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WO2012010700A1 - Verhinderung der bakteriellen adhäsion - Google Patents

Verhinderung der bakteriellen adhäsion Download PDF

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Publication number
WO2012010700A1
WO2012010700A1 PCT/EP2011/062666 EP2011062666W WO2012010700A1 WO 2012010700 A1 WO2012010700 A1 WO 2012010700A1 EP 2011062666 W EP2011062666 W EP 2011062666W WO 2012010700 A1 WO2012010700 A1 WO 2012010700A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acid
use according
acrylamide
cleaning agent
cleaning
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2011/062666
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Birgit Veith
Mirko Weide
Francesca Corbellini
Brigitte Giesen
Stefan Stumpe
Roland Breves
Paula Barreleiro
Stefan Karsten
Dirk Bockmühl
Frank Meier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of WO2012010700A1 publication Critical patent/WO2012010700A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
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    • C11D3/042—Acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/2079—Monocarboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/40—Specific cleaning or washing processes
    • C11D2111/42—Application of foam or a temporary coating on the surface to be cleaned

Definitions

  • the invention relates to a method for preventing the adhesion of microorganisms on hard surfaces by their semi-permanent modification during the cleaning process with a cleaning agent.
  • biofilms in particular in the case of at least partially water-rinsed surfaces, for example in toilets and bathrooms.
  • the biofilm is the gelatinous protective layer that is collectively released by the adhering microbes and envelops them.
  • this mucus is the reason why bacteria living under real conditions, as well as other biofilm-producing microorganisms, are much more resistant to - even biocide-containing - cleaning agents than laboratory cultures, usually from individual free-floating bacteria, so-called.
  • the biofilm-induced impairments are both hygienic and aesthetic.
  • they can also have an unpleasant odor, and finally they can clog pipes and other flow systems even in strong severity.
  • Biofilms can be removed mechanically, but this is associated with a not inconsiderable expenditure of time and effort and also does not or only partially succeed in biofilms in less accessible places.
  • the control of biofilms by biocides is only possible to a limited extent because the mucus matrix, which mainly consists of polysaccharides, protects the cells against the action of the biocides (so-called pseudoresistance).
  • the biocides would therefore have to be used in much higher doses than would be the case for a
  • a first subject of the invention is therefore a method of preventing the adhesion of microorganisms to hard surfaces by their semi-permanent modification during the cleaning process with a cleaning agent containing surface-active polymers.
  • Another object is the use of a detergent containing surfactant polymers to prevent the bacterial colonization of hard surfaces.
  • surface-active polymer means that the polymer modifies a hard surface to which it is applied
  • the indication CAS means that the following sequence of numbers is a name of the Chemical Abstracts Service.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms, in particular 8 to 20 carbon atoms, particularly preferably 10 bis 18 carbon atoms, most preferably 12 to 16 carbon atoms, for example 12 to 14 carbon atoms.
  • the former are particularly preferred for their vegetable base as based on renewable raw materials for environmental reasons, but without limiting the teaching of the invention to them.
  • the oxo alcohols obtainable, for example, by Roelen's oxo synthesis or derivatives thereof having preferably 7 to 19 carbon atoms, in particular 9 to 19 carbon atoms, particularly preferably 9 to 17 carbon atoms, most preferably 1 1 to 15 carbon atoms, for example 9 to 1 1, 12 to 15 or 13 to 15 carbon atoms, can be used accordingly.
  • the agent used in the method according to the invention contains one or more
  • surface-active polymers may be, in particular, amphoteric polymers, generally copolymers.
  • Preferred copolymers are based on acrylate or
  • Methacrylate in particular terpolymers are preferred.
  • the polymer has a pH of 0 to 1 1, preferably 2 to 8 and is soluble in aqueous systems
  • Suitable polymers are preferably composed of the following monomers:
  • R 4 are each H or linear or branched C 1 -C 4 -alkyl
  • R 2 and R 3 are each linear or branched CC 6 alkyl or hydroxyalkyl, n and m are integers from 1 to 3 and
  • anionic monomers preferably selected from the group consisting of C 3 -C 8 - carboxylic, sulfonic, sulfuric, phosphonic or phosphoric acids and anhydrides or salts thereof,
  • RT is H or CH 3
  • R 2 is H or CrCz-alkyl
  • R 3 and R 4 are each H or C Cs-alkyl.
  • Preferred cationic monomers a) are diallyldimethylammonium chloride (DADMAC), diallyldimethylammonium bromide, diallyldimethylammonium sulfate,
  • diallyldiethylammonium As monomer b) C 3 -C 8 carboxylic acids, sulfonic, sulfuric, phosphonic and phosphoric acids and their anhydrides and water-soluble salts are preferred, with at least monounsaturated compounds being particularly preferred.
  • C 3 -C 8 -carboxylic acids or anhydrides examples include acrylic acid (AA), methacrylic acid (MA), ethacrylic acid, dimethylacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride,
  • Aconitic acid, phenylacrylic acid, vinylbenzoic acid and mesaconic acid Aconitic acid, phenylacrylic acid, vinylbenzoic acid and mesaconic acid.
  • Suitable sulfonic and sulfuric acid monomers include sulfoethyl methacrylate,
  • Ethylene sulfonic acid vinyl sulfuric acid, 4-vinylphenylsulfuric acid, 2-methyl-2-propene-1-sulfonic acid and 2-propene-1-sulfonic acid.
  • Suitable phosphonic or phosphoric acid containing monomers include ethylene phosphonic acid, vinyl phosphonic acid, divinyl phosphonic acid, allyl phosphonic acid, methallyl phosphonic acid, methacrylamidomethane phosphonic acid, 2-arylamido-2-methylpropane phosphonic acid, 3-phosphonopropyl acrylate and 3-phosphonopropyl methacrylate.
  • Particularly preferred monomers of type b) are acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS).
  • the monomers b) can be used as free acids or in the form of their salts. Suitable salts include alkali and alkaline earth metal salts and ammonium salts.
  • the (meth) acrylamides of the formula II which can be used as monomers c) include
  • N, N-dialkyl (meth) acrylamides such as N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-methylethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-methylpropyl (meth) acrylamide , N, N-ethylpropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N-methylbutyl (meth) acrylamide, N, N-ethylbutyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide , N, N-Propylbutyl (meth) acrylamide, N, N-dipentyl (meth) acrylamide, N, N-methylpentyl (meth) acrylamide, N, N-ethylpentyl (meth) acrylamide, N, N-propylpentyl
  • the cleaning agent used in the process according to the invention preferably contains one or more surfactants, preferably selected from the group of nonionic and / or anionic surfactants.
