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WO2013100068A1 - 液晶配向剤、液晶表示素子、液晶表示素子の製造方法及び重合性化合物 - Google Patents

液晶配向剤、液晶表示素子、液晶表示素子の製造方法及び重合性化合物 Download PDF

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WO2013100068A1
WO2013100068A1 PCT/JP2012/083916 JP2012083916W WO2013100068A1 WO 2013100068 A1 WO2013100068 A1 WO 2013100068A1 JP 2012083916 W JP2012083916 W JP 2012083916W WO 2013100068 A1 WO2013100068 A1 WO 2013100068A1
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WO
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liquid crystal
group
aligning agent
groups
acid
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PCT/JP2012/083916
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正人 森内
達哉 名木
亮一 芦澤
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Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
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Publication date
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    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal aligning agent, a liquid crystal display element, a method for producing a liquid crystal display element, and a polymerizable compound that can be used for producing a liquid crystal display element produced by irradiating ultraviolet rays with voltage applied to liquid crystal molecules.
  • a liquid crystal display element that responds by an electric field to liquid crystal molecules that are aligned perpendicular to the substrate (also referred to as a vertical alignment method)
  • ultraviolet light is applied while applying a voltage to the liquid crystal molecules during the manufacturing process.
  • a photopolymerizable compound is added to a liquid crystal composition in advance and used together with a vertical alignment film such as polyimide to irradiate ultraviolet rays while applying a voltage to a liquid crystal cell.
  • a technique for increasing the response speed of liquid crystal for example, see Patent Document 1 and Non-Patent Document 1 is known (PSA liquid crystal display).
  • PSA liquid crystal display usually, the direction in which the liquid crystal molecules tilt in response to an electric field is controlled by protrusions provided on the substrate or slits provided on the display electrode, but a liquid crystal composition is added with a photopolymerizable compound.
  • the ultraviolet rays applied to the liquid crystal cell may decompose the liquid crystal and the liquid crystal aligning agent, a liquid crystal aligning agent that can increase the response speed even in the case of a small dose is required.
  • a liquid crystal aligning agent that can sufficiently react even with long-wavelength ultraviolet rays with little fear of decomposing the liquid crystal and the liquid crystal aligning agent.
  • such a request to increase the response speed is not limited to the vertical alignment type liquid crystal display element, but also exists in other types such as a twisted nematic (TN) type.
  • TN twisted nematic
  • An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and the response speed of the liquid crystal display element is not caused to contain a polymerizable compound in the liquid crystal, and a small irradiation amount or a longer wavelength.
  • An object of the present invention is to provide a liquid crystal aligning agent, a liquid crystal display element, a method for producing a liquid crystal display element, and a polymerizable compound that can be improved even when ultraviolet rays are used.
  • the present inventors introduced a structure containing an aromatic ring at the center, and further introduced a photopolymerizable group at the terminal and a structure causing photodimerization.
  • the present invention has been completed by finding that the above-mentioned problems can be solved by using a liquid crystal alignment film containing a polymerizable compound (hereinafter also referred to as a specific polymerizable compound). That is, the present invention has the following gist.
  • a liquid crystal aligning agent comprising a polymerizable compound represented by the following formula [1].
  • C is a divalent carbocyclic group containing 10 to 30 carbon atoms and containing an aromatic ring, and one or more hydrogen atoms of the carbocyclic group are fluorine. It may be replaced with an atom or an organic group.
  • S 1 and S 1 ′ are each independently a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and one or more hydrogen atoms of the alkylene group are a fluorine atom or an organic group It may be replaced with.
  • S 1 and S 1 ′ may be substituted with —CH 2 — when any of the following groups are not adjacent to each other; —O—, —NHCO—, — CONH—, —COO—, —OCO—, —NH—, —CO—.
  • P and P ′ are each independently a group that causes divalent photodimerization selected from the following formulas [P-1] to [P-10], and one of the groups that cause this divalent photodimerization or A plurality of hydrogen atoms may be replaced with organic groups.
  • S 2 S 2'independently represents a single bond or an alkylene group formed by 10 carbon atoms from 1 carbon atoms, one or more hydrogen atoms in the alkylene group, a fluorine atom or an organic group It may be replaced with.
  • S 2, S 2' in if any of the following groups not adjacent to each other, -CH 2 - may be replaced by these groups; -O -, - NHCO -, - CONH—, —COO—, —OCO—, —NH—, —CO—.
  • L and L ′ each independently represents a monovalent photopolymerizable group selected from the following formulas [L-1] to [L-11]. )
  • liquid crystal aligning agent according to 1, wherein L and L ′ are monovalent groups selected from the formulas [L-1], [L-2] and [L-7].
  • liquid crystal aligning agent according to any one of 1 to 3, wherein C is a divalent group selected from the following formulas [C-1] to [C-12].
  • liquid crystal aligning agent according to any one of 1 to 4, comprising a polymer that forms a liquid crystal alignment film for vertically aligning liquid crystals and a solvent.
  • a liquid crystal display element comprising the liquid crystal alignment film according to 7.6.
  • a liquid crystal layer is provided by contacting a liquid crystal alignment film obtained by applying the liquid crystal alignment agent according to any one of 8.1 to 5 on a substrate and firing the substrate, and applying ultraviolet voltage to the liquid crystal layer while applying a voltage.
  • C represents a divalent organic group selected from the following formulas [C-2], [C-5] to [C-8] and [C-10].
  • S 1 and S 1 ′ are each independently a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and one or more hydrogen atoms of the alkylene group are a fluorine atom or an organic group It may be replaced with. Further, S 1 and S 1 ′ may be substituted with —CH 2 — when any of the following groups are not adjacent to each other; —O—, —NHCO—, — CONH—, —COO—, —OCO—, —NH—, —CO—.
  • S 2'independently represents a single bond or an alkylene group formed by 10 carbon atoms from 1 carbon atoms, one or more hydrogen atoms in the alkylene group, a fluorine atom or an organic group It may be replaced with.
  • P is a group that causes divalent photodimerization selected from the following formulas [P-1] to [P-3] and [P-5].
  • L and L ′ are monovalent organic groups selected from the following formulas [L-1], [L-2] and [L-7]. )
  • C represents a divalent organic group represented by any of the following formulas, and n represents an integer of 2 to 4.
  • the response speed of the liquid crystal display element can be improved without containing a polymerizable compound in the liquid crystal, and in the case of a small irradiation amount and also under the irradiation condition of longer wavelength ultraviolet rays.
  • the liquid crystal aligning agent which can be provided can be provided.
  • the specific polymerizable compound used in the present invention is a novel compound that is unknown in the literature.
  • the liquid crystal aligning agent of this invention contains the polymer and solvent which form the specific polymeric compound, the liquid crystal aligning film which can align a liquid crystal.
  • the liquid crystal alignment agent is a solution for forming a liquid crystal alignment film
  • the liquid crystal alignment film is a film for aligning liquid crystals in a predetermined direction, for example, a vertical direction.
  • the specific polymerizable compound contained in the liquid crystal aligning agent of the present invention is represented by the following formula [1].
  • C is a divalent carbocyclic group containing 10 to 30 carbon atoms and containing an aromatic ring, and one or more hydrogen atoms of the carbocyclic group are fluorine. It may be replaced with an atom or an organic group.
  • S 1 and S 1 ′ are each independently a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and one or more hydrogen atoms of the alkylene group are a fluorine atom or an organic group It may be replaced with.
  • S 1 and S 1 ′ may be substituted with —CH 2 — when any of the following groups are not adjacent to each other; —O—, —NHCO—, — CONH—, —COO—, —OCO—, —NH—, —CO—.
  • P and P ′ each independently represent a group that causes divalent photodimerization selected from the following formulas [P-1] to [P-10].
  • One or more hydrogen atoms of the group that causes divalent photodimerization may be replaced with an organic group.
  • S 2'independently represents a single bond or an alkylene group formed by 10 carbon atoms from 1 carbon atoms, one or more hydrogen atoms in the alkylene group, a fluorine atom or an organic group It may be replaced with.
  • S 2, S 2' in if any of the following groups not adjacent to each other, -CH 2 - may be replaced by these groups; -O -, - NHCO -, - CONH—, —COO—, —OCO—, —NH—, —CO—.
  • L and L ′ each independently represents a monovalent photopolymerizable group selected from the following formulas [L-1] to [L-11]. )
  • C in the formula [1] is a core part of the polymerizable compound, and C is a divalent carbocyclic group formed of 10 to 30 carbon atoms (for example, C is 10 to 30 carbon atoms).
  • the organic group include an alkyl group (—R), a hydroxyl group (—OH), an alkoxy group (—OR), a halogen group (—Cl, —Br, —I), a cyano group (—CN), and a dialkylamino.
  • divalent carbocyclic group examples include divalent groups such as the following formulas [C-1] to [C-12], but are not limited thereto. Among them, a divalent group selected from the formulas [C-2], [C-5] to [C-8], and [C-10] is available, easily synthesized, and It is preferably used from the viewpoint of effect expression.
  • S 1 and S 1 ′ are spacer sites that connect C, which is a core site of the polymerizable compound, and P, P ′ , which are sites that cause photodimerization, and are each a single bond or a carbon number of 1
  • any hydrogen atom of this alkylene group may be replaced with a fluorine atom or an organic group.
  • the organic group include a hydroxyl group (—OH), an alkoxy group (—OR), a halogen group (—Cl, —Br, —I), a dialkylamino group (—NR 2 ), and an ester group (—COOR). It is done.
  • the hydrogen atom to be replaced may be one place or a plurality of places.
  • one or more -CH 2 in the alkylene groups - is, in if any of the following bonding groups are not adjacent to each other, -CH 2 - may be replaced by these linking groups -O-, -NHCO-, -CONH-, -COO-, -OCO-, -NH-, -NHCONH-, -NH-, -CO-.
  • —CH 2 — replaced by the bonding group may be at one position, and may be at a plurality of positions if the bonding groups are not adjacent to each other.
  • S 1 and S 1 ′ are an alkylene group-the bonding group structure, the bonding group-alkylene group structure, an alkylene group-the bonding group-alkylene group structure, or the bonding group-alkylene group. -Means that it may contain the corresponding linking group. S 1 and S 1 ′ may have the same structure or different from each other, but synthesis is easy when they are the same.
  • P and P ′ in the formula [1] represent a group that causes photodimerization selected from the above formulas [P-1] to [P-10].
  • the group that causes photodimerization is a functional group that forms a dimer by reacting with light irradiation.
  • these one or more hydrogen atoms may be substituted with an organic group.
  • the organic group include an alkyl group (—R), a hydroxyl group (—OH), an alkoxy group (—OR), a halogen group (—Cl, —Br, —I), a cyano group (—CN), and a dialkylamino.
  • Examples include a group (—NR 2 ), an ester group (—COOR), and a nitro group (—NO 2 ).
  • divalent organic groups represented by the above formulas [P-1] to [P-3] and [P-5] are preferably used from the viewpoint of ease of synthesis and manifestation of the effect of the present invention. It is done.
  • S 2'in formula [1] is the site undergoing photo-dimerization P, 'L a photopolymerizable group, L' P is a spacer portion connecting a single bond or a carbon number 1 Is an alkylene group formed of 10 carbon atoms.
  • any hydrogen atom of this alkylene group may be replaced with a fluorine atom or an organic group.
  • the organic group include a hydroxyl group (—OH), an alkoxy group (—OR), a halogen group (—Cl, —Br, —I), a dialkylamino group (—NR 2 ), and an ester group (—COOR). Can be mentioned.
  • the hydrogen atom to be replaced may be one place or a plurality of places.
  • one or more -CH 2 in the alkylene groups - is, in if any of the following bonding groups are not adjacent to each other, -CH 2 - may be replaced by these linking groups -O-, -NHCO-, -CONH-, -COO-, -OCO-, -NH-, -NHCONH-, -NH-, -CO-.
  • —CH 2 — replaced by the bonding group may be at one position, and may be at a plurality of positions if the bonding groups are not adjacent to each other.
  • S 2 S 2'is an alkylene group - configuration of the binding group or the bonding group - configuration of alkylene or an alkylene group - the linking group - configuration of alkylene or, the linking group - an alkylene group -Means that it may contain the corresponding linking group.
  • S 2 and S 2'but may be the same or different structure, it is easy to synthesize and are identical.
  • L and L ′ in the formula [1] represent a monovalent photopolymerizable group selected from the following formulas [L-1] to [L-11].
  • the photopolymerizable group is a functional group that causes polymerization when irradiated with light.
  • monovalent photopolymerizable groups represented by the formulas [L-1] and [L-2] are represented by the formula [L-7] from the viewpoint of ease of synthesis.
  • a monovalent photopolymerizable group is preferably used from the viewpoint of heat resistance.
  • the method for synthesizing the specific polymerizable compound represented by the formula [1] of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method for synthesizing by the following method.
  • Specific examples of the specific polymerizable compound represented by the formula [1] include polymerizable compounds represented by the following formula.
  • S 1, S 1', S 2, S 2' independently represents a single bond or an alkylene group formed by carbon having 1 to 10 carbon atoms One or more hydrogen atoms of the alkylene group may be replaced with a fluorine atom or an organic group.
  • S 2, S 2' in if any of the following groups not adjacent to each other, -CH 2 - may be replaced by these groups; -O -, - NHCO -, - CONH—, —COO—, —OCO—, —NH—, —CO—.
  • the response speed of the liquid crystal display element is reduced without containing the polymerizable compound in the liquid crystal.
  • the irradiation amount it can be improved also under the irradiation condition of ultraviolet rays having a longer wavelength.
  • the polymerizable compound represented by the formula [1] of the present invention has a bulky functional group containing an aromatic ring at its central part, or the absorption maximum of the polymerizable compound itself shifts to a long wavelength. It is considered that it reacts sufficiently even with longer wavelength ultraviolet rays and can fix the liquid crystal, resulting in a faster response speed. Further, the polymerizable compound represented by the formula [1] remains in the film without being sublimated even if it is exposed to a high temperature during the formation of the liquid crystal alignment film because of its bulky structure. To do. As a result, it is considered that the liquid crystal can be fixed by reacting sufficiently even with a small amount of ultraviolet rays.
  • the polymer forming the liquid crystal alignment film that can align the liquid crystal contained in the liquid crystal aligning agent of the present invention is not particularly limited as long as it can align the liquid crystal on the liquid crystal alignment film formed on the substrate.
  • Examples thereof include a polyimide precursor and a polyimide obtained by imidizing the polyimide precursor.
  • the polyimide precursor include polyamic acid (also referred to as polyamic acid) or polyamic acid ester.
  • Such a polyimide precursor includes a diamine component (for example, a diamine having a side chain for vertically aligning a liquid crystal, which will be described later, or a diamine having a photoreactive side chain) and a tetracarboxylic dianhydride component (for example, it can be obtained by reaction with tetracarboxylic dianhydride, tetracarboxylic acid diester dichloride, tetracarboxylic acid diester, etc., which will be described later. Specifically, a polyamic acid is obtained by reaction of a diamine component and tetracarboxylic dianhydride.
  • a diamine component for example, a diamine having a side chain for vertically aligning a liquid crystal, which will be described later, or a diamine having a photoreactive side chain
  • a tetracarboxylic dianhydride component for example, it can be obtained by reaction with tetracarboxylic dianhydride,
  • the polyamic acid ester can be obtained by reacting a diamine component with a tetracarboxylic acid diester dichloride in the presence of a base, or reacting a tetracarboxylic acid diester with a diamine component in the presence of a suitable condensing agent or base.
  • Polyimide can be obtained by dehydrating and ring-closing this polyamic acid or by heating and ring-closing the polyamic acid ester. Any of such polyamic acid, polyamic acid ester, and polyimide is useful as a polymer for obtaining a liquid crystal alignment film.
  • the polymer forming the liquid crystal alignment film that can align the liquid crystal contained in the liquid crystal alignment agent of the present invention for example, the liquid crystal on the liquid crystal alignment film formed on the substrate is aligned perpendicularly to the substrate.
  • the polymer which can be made to be mentioned is mentioned.
  • a polymer that can align the liquid crystal on the liquid crystal alignment film formed on the substrate perpendicularly to the substrate a polymer having a side chain that aligns the liquid crystal vertically is preferable. Examples thereof include a polyimide precursor having a side chain that is vertically aligned and a polyimide obtained by imidizing the polyimide precursor.
  • the side chain for vertically aligning the liquid crystal is not limited as long as the liquid crystal can be aligned vertically with respect to the substrate.
  • a long chain alkyl group, a ring structure or a branch in the middle of the long chain alkyl group may be used. Examples thereof include a group having a structure, a steroid group, and a group in which some or all of hydrogen atoms of these groups are replaced with fluorine atoms.
  • the side chain for vertically aligning the liquid crystal may be directly bonded to the main chain of a polymer such as a polyimide precursor or polyimide, or may be bonded via an appropriate bonding group. Examples of the side chain for vertically aligning the liquid crystal include those represented by the following formula (a).
  • l, m and n each independently represents an integer of 0 or 1
  • R 7 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, —O—, —COO—, —OCO—, —NHCO—.
  • R 8 , R 9 and R 10 each independently represent a phenylene group or a cycloalkylene group
  • R 11 is a hydrogen atom
  • 2 carbon atoms Represents an alkyl group of 24 or a fluorine-containing alkyl group, a monovalent aromatic ring, a monovalent aliphatic ring, a monovalent heterocyclic ring, or a monovalent macrocyclic substituent comprising them.
  • R 7 in the above formula (a) is preferably —O—, —COO—, —CONH—, an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms or an ether group, from the viewpoint of ease of synthesis.
  • R 8 , R 9 and R 10 in the formula (a) are l, m, n, R 8 and R 9 shown in Table 1 below from the viewpoint of easy synthesis and ability to align liquid crystals vertically. And a combination of R 10 is preferred.
  • R 11 in formula (a) is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms or a fluorine-containing alkyl group, more preferably A hydrogen atom, an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, or a fluorine-containing alkyl group.
  • R 11 is preferably an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms or a fluorine-containing alkyl group, a monovalent aromatic ring, a monovalent aliphatic ring, a monovalent Heterocycles and monovalent macrocyclic substituents composed of them are more preferable alkyl groups having 12 to 20 carbon atoms or fluorine-containing alkyl groups.
  • the amount of the side chain that vertically aligns the liquid crystal is not particularly limited as long as the liquid crystal alignment film can align the liquid crystal vertically.
  • the amount of side chains that vertically align the liquid crystal is possible within a range that does not impair the display characteristics of the element such as voltage holding ratio and accumulation of residual DC voltage. As few as possible is preferable.
  • the ability of a polymer having side chains for vertically aligning liquid crystals to align liquid crystals vertically varies depending on the structure of the side chains for vertically aligning liquid crystals, but in general, the side chains for vertically aligning liquid crystals. As the amount increases, the ability to align the liquid crystal vertically increases, and as the amount decreases, it decreases. Moreover, when it has a cyclic structure, compared with the case where it does not have a cyclic structure, there exists a tendency for the capability to orientate a liquid crystal vertically.
  • the polymer forming the liquid crystal alignment film for vertically aligning the liquid crystal preferably has a photoreactive side chain.
  • a photoreactive side chain is a side chain having a functional group (hereinafter also referred to as a photoreactive group) that can react by irradiation with ultraviolet rays to form a covalent bond.
  • the structure is not limited.
  • Examples of the photoreactive side chain include a side chain having a vinyl group, an acryl group, a methacryl group, an allyl group, a styryl group, a cinnamoyl group, a chalcone group, a coumarin group, a maleimide group, etc.
