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WO2014083642A1 - 排気浄化フィルタ - Google Patents

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WO2014083642A1
WO2014083642A1 PCT/JP2012/080770 JP2012080770W WO2014083642A1 WO 2014083642 A1 WO2014083642 A1 WO 2014083642A1 JP 2012080770 W JP2012080770 W JP 2012080770W WO 2014083642 A1 WO2014083642 A1 WO 2014083642A1
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WO
WIPO (PCT)
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partition wall
exhaust gas
region
coat
pore diameter
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2012/080770
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English (en)
French (fr)
Inventor
寛 大月
寛真 西岡
佳久 塚本
大地 今井
伊藤　和浩
亮太 神武
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyota Motor Corp
Original Assignee
Toyota Motor Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to PCT/JP2012/080770 priority patent/WO2014083642A1/ja
Priority to EP12889051.4A priority patent/EP2927444A4/en
Priority to JP2014549692A priority patent/JP5975111B2/ja
Priority to BR112015012323A priority patent/BR112015012323A2/pt
Priority to US14/647,614 priority patent/US9718026B2/en
Priority to CN201280077305.1A priority patent/CN104812999B/zh
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    • F01N2510/0682—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings having a discontinuous, uneven or partially overlapping coating of catalytic material, e.g. higher amount of material upstream than downstream or vice versa

Definitions

  • the present invention relates to an exhaust purification filter.
  • a compression ignition type internal combustion engine in which a particulate filter for collecting particulate matter in exhaust gas is disposed in an exhaust passage is known.
  • the particulate filter includes exhaust gas inflow passages and exhaust gas outflow passages arranged alternately, and porous partition walls that separate the exhaust gas inflow passage and the exhaust gas outflow passage from each other. It is blocked by the downstream plug, and the upstream end of the exhaust gas outflow passage is blocked by the upstream plug. Therefore, the exhaust gas first flows into the exhaust gas inflow passage, and then flows into the adjacent exhaust gas outflow passage through the surrounding partition wall. As a result, particulate matter in the exhaust gas is collected on the partition walls and is prevented from being released into the atmosphere.
  • the exhaust gas contains an incombustible component called ash, and this ash is collected by the particulate filter together with the particulate matter.
  • ash does not burn or vaporize and remains on the particulate filter.
  • the engine operation time becomes longer, the ash amount on the particulate filter gradually increases, and the pressure loss of the particulate filter gradually increases.
  • the engine output may be reduced.
  • a particulate filter in which a through hole is formed in the downstream plug so that ash flows out of the particulate filter through the through hole (see Patent Document 1).
  • Patent Document 1 when the engine operation time becomes long, the through hole is blocked by the particulate matter.
  • the particulate filter can collect the particulate matter in the same manner as a conventional particulate filter having no through hole.
  • PM removal processing is performed, the particulate matter that has blocked the through hole is removed, and the through hole is opened. As a result, the ash on the particulate filter is discharged from the particulate filter through the through hole.
  • Patent Document 1 the particulate matter flows out from the particulate filter through the through hole after the engine operation is started or after the PM removal process is completed until the through hole is closed. End up.
  • the diameter of the through hole is set to 0.2 mm or more, and it takes a considerably long time to close such a large diameter through hole by the particulate matter. This means that the amount of particulate matter flowing out from the particulate filter through the through hole is considerably large.
  • An object of the present invention is to provide an exhaust gas purification filter capable of suppressing the increase in pressure loss due to ash while reliably collecting particulate matter.
  • an exhaust purification filter for collecting particulate matter contained in exhaust gas, which is suitable for being disposed in an exhaust passage of an internal combustion engine, wherein the exhaust gas is alternately disposed.
  • An inflow passage and an exhaust gas outflow passage, and porous partition walls that separate the exhaust gas inflow passage and the exhaust gas outflow passage from each other, and the partition wall is formed of a coat layer having an average pore diameter smaller than the average pore diameter of the partition wall substrate.
  • a coating region where the partition wall substrate surface is covered and an uncoated region where the partition wall substrate surface is not covered by the coating layer on the downstream side of the coating region are partitioned, and the ash contained in the exhaust gas in the uncoated region
  • the pore diameter of the partition wall is set so that can pass through the partition wall, and the flow path resistance in the thickness direction of the partition wall portion located in the coat region is the flow path in the thickness direction of the partition wall portion located in the non-coat region. Smaller than the coercive exhaust gas purification filter is provided.
  • the number of pores in the partition wall substrate portion located in the coat region is larger than the number of pores in the partition wall substrate portion located in the non-coat region. More preferably, the longitudinal length of the coated region is longer than the longitudinal length of the non-coated region. More preferably, the pore number density of the partition wall substrate portion located in the coat region is larger than the pore number density of the partition wall substrate portion located in the non-coat region.
  • the average pore diameter of the partition wall base material portion located in the coat region is larger than the average pore diameter of the partition wall base material portion located in the non-coat region.
  • the thickness of the partition wall substrate portion located in the coat region is smaller than the thickness of the partition wall substrate portion positioned in the non-coat region.
  • the average pore diameter of the partition wall substrate is set to 25 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the coating layer is formed from metal particles having an oxidation function.
  • the average diameter of the particles forming the coating layer is set to 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • FIG. 1 is an overall view of an internal combustion engine according to an embodiment of the present invention. It is a front view of a particulate filter. It is side surface sectional drawing of a particulate filter. It is a partial expanded sectional view of a partition. It is a partial expanded sectional view of a coat layer. It is the schematic explaining the effect
  • reference numeral 1 denotes a main body of an internal combustion engine
  • 2 denotes an intake passage
  • 3 denotes an exhaust passage
  • 4 denotes an exhaust purification filter disposed in the exhaust passage 3.
