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WO2012062353A1 - Verfahren zur nutzung von bei der erzeugung lignozellulosischer faserstoffe anfallendem abwasser - Google Patents

Verfahren zur nutzung von bei der erzeugung lignozellulosischer faserstoffe anfallendem abwasser Download PDF

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WO2012062353A1
WO2012062353A1 PCT/EP2010/067067 EP2010067067W WO2012062353A1 WO 2012062353 A1 WO2012062353 A1 WO 2012062353A1 EP 2010067067 W EP2010067067 W EP 2010067067W WO 2012062353 A1 WO2012062353 A1 WO 2012062353A1
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WO
WIPO (PCT)
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wastewater
ions
substances
sodium
cations
Prior art date
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Application number
PCT/EP2010/067067
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English (en)
French (fr)
Inventor
Volker Paasch
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Voith Patent GmbH
Original Assignee
Voith Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Voith Patent GmbH filed Critical Voith Patent GmbH
Priority to PCT/EP2010/067067 priority Critical patent/WO2012062353A1/de
Publication of WO2012062353A1 publication Critical patent/WO2012062353A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
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    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
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    • C02F2103/28—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof from the paper or cellulose industry
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    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/28—Anaerobic digestion processes
    • C02F3/286—Anaerobic digestion processes including two or more steps
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
    • D21C11/12—Combustion of pulp liquors

Definitions

  • the invention relates to a method according to the preamble of claim 1.
  • the wastewater also known as lye or spent liquor, also carries with it some of the chemicals that are expediently recovered and reused for digestion.
  • a process with this goal is called "recovery" by pulp professionals, it is very expensive and requires physical conditions
  • it should be easier to adapt to different requirements in terms of throughput and composition of the wastewater.
  • it should offer the opportunity to improve the economics especially of high-yield pulping processes.
  • Embodiments of a combustion reaction It is particularly suitable for such outcrops in which the driving chemical force of negative sulfite ions (S0 3 2 " ) or negative hydrogen sulfite ions (HSO 3 " ) emanates.
  • Cheap applications are high yield methods, ie
  • High yield methods are e.g. in DE 10 226 027 006 A1 and DE 10 2007 008 955 A1.
  • an ion reaction is carried out by replacing certain cations (for example sodium, magnesium, calcium or ammonium ions) used in the digestion and carried in the wastewater by protons, ie hydrogen ions.
  • certain cations for example sodium, magnesium, calcium or ammonium ions
  • this electrochemical treatment causes at least 50%, better still at least 70%, of the cations contained in the wastewater to be removed.
  • the per se known possibility can be used for the electrochemical treatment, with special walls or membranes to control the flow of ions as a function of their charge (cations or anions).
  • Such an ion-selective wall diaphragm,
  • electrochemical process which involves both mass conversion and separation of certain reaction products, is often referred to as electrodialysis.
  • electrodialysis There are also other electrochemical treatment methods for such wastewater conceivable, such.
  • electrolysis in which also known an ion exchange takes place.
  • the electrochemical treatment makes it possible to recover the cations (for example sodium, magnesium, calcium or ammonium) which are relevant for the production of lignocellulosic fibers directly and in concentrated form and to reuse them for digestion.
  • the wastewater is a before or after the electrochemical treatment
  • the molecular weight (molar mass) provides information about the molecular size.
  • the lignin-containing molecules are for the most part high molecular weight, which applies in this process, in particular for the lignin-sulfur compounds.
  • Other components of the lignin-containing molecules are for the most part high molecular weight, which applies in this process, in particular for the lignin-sulfur compounds.
  • Sewage such as inorganic sulfur salts, gases or water have relatively low molecular weights, so are low molecular weight.
  • the separation success of this planetaryier mitochondriaes can be z.
  • B. characterize the distribution of the COD load. This means that it is measured how high the COD value is in each case in the feed, in the flow (permeate) and in the overflow (retentate).
  • volume flow COD value (conc.) COD load (mass flow)
  • the low molecular weight fraction formed during the fractionation process can usually be treated without special problems in anaerobic biological wastewater treatment, since it is relatively easily biodegradable and can be converted into usable biogas by anaerobic digestion.
  • the apparatuses which are particularly suitable for carrying out the process according to the invention can be constructed from individual reaction units, which has the advantage of easy adaptation to the respectively required production quantity and quality.
  • reactors for electrochemical treatment are usually composed of modules.
  • fractionators evaporators or nano- or ultrafine filters can be used, can be easily adapted or are also modular. Already available and proven equipment can be adapted to the process and used for it, which significantly increases its cost-effectiveness and safety.
  • Fig.1 a scheme for explaining the method
  • the wood raw material 1 in the digestion process 2 is chemically treated in such a way that substantially
  • lignin-sulfur compounds in particular lignosulfonates based on sodium, magnesium, calcium or ammonium has already been received.
  • Such chemical digestion processes are known and will not be further described here.
  • a concentrate 7 falls on with greatly increased salinity.
  • it contains sulfites, here sodium sulfite (Na 2 S0 3 ), which is used for digestion 2 again.
  • a diluate 8 is produced (with a greatly reduced salt content), from which in a fractionation process 9, z.
  • the lignosulfonic acid is pulled out as high molecular weight material 10 and then burned, including the combustion 12 serves.
  • the fractionation process 9 follows the electrochemical treatment 6, which, however, is not mandatory.
  • a quite useful further possibility is first the high molecular weight substances of the wastewater 4 through the fractionation process 9, z. B. enrich by filtering or thermal thickening and then perform the electrochemical ion reactions.
  • the resulting in the combustion 12 exhaust gases 16 can be by gas scrubbing
  • the filtrate leading to the low molecular weight substances 11 from the fractionation process 9 can be purified in a biological wastewater treatment 18, an anaerobic process being particularly favorable because of the possibility of biogas production and biological sulfur reduction.
