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WO2013039225A1 - 接着剤層を有する画像表示装置用ユニット及び該ユニットを用いた画像表示装置 - Google Patents

接着剤層を有する画像表示装置用ユニット及び該ユニットを用いた画像表示装置 Download PDF

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WO2013039225A1
WO2013039225A1 PCT/JP2012/073705 JP2012073705W WO2013039225A1 WO 2013039225 A1 WO2013039225 A1 WO 2013039225A1 JP 2012073705 W JP2012073705 W JP 2012073705W WO 2013039225 A1 WO2013039225 A1 WO 2013039225A1
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WO
WIPO (PCT)
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image display
polarizer
display device
optical film
adhesive
Prior art date
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Ceased
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PCT/JP2012/073705
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English (en)
French (fr)
Inventor
武田 健太郎
理 小島
俊樹 大峰
森 拓也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
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Priority to KR1020147008656A priority patent/KR101920016B1/ko
Priority to US14/345,041 priority patent/US9684096B2/en
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    • G02F2202/00Materials and properties
    • G02F2202/28Adhesive materials or arrangements

Definitions

  • the present invention relates to an image display device having an adhesive layer. Specifically, a unit for an image display device having high durability, in which an optical film laminate and an image display device panel are laminated via an adhesive layer obtained by curing an energy curable adhesive composition, and And an image display apparatus using the unit.
  • a polarizer produced by stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter referred to as “PVA-based resin”) is easily cracked or split in the stretching direction. Therefore, the polarizer is generally not used alone but in the form of an optical film laminate in which a polarizer protective functional layer for protecting the polarizer and improving durability is formed on both sides.
  • a transparent protective film such as triacetyl cellulose (TAC) is usually used.
  • TAC triacetyl cellulose
  • an optical film laminate having a further improved durability by laminating a layer having an ultraviolet absorbing function or a hard coat layer on the protective film may be used.
  • a retardation film for optical compensation may be used as a polarizer protective functional layer.
  • an image display device unit used in an image display device is obtained by bonding such an optical film laminate to a substrate of an image display device panel through an adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive used when the image display device panel and the optical film laminate are bonded together can be defined as having the following properties. ⁇ Semi-solid substance with high viscosity and low elastic modulus, which can be bonded to the adherend by applying pressure. ⁇ It can be peeled off from the adherend even after bonding.
  • a pressure-sensitive adhesive having such properties that does not change in the process is a kind of adhesive in a broad sense, and expresses adhesive force by applying pressure between two adherends. be called.
  • the pressure-sensitive adhesive means such a pressure-sensitive adhesive.
  • the conventional optical film laminate generally includes a polarizer and a polarizer protective functional layer on both sides thereof.
  • the polarizer protective functional layer may be provided only on one side. If possible, the optical film laminate can be thinned.
  • the use of such a single-protective optical film laminate for the production of an image display device makes it possible to reduce the material and the cost by reducing the thickness of the optical film laminate, thereby increasing the size and thickness of the image display device. At present, it is extremely advantageous in terms of environment and cost.
  • a polarizer produced by stretching a hydrophilic PVA-based resin has high hygroscopicity and tends to expand and contract due to changes in temperature and humidity. Therefore, when the single protective optical film laminate and the panel for an image display device are bonded together using an adhesive, a dimensional change of the optical film laminate due to heating, humidification, or a rapid temperature change occurs. There is a possibility that cracks in the optical film laminate and peeling between the optical film laminate and the panel for an image display device may occur. Therefore, in the current image display device manufacturing technology using an adhesive, it is difficult to put into practical use a single protective optical film laminate in which a protective functional layer is laminated only on one side of a polarizer.
  • Patent Document 1 As a technique for preventing the occurrence of cracks in the single-protective optical film laminate, a technique for forming a coating layer on the surface of a polarizer on which no protective functional layer is laminated has been proposed (for example, Japanese Patent No. 4306269) Patent Document 1)).
  • Patent Document 1 Japanese Patent No. 4306269
  • Patent Document 1 such an optical film laminate can be used for a small-sized image display device for mobile use because the polarizer is only protected by a coating layer that is extremely thin compared to the thickness of the protective functional layer.
  • the required crack resistance cannot be obtained when used in a large-sized image display device that has been required in recent years.
  • Patent Document 2 is a technique in which a liquid crystal panel substrate and a polarizing film having a transparent protective layer laminated on only one side are bonded via an adhesive layer made of an active energy ray-curable resin composition containing an epoxy compound. It is related with the optical laminated body laminated
  • an optical laminate in which a polarizing film and a liquid crystal panel are laminated via an adhesive is said to be excellent in thin and lightweight properties and durability performance.
  • it has been confirmed that the end of the polarizing film is peeled off from the liquid crystal panel when the optical laminate described in Patent Document 2 is large in size.
  • an acid generator having a function of generating an acid by light or heat is used to cure the epoxy adhesive. Therefore, there is a problem that the adhesive layer is in direct contact with the surface of the polarizer not provided with the transparent protective layer, and the optical characteristics of the polarizer deteriorate due to the influence of acid. Furthermore, an optical layered body using an epoxy adhesive generally requires a heating process (post-cure) of several tens of minutes after light irradiation, and thus has a problem of low productivity.
  • the adhesive is used in distinction from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive and can be defined as a substance having the following properties.
  • Initially a fluid, low-viscosity liquid that, when applied to an adherend, sufficiently wets the adherend to increase the contact area and adhere by curing by light irradiation or heating.
  • the adhesive having such properties is an energy curable adhesive that develops an adhesive force by being cured by applying energy such as light or heat. Depending on the type of energy applied, for example, an ultraviolet curable adhesive Called thermosetting adhesive.
  • an image display device used for a home television is required to be large, thin, and light, and at the same time, the price is being reduced. Therefore, an optical film laminate used for such an image display device is required to have a configuration in which a polarizer protective functional layer is laminated only on one side. However, it is difficult for such an optical film laminate to improve the crack resistance of the polarizer by conventional techniques.
  • the non-display area of the screen is also required to be narrowed. Therefore, as the non-display area becomes narrower, even slight peeling between the optical film laminate and the image display apparatus panel at the peripheral edge of the display area may lead to deterioration of display characteristics of the image display apparatus.
  • the optical film laminate in which the polarizer protective functional layer is laminated only on one side suppresses the movement of the polarizer shrinking and expanding due to heating, humidification, etc., with the polarizer protective functional layer on one side.
  • a dimensional change is large compared with the optical film laminated body by which the polarizer protective function layer was laminated
  • the polarizer when a large-sized optical film laminate in which a polarizer protective functional layer is laminated only on one side is used, the polarizer is used not only under a normal use environment but also under a heat shock test.
  • the image display device unit and the unit can be used to prevent the occurrence of peeling at the periphery of the optical film laminate and the non-display area due to the shrinkage of the optical film laminate.
  • An object of the present invention is to provide an image display apparatus.
  • the present invention provides an image display device unit capable of preventing the occurrence of peeling at the peripheral edge of the optical film laminate, not only under durability under a heat shock test but also under a humidity peeling test, and An object is to provide an image display apparatus using the unit.
  • the present inventors bonded the optical film laminate and the panel for an image display device through an adhesive layer having a glass transition temperature after curing within a predetermined range instead of the pressure-sensitive adhesive.
  • the present invention has been completed based on the knowledge that the problem can be solved.
  • the present invention provides an image display device unit in which an optical film laminate and an image display device panel are laminated via an adhesive layer.
  • the optical film laminate includes a polarizer and a polarizer protective functional layer laminated only on one surface side of the polarizer.
  • the adhesive layer is laminated on the surface of the polarizer that is opposite to the surface that contacts the polarizer protective functional layer.
  • the panel for an image display device is laminated on the surface of the adhesive layer opposite to the surface in contact with the polarizer.
  • the adhesive layer has a glass transition temperature of 50 ° C. to 90 ° C.
  • the present invention provides an image display device unit in which a surface treatment layer is laminated on an optical film laminate, and an optical functional film and an image display device panel are further laminated via an adhesive layer.
  • the optical film laminate includes a polarizer and a polarizer protective functional layer laminated only on one surface side of the polarizer.
  • the surface treatment layer is laminated on the other surface side of the polarizer, that is, the surface side opposite to the surface on which the polarizer protective functional layer is in contact.
  • the adhesive layer is laminated on the surface of the polarizer protective functional layer opposite to the surface that contacts the polarizer.
  • the panel for an image display device is laminated on the surface side opposite to the surface on which the polarizer protective functional layer is in contact with the adhesive layer.
  • the adhesive layer has a glass transition temperature of 50 ° C. to 90 ° C.
  • the polarizer protective functional layer may be a layer made of a retardation film.
  • the adhesive layer is preferably a layer formed by curing an energy curable adhesive composition containing an acrylic compound by applying energy.
  • the optical film laminate used in the unit for an image display device preferably has a dimensional change rate of 0.02% or less when heated at a temperature of 80 ° C. for 240 hours.
  • the area of the optical film laminate is preferably 700 cm 2 or more.
  • the polarizer protective functional layer can be a layer made of a triacetyl cellulose film, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a film-like glass, or the like.
  • the adhesive layer that bonds the optical film laminate and the panel for an image display device is in an environment of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90%.
  • the water absorption after holding for 24 hours is preferably 0.15 g / g or less
  • the Young's modulus at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% is preferably 1 ⁇ 10 4 Pa or less.
  • the present invention provides an image display device using the image display device unit according to any one of claims 1 to 9 in the claims. provide.
  • the optical film laminate and the image display device panel are bonded together via an adhesive layer having a glass transition temperature after curing within a predetermined range, thereby improving durability and display characteristics. It is possible to provide a lightweight and thin large-sized image display device that is compatible with deterioration suppression.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an image display device unit 1 including an optical film laminate 10 according to an embodiment of the present invention.
  • the image display device unit 1 is an optical film laminate on one surface of an image display device panel 30 that can be a liquid crystal display panel or an organic EL display panel, for example, via an optically transparent adhesive layer 20.
  • 10 is laminated.
  • the optical film laminate 10 includes a polarizer 12 and a polarizer protection functional layer 14.
  • the surface of the polarizer 12 opposite to the surface with which the polarizer protective functional layer 14 is in contact is laminated on the image display device panel 30 via the adhesive layer 20.
  • the image display device can be formed by providing the image display device unit 1 with various constituent members such as an optical film laminate, another optical function film, a protective film, and a backlight unit as necessary. .
  • the polarizer 12 As the polarizer 12, a polarizer well known to those skilled in the art can be used.
  • the polarizer 12 is generally manufactured by subjecting a PVA resin to a dyeing process using a dichroic substance and a stretching process. As a manufacturing method, a method well known to those skilled in the art can be used.
  • the thickness of the polarizer 12 is usually 20 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • thermoplastic resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyethersulfone, as is well known to those skilled in the art.
  • TAC triacetyl cellulose
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • polyethersulfone as is well known to those skilled in the art.
  • polarizer protective functional layer 14 a film-like glass that can be bent into a roll like a plastic film can be used. The film-like glass is difficult to handle if it is too thin, and difficult to bend if it is too thick. Therefore, a glass having a thickness of about 30 ⁇ m to about 120 ⁇ m is preferably used. In general, a transparent TAC film having a thickness of about 40 ⁇ m to 80 ⁇ m is often used as the polarizer protection functional layer 14.
  • a material known to those skilled in the art for example, a polymer such as an acrylic polymer, a silicone polymer, a polyester, a polyurethane, and a polyamide is used as a base polymer. Can be appropriately selected and used.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing an image display device unit 2 including an optical film laminate 50 according to an embodiment of the present invention.
  • the image display device unit 2 is an optical film laminate on one surface of an image display device panel 80 that can be a liquid crystal display panel or an organic EL display panel, for example, via an optically transparent adhesive layer 70. 50 is laminated.
  • the optical film laminate 50 includes a polarizer 52 and a polarizer protection functional layer 54. In the optical film laminate 50, the surface of the polarizer protective functional layer 54 opposite to the surface in contact with the polarizer 52 is laminated with the image display device panel 80 via the adhesive layer 70.
  • a surface treatment layer 60 for protecting the polarizer 52 is laminated on the surface of the polarizer 52 opposite to the surface in contact with the polarizer protection functional layer 54.