  • the exhaust purification filter 4 is constituted by a wall flow type particulate filter.
  • the internal combustion engine is composed of a compression ignition type internal combustion engine.
  • Another embodiment comprises a spark ignition internal combustion engine.
  • FIGS. 2A and 2B show the structure of the particulate filter 4.
  • 2A shows a front view of the particulate filter 4
  • FIG. 2B shows a side sectional view of the particulate filter 4.
  • the particulate filter 4 has a honeycomb structure, and a plurality of exhaust flow passages 5i and 5o extending in parallel with each other, and a partition wall that separates the exhaust flow passages 5i and 5o from each other. 6.
  • the exhaust flow passages 5i and 5o are composed of an exhaust gas inflow passage 5i having an upstream end opened and a downstream end closed by a plug 7d, and an upstream end closed by a plug 7u and a downstream end.
  • the exhaust gas outflow passage 5o is opened.
  • the hatched portion indicates the plug 7u. Therefore, the exhaust gas inflow passages 5 i and the exhaust gas outflow passages 5 o are alternately arranged via the thin partition walls 6.
  • each exhaust gas inflow passage 5i is surrounded by four exhaust gas outflow passages 5o
  • each exhaust gas outflow passage 5o is surrounded by four exhaust gas inflow passages 5i.
  • the exhaust flow passage is constituted by an exhaust gas inflow passage whose upstream end and downstream end are opened, and an exhaust gas outflow passage whose upstream end is closed by a plug and whose downstream end is opened.
  • the partition wall 6 is divided into a coat area CZ and a non-coat area NCZ located on the downstream side of the coat area CZ.
  • the surface of the base 6 s of the partition wall 6 is covered with the coat layer 8 in the coat region CZ.
  • the non-coated region NCZ the surface of the partition wall base 6s is not covered with the above-described coat layer 8.
  • the coat layer 8 is provided on one surface of the partition wall base 6s facing the exhaust gas inflow passage 5i and provided on one surface of the partition base 6s facing the exhaust gas outflow passage 5o. Absent. In another embodiment, the coat layer 8 is provided on one surface of the partition wall base 6s facing the exhaust gas outflow passage 5o, and is not provided on one surface of the partition base 6s facing the exhaust gas inflow passage 5i. In yet another embodiment, the coat layer 8 is provided on both surfaces of the partition wall base 6s facing the exhaust gas inflow passage 5i and the exhaust gas outflow passage 5o.
  • the upstream edge of the coating region CZ substantially coincides with the upstream end of the partition wall 6.
  • the upstream edge of the coat region CZ is located downstream of the upstream end of the partition wall 6.
  • the downstream edge of the uncoated region NCZ substantially coincides with the downstream end of the partition wall 6.
  • the downstream edge of the uncoated region NCZ is located upstream of the downstream end of the partition wall 6.
  • the partition wall substrate 6s is formed of a porous material, for example, a ceramic such as cordierite, silicon carbide, silicon nitride, zirconia, titania, alumina, silica, mullite, lithium aluminum silicate, and zirconium phosphate.
  • a ceramic such as cordierite, silicon carbide, silicon nitride, zirconia, titania, alumina, silica, mullite, lithium aluminum silicate, and zirconium phosphate.
  • the coat layer 8 is formed of a large number of particles 9 as shown in FIG. 4, and has a large number of gaps or pores 10 between the particles 9. Therefore, the coat layer 8 has porosity. Therefore, as indicated by an arrow in FIG. 2B, the exhaust gas first flows into the exhaust gas inflow passage 5i, and then flows into the adjacent exhaust gas outflow passage 5o through the surrounding partition wall 6.
  • the particles 9 are made of a metal having an oxidation function.
  • a platinum group metal such as platinum Pt, rhodium Rh, or palladium Pd can be used.
  • the particles 9 are made of the same ceramic as the partition wall substrate 6s.
  • the particles 9 are composed of one or both of ceramic and metal.
  • the average pore diameter of the partition wall substrate 6s is set to 25 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the inventors of the present application have confirmed that most of the ash contained in the exhaust gas can pass through the partition wall 6 when the average pore diameter of the partition wall substrate 6s is 25 ⁇ m or more. Therefore, in other words, the pore diameter of the partition wall 6 is set so that the ash contained in the exhaust gas can pass through the partition wall 6 in the uncoated region NCZ.
  • the average particle size of the particulate material is smaller than the average particle size of ash
  • the pore diameter of the partition wall 6 is set so that the particulate material and ash can pass through the partition wall 6 in the uncoated region NCZ. You can also see that.
  • the average pore diameter of the coat layer 8 is set smaller than the average pore diameter of the partition wall substrate 6s. Specifically, the average pore diameter of the coat layer 8 is set so that the coat layer 8 can collect the particulate matter contained in the exhaust gas. Furthermore, the average diameter of the particles 9 (secondary particles) is set to 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less. When the average diameter of the particles 9 is smaller than 1 ⁇ m, the amount of the particulate matter passing through the coat layer 8 becomes larger than the allowable amount. If the average diameter of the particles 9 is larger than 10 ⁇ m, the pressure loss of the particulate filter 4 or the coating layer 8 becomes larger than the allowable value.
  • the average pore diameter of the partition wall substrate means the median diameter (50% diameter) of the pore diameter distribution obtained by the mercury intrusion method, and the average particle diameter is the laser diffraction / scattering. This means the median diameter (50% diameter) of the volume-based particle size distribution obtained by the method.
  • the exhaust gas contains particulate matter mainly formed from solid carbon. This particulate matter is collected on the particulate filter 4.
