подобных соединений являются метилтриэтоксисилан, октилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винил-трис-(2-метоксиэтокси)силан, 3- метакрилоксипропилтриметоксисилан, 2-(3,4-эпоксициклогекси)- этилтриметоксисилан, глицидоксипропилтриметоксисилан, 3- меркаптопропил-триметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан и т.д.
В качестве поверхностно-обрабатывающих агентов используют соединения, выбранные из группы предельных и непредельных жирных кислот, содержащих от 8 до 20 атомов углерода или их соли щелочных металлов и/или их смеси. Примерами подобных соединений являются стеариновая кислота, олеиновая кислота, лауриловая кислота, пальмитиновая кислота, бегеновая кислота, миристиновая кислота, жирные кислоты талового масла и др.
Поверхностную обработку проводят известными способами, например, суспензионным способом, или сухим способом, или в процессе сушки, например, в роторно-вихревой мельнице.
Предпочтительным является использование агентов для проведения обработки поверхности в количестве 0,1-5,0 % в расчете на гидроксид магния.
Наночастицы антипирена гидроксида магния, полученные по предлагаемому способу, имеют регулируемые размеры первичных и вторичных частиц и удельную площадь поверхности, что позволяет их применять в органических полимерных матрицах в качестве дымоподавляющего нетоксичного замедлителя горения без снижения механических свойств и технологичности переработки.
Наночастицы антипирена гидроксида магния, полученные по предлагаемому способу, благодаря своим уникальным свойствам могут быть использованы в полимерных матрицах, включающих полиэтилен, полипропилен, сополимер этилена-пропилена, сополимер этиленакрилата, полистирол, полимер на основе сополимера этиленвинилацетата, полиамид, полиимид, поликарбонат, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, АБС-пластик и т.д.
Предлагаемый способ производства наночастиц антипирена гидроксида магния иллюстрируется следующими примерами, демонстрирующими сущность представляемого изобретения, которые являются иллюстрацией и не ограничивают область заявленного изобретения.
Для анализа частиц гидроксида магния были использованы следующие методы анализа:
- Гранулометрический состав определяли методом лазерной дифракции на приборе Malvern MasterSizer - 2000 Е с модулем Scirocco 2000 производства компании Malvern Instruments Limited, (Великобритания);
- Удельную площадь поверхности по методу БЭТ и объем пор определяли на высокоскоростном анализаторе площади поверхности и размера пор «Nova 2200 е» производства компании «Quantachrome Instuments» (США);
- Форму и размер частиц определяли с помощью сканирующего электронного микроскопа;
- Маслоемкость определяли по ГОСТ 21119.8-75, пункт 3;
- Массовую долю железа определяли сульфосалициловым методом. Пример сравнения.
В реактор-автоклав, снабженный рубашкой и турбинной мешалкой, при перемешивании загружают 760,40 кг раствора гидроксида натрия с массовой долей 10 % и 282,09 кг раствора бишофита с массовой долей хлорида магния 32 % и массовой долей железа 0,0008 %. Мольное отношение ионов ОН- : Mg++ составляет 2,006 : 1. Содержимое реактора нагревают до температуры 180-190°С и выдерживают при перемешивании 12 ч. После охлаждения суспензию с массовой долей гидроксида магния 5,3 % охлаждают, фильтруют и промывают от хлоридов на пресс - фильтре. Отжатый осадок гидроксида магния сушат в вакуум-сушильном шкафу при температуре 60-65°С и давлении 100-650 мм.рт.ст., затем измельчают на мельнице молоткового типа. Характеристики полученного гидроксида магния представлены в таблице, форма и размер первичных частиц - на рисунках фиг. 1 ,2.
Пример 1
В реактор, снабженный рубашкой, лопастной мешалкой и термопарой, загружают при перемешивании в течение 30 мин одновременно 1,036 м раствора гидроксида калия со массовой долей 18,3% и 0,421 м3 раствора бишофита с массовой долей хлорида магния 33,5% и массовой долей железа 0,0006 %. Мольное отношение ионов ОН- : Mg++ составляет 2,006 : 1. Реакционную массу при перемешивании нагревают до 45-55 °С и выдерживают 1 ч. Затем реакционную массу перегружают в автоклав, снабженный двухъярусной лопастной мешалкой, рубашкой и двумя барботерами с отверстиями круглого сечения, для подачи перегретого пара, опущенными на 2/3 высоты ниже уровня реакционной массы и расположенными противоположно. Реакционную массу при перемешивании нагревают и выдерживают при температуре 180-185 °С при периодической импульсной подаче острого пара с расходом 1,5-2,5 м3/ч, температурой 190 °С и давлением 1 ,3 МПа в течение 2 ч. Полученную суспензию фильтруют и промывают на пресс-фильтре обессоленной водой, сушат в роторно-вихревой мельнице. Характеристики полученного гидроксида магния представлены в таблице, форма и размер первичных частиц - и на рисунках фиг. 3,4.
