WO2014054632A1

WO2014054632A1 - 再剥離性を備えた両面粘着シート及びその再剥離方法

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Publication number: WO2014054632A1
Application number: PCT/JP2013/076686
Authority: WO
Inventors: かほる新美; 誠稲永; 内田　貴久; 亮太山本
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2012-10-05
Filing date: 2013-10-01
Publication date: 2014-04-10
Anticipated expiration: 2015-04-05
Also published as: US20150225625A1; EP2905318A4; CN104619798B; KR20150063092A; EP2905318A1; TWI556972B; CN104619798A; TW201425046A; KR101718746B1; JP5945000B2; JPWO2014054632A1

Description

再剥離性を備えた両面粘着シート及びその再剥離方法

　本発明は、例えばパソコン、モバイル端末（ＰＤＡ）、ゲーム機、テレビ（ＴＶ）、カーナビ、タッチパネル、ペンタブレットなどのような画像表示装置の構成部材を貼り合わせるのに好適に用いることができ、貼着した後に剥離することができる再剥離性を備えた両面粘着シート及び該両面粘着シートの再剥離離方法に関する。

　近年、画像表示装置の視認性を向上させるために、ＬＣＤ、ＰＤＰ又はＥＬなどの画像表示パネルと、その前面側（視認側）に配置する保護パネルやタッチパネルとの間の空隙を、粘着シートや接着剤等で充填し、入射光や表示画像からの出射光の空気層界面での乱反射を抑えることが行われている。

　粘着シートで貼り合わせて一体化する場合、貼合作業時に位置ズレが起きたり、気泡や異物などを巻き込むなどの作業ミスが生じることがあるため、このミスを修正するために、貼着した後に剥離する必要が生じたり、画像表示装置を破棄する際に一部の部材（例えば画像表示パネルなど）を再利用するために剥離する必要が生じたりするなど、この種の目的に用いられる粘着材には貼着した後に剥離することができる再剥離性（「リワーク性」とも呼ばれる）が求められることがある。

　例えば、特許文献１には、透明基材の一方の面にタッチパネル側透明粘着剤層が形成され、他方の面に表示装置側透明粘着剤層が形成され、且つタッチパネルとともに表示装置の表示面から再剥離可能となるように構成されていることを特徴とする両面粘着シートが開示されている。具体的には、タッチパネル側透明粘着剤層の１８０°ピール粘着力を、表示装置側透明粘着剤層のそれよりも大きくすることで、タッチパネルとともに表示装置の表示面から再剥離可能となるような構成が開示されている。

　特許文献２には、タッチパネルと表示装置の表示面とのうち少なくとも何れか一方の面に対して再剥離可能となるように構成され、光学的に等方性を有していることを特徴とする両面粘着シートとして、表示装置側粘着剤層の表示装置の表示面に対する粘着力を、タッチパネル側粘着剤層のタッチパネルの貼着面に対する粘着力よりも小さくすることにより発揮される再剥離可能な構成が開示されている。

　特許文献３には、再剥離性と、剥離や発泡の発生などの粘着面における信頼性とを両立することができる新たな両面粘着シートとして、表面側粘着剤層及び裏面側粘着剤層のほかに少なくとも１層の中間層を有する多層両面粘着シートであって、少なくとも１層の中間層は、化学的又は物理的に変形させることが可能であって、該変形によって該中間層と他の層とが剥離可能となる変形剥離層である構成を備えた多層両面粘着シートが開示されている。

特開２００３－２３８９１５号公報特開２００４－２３１７２３号公報特開２０１１－１０２３６９号公報

　従来開示されていた再剥離性を備えた両面粘着シートは、再剥離性を持たせるために、少なくとも一方の粘着面の剥離力を低下させていたため、該貼着面の界面で発泡等が発生する可能性が高くなるという問題を抱えていた。

　そこで本発明は、再剥離性を備えた両面粘着シートであって、しかも、貼着界面での発泡を生じることがない耐発泡信頼性を備えた、新たな再剥離性両面粘着シートを提供せんとするものである。

　本発明者は、両面粘着シートが、耐発泡性を具備しつつ再剥離可能とするためには、被着体への貼合時には十分な粘着力を有し、被着体からの再剥離が必要なときに粘着力が低下するような性質を具備する必要があると考えた。そこで、このような考え方に基づいて鋭意検討を重ねた結果、常態では十分な被着体への接着力を維持しながら、加湿・吸湿により接着力制御される粘着剤を用いることで、生産性や作業性を損なわずに、部材貼合後の耐発泡性と再剥離性とを兼ね備える透明両面粘着シートを得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。

　すなわち、本発明は、ベースポリマーとしての（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有する粘着剤層を備えた再剥離可能な両面粘着シートであって、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、共重合成分としてのカルボキシル基含有モノマーの含有量を２質量％以下とすることを第１の特徴とし、前記粘着剤層が、熱又は紫外線により硬化可能であって、かつ下記（１）及び（２）の物性を満たすことを第２の特徴とする、再剥離可能な両面粘着シートを提案するものである。