  • ash is contained in the exhaust gas, and this ash is also collected by the particulate filter 4 together with the particulate matter. It has been confirmed by the present inventors that this ash is mainly formed from calcium salts such as calcium sulfate CaSO 4 and zinc phosphate calcium Ca 19 Zn 2 (PO 4 ) 14 .
  • Calcium Ca, zinc Zn, phosphorus P and the like are derived from engine lubricating oil, and sulfur S is derived from fuel. That is, taking calcium sulfate CaSO 4 as an example, engine lubricating oil flows into combustion chamber 2 and burns, and calcium Ca in the lubricating oil combines with sulfur S in the fuel to produce calcium sulfate CaSO 4. Is done.
  • a conventional particulate filter having an average pore diameter of about 10 ⁇ m to 25 ⁇ m and not including the coat layer 8 in other words, a particulate filter that hardly allows ash to pass through, is disposed in the engine exhaust passage, It is confirmed that the particulate matter tends to be deposited on the upstream portion of the partition wall 6 rather than the downstream portion of the partition wall 6, and the ash tends to be deposited on the downstream portion of the partition wall 6 rather than the upstream portion of the partition wall 6. Has been.
  • the coat region CZ is provided on the upstream side of the partition wall 6 and the non-coat region NCZ is provided on the downstream side of the partition wall 6.
  • the particulate matter 20 is collected in the partition wall 6 in the upstream coated area CZ, and the ash 21 passes through the partition wall 6 in the downstream non-coated area NCZ. Therefore, it is possible to suppress the accumulation of ash on the particulate filter 4 while suppressing the particulate matter from passing through the particulate filter 4. In other words, it is possible to suppress the pressure loss of the particulate filter 4 from being increased by ash while reliably collecting the particulate matter.
  • the temperature of the particulate filter is raised while the particulate filter is maintained in an oxidizing atmosphere, whereby the particulate matter is combusted.
  • the particulate matter when the particulate matter reaches the non-coated region NCZ without being collected by the partition wall 6 in the coated region CZ, the particulate material passes through the partition wall 6 in the non-coated region NCZ and is discharged into the atmosphere.
  • the partition wall 6 is formed such that the channel resistance in the thickness direction of the partition wall portion located in the coat region CZ is smaller than the channel resistance in the thickness direction of the partition wall portion positioned in the non-coat region NCZ. Is formed.
  • the exhaust gas flowing into the exhaust gas inflow passage 5i is promoted to pass through the partition portion located in the coat region CZ, and is prevented from passing through the partition portion located in the non-coat region NCZ. Therefore, the pressure loss of the particulate filter 4 is further suppressed from increasing due to ash while collecting the particulate matter more reliably.
  • FIG. 6 schematically shows the partition wall 6 of the embodiment shown in FIG. 2B.
  • Pc indicates the pores formed in the partition wall base portion 6sc located in the coat region CZ
  • Pnc indicates the pores formed in the partition base portion 6snc located in the non-coat region NCZ.
  • the pore number density of the partition wall substrate part is the number of pores contained per partition substrate part unit volume, and is also expressed by the porosity of the partition wall substrate part.
  • the thickness dc of the partition wall base part 6sc located in the coat region CZ and the thickness dnc of the partition wall base part 6snc located in the non-coat region NCZ are substantially equal to each other.
  • the longitudinal length Lc of the coated region CZ is longer than the longitudinal length Lnc of the non-coated region NCZ.
  • the length Lc of the partition wall base portion 6sc located in the coat region CZ is longer than the length Lnc of the partition base portion 6snc located in the non-coat region NCZ.
  • the number of pores of the partition wall substrate portion 6sc located in the coat region CZ is larger than the number of pores of the partition wall substrate portion 6snc located in the non-coat region NCZ. Therefore, the channel resistance of the partition wall portion located in the coat region CZ is smaller than the channel resistance of the partition wall portion positioned in the non-coat region NCZ.
  • no coating layer is provided in the non-coated region NCZ.
  • another coating layer different from the coating layer 8 is provided in the uncoated region NCZ.
  • the average pore diameter of the partition wall base portion 6snc located in the uncoated region NCZ is approximately the same as the average pore size of the partition wall base portion 6sc positioned in the coat region CZ in a state where another coat layer is provided. It is set equal to 25 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • This other coat layer is formed, for example, from a catalyst coat layer supporting a metal having an oxidation function. As a result, the particulate matter that has reached the uncoated region NCZ can be easily oxidized and removed.
  • FIG. 7 shows another embodiment according to the present invention. Hereinafter, differences from the embodiment shown in FIG. 6 will be described.
  • the longitudinal length of the coated region CZ is substantially equal to the longitudinal length of the non-coated region NCZ, and the average pore diameter of the partition wall substrate portion 6sc located in the coated region CZ and The thickness and the average pore diameter and thickness of the partition wall base portion 6snc located in the uncoated region NCZ are substantially equal to each other.
  • the pore number density of the partition wall base portion 6sc located in the coat region CZ is larger than the pore number density of the partition base portion 6snc located in the non-coat region NCZ.
  • the number of pores of the partition wall base part 6sc is larger than the number of pores of the partition wall base part 6snc, and the flow path resistance of the partition wall part located in the coat region CZ is that of the partition wall part located in the non-coat region NCZ. It becomes smaller than the channel resistance.
  • the pores are formed in the partition wall substrate as follows, for example. That is, the opening agent is mixed with the base material, and then the base material is fired. At this time, the opening agent disappears, whereby pores are formed in the partition wall substrate. Therefore, the pore number density is increased by increasing the amount of the opening agent mixed with the base material.