  • the resulting vapors and gases 19 are used thermally as biogas in the combustion 12.
  • the filtrate 20 of the biological wastewater treatment 18 is subjected to sulfur separation 25, and the separated sulfur 21 is passed into the same combustion 12.
  • the largely sulfur-free return water 14 can be used at various points as process water, z. B. as here in the exhaust scrubbing 13.
  • Incinerator burned and the resulting exhaust gases can be cleaned in a common gas scrubbing.
  • a reactor for carrying out the electrochemical treatment 6 usually contains a larger number of juxtaposed reaction chambers, which are flowed through in parallel by the liquids and are separated from one another by the ion-selective walls already described. To the ion flux Maintaining through these walls, an electrical voltage is applied, to which surface electrodes, anode and cathode are usually mounted on both sides of the reactor. The ion flux then leads to an electric current through the reactor.
  • Figure 2 the principle of suitable for electrochemical treatment electrodialysis on a
  • Reaction chambers 30, 30 ' and from the bottom to the top of accumulating in the production of lignocellulosic fibers wastewater 4 are flowed through.
  • This wastewater 4 usually contains lignin-sulfur compounds, in particular lignosulfonates based on sodium, magnesium, calcium or ammonium.
  • the reaction chambers 30, 30 ' are bounded laterally only by certain ion-permeable walls 33, 33 ' , 34 ' (semipermeable walls), which are cation-selective here. In other cases, bipolar walls may be used which have already been discussed.
  • Embodiment would then provide the bipolar walls at the locations that complete the wastewater 4 leading reaction chambers 30, 30 ' , 30 " each on the anode 23 closer side, so in Fig. 2 respectively
  • cations for example sodium, magnesium, calcium or ammonium ions
  • protons for example sodium, magnesium, calcium or ammonium ions
  • the receiving solution 15 converts into a concentrate 7, z.
  • sulfite or hydrogen sulfite with the corresponding base sodium, magnesium, calcium or ammonium
  • D. izB sodium sulfite or sodium hydrogen sulfite, if sodium ions in wastewater are 4.
  • the sulfite or hydrogen sulfite can then be used as a reducing agent for the digestion 2 (see Fig.1), in which then turn lignosulfonate with sodium, magnesium, calcium or ammonium ions formed.
  • this reactor shown in Fig. 2 at the anode 23 contains a
  • Rinsing fluid 22 is protonated, ie it absorbs protons and is chemically changed by the cation release to sodium bisulfate (NaHS0 4 ). It is conveyed as flushing fluid 22 ' hydraulically, ie without penetrating the semipermeable walls, into a reaction chamber 32 ' provided with the cathode 24.
  • cations eg sodium
  • the reactions taking place in the reaction chambers 30, 30 ' , 30 " , 31, 31 ' are the actual useful reactions of the electrochemical treatment 2 and are preferably carried out in parallel in at least one membrane stack which is replaced by a larger number of such reaction chamber pairs (" unit cells "). is formed. This leads to a minimization of the electrode losses (due to the unavoidable electrolytic water splitting) as well as to a greater throughput.
  • the inflows of the waste water 4 and the sulfurous acid and the effluents of the diluate 8 and the concentrates 7 are by Distribution pipes or headers distributed or summarized. It suffices if the reaction chambers 32 and 32 ' for the rinsing liquid 22 or 22 ' are present only once per reactor. In this example, all ion-selective walls are permeable only to cations.
  • bipolar walls or, in special cases, anion-selective walls can be used.
  • the advantages of bipolar walls, which are generally preferable in this method, have already been pointed out.

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Abstract

Das Verfahren dient zur Bearbeitung von bei der Erzeugung lignozellulosischer Faserstoffe anfallendem Abwasser (4). Es umfasst eine elektrochemische Behandlung (6) zur Abtrennung von im Abwasser (4) enthaltenen Kationen, sowie einen Fraktionierprozess (9), um hochmolekulare Stoffe (10) von niedrigmolekularen Stoffen (11) zu trennen. Vorzugsweise wird zumindest ein Teil der hochmolekularen Stoffe (10) verbrannt. Die niedrigmolekularen Stoffe (11) werden mit Vorteil in einer anaerob arbeitenden Abwasserbehandlung (18) unter Bildung von brennbaren Biogasen verarbeitet. Das Verfahren ermöglicht die stoffliche und thermische Nutzung des Abwassers (4).

Description

Verfahren zur Nutzung von bei der Erzeugung lignozellulosischer Faserstoffe anfallendem Abwasser
Die Erfindung betrifft ein Verfahren gemäß dem Oberbegriff des Anspruchs 1.
Bei der Erzeugung lignozellulosischer Faserstoffe, insbesondere bei der
Herstellung von Zellstoff oder Zellulose aus Holz werden störende Bestandteile, im Wesentlichen das Lignin aus dem Holz herausgelöst (chemischer„Aufschluss"). Dazu werden komplexe Prozesse durchgeführt, die darauf basieren, dass ein chemischer Angriff auf das Lignin ausgeführt wird, durch den es löslich wird und mit dem Abwasser, auch Ablauge genannt, abgeleitet werden kann. Zurück bleibt dann ein mehr oder weniger reines flexibles Faserprodukt, das hauptsächlich zur Papier- oder Kartonerzeugung verwendet wird. Häufig wird das Lignin mit Schwefelsalzen in lösliches Lignosulfonat umgewandelt. Die treibenden Kräfte gehen dabei von negativen Sulfitionen (S03 2" ) oder negativen Hydrogensulfitionen (HS03 " ) aus.
Die Menge des auf diese Weise gelösten Lignins ist beträchtlich. Es ist u. a.
wegen seines hohen Brennwertes ein wertvoller Rohstoff. Das Abwasser, auch Lauge oder Ablauge genannt, führt außerdem einen Teil der Chemikalien mit, die zweckmäßigerweise zurückgewonnen und wieder zum Aufschluss eingesetzt werden. Ein Verfahren mit diesem Ziel wird von Zellstofffachleuten„Recovery" genannt. Es ist sehr aufwändig und verlangt physikalische Bedingungen
(Temperaturen, Drücke) mit erhöhtem Gefahrenpotenzial.
