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WO2011162324A1 - 太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材と太陽電池モジュール - Google Patents

太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材と太陽電池モジュール Download PDF

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WO2011162324A1
WO2011162324A1 PCT/JP2011/064358 JP2011064358W WO2011162324A1 WO 2011162324 A1 WO2011162324 A1 WO 2011162324A1 JP 2011064358 W JP2011064358 W JP 2011064358W WO 2011162324 A1 WO2011162324 A1 WO 2011162324A1
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WO
WIPO (PCT)
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solar cell
component
ethylene
resin composition
measured
Prior art date
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Ceased
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PCT/JP2011/064358
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English (en)
French (fr)
Inventor
雨宮　隆浩
珠美 尾中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Polyethylene Corp
Original Assignee
Japan Polyethylene Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to US13/805,487 priority patent/US10030085B2/en
Priority to CN201180030929.3A priority patent/CN102958996B/zh
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
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    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition for a solar cell encapsulant, and a solar cell encapsulant and a solar cell module using the same, and more particularly, an ethylene / ⁇ -olefin copolymer and an organic peroxide or a silane cup.
  • Resin composition for solar cell encapsulant containing ring agent, etc. excellent in heat resistance, transparency, flexibility and adhesion to glass substrate, and having good balance between rigidity and crosslinking efficiency, and using the same
  • the present invention relates to a solar cell sealing material and a solar cell module.
  • solar power generation has come into focus again along with the effective use of hydropower, wind power, and geothermal heat.
  • solar cell elements such as silicon, gallium-arsenic, copper-indium-selenium are generally protected with an upper transparent protective material and a lower substrate protective material, and the solar cell elements and protective material are sealed with resin.
  • It uses solar cell modules that are fixed with materials and packaged, and although it is smaller in scale than hydropower and wind power, it can be distributed and placed in places where power is required.
  • Research and development aimed at lowering the level is being promoted.
  • the government and local governments are gradually promoting the spread of measures by substituting installation costs as a residential solar power generation system introduction promotion project. However, further cost reduction is necessary for further spread. Therefore, not only the development of solar cell elements using new materials to replace conventional silicon and gallium-arsenic, but also the manufacturing cost of solar cell modules Efforts to further reduce this are continuing.
  • the solar cell encapsulant constituting the solar cell module As a condition of the solar cell encapsulant constituting the solar cell module, it is required to have good transparency in order to secure the incident amount of sunlight so as not to decrease the power generation efficiency of the solar cell. Moreover, since a solar cell module is usually installed outdoors, it is exposed to sunlight for a long period of time and the temperature rises. Therefore, in order to avoid troubles in which the resin sealing material flows and the module is deformed, it must have heat resistance. Moreover, in order to reduce the material cost of a solar cell element year by year, the thickness has been reduced, and a sealing material with further flexibility is also required.
  • a sealing material for a solar cell element in a solar cell module uses an ethylene / vinyl acetate copolymer having a high vinyl acetate content as a resin component from the viewpoint of flexibility, transparency, etc. Are used together as a crosslinking agent (see, for example, Patent Document 1). And in the sealing operation of the solar cell element, after the solar cell element is covered with a resin sealing material, the solar cell element is heated for several minutes to tens of minutes and temporarily bonded, and the organic peroxide is decomposed in the oven. Then, the heat treatment is performed for several minutes to 1 hour (see, for example, Patent Document 2).
  • Patent Document 3 A solar cell encapsulant made of an amorphous or low crystalline ⁇ -olefin copolymer of 40% or less has been proposed (see Patent Document 3).
  • This Patent Document 3 exemplifies that an amorphous or low crystalline ethylene / butene copolymer is mixed with an organic peroxide and a sheet is produced at a processing temperature of 100 ° C. using a profile extruder. However, sufficient productivity cannot be obtained due to the low processing temperature.
  • the solar cell module Since the solar cell module is installed outdoors as described above, it is exposed to sunlight for a long period of time and the temperature rises, thereby reducing the adhesive force between the glass substrate and the resin sealing material, and the resin from the glass substrate. In some cases, the sealing material is separated, and air or moisture enters the space to deform the module.
  • Patent Document 1 it is described that a silane coupling agent is blended in a sealing material resin, but it relates to a solar cell module using a flexible substrate such as a fluororesin film. Details are not disclosed.
  • the patent document 2 also describes the blending of the silane coupling agent into the sealing material resin, it relates to a solar cell module using an EVA film and an FRP substrate, and the adhesion to the substrate is not sufficient. Absent.
  • a sealing material for solar cell modules As a sealing material for solar cell modules, (a) a density of less than about 0.90 g / cc, (b) a 2% secant coefficient of less than about 150 megapascals (mPa) as measured by ASTM D-882-02 (C) a melting point of less than about 95 ° C., (d) an ⁇ -olefin content of about 15-50% by weight based on the weight of the polymer, (e) a Tg of less than about ⁇ 35 ° C., and (f) at least about 50
  • a polymer material containing a polyolefin copolymer satisfying one or more of the conditions of SCBDI of the present invention has been proposed (see Patent Document 4).
  • the solar cell encapsulant tends to become thinner as the solar cell element becomes thinner. At that time, when an impact is applied from the upper or lower protective material side of the solar cell sealing material, the wiring is likely to be disconnected. In order to improve it, it is required to increase the rigidity of the sealing material. However, in the polymer material of Patent Document 4, if the rigidity is increased, there is a problem that the crosslinking efficiency is deteriorated.
  • An object of the present invention is to contain a resin composition for a solar cell encapsulant containing an ethylene / ⁇ -olefin copolymer and an organic peroxide or a silane coupling agent, and having excellent heat resistance, transparency, and flexibility, and It is providing the solar cell sealing material and solar cell module using it.
  • the present inventors have obtained an ethylene / ⁇ -olefin copolymer having a specific density, molecular weight distribution, and melt viscosity characteristics polymerized using a metallocene catalyst as a resin component.
  • a resin composition containing an organic peroxide or a silane coupling agent By selecting and using a resin composition containing an organic peroxide or a silane coupling agent, a solar cell encapsulant having excellent heat resistance, transparency, and flexibility can be obtained. Obtaining knowledge that the productivity of the module is greatly improved, the present invention has been completed.
  • the resin composition for solar cell sealing materials characterized by containing the following component (A) and component (B) is provided.
  • the ratio (Mz / Mn) of Z average molecular weight (Mz) and number average molecular weight (Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) was 8.0 or less (a3) Shear measured at 100 ° C.
  • the number of branches (N) due to the comonomer in the polymer satisfies the following formula (a ′):
  • a resin composition for a stopper is provided.
  • the resin composition for solar cell sealing materials characterized by containing the following component (A) and component (B) is provided.
  • the ratio (Mz / Mn) of Z average molecular weight (Mz) and number average molecular weight (Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) was 8.0 or less (a3) Shear measured at 100 ° C.
  • the solar cell encapsulating material is characterized in that the flow ratio (FR) of the characteristic (a6) is 5.0 to 6.2.
  • a resin composition is provided.
  • the content of the component (B) is 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A).
  • the resin composition for solar cell sealing materials characterized by being a part is provided.
  • the following component (C) is contained in an amount of 0.2 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A): A resin composition for a solar cell encapsulant is provided.
  • Component (C) Organic Peroxide
  • component (D) is added to 100 parts by weight of the component (A): The resin composition for a solar cell encapsulant according to any one of claims 1 to 3, characterized by containing 0.01 to 2.5 parts by weight.
  • component (D) Hindered amine light stabilizer
  • the component (A) is an ethylene / 1-butene copolymer or Provided is a resin composition for a solar cell sealing material, which is an ethylene / 1-hexene copolymer.
  • the resin composition for a solar cell encapsulant of the present invention is mainly composed of an ethylene / ⁇ -olefin copolymer having a specific density, molecular weight distribution, and melt viscosity characteristics, and a silane coupling agent is blended into the ethylene / ⁇ -olefin copolymer. Therefore, it has good adhesion to the glass substrate, and since an organic peroxide is blended, when the resin composition is formed into a sheet, the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is relatively short. It has sufficient adhesive strength by crosslinking and has a good balance between rigidity and crosslinking efficiency, so that the solar cell module can be easily formed, and the manufacturing cost can be reduced. Further, since the calendar formability is good, the productivity is improved. Moreover, the obtained solar cell module becomes excellent in transparency, flexibility, weather resistance, etc., and it can be expected to maintain stable conversion efficiency for a long period of time.
  • FIG. 1 is a graph showing the range of the formula (a) that defines the relationship between the number of branches of the component (A) in the resin composition and the tensile elastic modulus of the sheet-like resin composition.
  • Resin composition for solar cell encapsulant of the present invention (hereinafter also simply referred to as resin composition) comprises the following ethylene / ⁇ -olefin copolymer component (A), organic polymer It contains an oxide (B) and / or a silane coupling agent (C).
  • Component (A) used in the present invention has the following characteristics (a1) to (a4) and, if necessary, an ethylene / ⁇ -olefin copolymer having the characteristics (a5) and / or (a6): It is a coalescence.
  • (A5) The number of branches (N) due to the comonomer in the polymer satisfies the following formula (a).
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer used in the present invention is a random copolymer of ethylene and ⁇ -olefin, the main component of which is a constitutional unit derived from ethylene. .
  • the ⁇ -olefin used as a comonomer is preferably an ⁇ -olefin having 3 to 12 carbon atoms. Specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-heptene, 4-methyl-pentene-1, 4-methyl-hexene-1, 4,4-dimethylpentene- 1 etc. can be mentioned.
  • ethylene / ⁇ -olefin copolymers include ethylene / propylene copolymers, ethylene / 1-butene copolymers, ethylene / 1-hexene copolymers, ethylene / 1-octene copolymers, ethylene -4-methyl-pentene-1 copolymer and the like. Of these, ethylene / 1-butene copolymer and ethylene / 1-hexene copolymer are preferable.
  • the ⁇ -olefin may be used alone or in combination of two or more.
  • ethylene / propylene / 1-hexene terpolymer When combining two ⁇ -olefins to form a terpolymer, ethylene / propylene / 1-hexene terpolymer, ethylene / 1-butene / 1-hexene terpolymer, ethylene / propylene Examples thereof include 1-octene terpolymer and ethylene / 1-butene / 1-octene terpolymer.
  • diene compounds such as 1,5-hexadiene, 1,6-heptadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene, and 1,9-decadiene may be blended in a small amount with ⁇ -olefin.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer used in the present invention has an ⁇ -olefin content of 5 to 40% by weight, preferably 10 to 35% by weight, more preferably 15 to 30% by weight. Within this range, flexibility and heat resistance are good.
  • the content of ⁇ -olefin is a value measured by 13C-NMR method under the following conditions.
  • Solvent Orthodichlorobenzene
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer used in the present invention is a Ziegler catalyst, vanadium catalyst or metallocene catalyst, preferably a vanadium catalyst or metallocene catalyst, more preferably a metallocene catalyst.
  • a high-pressure ion polymerization method a gas phase method, a solution method, and a slurry method.
  • the catalyst which uses a metallocene compound, such as a zirconium compound coordinated with the group which has a cyclopentadienyl skeleton, etc., and a promoter as a catalyst component is mentioned.
  • a metallocene compound such as a zirconium compound coordinated with the group which has a cyclopentadienyl skeleton, etc.
  • a promoter as a catalyst component
  • Commercially available products include Harmolex (registered trademark) series, Kernel (registered trademark) series manufactured by Japan Polyethylene, Evolue (registered trademark) series manufactured by Prime Polymer, Exelen (registered trademark) GMH series manufactured by Sumitomo Chemical, Exelen (registered trademark) FX series may be mentioned.
  • the vanadium catalyst include a catalyst having a soluble vanadium compound and an organic aluminum halide as catalyst components.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer used in the present invention has a density of 0.860 to 0.920 g / cm 3 , preferably 0.870 to 0.8. It is 915 g / cm 3 , more preferably 0.875 to 0.910 g / cm 3 .