  • FIG. 8 shows still another embodiment according to the present invention. Hereinafter, differences from the embodiment shown in FIG. 6 will be described.
  • the longitudinal length of the coated region CZ is substantially equal to the longitudinal length of the non-coated region NCZ, and the pore number density of the partition wall base portion 6sc located in the coated region CZ and The thickness and the pore number density and the thickness of the partition wall base portion 6snc located in the uncoated region NCZ are substantially equal to each other.
  • the average pore diameter of the partition wall base portion 6sc located in the coat region CZ is larger than the average pore diameter of the partition base portion 6snc located in the non-coat region NCZ.
  • the flow path resistance of the partition wall portion positioned in the coat region CZ is smaller than the flow path resistance of the partition wall portion positioned in the non-coat region NCZ.
  • FIG. 9 shows still another embodiment according to the present invention. Hereinafter, differences from the embodiment shown in FIG. 8 will be described.
  • the length in the longitudinal direction of the coat region CZ is substantially equal to the length in the longitudinal direction of the non-coat region NCZ, and the average pore diameter and number of pores of the partition wall substrate portion 6sc located in the coat region CZ.
  • a partition wall 6 is prepared in which the density and thickness and the average pore diameter, pore number density and thickness of the partition wall base portion 6snc located in the uncoated region NCZ are substantially equal to each other.
  • an additional coat layer CP is formed on the inner wall surface of the pore Pnc of the partition wall base portion 6snc located in the uncoated region NCZ, and the inner wall surface of the pore Pc of the partition wall substrate portion 6snc located in the coat region NCZ.
  • FIG. 10 shows still another embodiment according to the present invention. Hereinafter, differences from the embodiment shown in FIG. 6 will be described.
  • the longitudinal length of the coated region CZ is substantially equal to the longitudinal length of the non-coated region NCZ, and the average pore diameter of the partition wall substrate portion 6sc located in the coated region CZ and The pore number density is substantially equal to the pore average diameter and the pore number density of the partition wall base portion 6snc located in the uncoated region NCZ.
  • the thickness dc of the partition wall base part 6sc located in the coat region CZ is smaller than the thickness dnc of the partition wall base part 6snc located in the non-coat region NCZ.
  • the flow path resistance of the partition wall portion positioned in the coat region CZ is smaller than the flow path resistance of the partition wall portion positioned in the non-coat region NCZ.
  • At least two of the embodiments shown in FIGS. 6 to 10 are combined with each other.
  • the length in the longitudinal direction of the coat region CZ is made longer than the length in the longitudinal direction of the non-coat region NCZ, and the pore number density of the partition wall substrate portion 6sc located in the coat region CZ is located in the non-coat region NCZ.
  • the pore number density of the partition wall substrate portion 6snc is increased.
  • the flow path resistance in the thickness direction of the partition wall portion located in the coat region CZ is not only the flow path resistance in the thickness direction of the partition wall substrate portion 6sc located in the coat region CZ but also the flow direction resistance in the thickness direction of the coat layer 8. It also depends on the road resistance. Therefore, for example, in the embodiment shown in FIG. 6, the thickness of the partition wall portion located in the coat region CZ is merely that the longitudinal length Lc of the coat region CZ is longer than the longitudinal length Lnc of the non-coat region NCZ.
  • the flow resistance in the direction is not necessarily smaller than the flow resistance in the thickness direction of the partition wall portion located in the uncoated region NCZ.
  • the thickness dc of the partition wall base portion 6sc located in the coat region CZ is not merely smaller than the thickness dnc of the partition wall base portion 6snc located in the non-coat region NCZ.
  • the flow path resistance in the thickness direction of the partition wall portion located in the coat region CZ is not necessarily smaller than the flow path resistance in the thickness direction of the partition wall portion positioned in the non-coat region NCZ. In the present invention, it is necessary that the flow path resistance in the thickness direction of the partition wall portion located in the coat region CZ is smaller than the flow path resistance in the thickness direction of the partition wall portion positioned in the non-coat region NCZ.