Es ist Aufgabe der Erfindung, das Verfahren zur Nutzung des bei der Erzeugung lignozellulosischer Faserstoffe anfallenden Abwassers so zu verbessern, dass die Gewinnung von Energie und die Rückgewinnung von brauchbaren Chemikalien und Wasser weniger aufwändig werden. Insbesondere soll es leichter an unterschiedliche Anforderungen bezüglich Durchsatz und Zusammensetzung des Abwassers angepasst werden können. Darüber hinaus soll es die Möglichkeit bieten, die Wirtschaftlichkeit speziell von Hochausbeute- Aufschlussverfahren zu verbessern. Diese Aufgabe wird durch die im Anspruch 1 genannten Merkmale gelöst.
Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst eine Kombination von mehreren Verfahrensschritten, das sind insbesondere eine elektrochemische Behandlung des Abwassers, ferner ein spezieller Trennprozess sowie in bevorzugten
Ausführungsformen eine Verbrennungsreaktion. Es eignet sich besonders für solche Aufschlüsse, bei denen die treibende chemische Kraft von negativen Sulfitionen (S03 2" ) oder negativen Hydrogensulfitionen (HS03 " ) ausgeht. Günstige Anwendungsfälle sind Hochausbeuteverfahren, also
Aufschlussverfahren, bei denen ein höherer Ligninanteil im Faserstoff verbleibt, als es technisch möglich wäre. Das sind z.B. mehr als 15% Lignin bei Nadelholz- und mehr als 12% bei Laubholz-Rohstoffen. Bisher sind dann oft die bekannten aufwändigen Recovery-Verfahren wegen der geringeren Menge von Chemikalien und/oder gelösten organischen Substanzen im Abwasser nicht lohnend. Moderne
Hochausbeuteverfahren sind z.B. in der DE 10 226 027 006 A1 und der DE 10 2007 008 955 A1 beschrieben.
Bei der elektrochemische Behandlung im erfindungsgemäßen Verfahren wird eine Ionen-Reaktion durchgeführt, indem bestimmte beim Aufschluss verwendete und im Abwasser geführte Kationen (z. B. Natrium-, Magnesium-, Calcium- oder Ammoniumionen ) durch Protonen, also Wasserstoffionen ersetzt werden.
Vorzugsweise führt diese elektrochemische Behandlung dazu, dass von dem im zugeführten Abwasser enthaltenen Kationen mindestens 50%, besser mindestens 70% entfernt werden. Dadurch entsteht eine technisch nutzbare Ligninsulfonsäure, aus der sich dann durch Verbrennung thermische Energie gewinnen lässt, oder die als Ausgangsstoff für nutzbare Produkte dienen kann. Nach einem
Verbrennungsprozess können die schwefelhaltigen Verbindungen wie z. B.
Schwefeldioxid aus dem Rauchgas ausgewaschen und im Rahmen des
Verfahrens wieder verwendet werden.
Mit besonderem Vorteil kann für die elektrochemische Behandlung die an sich bekannte Möglichkeit genutzt werden, mit speziellen Wänden oder Membranen den Durchfluss von Ionen in Abhängigkeit von ihrer Ladung (Kationen oder Anionen) zu steuern. Eine solche ionenselektive Wand (Diaphragma,
semipermeable Membran) ist nur für bestimmte Ionen durchlässig, d. h. eine kationenselektive Wand nur für positive Ionen und eine anionenselektive Wand nur für negative Ionen.
Besonders günstig für das Verfahren sind bipolare Membranen, die aus einer Kombination einer kationenselektiven mit einer anionenselektiven Schicht bestehen. Bei diesen wird durch ein angelegtes elektrisches Feld Wasser in Anionen und Kationen dissoziiert und diese je nach ihrer Ladung in die
benachbarten Kammern abgegeben. Prozesse mit bipolaren Membranen können einen weit geringeren Stromverbrauch haben.
Dieser elektrochemische Prozess, in dem sowohl eine Stoff Umwandlung als auch eine Abtrennung bestimmter Reaktionsprodukte erfolgt, wird oft als Elektrodialyse bezeichnet. Es sind auch andere elektrochemische Behandlungsverfahren für solche Abwässer denkbar, wie z. B. die Elektrolyse, bei der bekanntlich ebenfalls ein lonenaustausch stattfindet. Die elektrochemische Behandlung ermöglicht es, die für die Herstellung lignozellulosischer Faserstoffe relevanten Kationen (z. B. Natrium, Magnesium, Calcium oder Ammonium) direkt und in konzentrierter Form zurückzugewinnen und wieder zum Aufschluss einzusetzen. Das Abwasser wird vor oder nach der elektrochemischen Behandlung einem
Fraktionierprozess unterzogen, bei dem hochmolekulare Bestandteile angereichert und von niedrigmolekularen Anteilen getrennt werden. Das Molekulargewicht (Molmasse) gibt Aufschluss über die Molekülgröße. Die ligninhaltigen Moleküle sind zum weit überwiegenden Anteil hochmolekular, was bei diesem Verfahren insbesondere für die Lignin-Schwefelverbindungen gilt. Andere Bestandteile des
Abwassers wie anorganische Schwefelsalze, Gase oder das Wasser haben vergleichsweise geringe Molekulargewichte, sind also niedrigmolekular. Der Trennerfolg dieses Fraktionierprozesses lässt sich z. B. mit der Aufteilung der CSB-Fracht charakterisieren. Das heißt, es wird gemessen, wie hoch der CSB- Wert jeweils im Zulauf, im Durchlauf (Permeat) und im Überlauf (Retentat) ist.