（１）両面粘着シートの一面をソーダライムガラスに重ねて、１ｋｇのローラーを１往復させて両者を圧着し、温度２３℃、相対湿度４０％ＲＨの環境下で２４時間静置した後、温度２３℃、剥離速度６０ｍｍ／分で前記ソーダライムガラスから前記両面粘着シートを引き剥がした際の１８０°剥離力が５．０Ｎ／ｃｍ以上である。
（２）両面粘着シートの一面をソーダライムガラスに重ねて、１ｋｇのローラーを１往復させて両者を圧着し、温度２３℃、相対湿度４０％ＲＨの環境下で２４時間静置した後、温度６０℃、９０％ＲＨの加湿環境下にて１５時間保管して吸湿せしめた直後に、温度２３℃、剥離速度６０ｍｍ／分で前記ソーダライムガラスから前記両面粘着シートを引き剥がした際の１８０°剥離力が４．０Ｎ／ｃｍ以下である。

　本発明が提案する両面粘着シートは、前記粘着剤層が、熱又は紫外線により硬化可能であって、かつ上記（１）及び（２）の物性を満たすことにより、被着体への貼合時には十分な粘着力を有し、被着体からの再剥離が必要なときには、加湿・吸湿させることによって接着力を低下させることができるから、部材貼合後の耐発泡性と再剥離性とを兼ね備えたものすることができる。
　しかも、本発明が提案する両面粘着シートの粘着剤層は、熱又は紫外線により硬化する余地が残されていることから、被着体との貼合後に、熱又は紫外線によって当該粘着剤層を硬化させて使用することができ、この貼合後の硬化によって優れた耐発泡性を発現させることができる。すなわち、貼合後に２次硬化させることで、粘着シートの凝集力が高くなり、被着界面への投錨効果も得られることから、２つの被着体をよりしっかりと貼り合わせることができ、優れた耐発泡性を発現させることができる。

　この際、粘着剤層のベースポリマーである（メタ）アクリル酸エステル共重合体において、共重合成分としてのカルボキシル基含有モノマーの含有量を２質量％以下としたことにより、粘着剤層は、再剥離性を発現させることができる。すなわち、アクリル酸の如く高極性かつ高親水性のモノマー成分量を減らすか、或いは、含有させないことによって、ベースポリマー自身が疎水性となり、加湿環境下で内在せしめた過飽和水蒸気を放出しようとする作用が働き、被着界面に水分を集中させることができることから、加湿環境下にて吸湿させることによって、接着力を一時的に抑制することができるのである。

　以下、本発明の実施形態について説明する。但し、本発明の範囲がこの実施形態に限定されるものではない。

＜再剥離性両面粘着シート＞
　本実施形態に係る両面粘着シート（以下、「本粘着シート」と称する。）は、再剥離性を備えた両面粘着シートであり、熱又は紫外線により硬化することが可能なＢステージ状態の粘着剤層Ａを備えた両面粘着シートである。

　ここで、Ｂステージ状態とは、接着性乃至粘着性を有する樹脂の硬化中間状態を意味し、その状態でフィルム状乃至シート状を維持することができ、加熱又は光照射するとさらに硬化（架橋）させることができ、接着性の高い状態とすることができる状態を意味する。

＜粘着剤層Ａ＞
　粘着剤層Ａは、ベースポリマーとしての（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有し、好ましくはさらに（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含有し、必要に応じてさらに硬化性又は架橋性材料、架橋開始剤、反応触媒などを含有する粘着剤組成物を硬化（架橋）させて形成されるＢステージ状態の粘着層である。

　ベースポリマーとは、粘着剤層Ａを構成する樹脂成分の中で主となる樹脂成分の意味である。ベースポリマーの含有割合を特定するものではないが、粘着剤層Ａを構成する樹脂成分の５０質量％以上、特に７０質量％以上、中でも９０質量％以上（１００％含む）を占めるのが一般的である。また、ベースポリマーが２種類の場合には、各ベースポリマーの含有割合は、２５質量％以上、特に３５質量％以上、中でも４５質量％以上（５０質量％含む）を占めるのが一般的である。

（ベースポリマー）
　粘着剤層Ａにおけるベースポリマーとしての（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリレート、すなわち、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート成分として、アルキル基がｎ－オクチル、イソオクチル、２－エチルヘキシル、ｎ－ブチル、イソブチル、メチル、エチル、イソプロピルのうちのいずれか１つであるアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートの１種またはこれらから選ばれた２種以上を共重合成分として含むのが好ましい。
　また、その他の成分として、カルボキシル基、水酸基、グリシジル基等の有機官能基を有するアクリレートまたはメタクリレートを共重合成分として含んでもよい。

　より具体的には、アクリル酸エステル共重合体の共重合成分として、例えば２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリート、ｎ－ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、グリシジルアクリレート、アクリルアミド、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、フッ素アクリレート、シリコーンアクリレートなどを挙げることができる。

