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WO2014119441A1 - 光電変換装置 - Google Patents

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WO2014119441A1
WO2014119441A1 PCT/JP2014/051212 JP2014051212W WO2014119441A1 WO 2014119441 A1 WO2014119441 A1 WO 2014119441A1 JP 2014051212 W JP2014051212 W JP 2014051212W WO 2014119441 A1 WO2014119441 A1 WO 2014119441A1
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WO
WIPO (PCT)
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layer
photoelectric conversion
semiconductor layer
conversion device
extraction electrode
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2014/051212
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English (en)
French (fr)
Inventor
順次 荒浪
敬太 黒須
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Corp
Original Assignee
Kyocera Corp
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Publication date
Application filed by Kyocera Corp filed Critical Kyocera Corp
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F77/00Constructional details of devices covered by this subclass
    • H10F77/93Interconnections
    • H10F77/933Interconnections for devices having potential barriers
    • H10F77/935Interconnections for devices having potential barriers for photovoltaic devices or modules
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/30Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules comprising thin-film photovoltaic cells
    • H10F19/31Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules comprising thin-film photovoltaic cells having multiple laterally adjacent thin-film photovoltaic cells deposited on the same substrate
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/80Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Definitions

  • the present invention relates to a photoelectric conversion device including an extraction electrode for extracting output to the outside.
  • a thin film photoelectric conversion device 100 in which an electrode layer 103, a photoelectric conversion layer 104, and an upper electrode portion 111 are arranged in this order on a substrate 102 as shown in FIG.
  • the extraction electrode 106 is disposed directly on the electrode layer 103 by solder bonding or the like, and the end of the extraction electrode 106 is led out to the back side of the substrate 102.
  • the whole is sealed with the resin layer 107 and the sealing material 110, whereby the photoelectric conversion device 100 is obtained (see, for example, Japanese Patent Publication No. 2011-523228 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-96774).
  • the resin layer 107 may be peeled off from the electrode layer 103 due to the shrinkage of the resin layer 107 due to a temperature change in the environment where the photoelectric conversion device 100 is installed.
  • the resin layer 107 is peeled off from the electrode layer 103 in this way, the function of protecting the extraction electrode 106 by the resin layer 107 is lowered, and the extraction electrode 106 is gradually peeled off from the electrode layer 103, increasing the series resistance and photoelectric conversion. In some cases, the efficiency was lowered.
  • One object of the present invention is to provide a highly reliable photoelectric conversion device capable of maintaining good connection between the extraction electrode and the electrode layer and maintaining high photoelectric conversion efficiency.
  • the photoelectric conversion device includes a substrate, an electrode layer, a photoelectric conversion unit, a semiconductor layer, an extraction electrode, and a resin layer.
  • the electrode layer is disposed on the substrate and has a first region and a second region.
  • the photoelectric conversion unit is disposed on the first region of the electrode layer.
  • the semiconductor layer is disposed on the second region of the electrode layer, and extends in a strip shape in the first direction along the photoelectric conversion portion.
  • the extraction electrode extends along the first direction, and is arranged in a band shape from the upper surface of the semiconductor layer to the first side surface along the first direction of the semiconductor layer to the upper surface of the second region.
  • the resin layer covers the electrode layer, the photoelectric conversion unit, the semiconductor layer, and the extraction electrode and is attached to the semiconductor layer.
  • FIG. 1st Embodiment of the photoelectric conversion apparatus of this invention It is a top view of the edge vicinity in 1st Embodiment of the photoelectric conversion apparatus of this invention. It is a perspective view which shows the detail of the photoelectric conversion part in the photoelectric conversion apparatus of FIG. It is sectional drawing of the photoelectric conversion apparatus of FIG. It is a top view of the edge part vicinity in 2nd Embodiment of the photoelectric conversion apparatus of this invention. It is sectional drawing of the photoelectric conversion apparatus of FIG. It is an expanded sectional view of the semiconductor layer and extraction electrode in 3rd Embodiment of the photoelectric conversion apparatus of this invention. It is an expanded sectional view of the semiconductor layer and extraction electrode in 4th Embodiment of the photoelectric conversion apparatus of this invention. It is sectional drawing of the edge part vicinity in the conventional photoelectric conversion apparatus.
  • FIG. 1 is a plan view of the vicinity of an edge portion in the first embodiment of the photoelectric conversion device of the present invention.
  • FIG. 2 is a perspective view illustrating details of the photoelectric conversion unit of the photoelectric conversion apparatus of FIG. 1. In FIG. 2, in order to make the details of the photoelectric conversion unit easy to understand, the extraction electrode and the resin layer are not shown.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of the photoelectric conversion device of FIG.
  • substrate 2 supports a photoelectric conversion part.
  • a main material constituting the substrate 2 for example, glass, ceramics, resin, metal, or the like can be adopted.
  • the lower electrode layer 3 is a conductive layer disposed on one main surface (also referred to as an upper surface) of the substrate 2.
  • a main material constituting the lower electrode layer 3 various conductive metals such as Mo, Al, Ti, Ta, or Au can be employed.
  • the thickness of the lower electrode layer 3 should just be about 0.2 micrometer or more and about 1 micrometer or less, for example.
  • a method for forming the lower electrode layer 3 for example, a sputtering method or a vapor deposition method can be employed.
  • the lower electrode layer 3 includes a first region 3a in which a photoelectric conversion unit is provided, and a strip-shaped second region 3b that extends in the first direction (Y-axis direction) along the photoelectric conversion unit. ing.
  • the photoelectric conversion portion is a portion that performs photoelectric conversion, and is formed by stacking the photoelectric conversion layer 4 and the upper electrode portion 11 in this order.
  • the photoelectric conversion layer 4 is a layer that performs photoelectric conversion disposed on the first region 3 a of the lower electrode layer 3.
  • the photoelectric conversion layer 4 includes, for example, a first semiconductor layer (not shown) having a first conductivity type and a second semiconductor layer (not shown) having a second conductivity type different from the first conductivity type, in this order. It is laminated on the lower electrode layer 3.