  • the photoreactive side chain may be directly bonded to the main chain of a polymer such as a polyimide precursor or polyimide, or may be bonded via an appropriate bonding group.
  • a polymer such as a polyimide precursor or polyimide
  • Examples of the photoreactive side chain include those represented by the following formula (b).
  • R 12 is a single bond or —CH 2 —, —O—, —COO—, —OCO—, —NHCO—, —CONH—, —NH—, —CH 2 O—, —N Represents any one of (CH 3 ) —, —CON (CH 3 ) —, —N (CH 3 ) CO—, and R 13 is a single bond, or unsubstituted or substituted with a fluorine atom.
  • R 12 in the above formula (b) can be formed by a general organic synthetic method, but from the viewpoint of ease of synthesis, —CH 2 —, —O—, —COO—, —NHCO —, —NH— and —CH 2 O— are preferred.
  • divalent carbocycle or divalent heterocycle carbocycle or heterocycle for replacing any —CH 2 — in R 13 include the following structures, but are not limited thereto. Is not to be done.
  • R 14 is preferably a vinyl group, an acrylic group, a methacryl group, an allyl group, a styryl group, —N (CH 2 CHCH 2 ) 2 or a structure represented by the following formula.
  • the amount of the photoreactive side chain is preferably within a range in which the response speed of the liquid crystal can be increased by reacting with ultraviolet irradiation to form a covalent bond. In order to further increase the response speed of the liquid crystal As many as possible are preferable as long as other characteristics are not affected.
  • a method for producing a polymer for forming a liquid crystal alignment film for vertically aligning such liquid crystals is not particularly limited.
  • a diamine component in the case of producing a polyamic acid having a side chain for vertically aligning liquid crystals, a diamine component and In a method for obtaining a polyamic acid by reaction with a tetracarboxylic dianhydride component, a diamine having a side chain for vertically aligning a liquid crystal or a tetracarboxylic dianhydride having a side chain for vertically aligning a liquid crystal is copolymerized. The method is simple.
  • a polymer forming a liquid crystal alignment film for vertically aligning liquid crystals contains a photoreactive side chain
  • a diamine having a photoreactive side chain or a tetracarboxylic acid having a photoreactive side chain A dianhydride may be copolymerized.
  • a diamine having a side chain for vertically aligning the liquid crystal a long-chain alkyl group, a group having a ring structure or a branched structure in the middle of the long-chain alkyl group, a steroid group, a part of hydrogen atoms of these groups or
  • examples thereof include a diamine having a group in which all the fluorine atoms are replaced as a side chain, such as a diamine having a side chain represented by the above formula (a). More specifically, examples include diamines represented by the following formulas (2), (3), (4), and (5), but are not limited thereto.
  • a 10 represents —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO—, —CH 2 —, —O—, —CO—, or —NH—.
  • a 11 represents a single bond or a phenylene group
  • a represents the same structure as a side chain for vertically aligning the liquid crystal represented by the above formula (a)
  • a ′ is represented by the above formula (a). (This represents a divalent group having a structure in which one element such as hydrogen is removed from the same structure as the side chain for vertically aligning the liquid crystal.)
  • a 14 is an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom
  • a 15 is a 1,4-cyclohexylene group, or 1,4- A phenylene group
  • a 16 is an oxygen atom or —COO— * (where a bond marked with “*” is bonded to A 3 )
  • a 17 is an oxygen atom or —COO — * ( However, bond marked with "*” is (CH 2) binds to a 2.) is.
  • a 1 is 0, or an integer 1
  • a 2 is an integer from 2 to 10
  • a 3 is 0 or an integer of 1.
  • Binding positions of the two amino group (-NH 2) in equation (2) is not limited. Specifically, with respect to the linking group of the side chain, 2, 3 position, 2, 4 position, 2, 5 position, 2, 6 position, 3, 4 position on the benzene ring, 3, 4 position, 5 positions. Among these, from the viewpoint of reactivity when synthesizing a polyamic acid, positions 2, 4, 2, 5, or 3, 5 are preferable. Considering the ease in synthesizing the diamine, the positions 2, 4 or 3, 5 are more preferable.
  • a 1 is an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms or a fluorine-containing alkyl group.
  • a 2 represents —O—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COOCH 2 —, or —CH 2 OCO—
  • 3 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkoxy group, a fluorine-containing alkyl group or a fluorine-containing alkoxy group.
  • a 4 represents —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO—, —COOCH 2 —, —CH 2 OCO—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, or —CH 2 —
  • a 5 represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkoxy group, a fluorine-containing alkyl group, or a fluorine-containing alkoxy group.
  • a 6 represents —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO—, —COOCH 2 —, —CH 2 OCO—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CH 2 —, —O—, or —NH—
  • a 7 represents fluorine group, cyano group, trifluoromethane group, nitro group, azo group, formyl group, acetyl group, acetoxy Group or hydroxyl group.
  • a 8 is an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and the cis-trans isomerism of 1,4-cyclohexylene is a trans isomer. .
  • a 9 is an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and the cis-trans isomerism of 1,4-cyclohexylene is a trans isomer. .
  • diamine represented by the formula (3) include diamines represented by the following formulas [A-25] to [A-30], but are not limited thereto.
  • a 12 represents —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO—, —CH 2 —, —O—, —CO—, or —NH—
  • a 13 represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a fluorine-containing alkyl group.
  • diamine represented by the formula (4) examples include diamines represented by the following formulas [A-31] to [A-32], but are not limited thereto.
  • the above-mentioned diamines can be used alone or in combination of two or more depending on the properties such as liquid crystal orientation, pretilt angle, voltage holding property, and accumulated charge when the liquid crystal alignment film is used.
  • the diamine having a side chain for vertically aligning the liquid crystal is preferably used in an amount of 5 to 50 mol% of the diamine component used for the synthesis of polyamic acid or the like, more preferably 10 to 40 mol of the diamine component.
  • % Is a diamine having a side chain for vertically aligning the liquid crystal, particularly preferably 15 to 30 mol%.
  • a diamine having a photoreactive side chain a diamine having a photoreactive group such as a vinyl group, acrylic group, methacryl group, allyl group, styryl group, cinnamoyl group, chalconyl group, coumarin group, and maleimide group as a side chain
  • the diamine which has a side chain represented by the said Formula (b) can be mentioned. More specifically, examples include diamines represented by the following general formula (6), but are not limited thereto.
  • the bonding position of the two amino groups (—NH 2 ) in Formula (6) is not limited. Specifically, with respect to the linking group of the side chain, 2, 3 position, 2, 4 position, 2, 5 position, 2, 6 position, 3, 4 position on the benzene ring, 3, 4 position, 5 positions. Among these, from the viewpoint of reactivity when synthesizing a polyamic acid, positions 2, 4, 2, 5, or 3, 5 are preferable. Considering the ease in synthesizing the diamine, the positions 2, 4 or 3, 5 are more preferable.
  • diamine having a photoreactive group examples include, but are not limited to, the following compounds.
  • X is a single bond or a linking group selected from —O—, —COO—, —NHCO—, —NH—, Y is a single bond, or carbon that is unsubstituted or substituted by a fluorine atom. Represents an alkylene group of 1 to 20.
  • the diamine having the photoreactive group depends on the liquid crystal orientation when used as a liquid crystal alignment film, the pretilt angle, voltage holding characteristics, characteristics such as stored charge, the response speed of the liquid crystal when used as a liquid crystal display element, One type or a mixture of two or more types can also be used.
  • the diamine having such a photoreactive group is preferably used in an amount of 10 to 70 mol%, more preferably 20 to 60 mol%, particularly preferably diamine components used for the synthesis of polyamic acid or the like. 30 to 50 mol%.
  • diamines other than the diamine having a side chain for vertically aligning the liquid crystal and the diamine having a photoreactive group are used as a diamine component. can do. If the liquid crystal is not required to be aligned vertically, the amount of diamine having a side chain that vertically aligns the liquid crystal may be reduced. If the liquid crystal is to be aligned horizontally, the liquid crystal is aligned vertically. If the diamine having the side chain to be used is not used.
  • the other diamines include p-phenylenediamine, 2,3,5,6-tetramethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, , 4-Dimethyl-m-phenylenediamine, 2,5-diaminotoluene, 2,6-diaminotoluene, 2,5-diaminophenol, 2,4-diaminophenol, 3,5-diaminophenol, 3,5-diamino Benzyl alcohol, 2,4-diaminobenzyl alcohol, 4,6-diaminoresorcinol, 4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-dimethyl-4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-dimethoxy-4, 4'-diaminobiphenyl, 3,3'-dihydroxy-4,4'-diaminobiphenyl, 3,3'-dimethyl
  • the above-mentioned other diamines can be used alone or in combination of two or more according to properties such as liquid crystal orientation, pretilt angle, voltage holding property, and accumulated charge when the liquid crystal alignment film is used.
  • the tetracarboxylic dianhydride to be reacted with the diamine component in the synthesis of polyamic acid is not particularly limited. Specifically, pyromellitic acid, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic acid, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic acid, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid, 2, 3,6,7-anthracenetetracarboxylic acid, 1,2,5,6-anthracenetetracarboxylic acid, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic acid, 2,3,3 ′, 4-biphenyltetra Carboxylic acid, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone, bis (3,4-dicarboxy) Phenyl) methan
  • the tetracarboxylic acid ester to be reacted with the diamine component to obtain the polyamic acid ester contained in the liquid crystal aligning agent used in the present invention is not particularly limited. Specific examples are given below.
  • aliphatic tetracarboxylic acid diester examples include 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid dialkyl ester, 1,2-dimethyl-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid dialkyl ester, 1 , 3-Dimethyl-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid dialkyl ester, 1,2,3,4-tetramethyl-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid dialkyl ester, 1,2, 3,4-cyclopentanetetracarboxylic acid dialkyl ester, 2,3,4,5-tetrahydrofurantetracarboxylic acid dialkyl ester, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid dialkyl ester, 3,4-dicarboxy-1 -Cyclohexyl succinic acid dialkyl ester, 3,4-dicarboxy 1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalen
  • aromatic tetracarboxylic acid dialkyl ester examples include pyromellitic acid dialkyl ester, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic acid dialkyl ester, 2,2 ′, 3,3′-biphenyltetracarboxylic acid dialkyl ester, 2,3,3 ′, 4-biphenyltetracarboxylic acid dialkyl ester, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic acid dialkyl ester, 2,3,3 ′, 4-benzophenone tetracarboxylic acid dialkyl ester, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dialkyl ester, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dialkyl ester, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic acid dialkyl ester, 2,3,6,7- Naphthalenetetracarboxylic acid dialkyl
  • a known synthesis method can be used.
  • a diamine component and a tetracarboxylic dianhydride component are reacted in an organic solvent.
  • the reaction between the diamine component and the tetracarboxylic dianhydride component is advantageous in that it proceeds relatively easily in an organic solvent and no by-products are generated.
  • the organic solvent used in the above reaction is not particularly limited as long as the generated polyamic acid is soluble. Furthermore, even if it is an organic solvent in which a polyamic acid does not melt
  • organic solvent used in the reaction examples include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylformamide, N-methylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2- Pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 3-methoxy-N, N-dimethylpropanamide, N-methylcaprolactam, dimethyl sulfoxide, tetramethyl urea, pyridine, dimethyl sulfone, hexamethyl sulfoxide , ⁇ -butyrolactone, isopropyl alcohol, methoxymethylpentanol, dipentene, ethyl amyl ketone, methyl nonyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isoamyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl cellosolve, e
  • the solution in which the diamine component is dispersed or dissolved in the organic solvent is stirred, and the tetracarboxylic dianhydride component is used as it is or in an organic solvent.
  • a method of adding by dispersing or dissolving in a solvent a method of adding a diamine component to a solution in which a tetracarboxylic dianhydride component is dispersed or dissolved in an organic solvent, and a tetracarboxylic dianhydride component and a diamine component.
  • the method of adding alternately etc. is mentioned, You may use any of these methods.
  • the diamine component or tetracarboxylic dianhydride component when they are composed of a plurality of types of compounds, they may be reacted in a premixed state, may be individually reacted sequentially, or may be further reacted individually.
  • the body may be mixed and reacted to form a high molecular weight body.
  • the temperature at the time of reacting the diamine component and the tetracarboxylic dianhydride component can be selected arbitrarily, and is, for example, in the range of ⁇ 20 ° C. to 150 ° C., preferably ⁇ 5 ° C. to 100 ° C.
  • the reaction can be carried out at any concentration.
  • the total amount of the diamine component and the tetracarboxylic dianhydride component is 1 to 50% by mass, preferably 5 to 30% by mass, based on the reaction solution.
  • the ratio of the total number of moles of the tetracarboxylic dianhydride component to the total number of moles of the diamine component can be selected according to the molecular weight of the polyamic acid to be obtained. Similar to the normal polycondensation reaction, the molecular weight of the polyamic acid produced increases as the molar ratio approaches 1.0. If it shows a preferable range, it is 0.8 to 1.2.
  • the method for synthesizing the polyamic acid used in the present invention is not limited to the above-described method, and in the same manner as the general polyamic acid synthesis method, instead of the tetracarboxylic dianhydride, a tetracarboxylic acid having a corresponding structure is used.
  • the corresponding polyamic acid can also be obtained by reacting by a known method using a tetracarboxylic acid derivative such as acid or tetracarboxylic acid dihalide.
  • the polyamic acid ester that is a polyimide precursor can be synthesized by the following methods (1) to (3).
  • the polyamic acid ester can be synthesized by esterifying a polyamic acid obtained from tetracarboxylic dianhydride and diamine.
  • the polyamic acid and the esterifying agent are reacted in the presence of an organic solvent at ⁇ 20 ° C. to 150 ° C., preferably 0 ° C. to 50 ° C., for 30 minutes to 24 hours, preferably 1 to 4 hours.
  • an organic solvent at ⁇ 20 ° C. to 150 ° C., preferably 0 ° C. to 50 ° C., for 30 minutes to 24 hours, preferably 1 to 4 hours.
  • the esterifying agent is preferably one that can be easily removed by purification, and N, N-dimethylformamide dimethyl acetal, N, N-dimethylformamide diethyl acetal, N, N-dimethylformamide dipropyl acetal, N, N-dimethylformamide Dineopentyl butyl acetal, N, N-dimethylformamide di-t-butyl acetal, 1-methyl-3-p-tolyltriazene, 1-ethyl-3-p-tolyltriazene, 1-propyl-3-p -Tolyltriazene, 4- (4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl) -4-methylmorpholinium chloride and the like.
  • the addition amount of the esterifying agent is preferably 2 to 6 molar equivalents per 1 mol of the polyamic acid repeating unit.
  • the solvent used in the above reaction is preferably N, N-dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, or ⁇ -butyrolactone in view of polymer solubility. These may be used alone or in combination of two or more. Good.
  • the concentration at the time of synthesis is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass from the viewpoint that polymer precipitation is unlikely to occur and a high molecular weight product is easily obtained.
  • tetracarboxylic acid diester dichloride and diamine in the presence of a base and an organic solvent at ⁇ 20 ° C. to 150 ° C., preferably 0 ° C. to 50 ° C., for 30 minutes to 24 hours, preferably 1 to 4 hours. It can be synthesized by reacting.
  • pyridine triethylamine, 4-dimethylaminopyridine and the like can be used, but pyridine is preferable because the reaction proceeds gently.
  • the addition amount of the base is preferably 2 to 4 times the molar amount of the tetracarboxylic acid diester dichloride from the viewpoint of easy removal and high molecular weight.
  • the solvent used in the above reaction is preferably N-methyl-2-pyrrolidone or ⁇ -butyrolactone in view of the solubility of the monomer and polymer, and these may be used alone or in combination.
  • the polymer concentration at the time of synthesis is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass from the viewpoint that polymer precipitation is difficult to occur and a high molecular weight product is easily obtained.
  • the solvent used for the synthesis of the polyamic acid ester is preferably dehydrated as much as possible, and it is preferable to prevent mixing of outside air in a nitrogen atmosphere.
  • polyamic acid ester can be synthesized by polycondensation of a tetracarboxylic acid diester and a diamine.
  • tetracarboxylic acid diester and diamine in the presence of a condensing agent, a base, and an organic solvent at 0 ° C. to 150 ° C., preferably 0 ° C. to 100 ° C., for 30 minutes to 24 hours, preferably 3 to 15 hours. It can be synthesized by reacting.
  • condensing agent examples include triphenyl phosphite, dicyclohexylcarbodiimide, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride, N, N′-carbonyldiimidazole, dimethoxy-1,3,5-triazide.
  • Nylmethylmorpholinium O- (benzotriazol-1-yl) -N, N, N ′, N′-tetramethyluronium tetrafluoroborate, O- (benzotriazol-1-yl) -N, N , N ′, N′-tetramethyluronium hexafluorophosphate, (2,3-dihydro-2-thioxo-3-benzoxazolyl) phosphonate diphenyl, and the like.
  • the addition amount of the condensing agent is preferably 2 to 3 times the molar amount of the tetracarboxylic acid diester.
  • tertiary amines such as pyridine and triethylamine can be used.
  • the addition amount of the base is preferably 2 to 4 times mol with respect to the diamine component from the viewpoint of easy removal and high molecular weight.
  • the reaction proceeds efficiently by adding Lewis acid as an additive.
  • Lewis acid lithium halides such as lithium chloride and lithium bromide are preferable.
  • the addition amount of the Lewis acid is preferably 0 to 1.0 times mol with respect to the diamine component.
  • the synthesis method (1) or (2) is particularly preferable.
  • the polymer solution can be precipitated by injecting the polyamic acid ester solution obtained as described above into a poor solvent while stirring well. Precipitation is performed several times, and after washing with a poor solvent, a purified polyamic acid ester powder can be obtained at room temperature or by heating and drying.
  • a poor solvent is not specifically limited, Water, methanol, ethanol, hexane, butyl cellosolve, acetone, toluene etc. are mentioned.
  • the imidation ratio from polyamic acid or polyamic acid ester to polyimide is not necessarily 100%.
  • the temperature when polyamic acid or polyamic acid ester is thermally imidized in a solution is 100 ° C. to 400 ° C., preferably 120 ° C. to 250 ° C., and is performed while removing water generated by the imidization reaction from the outside of the system. Is preferred.
  • a basic catalyst and an acid anhydride are added to a solution of polyamic acid or polyamic acid ester and stirred at ⁇ 20 to 250 ° C., preferably 0 to 180 ° C. Can be performed.
  • the amount of the basic catalyst is 0.5 to 30 mol times, preferably 2 to 20 mol times of the amic acid group, and the amount of the acid anhydride is 1 to 50 mol times, preferably 3 to 30 mol of the amido acid group. Is double.
  • the basic catalyst include pyridine, triethylamine, trimethylamine, tributylamine, trioctylamine and the like.
  • pyridine is preferable because it has an appropriate basicity for proceeding with the reaction.
  • the acid anhydride include acetic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, and the like.
  • use of acetic anhydride is preferable because purification after completion of the reaction is facilitated.
  • the imidization rate by catalytic imidation can be controlled by adjusting the amount of catalyst, reaction temperature, and reaction time.
  • the reaction solution may be poured into a poor solvent and precipitated.
  • the poor solvent used for precipitation include methanol, acetone, hexane, butyl cellosolve, heptane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethanol, toluene, benzene, and water.
  • the polymer precipitated in a poor solvent and collected by filtration can be dried by normal temperature or reduced pressure at room temperature or by heating.
  • the polymer collected by precipitation is redissolved in an organic solvent and reprecipitation and collection is repeated 2 to 10 times, impurities in the polymer can be reduced.
