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WO2011074425A1 - 合わせガラス - Google Patents

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WO2011074425A1
WO2011074425A1 PCT/JP2010/071615 JP2010071615W WO2011074425A1 WO 2011074425 A1 WO2011074425 A1 WO 2011074425A1 JP 2010071615 W JP2010071615 W JP 2010071615W WO 2011074425 A1 WO2011074425 A1 WO 2011074425A1
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WO
WIPO (PCT)
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film
laminated glass
infrared
infrared absorbing
pair
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2010/071615
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English (en)
French (fr)
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万尋 玉井
有一 日野
保 森本
強臣 宮古
宏二 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to JP2011546060A priority Critical patent/JPWO2011074425A1/ja
Publication of WO2011074425A1 publication Critical patent/WO2011074425A1/ja
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Priority to US13/526,176 priority patent/US20120250146A1/en
Ceased legal-status Critical Current

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Definitions

  • the present invention relates to a laminated glass, and more particularly to a laminated glass having a low total solar transmittance.
  • an infrared reflecting film that blocks transmission of infrared rays (heat rays) in sunlight is arranged between a pair of opposed glass substrates to prevent an increase in indoor temperature and cooling load. What is reduced is known.
  • an infrared reflective film for example, an oxide layer and a metal layer which are infrared reflective films are alternately laminated on a resin film which is a base material, and a high refractive index layer which is an infrared reflective film and a low refractive index layer on a resin film.
  • a laminated glass for example, a glass having a pair of glass substrates bonded with an adhesive sheet containing infrared shielding fine particles is known.
  • infrared shielding fine particles for example, indium oxide fine particles doped with tin (ITO fine particles) are known as suitable ones (for example, see Patent Document 2).
  • heat ray shielding glass has been adopted as vehicle glass for the purpose of shielding the solar radiation energy flowing into the vehicle through the vehicle glass and reducing the temperature rise and cooling load in the vehicle.
  • vehicle glass in addition to high heat ray shielding performance, it is preferable to have excellent transmission of various radio waves with relatively high visible light transmittance.
  • an infrared reflecting film in which high refractive index layers and low refractive index layers are alternately laminated does not have a metal film and thus has good radio wave transmission, but does not necessarily have sufficient heat shielding performance.
  • CARB California Air Resources Bureau regulations starting in 2012
  • Tts total solar transmittance
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and an object thereof is to provide a laminated glass having a low total solar transmittance.
  • the laminated glass of the present invention is a resin film and a high refractive index layer and a low refractive index which are disposed between the pair of glass substrates facing each other and the main surface on the light incident side of the resin film.
  • (1) to (3) having at least one configuration.
  • the composite film has a near-infrared absorbing film in which a near-infrared absorbing pigment is dispersed in a transparent resin on the main surface on the light emitting side of the resin film.
  • the adhesive sheet on the light emitting side with respect to the composite film contains infrared shielding fine particles.
  • the glass substrate on the light emitting side with respect to the composite film is a UV green glass plate.
  • the near-infrared absorbing film preferably uses a diimonium dye as the near-infrared absorbing dye.
  • a coating liquid comprising the transparent resin, the near-infrared absorbing dye, and a solvent is applied onto the resin film.
  • a coated film obtained by coating and drying is preferred.
  • the infrared shielding fine particles contained in the adhesive sheet are preferably indium oxide fine particles doped with tin, for example.
  • a composite film in which an infrared reflecting film composed of a high refractive index layer and a low refractive index layer is formed between a pair of glass substrates on a main surface on the light incident side of a resin film is a pair of adhesive sheets.
  • the composite film has a near-infrared absorbing film in which a near-infrared absorbing pigment is dispersed in a transparent resin on the main surface on the light emitting side of the resin film.
  • the adhesive sheet on the light emitting side with respect to the composite film contains infrared shielding fine particles, or (3) Of the pair of glass substrates, on the light emitting side with respect to the composite film.
  • the glass substrate is a UV green glass plate, the total solar transmittance can be reduced as compared with the conventional laminated glass.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating the basic configuration of the laminated glass of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of the laminated glass of the present invention having a near-infrared absorbing film.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating the basic configuration of a laminated glass 1 of the present invention.
  • the laminated glass 1 of the present invention includes a resin film 41 and a high refractive index layer and a low refractive index layer formed on a main surface on the light incident side of the resin film 41 between a pair of opposing glass substrates 2 and 3.