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Abstract

　内燃機関の排気通路内に配置されるのに適した、排気ガス中に含まれる粒子状物質を捕集するための排気浄化フィルタ（４）は、交互に配置された排気ガス流入通路及び排気ガス流出通路と、これら排気ガス流入通路及び排気ガス流出通路を互いに隔てる多孔性の隔壁（６）とを備える。隔壁に、平均細孔径が隔壁基材の平均細孔径よりも小さいコート層により隔壁基材表面が覆われたコート領域（ＣＺ）と、コート領域の下流側において隔壁基材表面が前記コート層により覆われていない非コート領域（ＮＣＺ）とが区画される。非コート領域において排気ガス中に含まれるアッシュが隔壁を通過できるように隔壁の細孔径が設定されている。コート領域に位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗が非コート領域に位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗よりも小さい。

Description

排気浄化フィルタ
　本発明は排気浄化フィルタに関する。
　排気ガス中の粒子状物質を捕集するためのパティキュレートフィルタを排気通路内に配置した圧縮着火式内燃機関が公知である。パティキュレートフィルタは、交互に配置された排気ガス流入通路及び排気ガス流出通路と、これら排気ガス流入通路及び排気ガス流出通路を互いに隔てる多孔性の隔壁とを備え、排気ガス流入通路の下流端が下流側栓により閉塞され、排気ガス流出通路の上流端が上流側栓により閉塞される。したがって、排気ガスはまず排気ガス流入通路内に流入し、次いで周囲の隔壁内を通って隣接する排気ガス流出通路内に流出する。その結果、排気ガス中の粒子状物質が隔壁上に捕集され、大気中に放出されるのが抑制される。
　ところが、パティキュレートフィルタ上の粒子状物質の量が多くなると、パティキュレートフィルタの圧力損失が次第に大きくなる。その結果、機関出力が低下するおそれがある。そこで、この内燃機関では、パティキュレートフィルタを酸化雰囲気に維持しつつパティキュレートフィルタの温度を上昇させるＰＭ除去処理を行い、それにより粒子状物質を燃焼させてパティキュレートフィルタから除去するようにしている。
　ところで、排気ガス中にはアッシュと称される不燃性成分が含まれており、このアッシュは粒子状物質と共にパティキュレートフィルタに捕集される。ところが、ＰＭ除去処理が行われても、アッシュは燃焼せず又は気化せず、パティキュレートフィルタ上に残留する。このため、機関運転時間が長くなるにつれて、パティキュレートフィルタ上のアッシュ量が次第に増大し、パティキュレートフィルタの圧力損失が次第に大きくなる。その結果、ＰＭ除去処理が繰り返し行われても、機関出力が低下するおそれがある。
　そこで、下流側栓に貫通孔を形成し、アッシュが貫通孔を介してパティキュレートフィルタから流出するようにしたパティキュレートフィルタが公知である（特許文献１参照）。この特許文献１では、機関運転時間が長くなると貫通孔が粒子状物質により閉塞される。貫通孔が閉塞されると、パティキュレートフィルタは貫通孔を有していない従来のパティキュレートフィルタと同様に粒子状物質を捕集することができる。次いで、ＰＭ除去処理が行われると、貫通孔を閉塞していた粒子状物質が除去され、貫通孔が開放される。その結果、パティキュレートフィルタ上のアッシュが貫通孔を介してパティキュレートフィルタから排出される。
特開２００４－１３０２２９号公報
　しかしながら、特許文献１において、機関運転が開始されてから又はＰＭ除去処理が終了してから貫通孔が閉塞されるまでの間は、粒子状物質が貫通孔を介してパティキュレートフィルタから流出してしまう。しかも、特許文献１では、貫通孔の直径が０．２ｍｍ以上に設定されており、このような大きな直径の貫通孔が粒子状物質により閉塞されるにはかなり長い時間を要する。このことは、貫通孔を介してパティキュレートフィルタから流出する粒子状物質の量がかなり多いことを意味する。
　本発明の目的は、粒子状物質を確実に捕集しつつ排気浄化フィルタの圧力損失がアッシュにより増大するのを抑制することができる排気浄化フィルタを提供することにある。
　本発明によれば、内燃機関の排気通路内に配置されるのに適した、排気ガス中に含まれる粒子状物質を捕集するための排気浄化フィルタであって、交互に配置された排気ガス流入通路及び排気ガス流出通路と、これら排気ガス流入通路及び排気ガス流出通路を互いに隔てる多孔性の隔壁とを備え、隔壁に、平均細孔径が隔壁基材の平均細孔径よりも小さいコート層により隔壁基材表面が覆われたコート領域と、コート領域の下流側において隔壁基材表面が前記コート層により覆われていない非コート領域とが区画され、非コート領域において排気ガス中に含まれるアッシュが隔壁を通過できるように隔壁の細孔径が設定されており、コート領域に位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗が非コート領域に位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗よりも小さい、排気浄化フィルタが提供される。
　好ましくは、コート領域に位置する隔壁基材部分の細孔数が非コート領域に位置する隔壁基材部分の細孔数よりも多い。更に好ましくは、コート領域の長手方向長さが非コート領域の長手方向長さよりも長い。更に好ましくは、コート領域に位置する隔壁基材部分の細孔数密度が非コート領域に位置する隔壁基材部分の細孔数密度よりも多い。
　好ましくは、コート領域に位置する隔壁基材部分の細孔平均径が非コート領域に位置する隔壁基材部分の細孔平均径よりも大きい。
　好ましくは、コート領域に位置する隔壁基材部分の厚さが非コート領域に位置する隔壁基材部分の厚さよりも小さい。
　好ましくは、前記隔壁基材の平均細孔径が２５μｍ以上かつ１００μｍ以下に設定される。
　好ましくは、前記コート層が酸化機能を有する金属粒子から形成される。
　好ましくは、前記コート層を形成する粒子の平均径が１μｍ以上かつ１０μｍ以下に設定される。
　粒子状物質を確実に捕集しつつ、排気浄化フィルタの圧力損失がアッシュにより増大するのを抑制することができる。
本発明による実施例の内燃機関の全体図である。 パティキュレートフィルタの正面図である。 パティキュレートフィルタの側面断面図である。 隔壁の部分拡大断面図である。 コート層の部分拡大断面図である。 パティキュレートフィルタの作用を説明する概略図である。 隔壁の模式図である。 本発明による別の実施例を示す隔壁の模式図である。 本発明による更に別の実施例を示す隔壁の模式図である。 本発明による更に別の実施例を示す隔壁の模式図である。 本発明による更に別の実施例を示す隔壁の模式図である。
　図１を参照すると、１は内燃機関の本体、２は吸気通路、３は排気通路、４は排気通路３内に配置された排気浄化フィルタをそれぞれ示す。図１に示される実施例では排気浄化フィルタ４はウォールフロー型パティキュレートフィルタから構成される。また、図１に示される実施例では内燃機関は圧縮着火式内燃機関から構成される。別の実施例では火花点火式内燃機関から構成される。