  • the poor solvent at this time include alcohols, ketones, hydrocarbons and the like, and it is preferable to use three or more kinds of poor solvents selected from these because purification efficiency is further improved.
  • the liquid crystal aligning agent of this invention should just have a specific polymeric compound, the polymer which forms the liquid crystal aligning film which can align a liquid crystal, and a solvent as mentioned above, and there is especially limitation in the mixture ratio.
  • the content of the specific polymerizable compound is preferably 1 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer forming the liquid crystal alignment film capable of aligning the liquid crystal.
  • the content of the polymer forming the liquid crystal alignment film that can align the liquid crystal contained in the liquid crystal aligning agent is preferably 1% by mass to 20% by mass, more preferably 3% by mass to 15% by mass, and particularly preferably 3%. ⁇ 10% by mass.
  • the liquid crystal aligning agent of the present invention may contain a polymer other than the polymer forming the liquid crystal alignment film capable of aligning the liquid crystal.
  • the content of the other polymer in all the polymer components is preferably 0.5% by mass to 15% by mass, more preferably 1% by mass to 10% by mass.
  • the molecular weight of the polymer of the liquid crystal aligning agent is determined based on GPC (Gel Permeation Chromatography) in consideration of the strength of the liquid crystal aligning film obtained by applying the liquid crystal aligning agent, workability at the time of forming the coating film, and uniformity of the coating film.
  • the weight average molecular weight measured by the above method is preferably 5,000 to 1,000,000, and more preferably 10,000 to 150,000.
  • the solvent contained in the liquid crystal aligning agent of the present invention is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse a specific polymerizable compound or a component such as a polymer that forms a liquid crystal alignment film capable of aligning liquid crystals.
  • combination of said polyamic acid can be mentioned.
  • N-methyl-2-pyrrolidone, ⁇ -butyrolactone, N-ethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and 3-methoxy-N, N-dimethylpropanamide are from the viewpoint of solubility.
  • two or more kinds of mixed solvents may be used.
  • Solvents that improve the uniformity and smoothness of the coating include, for example, isopropyl alcohol, methoxymethylpentanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, butyl carbitol, ethyl carbitol Thor, ethyl carbitol acetate, ethylene glycol, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol, propylene glycol monoacetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol-tert
  • the liquid crystal aligning agent may contain components other than those described above. Examples thereof include compounds that improve the film thickness uniformity and surface smoothness when a liquid crystal aligning agent is applied, and compounds that improve the adhesion between the liquid crystal aligning film and the substrate.
  • Examples of compounds that improve film thickness uniformity and surface smoothness include fluorine-based surfactants, silicone-based surfactants, and nonionic surfactants. More specifically, for example, F-top EF301, EF303, EF352 (manufactured by Tochem Products), MegaFuck F171, F173, R-30 (manufactured by Dainippon Ink), Florard FC430, FC431 (manufactured by Sumitomo 3M) Asahi Guard AG710, Surflon S-382, SC101, SC102, SC103, SC104, SC105, SC106 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.).
  • the ratio of use thereof is preferably 0.01 to 2 parts by mass, more preferably 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymer contained in the liquid crystal aligning agent. 1 part by mass.
  • compounds that improve the adhesion between the liquid crystal alignment film and the substrate include functional silane-containing compounds and epoxy group-containing compounds.
  • a phenol compound such as 2,2′-bis (4-hydroxy-3,5-dihydroxymethylphenyl) propane or tetra (methoxymethyl) bisphenol may be added.
  • the amount is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymer contained in the liquid crystal aligning agent.
  • liquid crystal aligning agent is added with a dielectric or conductive material for changing the electrical properties such as the dielectric constant and conductivity of the liquid crystal aligning film, as long as the effects of the present invention are not impaired. May be.
  • a liquid crystal alignment film capable of aligning liquid crystals such as a liquid crystal alignment film for vertically aligning liquid crystals can be formed by applying and baking this liquid crystal aligning agent on a substrate. Since the liquid crystal aligning agent of the present invention has a specific polymerizable compound, the response speed of the liquid crystal display element using the obtained liquid crystal aligning film can be increased without containing the polymerizable compound in the liquid crystal. . Moreover, when forming a liquid crystal aligning film using a liquid crystal aligning agent, also when baking at high temperature, the response speed of the liquid crystal display element using the obtained liquid crystal aligning film can be made quick. Of course, the response speed of the liquid crystal display element can be increased even when the specific polymerizable compound is contained in the liquid crystal or when the liquid crystal is baked at a low temperature (for example, 140 ° C. or lower).
  • the substrate to be used is not particularly limited as long as it is a highly transparent substrate, and a glass substrate, a plastic substrate such as an acrylic substrate, a polycarbonate substrate, or the like can be used.
  • a substrate on which an ITO (Indium Tin Oxide) electrode or the like for driving a liquid crystal is formed from the viewpoint of simplifying the process.
  • an opaque material such as a silicon wafer can be used as long as the substrate is only on one side, and in this case, a material that reflects light such as aluminum can be used.
  • the method for applying the liquid crystal aligning agent is not particularly limited, and examples thereof include a screen printing method, an offset printing method, a flexographic printing method, an inkjet method, a dip method, a roll coater, a slit coater, and a spinner.
  • the firing temperature of the coating film formed by applying the liquid crystal aligning agent is not limited, and can be performed at any temperature of, for example, 100 to 350 ° C., preferably 120 ° C. to 300 ° C., more preferably 150 to 250 ° C.
  • This baking can be performed with a hot plate, a hot-air circulating furnace, an infrared furnace, or the like.
  • the thickness of the liquid crystal alignment film obtained by firing is not particularly limited, but is preferably 5 to 300 nm, more preferably 10 to 100 nm.
  • the liquid crystal display element of the present invention includes two substrates disposed to face each other, a liquid crystal layer provided between the substrates, and a liquid crystal aligning agent provided between the substrate and the liquid crystal layer.
  • the liquid crystal aligning agent of the present invention is applied onto two substrates and baked to form a liquid crystal aligning film, and the two substrates are arranged so that the liquid crystal aligning films face each other.
  • the substrate used in the liquid crystal display element of the present invention is not particularly limited as long as it is a highly transparent substrate, but is usually a substrate on which a transparent electrode for driving liquid crystal is formed.
  • a substrate on which a transparent electrode for driving liquid crystal As a specific example, the thing similar to the board
  • a substrate provided with a conventional electrode pattern or protrusion pattern may be used, but in the liquid crystal display element of the present invention, the liquid crystal alignment of the present invention containing a specific polymerizable compound as a liquid crystal aligning agent for forming a liquid crystal alignment film.
  • the agent Since the agent is used, it can operate even in a structure in which a line / slit electrode pattern of 1 to 10 ⁇ m is formed on one side substrate and no slit pattern or projection pattern is formed on the opposite substrate.
  • the element can simplify the manufacturing process and obtain a high transmittance.
  • a high-performance element such as a TFT type element
  • an element in which an element such as a transistor is formed between an electrode for driving a liquid crystal and a substrate is used.
  • a substrate In the case of a transmissive liquid crystal display element, it is common to use a substrate as described above. However, in a reflective liquid crystal display element, if only one substrate is used, an opaque substrate such as a silicon wafer may be used. Is possible. At that time, a material such as aluminum that reflects light may be used for the electrode formed on the substrate.
  • the liquid crystal alignment film is formed by applying the liquid crystal aligning agent of the present invention on this substrate and baking it, and the details are as described above.
  • the liquid crystal material constituting the liquid crystal layer of the liquid crystal display element of the present invention is not particularly limited, and a liquid crystal material used in a conventional vertical alignment method, for example, a negative type such as MLC-6608 or MLC-6609 manufactured by Merck Liquid crystal can be used.
  • a known method can be exemplified. For example, a pair of substrates on which a liquid crystal alignment film is formed is prepared, and spacers such as beads are dispersed on the liquid crystal alignment film on one substrate so that the surface on which the liquid crystal alignment film is formed is on the inside. Then, the other substrate is bonded, and liquid crystal is injected under reduced pressure to seal.
  • a liquid crystal cell can also be produced by a method in which the other substrate is bonded to the inside so as to be inside and sealed.
  • the thickness of the spacer at this time is preferably 1 to 30 ⁇ m, more preferably 2 to 10 ⁇ m.
  • the step of producing a liquid crystal cell by irradiating ultraviolet rays while applying a voltage to the liquid crystal alignment film and the liquid crystal layer includes, for example, applying an electric field between the electrodes installed on the substrate to apply an electric field to the liquid crystal alignment film and the liquid crystal layer. And applying ultraviolet rays while maintaining this electric field.
  • the voltage applied between the electrodes is, for example, 5 to 30 Vp-p, preferably 5 to 20 Vp-p.
  • the irradiation amount of ultraviolet rays is, for example, 1 to 60 J, preferably 40 J or less, and the smaller the irradiation amount of ultraviolet rays, the lowering of reliability caused by the destruction of the members constituting the liquid crystal display element can be suppressed, and the irradiation time of ultraviolet rays can be reduced. This is preferable because the manufacturing efficiency is improved.
  • the wavelength of the irradiated ultraviolet light is, for example, 200 nm to 400 nm.
  • the liquid crystal aligning agent containing the polymerizable compound represented by the formula [1] is used, even when the ultraviolet irradiation condition is a small irradiation amount, a longer wavelength (for example, 300 The response speed of the liquid crystal display element can be improved even in the case of ultraviolet irradiation of ( ⁇ 400 nm).
  • the specific polymerizable compound reacts to form a polymer, and the direction in which the liquid crystal molecules are tilted is memorized by this polymer.
  • the response speed of the obtained liquid crystal display element can be increased.
  • liquid crystal display element prepared by including the specific polymerizable compound in the liquid crystal alignment agent for forming the liquid crystal alignment film has been described.
  • the liquid crystal display element of the present invention also includes the specific polymerizable compound in the liquid crystal. It may be produced.
  • the liquid crystal aligning agent is not only useful as a liquid crystal aligning agent for producing a liquid crystal display device such as a vertical alignment method such as a PSA type liquid crystal display or an SC-PVA type liquid crystal display, but also a rubbing treatment or a photo-alignment treatment.
  • the liquid crystal alignment film produced by the method can be suitably used.
  • BODA bicyclo [3,3,0] octane-2,4,6,8-tetracarboxylic dianhydride
  • CBDA 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride
  • 3AMPDA represented by the following formula 3,5-diamino-N- (pyridin-3-ylmethyl) benzamide
  • the molecular weight measurement conditions of polyimide are as follows. Apparatus: Room temperature gel permeation chromatography (GPC) apparatus (SSC-7200) manufactured by Senshu Scientific Co., Ltd. Column: Column made by Shodex (KD-803, KD-805) Column temperature: 50 ° C Eluent: N, N′-dimethylformamide (as additives, lithium bromide-hydrate (LiBr ⁇ H 2 O) is 30 mmol / L, phosphoric acid / anhydrous crystal (o-phosphoric acid) is 30 mmol / L, Tetrahydrofuran (THF) 10ml / L) Flow rate: 1.0 ml / min.
  • GPC room temperature gel permeation chromatography
  • Standard sample for preparing a calibration curve TSK standard polyethylene oxide (molecular weight of about 900,000, 150,000, 100,000, 30,000) manufactured by Tosoh Corporation, and polyethylene glycol (manufactured by Polymer Laboratories) Molecular weight about 12,000, 4,000, 1,000).
  • the imidation ratio of polyimide was measured as follows. Add 20 mg of polyimide powder to an NMR sample tube (NMR sampling tube standard ⁇ 5 by Kusano Kagaku Co., Ltd.), add 1.0 ml of deuterated dimethyl sulfoxide (DMSO-d 6 , 0.05% TMS mixture), and apply ultrasonic waves. To dissolve completely. This solution was measured for proton NMR at 500 MHz with an NMR measuring instrument (JNW-ECA500) manufactured by JEOL Datum.
  • the imidation rate is determined based on protons derived from structures that do not change before and after imidation as reference protons, and the peak integrated value of these protons and proton peaks derived from NH groups of amic acid appearing in the vicinity of 9.5 to 10.0 ppm. It calculated
  • x is the proton peak integrated value derived from the NH group of the amic acid
  • y is the peak integrated value of the reference proton
  • ⁇ is the proton of the NH group of the amic acid in the case of polyamic acid (imidation rate is 0%). This is the ratio of the number of reference protons to one.
  • Imidization rate (%) (1 ⁇ ⁇ x / y) ⁇ 100
  • the obtained filtrate was put into a 1 L three-necked flask, 600 mL of ethanol and 250.0 g of 10 wt% KOH aqueous solution were added, and the mixture was stirred while refluxing. After completion of the reaction, the reaction system was poured into 3 L of water, neutralized with 1N HCl aqueous solution, and the precipitate was filtered. The filtrate was dried to obtain 54.1 g of the target product RM1-1 (white solid) (yield 97%).
  • the obtained filtrate was placed in a 1 L four-necked flask, 600 mL of ethanol and 250.0 g of 10 wt% KOH aqueous solution were added, and the mixture was stirred while heating under reflux. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into a dilute hydrochloric acid aqueous solution obtained by adding concentrated hydrochloric acid (510 mL) to 3 L of water, and the deposited precipitate was filtered and dried to obtain RM5-1 (24.1 g, yield 72%).
  • RM5-1 (24.1 g, 67.2 mmol), methanesulfonyl chloride (20 g, 174.7 mmol), triethylamine (17.8 g, 174.7 mmol) and tetrahydrofuran (300 mL) were charged into a 1 L four-necked flask at 0 ° C. The mixture was stirred while cooling. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into water (2.5 L), and the precipitated crystals were separated by filtration and dried to obtain RM5-2 (34.6 g, yield 99%).
  • RM5-2 (34.6 g, 67.2 mmol), methyl trans-p-coumarate (22.1 g, 134.4 mmol), potassium carbonate (55.7 g, 403.2 mmol), and dimethylformamide (500 mL) was added and stirred at 100 ° C. After completion of the reaction, water was added to the reaction mixture and extracted with ethyl acetate. After distilling off the solvent, 600 mL of ethanol and 250.0 g of a 10 wt% KOH aqueous solution were added and stirred while refluxing.
  • reaction solution was poured into a dilute hydrochloric acid solution obtained by adding concentrated hydrochloric acid (510 mL) to 3 L of water, and the deposited precipitate was filtered and dried to obtain RM5-3 (35.0 g, yield 80%).
  • RM5-3 (35.0 g, 53.8 mmol), 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) (21.0 g, 161.4 mmol), 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-ethyl Carbodiimide hydrochloride (EDC) (30.9 g, 161.4 mmol), 4-dimethylaminopyridine (DMAP) (0.7 g, 5.4 mmol) and dimethylformamide (600 mL) were charged and stirred at room temperature. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into water (2 L), and the precipitated crystals were separated by filtration.
  • HEMA 2-hydroxyethyl methacrylate
  • EDC 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-ethyl Carbodiimide hydrochloride
  • DMAP 4-dimethylaminopyridine
  • dimethylformamide 600 mL
  • NMP (24.0 g) was added to the obtained polyimide powder (A) (6.0 g) and dissolved by stirring at room temperature for 5 hours.
  • NMP (30.0 g) and BCS (40.0 g) were added to this solution, and the liquid crystal aligning agent (A1) was obtained by stirring at room temperature for 5 hours.
  • liquid crystal aligning agent (A2) 60 mg (10 mass% with respect to solid content) of polymeric compound RM1 obtained in Example 1 was added with respect to 10.0 g of said liquid crystal aligning agent (A1), and it melt
  • Liquid crystal aligning agent (A2) 60 mg (10 mass% with respect to solid content) of polymeric compound RM1 obtained in Example 1 was added with respect to 10.0 g of said liquid crystal aligning agent (A1), and it melt
  • Example 4 Similarly, 60 mg (10% by mass with respect to the solid content) of the polymerizable compound RM5 obtained in Example 2 was added to 10.0 g of the liquid crystal aligning agent (A1), and dissolved by stirring for 3 hours at room temperature. A liquid crystal aligning agent (A6) was prepared.
  • Example 5 Using the liquid crystal aligning agent (A2) obtained in Example 3, a liquid crystal cell was prepared according to the procedure shown below.
  • the liquid crystal aligning agent (A2) obtained in Example 3 was spin-coated on the ITO surface of an ITO electrode substrate on which an ITO electrode pattern having a pixel size of 100 ⁇ m ⁇ 300 ⁇ m and a line / space of 5 ⁇ m was formed, After drying for 90 seconds on this hot plate, baking was performed in a hot air circulation oven at 200 ° C. for 30 minutes to form a liquid crystal alignment film having a thickness of 100 nm.
  • a sealant (XN-1500T manufactured by Kyoritsu Chemical Co., Ltd.) was printed thereon.
  • the surface of the other substrate on which the liquid crystal alignment film was formed was faced inward and bonded to the previous substrate, and then the sealing agent was cured to produce an empty cell.
  • a negative type liquid crystal (MLC-6608) was injected into this empty cell by a reduced pressure injection method, and a realignment treatment was performed at 120 ° C. for 1 hour to produce a liquid crystal cell.
  • the response speed of the obtained liquid crystal cell was measured by the following method. Thereafter, with an AC voltage of 20 Vp-p applied to the liquid crystal cell, UV was passed through the bandpass filter of 313 nm from the outside of the liquid crystal cell for 500 mJ or 1000 mJ, respectively. Thereafter, the response speed was measured again, and the response speed before and after UV irradiation was compared. The results are shown in Table 2.
  • a liquid crystal cell was arranged between a pair of polarizing plates in a measuring device configured in the order of a backlight, a set of polarizing plates in a crossed Nicol state, and a light amount detector.
  • the ITO electrode pattern in which the line / space was formed was at an angle of 45 ° with respect to the crossed Nicols.
  • a rectangular wave with a voltage of ⁇ 4 V and a frequency of 1 kHz is applied to the liquid crystal cell, and the change until the luminance observed by the light amount detector is saturated is captured by an oscilloscope, and the luminance when no voltage is applied is obtained.
  • a voltage of 0% and ⁇ 4 V was applied, the saturated luminance value was set to 100%, and the time taken for the luminance to change from 10% to 90% was defined as the response speed.
  • Example 6 The response speed before and after UV irradiation was compared by performing the same operation as in Example 5 except that the liquid crystal aligning agent (A6) was used instead of the liquid crystal aligning agent (A2).
  • Example 4 Except for using the liquid crystal aligning agent (A3) instead of the liquid crystal aligning agent (A2), the same operation as in Example 5 was performed to compare the response speed before and after UV irradiation.
  • Example 5 Comparative Example 5 Except for using the liquid crystal aligning agent (A4) instead of the liquid crystal aligning agent (A2), the same operation as in Example 5 was performed to compare the response speed before and after UV irradiation.
  • Example 7 Instead of irradiating UV through a 313 nm band pass filter from the outside of the liquid crystal cell, the same operation as in Example 5 was performed except that 20 J of UV through a 365 nm band pass filter was irradiated from the outside of the liquid crystal cell. The response speed before and after UV irradiation was compared. The results are shown in Table 3.
  • Example 8 Except for using the liquid crystal aligning agent (A6) instead of the liquid crystal aligning agent (A2), the same operation as in Example 7 was performed to compare the response speed before and after UV irradiation.
  • Example 6 Comparative Example 6 Except for using the liquid crystal aligning agent (A5) instead of the liquid crystal aligning agent (A2), the same operation as in Example 7 was performed to compare the response speed before and after UV irradiation.

