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WO2014175332A1 - 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物及び成形品 Download PDF

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WO2014175332A1
WO2014175332A1 PCT/JP2014/061431 JP2014061431W WO2014175332A1 WO 2014175332 A1 WO2014175332 A1 WO 2014175332A1 JP 2014061431 W JP2014061431 W JP 2014061431W WO 2014175332 A1 WO2014175332 A1 WO 2014175332A1
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thermoplastic resin
resin composition
rubber
melting point
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望月　勇
和也 江川
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Techno Polymer Co Ltd
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Definitions

  • the present invention is a thermoplastic resin composition having increased rigidity by blending a fibrous or layered filler such as glass fiber, which not only has excellent rigidity but also reduces the occurrence of squeaking noises, and More particularly, the present invention relates to a material that is suitable as a molding material for door knobs, handles, grips, portable articles, and the like.
  • Thermoplastic resin compositions whose rigidity has been improved by blending fillers such as glass fibers with rubber-reinforced aromatic vinyl resins represented by ABS resins and AES resins are used in electrical and electronic equipment, OA equipment, and home appliances. It is widely used as a molding material for molded products that require mechanical strength such as impact resistance and rigidity, such as vehicle parts and sanitary products.
  • a molded product that is directly touched by hand such as an assist grip of an automobile is molded with a thermoplastic resin composition containing the filler as described above, even if a molded product with excellent rigidity is obtained, Touching the surface with a hand gives a rough feel, and the molded products or the molded product and a molded product made of other resin such as polyethylene, polyester, polyvinyl chloride, etc. are brought into contact with each other and rubbed together.
  • a squeaking noise may occur.
  • This squeaking noise is known as an abnormal noise caused by a stick-slip phenomenon that occurs when two objects rub against each other, and is a property different from the sliding property of the resin.
  • the stick-slip phenomenon is understood as a phenomenon in which the frictional force periodically fluctuates greatly as shown in FIG. 13, and more specifically, occurs as shown in FIG. That is, as shown in the model of FIG. 14A, when an object M connected by a spring is placed on a driving table that moves at a driving speed V, the object M first moves at the driving speed V by the action of a static frictional force. It moves to the right as shown in FIG. When the force to be restored by the spring becomes equal to the static friction force, the object M starts to slide in the direction opposite to the driving speed V. At this time, the object M receives a dynamic frictional force, so that the sliding stops at the time of FIG.
  • thermoplastic resin composition in which polybutylene terephthalate (PBT), which is a crystalline resin, is blended with a rubber-reinforced aromatic vinyl resin has been known, but it is only for the purpose of improving paintability (patent) Document 1 and Patent Document 2) disclose nothing about a system in which a filler such as glass fiber is blended. Well, nothing is disclosed about improving the feel and squeaking sound of a resin composition blended with glass fiber. Neither suggested nor suggested.
  • an object of the present invention is to solve the problems of touch and squeak that occur when a filler such as glass fiber is blended with a rubber-reinforced aromatic vinyl resin composition.
  • a rubber-reinforced aromatic vinyl-based resin comprising a rubber-reinforced aromatic vinyl-based graft resin (A) and an aromatic vinyl-based copolymer resin (B).
  • a fibrous or layered filler such as glass fiber or the like in a polymer alloy in which a crystalline thermoplastic resin (C) is blended with a resin (A, B) to exhibit a melting point in two different temperature ranges (D ),
  • C crystalline thermoplastic resin
  • D thermoplastic resin
  • the rubber-reinforced aromatic vinyl resin (A, B), the crystalline thermoplastic resin (C), and the fibrous or layered filler (D) are included, and JIS K 7121-
  • a thermoplastic resin composition characterized by having melting points measured according to 1987 at 0 to 100 ° C. and 170 to 280 ° C. and a flexural modulus of 3,000 MPa or more.
  • thermoplastic resin composition of the present invention such as a door knob, handle, grip or portable article.
  • an article including at least two parts in contact with each other, wherein at least one of the parts is formed of the molded article of the present invention.
  • rubber-reinforced aromatic vinyl resin (A, B) and crystalline thermoplastic resin comprising rubber-reinforced aromatic vinyl-based graft resin (A) and aromatic vinyl-based copolymer resin (B).
  • Resin (C) is mixed to form a polymer alloy having a melting point in two specific different temperature ranges, and a sufficient amount of fibrous or layered filler (bending elastic modulus is 3,000 MPa or more) Since D) is blended, a molded article having excellent rigidity, improved touch feeling, and significantly reduced generation of squeaking noise is provided.
  • (A) is a top view which shows an example of the article
  • (B) is a right view of (A)
  • (C) is (A).
  • It is AA 'sectional drawing.
  • FIG. 8 shows the modification of the article
  • FIG. 8 shows the other modification of the article
  • FIG. 3C is a sectional view taken along the line AA ′ in FIG.
  • FIG. 13 is an explanatory diagram of the stick-slip phenomenon.
  • 14A, 14B, 14C, and 14D are model diagrams of the stick-slip phenomenon.
  • (co) polymerization means homopolymerization and / or copolymerization
  • (meth) acryl means acryl and / or methacryl
  • (meth) acrylate Acrylate and / or methacrylate.
  • thermoplastic resin assembly of the present invention comprises a rubber-reinforced aromatic vinyl resin (A, B), a crystalline thermoplastic resin (C), and a fibrous or layered filler (D).
  • Such a thermoplastic resin composition having two different melting points includes, for example, a first resin component having a melting point in a temperature range of 0 to 100 ° C.
  • first melting point 170 to It is obtained by polymer-alloying a second resin component showing a melting point (hereinafter also referred to as “second melting point”) in a temperature range of 280 ° C.
  • second melting point a melting point in a temperature range of 280 ° C.
  • the composition of this invention may have melting
  • the thermoplastic resin composition of the present invention comprises, as a resin component, a rubber-reinforced aromatic vinyl-based graft resin (A) and an aromatic vinyl-based copolymer resin (B) constituting the rubber-reinforced aromatic vinyl-based resin (A, B). And at least three components of the crystalline thermoplastic resin (C). Of the three components, the aromatic vinyl copolymer resin (B) is non-crystalline and therefore does not bring about a melting point in the thermoplastic resin assembly of the present invention. Of these three components, the rubber-reinforced aromatic vinyl-based graft resin (A) usually has a melting point in the temperature range of 0 to 100 ° C. instead of the temperature range of 170 to 280 ° C. .
  • the melting point shown in the temperature range of 0 to 100 ° C. of the thermoplastic resin composition of the present invention is usually derived from the rubber-reinforced aromatic vinyl-based graft resin (A), and the temperature of 170 to 280 ° C.
  • the melting point shown in the range is usually derived from the crystalline thermoplastic resin (C).
  • the component (A) corresponds to the first resin component exhibiting the first melting point
  • the component (C) corresponds to the second resin component exhibiting the second melting point.
  • the melting point (Tm) means a value measured in accordance with JIS K 7121-1987. Specifically, using DSC (differential scanning calorimeter), endotherm at a constant heating rate of 20 ° C. per minute. This is a value obtained by measuring the change and reading the peak temperature of the obtained endothermic pattern. In the DSC measurement, if the peak of endothermic change is not clearly shown, it means that there is substantially no crystallinity, and it is judged that the melting point (Tm) of the present invention is not exhibited, and the thermoplastic resin of the present invention It shall not fall under the composition.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • Rubber-reinforced aromatic vinyl-based graft resin (A) (also referred to herein as “component (A)”) and aromatic vinyl-based copolymer resin (B) (also referred to as “component (B)” herein) :):
  • Examples of the rubber-reinforced aromatic vinyl-based graft resin (A) constituting the rubber-reinforced aromatic vinyl-based resin (A, B) of the thermoplastic resin composition of the present invention include, for example, a rubbery polymer and an aromatic vinyl compound. And a graft copolymer obtained by grafting a (co) polymer containing a structural unit derived from the above and a structural unit derived from a compound copolymerizable with an aromatic vinyl compound, if desired.
  • the component (A) can function as a component that brings the melting point shown in the temperature range of 0 to 100 ° C. to the thermoplastic resin composition of the present invention. Since the part of the (co) polymer having a structural unit derived from a vinyl compound is amorphous, the rubber component of the component (A) is a crystalline rubber component, specifically a melting point, in order to fulfill the above function. It is necessary to contain a crystalline rubber component having (Tm) of 0 to 100 ° C.
  • aromatic vinyl copolymer resin (B) constituting the rubber-reinforced aromatic vinyl resin (A, B) of the thermoplastic resin composition of the present invention for example, a structural unit derived from an aromatic vinyl compound, A (co) polymer containing a structural unit derived from a compound copolymerizable with an aromatic vinyl compound may be mentioned if desired.
  • component (B) is a (co) polymer that is not grafted to the rubbery polymer, ie, a non-grafted copolymer.
  • the rubber polymer (a) constituting the rubber component of the component (A) those containing a crystalline rubber polymer having a melting point (Tm) of 0 to 100 ° C. can be used.
  • the rubber polymer (a) may be a crosslinked polymer or a non-crosslinked polymer. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • a typical example of the crystalline rubbery polymer is an ethylene / ⁇ -olefin rubbery polymer (a1) having a melting point (Tm) of 0 to 100 ° C., for example, ethylene / ⁇ -olefin.
  • Tm melting point
  • the melting point (Tm) means the value measured according to JIS K 7121-1987 as described above. In the DSC measurement, if the peak of endothermic change is not clearly shown, it is determined that the rubbery polymer is substantially not crystalline and does not have Tm, and the Tm is 0 to 100 ° C. Not applicable to rubbery polymers.
  • the melting point (Tm) of the rubber polymer (a) component that is, the first melting point of the present invention is preferably 0 to 90 ° C., more preferably 10 to 80 ° C., and particularly preferably 20 to 80 ° C. .
  • this melting point (Tm) is less than 0 ° C. and exceeds 100 ° C., the effect of reducing the squeaking noise of the molded product is inferior.
  • the rubbery polymer having a melting point (Tm) means that the rubbery polymer (a) has a crystalline part. If the crystalline part is present in the rubber polymer (a), it is presumed that the generation of the squeaking noise of the molded product is suppressed in order to suppress the occurrence of the slip stick phenomenon as described above.
  • the glass transition temperature (Tg) of the rubbery polymer (a) is preferably ⁇ 20 ° C. or lower, more preferably ⁇ 30 ° C. or lower, and particularly preferably ⁇ 40 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature can be determined according to JIS K 7121-1987 using a DSC (Differential Scanning Calorimeter) in the same manner as the measurement of Tm (melting point).
  • Examples of the ⁇ -olefin constituting the component (a1) include ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms. Specific examples include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4- Examples thereof include methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 1-eicosene and the like. These ⁇ -olefins can be used alone or in admixture of two or more.
  • the carbon number of the ⁇ -olefin is preferably 3 to 20, more preferably 3 to 12, and still more preferably 3 to 8.
  • the mass ratio of ethylene: ⁇ -olefin is usually 5 to 95:95 to 5, preferably 50 to 95:50 to 5, more preferably 60 to 95:40 to 5.
  • the mass ratio of ethylene: ⁇ -olefin is within the above range, the resulting molded article is more excellent in impact resistance, which is preferable.
  • the ethylene / ⁇ -olefin rubbery polymer (a1) may be an ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated diene copolymer containing a nonconjugated diene as long as the melting point (Tm) is 0 to 100 ° C.
  • the non-conjugated diene include alkenyl norbornenes, cyclic dienes, and aliphatic dienes, and 5-ethylidene-2-norbornene and dicyclopentadiene are preferable. These non-conjugated dienes can be used alone or in admixture of two or more.
  • the ratio of the nonconjugated diene to the total amount of the rubbery polymer is usually 0 to 10% by mass, preferably 0 to 5% by mass, more preferably 0 to 3% by mass.
  • the Mooney viscosity (ML1 + 4, 100 ° C .; conforming to JIS K 6300) of the component (a1) is usually from 5 to 80, preferably from 10 to 65, more preferably from 10 to 45.
  • the Mooney viscosity is in the above range, the moldability and the impact strength of the obtained molded product are further excellent, which is preferable.
  • the ethylene / ⁇ -olefin rubbery polymer (a1) is preferably an ethylene / ⁇ -olefin copolymer containing no non-conjugated diene component from the viewpoint of reducing squeaking noise.
  • an ethylene / propylene copolymer is preferable.
  • Polymers, ethylene / 1-butene copolymers and ethylene / 1-octene copolymers are more preferred, and ethylene / propylene copolymers are particularly preferred.
  • the rubber component of the component (A) is preferably composed entirely of the ethylene / ⁇ -olefin rubbery polymer (a1) from the viewpoint of the stagnation noise reduction effect, but the stagnation noise reduction effect is impaired.
  • a2 diene rubber polymer (hereinafter also referred to as “component (a2)”) may be included.
  • the diene rubber polymer (a2) includes homopolymers such as polybutadiene and polyisoprene; styrene / butadiene copolymer, styrene / butadiene / styrene copolymer, acrylonitrile / styrene / butadiene copolymer, and acrylonitrile / butadiene.
  • butadiene copolymers such as copolymers; styrene / isoprene copolymers, styrene / isoprene / styrene copolymers, isoprene copolymers such as acrylonitrile / styrene / isoprene copolymers, and the like. These may be random copolymers or block copolymers. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the diene rubbery polymer (a2) may be a crosslinked polymer or an uncrosslinked polymer.
  • the content of the rubbery polymer (a) is preferably 2 to 30% by mass, more preferably 100% by mass relative to the total of the component (A), the component (B) and the component (C).
  • the amount is 1 to 20% by mass, more preferably 1 to 12% by mass, and still more preferably 1 to 8% by mass.
  • aromatic vinyl compound constituting the structural unit of component (A) and component (B) include styrene, ⁇ -methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, ethylstyrene. P-tert-butylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, vinylnaphthalene and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more. Of these, styrene and ⁇ -methylstyrene are preferred, and styrene is particularly preferred.
  • the compound copolymerizable with the aromatic vinyl compound can be the structural unit of component (A) and component (B).
  • a copolymerizable compound preferably, at least one selected from a vinyl cyanide compound and a (meth) acrylic acid ester compound can be used, and, if necessary, other compounds copolymerizable with these compounds.