  • the first semiconductor layer mainly contains a semiconductor having the first conductivity type, and absorbs light to generate an electric charge.
  • the semiconductor having the first conductivity type for example, a group I-III-VI compound semiconductor which is a chalcopyrite compound semiconductor can be applied.
  • the first conductivity type may be, for example, a p-type conductivity type.
  • the I-III-VI group compound semiconductor is a semiconductor mainly containing an I-III-VI group compound. Note that a semiconductor mainly containing an I-III-VI group compound means that the semiconductor contains 70 mol% or more of an I-III-VI group compound. Also in the following description, “mainly included” means “70 mol% or more included”.
  • Group I-III-VI compounds mainly consist of Group 11 elements (also referred to as Group IB elements), Group 13 elements (also referred to as Group III-B elements), and Group 16 elements (also referred to as Group VI-B elements). It is a compound contained in.
  • Examples of the I-III-VI group compound include Cu (In, Ga) Se 2 (also referred to as CIGS), Cu (In, Ga) (Se, S) 2 (also referred to as CIGSS), or CuInSe 2 (also referred to as CIS). Etc. may be employed.
  • Cu (In, Ga) Se 2 is a compound mainly containing Cu, In, Ga, and Se.
  • Cu (In, Ga) (Se, S) 2 is a compound mainly containing Cu, In, Ga, Se, and S.
  • the first semiconductor layer mainly contains CIGS. If the first semiconductor layer mainly contains an I-III-VI group compound semiconductor, the efficiency of photoelectric conversion by the first semiconductor layer can be improved even if the thickness of the first semiconductor layer is 10 ⁇ m or less. . For this reason, the thickness of the first semiconductor layer may be, for example, about 1 ⁇ m or more and about 3 ⁇ m or less.
  • a vacuum process such as a sputtering method or a vapor deposition method may be employed.
  • a process called a coating method or a printing method may be employed.
  • the coating method or the printing method is a process in which, for example, a solution containing a metal element mainly contained in the first semiconductor layer is applied on the lower electrode layer 3 and then dried and heat-treated.
  • the second semiconductor layer is disposed on one main surface (also referred to as an upper surface) of the first semiconductor layer, and mainly includes a semiconductor having a second conductivity type different from the first conductivity type of the first semiconductor layer.
  • semiconductors having different conductivity types are semiconductors having different conductive carriers.
  • the second conductivity type may be an n-type conductivity type, for example.
  • the conductivity type of the first semiconductor layer may be n-type, and the conductivity type of the second semiconductor layer may be p-type.
  • a heterojunction region is formed between the first semiconductor layer and the second semiconductor layer. For this reason, in the photoelectric conversion element, photoelectric conversion may occur in the first semiconductor layer and the second semiconductor layer that form the heterojunction region.
  • the second semiconductor layer mainly includes a compound semiconductor.
  • the compound semiconductor included in the second semiconductor layer include CdS, In 2 S 3 , ZnS, ZnO, In 2 Se 3 , In (OH, S), (Zn, In) (Se, OH), or (Zn, Mg) O or the like can be employed. If the second semiconductor layer has a resistivity of 1 ⁇ ⁇ cm or more, the generation of leakage current can be reduced.
  • the thickness of the second semiconductor layer may be, for example, about 10 nm to about 200 nm. If the thickness of the second semiconductor layer is 100 nm or more and 200 nm or less, the second semiconductor layer is damaged when the conductive layer 11a of the upper electrode portion 11 is formed on the second semiconductor layer by a sputtering method or the like. Is unlikely to occur.
  • the second semiconductor layer may be a stacked body of a plurality of different compound semiconductor layers.
  • the upper electrode portion 11 is disposed on one main surface (also referred to as an upper surface) of the photoelectric conversion layer 4.
  • the upper electrode portion 11 includes, for example, a conductive layer 11a and a plurality of current collecting electrodes 11b, and is stacked on the photoelectric conversion layer 4 in this order.
  • the photoelectric conversion device 1 may be used so that light is incident on the photoelectric conversion layer 4 from the upper electrode portion 11 side, and conversely, from the lower electrode layer 3 side to the photoelectric conversion layer 4. It may be used so that light enters.
  • the photoelectric conversion device 1 it is assumed that light is incident on the photoelectric conversion layer 4 from the upper electrode portion 11 side. Therefore, in the photoelectric conversion device 1, the conductive layer 11 a is made of a transparent conductive film that can transmit light absorbed by the photoelectric conversion layer 4.
  • the conductive layer 11 a is disposed on one main surface (also referred to as an upper surface) of the photoelectric conversion layer 4.
  • the conductive layer 11 a is an electrode that extracts charges generated in the photoelectric conversion layer 4.
  • the conductive layer 11a may include what is called a window layer.
  • the conductive layer 11a has an n-type conductivity type, and mainly includes a semiconductor with a wide forbidden band width, a transparent, low electrical resistance. Examples of such a material include metal oxide semiconductors such as ZnO, In 2 O 3, and SnO 2 . These metal oxide semiconductors may contain any element of Al, B, Ga, In, F, and the like.
  • metal oxide semiconductor containing such an element examples include, for example, AZO (Aluminum Zinc Oxide), BZO (Boron Zinc Oxide), GZO (Gallium Zinc Oxide), IZO (Indium Zinc Oxide), ITO (Indium). Tin Oxide) or FTO (Fluorine tin Oxide).
  • a sputtering method As a method for forming the conductive layer 11a, a sputtering method, a vapor deposition method, a chemical vapor deposition (CVD) method, or the like can be employed.
  • the thickness of the conductive layer 11a may be, for example, about 0.08 ⁇ m or more and about 2 ⁇ m or less.
  • the conductive layer 11a has an electrical resistivity of less than 1 ⁇ ⁇ cm and a sheet resistance of 50 ⁇ / ⁇ or less, electric charges are favorably taken out from the photoelectric conversion layer 4 through the conductive layer 11a. .