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is less than 0.860 g / cm 3 , the processed sheet is blocked, and when the density exceeds 0.920 g / cm 3 , the rigidity of the processed sheet is too high. Thus, the handling property is lacking.
  • the density of the polymer for example, a method of appropriately adjusting the ⁇ -olefin content, the polymerization temperature, the catalyst amount and the like can be employed.
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is measured according to JIS-K6922-2: 1997 appendix (in the case of low density polyethylene) (23 ° C.).
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer used in the present invention has a ratio (Mz / Mn) of Z average molecular weight (Mz) to number average molecular weight (Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) of 8.0. Or less, preferably 5.0 or less, more preferably 4.0 or less. Moreover, Mz / Mn is 2.0 or more, preferably 2.5 or more, more preferably 3.0 or more. However, when Mz / Mn exceeds 8.0, transparency deteriorates. In order to adjust Mz / Mn to a predetermined range, a method of selecting an appropriate catalyst system can be used.
  • Mz / Mn is performed by gel permeation chromatography (GPC), and the measurement conditions are as follows.
  • Apparatus Waters GPC 150C type detector: MIRAN 1A infrared spectrophotometer (measurement wavelength: 3.42 ⁇ m)
  • Mz Z average molecular weight
  • Mz / Mn is easier to confirm the presence of the high molecular weight component than Mw / Mn.
  • the high molecular weight component is a factor that affects the transparency, and when the high molecular weight component is large, the transparency is deteriorated. Moreover, the tendency for a crosslinking efficiency to deteriorate is seen. Therefore, a smaller Mz / Mn is preferable.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer used in the present invention has a shear rate measured at 100 ° C. within a specific range.
  • the reason for paying attention to the shear rate measured at 100 ° C. is to estimate the influence on the product when the composition at that temperature is commercialized. That is, the melt viscosity ( ⁇ * 1 ) at a shear rate of 2.43 ⁇ 10 sec ⁇ 1 is 1.2 ⁇ 10 5 poise or more, preferably 1.3 ⁇ 10 5 poise or more, more preferably 1.4 ⁇ 10 5 poise. Poise or more, more preferably 1.5 ⁇ 10 5 poise or more, and still more preferably 1.6 ⁇ 10 5 poise or more.
  • the melt viscosity ( ⁇ * 1 ) is preferably 9.0 ⁇ 10 5 poise or less, more preferably 5.0 ⁇ 10 5 poise or less. If the melt viscosity ( ⁇ * 1 ) is within this range, the productivity at low temperature and low speed molding is good, and there is no problem in processing into products.
  • the melt viscosity ( ⁇ * 1 ) can be adjusted by the melt flow rate (MFR) or molecular weight distribution of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer. When the value of the melt flow rate is lowered, the melt viscosity ( ⁇ * 1 ) tends to increase. If other properties such as molecular weight distribution are different, the magnitude relationship may be reversed.
  • MFR JIS-K6922-2: 1997 annex (190 ° C., 21.18 N load)
  • ⁇ * 1 melt viscosity
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer used in the present invention has a melt viscosity ( ⁇ * 2 ) of 2.0 ⁇ 10 4 measured at 100 ° C. at a shear rate of 2.43 ⁇ 10 2 sec ⁇ 1. poise or more, preferably 2.1 ⁇ 10 4 poise or more, more preferably 2.2 ⁇ 10 4 poise or more, more preferably 2.3 ⁇ 10 4 poise or more, most preferably 2.4 ⁇ 10 4 poise or more is there.
  • the melt viscosity ( ⁇ * 2 ) is preferably 9.0 ⁇ 10 4 poise or less, more preferably 5.0 ⁇ 10 4 poise or less.
  • melt viscosity ( ⁇ * 2 ) is within this range, productivity at high speed molding at low temperatures is good, and there is no problem in processing into products.
  • the ratio of ⁇ * 1 to ⁇ * 2 is preferably 8.0 or less, more preferably 7.0. Hereinafter, it is more preferably 6.8 or less, particularly preferably 6.5 or less.
  • the ratio of ⁇ * 1 and ⁇ * 2 ( ⁇ * 1 / ⁇ * 2 ) is preferably 1.5 or more, more preferably 2.0 or more, still more preferably 3.0 or more, and particularly preferably 4.0. The above is preferable. If ( ⁇ * 1 / ⁇ * 2 ) is in the above range, the influence on the sheet surface during low speed molding and high speed molding is small, which is preferable.
  • the number of branches (N) by the comonomer in the polymer and the tensile modulus (E) preferably satisfy the following formula (a).
  • N is the number of branches per 1000 carbon atoms in total of the main chain and side chain measured by NMR, and E is the tensile modulus of the sheet measured in accordance with ISO 1184-1983.
  • the number of branches (N) due to the comonomer in the polymer is, for example, E.I. W. Hansen, R.A.
  • the relationship between the number of branches of the component (A) in the resin composition and the tensile elastic modulus of the sheet-shaped resin composition is graphed as shown in FIG.
  • the range of the formula (a) defined in the present invention is a region above the straight line. Within this region, the balance between the rigidity of the resin composition and the crosslinking efficiency is good, which is preferable for obtaining the solar cell encapsulant of the present invention. It becomes difficult to obtain a solar cell sealing material.
  • the solar cell encapsulant tends to become thinner as the solar cell elements become thinner.
  • the solar cell encapsulating material having a reduced thickness when an impact is applied from the upper or lower protective material side, the wiring is easily disconnected, so that the rigidity of the encapsulating material is required to be increased.
  • the rigidity is increased, the crosslinking efficiency is deteriorated. Therefore, a copolymer having a high degree of branching of the polymer chain is used to improve the fluidity of the copolymer before crosslinking and to be used as a material having excellent moldability. There is a need.
  • the balance between rigidity and crosslinking efficiency is good. It can be.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer according to the present invention can be produced by a copolymerization reaction using a catalyst as described above, but the composition ratio of raw material monomers to be copolymerized and the type of catalyst used are selected. Thus, the degree of branching in the polymer chain can be easily adjusted.
  • the comonomer in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is selected from propylene, 1-butene, or 1-hexene. Is preferred.
  • ethylene / ⁇ -olefin copolymer is mixed by mixing so that the amount of 1-butene or 1-hexene is 60 to 80 wt% with respect to ethylene and using a metallocene catalyst to react at a polymerization temperature of 130 to 200 ° C. It is preferable to manufacture.
  • the number of branches N of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer can be appropriately adjusted, and the resulting sheet has a tensile modulus E of 40 MPa or less, and the ethylene / ⁇ -olefin within the range represented by the formula (a).
  • a copolymer can be obtained.
  • the relational expression of the characteristic (a5) is preferably represented by the following expression (a ′). Further, the relational expression of the characteristic (a5) is more preferably the following expression (a ′′), and particularly preferably the following expression (a ′ ′′).
  • the balance between the rigidity of the resin composition and the crosslinking efficiency is further improved.
  • Flow ratio (FR) Ethylene ⁇ alpha-olefin copolymer used in the present invention the I 10 a MFR value measured at 10kg load in the flow ratio (FR), i.e. 190 ° C., in MFR measured at 2.16kg load at 190 ° C. it is preferable ratio between certain I 2.16 (I 10 / I 2.16 ) is less than 7.0.
  • the melt flow rate (MFR) is a value measured according to JIS-K7210-1999.
  • FR has a strong correlation with the molecular weight distribution of ethylene / ⁇ -olefin copolymer and the amount of long chain branching.
  • the MFR measurement value (I 10 ) at 190 ° C. under a 10 kg load and the MFR measurement value at 190 ° C. under a 2.16 kg load (I 2.16 ) and a ratio (I 10 / I 2.16 ) of less than 7.0 are used.
  • the FR of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer used in the present invention is less than 7.0, preferably less than 6.5, more preferably less than 6.3. However, if the FR is less than 5.0, it may be difficult to obtain sufficient rigidity as a solar cell encapsulant.
  • the flow ratio (FR) of the characteristic (a6) is most preferably 5.0 to 6.2.
  • the organic peroxide of component (B) in the present invention is mainly used for crosslinking component (A).
  • an organic peroxide having a decomposition temperature temperature at which the half-life is 1 hour
  • 70 to 180 ° C., particularly 90 to 160 ° C. can be used.
  • organic peroxides examples include t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxy-2-ethylhexyl carbonate, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, , 5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, di-t-butylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, 1 , 1-di (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, methyl ethyl ketone peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5- Diperoxybenzoate, t-butyl hydroperoxide, p-menthane hydroperoxy Id, be
  • the blending ratio of component (B) is preferably 0.2 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight, and still more preferably when component (A) is 100 parts by weight. 1 to 2 parts by weight.
  • component (C) is less than the above range, crosslinking does not occur or it takes a long time for crosslinking. When it exceeds the above range, dispersion is insufficient and the degree of crosslinking tends to be nonuniform.
  • the component (C) used in the resin composition in the present invention is a silane coupling agent, and is mainly used for the purpose of improving the adhesive force with the upper protective material of the solar cell or the solar cell element.
  • the silane coupling agent in the present invention include ⁇ -chloropropyltrimethoxysilane; vinyltrichlorosilane; vinyltriethoxysilane; vinyltrimethoxysilane; vinyl-tris- ( ⁇ -methoxyethoxy) silane; ⁇ -methacryloxypropyl.
  • Vinyltrimethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-acryloxypropyltrimethoxysilane are preferable.
  • silane coupling agents are 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.05 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer. Used in the department.
  • Hindered amine light stabilizer (D) In the present invention, it is preferable to blend a hindered amine light stabilizer in the resin composition.
  • the hindered amine light stabilizer captures radical species harmful to the polymer and prevents generation of new radicals.
  • Low molecular weight hindered amine light stabilizers include decanedioic acid bis (2,2,6,6-tetramethyl-1 (octyloxy) -4-piperidinyl) ester, 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and Composed of 70% by weight of a reaction product of octane (molecular weight 737) and 30% by weight of polypropylene; bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1 -Dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate (molecular weight 685); bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl-1,2,2,6 6-Pentamethyl-4-piperidyl sebacate mixture (molecular weight 509); bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate Molecular weight 481); tetraki
  • High molecular weight hindered amine light stabilizers include poly [ ⁇ 6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl ⁇ ⁇ (2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino ⁇ hexamethylene ⁇ (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino ⁇ ] (molecular weight 2,000-3,100); succinic acid Polymer of dimethyl and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol (molecular weight 3,100 to 4,000); N, N ′, N ′′, N ′′ ′-tetrakis- ( 4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10- Diamine (molecular weight 2,286) and A mixture of a poly
  • hindered amine light stabilizer poly [ ⁇ 6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl ⁇ ⁇ (2 , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino ⁇ hexamethylene ⁇ (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino ⁇ ] (molecular weight 2,000-3,100); Polymer of dimethyl acid and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol (molecular weight 3,100 to 4,000); N, N ′, N ′′, N ′′ ′-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10 -Diamine (molecular weight 2,28 ) And the above-mentione
  • the content of the hindered amine light stabilizer is 0.01 to 2.5 parts by weight, preferably 0.01 to 1. part by weight based on 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • the amount is 0 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 part by weight, still more preferably 0.01 to 0.2 part by weight, and most preferably 0.03 to 0.1 part by weight.
  • the content is 0.01 parts by weight or more, a sufficient stabilizing effect is obtained, and when the content is 2.5 parts by weight or less, the resin is discolored due to excessive addition of a hindered amine light stabilizer.
  • the weight ratio (B: D) of the organic peroxide (B) to the hindered amine light stabilizer (D) is 1: 0.01 to 1:10.
  • the ratio is preferably 1: 0.02 to 1: 6.5.
  • crosslinking aid in the present invention, can be added to the resin composition.