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Description

液晶配向剤、液晶表示素子、液晶表示素子の製造方法及び重合性化合物
　本発明は、液晶分子に電圧を印加した状態で紫外線を照射することによって作製される液晶表示素子の製造に使用できる液晶配向剤、液晶表示素子、液晶表示素子の製造方法及び重合性化合物に関する。
　基板に対して垂直に配向している液晶分子を電界によって応答させる方式（垂直配向方式ともいう）の液晶表示素子の中には、その製造過程において液晶分子に電圧を印加しながら紫外線を照射する工程を含むものがある。
　このような垂直配向方式の液晶表示素子では、あらかじめ液晶組成物中に光重合性化合物を添加し、ポリイミド等の垂直配向膜と共に用いて、液晶セルに電圧を印加しながら紫外線を照射することで、液晶の応答速度を速くする技術（例えば、特許文献１及び非特許文献１参照。）が知られている（ＰＳＡ型液晶ディスプレイ）。通常、電界に応答した液晶分子の傾く方向は、基板上に設けられた突起や表示用電極に設けられたスリットなどによって制御されているが、液晶組成物中に光重合性化合物を添加し液晶セルに電圧を印加しながら紫外線を照射することにより、液晶分子の傾いていた方向が記憶されたポリマー構造物が液晶配向膜上に形成されるので、突起やスリットのみで液晶分子の傾き方向を制御する方法と比べて、液晶表示素子の応答速度が速くなるといわれている。
　また、光重合性化合物を液晶組成物中ではなく液晶配向膜中に添加することによっても、液晶表示素子の応答速度が速くなることが報告されている（ＳＣ－ＰＶＡ型液晶ディスプレイ）（例えば、非特許文献２参照）。
特開２００３－３０７７２０号公報
Ｋ．Ｈａｎａｏｋａ，ＳＩＤ　０４　ＤＩＧＥＳＴ、Ｐ．１２００－１２０２ Ｋ．Ｈ　Ｙ．－Ｊ．Ｌｅｅ，ＳＩＤ　０９　ＤＩＧＥＳＴ、Ｐ．６６６－６６８
　しかしながら、液晶表示素子の応答速度をさらに速くすることが望まれている。ここで、光重合性化合物の添加量を多くすることにより液晶表示素子の応答速度を速くすることが考えられるが、この光重合性化合物が液晶中に未反応のまま残留すると不純物（コンタミ）となり、液晶表示素子の信頼性を低下させる原因となる。そこで、液晶への少量の添加で応答速度を速くすることができる重合性化合物を用いる方法が考えられるが、それにも限界がある。上記背景の中で、液晶中に重合性化合物を含有させなくても応答速度を速くすることができる液晶配向剤が求められている。
　また、液晶セルに照射する紫外線は、液晶および液晶配向剤を分解してしまう怖れがあるため、少ない照射量の場合においても応答速度を速くできる液晶配向剤が求められている。同時に、液晶及び液晶配向剤を分解してしまう怖れの少ない長波長の紫外線でも充分に反応することの出来る液晶配向剤が求められている。
　なお、このような応答速度を速くするという要求は、垂直配向方式の液晶表示素子に限らず、ツイステッドネマチック（ＴＮ）方式等その他の方式においても、同様に存在する。
　本発明の課題は、上述した従来技術の問題点を解決することにあり、液晶表示素子の応答速度を、液晶中に重合性化合物を含有させず、且つ、少ない照射量や、より長波長の紫外線を用いた場合においても向上させることができる液晶配向剤、液晶表示素子、液晶表示素子の製造方法及び重合性化合物を提供することにある。
　本発明者らは、上記の課題を解決する為、鋭意検討を行った結果、中心部に芳香族環を含有する構造を導入し、更に光二量化を起こす構造及び末端に光重合性基を導入した重合性化合物（以下、特定重合性化合物とも言う）を含有する液晶配向膜を用いることによって、上記課題を解決出来ることを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は、以下の要旨を有するものである。
１．下記式［１］で表される重合性化合物を含有することを特徴とする液晶配向剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式［１］中、Ｃは炭素数１０から炭素数３０で形成され、芳香環を含有する２価の炭素環含有基であり、この炭素環含有基の１つまたは複数の水素原子はフッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。
Ｓ１、Ｓ１´は、それぞれ独立に、単結合または、炭素数１から炭素数１０で形成されるアルキレン基であり、このアルキレン基の１つまたは複数の水素原子は、フッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。また、Ｓ１、Ｓ１´は、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、－ＣＨ２－がこれらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－。
Ｐ、Ｐ´は、それぞれ独立に、下記式［Ｐ－１］～［Ｐ－１０］から選ばれる２価の光二量化を起こす基であり、この２価の光二量化を起こす基の１つまたは複数の水素原子は、有機基で置き換えられていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式［Ｐ－１］～［Ｐ－１０］中、＊はＳ１、Ｓ１´もしくはＳ２、Ｓ２´との結合位置を表す。）
Ｓ２、Ｓ２´は、それぞれ独立に、単結合または、炭素数１から炭素数１０で形成されるアルキレン基であり、このアルキレン基の１つまたは複数の水素原子は、フッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。また、Ｓ２、Ｓ２´は、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、－ＣＨ２－がこれらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－。
Ｌ、Ｌ´は、それぞれ独立に、下記式［Ｌ－１］～［Ｌ－１１］から選ばれる１価の光重合性基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式［Ｌ－１］～［Ｌ－１１］中、＊はＳ２、Ｓ２´との結合位置を表す。）
２．Ｌ、Ｌ´が、式［Ｌ－１］、［Ｌ－２］及び［Ｌ－７］から選ばれる１価の基であることを特徴とする１に記載の液晶配向剤。
３．Ｐ、Ｐ´が、式［Ｐ－１］～［Ｐ－３］及び［Ｐ－５］から選ばれる２価の基であることを特徴とする１または２に記載の液晶配向剤。
４．Ｃが、下記式［Ｃ－１］～［Ｃ－１２］から選ばれる２価の基であることを特徴とする１～３のいずれか一つに記載の液晶配向剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式［Ｃ－１］～［Ｃ－１２］中、＊はＳ１、Ｓ１´との結合位置を表す。）
５．液晶を垂直に配向させる液晶配向膜を形成する重合体と、溶媒とを有することを特徴とする１～４のいずれか一つに記載の液晶配向剤。
６．１～５のいずれか一つに記載の液晶配向剤から得られることを特徴とする液晶配向膜。
７．６に記載の液晶配向膜を具備することを特徴とする液晶表示素子。
８．１から５のいずれか一つに記載する液晶配向剤を基板に塗布し焼成して得られた液晶配向膜に接触させて液晶層を設け、この液晶層に電圧を印加しながら紫外線を照射して液晶セルを作製することを特徴とする液晶表示素子の製造方法。
９．下記式［１］で表されることを特徴とする重合性化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（式中Ｃは下記式［Ｃ－２］、［Ｃ－５］～［Ｃ－８］及び［Ｃ－１０］から選ばれるから選ばれる２価の有機基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式［Ｃ－２］、［Ｃ－５］～［Ｃ－８］及び［Ｃ－１０］中、＊はＳ１、Ｓ１´との結合位置を表す。）
Ｓ１、Ｓ１´は、それぞれ独立に、単結合または、炭素数１から炭素数１０で形成されるアルキレン基であり、このアルキレン基の１つまたは複数の水素原子は、フッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。また、Ｓ１、Ｓ１´は、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、－ＣＨ２－がこれらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－。
Ｓ２、Ｓ２´は、それぞれ独立に、単結合または、炭素数１から炭素数１０で形成されるアルキレン基であり、このアルキレン基の１つまたは複数の水素原子は、フッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。また、Ｓ２、Ｓ２´は、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、－ＣＨ２－がこれらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－。
Ｐは下記式［Ｐ－１］～［Ｐ－３］及び［Ｐ－５］から選ばれる２価の光二量化を起こす基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （式［Ｐ－１］～［Ｐ－３］及び［Ｐ－５］中、＊はＳ１、Ｓ１´もしくはＳ２、Ｓ２´との結合位置を表す。）
Ｌ、Ｌ´は下記式［Ｌ－１］、［Ｌ－２］及び［Ｌ－７］から選ばれる１価の有機基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （式［Ｌ－１］、［Ｌ－２］及び［Ｌ－７］中、＊はＳ２、Ｓ２´との結合位置を表す。）
１０．下記式のいずれかで表されることを特徴とする重合性化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（式中Ｃは、下記式のいずれかで表される２価の有機基を表し、ｎは、２から４の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　本発明によれば、液晶表示素子の応答速度を、液晶中に重合性化合物を含有させず、且つ、少ない照射量の場合においても、また、より長波長の紫外線照射条件においても、向上させることができる液晶配向剤を提供することができる。また、本発明で用いる特定重合性化合物は、文献未知の新規化合物である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明の液晶配向剤は、特定重合性化合物、液晶を配向させ得る液晶配向膜を形成する重合体および溶媒を含有する。なお、液晶配向剤とは液晶配向膜を作成するための溶液であり、液晶配向膜とは液晶を所定の方向、例えば垂直方向に配向させるための膜である。以下、本発明の液晶配向剤に含有される各成分について詳細に説明する。
　＜特定重合性化合物＞
　本発明の液晶配向剤に含有される特定重合性化合物は、下記式［１］で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（式［１］中、Ｃは炭素数１０から炭素数３０で形成され、芳香環を含有する２価の炭素環含有基であり、この炭素環含有基の１つまたは複数の水素原子はフッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。
Ｓ１、Ｓ１´は、それぞれ独立に、単結合または、炭素数１から炭素数１０で形成されるアルキレン基であり、このアルキレン基の１つまたは複数の水素原子は、フッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。また、Ｓ１、Ｓ１´は、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、－ＣＨ２－がこれらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－。
Ｐ、Ｐ´は、それぞれ独立に、下記式［Ｐ－１］～［Ｐ－１０］から選ばれる２価の光二量化を起こす基を表す。この２価の光二量化を起こす基の１つまたは複数の水素原子は、有機基で置き換えられていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （式［Ｐ－１］～［Ｐ－１０］中、＊はＳ１、Ｓ１´もしくはＳ２、Ｓ２´との結合位置を表す。）
　Ｓ２、Ｓ２´は、それぞれ独立に、単結合または、炭素数１から炭素数１０で形成されるアルキレン基であり、このアルキレン基の１つまたは複数の水素原子は、フッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。また、Ｓ２、Ｓ２´は、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、－ＣＨ２－がこれらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－。
Ｌ、Ｌ´は、それぞれ独立に、下記式［Ｌ－１］～［Ｌ－１１］から選ばれる１価の光重合性基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 （式［Ｌ－１］～［Ｌ－１１］中、＊はＳ２、Ｓ２´との結合位置を表す。）
　式［１］中のＣは重合性化合物のコアの部位であり、Ｃは炭素数１０から炭素数３０で形成される２価の炭素環含有基（例えば、Ｃは炭素数１０から炭素数３０で形成される２価の炭素環）である。ただし、この炭素環含有基の１つまたは複数の水素原子はフッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。有機基としては、例えば、アルキル基（－Ｒ）、ヒドロキシル基（－ＯＨ）、アルコキシ基（－ＯＲ）、ハロゲン基（－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、シアノ基（－ＣＮ）、ジアルキルアミノ基（－ＮＲ２）、エステル基（－ＣＯＯＲ）、ニトロ基（－ＮＯ２）、が挙げられる。２価の炭素環含有基としては、具体的には以下の式［Ｃ－１］～［Ｃ－１２］のような２価の基が挙げられるが、これに限定されるものではない。また、その中でも、式［Ｃ－２］、［Ｃ－５］～［Ｃ－８］、［Ｃ－１０］から選ばれる２価の基が、入手性、合成の容易性及び、本発明の効果発現の観点から好ましく用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 （式［Ｃ－１］～［Ｃ－１２］中、＊はＳ１、Ｓ１´との結合位置を表す。）
　式［１］中のＳ１、Ｓ１´は重合性化合物のコアの部位であるＣと光二量化を起こす部位であるＰ、Ｐ´を結ぶスペーサー部位であり、単結合もしくは、炭素数１から炭素数１０で形成されるアルキレン基である。ただし、このアルキレン基の任意の水素原子はフッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。有機基としては、例えば、ヒドロキシル基（－ＯＨ）、アルコキシ基（－ＯＲ）、ハロゲン基（－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、ジアルキルアミノ基（－ＮＲ２）、エステル基（－ＣＯＯＲ）挙げられる。また、置き換えられる水素原子は、１箇所であっても複数の箇所であってもよい。更には、このアルキレン基の１つまたは複数の－ＣＨ２－は、次に挙げるいずれかの結合基が互いに隣り合わない場合において、－ＣＨ２－がこれらの結合基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＮＨＣＯＮＨ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－。なお、該結合基で置き換えられる－ＣＨ２－は１箇所であってもよく、該結合基同士が隣り合わなければ複数の箇所であってもよい。これは、Ｓ１、Ｓ１´が、アルキレン基－該結合基という構成もしくは、該結合基－アルキレン基という構成もしくは、アルキレン基－該結合基－アルキレン基という構成もしくは、該結合基－アルキレン基－該当結合基を含んでいてもよいことを意味している。なお、Ｓ１及びＳ１´は、同一の構造でも異なっていてもよいが、同一であると合成が容易である。
　式［１］中のＰ、Ｐ´は上記式［Ｐ－１］～［Ｐ－１０］から選ばれる光二量化を起こす基を示す。光二量化を起こす基とは、光の照射によって反応することにより、二量体を形成する官能基である。また、これら１つまたは複数の水素原子は有機基で置換されていてもよい。有機基としては、例えば、アルキル基（－Ｒ）、ヒドロキシル基（－ＯＨ）、アルコキシ基（－ＯＲ）、ハロゲン基（－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、シアノ基（－ＣＮ）、ジアルキルアミノ基（－ＮＲ２）、エステル基（－ＣＯＯＲ）、ニトロ基（－ＮＯ２）が挙げられる。また、その中でも、上記式［Ｐ－１］～［Ｐ－３］、［Ｐ－５］で表される２価の有機基が、合成の容易性、本発明の効果発現の観点から好ましく用いられる。
　式［１］中のＳ２、Ｓ２´は、光二量化を起こす部位であるＰ、Ｐ´と光重合性基であるＬ、Ｌ´を結ぶスペーサー部位であり、単結合もしくは、炭素数１から炭素数１０で形成されるアルキレン基である。ただし、このアルキレン基の任意の水素原子はフッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。有機基としては、例えば、ヒドロキシル基（－ＯＨ）、アルコキシ基（－ＯＲ）、ハロゲン基（－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、ジアルキルアミノ基（－ＮＲ２）、エステル基（－ＣＯＯＲ）が挙げられる。また、置き換えられる水素原子は、１箇所であっても複数の箇所であってもよい。更には、このアルキレン基の１つまたは複数の－ＣＨ２－は、次に挙げるいずれかの結合基が互いに隣り合わない場合において、－ＣＨ２－がこれらの結合基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＮＨＣＯＮＨ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－。なお、該結合基で置き換えられる－ＣＨ２－は１箇所であってもよく、該結合基同士が隣り合わなければ複数の箇所であってもよい。これは、Ｓ２、Ｓ２´が、アルキレン基－該結合基という構成もしくは、該結合基－アルキレン基という構成もしくは、アルキレン基－該結合基－アルキレン基という構成もしくは、該結合基－アルキレン基－該当結合基を含んでいてもよいことを意味している。なお、Ｓ２及びＳ２´は同一の構造でも異なっていてもよいが、同一であると合成が容易である。
　式［１］中のＬ、Ｌ´は下記式［Ｌ－１］～［Ｌ－１１］から選ばれる１価の光重合性基を表す。なお、光重合性基とは、光を照射することにより、重合を生じさせる官能基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （式［Ｌ－１］～［Ｌ－１１］中、＊はＳ２、Ｓ２´との結合位置を表す。）
　また、その中でも、式［Ｌ－１］、［Ｌ－２］で表される１価の光重合性基が、合成の容易性の観点から、そして、式［Ｌ－７］で表される１価の光重合性基が、耐熱性の観点から、それぞれ好ましく用いられる。
　＜特定重合性化合物の合成方法＞
　本発明の式［１］で表される特定重合性化合物を合成する方法は特に限定されないが、次にあげる方法で合成する方法などが挙げられる。
　例えば、Ｌ´－Ｓ２´－Ｐ´－Ｓ１´－Ｃ－Ｓ１－Ｐ－Ｓ２－Ｌの構造中に、アミド結合（－ＣＯＮＨ－）又は逆アミド結合（－ＨＮＣＯ－）をもつ場合には、Ｃもしくは、Ｓ１、Ｓ１´、もしくは、Ｐ、Ｐ´、もしくは、Ｓ２、Ｓ２´、もしくは、Ｌ、Ｌ´の末端に酸クロリド基（－ＣＯＣｌ）が結合しているものと、Ｃもしくは、Ｓ１、Ｓ１´、もしくは、Ｐ、Ｐ´、もしくは、Ｓ２、Ｓ２´、もしくは、Ｌ、Ｌ´の末端にアミノ基（－ＮＨ２）が結合しているものとを、アルカリ存在下で反応させる方法が挙げられる。
　例えば、Ｌ´－Ｓ２´－Ｐ´－Ｓ１´－Ｃ－Ｓ１－Ｐ－Ｓ２－Ｌの構造中に、エステル結合（－ＣＯＯ－）又は逆エステル結合（－ＯＣＯ－）をもつ場合には、Ｃもしくは、Ｓ１、Ｓ１´、もしくは、Ｐ、Ｐ´、もしくは、Ｓ２、Ｓ２´、もしくは、Ｌ、Ｌ´の末端に酸クロリド基（－ＣＯＣｌ）が結合しているものと、Ｃもしくは、Ｓ１、Ｓ１´、もしくは、Ｐ、Ｐ´、もしくは、Ｓ２、Ｓ２´、もしくは、Ｌ、Ｌ´の末端にヒドロキシル基（－ＯＨ）が結合しているものとを、アルカリ存在下で反応させる方法が挙げられる。
　例えばＬ´－Ｓ２´－Ｐ´－Ｓ１´－Ｃ－Ｓ１－Ｐ－Ｓ２－Ｌの構造中にエーテル結合（－Ｏ－）をもつ場合には、Ｃもしくは、Ｓ１、Ｓ１´、もしくは、Ｐ、Ｐ´、もしくは、Ｓ２、Ｓ２´、もしくは、Ｌ、Ｌ´の末端にハロゲン基（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）が結合しているものと、Ｃもしくは、Ｓ１、Ｓ１´、もしくは、Ｐ、Ｐ´、もしくは、Ｓ２、Ｓ２´、もしくは、Ｌ、Ｌ´の末端にヒドロキシル基（－ＯＨ）が結合しているものとを、アルカリ存在下で反応させる方法が挙げられる。
　例えば、Ｌ´－Ｓ２´－Ｐ´－Ｓ１´－Ｃ－Ｓ１－Ｐ－Ｓ２－Ｌの構造中にアミノ結合（－ＮＨ－）をもつ場合には、Ｃもしくは、Ｓ１、Ｓ１´、もしくは、Ｐ、Ｐ´、もしくは、Ｓ２、Ｓ２´、もしくは、Ｌ、Ｌ´の末端にハロゲン基（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）が結合しているものと、Ｃもしくは、Ｓ１、Ｓ１´、もしくは、Ｐ、Ｐ´、もしくは、Ｓ２、Ｓ２´、もしくは、Ｌ、Ｌ´の末端にアミノ基（－ＮＨ２）が結合しているものとを、アルカリ存在下で反応させる方法が挙げられる。
　例えば、Ｌ´－Ｓ２´－Ｐ´－Ｓ１´－Ｃ－Ｓ１－Ｐ－Ｓ２－Ｌの構造中にカルボニル結合（－ＣＯ－）をもつ場合には、Ｃもしくは、Ｓ１、Ｓ１´、もしくは、Ｐ、Ｐ´、もしくは、Ｓ２、Ｓ２´、もしくは、Ｌ、Ｌ´の末端にアルデヒド基（－ＣＨＯ）が結合しているものと、Ｃもしくは、Ｓ１、Ｓ１´、もしくは、Ｐ、Ｐ´、もしくは、Ｓ２、Ｓ２´、もしくは、Ｌ、Ｌ´の末端にボロン酸基（－Ｂ（ＯＨ）２）が結合しているものとを、アルカリ存在下で反応させる方法が挙げられる。
　式［１］で表される特定重合性化合物の具体例としては、下記式で表される重合性化合物が挙げられる。式［１］の具体例である下記式中、Ｓ１、Ｓ１´、Ｓ２、Ｓ２´は、それぞれ独立に、単結合または、炭素数１から炭素１０で形成されるアルキレン基であり、このアルキレン基の１つまたは複数の水素原子は、フッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。また、Ｓ２、Ｓ２´は、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、－ＣＨ２－がこれらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　このような本発明の式［１］で表される重合性化合物を含有する液晶配向剤を用いることにより、液晶表示素子の応答速度を、液晶中に重合性化合物を含有させず、且つ、少ない照射量の場合においても、また、より長波長の紫外線照射条件においても、向上させることができる。本発明の式［１］で表される重合性化合物を含有する液晶配向剤を用いることによって、なぜ本発明の課題を解決出来るのかについては必ずしも明らかではないが、概ね以下のように考えられる。本発明の式［１］で表される重合性化合物は、その中心部分に嵩高く芳香環を含む官能基を有するためか、重合性化合物自体の吸収極大が長波長にシフトし、結果として、より長波長の紫外線においても充分に反応し、液晶を固定させることが出来、応答速度が速くなると考えられる。また、式［１］で表される重合性化合物は嵩高い構造の為か、液晶配向膜の成膜時において高温に曝されても、重合性化合物が昇華してしまうことなく膜中に残存する。その結果、少量の紫外線においても充分に反応し、液晶を固定させることが出来ると考えられる。