  • Nonionic surfactants in the invention may be alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Also useful are ethylene oxide / propylene oxide block polymers, fatty acid alkanolamides, and fatty acid polyglycol ethers.
  • Another important class of nonionic surfactants which can be used according to the invention are the polyol surfactants, in particular the glycerides, such as alkyl polyglycosides and fatty acid glucamides. Particularly preferred are the alkyl polyglycosides, in particular the
  • Alkyl polyglucosides and especially the fatty alcohol alkoxylates (fatty alcohol polyglycol ethers).
  • Preferred fatty alcohol alkoxylates are alkoxylated, unbranched or branched, saturated or unsaturated C 8 with ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO). 22 -alcohols having a degree of alkoxylation up to 30, preferably ethoxylated C 2 -22-fatty alcohols with a
  • Alkylpolyglycosides are surfactants which can be obtained by the reaction of sugars and alcohols according to the relevant processes of preparative organic chemistry, wherein, depending on the nature of the preparation, a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugars is obtained.
  • Preferred alkyl polyglycosides are the alkyl polyglucosides, the alcohol particularly preferably being a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched C 8 - to C 8 -alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugars between 1 and 10, preferably 1 to 6, in particular 1, 1 to 3, more preferably 1, 1 to 1, 7, is, for example, C 8 . 0- alkyl-1 .5-glucoside (DP of 1, 5).
  • Suitable anionic surfactants in the cleaning agent according to the invention are aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkanesulfonates, olefinsulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignosulfonates.
  • alkylbenzenesulfonates fatty acid cyanamides, sulfosuccinates
  • sulfosuccinic acid esters in particular sulfosuccinic acid mono- and di-C 8 -C 8 -alkyl esters, sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (Fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates, and ⁇ -sulfo fatty acid salts, acyl glutamates, monoglyceride disulfates and alkyl ethers of glyceryl disulfate.
  • Preferred in the context of the present invention are the fatty alcohol sulfates and / or
  • Fatty alcohol ether sulfates in particular the fatty alcohol sulfates.
  • Fatty alcohol sulfates are products of sulfation reactions on corresponding alcohols
  • fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • the person skilled in the art generally understands, under alkoxylated alcohols, the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, in the context of the present invention preferably with longer-chain alcohols.
  • alkylene oxide preferably ethylene oxide
  • alkoxylation is the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Preferred fatty alcohol ether sulfates are the sulfates of lower ethoxylated fatty alcohols with 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 1.3 EO.
  • Alkylbenzenesulfonates are particularly preferred those having about 12 carbon atoms in the alkyl moiety, such as linear sodium C10-13 alkyl benzene sulfonate.
  • Preferred olefin sulfonates have a
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but may also be present as other alkali metal or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form their corresponding acid, eg Dodecylbenzenesulfonic.
  • the cleaning agent used in the process according to the invention may have an acidic or an alkaline pH.
  • acidic cleaning agents have a pH of less than 7, preferably 1 to 5, more preferably 2 to 4
  • alkaline cleaning agents have a pH of 8 or more, preferably 9 to 13, particularly preferably 10 to 12.5.
  • Acidically formulated cleaning agents used in the process according to the invention may furthermore comprise one or more acids and / or salts thereof.
  • Suitable acids are in particular organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid and
  • Sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid or amidosulfonic acid or mixtures thereof are used.
  • the acids and / or their salts are particularly preferably selected from the group comprising citric acid, formic acid, acetic acid, malic acid, lactic acid, sulfamic acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, their salts and mixtures thereof. They are preferably used in amounts of 0.01 to 10 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 5 wt .-%.
  • the agent used in the process of the invention may further contain thickening agents.
  • Suitable such viscosity regulators are, for example, organic natural thickeners (agar-agar, carrageenan, xanthan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein), organic modified natural substances (carboxymethylcellulose and others Cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and the like, core flour ethers), organic fully synthetic thickeners (polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides) and inorganic thickeners (polysilicic acids, clay minerals such as montmorillonites, zeolites, silicas).
  • organic natural thickeners agar-agar, carrageenan, xanthan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour,
  • Thickeners based on carbohydrates are preferably used here.
  • Polysaccharides, especially heteropolysaccharides, are used as such in particular.
  • Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides are the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, Ramzan, dextran or xanthan and their derivatives, e.g. propoxylated guar, as well as their mixtures.
  • Other polysaccharide gums for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, Ramzan, dextran or xanthan and their derivatives, e.g. propoxylated guar, as well as their mixtures.
  • Polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives may alternatively, but preferably in addition to a polysaccharide gum be used, for example starches
  • starch derivatives e.g. Hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl,
  • the content of thickener is usually not more than 8 wt .-%.
  • one or more water-soluble or water-miscible organic solvents can be used.
  • Suitable solvents are for example, saturated or unsaturated, preferably saturated, branched or unbranched C ⁇ o-hydrocarbons, preferably C 2 -i 5 hydrocarbons, with at least one hydroxy group and optionally one or more ether functions CO- C, ie the carbon atom chain interrupting oxygen atoms.
  • Preferred solvents are - optionally unilaterally with a C ⁇ alkanol etherified - C 2 - 6 alkylene glycols and poly C 2 - 3 -alkylene glycol having an average of 1 to 9 identical or different, preferably the same, alkylene glycol groups per molecule as well as the C ⁇ Alcohols, preferably ethanol, n-propanol or iso-propanol, especially ethanol.
  • aromatic group-containing solvents can be suitably used in the composition according to the invention, such as ethylene glycol monophenyl ether (monophenyl glycol, phenoxyethanol).