  • the crosslinking aid is effective in promoting the crosslinking reaction and increasing the degree of crosslinking of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • Specific examples thereof include polyaryl compounds and poly (meth) acryloxy compounds. Saturated compounds can be exemplified. More specifically, polyallyl compounds such as triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diallyl phthalate, diallyl fumarate, diallyl maleate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, etc. Examples include poly (meth) acryloxy compounds and divinylbenzene.
  • the crosslinking aid can be blended at a ratio of about 0 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A).
  • a ultraviolet absorber can be mix
  • the ultraviolet absorber include various types such as benzophenone, benzotriazole, triazine, and salicylic acid ester.
  • the benzophenone ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2′-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4 -N-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octadecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy-5-chlorobenzophenone 2,2-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4
  • benzotriazole ultraviolet absorber examples include hydroxyphenyl-substituted benzotriazole compounds such as 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl).
  • Benzotriazole 2- (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) benzotriazole, 2- (2-methyl-4-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-methyl-5-t- Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) benzotriazole, etc. Can be mentioned.
  • triazine ultraviolet absorbers examples include 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2- ( Examples include 4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyloxy) phenol.
  • salicylic acid esters include phenyl salicylate and p-octylphenyl salicylate. These ultraviolet absorbers are blended in an amount of 0 to 2.0 parts by weight, preferably 0.05 to 2.0 parts by weight, more preferably 0.1 to 1. parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer. 0 part by weight, more preferably 0.1 to 0.5 part by weight, and most preferably 0.2 to 0.4 part by weight is blended.
  • a crystalline ethylene / ⁇ -olefin copolymer polymerized by a Ziegler-based or metallocene-based catalyst and / or a polymer within the range not impairing the object of the present invention 3 to 75 parts by weight of a rubber compound such as an ethylene / ⁇ -olefin elastomer such as EBR or EPR or a styrene elastomer such as SEBS or hydrogenated styrene block copolymer is added to 100 parts by weight of the resin composition. You can also. Furthermore, in order to impart melt tension and the like, 3 to impart melt tension and the like, 3 to impart melt tension and the like, 3 to impart melt tension and the like can be blended.
  • the solar cell encapsulant of the present invention (hereinafter also simply referred to as encapsulant) uses the above resin composition, and is used after being pelletized or formed into a sheet.
  • the solar cell encapsulant of the present invention may be formed into a pellet, but is usually used after being formed into a sheet having a thickness of about 0.1 to 1 mm. If the thickness is less than 0.1 mm, the strength is small and the adhesion is insufficient. If the thickness is more than 1 mm, the transparency may be lowered, which may be a problem. A preferred thickness is 0.1 to 0.8 mm.
  • the sheet-like solar cell encapsulant can be produced by a known sheet molding method such as calendar molding using a calendar molding machine.
  • Calendar molding is a method in which a resin material is rolled while being melted with a heating roll, and is formed into a sheet through several rolls.
  • a silane coupling agent and a crosslinking agent are added to the ethylene / ⁇ -olefin copolymer, and if necessary, a hindered amine light stabilizer, a crosslinking aid, an ultraviolet absorber, and an antioxidant.
  • additives such as a light stabilizer are previously dry blended and melt-kneaded, and then the kneaded product is conveyed by a conveyor and supplied to a kneading roll.
  • some or all of the additives can be used in the form of a masterbatch.
  • the kneaded product kneaded by the kneading roll is conveyed by a conveyor, rolled by four calender rolls heated to 80 to 130 ° C., and the rolled sheet is taken out by a take-off roll. Thereafter, the rolled sheet is cooled by a cooling roll, and the cooled sheet may be wound by a winder.
  • a solar cell module can be manufactured by sealing a solar cell element using the said solar cell sealing material, and also fixing with a protective material.
  • solar cell modules include various types.
  • a solar cell element formed on the inner peripheral surface of the upper transparent protective material for example, a fluororesin-based transparent protective material.
  • the thing of the structure which forms a sealing material and a lower protective material on what created the amorphous solar cell element by sputtering etc. can be mentioned.
  • the solar cell element is not particularly limited, and is based on silicon such as single crystal silicon, polycrystalline silicon, amorphous silicon, III-V group or II-VI group such as gallium-arsenic, copper-indium-selenium, cadmium-tellurium, etc.
  • silicon such as single crystal silicon, polycrystalline silicon, amorphous silicon, III-V group or II-VI group such as gallium-arsenic, copper-indium-selenium, cadmium-tellurium, etc.
  • Various solar cell elements such as compound semiconductors can be used. In the present invention, those using glass as the substrate are preferred.
  • the upper protective material constituting the solar cell module examples include glass, acrylic resin, polycarbonate, polyester, and fluorine-containing resin.
  • the lower protective material is a single or multilayer sheet such as a metal or various thermoplastic resin films, for example, a metal such as tin, aluminum or stainless steel, an inorganic material such as glass, polyester, an inorganic vapor-deposited polyester, or fluorine.
  • the protective material include a single layer or a multilayer such as a containing resin and polyolefin.
  • Such an upper and / or lower protective material can be subjected to a primer treatment in order to enhance the adhesion to the sealing material.
  • glass is preferred as the upper protective material.
  • the sheet of the sealing material of the present invention is prepared in advance, and is subjected to pressure bonding at a temperature at which the resin composition of the sealing material melts, for example, 150 to 200 ° C. as described above.
  • a module having a simple structure can be formed.
  • the solar cell module can be manufactured in one step without bothering to form a sheet. Is possible. Therefore, if the sealing material of this invention is used, the productivity of a module can be improved markedly.
  • the sealing material is temporarily applied to the solar cell element or the protective material at a temperature at which the organic peroxide is not substantially decomposed and the sealing material of the present invention is melted. Adhesion is then performed, and the temperature is raised to achieve sufficient adhesion and crosslinking of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • the gel in the encapsulant layer is used in order to obtain a solar cell module with good heat resistance having a melting point (DSC method) of the encapsulant layer of 85 ° C. or higher and a storage elastic modulus of 150 ° C. of 10 3 Pa or higher.
  • Fraction (1 g of sample is immersed in 100 ml of xylene, heated at 110 ° C. for 24 hours, then filtered through a 20 mesh wire net and the mass fraction of unmelted is measured) is 50 to 98%, preferably about 70 to 95% It is better to crosslink so that
  • Patent Document 3 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane as an organic peroxide is added to 100 parts by weight of an amorphous or low crystalline ethylene / butene copolymer.
  • a processing temperature 100 ° C. and a thickness of 0.5 mm
  • the solar cell element is temporarily bonded by heating to a temperature at which the organic peroxide is not decomposed for several minutes to 10 minutes, For example, there is a method in which the organic peroxide is decomposed in the oven at a high temperature of about 150 to 200.degree.
  • MFR Melt flow rate
  • JIS-K6922-2 1997 appendix (190 ° C., 21.18 N load).
  • Density As described above, the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer was measured according to JIS-K6922-2: 1997 appendix (in the case of low-density polyethylene at 23 ° C.).
  • Mz / Mn Measured by GPC as described above.
  • Number of branches The number of branches (N) in the polymer was measured by NMR under the following conditions, and the amount of comonomer was determined by the number of main chains and side chains per 1000 carbons in total.
  • Apparatus Bruker BioSpin Corporation AVANCE III cryo-400MHz
  • Solvent: o-dichlorobenzene / heavy bromobenzene 8/2 mixed solution ⁇ sample amount> 460mg / 2.3ml ⁇ C-NMR> ⁇ H decouple, NOE available ⁇
  • Number of integration 256scan ⁇
  • FR Based on JIS-K7210-1999, MFR (I 10 ) measured under conditions of 190 ° C. and 10 kg load, and MFR (I 2.) measured under conditions of 190 ° C. and 2.16 kg load . 16 )
  • HAZE Measurement was performed in accordance with JIS-K7136-2000 using a press sheet having a thickness of 0.7 mm.
  • the press sheet piece was set in a glass cell containing special liquid paraffin made by Kanto Chemical Co., Ltd. and measured.
  • the press sheet was stored in a hot press machine at 160 ° C. for 30 minutes, and prepared by crosslinking. The smaller the HAZE value, the better.
  • Light transmittance Measured according to JIS-K7361-1-1997 using a press sheet having a thickness of 0.7 mm.
  • the press sheet piece was set in a glass cell containing special liquid paraffin made by Kanto Chemical Co., Ltd. and measured.
  • the press sheet was stored in a hot press machine at 160 ° C. for 30 minutes, and prepared by crosslinking.
  • the light transmittance is 80% or more, preferably 85% or more, and more preferably 90% or more.
  • Tensile modulus Measured according to ISO 1184-1983 using a press sheet having a thickness of 0.7 mm crosslinked at 160 ° C. for 30 minutes. The tensile elastic modulus was determined when the tensile rate was 1 mm / min, the test piece width was 10 mm, the distance between grips was 100 mm, and the elongation was 1%. It shows that it is excellent in the softness, so that this value is small.
  • Adhesiveness with glass A slide glass having a length of 7.6 cm, a width of 2.6 cm, and a thickness of 1 mm was used. The resin composition and the slide glass were brought into contact with each other and heated using a press machine at 160 ° C. for 30 minutes. The evaluation was made with “x” when the resin could be peeled off from the glass by hand in a 23 ° C. atmosphere for 24 hours, and “ ⁇ ” when it could not be peeled off.
  • an ethylene / 1-hexene copolymer having a 1-hexene content of 24% by weight, an MFR of 1.0 g / 10 min, a density of 0.880 g / cm 3 and an Mz / Mn of 3.7 ( PE-1) was obtained. Further, after 3 minutes preheat the PE-1 at 160 °C -0kg / cm 3, 160 °C 5 minutes pressurized with 100 kg / cm 3, then the conditions of 100 kg / cm 3 to a cooling press set to 30 ° C. Then, a press sheet having a thickness of 0.7 mm was obtained by cooling for 10 minutes. The tensile modulus was measured in accordance with ISO 1184-1983, and as a result, it was 17 MPa. The characteristics of this ethylene / 1-hexene copolymer (PE-1) are shown in Table 1.
  • Example 1 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (Arkema Yoshitomi Co., Ltd.) as an organic peroxide with respect to 100 parts by weight of a copolymer of ethylene and 1-hexene (PE-1) 1.5 parts by weight of Luperox 101) and a polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol (BASF) as a hindered amine light stabilizer 0.05% by weight of TINUVIN 622LD).
  • PE-1hexene PE-1hexene
  • BASF 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol
  • the resin composition was supplied to a calender molding machine and extruded into a sheet with a calender roll.
  • the temperature of the calendar roll was 100 ° C., and the rotation speed was 10 m / min.
  • Example 2 A sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that PE-2 was used instead of PE-1. Calender moldability, sheet HAZE, light transmittance, tensile modulus, and heat resistance were measured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 3 A sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that PE-3 was used instead of PE-1. Calender moldability, sheet HAZE, light transmittance, tensile modulus, and heat resistance were measured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 4 In Example 3, a sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.3 part of 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone (CYTEC UV531 manufactured by Sun Chemical Co., Ltd.) was added as an ultraviolet absorber. did. Calender moldability, sheet HAZE, tensile elastic modulus, heat resistance, and adhesiveness were measured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 5 A sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that PE-9 was used instead of PE-1. Calender moldability, sheet HAZE, light transmittance, tensile modulus, and heat resistance were measured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 1 A sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that no organic peroxide was used. Calender moldability, sheet HAZE, tensile elastic modulus, heat resistance, and adhesiveness were measured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 2 (Comparative Example 2) In Example 1, calender molding similar to that in Example 1 was attempted except that PE-4 (ethylene / 1-octene copolymer) for comparison was used instead of PE-1. However, the melt tension was insufficient and calendar molding could not be performed.
  • PE-4 ethylene / 1-octene copolymer
  • Example 3 A calender molding similar to that in Example 1 was attempted except that PE-5 (ethylene / 1-butene copolymer, Takumer A4085S manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used instead of PE-1. However, the melt tension was insufficient and calendar molding could not be performed.
