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WO2013124246A1 - Herbizid wirksame 4-dialkoxymethyl-2-phenylpyrimidine - Google Patents

Herbizid wirksame 4-dialkoxymethyl-2-phenylpyrimidine Download PDF

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Publication number
WO2013124246A1
WO2013124246A1 PCT/EP2013/053202 EP2013053202W WO2013124246A1 WO 2013124246 A1 WO2013124246 A1 WO 2013124246A1 EP 2013053202 W EP2013053202 W EP 2013053202W WO 2013124246 A1 WO2013124246 A1 WO 2013124246A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
cycloalkyl
halo
alkenyl
alkynyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2013/053202
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Michael Gerhard Hoffmann
Uwe Döller
Marco BRÜNJES
Hansjörg Dietrich
Elmar Gatzweiler
Ines Heinemann
Christopher Rosinger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Intellectual Property GmbH
Original Assignee
Bayer Intellectual Property GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Intellectual Property GmbH filed Critical Bayer Intellectual Property GmbH
Publication of WO2013124246A1 publication Critical patent/WO2013124246A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the invention relates to the technical field of herbicides, in particular that of herbicides for the selective control of weeds and weeds in
  • WO2006 / 124657 A1 discloses the compounds 5-bromo-2- (4-chlorophenyl) -6- (diethoxymethyl) pyrimidin-4-amine, 5-bromo-2- (4-chlorophenyl) -6- (dimethoxymethyl) pyrimidine 4-amine, 5-chloro-2- (4-chlorophenyl) -6- (diisopropoxymethyl) pyrimidin-4-amine, 5-chloro-2- (4-chlorophenyl) -6- (diethoxymethyl) pyrimidin-4-amine, 5-Chloro-2- (4-chlorophenyl) -6- (dimethoxymethyl) pyrimidin-4-amine and 5-chloro-2- (4-chlorophenyl) -6- (dipropoxymethyl) pyrimidin-4-amine are known. A herbicidal effect of this
  • WO2005 / 063721 A1 discloses the compounds 5-chloro-6- (dimethoxymethyl) -2- (4-iodophenyl) pyrimidin-4-amine and 5-chloro-6- (diethoxymethyl) -2- (4-iodophenyl) pyrimidine 4- amine known as herbicides.
  • An object of the present invention is therefore the provision of further herbicidally active compounds. It has now been found that certain 4-dialkoxymethylpyrimidines are particularly well suited as herbicides.
  • An object of the present invention are 4-dialkoxymethyl-2-phenylpyrimidines of the formula (I) or their N-oxides wherein R 1 and R 2 are each independently (Ci-C6) alkyl, halo (Ci- C6) alkyl, (C 2 -C 6) alkenyl, halo (C 2 -C 6) alkenyl , (C 2 -C 6) alkynyl, halo (C 2 -C 6) - alkynyl, (C 3 -C 6) cycloalkyl, halo (C 3 -C 6) cycloalkyl, (C3-C6 ) -cycloalkyl- (Ci-C 6) alkyl, halo (C3-C6) cycloalkyl-
  • alkyl radicals having more than two carbon atoms may be straight-chain or branched.
  • Alkyl radicals mean e.g. Methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl, pentyls, hexyls, such as n-hexyl, i-hexyl and 1, 3-dimethylbutyl.
  • alkenyl means e.g. Allyl, 1-methylprop-2-en-1-yl,
  • Alkynyl means e.g. Propargyl, but-2-yn-1-yl, but-3-yn-1-yl, 1-methyl-but-3-yn-1-yl.
  • the multiple bond can each be in any position of the unsaturated radical.
  • Cycloalkyl means a carbocyclic saturated ring system having three to six C atoms, e.g. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
  • cycloalkenyl is a monocyclic alkenyl group having three to six carbon ring members, e.g. Cyclopropenyl, cyclobutenyl,
  • Cyclopentenyl and cyclohexenyl, wherein the double bond may be in any position.
  • Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Heterocyclyl means a saturated, partially saturated or fully unsaturated cyclic radical containing from 3 to 6 ring atoms, of which from 1 to 4 are from the group oxygen, nitrogen and sulfur, and additionally by a
  • heterocyclyl is piperidinyl, pyrrolidinyl, tetrahydrofuranyl, dihydrofuranyl and oxetanyl.
  • Heteroaryl means an aromatic cyclic radical containing from 3 to 6 ring atoms, of which from 1 to 4 are from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur, and may additionally be fused by a benzo ring.
  • heteroaryl is benzimidazol-2-yl, furanyl, imidazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, oxazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyridinyl, benzisoxazolyl, thiazolyl, pyrrolyl, pyrazolyl, thiophenyl, 1, 2,3-oxadiazolyl, 1, 2 4-oxadiazolyl, 1, 2,5-oxadiazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl, 1, 2,4-triazolyl, 1, 2,3-triazolyl, 1, 2,5-triazolyl, 1, 3,4- Triazolyl, 1, 2,4-triazolyl, 1, 2,4-thiadiazolyl, 1, 3,4-thiadiazolyl, 1, 2,3-thiadiazolyl, 1, 2,5-thiadiazolyl, 2H-1,2,3, 4-tetrazolyl,
  • the compounds of the general formula (I) can exist as stereoisomers. For example, if one or more asymmetric carbon atoms are present, then enantiomers and
  • Stereoisomers can be obtained from the mixtures obtained in the preparation by customary separation methods, for example by chromatographic separation methods. Likewise, stereoisomers can be prepared by using stereoselective reactions using optically active starting materials and / or
  • the invention also relates to all stereoisomers and mixtures thereof which are of the general formula (I), but not specifically defined.
  • R 1 and R 2 are each independently (Ci-C6) alkyl, halo (Ci- C6) alkyl, (C 2 -C 6) alkenyl, (C 2 -C 6) -alkynyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl- (Ci- C6) alkyl, (C 2 -C 6) alkyl-S (0) p R 7, (C 2 -C 6 ) -alkyl-OR 8 , (C 2 -C 6 ) -alkyl-O- (C 2 -C 6 ) -alkyl-OR 8 , or (C 1 -C 6 ) -alkyl-phenyl, the last-mentioned radical being replaced by n Radicals R 6 is substituted,
  • R 3 is hydrogen, halogen, (Ci-C 6) alkyl, halo (Ci-C 6) alkyl, (C 2 -C 6) - alkenyl, (C 2 -C 6) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl or (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl
  • R 4 and R 5 are each hydrogen, (Ci-C6) alkyl, halo (Ci-C 6) -alkyl, (C 2 -C 6) alkenyl are independently (C 2 -C 6) alkynyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, (Ci-C 6) alkyl, COR 8 or S (O) p R 7, R 6 is nitro, halogen, cyano, formyl ,
  • R 7 is (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) - Cycloalkenyl or (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl,
  • R 8 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkenyl or (C 3 -C 6) -cycloalkyl- (Ci-C 6) alkyl
  • R 9 is hydrogen or (Ci-C 6) alkyl, n is 0, 1, 2, 3, 4 or 5 , m is 0, 1, 2, 3 or 4,
  • R 1 and R 2 independently of one another are each (C 1 -C 4 -alkyl, (C 2 -C 4 ) -alkenyl, (C 2 -C 4 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) - Cycloalkyl- (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 2 -C 4 ) -alkyl-OR 8 or (C 1 -C 4 ) -alkyl-phenyl, where the last-mentioned radical is substituted by n radicals R 6 ,
  • R 3 is hydrogen, halogen, (C 1 -C 4) -alkyl or halogeno (C 1 -C 3) -alkyl,
  • R 4 and R 5 are each independently hydrogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 2 -C 4 ) -alkenyl, (C 2 -C 4 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, ( C3-C6) cycloalkyl (Ci-C 4) alkyl, COR 8 or S (0) p R 7,
  • R 6 denotes nitro, halogen, cyano, formyl, (C 1 -C 4 ) -alkyl, halogeno (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, halogen (C 2 -C 6 ) - alkenyl, (C 2 -C 6) alkynyl, halo (C 2 -C 6) -alkynyl, (C 3 - C 6) cycloalkyl, halo (C 3 -C 6) cycloalkyl, (C 3 - C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, halogeno (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, COR 8 , COOR 8 , N (R 8 ) 2 , NR 8 COOR 7 , C (O)
  • R 7 is (C 1 -C 4 ) -alkyl
  • R 8 is hydrogen or (C 1 -C 4 ) -alkyl
  • R 9 is hydrogen or (C 1 -C 4 ) -alkyl, n is 0, 1, 2 or 3, m is 0, 1 or 2,
  • Synthesis methods allow a number of protocols known from the literature, which in turn can be carried out manually or automatically.
  • the reactions can be carried out, for example, by means of IRORI technology in microreactors (microreactors) from Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA.
  • the preparation according to the methods described herein provides compounds of formula (I) and their salts in the form of substance collections called libraries.
  • the present invention also provides libraries containing at least two compounds of formula (I) and their salts.
  • the present invention therefore also provides a method for controlling unwanted plants or for regulating the growth of plants, preferably in plant crops, wherein one or more of the present invention
  • Compound (s) on the plants e.g., weeds such as mono- or dicotyledons
  • the seeds eg grains, seeds or vegetative propagules such as tubers or sprout parts with buds
  • the area on which the plants grow eg the acreage
  • the compounds according to the invention can be applied, for example, in pre-sowing (optionally also by incorporation into the soil), pre-emergence or postemergence process.
  • some representatives of the monocotyledonous and dicotyledonous weed flora can be mentioned, which can be controlled by the compounds according to the invention, without the intention of limiting them to certain species.
  • the compounds according to the invention are applied to the surface of the earth prior to germination, either the emergence of the weed seedlings is completely prevented or the weeds grow up to the cotyledon stage, but then stop their growth and finally die after three to four weeks
  • Ipomoea Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, or monocotyledonous cultures of the genera Allium, Pineapple, Asparagus, Avena,
  • Influence of phytonutrients and harvest relief e.g. be used by triggering desiccation and stunted growth. Furthermore, they are also suitable for the general control and inhibition of undesirable vegetative growth, without killing the plants. Inhibition of vegetative growth plays an important role in many monocotyledonous and dicotyledonous crops, since, for example, storage formation can thereby be reduced or completely prevented.