  • the plurality of collecting electrodes 11b are arranged on one main surface (hereinafter, also referred to as an upper surface) of the conductive layer 11a.
  • the plurality of collecting electrodes 11b play a role of collecting charges generated in the photoelectric conversion layer 4 and taken out in the conductive layer 11a.
  • the conductivity in the conductive layer 11a is supplemented.
  • the current collecting electrode 11b As a method for forming the current collecting electrode 11b, for example, a method in which a conductive paste is applied onto the upper surface of the conductive layer 11a and then dried to solidify the conductive paste can be employed.
  • the conductive paste can be produced, for example, by adding particles such as a conductive metal filler to a binder such as a resin.
  • the current collecting electrode 11b includes a large number of conductive particles, and the large number of particles come into contact with each other, so that good conductivity in the current collecting electrode 11b can be ensured.
  • the semiconductor layer 5 is disposed on the second region 3b of the lower electrode layer 3, and extends in a strip shape in the first direction (Y-axis direction) along the photoelectric conversion portion.
  • the semiconductor layer 5 may be made of a semiconductor material.
  • a part of the upper electrode portion 11 or the vicinity of the outer edge portion of the photoelectric conversion layer 4 is trimmed by laser or etching to separate a part thereof. It may be a site obtained by the above. Alternatively, it may be separately formed and provided. 2 and FIG. 3, a portion where the photoelectric conversion layer 4 and the conductive layer 11 a are separated is used as the semiconductor layer 5.
  • the semiconductor layer 5 may contain an oxide semiconductor from the viewpoint of enhancing the adhesion with the resin layer 7 having a polar group such as EVA.
  • the extraction electrode 6 has a function of extracting the output obtained by the photoelectric conversion layer 4 through the second region 3 b of the lower electrode layer 3 and guiding it to the outside of the photoelectric conversion device 1.
  • the extraction electrode 6 extends in a strip shape along the first direction (Y-axis direction), and extends from the upper surface of the semiconductor layer 5 along the first direction (Y-axis direction) of the semiconductor layer 5 as shown in FIG. It covers the first side surface (side surface opposite to the photoelectric conversion layer 4) and is arranged over the upper surface of the second region 3b.
  • the extraction electrode 6 is electrically connected to the second region 3b by welding, soldering, joining with a conductive adhesive, or the like. Further, the extraction electrode 6 may be in contact with the semiconductor layer 5 only, or may be welded, soldered, soldered with ultrasonic waves, or joined with a conductive adhesive to the semiconductor layer 5. It may be joined.
  • an extraction electrode 6 for example, a metal foil containing copper, silver, aluminum or the like having a thickness of about 0.3 to 2 mm can be used.
  • the extraction electrode 6 may be coated with solder in advance.
  • solder for example, when Sn—Pb-based eutectic solder is used as the coating material, the heating temperature for joining the extraction electrode 6 to the second region 3b may be 180 ° C. or more and 200 ° C. or less.
  • Sn—Ag—Cu Pb-free solder is used as the coating material, the heating temperature for joining the extraction electrode 6 to the second region 3b may be 200 ° C. or more and 220 ° C. or less.
  • the extraction electrode 6 is led out to the back side of the substrate 2 through a through hole 12 provided in the substrate 2 and extends to a terminal box (not shown).
  • the through hole 12 is formed to have a diameter of about 3 to 5 mm using, for example, a laser on the substrate 2.
  • the resin layer 7 mainly has a function of protecting the photoelectric conversion unit, and is disposed so as to cover the lower electrode layer 3, the photoelectric conversion unit, the semiconductor layer 5, and the extraction electrode 6.
  • the resin layer 7 is attached to the surface of the semiconductor layer 5 that is not covered with the extraction electrode 6 in the vicinity of the extraction electrode 6.
  • the connection between the extraction electrode 6 and the lower electrode layer 3 can be maintained satisfactorily.
  • a highly reliable photoelectric conversion device 1 that can maintain high photoelectric conversion efficiency is obtained.
  • the adherence of the resin layer to the lower electrode layer mainly containing metal is not so good. Therefore, in the conventional configuration in which the resin layer is attached to the lower electrode layer in the vicinity of the extraction electrode, the resin layer is easily peeled off from the lower electrode layer, and the bonding between the extraction electrode and the lower electrode layer can be maintained well. could not. On the other hand, the adherence of the resin layer to the semiconductor material is good.
  • the state in which the resin layer 7 is attached to the semiconductor layer 5 in the vicinity of the extraction electrode 6 can be maintained for a long time. From the above, even if the resin layer 7 contracts due to the temperature change in the environment where the photoelectric conversion device 1 is installed, the resin layer 7 is firmly attached to the semiconductor layer 5. Can be removed from the electrode layer 3.
  • the resin layer 7 may be adhered to both of the two side surfaces.
  • the resin layer 7 is deposited on the second side surface of the semiconductor layer 5 on the photoelectric conversion layer 4 side.
  • Examples of such a resin layer 7 include a resin mainly composed of copolymerized ethylene vinyl acetate (EVA). Note that EVA may contain a crosslinking agent such as triallyl isocyanurate in order to promote crosslinking of the resin.
  • EVA may contain a crosslinking agent such as triallyl isocyanurate in order to promote crosslinking of the resin.
  • the protection member 13 is placed on the photoelectric conversion unit via the resin layer 7 such as EVA.
  • the protection member 13 is a member for further protecting the photoelectric conversion unit, and is made of glass or the like.
  • the photoelectric conversion unit, the resin layer 7 and the protective member 13 are pressed and integrated while heating at a temperature of about 100 to 200 ° C. for about 15 to 60 minutes.
  • the sealing material 10 is disposed so as to surround the photoelectric conversion unit and the resin layer 7 in plan view of the substrate 2.
  • the sealing material 10 has a function of reducing entry of foreign matter entering the photoelectric conversion unit side. Such foreign matter includes moisture that enters from the outside.