  • These vinyl monomers can also be used.
  • Such other vinyl monomers include maleimide compounds, unsaturated acid anhydrides, carboxyl group-containing unsaturated compounds, hydroxyl group-containing unsaturated compounds, oxazoline group-containing unsaturated compounds, epoxy group-containing unsaturated compounds, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • vinyl cyanide compound examples include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, ⁇ -ethylacrylonitrile, ⁇ -isopropylacrylonitrile and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more. Of these, acrylonitrile is preferred.
  • the (meth) acrylate compound examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate n.
  • maleimide compound examples include N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide. These compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • unsaturated acid anhydride examples include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • carboxyl group-containing unsaturated compound examples include (meth) acrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, cinnamic acid and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • hydroxyl group-containing unsaturated compound examples include 3-hydroxy-1-propene, 4-hydroxy-1-butene, cis-4-hydroxy-2-butene, trans-4-hydroxy-2-butene, 3 -Hydroxy-2-methyl-1-propene, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • the lower limit of the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound in the component (A) or component (B) is a compound copolymerizable with the structural unit derived from the aromatic vinyl compound and the aromatic vinyl compound.
  • the total of the structural units derived from is 100% by mass, it is preferably 40% by mass, more preferably 50% by mass, and still more preferably 60% by mass.
  • the upper limit is usually 100% by mass.
  • component (A) or component (B) includes a structural unit derived from an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound as a structural unit
  • the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound is the sum of both.
  • it is usually 40 to 90% by mass, preferably 55 to 85% by mass
  • the content of the structural unit derived from the vinyl cyanide compound is 100% by mass in total. In some cases, it is 10 to 60% by mass, preferably 15 to 45% by mass.
  • Component (A) is, for example, an aromatic vinyl compound and optionally the aromatic vinyl compound in the presence of a rubbery polymer (a) containing a crystalline rubber component having a melting point (Tm) of 0 to 100 ° C. It can be produced by graft polymerization of a vinyl monomer (b) made of another copolymerizable vinyl compound.
  • the polymerization method in this production method is not particularly limited as long as the component (A) which is a graft copolymer is obtained, and a known method can be applied.
  • a polymerization method emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, or a combination of these can be used. In these polymerization methods, known polymerization initiators, chain transfer agents (molecular weight regulators), emulsifiers and the like can be appropriately used.
  • the component (A) which is a graft copolymer obtained by graft polymerization of a (co) polymer of vinyl monomers (b) to the rubber polymer (a), and the rubber weight A mixed product of the component (B) which is a (co) polymer of vinyl monomers (b) which are not graft-polymerized with the polymer (a) is obtained.
  • the mixed product may contain a rubbery polymer (a) in which the (co) polymer is not graft-polymerized.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention contains a rubber-reinforced aromatic vinyl resin (A, B) as an essential component. In other words, both the component (A) and the component (B) are contained.
  • the mixed product of the component (A) and the component (B) produced as described above is directly used as a rubber-reinforced aromatic vinyl resin (A, B). It can be used as a raw material for the thermoplastic resin composition of the present invention.
  • the component (A) can be separated from the mixed product of the component (A) and the component (B) by solvent separation using acetone. Specifically, the mixed product of the component (A) and the component (B) is put into acetone and shaken, and then centrifuged to obtain the component (A) as an acetone insoluble matter. The component (B) is obtained as an acetone-soluble component. Therefore, the raw material of the component (A) in the thermoplastic resin composition of the present invention may use acetone insoluble matter separated from the mixed product of the component (A) and the component (B) by the acetone separation. it can.
  • the ingredient of component (B) in the thermoplastic resin composition of the present invention uses the acetone-soluble component separated from the mixture product of component (A) and component (B) by acetone separation.
  • the rubber-reinforced aromatic vinyl resin (A, B) may be a mixture produced by mixing the separated component (A) and component (B).
  • Component (B) in the thermoplastic resin composition of the present invention comprises an aromatic vinyl compound and optionally other vinyl compounds copolymerizable with the aromatic vinyl compound in the absence of the rubbery polymer (a). It can also be produced by polymerizing a vinyl monomer (b) comprising Therefore, the component (B) produced by the above method can also be used as the raw material for the component (B) in the thermoplastic resin composition of the present invention.
  • the rubber-reinforced aromatic vinyl resin (A, B) may contain a component (B) produced by polymerization in the absence of the rubbery polymer (a) shown in the above method.
  • the rubber-reinforced aromatic vinyl-based resin (A, B) of the thermoplastic resin composition of the present invention has ethylene / ⁇ - as the rubbery polymer (a) constituting the rubber component of the component (A).
  • a diene rubber polymer (a2) may be included in addition to the crystalline rubber polymer such as the olefin rubber polymer (a1).
  • Examples of the method for producing a rubber-reinforced aromatic vinyl resin (A, B) containing a plurality of rubber polymers include a rubber polymer (a1) and a rubber polymer (a2).
  • the blending ratio of the rubber polymer (a2) with respect to 100% by weight of the rubber polymer (a) is preferably 20 to 80% by weight, more preferably 25 to 75% by weight, particularly preferably 30 to 70% by weight. Then, the impact resistance of the thermoplastic resin composition of the present invention is further sufficient, which is preferable.
  • the graft ratio of component (A) is usually 10 to 150%, preferably 15 to 120%, more preferably 20 to 100%, and particularly preferably 30 to 80%. When the graft ratio of the component (A) is in the above range, the impact resistance and moldability of the resin composition are further improved.
  • the graft ratio can be determined by the following mathematical formula (1).
  • Graft ratio (mass%) ((ST) / T) ⁇ 100 (1)
  • S is a component (A) or 1 gram of a mixture of the component (A) and the component (B) obtained by the production method by graft polymerization is charged into 20 ml of acetone, and under a temperature condition of 25 ° C., Obtained by shaking for 2 hours with a shaker and then centrifuging for 60 minutes in a centrifuge (rotation speed: 23,000 rpm) under a temperature condition of 5 ° C. to separate insoluble and soluble components.
  • the mass (g) of insoluble matter, and T is the mass (g) of the rubbery polymer (a) contained in 1 gram of the component (A).
  • the mass of the rubbery polymer (a) can be obtained by a method calculated from a polymerization formulation and a polymerization conversion rate, a method obtained by infrared absorption spectrum (IR), pyrolysis gas chromatography, CHN elemental analysis, or the like.
  • Graft ratio is, for example, the type and amount of chain transfer agent used in graft polymerization when producing component (A), the type and amount of polymerization initiator, the method of adding monomer components and the time of addition during polymerization, It can adjust by selecting superposition
  • the intrinsic viscosity (in methyl ethyl ketone, 30 ° C.) of component (B) in the thermoplastic resin composition of the present invention is usually 0.1 to 1.5 dl / g, preferably 0.15 to 1.2 dl / g, more preferably Is 0.15 to 1.0 dl / g.
  • the intrinsic viscosity is in the above range, the impact resistance and moldability of the resin composition become better.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] was measured by the following method. First, the acetone-soluble component of the component (B) or the mixture of the component (A) and the component (B) was dissolved in methyl ethyl ketone to prepare five samples having different concentrations. The intrinsic viscosity [ ⁇ ] was determined from the results of measuring the reduced viscosity of each concentration at 30 ° C. using an Ubbelohde viscosity tube. The unit is dl / g.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is, for example, the type and amount of a chain transfer agent used when the component (A) is graft-polymerized or the component (B) is polymerized, the type and amount of a polymerization initiator, It can be adjusted by appropriately selecting the addition method and addition time of the monomer component, the polymerization temperature, the polymerization time and the like. Moreover, it can adjust by selecting suitably and mixing 2 or more types of components (B) from which intrinsic viscosity [(eta)] differs.
  • the content of the component (A) in the thermoplastic resin composition of the present invention is, in other words, when the total of the rubber-reinforced aromatic vinyl resin (A, B) and the component (C) is 100% by mass.
  • the total of (A), component (B) and component (C) is 100% by mass, it is usually 1 to 40% by mass, preferably 1 to 30% by mass, and 1 to 25% by mass. More preferably.
  • the content of the component (B) in the thermoplastic resin composition of the present invention is, in other words, when the total of the rubber-reinforced aromatic vinyl resin (A, B) and the component (C) is 100% by mass.
  • component (A), component (B) and component (C) When the total of (A), component (B) and component (C) is 100% by mass, it is usually 1 to 79% by mass, preferably 5 to 75% by mass, and 10 to 70% by mass. More preferably.
  • content of a component (A) and a component (B) exists in the said range an abnormal noise risk index
  • exponent will be reduced more, the improvement effect of a squeaking sound will increase further, and the improvement effect of a touch feeling will also increase further.
  • Crystalline thermoplastic resin (C) (also referred to herein as “component (C)”): As described above, the crystalline thermoplastic resin (C) constituting the resin component of the thermoplastic resin composition of the present invention has a melting point (Tm) shown in the temperature range of 170 to 280 ° C. in the thermoplastic resin composition of the present invention. ). In addition, the said component (A) is remove
  • the crystalline thermoplastic resin (C) is not particularly limited as long as it has a melting point (Tm) of 170 to 280 ° C., but is preferably selected from the group consisting of polyester resins and polyamide resins. At least one kind.
  • the melting point (Tm) means the value measured according to JIS K 7121-1987 as described above. In the DSC measurement, the resin that does not clearly show the endothermic change peak is substantially not crystalline and is judged not to have Tm, and the component having the melting point (Tm) of 170 to 280 ° C. ( C) shall not be included.
  • the melting point (Tm) of the component (C), that is, the second melting point of the present invention is preferably 190 to 260 ° C., more preferably 200 to 250 ° C., and particularly preferably 210 to 240 ° C.
  • this melting point (Tm) is less than 170 ° C. and exceeds 280 ° C., the effect of reducing the squeaking noise of the molded product is inferior.
  • polyester resin examples include those obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid or an ester or ester-forming derivative thereof and a diol component by a known method. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
  • dicarboxylic acid examples include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid and the like, and these ester-forming derivatives are also used as components of the aromatic polyester resin of the present invention. Can be used. Further, p-hydroxybenzoic acid can be used alone or in combination with a diol component or a dicarboxylic acid component.
  • diol component examples include polymethylene glycols having 2 to 6 carbon atoms (eg, ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol), 1,4-cyclohexanediol, bisphenol A, hydroquinone And the ester-forming derivatives thereof, and the like, and the dicarboxylic acid component and the diol component can be used singly or in combination of two or more.
  • the polyester resin used in the present invention is preferably an aromatic polyester resin, more preferably polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and particularly preferably polyethylene terephthalate. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the intrinsic viscosity of the aromatic polyester resin used in the present invention is not particularly limited.
  • dl / g) is preferably 0.5 to 2.0, more preferably 0.5 to 1.5.
  • polybutylene terephthalate those having an intrinsic viscosity [ ⁇ ] (unit: dl / g) measured at 25 ° C. using o-chlorophenol as a solvent can be preferably used.
  • polyamide resins include polyamides derived from diamine components and dicarboxylic acid components, polyamides derived from ring-opening polymerization of lactams, polyamides derived from aminocarboxylic acids and their copolyamides, and mixed polyamides thereof. It is done.
  • diamine component examples include ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 2,3,4- or 4,4,4-trimethylenehexamethylenediamine, 1,3- or 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane.
  • diamine component examples include aliphatic, alicyclic or aromatic diamines such as hexane, bis (p-aminohexyl) methane, phenyldiamine, m-xylenediamine, and p-xylenediamine.
  • dicarboxylic acid component examples include aliphatic, alicyclic or aromatic dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid.
  • lactams examples include caprolactam and lauryl lactam.
  • aminocarboxylic acid examples include ⁇ -aminocaproic acid, ⁇ -aminoundecanoic acid, and 1,2-aminododecanoic acid.
  • diamines dicarboxylic acids, lactams and aminocarboxylic acids can be used in appropriate combination.
  • Preferred polyamide-based resins include nylon 6 (polycaproamide), nylon 6,6 (polyhexamethylene adipamide), nylon 12 (polydodecaamide), nylon 6,10 (polyhexamethylene sebacamide), nylon 4,6 (polytetramethylene adipamide) and copolymers or mixtures thereof.
  • Particularly preferred polyamide-based resins include nylon 6, nylon 6,6 and nylon 12.
  • the degree of polymerization of the polyamide resin is not particularly limited as long as it exhibits a melting point (Tm) in the temperature range of 170 to 280 ° C., but the relative viscosity is usually 1.6 to 6.0, preferably 2.0 to 5. 0.
  • the relative viscosity is a value measured at 30 ° C. by dissolving 2 g of polymer in 100 ml of formic acid (purity 90% by mass).
  • the content of the component (C) in the thermoplastic resin composition of the present invention is, in other words, when the total of the rubber-reinforced aromatic vinyl resin (A, B) and the component (C) is 100% by mass.
  • the total of (A), component (B) and component (C) is 100% by mass, it is usually preferably from 10 to 80% by mass, and preferably from 10 to 70% by mass. More preferably, it is more preferably 15 to 50% by mass.
  • content of a component (C) exists in the said range while the abnormal noise risk index
  • Fibrous or layered filler (D) (also referred to herein as “component (D)”):
  • the filler (D) used in the present invention is not particularly limited as long as it is fibrous or layered.
  • fibrous fillers include inorganic fibers such as glass fibers and ceramic whiskers, and organic fibers such as carbon fibers and aramid fibers.
  • the layered filler include scale-like and flat plate-like fillers, and specific examples include montmorillonite, hectorite, vermiculite, saponite, and glass flakes.
  • the filler (D) used in the present invention is preferably fibrous and more preferably glass fiber from the viewpoints of rigidity, hand feeling, moldability, and heat resistance.
  • the glass fiber is not particularly limited, and may be either a long fiber type (roving) or a short fiber type (chopped strand), or a combination thereof.
  • the cross-sectional shape of the glass fiber is not particularly limited. Examples of the glass material glass include silicate glass, borosilicate glass, phosphate glass, and the like.
  • E glass, C glass, A glass, S glass, M glass, AR glass, L Glass etc. are mentioned.