  • the image display device can be formed by providing the image display device unit 2 with various constituent members such as an optical film laminate, another optical function film, a protective film, and a backlight unit as necessary. .
  • a film made of a thermoplastic resin similar to that of the polarizer protection functional layer 14 can be used as the polarizer protection functional layer 54.
  • a retardation film having an optical compensation function may be used as the polarizer protection functional layer 54.
  • the material used as such a retardation film is well known to those skilled in the art, and a film made of a material such as a cycloolefin resin or a TAC resin can be used.
  • the image display device unit 2 in this embodiment includes a surface treatment layer 60 on the viewing side of the polarizer 52, that is, on the surface opposite to the surface on which the polarizer protection functional layer 54 contacts.
  • the surface treatment layer 60 can be a hard coat layer, an antireflection layer, an antistatic layer, or the like, and techniques for realizing these layers are well known to those skilled in the art.
  • the thickness of the surface treatment layer 60 is usually 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the optical film laminate 10 or 50 preferably has a dimensional change rate within a predetermined range.
  • the optical film laminate 10 or 50 has a rate of change between a size of the optical film laminate at 25 ° C. and a size after heating at a temperature of 80 ° C. for 240 hours (referred to as a dimensional change rate). ) Is preferably less than 0.02%.
  • This property in the optical film laminate 10 or 50 can be achieved by using an adhesive layer 20 or 70 having a glass transition temperature of 50 ° C. to 90 ° C.
  • the adhesive layer 20 is optical. Shrinkage and expansion of the film laminate 10 or 50 cannot be suppressed, and a crack occurs in the polarizer 12 or 52.
  • the optical film laminate 10 or 50 may shrink and become smaller than the visual recognition area when used for a unit for an image display device having a particularly large size. To cope with this problem, it is possible to enlarge the optical film laminate 10 or 50 in advance. However, with such measures, it is necessary to widen the non-display area (so-called frame) of the image display device unit. Therefore, there is an adverse effect on productivity and design.
  • the image display device panel 30 or 80 in the image display device unit 1 or 2 may be an image display device panel such as a liquid crystal display panel, an organic EL display panel, or a plasma display panel.
  • the surface on which the optical film laminate 10 or 50 is laminated via the adhesive layer is a glass or plastic substrate or front protective plate of the panel for an image display device. These optical film laminates are used for exhibiting functions such as image display, antireflection, and hue adjustment in an image display device.
  • the image display device unit 1 or 2 according to the present invention is not particularly limited, but preferably has a large size, that is, an area of 700 cm 2 or more.
  • an adhesive has been used to bond the optical film laminate and the image display device panel together.
  • Patent Document 2 a part of the problem in laminating a single-protection optical film laminate such as the optical film laminate 10 or 50 on an image display device panel using an adhesive is disclosed in Patent Document 2.
  • Patent Document 2 Solved by the described technique.
  • a durability test also referred to as a heat shock test
  • a certain period of time is kept in a high temperature state and a certain time is kept in a low temperature state.
  • the end of the optical film is lifted from the liquid crystal display panel.
  • such a problem does not occur even when the area is 700 cm 2 or more.
  • the adhesive layer 20 or 70 for bonding the optical film laminate 10 or 50 and the image display device panel 30 or 80 is an energy curing containing an acrylic compound.
  • the mold adhesive composition is cured by irradiation with energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays or electron beams, or heating.
  • Glass-transition temperature As the adhesive layer 20 or 70, one having a glass transition temperature in the range of 50 ° C. to 90 ° C. is used. By laminating the optical film laminate 10 or 50 and the image display device panel 30 or 80 via the adhesive layer 20 or 70 having a glass transition temperature within this range, a polarizer (or optical film laminate) is obtained. The overall shrinkage is suppressed not only by the polarizer protection functional layer 14 or 54 but also by the substrate of the image display device panel 30 or 80 having a much larger elastic modulus than that of the optical film laminate.
  • the heat shock test used for the durability evaluation includes a process in which the image display unit 1 or 2 is held in a temperature environment of ⁇ 40 ° C. for 30 minutes and a temperature environment of 85 ° C. The test held for 30 minutes is a test repeated 300 times.
  • the adhesive layer 20 or 70 When the glass transition temperature of the adhesive layer 20 or 70 is lower than 50 ° C., the adhesive is caused by the contraction and expansion of the polarizer 12 or 52 when the image display unit 1 or 2 is subjected to a durability test. Since the layer 20 is deformed, as a result, the contraction and expansion of the polarizer 12 or 52 cannot be suppressed, and a crack occurs in the polarizer 12 or 52.
  • the optical film is laminated by the adhesive layer 20 or 70 when the image display unit 1 or 2 is subjected to a durability test.
  • the dimensional change of the body 10 or 50 is stopped.
  • stress concentrates on the interface between the adhesive layer 20 or 70 and the optical film laminate 10 or 50, and the stress becomes larger than the interface adhesive force, and the adhesive layer 20 or 70 and the optical film laminate 10 or 50. May peel off.
  • the glass transition temperature of the adhesive layer 20 or 70, the adhesive layer 20 or 70, and the optical film laminate This means that it is important to consider the balance with the interfacial adhesive strength of 10 or 50.
  • the unit for an image display device as shown in FIG. 1 or 2 uses a large optical film laminate having an area of 700 cm 2 or more, and has high hygroscopicity and / or moisture permeability as a polarizer protective functional layer.
  • the panel of the image display device and the optical film laminate are more exposed when subjected to a durability test (heat shock test) than when exposed to an environmental change under a normal use environment. The problem of peeling may become more pronounced.
  • a durability test in the process of lowering the temperature from a high temperature (85 ° C.) to a low temperature ( ⁇ 40 ° C.)
  • dew condensation usually occurs on the surface of the optical film laminate.
  • the polarizer itself is made of a material sensitive to humidity, and the polarizer protective functional layer is also highly hygroscopic and moisture permeable, for example, in the case of a film made of a TAC resin. Therefore, particularly in the durability test of the unit for an image display device using a large optical film laminate having an area of 700 cm 2 or more, since it is exposed to a humidified environment, the dimensional change of the optical film laminate is normal. It becomes larger than the usage environment, and as a result, it is considered that peeling may occur.
  • the present inventors relieve stress by making the adhesive layer difficult to absorb moisture or by deforming the adhesive layer itself to some extent. I found that these two are important.
  • the adhesive layer 20 or 70 preferably has a water absorption in a predetermined range. In one embodiment, the adhesive layer 20 or 70 preferably has a water absorption of 0.15 g / g or less after being kept in an environment of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours.
  • the adhesive layer 20 or 70 having a water absorption of more than 0.15 g / g after being kept in an environment of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours is used, the image display device unit 1 or 2 is Even when the glass transition temperature is 50 ° C. to 90 ° C., peeling may occur at the end of the optical film laminate when it is held for 500 hours in an environment of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90%.
  • the adhesive layer 20 or 70 preferably has a Young's modulus within a predetermined range. In one embodiment, the adhesive layer 20 or 70 preferably has a Young's modulus of 1 ⁇ 10 4 Pa or less in an environment of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90%. When the adhesive layer 20 or 70 having a Young's modulus greater than 1 ⁇ 10 4 Pa in an environment of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% is used, the image display unit 1 or 2 has a glass transition temperature of 50 ° C. Even at a temperature of ⁇ 90 ° C., peeling may occur at the end of the optical film laminate when held for 500 hours in an environment of temperature 60 ° C. and humidity 90%.
  • the adhesive layer 20 or 70 used in the image display unit 1 or 2 according to the present invention has a glass transition temperature in a predetermined range. Further, when a material having high hygroscopicity and / or high moisture permeability is used as the polarizer protective functional layer, the adhesive layer 20 or 70 further has water absorption and Young's modulus within a predetermined range. Below, the adhesive composition for obtaining such an adhesive layer 20 or 70 will be described. In the present invention, the adhesive layer 20 or 70 irradiates or heats an energy curable adhesive composition containing an acrylic compound with visible rays, ultraviolet rays, X-rays, or electron beams. It can be obtained by curing.
  • a polymerizable (meth) acrylic monomer As an acrylic compound contained in the adhesive composition, a polymerizable (meth) acrylic monomer can be used.
  • the polymerizable (meth) acrylic monomer is provided with a hydroxyl group, a carboxyl group, an adhesive property with a polarizer, and an adhesive property with a glass or plastic substrate of an image display device panel or an entire protective plate glass. It preferably contains at least one of a cyano group, an amino group, an amide group, a heterocyclic group, a lactone ring group, and an isocyanate ring group.
  • the polymerizable (meth) acrylic monomer is preferably mainly composed of a monofunctional acryloyl group-containing monomer containing only one acryloyl group, and a monomer containing a polyfunctional vinyl group or acryloyl group as a subcomponent. May be included.
  • the adhesive composition in the present invention is, among these monomers, an adhesive layer having a glass transition temperature within a predetermined range when cured to become an adhesive layer, or a cured adhesive layer In such a case, an appropriate mixture of two or more of the above monomers is used so that the adhesive layer has a glass transition temperature within a predetermined range.
  • acrylic compound contained in the adhesive composition include the following substances.
  • examples of the acrylic compound having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, and the like.
  • examples of the acrylic compound having a carboxyl group include acrylic acid and methacrylic acid.
  • examples of the acrylic compound having a cyano group include acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • acrylic compound having an amino group examples include dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, diisopropylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, and diethylaminoethyl acrylate (DEAA).
  • acrylic compound having an amide group include acrylamide, dimethylacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, isopropylacrylamide, diethylacrylamide, hydroxyethylacrylamide, acryloylmorpholine, and the like.
  • Examples of the acrylic compound having a heterocyclic group include tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, pentamethylpiperidinyl methacrylate, and tetramethylpiperidinyl methacrylate.
  • Examples of the acrylic compound having a lactone ring group include ⁇ -butyrolactone acrylate monomer and ⁇ -butyrolactone methacrylate monomer.
  • Examples of the acrylic compound having an isocyanate group include 2-isocyanatoethyl acrylate monomer and 2-isocyanatoethyl methacrylate monomer.
  • a known polymerization initiator can be used as the polymerization initiator of the adhesive composition according to the present invention.
  • a polymerization initiator is a substance that can absorb energy and generate active species, and the monomer polymerization reaction is initiated by the addition of the active species generated by the polymerization initiator to the unsaturated bond of the monomer. It proceeds by the addition of monomeric active species to the unsaturated bond of the adhesive.
  • a polymerization reaction can be caused by light by using a photopolymerization initiator, it is easy to control the adhesive force and state of the adhesive composition used in the present invention, and the optical film laminate to be bonded together In addition, the image display device panel is not deteriorated or destroyed.
  • the photopolymerization initiator include alkylphenone photopolymerization initiators, acylphosphine oxide photopolymerization initiators, titanocene photopolymerization initiators, and cationic photopolymerization initiators.
  • photopolymerization initiators using ultraviolet rays examples include benzoin photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, anthraquinone photopolymerization initiators, xanthone photopolymerization initiators, thioxanthone photopolymerization initiators, and ketal photopolymerization initiators.
  • Various photoinitiators, such as a polymerization initiator, can be mentioned.
  • the photopolymerization initiator examples include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, ⁇ -hydroxy- ⁇ , ⁇ ′-dimethylacetophenone, methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy Acetophenone compounds such as -2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) -phenyl] -2-morpholinopropan-1-one Benzoin ether compounds such as benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and anisoin methyl ether, ⁇ -ketol compounds such as 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, ketal compounds such as benzyldimethyl ketal, 2- Naphthalene Aromatic sulfonyl chloride compounds such as sulfonyl chloride, photoactive oxime compounds such as
  • the energy required for the polymerization initiator to generate active species is usually given through one of the optical film laminate and the image display device panel to be bonded together. Therefore, when a photopolymerization initiator is used as a component of the adhesive composition, the available photopolymerization initiator has a light absorption wavelength that is transmitted through the optical film laminate and the image display device panel to be bonded together.
  • the wavelength is
  • the irradiated light is not absorbed by the light absorber included in the TAC film.
  • ultraviolet rays or electromagnetic waves having a wavelength near the ultraviolet rays as an energy source given to the adhesive composition.
  • visible light When visible light is used, the polymerization reaction may proceed due to the influence of ambient light, making it difficult to control the reaction, and absorption of visible light due to the residue of the polymerization initiator remains, and the adhesive composition may be colored. There is a problem of having sex. When infrared rays are used, there is a problem that the polymerization reaction proceeds by heat and the control of the reaction becomes difficult.
  • the photopolymerization initiator preferably has no absorption in the visible light region or has a low absorbance in the visible light region after reacting with light.
  • the photopolymerization initiator does not absorb light having wavelengths near 440 nm, 530 nm, and 610 nm, which are the peak of the bright line of the backlight, so as not to affect the hue at the time of visual recognition. It is preferable that the absorbance is low.