　その中でも好ましくは、イソ－オクチルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレートのうちの１種又は２種以上の組合せか、或いは、イソオクチルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等ののうちの１種又は２種以上の組合せと、酢酸ビニルとを共重合させたものを挙げることができる。
　中でも、共重合成分として、ブチルアクリレート及び酢酸ビニルを含む（メタ）アクリル酸エステル共重合体が特に好ましい。ブチルアクリレートは、室温でポリマーに粘着性を付与する成分として好ましいばかりか、比較的Ｔｇが高いため、ブチルアクリレート以外の柔軟モノマーを用いた場合と比較して、アクリル酸などを除去しても凝集力が不足し柔軟すぎてダレ難いために好ましい。また、酢酸ビニルは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で求められるホモポリマーのＴｇが２０℃以上のモノマー成分であるため、常温域での見かけ凝集力を高める効果がある点で好ましい。

　これらのモノマーを用いた重合方法としては、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の重合方法が採用可能であり、その際に重合方法に応じて熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を用いることによりアクリル酸エステル共重合体を得ることができる。

　但し、粘着剤層Ａのベースポリマーである（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、共重合成分としてのカルボキシル基含有モノマーの含有量を２質量％以下とすることが重要である。
　共重合成分としてのカルボキシル基含有モノマーの含有量を２質量％以下とすることにより、粘着剤層は、加湿環境下にて吸湿し、再剥離性を発現することができる。すなわち、アクリル酸の如く高極性かつ高親水性のモノマー成分量を減らす又は含有しないことによってポリマー自身が疎水性となり、加湿環境下で内在せしめた過飽和水蒸気を放出しようとする作用が働き易く、被着界面に水分が集中することから、接着力を一時的に抑制することができる。
　かかる観点から、（メタ）アクリル酸エステル共重合体において、共重合成分としてのカルボキシル基含有モノマーの含有量は２質量％以下、すなわち０質量以上２質量％以下とすることが重要であり、中でも０．０５質量％以上或いは１．５質量％以下であるのがより好ましく、０．１質量％以上或いは１質量％以下であるのがさらに好ましい。

　アクリル酸エステル共重合体は、動的粘弾性のＴａｎδピーク温度で定義されるガラス転移温度（Ｔｇ）が－３０℃以上１０℃以下であり、質量平均分子量が１０万～７０万であり、且つ、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で求められるホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以上のモノマー成分を共重合成分として含有するものが好ましい。
　アクリル酸エステル共重合体は、上述のように、アクリル酸などのカルボキシル基含有モノマーを含有しないか、或いは少量含有するものである。一般的に、このようなカルボキシル基含有共重合モノマーの使用量を低減させると、凝集力に劣り、粘着力が低下する傾向にある。そこで、アクリル酸エステル共重合体のＴｇ及び分子量と、モノマー成分のＴｇとが所定の範囲になるように調整することで、凝集力を高め、粘着力の低下を抑えることができる。

　すなわち、アクリル酸エステル共重合体の動的粘弾性のＴａｎδピーク温度で定義されるＴｇが－３０℃～１０℃の範囲にあれば、粘着シートとして適度な粘着性を発現することができる。よって、かかる観点からアクリル酸エステル共重合体の動的粘弾性のＴａｎδピーク温度で定義されるＴｇは－３０℃～１０℃であるのが好ましく、中でも－２８℃以上或いは５℃以下、その中でも－２５℃以上或いは０℃以下であるのがさらに好ましい。
　また、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で求められるＴｇが２０℃以上であるの共重合成分を含有することによって、さらに適度な凝集力を付与することができる。よって、少なくとも一つの共重合成分の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で求められるＴｇは、２０℃以上であるのが好ましく、中でも２００℃以下、その中でも１５０℃以下であるのがさらに好ましい。
　示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で求められるＴｇが２０℃以上であるの共重合成分としては、例えば酢酸ビニル、スチレン、メチルメタクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、４－エトキシ化クミルフェノール（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルアクリレート、セチルアクリレート、フェニルアクリレート、トルイルアクリレート、２－フェノキシエチルメタクリレート、ジエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、２－ナフチルアクリレート、２－メトキシカルボニルフェニルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、エトキシ化ノニルフェノールメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェネチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、N,N－ジメチルアクリルアミド、N,N－ジメチルアミノエチルアクリルアミド、アクリロニトリルなどを挙げることができる。

　なお、アクリル酸エステル共重合体の動的粘弾性のＴａｎδピーク温度で定義されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、これを重合するために用いられるアクリルモノマーやメタクリルモノマーの種類、組成比率、さらには重合条件等によって適宜調整することが可能である。
　動的粘弾性のＴａｎδピーク温度で定義されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、粘弾性測定装置、例えばレオメトリックス社製の粘弾性測定装置「ダイナミックアナライザーＲＤＡII」を用いて測定することができる。その際、Ｔｇはパラレルプレート２５ｍｍφ、歪み０．５％、周波数１Ｈｚで測定した時のＴａｎδの極大値を示す温度を読みとればよい。
　他方、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で求められるＴｇは、示差走査熱量測定装置（例えばパーキンエルマー製　Ｐｙｒｉｓ１ＤＳＣ）を用いて、試料を窒素雰囲気下昇温速度１０℃／ｍｉｎにて昇温し、得られたＤＳＣ曲線のベースラインと変曲点での接線とが交差する温度を読み取ればよい。

