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WO2014156190A1 - 二元冷凍装置 - Google Patents

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WO2014156190A1
WO2014156190A1 PCT/JP2014/001839 JP2014001839W WO2014156190A1 WO 2014156190 A1 WO2014156190 A1 WO 2014156190A1 JP 2014001839 W JP2014001839 W JP 2014001839W WO 2014156190 A1 WO2014156190 A1 WO 2014156190A1
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WO
WIPO (PCT)
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refrigerant
temperature side
mass
refrigerant composition
refrigeration circuit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2014/001839
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
治郎 湯澤
峻 豊岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PHC Corp
Original Assignee
Panasonic Healthcare Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Panasonic Healthcare Co Ltd filed Critical Panasonic Healthcare Co Ltd
Priority to JP2015508092A priority Critical patent/JP5927339B2/ja
Priority to CN201480019275.8A priority patent/CN105102905B/zh
Priority to EP14773161.6A priority patent/EP2980508B1/en
Publication of WO2014156190A1 publication Critical patent/WO2014156190A1/ja
Priority to US14/868,384 priority patent/US20160018135A1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Priority to US15/941,850 priority patent/US10731898B2/en
Ceased legal-status Critical Current

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    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B7/00—Compression machines, plants or systems, with cascade operation, i.e. with two or more circuits, the heat from the condenser of one circuit being absorbed by the evaporator of the next circuit
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B9/00—Compression machines, plants or systems, in which the refrigerant is air or other gas of low boiling point
    • F25B9/002—Compression machines, plants or systems, in which the refrigerant is air or other gas of low boiling point characterised by the refrigerant
    • F25B9/006—Compression machines, plants or systems, in which the refrigerant is air or other gas of low boiling point characterised by the refrigerant the refrigerant containing more than one component
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09K2205/106—Carbon dioxide
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    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/126—Unsaturated fluorinated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/22—All components of a mixture being fluoro compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/34—The mixture being non-azeotropic

Definitions

  • the present invention relates to a binary refrigeration apparatus using a mixed refrigerant, and more specifically, a refrigerant composition that has a small global warming potential (hereinafter referred to as GWP) and is friendly to the earth. Further, the present invention relates to a refrigerant composition that can be used as a refrigerant that can achieve a low temperature of ⁇ 80 ° C. and has excellent refrigeration capacity and other performance aspects, and a dual refrigeration apparatus that uses the refrigerant composition and that can actually achieve a low temperature. .
  • GWP small global warming potential
  • refrigerants used in refrigerators include difluoromethane (R32) / pentafluoroethane (R125) / 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R134a) (15/15/70 mass%).
  • R404A has been used.
  • R407D has a boiling point of about ⁇ 39 ° C.
  • R404A has a boiling point of about ⁇ 46 ° C., which is suitable for a normal refrigeration apparatus. Furthermore, even if the suction temperature to the compressor is relatively high, the discharge temperature is not so high as to cause oil sludge in the compressor. However, R404A has a relatively high GWP of 3920.
  • R508A an azeotropic mixture of trifluoromethane R23 and hexafluoroethane R116
  • the boiling point of R508A is ⁇ 85.7 ° C., which is optimal for obtaining a low temperature.
  • each of the refrigerants has a physical property that the global warming potential (GWP value) is very high.
  • This refrigerant composition was an azeotropic mixture (R508A, boiling point-85.7 ° C.) in which 39% by weight of trifluoromethane (R23) having a high specific heat ratio and 61% by weight of hexafluoroethane (R116) having a low specific heat ratio were mixed. Or a mixture of this azeotrope and n-pentane or propane, and the n-pentane or propane is in a ratio of 14% or less with respect to the total weight of trifluoromethane and hexafluoroethane.
  • the refrigerant composition mixed with the above can achieve a low temperature of ⁇ 80 ° C.
  • the GWP of R508A is as large as 13200, which is a problem.
  • Carbon dioxide (R744) is as small as GWP1, but because there is a problem of oil deterioration and sludge generation due to pressure increase and discharge temperature increase, hydrocarbons such as propane, cyclopropane, isobutane and butane are added to carbon dioxide.
  • a mixed refrigerant in which about 30 to 70% of the total is mixed and a refrigeration cycle apparatus using the mixed refrigerant (see Patent Document 1) have been proposed.
  • Patent Document 2 a mixed refrigerant in which isobutane is 40 to 60% and the balance is trifluoromethane (R23) (see Patent Document 2), and a mixed refrigerant in which 65% or more of propane is mixed with a mixture of difluoromethane and pentafluoroethane (Patent Document 3).
  • R23 trifluoromethane
  • Patent Document 3 a mixed refrigerant in which 65% or more of propane is mixed with a mixture of difluoromethane and pentafluoroethane
  • JP 2005-15633 A Japanese Patent No. 5009530 Japanese Patent No. 4085897
  • An object of the present invention is to solve the conventional problems, a refrigerant composition with a small GWP, which is gentle to the earth, has a high COP, does not cause oil deterioration and sludge, and n-pentane or propane is used as an oil carrier. As a result, the oil can be returned to the compressor, there is no risk of explosion, a low temperature of -80 ° C can be achieved, and a binary refrigerant that has excellent refrigeration capacity and other performance aspects is adopted. It is to provide a refrigeration apparatus.
  • a non-azeotropic mixture obtained by further adding R116 to obtain a noncombustible composition and a mixture of n-pentane or propane in a predetermined amount or less are used in the low-temperature side refrigerant circuit, and the refrigerant sealed in the high-temperature side refrigerant circuit is
  • the present inventors have found that the problem can be solved by using a mixture of a mixed refrigerant that is a substitute refrigerant for R407D or R404A and has a GWP of 1500 or less and n-pentane of a predetermined amount or less, and has achieved the present invention.
  • the invention according to claim 1 for solving the above-mentioned problem comprises a high temperature side refrigeration circuit and a low temperature side refrigeration circuit, and condenses the refrigerant in the low temperature side refrigeration circuit through the cascade capacitor in the high temperature side refrigerant circuit.
  • the invention according to claim 2 is characterized in that, in the binary refrigeration apparatus according to claim 1, a refrigerant composition further mixed with carbon dioxide (R744) is used as the refrigerant in the low temperature side refrigeration circuit.
  • R744 carbon dioxide
  • a refrigerant composition further mixed with hexafluoroethane (R116) is used as the refrigerant in the low temperature side refrigeration circuit.
  • the invention according to claim 4 is characterized in that, in the binary refrigeration apparatus according to claim 2, hexafluoroethane (R116) is further mixed as a refrigerant in the low temperature side refrigeration circuit.
  • a refrigerant composition mixed with 6 to 29.2 mass% / 56.8 to 68.4 mass% / 4.0 to 14.0 mass% is used.
  • the invention according to claim 7 is the binary refrigeration apparatus according to any one of claims 1 to 6, wherein the mass of n-pentane is 14 masses with respect to the total mass of the refrigerant composition in the low temperature side refrigeration circuit. It is characterized by using a refrigerant composition mixed at a ratio of% or less.
  • the invention according to claim 8 is the binary refrigeration apparatus according to any one of claims 1 to 6, wherein 14 propane (R290) is added to the total mass of the refrigerant composition in the low temperature side refrigeration circuit.
  • R290 propane
  • a refrigerant composition mixed at a ratio of mass% or less is used.
  • the invention according to claim 9 is the binary refrigeration apparatus according to any one of claims 1 to 8, wherein the refrigerant in the high temperature side refrigeration circuit is difluoromethane (R32), pentafluoroethane (R125), 1 , 1, 1, 2-tetrafluoroethane (R134a), 1, 1, 3-trifluoroethane (R143a) non-azeotropic mixture, and 1,1,1,2,3-pentafluoropentene (HFO-1234ze) and having a global warming potential (GWP) of 1500 or less.
  • the refrigerant in the high temperature side refrigeration circuit is difluoromethane (R32), pentafluoroethane (R125), 1 , 1, 1, 2-tetrafluoroethane (R134a), 1, 1, 3-trifluoroethane (R143a) non-azeotropic mixture, and 1,1,1,2,3-pentafluoropentene (HFO-1234ze) and having a global warming potential (GWP) of
  • the invention according to claim 10 is the binary refrigeration apparatus according to any one of claims 1 to 8, wherein the refrigerant in the high temperature side refrigeration circuit is difluoromethane (R32), pentafluoroethane (R125), 1, A non-azeotropic mixture comprising a refrigerant group of 1, 1, 2-tetrafluoroethane (R134a) and 1, 1, 3-trifluoroethane (R143a), and 1,1,1,2-tetrafluoropentene (HFO- 1234yf), and a refrigerant composition having a global warming potential (GWP) of 1500 or less is used.
  • GWP global warming potential
  • the invention according to claim 11 is the binary refrigeration apparatus according to claim 9 or 10, wherein n-pentane is used as an oil carrier for the refrigerant in the high temperature side refrigeration circuit, and the refrigerant composition in the high temperature side refrigeration circuit. It contains in the ratio of 6 mass% or less with respect to the total mass of.
  • the invention according to claim 1 of the present invention includes a high temperature side refrigeration circuit and a low temperature side refrigeration circuit, and performs condensation of the refrigerant in the low temperature side refrigeration circuit by the refrigerant passing through the cascade condenser in the high temperature side refrigerant circuit.
  • the original refrigeration apparatus is a binary refrigeration apparatus that uses a refrigerant composition containing difluoroethylene (R1132a) as a refrigerant in the low-temperature side refrigeration circuit, and the GWP of difluoroethylene (R1132a) is as small as 10, Since the boiling point is as low as ⁇ 85.7 ° C., it is a refrigerant composition that has a small GWP, is gentle to the earth, can achieve a low temperature of ⁇ 80 ° C., does not decrease COP, does not cause oil deterioration and sludge, There is a remarkable effect that there is no danger of explosion.
  • R1132a difluoroethylene
  • the invention according to claim 2 is the binary refrigeration apparatus according to claim 1, wherein a refrigerant composition further mixed with carbon dioxide (R744) is used as the refrigerant in the low temperature side refrigeration circuit.
  • a refrigerant composition further mixed with carbon dioxide (R744) is used as the refrigerant in the low temperature side refrigeration circuit.
  • the GWP of difluoroethylene (R1132a) is as small as 10
  • the boiling point is as low as -85.7 ° C
  • the GWP of carbon dioxide (R744) is 1, it has a small GWP and is gentle to the earth, and has a low temperature of -80 ° C.