  • the mixing ratio of the acrylic compound and the polymerization initiator in the adhesive composition is not particularly limited. However, when the ratio of the polymerization initiator is too large, the progress of the polymerization reaction is too fast and it becomes difficult to control the reaction, the adhesive composition may be colored, and the dispersibility of the polymerization initiator may be deteriorated. is there. If the ratio of the polymerization initiator is too small, it takes time for the polymerization reaction, and the productivity of the process of bonding using the adhesive composition is lowered, which is not preferable.
  • the adhesive composition becomes 100 parts of HEAA in the adhesive composition.
  • the adhesive composition may contain additives as shown below.
  • various Si coupling agents or crosslinking agents can be added to the adhesive composition in order to enhance the adhesion between the substrate of the image display device panel and the optical film laminate.
  • a polymerization inhibitor can also be added to an adhesive composition from a viewpoint of preventing a dark reaction or increasing a pot life. Further, even when a polymerization initiator having a light absorption wavelength different from the transmission wavelength of the optical film laminate is used by adding a photosensitizer matched to the transmission wavelength of the optical film laminate to the adhesive composition, The effects of the invention can also be achieved.
  • a conductive material for imparting conductivity, a fine particle having birefringence for imparting a phase difference, or a surface leveling property can be increased.
  • a surfactant can also be added.
  • various curing agents can be added to the adhesive composition. Examples of the curing agent include phenol resins, various imidazole compounds and derivatives thereof, hydrazide compounds, dicyandiamide, isocyanate compounds, and microencapsulated ones thereof. For example, when a phenol resin is added as a curing agent. Furthermore, phosphorus compounds such as triphenylphosphine can be used in combination as a curing accelerator.
  • the thickness of the adhesive layer 20 or 70 is preferably 20 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or less.
  • the thickness of the adhesive layer is greater than 20 ⁇ m, the shrinkage force due to the curing of the adhesive layer increases, and in particular, in the case of a large-sized image display device unit, a warping force is applied to the panel. There is a possibility.
  • the manufacturing method of the unit for image display apparatuses which concerns on this invention shall include the following processes. First, the optical film laminate 10 or 50 in which the polarizer 12 or 52 made of PVA resin and the polarizer protective functional layer 14 or 54 are laminated, and the polarizer protective functional layer is laminated only on one surface of the polarizer. prepare. In this optical film laminate 10 or 50, a temporary protective film is preferably laminated on the surface opposite to the polarizer protective functional layer.
  • a layer of an adhesive composition containing an acrylic compound is formed on the surface of the polarizer 12 opposite to the surface on which the polarizer protective functional layer 14 is laminated. Is done.
  • an adhesive composition layer containing an acrylic compound is formed on a release liner and dried, and then the adhesive composition layer is formed on the surface on which the polarizer protective functional layer 14 of the polarizer 12 is laminated. May be transferred to the opposite surface.
  • an adhesive composition layer containing an acrylic compound is formed on the surface of the polarizer protective functional layer 54 opposite to the surface on which the polarizer 52 is laminated. .
  • the adhesive composition layer is formed on the surface of the polarizer protective functional layer 54 on which the polarizer 52 is laminated. May be transferred to the opposite surface.
  • the layer of the adhesive composition any method known to those skilled in the art can be appropriately used.
  • the release liner any one known to those skilled in the art, which is obtained by subjecting a base film such as polyethylene terephthalate or triacetyl cellulose to a release treatment, can be used as appropriate.
  • the temporary protective film on the surface opposite to the polarizer protective functional layer is peeled off, and a layer containing an acrylic compound is applied to the surface of the polarizer 52 and dried.
  • the surface treatment layer 60 can be formed by irradiating the layer with energy rays and curing.
  • the layer containing an acryl-type compound is apply
  • a layer containing an acrylic compound is coated on a peelable film and dried, and this layer is bonded to the surface of the polarizer 52 and irradiated with energy rays to contain the acrylic compound. Is cured, and finally the peelable film is peeled off, whereby the surface treatment layer 60 can be formed.
  • This peelable film may be used as a surface protective film for preventing scratches during the production process without peeling.
  • the surface of the adhesive composition layer opposite to the surface on which the optical film laminate is laminated is laminated on the image display device panel 30 or 80.
  • the image display device panel 30 the adhesive composition layer, the polarizer 12, and the polarizer protective functional layer 14 are laminated in this order.
  • the image display device panel 80, the adhesive composition layer, the polarizer protective functional layer 54, the polarizer 52, and the surface treatment layer 60 are laminated in this order.
  • a laminate is formed.
  • a method of forming these laminates a method of forming an adhesive composition layer on an optical film laminate as described above, and then laminating an image display device panel on the adhesive composition layer.
  • a method of laminating the optical film laminate on the layer of the adhesive composition after forming the layer of the adhesive composition on the panel for an image display device may be adopted.
  • the layer of the adhesive composition is cured by irradiating these laminates with energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, or electron beams, or by heating these laminates.
  • the adhesive layer 20 or 70 is formed.
  • the layer of the adhesive composition is completely cured, and the optical film laminate 10 or 50 and the image display device panel 30 or 80 are completely bonded.
  • a triacetylcellulose (TAC) film (manufactured by Fuji Film, TD80UL) serving as a polarizer protective functional layer was bonded to one surface of the obtained polarizer to obtain an optical film laminate (described later).
  • Optical film laminate used in Examples 1-5).
  • a PET film was laminated as a peelable temporary protective film on the other surface of the polarizer.
  • a polyvinyl alcohol resin having an acetoacetyl group (average polymerization degree: 1200, saponification degree: 98.5 mol%, acetoacetylation degree: 5 mol%) 100 A solution prepared by dissolving 20 parts of methylol melanin in pure water under a condition of 30 ° C. and adjusting the solid content concentration to 3.2% was used.
  • the polarizer and the TAC film were obtained by using this adhesive and bonding them with a roll machine under a temperature condition of 30 ° C., followed by drying at 60 ° C. for 5 minutes.
  • the adhesive was used only between the polarizer and the TAC.
  • the obtained optical film laminate had a polarizer thickness of 22 ⁇ m and a TAC film thickness of 80 ⁇ m, so the overall thickness was 102 ⁇ m.
  • an optical film laminate was obtained by laminating a film glass having a thickness of 100 ⁇ m serving as a polarizer protective functional layer on one surface of the obtained polarizer (Example 6 described later).
  • Optical film laminate used in the above At this time, a PET film was laminated as a peelable temporary protective film on the other surface of the polarizer.
  • the adhesive (adhesive composition 2) used in Example 2 described later was used as an adhesive for laminating the polarizer and the film-like glass.
  • the polarizer and the film-like glass were bonded together with a roll machine at a temperature of 30 ° C., and then irradiated with an ultraviolet ray irradiation device (UBX0801-01 output 8 kW (high pressure mercury lamp) manufactured by iGraphics).
  • Ultraviolet rays were irradiated from the film-like glass side to cure the adhesive.
  • the irradiation conditions were a wavelength of 365 nm, an irradiation intensity of 30 mW / cm 2 , and an irradiation time of 30 seconds.
  • the adhesive was used only between the polarizer and the film-like glass.
  • the obtained optical film laminate had a thickness of 122 ⁇ m because the thickness of the polarizer was 22 ⁇ m and the thickness of the film-like glass was 100 ⁇ m.
  • Adhesive composition containing acrylic compound As a monomer of the energy curable adhesive composition containing an acrylic compound, a mixed monomer in which the following materials were mixed at a ratio (weight ratio) shown in Table 1 was used. Each mixing ratio was determined so that the glass transition temperatures after curing were different.
  • HEAA 2-hydroxyethylacrylamide monomer (manufactured by Kojin) 4-HBA: 4-hydroxybutyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry)
  • THFA Tetrahydrofurfuryl acrylate monomer (Tokyo Chemical Industry)
  • Adhesive composition containing epoxy compound In order to use as a comparative example, each component shown below was mixed and the adhesive composition containing an epoxy-type compound was prepared. Let this adhesive composition be the adhesive composition 10 (comparative example 5).
  • the glass transition temperature (Tg) of the adhesive composition 10 (Comparative Example 5) was 95 ° C.
  • the adhesive composition 10 (Comparative Example 5) is considered to be equivalent to the adhesive composition described in Production Example 3 of Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2010-286664).
  • 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (Daicel Chemical, Celoxide 2021P) 75 parts 25 parts of bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether (manufactured by Toagosei Co., Ltd., Aron Oxetane OXT-221) 4,4′-bis [diphenylsulfonio] diphenyl sulfide 5 parts of bishexafluorophosphate-based photocationic polymerization initiator (UVACURE 1590, manufactured by Daicel-Cytec) Silicone leveling agent (SH710, Toray Dow Corning) 0.2 parts
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive was prepared for use as a comparative example.
  • the pressure-sensitive adhesive had a glass transition temperature (Tg) of ⁇ 30 ° C.
  • the acrylic adhesive was prepared as follows. First, 95 parts by weight of butyl acrylate, 3.0 parts by weight of acrylic acid, 0.10 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.050 part by weight of 2,2-azobisisobutyronitrile, and 200 parts by weight of ethyl acetate were added. , Put into a four-necked flask equipped with a nitrogen introduction tube and a cooling tube, sufficiently purged with nitrogen, and then subjected to a polymerization reaction at 55 ° C.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was applied to a 38 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film (MRF38, manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd.) subjected to silicone release treatment, and dried at 150 ° C. for 2 minutes and subjected to peroxide decomposition treatment.
  • MRF38 polyethylene terephthalate film
  • This laminate is irradiated with ultraviolet rays from the optical film laminate side by an ultraviolet irradiation device (UBX0801-01 output 8 kW (high pressure mercury lamp) manufactured by iGraphics) in an environment of 80 ° C. to cure the adhesive composition. It was.
  • the irradiation conditions were a wavelength of 365 nm, an irradiation intensity of 30 mW / cm 2 , and an irradiation time of 3 minutes.
  • Bonding with the adhesive composition 10 (Comparative Example 5)
  • the adhesive composition in the bonding with the adhesive compositions 1 to 9 described above was replaced with the epoxy-based adhesive composition 10 (Comparative Example 5).
  • the laminated body of the optical film laminated body and glass was formed. With respect to this laminated body, ultraviolet rays were irradiated from the optical film laminated body side by a D bulb of Fusion UV Systems Japan in an environment of 80 ° C. to cure the adhesive composition.
  • the irradiation amount of ultraviolet rays was 1500 mJ / cm 2 .
  • the adhesive composition in the case of bonding with the adhesive compositions 1 to 9 described above was replaced with an adhesive (Comparative Example 6) to form a laminate of an optical film laminate and glass.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 23 ⁇ m.
  • the glass transition temperature Tg of the adhesive layer in which the adhesive compositions 1 to 10 were cured was measured using a solid viscoelastic device RSAIII manufactured by TA Instruments. Samples for measurement are sandwiched between PET films that have been easily peeled off from adhesive compositions 1 to 10, and ultraviolet rays are irradiated by an ultraviolet irradiation device (UBX0801-01 output 8 kW (high pressure mercury lamp) manufactured by iGraphics) in an environment of 80 ° C. Irradiation was performed to cure the adhesive composition into a film shape, which was cut into a strip shape.
  • an ultraviolet irradiation device UX0801-01 output 8 kW (high pressure mercury lamp) manufactured by iGraphics
  • the adhesive was sandwiched between easily peeled PET films, and UV irradiation was performed using a high-pressure mercury lamp in an environment at 80 ° C.
  • the irradiation conditions were a wavelength of 365 nm, an irradiation intensity of 30 mW / cm 2 , and an irradiation time of 3 minutes.
  • the measurement conditions are as follows. Deformation mode Pull frequency 1Hz Initial strain 0.1% Temperature -40 °C ⁇ 200 °C Temperature increase rate 10 ° C / min
  • the dimensional change rates of the optical film laminates when the laminates of Examples 1 to 6 were heated at a temperature of 80 ° C. for 240 hours were all 0.02% or less.
  • Samples for measurement were prepared from the respective adhesive compositions 1 to 9 (Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4) in the same manner as in the measurement of the glass transition temperature Tg, and the weight of each measurement sample was measured. Was measured. Next, each measurement sample was held in a humidified environment at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours, and then the weight was measured. The amount of water absorption was determined by dividing the weight of the measurement sample after being placed in the humidified environment by the weight of the sample for measurement before being placed in the humidified environment.
  • the adhesive compositions 1 to 9 (Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4) are cured by the same method as that for measuring the glass transition temperature Tg, and a film-like measurement sample having a thickness of 0.1 mm is prepared. did. These samples were cut into a width of 5 mm and a length of 40 mm and held for 30 minutes in a humidified environment at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90%. These were pulled using Tensilon, and the Young's modulus was determined by dividing the stress at 100% elongation by the amount of displacement.
  • Table 3 shows the measurement results of water absorption and Young's modulus and the results of the humidified peel test.
  • the humidified peeling in Table 3 is carried out after holding the laminates (Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4) using the adhesive compositions 1 to 9 in a humidified environment at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% for 500 hours.
  • the evaluation of the state of each of the laminates is shown below, and the evaluation index is shown below Table 3.
  • the adhesive compositions 1 to 3 having a water absorption of greater than 0.15 g / g or a Young's modulus of greater than 1 ⁇ 10 4 Pa are used.
  • peeling occurred slightly at the peripheral edge when held for 500 hours in a humidified environment at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 90% (however, Examples 2 and 3 were at a level that could be used as a unit for an image display device that also required a humidification durability test).
  • Example 6 was prepared using the adhesive composition 2 having a water absorption of greater than 0.15 g / g of adhesive and a Young's modulus of greater than 1 ⁇ 10 4 Pa, it was peeled off. However, this is because the film-like glass does not allow water to pass through and does not substantially change in dimensions.