  • the sealing material 10 is arrange
  • a precursor of the sealing material 10 is formed so as to surround the outer surface of the resin layer 7 on the outer peripheral side portion of the laminate of the substrate 2, the resin layer 7, and the protection member 13. Apply.
  • the precursor of the sealing material 10 is filled in a discharge device such as a dispenser, and a predetermined amount of precursor is discharged from the discharge port and applied to a predetermined region.
  • the precursor of the sealing material 10 may be provided on the outer surface of the resin layer 7 with a width of about 2 to 8 mm.
  • FIG. 4 is a plan view of the vicinity of the edge of the photoelectric conversion device 21.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of the photoelectric conversion device 21 of FIG.
  • a strip-shaped second semiconductor layer 25 is provided on the opposite side of the semiconductor layer 5 from the photoelectric conversion portion with a gap from the semiconductor layer 5.
  • the extraction electrode 26 is disposed so that the end opposite to the semiconductor layer 5 covers the side surface of the second semiconductor layer 25 on the semiconductor layer 5 side and reaches the upper surface of the second semiconductor layer 25.
  • the resin layer 7 is attached to a portion of the second semiconductor layer 25 that is not covered with the extraction electrode 26.
  • the resin layer 7 can be applied not only to the semiconductor layer 5 but also to the semiconductor layer 25 with a high adhesion force. Connection can be maintained even better.
  • the semiconductor layer 25 may be made of a semiconductor material.
  • the vicinity of the outer edge portion of the upper electrode portion 11 or the photoelectric conversion layer 4 is trimmed by laser or etching. May be a site obtained by separating a part. Alternatively, it may be separately formed and provided. In FIG. 5, a portion where the photoelectric conversion layer 4 and the conductive layer 11 a are separated is used as the semiconductor layer 25.
  • FIG. 6 is an enlarged cross-sectional view of the semiconductor layer 35 and the extraction electrode 36 in the photoelectric conversion device 31.
  • the semiconductor layer 35 is formed of a laminate having at least a first layer and a second layer, and a part of the resin layer 7 enters 8 between the first layer and the second layer. is doing.
  • the resin layer 7 contracts due to a temperature change in the environment in which the photoelectric conversion device 31 is installed, the resin layer 7 is more firmly attached to the side surface of the semiconductor layer 35, and thus the extraction electrode 36. And the lower electrode layer 3 can be more favorably maintained.
  • the configuration of the photoelectric conversion device 31 can also be applied to the photoelectric conversion device 1 of the first embodiment or the photoelectric conversion device 21 of the second embodiment. In that case, the electrical reliability is further improved by these synergistic effects.
  • FIG. 7 is an enlarged cross-sectional view of the semiconductor layer 45 and the extraction electrode 46 in the photoelectric conversion device 41.
  • the semiconductor layer 45 has a plurality of open pores 9 on the side surface to which the resin layer 7 is adhered, and even if a part of the resin layer 7 penetrates into the open pores 9. Good.
  • the semiconductor layer 45 may also have a plurality of open pores 9 on the upper surface to which the resin layer 7 is applied.
  • the configuration of the photoelectric conversion device 41 is also applicable to the photoelectric conversion device 1 of the first embodiment, the photoelectric conversion device 21 of the second embodiment, or the photoelectric conversion device 31 of the third embodiment. In that case, the electrical reliability is further improved by these synergistic effects.
  • the extraction electrode 36 may be covered with solder, and a part of the solder may penetrate between the layers constituting the semiconductor layer 35.
  • the adhesive force between the extraction electrode 36 and the semiconductor layer 35 can be increased by solder, and the electrical connection between the extraction electrode 36 and the lower electrode layer 3 can be further increased. It can be maintained well.
  • the extraction electrode 46 is covered with solder and a part of the solder penetrates into the open pores 9 on the side surface on which the resin layer 7 of the semiconductor layer 45 is applied. Good. Further, part of the solder may also enter the open pores 9 on the upper surface of the semiconductor layer 45 where the resin layer 7 is deposited. As a result, in addition to the adhesion force of the resin layer 7 to the semiconductor layer 45, the adhesive force between the extraction electrode 46 and the semiconductor layer 45 can also be increased by solder, and the electrical connection between the extraction electrode 6 and the lower electrode layer 3 can be further increased. It can be maintained well.
  • a part of the extraction electrode 36 may penetrate between the layers constituting the semiconductor layer 35. That is, a part of the extraction electrode 36 melted when the extraction electrode 36 is joined to the lower electrode layer 3 by welding may penetrate into the space 8.
  • the adhesion force between the extraction electrode 36 and the semiconductor layer 35 can be increased, and the electrical connection between the extraction electrode 36 and the lower electrode layer 3 is further improved. Can be maintained.
  • a part of the extraction electrode 46 may enter the open pores 9 on the side surface where the resin layer 7 of the semiconductor layer 45 is attached.
  • a part of the extraction electrode 46 may also enter the open pores 9 on the upper surface of the semiconductor layer 45 where the resin layer 7 is deposited. That is, a part of the extraction electrode 46 melted when the extraction electrode 46 is joined to the lower electrode layer 3 by welding may enter the open pores 9.
  • the adhesive force between the extraction electrode 46 and the semiconductor layer 45 can be increased, and the electrical connection between the extraction electrode 46 and the lower electrode layer 3 is further improved. Can be maintained.