Пример 2
В реактор, снабженный рубашкой, лопастной мешалкой и термопарой, загружают при перемешивании в течение 30 мин одновременно 0,881 м раствора гидроксида натрия с массовой долей 15,4 % и 0,421 м3 очищенного раствора бишофита с массовой долей хлорида магния 33,5 % и массовой долей железа 0,00035 %. Мольное отношение ионов ОН- : Mg составляет 2,014 : 1. Реакционную массу при перемешивании нагревают до 45 - 55 °С и выдерживают 1 ч. Затем реакционную массу перегружают в автоклав, снабженный двухъярусной лопастной мешалкой, рубашкой и двумя барботерами с отверстиями круглого сечения, для подачи перегретого пара, опущенными на 2/3 высоты ниже уровня реакционной массы и расположенными противоположно. Реакционную массу при перемешивании нагревают и выдерживают при температуре 180-185 °С при периодической импульсной подаче острого пара с расходом 1 ,5-2,5 м /ч, температурой 220 °С и давлением 2,3 МПа в течение 6 ч.
Выделение гидроксида магния проводят аналогично примеру 1. Характеристики полученного гидроксида магния представлены в таблице, форма и размер первичных частиц - и на рисунках фиг. 5,6.
Пример 3
В реактор снабженный рубашкой, лопастной мешалкой и термопарой, при перемешивании одновременно дозируют 103,5 кг/ч раствора гидроксида натрия с массовой долей 17 % и 64,97 кг/ч очищенного раствора бишофита с массовой долей хлорида магния 32 % и массовой долей железа 0,0003 %. Мольное отношение ионов ОН- : Mg++ составляет 2,014 : 1. Температуру реакционной массы в реакторе поддерживают 40- 50 °С, время пребывания составляет 1 ч. Из реактора синтеза реакционную массу направляют в автоклав, снабженный двухъярусной лопастной мешалкой, рубашкой и барботером с отверстиями круглого сечения для подачи перегретого пара, опущенным на 2/3 высоты ниже уровня реакционной массы. Температуру реакционной массы в автоклаве поддерживают 175-185 °С, время пребывания составляет 12 ч. Подачу острого пара с расходом 25-40 кг/ч, температурой 190 °С и давлением 1 ,3 МПа осуществляют импульсно. Из автоклава суспензию частиц гидроксида магния под давлением выгружают в сборник под слой суспензии. Полученную суспензию фильтруют и промывают на пресс- фильтре обессоленной водой, сушат в роторно-вихревой мельнице. Характеристики полученного гидроксида магния представлены в таблице, форма и размер первичных частиц - на рисунках фиг. 7, 8.
Таблица - Характеристика гидроксида магния
Figure imgf000016_0001
Пример поверхностной обработки 1.
В реактор с мешалкой и рубашкой загружают при перемешивании 423,92 кг обессоленной воды, 125,15 кг осадка гидроксида магния с фильтра, полученного по примеру 2, с массовой долей гидроксида магния 43,97 % и массовой долей хлорида натрия 0,10 % и 1 ,10 кг стеариновой кислоты с массовой долей 99,5 %. Суспензию нагревают до температуры 80-90 °С, выдерживают 1-2 ч, затем фильтруют на пресс-фильтре и сушат в роторно-вихревой мельнице. Получают поверхностно обработанные частицы гидроксида магния, массовая доля стеариновой кислоты составляет 2 %.
Пример поверхностной обработки 2.
В смеситель типа Хеншеля загружают 200 г гидроксида магния с массовой долей воды 1 ,5 % , полученного по примеру 2, подают 2 г винилтриметоксисилана Silquest А- 171, перемешивают 40-60 минут. Получают поверхностно обработанные частицы гидроксида магния, массовая доля винилтриметоксисилана составляет 1 %.
Приведенные примеры показывают, что предлагаемый способ производства позволяет получать наночастицы антипирена гидроксида магния с регулируемыми размерами первичных и вторичных частиц и удельную площадь поверхности.
Пример применения наночастиц антипирена гидроксида магния.
100 вес. ч. ударопрочного полипропилена, 0,2 мас.ч антиоксиданта Irganox 1010 и 185мас.ч. наночастиц антипирена гидроксида магния, полученных по примеру 3, перемешивают до однородного состояния и экструдируют в двухшнековом экструдере при температуре 230 °С с получением гранул.

