WO2011019010A1 - 磁気記録媒体基板用ガラス、磁気記録媒体基板およびその製造方法、ならびに磁気記録媒体 - Google Patents
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Definitions
- high Ku magnetic materials such as Fe—Pt and Co—Pt are used for the purpose of achieving higher density recording of magnetic recording media.
- high Ku magnetic materials such as Fe—Pt and Co—Pt
- Fe—Pt and Co—Pt are used for the purpose of achieving higher density recording of magnetic recording media.
- Document 11 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-362746
- High Ku magnetic materials are less susceptible to thermal fluctuations and are expected to contribute to high density recording.
- the glass may have an Al 2 O 3 content of 0.1 to 4 mol%.
- the magnetic recording medium substrate may have an ion exchange layer on part or all of the surface.
- the magnetic recording medium can be used for energy-assisted recording.
- the total content of ZrO 2 , TiO 2 , La 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Nb 2 O 5 and HfO 2 is set to 2 to 9%.
- the preferred range of the total content of ZrO 2 , TiO 2 , La 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Nb 2 O 5 and HfO 2 is 2 to 8%, more preferred range is 2 to 7%, a more preferable range is 2 to 6%, a more preferable range is 2 to 5%, and a still more preferable range is 3 to 5%.
- the total content of La 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Nb 2 O 5 and HfO 2 is preferably 95% or more, more preferably 97% or more. 98% or more, more preferably 99% or more, and may be 100%.
- Sn oxide and Ce oxide are components that can function as a fining agent.
- the Sn oxide is excellent in the function of promoting clarification by releasing oxygen gas at a high temperature during glass melting and taking in the fine bubbles contained in the glass to make it easy to float.
- Ce oxide has an excellent function of eliminating bubbles by incorporating oxygen present as a gas in glass at a low temperature as a glass component.
- the glass for a magnetic recording medium substrate of the present invention is prepared by weighing, mixing, and thoroughly mixing glass raw materials such as oxide, carbonate, nitrate, sulfate, and hydroxide so as to obtain a predetermined glass composition.
- glass raw materials such as oxide, carbonate, nitrate, sulfate, and hydroxide
- it can be produced by forming a homogenized molten glass which is sufficiently blown out by heating, melting, clarification, and stirring in a container in a range of 1400 to 1600 ° C., for example.
- the specific elastic modulus of the glass for magnetic recording medium substrate is preferably 30 MNm / kg or more.
- the upper limit is, for example, about 35 MNm / kg, but is not particularly limited.
- the specific modulus is obtained by dividing the Young's modulus of glass by the density.
- the density may be considered as an amount obtained by adding a unit of g / cm 3 to the specific gravity of glass.
- a magnetic recording medium is produced through a step of forming a multilayer film including a magnetic recording layer on a glass substrate.
- the substrate is first introduced into the substrate heating region of the film forming apparatus to a temperature at which film formation by a sputtering ring can be performed.
- the substrate is heated up to a temperature.
- the substrate is transferred to the first film formation region, and a film corresponding to the lowermost layer of the multilayer film is formed on the substrate.
- the substrate is transferred to the second film formation region, and film formation is performed on the lowermost layer.
- the input of the carbon heater may be increased to increase the infrared power.
- the heater temperature rises due to an increase in input, so that the maximum wavelength of the infrared spectrum shifts to the short wavelength side and deviates from the above absorption wavelength range of the glass. For this reason, in order to increase the heating rate of the substrate, the power consumption of the heater must be excessive, and problems such as shortening the life of the heater occur.
- the molten glass flowing out is cut to obtain a required molten glass lump, which is press-molded with a press mold to produce a thin disk-shaped substrate blank.
- molten glass is guided using a bowl-shaped molded body, the molten glass overflows to both sides of the molded body, and two molten glass streams flowing down along the molded body are joined below the molded body. Then, pull it downward to form a sheet.
- This method is also called a fusion method, and a sheet glass having no contact mark can be obtained by sticking the glass surfaces in contact with the surface of the molded body to each other. Thereafter, a thin disc-shaped substrate blank is cut out from the obtained sheet material.
- the magnetic recording medium of the present invention preferably has a magnetic recording layer containing Fe and Pt or Co and Pt as the magnetic recording layer.
- the film formation temperature of a conventionally used magnetic material such as Co—Cr is about 250 to 300 ° C.
- the film formation temperature of Fe—Pt magnetic material and Co—Pt magnetic material is usually 500. High temperature exceeding °C.
- an adhesion layer, an underlayer, and a magnetic layer were sequentially formed in an Ar atmosphere by a DC magnetron sputtering method using a film forming apparatus that was evacuated.