  • Exemplary solvents are the following INCI compounds: alcohol (ethanol), buteth-3, butoxy diglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxypropanol, n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, butylene glycol, butyloctanol, diethylene glycol, dimethoxy diglycol, dimethyl ether, Dipropylene glycol, ethoxydiglycol, ethoxyethanol, ethyl hexanediol, glycol, Hexanediol, 1, 2,6-hexanetriol, hexyl alcohol, hexylene glycol, isobutoxypropanol, isopentyl diol, isopropyl alcohol (isopropanol), 3-methoxybutanol, methoxy diglycol, methoxyethanol, methoxy isopropanol, methoxymethyl butanol, methoxy PEG-10, methylal, methyl Alcohol,
  • the agent used in the method according to the invention may contain one or more perfumes, preferably in an amount of 0.01 to 1 wt .-%, in particular 0.02 to 0.8 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 0.5 wt .-%, most preferably 0.1 to 0.3 wt .-%, and / or one or more dyes (INCI Colorants), preferably in an amount of 0.0001 to 0.1% by weight, in particular 0, 0005 to 0.05 wt .-%, particularly preferably 0.001 to 0.01 wt .-%, contain.
  • one or more perfumes preferably in an amount of 0.01 to 1 wt .-%, in particular 0.02 to 0.8 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 0.5 wt .-%, most preferably 0.1 to 0.3 wt .-%, and / or one or more dyes (INCI Colorants), preferably in an amount of 0.0001 to 0.1% by weight, in particular 0, 000
  • Bleaching agents may also be used in the process of the invention.
  • Suitable bleaching agents include peroxides, percarbonates, peracids and / or perborates, particularly preferred is hydrogen peroxide (H 2 0 2 ). Furthermore, chlorine bleaches can be used, in particular sodium hypochlorite.
  • the agent used in the method of the invention may also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases. They can be added to the composition according to the invention in any form established according to the prior art. In the case of liquid or gel-containing compositions, these include, in particular, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, sparing in water and / or added with stabilizers.
  • the enzymes may be encapsulated, for example by spray-drying or extruding the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shell type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • a preferably natural polymer or in the form of capsules for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shell type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • further active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, may additionally be applied.
  • Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes.
  • such granules for example by applying polymeric film-forming agent, low in dust and storage stable due to the
  • enzyme stabilizers may be present in enzyme-containing agents in order to protect an enzyme contained in an agent according to the invention from damage such as, for example, inactivation, denaturation or decomposition, for example by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • Suitable enzyme stabilizers are in particular: benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, in particular derivatives with aromatic groups, for example substituted ones Phenylboronic acids or their salts or esters; Peptide aldehydes (oligopeptides with reduced C-terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C 2 , such as succinic acid, others
  • Fatty acid lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol; and reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • polyols for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol
  • reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • Other suitable stabilizers are known in the art.
  • Combinations of stabilizers are preferably used, for example the combination of polyols, boric acid and / or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or
  • agent used in the process according to the invention can be further customary
  • Hard surface cleaning ingredients preferably selected from the group consisting of abrasives, UV stabilizers, corrosion inhibitors, cleaning enhancers, antistatics, pearlescing agents, builders, opacifiers, skin protection agents, fillers and mixtures thereof. On the other hand, it is preferably free of biocides, acids and bleaching agents not being considered as biocides for the purposes of this invention.
  • cleaning agents for hard surfaces are suitable for use in processes according to the invention or for use according to the invention. Depending on the application, it may be about liquid or gel toilet cleaners, bathroom cleaners or all-purpose cleaners or solid, powdered detergent or detergent medium additives. Solid, pulverulent, gel-like or liquid, optionally sprayable machine cleaning and care agents can also be used in processes according to the invention.
  • Another object of the invention is a cleaning agent for use in a
  • the toilet reactor is a device which adjusts the rinsing cycles of a conventional flush toilet. To determine the biofilm reduction pretreated ceramic tiles are clamped in this device, with different
  • Terpolymer A was a slightly crosslinked polymer of acrylamide, DADMAC and acrylic acid (75.6 / 20 / 4.4 wt .-%)
  • terpolymer B consisted of ⁇ , ⁇ -dimethylacrylamide, DADMAC and
  • the reactor was filled with 680 ml of medium, inoculated with a germ mixture of the biofilm generators Dermacoccus nishinomiyaensis DSMZ 20448, Bradyrhizobium japonicum DSMZ 1982 and Xanthomonas campestris DSMZ 1526 and incubated overnight.
  • the semi-automatic rinses were then taken with 680 ml of medium in 20 minutes, 15 times in each case on the first two days after incubation. After these 30 rinses, the tiles were removed from the reactor, dried and remaining biofilms stained with 6 ml of 0.01% safranine O solution for 15 minutes. The excess staining solution was filtered off with suction, unbound dye with redist. Rinse off water and dry the tiles. Now the colored surfaces were scanned and with the help of a
  • Terpolymer B contained. Compared with the respective reference value of 100% adhesion
  • a test stain was prepared as follows: 85% by weight of ethanol were introduced and 5% by weight of finely divided calcium stearate were stirred in. Subsequently, 9.8 wt .-% of water and added to 0.2 wt .-% Special Black 4, the suspension is for 10 minutes in an ultrasonic bath for three minutes and at 5000 U / min homogenized with a Turrax ® stirrer.
  • Order amount of soiling was 100 to 120 mg, and optionally further
  • wipe tests were also carried out in which instead of the terpolymer A or B, the commercially available polymer Mirapol Surf-S 500 (ex Rhodia) was used. Both with 0.25 wt.% And with 1 wt.% Active, only a minimal cleaning effect was observed after 30 wiping motions.
  • a bleach-containing cleaner of the following composition was also subjected to a washing test:
  • wipe tests were also carried out in which instead of the terpolymer A or B, the commercially available polymer Mirapol Surf-S 500 (ex Rhodia) was used. Both with 0.25 wt.% And with 1 wt.% Active, only a minimal cleaning effect was observed after 30 wiping motions
  • the polymer-free cleaner showed no cleaning effect after 50 wiping movements, while the agent with polymer A after only 10 wiping movements a good
  • a comparison agent with 0.25 wt.% Mirapol Surf-S 1 10 required 20 strokes for a good cleaning performance.