  • the glass fiber contains a known synthetic resin emulsion, a water-soluble synthetic resin, a coupling agent (amine type, silane type, epoxy type, etc.), a film forming agent, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent, and the like. It may have been surface-treated with a sizing agent.
  • the average length of the glass fiber is preferably 1 to 10 mm, more preferably 2 to 6 mm, and the average diameter is preferably 5 to 25 ⁇ m, more preferably. Is 8 to 20 ⁇ m.
  • the aspect ratio (average length / average diameter) of the glass fiber is preferably 10 or more, more preferably 25 or more, particularly preferably 50 or more, and the upper limit of the aspect ratio is usually 1,000 or less.
  • the residual average fiber length of the glass fibers contained in the molded product obtained using the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 150 to 1,000 ⁇ m, more preferably 200 to 800 ⁇ m, and still more preferably 250 to 700 ⁇ m. is there.
  • the aspect ratio (residual average fiber length / average diameter) of the glass fibers contained in the molded product is preferably 10 to 1,000, more preferably 25 to 800, and still more preferably 50 to 500.
  • the residual average fiber length can be measured, for example, by cutting out a part of a molded product, heating it to 800 ° C. to decompose the resin component, and then image-analyzing the fiber length of the remaining glass fiber. .
  • the major axis of the layered filler contained in the molded product obtained using the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 10 to 1,500 ⁇ m, more preferably Is 25 to 1,000 ⁇ m, more preferably 50 to 800 ⁇ m.
  • the thickness of the layered filler is preferably 1 to 200 ⁇ m, more preferably 1 to 100 ⁇ m, and still more preferably 1 to 50 ⁇ m.
  • the aspect ratio (major axis / thickness) of the layered filler is usually 10 to 1,000, preferably 25 to 800, particularly preferably 50 to 500. When the major axis and the aspect ratio are in the above ranges, the resulting molded product has a further sufficient rigidity and feel.
  • the major axis can be measured, for example, by cutting out a part of a molded product, heating it to 800 ° C. to decompose the resin component, and then image-analyzing the remaining layered filler.
  • the content of the component (D) in the thermoplastic resin composition of the present invention is sufficient for the polymer alloy comprising the component (A), the component (B) and the component (C), that is, 3,000 MPa or more.
  • the amount is not particularly limited as long as it is an amount sufficient to impart a flexural modulus.
  • the content of the component (D) is preferably 5 to 50 parts by mass when the total of the rubber-reinforced aromatic vinyl resins (A, B) and the component (C) is 100 parts by mass. It is more preferably from 35 parts by weight, and particularly preferably from 10 to 25 parts by weight. When the content of the component (D) is in the above range, it is preferable because the rigidity of the molded product is further sufficient.
  • thermoplastic resin composition of the present invention is obtained by mixing component (A), component (B), component (C) and component (D), and optionally other components at a desired blending ratio, and melt-kneading. be able to.
  • component (A) is produced by graft polymerization
  • component (B) is produced as a byproduct
  • a mixture of component (A) and component (B) is obtained.
  • the mixture of a component (A) and a component (B) can be used as it is as a raw material.
  • the component (B) manufactured separately from the component (A) can be additionally mixed in the mixture.
  • the component (B) produced as a by-product during the production of the component (A) has the same physical properties as the component (B) produced separately from the production of the component (A), such as the copolymer composition and the intrinsic viscosity. Or different.
  • thermoplastic resin composition of the present invention examples include nucleating agents, lubricants, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, anti-aging agents, plasticizers, antibacterial agents, colorants, and components.
  • examples include fillers other than (D). These components can be mix
  • thermoplastic resin composition of the present invention contains other thermoplastic resins other than the components (A), (B), and (C) as necessary, as long as the object of the present invention is not impaired. Can do.
  • other thermoplastic resins include polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate resin, polycarbonate (PC) resin, polylactic acid resin, polystyrene resin, impact-resistant polystyrene resin, ASA resin, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
  • thermoplastic resin composition of the present invention is prepared by mixing each component at a predetermined mixing ratio using a tumbler mixer, a Henschel mixer, etc., and then, such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, a roll, a feeder ruder, etc. It can be manufactured by melt-kneading under suitable conditions using a kneader.
  • a preferred kneader is a twin screw extruder.
  • each component may be kneaded in a lump or may be kneaded in multiple stages.
  • the melt kneading temperature is usually 200 to 300 ° C, preferably 220 to 280 ° C.
  • thermoplastic resin composition of the present invention was measured at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH in a test measured by the method described in Examples below using a stick slip tester SSP-02 manufactured by ZIEGLER.
  • the abnormal noise risk index measured under the conditions of a load of 100 N and a speed of 10 mm / sec is preferably 5 or less, and more preferably 3 or less. According to the German Automobile Manufacturers Association standard (VDA203-260), if the noise risk index is 3 or less, it is acceptable. Such a preferable noise risk index can be satisfied by appropriately adjusting the blending amounts of the components (A) to (D) of the present application.
  • thermoplastic resin composition of the present invention When a molded product molded with the thermoplastic resin composition of the present invention is used as at least one part of an article including at least two parts that are in contact with each other, a stagnation sound is generated in the article. Can be suppressed. Therefore, according to the present invention, there is provided an article comprising at least two parts in contact with each other, wherein at least one of the parts is a molded article made of the thermoplastic resin composition of the present invention. It is preferable that two or more parts are molded articles made of the thermoplastic resin composition of the present invention, and it is particularly preferable that all the parts are molded articles made of the thermoplastic resin composition of the present invention.
  • thermoplastic resin composition of the present invention for example, injection molding, injection compression molding, gas assist molding, press molding, blow molding, profile extrusion molding, Known methods such as film and sheet molding represented by calendar molding and T-die extrusion molding may be mentioned.
  • thermoplastic resin composition of the present invention at least two parts of the above parts of the article are in constant or intermittent contact, and when an external force such as vibration, twisting, impact, etc. is applied to the article, the contact part of both parts is It is suitable as a molding material for articles that slightly move or collide with each other.
  • the contact mode of the contact portion may be any of surface contact, line contact, point contact, etc., and may be partially bonded.
  • an article in contact with one surface of the component 10 and one surface of the component 20 in contact with each other, as shown in FIGS. 2 to 6, a part of the component 10 is
  • an article that is in contact with a recess formed in the component 20 may be used.
  • FIG. 2 As a specific example of an article that is in contact with each other in a state in which the parts are fitted, as shown in FIG. 2, the one end of the part 10 is in contact with a complementary recess formed in the part 20.
  • FIG. 4 an article in which each end of the part 20 is in close contact with a complementary recess formed in each of two parts 10 arranged substantially in parallel, FIG.
  • a part 20 having an outer surface dimension that is the same as the inner surface dimension of the part 10 is inserted into the part 10 in a nested manner, and the inner surface and the outer surface of both the parts 10 are closely fitted.
  • an article in contact is shown in contact.
  • the two parts in the article of the present invention do not need to be closely fitted to each other, and are fitted to each other with a certain amount of gap or play as shown in FIG.
  • the article may repeat contact and non-contact with each other when the external force is applied to the article.
  • FIG. 8 An article as shown in FIG. 8 is an example of an article provided with a composite contact portion as described above.
  • the part 10 is a bowl-shaped part having a rectangular parallelepiped shape whose bottom is open, and the part 20 has a shape similar to that of the part 10 and has a rectangular opening formed at the center of the top surface. It is.
  • the component 20 can be fitted into the component 10, and the outer peripheral surface of the component 20 and the inner peripheral surface of the component 10 are in contact with each other, and both receive external force such as vibration. Slightly deform and repeat contact and non-contact.
  • the component 20 includes protrusions 30 on the opposite outer surfaces, and as illustrated in FIG.
  • the component 10 includes holes for receiving the protrusions 30 of the component 20 on two opposite sides. ing.
  • the projection 30 snap-fits into the hole so that the fitting of both components is not easily removed.
  • FIG. 9 shows that the part 10 and the part 20 are bonded to each other by using an adhesive 31 in place of the protrusions 30 and the holes in which the parts 10 snap fit.
  • the adhesive 31 instead of the adhesive 31, the component 10 and the component 20 can be welded to each other by laser welding or the like, and this method is convenient when both components are thermoplastic resin molded articles.
  • laser welding it is preferable to combine a transparent thermoplastic resin that transmits laser light and a component made of a thermoplastic resin that absorbs laser light.
  • Specific products include instruments such as in-vehicle speedometers, and illumination lamps. Etc.
  • holes are formed at opposing positions on opposite side surfaces of the component 10 and the component 20, and the two components are fixed by fastening with bolts and nuts through the two holes.
  • the parts 10 and 20 may be fixed using screws, pins, screws, rivets, bushes, brackets, hinges, nails or the like instead of the bolts and nuts.
  • An article as shown in FIG. 12 including a frame-like component 28 that is rotatably supported around the shaft 19 is also suitable for molding with the thermoplastic resin composition of the present invention.
  • the component 18 and the component 28 is molded with the thermoplastic resin composition of the present invention, the component 18 is rotated around the shaft 19 or an external force such as vibration is applied to the article. Can be suppressed.
  • the article when the frame-shaped component 28 includes a plurality of openings 29, the article can be suitably used as a device that adjusts the amount and direction of air flow according to the angle of the component 18.
  • Examples of such devices include household and vehicle-mounted air conditioners, air purifiers, blowers and the like.
  • the other article may also be a molded article made of the thermoplastic resin composition of the present invention.
  • thermoplastics other than the thermoplastic resin composition of the present invention.
  • thermoplastics include resins, thermosetting resins, rubbers, organic materials, inorganic materials, and metal materials.
  • thermoplastic resin constituting the component made of a material other than the thermoplastic resin composition of the present invention examples include polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, AS resin, ABS resin, AES resin, ASA resin, and polymethyl methacrylate resin.
  • Examples of the rubber constituting the parts made of materials other than the thermoplastic resin composition of the present invention include chloroprene rubber, polybutadiene rubber, ethylene / propylene rubber, various synthetic rubbers such as SEBS, SBS, and SIS, and natural rubber. . These can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the organic material constituting the component made of a material other than the thermoplastic resin composition of the present invention include, for example, insulation board, MDF (medium fiber board), hard pod, particle board, lumbar core, LVL (single plate laminate) ), OSB (oriented board), PSL (pararam), WB (wafer board), hard fiber board, soft fiber board, lumbar core plywood, board core plywood, special core plywood, veneer core veneer board, paper impregnated with tap resin Laminated sheets / plates, boards made by heating and compressing adhesives mixed with small pieces / linear bodies of crushed (old) paper, etc., and various kinds of wood. These can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the inorganic material constituting the component made of a material other than the thermoplastic resin composition of the present invention include, for example, calcium silicate board, flexible board, homocement board, gypsum board, sizing gypsum board, reinforced gypsum board, gypsum lath board. , Decorative gypsum board, composite gypsum board, various ceramics, glass and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
  • examples of the metal material that constitutes a part made of a material other than the thermoplastic resin composition of the present invention include iron, aluminum, copper, and various alloys. These can be used alone or in combination of two or more.
  • thermosetting resins thermosetting resins, thermosetting resins, and rubbers are preferable, and ABS resins, AES resins, PC resins, ABS resins, PC / AES resins, and polymethyl methacrylate resins are particularly preferable.
  • thermoplastic resin composition of the present invention When at least one of the parts of the present invention is molded from the thermoplastic resin composition of the present invention, even if the parts repeatedly contact and non-contact due to vibration, sliding, etc. Since the generation of stagnation noise is suppressed, it can be suitably used for automobile parts, office equipment parts, residential parts, household appliance parts, and the like.
  • thermoplastic resin composition of the present invention When the automotive part is a molded article of the thermoplastic resin composition of the present invention, even if the part repeatedly contacts and non-contacts with other parts due to vibration during traveling of the vehicle, for example, a squeaking noise is generated. It is possible to greatly reduce the occurrence.
  • thermoplastic resin composition of the present invention contains a diene rubber, it is particularly suitable for automotive interior parts because of its excellent fracture characteristics at low temperatures.
  • Such automotive parts include door trims, door linings, pillar garnishes, consoles, door pockets, ventilators, ducts, plate blades of air conditioners, valve shutters, louvers, meter visors, instrument panel upper garnishes, instrument panel garnishes, A / T indicator, ON / OFF switches (slide part, slide plate), grill front defroster, grill side defroster, lid cluster, cover intro, masks (mask switch, mask radio, etc.), grope box, pockets (pocket deck, pocket) Card), steering wheel horn pad, switch parts, car navigation exterior parts, and the like.
  • it can be particularly suitably used as a ventilator, a plate blade of an air conditioner, a valve shutter, a louver, a switch part, an exterior part for car navigation, and the like.
  • the office equipment part is a molded product of the thermoplastic resin composition of the present invention
  • the part repeatedly contacts and does not contact other parts due to, for example, vibration during operation of the equipment and opening / closing of the desk drawer. Even in this case, it is possible to significantly reduce the generation of stagnation noise.
  • a residential part is a molded product of the thermoplastic resin composition of the present invention described above, for example, when the door and the sliding door are opened and closed, even when the part and the other part repeatedly contact and non-contact, the squeak noise It is possible to greatly reduce the occurrence.
  • the home appliance part is a molded product of the thermoplastic resin composition of the present invention described above, for example, even when the part and other parts are repeatedly brought into and out of contact with each other due to vibration during operation of the equipment, the squeaking noise is not generated. It is possible to greatly reduce the occurrence.
  • home appliance parts include exterior parts such as cases and housings, interior parts, parts around switches, parts of movable parts, and the like.
  • the molded product of the present invention not only reduces the occurrence of squeaking noise, but also has a good feel and high rigidity.
  • electrical or electronic equipment, optical equipment, lighting equipment, office equipment, or home appliances It is particularly suitable as a vehicle interior part, a car interior part, a house interior part, or the like.
  • a grip such as an assist grip
  • a part such as a handle or a door knob
  • a portable article From the viewpoints of safety, operational feeling, deformation and the like, the flexural modulus of the molded product is 3000 MPa or more, and more preferably 3200 MPa or more.
  • housings and covers for handheld computers, mobile phones, personal digital assistants, etc. As parts of electrical or electronic equipment and optical equipment, there are housings and covers for handheld computers, mobile phones, personal digital assistants, etc., as well as camera housings and covers for digital video cameras and still cameras that are often touched by hand. Can be mentioned.