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Abstract

【課題】 耐久性の高い画像表示装置用ユニットを提供する。【解決手段】 本発明は、光学フィルム積層体と画像表示装置用パネルとが接着剤層を介して積層された画像表示装置用ユニットを提供する。光学フィルム積層体は、偏光子と、偏光子の一方の面のみに積層された偏光子保護機能層とを含む。接着剤層は、偏光子の偏光子保護機能層が接する面とは反対側の面に積層されている。画像表示装置用パネルは、接着剤層の偏光子が接する面とは反対側の面に積層されている。接着剤層は、ガラス転移温度が50℃以上90℃以下である。

Description

接着剤層を有する画像表示装置用ユニット及び該ユニットを用いた画像表示装置
 本発明は、接着剤層を有する画像表示装置に関する。具体的には、エネルギー硬化型接着剤組成物を硬化させた接着剤層を介して光学フィルム積層体と画像表示装置用パネルとを積層させた、高い耐久性を有する画像表示装置用ユニット、及び、該ユニットを用いた画像表示装置に関する。
 ポリビニルアルコール系樹脂(以下、「PVA系樹脂」という。)を延伸して生産される偏光子は、延伸方向に割れたり裂けたりしやすい。そのため、偏光子は、一般的には、それ単体ではなく、偏光子を保護して耐久性を向上させるための偏光子保護機能層が両面に形成された光学フィルム積層体の形で用いられる。偏光子保護機能層としては、通常、トリアセチルセルロース(TAC)などの透明な保護フィルムが用いられる。保護フィルムに紫外線吸収機能を有する層やハードコート層などを積層することによって、さらに耐久性を向上させた光学フィルム積層体が用いられる場合もある。近年では、光学補償用の位相差フィルムが偏光子保護機能層として用いられることもある。
 画像表示装置に用いられる画像表示装置用ユニットは、一般に、こうした光学フィルム積層体を、粘着剤の層を介して画像表示装置用パネルの基板に貼り合わせたものである。画像表示装置用パネルと光学フィルム積層体とを貼り合わせる際に用いられる粘着剤は、以下のような性質を持つものと定義することができる。
・高粘度で低弾性率の半固体状物質であり、圧力を加えることによって被着体と結合する
・結合後においても被着体から剥離することが可能である
・粘着剤の状態は結合の過程で変化しない
 こうした性質を有する粘着剤は、広義の接着剤の一種であり、2つの被着体の間に介在して圧力を加えられることによって接着力を発現するため、感圧型接着剤とも呼ばれる。本明細書において粘着剤というときは、こうした感圧型接着剤を意味する。
 ところで、上述のように、従来の光学フィルム積層体は、偏光子とその両面に偏光子保護機能層とを含むものが一般的であるが、この偏光子保護機能層を片面のみにすることができれば、光学フィルム積層体の薄層化が可能になる。こうした片保護光学フィルム積層体を画像表示装置の製造に用いることは、光学フィルム積層体の薄層化によって材料の削減、価格の低下が可能になるため、画像表示装置の大型化及び薄型化が進む現在では、環境面及びコスト面で極めて有利である。
 しかし、親水性のPVA系樹脂を延伸して生成された偏光子は、吸湿性が高く、温度や湿度の変化によって伸縮を生じやすい。そのため、片保護光学フィルム積層体と画像表示装置用パネルとを粘着剤を用いて貼り合わせた場合には、加熱、加湿又は急激な温度変化による光学フィルム積層体の寸法変化が生じ、それによって、光学フィルム積層体のクラック(割れ)や、光学フィルム積層体と画像表示装置用パネルとの剥離が発生する可能性がある。そのため、粘着剤を用いる現在の画像表示装置製造技術においては、偏光子の片面にのみ保護機能層が積層された片保護光学フィルム積層体は、実用化が困難となっている。
 片保護光学フィルム積層体にクラックが発生することを防ぐ技術として、保護機能層が積層されていない偏光子の面にコーティング層を形成する技術が提案されている(例えば、特許第4306269号公報(特許文献1))。しかし、こうした光学フィルム積層体は、偏光子が、保護機能層の厚みと比較して極めて薄いコーティング層で保護されているのみであるため、モバイル用途の小さなサイズの画像表示装置に用いることは可能であっても、近年要求されている大きなサイズの画像表示装置に用いる場合には、必要なクラック耐性が得られない。
 粘着剤を用いて画像表示装置用パネルと光学フィルム積層体とを貼り合わせる技術における欠点は、粘着剤に代えて接着剤を用いて画像表示装置用パネルと光学フィルム積層体とを貼り合わせることによって解決可能であると考えられており、そのための技術の提案も行われている。このような技術として、例えば、特開平2010-286764号公報(特許文献2)が挙げられる。
 特許文献2に記載の技術は、液晶パネル基板と、片側にのみ透明保護層が積層された偏光フィルムとを、エポキシ系化合物を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる接着剤層を介して積層させた光学積層体に関するものである。特許文献2によれば、偏光フィルムと液晶パネルとを接着剤を介して積層した光学積層体は、薄型軽量性及び耐久性能に優れるとされている。しかし、本発明者らが行った追試によると、特許文献2に記載の光学積層体は、サイズが大きい場合には偏光フィルムの端部が液晶パネルから剥離することを確認している。また、こうした光学積層体においては、エポキシ系の接着剤を硬化させるために、光又は熱などによって酸を発生する機能を持つ酸発生剤が使用される。そのため、透明保護層が設けられていない偏光子の面に接着剤層が直接接触して、酸の影響により偏光子の光学特性が劣化するという問題がある。さらに、エポキシ系の接着剤を用いた光学積層体は、一般に、光照射後に数十分程度の加熱工程(ポストキュア)が必要であるため、生産性が低いという問題もある。
 なお、本明細書においては、接着剤は、上述の粘着剤とは区別して用いられ、以下のような性質を持つ物質と定義することができる。
・当初は流動性のある低粘度の液体であり、被着体に塗布されたときに被着体に十分に濡れることによって接触面積を大きくし、光の照射や加熱によって硬化することにより被着体と結合する
・光の照射量や加熱量の増加によって粘着状態を経て硬化に至る
・結合後においては被着体や接着剤層の凝集破壊を生じることなく両者を剥離することが不可能である
・接着剤の状態は結合の過程で不可逆的に変化する(液体から固体に変化する)
 こうした性質を有する接着剤は、光や熱などのエネルギーを与えることによって硬化することにより接着力を発現するエネルギー硬化型接着剤であり、与えられるエネルギーの種類に応じて、例えば紫外線硬化型接着剤、熱硬化型接着剤などと呼ばれる。
特許第4306269号公報 特開2010-286764号公報
 上述のように、家庭用テレビに用いられるような画像表示装置は、大型化、薄型化、軽量化が要求され、一方で低価格化が進んでいる。そのため、こうした画像表示装置に用いられる光学フィルム積層体は、片側にのみ偏光子保護機能層が積層された構成とすることが求められている。しかし、こうした光学フィルム積層体は、従来の技術では偏光子のクラック耐性の向上が困難である。
 また、画像表示装置の画面の大型化に伴って、画面の非表示領域の狭小化も求められている。そのため、非表示領域が狭くなるにつれて、表示領域の周縁部における光学フィルム積層体と画像表示装置用パネルとの僅かな剥離でさえも、画像表示装置の表示特性の低下につながるおそれがある。
 さらに、片側のみに偏光子保護機能層が積層された光学フィルム積層体は、偏光子が加熱や加湿などによって収縮、膨張する動きを片側の偏光子保護機能層で抑制することになるため、偏光子の両側に偏光子保護機能層が積層された光学フィルム積層体に比べて寸法変化が大きい。このため、画面の非表示領域の狭小化が求められている画像表示装置においては、光学フィルム積層体が表示領域以下まで収縮し、表示できない部分が発生する恐れがある。
 したがって、本発明は、片側にのみ偏光子保護機能層が積層された大きなサイズの光学フィルム積層体を用いた場合に、通常の使用環境下における変化はもとより、ヒートショック試験下においても、偏光子のクラック耐性が高く、光学フィルム積層体の周縁部における剥離の発生や光学フィルム積層体の収縮による非表示領域の発生をも防止することができる、画像表示装置用ユニット、及び、該ユニットを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
 また、本発明は、ヒートショック試験下における耐久性だけではなく、加湿剥離試験下においても、光学フィルム積層体の周縁部における剥離の発生を防止することができる、画像表示装置用ユニット、及び、該ユニットを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
 本発明者らは、光学フィルム積層体と画像表示装置用パネルとを、粘着剤ではなく、硬化後のガラス転移温度が所定の範囲内にある接着剤層を介して貼り合わせることによって、上記の課題を解決することができるという知見に基づいて、本発明を完成させた。
 第1の態様においては、本発明は、光学フィルム積層体と画像表示装置用パネルとが接着剤層を介して積層された画像表示装置用ユニットを提供する。光学フィルム積層体は、偏光子と、偏光子の一方の面側のみに積層された偏光子保護機能層とを含む。接着剤層は、偏光子の偏光子保護機能層が接する面とは反対側の面側に積層されている。画像表示装置用パネルは、接着剤層の偏光子が接する面とは反対側の面側に積層されている。接着剤層は、ガラス転移温度が50℃~90℃である。
 第2の態様においては、本発明は、光学フィルム積層体に表面処理層が積層され、さらに接着剤層を介して光学機能フィルムと画像表示装置用パネルとが積層された、画像表示装置用ユニットを提供する。光学フィルム積層体は、偏光子と、偏光子の一方の面側のみに積層された偏光子保護機能層とを含む。表面処理層は、偏光子の他方の面側、すなわち偏光子保護機能層が接する面とは反対側の面側に積層されている。接着剤層は、偏光子保護機能層の偏光子が接する面とは反対側の面側に積層されている。画像表示装置用パネルは、接着剤層の偏光子保護機能層が接する面とは反対側の面側に積層されている。接着剤層は、ガラス転移温度が50℃~90℃である。この態様において、偏光子保護機能層は、位相差フィルムからなる層とすることもできる。
 本発明の一実施形態においては、接着剤層は、アクリル系化合物を含むエネルギー硬化型接着剤組成物をエネルギーの付与によって硬化させることにより形成された層であることが好ましい。
 本発明の一実施形態においては、画像表示装置用ユニットに用いられる光学フィルム積層体は、80℃の温度で240時間加熱したときの寸法変化率が0.02%以下であることが好ましい。
 本発明の一実施形態においては、光学フィルム積層体の面積は700cm以上であることが好ましい。
 本発明の一実施形態においては、偏光子保護機能層はトリアセチルセルロースフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、フィルム状ガラス等からなる層とすることができる。