  • Photoelectric conversion device 3 Lower electrode layer 4: Photoelectric conversion layers 5, 25, 35, 45: Semiconductor layers 6, 26, 36, 46: Extraction electrode 7: Resin layer 8: Between layers 9: Open pore 11: Upper electrode part 11a: Conductive layer 11b: Current collecting electrode

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  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

 光電変換装置は、基板と、基板上に配置された、第1領域および第2領域を有する電極層と、第1領域上に配置された光電変換部と、第2領域上に配置された、光電変換部に沿って第1方向に延設されている帯状の半導体層と、第1方向に沿って延びており、半導体層の上面から半導体層の第1方向に沿った第1側面を覆って第2領域の上面にかけて配置された帯状の取出電極と、電極層、光電変換部、半導体層および取出電極を覆うとともに半導体層に被着した樹脂層とを有する。

Description

光電変換装置
 本発明は出力を外部に取り出すための取出電極を具備する光電変換装置に関する。
 従来の光電変換装置としては、例えば図8のような、基板102上に電極層103、光電変換層104および上部電極部111がこの順に配置されてなる薄膜型の光電変換装置100がある。
 この光電変換装置100において、取出電極106は電極層103上に直接半田接合等で配置され、取出電極106の端部は基板102の裏面側へ導出されている。
 そして、全体を樹脂層107および封止材110で封止することによって、光電変換装置100とされている(例えば特表2011-523228号公報および特開2011-96774号公報参照)。
 しかしながら、従来の光電変換装置100において、樹脂層107の電極層103に対する被着力はあまり高いとは言えない。そのため、光電変換装置100が設置される環境の温度変化による樹脂層107の収縮によって、樹脂層107が電極層103から剥がれることがあった。このように樹脂層107が電極層103から剥がれると、樹脂層107による取出電極106を保護する機能が低下し、取出電極106が電極層103から次第に剥がれてしまい、直列抵抗が増加して光電変換効率が低下してしまう場合があった。
 本発明の1つの目的は、取出電極と電極層との接続を良好に維持し、光電変換効率を高く維持できる信頼性の高い光電変換装置とすることにある。
 本発明の一態様に係る光電変換装置は、基板と、電極層と、光電変換部と、半導体層と、取出電極と、樹脂層とを有している。電極層は、基板上に配置されており、第1領域および第2領域を有している。光電変換部は、電極層の第1領域上に配置されている。半導体層は、電極層の第2領域上に配置されており、光電変換部に沿って第1方向に帯状に延設されている。取出電極は、第1方向に沿って延びており、半導体層の上面から半導体層の第1方向に沿った第1側面を覆って第2領域の上面にかけて帯状に配置されている。樹脂層は、電極層、光電変換部、半導体層および取出電極を覆うとともに半導体層に被着している。
本発明の光電変換装置の第1実施形態における縁部近傍の平面図である。 図1の光電変換装置における光電変換部の詳細を示す斜視図である。 図1の光電変換装置の断面図である。 本発明の光電変換装置の第2実施形態における縁部近傍の平面図である。 図4の光電変換装置の断面図である。 本発明の光電変換装置の第3実施形態における半導体層および取出電極の拡大断面図である。 本発明の光電変換装置の第4実施形態における半導体層および取出電極の拡大断面図である。 従来の光電変換装置における縁部近傍の断面図である。
 <光電変換装置の第1実施形態の構成>
 以下に、本発明の光電変換装置の実施形態について、図面を参照しながら説明する。図1は、本発明の光電変換装置の第1実施形態における縁部近傍の平面図である。図2は、図1の光電変換装置の光電変換部の詳細を示す斜視図である。なお、図2においては、光電変換部の詳細を分かりやすくするため、取出電極や樹脂層等を除いて示している。図3は、図1の光電変換装置の断面図である。
 (基板)
 基板2は、光電変換部を支持するものである。基板2を構成する主な材料としては、例えばガラス、セラミックス、樹脂または金属等が採用され得る。
 (下部電極層)
 下部電極層3は、基板2の一主面(上面とも言う)の上に配されている導電層である。下部電極層3を構成する主な材料としては、例えばMo、Al、Ti、TaまたはAu等の導電性を有する各種金属等が採用され得る。また、下部電極層3の厚さは、例えば0.2μm以上で且つ1μm以下程度であればよい。
 下部電極層3の形成方法としては、例えばスパッタリング法または蒸着法等が採用され得る。
 下部電極層3は、光電変換部が設けられている第1領域3aと、光電変換部に沿って第1方向(Y軸方向)に延設されている帯状の第2領域3bとを有している。
 (光電変換部)
 光電変換部は、光電変換を行なう部分であり、光電変換層4と上部電極部11とがこの順に積層されて成る。
 (光電変換層)
 光電変換層4は、下部電極層3の第1領域3a上に配された光電変換を行なう層である。光電変換層4は、例えば第1導電型を有する第1半導体層(不図示)と、第1導電型とは異なる第2導電型を有する第2半導体層(不図示)とを備え、この順に下部電極層3上に積層されている。