  • carbon dioxide (R744) is added and the discharge pressure and temperature are not increased, the COP does not decrease and oil deterioration and sludge are not caused. , There is a further remarkable effect that there is no danger of explosion.
  • a non-azeotropic mixture in which 20% by mass or less of carbon dioxide (R744) is mixed with difluoroethylene (R1132a) used as a low-temperature refrigerant is A2L even if R1132a is R2 refrigerant (combustible refrigerant) and R744 is mixed. (Slightly flammable refrigerant). Therefore, the concern about combustibility can be eliminated by additionally mixing R116.
  • Invention of Claim 3 of this invention uses the refrigerant
  • the invention according to claim 4 is characterized in that, in the binary refrigeration apparatus according to claim 2, hexafluoroethane (R116) is further mixed as a refrigerant in the low temperature side refrigeration circuit, and an appropriate amount is obtained.
  • R116 hexafluoroethane
  • R744 carbon dioxide
  • the blending amount of difluoroethylene (R1132a) / hexafluoroethane (R116) / carbon dioxide (R744) is 27.6 to 29.2 mass% / 56.8 to 68.4 mass% / 4.0 to 14.4, respectively.
  • difluoroethylene (R1132a) / hexafluoroethane (R116) / carbon dioxide (R744) 28.1 / 67.0 / 4.9% by mass, The effect can be demonstrated reliably.
  • the amount of hexafluoroethane (R116) added is low and slightly flammable, the GWP is very small (about 3800), a low temperature lower than ⁇ 80 ° C.
  • Difluoroethylene (R1132a) / hexafluoroethane (R116) / carbon dioxide (R744) 54.8 to 58.3% by mass / 25.2 to 35.7% by mass / 8.0 to 18.0% by mass / 4
  • Difluoroethylene (R1132a) / hexafluoroethane (R116) / carbon dioxide (R744) 55.4 / 30.5 / 14.0% by mass. If it is, the said effect can be exhibited reliably.
  • the invention according to claim 7 is the binary refrigeration apparatus according to any one of claims 1 to 6, wherein the mass of n-pentane is 14 masses with respect to the total mass of the refrigerant composition in the low temperature side refrigeration circuit. % Of the refrigerant composition mixed at a rate of not more than 15%, and when n-pentane is mixed at a rate of not more than 14% by mass with respect to the total mass of the azeotropic mixture, n-pentane is obtained. Since it works effectively in the ultra-low temperature region as an oil carrier, it plays the role of eliminating clogging by oil, and the added amount of n-pentane is less than 14% by mass, so there is no further danger of explosion. Play.
  • the invention according to claim 8 is the binary refrigeration apparatus according to any one of claims 1 to 6, wherein 14 propane (R290) is added to the total mass of the refrigerant composition in the low temperature side refrigeration circuit.
  • 14 propane R290
  • a refrigerant composition mixed at a ratio of not more than mass% is used.
  • propane is mixed at a ratio of not more than 14 mass% with respect to the total mass of the refrigerant composition, the propane is also described above.
  • the amount of propane added is as small as 14% by mass or less, there is an additional effect that there is no risk of explosion.
  • the invention according to claim 9 is the binary refrigeration apparatus according to any one of claims 1 to 8, wherein the refrigerant in the high temperature side refrigeration circuit is difluoromethane (R32), pentafluoroethane (R125), 1 , 1, 1, 2-tetrafluoroethane (R134a), 1, 1, 3-trifluoroethane (R143a) non-azeotropic mixture, and 1,1,1,2,3-pentafluoropentene (HFO-1234ze) and a refrigerant composition having a global warming potential (GWP) of 1500 or less, and having a small GWP of 1500 or less, It is gentle, discharge pressure and discharge temperature do not increase, COP does not decrease, oil degradation and sludge do not occur, and there is no risk of explosion It achieves the remarkable effects.
  • GWP global warming potential
  • the invention according to claim 10 is the binary refrigeration apparatus according to any one of claims 1 to 8, wherein the refrigerant in the high temperature side refrigeration circuit is difluoromethane (R32), pentafluoroethane (R125), 1, A non-azeotropic mixture comprising a refrigerant group of 1, 1, 2-tetrafluoroethane (R134a) and 1, 1, 3-trifluoroethane (R143a), and 1,1,1,2-tetrafluoropentene (HFO- 1234yf), and a refrigerant composition having a global warming potential (GWP) of 1500 or less is used, and HFO-1234yf is used instead of HFO-1234ze.
  • GWP global warming potential
  • the invention according to claim 11 is the binary refrigeration apparatus according to claim 9 or 10, wherein n-pentane is used as an oil carrier for the refrigerant in the high temperature side refrigeration circuit, and the refrigerant composition in the high temperature side refrigeration circuit. 6% by mass or less with respect to the total mass of the oil, and since it acts as an n-pentane oil carrier, the oil can be returned to the compressor without using an oil separator. Further, since the amount of n-pentane added is as small as 6% by mass or less, there is a further remarkable effect that there is no risk of explosion.
  • FIG. 1 is a refrigerant circuit diagram of a binary refrigeration apparatus in which the refrigerant composition of the present invention is enclosed.
  • FIG. 1 is a refrigerant circuit diagram of a binary refrigeration apparatus in which the refrigerant composition of the present invention is enclosed.
  • S1 shows a high temperature side refrigerant cycle
  • S2 shows a low temperature side refrigerant cycle.
  • the discharge side pipe 2 of the compressor 1 constituting the high temperature side refrigerant cycle S1 is connected to the auxiliary condenser 3, and the auxiliary condenser 3 constitutes the oil cooler 4, the auxiliary condenser 5, and the low temperature side refrigerant cycle S2 of the compressor 1.
  • the compressor 6 is connected to the cascade condenser 11 through the oil cooler 7, the condenser 8, the dryer 9, and the capillary tube 10 in order, and is connected to the compressor 1 through the liquid receiver 12 through the suction side pipe 13.
  • Reference numeral 14 denotes a cooling fan for the condensers 3, 5 and 8.
  • the discharge side pipe 15 of the compressor 6 in the low temperature side refrigerant cycle S2 is connected to the oil separator 16, and the separated compressor oil is returned to the compressor 6 through the return pipe 17.
  • the refrigerant flows into the pipe 18 and exchanges heat with the suction-side heat exchanger 19, passes through the pipe 20 in the cascade condenser 11, condenses, and enters the inlet pipe 23 through the dryer 21 and the capillary tube 22.
  • the refrigerant flows into the evaporator 24, exits from the outlet pipe 25, passes through the suction side heat exchanger 19, and returns to the compressor 6 from the suction side pipe 26 of the compressor 6.
  • An expansion tank 27 is connected to the suction side pipe 26 via a capillary tube 28.
  • the high-temperature refrigerant cycle S1 is filled with an HFC mixed refrigerant (GWP value: 1500 or less) containing 1,1,1,2,3-pentafluoropentene (HFO-1234ze).
  • HFC mixed refrigerant GWP value: 1500 or less
  • HFO-1234ze 1,1,1,2,3-pentafluoropentene
  • the boiling point is about ⁇ 40 ° C. at atmospheric pressure, and this mixed refrigerant is condensed in the condensers 3, 5, and 8, depressurized in the capillary tube 10, flows into the cascade condenser 11, and evaporates.
  • the cascade capacitor 11 has a temperature of about ⁇ 36 ° C.
  • a non-azeotropic mixture obtained by mixing 20% by mass or less of carbon dioxide (R744) with difluoroethylene (R1132a) and n-pentane are enclosed.
  • n-pentane is mixed at a ratio of 14% by mass or less with respect to the total mass of the azeotrope.
  • a considerably low-temperature refrigerant composition having an evaporation temperature of about ⁇ 90 ° C. is enclosed.
  • the refrigerant and compressor oil discharged from the compressor 6 flows into the oil separator 16.
  • the gas phase portion and the liquid phase portion are separated by the filter, and most of the oil is in the liquid phase, so that it can be returned to the compressor 6 through the return pipe 17.
  • the gas-phase refrigerant and oil pass through the pipe 18 and exchange heat with the suction-side heat exchanger 19, and are further cooled and condensed by evaporation of the refrigerant in the high-temperature side refrigerant cycle S1 in the cascade condenser 11. Thereafter, the pressure is reduced in the capillary tube 22 and then flows into the evaporator 24 to evaporate.
  • the evaporator 24 is attached to a wall surface of a freezer (not shown) in a heat exchange relationship to cool the inside of the refrigerator.
  • the evaporation temperature in the evaporator 24 reaches about ⁇ 90 ° C.
  • a non-azeotropic mixture obtained by mixing 20% by mass or less of carbon dioxide (R744) with difluoroethylene (R1132a), which is a refrigerant composition sealed in the low-temperature side refrigerant cycle S2.
  • R744 carbon dioxide
  • R1132a difluoroethylene
  • a non-azeotropic mixture obtained by mixing 20% by mass or less of carbon dioxide (R744) with difluoroethylene (R1132a) has poor compatibility with oil, but can be solved by mixing 14% by mass or less of n-pentane. . That is, although n-pentane has a high boiling point of + 36.07 ° C., it has good compatibility with the compressor oil. By mixing n-pentane in the range of 14% by mass, the oil is dissolved in n-pentane. In this state, the compressor can be returned to the compressor, and adverse effects such as locking due to the oil rising of the compressor can be prevented.
  • the oil can be returned to the compressor 6 without particularly separating the oil completely by the oil separator 16.
  • n-pentane has a high boiling point, if it is mixed too much, the evaporation temperature rises and the desired low temperature cannot be obtained.
  • n-pentane by mixing n-pentane at a ratio of 14% by mass or less, The oil can be returned to the compressor without increasing the evaporation temperature and maintaining n-pentane in the non-combustible region.
  • the oil return is good, and a low temperature of about ⁇ 90 ° C. can be achieved in the evaporator without risk of explosion or the like. It can be put to practical use as a medical freezer such as blood cold storage without using a refrigerant.
  • n-pentane is commercially available and is easily available and practical when used in a freezer.
  • propane has the advantage that it can improve the workability and serviceability of sealing as a gas state.
  • a non-azeotropic mixture in which 20% by mass or less of carbon dioxide (R744) is mixed with difluoroethylene (R1132a) and n-pentane is described, but R290 is used instead of n-pentane.