Claims

Формула изобретения
1. Наночастицы антипирена гидроксида магния, имеющие гексагональную пластинчатую структуру, удельную площадь поверхности, определенную методом БЭТ, не более 20 м /г, средний диаметр вторичных частиц, определенный методом лазерной дифракции, не более 2 мкм, возможно, поверхностно обработанные, отличающиеся тем, что диаметр 10 % вторичных частиц не превышает 0,8 мкм, диаметр 90% вторичных частиц не превышает 5 мкм, причем первичные частицы указанного гидроксида магния имеют форму гексагональных пластин с продольным размером от 150 до 900 нм и толщиной от 15 до 150 нм.
2. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п.1 , отличающиеся тем, что имеют средний размер вторичных частиц, определенный методом лазерной дифракции, от 0,7 до 1,7 мкм.
3. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п. 1 , отличающиеся тем, что имеют удельную площадь поверхности, определенную методом БЭТ, от 2 до 15 м /г.
4. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п.1 , отличающиеся тем, что имеют продольный размер первичных частиц от
200 до 600 нм и толщину от 40 до 100 нм.
5. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п.1, отличающиеся тем, что имеют маслоемкость не более, чем 50 г льняного масла на 100 г гидроксида магния.
6. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п.1 , отличающиеся тем, что имеют объем пор не более 10,5x10" 3 см 3 /г.
7. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п.1 , отличающиеся тем, что имеют содержание железа в пересчете на триоксид железа не более 0,01 %.
8. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п.1 , отличающиеся тем, что частицы поверхностно обработаны одним или несколькими силановыми связующими агентами и/или одним или несколькими поверхностно-обрабатывающими агентами в количестве 0,1-5,0 % в расчете на гидроксид магния.
9. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п.1 , 8, отличающиеся тем, что силановый связующий агент выбран из группы органофункциональных триалкоксисиланов, включающей алкилтриэтоксисиланы, алкилтриметоксисиланы, алкенилтриэтоксисиланы, алкенилтриметоксисиланы и др.
10. Наночастицы антипирена гидроксида магния по п.1, 8, отличающиеся тем, что поверхностно-обрабатывающий агент выбран из группы предельных и непредельных жирных кислот, содержащих от 8 до 20 атомов углерода, включающей стеариновую кислоту, олеиновую кислоту, лауриловую кислоту, пальмитиновую кислоту, бегеновую кислоту, миристиновую кислоту, жирные кислоты талового масла и т.д. и/или их соли щелочных металлов и/или их смеси.
1 1. Способ производства наночастиц антипирена гидроксида магния, возможно поверхностно обработанных, взаимодействием водного раствора хлорида магния с щелочным компонентом, состоящий из двух стадий, отличающийся тем, что на первой стадии осуществляют взаимодействие водного раствора хлорида магния с щелочным компонентом при температуре не выше 100 °С и атмосферном давлении при мольном отношении ионов ОН- : Mg++ в пределах 1 ,9^-2,1 : 1 , а на второй стадии осуществляют гидротермальную перекристаллизацию частиц гидроксида магния при температуре 120- 220 °С, давлении от
0,18 до 2,3 МПа и продолжительности от 2 до 24 ч, причем при проведении гидротермальной перекристаллизации для предотвращения дальнейшего роста первичных частиц и укрупнения вторичных частиц посредством агрегирования реакционную массу подвергают периодическим гидроударам перегретым паром с температурой 160-240 °C и давлением от 0,6 до 3,3 МПа.
12. Способ по п.П, отличающийся тем, что в качестве хлорида магния используют хлорид магния природного или синтетического происхождения.