Über die jeweiligen Volumenströme können so die CSB-Frachten bzw.
Masseströme (z. B. in gCSB/h) in den einzelnen Strömen berechnet werden. Es ist anzustreben, im Überlauf (Retentat) mindestens 55%, besser mindestens 70%, noch besser über 80% der CSB-Fracht, bezogen auf den Zulauf zu erreichen. Bekanntlich gibt der CSB-Wert den chemischen Sauerstoffbedarf beim chemischen Abbau einer organischen Substanz an.
Einfaches Rechen-Beispiel:
Volumenstrom CSB-Wert (Konz.) CSB-Fracht (Massestrom)
Zulauf: 1 m3/h 100g/I CSB 100kg/h CSB
Permeat: 0,8m3/h 37,5g/l CSB 30kg/h CSB
Retentat: 0,2m3/h 350g/l CSB 70kg/h CSB
Das heißt: 70% der CSB-Fracht wurden im im Retentat zurückgehalten.
Der Fraktionierprozess kann mit Vorteil in einem Nano- oder Ultrafilter durchgeführt werden, bei dem das Filtermedium so fein ist, dass die
hochmolekularen Anteile des Abwassers zurückgehalten werden. Eine andere Möglichkeit bieten die Verdampfungsverfahren, bei denen der Feststoffgehalt erhöht wird (was meistens ohnehin angestrebt ist) und gleichzeitig die
niedrigmolekularen Anteile wegen ihres im Vergleich zu hochmolekularen Bestandteilen geringeren Dampfdruckes vermehrt in die Gasphase übergehen.
Die elektrochemische Behandlung und der Fraktionierprozess führen dazu, dass die Verbrennung der hochmolekularen Bestandteile unproblematisch ist, insbesondere da die Metallionen zu einem großen Teil vorher entfernt worden sind. Die Gefahr der Entstehung von explosionsgefährlichen Metallschmelzen im Verbrennungsofen besteht nicht mehr. Gefährliche Metallschmelzen können sich bei hohen Temperaturen bilden, wenn sich größere Mengen Natrium im Brenngut befinden. Ein weiterer Vorteil ist, dass durch die Verfahrensführung eine stärker eingedickte hochmolekulare Fraktion erzeugt wird. Das bedeutet einen geringeren Energiebedarf vor der Verbrennung (mechanisch und/oder thermisch) bzw.
geringeren Energieverlust durch Verdampfung bei der Verbrennung. Die beim Fraktionierprozess gebildete niedrigmolekulare Fraktion lässt sich zumeist nach Anpassung des pH-Wertes ohne besondere Probleme in einer anaeroben biologischen Abwasserreinigung behandeln, da sie relativ leicht biologisch abbaubar ist und sich durch anaeroben Abbau in nutzbares Biogas umwandeln lässt. Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders geeigneten Apparaturen können aus einzelnen Reaktionseinheiten aufgebaut werden, was den Vorteil einer leichten Anpassung an die jeweils geforderte Produktionsmenge und Qualität aufweist. So sind Reaktoren für die elektrochemische Behandlung in der Regel aus Modulen zusammengesetzt. Als Fraktioniervorrichtungen können Verdampfungsapparate oder Nano- bzw. Ultrafeinfilter verwendet werden, sich leicht anpassen lassen oder ebenfalls modular aufgebaut sind. Bereits verfügbare und bewährte Apparate können an das Verfahren angepasst und dafür verwendet werden, was dessen Wirtschaftlichkeit und Sicherheit beträchtlich erhöht.
Die Erfindung und ihre Vorteile werden erläutert an Hand von Zeichnungen. Dabei zeigen:
Fig.1 : ein Schema zur Erläuterung des Verfahrens;
Fig.2: einen als Elektrodialyse ausgebildeten Prozess zur elektrochemischen Abtrennung von Kationen aus dem Abwasser.
In einem in Fig. 1 vereinfacht dargestellten Beispiel wird der Holzrohstoff 1 im Aufschlussverfahren 2 chemisch so behandelt, dass im Wesentlichen
lignozellulosische Faserstoffe (Zellstoff) 3 produziert werden, wobei unter
Anderem eine größere Menge Abwasser 4 anfällt. Auf dessen für das
erfindungsgemäße Verfahren wichtige Inhaltstoffe, die Lignin- Schwefelverbindungen, insbesondere Lignosulfonate auf der Basis von Natrium, Magnesium, Calcium oder Ammonium wurde bereits eingegangen. Solche chemischen Aufschlussverfahren sind bekannt und werden hier nicht weiter beschrieben.
Nach Filtration 5 des Abwassers 4 zur Abtrennung störender Feinstoffe oder verwendbarer Fasern erfolgt eine elektrochemische Behandlung 6 zur
Rückgewinnung von Chemikalien, und zwar hier die Behandlung durch die in Fig. 2 erläuterte Elektrodialyse. Bei dieser fällt ein Konzentrat 7 an mit stark erhöhtem Salzgehalt. Vorzugsweise enthält es Sulfite, hier Natriumsulfit (Na2S03), das zum Aufschluss 2 wieder verwendet wird. Ferner wird in der Elektrodialyse ein Diluat 8 erzeugt (mit stark reduziertem Salzgehalt), aus dem in einem Fraktion ierprozess 9, z. B. einer Nano- oder Ultrafilterung die Ligninsulfonsäure als hochmolekularer Stoff 10 herausgezogen und anschließend verbrannt wird, wozu die Verbrennung 12 dient. Bei diesem Anwendungsbeispiel folgt also der Fraktionierprozess 9 auf die elektrochemische Behandlung 6, was jedoch nicht zwingend ist. Eine durchaus sinnvolle weitere Möglichkeit besteht darin, zuerst die hochmolekularen Stoffe des Abwassers 4 durch den Fraktionierprozess 9, z. B. durch Filtern oder thermisches Eindicken anzureichern und damit dann die elektrochemischen lonenreaktionen durchzuführen.