  • R744 carbon dioxide
  • R1132a difluoroethylene
  • n-pentane n-pentane
  • propane has good compatibility with the compressor oil.
  • propane By mixing 14% by weight of propane, the propane can be returned to the compressor 6 in a state where the oil is dissolved in the propane. It is possible to prevent bad effects such as locking due to rising.
  • propane since propane has a low boiling point of ⁇ 42.75 ° C., there is not much influence on the evaporation temperature, but since it is flammable, there is a danger of explosion and there is a difficulty in handling.
  • propane by setting the mixing ratio of propane to 14% by weight or less, propane can be maintained in an incombustible region, and there is no concern about explosion.
  • Example 1 Using the binary refrigeration apparatus shown in FIG. 1, after stably operating for a long time at an external temperature of ⁇ 10 ° C., the temperatures at the following points in cycle S1 and cycle S2 were measured.
  • refrigerant groups of difluoromethane (R32), pentafluoroethane (R125), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R134a), 1,1,3-trifluoroethane (R143a) A refrigerant composition (GWP value: 1500 or less, boiling point: about ⁇ 40 ° C.
  • a refrigerant composition (GWP value: about 8000) to which 6.8% by mass of n-pentane was added as an oil carrier was further enclosed.
  • the temperature of the discharge side pipe 15 at the refrigerant outlet of the compressor 6 of the low-temperature side refrigerant cycle S 2 is 45.4 ° C.
  • the temperature of the suction side pipe 26 of the refrigerant inlet to the compressor 6 is ⁇ 15.8 ° C.
  • the evaporator 24 The temperature of the inlet pipe 23 was -97.2 ° C.
  • the temperature of the outlet pipe 25 from the evaporator 24 was ⁇ 90.3 ° C.
  • the temperature in the freezer (not shown) was 95.3 ° C.
  • Example 2 The same refrigerant composition as in Example 1 is enclosed in the high-temperature side refrigerant cycle S1 and the low-temperature side refrigerant cycle S2, and the above-described binary refrigeration apparatus shown in FIG. After stable operation, the temperature at the aforementioned points in cycle S1 and cycle S2 was measured. The temperature reached ⁇ 35.9 ° C. at the outlet of the cascade capacitor 11.
  • the temperature of the discharge-side piping 15 at the refrigerant outlet of the compressor 6 of the low-temperature side refrigerant cycle S2 is 79.0 ° C.
  • the temperature of the suction-side piping 26 of the refrigerant suction port to the compressor 6 is 7.6 ° C.
  • the The temperature of the inlet pipe 23 was ⁇ 90.2 ° C.
  • the temperature of the outlet pipe 25 from the evaporator 24 was ⁇ 81.8 ° C.
  • the temperature in the freezer not shown was ⁇ 87.6 ° C.
  • the refrigerant composition comprising 4.0 to 14.0% by mass also obtained good results.
  • Example 3 Using the above-described binary refrigeration apparatus shown in FIG. 1, after performing stable operation continuously for a long time at an outside air temperature of ⁇ 0.4 ° C., the temperatures at the above points in cycle S1 and cycle S2 were measured.
  • refrigerant groups of difluoromethane (R32), pentafluoroethane (R125), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R134a), 1,1,3-trifluoroethane (R143a) A refrigerant composition (GWP value: 1500 or less, boiling point: about ⁇ 40 ° C.
  • a refrigerant composition (GWP value: about 3800) to which 7.1% by mass of n-pentane was added as an oil carrier was further enclosed.
  • the temperature of the discharge-side piping 15 at the refrigerant outlet of the compressor 6 of the low-temperature side refrigerant cycle S 2 is 46.4 ° C.
  • the temperature of the suction-side piping 26 of the refrigerant inlet to the compressor 6 is ⁇ 14.6 ° C.
  • the evaporator 24 The temperature of the inlet pipe 23 was ⁇ 90.0 ° C.
  • the temperature of the outlet pipe 25 from the evaporator 24 was ⁇ 83.5 ° C.
  • the temperature in the freezer not shown was ⁇ 95.5 ° C.
  • Example 4 The same refrigerant composition as in Example 3 is enclosed in the high temperature side refrigerant cycle S1 and the low temperature side refrigerant cycle S2, and the binary refrigeration apparatus shown in FIG. After stable operation, the temperature at the aforementioned points in cycle S1 and cycle S2 was measured. The temperature reached ⁇ 36.4 ° C. at the outlet of the cascade capacitor 11.
  • the temperature of the discharge-side piping 15 at the refrigerant outlet of the compressor 6 of the low-temperature side refrigerant cycle S2 is 79.0 ° C.
  • the temperature of the suction-side piping 26 of the refrigerant inlet to the compressor 6 is 7.2 ° C.
  • the The temperature of the inlet pipe 23 was ⁇ 90.6 ° C.
  • the temperature of the outlet pipe 25 from the evaporator 24 was ⁇ 90.5 ° C.
  • the temperature in the freezer not shown was 89.9 ° C.
  • the refrigerant composition comprising /8.0 to 18.0% by mass / 4.0 to 14.0% by mass also obtained good results.
  • a sufficiently low freezer temperature can be obtained by using a refrigerant composition having a small GWP, COP does not decrease, and oil deterioration and sludge do not occur. I was able to drive without risk of explosion.
  • the binary refrigeration apparatus of the present invention includes a high temperature side refrigeration circuit and a low temperature side refrigeration circuit, and performs condensation of the refrigerant in the low temperature side refrigeration circuit by the refrigerant passing through the cascade condenser in the high temperature side refrigerant circuit.
  • the apparatus uses a refrigerant composition containing difluoroethylene (R1132a) as a refrigerant in the low-temperature side refrigeration circuit, and the GWP of difluoroethylene (R1132a) is as small as 10 and has a boiling point of ⁇ 85. Since it is as low as 7 ° C, it is a refrigerant composition that has a small GWP, is gentle to the earth, and can achieve a low temperature of -80 ° C.
  • coolant composition which contains a carbon dioxide (R744) of 20 mass% or less with respect to difluoroethylene (R1132a) as a refrigerant