  • PE-5 ethylene / 1-butene copolymer, Takumer A4085S manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • Example 4 A sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that PE-6 (ethylene / 1-octene copolymer, Dow engage 8100) was used instead of PE-1. Calender moldability, sheet HAZE, light transmittance, tensile modulus, and heat resistance were measured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2. As a result, the crosslinking efficiency was poor and the heat resistance was poor.
  • PE-6 ethylene / 1-octene copolymer, Dow engage 8100
  • Example 6 0.3 parts by weight of ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane (KBM503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of a copolymer of ethylene and 1-hexene (PE-1) As an organic peroxide, 1.5 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (manufactured by Arkema Yoshitomi Corp., Luperox 101) as a hindered amine light stabilizer Then, 0.05 part by weight of a polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol (TINSFIN 622LD, manufactured by BASF) was blended.
  • KBM503 ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane
  • PE-1hexene PE-1hexene
  • the resin composition was supplied to a calender molding machine and extruded into a sheet with a calender roll.
  • the temperature of the calendar roll was 100 ° C., and the rotation speed was 10 m / min.
  • Example 7 In Example 6, a sheet was produced in the same manner except that PE-2 was used instead of PE-1. Calender moldability, sheet HAZE, light transmittance, tensile modulus, and heat resistance were measured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 8 In Example 6, a sheet was prepared in the same manner except that PE-3 was used instead of PE-1. Calender moldability, sheet HAZE, light transmittance, tensile modulus, and heat resistance were measured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 9 In Example 6, a sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.3 part of 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone (CYTEC UV531 manufactured by Sun Chemical Co., Ltd.) was added as an ultraviolet absorber. did. Calender moldability, sheet HAZE, tensile elastic modulus, heat resistance, and adhesiveness were measured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Example 10 A sheet was produced in the same manner as in Example 6 except that PE-9 was used instead of PE-1. Calender moldability, sheet HAZE, light transmittance, tensile modulus, and heat resistance were measured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 7 (Comparative Example 7) In Example 6, calender molding similar to that in Example 6 was attempted except that PE-4 (ethylene / 1-octene copolymer) for comparison was used instead of PE-1. However, the melt tension was insufficient and calendar molding could not be performed.
  • PE-4 ethylene / 1-octene copolymer
  • Example 8 A calender molding similar to that in Example 6 was attempted except that PE-5 (ethylene / 1-butene copolymer, Takumer A4085S manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used instead of PE-1. However, the melt tension was insufficient and calendar molding could not be performed.
  • PE-5 ethylene / 1-butene copolymer, Takumer A4085S manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • Example 9 A sheet was prepared in the same manner as in Example 6 except that PE-6 (ethylene / 1-octene copolymer, Dow engage 8100) was used instead of PE-1. Calender moldability, sheet HAZE, light transmittance, tensile modulus, and heat resistance were measured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 3. As a result, the crosslinking efficiency was poor and the heat resistance was poor.
  • PE-6 ethylene / 1-octene copolymer, Dow engage 8100
  • the present invention can be used for the production of a solar cell encapsulant that requires transparency, flexibility, rigidity and balance of crosslinking efficiency, weather resistance, and the like, and a solar cell module with high power generation efficiency and improved durability.
  • a solar cell encapsulant that requires transparency, flexibility, rigidity and balance of crosslinking efficiency, weather resistance, and the like, and a solar cell module with high power generation efficiency and improved durability.
  • an organic peroxide is blended in the resin composition
  • the heat resistance is high
  • a silane coupling agent is blended, it has good adhesion to a glass substrate, particularly for thin film solar cells or solar cell sealing using a glass plate as a substrate.
  • the resin composition of this invention is optimal as a sealing material of a solar cell module as mentioned above, it can be preferably used also for manufacture of a water-impervious sheet or a tarpaulin.

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Abstract

【課題】エチレン・α－オレフィン共重合体と有機過酸化物、シランカップリング剤などを含有し、耐熱性、透明性、柔軟性に優れ、剛性と架橋効率とのバランスもよい太陽電池封止材用樹脂組成物などの提供。 【解決手段】下記の（ａ１）～（ａ５）の特性を有するエチレン・α－オレフィン共重合体成分（Ａ）、有機過酸化物（Ｂ）及び／又はシランカップリング剤成分（Ｃ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物などによって提供。 （ａ１）密度が０．８６０～０．９２０ｇ／ｃｍ３ （ａ２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下 （ａ３）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ－１での溶融粘度（η＊ １）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上 （ａ４）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ－１での溶融粘度（η＊ ２）が２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上 （ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が式（ａ）を満たす。

Description

太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材と太陽電池モジュール
　本発明は、太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材と太陽電池モジュールに関し、より詳しくは、エチレン・α－オレフィン共重合体と有機過酸化物又はシランカップリング剤などを含有し、耐熱性、透明性、柔軟性、及びガラス基板への接着性に優れ、剛性と架橋効率とのバランスもよい太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材と太陽電池モジュールに関するものである。
　二酸化炭素の増加など地球環境問題がクローズアップされる中で、水力、風力、地熱などの有効利用とともに太陽光発電が再び注目されるようになった。
　太陽光発電は、一般にシリコン、ガリウム－砒素、銅－インジウム－セレンなどの太陽電池素子を上部透明保護材と下部基板保護材とで保護し、太陽電池素子と保護材とを樹脂製の封止材で固定し、パッケージ化した太陽電池モジュールを用いるものであり、水力、風力などと比べて規模は小さいものの、電力が必要な場所に分散して配置できることから、発電効率等の性能向上と価格の低下を目指した研究開発が推進されている。また、国や自治体で住宅用太陽光発電システム導入促進事業として設置費用を補助する施策が採られることで、徐々にその普及が進みつつある。しかしながら、更なる普及には一層の低コスト化が必要であり、そのため従来型のシリコンやガリウム－砒素などに代わる新たな素材を用いた太陽電池素子の開発だけでなく、太陽電池モジュールの製造コストをより一層低減する努力も地道に続けられている。
　太陽電池モジュールを構成する太陽電池封止材の条件としては、太陽電池の発電効率を低下しないように、太陽光の入射量を確保するため、透明性が良好なことが求められている。また、太陽電池モジュールは通常、屋外に設置されるから長期間太陽光に晒され温度上昇する。それにより樹脂製の封止材が流動し、モジュールが変形したりするトラブルを避けるために、耐熱性を有するものでなければならない。また年々、太陽電池素子の材料コストを削減するために薄肉化が進んでおり、一層柔軟性に優れた封止材も求められている。
　現在、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子の封止材では、柔軟性、透明性等の観点から、酢酸ビニル含量の高いエチレン・酢酸ビニル共重合体が樹脂成分として採用され、これに有機過酸化物が架橋剤として併用されている（たとえば、特許文献１参照）。
　そして、太陽電池素子の封止作業では、太陽電池素子を樹脂製の封止材でカバーした後、数分から十数分程度加熱して仮接着し、オーブン内において有機過酸化物が分解する高温で数分から１時間加熱処理して接着させている（たとえば、特許文献２参照）。
　しかしながら、太陽電池モジュールの製造コストを抑えるために、封止作業に要する時間のさらなる短縮が求められており、封止材の樹脂成分であるエチレン・酢酸ビニル共重合体に代わり、結晶化度が４０％以下の非晶性又は低結晶性のα－オレフィン系共重合体からなる太陽電池封止材が提案されている（特許文献３参照）。この特許文献３には、非晶質又は低結晶性のエチレン・ブテン共重合体に、有機過酸化物を混合し、異型押出機を用いて加工温度１００℃でシートを作製することが例示されているが、加工温度が低いため十分な生産性は得られない。
　太陽電池モジュールは、前記のとおり、屋外に設置されるから長期間太陽光に晒され温度が上昇し、それによりガラス基板と樹脂製封止材との接着力が低下して、ガラス基板から樹脂製封止材が分離し、その空間に空気や水分が入って、モジュールが変形したりすることもあった。前記特許文献１には、封止材樹脂にシランカップリング剤を配合することが記載されているが、フッ素樹脂フィルムなどのフレキシブル基板を用いた太陽電池モジュールに関するものであり、シランカップリング剤の詳細は明らかにしていない。前記特許文献２にも、封止材樹脂へのシランカップリング剤の配合が記載されているが、ＥＶＡフィルムとＦＲＰ基板を用いた太陽電池モジュールに関するものであり、基板との接着性は十分ではない。
　また、太陽電池モジュールの封止材として、（ａ）約０．９０ｇ／ｃｃ未満の密度、（ｂ）ＡＳＴＭ　Ｄ－８８２－０２により測定して約１５０メガパスカル（ｍＰａ）未満の２％割線係数、（ｃ）約９５℃未満の融点、（ｄ）ポリマーの重量に基づいて約１５～５０重量％のα－オレフィン含量、（ｅ）約－３５℃未満のＴｇ、ならびに（ｆ）少なくとも約５０のＳＣＢＤＩ、の条件の１以上を満たすポリオレフィンコポリマーを含むポリマー材料が提案されている（特許文献４参照）。
　太陽電池モジュールでは、太陽電池素子の薄膜化に伴い、太陽電池封止材も薄膜化する傾向がある。その際、太陽電池封止材の上部または下部保護材側から衝撃が加わると、配線が断線しやすいことが問題となっていた。それを改良するため、封止材の剛性を高くすることが求められるが、特許文献４のポリマー材料では剛性を高くすると、架橋効率が悪くなることが問題となっていた。
　このように従来の技術では、生産性、耐熱性、透明性、柔軟性及びガラス基板への接着性に優れる太陽電池封止材用樹脂組成物は得られていなかった。
特開平９－１１６１８２号公報 特開２００３－２０４０７３号公報 特開２００６－２１０９０６号公報 特表２０１０－５０４６４７号公報
　本発明の目的は、エチレン・α－オレフィン共重合体と有機過酸化物又はシランカップリング剤などを含有し、耐熱性、透明性、柔軟性に優れる太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材と太陽電池モジュールを提供することにある。
　本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、樹脂成分としてメタロセン触媒などを用いて重合された特定の密度、分子量分布、溶融粘度特性を有するエチレン・α－オレフィン共重合体を選択し、これに有機過酸化物又はシランカップリング剤を配合した樹脂組成物を用いることにより、耐熱性、透明性、柔軟性に優れる太陽電池封止材が得られ、これを用いれば太陽電池モジュールの生産性が大幅に向上するとの知見を得て、本発明を完成させるに至った。
　即ち、本発明の第１の発明によれば、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
　成分（Ａ）：下記（ａ１）～（ａ５）の特性を有するエチレン・α－オレフィン共重合体