　アクリル酸エステル共重合体の質量平均分子量が１０万～７０万であれば、剥離時の粘性破壊やタック不足を無くすことができ、接着力の低下を抑えることができる。
　よって、かかる観点から、アクリル酸エステル共重合体の質量平均分子量は１０万～７０万であるのが好ましい。

（（メタ）アクリル酸エステルモノマー）
　前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、水酸基及び／又はアルキレンオキサイド基構造を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーであるのが好ましい。
　水酸基及び／又はアルキレンオキサイド基構造をもつ（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含有することで、本粘着シートは優れた再剥離性を発現することができる。すなわち、水酸基及び／又はアルキレンオキサイド基構造を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーは親水性モノマーであるから、疎水性ポリマーであるベースポリマーとの組成物中において表面に配向し易く、親水性基が被着表面側に傾斜構造をとることで、加湿環境下で過湿せしめた水分がより被着界面に集中し易くなり、再剥離性をより優れたものとすることができる。また、上記親水性モノマーを添加することにより組成物全体の透湿性を付与し、湿熱白化抑制の効果をさらに高めることができる。

　ここで、水酸基及び／又はアルキレンオキサイド基構造をもつ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例えばポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ノニルフェノール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシ化フェノール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド、メチロールアクリルアミドなどを挙げることができる。

　（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、親水性基が被着表面側に傾斜構造をとる時に、表面（界面）に極薄でも存在できる程度に少量入っていればよく、多すぎると、モノマーの影響で粘着物性が低下してしまう。
　かかる観点から、粘着剤層Ａにおける（メタ）アクリル酸エステルモノマーの含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して０．０５～３０．０質量部であるのが好ましく、中でも０．１質量部以上或いは２０．０質量部以下、その中でも特に１．０質量部以上或いは１０．０質量部以下であるのがさらに好ましい。

（硬化性又は架橋性材料など）
　粘着剤層Ａは、必要に応じて、硬化性又は架橋性材料として、遊離基重合、原子移動、ラジカル重合、開環重合、開環メタセシス重合、アニオン重合、またはカチオン重合によって架橋可能な、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリジメチルシロキサン樹脂、またはその他の有機官能性ポリシロキサン樹脂の一つ以上を配合してもよい。

　熱硬化させるためには、例えば有機過酸化物やイソシアネート化合物、エポキシ化合物やアミン化合物等の熱硬化剤などを配合するのが好ましい。

　他方、光硬化させるためには、光開始剤として、開裂型光開始剤及び水素引抜型光開始剤を配合するのが好ましい。この際、いずれかを使用してもよいし、両者を併用してもよい。
　開裂型光開始剤としては、例えばベンゾインブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２－ヒドロキシアセトフェノンなどを挙げることができる。
　他方、水素引抜型光開始剤としては、例えばベンゾフェノン、ミヒラーケトン、２－エチルアントラキノン、チオキサンソンやその誘導体などを挙げることができる。但し、光開始剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。

　粘着層をＢステージ状態とするためには、例えば、上記のベースポリマーに対して、上記熱硬化剤と光開始剤とを併用し、熱硬化により粘着層を１次架橋して粘着層に光硬化性を残すことでＢステージ状態とする方法を挙げることができる。
　また、紫外線反応性を残すように、粘着層の構成成分である光重合開始剤を用いた粘着組成物を紫外線で１次架橋させて、Ｂステージ状態とすることもできる。このとき、分子間水素引抜型の光重合開始剤を用いると、１次架橋時のＵＶ照射によって励起された開始剤のうち架橋反応に寄与しなかったものは基底状態に戻り再度開始剤として利用可能になるため、分子内開裂型の光重合開始剤と比較して紫外線によって組成物を１次硬化した後も系中に活性種として残存し易く、さらに架橋（２次硬化）させる際の反応開始剤としても用いることができるため、水素引抜型の光重合開始剤を用いることが好ましい。

　光重合開始剤の混合量は、重合反応性や得られる粘着材層の粘着物性及び透明性を考慮すると、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対し０．１～１０質量部、特に０．５質量部以上或いは５質量部以下、その中でも０．８質量部以上或いは３質量部以下の割合で調整するのが好ましい。
　よって、粘着剤層の好適な一例として、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを０．０５～３０．０質量部含有し、かつ、分子間水素引抜型光開始剤を０．１～１０質量部含有する構成例を挙げることができる。