　＜液晶を配向させ得る液晶配向膜を形成する重合体＞
　本発明の液晶配向剤が含有する液晶を配向させ得る液晶配向膜を形成する重合体は、基板上に形成された液晶配向膜上の液晶を配向させることができるものであれば特に限定されず、例えば、ポリイミド前駆体や該ポリイミド前駆体をイミド化させて得られるポリイミドが挙げられる。ポリイミド前駆体としては、ポリアミック酸（ポリアミド酸とも言う）もしくはポリアミック酸エステルが挙げられる。このようなポリイミド前駆体は、ジアミン成分（例えば、後述する液晶を垂直に配向させる側鎖を有するジアミンや、光反応性の側鎖を有するジアミン等のジアミン）とテトラカルボン酸二無水物成分（例えば、後述するテトラカルボン酸二無水物、テトラカルボン酸ジエステルジクロリドやテトラカルボン酸ジエステル等）との反応によって得られる。具体的には、ポリアミック酸は、ジアミン成分とテトラカルボン酸二無水物との反応によって得られる。ポリアミック酸エステルは、ジアミン成分とテトラカルボン酸ジエステルジクロリドを塩基存在下で反応させる、またはテトラカルボン酸ジエステルとジアミン成分を適当な縮合剤、塩基の存在下にて反応させることによって得られる。また、ポリイミドはこのポリアミック酸を脱水閉環させる、あるいはポリアミック酸エステルを加熱閉環させることにより得られる。かかるポリアミック酸、ポリアミック酸エステル及びポリイミドのいずれも液晶配向膜を得るための重合体として有用である。
　本発明の液晶配向剤が含有する液晶を配向させ得る液晶配向膜を形成する重合体の具体例としては、例えば、基板上に形成された液晶配向膜上の液晶を基板に対して垂直に配向させることができる重合体が挙げられる。このような、基板上に形成された液晶配向膜上の液晶を基板に対して垂直に配向させることができる重合体としては、液晶を垂直に配向させる側鎖を有する重合体が好ましく、液晶を垂直に配向させる側鎖を有するポリイミド前駆体や該ポリイミド前駆体をイミド化させて得られるポリイミドが挙げられる。
　液晶を垂直に配向させる側鎖は、液晶を基板に対して垂直に配向させることができる構造であれば限定されないが、例えば、長鎖のアルキル基、長鎖アルキル基の途中に環構造や枝分かれ構造を有する基、ステロイド基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子に置き換えた基などが挙げられる。液晶を垂直に配向させる側鎖は、ポリイミド前駆体又はポリイミド等の重合体の主鎖に直接結合していてもよく、また、適当な結合基を介して結合していてもよい。液晶を垂直に配向させる側鎖としては、例えば下記式（ａ）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
（式（ａ）中ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０又は１の整数を表し、Ｒ７は炭素数２～６のアルキレン基、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、又は炭素数１～３のアルキレン基－エーテル基を表し、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立にフェニレン基又はシクロアルキレン基を表し、Ｒ１１は水素原子、炭素数２～２４のアルキル基又はフッ素含有アルキル基、１価の芳香環、１価の脂肪族環、１価の複素環、又はそれらからなる１価の大環状置換体を表す。）
　なお、上記式（ａ）中のＲ７は、合成の容易性の観点からは、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－、炭素数１～３のアルキレン基－エーテル基が好ましい。
　また、式（ａ）中のＲ８、Ｒ９及びＲ１０は、合成の容易性及び液晶を垂直に配向させる能力の観点から、下記表１に示すｌ、ｍ、ｎ、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の組み合わせが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
　そして、ｌ、ｍ、ｎの少なくとも一つが１である場合、式（ａ）中のＲ１１は、好ましくは水素原子または炭素数２～１４のアルキル基もしくはフッ素含有アルキル基であり、より好ましくは水素原子または炭素数２～１２のアルキル基もしくはフッ素含有アルキル基である。また、ｌ、ｍ、ｎがともに０である場合、Ｒ１１は、好ましくは炭素数１２～２２のアルキル基またはフッ素含有アルキル基、１価の芳香環、１価の脂肪族環、１価の複素環、それらからなる１価の大環状置換体であり、より好ましくは炭素数１２～２０のアルキル基またはフッ素含有アルキル基である。
　液晶を垂直に配向させる側鎖の存在量は、液晶配向膜が液晶を垂直に配向させることができる範囲であれば特に限定されない。但し、前記液晶配向膜を具備する液晶表示素子において、電圧保持率や残留ＤＣ電圧の蓄積など、素子の表示特性を損なわない範囲内で、液晶を垂直に配向させる側鎖の存在量は可能な限り少ない方が好ましい。
　なお、液晶を垂直に配向させる側鎖を有する重合体が液晶を垂直に配向させる能力は、液晶を垂直に配向させる側鎖の構造によって異なるが、一般的に、液晶を垂直に配向させる側鎖の量が多くなると液晶を垂直に配向させる能力は上がり、少なくなると下がる。また、環状構造を有すると、環状構造を有さない場合と比較して、液晶を垂直に配向させる能力が高い傾向がある。
　また、液晶を垂直に配向させる液晶配向膜を形成する重合体は、光反応性の側鎖を有することが好ましい。光反応性の側鎖を有すると、応答速度をより向上させることができる。光反応性の側鎖とは、紫外線の照射によって反応し、共有結合を形成し得る官能基（以下、光反応性基とも言う）を有する側鎖であり、この能力を有していればその構造は限定されない。光反応性の側鎖としては、例えば光反応性基としてビニル基、アクリル基、メタクリル基、アリル基、スチリル基、シンナモイル基、カルコニル基、クマリン基、マレイミド基などを有する側鎖などが挙げられる。光反応性の側鎖は、ポリイミド前駆体又はポリイミド等の重合体の主鎖に直接結合していてもよく、また、適当な結合基を介して結合していてもよい。光反応性の側鎖としては、例えば下記式（ｂ）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
（式（ｂ）中、Ｒ１２は単結合又は－ＣＨ２－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨ－、－ＣＨ２Ｏ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－、のいずれかを表し、Ｒ１３は単結合、又は、非置換またはフッ素原子によって置換されている炭素数１～２０のアルキレン基を表し、アルキレン基の－ＣＨ２－は－ＣＦ２－又は－ＣＨ＝ＣＨ－で任意に置き換えられていてもよく、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、これらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨ－、２価の炭素環、２価の複素環。Ｒ１４はビニル基、アクリル基、メタクリル基、アリル基、スチリル基、－Ｎ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）２、又は下記式で表される構造を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　なお、上記式（ｂ）中のＲ１２は、通常の有機合成的手法で形成させることができるが、合成の容易性の観点から、－ＣＨ２－、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＨ２Ｏ－が好ましい。
　また、Ｒ１３の任意の－ＣＨ２－を置き換える２価の炭素環や２価の複素環の炭素環や複素環としては、具体的には以下のような構造が挙げられるが、これに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　Ｒ１４は、光反応性の観点から、ビニル基、アクリル基、メタクリル基、アリル基、スチリル基、－Ｎ（ＣＨ２ＣＨＣＨ２）２又は下記式で表される構造であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　また、上記式（ｂ）は、より好ましくは下記の構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　光反応性の側鎖の存在量は、紫外線の照射によって反応し共有結合を形成することにより液晶の応答速度を速めることができる範囲であることが好ましく、液晶の応答速度をより速めるためには、他の特性に影響が出ない範囲で、可能な限り多いほうが好ましい。
　このような液晶を垂直に配向させる液晶配向膜を形成する重合体を製造する方法は特に限定されないが、例えば、液晶を垂直に配向させる側鎖を有するポリアミック酸を製造する場合は、ジアミン成分とテトラカルボン酸二無水物成分との反応によってポリアミック酸を得る方法において、液晶を垂直に配向させる側鎖を有するジアミン又は液晶を垂直に配向させる側鎖を有するテトラカルボン酸二無水物を共重合させる方法が簡便である。また、液晶を垂直に配向させる液晶配向膜を形成する重合体に光反応性の側鎖を含有させる場合は、光反応性の側鎖を有するジアミン又は光反応性の側鎖を有するテトラカルボン酸二無水物を共重合させればよい。
　液晶を垂直に配向させる側鎖を有するジアミンとしては、長鎖のアルキル基、長鎖アルキル基の途中に環構造や枝分かれ構造を有する基、ステロイド基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子に置き換えた基を側鎖として有するジアミン、例えば上記式（ａ）で表される側鎖を有するジアミンを挙げることができる。より具体的には例えば下記式（２）、（３）、（４）、（５）で表されるジアミンを挙げることが出来るが、これに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
（式（２）中のｌ、ｍ、ｎ、Ｒ７～Ｒ１１の定義は、上記式（ａ）と同じである。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
（式（３）及び式（４）中、Ａ１０は－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２－、－Ｏ－、－ＣＯ－、又は－ＮＨ－を表し、Ａ１１は単結合若しくはフェニレン基を表し、ａは上記式（ａ）で表される液晶を垂直に配向させる側鎖と同一の構造を表し、ａ’は上記式（ａ）で表される液晶を垂直に配向させる側鎖と同一の構造から水素等の元素が一つ取れた構造である２価の基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
（式（５）中、Ａ１４は、フッ素原子で置換されていてもよい、炭素数３～２０のアルキル基であり、Ａ１５は、１，４－シクロへキシレン基、又は１，４－フェニレン基であり、Ａ１６は、酸素原子、又は－ＣＯＯ－＊（ただし、「＊」を付した結合手がＡ３と結合する）であり、Ａ１７は酸素原子、又は－ＣＯＯ－＊（ただし、「＊」を付した結合手が（ＣＨ２）ａ２と結合する。）である。また、ａ１は０、又は１の整数であり、ａ２は２～１０の整数であり、ａ３は０、又は１の整数である。）
　式（２）における二つのアミノ基（－ＮＨ２）の結合位置は限定されない。具体的には、側鎖の結合基に対して、ベンゼン環上の２，３の位置、２，４の位置、２，５の位置、２，６の位置、３，４の位置、３，５の位置が挙げられる。なかでも、ポリアミック酸を合成する際の反応性の観点から、２，４の位置、２，５の位置、又は３，５の位置が好ましい。ジアミンを合成する際の容易性も加味すると、２，４の位置、又は３，５の位置がより好ましい。
　式（２）の具体的な構造としては、下記の式［Ａ－１］～式［Ａ－２４］で示されるジアミンを例示することができるが、これに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
（式［Ａ－１］～式［Ａ－５］中、Ａ１は、炭素数２～２４のアルキル基又はフッ素含有アルキル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
（式［Ａ－６］及び式［Ａ－７］中、Ａ２は、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯＣＨ２－、又は－ＣＨ２ＯＣＯ－を示し、Ａ３は炭素数１～２２のアルキル基、アルコキシ基、フッ素含有アルキル基又はフッ素含有アルコキシ基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
（式［Ａ－８］～式［Ａ－１０］中、Ａ４は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、又は－ＣＨ２－を示し、Ａ５は炭素数１～２２のアルキル基、アルコキシ基、フッ素含有アルキル基又はフッ素含有アルコキシ基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
（式［Ａ－１１］及び式［Ａ－１２］中、Ａ６は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２－、－Ｏ－、又は－ＮＨ－を示し、Ａ７はフッ素基、シアノ基、トリフルオロメタン基、ニトロ基、アゾ基、ホルミル基、アセチル基、アセトキシ基、又は水酸基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
（式［Ａ－１３］及び式［Ａ－１４］中、Ａ８は、炭素数３～１２のアルキル基であり、１，４－シクロヘキシレンのシス－トランス異性は、それぞれトランス異性体である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
（式［Ａ－１５］及び式［Ａ－１６］中、Ａ９は、炭素数３～１２のアルキル基であり、１，４－シクロヘキシレンのシス－トランス異性は、それぞれトランス異性体である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　式（３）で表されるジアミンの具体例としては、下記の式［Ａ－２５］～式［Ａ－３０］で示されるジアミンを挙げることが出来るが、これに限るものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
（式［Ａ－２５］～式［Ａ－３０］中、Ａ１２は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２－、－Ｏ－、－ＣＯ－、又は－ＮＨ－を示し、Ａ１３は炭素数１～２２のアルキル基又はフッ素含有アルキル基を示す。）
　式（４）で表されるジアミンの具体例としては、下記の式［Ａ－３１］～式［Ａ－３２］で示されるジアミンを挙げることが出来るが、これに限るものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　この中でも、液晶を垂直に配向させる能力、液晶の応答速度の観点から、［Ａ－１］、［Ａ－２］、［Ａ－３］、［Ａ－４］、［Ａ－５］、［Ａ－２５］、［Ａ－２６］、［Ａ－２７］、［Ａ－２８］、［Ａ－２９］、［Ａ－３０］のジアミンが好ましい。
　上記のジアミンは、液晶配向膜とした際の液晶配向性、プレチルト角、電圧保持特性、蓄積電荷などの特性に応じて、１種類または２種類以上を混合して使用することもできる。
　このような液晶を垂直に配向させる側鎖を有するジアミンは、ポリアミック酸等の合成に用いるジアミン成分の５～５０モル％となる量を用いることが好ましく、より好ましくはジアミン成分の１０～４０モル％が液晶を垂直に配向させる側鎖を有するジアミンであり、特に好ましくは１５～３０モル％である。このように液晶を垂直に配向させる側鎖を有するジアミンを、ポリアミック酸等の合成に用いるジアミン成分の５～５０モル％量を用いると、応答速度の向上や液晶の配向固定化能力の点で特に優れる。
　光反応性の側鎖を有するジアミンとしては、ビニル基、アクリル基、メタクリル基、アリル基、スチリル基、シンナモイル基、カルコニル基、クマリン基、マレイミド基などの光反応性基を側鎖として有するジアミン、例えば、上記式（ｂ）で表される側鎖を有するジアミンを挙げることができる。より具体的には例えば下記の一般式（６）で表されるジアミンを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 （式（６）中のＲ１２、Ｒ１３及びＲ１４の定義は、上記式（ｂ）と同じである。）
　式（６）における二つのアミノ基（－ＮＨ２）の結合位置は限定されない。具体的には、側鎖の結合基に対して、ベンゼン環上の２，３の位置、２，４の位置、２，５の位置、２，６の位置、３，４の位置、３，５の位置が挙げられる。なかでも、ポリアミック酸を合成する際の反応性の観点から、２，４の位置、２，５の位置、又は３，５の位置が好ましい。ジアミンを合成する際の容易性も加味すると、２，４の位置、又は３，５の位置がより好ましい。
　光反応性基を有するジアミンとしては、具体的には以下のような化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 （式中、Ｘは単結合、又は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－より選ばれる結合基、Ｙは単結合、又は、非置換またはフッ素原子によって置換されている炭素数１～２０のアルキレン基を表す。）
　上記光反応性基を有するジアミンは、液晶配向膜とした際の液晶配向性、プレチルト角、電圧保持特性、蓄積電荷などの特性、液晶表示素子とした際の液晶の応答速度などに応じて、１種類または２種類以上を混合して使用することもできる。
　また、このような光反応性基を有するジアミンは、ポリアミック酸等の合成に用いるジアミン成分の１０～７０モル％となる量を用いることが好ましく、より好ましくは２０～６０モル％、特に好ましくは３０～５０モル％である。
　なお、ポリアミック酸等は、本発明の効果を損わない限りにおいて、上記液晶を垂直に配向させる側鎖を有するジアミンや、光反応性基を有するジアミン以外の、その他のジアミンをジアミン成分として併用することができる。また、液晶を垂直に配向させる必要がない場合には、液晶を垂直に配向させる側鎖を有するジアミンの導入量を減らせば良いし、液晶を水平に配向させたい場合は、液晶を垂直に配向させる側鎖を有するジアミンを用いなければ良い。
　その他のジアミンは、具体的には、例えば、ｐ－フェニレンジアミン、２，３，５，６－テトラメチル－ｐ－フェニレンジアミン、２，５－ジメチル－ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、２，４－ジメチル－ｍ－フェニレンジアミン、２，５－ジアミノトルエン、２，６－ジアミノトルエン、２，５－ジアミノフェノール、２，４－ジアミノフェノール、３，５－ジアミノフェノール、３，５－ジアミノベンジルアルコール、２，４－ジアミノベンジルアルコール、４，６－ジアミノレゾルシノール、４，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジヒドロキシ－４，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジカルボキシ－４，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジフルオロ－４，４’－ビフェニル、３，３’－トリフルオロメチル－４，４’－ジアミノビフェニル、３，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジアミノビフェニル、２，２’－ジアミノビフェニル、２，３’－ジアミノビフェニル、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジアミノジフェニルメタン、３，４’－ジアミノジフェニルメタン、２，２’－ジアミノジフェニルメタン、２，３’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，３’－ジアミノジフェニルエーテル、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、２，２’－ジアミノジフェニルエーテル、２，３’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－スルホニルジアニリン、３，３’－スルホニルジアニリン、ビス（４－アミノフェニル）シラン、ビス（３－アミノフェニル）シラン、ジメチル－ビス（４－アミノフェニル）シラン、ジメチル－ビス（３－アミノフェニル）シラン、４，４’－チオジアニリン、３，３’－チオジアニリン、４，４’－ジアミノジフェニルアミン、３，３’－ジアミノジフェニルアミン、３，４’－ジアミノジフェニルアミン、２，２’－ジアミノジフェニルアミン、２，３’－ジアミノジフェニルアミン、Ｎ－メチル（４，４’－ジアミノジフェニル）アミン、Ｎ－メチル（３，３’－ジアミノジフェニル）アミン、Ｎ－メチル（３，４’－ジアミノジフェニル）アミン、Ｎ－メチル（２，２’－ジアミノジフェニル）アミン、Ｎ－メチル（２，３’－ジアミノジフェニル）アミン、４，４’－ジアミノベンゾフェノン、３，３’－ジアミノベンゾフェノン、３，４’－ジアミノベンゾフェノン、１，４－ジアミノナフタレン、２，２’－ジアミノベンゾフェノン、２，３’－ジアミノベンゾフェノン、１，５－ジアミノナフタレン、１，６－ジアミノナフタレン、１，７－ジアミノナフタレン、１，８－ジアミノナフタレン、２，５－ジアミノナフタレン、２，６ジアミノナフタレン、２，７－ジアミノナフタレン、２，８－ジアミノナフタレン、１，２－ビス（４－アミノフェニル）エタン、１，２－ビス（３－アミノフェニル）エタン、１，３－ビス（４－アミノフェニル）プロパン、１，３－ビス（３－アミノフェニル）プロパン、１，４－ビス（４アミノフェニル）ブタン、１，４－ビス（３－アミノフェニル）ブタン、ビス（３，５－ジエチル－４－アミノフェニル）メタン、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４－ビス（４－アミノフェニル）ベンゼン、１，３－ビス（４－アミノフェニル）ベンゼン、１，４－ビス（４－アミノベンジル）ベンゼン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’－［１，４－フェニレンビス（メチレン）］ジアニリン、４，４’－［１，３－フェニレンビス（メチレン）］ジアニリン、３，４’－［１，４－フェニレンビス（メチレン）］ジアニリン、３，４’－［１，３－フェニレンビス（メチレン）］ジアニリン、３，３’－［１，４－フェニレンビス