　図２Ａ及び図２Ｂはパティキュレートフィルタ４の構造を示している。なお、図２Ａはパティキュレートフィルタ４の正面図を示しており、図２Ｂはパティキュレートフィルタ４の側面断面図を示している。図２Ａ及び図２Ｂに示されるようにパティキュレートフィルタ４はハニカム構造をなしており、互いに平行をなして延びる複数個の排気流通路５ｉ，５ｏと、これら排気流通路５ｉ，５ｏを互いに隔てる隔壁６とを具備する。図２Ａに示される実施例では、排気流通路５ｉ，５ｏは、上流端が開放されかつ下流端が栓７ｄにより閉塞された排気ガス流入通路５ｉと、上流端が栓７ｕにより閉塞されかつ下流端が開放された排気ガス流出通路５ｏとにより構成される。なお、図２Ａにおいてハッチングを付した部分は栓７ｕを示している。したがって、排気ガス流入通路５ｉ及び排気ガス流出通路５ｏは薄肉の隔壁６を介して交互に配置される。云い換えると排気ガス流入通路５ｉ及び排気ガス流出通路５ｏは各排気ガス流入通路５ｉが４つの排気ガス流出通路５ｏによって包囲され、各排気ガス流出通路５ｏが４つの排気ガス流入通路５ｉによって包囲されるように配置される。別の実施例では、排気流通路は、上流端及び下流端が開放された排気ガス流入通路と、上流端が栓により閉塞されかつ下流端が開放された排気ガス流出通路とにより構成される。
　図２Ｂに示されるように、隔壁６には、コート領域ＣＺと、コート領域ＣＺの下流側に位置する非コート領域ＮＣＺとが区画される。図３に示されるように、コート領域ＣＺでは、隔壁６の基材６ｓの表面がコート層８により覆われる。これに対し、非コート領域ＮＣＺでは、隔壁基材６ｓの表面が上述のコート層８により覆われていない。
　図３に示される実施例では、コート層８が排気ガス流入通路５ｉに対面する隔壁基材６ｓの一表面に設けられ、排気ガス流出通路５ｏに対面する隔壁基材６ｓの一表面に設けられない。別の実施例では、コート層８が排気ガス流出通路５ｏに対面する隔壁基材６ｓの一表面に設けられ、排気ガス流入通路５ｉに対面する隔壁基材６ｓの一表面に設けられない。更に別の実施例では、コート層８が排気ガス流入通路５ｉ及び排気ガス流出通路５ｏに対面する隔壁基材６ｓの両表面に設けられる。
　図２Ｂに示される実施例では、コート領域ＣＺの上流縁は隔壁６の上流端にほぼ一致している。別の実施例では、コート領域ＣＺの上流縁は隔壁６の上流端よりも下流側に位置する。また、図２Ｂに示される実施例では、非コート領域ＮＣＺの下流縁は隔壁６の下流端にほぼ一致している。別の実施例では、非コート領域ＮＣＺの下流縁は隔壁６の下流端よりも上流側に位置する。
　隔壁基材６ｓは多孔質材料、例えばコージェライト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、ジルコニア、チタニア、アルミナ、シリカ、ムライト、リチウムアルミニウムシリケート、リン酸ジルコニウムのようなセラミックから形成される。
　一方、コート層８は図４に示されるように多数の粒子９から形成され、粒子９同士の間に多数の隙間ないし細孔１０を有する。したがって、コート層８は多孔性を有する。したがって、図２Ｂに矢印で示されるように、排気ガスはまず排気ガス流入通路５ｉ内に流入し、次いで周囲の隔壁６内を通って隣接する排気ガス流出通路５ｏ内に流出する。
　図４に示される実施例では、粒子９は酸化機能を有する金属から構成される。酸化機能を有する金属として、白金Ｐｔ、ロジウムＲｈ、パラジウムＰｄのような白金族の金属を用いることができる。別の実施例では、粒子９は隔壁基材６ｓと同様のセラミックから構成される。更に別の実施例では、粒子９はセラミック及び金属の一方又は両方から構成される。
　隔壁基材６ｓの平均細孔径は２５μｍ以上かつ１００μｍ以下に設定される。隔壁基材６ｓの平均細孔径が２５μｍ以上であると、排気ガス中に含まれるアッシュの大部分が隔壁６を通過できることが本願発明者らにより確認されている。したがって、言い換えると、非コート領域ＮＣＺにおいて排気ガス中に含まれるアッシュが隔壁６を通過できるように隔壁６の細孔径が設定される。なお、粒子状物質の平均粒径がアッシュの平均粒径よりも小さいことを考えると、非コート領域ＮＣＺにおいて粒子状物質及びアッシュが隔壁６を通過できるように隔壁６の細孔径が設定されるという見方もできる。
　コート層８の平均細孔径は隔壁基材６ｓの平均細孔径よりも小さく設定される。具体的には、コート層８の平均細孔径は、コート層８が排気ガス中に含まれる粒子状物質を捕集できるように設定される。更に、粒子９（二次粒子）の平均径は１μｍ以上かつ１０μｍ以下に設定される。粒子９の平均径が１μｍよりも小さいと、コート層８を通過する粒子状物質の量が許容量よりも多くなる。また、粒子９の平均径が１０μｍよりも大きいと、パティキュレートフィルタ４ないしコート層８の圧力損失が許容値よりも大きくなる。
　なお、本発明による実施例では、隔壁基材の細孔の平均径は水銀圧入法により得られた細孔径分布のメディアン径（５０％径）を意味し、粒子の平均径はレーザ回折・散乱法により得られた体積基準の粒度分布のメディアン径（５０％径）を意味する。
　さて、排気ガス中には主として固体炭素から形成される粒子状物質が含まれている。この粒子状物質はパティキュレートフィルタ４上に捕集される。
　また、排気ガス中にはアッシュも含まれており、このアッシュも粒子状物質と共にパティキュレートフィルタ４に捕集される。このアッシュは主として硫酸カルシウムＣａＳＯ４、リン酸亜鉛カルシウムＣａ１９Ｚｎ２（ＰＯ４）１４のようなカルシウム塩から形成されることが本願発明者により確認されている。カルシウムＣａ，亜鉛Ｚｎ，リンＰ等は機関潤滑油に由来し、イオウＳは燃料に由来する。すなわち、硫酸カルシウムＣａＳＯ４を例にとって説明すると、機関潤滑油が燃焼室２内に流入して燃焼し、潤滑油中のカルシウムＣａが燃料中のイオウＳと結合することにより硫酸カルシウムＣａＳＯ４が生成される。
　本願発明者らによれば、平均細孔径が１０μｍから２５μｍ程度でコート層８を備えていない従来のパティキュレートフィルタ、言い換えるとアッシュがほとんど通過できないパティキュレートフィルタを機関排気通路内に配置した場合、粒子状物質は隔壁６の下流側部分よりも隔壁６の上流側部分に堆積する傾向にあり、アッシュは隔壁６の上流側部分よりも隔壁６の下流側部分に堆積する傾向にあることが確認されている。
　そこで、本発明による実施例では、隔壁６の上流側にコート領域ＣＺを設け、隔壁６の下流側に非コート領域ＮＣＺを設けている。その結果、図５に示されるように粒子状物質２０が上流側のコート領域ＣＺにおいて隔壁６に捕集され、アッシュ２１が下流側の非コート領域ＮＣＺにおいて隔壁６を通過する。したがって、粒子状物質がパティキュレートフィルタ４を通過するのを抑制しつつ、アッシュがパティキュレートフィルタ４に堆積するのを抑制することができる。言い換えると、粒子状物質を確実に捕集しつつパティキュレートフィルタ４の圧力損失がアッシュにより増大するのを抑制することができる。
