[go: up one dir, main page]

WO2013161967A1 - ガラス板 - Google Patents

ガラス板 Download PDF

Info

Publication number
WO2013161967A1
WO2013161967A1 PCT/JP2013/062295 JP2013062295W WO2013161967A1 WO 2013161967 A1 WO2013161967 A1 WO 2013161967A1 JP 2013062295 W JP2013062295 W JP 2013062295W WO 2013161967 A1 WO2013161967 A1 WO 2013161967A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
glass plate
content
glass
iron
mgo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2013/062295
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
小林　友幸
雄介 荒井
近藤　裕己
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=49483266&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2013161967(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to CN201380022031.0A priority Critical patent/CN104271525A/zh
Priority to JP2014512694A priority patent/JP6206400B2/ja
Publication of WO2013161967A1 publication Critical patent/WO2013161967A1/ja
Priority to US14/517,487 priority patent/US9394195B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/078—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/10—Compositions for glass with special properties for infrared transmitting glass

Definitions

  • the present invention relates to a glass plate having high solar transmittance.
  • the visible light transmittance (hereinafter referred to as Tv) is applied to a glass plate for a solar cell (cover glass, glass substrate for a thin film solar cell, etc.).
  • a glass plate having a sufficiently high solar transmittance (hereinafter referred to as Te) is required.
  • Te a glass plate having a sufficiently high solar transmittance
  • a highly transmissive glass plate made of soda-lime silica glass with a very low content of coloring components (particularly iron) and a high Tv and Te. Glass
  • the iron mixed inevitably on manufacture is contained. Therefore, in order to sufficiently increase Te in the high transmission glass plate, the ratio of trivalent iron having an absorption peak in the vicinity of a wavelength of 400 nm is increased as much as possible out of the total iron contained in the high transmission glass plate. It is important to reduce the ratio of divalent iron having an absorption peak near 1100 nm as much as possible (Patent Document 2).
  • the high transmission glass plate has the following problems.
  • the ratio of divalent iron having an absorption peak in the vicinity of a wavelength of 1000 to 1100 nm in the total iron contained in the glass plate is reduced (Patent Document 3).
  • the present invention can make Te higher than the conventional glass plate, or when the iron content is higher than the conventional glass plate, Te can be set to the same level as that of a conventional glass plate, or when the iron content is lower than that of a conventional glass plate, Te can be very high and a glass plate with good productivity can be provided.
  • the present invention solves the above problems by adjusting the matrix composition of soda lime silica glass and reducing the absorption peak intensity itself at a wavelength of 1000 to 1100 nm due to divalent iron.
  • the glass plate of the present invention is characterized by having the following composition (I).
  • the glass plate of the present invention preferably has the following composition (II), and more preferably has the following composition (III).
  • Te can be higher than the conventional glass plate, or when the iron content is higher than the conventional glass plate.
  • the Te can be the same level as that of the conventional glass plate, or when the iron content is lower than that of the conventional glass plate, Te can be very high and the productivity is good.
  • the graph which shows the relationship between S-value and the absorption amount of wavelength 1000nm of a glass plate.
  • the glass plate of the present invention the SiO 2 as a main component, further includes a Na 2 O, CaO, etc., it is made of a so-called soda-lime-silica glass.
  • the glass plate of the present invention has the following composition (I).
  • the glass plate of the present invention preferably has the following composition (II), and more preferably has the following composition (III).
  • the glass plate of the present invention contains 7.5 to 19.8% MgO and 1.6 to 11% CaO in terms of mol percentage on an oxide basis, and at the same time contains MgO in terms of mol percentage on an oxide basis.
  • the ratio ([MgO] / [CaO]) between the content and the content of CaO expressed in mol percentage on the oxide basis is set to 0.8 to 10. That is, the MgO content is higher than that of normal soda lime silica glass (including a normal high-transmitting glass plate) in both absolute value and relative value to the content of CaO.
  • the proportion of hexacoordinate divalent iron having an absorption peak in the vicinity of a wavelength of 1000 to 1100 nm is reduced, and a divalent iron having no absorption peak in the vicinity of a wavelength of 1000 to 1100 nm is reduced.
  • the content of MgO is 7.5 to 19.8% in terms of mol percentage based on oxide. When the content of MgO exceeds 19.8%, the devitrification temperature increases.
  • the content of MgO is preferably 8 to 19% and more preferably 9 to 18% in terms of mol percentage based on oxide.
  • [MgO] / [CaO] is 0.8 to 10.
  • the foam layer is formed at a temperature lower than the temperature at which the molten glass has a sufficiently low viscosity (for example, 100 poise when manufactured by a general float method or downdraw method).
  • a heat source such as a combustion burner
  • Adversely affect Moreover, it becomes easy for bubbles to remain in the obtained glass plate, and the quality of the glass plate is lowered.
  • [MgO] / [CaO] is preferably 1.0 to 10, and more preferably 1.2 to 4.
  • [MgO] / [CaO] is expressed in terms of mol percentage based on oxide, and is about 0.7 in the conventional soda lime glass. It is more preferable that [MgO] / [CaO] in the oxide-based mol percentage display is 0.8 to 1.5 because the bivalent absorption of iron can be lowered while the composition is close to that of soda lime glass. .
  • Fe 2 O 3 is a coloring component inevitably mixed in production.
  • the total iron content converted to Fe 2 O 3 is 0 to 0.06% in terms of mass percentage based on oxide. If the total iron content converted to Fe 2 O 3 is 0.06% or less, a decrease in Tv can be suppressed.
  • Fe 2 O 3 is often mixed as an impurity in the raw material, and the raw material includes a raw material with a large amount of Fe 2 O 3 and a raw material with a small amount of Fe 2 O 3 and easily available. In this case, the total iron content converted to Fe 2 O 3 is preferably 0.005 to 0.06% in terms of mass percentage on the basis of oxides.
  • the total iron content converted to Fe 2 O 3 is obtained by multiplying the total iron content contained when the total ratio of the components of the glass plate excluding the total iron content is 100% by mass. It is expressed in terms of mass percentage.
  • the total iron content is expressed as the amount of Fe 2 O 3 according to the standard analysis method, but not all iron present in the glass is present as trivalent iron.
  • divalent iron is present in the glass.
  • Divalent iron has an absorption peak mainly in the vicinity of a wavelength of 1000 to 1100 nm, and also absorbs at a wavelength shorter than a wavelength of 800 nm.
  • Trivalent iron has an absorption peak mainly in the vicinity of a wavelength of 400 nm.
  • An increase in divalent iron results in an increase in absorption in the near-infrared region around 1000 nm described above. When this is expressed in Te, it means that Te decreases.
  • Tv and Te when paying attention to Tv and Te, by suppressing the content of total iron converted to Fe 2 O 3 , the decrease in Tv can be suppressed, and trivalent iron can be increased more than divalent iron. Suppresses the decline. Therefore, in terms of suppressing the decrease in Tv and Te, it is preferable to reduce the total iron amount and suppress Redox.
  • the redox in the glass plate of the present invention is preferably 35% or less. If Redox is 35% or less, a decrease in Te can be suppressed. Redox is more preferably 30% or less.
  • the value of S-value represented by (MgO + Al 2 O 3 + B 2 O 3 —Na 2 O) in the mol percentage display based on the oxide in the glass composition is in the range of ⁇ 10 to 10.5.
  • it is in the range of -2 to 10.5, more preferably in the range of 0 to 10.5, still more preferably in the range of 2 to 10.5. That is, the value of S-value is expressed in mol percentage on the basis of oxide, and the Na 2 O content is subtracted from the total of MgO content, Al 2 O 3 content and B 2 O 3 content. Value.
  • SiO 2 is a main component of glass.
  • the content of SiO 2 is 57 to 71% in terms of mol percentage based on oxide. When the content of SiO 2 is less than 57%, the stability of the glass decreases. If the content of SiO 2 exceeds 71%, the melting temperature of the glass rises and there is a possibility that it cannot be melted.
  • the content of SiO 2 is preferably 60 to 69% and more preferably 60 to 68% in terms of mol percentage based on oxide.
  • Al 2 O 3 is a component that improves weather resistance.
  • the content of Al 2 O 3 is 0 to 6% in terms of mol percentage based on oxide.
  • the weather resistance becomes good.
  • the content of Al 2 O 3 By increasing the content of Al 2 O 3 , the high temperature viscosity can be adjusted and the foam quality can be improved.
  • the solubility is significantly deteriorated.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 0.1 to 5% and more preferably 0.4 to 5% in terms of mol percentage based on oxide.