  • the binary refrigeration apparatus of the present invention has a smaller GWP than the conventional refrigerant R508A, is gentle to the earth, has a high COP, does not cause oil deterioration and sludge, and uses n-pentane or propane as an oil carrier.
  • Oil that cannot be separated by the oil separator because it is used in a small amount can be returned to the compressor, there is no danger of explosion, a low temperature of -80 ° C can be achieved, and excellent performance in terms of refrigeration capacity and other performances ,
  • the industrial utility value is high.

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Abstract

　地球温暖化係数(ＧＷＰ)が小さく地球に優しい冷媒組成物であり、かつ－８０℃という低温を達成できる、冷凍能力や他の性能面でも優れた性能を有する冷媒として使用できる冷媒組成物を使用し、低温側冷媒として使用される混合冷媒であって、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)に対して二酸化炭素（Ｒ７４４）を２０質量％以下混合した非共沸混合物からなる冷媒組成物および高温側冷媒として使用される冷媒組成物であって、ジフロロメタン（Ｒ３２）、ペンタフロロエタン（Ｒ１２５）、１，１，１，２－テトラフロロエタン（Ｒ１３４ａ）、１，1，3－トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）の冷媒群からなる非共沸混合物に１，１，１，２，３－ペンタフロロペンテン（ＨＦＯ-１２３４ｚｅ）を加え地球温暖化係数(ＧＷＰ)が１５００以下ある冷媒組成物を採用した二元冷凍装置。

Description

二元冷凍装置
　本発明は、混合冷媒を使用した二元冷凍装置に関するものであり、さらに、詳しくは、地球温暖化係数(Ｇｌｏｂａｌ－ｗａｒｍｉｎｇ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ：以下、ＧＷＰと称す)が小さく地球に優しい冷媒組成物であり、かつ－８０℃という低温を達成でき、冷凍能力や他の性能面でも優れた性能を有する冷媒として使用できる冷媒組成物およびそれを使用した、実際に低温を達成できる二元冷凍装置に関するものである。
　従来、冷凍機の冷媒として用いられているものにはジフロロメタン（Ｒ３２）／ペンタフロロエタン（Ｒ１２５）／１，１，１，２－テトラフロロエタン（Ｒ１３４ａ）（１５／１５／７０質量％）非共沸混合物（Ｒ４０７Ｄ）あるいはペンタフロロエタン（Ｒ１２５）／１，１，１－トリフロロエタン（Ｒ１４３ａ）／１，１，１，２－テトラフロロエタン（Ｒ１３４ａ）（４４／５２／４質量％）非共沸混合物（Ｒ４０４Ａ）が使用されてきた。Ｒ４０７Ｄの沸点は約－３９℃で、Ｒ４０４Ａの沸点は約－４６℃であり通常の冷凍装置に好適である。更に圧縮機への吸込温度が比較的高くても吐出温度が圧縮機のオイルスラッジを引き起こす程高くならない。ただ、Ｒ４０４Ａは、ＧＷＰが３９２０と比較的高い。
　一方、－８０℃以下というより低い温度帯を得るためには、Ｒ５０８Ａ（トリフルオロメタンＲ２３とヘキサフルオロエタンＲ１１６との共沸混合物）が使用される。Ｒ５０８Ａの沸点は－８５．７℃であり、低温を得るのに最適である。
　然し乍ら上記各冷媒は地球温暖化係数（ＧＷＰ値）が、非常に高いという物性を有している。
　この冷媒組成物は、比熱比が高めのトリフルオロメタン(Ｒ２３)を３９重量％、比熱比が低めのヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）を６１重量％混合した共沸混合物(Ｒ５０８Ａ、沸点－８５．７℃)からなる冷媒組成物あるいは、この共沸混合物と、ｎ－ペンタンまたはプロパンとの混合物からなり、このｎ－ペンタンまたはプロパンを、トリフルオロメタンとヘキサフルオロエタンの総重量に対して１４％以下の割合で混合した冷媒組成物であり、－８０℃という低温を達成できるものである。
　しかし、前記Ｒ５０８ＡのＧＷＰは１３２００と大きく、問題となっている。
　二酸化炭素（Ｒ７４４）はＧＷＰ１と小さいが、圧力の上昇、吐出温度の上昇によるオイルの劣化やスラッジ発生の問題があるため、二酸化炭素に、プロパン、シクロプロパン、イソブタン、ブタンなどの炭化水素類を全体の３０から７０％程度混合した混合冷媒およびそれを用いた冷凍サイクル装置（特許文献１参照）が提案されている。
　また、イソブタン４０～６０％、残部がトリフロロメタン(Ｒ２３)である混合冷媒（特許文献２参照）、ジフルオロメタンとペンタフルオロエタンとの混合物にプロパンを６５％以上混合した混合冷媒（特許文献３参照）などが提案されている。
特開２００５－１５６３３号公報 特許第５００９５３０号公報 特許第４０８５８９７号公報
　前記従来技術はプロパンなどの炭化水素類は可燃性であり、かつ冷媒全体の３０から７０％程度混合しているので、爆発の危険性がある。
　本発明の目的は、従来の問題を解決し、ＧＷＰが小さく地球に優しい冷媒組成物であって、かつＣＯＰが高く、オイルの劣化やスラッジを引き起こすことがなく、ｎ－ペンタンまたはプロパンをオイルキャリアとして使用すれば圧縮機にオイルを戻すことができ、爆発の危険性がなく、－８０℃という低温を達成でき、冷凍能力や他の性能面でも優れた性能を有する混合冷媒を採用した二元冷凍装置を提供することである。
　前記課題を解決するために発明者は鋭意研究した結果、低温側冷媒回路に封入される冷媒を、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)に対して二酸化炭素（Ｒ７４４）を２０質量％以下混合した非共沸混合物あるいは不燃組成とするために更にＲ１１６を加えた非共沸混合物と、所定量以下のｎ－ペンタンまたはプロパンとの混合物を低温側冷媒回路に使用し、高温側冷媒回路に封入される冷媒を、Ｒ４０７ＤあるいはＲ４０４Ａ代替の混合冷媒でかつＧＷＰが１５００以下である混合冷媒と、所定量以下のｎ－ペンタンとの混合物を使用することにより課題を解決できることを見いだし、本発明を成すに至った。
　前記課題を解決するための請求項１記載の発明は、高温側冷凍回路と低温側冷凍回路を備え、前記低温側冷凍回路中の冷媒の凝縮を前記高温側冷媒回路中のカスケードコンデンサを通過する冷媒により行う二元冷凍装置であって、前記低温側冷凍回路中の冷媒として、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)を含有する冷媒組成物を使用する二元冷凍装置である。
　請求項２記載の発明は、請求項１記載の二元冷凍装置において、前記低温側冷凍回路中の冷媒として、二酸化炭素（Ｒ７４４）を更に混合した冷媒組成物を使用することを特徴とする。
　請求項３記載の発明は、請求項１記載の二元冷凍装置において、前記低温側冷凍回路中の冷媒として、ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）を更に混合した冷媒組成物を使用することを特徴とする。
　請求項４記載の発明は、請求項２記載の二元冷凍装置において、前記低温側冷凍回路中の冷媒として、更に、ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）を混合したことを特徴とする。
　請求項５記載の発明は、請求項４記載の二元冷凍装置において、前記低温側冷凍回路中の冷媒として、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)／ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）／二酸化炭素（Ｒ７４４）＝２７．６～２９．２質量％／５６．８～６８．４質量％／４．０～１４．０質量％混合した冷媒組成物を使用することを特徴とする。
　請求項６記載の発明は、請求項４記載の二元冷凍装置において、前記低温側冷凍回路中の冷媒として、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)／ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）／二酸化炭素（Ｒ７４４）＝５４．８～５８．３質量％／２５．２～３５．７質量％／８．０～１８．０質量％／４．０～１４．０質量％混合した冷媒組成物を使用することを特徴とする。
　請求項７記載の発明は、請求項１から６のいずれか一項に記載の二元冷凍装置において、前記低温側冷凍回路中の冷媒組成物の総質量に対して、ｎ－ペンタンを１４質量％以下の割合で混合した冷媒組成物を使用することを特徴とする。
　請求項８記載の発明は、請求項１から６のいずれか一項に記載の二元冷凍装置において、前記低温側冷凍回路中の冷媒組成物の総質量に対して、プロパン(Ｒ２９０)を１４質量％以下の割合で混合した冷媒組成物を使用することを特徴とする。
　請求項９記載の発明は、請求項１から８のいずれか一項に記載の二元冷凍装置において、前記高温側冷凍回路中の冷媒として、ジフロロメタン(Ｒ３２)、ペンタフロロエタン(Ｒ１２５)、1, 1, 1, 2－テトラフロロエタン(Ｒ１３４ａ)、1, 1, 3－トリフロロエタン(Ｒ１４３ａ)の冷媒群からなる非共沸混合物と、１，１，１，２，３－ペンタフロロペンテン（ＨＦＯ-１２３４ｚｅ）とを含有し、地球温暖化係数(Ｇｌｏｂａｌ－ｗａｒｍｉｎｇ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ：ＧＷＰ)を１５００以下とした冷媒組成物を使用することを特徴とする。
　請求項１０記載の発明は、請求項１から８のいずれか一項に記載の二元冷凍装置において、高温側冷凍回路中の冷媒として、ジフロロメタン(Ｒ３２)、ペンタフロロエタン(Ｒ１２５)、1, 1, 1, 2－テトラフロロエタン(Ｒ１３４ａ)、1, 1, 3－トリフロロエタン(Ｒ１４３ａ)の冷媒群からなる非共沸混合物と、１，１，１，２－テトラフロロペンテン（ＨＦＯ-１２３４ｙｆ）とを含有し、地球温暖化係数(Ｇｌｏｂａｌ－ｗａｒｍｉｎｇ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ：ＧＷＰ)を１５００以下とした冷媒組成物を使用することを特徴とする。
　請求項１１記載の発明は、請求項９又は１０に記載の二元冷凍装置において、前記高温側冷凍回路中の冷媒に、オイルキャリアとして、ｎ－ペンタンを前記高温側冷凍回路中の冷媒組成物の総質量に対して６質量％以下の割合で含有することを特徴とする。
　本発明の請求項１記載の発明は、高温側冷凍回路と低温側冷凍回路を備え、前記低温側冷凍回路中の冷媒の凝縮を前記高温側冷媒回路中のカスケードコンデンサを通過する冷媒により行う二元冷凍装置であって、前記低温側冷凍回路中の冷媒として、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)を含有する冷媒組成物を使用する二元冷凍装置であり、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)のＧＷＰは１０と小さく、沸点が－８５．７℃と低いので、ＧＷＰが小さく地球に優しく、－８０℃という低温を達成できる冷媒組成物であって、ＣＯＰが低下せず、オイルの劣化やスラッジを引き起こすことがなく、爆発の危険性がない、という顕著な効果を奏する。
　請求項２記載の発明は、請求項１記載の二元冷凍装置において、前記低温側冷凍回路中の冷媒として、二酸化炭素（Ｒ７４４）を更に混合した冷媒組成物を使用することを特徴とするものであり、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)のＧＷＰは１０と小さく、沸点が－８５．７℃と低く、二酸化炭素（Ｒ７４４）のＧＷＰは１であるので、ＧＷＰが小さく地球に優しく、－８０℃という低温を達成できる冷媒組成物であって、かつ二酸化炭素（Ｒ７４４）が添加されているので、吐出圧力や吐出温度が高くならず、したがってＣＯＰが低下せず、オイルの劣化やスラッジを引き起こすことがなく、爆発の危険性がない、というさらなる顕著な効果を奏する。
　低温側冷媒として使用されるジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)に対して二酸化炭素（Ｒ７４４）を２０質量％以下混合した非共沸混合物は、Ｒ１１３２ａがＡ２冷媒（可燃性冷媒）でＲ７４４を混合してもＡ２Ｌ（微燃性冷媒）である。
　そこで、Ｒ１１６を追加混合することで、燃焼性に関する心配を払拭できる。
　本発明の請求項３記載の発明は、前記低温側冷凍回路中の冷媒として、ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）を更に混合した冷媒組成物を使用することを特徴とするものであり、適量のＲ１１６を追加することで、燃焼性に関する心配を払拭できるというさらなる顕著な効果を奏する。
　Ｒ１１６のＧＷＰ値は、１２２００と非常に高いため、その添加量は不燃化となる最低限の組成とすることによりＧＷＰ値を低く抑え、かつ不燃化を維持することが好ましい。