  • the active compounds can also be used to control harmful plants in crops of genetically engineered or conventional mutagenized plants.
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special special traits for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • transgenic cultures Preferred with respect to transgenic cultures is the use of the compounds of the invention in economically important transgenic crops of useful and
  • Ornamental plants z.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice and corn or even crops of sugar beet, cotton, soy, rape, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • the compounds of the invention can be used as herbicides in crops, which are resistant to the phytotoxic effects of the herbicides or
  • the application of the compounds of the invention or their salts in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants eg.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn or cultures of sugar beet, cotton, soy, rape, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • the compounds according to the invention can preferably be employed as herbicides in crops which are resistant to the phytotoxic effects of the herbicides or have been made genetically resistant.
  • Glufosinate see, for example, EP-A-0242236, EP-A-242246) or glyphosate
  • transgenic crops for example cotton, with the ability
  • Bacillus thuringiensis toxins Bacillus thuringiensis toxins (Bt toxins) to produce, which the
  • transgenic crops with modified fatty acid composition (WO 91/13972).
  • transgenic crops characterized by a combination z. B. the o. G.
  • Numerous molecular biological techniques with which new transgenic plants with altered properties can be produced are known in principle, see, for example, BI Potrykus and G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, or Christou, "Trends in Plant Science” 1 (1996) 423 ⁇ 131).
  • nucleic acid molecules can be used in any genetic manipulations.
  • nucleic acid molecules can be used in any genetic manipulations.
  • Plasmids are introduced which allow mutagenesis or a sequence change by recombination of DNA sequences. With the help of standard methods z. For example, base substitutions are made, partial sequences are removed, or natural or synthetic sequences are added. For the connection of the DNA fragments with one another adapters or linkers can be attached to the fragments.
  • the production of plant cells having a reduced activity of a gene product can be achieved, for example, by the expression of at least one
  • Cosuppressions canes or the expression of at least one appropriately engineered ribozyme that specifically cleaves transcripts of the above gene product.
  • DNA molecules may be used which comprise the entire coding sequence of a gene product, including any flanking sequences that may be present, as well as DNA molecules which comprise only parts of the coding sequence, which parts must be long enough to be present in to cause the cells an antisense effect. It is also possible to use DNA sequences which have a high degree of homology to the coding sequences of a gene product, but are not completely identical.
  • the synthesized protein may be located in any compartment of the plant cell. But to achieve the localization in a particular compartment, z.
  • the coding region can be linked to DNA sequences that ensure localization in a particular compartment.
  • sequences are known to those skilled in the art (see, for example, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227, Wolter et al., Proc. Natl. Acad., U.S.A. 85 (1988), 846-850, Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
  • Expression of the nucleic acid molecules can also be found in the
  • transgenic plant cells can be regenerated to whole plants by known techniques.
  • the transgenic plants may, in principle, be plants of any plant species, that is, both monocotyledonous and dicotyledonous plants. Thus, transgenic plants are available, the altered properties by
  • the compounds of the invention can be used in transgenic cultures which are resistant to growth factors, such as. B. Dicamba or against
  • Herbicides containing essential plant enzymes e.g. As acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or Hydroxyphenylpyruvat dioxygenases (HPPD) inhibit or herbicides from the group of sulfonylureas, the glyphosate, glufosinate or benzoylisoxazole and analogues, resistant.
  • ALS acetolactate synthases
  • EPSP synthases glutamine synthases
  • HPPD Hydroxyphenylpyruvat dioxygenases
  • Harmful plants In the application of the active compounds according to the invention in transgenic cultures, in addition to the effects to be observed in other cultures Harmful plants often have effects that are specific for application in the particular transgenic culture, such as altered or specially extended weed spectrum that can be controlled
  • the invention therefore also relates to the use of the compounds according to the invention as herbicides for controlling harmful plants in transgenic
  • the invention therefore also provides the use of the compounds of the formula (I) and the compounds 5-bromo-2- (4-chlorophenyl) -6- (diethoxymethyl) pyrimidin-4-amine, 5-bromo-2- (4- chlorophenyl) -6- (dimethoxymethyl) pyrimidin-4-amine, 5-chloro-2- (4-chlorophenyl) -6- (diisopropoxymethyl) pyrimidin-4-amine, 5-chloro-2- (4-chlorophenyl) -6 - (diethoxymethyl) pyrimidin-4-amine, 5-chloro-2- (4-chlorophenyl) -6- (dimethoxymethyl) pyrimidin-4-amine and 5-chloro-2- (4-chlorophenyl) -6- ( dipropoxymethyl) pyrimidin-4-amine for controlling harmful plants.
  • Another object of the invention is due to the herbicidal property of the compounds of general formula (I), the use of the
  • the compounds of the invention may be in the form of wettable powders
  • emulsifiable concentrates emulsifiable concentrates, sprayable solutions, dusts or granules are used in the usual preparations.
  • Subject of the invention are Therefore, herbicidal and plant growth regulating agents containing the compounds of the invention.
  • the compounds according to the invention can be formulated in various ways, depending on which biological and / or chemical-physical parameters are predetermined. Possible formulation options are, for example: wettable powder (WP), water-soluble powders (SP), water-soluble concentrates,
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • Water-in-oil emulsions sprayable solutions, suspension concentrates (SC), oil- or water-based dispersions, oil-miscible solutions, capsule suspensions (CS), dusts (DP), mordants, granules for litter and soil application, granules (GR) in the form of micro, spray, elevator and adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble granules (SG),
  • the necessary formulation auxiliaries such as inert materials, surfactants, solvents and other additives are also known and are, for example
  • Injectable powders are preparations which are uniformly dispersible in water and contain surfactants of the ionic and / or nonionic type (wetting agent, dispersing agent) in addition to the active ingredient, apart from a diluent or inert substance.
  • surfactants of the ionic and / or nonionic type wetting agent, dispersing agent
  • Formulation aids mixed.
  • Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in one
  • organic solvents e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents with the addition of one or more surfactants of ionic and / or nonionic type (emulsifiers).
  • emulsifiers which may be used are: alkylarylsulfonic acid calcium salts, such as
  • Ca-dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as
  • Fatty acid polyglycol esters alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers,
  • Propylene oxide-ethylene oxide condensation products alkyl polyethers, sorbitan esters, e.g. Sorbitan fatty acid esters or polyoxethylenesorbitan esters such as e.g.
  • Dusts are obtained by milling the active ingredient with finely divided solids, e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • finely divided solids e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates may be water or oil based. You can for example, by wet grinding by means of commercial bead mills and, if appropriate, addition of surfactants, such as those mentioned above in the other
  • Emulsions e.g. Oil-in-water emulsions (EW) can be prepared, for example, by means of stirrers, colloid mills and / or static mixers using aqueous organic solvents and optionally surfactants, as described e.g. listed above for the other formulation types.
  • Granules can be prepared either by spraying the active ingredient on adsorptive, granulated inert material or by applying
  • Active substance concentrates by means of adhesives, e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinites or granulated inert material. It is also possible to granulate suitable active ingredients in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in admixture with fertilizers.
  • adhesives e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils
  • carriers such as sand, kaolinites or granulated inert material. It is also possible to granulate suitable active ingredients in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in admixture with fertilizers.
  • Water-dispersible granules are generally prepared by the usual methods such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • the agrochemical preparations generally contain from 0.1 to 99% by weight, in particular from 0.1 to 95% by weight, of compounds according to the invention.
  • the active ingredient concentration is about 10 to 90 wt .-%
  • the Residual to 100 wt .-% consists of conventional formulation ingredients.
  • the active substance concentration can be about 1 to 90,
  • Dust-like formulations contain 1 to 30 wt .-% of active ingredient, preferably usually 5 to 20 wt .-% of active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50 wt .-% of active ingredient.
  • the active ingredient content depends, in part, on whether the active compound is liquid or solid and which
  • Granulation aids, fillers, etc. are used. In the water
  • the content of active ingredient is for example between 1 and 95 wt .-%, preferably between 10 and 80 wt .-%.
  • the active substance formulations mentioned optionally contain the customary adhesive, wetting, dispersing, emulsifying, penetrating, preserving,
  • Mixture formulations or in the tank mix are, for example, known active substances which are based on an inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-CoA carboxylase, cellulose synthase, enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase,
  • Glutamine synthetase, p-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, phytoene desaturase, photosystem I, photosystem II, protoporphyrinogen oxidase can be used, e.g. from Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 15th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2009 and cited therein. As known herbicides or
  • Plant growth regulators which can be combined with the compounds according to the invention include, for example, the following active substances (the compounds are either with the "common name” according to the International Organization for Standardization (ISO) or with the chemical name or with the code number and always include all forms of use such as acids, salts, esters and isomers such as stereoisomers and optical isomers.