 偏光子保護機能層がトリアセチルセルロースフィルムからなる層である場合には、光学フィルム積層体と画像表示装置用パネルとを貼り合わせている接着剤層は、温度60℃、湿度90%の環境下に24時間保持した後の吸水量が0.15g/g以下であることが好ましく、温度60℃、湿度90%におけるヤング率が1×10Pa以下であることが好ましい。
 第3の態様においては、本発明は、特許請求の範囲における請求項1から請求項9までのいずれかの請求項に記載の画像表示装置用ユニットを用いたことを特徴とする画像表示装置を提供する。
 本発明によれば、硬化後のガラス転移温度が所定の範囲内にある接着剤層を介して光学フィルム積層体と画像表示装置用パネルとを貼り合わせることによって、耐久性の向上と表示特性の劣化抑制とが両立した、軽量かつ薄型の大型画像表示装置を提供することができる。
本発明の1つの実施形態による画像表示装置用ユニットを示す断面図である。 本発明の他の実施形態による画像表示装置用ユニットを示す断面図である。
 以下、本発明を具体的に説明する。
[光学フィルム積層体]
 本発明に係る画像表示装置用ユニット及び画像表示装置に用いられる光学フィルム積層体は、片方のみに保護機能層を有するものである。図1は、本発明の一実施形態に係る光学フィルム積層体10を含む画像表示装置用ユニット1を示す断面図である。画像表示装置用ユニット1は、例えば液晶表示パネル又は有機EL表示パネルとすることができる画像表示装置用パネル30の一方の面に、光学的に透明な接着剤層20を介して光学フィルム積層体10が積層されたものである。光学フィルム積層体10は、偏光子12と偏光子保護機能層14とを含む。光学フィルム積層体10は、偏光子12の偏光子保護機能層14が接する面とは反対側の面が、接着剤層20を介して画像表示装置用パネル30に積層されている。画像表示装置は、この画像表示装置用ユニット1に、必要に応じてさらに光学フィルム積層体、他の光学機能フィルム、保護用フィルム、バックライトユニットなどの各種構成部材を設けて形成することができる。
 偏光子12は、当業者に周知の偏光子を用いることができる。偏光子12は、一般に、PVA系樹脂に二色性物質による染色処理と延伸処理とを施すことによって製造される。製造方法は、当業者に周知の方法を用いることができる。偏光子12の厚みは、通常、20μm~30μmである。
 偏光子12を保護するための偏光子保護機能層14としては、一般に、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂からなるフィルムが用いられる。このような熱可塑性樹脂の例としては、当業者に周知のように、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。また、偏光子保護機能層14として、プラスチックフィルムのようにロール状に曲げることが可能なフィルム状ガラスを用いることもできる。フィルム状ガラスは、薄すぎるとハンドリングが難しくなり、厚すぎると曲げにくくなるため、好ましくは、約30μm~約120μmの厚みのものが用いられる。一般に、偏光子保護機能層14として、40μm~80μm程度の厚みの透明なTACフィルムが用いられることが多い。
 偏光子12と偏光子保護機能層14とを貼り合わせる接着剤としては、当業者に周知の材料、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミドなどのポリマーをベースポリマーとするものを、適宜に選択して用いることができる。
 図2は、本発明の一実施形態に係る光学フィルム積層体50を含む画像表示装置用ユニット2を示す断面図である。画像表示装置用ユニット2は、例えば液晶表示パネル又は有機EL表示パネルとすることができる画像表示装置用パネル80の一方の面に、光学的に透明な接着剤層70を介して光学フィルム積層体50が積層されたものである。光学フィルム積層体50は、偏光子52と偏光子保護機能層54とを含む。光学フィルム積層体50は、偏光子保護機能層54の偏光子52が接する面とは反対側の面が、接着剤層70を介して画像表示装置用パネル80と積層されている。偏光子52の偏光子保護機能層54が接する面とは反対側の面には、偏光子52を保護するための表面処理層60が積層されている。画像表示装置は、この画像表示装置用ユニット2に、必要に応じてさらに光学フィルム積層体、他の光学機能フィルム、保護用フィルム、バックライトユニットなどの各種構成部材を設けて形成することができる。
 この実施形態においては、偏光子保護機能層54として、偏光子保護機能層14と同様の熱可塑性樹脂からなるフィルムを用いることができる。しかし、偏光子保護機能層54として、光学補償機能を有する位相差フィルムを用いてもよい。こうした位相差フィルムとして用いられる材料は、当業者に周知であり、シクロオレフィン系樹脂やTAC系樹脂などの材料からなるフィルムを用いることができる。
 この実施形態における画像表示装置用ユニット2は、偏光子52の視認側、すなわち、偏光子52の偏光子保護機能層54が接する面とは反対側の面に、表面処理層60を備える。表面処理層60は、ハードコート層、反射防止層、帯電防止層などとすることができ、これらの層を実現するための技術は、当業者に周知である。表面処理層60の厚みは、通常、1μm~10μmである。
(寸法変化率)
 本発明においては、光学フィルム積層体10又は50は、寸法変化率が所定の範囲にあることが好ましい。一実施形態においては、光学フィルム積層体10又は50は、25℃のときにおける光学フィルム積層体の寸法と80℃の温度で240時間加熱した後の寸法との間の変化率(寸法変化率という)が、0.02%より小さいことが好ましい。光学フィルム積層体10又は50におけるこの特性は、ガラス転移温度が50℃~90℃の接着剤層20又は70を用いることによって達成することができる。寸法変化率が0.02%より大きい光学フィルム積層体10又は50を用いた場合には、画像表示装置用ユニット1又は2は、耐久性試験にさらされたときに、接着剤層20が光学フィルム積層体10又は50の収縮及び膨張を抑制することができず、偏光子12又は52にクラックが発生する。また、寸法変化が大きい場合には、光学フィルム積層体10又は50は、特に大きなサイズの画像表示装置用ユニットに使用したときに、収縮して視認領域より小さくなる場合がある。この問題に対応するために光学フィルム積層体10又は50をあらかじめ大きくしておくことも可能であるが、このような対策では、画像表示装置用ユニットの非表示領域(いわゆる額縁)を広くとる必要があるため、生産性の低下やデザイン性への悪影響がある。
[画像表示装置用パネル]
 画像表示装置用ユニット1又は2における画像表示装置用パネル30又は80は、液晶表示パネル、有機EL表示パネル、又はプラズマ表示パネルなどの画像表示装置用パネルとすることができる。接着剤層を介して光学フィルム積層体10又は50が積層される面は、画像表示装置用パネルのガラス若しくはプラスチックの基板又は前面保護板である。これらの光学フィルム積層体は、画像表示装置において画像表示、反射防止、色相調整などの機能を発揮させるために用いられる。
 本発明に係る画像表示装置用ユニット1又は2は、特に限定されるものではないが、サイズの大きいもの、すなわち、面積が700cm以上であることが好ましい。従来の画像表示装置においては、光学フィルム積層体と画像表示装置用パネルとを貼り合わせるために粘着剤が用いられてきた。既に述べたように、粘着剤を用いて、光学フィルム積層体10又は50のような片保護の光学フィルム積層体を画像表示装置用パネルに積層する場合の問題の一部は、特許文献2に記載の技術によって解決される。しかしながら、特許文献2に記載の技術には、サイズが大きい場合には、高温状態に一定時間置くことと低温状態に一定時間おくこととを複数回繰り返す耐久性試験(ヒートショック試験ともいう)にさらされたときに、光学フィルムの端部が液晶表示パネルから浮き上がるという問題がある。本発明に係る画像表示装置用ユニットにおいては、面積が700cm以上の場合であっても、こうした問題が生じない。
[接着剤層]
 本発明に係る画像表示装置ユニット1又は2において、光学フィルム積層体10又は50と画像表示装置用パネル30又は80とを貼り合わせるための接着剤層20又は70は、アクリル系化合物を含むエネルギー硬化型接着剤組成物を、可視光線、紫外線、X線、若しくは電子線などのエネルギー線の照射、又は加熱などによって硬化させたものである。
(ガラス転移温度)
 接着剤層20又は70は、ガラス転移温度が50℃~90℃の範囲にあるものが用いられる。ガラス転移温度がこの範囲内にある接着剤層20又は70を介して光学フィルム積層体10又は50と画像表示装置用パネル30又は80とを積層することによって、偏光子(又は、光学フィルム積層体全体)の収縮は、偏光子保護機能層14又は54のみではなく、光学フィルム積層体と比較して弾性率がはるかに大きく厚い画像表示装置用パネル30又は80の基板によっても抑制される。したがって、こうした画像表示装置用ユニット1又は2は、通常の環境変化はもとより、耐久性試験(ヒートショック試験)にさらされることによって偏光子12又は52が膨張及び収縮を繰り返したときであっても、偏光子12又は52にはクラックが発生しない。本発明の一実施形態においては、耐久性の評価に用いられるヒートショック試験は、画像表示装置用ユニット1又は2が-40℃の温度環境に30分間保持される工程と85℃の温度環境に30分間保持される工程とが300回繰り返される試験である。
 接着剤層20又は70のガラス転移温度が50℃より低い場合には、画像表示装置用ユニット1又は2が耐久性試験にさらされたときに、偏光子12又は52の収縮及び膨張によって接着剤層20が変形するため、結果として偏光子12又は52の収縮及び膨張を抑制できず、偏光子12又は52にクラックが発生する。
 一方、接着剤層20又は70のガラス転移温度が90℃より高い場合には、画像表示装置用ユニット1又は2が耐久性試験にさらされたときに、接着剤層20又は70によって光学フィルム積層体10又は50の寸法変化が止められる。その結果、接着剤層20又は70と光学フィルム積層体10又は50との界面に応力が集中し、その応力が界面接着力より大きくなり、接着剤層20又は70と光学フィルム積層体10又は50とが剥離することがある。このことは、接着剤層20又は70と光学フィルム積層体10又は50との剥離を抑制するには、接着剤層20又は70のガラス転移温度と、接着剤層20又は70と光学フィルム積層体10又は50との界面接着力とのバランスを考慮することが重要であることを意味している。
(吸水量及びヤング率)