13. Способ по п.1 1-12, отличающийся тем, что водный раствор хлорида магния предварительно очищают от нежелательных примесей железа, и/или брома, и/или бора, и/или сульфатов, и/или марганца и др.
14. Способ по п.П, отличающийся тем, что в качестве щелочного компонента используют водный раствор гидроксида натрия или гидроксида калия, или гидроксида аммония или суспензию гидроксида кальция.
15. Способ по п.П, отличающийся тем, что получение наночастиц гидроксида магния проводят в периодическом или непрерывном режиме.
16. Способ по п. 11 , отличающийся тем, что гидротермальную перекристаллизацию проводят в среде реакционного маточного раствора или в деионизованной воде.
17. Способ по п. 1 1 , отличающийся тем, что гидроудары перегретым паром осуществляют через отверстия любого сечения.
18. Способ по п. 1 1, отличающийся тем, что полученные частицы гидроксида магния подвергают поверхностной обработке одним или несколькими силановыми связующими агентами и/или одним или несколькими поверхностно-обрабатывающими агентами в количестве 0,1-5,0 % в расчете на гидроксид магния.
19. Способ по п. 11, 18, отличающийся тем, что силановый связующий агент выбран из группы органофункциональных триалкоксисиланов, включающей алкилтриэтоксисиланы, алкилтриметоксисиланы, алкенилтриэтоксисиланы, алкенилтриметоксисиланы, и др. и/или их смеси.
20. Способ по п. 11 , 18, отличающийся тем, что поверхностно- обрабатывающий агент выбран из группы предельных и непредельных жирных кислот, содержащих от 8 до 20 атомов углерода, включающей стеариновую кислоту, олеиновую кислоту, лауриловую кислоту, пальмитиновую кислоту, бегеновую кислоту, миристиновую кислоту, жирные кислоты талового масла и т.д. и/или их соли щелочных металлов и/или их смеси.
PCT/RU2014/000746 2013-10-29 2014-10-06 Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства Ceased WO2015065241A1 (ru)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SG11201602658QA SG11201602658QA (en) 2013-10-29 2014-10-06 Magnesium hydroxide fire retardant nanoparticles and production method thereof
KR1020167011340A KR101717662B1 (ko) 2013-10-29 2014-10-06 수산화마그네슘 내연성 나노입자 및 이의 생산 방법
DK14858993.0T DK2998273T3 (en) 2013-10-29 2014-10-06 FLAMMABLE MAGNESIUM HYDROXIDE NANOPARTICLES AND METHOD OF PRODUCING THEREOF
ES14858993.0T ES2674473T3 (es) 2013-10-29 2014-10-06 Nanopartículas de hidróxido de magnesio retardantes del fuego y método de producción de las mismas
US14/762,999 US10822544B2 (en) 2013-10-29 2014-10-06 Nanoparticles of flame retardant magnesium hydroxide and method of production the same
NO14858993A NO2998273T3 (ru) 2013-10-29 2014-10-06
HK16111024.9A HK1222835B (en) 2013-10-29 2014-10-06 Magnesium hydroxide fire retardant nanoparticles and production method thereof
JP2015560138A JP6016044B2 (ja) 2013-10-29 2014-10-06 水酸化マグネシウム難燃剤ナノ粒子及びその生産方法
CA2933611A CA2933611C (en) 2013-10-29 2014-10-06 Nanoparticles of flame retardant magnesium hydroxide and method of production the same
MX2016009472A MX363783B (es) 2013-10-29 2014-10-06 Nanoparticulas de hidroxido de magnesio retardante de llama y procedimiento para la preparacion de las mismas.
PL14858993T PL2998273T3 (pl) 2013-10-29 2014-10-06 Nanocząstki zmniejszającego palność wodorotlenku magnezu i sposób ich wytwarzania
EP14858993.0A EP2998273B1 (en) 2013-10-29 2014-10-06 Magnesium hydroxide fire retardant nanoparticles and production method thereof
CN201480060107.3A CN105813979B (zh) 2013-10-29 2014-10-06 氢氧化镁阻燃纳米颗粒及其制备方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013148190/05A RU2561379C2 (ru) 2013-10-29 2013-10-29 Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства
RU2013148190 2013-10-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015065241A1 true WO2015065241A1 (ru) 2015-05-07