  • ISO International Organization for Standardization
  • One and in part also several application forms are mentioned by way of example: acetochlor, acibenzolar, acibenzolar-S-methyl, acifluorfen, acifluorfen-sodium,
  • Flufenpyr Flufenpyr-ethyl, Flumetralin, Flumetsulam, Flumiclorac, Flumicloraopentyl, Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorodifen,
  • Fluoroglycofen Fluoroglycofen, fluoroglycofen-ethyl, flupoxam, flupropacil, flupropanate,
  • Flupyrsulfuron Flupyrsulfuron-methyl-sodium, Flurenol, Flurenol-butyl, Fluridone, Flurochloridone, Fluroxypyr, Fluroxypyr-meptyl, Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet, Fluthiacet-methyl, Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Forchlorfenuron,
  • Haloxyfop Haloxyfop-P, Haloxyfopethoxyethyl, Haloxyfop-P-ethoxyethyl, Haloxyfop- methyl, Haloxyfop-P-methyl, Hexazinone, HW-02, d. H. 1- (dimethoxyphosphoryl) ethyl (2,4-dichlorophenoxy) acetate, imazamethabenz, imazamethabenz-methyl,
  • Methyl isothiocyanate metobenzuron, metobromuron, metolachlor, S-metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron, Metsulfuron-methyl, Molinate,
  • Nonanoic acid pendimethalin, pendalkin, penoxsulam, pentanochlor, pentoxazone, perfluidone, pethoxamide, phenisopham, phenmedipham, phenmediphamethyl, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperophos, pirifenop, pirifenoputyl, pretilachlor, primisulfuron, primisulfuron-methyl, probenazoles, Profluazole, Procyazine, Prodiamine, Prifluralin, Profoxydim, Prohexadione, Prohexadione-calcium, Prohydrojasmone, Prometon, Prometry, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propazine, Propham, Propisochlor, Propoxycarbazone, Propoxycarbazone-Sodium, Propyrisulfuron,
  • Propyzamide Prosulfine, Prosulfocarb, Prosulfuron, Prynachlor, Pyraclonil, Pyraflufen, Pyraflufen-ethyl, Pyrasulfotole, Pyrazolynate (Pyrazolate), Pyrazosulfuron,
  • Pyriminobac Pyriminobac, Pyriminobac-methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyrithiobac Sodium, Pyroxasulfones, Pyroxsulam, Quinclorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop, Quizalofop-ethyl, Quizalofop-P, Quizalofop-P-ethyl, Quizalofop-P-tefuryl, Rimsulfuron, Saflufenacil, Secbumeton, Sethoxydim, Siduron, Simazine, Simetryn, SN-106279, d. H.
  • Thidiazimine thidiazuron, thiencarbazone, thiencarbazone-methyl, thifensulfuron, Thifensulfuron-methyl, thiobencarb, tiocarbazil, topramezone, tralkoxydim, triallate, triasulfuron, triaziflam, triazofenamide, tribenuron, tribenuron-methyl,
  • Trichloroacetic acid triclopyr, tridiphane, trietazine, trifloxysulfuron,
  • the formulations present in commercial form are optionally diluted in the usual manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules by means of water. Dusty preparations, ground or spreading granules and sprayable
  • Solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the external conditions such as temperature, humidity, the type of herbicide used, inter alia, the required application rate of the compounds of the formula (I) varies. It can vary within wide limits, eg between 0.001 and 1.0 kg / ha or more of active substance, but is preferably between 0.005 and 750 g / ha.
  • Table 1 Compounds of the invention of the general formula (I), wherein R 3 is chlorine and R 4 and R 5 are each hydrogen.
  • Table 2 Compounds of the invention of the general formula (I) in which R 3 is chlorine, R 4 and R 5 are each hydrogen, and R 1 and R 2 form a ring.
  • a dust is obtained by mixing 10 parts by weight of a compound of formula (I) and / or salts thereof and 90 parts by weight of talc as an inert material and comminuting in a hammer mill.
  • a wettable powder readily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of a compound of formula (I) and / or its salts, 64 parts by weight of kaolin-containing quartz as inert material, 10 parts by weight
  • a dispersion concentrate readily dispersible in water is obtained by reacting 20 parts by weight of a compound of the formula (I) and / or salts thereof with 6 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether ( ⁇ Triton X 207), 3 parts by weight
  • Mineral oil (boiling range, for example, about 255 to about 277 C) mixed and ground in a ball mill to a fineness of less than 5 microns.
  • An emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight of a
  • a water-dispersible granules are obtained by
  • a water-dispersible granule is also obtained by
  • the compounds according to the invention formulated in the form of wettable powders (WP) or as emulsion concentrates (EC) are then used as aqueous suspension or
  • WP wettable powders
  • EC emulsion concentrates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Herbizid wirksame 4-Dialkoxymethyl-2-phenylpyrimidine
Beschreibung
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Herbizide, insbesondere das der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in
Nutzpflanzenkulturen.
Aus WO2006/124657 A1 sind die Verbindungen 5-Brom-2-(4-chlorphenyl)-6- (diethoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5-Brom-2-(4-chlorphenyl)-6-(dimethoxymethyl) pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6-(diisopropoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6-(diethoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlor- phenyl)-6-(dimethoxymethyl)pyrimidin-4-amin und 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6- (dipropoxymethyl)pyrimidin-4-amin bekannt. Eine herbizide Wirkung dieser
Verbindungen ist nicht offenbart. Aus WO2005/063721 A1 sind die Verbindungen 5-Chlor-6-(dimethoxymethyl)-2-(4- iodphenyl)pyrimidin-4-amin und 5-Chlor-6-(diethoxymethyl)-2-(4-iodphenyl)pyrimidin-4- amin als Herbizide bekannt.
Die aus diesen Schriften bekannten Verbindungen zeigen jedoch häufig eine nicht ausreichende herbizide Wirksamkeit und/oder Verträglichkeit gegenüber
Kulturpflanzen. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von weiteren herbizid wirksamen Verbindungen. Es wurde nun gefunden, dass bestimmte 4-Dialkoxymethylpyrimidine als Herbizide besonders gut geeignet sind. Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind 4-Dialkoxymethyl-2-phenylpyrimidine der Formel (I) oder deren N-Oxide
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worin R1 und R2 bedeuten unabhängig voneinander jeweils (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)- alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkyl-S(0)pR7, (C2-C6)-Alkyl-OR8, (C2- C6)-Alkyl-0-(C2-C6)-alkyl-OR8, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R8)2, (C2-C6)-Alkyl-S02N(R8)2 oder (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, wobei der letztgenannte Rest durch n Reste R6 substituiert ist, oder R1 und R2 bilden zusammen mit den an sie gebundenen O-Atomen und dem daran gebundenen gemeinsam einen 5- oder 6 gliedrigen Ring, der durch m Reste R9 substituiert ist, R3 bedeutet Wasserstoff, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)- Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl oder Halogen- (C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, R4 und R5 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR8 oder S(O)pR7, R6 bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Formyl, Rhodano, (Ci-CeJ-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)- alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR8, COOR8, N(R8)2, NR8COOR7,
C(O)N(R8)2, NR8C(O)N(R8)2, OC(O)N(R8)2, C(O)NR8OR8, OR8, OCOR8, OSO2R7, S(0)pR7, SO2OR7, S02N(R8)2, NR8S02R7, NR8OR8, (Ci-C6)-Alkyl-S(0)pR7, (Ci-C6)- Alkyl-OR8, (Ci-C6)-Alkyl-OS02R7, (Ci-C6)-Alkyl-C02R8, (Ci-C6)-Alkyl-S02OR7, (Ci-C6)- Alkyl-CON(R8)2, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R8)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR8COR8, (Ci-C6)-Alkyl- NR8S02R7, P(0)(OR8)2, CH2P(0)(OR8)2, Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenyl, (Ci-C6)- Alkyl-Heteroaryl oder (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, wobei die fünf letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C-6)- Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, S(0)p-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy und Halogen-(Ci-C6)- alkoxy substituiert sind, und wobei Heterocyclyl p Oxogruppen trägt, R7 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)- Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)- Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Cycloalkyl- (Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, R8 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-Cycloalkenyl, (C3- C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl oder Halogen-(C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, R9 bedeutet Wasserstoff, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl oder Halogen-(Ci-C6)-Alkyl, n bedeutet 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, m bedeutet 0, 1 , 2, 3 oder 4, p bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3, wob wobei die Verbindungen 5-Brom-2-(4-chlorphenyl)-6-(diethoxymethyl)pyrimidin-4- amin, 5-Brom-2-(4-chlorphenyl)-6-(dimethoxymethyl) pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4- chlor-phenyl)-6-(diisopropoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6- (diethoxy-methyl)pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlor-phenyl)-6- (d i methoxy methy I )py ri m id i η-4-ami n , 5-Ch lor-2-(4-ch lorpheny I )-6- (dipropoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-6-(dimethoxymethyl)-2-(4- iodphenyl)pyrimidin-4-amin und 5-Chlor-6-(diethoxymethyl)-2-(4-iodphenyl)pyrimidin-4- amin ausgenommen sind.
In der Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können Alkylreste mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen geradkettig oder verzweigt sein. Alkylreste bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl. Analog bedeutet Alkenyl z.B. Allyl, 1-Methylprop-2-en-1-yl,
2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, But-3-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl. Alkinyl bedeutet z.B. Propargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl, 1-Methyl-but-3-in-1-yl. Die Mehrfachbindung kann sich jeweils in beliebiger Position des ungesättigten Rests befinden. Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit drei bis sechs C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Analog bedeutet Cycloalkenyl eine monocyclische Alkenylgruppe mit drei bis sechs Kohlenstoffringgliedern, z.B. Cyclopropenyl, Cyclobutenyl,
Cyclopentenyl und Cyclohexenyl, wobei sich die Doppelbindung an beliebiger Position befinden kann. Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom oder lod.
Heterocyclyl bedeutet einen gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten cyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome enthält, von denen 1 bis 4 aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel stammen, und der zusätzlich durch einen
Benzoring annelliert sein kann. Beispielsweise steht Heterocyclyl für Piperidinyl, Pyrrolidinyl, Tetrahydrofuranyl, Dihydrofuranyl und Oxetanyl.
Heteroaryl bedeutet einen aromatischen cyclischen Rest, der 3 bis 6 Ringatome enthält, von denen 1 bis 4 aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel stammen, und der zusätzlich durch einen Benzoring annelliert sein kann.