（他の成分）
　粘着剤層Ａは、上記成分のほか、必要に応じて、近赤外線吸収特性を有する顔料や染料などの色素、粘着付与剤、酸化防止剤、老化防止剤、吸湿剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、天然物や合成物の樹脂類、ガラス繊維やガラスビーズなどの各種の添加剤を含有してもよい。

（粘着剤層Ａの物性）
　粘着剤層Ａは、下記（１）及び（２）の物性を満足することが重要である。

（１）両面粘着シートの一面をソーダライムガラスに重ねて、１ｋｇのローラーを１往復させて両者を圧着し、温度２３℃、相対湿度４０％ＲＨの環境下で２４時間静置した後、温度２３℃、剥離速度６０ｍｍ／分で前記ソーダライムガラスから前記両面粘着シートを引き剥がした際の１８０°剥離力が５．０Ｎ／ｃｍ以上であることが重要である。
　物性（１）を備えていることは、粘着剤層Ａが常態では十分な被着体への接着力を維持し得ることを示している。

（２）両面粘着シートの一面をソーダライムガラスに重ねて、１ｋｇのローラーを１往復させて両者を圧着し、温度２３℃、相対湿度４０％ＲＨの環境下で２４時間静置した後、温度６０℃、９０％ＲＨの加湿環境下にて１５時間保管して吸湿せしめた直後に、温度２３℃、剥離速度６０ｍｍ／分で前記ソーダライムガラスから前記両面粘着シートを引き剥がした際の１８０°剥離力が４．０Ｎ／ｃｍ以下であることが重要であり、中でも３．０Ｎ／ｃｍ以下、その中でも２．０Ｎ／ｃｍ以下であるのが好ましい。
　物性（２）を備えていることは、粘着剤層Ａが加湿・吸湿により接着力が低下して剥がし易いことを示している。

　本粘着シートが、上記物性（１）及び（２）を満足する粘着剤層Ａを備えていれば、被着体への貼合時には十分な粘着力を有し、被着体からの再剥離が必要なときには、加湿・吸湿により粘着力を低下させて再剥離させることができる。よって、生産性や作業性を損なわずに、部材貼合後の耐発泡性と再剥離性とを兼ね備えたものとすることができる。

＜構成＞
　本粘着シートは、上記粘着剤層Ａからなる単層の粘着シートであってもよいし、また、上記粘着剤層Ａと他の粘着剤層Ｂとを備えた多層構成の粘着シートであってもよい。
　上記粘着剤層Ａと他の粘着剤層Ｂとを備えた多層構成の粘着シートの場合、他の層を備えていてもよいし、また、一側又は両側に離型シートを備えていてもよい。

　上記粘着剤層Ｂは、任意の組成からなる粘着剤組成物を硬化（架橋）させて形成されるＢステージ状態の粘着層であればよい。
　粘着剤層Ａと同様の組成及び物性であってよいし、粘着剤層Ａとは異なる組成及び物性であってもよい。

（製造方法）
　本粘着シートは、例えば、ベースポリマーとしてアクリル酸エステル共重合体を選択し、架橋剤及び反応開始剤或いは反応触媒等を添加して攪拌混合し、離型フィルム上に目的の厚さになるように製膜し、直接或いは離型フィルムを介して、加熱乾燥或いは紫外線照射して架橋させることで粘着層Ａ、さらには粘着剤層Ｂを形成するためのシートを得ることができる。
　この際、紫外線の照射に際し、モノマー及び光開始剤の量に応じて照射量を調節することにより好ましい弾性率を得ることができる。

＜用途＞
　２つの対面する画像表示装置用構成部材を備える画像表示装置において、前記２つの画像表示装置用構成部材の間を、本粘着シートで充填することにより、画像表示装置を形成することができる。
　画像表示装置用構成部材としては、例えばタッチパネル、画像表示パネル、表面保護パネル及び偏光フィルムからなる群のうちの何れか１種或いは２種類以上の組み合わせからなる積層体を挙げることができる。

　なお、一般的に粘着乃至接着シートを用いて板状部材同士を貼着する際、貼合界面に気泡が噛み込み易いため、本粘着シートを用いて板状部材同士を貼合する際には、オートクレーブ処理をして残留気泡を粘着シートに一旦溶かすようにして貼着するのが好ましい。

（再剥離方法）
　そしてこの際、上記の構成を備えた画像表示装置、すなわち、２つの対面する画像表示装置用構成部材の間を本粘着シートで充填し、例えば熱又は紫外線により両面粘着シートを硬化させた後、加湿環境下にて該両面粘着シートを吸湿せしめることにより、画像表示装置構成部材から両面粘着シートを剥離（再剥離という）することができる。

　本粘着シートを再剥離させるための加湿環境としては、温度は４０～９０℃、中でも５０℃以上或いは８５℃以下であり、湿度は７０～１００％ＲＨ、中でも８０％ＲＨ以上或いは９５％ＲＨ以下であるのが好ましい。
　また、本粘着シートを上記の加湿環境下に保存する時間は１～１００時間程度が好ましく、中でも２時間以上或いは８０時間以下、その中でも３時間以上或いは５０時間以下であるのがさらに好ましい。