  • Na 2 O is an essential component that promotes melting of the glass raw material.
  • the content of Na 2 O is 10 to 16% in terms of mol percentage based on oxide. When the content of Na 2 O is less than 10%, it is difficult to dissolve the glass raw material. When the content of Na 2 O exceeds 16%, weather resistance and stability of the glass plate may be deteriorated.
  • the content of Na 2 O is preferably 11 to 15%, more preferably 11 to 14% in terms of mol percentage based on oxide.
  • K 2 O is not essential, but is a component that promotes melting of the glass raw material and adjusts thermal expansion, viscosity, and the like.
  • the content of K 2 O is preferably 0 to 0.7% in terms of mol percentage based on oxide. If the content of K 2 O exceeds 0.7%, the raw material cost will increase significantly.
  • the content of K 2 O is more preferably 0 to 0.6% in terms of mol percentage based on oxide.
  • CaO is a component that promotes melting of the glass raw material and adjusts viscosity, thermal expansion coefficient, and the like, and is a component that keeps Redox low.
  • the content of CaO is 1.6 to 11% in terms of mol percentage based on oxide. If it exceeds 11%, the devitrification temperature rises.
  • the CaO content is preferably 2 to 10.5%.
  • the total content of MgO and CaO is preferably 10.5% or more in terms of oxide-based mol percentage. If MgO + CaO is less than 10.5%, the viscosity of the glass may be too high. Moreover, it becomes difficult to melt the glass raw material.
  • the upper limit of the total content of MgO and CaO is preferably 20%. If it exceeds 20%, the glass becomes unstable, and it is not preferable because crystals and the like are likely to precipitate during the vitrification process after melting.
  • Li 2 O is not essential, but is a component that promotes melting of the glass raw material and lowers the melting temperature.
  • the content of Li 2 O is preferably 0 to 3% in terms of mol percentage based on oxide. When the content of Li 2 O exceeds 3%, the stability of the glass deteriorates. Moreover, raw material cost will rise remarkably.
  • B 2 O 3 is a component that promotes melting of the glass raw material.
  • B 2 O 3 is not an essential component.
  • the content of B 2 O 3 is preferably 3 to 5% in terms of mol percentage on the basis of oxide.
  • ZrO 2 is not essential, but is a component that improves the chemical durability of the glass and improves physical strength such as elastic modulus and hardness.
  • the content of ZrO 2 is preferably 0 to 3% in terms of mol percentage based on oxide. When the content of ZrO 2 exceeds 3%, the melting characteristics deteriorate and the devitrification temperature rises.
  • the glass plate of the present invention may contain SO 3 used as a fining agent.
  • the total sulfur content converted to SO 3 is preferably 0.01 to 0.5% in terms of mass percentage based on oxide. If the total sulfur content converted to SO 3 exceeds 0.5%, reboyl is generated in the process of cooling the molten glass, and the foam quality may be deteriorated. If the total sulfur content converted to SO 3 is less than 0.01%, a sufficient clarification effect cannot be obtained.
  • the total sulfur content converted to SO 3 is more preferably 0.05 to 0.5%, and further preferably 0.1 to 0.4% in terms of mass percentage based on oxide.
  • the glass plate of the present invention may contain SnO 2 used as a fining agent. Further, a transparent conductive glass plate SnO 2 are stacked may be used as a raw material for glass cullet in the surface layer of the glass substrate used as a transparent electrode material.
  • the total tin content converted to SnO 2 is preferably 0 to 1% in terms of oxide-based mass percentage.
  • the glass plate of the present invention may contain Sb 2 O 3 used as a fining agent.
  • the total antimony content converted to Sb 2 O 3 is preferably 0 to 0.5% in terms of mass percentage based on oxide. If the content of all antimony converted to Sb 2 O 3 exceeds 0.5%, the glass plate after forming becomes cloudy in the case of float forming.
  • the content of total antimony converted to Sb 2 O 3 is more preferably 0 to 0.1% in terms of oxide-based mass percentage.
  • the glass plate of the present invention is a coloring component, S, NiO, MoO 3, CoO, Cr 2 O 3, V 2 O 5, it is preferably substantially free of MnO.
  • S, NiO, MoO 3 , CoO, Cr 2 O 3 , V 2 O 5 and MnO are substantially free of S, NiO, MoO 3 , CoO, Cr 2 O 3 , V 2 O 5 and MnO. It means that it may not contain at all or may contain S, NiO, MoO 3 , CoO, Cr 2 O 3 , V 2 O 5 , MnO as impurities inevitably mixed in production. If S, NiO, MoO 3 , CoO, Cr 2 O 3 , V 2 O 5 , and MnO are not substantially contained, the decrease in Tv and Te can be suppressed.
  • Te (4 mm thickness conversion) of the glass plate of the present invention is preferably 80% or more, and more preferably 82.7% or more.
  • Te is a solar transmittance calculated by measuring a transmittance with a spectrophotometer in accordance with the standard of JIS R 3106 (1998) (hereinafter simply referred to as JIS R 3106). Further, when the content of Fe 2 O 3 which is a coloring component in the composition is 0.01% by mass or less, Te (4 mm thickness conversion) is preferably 90% or more, 91% or more, more preferably 91.5. % Or more is more preferable.
  • the Tv (4 mm thickness conversion) of the glass plate of the present invention is preferably 80% or more, and preferably 82% or more.
  • Tv is the visible light transmittance calculated by measuring the transmittance with a spectrophotometer in accordance with the standard of JIS R 3106. As the coefficient, the standard light A and the value of the two-degree field of view are used. Further, when the content of Fe 2 O 3 as a coloring component in the composition is 0.01% by mass or less, Tv (4 mm thickness conversion) is preferably 90% or more, and more preferably 91% or more.
  • the glass plate of the present invention is suitable as a glass plate for a solar cell or a glass plate for a collecting mirror.
  • a glass plate for a solar cell it may be used as a cover glass or a glass substrate for a thin film solar cell.
  • the manufacturing method of the glass plate of this invention is suitable for the float glass process or the down draw process with the high temperature of a molten glass.
  • the value of S-value represented by MgO + Al 2 O 3 + B 2 O 3 —Na 2 O in terms of mol percentage based on oxide is ⁇ 10 to 10.
  • Te can be higher than the conventional glass plate, or when the iron content is higher than the conventional glass plate, Te can be the same level as the glass plate, or Te can be much higher than the conventional glass plate when the iron content is lower than that of the conventional glass plate.
  • a glass plate having a sufficiently high Te can be obtained even if the iron content of the glass plate is relatively increased, a glass material having a relatively high iron content (that is, a relatively inexpensive glass material) is used. It can be used, and the manufacturing cost of the glass plate is reduced. Moreover, the temperature of the molten glass at the time of manufacturing the glass plate of the present invention by the float method or the down draw method is higher (that is, the same temperature as the case of manufacturing a normal glass plate by the float method or the down draw method).
  • the amount of divalent iron in the glass plate required for redox calculation was quantified by a wet analysis method. Specifically, the obtained glass plate was pulverized, and the glass powder dissolved in hydrogen fluoride was mixed with bipyridyl and ammonium acetate solution to develop a color, the absorption peak intensity was measured, and a standard sample was used. The amount of divalent iron was quantified based on a calibration curve prepared in advance.
  • the obtained glass plate was polished to a thickness of 4 mm, and the solar transmittance (Te) defined by JIS R 3106 was measured.
  • T 1000 is a transmittance measured with a spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.) on a glass plate having a thickness of 4 mm at a wavelength of 1000 nm.
  • R 1000 is a loss due to reflection at a wavelength of 1000 nm.
  • R 1000 is a calculated value from the refractive index.
  • the reflection loss R when there is no light absorption can be obtained as the following formula (3).
  • R (1-R 1 ) 2 ... Formula (3)
  • the refractive index at a wavelength of 1000 nm was obtained by obtaining the refractive indices of other five wavelengths and extrapolating from the Selmeier polynomial.
  • the relationship between S-value and the amount of absorption at a wavelength of 1000 nm is shown in the graph of FIG.
  • the total iron amount and the divalent amount “Redox” indicate that the divalent iron content is almost constant, but when the S-value increases in the range of ⁇ 10 to 10.5, It can be seen that the amount of absorption at a wavelength of 1000 nm decreases. This indicates that Te increases as S-value increases in the range of ⁇ 10 to 10.5.
  • the absorption amount at 1000 nm that is, Te
  • a glass composition having a low absorption amount (ie, having a large Te) at a wavelength of 1000 nm can be obtained.
  • the glass plate of the present invention is useful as a glass plate for solar cells (cover glass, glass substrate for thin film solar cells, etc.), a glass plate for condensing mirrors in solar thermal power generation, and the like.
  • a glass plate for solar cells cover glass, glass substrate for thin film solar cells, etc.
  • a glass plate for condensing mirrors in solar thermal power generation and the like.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Description