Die bei der Verbrennung 12 entstehenden Abgase 16 können durch Gaswäsche
13 mit Wasser, hier mit dem Rückwasser 14, oder mit alkalischen Lösungen, z. B. Natriumsulfit (Na2S03) oder Natriumhydroxid (Na OH) zu Schwefliger Säure bzw.
Lösungen mit HS03 " oder S03 2" umgewandelt und abgeleitet werden. C02 und andere Gase oder Dämpfe verbleiben in den weitestgehend schwefelfreien Abgasen 17. Die Schweflige Säure bzw. die Lösungen mit HS03 " oder S03 2" können mit besonderem Vorteil in der elektrochemischen Behandlung 6 verwendet werden, insbesondere als Aufnahmelösung 15, wenn es sich bei dieser um eine
Elektrodialyse mit ionenselektiven Wänden handelt. Hierauf wird noch näher eingegangen.
Das die niedrigmolekularen Stoffe 1 1 aus dem Fraktionierprozess 9 führende Filtrat lässt sich in einer biologischen Abwasserbehandlung 18 reinigen, wobei wegen der Möglichkeit zur Biogaserzeugung und biologischen Schwefelreduktion ein anaerober Prozess besonders günstig ist. Die dabei entstehenden Dämpfe und Gase 19 werden als Biogas in der Verbrennung 12 thermisch genutzt. Das Filtrat 20 der biologischen Abwasserbehandlung 18 wird einer Schwefeltrennung 25 unterzogen, und der abgetrennte Schwefel 21 in dieselbe Verbrennung 12 geleitet.
Das weitgehend schwefelfreie Rückwasser 14 kann an verschiedenen Stellen als Prozesswasser genutzt werden, z. B. wie hier bei der Abgaswäsche 13. Im
Vergleich zu bisher bekannten Verfahren dieser Art ergibt sich der Vorteil, dass die an verschiedenen Stellen angefallenen Stoffe gemeinsam in einer
Verbrennungseinrichtung verbrannt und die dabei entstandenen Abgase in einer gemeinsamen Gaswäsche gereinigt werden können.
Ein Reaktor zur Durchführung der elektrochemischen Behandlung 6 enthält zumeist eine größere Anzahl nebeneinander angeordneter Reaktionskammern, die von den Flüssigkeiten parallel durchströmt werden und voneinander durch die bereits beschriebenen ionenselektiven Wände abgeteilt sind. Um den lonenfluss durch diese Wände hindurch aufrecht zu erhalten, wird eine elektrische Spannung angelegt, wozu in der Regel auf beiden Seiten des Reaktors Flächenelektroden, Anode und Kathode angebracht sind. Der lonenfluss führt dann zu einem elektrischen Strom durch den Reaktor. In Fig.2 wird das Prinzip der für die elektrochemische Behandlung geeigneten Elektrodialyse an einem
entsprechenden Reaktor erläutert. In diesem befinden sich mehrere
Reaktionskammern 30, 30' und die von unten nach oben von bei der Erzeugung lignozellulosischer Faserstoffe anfallendem Abwasser 4 durchströmt werden. Dieses Abwasser 4 enthält in der Regel Lignin-Schwefelverbindungen, insbesondere Lignosulfonate auf der Basis von Natrium, Magnesium, Calcium oder Ammonium. Die Reaktionskammern 30, 30' sind seitlich von nur für bestimmte Ionen durchlässigen Wänden 33, 33', 34' (semipermeable Wände) begrenzt, die hier kationenselektiv sind. In anderen Fällen können bipolare Wände verwendet werden, auf die bereits eingegangen wurde. Eine solche
Ausführungsform würde dann die bipolaren Wände an den Stellen vorsehen, die die das Abwasser 4 führende Reaktionskammern 30, 30', 30" jeweils auf der der Anode 23 näheren Seite abschließen, die also in der Fig. 2 jeweils das
Bezugszeichen 33 tragen. Infolge des durch Anode 23 und Kathode 24 angelegten elektrischen Feldes fließt ein elektrischer Strom quer zu
Strömungsrichtung der Flüssigkeiten. In den an die Reaktionskammern 30, 30' jeweils seitlich angrenzenden näher zur Anode 23 liegenden Reaktionskammern 31 , 31 ' fließen Flüssigkeiten, die als Aufnahmelösung 15 (zur Aufnahme der Salze) bezeichnet werden, und die hier Schweflige Säure oder deren Salze (z. B. mit HS03 " oder S03 2" -Ionen) enthalten. Durch die Wand 33 erfolgt aus der benachbarten näher zur Anode 23 liegenden Reaktionskammer 31 , 31 ' ein Zufluss von Wasserstoffionen (Protonen) in die das Abwasser 4 führende Reaktionskammer 30, 30' während durch die Wand 33', 34' ein Fluss von Kationen aus dem Abwasser 4 in die andere benachbarte näher zur Kathode 24 liegenden Reaktionskammer 31 ', 32' erzeugt wird. Durch diesen lonenaustausch werden im Abwasser 4 mitgeführte Kationen (z. B. Natrium-, Magnesium-, Calcium- oder Ammoniumionen ) durch Protonen, also Wasserstoffionen ersetzt, wodurch im Diluat 8 in der Regel die schon erwähnte Ligninsulfonsäure gebildet wird. Gleichzeitig wandelt sich die Aufnahmelösung 15 in ein Konzentrat 7, z. B. Sulfit oder Hydrogensulfit mit der entsprechenden Basis (Natrium, Magnesium, Calcium oder Ammonium) um. D. i. z.B. Natriumsulfit oder Natriumhydrogensulfit, wenn Natriumionen im Abwasser 4 sind. Das Sulfit oder Hydrogensulfit kann dann als Reduktionsmittel zum Aufschluss 2 (s. Fig.1 ) eingesetzt werden, bei dem dann wiederum Lignosulfonatverbindungen mit Natrium-, Magnesium-, Calcium- oder Ammoniumionen entstehen.