（語句の説明など）
　一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、その厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。

　また、画像表示パネル、保護パネル等のように「パネル」と表現する場合、板体、シートおよびフィルムを包含するものである。

　本明細書において、「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
　また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。

　次に、実施例を挙げてより具体的に説明する。

＜実施例１＞
　ブチルアクリレート７０質量部と、酢酸ビニル３０質量部とをランダム共重合してなるベースポリマー（質量平均分子量４０万、動的粘弾性のＴａｎδピーク温度から求められるＴｇ－２０℃）１ｋｇに対し、４－メチルベンゾフェノンを３０ｇ添加してなる粘着剤組成物を調製した。
　前記粘着組成物を、アプリケータにて離型ＰＥＴ（ダイアホイル　ＭＲＡ１００）に厚み１５０μｍとなるよう塗布した後、離型ＰＥＴ（ダイアホイル　ＭＲＦ７５）を被覆した。
　離型ＰＥＴを介した両表面から、高圧水銀ランプを用いて３６５ｎｍの紫外線を積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ^２となるよう照射して粘着シート１を作製した。この際、紫外線反応性を残すように、紫外線積算光量を調整した。

＜実施例２＞
　ブチルアクリレート７０質量部と、酢酸ビニル（ＤＳＣ法で求められるＴｇ３１℃）２９質量部と、アクリル酸１質量部とをランダム共重合してなるベースポリマー（質量平均分子量５０万、動的粘弾性のＴａｎδピーク温度から求められるＴｇ－１７℃）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シート２を作製した。

＜実施例３＞
　実施例１で用いたベースポリマー１ｋｇに対し、ポリエチレングリコールアクリレート（日油製　ブレンマーＡＥ２００）３０ｇ、４－メチルベンゾフェノン２０ｇを添加してなる粘着組成物を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シート３を作製した。

＜実施例４＞
　実施例２で用いたベースポリマー１ｋｇに対し、２－ヒドロキシプロピルアクリレート（共栄社化学社製　ライトエステルＨＯＰ－Ａ（Ｎ））１０ｇ、４－メチルベンゾフェノン２０ｇを添加してなる粘着組成物を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シート３を作製した。

＜比較例１＞
　２－エチルヘキシルアクリレート７０質量部と、酢酸ビニル１６質量部と、アクリル酸４質量部とをランダム共重合させてなるアクリル酸エステル共重合体（質量平均分子量３５万）をベースポリマーとして用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シート４を作製した。

＜比較例２＞
　ブチルアクリレート７０質量部と、エチルアクリレート２７質量部と、アクリル酸２質量部と、エチルヘキシルアクリレート１質量部とを共重合してなるベースポリマーとしてのアクリル酸エステル共重合体溶液（固形分３０％）１ｋｇに、硬化剤としてエポキシ樹脂（綜研化学社製　Ｅ－５ＸＭ）１．０ｇ、イソシアネート化合物　２．５ｇ（綜研化学社製　Ｌ－４５）とを混合攪拌し粘着組成物を得た。
　上記粘着組成物を、離型ＰＥＴ上（ダイアホイルＭＲＡ１００）上に乾燥後の厚みが１００μｍとなるよう賦形・乾燥し、表面に離型ＰＥＴ（ダイアホイルＭＲＦ７５）を被覆した。
　上記積層体を、常態２３℃、４０％ＲＨで１週間保管して架橋反応を進行し、粘着シート５を作製した。

＜比較例３＞
　ヘキサメチレンポリカーボネートジオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを重合したプレポリマーのイソシアネート末端にヒドロキシエチルアクリレートを付加反応させ、末端にアクリロイル基を有するウレタンアクリレート（ベースポリマー）を合成した。
　上記ウレタンアクリレート１ｋｇに対し、ポリエステルポリオール（荒川化学（株）製　アラキード７０１８）３００ｇと熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＤＩＣバイエルポリマー（株）製　パンデックスＴ５２０５）４００ｇ、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製　ダロキュアＴＰＯ）１０ｇとを均一混合してなる粘着剤組成物を得た。　
　上記接着剤組成物を離型ＰＥＴ（ダイアホイルＭＲＡ１００）に厚みが１５０μｍとなるよう賦型した後に離型ＰＥＴ（ダイアホイルＭＲＦ７５）を被覆して熱可塑性接着シートを作製した。

＜比較例４＞
　ブチルアクリレート９５質量部とヒドロキシブチルアクリレート５質量部とを共重合してなるベースポリマーとしてのアクリル酸エステル共重合体溶液（固形分１５％）１ｋｇに、イソシアネート硬化剤（綜研化学社製　ＴＤ７５）０．４ｇを混合して得た粘着組成物を用いた以外は、比較例２と同様にして粘着シート６を作製した。