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Abstract

In einem Verfahren zur Verhinderung der Adhäsion von Mikroorganismen auf harten Oberflächen durch ihre semi-permanente Modifikation während des Reinigungsvorgangs wird ein Reinigungsmittel eingesetzt, welches oberflächenaktive Polymere enthält. Dieses Reinigungsmittel wird dementsprechend zur Verhinderung der bakteriellen Besiedelung harter Oberflächen verwendet.

Description

„Verhinderung der bakteriellen Adhäsion"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhinderung der Adhäsion von Mikroorganismen auf harten Oberflächen durch ihre semi-permanente Modifikation während des Reinigungsvorgangs mit einem Reinigungsmittel.
Die bakterielle Besiedelung harter Oberflächen führt insbesondere bei zumindest teilweise wasserumspülten Oberflächen, etwa in WC und Bad, zur Ausbildung von Biofilmen. Als Biofilm bezeichnet man dabei die von den adhärierten Mikroben kollektiv abgegebene und sie umhüllende gallertartige Schutzschicht. Dieser Schleim ist gleichzeitig der Grund dafür, dass unter realen Bedingungen lebende Bakterien, wie auch andere Biofilme produzierende Mikroorganismen, wesentlich widerstandsfähiger gegenüber - auch biozidhaltigen - Reinigungsmitteln sind als Laborkulturen, die normalerweise aus einzelnen frei schwimmenden Bakterien, sog.
planktonischen Zellen, bestehen. Biofilme führen in technischen Systemen zu massiven
Beeinträchtigungen und können in der Medizin hartnäckige Infektionen hervorrufen, die gegenüber herkömmlichen Antibiotika weitgehend resistent sind. Im Haushalt sind die durch Biofilme hervorgerufenen Beeinträchtigungen sowohl hygienischer als auch ästhetischer Natur. Daneben können sie auch einen unangenehmen Geruch aufweisen, und schließlich können sie auch bei starker Ausprägung Rohre und andere Fließsysteme verstopfen.
Biofilme können mechanisch entfernt werden, was jedoch mit einem nicht unbeträchtlichen Zeit- und Kraftaufwand verbunden ist und zudem bei Biofilmen an schwerer zugänglichen Stellen nicht oder nur unvollkommen gelingt. Die Bekämpfung von Biofilmen durch Biozide ist nur bedingt möglich, da die größtenteils aus Polysacchariden bestehende Schleimmatrix die Zellen vor der Einwirkung der Biozide schützt (sog. Pseudoresistenz). Um überhaupt eine Wirkung zu erzielen, müssten die Biozide daher wesentlich höher dosiert eingesetzt werden, als es für eine
vergleichbare Menge unassoziiert vorliegender Bakterien vonnöten wäre. Der Einsatz von Bioziden im Haushalt ist jedoch unter ökologischen Gesichtspunkten ungünstig, so dass die Bestrebungen eher dahin gehen, Reinigungsmittel mit nur geringen Konzentrationen oder völlig ohne Biozide bereitzustellen. Dies ließ sich jedoch bislang nicht mit dem Wunsch nach einer möglichst vollständigen Entfernung bakterieller Biofilme - und damit optimaler Hygiene - in Einklang bringen. Wünschenswert wäre es daher, die bakterielle Besiedelung harter Oberflächen nach Möglichkeit zu verhindern.
Es konnte nun gezeigt werden, dass bestimmte oberflächenaktive Polymere in der Lage sind, Oberflächen derart zu modifizieren, dass sowohl die Entstehung von Biofilmen vermieden wird als auch die leichtere Ablösung von Verschmutzungen ermöglicht wird. Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Verhinderung der Adhäsion von Mikroorganismen auf harten Oberflächen durch ihre semi-permanente Modifikation während des Reinigungsvorgangs mit einem Reinigungsmittel, welches oberflächenaktive Polymere enthält.
Ein weiterer Gegenstand ist die Verwendung eines Reinigungsmittels, welches oberflächenaktive Polymere enthält, zur Verhinderung der bakteriellen Besiedelung harter Oberflächen.
„Oberflächenaktives Polymer" im Sinne dieser Anmeldung bedeutet dabei, dass das Polymer eine harte Oberfläche, auf die es aufgetragen wird, modifiziert. Hierdurch verändern sich die
Oberflächeneigenschaften, so dass im Fall der erfindungsgemäßen oberflächenaktiven Polymere die Adhäsion von Mikroorganismen und Schmutzstoffen inhibiert wird.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf. gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt, sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI- Bezeichnungen sind dem International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1 101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA, herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise Polymerie Ethers, und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants - Cleansing Agents, zu, die es wiederum näher erläutert und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls Bezug genommen wird.
Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der RoELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 7 bis 19 Kohlenstoffatomen, insbesondere 9 bis 19 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 1 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 9 bis 1 1 , 12 bis 15 oder 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, entsprechend einsetzbar.
Das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Mittel enthält ein oder mehrere
oberflächenaktive Polymere. Hierbei kann es sich insbesondere um amphotere Polymere, in der Regel Copolymere, handeln. Bevorzugte Copolymere sind dabei auf Acrylat- oder
Methacrylatbasis, insbesondere werden Terpolymere bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, dass das Polymer einen pH-Wert von 0 bis 1 1 , vorzugsweise 2 bis 8 aufweist und in wässrigen Systemen löslich ist
Geeignete Polymere sind dabei vorzugsweise aus den folgenden Monomeren aufgebaut:
a) kationische Monomere der Formel (I),
Figure imgf000004_0001
wobei und R4 jeweils für H oder lineares oder verzweigtes C Ce-Alkyl,
R2 und R3 jeweils für lineares oder verzweigtes C C6-Alkyl oder-Hydroxyalkyl, n und m für ganze Zahlen von 1 bis 3 und
X- für ein Gegenion stehen,
anionische Monomere, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend C3-C8- Carbon-, Sulfon-, Schwefel-, Phosphon- oder Phosphorsäuren sowie Anhydride oder Salze derselben,
Ein substituierte der Formel
Figure imgf000004_0002
wobei RT für H oder CH3,
R2 für H oder CrCz-Alkyl und
R3 und R4 jeweils für H oder C Cs-Alkyl stehen.
Bevorzugte kationische Monomere a) sind dabei Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC), Diallyldimethylammoniumbromid, Diallyldimethylammoniumsulfat,
Diallyldimethylammoniumphosphat, Di(methylallyl)dimethylammoniumchlorid,
Di(ethylallyl)dimethylammoniumchlorid, Diallyldi(ß-hydroxyethyl)ammoniumchlorid sowie
Diallyldiethylammoniumchlorid. Als Monomer b) sind C3-C8-Carbonsäuren, Sulfon-, Schwefel-, Phosphon- sowie Phosphorsäuren sowie deren Anhydride und wasserlösliche Salze bevorzugt, wobei mindestens einfach ungesättigte Verbindungen besonders bevorzugt sind.
Beispiele geeigneter C3-C8-Carbonsäuren oder Anhydride sind Acrylsäure (AA), Methacrylsäure (MA), Ethacrylsäure, Dimethylacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid,