（ａ１）密度が０．８６０～０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
（ａ３）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ－１での溶融粘度（η＊ １）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上
（ａ４）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ－１での溶融粘度（η＊ ２）が２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上
（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が下記式（ａ）を満たす。
　式（ａ）：　　　Ｎ　≧　－０．６７×Ｅ＋５３
（　ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４－１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
　成分（Ｂ）：シランカップリング剤
　また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が、下記式（ａ’）を満たすことを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
　式（ａ’）：　－０．６７×Ｅ＋８０　≧　Ｎ　≧　－０．６７×Ｅ＋５３
（　ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４－１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
　また、本発明の第３の発明によれば、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
　成分（Ａ）：下記（ａ１）～（ａ４）及び（ａ６）の特性を有するエチレン・α－オレフィン共重合体
（ａ１）密度が０．８６０～０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
（ａ３）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ－１での溶融粘度（η＊ １）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上
（ａ４）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ－１での溶融粘度（η＊ ２）が２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上
（ａ６）フローレシオ（ＦＲ）：１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ１０と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ２．１６との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）が７．０未満
　成分（Ｂ）：シランカップリング剤
　また、本発明の第４の発明によれば、第３の発明において、特性（ａ６）のフローレシオ（ＦＲ）が、５．０～６．２であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
　また、本発明の第５の発明によれば、第１～４のいずれかの発明において、成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０１～５重量部であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
　また、本発明の第６の発明によれば、第１～５のいずれかの発明において、下記の成分（Ｃ）を成分（Ａ）１００重量部に対して、０．２～５重量部含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
　成分（Ｃ）：有機過酸化物
　また、本発明の第７の発明によれば、第１～６のいずれかの発明において、下記の成分（Ｄ）を成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０１～２．５重量部含有することを特徴とする請求項１～３に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
成分（Ｄ）：ヒンダードアミン系光安定化剤
　また、本発明の第８の発明によれば、第１～７のいずれかの発明において、成分（Ａ）が、エチレン・１－ブテン共重合体又はエチレン・１－ヘキセン共重合体であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
　本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、特定の密度、分子量分布、溶融粘度特性を有するエチレン・α－オレフィン共重合体を主成分とし、これにシランカップリング剤を配合しているため、ガラス基板に対して接着性がよく、また、有機過酸化物が配合されているので、この樹脂組成物をシート化する際には、エチレン・α－オレフィン共重合体が比較的短時間で架橋して十分な接着力を有し、剛性と架橋効率とのバランスもよく、太陽電池モジュールの形成が容易であり、製造コストを低減することができる。また、カレンダー成形性が良いので、生産性が向上する。また、得られた太陽電池モジュールは、透明性、柔軟性、耐候性等に優れるものとなり、長期間安定した変換効率を維持することが期待できる。
図１は、樹脂組成物中の成分（Ａ）の分岐数と、シート状樹脂組成物の引張弾性率との関係を規定する式（ａ）の範囲を示すグラフである。
１．太陽電池封止材用樹脂組成物
　本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ともいう）は、下記のエチレン・α－オレフィン共重合体成分（Ａ）、有機過酸化物（Ｂ）及び／又はシランカップリング剤（Ｃ）を含有する。
（１）成分（Ａ）
　本発明に用いる成分（Ａ）は、下記（ａ１）～（ａ４）の特性を有し、かつ必要に応じて（ａ５）及び／又は（ａ６）の特性を有したエチレン・α－オレフィン共重合体である。
（ａ１）密度が０．８６０～０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
（ａ３）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ－１での溶融粘度（η＊ １）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上
（ａ４）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ－１での溶融粘度（η＊ ２）が２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上
（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が下記式（ａ）を満たす。
　式（ａ）：　　　Ｎ　≧　－０．６７×Ｅ＋５３
（　ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの個数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４－１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
（ａ６）フローレシオ（ＦＲ）：１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ１０と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ２．１６との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）が７．０未満
（ｉ）成分（Ａ）のモノマー構成
　本発明に使用されるエチレン・α－オレフィン共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα－オレフィンのランダム共重合体である。
　コモノマーとして用いられるα－オレフィンは、好ましくは炭素数３～１２のα－オレフィンである。具体的には、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ヘプテン、４－メチル－ペンテン－１、４－メチル－ヘキセン－１、４，４－ジメチルペンテン－１等を挙げることができる。かかるエチレン・α－オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体、エチレン・４－メチル－ペンテン－１共重合体等が挙げられる。なかでも、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体が好ましい。また、α－オレフィンは１種または２種以上の組み合わせでもよい。２種のα－オレフィンを組み合わせて三元共重合体とする場合は、エチレン・プロピレン・１－ヘキセン三元共重合体、エチレン・１－ブテン・１－ヘキセン三元共重合体、エチレン・プロピレン・１－オクテン三元共重合体、エチレン・１－ブテン・１－オクテン三元共重合体等が挙げられる。
　コモノマーとして、１，５－ヘキサジエン、１，６－ヘプタジエン、１，７－オクタジエン、１，８－ノナジエン、及び１，９－デカジエン等のジエン化合物を、α－オレフィンに少量配合してもよい。これらのジエン化合物を配合すると、長鎖分岐ができるので、エチレン・α－オレフィン共重合体の結晶性を低下させ、透明性、柔軟性、接着性等が良くなり、分子間の架橋剤ともなるので、機械的強度が増加する。また長鎖分岐の末端基は、不飽和基であるから、有機過酸化物による架橋反応や、酸無水物基含有化合物若しくはエポキシ基含有化合物との共重合反応やグラフト反応を容易におこすことができる。
　本発明で用いるエチレン・α－オレフィン共重合体は、そのα－オレフィンの含有量が５～４０重量％であり、好ましくは１０～３５重量％、より好ましくは１５～３０重量％である。この範囲であれば柔軟性と耐熱性が良好である。
　ここでα－オレフィンの含有量は、下記の条件の１３Ｃ－ＮＭＲ法によって計測される値である。
　装置：日本電子製　ＪＥＯＬ－ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
（ｉｉ）成分（Ａ）の重合触媒及び重合法
　本発明で用いるエチレン・α－オレフィン共重合体は、チーグラー触媒、バナジウム触媒又はメタロセン触媒等、好ましくはバナジウム触媒又はメタロセン触媒、より好ましくはメタロセン触媒を使用して製造することができる。製造法としては、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法等が挙げられる。
　メタロセン触媒としては、特に限定されるわけではないが、シクロペンタジエニル骨格を有する基等が配位したジルコニウム化合物などのメタロセン化合物と助触媒とを触媒成分とする触媒が挙げられる。市販品としては、日本ポリエチレン社製のハーモレックス（登録商標）シリーズ、カーネル（登録商標）シリーズ、プライムポリマー社製のエボリュー（登録商標）シリーズ、住友化学社製のエクセレン（登録商標）ＧＭＨシリーズ、エクセレン（登録商標）ＦＸシリーズが挙げられる。バナジウム触媒としては、可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウムハライドとを触媒成分とする触媒が挙げられる。
（ｉｉｉ）成分（Ａ）の特性
（ａ１）密度
　本発明で用いるエチレン・α－オレフィン共重合体は、密度が０．８６０～０．９２０ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．８７０～０．９１５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．８７５～０．９１０ｇ／ｃｍ３である。エチレン・α－オレフィン共重合体の密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３未満では、加工後のシートがブロッキングしてしまい、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３を超えると加工後のシートの剛性が高すぎて、取り扱い性に欠けるものとなる。
　ポリマーの密度を調節するには、例えばα－オレフィン含有量、重合温度、触媒量など適宜調節する方法がとられる。なお、エチレン・α－オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ－Ｋ６９２２－２：１９９７附属書（低密度ポリエチレンの場合）に準拠して測定する（２３℃）。
（ａ２）Ｚ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）
　本発明で用いるエチレン・α－オレフィン共重合体は、ゲルパーミエーションクロマグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下であり、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下である。また、Ｍｚ／Ｍｎは、２．０以上、好ましくは２．５以上、より好ましくは３．０以上である。ただし、Ｍｚ／Ｍｎが８．０を超えると透明性が悪化する。Ｍｚ／Ｍｎを所定の範囲に調整するには、適当な触媒系を選択する方法等によることができる。
　なお、Ｍｚ／Ｍｎの測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で行い、測定条件は次のとおりである。
　装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ　１５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ社製　１Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ　３本（カラムの較正は、東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数は、α＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝－３．９６７であり、ポリエチレンはα＝０．７３３、ｌｏｇＫ＝－３．４０７である。）
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
注入量：０．２ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分
　なお、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、高分子量成分の平均分子量への寄与が大きいので、Ｍｚ／Ｍｎは、Ｍｗ／Ｍｎに比べて高分子量成分の存在を確認しやすい。高分子量成分は、透明性に影響を与える要因であり、高分子量成分が多いと透明性は悪化する。また、架橋効率も悪化する傾向が見られる。よって、Ｍｚ／Ｍｎは小さい方が好ましい。
（ａ３）、（ａ４）溶融粘度
　本発明で用いるエチレン・α－オレフィン共重合体は、１００℃で測定した、せん断速度が特定の範囲でなければならない。１００℃で測定した、せん断速度に着目するのは、当該温度での組成物を製品化する際の製品への影響を推定するためである。
　すなわち、せん断速度２．４３×１０ｓｅｃ－１での溶融粘度（η＊ １）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上、好ましくは１．３×１０５ｐｏｉｓｅ以上、より好ましくは１．４×１０５ｐｏｉｓｅ以上、さらに好ましくは１．５×１０５ｐｏｉｓｅ以上、さらにまた好ましくは１．６×１０５ｐｏｉｓｅ以上である。溶融粘度（η＊ １）は、９．０×１０５ｐｏｉｓｅ以下、さらには５．０×１０５ｐｏｉｓｅ以下であることが好ましい。溶融粘度（η＊ １）がこの範囲にあれば低温で低速成形時の生産性がよく、製品への加工に問題が生じない。
　溶融粘度（η＊ １）は、エチレン・α－オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）や分子量分布などにより調整可能である。メルトフローレートの値を低くすると溶融粘度（η＊ １）は大きくなる傾向がある。分子量分布など他の性状が異なれば、大小関係が逆転することもありうるが、たとえば、好ましくはＭＦＲ（ＪＩＳ－Ｋ６９２２－２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重））が０．１～２．５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５～２．３ｇ／１０分、さらに好ましくは０．７～２．０ｇ／１０分、最も好ましくは０．８～１．５ｇ／１０分とすることで、溶融粘度（η＊ １）を所定の範囲に収めやすい。
　さらに、本発明で用いるエチレン・α－オレフィン共重合体は、１００℃で測定した、せん断速度２．４３×１０２ｓｅｃ－１での溶融粘度（η＊ ２）が、２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上、好ましくは２．１×１０４ｐｏｉｓｅ以上、より好ましくは２．２×１０４ｐｏｉｓｅ以上、さらに好ましくは２．３×１０４ｐｏｉｓｅ以上、最も好ましくは２．４×１０４ｐｏｉｓｅ以上である。溶融粘度（η＊ ２）は、９．０×１０４ｐｏｉｓｅ以下、さらには５．０×１０４ｐｏｉｓｅ以下であることが好ましい。溶融粘度（η＊ ２）がこの範囲にあれば低温で高速成形時の生産性がよく、製品への加工に問題が生じない。
　ここで、溶融粘度（η＊ １）、（η＊ ２）は、径１．０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０のキャピラリーを有するキャピラリーレオメーターを用いて得られる測定値である。
　２種類のせん断速度を設けるのは、低速成形時、高速成形時の製品の表面への影響が小さく、それぞれの成形速度領域で同様の製品が得られるようにするためである。
　また、本発明で用いるエチレン・α－オレフィン共重合体は、η＊ １とη＊ ２との比（η＊ １／η＊ ２）が、好ましくは８．０以下、より好ましくは７．０以下、さらに好ましくは６．８以下、特に好ましくは６．５以下である。η＊ １とη＊ ２との比（η＊ １／η＊ ２）は、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上、さらに好ましくは３．０以上、特に好ましくは４．０以上であることが好ましい。（η＊ １／η＊ ２）が上記範囲であれば、低速成形時、高速成形時のシート表面への影響が少なく好ましい。