 第1半導体層は、第1導電型を有する半導体を主に含んでおり、光を吸収して電荷を生じる。ここで、第1導電型を有する半導体としては、例えばカルコパイライト系の化合物半導体であるI-III-VI族化合物半導体等が適用され得る。なお、第1導電型は、例えばp型の導電型であればよい。I-III-VI族化合物半導体とは、I-III-VI族化合物を主に含む半導体である。なお、I-III-VI族化合物を主に含む半導体とは、半導体がI-III-VI族化合物を70mol%以上含むことを言う。以下の記載においても、「主に含む」は「70mol%以上含む」ことを意味する。I-III-VI族化合物は、11族元素(I-B族元素とも言う)と13族元素(III-B族元素とも言う)と16族元素(VI-B族元素とも言う)とを主に含む化合物である。I-III-VI族化合物としては、例えばCu(In,Ga)Se(CIGSとも言う)、Cu(In,Ga)(Se,S)(CIGSSとも言う)またはCuInSe(CISとも言う)等が採用され得る。なお、Cu(In,Ga)Seは、CuとInとGaとSeとを主に含む化合物である。また、Cu(In,Ga)(Se,S)は、CuとInとGaとSeとSとを主に含む化合物である。ここでは、第1半導体層が、CIGSを主に含む。なお、第1半導体層がI-III-VI族化合物半導体を主に含んでいれば、第1半導体層の厚さが10μm以下であっても、第1半導体層による光電変換の効率が高められる。このため、第1半導体層の厚さは、例えば1μm以上で且つ3μm以下程度であればよい。
 第1半導体層の形成方法としては、スパッタリング法または蒸着法等といった真空プロセスが採用され得る。また、第1半導体層の他の形成方法として、塗布法あるいは印刷法と称されるプロセスが採用されてもよい。塗布法あるいは印刷法とは、例えば第1半導体層に主に含まれる金属元素を含む溶液を下部電極層3の上に塗布し、その後、乾燥および熱処理を行なうプロセスである。
 第2半導体層は、第1半導体層の一主面(上面とも言う)の上に配されており、第1半導体層の第1導電型とは異なる第2導電型を有する半導体を主に含む。ここで、導電型が異なる半導体とは、伝導担体(キャリア)が異なる半導体である。そして、第2導電型は、例えばn型の導電型であればよい。なお、第1半導体層の導電型がn型であり、第2半導体層の導電型がp型であってもよい。ここでは、第1半導体層と第2半導体層との間にヘテロ接合領域が形成されている。このため、光電変換素子では、ヘテロ接合領域を形成する第1半導体層と第2半導体層とにおいて光電変換が生じ得る。第2半導体層は、化合物半導体を主に含む。第2半導体層に含まれる化合物半導体としては、例えばCdS、In、ZnS、ZnO、InSe、In(OH,S)、(Zn,In)(Se,OH)または(Zn,Mg)O等が採用され得る。そして、第2半導体層が1Ω・cm以上の抵抗率を有していれば、リーク電流の発生が低減され得る。
 第2半導体層の形成方法としては、例えば化学浴槽堆積(CBD)法等が採用され得る。また、第2半導体層の厚さは、例えば10nm以上で且つ200nm以下程度であればよい。第2半導体層の厚さが100nm以上で且つ200nm以下であれば、第2半導体層の上に上部電極部11の導電層11aがスパッタリング法等で形成される際に、第2半導体層においてダメージが生じ難い。なお、第2半導体層は複数の異なる化合物半導体層の積層体であってもよい。
 (上部電極部)
 上部電極部11は、光電変換層4の一主面(上面とも言う)の上に配されている。そして、上部電極部11は、例えば導電層11aと複数の集電電極11bとを備え、この順に光電変換層4上に積み重ねられている。なお、光電変換装置1は、上部電極部11側から光電変換層4に対して光が入射されるように用いられてもよく、反対に、下部電極層3側から光電変換層4に対して光が入射されるように用いられてもよい。光電変換装置1においては、上部電極部11側から光電変換層4に対して光が入射されるものを想定している。よって、光電変換装置1において、導電層11aは光電変換層4が吸収する光を透過可能な透明導電膜から成る。
 導電層11aは、光電変換層4の一主面(上面とも言う)の上に配されている。導電層11aは、光電変換層4で生じた電荷を取り出す電極である。導電層11aには、いわゆる窓層と呼ばれるものが含まれてもよい。導電層11aは、n型の導電型を有し、禁制帯幅が広く且つ透明で低い電気抵抗の半導体を主に含んでいる。このような材料としては、例えばZnO、InまたはSnO等の金属酸化物半導体等が挙げられる。これらの金属酸化物半導体には、Al、B、Ga、InまたはF等のうちの何れかの元素が含まれてもよい。このような元素が含まれた金属酸化物半導体の具体例としては、例えばAZO(Aluminum Zinc Oxide)、BZO(Boron Zinc Oxide)、GZO(Gallium Zinc Oxide)、IZO(Indium Zinc Oxide)、ITO(Indium Tin Oxide)またはFTO(Fluorine tin Oxide)等がある。
 導電層11aの形成方法としては、スパッタリング法、蒸着法または化学的気相成長(CVD)法等が採用され得る。導電層11aの厚さは、例えば0.08μm以上で且つ2μm以下程度であればよい。ここで、導電層11aが、1Ω・cm未満の電気抵抗率と、50Ω/□以下のシート抵抗とを有していれば、導電層11aを介して光電変換層4から電荷が良好に取り出される。
 複数の集電電極11bは、導電層11aの一主面(以下、上面とも言う)の上に配されている。複数の集電電極11bは、光電変換層4において発生して導電層11aにおいて取り出された電荷を集電する役割を担う。複数の集電電極11bが配されていることで、導電層11aにおける導電性が補われる。
 集電電極11bの形成方法としては、例えば導電性ペーストを導電層11aの上面の上に塗布した後に乾燥して該導電性ペーストを固化する方法が採用され得る。導電性ペーストは、例えば樹脂等のバインダーに導電性を有する金属フィラーなどの粒子を添加することで作製できる。この場合、集電電極11bに導電性を有する多数の粒子が含まれており、この多数の粒子が相互に接触し合うことで、集電電極11bにおける良好な導電性が確保され得る。
 (半導体層)
 半導体層5は下部電極層3の第2領域3b上に配置されており、光電変換部に沿って第1方向(Y軸方向)に帯状に延設されている。
 ここでいう半導体層5とは、半導体材料からなるものであればよいが、例えば上部電極部11や光電変換層4の外縁部の近傍をレーザーやエッチングによってトリミングすることによって、一部を分離して得られた部位でもよい。あるいは、別途形成されて設けられたものであってもよい。図2および図3においては、光電変換層4および導電層11aが分離された部位を半導体層5として用いている。
 特に、EVAのような極性基を有する樹脂層7との密着力を高めるという観点からは、半導体層5は酸化物半導体を含んでいてもよい。
 (取出電極)
 取出電極6は、光電変換層4で得られた出力を下部電極層3の第2領域3bを介して取り出し、光電変換装置1の外部に導く機能を有している。