  • ⁇ Lighting equipment parts include ceiling light panels, covers, connectors, and parts around switches.
  • parts for office equipment include exterior parts such as cases and housings, interior parts, parts around switches, parts for movable parts, desk lock parts, desk drawers, paper trays for copiers, and the like.
  • Home appliance parts include exterior parts such as cases and housings, interior parts, parts around switches, parts of movable parts, and the like.
  • automotive interior parts include door knobs, handles, and assist grips, as well as door trims, door linings, pillar garnishes, consoles, console boxes, center panels, door pockets, ventilators, ducts, air conditioners, meter visors, instrument panels.
  • House interior parts include door knobs, shelf doors, chair dampers, table folding leg movable parts, door opening / closing dampers, sliding door rails, curtain rails, and the like.
  • thermoplastic resin composition was injection molded at a cylinder temperature of 250 ° C., an injection pressure of 80 MPa, and a mold temperature of 60 ° C. using an injection molding machine “IS-170FA” (trade name) manufactured by Toshiba Machine. Five molded products having a length of 80 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm were collected. The obtained molded product was measured in accordance with ISO178, with “Autograph AG5000” manufactured by Shimadzu Corporation, measuring the flexural modulus from the secant method with a span interval of 64 mm and a crosshead speed of 2 mm / min. The flexural modulus was calculated from the value.
  • thermoplastic resin composition was injection molded at a cylinder temperature of 250 ° C., an injection pressure of 80 MPa, and a mold temperature of 60 ° C. using an injection molding machine “IS-170FA” (trade name) manufactured by Toshiba Machine.
  • ISO-170FA trade name
  • a plate-shaped molded product having a length of 150 mm, a width of 75 mm, and a thickness of 4 mm was collected.
  • Five panelists confirmed the feeling of touching the surface of the obtained plate-shaped molded product with their hands, and the feeling of touch was determined according to the following evaluation criteria.
  • ⁇ Evaluation criteria> All five panelists judged that the touch was smooth. ⁇ : It was judged that 1 to 4 of 5 panelists were rough. X: It was judged that all five panelists had a rough feel.
  • thermoplastic resin composition is obtained by injection molding under the conditions of a cylinder temperature of 250 ° C., an injection pressure of 50 MPa, and a mold temperature of 60 ° C. using an injection molding machine “IS-170FA” (trade name) manufactured by Toshiba Machine.
  • IS-170FA trademark
  • a test piece having a length of 60 mm, a width of 100 mm, a thickness of 4 mm, and a length of 50 mm, a width of 25 mm, and a thickness of 4 mm was cut out from a molded product having a length of 150 mm, a width of 100 mm, and a thickness of 4 mm with a disc saw.
  • fine burrs were removed with a cutter knife to obtain two small and large test pieces for evaluating squeaking noise.
  • the test piece for evaluation was left in an oven tank adjusted to 80 ° C. ⁇ 5 ° C. for 300 hours, and then cooled at 25 ° C. for 24 hours to obtain a heat-aged test piece.
  • the obtained two large and small molded articles, which are test pieces for evaluation, were set in a stick slip tester SSP-02 manufactured by ZIEGLER, temperature 23 ° C., humidity 50% RH, load 5 N to 40 N, speed 1 mm /
  • the noise risk index was measured when rubbing three times with an amplitude of 20 mm under the condition of seconds to 10 mm / sec.
  • the noise risk index was also measured in the same manner as described above except that heat aging was not performed. The higher the abnormal noise risk index, the more likely it is to itch.
  • the evaluation criteria of the result of Table 1 are as follows. ⁇ Evaluation criteria> ⁇ : The highest abnormal noise risk value is 1 to 3 under the tested conditions. ⁇ : The highest abnormal noise risk value in the tested condition is 4-5. ⁇ : The highest abnormal noise risk value under the tested conditions is 6-10.
  • the content of ethylene / ⁇ -olefin rubber polymer (a1) is 22%.
  • the graft ratio was 70%, the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the acetone soluble component was 0.47 dl / g, and the melting point measured according to JIS K 7121-1987 was 40 ° C.
  • the resin component was coagulated with an aqueous sulfuric acid solution, washed with water, and then dried to obtain a rubber-reinforced aromatic vinyl resin (mixture of component (A1 ′′) and component (B)).
  • the content of polybutadiene rubber (PBD) is 40% (measured using pyrolysis gas chromatography), the graft ratio is 68%, and the intrinsic viscosity [ ⁇ ] (Measured in methyl ethyl ketone at 30 ° C.) was 0.45 dl / g. Further, the melting point of the obtained rubber-reinforced aromatic vinyl resin measured according to JIS K 7121-1987 was not observed.
  • (2-8) Filler (2-8-1) Glass Fiber Glass fiber “MA FT698” (trade name) (fibrous, fiber length 3 mm, fiber diameter 13 ⁇ m) manufactured by Owens Corning was used. (2-8-2) Glass Flakes Microglass flakes “REFG-101” (trade name) manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd. (scale-like, average thickness of base glass 5 ⁇ m, average particle diameter of base glass 600 ⁇ m) were used. (2-8-3) Glass Beads General-purpose glass beads “GB731” (trade name) (spherical, soda-lime glass, average particle diameter of 32 ⁇ m) manufactured by Potters Valoti Co., Ltd. were used.
  • Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 7 By mixing the components shown in Table 1 with a Henschel mixer at the blending ratio shown in the same table, then melt-kneading with a twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel, TEX44 ⁇ , barrel set temperature 250 ° C.), and pelletizing A resin composition was obtained. The obtained resin composition was evaluated by the evaluation method described above. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Examples 1 to 13 contain the components (A), (B), (C) and (D) of the present invention, so that a high bending elastic modulus of 3,000 MPa or more is maintained and at the same time, the feel of the molded product.
  • the abnormal noise risk index of the molded product was reduced, whereas Comparative Example 1 lacked the component (C) of the present invention, and thus the feeling of touch was poor. Since Comparative Example 2 lacks component (A) and component (B) of the present invention, the noise risk index was inferior.
  • Comparative Example 3 since a crystalline thermoplastic resin having a melting point lower than the melting point of the component (C) of the present invention was used, the touch feeling was good, but the flexural modulus was inferior and the noise risk was also inferior. Since the comparative example 4 used what did not show crystallinity as rubber-reinforced aromatic vinyl-type graft resin, ie, the thing which does not have melting
  • Comparative Example 7 contained only spherical glass beads as a filler and lacked the component (D) of the present invention, so that the touch feeling was good but the bending elastic modulus was inferior.
  • thermoplastic resin composition of Example 5 was subjected to a cylinder temperature of 240 ° C., an injection pressure of 100 Mpa, and a mold temperature of 50 using an electric injection molding machine “Erject NEX30” (model name) manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd. Injection molding was performed at 0 ° C. to obtain a cylindrical test piece having an inner diameter of 20 mm, an outer diameter of 24.8 mm, and a height of 15 mm. Assuming that the handle of the door handle, grip, etc. is touched by hand, and the five panelists confirmed the feeling when the surface of the cylindrical part of the obtained specimen was gripped by hand, all five panelists Judged to have a smooth feel. Furthermore, all five panelists judged that the molded product was not deformed when grasped by hand.
  • thermoplastic resin composition of the present invention can be suitably used as a molding material for molded products that are required to have high rigidity, good touch feeling, and suppression of squeaking.

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Abstract

【課題】ガラス繊維等の充填材を配合することにより剛性が高められた熱可塑性樹脂組成物の手触り感と軋み音の発生を改善する。 【解決手段】ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）、結晶性熱可塑性樹脂（Ｃ）および繊維状または層状の充填材（Ｄ）を含み、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定した融点が０～１００℃および１７０～２８０℃に存在し、曲げ弾性率が３，０００ＭＰａ以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。成分（Ａ）は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定した融点が０～１００℃であるエチレン・α―オレフィン系ゴム質重合体（ａ１）を含有することが好ましい。成分（Ｃ）はＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定した融点が１７０～２８０℃であることが好ましく、ポリエステル系樹脂及びポリアミド系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。

Description

熱可塑性樹脂組成物及び成形品