　請求項４記載の発明は、請求項２記載の二元冷凍装置において、前記低温側冷凍回路中の冷媒として、更に、ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）を混合したことを特徴とするものであり、適量のＲ１１６を追加する事で、燃焼性に関する心配を払拭できるとともに二酸化炭素（Ｒ７４４）が添加されているので、吐出圧力や吐出温度が高くならず、したがってＣＯＰが低下せず、オイルの劣化やスラッジを引き起こすことがなく、爆発の危険性がない、というさらなる顕著な効果を奏する。
　請求項５記載の発明は、請求項４記載の二元冷凍装置において、前記低温側冷凍回路中の冷媒として、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)／ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）／二酸化炭素（Ｒ７４４）＝２７．６～２９．２質量％／５６．８～６８．４質量％／４．０～１４．０質量％混合した冷媒組成物を使用することを特徴とするものであり、　ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）の添加量が高く不燃性であり、ＧＷＰが約８０００と小さく、－８０℃より低い低温を達成できるとともに、ＣＯＰが低下せず、オイルの劣化やスラッジを引き起こすことがなく、そして爆発の危険性がない、というさらなる効果をより確実に奏する。
　ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)／ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）／二酸化炭素（Ｒ７４４）の配合量が、それぞれ２７．６～２９．２質量％／５６．８～６８．４質量％／４．０～１４．０質量％の範囲内にあると、好ましい例としてジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)／ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）／二酸化炭素（Ｒ７４４）＝２８．１／６７．０／４．９質量％であると、前記作用効果を確実に発揮できる。
　請求項６記載の発明は、請求項４記載の二元冷凍装置において、前記低温側冷凍回路中の冷媒として、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)／ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）／二酸化炭素（Ｒ７４４）＝５４．８～５８．３質量％／２５．２～３５．７質量％／８．０～１８．０質量％／４．０～１４．０質量％混合した冷媒組成物を使用することを特徴とするものであり、
　ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）の添加量が低く微燃性であるが、ＧＷＰが約３８００と非常に小さく、－８０℃より低い低温を達成できるとともに、ＣＯＰが低下せず、オイルの劣化やスラッジを引き起こすことがなく、そして爆発の危険性がない、というさらなる効果をより確実に奏する。
　ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)／ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）／二酸化炭素（Ｒ７４４）＝５４．８～５８．３質量％／２５．２～３５．７質量％／８．０～１８．０質量％／４．０～１４．０質量％の範囲内にあると、好ましい例としてジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)／ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）／二酸化炭素（Ｒ７４４）＝５５．４／３０．５／１４．０質量％であると、前記作用効果を確実に発揮できる。
　請求項７記載の発明は、請求項１から６のいずれか一項に記載の二元冷凍装置において、前記低温側冷凍回路中の冷媒組成物の総質量に対して、ｎ－ペンタンを１４質量％以下の割合で混合した冷媒組成物を使用することを特徴とするものであり、ｎ－ペンタンを、前記共沸混合物の総質量に対して１４質量％以下の割合で混合すると、ｎ－ペンタンは、オイルキャリアとして超低温域でも有効に働くため、オイルによる詰まりを解消する役割をする上、ｎ－ペンタンの添加量が１４質量％以下と少ないので、爆発の危険性がない、というさらなる効果を奏する。
　請求項８記載の発明は、請求項１から６のいずれか一項に記載の二元冷凍装置において、前記低温側冷凍回路中の冷媒組成物の総質量に対して、プロパン(Ｒ２９０)を１４質量％以下の割合で混合した冷媒組成物を使用することを特徴とするものであり、プロパンを、前記冷媒組成物の総質量に対して１４質量％以下の割合で混合すると、プロパンも前述のｎ－ペンタンと同様なオイルキャリアの働きをする上、プロパンの添加量が１４質量％以下と少ないので、爆発の危険性がない、というさらなる効果を奏する。
　請求項９記載の発明は、請求項１から８のいずれか一項に記載の二元冷凍装置において、前記高温側冷凍回路中の冷媒として、ジフロロメタン(Ｒ３２)、ペンタフロロエタン(Ｒ１２５)、1, 1, 1, 2－テトラフロロエタン(Ｒ１３４ａ)、1, 1, 3－トリフロロエタン(Ｒ１４３ａ)の冷媒群からなる非共沸混合物と、１，１，１，２，３－ペンタフロロペンテン（ＨＦＯ-１２３４ｚｅ）とを含有し、地球温暖化係数(Ｇｌｏｂａｌ－ｗａｒｍｉｎｇ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ：ＧＷＰ)を１５００以下とした冷媒組成物を使用することを特徴とするものであり、ＧＷＰが１５００以下と小さく、地球に優しく、吐出圧力や吐出温度が高くならず、ＣＯＰが低下せず、オイルの劣化やスラッジを引き起こすことがなく、爆発の危険性がない、というさらなる顕著な効果を奏する。
　請求項１０記載の発明は、請求項１から８のいずれか一項に記載の二元冷凍装置において、高温側冷凍回路中の冷媒として、ジフロロメタン(Ｒ３２)、ペンタフロロエタン(Ｒ１２５)、1, 1, 1, 2－テトラフロロエタン(Ｒ１３４ａ)、1, 1, 3－トリフロロエタン(Ｒ１４３ａ)の冷媒群からなる非共沸混合物と、１，１，１，２－テトラフロロペンテン（ＨＦＯ-１２３４ｙｆ）とを含有し、地球温暖化係数(Ｇｌｏｂａｌ－ｗａｒｍｉｎｇ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ：ＧＷＰ)を１５００以下とした冷媒組成物を使用することを特徴とするものであり、ＨＦＯ-１２３４ｚｅの替わりにＨＦＯ-１２３４ｙｆを用いてもＨＦＯ-１２３４ｚｅを用いた冷媒組成物と同じ作用効果を得ることができる、というさらなる顕著な効果を奏する。
　請求項１１記載の発明は、請求項９又は１０に記載の二元冷凍装置において、前記高温側冷凍回路中の冷媒に、オイルキャリアとして、ｎ－ペンタンを前記高温側冷凍回路中の冷媒組成物の総質量に対して６質量％以下の割合で含有することを特徴とするものであり、ｎ－ペンタンオイルキャリアとして作用するためオイルセパレータを使用するまでもなく圧縮機にオイルを戻すことができ、ｎ－ペンタンの添加量が６質量％以下と少ないので、爆発の危険性がない、というさらなる顕著な効果を奏する。
図１は本発明の冷媒組成物を封入してなる二元冷凍装置の冷媒回路図である。
　以下、図面に基づき本発明の実施例を詳述する。
　図１は本発明の冷媒組成物を封入してなる二元冷凍装置の冷媒回路図である。Ｓ１は高温側冷媒サイクルを、また、Ｓ２は低温側冷媒サイクルを示している。
　高温側冷媒サイクルＳ１を構成する圧縮機１の吐出側配管２は補助凝縮器３に接続され、補助凝縮器３は圧縮機１のオイルクーラー４、補助凝縮器５、低温側冷媒サイクルＳ２を構成する圧縮機６のオイルクーラー７、凝縮機８、乾燥器９、キャピラリーチューブ１０を順次経て、カスケードコンデンサ１１に接続され、受液器１２を経て吸込側配管１３により圧縮機１に接続されている。１４は各凝縮器３，５及び８の冷却用ファンである。
　低温側冷媒サイクルＳ２の圧縮機６の吐出側配管１５は、オイルセパレータ１６に接続され、そこで分離された圧縮機オイルは、リターン配管１７にて圧縮機６に戻される。一方、冷媒は、配管１８に流入して吸込側熱交換器１９と熱交換した後、カスケードコンデンサ１１内の配管２０内を通過して凝縮し、乾燥器２１、キャピラリーチューブ２２を経て入口管２３より蒸発器２４に流入し、出口管２５より出て吸込側熱交換器１９を経て圧縮機６の吸込側配管２６より圧縮機６に戻る構成である。２７は膨張タンクであり、キャピラリーチューブ２８を介して吸込側配管２６に接続されている。
　高温側冷媒サイクルＳ１には、１，１，１，２，３－ペンタフロロペンテン（ＨＦＯ-１２３４ｚｅ）を含むＨＦＣ混合冷媒（ＧＷＰ値：１５００以下）が封入される。沸点は大気圧で約－４０℃であり、この混合冷媒が各凝縮器３，５及び８にて凝縮し、キャピラリーチューブ１０にて減圧されてカスケードコンデンサ１１に流入して蒸発する。ここで、カスケードコンデンサ１１は約－３６℃程となる。
　低温側冷媒サイクルＳ２には、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)に対して二酸化炭素（Ｒ７４４）を２０質量％以下混合した非共沸混合物とｎ－ペンタンが封入される。ここで、ｎ－ペンタンは、共沸混合物の総質量に対して１４質量％以下の割合で混合して組成される。この結果、蒸発温度が約－９０℃というかなり低温の冷媒組成物を封入することとなる。そして、圧縮機６から吐出された冷媒及び圧縮機オイルは、オイルセパレータ１６に流入する。そこで、フィルターにより気相部分と液相部分とに分離され、オイルの大部分は液相であるため、リターン配管１７より圧縮機６に戻れる。気相の冷媒とオイルは、配管１８を通り吸込側熱交換器１９と熱交換し、更に、カスケードコンデンサ１１にて高温側冷媒サイクルＳ１内の冷媒の蒸発によって冷却されて凝縮する。その後、キャピラリーチューブ２２にて減圧された後、蒸発器２４に流入して蒸発する。この蒸発器２４は、図示しない冷凍庫の壁面に熱交換関係に取り付けられて庫内を冷却する。ここで、蒸発器２４での蒸発温度は約－９０℃に達する。
　このように構成された二元冷凍装置において、低温側冷媒サイクルＳ２に封入される冷媒組成物であるジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)に対して二酸化炭素（Ｒ７４４）を２０質量％以下混合した非共沸混合物は、蒸発温度が約－９０℃程度となることから、Ｒ５０８Ａの代替冷媒として十分に冷凍能力を発揮できる。
　更に、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)に対して二酸化炭素（Ｒ７４４）を２０質量％以下混合した非共沸混合物はオイルとの相溶性が悪いが、ｎ－ペンタンを１４質量％以下混合することにより解決できる。即ち、ｎ－ペンタンは沸点が＋３６．０７℃と高いが、圧縮機オイルとの相溶性が良好であり、ｎ－ペンタンを１４質量％の範囲で混合することにより、ｎ－ペンタンにオイルを溶け込ませた状態で圧縮機まで帰還させることができ、圧縮機の油上がりによるロック等の弊害を防止できる。この結果、特にオイルセパレータ１６にて完全にオイルを分離するまでもなく、圧縮機６にオイルを戻すことができる。ここで、ｎ－ペンタンは沸点が高いため、あまり多量に混合すると蒸発温度が上昇して目的とする低温が得られないが、ｎ－ペンタンを、１４質量％以下の割合で混合することにより、蒸発温度を上昇させずしかもｎ－ペンタンが不燃域に維持しつつオイルを圧縮機へ帰還させることができる。
　このように、本実施例の二元冷凍装置によれば、オイル戻りを良好とし、爆発等の危険を伴うことなく、蒸発器にて約－９０℃程度の低温を達成することができ、規制冷媒を使用せずに血液保冷等の医療用フリーザーとして実用化できる。
　また、ｎ－ペンタンは市販されており、フリーザー等で使用する場合には容易に入手でき、実用的である。
　また、プロパンは、ガス状態として、封入の作業性やサービス性を向上できる利点がある。
　尚、本実施例ではジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)に対して二酸化炭素（Ｒ７４４）を２０質量％以下混合した非共沸混合物とｎ－ペンタンとの混合物にて説明したが、ｎ－ペンタンの代わりにＲ２９０（プロパン、Ｃ3Ｈ8）を同様の割合で混合しても同様の効果が得られる。即ち、プロパンも圧縮機オイルとの相溶性が良好であり、プロパンを１４重量％混合することにより、プロパンにオイルを溶け込ませた状態で圧縮機６まで帰還させることができ、圧縮機６の油上がりによるロック等の弊害を防止できる。ここで、プロパンは沸点が－４２．７５℃と低いため、蒸発温度に与える影響はそれ程ないが、可燃性であるため、爆発の危険があり取扱に難点がある。しかし、プロパンの混合割合を１４重量％以下とすることにより、プロパンを不燃域に維持することができ、爆発等の心配は無くなる。
　なお、上記実施形態の説明は、本発明を説明するためのものであって、請求の範囲に記載の発明を限定し、或は範囲を減縮するものではない。又、本発明の各部構成は上記実施形態に限らず、請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形が可能である。
　次に実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限りこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
　図１に示した二元冷凍装置を使用し、外気温－１０℃で長時間連続して安定運転した後、サイクルＳ１およびサイクルＳ２の下記の点の温度を測定した。
　高温側冷媒サイクルＳ１には、ジフロロメタン(Ｒ３２)、ペンタフロロエタン(Ｒ１２５)、1, 1, 1, 2－テトラフロロエタン(Ｒ１３４ａ)、1, 1, 3－トリフロロエタン(Ｒ１４３ａ)の冷媒群からなる非共沸混合物と１，１，１，２，３－ペンタフロロペンテン（ＨＦＯ-１２３４ｚｅ）とを含有した冷媒組成物（ＧＷＰ値：１５００以下、沸点：大気圧で約－４０℃）を封入した。