Beispielsweise steht Heteroaryl für Benzimidazol-2-yl, Furanyl, Imidazolyl, Isoxazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyridinyl, Benzisoxazolyl, Thiazolyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Thiophenyl, 1 ,2,3-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1 ,2,5- Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, 1 ,2,3-Triazolyl, 1 ,2,5-Triazolyl, 1 ,3,4- Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, 1 ,2,4-Thiadiazolyl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl, 1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1 ,2,5-Thiadiazolyl, 2H-1 ,2,3,4-Tetrazolyl, 1 H-1 ,2,3,4-Tetrazolyl, 1 ,2,3,4-Oxatriazolyl, 1 ,2,3,5-Oxatriazolyl, 1 ,2,3,4-Thiatriazolyl und 1 ,2,3,5-Thiatriazolyl. Ist eine Gruppe mehrfach durch Reste substituiert, so ist darunter zu verstehen, daß diese Gruppe durch ein oder mehrere gleiche oder verschiedene der genannten Reste substituiert ist.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und
Diastereomere auftreten. Ebenso treten Stereoisomere auf, wenn n für 1 steht
(Sulfoxide). Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden, beispielsweise durch chromatographische Trennverfahren, erhalten. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder
Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft auch alle Stereoisomeren und deren Gemische, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht spezifisch definiert sind.
Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 und R2 bedeuten unabhängig voneinander jeweils (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkyl-S(0)pR7, (C2-C6)-Alkyl-OR8, (C2-C6)-Alkyl-0-(C2-C6)-alkyl-OR8, oder (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, wobei der letztgenannte Rest durch n Reste R6 substituiert ist,
oder R1 und R2 bilden zusammen mit den an sie gebundenen O-Atomen und dem daran gebundenen C-Atom gemeinsam einen 5- oder 6 gliedrigen Ring, der durch m Reste R9 substituiert ist,
R3 bedeutet Wasserstoff, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)- Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, R4 und R5 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR8 oder S(O)pR7, R6 bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Formyl, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)- alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR8, COOR8, N(R8)2, NR8COOR7,
C(O)N(R8)2, NR8C(O)N(R8)2, C(O)NR8OR8, OR8, S(O)pR7, SO2OR7, SO2N(R8)2, NR8SO2R7, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)pR7, (Ci-C6)-Alkyl-OR8, (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R7, (Ci-C6)- Alkyl-CO2R8, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR7, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R8)2, (Ci-C6)-Alkyl-S02N(R8)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR8COR8, (Ci-C6)-Alkyl-NR8SO2R7, P(O)(OR8)2, CH2P(O)(OR8)2,
Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenyl, (Ci-CeJ-Alkyl-Heteroaryl oder (Ci-Ce)-Alkyl- Heterocyclyl, wobei die fünf letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy und Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei Heterocyclyl p Oxogruppen trägt,
R7 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkenyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
R8 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, R9 bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C6)-Alkyl, n bedeutet 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, m bedeutet 0, 1 , 2, 3 oder 4,
P bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 und R2 bedeuten unabhängig voneinander jeweils (C-i-C- -Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C4)-alkyl, (C2-C4)-Alkyl-OR8 oder (Ci-C4)-Alkyl-Phenyl, wobei der letztgenannte Rest durch n Reste R6 substituiert ist,
oder R1 und R2 bilden zusammen mit den an sie gebundenen O-Atomen und dem C- Atom gemeinsam einen 5- oder 6 gliedrigen Ring, der durch m Reste R9 substituiert ist,
R3 bedeutet Wasserstoff, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl oder Halogen-(Ci-C3)-alkyl,
R4 und R5 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C4)-alkyl, COR8 oder S(0)pR7,
R6 bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Formyl, (Ci-C4)-Alkyl, Halogen-(Ci-C4)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3- C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen- (C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR8, COOR8, N(R8)2, NR8COOR7, C(O)N(R8)2, NR8C(O)N(R8)2, OC(O)N(R8)2, C(O)NR8OR8, OR8, S(O)pR7, SO2N(R8)2, NR8SO2R7, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)pR7, (Ci-C6)-Alkyl-OR8 oder (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R8)2,
R7 bedeutet (Ci-C4)-Alkyl,
R8 bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl ,
R9 bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl, n bedeutet 0, 1 , 2 oder 3, m bedeutet 0, 1 oder 2,
P bedeutet 0, 1 oder 2. In allen nachfolgend genannten Formeln haben die Substituenten und Symbole, sofern nicht anders definiert, dieselbe Bedeutung wie unter Formel (I) beschrieben.
Erfindungsgemäße Verbindung können beispielsweise nach der in nachfolgendem Schema angegebenen Methode hergestellt werden. Die darin verwendeten
Ausgangsmaterialien sind entweder käuflich oder nach einfachen dem Fachmann bekannten Methoden herstellbar (z. B. Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. E9b/Part 1 , Pyrimidines).
Schema
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Kollektionen aus Verbindungen der Formel (I) und/oder deren Salzen, die nach den oben genannten Reaktionen synthetisiert werden können, können auch in
parallelisierter Weise hergestellt werden, wobei dies in manueller, teilweise
automatisierter oder vollständig automatisierter Weise geschehen kann. Dabei ist es beispielsweise möglich, die Reaktionsdurchführung, die Aufarbeitung oder die
Reinigung der Produkte bzw. Zwischenstufen zu automatisieren. Insgesamt wird hierunter eine Vorgehensweise verstanden, wie sie beispielsweise durch D. Tiebes in Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther Jung), Verlag Wiley 1999, auf den Seiten 1 bis 34 beschrieben ist. Zur parallelisierten Reaktionsdurchführung und Aufarbeitung können eine Reihe von im Handel erhältlichen Geräten verwendet werden, beispielsweise Calpyso- Reaktionsblöcke (Caylpso reaction blocks) der Firma Barnstead International,
Dubuque, Iowa 52004-0797, USA oder Reaktionsstationen (reaction stations) der Firma Radleys, Shirehill, Saffron Waiden, Essex, CB 11 3AZ, England oder
MultiPROBE Automated Workstations der Firma Perkin Elmar, Waltham,
Massachusetts 02451 , USA. Für die parallel isierte Aufreinigung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen beziehungsweise von bei der Herstellung anfallenden Zwischenprodukten stehen unter anderem Chromatographieapparaturen zur Verfügung, beispielsweise der Firma ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA. Die aufgeführten Apparaturen führen zu einer modularen Vorgehensweise, bei der die einzelnen Arbeitsschritte automatisiert sind, zwischen den Arbeitsschritten jedoch manuelle Operationen durchgeführt werden müssen. Dies kann durch den Einsatz von teilweise oder vollständig integrierten Automationssystemen umgangen werden, bei denen die jeweiligen Automationsmodule beispielsweise durch Roboter bedient werden. Derartige Automationssysteme können zum Beispiel von der Firma Caliper, Hopkinton, MA 01748, USA bezogen werden. Die Durchführung einzelner oder mehrerer Syntheseschritte kann durch den Einsatz von Polymer-supported reagents/Scavanger-Harze unterstützt werden. In der
Fachliteratur sind eine Reihe von Versuchsprotokollen beschrieben, beispielsweise in ChemFiles, Vol. 4, No. 1 , Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution- Phase Synthesis (Sigma-Aldrich).
Neben den hier beschriebenen Methoden kann die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen vollständig oder partiell durch Festphasen unterstützte Methoden erfolgen. Zu diesem Zweck werden einzelne Zwischenstufen oder alle Zwischenstufen der Synthese oder einer für die entsprechende
Vorgehensweise angepassten Synthese an ein Syntheseharz gebunden. Festphasen- unterstützte Synthesemethoden sind in der Fachliteratur hinreichend beschrieben, z.B. Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998 und
Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther Jung), Verlag Wiley, 1999. Die Verwendung von Festphasen- unterstützten
Synthesemethoden erlaubt eine Reihe von literaturbekannten Protokollen, die wiederum manuell oder automatisiert ausgeführt werden können. Die Reaktionen können beispielsweise mittels IRORI-Technologie in Mikroreaktoren (microreactors) der Firma Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA durchgeführt werden.
Sowohl an fester als auch in flüssiger Phase kann die Durchführung einzelner oder mehrerer Syntheseschritte durch den Einsatz der Mikrowellen-Technologie unterstützt werden. In der Fachliteratur sind eine Reihe von Versuchsprotokollen beschrieben, beispielsweise in Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (Herausgeber C. O. Kappe und a. Stadler), Verlag Wiley, 2005.
Die Herstellung gemäß der hier beschriebenen Verfahren liefert Verbindungen der Formel (I) und deren Salze in Form von Substanzkollektionen, die Bibliotheken genannt werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Bibliotheken, die mindestens zwei Verbindungen der Formel (I) und deren Salzen enthalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) (und/oder deren Salze), im folgenden zusammen als„erfindungsgemäße Verbindungen" bezeichnet, weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler annueller Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Schadpflanzen, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, worin eine oder mehrere erfindungsgemäße
Verbindung(en) auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle
Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), ausgebracht werden. Dabei können die erfindungsgemäßen Verbindungen z.B. im Vorsaat- (ggf. auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll. Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyl- octenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum,
Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen
vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt nach der Behandlung Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide
Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen z.B. dikotyler Kulturen der Gattungen Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium,
Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, oder monokotyler Kulturen der Gattungen Allium, Ananas, Asparagus, Avena,
Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, insbesondere Zea und Triticum, abhängig von der Struktur der jeweiligen
erfindungsgemäßen Verbindung und deren Aufwandmenge nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Pflanzenkulturen wie landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder Zierpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen (abhängig von ihrer jeweiligen Struktur und der ausgebrachten Aufwandmenge) hervorragende
wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten
Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da beispielsweise die Lagerbildung hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von gentechnisch oder durch konventionelle Mutagenese veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere
Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt.
Bevorzugt bezüglich transgener Kulturen ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und
Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw.
gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z. B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen
beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe
gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z. B. EP-A-0221044, EP-A-0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen
gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z. B. WO 92/11376, WO 92/14827,
WO 91/19806),
transgene Kulturpflanzen, welche gegen bestimmte Herbizide vom Typ
Glufosinate (vgl. z. B. EP-A-0242236, EP-A-242246) oder Glyphosate
(WO 92/00377) oder der Sulfonylharnstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659) resistent sind,
transgene Kulturpflanzen, beispielsweise Baumwolle, mit der Fähigkeit
Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die
Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP-A-0142924, EP-A-0193259).
- transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung (WO 91/13972).
gentechnisch veränderte Kulturpflanzen mit neuen Inhalts- oder
Sekundärstoffen z. B. neuen Phytoalexinen, die eine erhöhte
Krankheitsresistenz verursachen (EPA 309862, EPA0464461 ) gentechnisch veränderte Pflanzen mit reduzierter Photorespiration, die höhere Erträge und höhere Stresstoleranz aufweisen (EPA 0305398).
Transgene Kulturpflanzen, die pharmazeutisch oder diagnostisch wichtige Proteine produzieren („molecular pharming")
- transgene Kulturpflanzen, die sich durch höhere Erträge oder bessere Qualität auszeichnen
transgene Kulturpflanzen die sich durch eine Kombinationen z. B. der o. g. neuen Eigenschaften auszeichnen („gene stacking") Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt, siehe z. B. I. Potrykus und G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg, oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423^131).
Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in
Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z. B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA- Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden, siehe z. B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2 Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY, oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer
entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines
Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet. Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind. Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z. B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227, Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850, Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991 ), 95-106). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den
Organellen der Pflanzenzellen stattfinden. Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h., sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen. So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch
Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z. B. Dicamba oder gegen
Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z. B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydroxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte
Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen
Kulturpflanzen.
Es hat sich herausgestellt, dass nicht nur die Verbindungen der Formel (I), sondern auch die aus WO2006/124657 A1 bekannten Verbindungen 5-Brom-2-(4-chlorphenyl)- 6-(diethoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5-Brom-2-(4-chlorphenyl)-6-(dimethoxymethyl) pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6-(diisopropoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5- Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6-(diethoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlor- phenyl)-6-(dimethoxymethyl) pyrimidin-4-amin und 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6- (dipropoxymethyl)pyrimidin-4-amin ebenfalls herbizid wirksam sind. Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) und der Verbindungen 5-Brom-2-(4-chlorphenyl)-6-(diethoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5-Brom- 2-(4-chlorphenyl)-6-(dimethoxymethyl) pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6- (diisopropoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6-(diethoxymethyl) pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlor-phenyl)-6-(dimethoxymethyl) pyrimidin-4-amin und 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6-(dipropoxymethyl)pyrimidin-4-amin zur Bekämpfung von Schadpflanzen.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist aufgrund der herbiziden Eigenschaft der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch die Verwendung der
erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern,
emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate,
emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und
Wasser-in-ÖI-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG),
ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie",
Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise
beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid
Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y., C. Marsden, "Solvente Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963, McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J., Sisley and Wood, "Encyclopedia of
Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964, Schönfeldt,
"Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen Pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Geeignete Safener sind
beispielsweise Mefenpyr-diethyl, Cyprosulfamid, Isoxadifen-ethyl, Cloquintocet-mexyl und Dichlormid.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine,
Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate,
ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe
beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den
Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem
organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie
Ca-Dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie
Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether,
Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B.
Polyoxyethylensorbitanfettsäureester. Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen
Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden. Emulsionen, z.B. ÖI-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von
Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B.
Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London, J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff, "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961 , Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0.1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0.1 bis 95 Gew.-%, erfindungsgemäße Verbindungen.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei
emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90,
vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0.05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche
Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser
dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-,
Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer,
Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen Pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen in
Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA- Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase,
Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 15th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2009 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Als bekannte Herbizide oder
Pflanzenwachstumsregulatoren, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, sind z.B. folgende Wirkstoffe zu nennen (die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen oder mit der Codenummer bezeichnet) und umfassen stets sämtliche Anwendungsformen wie Säuren, Salze, Ester und Isomere wie Stereoisomere und optische Isomere. Dabei sind beispielhaft eine und zum Teil auch mehrere Anwendungsformen genannt: Acetochlor, Acibenzolar, Acibenzolar-S-methyl, Acifluorfen, Acifluorfen-sodium,
Aclonifen, Alachlor, Allidochlor, Alloxydim, Alloxydim-sodium, Ametryn, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Aminocyclopyrachlor, Aminopyralid, Amitrole,
Ammoniumsulfamat, Ancymidol, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Aziprotryn, Beflubutamid, Benazolin, Benazolin-ethyl, Bencarbazone, Benfluralin, Benfuresate, Bensulide, Bensulfuron, Bensulfuron-methyl, Bentazone, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzofluor, Benzoylprop, Bicyclopyrone, Bifenox, Bilanafos, Bilanafos-natrium, Bispyribac, Bispyribac-natrium, Bromacil, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Bromuron, Buminafos, Busoxinone, Butachlor,
Butafenacil, Butamifos, Butenachlor, Butralin, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Carfentrazone, Carfentrazone-ethyl, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chlorazifop, Chlorazifop-butyl, Chlorbromuron, Chlorbufam, Chlorfenac, Chlorfenac- natrium, Chlorfenprop, Chlorflurenol, Chlorflurenol-methyl, Chloridazon, Chlorimuron, Chlorimuron-ethyl, Chlormequat-chlorid, Chlornitrofen, Chlorophthalim, Chlorthal- dimethyl, Chlorotoluron, Chlorsulfuron, Cinidon, Cinidon-ethyl, Cinmethylin,
Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop, Clodinafop-propargyl, Clofencet, Clomazone, Clomeprop, Cloprop, Clopyralid, Cloransulam, Cloransulam-methyl, Cumyluron, Cyanamide, Cyanazine, Cyclanilide, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim,
Cycluron, Cyhalofop, Cyhalofop-butyl, Cyperquat, Cyprazine, Cyprazole, 2,4-D, 2,4- DB, Daimuron/Dymron, Dalapon, Daminozide, Dazomet, n-Decanol, Desmedipham, Desmetryn, Detosyl-Pyrazolate (DTP), Diallate, Dicamba, Dichlobenil, Dichlorprop, Dichlorprop-P, Diclofop, Diclofop-methyl, Diclofop-P-methyl, Diclosulam, Diethatyl, Diethatyl-ethyl, Difenoxuron, Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Diflufenzopyr- natrium, Dimefuron, Dikegulac-sodium, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimethenamid-P, Dimethipin, Dimetrasulfuron, Dinitramine, Dinoseb, Dinoterb, Diphenamid, Dipropetryn, Diquat, Diquat-dibromide, Dithiopyr, Diuron, DNOC, Eglinazine-ethyl, Endothal, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron, Ethametsulfuron-methyl, Ethephon, Ethidimuron, Ethiozin,
Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxyfen-ethyl, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, F-5331 , d.h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1 H-tetrazol-1-yl]-phenyl]- ethansulfonamid, F-7967, d. h. 3-[7-Chlor-5-fluor-2-(trifluormethyl)-1 H-benzimidazol-4- yl]-1-methyl-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(1 H,3H)-dion, Fenoprop, Fenoxaprop, Fenoxaprop-P, Fenoxaprop-ethyl, Fenoxaprop-P-ethyl, Fenoxasulfone, Fentrazamide, Fenuron, Flamprop, Flamprop-M-isopropyl, Flamprop-M-methyl, Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop, Fluazifop-P, Fluazifop-butyl, Fluazifop-P-butyl, Fluazolate, Flucarbazone, Flucarbazone-sodium, Flucetosulfuron, Fluchloralin, Flufenacet
(Thiafluamide), Flufenpyr, Flufenpyr-ethyl, Flumetralin, Flumetsulam, Flumiclorac, Flumicloraopentyl, Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorodifen,
Fluoroglycofen, Fluoroglycofen-ethyl, Flupoxam, Flupropacil, Flupropanate,