ガラス板
　本発明は、日射透過率が高いガラス板に関する。
　太陽電池は、可視光領域および近赤外線領域の光によって発電できることから、太陽電池用ガラス板（カバーガラス、薄膜太陽電池用ガラス基板等）には、可視光透過率（以下、Ｔｖと記す。）および日射透過率（以下、Ｔｅと記す。）が充分に高いガラス板が求められている。
　また、太陽光を集光して熱源として利用することで発電を行う太陽熱発電においては、集光ミラーによる太陽光（特に近赤外線領域の光）の損失をできるだけ抑えるために、集光ミラー用ガラス板としてＴｖおよびＴｅが充分に高いガラス板が求められている。
　そのため、太陽電池用ガラス板や集光ミラー用ガラス板としては、着色成分（特に鉄）の含有量を極めて少なくしてＴｖおよびＴｅを高くしたソーダライムシリカガラスからなる高透過ガラス板（いわゆる白板ガラス）が用いられる（特許文献１）。
　また、高透過ガラス板であっても、製造上不可避的に混入した鉄が含まれる。よって、高透過ガラス板においてＴｅを充分に高くするには、高透過ガラス板に含まれる全鉄のうち、波長４００ｎｍ付近に吸収のピークを有する３価の鉄の割合をできるだけ増やし、波長１０００～１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有する２価の鉄の割合をできるだけ減らすことが重要となる（特許文献２）。
　しかし、高透過ガラス板には、下記の問題がある。
　（ｉ）高透過ガラス板の鉄の含有量を極めて少なくするためには、ガラス原料の鉄の含有量を極めて少なくする必要があるが、鉄の含有量が極めて少ないガラス原料は高価であるため、高透過ガラス板の原料コストは高くなる。
　（ii）高透過ガラス板において２価の鉄の割合をできるだけ減らすためには、フロート法またはダウンドロー法で高透過ガラス板を製造する際の溶融ガラスの温度を、通常のガラス板を製造する場合に比べ低くする必要があり、生産性が悪い。
　（ii）の問題を解決しつつ、高い透過率を実現する方法としては、ガラス板に含まれる全鉄のうちの３価の鉄の割合を、微量の酸化剤を添加することによって増やす方法、ソーダライムシリカガラスの母組成を変えて２価の鉄の吸収のピーク位置を移動する方法等が提案されている。
　たとえば、質量百分率表示で０．００５～０．０１９％のＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄を着色成分として含むソーダライムシリカガラスに、０．０２５～０．２０％のＣｅＯ２を酸化剤として含ませることによって、ガラス板に含まれる全鉄のうち、波長１０００～１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有する２価の鉄の割合を減じている（特許文献３）。
　また、質量百分率表示で、
　　　ＳｉＯ２　　　：６９～７５％、
　　　Ａｌ２Ｏ３　　　：０～３％、
　　　Ｂ２Ｏ３　　　　：０～５％、
　　　ＣａＯ　　　　：２～１０％、
　　　ＭｇＯ　　　　　：２％未満、
　　　Ｎａ２Ｏ　　　　：９～１７％、
　　　Ｋ２Ｏ　　　　　：０～８％、
　　　Ｓｅ　　　　　：０～０．００２％、
　　　ＣｏＯ　　　　：０～０．００１％、
　　　Ｃｒ２Ｏ３　　　：０～０．００１％、
　　　Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．０２～０．２％、
　を含み、アルカリ土類金属の酸化物の合計が１０％以下であるソーダライムシリカガラス組成物によれば、２価の鉄による吸収ピークを長波長側に移動させ、通常のソーダライムシリカガラスより着色が少ない、赤外吸収が良好な窓ガラスの製造が可能になるとされている（特許文献４）。
日本国特開平４－２２８４５０号公報 日本国特開２００７－２３８３９８号公報 日本国特許第４０８７１１３号公報 日本国特開平８－４０７４２号公報
　特許文献３に記載された方法によれば、確かにガラス板に含まれる全鉄のうち、波長１０００～１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有する２価の鉄の割合を減じることでＴｅを高めることができる。しかし、特許文献３に記載されている通り、ＣｅＯ２を添加したガラス板に紫外線を照射すると、特に可視光領域の長波長側から赤外線領域にかけて大幅に透過率が低下し、結果としてＴｅへ悪影響を及ぼす。実質的に含まれない程度の少量のＣｅＯ２の添加であれば、この問題は発生しないが、その場合、ガラス板に含まれる全鉄のうちの２価の鉄の割合を減じる効果はほとんど得られない。
　また、特許文献４に記載された方法によれば、２価の鉄による波長１０００～１１００ｎｍ付近の吸収ピークを長波長側へと移動させることが可能であるが、実質的な吸光量は変化しないことからＴｅへの影響は極めて小さい。たとえば、太陽熱発電用の集光ミラー用ガラス板のように、可視光領域から近赤外線領域における太陽光を余すところなく活用したい用途の場合、より本質的に２価の鉄による吸収ピークを減ずる方法の確立が望まれる。
　本発明は、従来のガラス板と同程度の鉄の含有量の場合には、従来のガラス板よりもＴｅを高くでき、または、従来のガラス板よりも鉄の含有量が多い場合には、従来のガラス板と同レベルのＴｅにでき、または、従来のガラス板よりも鉄の含有量が少ない場合には、Ｔｅを非常に高くでき、かつ生産性がよいガラス板を提供する。
　本発明は、ソーダライムシリカガラスの母組成を調整し、２価の鉄による波長１０００～１１００ｎｍ付近の吸収ピーク強度自体を低下させることによって、前記課題を解決する。
　すなわち、本発明のガラス板は、下記の組成（Ｉ）を有することを特徴とする。本発明のガラス板は、下記の組成（II）を有することが好ましく、下記の組成（III）を有することがより好ましい。
　本発明のガラス板は、従来のガラス板と同程度の鉄の含有量の場合には、従来のガラス板よりもＴｅを高くでき、または、従来のガラス板よりも鉄の含有量が多い場合には、従来のガラス板と同レベルのＴｅにでき、または、従来のガラス板よりも鉄の含有量が少ない場合には、Ｔｅを非常に高くでき、かつ生産性がよい。
Ｓ－ｖａｌｕｅとガラス板の波長１０００ｎｍの吸収量の関係を示すグラフ。
　本発明のガラス板は、ＳｉＯ２を主成分とし、さらにＮａ２Ｏ、ＣａＯ等を含む、いわゆるソーダライムシリカガラスからなるものである。
　本発明のガラス板は、下記の組成（Ｉ）を有する。本発明のガラス板は、下記の組成（II）を有することが好ましく、下記の組成（III）を有することがより好ましい。
　（Ｉ）酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、
　　　ＳｉＯ２　　：５７～７１％、
　　　Ａｌ２Ｏ３　　：０～６％、
　　　Ｂ２Ｏ３　　　：０～５％、
　　　Ｎａ２Ｏ　　：１０～１６％、
　　　ＭｇＯ　　　：７．５～１９．８％、
　　　ＣａＯ　　　：１．６～１１％、
　　　ＭｇＯ＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３－Ｎａ２Ｏで表されるＳ－ｖａｌｕｅ　　：－１０～１０．５％、であり、
　　　［ＭｇＯ］／［ＣａＯ］が、０．８～１０である。
　（II）酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、
　　　ＳｉＯ２　　　：５７～７１％、
　　　Ａｌ２Ｏ３　　　　：０～６％、
　　　Ｂ２Ｏ３　　　　：０～５％、
　　　Ｎａ２Ｏ　　　　：１０～１６％、
　　　ＭｇＯ　　　　　：７．５～１９．８％、
　　　ＣａＯ　　　　　：１．６～１１％、