　本発明は、ガラス繊維等の繊維状または層状の充填材を配合することにより剛性が高められた熱可塑性樹脂組成物であって、剛性に優れるだけでなく、軋み音の発生が低減され、かつ手触り感の良い成形品を提供するものに関し、特に、ドアノブ、ハンドル、グリップ、携帯用物品などの成形材料として好適なものに関する。
　ＡＢＳ樹脂及びＡＥＳ樹脂で代表されるゴム強化芳香族ビニル系樹脂にガラス繊維等の充填材を配合することにより剛性を向上させた熱可塑性樹脂組成物は、電気・電子機器、ＯＡ機器、家電製品、車輌部品、サニタリー用品等の耐衝撃性、剛性等の機械的強度が要求される成形品の成形材料として幅広く使用されている。
　しかし、自動車のアシストグリップ等の手で直接触れる成形品を、上記のような充填材を配合した熱可塑性樹脂組成物で成形した場合、剛性に優れた成形品が得られるとしても、成形品の表面を手で触るとざらついた感触があり、また、該成形品同士、または該成形品とポリエチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル等の他の樹脂からなる成形品とを互いに接触して擦れ合うようにして用いると、軋み音（擦れ音）が発生することがあった。この軋み音は、２つの物体が擦れ合う時に発生するスティックスリップ現象に起因して生じる異音として知られており、樹脂の摺動性とは異なる性質である。
　スティックスリップ現象は、図１３に示されるように、摩擦力が周期的に大きく変動する現象として理解されており、より具体的には、図１４に示されるようにして発生する。すなわち、図１４（ａ）のモデルで示されるように駆動速度Ｖで動く駆動台の上にバネでつながれた物体Ｍが置かれた場合、物体Ｍは先ず静摩擦力の作用により駆動速度Ｖで移動する台とともに図１４（ｂ）のように右方向に移動する。そしてバネによって元に戻されようとする力が、この静摩擦力と等しくなったとき、物体Ｍは駆動速度Ｖと逆の方向に滑り出す。このときに、物体Ｍは動摩擦力を受けることになるので、バネの力とこの動摩擦力が等しくなった図１４（ｃ）の時点で滑りが止まり、すなわち駆動台に付着することになり、再び駆動速度Ｖと同じ方向に移動することになる（図１４（ｄ））。これをスティックスリップ現象といい、図１３に示されるように、静摩擦係数μｓと、ノコギリ波形下端の摩擦係数μｌの差Δμが大きいと、軋み音が発生しやすくなるといわれている。尚、動摩擦係数はμｓとμｌの中間の値になる。よって、静摩擦係数の絶対値が小さくても、Δμが大きければ、軋み音が発生しやすくなる。これらの軋み音は、自動車室内やオフィス内、住宅室内の快適性や静粛性を損ねる大きな原因となっており、軋み音の低減が強く要求されている。
　従来、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂に結晶性樹脂であるポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を配合した熱可塑性樹脂組成物は知られているが、塗装性の改良を目的としたものに過ぎず（特許文献１及び特許文献２）、ガラス繊維等の充填材を配合した系について何ら開示しておらず、ましてや、ガラス繊維を配合した樹脂組成物の手触り感や軋み音を改良することについては何ら開示も示唆もしていない。
特開平７－３０９５号公報 ２００１－２３４０４０号公報
　かかる実情に鑑み、本発明は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂組成物にガラス繊維等の充填材を配合した場合に生じる手触り感と軋み音の課題を解決することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ゴム強化芳香族ビニル系グラフト樹脂（Ａ）及び芳香族ビニル系共重合樹脂（Ｂ）から構成されてなるゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）に結晶性熱可塑性樹脂（Ｃ）を配合して特定の異なる２つの温度範囲で融点を示すようにされたポリマーアロイにガラス繊維等の繊維状または層状の充填材（Ｄ）を配合した場合に、成形品の手触り感が改善されるとともに、上記軋み音の発生が顕著に低減されることを見出し、本発明を完成するに至った。
　かくして、本発明の一局面によれば、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）、結晶性熱可塑性樹脂（Ｃ）および繊維状または層状の充填材（Ｄ）を含み、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定した融点が０～１００℃および１７０～２８０℃に存在し、曲げ弾性率が３，０００ＭＰａ以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。
　本発明の他の局面によれば、ドアノブ、ハンドル、グリップまたは携帯用物品などの、上記本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品が提供される。
　本発明のさらに他の局面によれば、少なくとも２個の互いに接触する部品を含む物品であって、前記部品の少なくとも1つが上記本発明の成形品からなることを特徴とする物品が提供される。
　本発明によれば、ゴム強化芳香族ビニル系グラフト樹脂（Ａ）及び芳香族ビニル系共重合樹脂（Ｂ）を含有してなるゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）及び結晶性熱可塑性樹脂（Ｃ）を混合して特定の異なる２つの温度範囲で融点を示すポリマーアロイを形成し、これに曲げ弾性率を３，０００ＭＰａ以上とするに十分な量の繊維状または層状の充填材（Ｄ）を配合することとしたので、剛性に優れ、かつ、手触り感が改善され、軋み音の発生が顕著に低減された成形品が提供される。
本発明の物品の接触部の一態様を示す断面図である。 本発明の物品の接触部の他の一態様を示す断面図である。 本発明の物品の接触部の他の一態様を示す断面図である。 本発明の物品の接触部の他の一態様を示す断面図である。 本発明の物品の接触部の他の一態様を示す断面図である。 本発明の物品の接触部の他の一態様を示す断面図である。 図８の物品の部品２０を示す概略斜視図である。 （Ａ）は互いに嵌合する部品１０及び部品２０からなる本発明の物品の一例を示す上面図であり、（Ｂ）は（Ａ）の右側面図であり、（Ｃ）は（Ａ）のＡ－Ａ´断面図である。 図８に示す本発明の物品の変形例を示す図８と同様の図である。 図８に示す本発明の物品の他の変形例を示す図８と同様の図であり、図中に示す寸法の単位はｍｍである。 図１２に示す本発明の物品の部品１８を示す概略斜視図である。 （Ａ）は、部品１８と、これを軸１９回りに回転可能に支持するフレーム状の部品２８とからなる本発明の物品の一例を示す上面図であり、（Ｂ）は（Ａ）の右側面図であり、（Ｃ）は（Ａ）のＡ－Ａ´断面図である。 図１３はスティックスリップ現象の説明図である。 図１４（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）はスティックスリップ現象のモデル図である。
　以下、本発明を詳しく説明する。本発明において、「（共）重合」とは、単独重合及び／又は共重合を意味し、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。
１．本発明の熱可塑性樹脂組物
　本発明の熱可塑性樹脂組物は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）、結晶性熱可塑性樹脂（Ｃ）および繊維状または層状の充填材（Ｄ）を含む熱可塑性樹脂組成物であって、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定した融点が０～１００℃および１７０～２８０℃に存在するものであり、０～１００℃および１７０～２８０℃の異なる２つの温度領域のそれぞれにおいて融点を有することを特徴とする。このような２つの異なる融点を備える熱可塑性樹脂組成物は、例えば、０～１００℃の温度領域における融点（以下、「第一の融点」ともいう）を示す第一の樹脂成分と、１７０～２８０℃の温度領域における融点（以下、「第二の融点」ともいう）を示す第二の樹脂成分とをポリマーアロイ化することによって得られる。本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない限り、上記第一及び第二の樹脂成分以外の成分に由来する融点を有していても良い。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、樹脂成分として、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）を構成するゴム強化芳香族ビニル系グラフト樹脂（Ａ）及び芳香族ビニル系共重合樹脂（Ｂ）、並びに結晶性熱可塑性樹脂（Ｃ）の三成分を少なくとも含有するものである。該三成分のうち、芳香族ビニル系共重合樹脂（Ｂ）は非結晶性であるから、本発明の熱可塑性樹脂組物に融点をもたらすものでない。また、該三成分のうち、ゴム強化芳香族ビニル系グラフト樹脂（Ａ）はその構成成分から考えて、通常、融点が１７０～２８０℃の温度範囲ではなく０～１００℃の温度範囲に存在する。したがって、本発明の熱可塑性樹脂組成物の０～１００℃の温度範囲で示される融点は、通常、ゴム強化芳香族ビニル系グラフト樹脂（Ａ）に由来するものであり、１７０～２８０℃の温度範囲で示される融点は、通常、結晶性熱可塑性樹脂（Ｃ）に由来する。換言すれば、成分（Ａ）が上記第一の融点を示す第一の樹脂成分に相当し、成分（Ｃ）が上記第二の融点を示す第二の樹脂成分に相当する。
　本発明において、融点（Ｔｍ）は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定したものを意味し、具体的には、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用い、１分間に２０℃の一定昇温速度で吸熱変化を測定し、得られた吸熱パターンのピーク温度を読みとった値である。ＤＳＣの測定において、吸熱変化のピークを明瞭に示さないものは、実質的に結晶性がないことを意味し、本発明の融点（Ｔｍ）を示さないものと判断し、本発明の熱可塑性樹脂組成物には該当しないものとする。
２．ゴム強化芳香族ビニル系グラフト樹脂（Ａ）（本明細書中「成分（Ａ）」ともいう。）及び芳香族ビニル系共重合樹脂（Ｂ）（本明細書中「成分（Ｂ）」ともいう。）：
　本発明の熱可塑性樹脂組成物のゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）を構成するゴム強化芳香族ビニル系グラフト樹脂（Ａ）としては、例えば、ゴム質重合体に、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位と、所望により芳香族ビニル化合物と共重合可能な化合物に由来する構造単位とを含む（共）重合体がグラフトしたグラフト共重合体が挙げられる。
　上述のとおり、成分（Ａ）は、本発明の熱可塑性樹脂組成物に０～１００℃の温度範囲で示される融点をもたらす成分として機能することができるが、成分（Ａ）中、上記芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を有する（共）重合体の部分は非晶質であるため、上記機能を果たすためには、成分（Ａ）のゴム成分が結晶性ゴム成分、具体的には融点（Ｔｍ）が０～１００℃である結晶性ゴム成分を含有する必要がある。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物のゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）を構成する芳香族ビニル系共重合樹脂（Ｂ）としては、例えば、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位と、所望により芳香族ビニル化合物と共重合可能な化合物に由来する構造単位とを含む（共）重合体が挙げられる。成分（Ａ）とは対照的に、成分（Ｂ）は、ゴム質重合体にグラフトしていない（共）重合体、すなわち、非グラフト共重合体である。
　成分（Ａ）のゴム成分を構成する上記ゴム質重合体（ａ）としては、融点（Ｔｍ）が０～１００℃である結晶性ゴム質重合体を含むものを使用できる。ゴム質重合体（ａ）は、架橋重合体であってもよいし、非架橋重合体であってもよい。これらは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記結晶性ゴム質重合体としては、代表的には、融点（Ｔｍ）が０～１００℃であるエチレン・α－オレフィン系ゴム質重合体（ａ１）が挙げられ、例えば、エチレン・α－オレフィン共重合体が挙げられる。ここで、融点（Ｔｍ）は、上記と同様にＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定したものを意味する。ＤＳＣの測定において、吸熱変化のピークを明瞭に示さないものは、実質的にゴム質重合体に結晶性がないものであり、Ｔｍを持たないものと判断し、上記Ｔｍが０～１００℃のゴム質重合体には該当しないものとする。
　上記ゴム質重合体（ａ）成分の融点（Ｔｍ）、すなわち、本発明の第一の融点は、好ましくは０～９０℃、より好ましくは１０～８０℃、特に好ましくは２０～８０℃である。この融点（Ｔｍ）が０℃未満および１００℃を超える場合、成形品の軋み音の低減効果に劣る。
　ゴム質重合体に融点（Ｔｍ）があることは、該ゴム質重合体（ａ）が結晶性部分を有することを意味している。ゴム質重合体（ａ）中に結晶性部分が存在すると、上記したように、スリップスティック現象の発生を抑制する為、成形品の軋み音の発生が抑制されるものと推測される。
　ゴム質重合体（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは、－２０℃以下であり、より好ましくは、－３０℃以下であり、特に好ましくは、－４０℃以下である。上記ガラス転移温度は、Ｔｍ（融点）の測定と同様に、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用い、ＪＩＳ Ｋ　７１２１－１９８７に準拠して求めることができる。
　　上記成分（ａ１）を構成するα－オレフィンとしては、例えば、炭素数３～２０のα－オレフィンが挙げられ、具体的には、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－ヘキサデセン、１－エイコセンなどが挙げられる。これらのα－オレフィンは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。α－オレフィンの炭素数は、好ましくは３～２０、より好ましくは３～１２、さらに好ましくは３～８である。エチレン：α－オレフィンの質量比は、通常５～９５：９５～５、好ましくは５０～９５：５０～５、より好ましくは６０～９５：４０～５である。エチレン：α－オレフィンの質量比が上記範囲にあると、得られる成形品の耐衝撃性がさらに優れて、好ましい。
　　エチレン・α－オレフィン系ゴム質重合体（ａ１）は、融点（Ｔｍ）が０～１００℃であれば非共役ジエンを含むエチレン・α－オレフィン・非共役ジエン共重合体であってもよい。上記非共役ジエンとしては、アルケニルノルボルネン類、環状ジエン類、脂肪族ジエン類が挙げられ、好ましくは５－エチリデン－２－ノルボルネンおよびジシクロペンタジエンである。これらの非共役ジエンは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。非共役ジエンの、ゴム質重合体全量に対する割合は、通常０～１０質量％、好ましくは０～５質量％、より好ましくは０～３質量％である。
　成分（ａ１）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃；ＪＩＳ Ｋ　６３００に準拠）は、通常５～８０、好ましくは１０～６５、より好ましくは１０～４５である。ムーニー粘度が上記範囲にあると、成形性、得られる成形品の衝撃強度がさらに優れて、好ましい。
　　上記エチレン・α－オレフィン系ゴム質重合体（ａ１）は、軋み音低減の観点から、非共役ジエン成分を含有しないエチレン・α－オレフィン共重合体が好ましく、これらのうち、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体がさらに好ましく、エチレン・プロピレン共重合体が特に好ましい。
　上記成分（Ａ）のゴム成分は、軋み音低減効果の観点から、その全部が上記エチレン・α－オレフィン系ゴム質重合体（ａ１）から構成されることが好ましいが、軋み音低減効果を損なわない範囲で、上記エチレン・α－オレフィン系ゴム質重合体（ａ１）に加えて、ジエン系ゴム質重合体（ａ２）（以下「成分（ａ２）ともいう。）を含んでいても良い。
　　ジエン系ゴム質重合体（ａ２）としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の単独重合体；スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体等のブタジエン系共重合体；スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・イソプレン共重合体等のイソプレン系共重合体等が挙げられる。これらは、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。該ジエン系ゴム質重合体（ａ２）は、架橋重合体であってよいし、未架橋重合体であってもよい。
　本発明において、ゴム質重合体（ａ）の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計１００質量％に対して、好ましくは２～３０質量％、より好ましくは１～２０質量％、さらに好ましくは１～１２質量％、さらにより好ましくは１～８質量％である。ゴム質重合体（ａ）の含有量が前記範囲にあると、本発明の樹脂組成物からなる成形品の機械的強度、軋み音の低減効果、手触り感がより改善されたものとなる。
　成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の構造単位を構成する上記芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、β－メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらの化合物は、単独でまたは２つ以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、スチレン及びα－メチルスチレンが好ましく、スチレンが特に好ましい。
　芳香族ビニル化合物と共重合可能な化合物は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の構造単位とすることができる。かかる共重合可能な化合物としては、好ましくは、シアン化ビニル化合物及び（メタ）アクリル酸エステル化合物から選ばれた少なくとも１種が使用でき、さらに必要に応じて、これらの化合物と共重合可能な他のビニル系単量体も使用することができる。かかる他のビニル系単量体としては、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物、エポキシ基含有不飽和化合物等が挙げられ、これらは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記シアン化ビニル化合物の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリル、α－イソプロピルアクリロニトリル等が挙げられる。これらの化合物は、単独でまたは２つ以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。
　上記（メタ）アクリル酸エステル化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。これらの化合物は、単独でまたは２つ以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、メタクリル酸メチルが好ましい。