（メチレン）］ジアニリン、３，３’－［１，３－フェニレンビス（メチレン）］ジアニリン、１，４－フェニレンビス［（４－アミノフェニル）メタノン］、１，４－フェニレンビス［（３－アミノフェニル）メタノン］、１，３－フェニレンビス［（４－アミノフェニル）メタノン］、１，３－フェニレンビス［（３－アミノフェニル）メタノン］、１，４－フェニレンビス（４－アミノベンゾエート）、１，４－フェニレンビス（３－アミノベンゾエート）、１，３－フェニレンビス（４－アミノベンゾエート）、１，３－フェニレンビス（３－アミノベンゾエート）、ビス（４－アミノフェニル）テレフタレート、ビス（３－アミノフェニル）テレフタレート、ビス（４－アミノフェニル）イソフタレート、ビス（３－アミノフェニル）イソフタレート、Ｎ，Ｎ’－（１，４－フェニレン）ビス（４－アミノベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’－（１，３－フェニレン）ビス（４－アミノベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’－（１，４－フェニレン）ビス（３－アミノベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’－（１，３－フェニレン）ビス（３－アミノベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－アミノフェニル）テレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノフェニル）テレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－アミノフェニル）イソフタルアミド、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノフェニル）イソフタルアミド、９，１０－ビス（４－アミノフェニル）アントラセン、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、２，２’－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２’－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２’－ビス（４－アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２’－ビス（３－アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２’－ビス（３－アミノ－４－メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２’－ビス（４－アミノフェニル）プロパン、２，２’－ビス（３－アミノフェニル）プロパン、２，２’－ビス（３－アミノ－４－メチルフェニル）プロパン、３，５－ジアミノ安息香酸、２，５－ジアミノ安息香酸、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）プロパン、１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）プロパン、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ブタン、１，４－ビス（３－アミノフェノキシ）ブタン、１，５－ビス（４－アミノフェノキシ）ペンタン、１，５－ビス（３－アミノフェノキシ）ペンタン、１，６－ビス（４－アミノフェノキシ）へキサン、１，６－ビス（３－アミノフェノキシ）へキサン、１，７－ビス（４－アミノフェノキシ）ヘプタン、１，７－（３－アミノフェノキシ）ヘプタン、１，８－ビス（４－アミノフェノキシ）オクタン、１，８－ビス（３－アミノフェノキシ）オクタン、１，９－ビス（４－アミノフェノキシ）ノナン、１，９－ビス（３－アミノフェノキシ）ノナン、１，１０－（４－アミノフェノキシ）デカン、１，１０－（３－アミノフェノキシ）デカン、１，１１－（４－アミノフェノキシ）ウンデカン、１，１１－（３－アミノフェノキシ）ウンデカン、１，１２－（４－アミノフェノキシ）ドデカン、１，１２－（３－アミノフェノキシ）ドデカンなどの芳香族ジアミン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタンなどの脂環式ジアミン、１，３－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、１，５－ジアミノペンタン、１，６－ジアミノへキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、１，１１－ジアミノウンデカン、１，１２－ジアミノドデカンなどの脂肪族ジアミンが挙げられる。
　上記その他のジアミンは、液晶配向膜とした際の液晶配向性、プレチルト角、電圧保持特性、蓄積電荷などの特性に応じて、１種類または２種類以上を混合して使用することもできる。
　ポリアミック酸の合成で上記のジアミン成分と反応させるテトラカルボン酸二無水物は特に限定されない。具体的には、ピロメリット酸、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸、１，２，５，６－ナフタレンテトラカルボン酸、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸、２，３，６，７－アントラセンテトラカルボン酸、１，２，５，６－アントラセンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸、２，３，３’，４－ビフェニルテトラカルボン酸、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）エーテル、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）スルホン、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）メタン、２，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）プロパン、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）プロパン、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）ジメチルシラン、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）ジフェニルシラン、２，３，４，５－ピリジンテトラカルボン酸、２，６－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）ピリジン、３，３’，４，４’－ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸、１，３－ジフェニル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸、オキシジフタルテトラカルボン酸、１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４－シクロペンタンテトラカルボン酸、１，２，４，５－シクロヘキサンテトラカルボン酸、１，２，３，４－テトラメチル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸、１，２－ジメチル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸、１，３－ジメチル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４－シクロヘプタンテトラカルボン酸、２，３，４，５－テトラヒドロフランテトラカルボン酸、３，４－ジカルボキシ－１－シクロへキシルコハク酸、２，３，５－トリカルボキシシクロペンチル酢酸、３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－１－ナフタレンコハク酸、ビシクロ［３，３，０］オクタン－２，４，６，８－テトラカルボン酸、ビシクロ［４，３，０］ノナン－２，４，７，９－テトラカルボン酸、ビシクロ［４，４，０］デカン－２，４，７，９－テトラカルボン酸、ビシクロ［４，４，０］デカン－２，４，８，１０－テトラカルボン酸、トリシクロ［６．３．０．０＜２，６＞］ウンデカン－３，５，９，１１－テトラカルボン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドリナフタレン－１，２－ジカルボン酸、ビシクロ［２，２，２］オクト－７－エン－２，３，５，６－テトラカルボン酸、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフリル）－３－メチル－３－シクロへキサン－１，２－ジカルボン酸、テトラシクロ［６，２，１，１，０，２，７］ドデカ－４，５，９，１０－テトラカルボン酸、３，５，６－トリカルボキシノルボルナン－２：３，５：６ジカルボン酸、１，２，４，５－シクロヘキサンテトラカルボン酸等が挙げられる。勿論、テトラカルボン酸二無水物も、液晶配向膜にした際の液晶配向性、電圧保持特性、蓄積電荷などの特性に応じて、１種類または２種類以上併用してもよい。
　本発明で用いる液晶配向剤中に含有されるポリアミック酸エステルを得るためにジアミン成分と反応させるテトラカルボン酸エステルは特に限定されない。その具体例を以下に挙げる。
　脂肪族テトラカルボン酸ジエステルの具体的な例としては１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸ジアルキルエステル、１，２－ジメチル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸ジアルキルエステル、１，３－ジメチル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸ジアルキルエステル、１，２，３，４－テトラメチル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸ジアルキルエステル、１，２，３，４－シクロペンタンテトラカルボン酸ジアルキルエステル、２，３，４，５－テトラヒドロフランテトラカルボン酸ジアルキルエステル、１，２，４，５－シクロヘキサンテトラカルボン酸ジアルキルエステル、３，４－ジカルボキシ－１－シクロヘキシルコハク酸ジアルキルエステル、３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－１－ナフタレンコハク酸ジアルキルエステル、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸ジアルキルエステル、ビシクロ［３，３，０］オクタン－２，４，６，８－テトラカルボン酸ジアルキルエステル、３，３’，４，４’－ジシクロヘキシルテトラカルボン酸ジアルキルエステル、２，３，５－トリカルボキシシクロペンチル酢酸ジアルキルエステル、シス－３，７－ジブチルシクロオクタ－１，５－ジエン－１，２，５，６－テトラカルボン酸ジアルキルエステル、トリシクロ［４．２．１．０２，５］ノナン－３，４，７，８－テトラカルボン酸－３，４：７，８－ジアルキルエステル、ヘキサシクロ［６．６．０．１２，７．０３，６．１９，１４．０１０，１３］ヘキサデカン－４，５，１１，１２－テトラカルボン酸－４，５：１１，１２－ジアルキルエステル、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレンー１，２－ジカルボンジアルキルエステルなどが挙げられる。
　芳香族テトラカルボン酸ジアルキルエステルとしては、ピロメリット酸ジアルキルエステル、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸ジアルキルエステル、２，２’，３，３’－ビフェニルテトラカルボン酸ジアルキルエステル、２，３，３’，４－ビフェニルテトラカルボン酸ジアルキルエステル、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジアルキルエステル、２，３，３’，４－ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジアルキルエステル、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）エーテルジアルキルエステル、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）スルホンジアルキルエステル、１，２，５，６－ナフタレンテトラカルボン酸ジアルキルエステル、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸ジアルキルエステルなどが挙げられる。
　ジアミン成分とテトラカルボン酸二無水物成分との反応により、ポリアミック酸を得るにあたっては、公知の合成手法を用いることができる。一般的には、ジアミン成分とテトラカルボン酸二無水物成分とを有機溶媒中で反応させる方法である。ジアミン成分とテトラカルボン酸二無水物成分との反応は、有機溶媒中で比較的容易に進行し、かつ副生成物が発生しない点で有利である。
　上記反応に用いる有機溶媒としては、生成したポリアミック酸が溶解するものであれば特に限定されない。さらに、ポリアミック酸が溶解しない有機溶媒であっても、生成したポリアミック酸が析出しない範囲で、上記溶媒に混合して使用してもよい。なお、有機溶媒中の水分は重合反応を阻害し、さらには生成したポリアミック酸を加水分解させる原因となるので、有機溶媒は脱水乾燥させたものを用いることが好ましい。反応に用いる有機溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、Ｎ－メチルカプロラクタム、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、イソプロピルアルコール、メトキシメチルペンタノール、ジペンテン、エチルアミルケトン、メチルノニルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、メチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトール、エチルカルビトール、エチレングリコール、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノプロピルエーテル、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、トリプロピレングリコールメチルエーテル、３－メチル－３－メトキシブタノール、ジイソプロピルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルブチレート、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロへキセン、プロピルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオキサン、ｎ－へキサン、ｎ－ペンタン、ｎ－オクタン、ジエチルエーテル、シクロヘキサノン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸プロピレングリコールモノエチルエーテル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸メチルエチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸、３－メトキシプロピオン酸、３－メトキシプロピオン酸プロピル、３－メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、２－エチル－１－ヘキサノール等が挙げられる。これらの有機溶媒は単独で使用しても、混合して使用してもよい。
　ジアミン成分とテトラカルボン酸二無水物成分とを有機溶媒中で反応させる際には、ジアミン成分を有機溶媒に分散あるいは溶解させた溶液を攪拌し、テトラカルボン酸二無水物成分をそのまま、または有機溶媒に分散あるいは溶解させて添加する方法、逆にテトラカルボン酸二無水物成分を有機溶媒に分散あるいは溶解させた溶液にジアミン成分を添加する方法、テトラカルボン酸二無水物成分とジアミン成分とを交互に添加する方法などが挙げられ、これらのいずれの方法を用いてもよい。また、ジアミン成分又はテトラカルボン酸二無水物成分が複数種の化合物からなる場合は、あらかじめ混合した状態で反応させてもよく、個別に順次反応させてもよく、さらに個別に反応させた低分子量体を混合反応させ高分子量体としてもよい。
　ジアミン成分とテトラカルボン酸二無水物成分とを反応させる際の温度は、任意の温度を選択することができ、例えば－２０℃～１５０℃、好ましくは－５℃～１００℃の範囲である。また、反応は任意の濃度で行うことができ、例えば反応液に対してジアミン成分とテトラカルボン酸二無水物成分との合計量が１～５０質量％、好ましくは５～３０質量％である。
　上記の重合反応における、ジアミン成分の合計モル数に対するテトラカルボン酸二無水物成分の合計モル数の比率は、得ようとするポリアミック酸の分子量に応じて任意の値を選択することができる。通常の重縮合反応と同様に、このモル比が１．０に近いほど生成するポリアミック酸の分子量は大きくなる。あえて好ましい範囲を示すならば０．８～１．２である。
　本発明に用いられるポリアミック酸を合成する方法は上記の手法に限定されず、一般的なポリアミック酸の合成方法と同様に、上記のテトラカルボン酸二無水物に代えて、対応する構造のテトラカルボン酸又はテトラカルボン酸ジハライドなどのテトラカルボン酸誘導体を用い、公知の方法で反応させることでも対応するポリアミック酸を得ることができる。
　ポリイミド前駆体であるポリアミック酸エステルは、以下に示す（１）～（３）の方法で合成することができる。
　（１）ポリアミック酸から合成する場合
　ポリアミック酸エステルは、テトラカルボン酸二無水物とジアミンから得られるポリアミック酸をエステル化することによって合成することができる。
　具体的には、ポリアミック酸とエステル化剤を有機溶剤の存在下で－２０℃～１５０℃、好ましくは０℃～５０℃において、３０分～２４時間、好ましくは１～４時間反応させることによって合成することができる。
　エステル化剤としては、精製によって容易に除去できるものが好ましく、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドジプロピルアセタール、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドジネオペンチルブチルアセタール、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドジ－ｔ－ブチルアセタール、１－メチル－３－ｐ－トリルトリアゼン、１－エチル－３－ｐ－トリルトリアゼン、１－プロピル－３－ｐ－トリルトリアゼン、４－（４，６－ジメトキシー１，３，５－トリアジンー２－イル）－４－メチルモルホリニウムクロリドなどが挙げられる。エステル化剤の添加量は、ポリアミック酸の繰り返し単位１モルに対して、２～６モル当量が好ましい。
　上記の反応に用いる溶媒は、ポリマーの溶解性からＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、又はγ－ブチロラクトンが好ましく、これらは１種又は２種以上を混合して用いてもよい。合成時の濃度は、ポリマーの析出が起こりにくく、かつ高分子量体が得やすいという観点から、１～３０質量％が好ましく、５～２０質量％がより好ましい。
　（２）テトラカルボン酸ジエステルジクロリドとジアミンとの反応により合成する場合
　ポリアミック酸エステルは、テトラカルボン酸ジエステルジクロリドとジアミンから合成することができる。
　具体的には、テトラカルボン酸ジエステルジクロリドとジアミンとを塩基と有機溶剤の存在下で－２０℃～１５０℃、好ましくは０℃～５０℃において、３０分～２４時間、好ましくは１～４時間反応させることによって合成することができる。
　前記塩基には、ピリジン、トリエチルアミン、４－ジメチルアミノピリジンなどが使用できるが、反応が穏和に進行するためにピリジンが好ましい。塩基の添加量は、除去が容易な量で、かつ高分子量体が得やすいという観点から、テトラカルボン酸ジエステルジクロリドに対して、２～４倍モルであることが好ましい。
　上記の反応に用いる溶媒は、モノマーおよびポリマーの溶解性からＮ－メチル－２－ピロリドン、γ－ブチロラクトンが好ましく、これらは１種又は２種以上を混合して用いてもよい。合成時のポリマー濃度は、ポリマーの析出が起こりにくく、かつ高分子量体が得やすいという観点から、１～３０質量％が好ましく、５～２０質量％がより好ましい。また、テトラカルボン酸ジエステルジクロリドの加水分解を防ぐため、ポリアミック酸エステルの合成に用いる溶媒はできるだけ脱水されていることが好ましく、窒素雰囲気中で、外気の混入を防ぐのが好ましい。
　（３）テトラカルボン酸ジエステルとジアミンからポリアミック酸を合成する場合
　ポリアミック酸エステルは、テトラカルボン酸ジエステルとジアミンを重縮合することにより合成することができる。
　具体的には、テトラカルボン酸ジエステルとジアミンを縮合剤、塩基、有機溶剤の存在下で０℃～１５０℃、好ましくは０℃～１００℃において、３０分～２４時間、好ましくは３～１５時間反応させることによって合成することができる。
　前記縮合剤には、トリフェニルホスファイト、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ，Ｎ’－カルボニルジイミダゾール、ジメトキシ－１，３，５－トリアジニルメチルモルホリニウム、Ｏ－（ベンゾトリアゾール－1－イル)－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウム テトラフルオロボラート、Ｏ－（ベンゾトリアゾール－１－イル)－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスファート、（２，３－ジヒドロ－２－チオキソ－３－ベンゾオキサゾリル)ホスホン酸ジフェニルなどが使用できる。縮合剤の添加量は、テトラカルボン酸ジエステルに対して２～３倍モルであることが好ましい。
　前記塩基には、ピリジン、トリエチルアミンなどの３級アミンが使用できる。塩基の添加量は、除去が容易な量で、かつ高分子量体が得やすいという観点から、ジアミン成分に対して２～４倍モルが好ましい。
　また、上記反応において、ルイス酸を添加剤として加えることで反応が効率的に進行する。ルイス酸としては、塩化リチウム、臭化リチウムなどのハロゲン化リチウムが好ましい。ルイス酸の添加量はジアミン成分に対して０～１．０倍モルが好ましい。
　上記３つのポリアミック酸エステルの合成方法の中でも、高分子量のポリアミック酸エステルが得られるため、上記（１）又は上記（２）の合成法が特に好ましい。