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Abstract
Description
磁気記録媒体を組み込んだHDD(ハードディスクドライブ)は、中央部分をスピンドルモーターのスピンドルで押さえて磁気記録媒体そのものを回転させる構造となっている。そのため、磁気記録媒体基板とスピンドル部分を構成するスピンドル材料の各々の熱膨張係数に大きな差があると、使用時に周囲の温度変化に対してスピンドルの熱膨張・熱収縮と磁気記録媒体基板の熱膨張・熱収縮にずれが生じてしまい、結果として磁気記録媒体が変形してしまう現象が起きる。このような現象が生じると書き込んだ情報をヘッドが読み出せなくなってしまい、記録再生の信頼性を損なう原因となる。したがって磁気記録媒体の信頼性を高めるには、ガラス基板には、スピンドル材料(例えばステンレスなど)と同程度の高い熱膨張係数を有することが求められる。
モル%表示にて、
SiO2を50~75%、
Al2O3を0~5%、
Li2Oを0~3%、
ZnOを0~5%、
Na2OおよびK2Oを合計で3~15%、
MgO、CaO、SrOおよびBaOを合計で14~35%、
ZrO2、TiO2、La2O3、Y2O3、Yb2O3、Ta2O5、Nb2O5およびHfO2を合計で2~9%、
含み、
モル比[(MgO+CaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO)]が0.85~1の範囲であり、かつモル比[Al2O3/(MgO+CaO)]が0~0.30の範囲である磁気記録媒体基板用ガラス
に関する。
モル%表示にて、
SiO2を50~75%、
B2O3を0~3%、
Al2O3を0~5%、
Li2Oを0~3%、
Na2Oを0~5%、
K2Oを1~10%、
MgOを1~23%、
CaOを6~21%、
BaOを0~5%、
ZnOを0~5%、
TiO2を0~5%、
ZrO2を2~9%、
含むことができる。
(1)原子間力顕微鏡を用いて1μm×1μmの範囲で測定される表面粗さの算術平均Raが0.25nm以下;
(2)5μm×5μmの範囲で測定される表面粗さの算術平均Raが0.15nm以下;
(3)波長100μm~950μmにおける表面うねりの算術平均Waが0.5nm以下。
本発明の磁気記録媒体基板用ガラス(以下、「本発明のガラス」ともいう)は、モル%表示にて、
SiO2を50~75%、
Al2O3を0~5%、
Li2Oを0~3%、
ZnOを0~5%、
Na2OおよびK2Oを合計で3~15%、
MgO、CaO、SrOおよびBaOを合計で14~35%、
ZrO2、TiO2、La2O3、Y2O3、Yb2O3、Ta2O5、Nb2O5およびHfO2を合計で2~9%、
含み、
モル比[(MgO+CaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO)]が0.85~1の範囲であり、かつモル比[Al2O3/(MgO+CaO)]が0~0.30の範囲である磁気記録媒体基板用ガラスである。
本発明の磁気記録媒体基板用ガラスは酸化物ガラスに分類されるものであり、そのガラス組成は酸化物基準で表示するものとする。酸化物基準のガラス組成とは、ガラス原料が熔融時にすべて分解されてガラス中で酸化物として存在するものとして換算することにより得られるガラス組成である。上記組成を有する本発明のガラスによれば、高い耐熱性、高剛性、高熱膨張係数という3つの特性を兼ね備えた磁気記録媒体基板を提供することができる。なお、本発明のガラスは、非晶質性(アモルファス)のガラスである。したがって、結晶化ガラスとは異なり均質相からなるため、優れた基板表面の平滑性を実現することができる。
以下、本発明のガラスについて、更に詳細に説明する。以下において、特記しない限り、各成分の含有量、合計含有量、比率はモル基準で表示するものとする。
高ヤング率化、高比弾性率化、低比重化、高熱膨張化と化学的耐久性の維持の観点から、CaOの含有量の好ましい範囲は6~21%であり、より好ましい範囲は10~20%、さらに好ましい範囲は10~18%、一層好ましい範囲は10~15%である。
なお、上記観点からMgOおよびCaOの合計含有量の範囲を15~35%とすることが好ましく、15~32%とすることがより好ましく、15~30%とすることがさらに好ましく、15~25%とすることが一層好ましく、15~20%とすることがより一層好ましい。
BaOも上記効果を有するが、過剰に含有させると比重が大きくなる、ヤング率が低下する、化学的耐久性が低下する、比重が増加する、原料コストが増大するなどの問題が生じる。また、BaOを多量に含むガラス基板は、長期使用中にガラス表面が変質しやすい傾向がある。これは、ガラス中のBaが大気中の二酸化炭素と反応し、基板表面にBaCO3が析出し付着物となるためと考えられる。このような付着物の発生を低減ないし防止するためにも、BaOを過剰に含有させないことが望ましい。以上の観点から、本発明のガラスにおけるBaOの含有量は0~5%とすることが好ましい。BaOの含有量のより好ましい範囲は0~3%、さらに好ましい範囲は0~2%、一層好ましい範囲は0~1%、より一層好ましい範囲は0~0.5%である。BaOは、本発明の目的を達成する上からガラス成分として導入しなくてもよい、すなわち、本発明のガラスは、BaOを実質的に含まないガラスであってもよい。