（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）
　本発明で用いるエチレン・α－オレフィン共重合体は、ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）と、引張弾性率（Ｅ）が下記式（ａ）を満たしていることが好ましい。
　式（ａ）：　　　Ｎ　≧　－０．６７×Ｅ＋５３
（　ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４－１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
　ここで、ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）は、例えばＥ．　Ｗ．　Ｈａｎｓｅｎ，　Ｒ．　Ｂｌｏｍ，　ａｎｄ　Ｏ．　Ｍ．　Ｂａｄｅ，　Ｐｏｌｙｍｅｒ，　３６巻　４２９５頁（１９９７年）を参考にＣ－ＮＭＲスペクトルから算出することができる。
　樹脂組成物中の成分（Ａ）の分岐数と、シート状樹脂組成物の引張弾性率との関係をグラフ化すると図１のようになる。本発明で規定する式（ａ）の範囲は、直線よりも上方の領域である。この領域内では、樹脂組成物の剛性と架橋効率とのバランスが良好となり本発明の太陽電池封止材を得るのに好ましいが、この領域よりも下方になるとこのバランスが悪化して本発明の太陽電池封止材が得られにくくなってしまう。　
　太陽電池モジュールでは、太陽電池素子の薄膜化に伴い、太陽電池封止材も薄膜化する傾向がある。薄膜化した太陽電池封止材では、上部または下部保護材側から衝撃が加わると、配線が断線しやすいため、封止材の剛性を高くすることが求められる。剛性を高くすると、架橋効率が悪くなるので、高分子鎖の分岐度がある程度高い共重合体を用いて、架橋前の共重合体の流動性を向上させ、成形性に優れた材料として使用する必要がある。本発明では、エチレン・α－オレフィン共重合体のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が式（ａ）を満たすポリマー構造となっているものを選択することで、剛性と架橋効率のバランスを良好なものとすることができる。
　本発明に係るエチレン・α－オレフィン共重合体は、上述した様に、触媒を用いた共重合反応により製造できるが、共重合させる原料単量体の組成比や使用する触媒の種類を選択することにより、その高分子鎖中の分岐度を容易に調整することが可能である。本発明で用いるエチレン・α－オレフィン共重合体が式（ａ）を満たすためには、エチレン・α－オレフィン共重合体中のコモノマーは、プロピレン、１－ブテン、又は１－ヘキセンから選択するのが好ましい。また、気相法、高圧法を用いて製造するのが好ましく、特に、高圧法を選択するのがより好ましい。
　より具体的にはＥを固定してＮを増減させるためには、主にエチレンと共重合させるコモノマーの炭素数を変更する方法によることができる。エチレンに対して１－ブテン又は１－ヘキセンの量が６０～８０ｗｔ％となるように混合し、メタロセン触媒を使用して、重合温度１３０～２００℃で反応させエチレン・α－オレフィン共重合体を製造することが好ましい。これにより、エチレン・α－オレフィン共重合体の分岐数Ｎが適度に調整でき、得られるシートの引張弾性率Ｅが、４０ＭＰａ以下となって、式（ａ）が示す範囲のエチレン・α－オレフィン共重合体を得ることができる。
　本発明では、特性（ａ５）の関係式が、下記式（ａ’）で示されることが好ましい。また、特性（ａ５）の関係式は、下記式（ａ’’）であることがより好ましく、下記式（ａ’’’）であることが特に好ましい。このような条件を満たすことで、樹脂組成物の剛性と架橋効率とのバランスがさらに良好なものとなる。
　式（ａ’）：　－０．６７×Ｅ＋１００　≧　Ｎ　≧　－０．６７×Ｅ＋５３
　式（ａ’’）：　－０．６７×Ｅ＋８０　≧　Ｎ　≧　－０．６７×Ｅ＋５３
　式（ａ’’’）：　－０．６７×Ｅ＋７５　≧　Ｎ　≧　－０．６７×Ｅ＋５４
（ａ６）フローレシオ（ＦＲ）
　本発明で用いるエチレン・α－オレフィン共重合体は、フローレシオ（ＦＲ）、すなわち１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ１０と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ２．１６との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）が７．０未満であることが好ましい。なお、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ－Ｋ７２１０－１９９９に準拠して測定した値である。
　ＦＲは、エチレン・α－オレフィン共重合体の分子量分布、長鎖分岐の量と相関が深いことが知られている。本発明では、上記（ａ１）～（ａ４）の条件を満たすポリマーの中でも、１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値（Ｉ１０）と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値（Ｉ２．１６）との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）が７．０未満であるものを使用する。このような長鎖分岐に特徴があるポリマー構造となっている共重合体を用いることで、剛性と架橋効率のバランスが良好なものとなる。これに対して、ＦＲが７．０以上であると、太陽電池封止材として架橋する際の架橋効率が悪くなる傾向にある。
　本発明で用いるエチレン・α－オレフィン共重合体のＦＲは、７．０未満であり、好ましくは、６．５未満、より好ましくは、６．３未満である。ただし、ＦＲが５．０未満であると、太陽電池封止材として十分な剛性が得られにくくなることがある。特性（ａ６）のフローレシオ（ＦＲ）は、５．０～６．２であることが最も好ましい。
（２）成分（Ｂ）
　本発明における成分（Ｂ）の有機過酸化物は、主に成分（Ａ）を架橋するために用いられる。
　有機過酸化物としては、分解温度（半減期が１時間である温度）が７０～１８０℃、とくに９０～１６０℃の有機過酸化物を用いることができる。このような有機過酸化物として、例えば、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５－ジメチルヘキシル－２，５－ジパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ－クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイドなどが挙げられる。
　成分（Ｂ）の配合割合は、成分（Ａ）を１００重量部としたときに、好ましくは、０．２～５重量部であり、より好ましくは、０．５～３重量部、さらに好ましくは、１～２重量部である。成分（Ｃ）の配合割合が上記範囲よりも少ないと、架橋しないかまたは架橋に時間がかかる傾向にあり、上記範囲よりも大きいと、分散が不十分となり架橋度が不均一になりやすい。　
（３）成分（Ｃ）
　本発明で樹脂組成物に用いる成分（Ｃ）は、シランカップリング剤であり、主に太陽電池の上部保護材や太陽電池素子との接着力を向上させる目的で用いられる。
　本発明におけるシランカップリング剤としては、例えばγ－クロロプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリクロルシラン；ビニルトリエトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン；ビニル－トリス－（β－メトキシエトキシ）シラン；γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン；γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン；γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン；γ－アミノプロピルトリメトキシシラン；Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。好ましくは、ビニルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシランである。
　これらのシランカップリング剤は、エチレン・α－オレフィン共重合体１００重量部に対して、０．０１～５重量部、好ましくは０．０１～２重量部、より好ましくは０．０５～１重量部で使用される。
（４）ヒンダードアミン系光安定化剤（Ｄ）
　本発明において、樹脂組成物にはヒンダードアミン系光安定化剤を配合することが好ましい。ヒンダードアミン系光安定化剤は、ポリマーに対して有害なラジカル種を補足し、新たなラジカルを発生しないようにするものである。ヒンダードアミン系光安定化剤には、低分子量のものから高分子量のものまで多くの種類の化合物があるが、従来公知のものであれば特に制限されずに用いることができる。
　低分子量のヒンダードアミン系光安定化剤としては、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル、１，１－ジメチルエチルヒドロパーオキサイド及びオクタンの反応生成物（分子量７３７）７０重量％とポリプロピレン３０重量％からなるもの；ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（分子量６８５）；ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート及びメチル－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート混合物（分子量５０９）；ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート（分子量４８１）；テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート（分子量７９１）；テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート（分子量８４７）；２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレートとトリデシル－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレートの混合物（分子量９００）；１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレートとトリデシル－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレートの混合物（分子量９００）などが挙げられる。
　高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤としては、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］（分子量２，０００～３，１００）；コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合物（分子量３，１００～４，０００）；Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”‘－テトラキス－（４，６－ビス－（ブチル－（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ）－トリアジン－２－イル）－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン（分子量２，２８６）と上記コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合物の混合物；ジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物（分子量２，６００～３，４００）、並びに、４－アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－アクリロイルオキシ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン、４－アクリロイルオキシ－１－エチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－アクリロイルオキシ－１－プロピル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－アクリロイルオキシ－１－ブチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－メタクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－メタクリロイルオキシ－１，２，２，６，６－ペンタメチルペリジン、４－メタクリロイルオキシ－１－エチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－メタクリロイルオキシ－１－ブチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－クロトノイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－クロトノイルオキシ－１－プロピル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン等の環状アミノビニル化合物とエチレンとの共重合体などが挙げられる。上述したヒンダードアミン系光安定化剤は、一種単独で用いられてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
　これらの中でも、ヒンダードアミン系光安定化剤としては、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］（分子量２，０００～３，１００）；コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合物（分子量３，１００～４，０００）；Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”‘－テトラキス－（４，６－ビス－（ブチル－（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ）－トリアジン－２－イル）－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン（分子量２，２８６）と上記コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合物の混合物；ジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物（分子量２，６００～３，４００）環状アミノビニル化合物とエチレンとの共重合体を用いるのが好ましい。製品使用時に経時でのヒンダードアミン系光安定剤のブリードアウトが妨げられるからである。また、ヒンダードアミン系光安定化剤は、融点が、６０℃以上であるものを用いるのが、組成物の作製しやすさの観点から好ましい。
　本発明において、ヒンダードアミン系光安定化剤の含有量は、前記エチレン・α－オレフィン共重合体１００重量部に対して、０．０１～２．５重量部とし、好ましくは０．０１～１．０重量部、より好ましくは０．０１～０．５重量部、さらに好ましくは０．０１～０．２重量部、最も好ましくは０．０３～０．１重量部とするのがよい。
　前記含有量を０．０１重量部以上とすることにより安定化への効果が十分に得られ、２．５重量部以下とすることによりヒンダードアミン系光安定化剤の過剰な添加による樹脂の変色を抑えることができる
　また、本発明において、前記有機過酸化物（Ｂ）と前記ヒンダードアミン系光安定化剤（Ｄ）との重量比（Ｂ：Ｄ）を、１：０．０１～１：１０とし、好ましくは１：０．０２～１：６．５とする。これにより、樹脂の黄変を顕著に抑制することが可能となる。
（５）架橋助剤
　また、本発明では樹脂組成物に架橋助剤を配合することができる。架橋助剤は、架橋反応を促進させ、エチレン・α－オレフィン共重合体の架橋度を高めるのに有効であり、その具体例としては、ポリアリル化合物やポリ（メタ）アクリロキシ化合物のような多不飽和化合物を例示することができる。
　より具体的には、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエートのようなポリアリル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのようなポリ（メタ）アクリロキシ化合物、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。架橋助剤は、成分（Ａ）１００重量部に対し、０～５重量部程度の割合で配合することができる。
（６）紫外線吸収剤
　本発明では樹脂組成物に紫外線吸収剤を配合することができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系など各種タイプのものを挙げることができる。
　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクタデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－５－クロロベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノンなどを挙げることができる。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニル置換ベンゾトリアゾール化合物であって、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－メチル－４－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－メチル－５－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、などを挙げることができる。またトリアジン系紫外線吸収剤としては、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（オクチルオキシ）フェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－（ヘキシルオキシ）フェノールなどを挙げることができる。サリチル酸エステル系としては、フェニルサリチレート、ｐ－オクチルフェニルサリチレートなどを挙げることができる。