　　　ＭｇＯ＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３－Ｎａ２Ｏで表されるＳ－ｖａｌｕｅ　　　：－２～１０．５％、であり、
　　　［ＭｇＯ］／［ＣａＯ］が、０．８～１０である。
　（III）酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、
　　　ＳｉＯ２　　　　：５７～７１％、
　　　Ａｌ２Ｏ３　　　　：０～６％、
　　　Ｂ２Ｏ３　　　　：０～５％、
　　　Ｎａ２Ｏ　　　　：１０～１６％、
　　　ＭｇＯ　　　　　：７．５～１９．８％、
　　　ＣａＯ　　　　　：１．６～１１％、
　　　ＭｇＯ＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３－Ｎａ２Ｏで表されるＳ－ｖａｌｕｅ　　：０～１０．５％、であり、
　　［ＭｇＯ］／［ＣａＯ］が、０．８～１０である。
　本発明のガラス板は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、ＭｇＯを７．５～１９．８％、およびＣａＯを１．６～１１％含むと同時に、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示のＭｇＯの含有量と、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示のＣａＯの含有量との比（［ＭｇＯ］／［ＣａＯ］）が、０．８～１０とされている。すなわち、ＭｇＯの含有量が、絶対値およびＣａＯの含有量に対する相対値ともに通常のソーダライムシリカガラス（通常の高透過ガラス板を含む。）よりも多い組成とされている。
　ＭｇＯの含有量を多くすることによって、波長１０００～１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有する６配位の２価の鉄の割合を減らし、波長１０００～１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有さない２価の鉄の割合を増やすことができるため、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄中のＦｅ２Ｏ３に換算した２価の鉄の質量割合（以下、Ｒｅｄｏｘと記す。）を減らした場合と同じような効果を発揮できる。よって、２価の鉄がある程度存在しても、Ｔｅの低下を抑えることができる。
　ＭｇＯの含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、７．５～１９．８％である。ＭｇＯの含有量が１９．８％を超えると、失透温度が上昇する。ＭｇＯの含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、８～１９％が好ましく、９～１８％がより好ましい。
　［ＭｇＯ］／［ＣａＯ］は、０．８～１０である。［ＭｇＯ］／［ＣａＯ］が１０を超えると、溶融ガラスが充分な低粘度（たとえば一般的なフロート法やダウンドロー法で製造する場合は１００ポアズ）になる温度よりも低い温度で泡層が生成するようになるため、ガラス溶融炉内にて該溶融ガラス上に泡層が多く生成し、その結果、燃焼バーナ等の熱源からの輻射熱が溶融ガラスに伝わりにくくなる等、ガラス板の製造に悪影響を及ぼす。また、得られるガラス板に泡が残りやすくなり、ガラス板の品質を低下させる。［ＭｇＯ］／［ＣａＯ］は、１．０～１０が好ましく、１．２～４がより好ましい。
　また、［ＭｇＯ］／［ＣａＯ］は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、従来のソーダライムガラスでは、０．７程度である。酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で［ＭｇＯ］／［ＣａＯ］が、０．８～１．５であると、ソーダライムガラスに近い組成でありながら、鉄の２価の吸収が低くできるためにより好ましい。
　Ｆｅ２Ｏ３は、製造上不可避的に混入した着色成分である。
　Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で、０～０．０６％である。Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量が０．０６％以下であれば、Ｔｖの低下が抑えられる。Ｆｅ２Ｏ３は、原料中の不純物として混入することが多く、また、原料はＦｅ２Ｏ３分の多い原料や、少ない原料があり、Ｆｅ２Ｏ３分が少なく入手しやすい原料を用いた場合、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で、０．００５～０．０６％が好ましく、太陽電池用ガラス板や集光ミラー用ガラス板としては、０．００５～０．０２％がより好ましい。ここにおいて、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量は、全鉄量を除くガラス板の各成分の割合の合計を１００質量％としたときに含有される全鉄の含有割合を外掛け表示の質量百分率で表わしたものである。
　本明細書においては、全鉄の含有量を標準分析法にしたがってＦｅ２Ｏ３の量として表しているが、ガラス中に存在する鉄がすべて３価の鉄として存在しているわけではない。通常、ガラス中には２価の鉄が存在している。２価の鉄は、主として波長１０００～１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有し、波長８００ｎｍよりも短い波長にも吸収を有し、３価の鉄は、主として波長４００ｎｍ付近に吸収のピークを有する。２価の鉄の増加は、上述の１０００ｎｍ前後の近赤外線領域の吸収の増加になり、これをＴｅで表現すると、Ｔｅが低下することを意味する。そのため、Ｔｖ、Ｔｅについて着目した場合、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量を抑えることで、Ｔｖの低下を抑え、２価の鉄よりも３価の鉄を多くすることで、Ｔｅの低下を抑える。したがって、Ｔｖ、Ｔｅの低下を抑える点では、全鉄量を減らし、Ｒｅｄｏｘを低く抑えることが好ましい。
　本発明のガラス板におけるＲｅｄｏｘは、３５％以下が好ましい。Ｒｅｄｏｘが３５％以下であれば、Ｔｅの低下が抑えられる。Ｒｅｄｏｘは、３０％以下がより好ましい。
　本発明では、ガラス組成中の酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、（ＭｇＯ＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３－Ｎａ２Ｏ）で表されるＳ－ｖａｌｕｅの値が、－１０～１０．５の範囲、好ましくは－２～１０．５の範囲、より好ましくは０～１０．５の範囲、さらに好ましくは２～１０．５の範囲にされる。すなわち、Ｓ－ｖａｌｕｅの値とは、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、ＭｇＯの含有量とＡｌ２Ｏ３の含有量とＢ２Ｏ３の含有量の合計からＮａ２Ｏの含有量を差し引いた値である。