　上記マレイミド系化合物の具体例としては、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。これらの化合物は、単独でまたは２つ以上を組み合わせて用いることができる。
　上記不飽和酸無水物の具体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。これらの化合物は、単独でまたは２つ以上を組み合わせて用いることができる。
　上記カルボキシル基含有不飽和化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸等が挙げられる。これらの化合物は、単独でまたは２つ以上を組み合わせて用いることができる。
　上記ヒドロキシル基含有不飽和化合物の具体例としては、３－ヒドロキシ－１－プロペン、４－ヒドロキシ－１－ブテン、シス－４－ヒドロキシ－２－ブテン、トランス－４－ヒドロキシ－２－ブテン、３－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロペン、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル等が挙げられる。これらの化合物は、単独でまたは２つ以上を組み合わせて用いることができる。
　成分（Ａ）または成分（Ｂ）中の上記芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有量の下限値は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位と、芳香族ビニル化合物と共重合可能な化合物に由来する構造単位の合計を１００質量％とした場合に、好ましくは４０質量％、より好ましくは５０質量％、更に好ましくは６０質量％である。尚、上限値は、通常、１００質量％である。
　成分（Ａ）または成分（Ｂ）が構造単位として、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物に由来する構造単位を含む場合、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有量は、両者の合計を１００質量％とした場合に、通常４０～９０質量％であり、好ましくは５５～８５質量％であり、シアン化ビニル化合物に由来する構造単位の含有量は、両者の合計を１００質量％とした場合に、１０～６０質量％であり、好ましくは１５～４５質量％である。
　成分（Ａ）は、例えば、融点（Ｔｍ）が０～１００℃である結晶性ゴム成分を含むゴム質重合体（ａ）の存在下に、芳香族ビニル化合物及び所望により該芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル系化合物からなるビニル系単量体（ｂ）をグラフト重合して製造することができる。この製造方法における重合方法は、グラフト共重合体である成分（Ａ）が得られる限り特に限定されず、公知の方法を適用することができる。重合方法としては、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、又は、これらを組み合わせた重合方法とすることができる。これらの重合方法では、公知の重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調節剤）、乳化剤等を適宜使用することができる。
　上記製造方法では、通常、ビニル系単量体（ｂ）同士の（共）重合体がゴム質重合体（ａ）にグラフト重合したグラフト共重合体である上記成分（Ａ）と、ゴム質重合体（ａ）にグラフト重合していないビニル系単量体（ｂ）同士の（共）重合体である上記成分（Ｂ）との混合生成物が得られる。場合により、上記混合生成物は、該（共）重合体がグラフト重合していないゴム質重合体（ａ）を含むこともある。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）を必須成分として含有するものであり、換言すれば、上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）の両者を必須成分として含有するものであるから、上記のようにして製造された上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）との混合生成物を、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）としてそのまま本発明の熱可塑性樹脂組成物の原料として使用することができる。
　上記成分（Ａ）は、アセトンを用いた溶媒分離によって、上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）との混合生成物から分離することができる。具体的には、上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）との混合生成物をアセトンに投入して振とうした後、遠心分離することにより、上記成分（Ａ）はアセトン不溶分として得られ、上記成分（Ｂ）はアセトン可溶分として得られる。したがって、本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（Ａ）の原料は、上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）との混合生成物から上記アセトン分離によって分離されたアセトン不溶分を用いることもできる。同様に、本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（Ｂ）の原料は、上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）との混合生成物から上記アセトン分離によって分離されたアセトン可溶分を用いることもできる。ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）は、上記分離した成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を混合して製造した混合物であってもよい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（Ｂ）は、ゴム質重合体（ａ）の不存在下に、芳香族ビニル化合物及び所望により該芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル系化合物からなるビニル系単量体（ｂ）を重合することにより、製造することもできる。したがって、本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（Ｂ）の原料は、上記方法で製造した成分（Ｂ）を用いることもできる。同様に、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）は、上記方法に示すゴム質重合体（ａ）の不存在下で重合することにより製造した成分（Ｂ）を含有しても良い。
　上記のとおり、本発明の熱可塑性樹脂組成物のゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）は、成分（Ａ）のゴム成分を構成する上記ゴム質重合体（ａ）としてエチレン・α－オレフィン系ゴム質重合体（ａ１）等の結晶性ゴム質重合体以外にジエン系ゴム質重合体（ａ２）を含んでもよい。このような複数のゴム質重合体を含有するゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）の製造方法としては、例えば、ゴム質重合体（ａ１）及びゴム質重合体（ａ２）を含有するゴム質重合体（ａ）の存在下にビニル系単量体（ｂ）をグラフト重合して製造する方法の他、ゴム質重合体（ａ１）を含有するゴム質重合体（ａ）の存在下にビニル系単量体（ｂ）をグラフト重合して製造したゴム強化芳香族ビニル系樹脂と、ゴム質重合体（ａ２）を含有するゴム質重合体（ａ）の存在下にビニル系単量体（ｂ）をグラフト重合して製造したゴム強化芳香族ビニル系樹脂とを混合する方法などによって得ることができる。ゴム質重合体（ａ）１００質量％に対するゴム質重合体（ａ２）の配合割合は２０～８０質量％が好ましく、２５～７５質量％がより好ましく、３０～７０質量％が特に好ましく、この範囲では、本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性がさらに十分なものとなり好ましい。
　成分（Ａ）のグラフト率は、通常１０～１５０％、好ましくは１５～１２０％、より好ましくは２０～１００％、特に好ましくは３０～８０％である。成分（Ａ）のグラフト率が前記範囲にあると、樹脂組成物の耐衝撃性、成形性がさらに良好となる。
　グラフト率は、下記数式（１）により求めることができる。
グラフト率（質量％）＝（（Ｓ－Ｔ）／Ｔ）×１００　　　　　　　　 …（１）
上記式中、Ｓは成分（Ａ）または上記グラフト重合による製造方法で得られた成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合物１グラムをアセトン２０ｍｌに投入し、２５℃の温度条件下で、振とう機により２時間振とうした後、５℃の温度条件下で、遠心分離機（回転数；２３，０００ｒｐｍ）で６０分間遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分の質量（ｇ）であり、Ｔは成分（Ａ）１グラムに含まれるゴム質重合体（ａ）の質量（ｇ）である。このゴム質重合体（ａ）の質量は、重合処方及び重合転化率から算出する方法、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）、熱分解ガスクロマトグラフィー、ＣＨＮ元素分析等により求める方法等により得ることができる。
　グラフト率は、例えば成分（Ａ）を製造する際のグラフト重合で用いる連鎖移動剤の種類及び使用量、重合開始剤の種類及び使用量、重合時の単量体成分の添加方法及び添加時間、重合温度等を適宜選択することにより調整することができる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（Ｂ）の極限粘度（メチルエチルケトン中、３０℃）は、通常０．１～１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．１５～１．２ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．１５～１．０ｄｌ／ｇである。極限粘度が前記範囲にあると、樹脂組成物の耐衝撃性、成形性がより良好となる。
　極限粘度［η］の測定は下記方法で行った。まず、成分（Ｂ）または成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物のアセトン可溶分をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度の異なるものを５点作った。ウベローデ粘度管を用い、３０℃で各濃度の還元粘度を測定した結果から、極限粘度［η］を求めた。単位は、ｄｌ／ｇである。
　極限粘度［η］は、例えば成分（Ａ）をグラフト重合、または、成分（Ｂ）を重合する際に用いる連鎖移動剤の種類及び使用量、重合開始剤の種類及び使用量、重合時の単量体成分の添加方法及び添加時間、重合温度、重合時間等を適宜選択することにより調整することができる。また、極限粘度［η］が異なる２種以上の成分（Ｂ）を、適宜選択して混合することにより調整することができる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（Ａ）の含有量は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計を１００質量％とした場合、換言すれば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計を１００質量％とした場合、通常、１～４０質量％であり、１～３０質量％であることが好ましく、１～２５質量％であることがより好ましい。本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（Ｂ）の含有量は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計を１００質量％とした場合、換言すれば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計を１００質量％とした場合、通常、１～７９質量％であり、５～７５質量％であることが好ましく、１０～７０質量％であることがより好ましい。成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量が上記範囲にあると、異音リスク指数がより低減され、軋み音の改善効果が一層高まり、手触り感の改善効果も一層高まる。
２．結晶性熱可塑性樹脂（Ｃ）（本明細書中「成分（Ｃ）」ともいう。）：
　本発明の熱可塑性樹脂組成物の樹脂成分を構成する結晶性熱可塑性樹脂（Ｃ）は、上述のとおり、本発明の熱可塑性樹脂組成物に１７０～２８０℃の温度範囲で示される融点（Ｔｍ）をもたらす成分として機能することができる。なお、当該成分（Ｃ）からは、上記成分（Ａ）は除かれる。
　該結晶性熱可塑性樹脂（Ｃ）は、融点（Ｔｍ）が１７０～２８０℃のものであれば、特に制限されるものではないが、好ましくはポリエステル系樹脂及びポリアミド系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種である。ここで、融点（Ｔｍ）は、上記と同様にＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定したものを意味する。ＤＳＣの測定において、吸熱変化のピークを明瞭に示さない樹脂は、実質的に結晶性がないものであり、Ｔｍを持たないものと判断し、上記融点（Ｔｍ）が１７０～２８０℃の成分（Ｃ）には含まれないものとする。
　上記成分（Ｃ）の融点（Ｔｍ）、すなわち、本発明の第二の融点は、好ましくは１９０～２６０℃、より好ましくは２００～２５０℃、特に好ましくは２１０～２４０℃である。この融点（Ｔｍ）が１７０℃未満および２８０℃を超える場合、成形品の軋み音の低減効果に劣る。
　ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸又はそのエステルもしくはエステル形成誘導体と、ジオール成分とを公知の方法により重縮合させて得られたもの等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を組合わせて用いることができる。
　上記ジカルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸等が挙げられ、これらのエステル形成誘導体も、本発明の芳香族ポリエステル樹脂の成分として用いることができる。また、ｐ―ヒドロキシ安息香酸を単独で、又はジオール成分、ジカルボン酸成分と併用して使用することができる。
　ジオール成分の例としては、２～６の炭素数を有するポリメチレングリコール（例えば、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール）、１，４－シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ヒドロキノン、及びこれらのエステル形成誘導体等が挙げられ、上記ジカルボン酸成分、上記ジオール成分等は、１種単独で又は２種以上を組合わせて用いることができる。
　本発明で使用されるポリエステル樹脂は、好ましくは芳香族ポリエステル樹脂、更に好ましくはポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、特に好ましくはポリエチレンテレフタレートである。これらは、１種単独で又は２種以上を組合わせて用いることができる。
　本発明で使用される芳香族ポリエステル樹脂の極限粘度には特に制限が無いが、ポリエチレンテレフタレートの場合、テトラクロルエタン／フェノールの等量混合溶媒中、２５℃で測定した極限粘度〔η〕（単位ｄｌ／ｇ）は、好ましくは０．５～２．０、更に好ましくは０．５～１．５である。
　ポリブチレンテレフタレートの場合、ｏ―クロロフェノールを溶媒として、２５℃で測定した極限粘度〔η〕（単位ｄｌ／ｇ）が、０．４～２．０の範囲であるものが好ましく使用できる。
　ポリアミド系樹脂としては、ジアミン成分とジカルボン酸成分から導かれるポリアミド、ラクタム類の開環重合により導かれるポリアミド、アミノカルボン酸から導かれるポリアミド及びこれらの共重合ポリアミド、更にこれらの混合ポリアミドなどが挙げられる。
　上記ジアミン成分としては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，３，４－もしくは４，４，４－トリメチレンへキサメチレンジアミン、１，３－もしくは１，４－ビス（アミノメチル）シクロへキサン、ビス（ｐ－アミノヘキシル）メタン、フェニルジアミン、ｍ－キシレンジアミン、ｐ－キシレンジアミン等の脂肪族、脂環族または芳香族ジアミン等が挙げられる。
　上記ジカルボン酸成分としては、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロへキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの脂肪族、脂環族または芳香族のジカルボン酸が挙げられる。
　上記ラクタム類としては、カプロラクタム、ラウリルラクタム等が挙げられる。上記アミノカルボン酸としては、ω－アミノカプロン酸、ω－アミノウンデカン酸、１，２－アミノドデカン酸などが挙げられる。
　これらのジアミン類、ジカルボン酸類、ラクタム類及びアミノカルボン酸類は、適宜組み合わせて使用することができる。
　好ましいポリアミド系樹脂としては、ナイロン６（ポリカプロアミド）、ナイロン６，６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ナイロン１２（ポリドデカアミド）、ナイロン６，１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ナイロン４，６（ポリテトラメチレンアジパミド）及びこれらの共重合体または混合物が挙げられる。特に好ましいポリアミド系樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６，６及びナイロン１２が挙げられる。
　ポリアミド系樹脂の重合度は、１７０～２８０℃の温度範囲で融点（Ｔｍ）を示す限り特に制限は無いが、相対粘度として、通常１．６～６．０、好ましくは２．０～５．０である。上記相対粘度は、蟻酸１００ｍｌ（純度９０質量％）にポリマー２ｇを溶解し、３０℃で測定した値である。
　　本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（Ｃ）の含有量は、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計を１００質量％とした場合、換言すれば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計を１００質量％とした場合、通常、１０～８０質量％であることが好ましく、１０～７０質量％であることが好ましく、１０～６０質量％であることがより好ましく、１５～５０質量％であることが特に好ましい。成分（Ｃ）の含有量が上記範囲にある場合、異音リスク指数がより低下し、軋み音の低減効果が一層高まるとともに、手触り感が一層優れて好ましい。
３．繊維状または層状の充填材（Ｄ）（本明細書中「成分（Ｄ）」ともいう。）：
　本発明で使用する充填材（Ｄ）は、繊維状または層状のものであれば特に限定されるものではない。繊維状の充填材としては、ガラス繊維、セラミックウィスカーなどの無機繊維の他、炭素繊維、アラミド繊維などの有機繊維が挙げられる。層状の充填材としては、例えば鱗片状や平板状の充填材が挙げられ、具体的にはモンモリロナイト、ヘクトライト、 バーミキュライト 、サポナイト、ガラスフレーク等が挙げられる。