　この混合冷媒は各凝縮器３，５及び８にて凝縮し、キャピラリーチューブ１０にて減圧されてカスケードコンデンサ１１に流入して蒸発しカスケードコンデンサ１１の出口で-５４．９℃となった。
　一方、低温側冷媒サイクルＳ２には、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)／ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）／二酸化炭素（Ｒ７４４）＝２８．１／６７．０／４．９質量％からなる不燃性冷媒組成物に対して、オイルキャリアとして更に、ｎ－ペンタンを全体に対して６．８質量％添加した冷媒組成物（ＧＷＰ値：約８０００）を封入した。
　低温側冷媒サイクルＳ２の圧縮機６の冷媒出口の吐出側配管１５の温度４５．４℃、同圧縮機６への冷媒吸入口の吸込側配管２６の温度－１５．８℃、蒸発器２４への入口配管２３の温度－９７．２℃、蒸発器２４からの出口配管２５の温度－９０．３℃、図示しない冷凍庫内の温度－９５．３℃が得られた。
（実施例２）
　高温側冷媒サイクルＳ１および低温側冷媒サイクルＳ２に実施例１と同じ冷媒組成物を封入し、図１に示した前記二元冷凍装置を使用し、外気温３１．１℃で長時間連続して安定運転した後、サイクルＳ１およびサイクルＳ２の前記の点の温度を測定した。
　カスケードコンデンサ１１の出口で－３５．９℃となった。
　低温側冷媒サイクルＳ２の圧縮機６の冷媒出口の吐出側配管１５の温度７９．０℃、同圧縮機６への冷媒吸入口の吸込側配管２６の温度７．６℃、蒸発器２４への入口配管２３の温度－９０．２℃、蒸発器２４からの出口配管２５の温度－８１．８℃、図示しない冷凍庫内の温度－８７．６℃が得られた。
　また、上述した低温側の冷媒組成物と同じくＡ１クラス（不燃性）の冷媒組成物として、Ｒ１１３２ａ／Ｒ１１６／Ｒ７４４＝２７．６～２９．２質量％／５６．８～６８．４質量％／４．０～１４．０質量％から成る冷媒組成物も同様に良好な結果を得た。
（実施例３）
　図１に示した前記二元冷凍装置を使用し、外気温－０．４℃で長時間連続して安定運転した後、サイクルＳ１およびサイクルＳ２の前記の点の温度を測定した。
　高温側冷媒サイクルＳ１には、ジフロロメタン(Ｒ３２)、ペンタフロロエタン(Ｒ１２５)、1, 1, 1, 2－テトラフロロエタン(Ｒ１３４ａ)、1, 1, 3－トリフロロエタン(Ｒ１４３ａ)の冷媒群からなる非共沸混合物と１，１，１，２，３－ペンタフロロペンテン（ＨＦＯ-１２３４ｚｅ）とを含有した冷媒組成物（ＧＷＰ値：１５００以下、沸点：大気圧で約－４０℃）を封入した。
　この混合冷媒は各凝縮器３，５及び８にて凝縮し、キャピラリーチューブ１０にて減圧されてカスケードコンデンサ１１に流入して蒸発しカスケードコンデンサ１１の出口で-５３．１℃となった。
　一方、低温側冷媒サイクルＳ２には、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)／ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）／二酸化炭素（Ｒ７４４）＝５５．４／３０．５／１４．１質量％からなる微燃性冷媒組成物に対して、オイルキャリアとして更に、ｎ－ペンタンを全体に対して７．１質量％添加した冷媒組成物（ＧＷＰ値：約３８００）を封入した。
　低温側冷媒サイクルＳ２の圧縮機６の冷媒出口の吐出側配管１５の温度４６．４℃、同圧縮機６への冷媒吸入口の吸込側配管２６の温度－１４．６℃、蒸発器２４への入口配管２３の温度－９０．０℃、蒸発器２４からの出口配管２５の温度－８３．５℃、図示しない冷凍庫内の温度－９５．５℃が得られた。
（実施例４）
　高温側冷媒サイクルＳ１および低温側冷媒サイクルＳ２に実施例３と同じ冷媒組成物を封入し、図１に示した前記二元冷凍装置を使用し、外気温２９．７℃で長時間連続して安定運転した後、サイクルＳ１およびサイクルＳ２の前記の点の温度を測定した。
　カスケードコンデンサ１１の出口で－３６．４℃となった。
　低温側冷媒サイクルＳ２の圧縮機６の冷媒出口の吐出側配管１５の温度７９．０℃、同圧縮機６への冷媒吸入口の吸込側配管２６の温度７．２℃、蒸発器２４への入口配管２３の温度－９０．６℃、蒸発器２４からの出口配管２５の温度－９０．５℃、図示しない冷凍庫内の温度－８９．９℃が得られた。
　また、上述した低温側の冷媒組成物と同じくＡ２Ｌクラス（微燃性）の冷媒組成物として、Ｒ１１３２ａ／Ｒ１１６／Ｒ７４４＝５４．８～５８．３質量％／２５．２～３５．７質量％／８．０～１８．０質量％／４．０～１４．０質量％から成る冷媒組成物も同様に良好な結果を得た。
　以上、実施例１～４に示したように、ＧＷＰが小さい冷媒組成物を使用して十分に低い冷凍庫内温度が得られるとともに、ＣＯＰが低下せず、オイルの劣化やスラッジを引き起こすことがなく、爆発の危険性がなく運転できた。
　本発明の二元冷凍装置は、高温側冷凍回路と低温側冷凍回路を備え、前記低温側冷凍回路中の冷媒の凝縮を前記高温側冷媒回路中のカスケードコンデンサを通過する冷媒により行う二元冷凍装置であって、前記低温側冷凍回路中の冷媒として、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)を含有する冷媒組成物を使用するものであり、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)のＧＷＰは１０と小さく、沸点が－８５．７℃と低いので、ＧＷＰが小さく地球に優しく、－８０℃という低温を達成できる冷媒組成物であって、ＣＯＰが低下せず、オイルの劣化やスラッジを引き起こすことがなく、爆発の危険性がない、という顕著な効果を奏し、
　また前記低温側冷凍回路中の冷媒として、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)に対して２０質量％以下の二酸化炭素（Ｒ７４４）を含有する冷媒組成物を使用するものは、二酸化炭素（Ｒ７４４）のＧＷＰが１であるので、ＧＷＰが小さく地球に優しく、－８０℃という低温を達成できる冷媒組成物であって、かつ二酸化炭素（Ｒ７４４）の添加量が２０質量％以下であると、吐出圧力や吐出温度が高くならず、したがってＣＯＰが低下せず、オイルの劣化やスラッジを引き起こすことがなく、爆発の危険性がない、というさらなる顕著な効果を奏し、
　また、低温側冷媒を不燃性の混合冷媒とするためにＲ１１６を追加するとＧＷＰが高くなるが、不燃性となる利点が顕著に表れる、というさらなる顕著な効果を奏し、
　本発明の二元冷凍装置は、従来の冷媒であるＲ５０８Ａに比べＧＷＰが小さく地球に優しく、しかも、ＣＯＰが高く、オイルの劣化やスラッジを引き起こすことがなく、ｎ－ペンタンまたはプロパンをオイルキャリアとして少量使用するのでオイルセパレータで分離出来ないオイルも圧縮機に戻すことができ、爆発の危険性がなく、－８０℃という低温を達成でき、冷凍能力や他の性能面でも優れた性能を発揮する、という顕著な効果を奏するので、産業上の利用価値が高い。
Ｓ１ 高温側冷媒サイクル
Ｓ２ 低温側冷媒サイクル
１，６ 圧縮機
１１ カスケードコンデンサ
２４ 蒸発器

Claims (11)

  1. 　高温側冷凍回路と低温側冷凍回路を備え、前記低温側冷凍回路中の冷媒の凝縮を前記高温側冷媒回路中のカスケードコンデンサを通過する冷媒により行う二元冷凍装置であって、
    　前記低温側冷凍回路中の冷媒として、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)を含有する冷媒組成物を使用する、二元冷凍装置。
  2. 　前記低温側冷凍回路中の冷媒として、二酸化炭素（Ｒ７４４）を更に混合した冷媒組成物を使用する、請求項１に記載の二元冷凍装置。
  3. 　前記低温側冷凍回路中の冷媒として、ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）を更に混合した冷媒組成物を使用する、請求項１に記載の二元冷凍装置。
  4. 　前記低温側冷凍回路中の冷媒として、更に、ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）を混合した、請求項２に記載の二元冷凍装置。
  5. 　前記低温側冷凍回路中の冷媒として、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)／ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）／二酸化炭素（Ｒ７４４）＝２７．６～２９．２質量％／５６．８～６８．４質量％／４．０～１４．０質量％混合した冷媒組成物を使用する、請求項４に記載の二元冷凍装置。
  6. 　前記低温側冷凍回路中の冷媒として、ジフルオロエチレン(Ｒ１１３２ａ)／ヘキサフルオロエタン（Ｒ１１６）／二酸化炭素（Ｒ７４４）＝５４．８～５８．３質量％／２５．２～３５．７質量％／８．０～１８．０質量％／４．０～１４．０質量％混合した冷媒組成物を使用する、請求項４に記載の二元冷凍装置。
  7. 　前記低温側冷凍回路中の冷媒組成物の総質量に対して、ｎ－ペンタンを１４質量％以下の割合で混合した冷媒組成物を使用する、請求項１から６のいずれか一項に記載の二元冷凍装置。
  8. 　前記低温側冷凍回路中の冷媒組成物の総質量に対して、プロパン(Ｒ２９０)を１４質量％以下の割合で混合した冷媒組成物を使用する、請求項１から６のいずれか一項に記載の二元冷凍装置。
  9. 　前記高温側冷凍回路中の冷媒として、ジフロロメタン(Ｒ３２)、ペンタフロロエタン(Ｒ１２５)、1, 1, 1, 2－テトラフロロエタン(Ｒ１３４ａ)、1, 1, 3－トリフロロエタン(Ｒ１４３ａ)の冷媒群からなる非共沸混合物と、１，１，１，２，３－ペンタフロロペンテン（ＨＦＯ-１２３４ｚｅ）とを含有し、地球温暖化係数(Ｇｌｏｂａｌ－ｗａｒｍｉｎｇ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ：ＧＷＰ)を１５００以下とした冷媒組成物を使用する、請求項１から８のいずれか一項に記載の二元冷凍装置。
  10. 　高温側冷凍回路中の冷媒として、ジフロロメタン(Ｒ３２)、ペンタフロロエタン(Ｒ１２５)、1, 1, 1, 2－テトラフロロエタン(Ｒ１３４ａ)、1, 1, 3－トリフロロエタン(Ｒ１４３ａ)の冷媒群からなる非共沸混合物と、１，１，１，２－テトラフロロペンテン（ＨＦＯ-１２３４ｙｆ）とを含有し、地球温暖化係数(Ｇｌｏｂａｌ－ｗａｒｍｉｎｇ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ：ＧＷＰ)を１５００以下とした冷媒組成物を使用する、請求項１から８のいずれか一項に記載の二元冷凍装置。
  11. 　前記高温側冷凍回路中の冷媒に、オイルキャリアとして、ｎ－ペンタンを前記高温側冷凍回路中の冷媒組成物の総質量に対して６質量％以下の割合で含有する、請求項９又は１０に記載の二元冷凍装置。
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Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140360209A1 (en) * 2011-12-20 2014-12-11 Honeywell International Inc. Compositions and Use of Vinylidene Fluoride and Blends Thereof
WO2015015188A1 (en) * 2013-07-30 2015-02-05 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Compositions comprising 1,1 -difluoroethene (r-1132a)
US20150121910A1 (en) * 2012-11-21 2015-05-07 Honeywell International Inc. Low gwp heat transfer compositions
WO2016120645A1 (en) * 2015-01-30 2016-08-04 Mexichem Fluor S.A. De C.V. Compositions comprising 1,1-difluoroethene, trifluoromethane and a third component
WO2016182030A1 (ja) * 2015-05-14 2016-11-17 旭硝子株式会社 流体組成物、冷媒組成物および空気調和機
WO2019038844A1 (ja) * 2017-08-23 2019-02-28 三菱電機株式会社 蒸発器、冷凍サイクル装置およびユニットクーラ
WO2019124229A1 (ja) * 2017-12-18 2019-06-27 ダイキン工業株式会社 冷凍装置
WO2019203271A1 (ja) * 2018-04-19 2019-10-24 ダイキン工業株式会社 冷媒を含有する組成物及びその応用
JP2020519716A (ja) * 2017-05-17 2020-07-02 メキシケム フロー エセ・ア・デ・セ・ヴェ 組成物
US11175080B2 (en) 2016-10-28 2021-11-16 Mitsubishi Electric Corporation Refrigeration cycle apparatus having heat exchanger switchable between parallel and series connection
JP2021178958A (ja) * 2020-05-14 2021-11-18 バイス テヒニク ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 冷媒