上記観点からSrOおよびBaOの合計含有量を0~5%とすることが好ましく、0~3%とすることがより好ましく、0~2%とすることがさらに好ましく、0~1%とすることが一層好ましく、0~0.5%とすることがより一層好ましい。
B2O3は、脆さを低下させるとともに、熔融性を向上させる働きをするが、過剰導入により化学的耐久性が低下するため、その含有量の好ましい範囲は0~3%、より好ましい範囲は0~1%、さらに好ましい範囲は0~0.5%であり、導入しないことが一層好ましい。
P2O5は、本発明の目的を損なわない範囲で少量導入することができるが、過剰導入により化学的耐久性が低下するため、その含有量を0~1%とすることが好ましく、0~0.5%とすることがより好ましく、0~0.3%とすることがさらに好ましく、導入しないことが一層好ましい。
さらに、比重増大を抑える上から、SiO2、Al2O3、Na2O、K2O、MgO、CaO、ZrO2およびTiO2の合計含有量を95%以上とすることが好ましく、97%以上とすることがより好ましく、98%以上とすることがさらに好ましく、99%以上とすることが一層好ましく、100%としてもよい。
さらに、耐水性を改善する上から、SiO2、Al2O3、Na2O、K2O、MgO、CaOおよびZrO2の合計含有量を95%以上とすることが好ましく、97%以上とすることがより好ましく、98%以上とすることがさらに好ましく、99%以上とすることが一層好ましく、100%としてもよい。
Sn酸化物およびCe酸化物は、清澄剤として機能し得る成分である。Sn酸化物は、ガラス熔融時、高温で酸素ガスを放出し、ガラス中に含まれる微小な泡を取り込んで大きな泡にすることで浮上しやすくすることにより清澄を促す働きに優れている。一方、Ce酸化物は、低温でガラス中にガスとして存在する酸素をガラス成分として取り込むことにより泡を消す働きに優れている。泡の大きさ(固化したガラス中に残留する泡(空洞)の大きさ)が0.3mm以下の範囲で、Sn酸化物は比較的大きな泡も極小の泡も除く働きが強い。Sn酸化物とともにCe酸化物を添加すると、50μm~0.3mm程度の大きな泡の密度が数十分の一程度にまで激減する。このように、Sn酸化物とCe酸化物を共存させることにより、高温域から低温域にわたり広い温度範囲でガラスの清澄効果を高めることができるため、Sn酸化物およびCe酸化物を添加することが好ましい。
Sn酸化物およびCe酸化物の外割り添加量の合計が0.02質量%以上であれば、十分な清澄効果を期待することができる。微小かつ少量であっても未熔解物を含むガラスを用いて基板を作製すると、研磨によって基板表面に未熔解物が現れると、基板表面に突起が生じたり、未熔解物が欠落した部分が窪みとなって、基板表面の平滑性が損なわれ、磁気記録媒体基板としては使用できなくなる。これに対しSn酸化物およびCe酸化物の外割り添加量の合計が3.5質量%以下であれば、ガラス中に十分に熔解し得るため未熔解物の混入を防ぐことができる。
また、SnやCeは結晶化ガラスを作る場合には結晶核を生成する働きをする。本発明のガラスは非晶質性ガラスであるので、加熱によって結晶を析出しないことが望ましい。Sn、Ceの量が過剰になると、こうした結晶の析出がおこりやすくなる。そのため、Sn酸化物、Ce酸化物とも過剰の添加は避けるべきである。
以上の観点から、Sn酸化物およびCe酸化物の外割り添加量の合計を0.02~3.5質量%とすることが好ましい。Sn酸化物とCe酸化物の外割り添加量の合計の好ましい範囲は0.1~2.5質量%、より好ましい範囲は0.1~1.5質量%、さらに好ましい範囲は0.5~1.5質量%である。
Sn酸化物としては、SnO2を用いることがガラス熔融中、高温で酸素ガスを効果的に放出する上から好ましい。
また、Pb、Cd、Asなどは環境に悪影響を与える物質なので、これらの導入も避けることが好ましい。
SiO2を50~75%、B2O3を0~3%、Al2O3を0~5%、Li2Oを0~3%、Na2Oを0~5%、K2Oを1~10%、MgOを1~23%、CaOを6~21%、BaOを0~5%、ZnOを0~5%、TiO2を0~5%、ZrO2を2~9%含むことが好ましく、
SiO2を50~75%、B2O3を0~1%、Al2O3を0~5%、Li2Oを0~3%、Na2Oを0~5%、K2Oを1~9%、MgOを2~23%、CaOを6~21%、BaOを0~3%、ZnOを0~5%、TiO2を0~3%、ZrO2を3~7%含むことがより好ましい。
前述のとおり、磁気記録媒体基板を構成するガラスとHDDのスピンドル材料(例えば、ステンレスなど)の熱膨張係数の差が大きいと、HDDの動作時における温度変化によって磁気記録媒体が変形し、記録再生トラブルが起こるなど信頼性が低下することになってしまう。特に、高Ku磁性材料からなる磁気記録層を有する磁気記録媒体は、記録密度が極めて高いため、磁気記録媒体の僅かな変形によっても前記トラブルが起こりやすくなる。一般にHDDのスピンドル材料は、100~300℃の温度範囲において70×10-7/℃以上の平均線膨張係数(熱膨張係数)を有するものであるところ、本発明の磁気記録媒体基板用ガラスによれば、100~300℃の温度範囲における平均線膨張係数を70×10-7/℃以上にすることができ、上記信頼性を向上することができ、高Ku磁性材料からなる磁気記録層を有する磁気記録媒体に好適な基板を提供することができる。前記平均線膨張係数の好ましい範囲は72×10-7/℃以上、より好ましい範囲は74×10-7/℃以上、さらに好ましい範囲は75×10-7/℃以上、一層好ましい範囲は77×10-7/℃以上、より一層好ましい範囲は78×10-7/℃以上、さらに一層好ましい範囲は79×10-7/℃以上である。前記平均線膨張係数の上限は、スピンドル材料の熱膨張特性を考慮すると、例えば120×10-7/℃程度であることが好ましく、100×10-7/℃であることがより好ましく、88×10-7/℃であることがさらに好ましい。