　本発明で使用する充填材（Ｄ）は、剛性、手触り感、成形性、耐熱性の観点から、繊維状であることが好ましく、ガラス繊維であることがさらに好ましい。上記ガラス繊維は、特に限定されず、長繊維タイプ（ロービング）及び短繊維タイプ（チョップドストランド）のいずれであってもよく、また、これらを組み合わせたものであってもよい。また、上記ガラス繊維の断面形状も特に限定されない。上記ガラス繊維の原料ガラスとしては、珪酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、燐酸塩ガラス等が挙げられ、ガラスの種類としては、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｍガラス、ＡＲガラス、Ｌガラス等が挙げられる。また、ガラス繊維は、公知の合成樹脂エマルジョン、水溶性合成樹脂、カップリング剤（アミン系、シラン系、エポキシ系等）、フィルム形成剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤等を含有するサイジング剤により表面処理されたものであってもよい。
　本発明に用いられる充填材がガラス繊維である場合、上記ガラス繊維の平均長さは、好ましくは１～１０ｍｍ、より好ましくは２～６ｍｍであり、平均径は、好ましくは５～２５μｍ、より好ましくは８～２０μｍである。また、上記ガラス繊維のアスペクト比（平均長さ／平均径）は、好ましくは１０以上、より好ましくは２５以上、特に好ましくは５０以上、アスペクト比の上限は、通常１，０００以下である。上記ガラス繊維の平均長さ、平均径、アスペクト比が上記範囲にあると、本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形性、得られる成形品の剛性、手触り感がさらに十分なものとなり好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて得られた成形品に含まれるガラス繊維の残存平均繊維長は、好ましくは１５０～１，０００μｍ、より好ましくは２００～８００μｍ、更に好ましくは２５０～７００μｍである。同様に、該成形品に含まれるガラス繊維のアスペクト比（残存平均繊維長／平均径）は、好ましくは１０～１，０００、より好ましくは２５～８００、さらに好ましくは５０～５００である。残存平均繊維長およびアスペクト比が上記の範囲にあると、得られる成形品の剛性、手触り感がさらに十分なものとなり好ましい。上記残存平均繊維長は、例えば、成形品の一部を切り出し、これを８００℃に加熱して樹脂成分を分解した後、残ったガラス繊維の繊維長を画像分析することで測定することができる。
　本発明に用いられる充填材が層状である場合、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて得られた成形品に含まれる層状の充填材の長径は、好ましくは１０～１，５００μｍ、より好ましくは２５～１，０００μｍ、さらに好ましくは５０～８００μｍである。また、層状の充填材の厚さは、好ましくは１～２００μｍ、より好ましくは１～１００μｍ、さらに好ましくは１～５０μｍである。層状の充埴剤のアスペクト比（長径／厚さ）は、通常１０～１，０００、好ましくは２５～８００、特に好ましくは５０～５００である。長径およびアスペクト比が上記の範囲にあると、得られる成形品の剛性、手触り感がさらに十分なものとなる。上記長径は、例えば、成形品の一部を切り出し、これを８００℃に加熱して樹脂成分を分解した後、残った層状の充填材を画像分析することで測定することができる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）からなるポリマーアロイに対して十分な剛性、すなわち、３，０００ＭＰａ以上の曲げ弾性率を付与するに十分な量であれば特に限定されるものではない。成分（Ｄ）の含有量は、前記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）及び前記成分（Ｃ）の合計を１００質量部とした場合、５～５０質量部であることが好ましく、８～３５質量部であることがより好ましく、１０～２５質量部であることが特に好ましい。成分（Ｄ）の含有量が上記範囲にあると、成形品の剛性がさらに十分なものとなり好ましい。
４．熱可塑性樹脂組成物の製造方法：
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）並びに所望により他の成分を所望の配合比率で混合し、溶融混練することにより得ることができる。上述の通り、成分（Ａ）をグラフト重合により製造する場合には、成分（Ｂ）が副生物として生成するので、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物が得られる。成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の混合物は、原料としてそのまま用いることができる。また、成分（Ａ）と別個に製造した成分（Ｂ）は、当該混合物に追加的に混合することもできる。なお、成分（Ａ）の製造時に副生物として生成した成分（Ｂ）は、成分（Ａ）の製造と別個に製造した成分（Ｂ）と、互いの共重合組成、極限粘度等の物性が同じであっても、異なっていてもよい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物に配合可能な他の成分としては、造核剤、滑剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、可塑剤、抗菌剤、着色剤、成分（Ｄ）以外の充填材等が挙げられる。これらの成分は、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
　さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外の他の熱可塑性樹脂を、本発明の目的を損なわない範囲で含有することができる。他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリスチレン樹脂、耐衝撃性ポリスチレン樹脂、ＡＳＡ樹脂等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各成分を所定の配合比で、タンブラーミキサーやヘンシェルミキサーなどで混合した後、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダールーダー等の混練機を用いて、適当な条件下で溶融混練して製造することができる。好ましい混練機は、二軸押出機である。さらに、それぞれの成分を混練するに際しては、それぞれの成分を一括して混練しても、多段、分割配合して混練してもよい。バンバリーミキサー、ニーダー等で混練した後、押出機によりペレット化することもできる。また、充填材のうち繊維状のものは、混練中での切断を防止するためにサイドフィーダーにより押出機の途中から供給することが好ましい。溶融混練温度は、通常２００～３００℃、好ましくは２２０～２８０℃である。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ジグラー（ＺＩＥＧＬＥＲ）社製のスティックスリップ試験機ＳＳＰ－０２を用いて後述する実施例に記載の方法で測定される試験において、温度２３℃、湿度５０％R.H.、荷重１００Ｎ、速度１０ｍｍ／秒の条件で測定される異音リスク指数が５以下であることが好ましく、３以下であることがさらに好ましい。ドイツ自動車工業会の基準（ＶＤＡ２０３－２６０）によれば、異音リスク指数が３以下なら合格である。かかる好ましい異音リスク指数は、本願の成分（Ａ）～（Ｄ）の配合量を適宜調整することにより充足することができる。
５．成形品
　本発明の熱可塑性樹脂組成物で成形された成形品は、少なくとも２個の互いに接触する部品を含む物品の少なくとの１つの部品として使用することにより、当該物品に軋み音が発生するのを抑制することができる。したがって、本発明によれば、少なくとも２個の互いに接触する部品を含む物品であって、前記部品の少なくとも１つが本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品であることを特徴とする物品が提供され、２個以上の部品が本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品であることが好ましく、全ての部品が本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品であることが特に好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物から上記成形品または部品を製造する方法には何等制限はなく、例えば、射出成形、射出圧縮成形、ガスアシスト成形、プレス成形、ブロー成形、異形押出成形の他、カレンダー成形やＴダイ押出成形に代表されるフィルム及びシート成形等の公知の方法が挙げられる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記物品の部品のうち少なくとも２個の部品が常に又は間欠的に接触し、振動、ねじれ、衝撃等の外力が物品に加わった時に両部品の接触部が互いに僅かに移動又は衝突するような物品の成形材料として好適である。かかる接触部の接触態様は、面接触、線接触、点接触等の何れであっても良く、部分的に接着されていてもよい。具体的には、図１に示されるように部品１０の一面と部品２０の一面が互いに突き合わされた状態で接触している物品、図２～６に示されるように、部品１０の一部が部品２０に形成された凹部に嵌合した状態で接触している物品などが挙げられる。
　部品同士が嵌合した状態で接触している物品の具体例としては、図２に示されるように、部品１０の一端が部品２０に形成された相補的な凹部にぴったり嵌合した状態で接触している物品、図３に示されるように、部品２０のコーナー部に形成された２つの相補的な凹部のそれぞれに部品１０の各端部がぴったり嵌合した状態で接触している物品、図４に示されるように、略平行に配置された２つの部品１０のそれぞれに形成された相補的な凹部に部品２０の各端部がぴったり嵌合した状態で接触している物品、図５に示されるように、部品１０の内側面寸法と同寸法の外側面寸法を備える部品２０を、部品１０の中に入れ子状に挿入し、両者の内側面と外側面がぴったり嵌合した状態で接触している物品などが挙げられる。
　また、本発明の物品における２つの部品は、互いにぴったり嵌合している必要はなく、図６に示されるように、ある程度の空隙や遊びをもって互いに嵌合しており、振動、ねじれ、衝撃等の外力が物品に加わった時に、互いに接触及び非接触を繰り返すような物品であってもよい。
　上述のような接触部を複合的に備えた物品として、図８に示されるような物品が挙げられる。図８の物品において、部品１０は底面が全て開口した直方体からなる升状の部品であり、部品２０は部品１０と同様の形状を備えるとともに上面の中央部に矩形の開口が形成された成形品である。そして、図８に示すように、部品２０は部品１０の中に嵌合させることができ、部品２０の外周面と部品１０の内周面は互いに接触し、両者は振動等の外力を受けると僅かに変形して接触及び非接触を繰り返す。図７に良く示されるように、部品２０は対向する外側面に突起３０を備え、図８に示されるように、部品１０は対向する２つの側面に部品２０の突起３０を収容する穴を備えている。そして、部品１０を部品２０に嵌合させた時、該穴に突起３０がスナップフィットすることにより両部品の嵌合が容易に外れないようにしている。部品１０及び部品２０の少なくとも１つを本発明の熱可塑性樹脂で成形することにより、例えば、外力が図８（Ｃ）の矢印の方向にかけられた場合でも、軋み音の発生を防止することができる。なお、外力の方向は、図８（Ｃ）の方向に限定されるものではなく、他の方向から外力が加えられた場合でも、部品１０及び部品２０の少なくとも１つを本発明の熱可塑性樹脂で成形した場合には、軋み音の発生は防止される。なお、図８の突起３０の断面形状及び部品１０の穴の形状を変更して、両部品をプレスフィットする構成に変更することもできる。
　図９は、部品１０及び部品２０がそれぞれ突起３０及びそれにスナップフィットする穴の代わりに、部品１０及び部品の２０の内側面と外側面の一部を接着剤３１を用いて接着した以外図８の物品と同様の態様を示すものである。また、接着剤３１の代わりに、部品１０及び部品２０を互いにレーザー溶着等により溶着することもでき、この方法は、両部品が熱可塑性樹脂成形品である場合に好都合である。特にレーザー溶着ではレーザー光を透過する透明の熱可塑性樹脂と、レーザー光を吸収する熱可塑性樹脂からなる部品を組み合わせることが好ましく、具体的な製品としては、車載速度計などの計器類、照明灯等があげられる。
　図１０の例は、部品１０と部品２０の対向する側面の対向する位置に穴が開けられており、この２つの穴を通じてボルトとナットで締結して両部品を固定するように構成されている以外図８の物品と同様の態様を示すものである。ボルトナットの代わりに、ネジ、ピン、ビス、リベット、ブッシュ、ブラケット、ヒンジ、釘等を用いて、部品１０及び部品２０を固定してもよい。
　また、図１１に示すように、長方形の板状の本体の両端から長手方向外方に円筒状の軸１９が突出した形状の部品１８と、この部品１８の軸１９を挿入させて部品１８を軸１９回りに回転可能に支持するフレーム状の部品２８とを備える図１２に示されるような物品も、本発明の熱可塑性樹脂組成物で成形するのに好適である。部品１８及び部品２８の少なくとも一方を本発明の熱可塑性樹脂組成物で成形することにより、部品１８を軸１９回りに回転させた場合や、物品に振動等の外力が加わった場合に、軋み音が発生するのを抑制することができる。
　図１２に示されるように、フレーム状の部品２８が複数の開口部２９を備える場合には、該物品は、部品１８の角度によって空気の流れる量や向きを調節する装置として好適に使用できる。かかる装置としては、家庭用及び車載用のエアコン、空気清浄機、送風機等の吹き出し口が挙げられる。
　上記の物品において、部品１０，１８及び部品２０，２８の少なくとも何れか一方を上記本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品にすることで、軋み音の発生を著しく低減させることができるが、他方の物品も、上記本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品としてもよい。
　本発明の物品において、本発明の熱可塑性樹脂組成物で成形された成形品からなる部品以外の部品を構成する素材は特に制限はなく、例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物以外の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴム、有機質材料、無機質材料、金属材料等が挙げられる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物以外の材料からなる部品を構成する上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、耐衝撃性ポリスチレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ポリアミド（ＰＡ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリ乳酸樹脂、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂、ＰＣ／ＡＥＳ樹脂、ＰＡ／ＡＢＳ樹脂、ＰＡ／ＡＥＳ樹脂等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上の組み合わせで使用できる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物以外の材料からなる部品を構成する上記熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物以外の材料からなる部品を構成する上記ゴムとしては、クロロプレンゴム、ポリブタジエンゴム、エチレン・プロピレンゴム、ＳＥＢＳ、ＳＢＳ、ＳＩＳ等の各種合成ゴム、天然ゴム等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物以外の材料からなる部品を構成する上記有機質材料としては、例えば、インシュレーションボード、ＭＤＦ（中質繊維板）、ハードポード、パーティクルボード、ランバーコア、ＬＶＬ（単板積層材）、ＯＳＢ（配向性ボード）、ＰＳＬ（パララム）、ＷＢ（ウェハーボード）、硬質繊維板、軟質繊維板、ランバーコア合板、ボードコア合板、特殊コアー合板、ベニアコアーベニヤ板、タップ樹脂を含浸させた紙の積層シート・板、（古）紙等を砕いた細かい小片・線状体に接着剤を混合して加熱圧縮したボード、各種の木材等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物以外の材料からなる部品を構成する上記無機質材料としては、例えば、ケイ酸カルシウムボード、フレキシブルボード、ホモセメントボード、石膏ボード、シージング石膏ボード、強化石膏ボード、石膏ラスボード、化粧石膏ボード、複合石膏ボード、各種セラミック、ガラス等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　更に、本発明の熱可塑性樹脂組成物以外の材料からなる部品を構成する上記金属材料としては、鉄、アルミニウム、銅、各種の合金等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
　これらの中で、熱可性樹脂、熱硬化性樹脂、及びゴムが好ましく、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＰＣ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＣ／ＡＥＳ樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂が特に好ましい。
　本発明の上記物品は、その部品の少なくとも一つが本発明の熱可塑性樹脂組成物から成形されたものである場合、振動、摺動等により、部品同士が当接及び非当接を繰り返しても軋み音の発生が抑制されるので、自動車用部品、事務用機器部品、住宅用部品、家電用部品等に好適に使用できる。
　自動車用部品を上記本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形品とした場合、例えば車両走行時の振動により、該部品が他の部品と当接及び非当接を繰り返した場合でも、軋み音の発生を大幅に低減させることが可能である。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物がジエン系ゴムを含有すると、低温での破壊特性に優れるため自動車内装用部品に特に好適である。このような自動車用部品としては、ドアトリム、ドアライニング、ピラーガーニッシュ、コンソール、ドアポケット、ベンチレータ、ダクト、エアコンの板状羽根、バルブシャッター、ルーバー、メーターバイザー、インパネアッパーガーニッシュ、インパネロアガーニッシュ、Ａ／Ｔインジケーター、オンオフスイッチ類（スライド部、スライドプレート）、グリルフロントデフロスター、グリルサイドデフロスター、リッドクラスター、カバーインストロアー、マスク類（マスクスイツチ、マスクラジオなど）、グロープボックス、ポケット類（ポケットデッキ、ポケットカードなど）、ステアリングホイールホーンパッド、スイッチ部品、カーナビゲーション用外装部品等が挙げられる。その中でも、ベンチレータ、エアコンの板状羽根、バルブシャッター、ルーバー、スイッチ部品、カーナビゲーション用外装部品等として特に好適に用いることができる。
　事務用機器部品を上記本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形品とした場合、例えば機器作動時の振動、デスク引き出しの開閉により、該部品が他の部品と当接及び非当接を繰り返した場合でも、軋み音の発生を大幅に低減させることが可能である。
　住宅用部品を上記本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形品とした場合、例えば扉、引き戸の開閉により、該部品と他の部品が当接及び非当接を繰り返した場合でも、軋み音の発生を大幅に低減させることが可能である。