 ところで、図1又は図2に示されるような画像表示装置用ユニットは、特に面積が700cm以上の大型の光学フィルム積層体を用い、偏光子保護機能層として吸湿性及び/又は透湿性の高い材料を用いたものにおいては、耐久性試験(ヒートショック試験)にさらされた場合に、通常の使用環境下における環境変化にさらされた場合より、画像表示装置用パネルと光学フィルム積層体との剥離の問題がより顕著になることがある。耐久性試験においては、温度を高温(85℃)から低温(-40℃)に下げる過程で、通常、光学フィルム積層体の表面に結露が発生する。結露が発生した状態で温度が低温になると、結露した水分が凝固し、次に温度が高温になるときに水分が蒸発する。偏光子自身は、湿度に敏感な材料からなるものであり、偏光子保護機能層も、例えばTAC系樹脂からなるフィルムの場合には、吸湿性及び透湿性が高い。したがって、特に面積が700cm以上の大型の光学フィルム積層体を用いた画像表示装置用ユニットの耐久性試験においては、加湿環境にさらされることになるため、光学フィルム積層体の寸法変化は通常の使用環境下より大きくなり、この結果、剥離が発生することがあるものと考えられる。
 本発明者らは、加湿環境下におけるこうした剥離を効果的に抑制するためには、接着剤層が水分を吸収しにくいこと、又は、接着剤層自体がある程度変形することによって応力が緩和されること、の2つが重要であることを見出した。
 本発明においては、接着剤層20又は70は、吸水量が所定の範囲にあることが好ましい。一実施形態においては、接着剤層20又は70は、温度60℃、湿度90%の環境下に24時間保持された後の吸水量が0.15g/g以下であることが好ましい。温度60℃、湿度90%の環境下に24時間保持された後の吸水量が0.15g/gより大きい接着剤層20又は70を用いた場合には、画像表示装置用ユニット1又は2は、ガラス転移温度が50℃~90℃であっても、温度60℃、湿度90%の環境下に500時間保持されたときに光学フィルム積層体の端部において剥離が生じることがある。
 本発明においては、接着剤層20又は70は、ヤング率が所定の範囲内にあることが好ましい。一実施形態においては、接着剤層20又は70は、温度60℃、湿度90%の環境下におけるヤング率が1×10Pa以下であることが好ましい。温度60℃、湿度90%の環境下におけるヤング率が1×10Paより大きい接着剤層20又は70を用いた場合には、画像表示装置用ユニット1又は2は、ガラス転移温度が50℃~90℃であっても、温度60℃、湿度90%の環境下に500時間保持されたときに光学フィルム積層体の端部において剥離が生じることがある。
(接着剤組成物)
 以上のように、本発明に係る画像表示装置用ユニット1又は2に用いられる接着剤層20又は70は、ガラス転移温度が所定の範囲にあるものである。また、偏光子保護機能層として吸湿性及び/又は透湿性が高い材料を用いた場合には、接着剤層20又は70は、さらに吸水率及びヤング率が所定の範囲内にあるものである。以下に、こうした接着剤層20又は70を得るための接着剤組成物について説明する。本発明においては、接着剤層20又は70は、アクリル系化合物を含むエネルギー硬化型接着剤組成物に、可視光線、紫外線、X線、若しくは電子線などのエネルギー線を照射するか、又は加熱することなどにより硬化させることによって、得られる。
<アクリル系化合物>
 接着剤組成物に含まれるアクリル系化合物として、重合性(メタ)アクリル系モノマーを用いることができる。重合性(メタ)アクリル系モノマーは、偏光子との接着性、及び、画像表示装置用パネルのガラス若しくはプラスチックの基板又は全面保護板ガラスとの接着性を付与するために、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、複素環基、ラクトン環基、イソシアネート環基のうちの少なくとも1つを含んでいることが好ましい。重合性(メタ)アクリル系モノマーは、1つのアクリロイル基のみを含む単官能アクリロイル基含有モノマーを主成分とするものであることが好ましく、多官能のビニル基又はアクリロイル基を含むモノマーを副成分として含んでもよい。本発明における接着剤組成物は、これらのモノマーのうち、硬化して接着剤層となったときに接着剤層が所定の範囲のガラス転移温度を有するもの、又は、硬化して接着剤層となったときに接着剤層が所定の範囲のガラス転移温度を有するように上記のモノマーの2種以上を適宜混合したもの、が用いられる。
 2種以上のモノマーを混合して所定の範囲のガラス転移温度を有する接着剤組成物を生成するに当たっては、生成される組成物のガラス転移温度の目安として、以下の式を使用することが便利である(参考文献;T.G.FOX ; Bull.Am.Phys.Soc.,1,(3),123 (1956))。
 1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn
 ここで、
 Tg;2種以上のモノマーを混合して生成される接着剤組成物のガラス転移温度
 Tg1、Tg2、・・・、Tgn;混合成分1、2、・・・、nのガラス転移温度
 W1、W2、・・・、Wn;混合成分1、2、・・・、nの重量分率
 接着剤組成物に含まれるアクリル系化合物の具体例として、例えば以下のような物質を挙げることができる。ヒドロキシル基を有するアクリル系化合物としては、例えば、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレートなどがある。カルボキシル基を有するアクリル系化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などがある。シアノ基を有するアクリル系化合物としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがある。アミノ基を有するアクリル系化合物としては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジイソプロピルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート(DEAA)などがある。アミド基を有するアクリル系化合物としては、例えば、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリンなどがある。複素環基を有するアクリル系化合物としては、例えば、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ペンタメチルピペリジニルメタクリレート、テトラメチルピペリジニルメタクリレートなどがある。ラクトン環基を有するアクリル系化合物としては、例えば、γ-ブチロラクトンアクリレートモノマー、γ-ブチロラクトンメタクリレートモノマーなどがある。イソシアネート基を有するアクリル系化合物としては、例えば、2-イソシアナトエチルアクリレートモノマー、2-イソシアナトエチルメタクリレートモノマーなどがある。
<重合開始剤>
 本発明に係る接着剤組成物の重合開始剤として、公知の重合開始剤を用いることができる。重合開始剤は、エネルギーを吸収して活性種を生成することが可能な物質であり、モノマーの重合反応は、重合開始剤によって生成された活性種がモノマーの不飽和結合に付加することによって開始し、モノマーの活性種が接着剤の不飽和結合に付加することにより進行する。本発明においては、重合開始剤として光重合開始剤を用いることがより好ましい。光重合開始剤を用いることにより、光によって重合反応を生じさせることができるため、本発明において用いられる接着剤組成物の接着力及び状態の制御が容易になるとともに、貼り合わされる光学フィルム積層体及び画像表示装置用パネルの劣化や破壊を生じさせることがない。光重合開始剤として、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、カチオン系光重合開始剤を挙げることができる。紫外線を用いる光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、アントラキノン系光重合開始剤、キサントン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤といった各種の光重合開始剤を挙げることができる。
 光重合開始剤の具体例としては、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、α-ヒドロキシ-α,α´-ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)-フェニル]-2-モルホリノプロパン-1-オンなどのアセトフェノン系化合物、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニゾインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノンなどのα-ケトール系化合物、ベンジルジメチルケタールなどのケタール系化合物、2-ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物、1-フェノン-1,1-プロパンジオン-2-(O-エトキシカルボニル)オキシムなどの光活性オキシム系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3´-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、3,3´,4,4´-テトラ(t-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物などを挙げることができる。
 重合開始剤が活性種を生成するのに必要なエネルギーは、通常は、貼り合わされる光学フィルム積層体及び画像表示装置用パネルのいずれか一方を通して与えられる。したがって、接着剤組成物の成分として光重合開始剤が用いられる場合、利用可能な光重合開始剤は、その光吸収波長が、貼り合わされる光学フィルム積層体及び画像表示装置用パネルを透過する光の波長であることが好ましい。例えば、TACフィルムが偏光子保護機能層として用いられた光学フィルム積層体と画像表示装置用パネルとの貼り合わせの場合においては、照射された光がTACフィルムに含まれる光吸収剤によって吸収されないように、光学フィルム積層体を透過する光の波長である380nmより長い波長に吸収を持つ光重合開始剤を用いることが好ましい。
 本発明においては、接着剤組成物に与えるエネルギー源として、紫外線又は紫外線近傍の波長の電磁波を用いることが好ましい。可視光線を用いた場合には、周辺光の影響で重合反応が進む場合があり、反応の制御が難しくなること、重合開始剤の残渣による可視光の吸収が残り接着剤組成物が着色する可能性があることといった問題がある。赤外線を用いた場合には、熱によって重合反応が進み、反応の制御が難しくなるといった問題がある。
 本発明においては、光重合開始剤は、光によって反応した後において、可視光領域に吸収が無いか又は可視光領域の吸光度が低いことが好ましい。特に、例えば液晶表示装置においては、光重合開始剤は、視認時の色相に影響しないように、バックライトの輝線のピークである440nm付近、530nm付近、610nm付近の波長の光の吸収が無いか、又は吸光度が低いことが好ましい。
<アクリル系化合物と重合開始剤との混合割合>