　このＳ－ｖａｌｕｅの値が、－１０～１０．５の範囲で大きいほど、２価の鉄による約１０００～１１００ｎｍの吸収の影響を減らせることが分かった。２価の鉄は、その存在量により波長約１０００～１１００ｎｍでの吸収が大きくなると考えていたが、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏの組成の存在が２価の鉄の吸収の大きさに関与することが分かった。これは、２価の鉄の存在量が変化しなくても、２価の鉄により波長約１０００～１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有する６配位の２価の鉄の割合を減らし、波長１０００～１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有さない２価の鉄の割合を増やすと考えている。酸化物基準のｍｏｌ百分率表示でＭｇＯ＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３－Ｎａ２Ｏで表されるＳ－ｖａｌｕｅの値が、－１０～１０．５の範囲で大きくなるほど、２価の鉄の含有量が同じであっても、２価の鉄の吸収量が減ることが分かった。
　ＳｉＯ２は、ガラスの主成分である。
　ＳｉＯ２の含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、５７～７１％である。ＳｉＯ２の含有量が５７％未満では、ガラスの安定性が低下する。ＳｉＯ２の含有量が７１％を超えると、ガラスの溶解温度が上昇し、溶解できなくなるおそれがある。ＳｉＯ２の含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、６０～６９％が好ましく、６０～６８％がより好ましい。
　Ａｌ２Ｏ３は、耐候性を向上させる成分である。
　Ａｌ２Ｏ３の含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、０～６％である。Ａｌ２Ｏ３を含有することにより耐候性が良好となる。Ａｌ２Ｏ３の含有量を増やすことで高温粘性を調整し泡品質を改善することができるが、Ａｌ２Ｏ３の含有量が６％を超えると、溶解性が著しく悪化する。Ａｌ２Ｏ３の含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、０．１～５％が好ましく、０．４～５％がより好ましい。
　Ｎａ２Ｏは、ガラス原料の溶融を促進する必須成分である。
　Ｎａ２Ｏの含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、１０～１６％である。Ｎａ２Ｏの含有量が１０％未満では、ガラス原料の溶解が困難になる。Ｎａ２Ｏの含有量が１６％を超えると、ガラス板の耐候性および安定性が悪化する。Ｎａ２Ｏの含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、１１～１５％が好ましく、１１～１４％がより好ましい。
　Ｋ２Ｏは、必須ではないが、ガラス原料の溶融を促進し、熱膨張、粘性等を調整する成分である。
　Ｋ２Ｏの含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、０～０．７％であるのが好ましい。Ｋ２Ｏの含有量が０．７％を超えると、原料コストが著しく上昇してしまう。Ｋ２Ｏの含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、０～０．６％がより好ましい。
　ＣａＯは、ガラス原料の溶融を促進し、また粘性、熱膨張係数等を調整する成分であり、Ｒｅｄｏｘを低く抑える成分である。
　ＣａＯの含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、１．６～１１％である。１１％を超えると失透温度が上昇する。ＣａＯの含有量は、２～１０．５％が好ましい。
　また、ＭｇＯとＣａＯとの合計の含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、１０．５％以上であるのが好ましい。ＭｇＯ＋ＣａＯが１０．５％未満では、ガラスの粘性が高くなりすぎるおそれがある。また、ガラス原料の溶解が困難になる。
　また、ＭｇＯとＣａＯとの合計の含有量の上限は、２０％とするのが好ましい。２０％を超えるとガラスとして不安定となり、溶融後のガラス化過程で結晶などが析出しやすくなるため好ましくない。
　Ｌｉ２Ｏは、必須ではないが、ガラス原料の溶融を促進させ、溶解温度を低下させる成分である。
　Ｌｉ２Ｏの含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、０～３％であるのが好ましい。Ｌｉ２Ｏの含有量が３％を超えると、ガラスの安定性が悪化する。また、原料コストが著しく上昇してしまう。
　Ｂ２Ｏ３は、ガラス原料の溶融を促進する成分である。Ｂ２Ｏ３は必須な成分ではない。ガラス板よりもＴｅを高くするためには、Ｂ２Ｏ３の含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、３～５％が好ましい。
　ＺｒＯ２は、必須ではないが、ガラスの化学的な耐久性を向上させ、また、弾性率、硬度等の物理的な強度を向上させる成分である。
　ＺｒＯ２の含有量は、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で０～３％が好ましい。ＺｒＯ２の含有量が３％を超えると、溶融特性が悪化し、また、失透温度が上昇する。
　本発明のガラス板は、清澄剤として用いたＳＯ３を含んでいてもよい。ＳＯ３に換算した全硫黄の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で、０．０１～０．５％が好ましい。ＳＯ３に換算した全硫黄の含有量が０．５％を超えると、溶融ガラスが冷却される過程でリボイルが発生し、泡品質が悪化するおそれがある。ＳＯ３に換算した全硫黄の含有量が０．０１％未満では、充分な清澄効果が得られない。ＳＯ３に換算した全硫黄の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で、０．０５～０．５％がより好ましく、０．１～０．４％がさらに好ましい。
　本発明のガラス板は、清澄剤として用いたＳｎＯ２を含んでいてもよい。また、透明電極材料として使用されたガラス基板の表層にＳｎＯ２が積層された透明導電性ガラス板をガラスカレットの原料として用いてもよい。ＳｎＯ２に換算した全スズの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で、０～１％が好ましい。
　本発明のガラス板は、清澄剤として用いたＳｂ２Ｏ３を含んでいてもよい。Ｓｂ２Ｏ３に換算した全アンチモンの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で、０～０．５％が好ましい。Ｓｂ２Ｏ３に換算した全アンチモンの含有量が０．５％を超えると、フロート成形の場合、成形後のガラス板が白濁してしまう。Ｓｂ２Ｏ３に換算した全アンチモンの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で、０～０．１％がより好ましい。
　本発明のガラス板は、着色成分である、Ｓ、ＮｉＯ、ＭｏＯ３、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯを実質的に含まないことが好ましい。Ｓ、ＮｉＯ、ＭｏＯ３、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯを実質的に含まないとは、Ｓ、ＮｉＯ、ＭｏＯ３、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯをまったく含まない、または、Ｓ、ＮｉＯ、ＭｏＯ３、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯを製造上不可避的に混入した不純物として含んでいてもよいことを意味する。Ｓ、ＮｉＯ、ＭｏＯ３、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯを実質的に含まなければ、Ｔｖ、Ｔｅの低下が抑えられる。