 取出電極6は、第1方向(Y軸方向)に沿って帯状に延びており、図3に示すように、半導体層5の上面から半導体層5の第1方向(Y軸方向)に沿った第1側面(光電変換層4とは反対側の側面)を覆って第2領域3bの上面にかけて配置されている。
 取出電極6は、第2領域3bに対して、溶接、半田付けまたは導電性接着材による接合等によって電気的に接続されている。また、取出電極6は、半導体層5に対して接触しているだけでもよく、あるいは半導体層5に対して、溶接、半田付け、超音波を伴った半田付けまたは導電性接着材による接合等によって接合されていてもよい。
 このような取出電極6としては、例えば厚み0.3~2mm程度の銅、銀またはアルミニウム等を含む金属箔を用いることができる。
 取出電極6は、予め半田がコーティングされていてもよい。例えばコーティング材としてSn-Pb系の共晶半田が用いられる場合は、取出電極6を第2領域3bに接合する際の加熱温度は180℃以上で且つ200℃以下であればよい。また、コーティング材としてSn-Ag-Cu系のPbフリー半田が用いられる場合は、取出電極6を第2領域3bに接合する際の加熱温度は200℃以上で且つ220℃以下であればよい。
 取出電極6は、基板2に設けられた貫通孔12を介して基板2の裏面側に導出され、端子ボックス(不図示)まで延びている。貫通孔12は、例えば基板2にレーザーを用いて直径が3~5mm程度に形成される。
 (樹脂層)
 樹脂層7は、主として光電変換部を保護する機能を有しており、下部電極層3、光電変換部、半導体層5および取出電極6を覆うように配置されている。また、樹脂層7は、取出電極6の近傍において、半導体層5の取出電極6に覆われていない表面に被着している。
 このような構成によって、取出電極6と下部電極層3との接続を良好に維持することができる。その結果、光電変換効率を高く維持することができる信頼性の高い光電変換装置1となる。これは以下の理由による。つまり、金属を主として含む下部電極層に対する樹脂層の被着性はあまり良好ではない。そのため、取出電極の近傍において樹脂層が下部電極層に被着している従来の構成では、樹脂層が下部電極層から剥がれやすく、取出電極と下部電極層との接合を良好に維持することができなかった。これに対し、半導体材料に対する樹脂層の被着性は良好である。そのため、上記のような光電変換装置1では、樹脂層7が取出電極6の近傍において半導体層5に対して被着した状態を長期にわたって維持することができる。以上のことから、光電変換装置1が設置される環境の温度変化によって樹脂層7が収縮しても、樹脂層7が半導体層5に対して強固に被着していることで、取出電極6が電極層3から剥離することを低減できる。
 半導体層5に対する樹脂層7の被着には種々の形態が有り得る。例えば半導体層5の上面のうちの一部が取出電極6に覆われている場合であれば、半導体層5の上面のうちの取出電極6に覆われていない残部か、あるいは半導体層5の光電変換層4側の第2側面に樹脂層7が被着している。半導体層5に対する樹脂層7の被着力をより強固にするという観点からは、半導体層5の上面のうちの取出電極6に覆われていない残部、および半導体層5の光電変換層4側の第2側面の両方に樹脂層7が被着していてもよい。
 また、半導体層5の上面のうちの全部が取出電極6に覆われている場合であれば、半導体層5の光電変換層4側の第2側面に樹脂層7が被着している。
 このような樹脂層7としては、例えば共重合したエチレンビニルアセテート(EVA)を主成分とする樹脂が挙げられる。なお、EVAには、樹脂の架橋を促進すべく、トリアリルイソシアヌレート等の架橋剤が含まれていてもよい。
 樹脂層7を形成する方法としては以下のような方法が挙げられる。まず、光電変換部上に、EVAなどの樹脂層7を介して保護部材13を載置する。保護部材13は光電変換部をさらに保護するための部材であり、ガラス等から成る。次いで、50~150Pa程度の減圧下において、100~200℃程度の温度で15~60分間程度加熱しながら光電変換部と樹脂層7と保護部材13とを加圧一体化する。
 (封止材)
 封止材10は、基板2を平面視して、光電変換部および樹脂層7を取り囲むように配置されている。封止材10は、光電変換部側に入ってくる異物の浸入を低減する機能を有している。このような異物の中には、外部から浸入する水分も含まれる。また、封止材10は、樹脂層7と接触するように配置されている。それゆえ、外部からの応力に対して略均一な剛性を維持することができる。
 封止材10を形成する方法としては、基板2と樹脂層7と保護部材13との積層体の外周側部分に、樹脂層7の外側面を取り囲むように、封止材10の前駆体を塗布する。この塗布は、封止材10の前駆体をディスペンサーなどの吐出装置に充填し、吐出口から所定量の前駆体を吐出して所定の領域に塗布すればよい。このとき、封止材10の前駆体は、樹脂層7の外側面に2~8mm程度の幅で設ければよい。
 本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲内で多くの修正および変更を加えることができる。以下に複数の変形例を示す。これらの変形例において、上記光電変換装置の第1実施形態と同じ構成のものには同じ符号を付している。
 <光電変換装置の第2実施形態の構成>
 本発明の光電変換装置の第2実施形態を図4および図5に示す。図4は、光電変換装置21における縁部近傍の平面図である。図5は、図4の光電変換装置21の断面図である。
 光電変換装置21の下部電極層3の第2領域3b上において、半導体層5の光電変換部とは反対側に、半導体層5に対して間をあけて帯状の第2半導体層25が併設されている。また、取出電極26は、半導体層5とは反対側の端部が第2半導体層25の半導体層5側の側面を覆って第2半導体層25の上面に達するように配置されている。そして、樹脂層7が第2半導体層25の取出電極26に覆われていない部位に被着している。
 このような構成によって、樹脂層7が半導体層5に対してだけでなく、半導体層25に対しても高い被着力で被着することができ、取出電極26と下部電極層3との電気的な接続をさらに良好に維持することができる。
 このような半導体層25は、上記の半導体層5と同様に、半導体材料からなるものであればよく、例えば上部電極部11や光電変換層4の外縁部の近傍をレーザーやエッチングによってトリミングすることによって、一部を分離して得られた部位でもよい。あるいは、別途形成されて設けられたものであってもよい。図5においては、光電変換層4および導電層11aが分離された部位を半導体層25として用いている。