 接着剤組成物におけるアクリル系化合物と重合開始剤との混合割合は、特に限定されるものではない。ただし、重合開始剤の割合が多すぎると、重合反応の進行が速すぎて反応の制御が難しくなる、接着剤組成物が着色する、重合開始剤の分散性が悪くなるといった問題が生じることがある。重合開始剤の割合が少なすぎると、重合反応に時間がかかり、接着剤組成物を用いて貼り合わせるプロセスの生産性が低下するため好ましくない。例えば、アクリル系化合物としてヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)を用い、重合開始剤としてアシルホスフォンオキサイド系光重合開始剤を用いた場合には、接着剤組成物は、接着剤組成物中におけるHEAA100部に対して、重合開始剤0.3~3部を含有することが好ましい。
<添加可能なその他の添加剤>
 接着剤組成物には、アクリル系化合物及び重合開始剤の他に、以下に示されるように添加剤が含まれてもよい。例えば、接着剤組成物には、画像表示装置用パネルの基板と光学フィルム積層体との接着性を高めるために、各種のSiカップリング剤又は架橋剤を添加することができる。また、接着剤組成物には、暗反応を防止したり、可使時間を増大させたりするといった観点から、重合禁止剤を添加することもできる。さらに、接着剤組成物に、光学フィルム積層体の透過波長に合わせた光増感剤を添加することによって、光学フィルム積層体の透過波長と異なる光吸収波長の重合開始剤を用いた場合でも本発明の効果を達成することもできる。さらにまた、接着剤組成物には、導電性を付与するための導電性材料を添加したり、位相差を付与するための複屈折を有する微粒子を添加したり、表面のレベリング性を上げるための界面活性剤を添加したりすることもできる。さらにまた、接着剤組成物には、各種の硬化剤を添加することもできる。硬化剤としては、フェノール樹脂、各種イミダゾール系化合物及びその誘導体、ヒドラジド化合物、ジシアンジアミド、イソシアネート系化合物及びこれらをマイクロカプセル化したもの等が挙げられ、例えば、硬化剤としてフェノール樹脂が添加された場合は、さらに硬化促進剤としてトリフェニルフォスフィン等のリン系化合物等を併用することもできる。
(接着剤層の厚み)
 接着剤層20又は70の厚みは、20μm以下であることが好ましく、10μm以下であることがより好ましい。接着剤層の厚みが20μmより厚い場合には、接着剤層の硬化による収縮力が大きくなることによって、特に大型の画像表示装置用ユニットの場合にはパネルに反りの力が加わるため、表示不良になる可能性がある。
[画像表示装置の製造方法]
 本発明に係る画像表示装置用ユニットの製造方法は、以下の工程を含むものとすることができる。まず、PVA系樹脂からなる偏光子12又は52と偏光子保護機能層14又は54とを積層して、偏光子の片面のみに偏光子保護機能層が積層された光学フィルム積層体10又は50を準備する。この光学フィルム積層体10又は50には、偏光子保護機能層とは反対側の面に、仮保護用フィルムを積層しておくことが好ましい。
 次いで、図1に示されるユニット1の場合には、偏光子12の偏光子保護機能層14が積層された面とは反対側の面に、アクリル系化合物を含む接着剤組成物の層が形成される。あるいは、剥離ライナー上にアクリル系化合物を含む接着剤組成物の層を形成して乾燥させた後、接着剤組成物の層を、偏光子12の偏光子保護機能層14が積層された面とは反対側の面に転写してもよい。図2に示されるユニット2の場合には、偏光子保護機能層54の偏光子52が積層された面とは反対側の面に、アクリル系化合物を含む接着剤組成物の層が形成される。あるいは、剥離ライナー上にアクリル系化合物を含む接着剤組成物の層を形成して乾燥させた後、接着剤組成物の層を、偏光子保護機能層54の偏光子52が積層された面とは反対側の面に転写してもよい。接着剤組成物の層の形成及び乾燥は、当業者に周知のいずれかの方法を適宜に用いることができる。また、剥離ライナーは、例えばポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロースなどといった基材フィルムに剥離処理を施した、当業者に周知のいずれかのものを、適宜に用いることができる。
 図2に示されるユニット2の場合には、偏光子保護機能層とは反対側の面の仮保護用フィルムを剥離して、偏光子52の面にアクリル系化合物を含む層を塗工、乾燥し、この層にエネルギー線を照射して硬化することによって、表面処理層60を形成することができる。仮保護用フィルムが積層されていない場合には、偏光子52の面にアクリル系化合物を含む層を塗工、乾燥し、この層にエネルギー線を照射して硬化することによって、表面処理層60を形成することができる。別の方法として、剥離可能なフィルムの上にアクリル系化合物を含む層を塗工して乾燥し、この層を偏光子52の面に貼り合わせ、エネルギー線を照射してアクリル系化合物を含む層を硬化し、最後に剥離な可能なフィルムを剥離することによって、表面処理層60を形成することができる。この剥離可能なフィルムは、剥離せずに、製造工程中のキズ付き防止の表面保護フィルムとしても使用してもよい。
 次いで、図1及び図2のいずれの場合においても、接着剤組成物の層の光学フィルム積層体が積層された面とは反対側の面を、画像表示装置用パネル30又は80に積層する。この時点で、図1のユニット1の場合には、画像表示装置用パネル30、接着剤組成物の層、偏光子12、及び偏光子保護機能層14が、この順で積層された積層体が形成され、図2のユニット2の場合には、画像表示装置用パネル80、接着剤組成物の層、偏光子保護機能層54、偏光子52及び表面処理層60が、この順で積層された積層体が形成される。
 なお、これらの積層体を形成する方法として、上述のように接着剤組成物の層を光学フィルム積層体に形成してから、接着剤組成物の層に画像表示装置用パネルを積層する方法ではなく、接着剤組成物の層を画像表示装置用パネルに形成してから、接着剤組成物の層に光学フィルム積層体を積層する方法を採用してもよい。
 次いで、これらの積層体に対して可視光線、紫外線、X線、若しくは電子線などのエネルギー線を照射するか、又は、これらの積層体を加熱することによって、接着剤組成物の層を硬化させ、接着剤層20又は70を形成する。この工程によって、接着剤組成物の層が完全に硬化し、光学フィルム積層体10又は50と画像表示装置用パネル30又は80とが完全に接着される。
[光学フィルム積層体の作成]
<偏光子の作成>
 重合度2400、ケン化度99.9%、厚み75μmのポリビニルアルコールフィルム(クラレ製、VF-PS-N#7500)の片面を30℃の温水に60秒間浸漬して膨潤(膨潤浴)させ、2倍に延伸した。次いで、ヨウ素/ヨウ化カリウム(重量比=1/7)の濃度3.2%の水溶液に浸漬し、3.5倍まで延伸させながらフィルムを染色した(染色浴)。次いで、ホウ酸3%、ヨウ化カリウム3%の水溶液中に20秒間浸漬し、3.6倍まで延伸させた(架橋浴)。次いで、60℃のホウ酸4%、ヨウ化カリウム5%の水溶液中で6.0倍まで延伸し(延伸浴)、ヨウ化カリウム3%の溶液中でヨウ素イオン含浸処理をした。最後に、60℃のオーブンで4分間乾燥を行い、偏光子を得た。
<光学フィルム積層体の作成>
 次に、得られた偏光子の一方の面に偏光子保護機能層となるトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(富士フィルム製、TD80UL)を貼り合わせて、光学フィルム積層体を得た(後述の実施例1~5において用いられる光学フィルム積層体)。なお、この時点では、偏光子の他方の面に、剥離可能な仮保護用フィルムとしてPETフィルムを重ねた。偏光子とTACフィルムとを貼り合わせるための接着剤として、アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂(平均重合度:1200、ケン化度98.5モル%、アセトアセチル化度:5モル%)100部に対し、メチロールメラニン20部を30℃の条件下に純水に溶解し、固形分濃度3.2%に調整した水溶液を調製したものを用いた。偏光子とTACフィルムとは、この接着剤を用い、30℃の温度条件下でロール機で貼り合わせた後、60℃で5分間乾燥させることによって行った。接着剤は、偏光子とTACの間にのみ使用した。光学フィルム積層体と画像表示装置用パネルとの貼り合せの際には、仮保護用PETフィルムは剥離されることになる。得られた光学フィルム積層体は、偏光子の厚みが22μm、TACフィルムの厚みが80μmであるため、全体の厚みが102μmであった。
 また、別の実施例として、得られた偏光子の一方の面に、偏光子保護機能層となる厚み100μmのフィルム状ガラスを貼り合わせて、光学フィルム積層体を得た(後述の実施例6において用いられる光学フィルム積層体)。なお、この時点では、偏光子の他方の面に、剥離可能な仮保護用フィルムとしてPETフィルムを重ねた。偏光子とフィルム状ガラスとを貼り合わせるための接着剤として、後述の実施例2で用いられる接着剤(接着剤組成物2)を用いた。この接着剤を用いて、偏光子とフィルム状ガラスとを30℃の温度条件下でロール機で貼り合わせた後、紫外線照射装置(アイグラフィックス製 UBX0801-01 出力8kW(高圧水銀ランプ))によって紫外線をフィルム状ガラス側から照射し、接着剤を硬化させた。照射条件は、波長365nm、照射強度30mW/cm、照射時間30秒間とした。接着剤は、偏光子とフィルム状ガラスとの間にのみ使用した。光学フィルム積層体と画像表示装置用パネルとの貼り合せの際には、仮保護用PETフィルムは剥離されることになる。得られた光学フィルム積層体は、偏光子の厚みが22μm、フィルム状ガラスの厚みが100μmであるため、全体の厚みが122μmであった。
[アクリル系化合物を含む接着剤組成物]
 アクリル系化合物を含むエネルギー硬化型接着剤組成物のモノマーとして、以下の材料を表1に示される割合(重量比)で混合した混合モノマーを用いた。各々の混合割合は、硬化後のガラス転移温度がそれぞれ異なるように決定した。
 HEAA;2-ヒドロキシエチルアクリルアミドモノマー(興人製)
 4-HBA:4-ヒドロキシブチルアクリレート(大阪有機化学工業製)
 THFA:アクリル酸テトラヒドロフルフリルモノマー(東京化成工業製)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
 表1の割合で混合された混合モノマーの各々100部に光重合開始剤(BASF製イルガキュア819)0.5部を添加し、溶解速度を速めるために50℃で加熱しながら超音波をかけて溶解して、実施例1~5及び比較例1~4の接着剤組成物を調整した。各々の接着剤組成物には、さらに、ガラスとの密着性を上げるために、シランカップリング剤(信越シリコーン製、KBM5103)を、混合モノマー100部に対して0.5部添加した。
[エポキシ系化合物を含む接着剤組成物]
 比較例として用いるために、以下に示される各成分を混合して、エポキシ系化合物を含む接着剤組成物を調製した。この接着剤組成物は、接着剤組成物10(比較例5)とする。接着剤組成物10(比較例5)のガラス転移温度(Tg)は95℃であった。なお、接着剤組成物10(比較例5)は、特許文献2(特開2010-286764号公報)の製造例3に記載の接着剤組成物と同等のものと考えられる。
 