　本発明のガラス板のＴｅ（４ｍｍ厚さ換算）は、８０％以上が好ましく、８２．７％以上がより好ましい。Ｔｅは、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）（以下、単にＪＩＳ　Ｒ　３１０６と記す。）の規格にしたがい、分光光度計により透過率を測定し算出された日射透過率である。
　また、組成中の着色成分であるＦｅ２Ｏ３含有量が０．０１質量％以下の場合は、Ｔｅ（４ｍｍ厚さ換算）は９０％以上が好ましく、９１％以上、より好ましくは９１．５％以上がより好ましい。
　本発明のガラス板のＴｖ（４ｍｍ厚さ換算）は、８０％以上が好ましく、８２％以上が好ましい。Ｔｖは、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６の規格にしたがい、分光光度計により透過率を測定し算出された可視光透過率である。係数は、標準の光Ａ、２度視野の値を用いる。
　また、組成中の着色成分であるＦｅ２Ｏ３含有量が０．０１質量％以下の場合は、Ｔｖ（４ｍｍ厚さ換算）は９０％以上が好ましく、９１％以上がより好ましい。
　本発明のガラス板は、太陽電池用ガラス板や集光ミラー用ガラス板として好適である。太陽電池用ガラス板として用いる場合は、カバーガラスとして用いてもよく、薄膜太陽電池用ガラス基板として用いてもよい。
　本発明のガラス板の製造方法においては、溶融ガラスの温度を高くして２価の鉄の割合が高めになったとしても、得られるガラス板のＴｅの低下が抑えられる。よって、本発明のガラス板の製造方法は、溶融ガラスの温度が高い、フロート法またはダウンドロー法に好適である。
　以上説明した本発明のガラス板にあっては、酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、ＭｇＯ＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３－Ｎａ２Ｏで表されるＳ－ｖａｌｕｅの値が、－１０～１０．５の範囲であることにより、２価の鉄の含有量が変化しなくても、２価の鉄が原因の波長約１０００～１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有する６配位の２価の鉄の割合を減らし、波長１０００～１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有さない２価の鉄の割合を増やすと考えられている。そのため、従来のガラス板と同程度の鉄の含有量の場合には、従来のガラス板よりもＴｅを高くでき、または、従来のガラス板よりも鉄の含有量が多い場合には、従来のガラス板と同レベルのＴｅにでき、または、従来のガラス板よりも鉄の含有量が少ない場合には、従来のガラス板よりもＴｅを非常に高くできる。
　そして、ガラス板の鉄の含有量を比較的多くしてもＴｅが充分に高いガラス板が得られるため、鉄の含有量が比較的多いガラス原料（すなわち、比較的低価格のガラス原料）を用いることができ、ガラス板の製造コストが低くなる。
　また、フロート法またはダウンドロー法で本発明のガラス板を製造する際の溶融ガラスの温度を、より高い温度（すなわち、フロート法またはダウンドロー法で通常のガラス板を製造する場合と同じ温度）にして、Ｒｅｄｏｘ（２価の鉄の割合）が高めになったとしても、波長１０００～１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有する６配位の２価の鉄の割合を減らし、波長１０００～１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有さない２価の鉄の割合を増やすことができるため、Ｔｅが充分に高いガラス板が得られる。このように、Ｔｅが高いガラス板を生産性よく製造できる。
　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
（Ｒｅｄｏｘ）
　得られたガラス板のＦｅ２Ｏ３量は、蛍光Ｘ線測定によって求めた、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量（％＝質量百分率）である。
　Ｒｅｄｏｘの算出に必要なガラス板中の２価の鉄の量は、湿式分析法により定量した。具体的には、得られたガラス板を粉砕し、ガラス粉末をフッ化水素にて溶解したものとビピリジル、酢酸アンモニウム溶液とを混合して発色させ、その吸光ピーク強度を測定し、標準試料により事前に作成した検量線を元に２価の鉄の量を定量した。
（Ｔｅ）
　得られたガラス板を４ｍｍ厚さに研磨し、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６規定の日射透過率（Ｔｅ）を測定した。
（波長１０００ｎｍの吸収量）
　ガラス板の波長１０００ｎｍの吸収量は、単位厚さ（１０ｍｍ）当たりのＦｅＯ＝１ｗｔ％当たりの吸収係数として下記の式（１）により求めた。
　　－{ｌｎ(Ｔ１０００)－ｌｎ(Ｒ１０００)}／{Ｆｅ２Ｏ３（ｗｔ％）×ｒｅｄｏｘ／１００}×１０／４　　　…　式（１）
　ここで、Ｔ１０００は、波長１０００ｎｍにおける板厚が４ｍｍのガラス板を、分光光度計（日立製作所社製、Ｕ－４１００）を用いて測定した透過率である。Ｒ１０００は、波長１０００ｎｍにおける反射による損失である。なお、Ｒ１０００は、屈折率からの計算値である。すなわち、ガラスの屈折率をｎ１とすると、空気とガラス界面の反射率Ｒ１を、下記の式（２）により求めて、
　　Ｒ１＝(ｎ１－１)２／(ｎ１＋１)２　　　…　式（２）
　光吸収がない場合の反射損失Ｒを、下記の式（３）として求めることができる。
　　Ｒ＝（１－Ｒ１）２　　　…　式（３）
　このとき、波長１０００ｎｍの屈折率は、他の波長５種類の屈折率を求めて、セルマイヤー多項式から外挿することで求めた。
　ガラス組成を変化させた例１～１５に対して、Ｓ－ｖａｌｕｅ、Ｔｅ、波長１０００ｎｍの吸収量を求め、表１、２に示した。なお、表１および表２において、波長１０００ｎｍの吸収量は、「Ａｂｓ（１０００ｎｍ）」として表記した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　Ｓ－ｖａｌｕｅと波長１０００ｎｍの吸収量の関係を図１のグラフに示した。各例の組成は、全鉄量と２価の量「Ｒｅｄｏｘ」から、２価の鉄の含有量はほぼ一定であるが、Ｓ－ｖａｌｕｅが、－１０～１０．５の範囲で大きくなると、波長１０００ｎｍの吸収量は減っていくことが分かる。このことは、Ｓ－ｖａｌｕｅが、－１０～１０．５の範囲で大きくなると、Ｔｅが高くなることを示す。このことより、波長１０００ｎｍの吸収を起こす２価の鉄の量が一定であっても、Ｓ－ｖａｌｕｅの値を調整することにより、波長１０００ｎｍの吸収量（つまりはＴｅ）を調整することができ、波長１０００ｎｍの吸収量の低い（すなわち、Ｔｅの大きい）ガラス組成を得ることができる。
　本発明のガラス板は、太陽電池用ガラス板（カバーガラス、薄膜太陽電池用ガラス基板等）、太陽熱発電における集光ミラー用ガラス板等として有用である。
　なお、２０１２年４月２７日に出願された日本特許出願２０１２－１０２０７８号の明細書、特許請求の範囲、図面および要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。