　これら紫外線吸収剤は、エチレン・α－オレフィン共重合体１００重量部に対し０～２．０重量部配合し、好ましくは０．０５～２．０重量部、より好ましくは０．１～１．０重量部、さらに好ましくは０．１～０．５重量部、最も好ましくは０．２～０．４重量部配合するのがよい。
（７）他の添加成分
　この樹脂組成物には、本発明の目的を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリオレフィン系樹脂材料に使用される酸化防止剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、充填剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を挙げることができる。
　また、樹脂組成物には、柔軟性等を付与するため、本発明の目的を損なわない範囲で、チーグラー系又はメタロセン系触媒によって重合された結晶性のエチレン・α－オレフィン共重合体及び／又はＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α－オレフィンエラストマー若しくはＳＥＢＳ、水添スチレンブロック共重合体等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を上記樹脂組成物１００重量部に対して、３～７５重量部配合することもできる。さらに、溶融張力等を付与するため、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体を３～７５重量部配合することもできる。
２．太陽電池封止材
　本発明の太陽電池封止材（以下、単に封止材ともいう）は、上記樹脂組成物を用いたものであり、ペレット化し、あるいはシート化して使用される。
　本発明の太陽電池封止材は、ペレットとしてもよいが、通常、０．１～１ｍｍ程度の厚みのシート状に成形して使用される。０．１ｍｍよりも薄いと強度が小さく、接着が不十分となり、１ｍｍよりも厚いと透明性が低下して問題になる場合がある。好ましい厚さは、０．１～０．８ｍｍである。
　シート状太陽電池封止材は、カレンダー成形機を使用するカレンダー成形など公知のシート成形法によって製造することができる。カレンダー成形は、樹脂材料を加熱ロールで溶融しながら圧延し、数本のロールを通してシート化する方法である。
　カレンダー成形では、エチレン・α－オレフィン共重合体に、シランカップリング剤、架橋剤を添加し、必要に応じて、ヒンダードアミン系光安定化剤、さらには架橋助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の添加剤を予めドライブレンドして溶融混練後、混練物をコンベアで搬送して練りロールに供給する。このドライブレンドに際して、一部又は全部の添加剤は、マスターバッチの形で使用することができる。また、予め非晶性α－オレフィン系共重合体に一部又は全部の添加剤を、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて溶融混合して得た樹脂組成物を使用することもできる。
　練りロールで練られた混練物はコンベアにより搬送し、８０～１３０℃に加熱された４本のカレンダーロールで圧延し、圧延されたシートをテイクオフロールで取り出す。その後、圧延されたシートは冷却ロールで冷却して、冷却されたシートを巻き取り機で巻き取ればよい。
３．太陽電池モジュール
　本発明では、上記太陽電池封止材を用い、太陽電池素子を封止し、さらに保護材で固定することにより太陽電池モジュールを製作することができる。
　このような太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。例えば上部透明保護材／封止材／太陽電池素子／封止材／下部保護材のように太陽電池素子の両側から封止材で挟む構成のもの、下部基板保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子上に封止材と上部透明保護材を形成させるような構成のもの、上部透明保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子、例えばフッ素樹脂系透明保護材上にアモルファス太陽電池素子をスパッタリング等で作成したものの上に封止材と下部保護材を形成させるような構成のものなどを挙げることができる。
　太陽電池素子としては、特に制限されず、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、ガリウム－砒素、銅－インジウム－セレン、カドミウム－テルルなどのＩＩＩ－Ｖ族やＩＩ－ＶＩ族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができる。本発明においては、基板としてガラスを用いたものが好ましい。
　太陽電池モジュールを構成する上部保護材としては、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂などを例示することができる。
　また、下部保護材としては、金属や各種熱可塑性樹脂フィルムなどの単体もしくは多層のシートであり、例えば、錫、アルミ、ステンレススチールなどの金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィンなどの１層もしくは多層の保護材を例示することができる。このような上部及び／又は下部の保護材には、封止材との接着性を高めるためにプライマー処理を施すことができる。本発明においては、上部保護材としてガラスが好ましい。
　太陽電池モジュールを製造するに当たっては、本発明の封止材のシートを予め作っておき、封止材の樹脂組成物が溶融する温度、例えば１５０～２００℃で圧着するという方法によって、前記のような構成のモジュールを形成することができる。また本発明の封止材を押出コーティングすることによって太陽電池素子や上部保護材あるいは下部保護材と積層する方法を採用すれば、わざわざシート成形することなく一段階で太陽電池モジュールを製造することが可能である。したがって本発明の封止材を使用すれば、モジュールの生産性を格段に改良することができる。
　一方、太陽電池モジュールを製造する際、有機過酸化物が実質的に分解せず、かつ本発明の封止材が溶融するような温度で、太陽電池素子や保護材に該封止材を仮接着し、次いで昇温して充分な接着とエチレン・α－オレフィン共重合体の架橋を行うこともできる。この場合は、封止材層の融点（ＤＳＣ法）が８５℃以上、１５０℃の貯蔵弾性率が１０３Ｐａ以上の耐熱性が良好な太陽電池モジュールを得るために、封止材層におけるゲル分率（試料１ｇをキシレン１００ｍｌに浸漬し、１１０℃、２４時間加熱した後、２０メッシュ金網で濾過し未溶融分の質量分率を測定）が５０～９８％、好ましくは７０～９５％程度になるように架橋するのがよい。
　なお、前記特許文献３では、非晶質又は低結晶性エチレン・ブテン共重合体１００重量部に、有機過酸化物として２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサンを１．５重量部および架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを２重量部混合した混合物を、異型押出機を用いて加工温度１００℃で厚み０．５ｍｍのシートを作製している（実施例３）。しかしながら、このような組成物を選択したのでは、加工温度が低いため十分な生産性を得ることはできない。
　太陽電池素子の封止作業では、太陽電池素子を上記本発明の封止材でカバーした後、有機過酸化物が分解しない程度の温度に数分から１０分程度加熱して仮接着し、次に、オーブン内において有機過酸化物が分解する１５０～２００℃程度の高温で５分から３０分間加熱処理して接着させる等の方法がある。
　以下、本発明を実施例によって、具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例、比較例で用いた評価方法及び使用樹脂は、以下の通りである。
１．樹脂物性の評価方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：エチレン・α－オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ－Ｋ６９２２－２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定した。
（２）密度：前述の通り、エチレン・α－オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ－Ｋ６９２２－２：１９９７附属書（２３℃、低密度ポリエチレンの場合）に準拠して測定した。
（３）Ｍｚ／Ｍｎ：前述の通り、ＧＰＣにより測定した。
（４）溶融粘度：ＪＩＳ－Ｋ－７１９９－１９９９に準拠して、東洋精機製作所製キャピログラフ１－Ｂを用い、設定温度：１００℃、Ｄ＝１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０のキャピラリーを用いて、せん断速度２．４３×１０ｓｅｃ－１での溶融粘度（η＊ １）、せん断速度２．４３×１０２ｓｅｃ－１での溶融粘度（η＊ ２）の測定を行う。
（５）分岐数：ポリマー中の分岐数（Ｎ）は、ＮＭＲにより次の条件で測定し、コモノマー量は、主鎖及び側鎖の合計１０００個の炭素あたりの個数で求めた。
装置　：　ブルカー・バイオスピン（株）　ＡＶＡＮＣＥ　ＩＩＩ　ｃｒｙｏ－４００ＭＨｚ
溶媒　：　ｏ－ジクロロベンゼン／重化ブロモベンゼン　＝　８／２混合溶液
＜試料量＞
４６０ｍｇ／２．３ｍｌ
＜Ｃ－ＮＭＲ＞
・Ｈデカップル、ＮＯＥあり
・積算回数：２５６ｓｃａｎ
・フリップ角：９０°
・パルス間隔２０秒
・ＡＱ（取り込み時間）＝５．４５ｓ　　Ｄ１（待ち時間）＝１４．５５ｓ
（６）ＦＲ：ＪＩＳ－Ｋ７２１０－１９９９に準拠し、１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件下で測定したＭＦＲ（Ｉ１０）と、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定したＭＦＲ（Ｉ２．１６）との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）を計算し、ＦＲとした。
２．押出成形物（シート）の評価方法
（１）カレンダー成形性
　樹脂組成物を溶融混練後、カレンダー成形機に供給し、カレンダーロールで、シート状に押出成形した。カレンダーロールの温度は１００℃とし、回転速度は１０ｍ／分とした。その際、カレンダーロールにより成形できる場合をカレンダー成形性が良好（○）とし、一方、成形できない場合をカレンダー成形性が不良（×）と評価した。
（２）ＨＡＺＥ
　厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＪＩＳ－Ｋ７１３６－２０００に準拠して測定した。プレスシート片を関東化学製特級流動パラフィンを入れたガラス製セルにセットし測定した。プレスシートは、１６０℃の条件で熱プレス機に３０分間保管し、架橋させ準備した。ＨＡＺＥ値は、小さいほど良い。
（３）光線透過率
　厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＪＩＳ－Ｋ７３６１－１－１９９７に準拠して測定した。プレスシート片を関東化学製特級流動パラフィンを入れたガラス製セルにセットし測定した。プレスシートは、１６０℃の条件で熱プレス機に３０分間保管し、架橋させ準備した。
　光線透過率は、８０％以上であり、好ましくは、８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。
（４）引張弾性率
　１６０℃で３０分架橋した厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＩＳＯ１１８４－１９８３に準拠して測定した。尚、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎ、試験片幅１０ｍｍ、つかみ具間を１００ｍｍとし、伸び率１％のときの引張弾性率を求めた。この値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。
（５）耐熱性
　１６０℃で架橋したシート及び１５０℃で３０分架橋したシートのゲル分率で評価した。ゲル分率が高いほど架橋が進行しており、耐熱性が高いと評価できる。ゲル分率が７０ｗｔ％以上のものを、耐熱性評価「○」とした。尚、ゲル分率は、当該シートを、約１ｇを切り取り精秤して、キシレン１００ｃｃに浸漬し１１０℃で２４時間処理し、ろ過後残渣を乾燥し精秤して、処理前の重量で割りゲル分率を算出する。
（６）ガラスとの接着性
　縦７．６ｃｍ×横２．６ｃｍ×厚み１ｍｍのスライドガラスを用いた。
樹脂組成物とスライドガラスを接触させ、１６０℃で３０分の条件でプレス機を用いて加熱を行った。２３℃雰囲気下に、２４時間放置後、ガラスから樹脂を手で剥がせる場合を「×」、剥がせない場合を「○」として評価を行った。
３．使用原料
（１）成分（Ａ）：　エチレン・α－オレフィン共重合体
　下記の＜製造例１＞で重合したエチレンと１－ヘキセンの共重合体（ＰＥ－１）、＜製造例２＞で重合したエチレンと１－ブテンの共重合体（ＰＥ－２）、＜製造例３、４＞で重合したエチレンと１－ヘキセンの共重合体（ＰＥ－３）（ＰＥ－４）、＜製造例５＞で重合したエチレン、プロピレンと１－ヘキセンの共重合体（ＰＥ－９）、及び市販のエチレン・α－オレフィン共重合体（ＰＥ－５）（ＰＥ－６）（ＰＥ－７）（ＰＥ－８）を用いた。物性を表１に示す。
（２）有機過酸化物：２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン（アルケマ吉富社製、ルペロックス１０１）
（３）シランカップリング剤：γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ５０３）
（４）ヒンダードアミン系光安定化剤：コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合物（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ　６２２ＬＤ）
（５）紫外線吸収剤：２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン（サンケミカル社製、ＣＹＴＥＣ　ＵＶ５３１）
＜製造例１＞
（ｉ）触媒の調製
　エチレンと１－ヘキセンの共重合体を製造するための触媒は、特表平７－５０８５４５号公報に記載された方法で調製した。即ち、錯体ジメチルシリレンビス（４，５，６，７－テトラヒドロインデニル）ハフニウムジメチル２．０ｍモルに、トリペンタフルオロフェニルホウ素を上記錯体に対して等モル加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
（ｉｉ）重合
　内容積１．５リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を用い、反応器内の圧力を１３０ＭＰａに保ち、エチレンと１－ヘキセンとの混合物を１－ヘキセンの組成が７２重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が１１４℃を維持するようにその供給量を調整した。１時間あたりのポリマー生産量は約１．５ｋｇであった。反応終了後、１－ヘキセン含有量が２４重量％、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分、密度が０．８８０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎが３．７であるエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１）を得た。
　また、ＰＥ－１を１６０℃－０ｋｇ／ｃｍ３で３分予熱した後、１６０℃－１００ｋｇ／ｃｍ３で５分加圧し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ３の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍのプレスシートを得た。その引張弾性率を、ＩＳＯ１１８４－１９８３に準拠し、測定を行った結果、１７ＭＰａであった。
　このエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１）の特性を表１に示す。
＜製造例２＞
　表１に示す組成、密度、および溶融粘度となるように、製造例１における重合時のモノマー組成、重合温度を変更して重合を行った。反応終了後、１－ブテン含有量＝３５重量％、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．５であるエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－２）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、８ＭＰａであった。このエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－２）の特性を表１に示す。
＜製造例３＞
　製造例１において、重合時の１－ヘキセンの組成を７２重量％にし、重合温度を１２２℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約２．１ｋｇであった。反応終了後、１－ヘキセン含有量＝２４重量％、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．７であるエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、１７ＭＰａであった。このエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３）の特性を表１に示す。
＜製造例４＞
　製造例１において、重合時の１－ヘキセンの組成を７５重量％にし、重合温度を１５０℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約４．３ｋｇであった。反応終了後、１－ヘキセン含有量＝２４重量％、ＭＦＲ＝３５ｇ／１０分、密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．７であるエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－４）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、３４ＭＰａであった。このエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－４）の特性を表１に示す。