 <光電変換装置の第3実施形態の構成>
 本発明の光電変換装置の第3実施形態を図6に示す。図6は、光電変換装置31における半導体層35および取出電極36の拡大断面図である。
 光電変換装置31において、半導体層35は少なくとも第1の層および第2の層を有する積層体からなり、樹脂層7の一部が第1の層と前記第2の層との間8に侵入している。
 これによって、光電変換装置31が設置される環境の温度変化によって樹脂層7が収縮しても、樹脂層7が半導体層35の側面に対してより強固に被着しているので、取出電極36と下部電極層3との電気的な接続をさらに良好に維持することができる。
 なお、この光電変換装置31の構成は、第1実施形態の光電変換装置1または第2実施形態の光電変換装置21にも適用可能である。その場合には、これらの相乗効果でさらに電気的な信頼性が向上する。
 <光電変換装置の第4実施形態の構成>
 本発明の光電変換装置の第4実施形態を図7に示す。図7は、光電変換装置41における半導体層45および取出電極46の拡大断面図である。
 また、光電変換装置41において、半導体層45は樹脂層7が被着されている側面に複数の開気孔9を有しており、樹脂層7の一部が開気孔9に侵入していてもよい。
 これによって、光電変換装置41が設置される環境の温度変化によって樹脂層7が収縮しても、樹脂層7が半導体層45に対してより強固に被着しているので、取出電極46と下部電極層3との電気的な接続をさらに良好に維持することができる。
 また、半導体層45は、樹脂層7が被着されている上面にも複数の開気孔9を有していてもよい。
 なお、この光電変換装置41の構成は、第1実施形態の光電変換装置1、第2実施形態の光電変換装置21または第3実施形態の光電変換装置31にも適用可能である。その場合には、これらの相乗効果でさらに電気的な信頼性が向上する。
 <光電変換装置の他の実施形態>
 上記光電変換装置31において、取出電極36が半田で被覆されているとともにこの半田の一部が半導体層35を構成する層の間8に侵入していてもよい。これによって、樹脂層7の半導体層35に対する被着力に加え、半田によって取出電極36と半導体層35との接着力も高めることができ、取出電極36と下部電極層3との電気的な接続をさらに良好に維持することができる。
 また、上記光電変換装置41において、取出電極46が半田で被覆されているとともにこの半田の一部が半導体層45の樹脂層7が被着されている側面の開気孔9に侵入していてもよい。また、半導体層45の樹脂層7が被着されている上面の開気孔9にも半田の一部が侵入していてもよい。これによって、樹脂層7の半導体層45に対する被着力に加え、半田によって取出電極46と半導体層45との接着力も高めることができ、取出電極6と下部電極層3との電気的な接続をさらに良好に維持することができる。
 また、上記光電変換装置31において、取出電極36の一部が半導体層35を構成する層の間8に侵入していてもよい。つまり、取出電極36を溶接によって下部電極層3に接合する際に溶融した取出電極36の一部が層の間8に侵入していてもよい。これによって、樹脂層7の半導体層35に対する被着力に加え、取出電極36と半導体層35との接着力も高めることができ、取出電極36と下部電極層3との電気的な接続をさらに良好に維持することができる。
 また、上記光電変換装置41において、取出電極46の一部が半導体層45の樹脂層7が被着されている側面の開気孔9に侵入していてもよい。また、半導体層45の樹脂層7が被着されている上面の開気孔9にも取出電極46の一部が侵入していてもよい。つまり、取出電極46を溶接によって下部電極層3に接合する際に溶融した取出電極46の一部が開気孔9に侵入していてもよい。これによって、樹脂層7の半導体層45に対する被着力に加え、取出電極46と半導体層45との接着力も高めることができ、取出電極46と下部電極層3との電気的な接続をさらに良好に維持することができる。
1、21、31、41:光電変換装置
3:下部電極層
4:光電変換層
5、25、35、45:半導体層
6、26、36、46:取出電極
7:樹脂層
8:層の間
9:開気孔
11:上部電極部
 11a:導電層
 11b:集電電極

Claims (8)

  1.  基板と、
    該基板上に配置された、第1領域および第2領域を有する電極層と、
    前記第1領域上に配置された光電変換部と、
    前記第2領域上に配置された、前記光電変換部に沿って第1方向に延設されている帯状の半導体層と、
    前記第1方向に沿って延びており、前記半導体層の上面から前記半導体層の前記第1方向に沿った第1側面を覆って前記第2領域の上面にかけて配置された帯状の取出電極と、
    前記電極層、前記光電変換部、前記半導体層および前記取出電極を覆うとともに前記半導体層に被着した樹脂層と
    を有する光電変換装置。
  2.  前記半導体層の前記第1側面とは反対側の第2側面に前記樹脂層が被着している、請求項1に記載の光電変換装置。
  3.  前記半導体層は少なくとも第1の層および第2の層を有する積層体からなり、前記樹脂層の一部が前記第1の層と前記第2の層との間に侵入している、請求項2に記載の光電変換装置。
  4.  前記半導体層は前記第2側面に開口する第2側面側開気孔を有しており、前記樹脂層の一部が前記第2側面側開気孔に侵入している、請求項2または3に記載の光電変換装置。
  5.  前記半導体層は少なくとも第1の層および第2の層を有する積層体からなり、前記取出電極が半田で被覆されているとともに該半田の一部が前記第1の層と前記第2の層との間に侵入している、請求項1乃至4のいずれかに記載の光電変換装置。
  6.  前記半導体層は前記第1側面に開口する第1側面側開気孔を有しており、前記取出電極が半田で被覆されているとともに該半田の一部が前記第1側面側開気孔に侵入している、請求項1乃至5のいずれかに記載の光電変換装置。
  7.  前記半導体層は少なくとも第1の層および第2の層を有する積層体からなり、前記取出電極の一部が前記第1の層と前記第2の層との間に侵入している、請求項1乃至4のいずれかに記載の光電変換装置。
  8.  前記半導体層は前記第1側面に開口する第1側面側開気孔を有しており、前記取出電極の一部が前記第1側面側開気孔に侵入している、請求項1乃至4のいずれかに記載の光電変換装置。
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