前述のとおり、高Ku磁性材料の導入などによって磁気記録媒体の高記録密度化を図る場合、磁性材料の高温処理などにおいて、磁気記録媒体基板は高温下に晒されることになる。その際、基板の極めて高い平坦性が損なわれないようにするため、磁気記録媒体基板用ガラスには優れた耐熱性を有することが求められる。耐熱性の指標としてはガラス転移温度を用いることができ、本発明の磁気記録媒体基板用ガラスによれば、ガラス転移温度を630℃以上にすることができ、高温処理後にも優れた平坦性を維持することができる。したがって、本発明のガラスによれば、高Ku磁性材料を備えた磁気記録媒体の作製に好適な基板を提供することができる。
ガラス転移温度の好ましい範囲は640℃以上、より好ましい範囲は650℃以上、さらに好ましい範囲は655℃以上、一層好ましい範囲は660℃以上、より一層好ましい範囲は670℃以上、さらに一層好ましい範囲は675℃以上、なお一層好ましい範囲は680℃以上であり、さらに685℃以上、690℃以上、695℃以上、700℃以上、705℃以上、710℃以上の順に下限が高温になるほど好ましい範囲となる。ガラス転移温度の上限は、例えば750℃程度であるが特に限定されるものではない。
磁気記録媒体の変形としては、HDDの温度変化による変形の他、高速回転による変形がある。高速回転時の変形を抑制する上からは、磁気記録媒体基板用ガラスのヤング率を高めることが望まれる。本発明の磁気記録媒体基板用ガラスによれば、ヤング率を80GPa以上にすることができ、高速回転時の基板変形を抑制し、高Ku磁性材料を備えた高記録密度化された磁気記録媒体においても、データの読み取り、書き込みを正確に行うことができる。
ヤング率の好ましい範囲は81GPa以上、より好ましい範囲は82GPa以上である。ヤング率の上限は、例えば95GPa程度であるが特に限定されるものではない。
磁気記録媒体を高速回転させたとき、変形しにくい基板を提供する上で、磁気記録媒体基板用ガラスの比弾性率を30MNm/kg以上にすることが好ましい。その上限は、例えば35MNm/kg程度であるが特に限定されるものではない。比弾性率はガラスのヤング率を密度で除したものである。ここで密度とはガラスの比重に、g/cm3という単位を付けた量と考えればよい。ガラスの低比重化によって、比弾性率を大きくすることができることに加え、基板を軽量化することができる。基板の軽量化により、磁気記録媒体の軽量化がなされ、磁気記録媒体の回転に要する電力を減少させ、HDDの消費電力を抑えることができる。磁気記録媒体基板用ガラスの比重の好ましい範囲は3.0未満、より好ましい範囲は2.9以下、さらに好ましい範囲は2.85以下である。
磁気記録媒体基板を生産する際には、ガラスをディスク形状に加工し、主表面を極めて平坦かつ平滑に加工する。そして、前記加工工程の後、通常、基板を酸洗浄して表面に付着した汚れである有機物を除去する。ここで基板を構成するガラスが耐酸性に劣るものであると、上記酸洗浄時に面荒れを起こし、平坦性、平滑性が損なわれ磁気記録媒体基板として使用することが困難となる。特に基板表面の高い平坦性、平滑性が求められる高Ku磁性材料からなる磁気記録層を有する、高記録密度化された磁気記録媒体基板用のガラスは、優れた耐酸性を有することが望ましい。本発明のガラスは、耐酸性については、45℃に保たれた1.7質量%の珪弗酸水溶液に浸漬した場合のエッチングレートが0.09μm/分以下となる耐酸を実現することができる。また、酸洗浄に続いて、アルカリ洗浄して表面に付着した研磨剤などの異物を除去して一層清浄な状態の基板を得ることができる。アルカリ洗浄時にも面荒れによる基板表面の平坦性、平滑性の低下を防ぐ上から基板を構成するガラスが耐アルカリ性に優れたものであることが好ましい。耐アルカリ性については、50℃に保たれた1質量%の水酸化カリウム水溶液に浸漬した場合のエッチングレートが0.09nm/分以下となる耐アルカリ性を実現することができる。以下、上記エッチングレートにより評価される耐酸性、耐アルカリ性について説明する。
前記エッチングレートは単位時間当たりに削られるガラス表面の深さで表され、これは、上記珪弗酸水溶液に浸漬したときの試料の重量減少速度を、比重を用いて体積減少速度に換算し、ガラスの表面積で除して単位時間当たりのエッチング量を求めたものである。