＜製造例５＞
　表１に示す組成、密度、および溶融粘度となるように、製造例１における重合時のモノマー組成、重合温度を変更して重合を行った。反応終了後、プロピレン含有量＝１４．４重量％、１－ヘキセン含有量＝１１．９重量％、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．５であるエチレン・プロピレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－９）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、８ＭＰａであった。このエチレン・プロピレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－９）の特性を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（実施例１）
　エチレンと１－ヘキセンの共重合体（ＰＥ－１）１００重量部に対して、有機過酸化物として、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン（アルケマ吉富社製、ルペロックス１０１）を１．５重量部と、ヒンダードアミン系光安定化剤として、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合物（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ　６２２ＬＤ）０．０５重量部配合した。バンバリーミキサーで樹脂組成物を溶融混練後、カレンダー成形機に供給し、カレンダーロールで、シート状に押出成形した。カレンダーロールの温度は１００℃とし、回転速度は１０ｍ／分とした。
　得られたシートを、１６０℃－０ｋｇ／ｃｍ２の条件で、３分予熱した後、１６０℃－１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で２７分加圧（１６０℃で３０分間プレス成形）し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍのシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、耐熱性を測定、評価した。
　また、別に耐熱性評価用に、１５０℃－０ｋｇ／ｃｍ２の条件で、３分予熱した後、１５０℃－１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で２７分加圧（１５０℃で３０分間プレス成形）し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍのシートを準備した。評価結果を表２に示す。
（実施例２）
　実施例１において、ＰＥ－１に替えて、ＰＥ－２を用いた以外は同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、耐熱性を測定、評価した。評価結果を表２に示す。
（実施例３）
　実施例１において、ＰＥ－１に替えて、ＰＥ－３を用いた以外は同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、耐熱性を測定、評価した。評価結果を表２に示す。
（実施例４）
　実施例３において、さらに、紫外線吸収剤として、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン（サンケミカル社製　ＣＹＴＥＣ　ＵＶ５３１）０．３部を添加した以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、引張弾性率、耐熱性、接着性を測定、評価を行った。評価結果を表２に示す。
（実施例５）
　実施例１において、ＰＥ－１に替えて、ＰＥ－９を用いた以外は同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、耐熱性を測定、評価した。評価結果を表２に示す。
（比較例１）
　有機過酸化物を用いなかった以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、引張弾性率、耐熱性、接着性を測定、評価を行った。評価結果を表２に示す。
（比較例２）
　実施例１において、ＰＥ－１に替えて、比較用のＰＥ－４（エチレン・１－オクテン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様のカレンダー成形を試みた。ところが、溶融張力が足りず、カレンダー成形できなかった。
（比較例３）
　ＰＥ－１の代わりに、ＰＥ－５（エチレン・１－ブテン共重合体、三井化学社製　タクマーＡ４０８５Ｓ）を用いた以外は、実施例１と同様のカレンダー成形を試みた。ところが、溶融張力が足りず、カレンダー成形できなかった。
（比較例４）
　ＰＥ－１の代わりに、ＰＥ－６（エチレン・１－オクテン共重合体、ダウ社製　エンゲージ８１００）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、耐熱性を測定、評価した。評価結果を表２に示す。架橋効率が悪く耐熱性が劣る結果となった。
（比較例５、６）
　ＰＥ－１の代わりに、ＰＥ－７（エチレン・１－オクテン共重合体、ダウ社製　エンゲージ８２００）、又はＰＥ－８（エチレン・１－オクテン共重合体、ダウ社製　エンゲージ８４００）を用いた以外は、実施例１と同様のカレンダー成形を試みた。ところが、溶融張力が足りず、カレンダー成形できなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
（実施例６）
　エチレンと１－ヘキセンの共重合体（ＰＥ－１）１００重量部に対して、シランカップリング剤としてγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、ＫＢＭ５０３）を０．３重量部と、有機過酸化物として、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン（アルケマ吉富社製、ルペロックス１０１）を１．５重量部と、ヒンダードアミン系光安定化剤として、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合物（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ　６２２ＬＤ）０．０５重量部配合した。バンバリーミキサーで樹脂組成物を溶融混練後、カレンダー成形機に供給し、カレンダーロールで、シート状に押出成形した。カレンダーロールの温度は１００℃とし、回転速度は１０ｍ／分とした。
　得られたシートを、１６０℃－０ｋｇ／ｃｍ２の条件で、３分予熱した後、１６０℃－１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で２７分加圧（１６０℃で３０分間プレス成形）し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍのシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、耐熱性を測定、評価した。
　また、別に耐熱性評価用に、１５０℃－０ｋｇ／ｃｍ２の条件で、３分予熱した後、１５０℃－１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で２７分加圧（１５０℃で３０分間プレス成形）し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍのシートを準備した。評価結果を表３に示す。
（実施例７）
　実施例６において、ＰＥ－１に替えて、ＰＥ－２を用いた以外は同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、耐熱性を測定、評価した。評価結果を表３に示す。
（実施例８）
　実施例６において、ＰＥ－１に替えて、ＰＥ－３を用いた以外は同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、耐熱性を測定、評価した。評価結果を表３に示す。
（実施例９）
　実施例６において、さらに、紫外線吸収剤として、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン（サンケミカル社製　ＣＹＴＥＣ　ＵＶ５３１）０．３部を添加した以外は、実施例１と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、引張弾性率、耐熱性、接着性を測定、評価を行った。評価結果を表３に示す。
（実施例１０）
　実施例６において、ＰＥ－１に替えて、ＰＥ－９を用いた以外は同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、耐熱性を測定、評価した。評価結果を表２に示す。
（比較例７）
　実施例６において、ＰＥ－１に替えて、比較用のＰＥ－４（エチレン・１－オクテン共重合体）を用いた以外は、実施例６と同様のカレンダー成形を試みた。ところが、溶融張力が足りず、カレンダー成形できなかった。
（比較例８）
　ＰＥ－１の代わりに、ＰＥ－５（エチレン・１－ブテン共重合体、三井化学社製　タクマーＡ４０８５Ｓ）を用いた以外は、実施例６と同様のカレンダー成形を試みた。ところが、溶融張力が足りず、カレンダー成形できなかった。
（比較例９）
　ＰＥ－１の代わりに、ＰＥ－６（エチレン・１－オクテン共重合体、ダウ社製　エンゲージ８１００）を用いた以外は、実施例６と同様にシートを作製した。カレンダー成形性、シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、耐熱性を測定、評価した。評価結果を表３に示す。架橋効率が悪く耐熱性が劣る結果となった。
（比較例１０，１１）
　ＰＥ－１の代わりに、ＰＥ－７（エチレン・１－オクテン共重合体、ダウ社製　エンゲージ８２００）、又はＰＥ－８（エチレン・１－オクテン共重合体、ダウ社製　エンゲージ８４００）を用いた以外は、実施例６と同様のカレンダー成形を試みた。ところが、溶融張力が足りず、カレンダー成形できなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
「評価」
　この結果、表２から明らかなように、実施例１～５では、本発明の特定の樹脂組成物を用いているために、これを押出成形（カレンダー成形）することが可能で、得られたシートは、ＨＡＺＥが小さく、光線透過率が大きく、耐熱性、剛性と架橋効率のバランスも優れている。表２、３から明らかなように、実施例６～１０では、カップリング剤を含む樹脂組成物を用いているために、得られたシートは、さらにガラスに対する接着性にも優れている。
　これに対して、比較例１では、本発明とは異なり、有機過酸化物を用いなかったために、１６０℃での耐熱性が得られなかった。また、比較例２、３、５、６，７，８，１０，１１では、溶融粘度が本発明から外れるエチレン・α－オレフィン共重合体を含む樹脂組成物を用いたために、カレンダー成形できなかった。比較例４では、式（ａ）及びＦＲが本発明から外れるエチレン・１－オクテン共重合体を含む樹脂組成物を用いたために、得られたシートは、架橋効率が悪く耐熱性が劣る結果となった。
　本発明は、透明性、柔軟性、剛性と架橋効率のバランス、耐候性等が要求される太陽電池封止材、及び発電効率が高く耐久性が改良された太陽電池モジュールの製造に利用できる。樹脂組成物に有機過酸化物を配合すると耐熱性が高く、シランカップリング剤を配合するとガラス基板に対して接着性がよく、特に薄膜太陽電池或いは基板としてガラス板を用いた太陽電池の封止材として有用である。
　なお、本発明の樹脂組成物は、上記のように太陽電池モジュールの封止材として最適であるが、その他に遮水シート、又はターポリンの製造にも好ましく使用することができる。

Claims (13)

  1. 　下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び／又は成分（Ｃ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物。
    　成分（Ａ）：下記（ａ１）～（ａ５）の特性を有するエチレン・α－オレフィン共重合体
    （ａ１）密度が０．８６０～０．９２０ｇ／ｃｍ３
    （ａ２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
    （ａ３）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ－１での溶融粘度（η＊ １）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上
    （ａ４）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ－１での溶融粘度（η＊ ２）が２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上
    （ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が下記式（ａ）を満たす。
    　式（ａ）：　　　Ｎ　≧　－０．６７×Ｅ＋５３
    （　ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４－１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
    　成分（Ｂ）：有機過酸化物
    　成分（Ｃ）：シランカップリング剤
  2. 　（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が、下記式（ａ’）を満たすことを特徴とする請求項１に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
    　式（ａ’）：　－０．６７×Ｅ＋１００　≧　Ｎ　≧　－０．６７×Ｅ＋５３
    （　ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４－１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
  3. 　（ａ５）ポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が、下記式（ａ’’）を満たすことを特徴とする請求項１又は２に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
    　式（ａ’’）：　－０．６７×Ｅ＋８０　≧　Ｎ　≧　－０．６７×Ｅ＋５３
    （　ただし、Ｎは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの分岐数であり、Ｅは、ＩＳＯ１１８４－１９８３に準拠して測定した、シートの引張弾性率である。）
  4. 　下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び／又は成分（Ｃ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物。
    　成分（Ａ）：下記（ａ１）～（ａ４）及び（ａ６）の特性を有するエチレン・α－オレフィン共重合体
    （ａ１）密度が０．８６０～０．９２０ｇ／ｃｍ３
    （ａ２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
    （ａ３）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０ｓ－１での溶融粘度（η＊ １）が１．２×１０５ｐｏｉｓｅ以上
    （ａ４）１００℃で測定した、せん断速度が２．４３×１０２ｓ－１での溶融粘度（η＊ ２）が２．０×１０４ｐｏｉｓｅ以上
    （ａ６）フローレシオ（ＦＲ）：１９０℃における１０ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ１０と、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定値であるＩ２．１６との比（Ｉ１０／Ｉ２．１６）が７．０未満
    　成分（Ｂ）：有機過酸化物
    　成分（Ｃ）：シランカップリング剤
  5. 　特性（ａ６）のフローレシオ（ＦＲ）が、５．０～６．２であることを特徴とする請求項４に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
  6. 　成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．２～５重量部であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
  7. 　下記の成分（Ｃ）を成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０１～５重量部含有することを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
  8. 　さらに、下記の成分（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
    　成分（Ｄ）：ヒンダードアミン系光安定化剤
  9. 　成分（Ｄ）の含有量が、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０１～２．５重量部であることを特徴とする請求項８に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
  10. 　成分（Ａ）が、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体又はエチレン・１－ヘキセン共重合体であることを特徴とする請求項１～９のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
  11. 　成分（Ａ）が、エチレン・プロピレン・１－ヘキセン三元共重合体であることを特徴とする請求項１～９のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
  12. 　請求項１～１１のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物をペレット化し、あるいはシート化してなる太陽電池封止材。
  13. 　請求項１２に記載の太陽電池封止材を用いた太陽電池モジュール。
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