US11365335B2 (en) 2017-12-18 2022-06-21 Daikin Industries, Ltd. Composition comprising refrigerant, use thereof, refrigerating machine having same, and method for operating said refrigerating machine
US11435118B2 (en) 2017-12-18 2022-09-06 Daikin Industries, Ltd. Heat source unit and refrigeration cycle apparatus
US11441802B2 (en) 2017-12-18 2022-09-13 Daikin Industries, Ltd. Air conditioning apparatus
US11441819B2 (en) 2017-12-18 2022-09-13 Daikin Industries, Ltd. Refrigeration cycle apparatus
US11492527B2 (en) 2017-12-18 2022-11-08 Daikin Industries, Ltd. Composition containing refrigerant, use of said composition, refrigerator having said composition, and method for operating said refrigerator
US11493244B2 (en) 2017-12-18 2022-11-08 Daikin Industries, Ltd. Air-conditioning unit
US11506425B2 (en) 2017-12-18 2022-11-22 Daikin Industries, Ltd. Refrigeration cycle apparatus
US11535781B2 (en) 2017-12-18 2022-12-27 Daikin Industries, Ltd. Refrigeration cycle apparatus
US11549695B2 (en) 2017-12-18 2023-01-10 Daikin Industries, Ltd. Heat exchange unit
US11549041B2 (en) 2017-12-18 2023-01-10 Daikin Industries, Ltd. Composition containing refrigerant, use of said composition, refrigerator having said composition, and method for operating said refrigerator
US11585575B2 (en) 2020-07-08 2023-02-21 Rheem Manufacturing Company Dual-circuit heating, ventilation, air conditioning, and refrigeration systems and associated methods
US11820933B2 (en) 2017-12-18 2023-11-21 Daikin Industries, Ltd. Refrigeration cycle apparatus
US11906207B2 (en) 2017-12-18 2024-02-20 Daikin Industries, Ltd. Refrigeration apparatus
US12013135B2 (en) 2020-08-06 2024-06-18 Rheem Manufacturing Company Systems and methods of detecting an obstructed furnace air filter using a flame sensor
US12092352B2 (en) 2020-08-06 2024-09-17 Rheem Manufacturing Company Systems and methods of detecting an obstructed furnace air filter using a pressure sensor
US12209783B2 (en) 2021-10-26 2025-01-28 Rheem Manufacturing Company Low ambient temperature heat pump water heater systems, heat exchangers, and methods thereto
US12270575B2 (en) 2017-12-18 2025-04-08 Daikin Industries, Ltd. Warm-water generating apparatus
US12379140B2 (en) 2017-12-18 2025-08-05 Daikin Industries., Ltd. Air conditioner

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102016204378B4 (de) * 2016-03-16 2025-11-27 Weiss Umwelttechnik Gmbh Prüfkammer
DE102017216363A1 (de) * 2017-09-08 2019-03-14 Technische Universität Dresden Kältemittel
GB201813237D0 (en) * 2018-08-14 2018-09-26 Mexichem Fluor Sa De Cv Refrigerant composition
JP7558531B2 (ja) * 2018-11-07 2024-10-01 伸和コントロールズ株式会社 流体温調システム及び冷凍装置
EP3879205A4 (en) 2018-11-07 2022-08-03 Shinwa Controls Co., Ltd. TEMPERATURE ADJUSTMENT SYSTEM
US11566820B2 (en) 2018-11-07 2023-01-31 Shinwa Controls Co., Ltd. Fluid temperature control system
CN109609103B (zh) * 2018-12-30 2020-05-19 天津大学 一种适用于内燃机余热回收动力循环的三组元混合工质
GB201901890D0 (en) * 2019-02-11 2019-04-03 Mexichem Fluor Sa De Cv Compositions
CN114058334B (zh) * 2019-09-18 2024-04-26 冰山松洋生物科技(大连)有限公司 混合制冷剂及制冷系统
CN118895104A (zh) * 2019-12-16 2024-11-05 安吉拉通力测试技术有限公司简称Att有限公司 制冷剂
GB202002048D0 (en) * 2020-02-14 2020-04-01 Mexichem Fluor Sa De Cv Compositions
JP7075022B1 (ja) * 2020-12-14 2022-05-25 ダイキン工業株式会社 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003062419A (ja) * 2001-08-28 2003-03-04 Nippon Sanso Corp ガス混合物の分離方法及びその装置
JP2005015633A (ja) 2003-06-26 2005-01-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 混合冷媒とそれを用いた冷凍サイクル装置
JP4085897B2 (ja) 2003-06-26 2008-05-14 松下電器産業株式会社 混合冷媒とそれを用いた冷凍サイクル装置
JP5009530B2 (ja) 2006-01-19 2012-08-22 日本フリーザー株式会社 超低温度用非共沸冷媒
WO2012157763A1 (ja) * 2011-05-19 2012-11-22 旭硝子株式会社 作動媒体および熱サイクルシステム
JP2012251170A (ja) * 2012-09-26 2012-12-20 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機用潤滑油組成物
WO2013018148A1 (ja) * 2011-08-04 2013-02-07 三菱電機株式会社 冷凍装置
JP2013049859A (ja) * 2005-06-24 2013-03-14 Honeywell Internatl Inc フッ素置換オレフィンを含有する組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1477733A1 (ru) * 1987-02-09 1989-05-07 Предприятие П/Я Р-6028 Холодильный агент
JP3244296B2 (ja) * 1992-04-10 2002-01-07 三洋電機株式会社 冷媒組成物及びこれを使用した二元冷凍装置
US6467279B1 (en) * 1999-05-21 2002-10-22 Thomas J. Backman Liquid secondary cooling system
US20140194544A1 (en) 2004-04-29 2014-07-10 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins, and methods of foaming
JP2004198063A (ja) * 2002-12-20 2004-07-15 Sanyo Electric Co Ltd 非共沸混合冷媒および冷凍サイクル、並びに冷凍装置
CN1977020A (zh) * 2004-06-29 2007-06-06 纳幕尔杜邦公司 包含烃的1－乙氧基－1,1,2,2,3,3,4,4,4－九氟丁烷制冷剂组合物及其用途
EP2164917B1 (en) * 2008-03-07 2019-04-24 Arkema Inc. Halogenated alkene heat transfer compositions with improved oil return
US8011191B2 (en) * 2009-09-30 2011-09-06 Thermo Fisher Scientific (Asheville) Llc Refrigeration system having a variable speed compressor
US8961811B2 (en) * 2010-04-15 2015-02-24 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising E-1,2-difluoroethylene and uses thereof

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003062419A (ja) * 2001-08-28 2003-03-04 Nippon Sanso Corp ガス混合物の分離方法及びその装置
JP2005015633A (ja) 2003-06-26 2005-01-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 混合冷媒とそれを用いた冷凍サイクル装置
JP4085897B2 (ja) 2003-06-26 2008-05-14 松下電器産業株式会社 混合冷媒とそれを用いた冷凍サイクル装置
JP2013049859A (ja) * 2005-06-24 2013-03-14 Honeywell Internatl Inc フッ素置換オレフィンを含有する組成物
JP5009530B2 (ja) 2006-01-19 2012-08-22 日本フリーザー株式会社 超低温度用非共沸冷媒
WO2012157763A1 (ja) * 2011-05-19 2012-11-22 旭硝子株式会社 作動媒体および熱サイクルシステム
WO2013018148A1 (ja) * 2011-08-04 2013-02-07 三菱電機株式会社 冷凍装置
JP2012251170A (ja) * 2012-09-26 2012-12-20 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機用潤滑油組成物

Cited By (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9719002B2 (en) * 2011-12-20 2017-08-01 Honeywell International Inc. Composition and use of vinylidene fluoride and blends thereof
US20140360209A1 (en) * 2011-12-20 2014-12-11 Honeywell International Inc. Compositions and Use of Vinylidene Fluoride and Blends Thereof
US20150121910A1 (en) * 2012-11-21 2015-05-07 Honeywell International Inc. Low gwp heat transfer compositions
US9365759B2 (en) * 2012-11-21 2016-06-14 Honeywell International Inc. Low GWP heat transfer compositions