ガラスを熔融し、得られた熔融ガラスを成形する際、成形温度が液相温度を下回るとガラスが結晶化し、均質なガラスが生産できない。そのためガラス成形温度は液相温度以上にする必要があるが、成形温度が1300℃を超えると、例えば熔融ガラスをプレス成形する際に用いるプレス成形型が高温のガラスと反応して、ダメージを受けやすくなる。熔融ガラスを鋳型に鋳込んで成形する場合も同様に鋳型がダメージを受けやすくなる。また、Sn酸化物とCe酸化物による清澄効果が、成形温度の上昇に伴う清澄温度の上昇によって低下するおそれが生じる。こうした点に配慮し、液相温度を1300℃以下にすることが好ましい。液相温度のより好ましい範囲は1250℃以下、さらに好ましい範囲は1200℃以下である。本発明のガラスによれば、上記好ましい範囲の液相温度を実現することができる。下限は特に限定されないが、800℃以上を目安に考えればよい。
磁気記録媒体は、ガラス基板上に磁気記録層を含む多層膜を成膜する工程を経て生産される。現在、主流になっている枚葉式の成膜方式で基板上に多層膜を形成する際、例えばまず基板を成膜装置の基板加熱領域に導入しスパッタリングリングなどによる成膜が可能な温度にまで基板を加熱昇温する。基板の温度が十分昇温した後、基板を第1の成膜領域に移送し、基板上に多層膜の最下層に相当する膜を成膜する。次に基板を第2の成膜領域に移送し、最下層の上に成膜を行う。このように基板を後段の成膜領域に順次移送して成膜することにより、多層膜を形成する。上記加熱と成膜は真空ポンプにより排気された低圧下で行うため、基板の加熱は非接触方式を取らざるを得ない。そのため、基板の加熱には輻射による加熱が適している。この成膜は基板が成膜に好適な温度を下回らないうちに行う必要がある。各層の成膜に要する時間が長すぎると加熱した基板の温度が低下し、後段の成膜領域では十分な基板温度を得ることができないという問題が生じる。基板を長時間にわたって成膜可能な温度を保つためには、基板をより高温に加熱することが考えられるが、基板の加熱速度が小さいと加熱時間をより長くしなければならず、加熱領域に基板が滞在する時間も長くしなければならない。そのため各成膜領域における基板の滞在時間も長くなり、後段の成膜領域では十分な基板温度を保てなくなってしまう。さらにスループットを向上することも困難となる。特に高Ku磁性材料からなる磁気記録層を備えた磁気記録媒体を生産する場合、所定時間内に基板を高温に加熱するために、基板の輻射による加熱効率を一層高めるべきである。
SiO2、Al2O3を含むガラスには、波長2750~3700nmを含む領域に吸収ピークが存在する。また、後述する赤外線吸収剤を添加するか、ガラス成分として導入することにより、さらに短波長の輻射の吸収を高めることができ、波長700nm~3700nmの波長領域に吸収を持たせることができる。ガラス基板を輻射、すなわち、赤外線照射により効率よく加熱するには、上記波長域にスペクトルの極大が存在する赤外線を用いることが望まれる。加熱速度を上げるには、赤外線のスペクトル極大波長と基板の吸収ピーク波長をマッチさせるとともに赤外線パワーを増やすことが考えられる。赤外線源として高温状態のカーボンヒータを例にとると、赤外線のパワーを増加するにはカーボンヒータの入力を増加すればよい。しかし、カーボンヒータからの輻射を黒体輻射と考えると、入力増加によってヒータ温度が上昇するため、赤外線のスペクトルの極大波長が短波長側にシフトし、ガラスの上記吸収波長域から外れてしまう。そのため、基板の加熱速度を上げるためにはヒータの消費電力を過大にしなければならず、ヒータの寿命が短くなってしまうなどの問題が発生する。
このような点に鑑み、上記波長領域(波長700~3700nm)におけるガラスの吸収をより大きくすることにより、赤外線のスペクトル極大波長と基板の吸収ピーク波長を近づけた状態で赤外線の照射を行い、ヒータ入力を過剰にしないことが望ましい。そこで赤外線照射過熱効率を高めるため、磁気記録媒体基板用ガラスとしては、700~3700nmの波長域に、厚さ2mmに換算した分光透過率が50%以下となる領域が存在するか、または、前記波長域にわたり、厚さ2mmに換算した分光透過率が70%以下となる透過率特性を備えるガラスが好ましい。例えば、鉄、銅、コバルト、イッテルビウム、マンガン、ネオジム、プラセオジム、ニオブ、セリウム、バナジウム、クロム、ニッケル、モリブデン、ホルミウムおよびエルビウムの中から選ばれる少なくとも1種の金属の酸化物は、赤外線吸収剤として作用し得る。また、水分または水分に含まれるOH基は、3μm帯に強い吸収を有するため、水分も赤外線吸収剤として作用し得る。本発明のガラスに上記赤外線吸収剤として作用し得る成分を適量導入することにより、本発明のガラスに上記好ましい吸収特性を付与することができる。上記赤外線吸収剤として作用し得る酸化物の添加量は、酸化物として質量基準で500ppm~5%であることが好ましく、2000ppm~5%であることがより好ましく、2000ppm~2%であることがさらに好ましく、4000ppm~2%の範囲がより一層好ましい。また、水分については、H2O換算の重量基準で200ppm超含まれることが好ましく、220ppm以上含まれることがより好ましい。
なお、Yb2O3、Nb2O5をガラス成分として導入する場合や清澄剤としてCe酸化物を添加する場合は、これら成分による赤外線吸収を基板加熱効率の向上に利用することができる。
本発明の磁気記録媒体基板は、本発明の磁気記録媒体基板用ガラスからなる。本発明の磁気記録媒体基板用ガラスによれば、高い耐熱性、高剛性、高熱膨張係数という3つの特性を兼ね備えたガラス基板を実現することができる。