　なお、図１に示される実施例では、パティキュレートフィルタ４上に捕集されている粒子状物質の量が上限量よりも多くなるごとに、パティキュレートフィルタ４から粒子状物質を除去するＰＭ除去処理が行われる。ＰＭ除去処理では例えばパティキュレートフィルタが酸化雰囲気に維持されつつパティキュレートフィルタの温度が上昇され、それにより粒子状物質が燃焼される。
　ところで、粒子状物質がコート領域ＣＺにおいて隔壁６に捕集されることなく非コート領域ＮＣＺまで到達すると、粒子状物質が非コート領域ＮＣＺにおける隔壁６を通過し、大気中に排出されてしまう。
　そこで本発明による実施例では、コート領域ＣＺに位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗が非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗よりも小さくなるように隔壁６が形成される。その結果、排気ガス流入通路５ｉ内に流入した排気ガスがコート領域ＣＺに位置する隔壁部分を通過するのが促進され、非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁部分を通過するのが抑制される。したがって、粒子状物質を更に確実に捕集しつつパティキュレートフィルタ４の圧力損失がアッシュにより増大するのが更に抑制される。
　図６を参照して具体的に説明する。図６は図２Ｂに示される実施例の隔壁６を模式的に示している。図６において、Ｐｃはコート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃに形成される細孔を、Ｐｎｃは非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃに形成される細孔を、それぞれ示している。図６からわかるように、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの細孔平均径及び細孔数密度と、非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの細孔平均径及び細孔数密度とは互いにほぼ等しくなっている。ここで、隔壁基材部分の細孔数密度は隔壁基材部分単位容積当たりに含まれる細孔の数であり、隔壁基材部分の空隙率でも表される。また、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの厚さｄｃと、非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの厚さｄｎｃも互いにほぼ等しくなっている。その上で、図６に示される実施例では、コート領域ＣＺの長手方向長さＬｃが非コート領域ＮＣＺの長手方向長さＬｎｃよりも長くなっている。言い換えると、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの長さＬｃが非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの長さＬｎｃよりも長くなっている。その結果、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの細孔数が非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの細孔数よりも多くなっている。したがって、コート領域ＣＺに位置する隔壁部分の流路抵抗が非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁部分の流路抵抗よりも小さくなる。
　なお、図６に示される実施例では、非コート領域ＮＣＺにコート層が設けられていない。別の実施例では、非コート領域ＮＣＺに、コート層８とは異なる別のコート層が設けられる。この場合、非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの細孔平均径は別のコート層が設けられた状態において、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの細孔平均径とほぼ等しくされ、２５μｍ以上１００μｍ以下に設定される。この別のコート層は例えば酸化機能を有する金属を担持した触媒コート層から形成される。その結果、非コート領域ＮＣＺに到達した粒子状物質を容易に酸化除去することができる。
　図７は本発明による別の実施例を示している。以下では、図６に示される実施例との相違点を説明する。
　図７に示される実施例では、コート領域ＣＺの長手方向長さは非コート領域ＮＣＺの長手方向長さとほぼ等しくなっており、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの細孔平均径及び厚さと、非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの細孔平均径及び厚さとは互いにほぼ等しくなっている。その上で、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの細孔数密度が非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの細孔数密度よりも多くなっている。その結果、隔壁基材部分６ｓｃの細孔数が隔壁基材部分６ｓｎｃの細孔数よりも多くなり、コート領域ＣＺに位置する隔壁部分の流路抵抗が非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁部分の流路抵抗よりも小さくなる。
　なお、細孔は例えば次のようにして隔壁基材に形成される。すなわち、開口剤が基材原料に混合され、次いで基材が焼成される。このとき開口剤が消失し、それにより隔壁基材に細孔が形成される。したがって、基材原料に混合される開口剤の量を多くすることにより、細孔数密度が高くされる。
　図８は本発明による更に別の実施例を示している。以下では、図６に示される実施例との相違点を説明する。
　図８に示される実施例では、コート領域ＣＺの長手方向長さは非コート領域ＮＣＺの長手方向長さとほぼ等しくなっており、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの細孔数密度及び厚さと、非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの細孔数密度及び厚さとは互いにほぼ等しくなっている。その上で、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの細孔平均径が非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの細孔平均径よりも大きくなっている。その結果、コート領域ＣＺに位置する隔壁部分の流路抵抗が非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁部分の流路抵抗よりも小さくなる。
　図９は本発明による更に別の実施例を示している。以下では、図８に示される実施例との相違点を説明する。