Ferner enthält dieser in Fig. 2 gezeigte Reaktor an der Anode 23 eine
Reaktionskammer 32 und an der Kathode 24 eine Reaktionskammer 32' zur Durchführung einer weiteren Hilfsreaktion. Durch diese beiden Kammern wird eine elektrolytische Spülflüssigkeit 22 bzw. 22' im Kreislauf gefahren. Konkret wird hier ein Schwefelsalz der in der Faserstofferzeugung verwendeten Base (Natrium,
Magnesium, Calcium oder Ammonium) insbesondere Natriumsulfat (Na2S04), in die Reaktionskammer 32 geleitet, die auf einer Seite die Anode 23 und auf der anderen Seite eine semipermeable Wand 34 aufweist. Durch diese Wand 34 wird ein Fluss von Kationen (hier Natriumionen, in anderen Anwendungen: Magnesium- , Calcium- oder Ammoniumionen) zur in der benachbarten Reaktionskammer 31 geführten Aufnahmelösung 15 erzeugt, die sich ihrerseits - wie bereits
beschrieben - in das Konzentrat 7, z. B. Sulfit oder Hydrogensulfit, hier in
Natriumhydrogensulfit oder vorzugsweise in Natriumsulfit umwandelt. Die
Spülflüssigkeit 22 wird protoniert, d. h. sie nimmt Protonen auf und wird durch die Kationenabgabe chemisch zu Natriumhydrogensulfat (NaHS04) verändert. Sie wird als Spülflüssigkeit 22' hydraulisch, d. h. ohne die semipermeablen Wände zu durchdringen, in eine mit der Kathode 24 versehene Reaktionskammer 32' befördert. Der bereits beschriebene Fluss von Kationen (z. B. Natrium-,
Magnesium-, Calcium- oder Ammoniumionen ) aus der Reaktionskammer 30" in die Reaktionskammer 32' wandelt an der Kathode 24 das Natriumhydrogensulfat
(NaHS04) um zu Natriumsulfat (Na2S04).
Die in den Reaktionskammern 30, 30', 30", 31 , 31 ' ablaufenden Reaktionen sind die eigentlichen Nutzreaktionen der elektrochemischen Behandlung 2 und werden vorzugsweise in mindestens einem Membranstapel parallel durchgeführt, der durch eine größere Anzahl solcher Reaktionskammer-Paare („Unitcells") gebildet wird. Das führt zu einer Minimierung der Elektrodenverluste (infolge der unvermeidbaren elektrolytischen Wasserspaltung) sowie zur Erzielung eines größeren Durchsatzes. Die Zuflüsse des Abwassers 4 und der Schwefligen Säure sowie die Abflüsse der Diluate 8 sowie der Konzentrate 7 werden durch Verteilerrohre bzw. Sammelrohre verteilt bzw. zusammengefasst. Es genügt, wenn die Reaktionskammern 32 und 32' für die Spülflüssigkeit 22 bzw. 22' jeweils nur einmal pro Reaktor vorhanden sind. Bei diesem Beispiel sind alle ionenselektiven Wände nur für Kationen durchlässig.
Je nach wirtschaftlichen oder technischen Anforderungen können bipolare Wände oder in Sonderfällen auch anionenselektive Wände verwendet werden. Auf die Vorteile der bipolaren Wände, die bei diesem Verfahren im Allgemeinen vorzuziehen sind, wurde bereits hingewiesen.

Claims

Patentansprüche:
1 . Verfahren zur Nutzung von bei der Erzeugung lignozellulosischer
Faserstoffe anfallendem Abwasser (4), bei dem Teile der im Abwasser (4) enthaltenen Stoffe verbrannt oder als nutzbare Stoffe gewonnen werden oder bei dem Teile der im Abwasser (4) enthaltenen Stoffe verbrannt und andere Teile der im Abwasser (4) enthaltenen Stoffe als nutzbare Stoffe gewonnen werden,
dadurch gekennzeichnet,
dass eine elektrochemischen Behandlung (6) zur Abtrennung von im Abwasser (4) enthaltenen Kationen erfolgt, und
dass in einem Fraktionierprozess (9) hochmolekulare Stoffe (10) von niedrigmolekularen Stoffen (1 1 ) getrennt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1 ,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Abwasser (4) zunächst der elektrochemischen Behandlung (6) zur Abtrennung von darin enthaltenen Kationen unterzogen wird, und dass das mit den Kationen angereicherte Konzentrat (7) dann im
Fraktionierprozess (9) bearbeitet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 ,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Abwasser (4) zunächst im Fraktionierprozess (9) behandelt wird, und
dass die dabei mit den hochmolekularen Soffen (10) angereicherte Fraktion dann der elektrochemischen Behandlung (6) zugeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 , 2 oder 3,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Abwasser (4) Lignin-Schwefelverbindungen, insbesondere Lignosulfonate auf der Basis von Natrium, Magnesium, Calcium oder Ammonium enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
dass ein Teil, insbesondere der überwiegende Teil der hochmolekularen Stoffe (10), Ligninsulfonsäuren sind.
6. Verfahren nach einem der voran stehenden Ansprüche
dadurch gekennzeichnet,
dass zumindest ein Teil der hochmolekularen Stoffe (10) verbrannt wird.
7. Verfahren nach einem der voran stehenden Ansprüche
dadurch gekennzeichnet,
dass zumindest ein Teil der hochmolekularen Stoffe (10) zu einem nutzbaren Stoff umgewandelt wird.
8. Verfahren nach einem der voran stehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
dass die niedrigmolekularen Stoffe (1 1 ) aus Schwefelsalzen und organischen Komponenten, insbesondere Zucker, Fettsäuren und/oder Ligninfragmenten bestehen.