ダウンドロー法では、樋状の成形体を用いて熔融ガラスを導き、成形体の両側へと熔融ガラスをオーバーフローさせ、成形体の下方で成形体に沿って流下する2つの熔融ガラス流を合流させてから、下方に引っ張ってシート状に成形する。この方法はフュージョン法とも呼ばれ、成形体表面に接触したガラスの面を互いに張り合わせことにより、接触痕のないシートガラスを得ることができる。その後、得られたシート材から薄肉円盤状の基板ブランクがくり抜かれる。
フロート法では、溶融錫などを蓄えたフロートバス上に熔融ガラスを流し出し、引っ張りながらシート状ガラスに成形する。その後、得られたシート材から薄肉円盤状の基板ブランクがくり抜かれる。
このようにして得た基板ブランクに中心孔を設けたり、内外周加工、両主表面にラッピング、ポリッシングを施す。次いで、酸洗浄およびアルカリ洗浄を含む洗浄工程を経てディスク状の基板を得ることができる。
なお、本発明において「主表面」とは、基板の磁気記録層が設けられる面または設けられている面である。こうした面は、磁気記録媒体基板の表面のうち、最も面積の広い面であることから、主表面と呼ばれ、ディスク状の磁気記録媒体の場合、ディスクの円形状の表面(中心穴がある場合は中心穴を除く。)に相当する。
なお、基板がイオン交換層を有することは、ガラスの断面(イオン交換層を切る面)をバビネ法により観察して確認する方法、ガラス表面からアルカリ金属イオンの深さ方向の濃度分布を測定する方法等によって確認することができる。
(1)原子間力顕微鏡を用いて1μm×1μmの範囲で測定される表面粗さの算術平均Raが0.25nm以下;
(2)5μm×5μmの範囲で測定される表面粗さの算術平均Raが0.15nm以下;
(3)波長100μm~950μmにおける表面うねりの算術平均Waが0.5nm以下。
基板上に成膜する磁気記録層のグレインサイズは、例えば垂直記録方式では、10nm未満となっている。高記録密度化のため、ビットサイズが微細化されても、基板表面の表面粗さが大きいと、磁気特性の向上は見込めない。これに対し上記(1)、(2)の2種の表面粗さの算術平均Raを上記範囲の基板であれば、高記録密度化のためにビットサイズが微細化されても磁気特性の改善が可能である。また、上記(3)の表面うねりの算術平均Waを上記範囲にすることにより、HDDにおける磁気ヘッドの浮上安定性を向上させることができる。上記(1)~(3)の表面性を兼ね備えた基板を実現する上で、前述の本発明のガラスの耐酸性、耐アルカリ性は有効である。
本発明の磁気記録媒体は、本発明の基板上に磁気記録層を有する磁気記録媒体である。
磁気記録媒体は磁気ディスク、ハードディスクなどと呼ばれ、デスクトップパソコン、サーバ用コンピュータ、ノート型パソコン、モバイル型パソコンなどの内部記憶装置(固定ディスクなど)、画像および/または音声を記録再生する携帯記録再生装置の内部記憶装置、車載オーディオの記録再生装置などに好適である。
磁気記録媒体は、例えば基板の主表面上に、前記主表面に近いほうから順に、少なくとも付着層、下地層、磁性層(磁気記録層)、保護層、潤滑層が積層された構成になっている。
例えば基板を真空引きを行った成膜装置内に導入し、DCマグネトロンスパッタリング法にてAr雰囲気中で、基板主表面上に付着層から磁性層まで順次成膜する。付着層としては例えばCrTi、下地層としては例えばCrRuを用いることができる。上記成膜後、例えばCVD法によりC2H4を用いて保護層を成膜し、同一チャンバ内で、表面に窒素を導入する窒化処理を行うことにより、磁気記録媒体を形成することができる。その後、例えばPFPE(ポリフルオロポリエーテル)をディップコート法により保護層上に塗布することにより、潤滑層を形成することができる。
表1に示す組成のガラスが得られるように酸化物、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物などの原料を秤量し、混合して調合原料とした。この原料を熔融容器に投入して1400~1600℃の範囲で6時間、加熱、熔融し、清澄、攪拌して泡、未熔解物を含まない均質な熔融ガラスを作製した。得られたガラス中には泡や未熔解物、結晶の析出、熔融容器を構成する耐火物や白金の混入物は認められなかった。
次に、下記方法AまたはBにより、円盤状の基板ブランクを作製した。
(方法A)
清澄、均質化した上記熔融ガラスをパイプから一定流量で流出するとともにプレス成形用の下型で受け、下型上に所定量の熔融ガラス塊が得られるよう流出した熔融ガラスを切断刃で切断した。そして熔融ガラス塊を載せた下型をパイプ下方から直ちに搬出し、下型と対向する上型および胴型を用いて、直径66mm、厚さ2mmの薄肉円盤状にプレス成形した。プレス成形品を変形しない温度にまで冷却した後、型から取り出してアニールし、基板ブランクを得た。なお、上記成形では複数の下型を用いて流出する熔融ガラスを次々に円盤形状の基板ブランクに成形した。
(方法B)
清澄、均質化した上記熔融ガラスを円筒状の貫通孔が設けられた耐熱性鋳型の貫通孔に上部から連続的に鋳込み、円柱状に成形して貫通孔の下側から取り出した。取り出したガラスをアニールした後、マルチワイヤーソーを用いて円柱軸に垂直な方向に一定間隔でガラスをスライス加工し、円盤状の基板ブランクを作製した。