　図９に示される実施例では、コート領域ＣＺの長手方向長さが非コート領域ＮＣＺの長手方向長さとほぼ等しく、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの細孔平均径、細孔数密度及び厚さと、非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの細孔平均径、細孔数密度及び厚さとが互いにほぼ等しい隔壁６が用意される。次いで、非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの細孔Ｐｎｃの内壁面に追加のコート層ＣＰが形成され、コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの細孔Ｐｃの内壁面には追加のコート層ＣＰが形成されない。その結果、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの細孔平均径が非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの細孔平均径よりも大きくされる。なお、追加のコート層ＣＰには触媒が担持される。
　図１０は本発明による更に別の実施例を示している。以下では、図６に示される実施例との相違点を説明する。
　図１０に示される実施例では、コート領域ＣＺの長手方向長さは非コート領域ＮＣＺの長手方向長さとほぼ等しくなっており、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの細孔平均径及び細孔数密度と、非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの細孔平均径及び細孔数密度とは互いにほぼ等しくなっている。その上で、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの厚さｄｃが非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの厚さｄｎｃよりも小さくなっている。その結果、コート領域ＣＺに位置する隔壁部分の流路抵抗が非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁部分の流路抵抗よりも小さくなる。
　更に別の実施例では、図６から図１０に示される実施例の少なくとも２つが互いに組み合わされる。例えば、コート領域ＣＺの長手方向長さが非コート領域ＮＣＺの長手方向長さよりも長くされると共に、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの細孔数密度が非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの細孔数密度よりも多くされる。
　なお、コート領域ＣＺに位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗はコート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの厚さ方向の流路抵抗だけでなくコート層８の厚さ方向の流路抵抗にも依存する。したがって、例えば図６に示される実施例において、コート領域ＣＺの長手方向長さＬｃが非コート領域ＮＣＺの長手方向長さＬｎｃよりも長いというだけでは、コート領域ＣＺに位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗が非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗よりも小さいとは限らない。同様に、図１０に示される実施例において、コート領域ＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｃの厚さｄｃが非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁基材部分６ｓｎｃの厚さｄｎｃよりも小さいというだけでは、コート領域ＣＺに位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗が非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗よりも小さいとは限らない。本発明では、コート領域ＣＺに位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗が非コート領域ＮＣＺに位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗よりも小さくなることが必要である。
　１　　機関本体
　３　　排気通路
　４　　パティキュレートフィルタ
　５ｉ　　排気ガス流入通路
　５ｏ　　排気ガス流出通路
　６　　隔壁
　８　　コート層
　ＣＺ　　コート領域
　ＮＣＺ　　非コート領域

Claims (9)

  1. 　内燃機関の排気通路内に配置されるのに適した、排気ガス中に含まれる粒子状物質を捕集するための排気浄化フィルタであって、交互に配置された排気ガス流入通路及び排気ガス流出通路と、これら排気ガス流入通路及び排気ガス流出通路を互いに隔てる多孔性の隔壁とを備え、隔壁に、平均細孔径が隔壁基材の平均細孔径よりも小さいコート層により隔壁基材表面が覆われたコート領域と、コート領域の下流側において隔壁基材表面が前記コート層により覆われていない非コート領域とが区画され、非コート領域において排気ガス中に含まれるアッシュが隔壁を通過できるように隔壁の細孔径が設定されており、コート領域に位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗が非コート領域に位置する隔壁部分の厚さ方向の流路抵抗よりも小さい、排気浄化フィルタ。
  2. 　コート領域に位置する隔壁基材部分の細孔数が非コート領域に位置する隔壁基材部分の細孔数よりも多い、請求項１に記載の排気浄化フィルタ。
  3. 　コート領域の長手方向長さが非コート領域の長手方向長さよりも長い、請求項２に記載の排気浄化フィルタ。
  4. 　コート領域に位置する隔壁基材部分の細孔数密度が非コート領域に位置する隔壁基材部分の細孔数密度よりも多い、請求項２又は３に記載の排気浄化フィルタ。
  5. 　コート領域に位置する隔壁基材部分の細孔平均径が非コート領域に位置する隔壁基材部分の細孔平均径よりも大きい、請求項１から４までのいずれか一項に記載の排気浄化フィルタ。
  6. 　コート領域に位置する隔壁基材部分の厚さが非コート領域に位置する隔壁基材部分の厚さよりも小さい、請求項１から５までのいずれか一項に記載の排気浄化フィルタ。
  7. 　前記隔壁基材の平均細孔径が２５μｍ以上かつ１００μｍ以下に設定される、請求項１から６までのいずれか一項に記載の排気浄化フィルタ。
  8. 　前記コート層が酸化機能を有する金属粒子から形成される、請求項１から７までのいずれか一項に記載の排気浄化フィルタ。
  9. 　前記コート層を形成する粒子の平均径が１μｍ以上かつ１０μｍ以下に設定される、請求項１から８までのいずれか一項に記載の排気浄化フィルタ。
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