　上記のようにして得られるポリアミック酸エステルの溶液は、よく撹拌させながら貧溶媒に注入することで、ポリマーを析出させることができる。析出を数回行い、貧溶媒で洗浄後、常温あるいは加熱乾燥して精製されたポリアミック酸エステルの粉末を得ることができる。貧溶媒は、特に限定されないが、水、メタノール、エタノール、ヘキサン、ブチルセロソルブ、アセトン、トルエン等が挙げられる。
　上記したポリアミック酸やポリアミック酸エステルをイミド化させてポリイミドとする方法としては、ポリアミック酸やポリアミック酸エステルの溶液をそのまま加熱する熱イミド化、ポリアミック酸やポリアミック酸エステルの溶液に触媒を添加する触媒イミド化が挙げられる。なお、ポリアミック酸やポリアミック酸エステルからポリイミドへのイミド化率は、必ずしも１００％である必要はない。
　ポリアミック酸やポリアミック酸エステルを溶液中で熱イミド化させる場合の温度は、１００℃～４００℃、好ましくは１２０℃～２５０℃であり、イミド化反応により生成する水を系外に除きながら行うことが好ましい。
　ポリアミック酸やポリアミック酸エステルの触媒イミド化は、ポリアミック酸やポリアミック酸エステルの溶液に、塩基性触媒と酸無水物とを添加し、－２０～２５０℃、好ましくは０～１８０℃で攪拌することにより行うことができる。塩基性触媒の量はアミド酸基の０．５～３０モル倍、好ましくは２～２０モル倍であり、酸無水物の量はアミド酸基の１～５０モル倍、好ましくは３～３０モル倍である。塩基性触媒としてはピリジン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミンなどを挙げることができ、中でもピリジンは反応を進行させるのに適度な塩基性を持つので好ましい。酸無水物としては、無水酢酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などを挙げることができ、中でも無水酢酸を用いると反応終了後の精製が容易となるので好ましい。触媒イミド化によるイミド化率は、触媒量と反応温度、反応時間を調節することにより制御することができる。
　ポリアミック酸、ポリアミック酸エステルやポリイミドの反応溶液から、生成したポリアミック酸、ポリアミック酸エステルやポリイミドを回収する場合には、反応溶液を貧溶媒に投入して沈殿させればよい。沈殿に用いる貧溶媒としてはメタノール、アセトン、ヘキサン、ブチルセルソルブ、ヘプタン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エタノール、トルエン、ベンゼン、水などを挙げることができる。貧溶媒に投入して沈殿させたポリマーは濾過して回収した後、常圧あるいは減圧下で、常温あるいは加熱して乾燥することができる。また、沈殿回収した重合体を、有機溶媒に再溶解させ、再沈殿回収する操作を２～１０回繰り返すと、重合体中の不純物を少なくすることができる。この際の貧溶媒として、例えば、アルコール類、ケトン類、炭化水素などが挙げられ、これらの内から選ばれる３種類以上の貧溶媒を用いると、より一層精製の効率が上がるので好ましい。
　本発明の液晶配向剤は、上述したように特定重合性化合物と、液晶を配向させ得る液晶配向膜を形成する重合体と、溶媒とを有するものであればよく、その配合割合に特に限定はないが、特定重合性化合物の含有量は、液晶を配向させ得る液晶配向膜を形成する重合体１００質量部に対して、１～５０質量部であることが好ましく、さらに好ましくは５～３０質量部である。また、液晶配向剤に含有させる液晶を配向させ得る液晶配向膜を形成する重合体の含有量は１質量％～２０質量％が好ましく、より好ましくは３質量％～１５質量％、特に好ましくは３～１０質量％である。
　また、本発明の液晶配向剤は、液晶を配向させ得る液晶配向膜を形成する重合体以外の他の重合体を含有していてもよい。その際、重合体全成分中におけるかかる他の重合体の含有量は０．５質量％～１５質量％が好ましく、より好ましくは１質量％～１０質量％である。
　液晶配向剤が有する重合体の分子量は、液晶配向剤を塗布して得られる液晶配向膜の強度及び、塗膜形成時の作業性、塗膜の均一性を考慮した場合、ＧＰＣ（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）法で測定した重量平均分子量で５，０００～１，０００，０００とするのが好ましく、より好ましくは、１０，０００～１５０，０００である。
　＜溶媒＞
　本発明の液晶配向剤が含有する溶媒に特に限定はなく、特定重合性化合物や、液晶を配向させ得る液晶配向膜を形成する重合体等の含有成分を溶解または分散できるものであればよい。例えば、上記のポリアミック酸の合成で例示したような有機溶媒を挙げることができる。中でもＮ－メチル－２－ピロリドン、γ－ブチロラクトン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミドは、溶解性の観点から好ましい。勿論、２種類以上の混合溶媒を用いてもよい。
　また、塗膜の均一性や平滑性を向上させる溶媒を、液晶配向剤の含有成分の溶解性が高い溶媒に混合して使用すると好ましい。塗膜の均一性や平滑性を向上させる溶媒としては、例えば、イソプロピルアルコール、メトキシメチルペンタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトール、エチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、エチレングリコール、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノプロピルエーテル、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、トリプロピレングリコールメチルエーテル、３－メチル－３－メトキシブタノール、ジイソプロピルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルブチレート、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロへキセン、プロピルエーテル、ジヘキシルエーテル、ｎ－へキサン、ｎ－ペンタン、ｎ－オクタン、ジエチルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸プロピレングリコールモノエチルエーテル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸メチルエチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸、３－メトキシプロピオン酸、３－メトキシプロピオン酸プロピル、３－メトキシプロピオン酸ブチル、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、１－ブトキシ－２－プロパノール、１－フェノキシ－２－プロパノール、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート、プロピレングリコール－１－モノエチルエーテル－２－アセテート、ジプロピレングリコール、２－（２－エトキシプロポキシ）プロパノール、乳酸メチルエステル、乳酸エチルエステル、乳酸ｎ－プロピルエステル、乳酸ｎ－ブチルエステル、乳酸イソアミルエステル、２－エチル－１－ヘキサノールなどが挙げられる。これらの溶媒は複数種類を混合してもよい。これらの溶媒を用いる場合は、液晶配向剤に含まれる溶媒全体の５～８０質量％であることが好ましく、より好ましくは２０～６０質量％である。
　液晶配向剤には、上記以外の成分を含有してもよい。その例としては、液晶配向剤を塗布した際の膜厚均一性や表面平滑性を向上させる化合物、液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物などが挙げられる。
　膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ノ二オン系界面活性剤などが挙げられる。より具体的には、例えば、エフトップＥＦ３０１、ＥＦ３０３、ＥＦ３５２（トーケムプロダクツ社製）、メガファックＦ１７１、Ｆ１７３、Ｒ－３０（大日本インキ社製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１（住友スリーエム社製）、アサヒガードＡＧ７１０、サーフロンＳ－３８２、ＳＣ１０１、ＳＣ１０２、ＳＣ１０３、ＳＣ１０４、ＳＣ１０５、ＳＣ１０６（旭硝子社製）などが挙げられる。これらの界面活性剤を使用する場合、その使用割合は、液晶配向剤に含有される重合体の総量１００質量部に対して、好ましくは０．０１～２質量部、より好ましくは０．０１～１質量部である。
　液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物の具体例としては、官能性シラン含有化合物やエポキシ基含有化合物などが挙げられる。例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、２－アミノプロピルトリメトキシシラン、２－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－エトキシカルボニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－エトキシカルボニル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ－トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０－トリメトキシシリル－１，４，７－トリアザデカン、１０－トリエトキシシリル－１，４，７－トリアザデカン、９－トリメトキシシリル－３，６－ジアザノニルアセテート、９－トリエトキシシリル－３，６－ジアザノニルアセテート、Ｎ－ベンジル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－ビス（オキシエチレン）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ビス（オキシエチレン）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２，２－ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，３，５，６－テトラグリシジル－２，４－ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，－テトラグリシジル－４、４’－ジアミノジフェニルメタン、３－（Ｎ－アリル－Ｎ－グリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（Ｎ，Ｎ－ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。また液晶配向膜の膜強度をさらに上げるために２，２’－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジヒドロキシメチルフェニル）プロパン、テトラ（メトキシメチル）ビスフェノール等のフェノール化合物を添加してもよい。これらの化合物を使用する場合は、液晶配向剤に含有される重合体の総量１００質量部に対して０．１～３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１～２０質量部である。
　さらに、液晶配向剤には、上記の他、本発明の効果が損なわれない範囲であれば、液晶配向膜の誘電率や導電性などの電気特性を変化させる目的の誘電体や導電物質を添加してもよい。
　この液晶配向剤を基板上に塗布して焼成することにより、液晶を垂直に配向させる液晶配向膜等の液晶を配向させ得る液晶配向膜を形成することができる。本発明の液晶配向剤は、特定重合性化合物を有するため、液晶中に重合性化合物を含有させずに、得られる液晶配向膜を用いた液晶表示素子の応答速度を速いものとすることができる。また、液晶配向剤を用いて液晶配向膜を形成する際に、高温で焼成する場合においても、得られる液晶配向膜を用いた液晶表示素子の応答速度を速いものとすることができる。勿論、液晶中に特定重合性化合物を含有させた場合や、低温（例えば１４０℃以下）で焼成する場合においても、液晶表示素子の応答速度を速いものとすることができる。
　この際、用いる基板としては透明性の高い基板であれば特に限定されず、ガラス基板、アクリル基板やポリカーボネート基板などのプラスチック基板などを用いることができる。また、液晶駆動のためのＩＴＯ（Indium Tin Oxide）電極などが形成された基板を用いることがプロセスの簡素化の観点から好ましい。また、反射型の液晶表示素子では片側の基板のみにならばシリコンウエハー等の不透明な物でも使用でき、この場合の電極はアルミ等の光を反射する材料も使用できる。
　液晶配向剤の塗布方法は特に限定されず、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、インクジェットなどで行う方法や、ディップ、ロールコーター、スリットコーター、スピンナーなどが挙げられる。
　液晶配向剤を塗布することにより形成された塗膜の焼成温度は限定されず、例えば１００～３５０℃の任意の温度で行うことができるが、好ましくは１２０℃～３００℃であり、さらに好ましくは１５０℃～２５０℃である。この焼成はホットプレート、熱風循環炉、赤外線炉などで行うことができる。
　また、焼成して得られる液晶配向膜の厚みは特に限定されないが、好ましくは５～３００ｎｍ、より好ましくは１０～１００ｎｍである。
　そして、本発明の液晶表示素子は、対向するように配置された２枚の基板と、基板間に設けられた液晶層と、基板と液晶層との間に設けられ本発明の液晶配向剤により形成された上記液晶配向膜とを有する液晶セルを具備する垂直配向方式等の液晶表示素子である。具体的には、本発明の液晶配向剤を２枚の基板上に塗布して焼成することにより液晶配向膜を形成し、この液晶配向膜が対向するように２枚の基板を配置し、この２枚の基板の間に液晶で構成された液晶層を挟持し、液晶配向膜及び液晶層に電圧を印加しながら紫外線を照射することで作製される液晶セルを具備する垂直配向方式等の液晶表示素子である。このように本発明の液晶配向剤により形成された液晶配向膜を用い、液晶配向膜及び液晶層に電圧を印加しながら紫外線を照射して、特定重合性化合物を重合させると共に、液晶を配向させ得る液晶配向膜を形成する重合体や特定重合性化合物の重合体と、特定重合性化合物とを反応させて、これらを架橋することにより、応答速度に優れた液晶表示素子となる。
　本発明の液晶表示素子に用いる基板としては、透明性の高い基板であれば特に限定されないが、通常は、基板上に液晶を駆動するための透明電極が形成された基板である。具体例としては、上記液晶配向膜で記載した基板と同様のものを挙げることができる。従来の電極パターンや突起パターンが設けられた基板を用いてもよいが、本発明の液晶表示素子においては、液晶配向膜を形成する液晶配向剤として特定重合性化合物を含有する本発明の液晶配向剤を用いているため、片側基板に１から１０μｍのライン／スリット電極パターンを形成し、対向基板にはスリットパターンや突起パターンを形成していない構造においても動作可能であり、この構造の液晶表示素子によって、製造時のプロセスを簡略化でき、高い透過率を得ることができる。
　また、ＴＦＴ型の素子のような高機能素子においては、液晶駆動のための電極と基板の間にトランジスタの如き素子が形成されたものが用いられる。
　透過型の液晶表示素子の場合は、上記の如き基板を用いることが一般的であるが、反射型の液晶表示素子では、片側の基板のみにならばシリコンウエハー等の不透明な基板も用いることが可能である。その際、基板に形成された電極には、光を反射するアルミニウムの如き材料を用いることもできる。
　液晶配向膜は、この基板上に本発明の液晶配向剤を塗布した後焼成することにより形成されるものであり、詳しくは上述したとおりである。
　本発明の液晶表示素子の液晶層を構成する液晶材料は特に限定されず、従来の垂直配向方式等で使用される液晶材料、例えばメルク社製のＭＬＣ－６６０８やＭＬＣ－６６０９などのネガ型の液晶を用いることができる。
　この液晶層を２枚の基板の間に挟持させる方法としては、公知の方法を挙げることができる。例えば、液晶配向膜が形成された１対の基板を用意し、一方の基板の液晶配向膜上にビーズ等のスペーサーを散布し、液晶配向膜が形成された側の面が内側になるようにしてもう一方の基板を貼り合わせ、液晶を減圧注入して封止する方法が挙げられる。また、液晶配向膜が形成された１対の基板を用意し、一方の基板の液晶配向膜上にビーズ等のスペーサーを散布した後に液晶を滴下し、その後液晶配向膜が形成された側の面が内側になるようにしてもう一方の基板を貼り合わせて封止を行う方法でも液晶セルを作製することができる。このときのスペーサーの厚みは、好ましくは１～３０μｍ、より好ましくは２～１０μｍである。
　液晶配向膜及び液晶層に電圧を印加しながら紫外線を照射することにより液晶セルを作製する工程は、例えば基板上に設置されている電極間に電圧をかけることで液晶配向膜及び液晶層に電界を印加し、この電界を保持したまま紫外線を照射する方法が挙げられる。ここで、電極間にかける電圧としては例えば５～３０Ｖｐ－ｐ、好ましくは５～２０Ｖｐ－ｐである。紫外線の照射量は、例えば１～６０Ｊ、好ましくは４０Ｊ以下であり、紫外線照射量が少ないほうが、液晶表示素子を構成する部材の破壊により生じる信頼性低下を抑制でき、かつ紫外線照射時間を減らせることで製造効率が上がるので好適である。また、照射する紫外線の波長は、例えば、２００ｎｍ～４００ｎｍである。本発明においては、式［１］で表される重合性化合物を含有する液晶配向剤を用いているため、紫外線の照射条件が、少ない照射量の場合においても、また、より長波長（例えば３００～４００ｎｍ）の紫外線照射である場合においても、液晶表示素子の応答速度を向上させることができる。
　このように、液晶配向膜及び液晶層に電圧を印加しながら紫外線を照射すると、特定重合性化合物が反応して重合体を形成し、この重合体により液晶分子が傾く方向が記憶されることで、得られる液晶表示素子の応答速度を速くすることができる。
　上記では、液晶配向膜を形成する液晶配向剤に特定重合性化合物を含有させて作製された液晶表示素子について説明したが、本発明の液晶表示素子は、液晶にも特定重合性化合物を含有させて作製されたものであってもよい。
　また、上記液晶配向剤は、ＰＳＡ型液晶ディスプレイやＳＣ－ＰＶＡ型液晶ディスプレイ等の垂直配向方式等の液晶表示素子を作製するための液晶配向剤として有用なだけでなく、ラビング処理や光配向処理によって作製される液晶配向膜の用途でも好適に使用できる。
　以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　実施例において使用したテトラカルボン酸二無水物及びジアミンの略号とその構造を以下に示す。
ＢＯＤＡ：ビシクロ［３，３，０］オクタン－２，４，６，８－テトラカルボン酸二無水物
ＣＢＤＡ：１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物
３ＡＭＰＤＡ：下記式で表される３，５－ジアミノ－Ｎ－（ピリジン－３－イルメチル）ベンズアミド
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
ＰＣＨ：１，３－ジアミノ－４－［４－（４－ヘプチルシクロヘキシル）フェノキシ］ベンゼン
ＢＥＭ－Ｓ：下記式で表される２－（メタクリロイロキシ）エチル３，５－ジアミノベンゾエート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン
ＢＣＳ：ブチルセロソルブ
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド
ＥｔＯＨ：　エタノール
ＲＭ１：下記式で表される重合性化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
ＲＭ２：下記式で表される重合性化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
ＲＭ３：下記式で表される重合性化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
ＲＭ４：下記式で表される重合性化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
ＲＭ５：下記式で表される重合性化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　＜１ＨＮＭＲの測定＞
重合性化合物の１ＨＮＭＲの測定条件は、以下の通りである。
装置：フーリエ変換型超伝導核磁気共鳴装置（ＦＴ－ＮＭＲ）ＩＮＯＶＡ－４００（Ｖａｒｉａｎ製）４００ＭＨｚ
溶媒：重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ６）、重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）
標準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
　また、ポリイミドの分子量測定条件は、以下の通りである。
装置：センシュー科学社製　常温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（ＳＳＣ－７２００）、
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ社製カラム（ＫＤ－８０３、ＫＤ－８０５）
カラム温度：５０℃
溶離液：Ｎ，Ｎ’－ジメチルホルムアミド（添加剤として、臭化リチウム－水和物（ＬｉＢｒ・Ｈ２Ｏ）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ、リン酸・無水結晶（ｏ－リン酸）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が１０ｍｌ／Ｌ）
流速：１．０ｍｌ／分
検量線作成用標準サンプル：東ソー社製　ＴＳＫ　標準ポリエチレンオキサイド（分子量約９００，０００、１５０，０００、１００，０００、３０，０００）、および、ポリマーラボラトリー社製　ポリエチレングリコール（分子量　約１２，０００、４，０００、１，０００）。
　また、ポリイミドのイミド化率は次のようにして測定した。ポリイミド粉末２０ｍｇをＮＭＲサンプル管（草野科学社製　ＮＭＲサンプリングチューブスタンダード　φ５）に入れ、重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ６、０．０５％ＴＭＳ混合品）１．０ｍｌを添加し、超音波をかけて完全に溶解させた。この溶液を日本電子データム社製ＮＭＲ測定器（ＪＮＷ－ＥＣＡ５００）にて５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲを測定した。イミド化率は、イミド化前後で変化しない構造に由来するプロトンを基準プロトンとして決め、このプロトンのピーク積算値と、９．５～１０．０ｐｐｍ付近に現れるアミック酸のＮＨ基に由来するプロトンピーク積算値とを用い以下の式によって求めた。なお下記式において、ｘはアミック酸のＮＨ基由来のプロトンピーク積算値、ｙは基準プロトンのピーク積算値、αはポリアミック酸（イミド化率が０％）の場合におけるアミック酸のＮＨ基のプロトン１個に対する基準プロトンの個数割合である。
　イミド化率（％）＝（１－α・ｘ／ｙ）×１００