Bernsteinsäureanhydrid, Methylenmalonsäure, Crotonsäure, Fumarsäure, Itaconsäure,
Sorbinsäure, Angelicasäure, Zimtsäure, Styrylacrylsäure, Citraconsäure, Glutaconsäure,
Aconitsäure, Phenylacrylsäure, Vinylbenzoesäure und Mesaconsäure.
Zu den geeigneten Sulfon- und Schwefelsäuremonomeren zählen Sulfoethylmethacrylat,
Sulfopropylacrylat, Styrolsulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (AMPS),
Ethylensulfonsäure, Vinylschwefelsäure, 4-Vinylphenylschwefelsäure, 2-methyl-2-propen-1 - sulfonsäure und 2-Propen-1 -sulfonsäure.
Geeignete phosphon- oder phosphorsäurehaltige Monomere umfassen Ethylenphosphonsäure, Vinylphosphonsäure, Divinylphosphonsäure, Allylphosphonsäure, Methallylphosphonsäure, Methacrylamidomethanphosphonsäure, 2-Arylamido-2-methylpropanphosphonsäure, 3- Phosphonopropylacrylat und 3-Phosphonopropylmethacrylat.
Besonders bevorzugte Monomere des Typs b) sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (AMPS). Die Monomere b) können dabei als freie Säuren oder auch in Form ihrer Salze eingesetzt werden. Als Salze eignen sich unter anderem Alkali- und Erdalkalimetallsalze sowie Ammoniumsalze.
Zu den (Meth)acrylamiden der Formel II, die als Monomere c) einsetzbar sind, zählen
insbesondere N,N-Dialkyl(meth)acrylamide wie N,N-Dimethyl(meth)acrylamid, N,N- Methylethyl(meth)acrylamid, N,N-Diethyl(meth)acrylamid, N,N-Methylpropyl(meth)acrylamid, N,N- Ethylpropyl(meth)acrylamid, N,N-Dipropyl(meth)acrylamid, N,N-Methylbutyl(meth)acrylamid, N,N- Ethylbutyl(meth)acrylamid, N,N-Dibutyl(meth)acrylamid, N,N-Propylbutyl(meth)acrylamid, N,N- Dipentyl(meth)acrylamid, N,N-Methylpentyl(meth)acrylamid, N,N-Ethylpentyl(meth)acrylamid, N,N- Propylpentyl(meth)acrylamid, N,N-Butylpentyl(meth)acrylamid, N,N-Dihexyl(meth)acrylamid, N,N- Methylhexyl(meth)acrylamid, N,N-Ethylhexyl(meth)acrylamid, N,N-Propylhexyl(meth)acrylamid, N,N-Butylhexyl(meth)acrylamid, N,N-Pentylhexyl(meth)acrylamid, N,N-Diheptyl(meth)acrylamid, N,N-Methylheptyl(meth)acrylamid, N,N-Ethylheptyl(meth)acrylamid, N,N- Propylheptyl(meth)acrylamid, N,N-Butylheptyl(meth)acrylamid, N,N-Pentylheptyl(meth)acrylamid, N,N-Dioctyl(meth)acrylamid, N,N-Methyloctyl(meth)acrylamid, N,N-Ethyloctyl(meth)acrylamid, N,N- Propyloctyl(meth)acrylamid, N,N-Butyloctyl(meth)acrylamid, N,N-Pentyloctyl(meth)acrylamid und N,N-Heptyloctyl(meth)acrylamid, Besonders bevorzugt ist ein Terpolymer aus Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC), Acrylsäure und Acrylamid oder einem Acrylamid-Derivat, insbesondere N,N-Dimethylacrylamid. Das oberflächenaktive Polymer ist in Mengen von 0,01 bis 2 Gew.-% enthalten, vorzugsweise 0,05 bis 1 ,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-%.
Das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Reinigungsmittel enthält vorzugsweise ein oder mehrere Tenside, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der nichtionischen und/oder anionischen Tenside.
Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockpolymere, Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine weitere wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside, wie Alkylpolyglykoside und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglykoside, insbesondere die
Alkylpolyglucoside, sowie vor allem die Fettalkoholalkoxylate (Fettalkoholpolyglycolether).
Bevorzugte Fettalkoholalkoxylate sind mit Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C8.22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte C 2-22-Fettalkohole mit einem
Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 12 bis 28, insbesondere 20 bis 28, besonders bevorzugt 25, beispielsweise C 6. 8-Fettalkoholethoxylate mit 25 EO.
Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside sind die Alkylpolyglucoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten C8- bis C 8-Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 ,1 bis 3, äußerst bevorzugt 1 ,1 bis 1 ,7, beträgt, beispielsweise C8. 0-Alkyl-1 .5-glucosid (DP von 1 ,5).
Als anionische Tenside können im erfindungsgemäß verwendeten Reinigungsmittel aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Este rs ulf onate und Ligninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate
(Sulfobernsteinsäureester), insbesondere Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C8-C 8-Alkylester, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie a- Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats. Bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholsulfate und/oder
Fettalkoholethersulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate. Fettalkoholsulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während Fettalkoholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den
Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid.
Bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1 ,3 EO. Bei den
Alkylbenzolsulfonaten sind insbesondere solche mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil bevorzugt, etwa lineares Natrium-C10-13-Alkylbenzolsulfonat. Bevorzugte Olefinsulfonate weisen eine
Kohlenstoffkettenlänge von 14 bis 16 auf.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.
Das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Reinigungsmittel kann je nach Einsatzgebiet einen sauren oder einen alkalischen pH-Wert aufweisen. Dabei weisen saure Reinigungsmittel einen pH-Wert von weniger als 7, vorzugsweise 1 bis 5, besonders bevorzugt 2 bis 4 auf, alkalische Reinigungsmittel einen pH-Wert von 8 oder mehr, vorzugsweise 9 bis 13, besonders bevorzugt 10 bis 12,5.
Im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete sauer formulierte Reinigungsmittel können weiterhin eine oder mehrere Säuren und/oder deren Salze enthalten. Als Säuren eignen sich dabei insbesondere organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Citronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure sowie
Gemische derselben. Daneben können aber auch die anorganischen Säuren Salzsäure,
Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure oder auch Amidosulfonsäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind die Säuren und/oder ihre Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Citronensäure, Ameisensäure, Essigsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Amidosulfonsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, ihre Salze sowie Gemische derselben. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%. Das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Mittel kann weiterhin Verdickungsmittel enthalten. Geeignete solche Viskositätsregulatoren sind beispielsweise organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Xanthan, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kernmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganische Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren).