Claims (5)

  1. 　酸化物基準のｍｏｌ百分率表示で、
    　　ＳｉＯ２　　：５７～７１％、
    　　Ａｌ２Ｏ３　　：０～６％、
    　　Ｂ２Ｏ３　　　：０～５％、
    　　Ｎａ２Ｏ　　：１０～１６％、
    　　ＭｇＯ　　　：７．５～１９．８％、
    　　ＣａＯ　　　：１．６～１１％、
    　　ＭｇＯ＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３－Ｎａ２Ｏ（ｍｏｌ百分率表示）で表されるＳ－ｖａｌｕｅ　　　：－１０～１０．５％、であり、
    　酸化物基準のｍｏｌ百分率表示のＭｇＯの含有量と酸化物基準のｍｏｌ百分率表示のＣａＯの含有量との比（［ＭｇＯ］／［ＣａＯ］）が、０．８～１０である、ガラス板。
  2. 　前記Ｓ－ｖａｌｕｅが、－２～１０．５％である、請求項１に記載のガラス板。
  3. 　前記Ｓ－ｖａｌｕｅが、０～１０．５％である、請求項１に記載のガラス板。
  4. 　前記Ｂ２Ｏ３ｍｏｌ百分率表示が、
    　　Ｂ２Ｏ３　　　：３～５％、
    である、請求項１～３のいずれか一項に記載のガラス板。
  5. 　前記［ＭｇＯ］／［ＣａＯ］の比が、０．８～１．５である、請求項１に記載のガラス板。
PCT/JP2013/062295 2012-04-27 2013-04-25 ガラス板 Ceased WO2013161967A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201380022031.0A CN104271525A (zh) 2012-04-27 2013-04-25 玻璃板
JP2014512694A JP6206400B2 (ja) 2012-04-27 2013-04-25 ガラス板
US14/517,487 US9394195B2 (en) 2012-04-27 2014-10-17 Glass plate