9. Verfahren nach einem der voran stehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
dass die niedrigmolekularen Stoffe (1 1 ) einer biologischen, vorzugsweise anaeroben Abwasserbehandlung (18) zugeführt werden.
10. Verfahren nach Anspruch 9,
dadurch gekennzeichnet,
dass bei der Abwasserbehandlung (18) entstehende Gase (19) einer Verbrennung (12) zugeführt werden.
1 1 . Verfahren nach Anspruch 9 oder 10,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Filtrat (20) der Abwasserbehandlung (18) weitgehend entschwefelt und als Rückwasser (14) wieder verwendet wird.
12. Verfahren nach Anspruch 10 und 1 1 ,
dadurch gekennzeichnet,
dass der dem Filtrat (20) der Abwasserbehandlung (18) entnommene Schwefel (21 ) derselben Verbrennung (12) zugeführt wird, in der auch die bei der Abwasserbehandlung entstehenden Gase (19) sowie die hochmolekularen Stoffe (10) verbrannt werden.
13. Verfahren nach Anspruch 10, 1 1 oder 12,
dadurch gekennzeichnet,
dass in den Abgasen der Verbrennung (12) enthaltene
Schwefelverbindungen, insbesondere Schwefeldioxid, durch Reaktion mit Wasser oder mit alkalischen Lösungen, insbesondere Natriumsulfit , Natriumhydrosulfit oder Natriumhydroxid zu Schwefliger Säure bzw. zu einer HS03 " oder S03 2" - haltigen Lösung umgewandelt werden.
14. Verfahren nach Anspruch 13,
dadurch gekennzeichnet,
dass die Schweflige Säure bzw. die HS03 " oder S03 2" - haltigen Lösungen bei der elektrochemischen Behandlung (6) als Aufnahmelösung (15) verwendet werden, um Kationen der in der Faserstofferzeugung verwendeten Base, insbesondere Natrium-, Magnesium-, Calcium- oder Ammoniumionen aus dem Abwasser (4) aufzunehmen.
15. Verfahren nach einem der voran stehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Abwasser (4) zur elektrochemischen Behandlung (6) in zwischen ionenselektiven Wänden (33, 33', 34, 34') liegenden Reaktionskammern (30, 30', 30") geführt und dabei von elektrischem Strom durchflössen wird, wobei durch die ionenselektiven Wände (33, 33', 34, 34') ein Fluss von aufzunehmenden Ionen zum Abwasser (4) sowie ein Fluss von vom Abwasser (4) abgegebenen Ionen erzeugt wird.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet,
dass nur solche Wände (33, 33', 34, 34') verwendet werden, die nur für Kationen durchlässig sind.
17. Verfahren nach Anspruch 15 oder 16,
dadurch gekennzeichnet,
dass zumindest teilweise Wände (33, 33', 34, 34') verwendet werden, die nur für Anionen durchlässig sind.
18. Verfahren nach Anspruch 15, 16 oder 17,
dadurch gekennzeichnet,
dass zumindest teilweise als Wände (33, 33', 34, 34') bipolare Membranen verwendet werden.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 18,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Fluss von vom Abwasser (4) aufzunehmenden Ionen aus positiven Wasserstoffionen und der Fluss von vom Abwasser (4) abgegebenen Ionen aus positiven Natrium-, Magnesium-, Calcium- oder Ammoniumionen besteht.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 19,
dadurch gekennzeichnet,
dass eine Aufnahmelösung (15), insbesondere Schweflige Säure oder eine HS03 " oder S03 2" - haltige Lösung in mindestens einer weiteren
Reaktionskammer (32, 32') mit für Ionen teilweise durchlässigen Wänden (34, 34') geführt und dabei von elektrischem Strom durchflössen wird, wobei durch die Wände (34, 34' ein Zufluss von Ionen der in der
Faserstofferzeugung verwendeten Base (Natrium, Magnesium, Calcium oder Ammonium) in die Aufnahmelösung (15) und ein Abfluss von
Wasserstoffionen aus der Aufnahmelösung (15) zum in einer benachbarten Reaktionskammer (30', 30") geführten Abwasser (4) erzeugt wird.
21 . Verfahren nach Anspruch 20,
dadurch gekennzeichnet, dass eine Spülflüssigkeit (22) mit einem Salz der in der
Faserstofferzeugung verwendeten Base (Natrium, Magnesium, Calcium oder Ammonium), insbesondere Natriumsulfat (Na2S04), in mindestens eine weitere Reaktionskammer (32) geführt wird, die mindestens eine Wasserstoffionen bildende Anode (23) und mindestens eine für Ionen teilweise durchlässige Wand (34) aufweist, wobei die Spülflüssigkeit
(22) von elektrischem Strom durchflössen wird,
dass durch die für Ionen teilweise durchlässige Wand (34) ein Abfluss von Kationen der in der Faserstofferzeugung verwendeten Base (Natrium-, Magnesium-, Calcium- oder Ammoniumionen) zur in einer benachbarten Reaktionskammer (31 ) geführten Aufnahmelösung (15), insbesondere Schwefligen Säure oder HS03 " oder S03 2" - haltigen Lösung erzeugt wird,
dass durch den Zufluss von Protonen und den Abfluss der Kationen der in der Faserstofferzeugung verwendeten Base Teile der
Aufnahmelösung (15) in protoniertes Salz, insbesondere
Hydrogensulfat umgewandelt wird,
das das protonierte Salz, insbesondere Hydrogensulfat in einer modifizierten Spülflüssigkeit (22') einer weiteren Reaktionskammer (32') zugeführt wird, die mindestens eine Hydroxid-Ionen bildende Kathode (24) und mindestens eine für Ionen teilweise durchlässige Wand ( 34') aufweist,
dass durch die für Ionen teilweise durchlässige Wand (34') ein Zufluss von Kationen der in der Faserstofferzeugung verwendeten Base zur in der Reaktionskammer (32') geführten modifizierten Spülflüssigkeit (22') erzeugt wird, und
dass durch den Zufluss der Kationen der in der Faserstofferzeugung verwendeten Base und der Hydroxid-Ionen das protonierte Salz, insbesondere Hydrogensulfat wieder deprotoniert insbesondere in ein Sulfat umgewandelt wird.