なお、本実施例では上記方法A、Bを採用したが、円盤状の基板ブランクの製造方法としては、下記方法C、Dも好適である。
(方法C)
上記熔融ガラスをフロートバス上に流し出し、シート状のガラスに成形(フロート法による成形)し、次いでアニールした後にシートガラスから円盤状のガラスをくり貫いて基板ブランクを得ることもできる。
(方法D)
上記熔融ガラスをオーバーフローダウンドロー法(フュージョン法)によりシート状のガラスに成形、アニールし、次いでシートガラスから円盤状のガラスをくり貫いて基板ブランクを得ることもできる。
上記各方法で得られた基板ブランクの中心に貫通孔をあけて、外周、内周の研削加工を行い、円盤の主表面をラッピング、ポリッシング(鏡面研磨加工)して直径65mm、厚さ0.7mmの磁気ディスク用基板に仕上げた。得られた基板は、1.7質量%の珪弗酸(H2SiF)水溶液次いで、1質量%の水酸化カリウム水溶液を用いて洗浄し、次いで純水ですすいだ後に乾燥させた。実施例のガラスから作製した基板の表面を拡大観察したところ、表面荒れなどは認められず、平滑な表面であった。
下記(4)では、上記の方法で作製したディスク状の基板をそのまま磁気ディスクの作製に使用した。これとは別に、上記と同様の方法で作製したディスク状の基板を硝酸カリウムの溶融塩に浸漬し、イオン交換によって表面にイオン交換層を有する基板を得た。このようにイオン交換処理を施すことは、抗折強度を高めるために有効である。イオン交換処理を施した複数枚の基板から、サンプリングした基板の断面(イオン交換層を切る面)をバビネ法により観察し、イオン交換層が形成されていることを確認した。イオン交換処理後の各基板の抗折強度を前述の方法で測定したところ、20kg以上の値を示した。このようにイオン交換処理を施したディスク状基板を用いて磁気ディスクを作製することもできる。
以上の例では、カリウム化合物の溶融塩に基板を浸漬してイオン交換層を有する基板を作製したが、カリウム化合物の熔融塩に代えて、
(A)カリウム化合物とルビジウム化合物の混合溶融塩、
(B)カリウム化合物とセシウム化合物の混合溶融塩、
(C)ルビジウム化合物とセシウム化合物の混合溶融塩、
(D)カリウム化合物、ルビジウム化合物およびセシウム化合物の混合熔融塩、
(E)ルビジウム化合物の溶融塩、
(F)セシウム化合物の溶融塩、
のいずれかに基板を浸漬してイオン交換処理を行いイオン交換層を形成することもできる。上記熔融塩としては、例えば硝酸塩を用いることができる。また、イオン交換層は基板表面の全域に形成してもよいし、外周面のみに形成してもよいし、外周面と内周面のみに形成してもよい。
以下の方法により、実施例のガラスから得られたガラス基板の主表面上に、付着層、下地層、磁性層、保護層、潤滑層をこの順に形成し、磁気ディスクを得た。
以上の製造工程により、磁気ディスクを得た。
(1)ガラス転移温度Tg、熱膨張係数
各ガラスのガラス転移温度Tgおよび100~300℃における平均線膨張係数αを、熱機械分析装置(TMA)を用いて測定した。
(2)ヤング率
各ガラスのヤング率を超音波法にて測定した。
(3)比重
各ガラスの比重をアルキメデス法にて測定した。
(4)比弾性率
上記(2)で得られたヤング率および(3)で得られた比重から、比弾性率を算出した。
(5)耐酸性
実施例1~11、13~20、比較例1、2の各ガラスから上記と同様の方法で基板を作製した。作製された基板の一部に、エッチングされない部分を作るためにマスク処理を施し、その状態のガラス基板を45℃に維持した1.7質量%ケイフッ酸水溶液に所定時間浸漬した。その後、ガラス基板を上記各水溶液から引き上げ、マスク処理を施した部分と施していない部分との差分(エッチングの差)を求め、浸漬時間で割ることにより、単位時間あたりのエッチング量(エッチングレート)を求めた。
(6)液相温度
白金ルツボにガラス試料を入れ、所定温度にて2時間保持し、炉から取り出し冷却後、結晶析出の有無を顕微鏡により観察し、結晶の認められない最低温度を液相温度(L.T.)とした。
以上の結果を表1に示す。
実施例の各基板の主表面(磁気記録層等を積層する面)の5μm×5μmの矩形領域を原子間力顕微鏡(AFM)により観察し、1μm×1μmの範囲で測定される表面粗さの算術平均Ra、5μm×5μmの範囲で測定される表面粗さの算術平均Ra、波長100μm~950μmにおける表面うねりの算術平均Waを測定した。
いずれの実施例のガラス基板についても、1μm×1μmの範囲で測定される表面粗さの算術平均Raが0.15~0.25nmの範囲、5μm×5μmの範囲で測定される表面粗さの算術平均Raが0.12~0.15nmの範囲、波長100μm~950μmにおける表面うねりの算術平均Waが0.4~0.5nmであり、磁気記録媒体に用いられる基板として問題のない範囲であった。
これに対し、比較例1、2のガラスは、ヤング率、比弾性率とも低く、磁気記録媒体基板に求められる特性を備えていないものであった。これは主に、モル比[(MgO+CaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO)]が0.85に満たないことと、モル比[Al2O3/(MgO+CaO)]が0.30を超えることによるものである。