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-102078 2012-04-27
JP2012102078 2012-04-27

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US14/517,487 Continuation US9394195B2 (en) 2012-04-27 2014-10-17 Glass plate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013161967A1 true WO2013161967A1 (ja) 2013-10-31

Family

ID=49483266

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/062295 Ceased WO2013161967A1 (ja) 2012-04-27 2013-04-25 ガラス板

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9394195B2 (ja)
JP (1) JP6206400B2 (ja)
CN (1) CN104271525A (ja)
WO (1) WO2013161967A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170107141A1 (en) * 2014-07-04 2017-04-20 Asahi Glass Company, Limited Glass for chemical strengthening and chemically strengthened glass

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105073668B (zh) * 2013-03-22 2017-07-25 日本板硝子株式会社 玻璃组合物、化学强化用玻璃组合物、强化玻璃物品、以及显示器用保护玻璃
MY202213A (en) * 2017-12-11 2024-04-17 Agc Inc Optical layer, method for producing optical layer, optical layer-provided solar cell module, outer wall material for building, and building

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000159538A (ja) * 1998-11-27 2000-06-13 Asahi Glass Co Ltd 太陽電池用ガラス
JP2001180967A (ja) * 1999-12-21 2001-07-03 Central Glass Co Ltd ガラス組成物
JP2003012341A (ja) * 2001-06-26 2003-01-15 Asahi Glass Co Ltd 金属線入り板ガラス
JP2005247656A (ja) * 2004-03-05 2005-09-15 Toyo Sasaki Glass Co Ltd 高洗浄性ガラス成形品

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8728892D0 (en) 1987-12-10 1988-01-27 Pilkington Plc Producing molten glass
US5030594A (en) 1990-06-29 1991-07-09 Ppg Industries, Inc. Highly transparent, edge colored glass
FR2721600B1 (fr) 1994-06-23 1996-08-09 Saint Gobain Vitrage Composition de verre clair destinée à la fabrication de vitrages.
JPH11310429A (ja) 1998-04-27 1999-11-09 Asahi Glass Co Ltd 基板に用いるためのガラス組成物
EP2261183B1 (en) 2000-03-06 2015-02-25 Nippon Sheet Glass Company, Limited High transmittance glass sheet and method of manufacture the same
DE10017701C2 (de) 2000-04-08 2002-03-07 Schott Glas Gefloatetes Flachglas
DE10064808B4 (de) * 2000-12-22 2005-09-01 Schott Ag Zinkoxidhaltiges Borosilicatglas und dessen Verwendungen
DE10149932B4 (de) * 2001-10-10 2006-12-07 Schott Ag Zinkoxidhaltiges Borosilicatglas und Verwendungen des Glases
CN1450010A (zh) * 2002-04-09 2003-10-22 碧悠国际光电股份有限公司 光学玻璃
KR100750990B1 (ko) 2005-06-22 2007-08-22 주식회사 케이씨씨 기판용 고 변형점 유리 조성물
JP2007238398A (ja) 2006-03-10 2007-09-20 Nippon Sheet Glass Co Ltd ソーダ石灰系ガラス組成物
KR101207831B1 (ko) 2007-11-06 2012-12-04 아사히 가라스 가부시키가이샤 기판용 유리판
JP2009155148A (ja) 2007-12-26 2009-07-16 Central Glass Co Ltd ガラス組成物
JP2010208906A (ja) 2009-03-11 2010-09-24 Asahi Glass Co Ltd 光デバイス用基板ガラス
CN103097315B (zh) * 2010-09-27 2015-10-14 旭硝子株式会社 化学强化用玻璃、化学强化玻璃及显示装置用玻璃板
AR083739A1 (es) 2010-10-27 2013-03-20 Asahi Glass Co Ltd Placa de vidrio y proceso para su produccion
JP5834793B2 (ja) * 2010-12-24 2015-12-24 旭硝子株式会社 化学強化ガラスの製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000159538A (ja) * 1998-11-27 2000-06-13 Asahi Glass Co Ltd 太陽電池用ガラス
JP2001180967A (ja) * 1999-12-21 2001-07-03 Central Glass Co Ltd ガラス組成物
JP2003012341A (ja) * 2001-06-26 2003-01-15 Asahi Glass Co Ltd 金属線入り板ガラス
JP2005247656A (ja) * 2004-03-05 2005-09-15 Toyo Sasaki Glass Co Ltd 高洗浄性ガラス成形品

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170107141A1 (en) * 2014-07-04 2017-04-20 Asahi Glass Company, Limited Glass for chemical strengthening and chemically strengthened glass

Also Published As

Publication number Publication date
US9394195B2 (en) 2016-07-19
JP6206400B2 (ja) 2017-10-04
JPWO2013161967A1 (ja) 2015-12-24
CN104271525A (zh) 2015-01-07
US20150038316A1 (en) 2015-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6368944B2 (ja) ガラス板
US9028967B2 (en) Chemically strengthened glass for display device
CN103328397B (zh) 热线吸收玻璃板及其制造方法
JP5445190B2 (ja) 高透過ガラス板およびその製造方法
US9365447B2 (en) Sheet of glass with high energy transmission
US9428415B2 (en) Glass and manufacturing method of glass plate
US10112864B2 (en) Glass article and light guide
WO2016159362A1 (ja) ガラス物品
JP6206400B2 (ja) ガラス板
US9862636B2 (en) Heat-ray-absorbing glass plate and method for producing same
US9862637B2 (en) Heat-ray-absorbing glass plate and method for producing same
JP7127654B2 (ja) ガラス板
WO2016158841A1 (ja) ガラス物品

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13782227

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014512694

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13782227

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1