　家電用部品を上記本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形品とした場合、例えば機器作動時の振動により、該部品と他の部品が当接及び非当接を繰り返した場合でも、軋み音の発生を大幅に低減させることが可能である。このような家電用部品としては、ケース、ハウジング等の外装部品、内装部品、スイッチまわりの部品、可動部の部品等が挙げられる。
　本発明の成形品は、軋み音の発生が低減されているだけでなく、手触り感が良く、剛性が高いので、例えば、電気若しくは電子機器、光学機器、照明機器、事務用機器、または家電製品の部品、自動車内装用部品、住宅内装用部品等として特に好適である。中でも、自動車等の車両の手で触ることのある部品、例えば、アシストグリップ等のグリップの他、ハンドル、ドアノブのような部品、及び、携帯用物品として特に好適である。安全性、操作感、変形等の観点から、成形品の曲げ弾性率は３０００ＭＰａ以上であり、３２００ＭＰａ以上がより好ましい。
　電気若しくは電子機器及び光学機器の部品としては、手で触れることの多いデジタルビデオカメラ、スチルカメラ等のカメラのハウジングやカバーの他、ハンドヘルドコンピュータ、携帯電話、携帯情報端末等のハウジングやカバー等が挙げられる。
　照明機器の部品としては、シーリングライトのパネル、カバー、コネクタ、スイッチまわりの部品等が挙げられる。
　事務機器用の部品としては、ケース、ハウジング等の外装部品、内装部品、スイッチまわりの部品、可動部の部品、デスクロック部品、デスク引き出し、複写機の用紙トレイ等が挙げられる。
　家電製品の部品としては、ケース、ハウジング等の外装部品、内装部品、スイッチまわりの部品、可動部の部品等が挙げられる。
　自動車内装用部品としては、例えば、ドアノブ、ハンドル、アシストグリップ等のグリップの他、ドアトリム、ドアライニング、ピラーガーニッシュ、コンソール、コンソールボックス、センターパネル、ドアポケット、ベンチレータ、ダクト、エアコン、メーターバイザー、インパネアッパーガーニッシュ、インパネロアガーニッシュ、A/T インジケーター、オンオフスイッチ類（スライド部、スライドプレート）、スイッチベゼル、グリルフロントデフロスター、グリルサイドデフロスター、リッドクラスター、カバーインストロアー、マスク類（マスクスイッチ、マスクラジオなど）、グローブボックス、ポケット類（ポケットデッキ、ポケットカードなど）、ステアリングホイールホーンパッド、スイッチ部品、カーナビゲーション用外装部品等を挙げられる。
　住宅内装用部品としては、ドアノブ、シェルフ扉、チェアダンパー、テーブル折りたたみ脚可動部品、扉開閉ダンパー、引き戸レール、カーテンレール等が挙げられる。
　以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。実施例中、部および％は特に断らない限り質量基準である。
（１）評価方法：
（１－１）曲げ弾性率
　熱可塑性樹脂組成物を東芝機械製射出成形機「ＩＳ－１７０ＦＡ」（商品名）によりシリンダ温度２５０℃、射出圧力８０ＭＰａ、金型温度６０℃にて射出成形し、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの成形品を５本採取した。得られた成形品をＩＳＯ１７８に準拠し、島津製作所製「オートグラフＡＧ５０００」にて、スパン間６４ｍｍ、クロスヘッドスピード２ｍｍ／分により割線法から曲げ弾性率を測定し、５回の測定値の平均値から曲げ弾性率を算出した。
（１－２）手触り感評価
　熱可塑性樹脂組成物を東芝機械製射出成形機「ＩＳ－１７０ＦＡ」（商品名）によりシリンダ温度２５０℃、射出圧力８０ＭＰａ、金型温度６０℃にて射出成形し、長さ１５０ｍｍ、幅７５ｍｍ、厚さ４ｍｍのプレート状成形品を採取した。得られたプレート状成形品の表面を手で触った感触を５人のパネラーが確認し、下記評価基準により手触り感を判定した。
＜評価基準＞
○：パネラー５人全てが滑らかな感触と判断した。
△：パネラー５人の中で１～４人がざらざらした感触と判断した。
×：パネラー５人全てがざらざらした感触と判断した。
（１－３）軋み音評価（異音リスク指数）：
　熱可塑性樹脂組成物を、東芝機械製の射出成形機「ＩＳ－１７０ＦＡ」（商品名）を用いて、シリンダー温度２５０℃、射出圧力５０ＭＰａ、金型温度６０℃の条件で射出成形することにより得た、縦１５０ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ４ｍｍの成形品から、縦６０ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ４ｍｍ、及び、縦５０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ４ｍｍの試験片をディスクソーで切り出した。次に、番手＃１００のサンドペーパーで試験片の端部を面取りした後、細かなバリをカッターナイフで除去し、大小２枚の軋み音評価用試験片を得た。
　上記評価用試験片を８０℃±５℃に調整したオーブン槽内に３００時間放置した後、２５℃で２４時間冷却して熱老化させた評価用試験片を得た。得られた評価用試験片である大小２枚の成形品をジグラー（ＺＩＥＧＬＥＲ）社製スティックスリップ試験機ＳＳＰ－０２にセットし、温度２３℃、湿度５０％R.H.、荷重５Ｎ～４０Ｎ、速度１ｍｍ／秒～１０ｍｍ／秒の条件で、振幅２０ｍｍで３回擦り合わせた時の異音リスク指数を測定した。また、熱老化を行わない以外、上記と同様の方法での異音リスク指数も測定した。異音リスク指数が大きい程、軋み音が発生しやすくなる。なお、この試験法は、熱老化させて評価を行うため、軋み音低減効果の持続性も評価することができる。なお、表１の結果の評価基準は下記のとおりである。
＜評価基準＞
○：試験した条件で最も高い異音リスク値が１～３。
△：試験した条件で最も高い異音リスク値が４～５。
×：試験した条件で最も高い異音リスク値が６～１０。
（２）使用原料
（２－１）ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合生成物）
　リボン型攪拌機翼、助剤連続添加装置、温度計などを装備した容積２０リットルのステンレス製オートクレーブに、エチレン・α－オレフィン系ゴム質重合体（ａ１）として、エチレン・プロピレン共重合体（エチレン／プロピレン＝７８／２２（％）、ムーニー粘度（ＭＬ1+4 ，１００℃）２０、融点（Ｔｍ）は４０℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）は－５０℃）２２部、スチレン５５部、アクリロニトリル２３部、ｔ－ドデシルメルカプタン０．５部、トルエン１１０部を仕込み、内温を７５℃に昇温して、オートクレーブ内容物を１時間攪拌して均一溶液とした。その後、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート０．４５部を添加し、内温を更に昇温して、１００℃に達した後は、この温度を保持しながら、攪拌回転数１００ｒｐｍとして重合反応を行った。重合反応開始後４時間目から、内温を１２０℃に昇温し、この温度を保持しながら更に２時間反応を行って重合反応を終了した。重合転化率は９８％であった。その後、内温を１００℃まで冷却し、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノール）－プロピオネート０．２部、ジメチルシリコーンオイル；ＫＦ－９６－１００ｃＳｔ（商品名：信越シリコーン株式会社製）０．０２部を添加した後、反応混合物をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒を留去し、さらに４０ｍｍφベント付き押出機（シリンダー温度２２０℃、真空度７６０ｍｍＨｇ）を用いて揮発分を実質的に脱気させ、ペレット化した。得られたエチレン・α－オレフィン系ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（成分（Ａ１）と成分（Ｂ）の混合物）において、エチレン・α－オレフィン系ゴム質重合体（ａ１）の含有量は２２％（重合転化率から計算）、グラフト率は７０％、アセトン可溶分の極限粘度［η］は０．４７ｄｌ／ｇ、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定した融点が４０℃であった。
（２－２）ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（成分（Ａ´）と成分（Ｂ）の混合生成物）
　リボン型攪拌機翼、助剤連続添加装置、温度計などを装備した容積２０リットルのステンレス製オートクレーブに、エチレン・α－オレフィン系ゴム（エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン＝６３／３２／５（％）、ムーニー粘度（ＭＬ1+4 ，１００℃）３３であるエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体）３０部、スチレン４５部、アクリロニトリル２５部、ｔ－ドデシルメルカプタン、トルエン１４０部を仕込み、内温を７５℃に昇温して、オートクレーブ内容物を１時間攪拌して均一溶液とした。その後、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート０．４５部を添加し、内温を更に昇温して、１００℃に達した後は、この温度を保持しながら、攪拌回転数１００ｒｐｍとして重合反応を行った。重合反応開始後４時間目から、内温を１２０℃に昇温し、この温度を保持しながら更に２時間反応を行って重合反応を終了した。その後、内温を１００℃まで冷却し、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノール）－プロピオネート０．２部を添加した後、反応混合物をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒を留去し、さらに４０ｍｍφベント付き押出機（シリンダー温度２２０℃、真空度７６０ｍｍＨｇ）を用いて揮発分を実質的に脱気させ、ペレット化した。得られたエチレン・α－オレフィン系ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（成分（Ａ１´）と成分（Ｂ）の混合物）のグラフト率は６０％、アセトン可溶分の極限粘度［η］は０．４５ｄｌ／ｇであった。また、得られたエチレン・α－オレフィン系ゴム強化芳香族ビニル系樹脂のＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定した融点は観測されなかった。
（２－３）ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（成分（Ａ１´´）と成分（Ｂ）の混合生成物）
　撹拌機を備えた内容積７リットルのガラス製フラスコに、窒素気流中、イオン交換水７５部、ロジン酸カリウム０．５部、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン０．１部、ポリブタジエンゴムラテックス（数平均粒子径；３，５００Å、ゲル含率；８５％）３９部（固形分）、スチレン１５部及びアクリロニトリル５部を投入し、撹拌しながら昇温した。内温が４５℃に達した時点で、ピロリン酸ナトリウム０．２部、硫酸第一鉄７水和物０．０１部及びブドウ糖０．２部をイオン交換水２０部に溶解した溶液を加え、更に攪拌した。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．０７部を加えて重合を開始した。
　１時間重合させた後、更にイオン交換水５０部、ロジン酸カリウム０．７部、スチレン３１部、アクリロニトリル１０部、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン０．０５部及びクメンハイドロパーオキサイド０．０１部を３時間かけて連続的に添加した。
１時間重合を継続し、２、２’－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）０．２部を添加し反応を完結させた。重合転化率は９８％であった。反応生成物であるラテックスから、樹脂成分を硫酸水溶液により凝固、水洗した後、乾燥してゴム強化芳香族ビニル系樹脂（成分（Ａ１´´）と成分（Ｂ）の混合物）を得た。
　得られたゴム強化芳香族ビニル系樹脂において、ポリブタジエンゴム（ＰＢＤ）の含有量は４０％（熱分解ガスクロマトグラフィーを用いて測定）、グラフト率は６８％、アセトン可溶分の固有粘度［η］（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は０．４５ｄｌ／ｇであった。また、得られたゴム強化芳香族ビニル系樹脂のＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定した融点は観測されなかった。
（２－４）共重合体（Ｂ）
　テクノポリマー社製のＡＳ樹脂「ＳＡＮ－Ｈ」（商品名）を用いた。
（２－５）ＰＢＴ
　ポリプラスチックス株式会社製のポリブチレンテレフタレート樹脂「ジュラネックス６００ＦＰ」（商品名）（融点（Ｔｍ）＝２２３℃）を用いた。
（２－６）ＰＡ
　三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製のポリアミド樹脂「ノバミッド１０１５」（商品名）（融点（Ｔｍ）＝２２５℃）を用いた。
（２－７）ＰＰ
　日本ポリプロ社製のポリプロピレン樹脂「ノバテックＰＰ　ＢＣ６Ｃ」（商品名）（融点（Ｔｍ）＝１６５℃）を用いた。
（２－８）充填剤
（２－８－１）ガラス繊維
　オーウェンスコーニング社製のガラス繊維「ＭＡ　ＦＴ６９８」（商品名）（繊維状、繊維長３ｍｍ、繊維径１３μｍ）を用いた。
（２－８－２）ガラスフレーク
　日本板硝子社製のマイクログラスフレカ「ＲＥＦＧ－１０１」（商品名）（鱗片状、ベースガラスの平均厚さ５μｍ、ベースガラスの平均粒径６００μｍ）を用いた。
（２－８－３）ガラスビーズ
　ポッターズ・バロティー二社製の汎用ガラスビーズ「ＧＢ７３１」（商品名）（球状、ソーダ石灰ガラス、平均粒径３２μｍ）を用いた。
（２－９）老化防止剤
イオウ系老化防止剤として、エーピーアイコーポレーション製の「ＤＳＴＰヨシトミ」（商品名）を用いた。
フェノール系老化防止剤として、ＡＤＥＫＡ社製の「アデカスタブＡＯ－８０」（商品名）を用いた。
実施例１～１３及び比較例１～７
　表１に記載の成分を同表に記載の配合割合でヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ４４α、バレル設定温度２５０℃）で溶融混練し、ペレット化することにより樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を上記した評価方法で評価した。評価結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び表２から以下のことがわかる。
　実施例１～１３は、本発明の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有するため、３，０００ＭＰａ以上の高い曲げ弾性率を維持すると同時に、成形品の手触り感がよく、また、成形品の異音リスク指数が低減されたことに対し、比較例１は、本発明の成分（Ｃ）を欠くため、手触り感が悪かった。比較例２は、本発明の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を欠くため、異音リスク指数が劣った。比較例３は、結晶性熱可塑性樹脂として本発明の成分（Ｃ）の融点より低いものを用いたので、手触り感は良いものの、曲げ弾性率が劣り、異音リスクも劣った。比較例４は、ゴム強化芳香族ビニル系グラフト樹脂として結晶性を示さないもの、即ち、融点を有さないものを使用したので、エージング後の異音リスク指数が劣った。比較例５は、本発明の成分（Ｄ）を欠くため、手触り感は良いものの、曲げ弾性率が劣り、異音リスク指数も劣った。比較例６は、ゴム強化芳香族ビニル系グラフト樹脂として結晶性を示さないものを使用したので、異音リスク指数が劣った。比較例７は、充填材として球状のガラスビーズだけを含有し、本発明の成分（Ｄ）を欠くため、手触り感は良いものの、曲げ弾性率が劣った。
　さらに、実施例５の熱可塑性樹脂組成物を、日精樹脂工業株式会社製の電動射出成形機「エルジェクトＮＥＸ３０」(形式名)を用いて、シリンダー温度２４０℃、射出圧力１００Ｍｐａ、金型温度５０℃で射出成形し、内径２０ｍｍ、外径２４．８ｍｍ、高さ１５ｍｍの円筒形の試験片を得た。ドアハンドル、グリップ等を手で触って操作する場合を想定し、得られた試験片の円筒部分の表面を手で握った時の感触を５人のパネラーが確認したところ、パネラー５人全てが滑らかな感触であると判断した。さらに、パネラー５人全てが、手で握った際に成形品が変形することはなかったと判断した。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高い剛性、手触り感の良さ、および軋み音の発生の抑制が要求される成形品の成形材料として好適に用いることができる。

Claims (9)

  1. ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）、結晶性熱可塑性樹脂（Ｃ）および繊維状または層状の充填材（Ｄ）を含み、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定した融点が０～１００℃および１７０～２８０℃に存在し、曲げ弾性率が３，０００ＭＰａ以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
  2. 前記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）及び前記成分（Ｃ）の合計を１００質量％とした場合に、前記成分（Ｃ）を２０～８０質量％を含有する請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 前記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）が、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定した融点が０～１００℃であるエチレン・α―オレフィン系ゴム質重合体（ａ１）を含有する請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 前記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂（Ａ，Ｂ）が、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定した融点が０～１００℃であるエチレン・α―オレフィン系ゴム質重合体（ａ１）の存在下に、芳香族ビニル化合物を含むビニル系単量体（ｂ１）を重合して得られたものである、請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 前記成分（Ｃ）のＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７に従って測定した融点が１７０～２８０℃である請求項１乃至４の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 前記成分（Ｃ）が、ポリエステル系樹脂及びポリアミド系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１乃至５の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 請求項１乃至６の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品。
  8. ドアノブ、ハンドル、グリップまたは携帯用物品である請求項７に記載の成形品。
  9. 少なくとも２個の互いに接触する部品を含む物品であって、前記部品の少なくとも1つが請求項７に記載の成形品からなることを特徴とする物品。
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