Flupyrsulfuron, Flupyrsulfuron-methyl-sodium, Flurenol, Flurenol-butyl, Fluridone, Flurochloridone, Fluroxypyr, Fluroxypyr-meptyl, Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet, Fluthiacet-methyl, Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Forchlorfenuron,
Fosamine, Furyloxyfen, Gibberellinsäure, Glufosinate, Glufosinate-ammonium, Glufosinate-P, Glufosinate-P-ammonium, Glufosinate-P-natrium, Glyphosate,
Glyphosate-isopropylammonium, H-9201 , d. h. 0-(2,4-Dimethyl-6-nitrophenyl)-0-ethyl- isopropylphosphoramidothioat, Halosafen, Halosulfuron, Halosulfuron-methyl,
Haloxyfop, Haloxyfop-P, Haloxyfop-ethoxyethyl, Haloxyfop-P-ethoxyethyl, Haloxyfop- methyl, Haloxyfop-P-methyl, Hexazinone, HW-02, d. h. l-(Dimethoxyphosphoryl)- ethyl(2,4-dichlorphenoxy)acetat, Imazamethabenz, Imazamethabenz-methyl,
Imazamox, Imazamox-ammonium, Imazapic, Imazapyr, Imazapyr- isopropylammonium, Imazaquin, Imazaquin-ammonium, Imazethapyr, Imazethapyr- ammonium, Imazosulfuron, Inabenfide, Indanofan, Indaziflam, Indolessigsäure (IAA), 4-lndol-3-ylbuttersäure (IBA), lodosulfuron, lodosulfuron-methyl-natrium, loxynil, Ipfencarbazone, Isocarbamid, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben,
Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, KUH-043, d. h. 3-({[5-(Difluormethyl)-1- methyl-3-(trifluormethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]methyl}sulfonyl)-5,5-dimethyl-4,5-dihydro-1 ,2- oxazol, Karbutilate, Ketospiradox, Lactofen, Lenacil, Linuron, Maleinsäurehydrazid, MCPA, MCPB, MCPB-methyl, -ethyl und -natrium, Mecoprop, Mecoprop-natrium, Mecoprop-butotyl, Mecoprop-P-butotyl, Mecoprop-P-dimethylammonium, Mecoprop-P- 2-ethylhexyl, Mecoprop-P-kalium, Mefenacet, Mefluidide, Mepiquat-chlorid,
Mesosulfuron, Mesosulfuron-methyl, Mesotrione, Methabenzthiazuron, Metam, Metamifop, Metamitron, Metazachlor, Metazasulfuron, Methazole, Methiopyrsulfuron, Methiozolin, Methoxyphenone, Methyldymron, 1-Methylcyclopropen,
Methylisothiocyanat, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, S-Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron, Metsulfuron-methyl, Molinate,
Monalide, Monocarbamide, Monocarbamide-dihydrogensulfat, Monolinuron,
Monosulfuron, Monosulfuron-ester, Monuron, MT-128, d. h. 6-Chlor-N-[(2E)-3- chlorprop-2-en-1-yl]-5-methyl-N-phenylpyridazin-3-amin, MT-5950, d. h. N-[3-Chlor-4- (1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011 , Naproanilide, Napropamide, Naptalam, NC-310, d.h. 4-(2,4-Dichlorobenzoyl)-1-methyl-5-benzyloxypyrazole, Neburon, Nicosulfuron, Nipyraclofen, Nitralin, Nitrofen, Nitrophenolat-natrium
(Isomerengemisch), Nitrofluorfen, Nonansäure, Norflurazon, Orbencarb,
Orthosulfamuron, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paclobutrazol, Paraquat, Paraquat-dichlorid, Pelargonsäure
(Nonansäure), Pendimethalin, Pendralin, Penoxsulam, Pentanochlor, Pentoxazone, Perfluidone, Pethoxamid, Phenisopham, Phenmedipham, Phenmedipham-ethyl, Picloram, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pirifenop, Pirifenop-butyl, Pretilachlor, Primisulfuron, Primisulfuron-methyl, Probenazole, Profluazol, Procyazine, Prodiamine, Prifluraline, Profoxydim, Prohexadione, Prohexadione-calcium, Prohydrojasmone, Prometon, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propazine, Propham, Propisochlor, Propoxycarbazone, Propoxycarbazone-natrium, Propyrisulfuron,
Propyzamide, Prosulfalin, Prosulfocarb, Prosulfuron, Prynachlor, Pyraclonil, Pyraflufen, Pyraflufen-ethyl, Pyrasulfotole, Pyrazolynate (Pyrazolate), Pyrazosulfuron,
Pyrazosulfuron-ethyl, Pyrazoxyfen, Pyribambenz, Pyribambenz-isopropyl,
Pyribambenz-propyl, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridafol, Pyridate, Pyriftalid,
Pyriminobac, Pyriminobac-methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyrithiobac-natrium, Pyroxasulfone, Pyroxsulam, Quinclorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop, Quizalofop-ethyl, Quizalofop-P, Quizalofop-P-ethyl, Quizalofop-P-tefuryl, Rimsulfuron, Saflufenacil, Secbumeton, Sethoxydim, Siduron, Simazine, Simetryn, SN-106279, d. h. Methyl-(2R)-2-({7-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]-2-naphthyl}oxy)propanoat, Sulcotrione, Sulfallate (CDEC), Sulfentrazone, Sulfometuron, Sulfometuron-methyl, Sulfosate (Glyphosate-trimesium), Sulfosulfuron, SYN-523, SYP-249, d. h. 1-Ethoxy-3- methyl-1-oxobut-3-en-2-yl-5-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoat, SYP- 300, d. h. 1 -[7-Fluor-3-oxo-4-(prop-2-in-1 -yl)-3,4-dihydro-2H-1 ,4-benzoxazin-6-yl]-3- propyl-2-thioxoimidazolidin-4,5-dion, Tebutam, Tebuthiuron, Tecnazene, Tefuryltrione, Tembotrione, Tepraloxydim, Terbacil, Terbucarb, Terbuchlor, Terbumeton,
Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazafluron, Thiazopyr,
Thidiazimin, Thidiazuron, Thiencarbazone, Thiencarbazone-methyl, Thifensulfuron, Thifensulfuron-methyl, Thiobencarb, Tiocarbazil, Topramezone, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Triaziflam, Triazofenamide, Tribenuron, Tribenuron-methyl,
Trichloressigsäure (TCA), Triclopyr, Tridiphane, Trietazine, Trifloxysulfuron,
Trifloxysulfuron-natrium, Trifluralin, Triflusulfuron, Triflusulfuron-methyl, Trimeturon, Trinexapac, Trinexapac-ethyl, Tritosulfuron, Tsitodef, Uniconazole, Uniconazole-P, Vernolate, ZJ-0862, d. h. 3,4-Dichlor-N-{2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2- yl)oxy]benzyl}anilin, sowie die folgenden Verbindungen:
Figure imgf000027_0001
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare
Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 1 ,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,005 und 750 g/ha.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. A Chemische Beispiele
Synthese von 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6-(1.3-dioxolan-2-yl)-pyrimidin-4-amin (Tabellenbeispiel-Nr. 2-7)
1. Synthese von 2-(4-Chlorphenyl)-6-(methoxymethyl)-pyrimidin-4-ol, (Pyrimidin 1) Man gibt 123 g (0.75 Mol) 4-Chloracetessigsäureethylester zu 535 ml einer 30%igen Natriummethylat-Lösung und rührt noch 10 Minuten. Danach werden 143 g (0.75 Mol) 4-Chlorbenzol-carboximidamid-Hydrochlorid hinzugefügt und die Reaktionsmischung 8 Stunden unter Rückfluss gerührt. Dann lässt man die Reaktionsmischung 48 Stunden bei Raumtemperatur (RT) stehen und engt sie anschließend bis zur Trockene ein. Den Rückstand nimmt man in 500 ml Wasser auf, filtriert den nicht gelösten Feststoff ab und stellt die wässrige Phase mit konz. HCl auf pH3. Der Feststoff wird abfiltriert und getrocknet. Auf diese Weise erhält man 100 g (54%) Produkt als weißen Feststoff.
2. Synthese von 4-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6-(methoxymethyl)-pyrimidin (Pyrimidin 2) Eine Mischung aus 100 g (0.4 Mol) Pyrimidin 1 und 244 g (1.59 Mol) POCI3 in 400 ml Acetonitril wird 6 Stunden unter Rückfluss gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch bis zur Trockene eingeengt, in Toluol aufgenommen und nochmals eingeengt. Der Rückstand wird in 400 ml CH2CI2 aufgenommen und vorsichtig mit H2O versetzt. Danach wird die organische Phase abgetrennt und die wässrige mit CH2CI2 extrahiert. Die vereinigte organische Phase wird über Na2SÜ4 getrocknet und einrotiert. Der so erhaltene Rückstand wird über Kieselgel mit Heptan/Essigsäure- ethylester (1 :1 ) als Laufmittel chromatographiert. Auf diese Weise werden 54 g (49%) Produkt als Öl erhalten.
3. Synthese von 2-(4-Chlorphenyl)-4-(methoxymethyl)-6-(methylsulfanyl)-pyrimidin (Pyrimidin 3) Zu einer Lösung von 5.1 g (19 mmol) Pyrimidin 2 in 56 ml THF werden langsam 1.9 g (27 mmol) Natriumthiomethanolat hinzugefügt, und anschließend wird diese
Reaktionsmischung 12 Stunden bei RT gerührt. Danach filtriert man den Feststoff ab und engt die Mutterlauge bis zur Trockene ein. Chromatographische Reinigung an Kieselgel mit Heptan/Essigsäureethylester (1 :1 ) als Laufmittel ergibt 5.1 g (95%)
Produkt als Feststoff.
4. Synthese von [2-(4-Chlorphenyl)-6-(methylsulfanyl)-pyrimidin-4-yl]methanol (Pyrimidin 4)
Zu einer auf -70°C heruntergekühlten Lösung von 5.1 g (18 mmol) Pyrimidin 3 in 100 ml CH2CI2 werden 36 ml einer 1 molaren BC -Lösung in CH2CI2 langsam zugetropft. Man hält diese Reaktionsmischung noch 30 Minuten bei dieser Temperatur, lässt sie dann innerhalb von 2 Stunden auf RT kommen und rührt sie noch 1 Stunde nach, bevor man mit vorsichtiger Zugabe von H2O die Reaktion beendet. Die organische Phase wird abgetrennt und die wässrige mehrmals mit CH2CI2 extrahiert. Die vereinigte organische Phase wird über Na2SÜ4 getrocknet und eingeengt.
Chromatographische Reinigung an Kieselgel mit Heptan/Essigsäureethylester (1 :1 ) als Laufmittel liefert 3.3 g (67%) Produkt als Feststoff. 1H-NMR (CDCI3) : δ 8.40, 7.45 (2d, 4H, C6H4CI), 7.08 (s, 1 H, Pyrimidin), 4.70 (s, CH2), 3.30 (bs, OH), 2.70 (s, 3H, SMe).
5. Synthese von 2-(4-Chlorphenyl)-6-(methylsulfanyl)-pyrimidin-4-carbaldehyd (Pyrimidin 5)
Man legt 1.7 g (13.5 mmol) Oxalsäuredichlorid in 40 ml CH2CI2 vor und kühlt diese Lösung auf -50°C. Anschließend fügt man tropfenweise 2.1 g (1.9 ml, 27 mmol) Dimethylsulfoxid hinzu und rührt weitere 5 Minuten bei -50°C. Danach werden 3.3 g (12.3 mmol) Pyrimidin 4 in wenig CH2CI2 gelöst zugetropft und die Reaktionslösung weitere 15 Minuten bei -50°C gerührt, bevor 8.6 ml (62 mmol) Triethylamin zur Reaktionsmischung tropfenweise zugegeben werden. Man lässt dann die
Reaktionsmischung auf RT kommen und fügt anschließend zur Aufarbeitung H2O hinzu. Die organische Phase wird abgetrennt und die wässrige mit CH2CI2 extrahiert. Die vereinigte organische Phase wird über Na2S04 getrocknet und anschließend eingeengt. Man erhält auf diese Weise 3.2 g (97%) Produkt, welches für die weiteren Umsetzungen rein genug ist. 1H-NMR (CDCI3) : δ 10.05 (s, 1 H, CHO), 8.50 (d, 2H, C6H4CI), 7.55 (s, 1 H, Pyrimidin), 7.48 (d, 2H, C6H4CI), 2.70 (s, 3H, SMe). 6. Synthese von 2-(4-Chlorphenyl)-4-(1 ,3-dioxolan-2-yl)-6-(methylsulfanyl) pyrimidin (Pyrimidin 6)
Eine Mischung aus 3.2 g (12.1 mmol) Pyrimidin 5, 2.25 ml (36.2 mmol) 1 ,2-Ethandiol und 0.25 g (1.4 mmol) 4-Toluolsulfonsäure in 500 ml Toluol wird mehrere Stunden unter Rückfluss an einem Dean-Stark-Wasserabscheider gerührt. Nach beendeter Reaktion wird das Reaktionsgemisch bis zur Trockene eingeengt und das so erhaltene Rohprodukt mittels Säulenchromatographie an Kieselgel mit Heptan/Essigsäure- ethylester (1/1 ) als Laufmittel gereinigt. Man erhält 3.1 g (83%) Produkt als Öl.