3,4-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート (ダイセル化学製、セロキサイド 2021P)   75部
 
ビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル(東亞合成製、アロンオキセタンOXT-221)   25部
 
4,4’-ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート系の光カチオン重合開始剤(ダイセル・サイテック製 UVACURE 1590)   5部
 
シリコーン系レベリング剤(東レ・ダウコーニング製、SH710)   0.2部
 
[粘着剤]
 比較例として用いるために、アクリル系粘着剤を準備した。この粘着剤のガラス転移温度(Tg)は-30℃であった。アクリル系粘着剤は、以下のとおり調製した。まず、ブチルアクリレート95重量部、アクリル酸3.0重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート0.10重量部、2,2-アゾビスイソブチロニトリル0.050重量部、及び酢酸エチル200重量部を、窒素導入管及び冷却管を備えた4つ口フラスコに投入し、充分に窒素置換した後、窒素気流下で撹拌しながら55℃で20時間重合反応を行い、重量平均分子量157万の高分子量のアクリル系ポリマーAの溶液を得た。次に上記アクリル系ポリマーAの溶液(固形分)100重量部に対して、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期:130.0℃)0.15重量部、シランカップリング剤として3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.080重量部、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物からなるイソシアネート系架橋剤(コロネートL、日本ポリウレタン製)0.60重量部を均一に混合して、粘着剤組成物(比較例6)を調製した。上記粘着剤組成物を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ポリエステル社製、MRF38)に塗布し、150℃で2分間乾燥および過酸化物分解処理を行った
[光学フィルム積層体とガラスとの貼り合せ]
・接着剤組成物1~接着剤組成物9による貼り合わせ
 TACフィルムを偏光子保護機能層とする光学フィルム積層体(実施例1~5及び比較例1~4において用いられる)を32cm×24cmのサイズにカットしたものを9枚作成し、フィルム状ガラスを偏光子保護機能層とする光学フィルム積層体(実施例6において用いられる)を同じサイズにカットしたものを1枚作成した。接着剤組成物1~接着剤組成物9(実施例1~6及び比較例1~4)を10枚のガラスの各々にスポイトで滴下し、それぞれの光学フィルム積層体について仮保護用PETフィルムを剥離し、光学フィルム積層体のPETフィルムが剥離された面とガラスとをラミネータを用いてロール間で貼り合わせた。接着剤組成物の層の硬化後の厚みが10μmとなるように、ロール間ギャップを調整した。この積層体に対して、80℃の環境下で紫外線照射装置(アイグラフィックス製 UBX0801-01 出力8kW(高圧水銀ランプ))によって紫外線を光学フィルム積層体側から照射し、接着剤組成物を硬化させた。照射条件は、波長365nm、照射強度30mW/cm、照射時間3分間とした。
・接着剤組成物10(比較例5)による貼り合わせ
 上述の接着剤組成物1~9による貼り合わせの場合における接着剤組成物をエポキシ系の接着剤組成物10(比較例5)に代えて、光学フィルム積層体とガラスとの積層体を形成した。この積層体に対して、80℃の環境下でフュージョンUVシステムズ・ジャパン社のDバルブによって紫外線を光学フィルム積層体側から照射し、接着剤組成物を硬化させた。紫外線の照射量は1500mJ/cmとした。
・粘着剤
 上述の接着剤組成物1~9による貼り合わせの場合における接着剤組成物を粘着剤(比較例6)に代えて、光学フィルム積層体とガラスとの積層体を形成した。粘着剤層の厚みは、23μmであった。
[接着剤層のガラス転移温度の測定]
 接着剤組成物1~10を硬化させた接着剤層のガラス転移温度Tgは、TAインスツルメンツ製固体粘弾性装置RSAIIIを用いて測定した。測定用サンプルは、接着剤組成物1~10を易剥離処理したPETフィルムに挟み、80℃の環境下で紫外線照射装置(アイグラフィックス製 UBX0801-01 出力8kW(高圧水銀ランプ))によって紫外線を照射して接着剤組成物をフィルム状に硬化し、それを短冊状に切り出して作成した。なお、フィルム状にするために、接着剤を易剥離処理したPETフィルムに挟んで、80℃の環境下で高圧水銀ランプを使ってUV照射した。照射条件は、波長365nm、照射強度30mW/cm、照射時間3分間とした。測定条件は以下の通りである。
変形モード 引っ張り
周波数 1Hz
初期ひずみ 0.1%
温度 -40℃~200℃ 
昇温速度10℃/min
 作成した測定用サンプルの貯蔵弾性率E’と損失弾性率E”とを測定し、tanδ=E”/E’のピークトップをガラス転移温度Tgとした。一方、粘着剤については、ねじり応力を掛けた場合の貯蔵弾性率G’と損失弾性率G”から同様にtanδを求め、ピークトップをガラス転移温度Tgとした。接着剤組成物1~9(実施例1~6及び比較例1~4)及び接着剤組成物10(比較例5)の硬化後のガラス転移温度Tg、並びに粘着剤(比較例6)のガラス転移温度Tgは、表2に示す。
[耐久性試験]
 接着剤組成物1~10を硬化させた接着剤層(実施例1~6及び比較例1~5)及び粘着剤(比較例6)を介して、光学フィルム積層体とガラスとを積層させた12の積層体について、耐久性試験を行い、偏光子におけるクラックの発生と、光学フィルム積層体とガラスとの剥離の状況とを確認した。耐久性はヒートショック試験によって確認した。ヒートショック試験は、それぞれの積層体を85℃の温度環境に30分間保持する工程と-40℃の温度環境に30分保持する工程とを1サイクルとし、これを300サイクル繰り返すことによって行った。結果を表2に示す。
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 耐久性試験の結果、実施例1~実施例6の積層体については、クラックも剥離も発生しなかった。これらの積層体は、ガラス転移温度Tgが50℃~90℃の範囲にある接着剤層を介して光学フィルム積層体とガラスとが貼り合わされたものである。ガラス転移温度Tgが90℃より大きい接着剤層を有する比較例1及び比較例4の積層体については、周縁部において光学フィルム積層体とガラスとの剥離が確認され、剥離している部分にはクラックが発生した。剥離していない部分にはクラックは発生しなかった。ガラス転移温度Tgが50℃より小さい接着剤層を有する比較例2及び比較例3の積層体については、周縁部における剥離は確認されなかったが、クラックが発生した。
 ガラス転移温度Tgが95℃の比較例5の積層体については、周縁部において光学フィルム積層体とガラスとの剥離が確認され、剥離している部分にはクラックが発生した。剥離していない部分にはクラックは発生しなかった。
 なお、実施例1~6の積層体について、80℃の温度で240時間加熱したときにおける光学フィルム積層体の寸法変化率を調べたところ、すべて0.02%以下であった。
[吸水量の測定]
 ガラス転移温度Tgの測定の場合と同様の方法でそれぞれの接着剤組成物1~9(実施例1~6及び比較例1~4)から測定用サンプルを作成し、それぞれの測定用サンプルについて重量を測定した。次に、それぞれの測定用サンプルを温度60℃、湿度90%の加湿環境下で24時間保持した後、重量を測定した。吸水量は、加湿環境下に置いた後の測定用サンプルの重量を加湿環境下に置く前の測定用サンプルの重量で割ることによって求めた。
[ヤング率の測定]
 ガラス転移温度Tgの測定の場合と同様の方法で接着剤組成物1~9(実施例1~6及び比較例1~4)を硬化させ、厚み0.1mmのフィルム状の測定用サンプルを作成した。これらのサンプルを幅5mm、長さ40mmに切断して、温度60℃、湿度90%の加湿環境下で30分間、保持した。これらを、テンシロンを用いて引っ張り、100%伸び時の応力を変位量で割ることによってヤング率を求めた。
[加湿剥離試験]
 表3に、吸水量及びヤング率の測定結果と、加湿剥離試験の結果とを示す。表3の加湿剥離は、接着剤組成物1~9を用いた積層体(実施例1~6及び比較例1~4)を温度60℃、湿度90%の加湿環境下で500時間保持した後における各々の積層体の状態を評価したものであり、その評価指標は、表3の下に示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 硬化後のTgが50℃~90℃以下、吸水量が接着剤1gにつき0.15g以下、ヤング率が1×10Pa以下の接着剤組成物4及び5を用いて作成した光学フィルム積層体とガラスとの実施例4及び実施例5の積層体は、温度60℃、湿度90%の加湿環境下で500時間、保持した場合であっても、剥離(加湿剥離)が発生しなかった。しかし、硬化後のTgが50℃~90℃であっても、吸水量が0.15g/gより大きいか、又は、ヤング率が1×10Paより大きい接着剤組成物1~3を用いて作成した実施例1~実施例3の積層体では、温度60℃、湿度90%の加湿環境下で500時間、保持した場合に、周縁部おいてわずかに剥離が発生していた(ただし、実施例2及び3は、加湿耐久性試験も要求される画像表示装置用ユニットとしても使用可能なレベルであった)。これは、接着剤層のヤング率が高いと加湿環境における光学フィルム積層体の寸法変化に対して応力解放できないこと、接着剤層の吸水量が大きいと加湿環境において接着剤層が水を吸収して接着力が低下することが要因と考えられる。実施例6の積層体は、吸水量が接着剤1gにつき0.15gより大きく、ヤング率が1×10Paより大きい接着剤組成物2を用いて作成したものであるにもかかわらず、剥離が発生しないという結果となったが、これは、フィルム状ガラスが水を通さず、またほぼ寸法変化を生じないためである。
1、2 画像表示装置用ユニット
10、50 光学フィルム積層体
12、52 偏光子
14、54 偏光子保護機能層
20、70 接着剤層
30、80 画像表示装置用パネル
60 表面処理層
 

Claims (10)

  1.  偏光子と該偏光子の一方の面側のみに積層された偏光子保護機能層とを含む光学フィルム積層体と、前記偏光子の他方の面側に積層された接着剤層と、該接着剤層の前記偏光子が接する面とは反対側の面側に積層された画像表示装置用パネルとを含み、前記接着剤層のガラス転移温度が50℃~90℃であることを特徴とする、画像表示装置用ユニット。
  2.  偏光子と該偏光子の一方の面側のみに積層された偏光子保護機能層とを含む光学フィルム積層体と、前記偏光子の他方の面側に積層された表面処理層と、前記偏光子保護機能層の前記偏光子が接する面とは反対側の面側に積層された接着剤層と、該接着剤層の前記偏光子保護機能層が接する面とは反対側の面側に積層された画像表示装置用パネルとを含み、前記接着剤層のガラス転移温度が50℃~90℃であることを特徴とする、画像表示装置用ユニット。
  3.  前記偏光子保護機能層は、位相差フィルムからなる層であることを特徴とする、請求項2に記載の画像表示装置用ユニット。
  4.  前記接着剤層は、アクリル系化合物を含むエネルギー硬化型接着剤組成物にエネルギーを付与することによって硬化させて形成された層であることを特徴とする、請求項1から請求項3のいずれかの請求項に記載の画像表示装置用ユニット。
  5.  80℃の温度で240時間加熱したときに前記光学フィルム積層体の寸法変化率が0.02%以下であることを特徴とする、請求項1から請求項4のいずれかの請求項に記載の画像表示装置用ユニット。
  6.  前記光学フィルム積層体の面積は、700cm以上であることを特徴とする、請求項1から請求項5のいずれかの請求項に記載の画像表示装置用ユニット。
  7.  前記偏光子保護機能層は、トリアセチルセルロースフィルムからなる層であることを特徴とする、請求項1から請求項6のいずれかの請求項に記載の画像表示装置用ユニット。
  8.  温度60℃、湿度90%の環境下に24時間保持した後の前記接着剤層の吸水量が、0.15g/g以下であることを特徴とする、請求項7に記載の画像表示装置用ユニット。
  9.  前記接着剤層の温度60℃、湿度90%におけるヤング率が、1×10Pa以下であることを特徴とする、請求項7又は請求項8に記載の画像表示装置用ユニット。
  10.  請求項1から請求項9までのいずれかの請求項に記載の画像表示装置用ユニットを用いたことを特徴とする画像表示装置。
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