＜評価＞
　上記実施例及び比較例で得た粘着シートを、次の方法で評価した。

（接着力）
　実施例及び比較例で作成した粘着シートの一方の離型ＰＥＴフィルム（ダイアホイルＭＲＦ７５）を剥がし、露出した粘着面に、裏打ちフィルムとして厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（ダイアホイルＴ１００、５０μｍ）を貼合して積層品を得た。
　このようにして得た積層品を長さ１５０ｍｍ、巾１０ｍｍに裁断した後、残る離型フィルムを剥がして露出した粘着面を、ソーダライムガラス（８５ｍｍ×５５ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ）に重ねて、１ｋｇのハンドローラーを１往復させてロール圧着してロール貼合後積層品を得た。このロール貼合後積層品を、温度２３℃、相対湿度４０％ＲＨの環境下で２４時間静置して養生させて剥離力測定サンプルを作製した。
　なお、比較例３の接着シートについては、前記同様に作成したロール貼合後積層品を、８５℃で１０分加熱して接着樹脂を溶融させ、さらに３６５ｎｍの積算光量が２０００ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線を照射して硬化させた後、温度２３℃、相対湿度４０％ＲＨの環境下で２４時間静置して養生させて剥離力測定サンプルを作製した。

　上記のように作製した剥離力測定サンプルを、温度２３℃、剥離速度６０ｍｍ／分で、ソーダライムガラスから両面粘着シートを引き剥がした際の１８０°剥離力（Ｎ／ｃｍ）を測定した（表１の「加湿前のガラス接着力」）。
　また、上記のように作製した剥離力測定サンプルを、温度６０℃、相対湿度９０％ＲＨの加湿環境下にて１５時間保管して吸湿せしめた直後に、温度２３℃、剥離速度６０ｍｍ／分で前記ソーダライムガラスから前記両面粘着シートを引き剥がした際の１８０°剥離力（Ｎ／ｃｍ）を測定した（表１の「加湿後のガラス接着力」）。

（リワーク性）
　実施例及び比較例で作成した粘着シートを８０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、該粘着シートの一方の離型ＰＥＴフィルム（ダイアホイルＭＲＦ７５）を剥がし、露出した粘着面を、ソーダライムガラス（８５ｍｍ×５５ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ）に重ねて、１ｋｇのハンドローラーを１往復させてロール圧着し、次いで、残る剥離フィルム（ダイアホイルＭＲＡ１００）を剥がし、露出した粘着面に、前記と同様のソーダライムガラスを、真空貼合機を使用して減圧下（絶対圧５ｋＰａ）にて、（プレス圧力０．４５ＭＰa）プレス貼合してプレス貼合後積層品を得た。このプレス貼合後積層品にオートクレーブ処理（６０℃、０．３ＭＰａ、３０分）を施し、測定サンプルを作製した。
　なお、比較例３の接着シートについては、前記同様に作成した仕上げ貼着積層体を８５℃で１０分加熱して接着樹脂を溶融させ、さらに３６５ｎｍの積算光量が２０００ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線を照射して硬化させて測定サンプルを作製した。

　上記のように作製した測定サンプルを、温度６０℃、相対湿度９０％ＲＨの加湿環境下にて２４時間静置して吸湿せしめた直後に、ソーダライムガラスと粘着シートの粘着界面に、周縁部からポリプロピレン製の楔を挿入し、周縁からゆっくりと剥がした。その際、ソーダライムガラスと粘着シートとが分離可能なものを「〇」、ソーダライムガラスと粘着シートとを分離できないか若しくはガラスが割れたものを「×」と判定した。

（耐発泡信頼性）
　実施例及び比較例で作製した粘着シートを８０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、該粘着シートの一方の離型ＰＥＴフィルム（ダイアホイルＭＲＦ７５）を剥がし、露出した粘着面をソーダライムガラス（８５ｍｍ×５５ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ）に重ねて、１ｋｇのハンドローラーを１往復させてロール圧着し、次いで、残る剥離フィルム（ダイアホイルＭＲＡ１００）を剥がし、露出した粘着面にゼオノアフィルム（厚さ１００μｍ）を貼着して積層し、ロール貼合後積層品を得た。このロール貼合後積層品に、オートクレーブ処理（６０℃、０．３ＭＰａ、３０分）を施し、仕上げ積層品を作製した。
　なお、比較例３の接着シートについては、前記同様に作製した仕上げ貼着積層体を８５℃で１０分加熱して接着樹脂を溶融させ、さらに３６５ｎｍの積算光量が２０００ｍＪ／ｃｍ^２となるように、ガラス面側からガラスを介して紫外線を照射して硬化させて仕上げ積層品を作製した。

　上記のように作製した仕上げ積層品を、温度２３℃、相対湿度４０％ＲＨの環境下にて２４時間静置して養生させ、評価用積層体を作成した。
　この評価用積層体に、８５℃、６時間の加熱処理を施した後、外観を観察した。その際、変化なきものを「〇」、積層体に発泡若しくは剥離がみられたものを「×」と判定した。