1H-NMR (CDCI3) : δ 8.43, 7.42 (2d, 4H, C6H4CI), 7.25 (s, 1 H, Pyrimidin), 5.80 (s, 1 H, Acetal-H), 4.15 (2m, 4H, O-CH2-CH2-O), 2.70 (s, 3H, SMe).
7. Synthese von 2-(4-Chlorphenyl)-4-(1 ,3-dioxolan-2-yl)-6-(methylsulfonyl)-pyrimidin (Pyrimidin 7)
Zu einer Lösung von 3.1 g (10.4 mmol) Pyrimidin 6 in 80 ml CH2CI2 gibt man portionsweise 6.2 g (25.1 mmol) meta-Chlorperbenzoesäure und rührt dieses Gemisch 16 Stunden bei Raumtemperatur. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung mit 10%iger wässriger Natriumdisulfit-Lösung versetzt und dann mehrmals mit CH2CI2 extrahiert. Die vereinigte organische Phase wird dreimal mit ges. NaHC03-Lösung gewaschen, anschließend über Na2SÜ4 getrocknet und dann eingeengt. Man erhält auf diese Weise 3.3 g (96.5%) Produkt, welches für die weitere Umsetztung rein genug ist. 1H-NMR (CDCI3) : δ 8.48, 7.50 (2d, 4H, C6H4CI), 8.07 (s 1 H, Pyrimidin), 5.92 (s, 1 H, Acetal-H), 4.20 (m, 4H, -O-CH2-CH2-O-), 3.35 (s, 3H, SO2CH3). 8. Synthese von 2-(4-Chlorphenyl)-6-(1 ,3-dioxolan-2-yl)-pyrimidin-4-amin (Pyrimidin 8)
Eine Mischung aus 1.65 g (4.8 mmol) Pyrimidin 7 und 3.5 ml einer 7 molaren methanolischen Ammoniak-Lösung in 20 ml THF wird in einem 30 ml Mikrowellen- Druckgefäß vorgelegt und 5 Stunden in der Mikrowelle (Initiator, Biotage) bei 130°C gerührt. Danach wird bis zur Trockene eingeengt und das Rohprodukt mittels
Säulenchromatographie über Kieselgel mit Heptan/Essigsäure-ethylester (1/1) als Laufmittel gereinigt. Auf diese Weise erhält man 1.05 g (78%) Produkt als weißen Feststoff. 1H-NMR (CDCI3) : δ 8.35, 7.40 (2d, 4H, C6H4CI), 6.55 (s, 1 H, Pyrimidin), 5.75 (s, 1 H, Acetal-H), 5.00 (bs, 2H, NH2), 4.10 (2m, 4H, O-CH2-CH2-O). 9. Synthese von 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6-(1.3-dioxolan-2-yl)-pyrimidin-4-amin Eine Mischung aus 2.1 g (7.6 mmol) Pyrimidin 8 und 1.2 g (9.1 mmol) N-Chlor- succinimid in 50 ml 1 ,2-Dichlorethan wird 8 Stunden unter Rückfluss gerührt.
Anschließend lässt man die Reaktionsmischung über Nacht bei RT stehen, filtriert danach ab und engt sie bis zur Trockene ein. Das so erhaltene Rohprodukt wird mittels Säulenchromatographie über Kieselgel mit Heptan/Essigsäureethylester (1/1 ) als Laufmittel gereinigt. Auf diese Weise erhält man 2.2 g (93%) Produkt als weißen Feststoff. 1H-NMR (CDCI3) : δ 8.30, 7.40 (2d, 4H, C6H4CI), 6.30 (s, 1 H, Acetal-H), 5.40 (bs, 2H, NH2), 4.40, 4.15 (2m, 4H, O-CH2-CH2-O).
Die in den nachfolgenden Tabellen aufgeführten Beispiele wurden analog oben genannten Methoden hergestellt beziehungsweise sind analog oben genannten Methoden erhältlich. Die in den nachfolgenden Tabellen aufgeführten Verbindungen sind ganz besonders bevorzugt.
Die verwendeten Abkürzungen bedeuten:
Et = Ethyl Me = Methyl Pr = n-Propyl
c-Pr = Cyclopropyl Ph = Phenyl Bn = Benzyl
Tabelle 1 : Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R3 für Chlor steht und R4 und R5 jeweils Wasserstoff bedeuten.
Figure imgf000031_0001
Nr. R6 R1 R2 Daten
1-0 H Me Me
1-1 H Et Et
1-2 H Pr Pr
1-3 H Allyl Allyl
1-4 H Propargyl Propargyl
1-5 H Benzyl Benzyl Nr. R6 R1 R2 Daten
1-6 4-CI Propargyl Propargyl
1-7 4-CI Benzyl Benzyl
1-8 4-CI-3-MeO Me Me
1-9 4-CI-2-F-3-MeO Me Me
-10 2,3, -Cls Me Me
-11 2,4-CI2-3-F Me Me
-12 2,4-CI2-3-MeO Me Me
-13 4-F Me Me
-14 4-F Me Me
-15 2,4-F2 Me Me
-16 2-CI-4-F Me Me
-17 2,3,4-F3 Me Me
-18 2-CI-4-F-3-MeO Me Me
-19 2-CI-4-F-3-MeO Me Me
-20 2,4-F2-3-MeO Me Me
-21 2,4-F2-3-Me Me Me
-22 2,4-F2-3-Et Me Me
-23 2,4-F2-3-SMe Me Me
-24 2-F-4-Me Me Me
-25 2-CI-4-Me Me Me
-26 4-MeO Me Me
-27 2-F-4-MeO Me Me
-28 2-CI-4-MeO Me Me
-29 2-F-4-CI-5-MeO Me Me
-30 2,4-CI2-5-MeO Me Me
-31 2-F-3-MeO Me Me
-32 2-CI-3-MeO Me Me
-33 4-CI-2-F-3-NMe2 Me Me
-34 4,5-CI2-2-F Me Me
Tabelle 2: Erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R3 für Chlor steht, R4 und R5 jeweils Wasserstoff bedeuten, und R1 und R2 einen Ring bilden.
Figure imgf000033_0001
Nr. R6 R1 - R2 Daten-29 2,3,4-F3 CH2-CH2
-30 2-CI-4-F-3-MeO CH2-CH2
-31 2-CI-4-F-3-MeO CH(CH2CI)-CH2
-32 2,4-F2-3-MeO CH2-CH2
-33 4-CI-2-F-3-Me CH2-CH2
-34 4-CI-3-Et-2-F CH2-CH2
-35 4-CI-2-F-3-SMe CH2-CH2
-36 2-F-4-Me CH2-CH2
-37 2-CI-4-Me CH2-CH2
-38 4-MeO CH2-CH2
-39 2-F-4-MeO CH2-CH2
-40 2-CI-4-MeO CH2-CH2
-41 2-F-4-CI-5-MeO CH2-CH2
-42 2,4-CI2-5-MeO CH2-CH2
-43 2-F-3-MeO CH2-CH2
-44 2-CI-3-MeO CH2-CH2
-45 4-CI-2-F-3-NMe2 CH2-CH2
-46 4,5-CI2-2-F CH2-CH2
-47 H CH2-CH2-CH2
-48 H CH2-CH(Me)-CH2
-49 H CH2-C(c-Pr)-CH2
-50 H CH2-CH(Bn)-CH2
-51 H CH2-CH(Ph)-CH2
-52 H CH2-C(Me)(Bn)-CH2
-53 H CH2-C(Me)2-CH2
-54 H CH(Ph)-CH2-CH2
-55 H CH(Me)-CH2-CH2
-56 H C(Me)2-CH2 CH2
-57 4-CI CH2-CH2-CH2
-58 4-CI CH2-CH(Me)-CH2
-59 4-CI CH2-C(c-Pr)-CH2
-60 4-CI CH2-CH(Bn)-CH2
-61 4-CI CH2-CH(Ph)-CH2
-62 4-CI CH2-C(Me)(Bn)-CH2
-63 4-CI CH2-C(Me)2-CH2
-64 4-CI CH(Me)-CH2-CH2
-65 4-CI CH(Ph)-CH2-CH2
-66 4-CI CH2-C(Me)2-CH2
-67 4-CI-2-F-3-MeO CH2-CH2-CH2
Figure imgf000035_0001
Formulierungsbeispiele
Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 64 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile
ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze mit 6 Gew.-Teilen Alkylphenolpolyglykolether (©Triton X 207), 3 Gew.-Teilen
Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem
Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis über 277 C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer
Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.
Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man
75 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze,
10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Calcium,
5 Gew.-Teile Natriumlaurylsulfat,
3 Gew.-Teile Polyvinylalkohol und
7 Gew.-Teile Kaolin
mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert.
Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man
25 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und/oder deren Salze, 5 Gew.-Teile 2,2'-dinaphthylmethan-6,6,-disulfonsaures Natrium
2 Gew.-Teile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
1 Gew.-Teil Polyvinylalkohol,
17 Gew.-Teile Calciumcarbonat und
50 Gew.-Teile Wasser
auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
C. Biologische Beispiele
1. Herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen im Vorauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in
Holzfasertöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw.
Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten
Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Die visuelle Bonitur der
Schäden an den Versuchspflanzen erfolgt nach einer Versuchszeit von 3 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen). Dabei zeigen beispielsweise die Verbindung Nr. 2-7 und die Verbindung 5-Chlor-2-(4-chlor- phenyl)-6-(dimethoxymethyl)pyrimidin-4-amin bei einer Aufwandmenge von 320 g/ha jeweils eine mindestens 90%-ige Wirkung gegen Veronica persica und Amaranthus retroflexus auf.
2. Herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in
Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wäßrige Suspension bzw.
Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen
Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen). Dabei zeigen beispielsweise die Verbindungen Nr. 2-7 und 2-8 sowie die Verbindung 5-Chlor-2-(4- chlor-phenyl)-6-(dimethoxymethyl)pyrimidin-4-amin bei einer Aufwandmenge von 320 g/ha jeweils eine mindestens 80%-ige Wirkung gegen Matricaria inodora, Veronica persica und Amaranthus retroflexus.

Claims

Patentansprüche
1. 4-Dialkoxymethyl-2-phenylpyrimidine der Formel (I) oder deren N-Oxide
Figure imgf000039_0001
worin
R1 und R2 bedeuten unabhängig voneinander jeweils (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)- alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkyl-S(0)pR7, (C2-C6)-Alkyl-OR8, (C2- C6)-Alkyl-0-(C2-C6)-alkyl-OR8, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R8)2, (C2-C6)-Alkyl-S02N(R8)2 oder (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, wobei der letztgenannte Rest durch n Reste R6 substituiert ist, oder R1 und R2 bilden zusammen mit den an sie gebundenen O-Atomen und dem daran gebundenen gemeinsam einen 5- oder 6 gliedrigen Ring, der durch m Reste R9 substituiert ist,
R3 bedeutet Wasserstoff, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)- Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl oder Halogen- (C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
R4 und R5 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-
Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR8 oder S(O)pR7,
R6 bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Formyl, Rhodano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)- alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR8, COOR8, N(R8)2, NR8COOR7,
C(O)N(R8)2, NR8C(O)N(R8)2, OC(O)N(R8)2, C(O)NR8OR8, OR8, OCOR8, OSO2R7, S(O)pR7, SO2OR7, SO2N(R8)2, NR8SO2R7, NR8OR8, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)pR7, (Ci-C6)- Alkyl-OR8, (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R7, (Ci-C6)-Alkyl-CO2R8, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR7, (Ci-C6)- Alkyl-CON(R8)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R8)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR8COR8, (Ci-C6)-Alkyl- NR8SO2R7, P(O)(OR8)2, CH2P(O)(OR8)2, Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenyl, (Ci-C6)- Alkyl-Heteroaryl oder (Ci-C6)-Alkyl-Heterocyclyl, wobei die fünf letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (C1-C6)- Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, S(O)p-(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy und Halogen-(Ci-C6)- alkoxy substituiert sind, und wobei Heterocyclyl p Oxogruppen trägt,
R7 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)- Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)- Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Cycloalkyl- (Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
R8 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, Halogen-(C3-C6)-Cycloalkenyl, (C3- C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl oder Halogen-(C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
R9 bedeutet Wasserstoff, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl oder Halogen-(Ci-C6)-Alkyl, n bedeutet 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, m bedeutet 0, 1 , 2, 3 oder 4,
P bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3, wobei die Verbindungen 5-Brom-2-(4-chlorphenyl)-6-(diethoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5-Brom-2-(4-chlorphenyl)-6-(dimethoxymethyl) pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlor- phenyl)-6-(diisopropoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6-(diethoxy- methyl)pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlor-phenyl)-6-(dimethoxymethyl)pyrimidin-4- amin, 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6-(dipropoxymethyl)pyrimidin^-amin, 5-Chlor-6- (dimethoxymethyl)-2-(4-iodphenyl)pyrimidin-4-amin und 5-Chlor-6-(diethoxymethyl)-2- (4-iodphenyl)pyrimidin-4-amin ausgenommen sind.
2. 4-Dialkoxymethyl-2-phenylpyrimidine nach Anspruch 1 , worin
R1 und R2 bedeuten unabhängig voneinander jeweils (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkyl-S(0)pR7, (C2-C6)-Alkyl-OR8, (C2-C6)-Alkyl-0-(C2-C6)-alkyl-OR8, oder (Ci-C6)-Alkyl-Phenyl, wobei der letztgenannte Rest durch n Reste R6 substituiert ist,
oder R1 und R2 bilden zusammen mit den an sie gebundenen O-Atomen und dem daran gebundenen C-Atom gemeinsam einen 5- oder 6 gliedrigen Ring, der durch m Reste R9 substituiert ist,
R3 bedeutet Wasserstoff, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)- Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
R4 und R5 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR8 oder S(O)pR7, R6 bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Formyl, Rhodano, (Ci-CeJ-Alkyl, Halogen-(Ci- C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)- alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR8, COOR8, N(R8)2, NR8COOR7,
C(O)N(R8)2, NR8C(O)N(R8)2, C(O)NR8OR8, OR8, S(O)pR7, SO2OR7, SO2N(R8)2, NR8SO2R7, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)pR7, (Ci-C6)-Alkyl-OR8, (Ci-C6)-Alkyl-OSO2R7, (Ci-C6)- Alkyl-CO2R8, (Ci-C6)-Alkyl-SO2OR7, (Ci-C6)-Alkyl-CON(R8)2, (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R8)2, (Ci-C6)-Alkyl-NR8COR8, (Ci-C6)-Alkyl-NR8SO2R7, P(O)(OR8)2, CH2P(O)(OR8)2,
Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenyl, (Ci-CeJ-Alkyl-Heteroaryl oder (Ci-Ce)-Alkyl- Heterocyclyl, wobei die fünf letztgenannten Reste jeweils durch s Reste aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, Halogen-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy und Halogen-(Ci-C6)-alkoxy substituiert sind, und wobei Heterocyclyl p Oxogruppen trägt, R7 bedeutet (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3- C6)-Cycloalkenyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
R8 bedeutet Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl,
R9 bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C6)-Alkyl, n bedeutet 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, m bedeutet 0, 1 , 2, 3 oder 4, p bedeutet 0, 1 oder 2, s bedeutet 0, 1 , 2 oder 3.
3. 4-Dialkoxymethyl-2-phenylpyrimidine nach Anspruch 1 oder 2, worin
R1 und R2 bedeuten unabhängig voneinander jeweils (C-i-C- -Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C4)-alkyl, (C2-C4)-Alkyl-OR8 oder (Ci-C4)-Alkyl-Phenyl, wobei der letztgenannte Rest durch n Reste R6 substituiert ist,
oder R1 und R2 bilden zusammen mit den an sie gebundenen O-Atomen und dem C- Atom gemeinsam einen 5- oder 6 gliedrigen Ring, der durch m Reste R9 substituiert ist,
R3 bedeutet Wasserstoff, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl oder Halogen-(Ci-C3)-alkyl, R4 und R5 bedeuten unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, (C-i-C- -Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C4)-alkyl, COR8 oder S(O)pR7, R6 bedeutet Nitro, Halogen, Cyano, Formyl, (Ci-C4)-Alkyl, Halogen-(Ci-C4)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Halogen-(C2-C6)-alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Halogen-(C2-C6)-alkinyl, (C3- C6)-Cycloalkyl, Halogen-(C3-C6)-cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Halogen- (C3-C6)-cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, COR8, COOR8, N(R8)2, NR8COOR7, C(O)N(R8)2, NR8C(O)N(R8)2, OC(O)N(R8)2, C(O)NR8OR8, OR8, S(O)pR7, SO2N(R8)2, NR8SO2R7, (Ci-C6)-Alkyl-S(O)pR7, (Ci-C6)-Alkyl-OR8 oder (Ci-C6)-Alkyl-SO2N(R8)2,
R7 bedeutet (Ci-C4)-Alkyl,
R8 bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl,
R9 bedeutet Wasserstoff oder (Ci-C )-Alkyl, n bedeutet 0, 1 , 2 oder 3, m bedeutet 0, 1 oder 2, p bedeutet 0, 1 oder 2.
4. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen herbizid wirksamen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3.
5. Herbizide Mittel nach Anspruch 4 in Mischung mit Formulierungshilfsmitteln.
6. Herbizide Mittel nach Anspruch 4 oder 5 enthaltend mindestens einen weiteren Pestizid wirksamen Stoff aus der Gruppe Insektizide, Akarizide, Herbizide, Fungizide, Safener und Wachstumsregulatoren.
7. Herbizide Mittel nach Anspruch 6 enthaltend einen Safener.
8. Herbizide Mittel nach Anspruch 7 enthaltend cyprosulfamid, cloquintocet-mexyl, mefenpyr-diethyl oder isoxadifen-ethyl.
9. Herbizide Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 8 enthaltend ein weiteres Herbizid.
10. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, oder der Verbindungen 5-Brom-2-(4-chlorphenyl)-6- (diethoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5-Brom-2-(4-chlorphenyl)-6-(dimethoxymethyl) pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlor-phenyl)-6-(diisopropoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6-(diethoxy-methyl)pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlor- phenyl)-6-(dimethoxymethyl)pyrimidin-4-amin und 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6- (dipropoxymethyl)pyrimidin-4-amin, oder eines herbiziden Mittels nach einem der Ansprüche 4 bis 9 auf die Pflanzen oder auf den Ort des unerwünschten
Pflanzenwachstums appliziert.
11. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder der Verbindungen 5-Brom-2-(4-chlorphenyl)-6-(diethoxymethyl)pyrimidin-4- amin, 5-Brom-2-(4-chlorphenyl)-6-(dimethoxymethyl) pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4- chlor-phenyl)-6-(diisopropoxymethyl)pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6- (diethoxy-methyl)pyrimidin-4-amin, 5-Chlor-2-(4-chlor-phenyl)-6-(dimethoxymethyl)- pyrimidin-4-amin und 5-Chlor-2-(4-chlorphenyl)-6-(dipropoxymethyl)pyrimidin-4-amin oder von herbiziden Mitteln nach einem der Ansprüche 4 bis 9 zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen.
12. Verwendung nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, daß die
Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Kulturen von Nutzpflanzen eingesetzt werden.
13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Nutzpflanzen transgene Nutzpflanzen sind.
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