Bevorzugt werden dabei Verdicker auf Kohlenhydrat-Basis eingesetzt. Als solche dienen insbesondere Polysaccharide, vor allem Heteropolysaccharide. Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere
Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken
verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-,
Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat. Der Gehalt an Verdickungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%.
In Mitteln, die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, können ein oder mehrere wasserlösliche oder mit Wasser mischbare organische Lösemittel eingesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte C^o-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2-i5-Kohlenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und gegebenenfalls einer oder mehreren Etherfunktionen C-O- C, d.h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen. Bevorzugte Lösungsmittel sind die - gegebenenfalls einseitig mit einem C^-Alkanol veretherten - C2-6-Alkylenglykole und Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül wie auch die C^-Alkohole, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol. Aber auch aromatische Gruppen enthaltende Lösemittel können in geeigneter weise im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden, etwa Ethylenglykolmonophenylether (Monophenylglycol, Phenoxyethanol).
Beispielhafte Lösungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Alcohol (Ethanol), Buteth-3, Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glycol, Butyloctanol, Diethylene Glycol, Dimethoxydiglycol, Dimethyl Ether, Dipropylene Glycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glycol, Hexanediol, 1 ,2,6-Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (iso-Propanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiglycol, Methoxyethanol, Methoxy- isopropanol, Methoxymethylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal, Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether, Methylpropanediol, Neopentyl Glycol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 Methyl Ether, Pentylene Glycol, Phenoxyethanol, PPG-7, PPG-2-Buteth-3, PPG-2 Butyl Ether, PPG-3 Butyl Ether, PPG-2 Methyl Ether, PPG-3 Methyl Ether, PPG-2 Propyl Ether, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Propylene Glycol, Propylene Glycol Butyl Ether, Propylene Glycol Propyl Ether, Tetra hydrofurfuryl Alcohol, Trimethylhexanol.
Das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Mittel kann einen oder mehrere Duftstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,02 bis 0,8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, und/oder ein oder mehrere Farbstoffe (INCI Colorants), vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 0,1 Gew.- %, insbesondere 0,0005 bis 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
Bleichmittel können ebenfalls dem im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten
Reinigungsmittel zugesetzt werden. Geeignete Bleichmittel umfassen Peroxide, Percarbonate, Persäuren und/oder Perborate, besonders bevorzugt ist Wasserstoffperoxid (H 202). Weiterhin sind Chlorbleichmittel einsetzbar, insbesondere Natriumhypochlorit.
Das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Mittel kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können dem erfindungsgemäßen Mittel in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln insbesondere Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin können in enzymhaltigen Mitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein in einem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C 2, wie Bernsteinsäure, andere
Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene
Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die
Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen.
Daneben kann das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Mittel weitere übliche
Inhaltsstoffe von Reinigungsmitteln für harte Oberflächen enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Abrasiva, UV-Stabilisatoren, Korrosionsinhibitoren, Reinigungsverstärker, Antistatika, Perlglanzmittel, Builder, Trübungsmittel, Hautschutzmittel, Füllstoffe sowie Gemische derselben. Dagegen ist es vorzugsweise frei von Bioziden, wobei Säuren und Bleichmittel nicht als Biozide im Sinne dieser Erfindung gelten.
Zum Einsatz in erfindungsgemäßen Verfahren bzw. zur erfindungsgemäßen Verwendung eignen sich verschiedene Reinigungsmittel für harte Oberflächen. Je nach Einsatzzweck kann es sich etwa um flüssige oder gelförmige WC-Reiniger, Badreiniger oder Allzweckreiniger oder auch um feste, pulverförmige Waschmittel oder Wasch mittelzusätze handeln. Auch feste, pulverförmige, gelförmige oder flüssige, ggf. sprühbare Maschinenreinigungs- und Pflegemittel können in erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Reinigungsmittel zum Einsatz in einem
erfindungsgemäßen Verfahren oder zur erfindungsgemäßen Verwendung, enthaltend
oberflächenaktive Polymere, das im WC-Reaktor eine Biofilmreduktion von mindestens 40%, vorzugsweise 60% bewirkt. Der WC-Reaktor ist dabei eine Vorrichtung, welche die Spülzyklen einer herkömmlichen Spültoilette nachstellt. Zur Bestimmung der Biofilmreduktion werden vorbehandelte Keramikkacheln in diese Vorrichtung eingespannt, mit verschiedenen
Medienüberspült, mit Biofilmbildnern beimpft und inkubiert. Anschließend erfolgen die
halbautomatisch gesteuerten Spülungen. Zur Auswertung werden die Biofilmreste auf den getrockneten Kacheln angefärbt, die Auswertung erfolgt mittels eines Grafikprogramms. Ausführungsbeispiele
Mit zwei verschiedenen Terpolymeren A und B wurden unterschiedliche Zusammensetzungen formuliert und auf ihre Eigenschaften bezüglich Reinigung und Biofilmreduktion hin untersucht. Terpolymer A war dabei ein schwach vernetztes Polymer aus Acrylamid, DADMAC und Acrylsäure (75,6/20/4,4 Gew.-%), Terpolymer B bestand aus Ν,Ν-Dimethylacrylamid, DADMAC und
Acrylsäure (75,6/20/4,4 Gew.-%).
Zunächst wurde die präventive Wirkung hinsichtlich der Biofilmreduktion untersucht. Hierzu wurde in einem sogenannten WC-Reaktor, welcher die Spülzyklen einer herkömmlichen Spültoilette nachstellt, vorbehandelte Keramikkacheln mit TBY-Medium 1 :50 (wässrige Lösung aus Trypton, Hefeextrakt und Kochsalz) überspült. Hierzu wurden die Kacheln für drei Minuten in 15 bis 20 ml Polymerlösung definierter Konzentration getaucht, kurz mit Wasser abgespült und für zwei Stunden bei 60°C getrocknet. Die Polymerlösungen wurden dabei entweder mit Wasser oder mit einer handelsüblichen WC-Reiniger-Formulierung hergestellt. Anschließend wurden die Kacheln in den Reaktor eingespannt. Der Reaktor wurde mit 680 ml Medium befüllt, mit einem Keimgemisch aus den Biofilmbildnern Dermacoccus nishinomiyaensis DSMZ 20448, Bradyrhizobium japonicum DSMZ 1982 und Xanthomonas campestris DSMZ 1526 angeimpft und über Nacht inkubiert.