  • the basic structure is a structure in which the composite film 4 having the infrared reflecting film 42 made of is bonded and integrated by the adhesive sheets 5 and 6.
  • the upper side in the drawing is a light incident side on which light such as sunlight is incident, that is, the outer side when used in a vehicle or the like
  • the lower side in the drawing is a light emitting side, that is, a vehicle or the like. It is illustrated so as to be on the inner side when it is used.
  • the infrared reflective film 42 is preferably formed on the outside of the vehicle.
  • the laminated glass 1 of the present invention is characterized by having at least one of the following configurations (1) to (3) in addition to the above basic configuration.
  • the composite film 4 has a near-infrared absorbing film 43 (FIG. 2) in which a near-infrared absorbing pigment is dispersed in a transparent resin on the main surface on the light emitting side of the resin film 41.
  • the adhesive sheet 5 on the light emitting side with respect to the composite film 4 contains infrared shielding fine particles.
  • the glass substrate 2 on the light emission side with respect to the composite film 4 is a UV green glass plate.
  • the infrared reflection film is a film having a property of selectively reflecting light in the infrared region (wavelength region: 780 nm to 10,000 nm) using interference of light of a thin film.
  • the near-infrared absorbing film is a film that selectively absorbs light in the near-infrared region (wavelength region: 780 nm to 3,000 nm).
  • the composite film 4 in which the infrared reflecting film 42 composed of the high refractive index layer and the low refractive index layer is formed on the light incident side of the resin film 41 is used, and the above-described configuration ( By having at least one structure of 1) to (3), for example, an adhesive that cannot be sufficiently reflected by the infrared reflection film 42 alone, includes a near infrared absorption film 43 and infrared shielding fine particles. It can absorb in the sheet
  • the near-infrared absorbing film 43 is likely to be deteriorated by ultraviolet rays in sunlight.
  • the ultraviolet ray can be reduced to some extent by the infrared reflection film 42 in advance by arranging it behind the infrared reflection film 42, thereby reducing the ultraviolet ray incident on the near infrared absorption film 43 and suppressing its deterioration. Can do.
  • the composite film 4 has an infrared reflection film 42 on the main surface that becomes the light incident side of the resin film 41, and the main surface that becomes the light emission side of the resin film 41 according to the configuration of the laminated glass 1 described above.
  • a near infrared absorption film 43 is provided.
  • a layer having another function such as a protective layer may be formed on the surface of the infrared reflecting film 42 or the near infrared absorbing film 43, specifically on the surface in contact with the adhesive sheets 5 and 6. .
  • the resin film 41 in the composite film 4 is not particularly limited as long as it is made of a transparent material.
  • a transparent material for example, polycarbonate, polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, polyimide, polyether sulfone. , Polyarylate, nylon, cycloolefin polymer, and the like.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the thickness of the resin film 41 is not necessarily limited, Preferably it is 5 micrometers or more and 200 micrometers or less, More preferably, they are 20 micrometers or more and 100 micrometers or less, More preferably, they are 20 micrometers or more and 50 micrometers or less.
  • the infrared reflection film 42 provided on the main surface on the light incident side of the resin film 41 can be basically the same as the infrared reflection film in the conventional laminated glass, and the high refractive index layer, the low refractive index layer, Can be laminated alternately.
  • the total number of the high refractive index layer and the low refractive index layer is preferably 3 or more, the thickness of the high refractive index layer is 70 nm or more and 150 nm or less, and the thickness of the low refractive index layer is 100 nm or more and 200 nm or less. It is preferable to do.
  • the high refractive index layer preferably has a refractive index of 1.9 or higher, more preferably 1.9 or higher and 2.5 or lower.
  • high refractive index such as tantalum oxide, titanium oxide, zirconium oxide, and hafnium oxide is used. It can consist of at least 1 sort chosen from rate materials.
  • the low refractive index layer preferably has a refractive index of 1.5 or less, more preferably 1.2 or more and 1.5 or less.
  • the low refractive index layer is made of a low refractive index material such as silicon oxide and magnesium fluoride. It can consist of at least one selected.
  • These infrared reflective films 42 can be formed on the resin film 41 by applying a known film forming method, for example, applying a magnetron sputtering method, an electron beam vapor deposition method, a vacuum vapor deposition method, a chemical vapor deposition method, or the like. Can be formed.