Family

ID=53004691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2014/000746 Ceased WO2015065241A1 (ru) 2013-10-29 2014-10-06 Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства

Country Status (16)

Country Link
US (1) US10822544B2 (ru)
EP (1) EP2998273B1 (ru)
JP (2) JP6016044B2 (ru)
KR (1) KR101717662B1 (ru)
CN (1) CN105813979B (ru)
CA (1) CA2933611C (ru)
DK (1) DK2998273T3 (ru)
ES (1) ES2674473T3 (ru)
MX (1) MX363783B (ru)
MY (1) MY178952A (ru)
NO (1) NO2998273T3 (ru)
PL (1) PL2998273T3 (ru)
PT (1) PT2998273T (ru)
RU (1) RU2561379C2 (ru)
SG (1) SG11201602658QA (ru)
WO (1) WO2015065241A1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106633591A (zh) * 2016-10-21 2017-05-10 安徽江淮汽车集团股份有限公司 一种abs复合材料及其制备方法
JP2017122029A (ja) * 2016-01-07 2017-07-13 協和化学工業株式会社 成長速度が遅くアスペクト比が低い水酸化マグネシウム粒子およびその製造方法
CN109943010A (zh) * 2018-11-19 2019-06-28 椤惧缓 一种abs复合材料
US10668454B2 (en) * 2016-10-18 2020-06-02 Nova Chemicals (International) S.A. Low pressure gas release hydrothermal and peroxide treatment of ODH catalyst
WO2025182980A1 (ja) * 2024-02-28 2025-09-04 セトラスホールディングス株式会社 水酸化マグネシウムの製造方法及び水酸化マグネシウム

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2561379C2 (ru) * 2013-10-29 2015-08-27 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства
CN109790043A (zh) * 2016-09-12 2019-05-21 丹石产业株式会社 合成水菱镁矿粒子及其制备方法
AU2018202595B2 (en) * 2017-04-20 2020-01-30 Otis Elevator Company Fire-resistant synthetic tension members
CN115663397A (zh) 2018-01-25 2023-01-31 三菱制纸株式会社 锂离子电池用隔板用涂液和锂离子电池用隔板
EP3575267A1 (en) * 2018-06-01 2019-12-04 Omya International AG Development of surface-treated magnesium hydroxide-comprising material
CN109628356B (zh) * 2019-02-01 2020-09-15 吉安诺惠诚莘科技有限公司 一种防止褐煤自燃的阻化剂的制备方法
US11584655B2 (en) 2019-05-02 2023-02-21 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method for making mesoporous magnesium hydroxide nanoplates, an antibacterial composition, and a method of reducing nitroaromatic compounds
CN113371739A (zh) * 2020-02-25 2021-09-10 中国科学院青海盐湖研究所 一种六角片状氢氧化镁纳米片的制备方法
CN113429631A (zh) * 2021-07-19 2021-09-24 山东晨旭新材料股份有限公司 一种改性氢氧化镁阻燃剂制备方法及其应用
CN114316368B (zh) * 2021-12-30 2023-06-27 江西广源化工有限责任公司 一种氢氧化铝/氢氧化镁复合无机阻燃剂的制备方法
CN114538485B (zh) * 2022-02-25 2023-09-15 安徽大学绿色产业创新研究院 一种以工业级氢氧化镁为原料制备阻燃剂氢氧化镁的方法
CN114956135A (zh) * 2022-05-16 2022-08-30 安徽大学绿色产业创新研究院 一种高剪切力制备纳米氢氧化镁阻燃剂的方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4246254A (en) 1978-02-22 1981-01-20 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Fibrous magnesium hydroxide and process for production thereof
EP0365347A1 (en) 1988-10-20 1990-04-25 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. High-activity and high-dispersibility magnesium hydroxide and process for the production thereof
CZ99493A3 (en) 1993-05-26 1994-12-15 Duslo Magnesium hydroxide and process for preparing thereof
EP0780425A1 (en) 1995-12-19 1997-06-25 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Heat deterioration resistant flame retardant, resin composition and molded articles
US5872169A (en) 1994-12-02 1999-02-16 Flamemag International Gie Magnesium process
JPH11349851A (ja) * 1998-04-10 1999-12-21 Kyowa Chem Ind Co Ltd カップリング剤処理無機物粒子の製造方法およびその使用
EP1063199A1 (en) * 1998-12-14 2000-12-27 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Magnesium hydroxide particles, process for producing the same, and resin composition containing the particles
WO2007117841A2 (en) 2006-03-31 2007-10-18 Albemarle Corporation Magnesium hydroxide with improved compounding and viscosity performance
US7514489B2 (en) * 2005-11-28 2009-04-07 Martin Marietta Materials, Inc. Flame-retardant magnesium hydroxide compositions and associated methods of manufacture and use
RU2422364C2 (ru) 2009-08-04 2011-06-27 Закрытое акционерное общество "НикоМаг" Способ получения микро- и/или нанометрического гидроксида магния