Verfahren nach einem der voran stehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
dass die elektrochemische Behandlung (6) so durchgeführt wird, dass mindestens 55%, vorzugsweise mindestens 80% der im zugeführten Abwasser enthaltenen Kationen aus diesem entfernt werden.
23. Verfahren nach einem der voran stehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Fraktionierprozess (9) so durchgeführt wird, dass die CSB-Fracht in der die hochmolekularen Stoffe (10) enthaltenden Fraktion mindestens 55%, vorzugsweise mindestens 70% der CSB-Fracht im dem
Fraktionierprozess (9) zugeführten Abwasser beträgt.
24. Verfahren nach Anspruch 23,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Fraktionierprozess (9) so durchgeführt wird, dass die CSB-Fracht in der die hochmolekularen Stoffe (10) enthaltenden Fraktion mehr als 80% der CSB-Fracht im dem Fraktionierprozess (9) zugeführten Abwasser beträgt.
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102815829A (zh) * 2012-08-02 2012-12-12 华夏新资源有限公司 表面处理湿制程清洗液循环利用方法
CN102815830A (zh) * 2012-08-02 2012-12-12 华夏新资源有限公司 表面处理湿制程清洗液循环利用系统
CN103708659A (zh) * 2013-12-17 2014-04-09 陕西科技大学 一种毛皮含铬染色废液电化学处理及回用的方法
WO2014187296A1 (zh) * 2013-05-19 2014-11-27 波鹰(厦门)科技有限公司 一种造纸深度处理废水的再生循环利用装置及方法
CN104370415A (zh) * 2014-10-24 2015-02-25 苏州富奇诺水治理设备有限公司 一种造纸废水的处理系统
CN107973481A (zh) * 2016-10-21 2018-05-01 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种甘油法制备环氧氯丙烷产生的高盐高cod废水的处理及资源化工艺
CN108751573A (zh) * 2018-05-21 2018-11-06 浙江工业大学 一种印染废水bame处理与回用方法
CN112811699A (zh) * 2021-01-27 2021-05-18 恒安（重庆）生活用纸有限公司 反渗透净化回水装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4584057A (en) * 1985-04-22 1986-04-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Membrane processes for separation of organic acids from kraft black liquors
EP0653511A1 (de) * 1993-11-15 1995-05-17 Eka Nobel Ab Verfahren zum Reinigen und Rückführen der Auflösungen in den Kreislauf
US5725748A (en) * 1993-03-01 1998-03-10 Chemische Werke Zell-Wildhausen Gmbh Process and installation for treating cellulose waste lye
DE102006027006A1 (de) 2006-06-08 2007-12-13 Voith Patent Gmbh Verfahren zum Herstellen von Faserstoff aus Holz
DE102007008955A1 (de) 2007-02-21 2008-08-28 Voith Patent Gmbh Verfahren zum Herstellen von Faserstoff aus Holz

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4584057A (en) * 1985-04-22 1986-04-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Membrane processes for separation of organic acids from kraft black liquors
US5725748A (en) * 1993-03-01 1998-03-10 Chemische Werke Zell-Wildhausen Gmbh Process and installation for treating cellulose waste lye
EP0653511A1 (de) * 1993-11-15 1995-05-17 Eka Nobel Ab Verfahren zum Reinigen und Rückführen der Auflösungen in den Kreislauf
DE102006027006A1 (de) 2006-06-08 2007-12-13 Voith Patent Gmbh Verfahren zum Herstellen von Faserstoff aus Holz
DE102007008955A1 (de) 2007-02-21 2008-08-28 Voith Patent Gmbh Verfahren zum Herstellen von Faserstoff aus Holz

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NATARAJ ET AL: "Membrane-based microfiltration/electrodialysis hybrid process for the treatment of paper industry wastewater", SEPARATION AND PURIFICATION TECHNOLOGY, ELSEVIER SCIENCE, AMSTERDAM, NL, vol. 57, no. 1, 20 August 2007 (2007-08-20), pages 185 - 192, XP022207817, ISSN: 1383-5866, DOI: DOI:10.1016/J.SEPPUR.2007.03.014 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102815829A (zh) * 2012-08-02 2012-12-12 华夏新资源有限公司 表面处理湿制程清洗液循环利用方法
CN102815830A (zh) * 2012-08-02 2012-12-12 华夏新资源有限公司 表面处理湿制程清洗液循环利用系统
WO2014187296A1 (zh) * 2013-05-19 2014-11-27 波鹰(厦门)科技有限公司 一种造纸深度处理废水的再生循环利用装置及方法
CN103708659A (zh) * 2013-12-17 2014-04-09 陕西科技大学 一种毛皮含铬染色废液电化学处理及回用的方法
CN103708659B (zh) * 2013-12-17 2015-05-20 陕西科技大学 一种毛皮含铬染色废液电化学处理及回用的方法
CN104370415A (zh) * 2014-10-24 2015-02-25 苏州富奇诺水治理设备有限公司 一种造纸废水的处理系统
CN104370415B (zh) * 2014-10-24 2016-03-16 王德军 一种造纸废水的处理系统
CN107973481A (zh) * 2016-10-21 2018-05-01 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种甘油法制备环氧氯丙烷产生的高盐高cod废水的处理及资源化工艺
CN108751573A (zh) * 2018-05-21 2018-11-06 浙江工业大学 一种印染废水bame处理与回用方法
CN112811699A (zh) * 2021-01-27 2021-05-18 恒安（重庆）生活用纸有限公司 反渗透净化回水装置

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