  • the near-infrared absorbing film 43 provided on the main surface on the light emitting side of the resin film 41 according to the configuration of the laminated glass 1 is obtained by dispersing a near-infrared absorbing pigment in a transparent resin.
  • the coating film is obtained by dispersing an infrared absorbing dye in a solvent to prepare a coating solution, and then coating the coating solution on the resin film 41 and drying it.
  • the thickness of the near-infrared absorbing film 43 can be appropriately selected in consideration of near-infrared absorbing ability, productivity, etc., but is preferably 500 nm or more and 50 ⁇ m or less, particularly 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, and more preferably 2 ⁇ m or more. It is preferable that it is 6 micrometers or less. When the thickness is less than 500 nm, sufficient near-infrared absorbing ability cannot be obtained. When the thickness exceeds 50 ⁇ m, the solvent may remain at the time of formation.
  • transparent resin those having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher and 180 ° C. or lower are preferable, and those having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher and 180 ° C. or lower are preferable from the viewpoint of durability and the like.
  • transparent resins include thermoplastic resins such as polyester resins, polyacrylic resins, polyolefin resins, polycycloolefin resins, and polycarbonate resins.
  • the transparent resin As the transparent resin, a commercially available product can be used. For example, a trade name “O-PET” manufactured by Kanebo Co., Ltd. as a polyester resin, and a product name “Hals Hybrid IR-G204” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. as a polyacrylic resin, Use the product name “ARTON” manufactured by JSR as the polyolefin resin, the product name “ZEONEX” manufactured by ZEON as the polycycloolefin resin, and the product name “UPILON” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics as the polycarbonate resin. Can do.
  • ARTON manufactured by JSR
  • ZEONEX manufactured by ZEON
  • UPILON manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics
  • inorganic pigments, organic pigments, organic dyes and the like having a maximum absorption wavelength in the range of 800 to 1100 nm can be suitably used, and these may be used alone. Two or more kinds may be used in combination.
  • inorganic pigments examples include cobalt dyes, iron dyes, chromium dyes, titanium dyes, vanadium dyes, zirconium dyes, molybdenum dyes, ruthenium dyes, platinum dyes, ITO dyes, and ATO dyes. Etc. can be used.
  • organic pigments and organic dyes include diimonium dyes, anthraquinone dyes, aminium dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, croconium dyes, squalium dyes, azurenium dyes, polymethine dyes, Naphthoquinone dyes, pyrylium dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, naphtholactam dyes, azo dyes, condensed azo dyes, indigo dyes, perinone dyes, perylene dyes, dioxazine dyes, quinacridone dyes, Isoindolinone dyes, quinophthalone dyes, pyrrole dyes, thioindigo dyes, metal complex dyes, dithiol metal complex dyes, indolephenol dyes, triallylmethane dyes, and the like can be used.
  • organic pigments and organic dyes can be suitably used, and in particular, diimonium dyes that can efficiently absorb near-infrared rays can be suitably used.
  • the diimonium dye is represented by the following general formula (1).
  • R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyl group having a substituent, an alkenyl group, an alkenyl group having a substituent, an aryl group, an aryl group having a substituent, an alkynyl group, or Represents an alkynyl group having a substituent, and Z ⁇ represents an anion.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a secondary butyl group, an isobutyl group, a tertiary butyl group, an n-pentyl group, a tertiary pentyl group, and an n- Examples thereof include a hexyl group, an n-octyl group, and a tertiary octyl group, some of which may be substituted with a substituent such as an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfo group, or a carboxyl group.
  • a substituent such as an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfo group, or a carboxyl group.
  • alkenyl group examples include a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, etc., and some of them may be substituted with a substituent such as a hydroxyl group or a carboxy group. Good.
  • aryl group examples include a benzyl group, a p-chlorobenzyl group, a p-methylbenzyl group, a 2-phenylmethyl group, a 2-phenylpropyl group, a 3-phenylpropyl group, an ⁇ -naphthylmethyl group, and a ⁇ -naphthylethyl group. Some of them may be substituted with a substituent such as a hydroxyl group or a carboxy group.
  • alkynyl group examples include a propynyl group, a butynyl group, a 2-chlorobutynyl group, a pentynyl group, a hexynyl group, etc., and a part thereof may be substituted with a substituent such as a hydroxyl group or a carboxy group.