　実施例１～４は、加湿により接着力が抑えられるため、被着部材に一旦貼合した後も、粘着層を吸湿せしめた状態とすれば、部材の分離を容易に行うことができることを確認することができた。
　また、常態では、粘着層が必要な接着力や凝集力を維持しており、環境試験下でアウトガスのガス圧に負けて剥離や発泡することなく、良外観を維持できることを確認することができた。

　これに対し比較例１は、高極性成分であるアクリル酸を高濃度含有しているため接着力は吸湿後も高い値を維持しており、リワーク性に劣るものであった。また、比較例１の接着力は、極性成分由来の水素結合による凝集力の寄与が大きく、高温域では水素結合の寄与が失われ凝集力が著しく低下することから、高温下の環境試験下では部材から揮発発生するアウトガスのガス圧に耐えられず発泡し、信頼性に劣る結果となった。
　比較例２は、熱もしくは湿気で硬化が進行するため凝集力が高く、信頼性は得られたものの、リワーク性に劣るものであった。
　比較例３は、接着樹脂であるため高接着強度が得られる一方、硬化させた後の分離は容易でなく、リワークは困難であった。また、ホットメルト樹脂であることから、接着させるための前処理が煩雑で作業性、生産性に劣る問題もあった。
　比較例４は、初期の接着力を抑えた微粘着シートなので、貼合後の分離は加湿の必要なく可能で、リワーク作業性には優れるものの、密着性におとり発泡信頼性が得られなかった。

Claims

　ベースポリマーとしての（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含有する粘着剤層を備えた再剥離可能な両面粘着シートであって、
　前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、共重合成分としてのカルボキシル基含有モノマーの含有量を２質量％以下とすることを第１の特徴とし、
　前記粘着剤層が、熱又は紫外線により硬化可能であって、かつ下記（１）及び（２）の物性を満たすことを第２の特徴とする、再剥離可能な両面粘着シート。
（１）両面粘着シートの一面をソーダライムガラスに重ねて、１ｋｇのローラーを１往復させて両者を圧着し、温度２３℃、相対湿度４０％ＲＨの環境下で２４時間静置した後、温度２３℃、剥離速度６０ｍｍ／分で前記ソーダライムガラスから前記両面粘着シートを引き剥がした際の１８０°剥離力が５．０Ｎ／ｃｍ以上である。
（２）両面粘着シートの一面をソーダライムガラスに重ねて、１ｋｇのローラーを１往復させて両者を圧着し、温度２３℃、相対湿度４０％ＲＨの環境下で２４時間静置した後、温度６０℃、９０％ＲＨの加湿環境下にて１５時間保管して吸湿せしめた直後に、温度２３℃、剥離速度６０ｍｍ／分で前記ソーダライムガラスから前記両面粘着シートを引き剥がした際の１８０°剥離力が４．０Ｎ／ｃｍ以下である。
　前記粘着剤層は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して（メタ）アクリル酸エステルモノマーを０．０５～３０．０質量部含有することを特徴とする請求項１に記載の両面粘着シート。
　前記粘着剤層は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを０．０５～３０．０質量部含有し、かつ、分子間水素引抜型光開始剤を０．１～１０質量部含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の両面粘着シート。
　前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、水酸基及び／又はアルキレンオキサイド基構造を有することを特徴とする、請求項２又は３に記載の両面粘着シート。
　前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、共重合成分として、ブチルアクリレート及び酢酸ビニルを含むことを特徴とする、請求項１～４の何れかに記載の両面粘着シート。
　２つの対面する画像表示装置用構成部材を備える画像表示装置において、前記２つの画像表示装置用構成部材の間が、請求項１～５の何れかに記載の両面粘着シートで充填されてなる構成を備えた画像表示装置。
　前記画像表示装置用構成部材が、タッチパネル、画像表示パネル、表面保護パネル及び偏光フィルムからなる群のうちの何れか１種或いは２種類以上の組み合わせからなる積層体であることを特徴とする請求項６に記載の画像表示装置。
　２つの対面する画像表示装置用構成部材の間を、請求項１～５の何れかに記載の両面粘着シートで充填した後、温度４０～９０℃、７０～１００％ＲＨの加湿環境下にて、該両面粘着シートを吸湿せしめることにより、画像表示装置構成部材から両面粘着シートを剥離することを特徴とする、両面粘着シートの再剥離方法。
　２つの対面する画像表示装置用構成部材の間を、請求項１～５の何れかに記載の両面粘着シートで充填し、熱又は紫外線により両面粘着シートを硬化させた後、温度４０～９０℃、７０～１００％ＲＨの加湿環境下にて、該両面粘着シートを吸湿せしめることにより、画像表示装置構成部材から両面粘着シートを剥離することを特徴とする、両面粘着シートの再剥離方法。
　前記画像表示装置用構成部材が、タッチパネル、画像表示パネル、表面保護パネル及び偏光フィルムからなる群のうちの何れか１種或いは２種類以上の組み合わせからなる積層体であることを特徴とする請求項８又は９に記載の両面粘着シートの再剥離方法。