　＜重合性化合物の合成＞
　（実施例１）ＲＭ１の合成
　（合成例１）　ＲＭ１の前駆体ＲＭ１－１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　１Ｌ三口フラスコに、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを３４．２ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを６００ｍＬ、４－クロロブチルアセテートを６７．８ｇ、炭酸カリウムを１２４．４ｇ、ヨウ化カリウムを１２．５ｇ加えて、１００℃で攪拌した。反応終了後、５Ｌの水に反応系を注ぎ、１Ｎ－ＨＣｌ水溶液で中和を行い、沈殿物を濾過および乾燥をした。得られた濾過物を１Ｌ三口フラスコに入れ、エタノールを６００ｍＬ、１０ｗｔ％ＫＯＨ水溶液を２５０．０ｇ加えて、還流加熱しながら攪拌した。反応終了後、３Ｌの水に反応系を注ぎ、１Ｎ－ＨＣｌ水溶液で中和を行い、沈殿物を濾過した。この濾過物を乾燥させ、５４．１ｇの目的物ＲＭ１－１（白色固体）を得た（収率９７％）。
　（合成例２）　ＲＭ１の前駆体ＲＭ１－２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 （上記反応式中、Ｍｓはメタンスルホニルを表す。）
　５００ｍＬ三口フラスコに、ＲＭ１－１を２２．４ｇ、テトラヒドロフランを２００ｍＬ、トリエチルアミンを１５．８ｇ加えて、系内を０℃にし、メタンスルホニルクロリドを１７．９ｇ加えて、室温で攪拌した。反応終了後、１Ｌの水に反応系を注ぎ、５００ｍｌの酢酸エチルを加え、飽和食塩水を用いて抽出を行った。有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて脱水乾燥、濾過した後に、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒留去を行い、３１．５３ｇの目的物ＲＭ１－２（白色固体）を得た（収率９９％）。
　（合成例３）　ＲＭ１の前駆体ＲＭ３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 （上記反応式中、Ｍｓはメタンスルホニルを表す。）
　３００ｍＬ三口フラスコに、ＲＭ１－２を７．９ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを２００ｍＬ、ｔｒａｎｓ－ｐ－クマル酸を５．４ｇ、炭酸カリウムを１２．４ｇ加えて、１００℃で攪拌した。反応終了後、１Ｌの水に反応系を注ぎ、１Ｎ－ＨＣｌ水溶液で中和を行い、沈殿物を濾過した。この濾過物をメタノールで洗浄し、乾燥させ、９．７ｇの目的物ＲＭ３（白色固体）を得た（収率９３％）。
　（合成例４）　ＲＭ１の前駆体ＲＭ１－４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　２００ｍＬ三口フラスコに、ＲＭ３を５．０ｇ、エタノールを５０ｍＬ、１０ｗｔ％ＫＯＨ水溶液を１０．０ｇ加えて、還流加熱しながら攪拌した。反応終了後、２００ｍＬの水に反応系を注ぎ、１Ｎ－ＨＣｌ水溶液で中和を行い、沈殿物を濾過および、乾燥を行い、４．６ｇの目的物ＲＭ１－４（白色固体）を得た（収率９７％）。
　（合成例５）　ＲＭ１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　２００ｍＬ三口フラスコに、ＲＭ１－４を４．６ｇ、テトラヒドロフランを５０ｍＬ、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）を２．７ｇ、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ）を４．０ｇ、４－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）を０．２ｇ加えて、室温で攪拌した。反応終了後、２００ｍＬの水に反応系を注ぎ、沈殿物を濾過および、乾燥を行い、６．０ｇの目的物ＲＭ１（白色固体）を得た（収率９６％）。得られた固体の１Ｈ－ＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、得られた固体が、目的のＲＭ１であることを確認した。
１Ｈ　ＮＭＲ　（４００　ＭＨｚ，［Ｄ６］－ＤＭＳＯ）：δ７．６６－７．６９　（ｄ，４Ｈ），　７．６０－７．６４　（ｄ，２Ｈ），７．０８－７．１０　（ｄ，４Ｈ），　６．９６－６．９８　（ｄ，４Ｈ），　６．８０－６．８３　（ｓ，４Ｈ），　６．４９－６．５３　（ｄ，２Ｈ），　６．０４　（ｓ，２Ｈ），５．０７　（ｓ，２Ｈ），　４．３６－４．４０　（ｍ，８Ｈ），　４．０７－４．０９　（ｍ，４Ｈ），　３．９８－４．００　（ｍ，４Ｈ），　１．８５－１．８８　（ｍ，１４Ｈ），　１．５７　（ｓ，６Ｈ）
　（実施例２）ＲＭ５の合成
　（合成例６）　ＲＭ５の前駆体ＲＭ５－１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　１Ｌ四口フラスコに、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン（２０ｇ、９３．４ｍｍｏｌ）、４－クロロブチルアセテート（４２．１ｇ、２８０．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７７．４ｇ、５６０．４ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（７．８ｇ、４６．７ｍｍｏｌ）及び、ジメチルホルムアミド（５００ｍＬ）を仕込み、１００℃で撹拌した。反応終了後、水（２Ｌ）に反応溶液を注ぎ析出した結晶を濾別した。得られた濾過物を１Ｌ四口フラスコに入れ、エタノールを６００ｍＬ、１０ｗｔ％ＫＯＨ水溶液を２５０．０ｇ加えて、還流加熱しながら攪拌した。反応終了後、反応溶液を３Ｌの水に濃塩酸（５１０ｍＬ）を加えた希塩酸水溶液に注ぎ、析出した沈殿物を濾過、乾燥しＲＭ５－１を得た（２４．１ｇ，収率７２％）。
　（合成例７）　ＲＭ５の前駆体ＲＭ５－２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 （上記反応式中、Ｍｓはメタンスルホニルを表す。）
　１Ｌ四口フラスコにＲＭ５－１（２４．１ｇ、６７．２ｍｍｏｌ）、メタンスルホニルクロリド（２０ｇ，１７４．７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１７．８ｇ，１７４．７ｍｍｏｌ）及び、テトラヒドロフラン（３００ｍＬ）を仕込み、０℃に冷却しながら撹拌した。反応終了後、水（２．５Ｌ）に反応溶液を注ぎ、析出した結晶を濾別し、乾燥させることでＲＭ５－２を得た（３４．６ｇ，収率９９％）。
　（合成例８）　ＲＭ５の前駆体ＲＭ５－３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 （上記反応式中、Ｍｓはメタンスルホニルを表す。）
　１Ｌ四口フラスコにＲＭ５－２（３４．６ｇ，６７．２ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ－ｐ－クマル酸メチル（２２．１ｇ，１３４．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５５．７ｇ，４０３．２ｍｍｏｌ）及び、ジメチルホルムアミド（５００ｍＬ）を加え、１００℃で撹拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。溶媒を留去後、エタノールを６００ｍＬ、１０ｗｔ％ＫＯＨ水溶液を２５０．０ｇ加えて、還流加熱しながら攪拌した。反応終了後、反応溶液を３Ｌの水に濃塩酸（５１０ｍＬ）を加えた希塩酸水溶液に注ぎ、析出した沈殿物を濾過、乾燥しＲＭ５－３を得た（３５．０ｇ、収率８０％）。
　（合成例９）　ＲＭ５の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　１Ｌ四口フラスコにＲＭ５－３（３５．０ｇ，５３．８ｍｍｏｌ）、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）（２１．０ｇ，１６１．４ｍｍｏｌ）、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ）（３０．９ｇ，１６１．４ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．７ｇ，５．４ｍｍｏｌ）及び、ジメチルホルムアミド（６００ｍＬ）を仕込み室温撹拌した。反応終了後、水（２Ｌ）に反応溶液を注ぎ、析出した結晶を濾別した。得られた結晶を２－イソプロピルアルコールで洗浄し、目的物ＲＭ５を得た（４２．３ｇ，収率９０％）。目的物の１Ｈ－ＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、得られた固体が、目的のＲＭ５であることを確認した。
１Ｈ　ＮＭＲ　（４００　ＭＨｚ，［Ｄ６］－ＤＭＳＯ）：δ７．６６－７．６９　（ｄ，４Ｈ）、７．６４－７．６２（ｄ，４Ｈ）、７．４８（ｄ，２Ｈ）、７．１１－７．０８（ｄ，４Ｈ）、６．９６－６．９４（ｄ，４Ｈ）、６．４８（ｄ，２Ｈ）、６．１１（ｓ，２Ｈ）、５．５５（ｓ，２Ｈ）、４．３６－４．４０　（ｍ，８Ｈ）、４．０７－４．０９　（ｍ，４Ｈ），　３．９８－４．００　（ｍ，４Ｈ），１．９６（ｓ，６Ｈ）、１．８５－１．８８　（ｍ，８Ｈ）
　＜液晶配向剤の調製＞
　（実施例３）
　ＢＯＤＡ（８．０１ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）、３ＡＭＰＤＡ（５．８１ｇ、２４．０ｍｍｏｌ）、ＰＣＨ（１０．６６ｇ、２８．０ｍｍｏｌ）、ＢＥＭ－Ｓ（７．４０ｇ、２８ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１２３．４ｇ）中で混合し、８０℃で５時間反応させたのち、ＣＢＤＡ（９．２６ｇ、４７．２ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（４１．１ｇ）を加え、４０℃で１０時間反応させポリアミック酸溶液を得た。このポリアミック酸溶液（２０４ｇ）にＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２０．３ｇ）、およびピリジン（６２．８ｇ）を加え、５０℃で３時間反応させた。この反応溶液をメタノール（２７００ｍｌ）に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（Ａ）を得た。このポリイミドのイミド化率は６０％であり、数平均分子量は１６０００、重量平均分子量は３９０００であった。
　得られたポリイミド粉末（Ａ）（６．０ｇ）にＮＭＰ（２４．０ｇ）を加え、室温にて５時間攪拌して溶解させた。この溶液にＮＭＰ（３０．０ｇ）、およびＢＣＳ（４０．０ｇ）を加え、室温にて５時間攪拌することにより液晶配向剤（Ａ１）を得た。
　また、上記の液晶配向剤（Ａ１）１０．０ｇに対して実施例１で得られた重合性化合物ＲＭ１を６０ｍｇ（固形分に対して１０質量％）添加し、室温で３時間攪拌して溶解させ、液晶配向剤（Ａ２）を調製した。
　（実施例４）
　同様に、液晶配向剤（Ａ１）１０．０ｇに対して実施例２で得られた重合性化合物ＲＭ５を６０ｍｇ（固形分に対して１０質量％）添加し、室温で３時間攪拌して溶解させ、液晶配向剤（Ａ６）を調製した。
　（比較例１）
　同様に、液晶配向剤（Ａ１）１０．０ｇに対して重合性化合物ＲＭ２を６０ｍｇ（固形分に対して１０質量％）添加し、室温で３時間攪拌して溶解させ、液晶配向剤（Ａ３）を調製した。
　（比較例２）
　同様に、液晶配向剤（Ａ１）１０．０ｇに対して重合性化合物ＲＭ３を６０ｍｇ（固形分に対して１０質量％）添加し、室温で３時間攪拌して溶解させ、液晶配向剤（Ａ４）を調製した。
　（比較例３）
　同様に、液晶配向剤（Ａ１）１０．０ｇに対して重合性化合物ＲＭ４を６０ｍｇ（固形分に対して１０質量％）添加し、室温で３時間攪拌して溶解させ、液晶配向剤（Ａ５）を調製した。
　＜液晶セルの作製＞
　（実施例５）
　実施例３で得られた液晶配向剤（Ａ２）を用いて下記に示すような手順で液晶セルの作製を行った。実施例３で得られた液晶配向剤（Ａ２）を、画素サイズが１００μｍ×３００μｍでライン／スペースがそれぞれ５μｍのＩＴＯ電極パターンが形成されているＩＴＯ電極基板のＩＴＯ面にスピンコートし、８０℃のホットプレートで９０秒間乾燥した後、２００℃の熱風循環式オーブンで３０分間焼成を行い、膜厚１００ｎｍの液晶配向膜を形成した。
　また、液晶配向剤（Ａ２）を電極パターンが形成されていないＩＴＯ面にスピンコートし、８０℃のホットプレートで９０秒乾燥させた後、２００℃の熱風循環式オーブンで３０分間焼成を行い、膜厚１００ｎｍの液晶配向膜を形成した。
　上記の２枚の基板について一方の基板の液晶配向膜上に６μｍのビーズスペーサーを散布した後、その上からシール剤（協立化学製ＸＮ－１５００Ｔ）を印刷した。次いで、もう一方の基板の液晶配向膜が形成された側の面を内側にして、先の基板と貼り合せた後、シール剤を硬化させて空セルを作製した。この空セルにネガ型の液晶（ＭＬＣ－６６０８）を減圧注入法によって注入し、１２０℃で１時間再配向処理を行い、液晶セルを作製した。
　得られた液晶セルの応答速度を、下記方法により測定した。その後、この液晶セルに２０Ｖｐ－ｐの交流電圧を印加した状態で、この液晶セルの外側から３１３ｎｍのバンドパスフィルターを通したＵＶを５００ｍＪ又は１０００ｍＪ各々照射した。その後、再び応答速度を測定し、ＵＶ照射前後での応答速度を比較した。結果を表２に示す。
　「応答速度の測定方法」
　まず、バックライト、クロスニコルの状態にした一組の偏光版、光量検出器の順で構成される測定装置において、一組の偏光版の間に液晶セルを配置した。このときライン／スペースが形成されているＩＴＯ電極のパターンがクロスニコルに対して４５°の角度になるようにした。そして、上記の液晶セルに電圧±４Ｖ、周波数１ｋＨｚの矩形波を印加し、光量検出器によって観測される輝度が飽和するまでの変化をオシロスコープにて取り込み、電圧を印加していない時の輝度を０％、±４Ｖの電圧を印加し、飽和した輝度の値を１００％として、輝度が１０％から９０％まで変化するのにかかる時間を応答速度とした。
　（実施例６）
　液晶配向剤（Ａ２）のかわりに液晶配向剤（Ａ６）を用いた以外は実施例５と同様の操作を行って、ＵＶ照射前後での応答速度を比較した。
　（比較例４）
　液晶配向剤（Ａ２）のかわりに液晶配向剤（Ａ３）を用いた以外は実施例５と同様の操作を行って、ＵＶ照射前後での応答速度を比較した。
　（比較例５）
　液晶配向剤（Ａ２）のかわりに液晶配向剤（Ａ４）を用いた以外は実施例５と同様の操作を行って、ＵＶ照射前後での応答速度を比較した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000073
　（実施例７）
　液晶セルの外側から３１３ｎｍのバンドパスフィルターを通したＵＶを照射するかわりに、液晶セルの外側から３６５ｎｍのバンドパスフィルターを通したＵＶを２０Ｊ照射した以外は実施例５と同様の操作を行って、ＵＶ照射前後での応答速度を比較した。結果を表３に示す。
　（実施例８）
　液晶配向剤（Ａ２）のかわりに液晶配向剤（Ａ６）を用いた以外は実施例７と同様の操作を行って、ＵＶ照射前後での応答速度を比較した。
　（比較例６）
　液晶配向剤（Ａ２）のかわりに液晶配向剤（Ａ５）を用いた以外は実施例７と同様の操作を行って、ＵＶ照射前後での応答速度を比較した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000074
　この結果、表２に示すように、光重合性基と光二量化を起こす基の両方を有する重合性化合物を用いた実施例５，６ではわずか５００ｍＪの照射量でかなり応答速度が向上していることがわかる。これは一つの重合性化合物に光重合性基と光二量化を起こす基の両方を有しているため重合性化合物は光反応の感度が非常に高く、また光反応が高い密度で起こるためであると考えられる。一方、実施例５，６と同様な光重合性基または光二量化を起こす基のいずれかをもった重合性化合物を使用した比較例４及び５の結果からは１０００ｍＪ程度の照射量では充分に応答速度が速くなっていないことがわかる。これは光重合性基の反応速度が遅いことや、光二量化を起こす光反応基の密度が低いことが原因ではないかと予想される。
　また、表３に示すように、光二量化を起こす基を２つ有する実施例７，８と光二量化を起こす基を１つしか有していない比較例６の結果から、光二量化を起こす基の数が多いほど、光二量化の起こる光反応基の密度が高くなり、光反応の感度が非常に高くなっていることがわかる。

Claims (10)

  1. 　下記式［１］で表される重合性化合物を含有することを特徴とする液晶配向剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式［１］中、Ｃは炭素数１０から炭素数３０で形成され、芳香環を含有する２価の炭素環含有基であり、この炭素環含有基の１つまたは複数の水素原子はフッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。
    Ｓ１、Ｓ１´は、それぞれ独立に、単結合または、炭素数１から炭素数１０で形成されるアルキレン基であり、このアルキレン基の１つまたは複数の水素原子は、フッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。また、Ｓ１、Ｓ１´は、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、－ＣＨ２－がこれらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－。
    Ｐ、Ｐ´は、それぞれ独立に、下記式［Ｐ－１］～［Ｐ－１０］から選ばれる２価の光二量化を起こす基であり、この２価の光二量化を起こす基の１つまたは複数の水素原子は、有機基で置き換えられていてもよい。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式［Ｐ－１］～［Ｐ－１０］中、＊はＳ１、Ｓ１´もしくはＳ２、Ｓ２´との結合位置を表す。）
    Ｓ２、Ｓ２´は、それぞれ独立に、単結合または、炭素数１から炭素数１０で形成されるアルキレン基であり、このアルキレン基の１つまたは複数の水素原子は、フッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。また、Ｓ２、Ｓ２´は、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、－ＣＨ２－がこれらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－。
    Ｌ、Ｌ´は、それぞれ独立に、下記式［Ｌ－１］～［Ｌ－１１］から選ばれる１価の光重合性基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式［Ｌ－１］～［Ｌ－１１］中、＊はＳ２、Ｓ２´との結合位置を表す。）
  2. Ｌ、Ｌ´が、式［Ｌ－１］、［Ｌ－２］及び［Ｌ－７］から選ばれる１価の基であることを特徴とする請求項１に記載の液晶配向剤。
  3. Ｐ、Ｐ´が、式［Ｐ－１］～［Ｐ－３］及び［Ｐ－５］から選ばれる２価の基であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の液晶配向剤。
  4. Ｃが、下記式［Ｃ－１］～［Ｃ－１２］から選ばれる２価の基であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式［Ｃ－１］～［Ｃ－１２］中、＊はＳ１、Ｓ１´との結合位置を表す。）
  5. 液晶を垂直に配向させる液晶配向膜を形成する重合体と、溶媒とを有することを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
  6. 請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の液晶配向剤から得られることを特徴とする液晶配向膜。
  7. 請求項６に記載の液晶配向膜を具備することを特徴とする液晶表示素子。
  8. 請求項１から請求項５のいずれか一項に記載する液晶配向剤を基板に塗布し焼成して得られた液晶配向膜に接触させて液晶層を設け、この液晶層に電圧を印加しながら紫外線を照射して液晶セルを作製することを特徴とする液晶表示素子の製造方法。
  9. 下記式［１］で表されることを特徴とする重合性化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中Ｃは下記式［Ｃ－２］、［Ｃ－５］～［Ｃ－８］及び［Ｃ－１０］から選ばれるから選ばれる２価の有機基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式［Ｃ－２］、［Ｃ－５］～［Ｃ－８］及び［Ｃ－１０］中、＊はＳ１、Ｓ１´との結合位置を表す。）
    Ｓ１、Ｓ１´は、それぞれ独立に、単結合または、炭素数１から炭素数１０で形成されるアルキレン基であり、このアルキレン基の１つまたは複数の水素原子は、フッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。また、Ｓ１、Ｓ１´は、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、－ＣＨ２－がこれらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－。
    Ｓ２、Ｓ２´は、それぞれ独立に、単結合または、炭素数１から炭素数１０で形成されるアルキレン基であり、このアルキレン基の１つまたは複数の水素原子は、フッ素原子もしくは有機基で置き換えられていてもよい。また、Ｓ２、Ｓ２´は、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、－ＣＨ２－がこれらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯ－。
    Ｐは下記式［Ｐ－１］～［Ｐ－３］及び［Ｐ－５］から選ばれる２価の光二量化を起こす基である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式［Ｐ－１］～［Ｐ－３］及び［Ｐ－５］中、＊はＳ１、Ｓ１´もしくはＳ２、Ｓ２´との結合位置を表す。）
    Ｌ、Ｌ´は下記式［Ｌ－１］、［Ｌ－２］及び［Ｌ－７］から選ばれる１価の有機基である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （式［Ｌ－１］、［Ｌ－２］及び［Ｌ－７］中、＊はＳ２、Ｓ２´との結合位置を表す。）
  10. 下記式のいずれかで表されることを特徴とする重合性化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （式中Ｃは、下記式のいずれかで表される２価の有機基を表し、ｎは、２から４の整数を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
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