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4695445A (en) * 1985-08-14 1987-09-22 Asahi Glass Company Ltd. Magnesium hydroxide and process for its production
JPH03170325A (ja) * 1989-11-27 1991-07-23 Mitsubishi Materials Corp 水酸化マグネシウムの製造方法
JPH06504027A (ja) 1990-12-26 1994-05-12 ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー 積み重ね層、結晶構造を有する水酸化マグネシウム及びその製造方法
SK279866B6 (sk) * 1993-05-26 1999-04-13 Duslo Hydroxid horečnatý a spôsob jeho prípravy
IL112385A (en) * 1994-01-21 1998-08-16 Flamemag International Gie Process for preparing magnesium hydroxide for extinguishing flames
IN183464B (ru) * 1994-07-25 2000-01-15 Orica Australia Pty Ltd
US6376077B1 (en) * 1998-04-10 2002-04-23 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Process for the production of coupling agent-treated inorganic particles and use thereof
US6924031B2 (en) * 1998-09-25 2005-08-02 Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. Low-smoke self-extinguishing electrical cable and flame-retardant composition used therein
DE10304314A1 (de) * 2003-02-04 2004-08-12 Kali-Umwelttechnik Gmbh Verfahren zur Herstellung von Magnesiumhydroxid mit definierter Partikelgröße und Partikelform
EP1797039A1 (en) 2004-09-13 2007-06-20 Matrix Laboratories Ltd Process for the preparation of polymorphs, solvates of aripiprazole using aripiprazole acid salts
US20100069555A1 (en) * 2005-02-23 2010-03-18 Kiyotsugu Yamashita Magnesium hydroxide, method for producing magnesium hydroxide and a fire retardant comprising the magnesium hydroxide, and a fire-retarded resin composition containing the magnesium hydroxide
RU2008143216A (ru) * 2006-03-31 2010-05-10 Альбемарл Корпорейшн (Us) Гидроксид магния, обладающий улучшенными характеристиками смешиваемости и вязкости
DE102006027915B4 (de) * 2006-06-17 2010-08-26 K+S Ag Verfahren zur Herstellung von Mg(OH)2-Nanopartikeln
US8822030B2 (en) * 2006-08-11 2014-09-02 Aqua Resources Corporation Nanoplatelet metal hydroxides and methods of preparing same
RU2334678C2 (ru) 2006-09-04 2008-09-27 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Способ очистки водных растворов хлоридов металлов от сульфат-ионов
MXNL06000070A (es) * 2006-10-03 2008-10-24 Ind Penoles Sa De Cv Proceso para fabricacion de hidroxido de magnesio nanometrico, monodisperso y estable y producto obtenido.
JP5128882B2 (ja) * 2007-09-05 2013-01-23 関東電化工業株式会社 水酸化マグネシウム微粒子及びその製造方法
RU2373140C1 (ru) 2008-04-28 2009-11-20 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Способ комплексной очистки водных растворов хлоридов металлов от примесей железа и сульфат-ионов
WO2012050222A1 (ja) 2010-10-12 2012-04-19 協和化学工業株式会社 高アスペクト比水酸化マグネシウム
US9440213B2 (en) * 2011-04-28 2016-09-13 National University Corporation Ehime University Nanometer-size-particle production apparatus, nanometer-size-particle production process, nanometer-size particles, zinc/zinc oxide nanometer-size particles, and magnesium hydroxide nanometer-size particles
KR20140128997A (ko) * 2012-02-13 2014-11-06 교와 가가꾸고교 가부시키가이샤 미세 수산화마그네슘 입자
JP5944714B2 (ja) 2012-03-27 2016-07-05 タテホ化学工業株式会社 水酸化マグネシウム粒子、及びそれを含む樹脂組成物
KR102097837B1 (ko) * 2012-04-10 2020-04-06 교와 가가꾸고교 가부시키가이샤 복합 난연제, 수지 조성물 및 성형품
JPWO2014003201A1 (ja) * 2012-06-29 2016-06-02 協和化学工業株式会社 遮熱材
JP6059577B2 (ja) 2012-11-13 2017-01-11 タテホ化学工業株式会社 水酸化マグネシウム粒子、及びそれを含む樹脂組成物
RU2561379C2 (ru) * 2013-10-29 2015-08-27 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4246254A (en) 1978-02-22 1981-01-20 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Fibrous magnesium hydroxide and process for production thereof
EP0365347A1 (en) 1988-10-20 1990-04-25 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. High-activity and high-dispersibility magnesium hydroxide and process for the production thereof
CZ99493A3 (en) 1993-05-26 1994-12-15 Duslo Magnesium hydroxide and process for preparing thereof
US5872169A (en) 1994-12-02 1999-02-16 Flamemag International Gie Magnesium process
EP0780425A1 (en) 1995-12-19 1997-06-25 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Heat deterioration resistant flame retardant, resin composition and molded articles
JPH11349851A (ja) * 1998-04-10 1999-12-21 Kyowa Chem Ind Co Ltd カップリング剤処理無機物粒子の製造方法およびその使用
EP1063199A1 (en) * 1998-12-14 2000-12-27 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Magnesium hydroxide particles, process for producing the same, and resin composition containing the particles
US7514489B2 (en) * 2005-11-28 2009-04-07 Martin Marietta Materials, Inc. Flame-retardant magnesium hydroxide compositions and associated methods of manufacture and use
WO2007117841A2 (en) 2006-03-31 2007-10-18 Albemarle Corporation Magnesium hydroxide with improved compounding and viscosity performance
RU2422364C2 (ru) 2009-08-04 2011-06-27 Закрытое акционерное общество "НикоМаг" Способ получения микро- и/или нанометрического гидроксида магния