Anschließend erfolgten die halbautomatisch gesteuerten Spülungen mit jeweils 680 ml Medium in 20 Minuten, jeweils 15mal an den ersten beiden Tagen nach der Inkubation. Nach diesen 30 Spülgängen wurden die Kacheln aus dem Reaktor entnommen, getrocknet und verbliebene Biofilme mit je 6 ml 0,01 %iger Safranin O-Lösung 15 Minuten angefärbt. Die überschüssige Färbelösung wurde abgesaugt, nicht gebundener Farbstoff mit bidest. Wasser abgespült und die Kacheln getrocknet. Nun wurden die gefärbten Oberflächen gescannt und mit Hilfe eines
Grafikprogramms (Corel Draw Paint 9) ausgewertet, nachdem ein Nullwert für eine unbehandelte Oberfläche von der detektierten Farbintensität subtrahiert wurde. Als Referenzwerte dienten biofilmbeladene Kacheln, die mit Wasser bzw. WC-Reiniger ohne Polymerzusatz behandelt worden waren und auf 0% Biofilmreduktion gesetzt wurden.
Das Ergebnis ist der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen:
Polymerkonzentration Lösungsmittel für Polymer Biofilmreduktion [%]
Polymer A Polymer B
1 % Wasser 78 72
0,25 % Wasser 82 70
1 % WC-Reiniger 74 65
0,25 % WC-Reiniger 60 70 Die Anhaftung von Bakterien wurde auch mit einem weiteren Vergleichstest bestimmt. Hierzu wurden die Testoberflächen (Edelstahlkupons) in das zu prüfende Mittel getaucht und anschließend mit einer Suspension von Pseudomonas aeruginosa bedeckt und eine Stunde inkubiert. Nach Abspülen der nicht adhärierten Zellen wurden die an der Oberfläche haftenden Bakterien mechanisch mittels Glasperlen entfernt, die„colony forming units" (CFU) bestimmt und mit der Referenzprobe (polymerfreies Mittel) verglichen. Der Test wurde jeweils in
Dreifachbestimmung durchgeführt, untersucht wurde ein Badreiniger, der ggf. 1 Gew.-%
Terpolymer B enthielt. Verglichen mit dem jeweiligen Referenzwert von 100 % Adhäsion
(polymerfrei) zeigten die mit Polymer B in Wasser behandelten Stahlkupons eine Adhäsion von 81 %, die mit Polymer B in Badreiniger behandelten Kupons sogar von nur 68%. Die Behandlung mit dem Polymeren führt also sowohl in Wasser als auch im Badreiniger zu einer Reduktion der Zahl haftender Bakterien um 20 bis 30%.
Mittels eines Wschtests wurden die„Easy to clean"-Eigenschaften von Mitteln, welche eines der Polymere enthalten, geprüft. Hierzu wurden weiße glasierte Kacheln mit polymerhaltigen
Reinigungsmitteln versehen und nach fünfminütiger Einwirkzeit mit demineralisiertem Wasser abgespült und bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Anschließend wurden sie mit schwarz angefärbtem Calciumstearat verschmutzt, eine Stunde bei 180°C getrocknet und mit einem Sheen Wet Abrasion Scrub Tester unter definierten Bedingungen gewischt. Nach 10, 20, 30, 40 und 50 Wschbewegungen wurde eine visuelle Bewertung vorgenommen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben:
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Mittels eines ähnlichen Tests wurden Badreiniger der folgenden Zusammensetzung untersucht:
Alle Mengenangaben sind dabei in Gew.-% Aktivstoff. Der pH-Wert dieser Mittel beträgt 2,5. Eine Testanschmutzung wurde wie folgt hergestellt: Es wurden 85 Gew.-% Ethanol vorgelegt und 5 Gew.-% feinverteiltes Calciumstearat eingerührt. Anschließend wurden 9,8 Gew.-% Wasser und 0,2 Gew.-% Spezialschwarz 4 zugefügt, die Suspension für 10 Minuten in ein Ultraschallbad gestellt und für drei Minuten bei 5000 U/Min mit einem Turrax®-Rührer homogenisiert.
Zur Durchführung des Wischtests wurden zunächst weiße Kacheln (15x15 cm, Villeroy & Boch) mit einem abrasiven Mittel gereinigt, mit Wasser abgespült, mit Ethanol abgewischt und erneut mit demineralisiertem Wasser gespült. Anschließend wurden die Kacheln mit dem entsprechenden Mittel vorbehandelt. Hierzu wurden 2 ml des Mittels auf ein Tuch (Küchenpapier, 1 1x13 cm) gegeben und mit Hilfe des Tuchs auf eine Seite einer Kachel appliziert. Anschließend wurden die Kacheln mit 500 ml demineralisiertem Wasser gespült, für vier Stunden bei 120°C in einem belüfteten Trockenschrank getrocknet und nach dem Abkühlen gewogen. Mittels Airbrush wurde die Testanschmutzung aus 20 cm Entfernung auf die Kacheln aufgetragen, 30 Minuten angetrocknet und anschließend die Kacheln gewogen, um sicherzustellen, dass die
Auftragsmenge der Anschmutzung 100 bis 120 mg betrug, und gegebenenfalls weiteren
Testschmutz aufzutragen. Nun wurden die Kacheln für eine Stunde horizontal bei 180°C in den belüfteten Trockenschrank gestellt, um das Calciumstearat aufzuschmelzen, und anschließend im ausgeschalteten Ofen bei geöffneter Tür abgekühlt. Bei einem erneuten Wegevorgang musste die Gewichtsdifferenz zur behandelten Kachel 20 bis 60 mg betragen.
Nach mindestens 24stündiger Lagerung bei Raumtemperatur wurde schließlich der Wischtest durchgeführt. Während der polymerfreie Badreiniger auch nach 100 Wischbewegungen keinerlei Reinigungseffekt aufwies, zeigte insbesondere Polymer B bereits nach 30 Wischbewegungen einen sehr guten Reinigungseffekt.
Zum Vergleich wurden weiterhin Wischversuche durchgeführt, bei denen anstelle des Terpolymers A oder B das kommerziell erhältliche Polymer Mirapol Surf-S 500 (ex Rhodia) eingesetzt wurde. Sowohl mit 0,25 Gew.-% als auch mit 1 Gew.-% Aktivstoff wurde nach 30 Wischbewegungen nur ein minimaler Reinigungseffekt beobachtet.
Mit einem bleichmittelhaltigen Reiniger der folgenden Zusammensetzung wurde ebenfalls ein Wschtest durchgeführt:
Figure imgf000013_0001
pH = 12,5 Der polymerfreie Reiniger wies auch nach 100 Wischbewegungen keinerlei Reinigungseffekt. Dagegen zeigte insbesondere Polymer B bereits nach 30 Wschbewegungen einen sehr guten Reinigungseffekt.
Zum Vergleich wurden weiterhin Wischversuche durchgeführt, bei denen anstelle des Terpolymers A oder B das kommerziell erhältliche Polymer Mirapol Surf-S 500 (ex Rhodia) eingesetzt wurde. Sowohl mit 0,25 Gew.-% als auch mit 1 Gew.-% Aktivstoff wurde nach 30 Wischbewegungen nur ein minimaler Reinigungseffekt beobachtet
Ein weiterer saurer Badreiniger (pH 3,6) wurde wie folgt formuliert:
Figure imgf000014_0001
Zusätzlich waren ggf. 0,25 Gew.-% Polymer enthalten.
Auch hier zeigte der polymerfreie Reiniger keinerlei Reinigungseffekt nach 50 Wischbewegungen, während das Mittel mit Polymer A bereits nach 10 Wischbewegungen einen guten
Reinigungseffekt aufwies. Ein Vergleichsmittel mit 0,25 Gew.-% Mirapol Surf-S 1 10 benötigte 20 Wschbewegungen für eine gute Reinigungsleistung.
Weitere im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbare Reinigungsmittel können den folgenden beispielhaften Formulierungen entnommen werden, in denen alle Mengenangaben in Gew.-% Aktivstoff sind:
Bleichmittelhaltiger Waschkraftverstärker/Maschinenreiniger in Pulverform
Figure imgf000014_0002
pH = 1 1 ,5 Bleichmittelhaltiges Vorbehandlungsmittel/Maschinenpfleger, Spray
Figure imgf000015_0001
pH = 6,5