US10571172B2 (en) 2013-07-30 2020-02-25 Mexichem Fluor S.A. De C.V. Compositions comprising 1,1-difluoroethene (R-1132A)
GB2535383A (en) * 2013-07-30 2016-08-17 Mexichem Amanco Holding Sa Compositions
GB2516694B (en) * 2013-07-30 2016-09-07 Mexichem Amanco Holding Sa Heat transfer compositions
JP2016531177A (ja) * 2013-07-30 2016-10-06 メキシケム フロー エセ・ア・デ・セ・ヴェ １，１−ジフルオロエテン（ｒ−１１３２ａ）含有組成物
GB2535383B (en) * 2013-07-30 2016-10-19 Mexichem Amanco Holding Sa Heat transfer compositions
US10767913B2 (en) 2013-07-30 2020-09-08 Mexichem Fluor S.A. De C.V. Compositions comprising 1,1-difluoroethene (R-1132A)
WO2015015188A1 (en) * 2013-07-30 2015-02-05 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Compositions comprising 1,1 -difluoroethene (r-1132a)
US10371425B2 (en) 2013-07-30 2019-08-06 Mexichem Fluor S.A. De C.V. Compositions comprising 1,1-difluoroethene (R-1132A)
US9835365B2 (en) 2013-07-30 2017-12-05 Mexichem Fluor S.A. De C.V. Compositions comprising 1,1-difluoroethene (R-1132A)
JP2018039986A (ja) * 2013-07-30 2018-03-15 メキシケム フロー エセ・ア・デ・セ・ヴェ １，１−ジフルオロエテン（ｒ−１１３２ａ）含有組成物
JP2018508597A (ja) * 2015-01-30 2018-03-29 メキシケム フロー エセ・ア・デ・セ・ヴェ １，１−ジフルオロエテンと、トリフルオロメタンと、第３の成分と、を含む組成物
JP7186759B2 (ja) 2015-01-30 2022-12-09 メキシケム フロー エセ・ア・デ・セ・ヴェ １，１－ジフルオロエテンと、トリフルオロメタンと、第３の成分と、を含む組成物
KR102677533B1 (ko) 2015-01-30 2024-06-24 멕시켐 플루어 소시에다드 아노니마 데 카피탈 바리아블레 1,1-다이플루오로에텐, 트라이플루오로메탄 및 제3 성분을 포함하는 조성물
US11084962B2 (en) 2015-01-30 2021-08-10 Mexichem Fluor S.A. De C.V. Compositions comprising 1,1-difluoroethene, trifluoromethane and a third component
KR20170110074A (ko) * 2015-01-30 2017-10-10 멕시켐 플루어 소시에다드 아노니마 데 카피탈 바리아블레 1,1-다이플루오로에텐, 트라이플루오로메탄 및 제3 성분을 포함하는 조성물
KR20230128385A (ko) * 2015-01-30 2023-09-04 멕시켐 플루어 소시에다드 아노니마 데 카피탈 바리아블레 1,1-다이플루오로에텐, 트라이플루오로메탄 및 제3성분을 포함하는 조성물
KR102569491B1 (ko) 2015-01-30 2023-08-22 멕시켐 플루어 소시에다드 아노니마 데 카피탈 바리아블레 1,1-다이플루오로에텐, 트라이플루오로메탄 및 제3 성분을 포함하는 조성물
JP2021059736A (ja) * 2015-01-30 2021-04-15 メキシケム フロー エセ・ア・デ・セ・ヴェ １，１−ジフルオロエテンと、トリフルオロメタンと、第３の成分と、を含む組成物
WO2016120645A1 (en) * 2015-01-30 2016-08-04 Mexichem Fluor S.A. De C.V. Compositions comprising 1,1-difluoroethene, trifluoromethane and a third component
US11560502B2 (en) 2015-01-30 2023-01-24 Mexichem Fluor S.A.De C.V. Compositions
WO2016182030A1 (ja) * 2015-05-14 2016-11-17 旭硝子株式会社 流体組成物、冷媒組成物および空気調和機
JPWO2016182030A1 (ja) * 2015-05-14 2018-03-29 旭硝子株式会社 流体組成物、冷媒組成物および空気調和機
US11827831B2 (en) 2015-05-14 2023-11-28 AGC Inc. Fluid composition, refrigerant composition and air conditioner
US11175080B2 (en) 2016-10-28 2021-11-16 Mitsubishi Electric Corporation Refrigeration cycle apparatus having heat exchanger switchable between parallel and series connection
JP7232773B2 (ja) 2017-05-17 2023-03-03 メキシケム フロー エセ・ア・デ・セ・ヴェ 組成物
JP2020519716A (ja) * 2017-05-17 2020-07-02 メキシケム フロー エセ・ア・デ・セ・ヴェ 組成物
JP7610635B2 (ja) 2017-05-17 2025-01-08 メキシケム フロー エセ・ア・デ・セ・ヴェ 組成物
JP2023062118A (ja) * 2017-05-17 2023-05-02 メキシケム フロー エセ・ア・デ・セ・ヴェ 組成物
WO2019038844A1 (ja) * 2017-08-23 2019-02-28 三菱電機株式会社 蒸発器、冷凍サイクル装置およびユニットクーラ
US11906207B2 (en) 2017-12-18 2024-02-20 Daikin Industries, Ltd. Refrigeration apparatus
US12379140B2 (en) 2017-12-18 2025-08-05 Daikin Industries., Ltd. Air conditioner
US11441802B2 (en) 2017-12-18 2022-09-13 Daikin Industries, Ltd. Air conditioning apparatus
US11441819B2 (en) 2017-12-18 2022-09-13 Daikin Industries, Ltd. Refrigeration cycle apparatus
US11492527B2 (en) 2017-12-18 2022-11-08 Daikin Industries, Ltd. Composition containing refrigerant, use of said composition, refrigerator having said composition, and method for operating said refrigerator
US11493244B2 (en) 2017-12-18 2022-11-08 Daikin Industries, Ltd. Air-conditioning unit
US11506425B2 (en) 2017-12-18 2022-11-22 Daikin Industries, Ltd. Refrigeration cycle apparatus
US11435118B2 (en) 2017-12-18 2022-09-06 Daikin Industries, Ltd. Heat source unit and refrigeration cycle apparatus
US11535781B2 (en) 2017-12-18 2022-12-27 Daikin Industries, Ltd. Refrigeration cycle apparatus
US11549695B2 (en) 2017-12-18 2023-01-10 Daikin Industries, Ltd. Heat exchange unit
US11549041B2 (en) 2017-12-18 2023-01-10 Daikin Industries, Ltd. Composition containing refrigerant, use of said composition, refrigerator having said composition, and method for operating said refrigerator
US12270575B2 (en) 2017-12-18 2025-04-08 Daikin Industries, Ltd. Warm-water generating apparatus
WO2019124229A1 (ja) * 2017-12-18 2019-06-27 ダイキン工業株式会社 冷凍装置
US11820933B2 (en) 2017-12-18 2023-11-21 Daikin Industries, Ltd. Refrigeration cycle apparatus
US11365335B2 (en) 2017-12-18 2022-06-21 Daikin Industries, Ltd. Composition comprising refrigerant, use thereof, refrigerating machine having same, and method for operating said refrigerating machine
JP2019189862A (ja) * 2018-04-19 2019-10-31 ダイキン工業株式会社 冷媒を含有する組成物及びその応用
CN112004907B (zh) * 2018-04-19 2022-03-29 大金工业株式会社 含有制冷剂的组合物及其应用
JP2020079407A (ja) * 2018-04-19 2020-05-28 ダイキン工業株式会社 冷媒を含有する組成物及びその応用
CN112004907A (zh) * 2018-04-19 2020-11-27 大金工业株式会社 含有制冷剂的组合物及其应用
JP7410429B2 (ja) 2018-04-19 2024-01-10 ダイキン工業株式会社 冷媒を含有する組成物及びその応用
JP2022105565A (ja) * 2018-04-19 2022-07-14 ダイキン工業株式会社 冷媒を含有する組成物及びその応用
JP7486968B2 (ja) 2018-04-19 2024-05-20 ダイキン工業株式会社 冷媒を含有する組成物及びその応用
WO2019203271A1 (ja) * 2018-04-19 2019-10-24 ダイキン工業株式会社 冷媒を含有する組成物及びその応用
US11306234B2 (en) 2018-04-19 2022-04-19 Daikin Industries, Ltd. Composition containing refrigerant and application thereof
JP2021178958A (ja) * 2020-05-14 2021-11-18 バイス テヒニク ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 冷媒
US11585575B2 (en) 2020-07-08 2023-02-21 Rheem Manufacturing Company Dual-circuit heating, ventilation, air conditioning, and refrigeration systems and associated methods
US12092352B2 (en) 2020-08-06 2024-09-17 Rheem Manufacturing Company Systems and methods of detecting an obstructed furnace air filter using a pressure sensor
US12013135B2 (en) 2020-08-06 2024-06-18 Rheem Manufacturing Company Systems and methods of detecting an obstructed furnace air filter using a flame sensor
US12209783B2 (en) 2021-10-26 2025-01-28 Rheem Manufacturing Company Low ambient temperature heat pump water heater systems, heat exchangers, and methods thereto

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