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C?????? C.?.; P?????? A.M.; ??B?? B.?.: "C??????e ???ap??? ??a?????? ?a?e????ix ?3????? c ????????? ? ?????????? I-IBX ???ep?a???", ???AP?A? 6ESOR ACH, October 2011 (2011-10-01), pages 66 - 72
HUAQIANG CAO; HE ZHENG; JIEFU YIN ET AL.: "Mg(OH) complex nanostructures with superhydrophobicity and flame retardant effects", JOURNAL PHYS. CHEM. C, vol. 114, 2010, pages 17362 - 17368
JIANMIN CHEN; LI LIN; YUNHUA SONG; LEI SHAO: "Influence of KOH on the hydrothermal modification of Mg(OH", JOURNAL OF CRYSTAL GROWTH, vol. 311, 2009, pages 2405 - 2408, XP026057740, DOI: doi:10.1016/j.jcrysgro.2009.01.143
See also references of EP2998273A4
SMELKOV S.I; RYABIKOV A.I.; ILYIN V.I.: "Snizheniye pozharnoy opasnosti kabelnykh izdeliy s izolyatsiyey i obolochkami iz PVKh materialov", POZHARNAYA BEZOPASNOST, 2011, pages 66 - 72

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017122029A (ja) * 2016-01-07 2017-07-13 協和化学工業株式会社 成長速度が遅くアスペクト比が低い水酸化マグネシウム粒子およびその製造方法
US10668454B2 (en) * 2016-10-18 2020-06-02 Nova Chemicals (International) S.A. Low pressure gas release hydrothermal and peroxide treatment of ODH catalyst
CN106633591A (zh) * 2016-10-21 2017-05-10 安徽江淮汽车集团股份有限公司 一种abs复合材料及其制备方法
CN109943010A (zh) * 2018-11-19 2019-06-28 椤惧缓 一种abs复合材料
WO2025182980A1 (ja) * 2024-02-28 2025-09-04 セトラスホールディングス株式会社 水酸化マグネシウムの製造方法及び水酸化マグネシウム
JP7756282B1 (ja) * 2024-02-28 2025-10-17 セトラスホールディングス株式会社 水酸化マグネシウムの製造方法及び水酸化マグネシウム