以上の結果から、本発明によれば、磁気記録媒体基板に求められる特性を兼ね備えたガラスが得られることが確認された。
(1)平坦性
一般に、平坦度が5μm以下であれば信頼性の高い記録再生を行うことができる。上記方法で実施例の基板を用いて形成した各磁気ディスク表面の平坦度(ディスク表面の最も高い部分と、最も低い部分との上下方向(表面に垂直な方向)の距離(高低差))を、平坦度測定装置で測定したところ、いずれの磁気ディスクも平坦度は5μm以下であった。この結果から、実施例のガラス基板は、FePt層またはCoPt層形成時の高温処理においても大きな変形を起こさなかったことが確認できる。
(2)ロードアンロード試験
上記方法で実施例の基板を用いて形成した各磁気ディスクを、回転数5400rpmの高速で回転する2.5インチ型ハードディスクドライブに搭載し、ロードアンロード(Load Unload、以下、LUL)試験を行った。上記ハードディスクドライブにおいて、スピンドルモーターのスピンドルはステンレス製であった。いずれの磁気ディスクもLULの耐久回数は60万回を超えた。また、LUL試験中にスピンドル材料との熱膨張係数の違いによる変形や高速回転によるたわみが生じると試験中にクラッシュ障害やサーマルアスペリティ障害が生じるが、いずれの磁気ディスクも試験中にこれら障害は発生しなかった。
以上の結果から、本発明によれば信頼性の高い記録再生が可能であることが確認できる。
Claims (19)
- モル%表示にて、
SiO2を50~75%、
Al2O3を0~5%、
Li2Oを0~3%、
ZnOを0~5%、
Na2OおよびK2Oを合計で3~15%、
MgO、CaO、SrOおよびBaOを合計で14~35%、
ZrO2、TiO2、La2O3、Y2O3、Yb2O3、Ta2O5、Nb2O5およびHfO2を合計で2~9%、
含み、
モル比[(MgO+CaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO)]が0.85~1の範囲であり、かつモル比[Al2O3/(MgO+CaO)]が0~0.30の範囲である磁気記録媒体基板用ガラス。 - 100~300℃における平均線膨張係数が70×10-7/℃以上、ガラス転移温度が630℃以上、かつヤング率が80GPa以上である請求項1に記載の磁気記録媒体基板用ガラス。
- 比弾性率が30MNm/kg以上である請求項1または2に記載の磁気記録媒体基板用ガラス。
- 比重が3.0未満である請求項1~3のいずれか1項に記載の磁気記録媒体基板用ガラス。
- 45℃に保たれた1.7質量%の珪弗酸水溶液に浸漬した場合のエッチングレートが0.09μm/分以下となる耐酸性を備える請求項1~4のいずれか1項に記載の磁気記録媒体基板用ガラス。
- 液相温度が1300℃以下である請求項1~5のいずれか1項に記載の磁気記録媒体基板用ガラス。
- モル%表示にて、
SiO2を50~75%、
B2O3を0~3%、
Al2O3を0~5%、
Li2Oを0~3%、
Na2Oを0~5%、
K2Oを1~10%、
MgOを1~23%、
CaOを6~21%、
BaOを0~5%、
ZnOを0~5%、
TiO2を0~5%、
ZrO2を2~9%、
含む請求項1~6のいずれか1項に記載の磁気記録媒体基板用ガラス。 - SiO2の含有量が57~68モル%の範囲である請求項1~7のいずれか1項に記載の磁気記録媒体基板用ガラス。
- Al2O3の含有量が0.1~4モル%の範囲である請求項1~8のいずれか1項に記載の磁気記録媒体基板用ガラス。
- Li2Oを実質的に含まない請求項1~9のいずれか1項に記載の磁気記録媒体基板用ガラス。
- ZnOの含有量が0~2モル%の範囲である請求項1~10のいずれか1項に記載の磁気記録媒体基板ガラス。
- 請求項1~11のいずれか1項に記載のガラスからなる磁気記録媒体基板。
- 表面の一部または全部にイオン交換層を有する請求項12に記載の磁気記録媒体基板。
- 前記イオン交換層が、K、RbおよびCsからなる群から選ばれる少なくとも1種のアルカリ金属イオンとのイオン交換により形成されたものである請求項13に記載の磁気記録媒体基板。
- ディスク形状であって、かつ主表面が下記(1)~(3)の表面性を有する請求項12~14のいずれか1項に記載の磁気記録媒体基板。
(1)原子間力顕微鏡を用いて1μm×1μmの範囲で測定される表面粗さの算術平均Raが0.25nm以下;
(2)5μm×5μmの範囲で測定される表面粗さの算術平均Raが0.15nm以下;
(3)波長100μm~950μmにおける表面うねりの算術平均Waが0.5nm以下。 - ガラス原料を加熱することにより熔融ガラスを調製し、該熔融ガラスをプレス成形法、ダウンドロー法またはフロート法のいずれかの方法により板状に成形し、得られた板状のガラスを加工する工程を経て請求項12~15のいずれか1項に記載の磁気記録媒体基板を作製する磁気記録媒体基板の製造方法。
- 請求項12~15のいずれか1項に記載の基板上に磁気記録層を有する磁気記録媒体。
- 前記磁気記録層は、FeおよびPtを含むか、またはCoおよびPtを含む請求項17に記載の磁気記録媒体。
- エネルギーアシスト記録方式に使用される請求項17または18に記載の磁気記録媒体。
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