Claims

Patentansprüche
1 . Verfahren zur Verhinderung der Adhäsion von Mikroorganismen auf harten Oberflächen durch ihre semi-permanente Modifikation während des Reinigungsvorgangs mit einem Reinigungsmittel, welches oberflächenaktive Polymere enthält.
2. Verwendung eines Reinigungsmittels, welches oberflächenaktive Polymere enthält, zur Verhinderung der bakteriellen Besiedelung harter Oberflächen.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder Verwendung gemäß Anspruch 2, wobei das
Reinigungsmittel einen pH-Wert von weniger als 7, vorzugsweise 1 bis 5, besonders bevorzugt 2 bis 4 aufweist.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder Verwendung gemäß Anspruch 2, wobei das
Reinigungsmittel einen pH-Wert von 8 oder mehr, vorzugsweise 9 bis 13, besonders bevorzugt 10 bis 12,5 aufweist.
5. Verfahren oder Verwendung gemäß Anspruch 3, wobei das Reinigungsmittel eine oder mehrere Säuren und/oder deren Salze enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Citronensäure, Ameisensäure, Essigsäure, Äpfelsäure, Milchsäure,
Amidosulfonsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, ihre Salze sowie Gemische derselben.
6. Verfahren oder Verwendung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Reinigungsmittel ein oder mehrere Tenside enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der nichtionischen und/oder anionischen Tenside.
7. Verfahren oder Verwendung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Reinigungsmittel ein Verdickungsmittel enthält, vorzugsweise einen Verdicker auf Kohlenhydratbasis.
8. Verfahren oder Verwendung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Reinigungsmittel frei von Bioziden ist.
9. Verfahren oder Verwendung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das oberflächenaktive Polymer vorzugsweise ein Copolymer ist.
10. Verfahren oder Verwendung gemäß Anspruch 7, wobei das Copolymer vorzugsweise ein Terpolymer ist, besonders bevorzugt ein Terpolymer aus Acrylsäure,
Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC) und Acrylamid oder einem Acrylamid-Derivat, unter denen Ν,Ν-Dimethylacrylamid bevorzugt ist.
1 1 . Verfahren oder Verwendung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das oberflächenaktive Polymer in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-% enthalten ist.
12. Verfahren oder Verwendung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Reinigungsmittel ein oder mehrere übliche Inhaltsstoffe von Reinigungsmitteln für harte Oberflächen enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Lösemittel, Abrasiva, UV-Stabilisatoren, Korrosionsinhibitoren, Reinigungsverstärker, Antistatika, Parfüms, Farbstoffe, Perlglanzmittel, Enzyme, Builder, Trübungsmittel, Hautschutzmittel sowie Gemische derselben.
13. Reinigungsmittel zum Einsatz in einem Verfahren oder zu einer Verwendung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend oberflächenaktive Polymere, dadurch gekennzeichnet, dass es im WC-Reaktor eine Biofilmreduktion von mindestens 40%, vorzugsweise 60% bewirkt.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014079756A1 (de) * 2012-11-20 2014-05-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Anti-adhäsive polymere zur mikrobiell-repulsiven textilausrüstung
EP3309243A1 (de) * 2016-10-11 2018-04-18 The Procter & Gamble Company Reiniger für harte oberflächen
CN116987553A (zh) * 2023-06-08 2023-11-03 厦门比护日用品有限公司 一种浴室二次清洁剂

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2886635B1 (de) * 2013-12-20 2019-02-06 Chemische Fabrik Dr. Weigert GmbH & Co. KG Desinfektionsmittel

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19545630A1 (de) * 1995-12-07 1997-06-12 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
DE10062355A1 (de) * 1999-12-27 2001-06-28 Lion Corp Verwendung eines ampholytischen, amphiphilen Copolymers als Oberflächenbehandlungsmittel und Oberflächenbehandlungszusammensetzung, die das Copolymer enthält
US20030083223A1 (en) * 1999-07-15 2003-05-01 Eric Aubay Use of an amphoteric polymer to treat a hard surface
US20050070456A1 (en) * 2002-02-22 2005-03-31 Shin Aihara Antifouling detergent for hard surfaces
WO2006005358A1 (en) * 2004-07-10 2006-01-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Copolymer-containing cleaning compositions
DE102007058342A1 (de) * 2007-12-03 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Biofilmbildung durch multifunktionelle Copolymere
WO2011026735A1 (de) * 2009-09-01 2011-03-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel zur behandlung harter oberflächen

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19545630A1 (de) * 1995-12-07 1997-06-12 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
US20030083223A1 (en) * 1999-07-15 2003-05-01 Eric Aubay Use of an amphoteric polymer to treat a hard surface
DE10062355A1 (de) * 1999-12-27 2001-06-28 Lion Corp Verwendung eines ampholytischen, amphiphilen Copolymers als Oberflächenbehandlungsmittel und Oberflächenbehandlungszusammensetzung, die das Copolymer enthält
US20050070456A1 (en) * 2002-02-22 2005-03-31 Shin Aihara Antifouling detergent for hard surfaces
WO2006005358A1 (en) * 2004-07-10 2006-01-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Copolymer-containing cleaning compositions
DE102007058342A1 (de) * 2007-12-03 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Biofilmbildung durch multifunktionelle Copolymere
WO2011026735A1 (de) * 2009-09-01 2011-03-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel zur behandlung harter oberflächen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", 1997, THE COSMETIC, TOILETRY, AND FRAGRANCE ASSOCIATION

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014079756A1 (de) * 2012-11-20 2014-05-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Anti-adhäsive polymere zur mikrobiell-repulsiven textilausrüstung
EP3309243A1 (de) * 2016-10-11 2018-04-18 The Procter & Gamble Company Reiniger für harte oberflächen
WO2018071461A1 (en) * 2016-10-11 2018-04-19 The Procter & Gamble Company Hard surface cleaners
US10364406B2 (en) 2016-10-11 2019-07-30 The Procter & Gamble Company Hard surface cleaners
JP2019529632A (ja) * 2016-10-11 2019-10-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 硬質表面洗浄剤
CN116987553A (zh) * 2023-06-08 2023-11-03 厦门比护日用品有限公司 一种浴室二次清洁剂

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