Also Published As

Publication number Publication date
PL2998273T3 (pl) 2018-08-31
EP2998273A1 (en) 2016-03-23
EP2998273B1 (en) 2018-03-28
SG11201602658QA (en) 2016-05-30
CA2933611C (en) 2019-09-17
PT2998273T (pt) 2018-05-14
JP6120035B2 (ja) 2017-04-26
ES2674473T3 (es) 2018-07-02
US20160264868A1 (en) 2016-09-15
NO2998273T3 (ru) 2018-08-25
CN105813979B (zh) 2017-10-27
EP2998273A4 (en) 2016-10-19
HK1222835A1 (zh) 2017-07-14
JP2016515988A (ja) 2016-06-02
US10822544B2 (en) 2020-11-03
DK2998273T3 (en) 2018-05-22
KR20160060760A (ko) 2016-05-30
RU2013148190A (ru) 2015-05-10
CN105813979A (zh) 2016-07-27
RU2561379C2 (ru) 2015-08-27
MX2016009472A (es) 2017-01-16
JP2017036449A (ja) 2017-02-16
KR101717662B1 (ko) 2017-03-17
MY178952A (en) 2020-10-23
JP6016044B2 (ja) 2016-10-26
CA2933611A1 (en) 2015-05-07
MX363783B (es) 2019-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2561379C2 (ru) Наночастицы антипирена гидроксида магния и способ их производства
Lv et al. Controlled synthesis of magnesium hydroxide nanoparticles with different morphologicalstructures and related properties in flame retardant ethylene–vinyl acetate blends
US7514489B2 (en) Flame-retardant magnesium hydroxide compositions and associated methods of manufacture and use
Costa et al. Layered double hydroxide based polymer nanocomposites
US20110213065A1 (en) Synthetic inorganic flame retardants, methods for their preparation, and their use as flame retardants
JP7111736B2 (ja) 難燃性ポリマー組成物
JP2010507548A (ja) 有機酸含有水酸化アルミニウムスラリーから生じさせた水酸化アルミニウム粒子
CN101284915B (zh) 经表面涂布的阻燃性颗粒的生产方法和由其生产的颗粒
JP2018502965A (ja) ジオポリマー複合材並びにジオポリマー複合材を含んでなる発泡性ビニル芳香族ポリマー顆粒状物及び発泡ビニル芳香族ポリマーフォーム
CN102834443A (zh) 合成树脂用填充剂、合成树脂组合物、其制造方法及其成形品
KR20070085641A (ko) 전하-균형 유기성 이온을 포함하는 클레이 및 이를포함하는 나노 복합 물질
CA2563287A1 (en) Flame-retardant filler for plastics
Wang et al. Effect of modified hydrotalcites on flame retardancy and physical properties of paper
Wang et al. Synthesis and morphology control of nano-scaled magnesium hydroxide and its influence on the mechanical property and flame retardancy of polyvinyl alcohol
Chen et al. Flame-retardant polypropylene composites based on magnesium hydroxide modified by phosphorous-containing polymers
Hu et al. Polymer/layered compound nanocomposites: a way to improve fire safety of polymeric materials
JP2010512294A (ja) 粉砕乾燥で製造した被覆された水酸化アルミニウム粒子
HK1222835B (en) Magnesium hydroxide fire retardant nanoparticles and production method thereof
Chen et al. Optimization and Characterization of Nano Aluminum Trihydrate-Based Flame-Retardant Materials in the Rotating Packed Bed Reactor
Wang et al. Preparation of magnesium hydroxide by modifier-directed hydration and its effect on flame retardancy and mechanical properties of polypropylene
Xu et al. Biomimetic Synthesis of Zinc Hydroxystannate-Coated Calcium Carbonate and its Application in PVC
Yurddaşkal Fabrication, development and industrial applications of flame retardant polymeric nanocomposite materials for battery systems
JPWO2000035808A1 (ja) 水酸化マグネシウム粒子、その製造方法およびその粒子を含有する樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015560138

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14858993

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014858993

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: IDP00201602600

Country of ref document: ID

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20167011340

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14762999

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2933611

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: MX/A/2016/009472

Country of ref document: MX