  • n-butyl group or isobutyl group particularly isobutyl group, is preferable.
  • durability against moisture can be improved.
  • Z ⁇ includes chlorine ion, bromine ion, iodine ion, perchlorate ion, periodate ion, nitrate ion, benzenesulfonate ion, P-toluenesulfonate ion, methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, propyl Sulfate ion, tetrafluoroborate ion, tetraphenylborate ion, hexafluorate ion, benzenesulfinate ion, acetate ion, trifluoroacetate ion, propionacetate ion, benzoate ion, oxalate ion, succinate ion, Malonate ion, oleate ion, stearate ion, citrate ion, monohydrogen diphosphate ion, dihydrogen monophosphate ion
  • perchlorate ion, iodine ion, tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, trifluoromethanesulfonate ion, (R f SO 2 ) 2 N ⁇ , ( R f SO 2 ) 3 C — and the like are preferable, and (R f SO 2 ) 2 N ⁇ and (R f SO 2 ) 3 C — are particularly preferable because of excellent thermal stability.
  • R f in (R f SO 2 ) 2 N ⁇ and (R f SO 2 ) 3 C — include, for example, —CF 3 , —C 2 F 5, —C 3 F 7, —C 4 F 9, etc.
  • the perfluoroalkyl group, —C 2 F 4 H , —C 3 F 6 H , —C 4 F 8 H, and the like are preferable.
  • dimonium dyes those having a molar extinction coefficient ⁇ m in the vicinity of 1000 nm of about 0.8 ⁇ 10 4 to 1.0 ⁇ 10 6 are preferable.
  • the molar extinction coefficient ⁇ m can be determined by the following method.
  • a sample solution is prepared by diluting a diimonium dye as a sample with chloroform so that the sample concentration becomes 20 mg / L.
  • the absorption spectrum of this sample solution is measured in the range of 300 to 1300 nm with a spectrophotometer, and the maximum absorption wavelength ( ⁇ max ) is read. Then, the molar extinction coefficient ( ⁇ m ) at the maximum absorption wavelength ( ⁇ max ) is calculated by the following formula.
  • ⁇ log (I / I 0 ) ( ⁇ : extinction coefficient, I 0 : light intensity before incidence, I: light intensity after incidence)
  • ⁇ m ⁇ / (c ⁇ d) ( ⁇ m : extinction coefficient, c: sample concentration (mol / L), d: cell length)
  • the content of the near infrared absorbing dye is preferably 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the transparent resin. Preferably they are 0.5 mass part or more and 4 mass parts or less.
  • the content of the near-infrared absorbing dye is less than 0.1 parts by mass, the near-infrared absorbing film 43 may not be provided with a sufficient near-infrared absorbing ability. The durability of the film 43 may be reduced.
  • the near-infrared absorbing dye it is preferable to use a diimonium-based dye, but when the diimonium-based dye and another near-infrared-absorbing dye are used in combination, the entire combination of the diimonium-based dye and another near-infrared-absorbing dye It is preferable that the content of the diimonium dye is 50% by mass or more based on the amount. By setting the content of the diimonium dye to 50% by mass or more, the near infrared absorbing film 43 can be provided with sufficient near infrared absorbing ability.
  • transparent resins include, for example, an adhesion adjusting agent, a coupling agent, a surfactant, an antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a fluorescence as necessary.
  • an adhesion adjusting agent such as an adhesion adjusting agent, a coupling agent, a surfactant, an antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a fluorescence as necessary.
  • a surfactant such as an agent, a dehydrating agent, an antifoaming agent, an antistatic agent and a flame retardant can be contained.
  • the near-infrared absorbing film 43 is prepared by dispersing the transparent resin as described above, a near-infrared absorbing dye, and other components as necessary in a solvent to prepare a coating solution, and then applying the coating solution to the resin film 41. It can be formed by coating and drying.
  • an organic solvent can be preferably used, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, diacetone alcohol, ethyl cellosolve, methyl cellosolve, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, Amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; Ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and ethylene glycol monomethyl ether; Esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate Aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, trichloroethylene, benzene, toluene, xylene, monochlorobenzene, dichloro Aromatics
  • coating is dip coating, spray coating, spinner coating, bead coating, wire bar coating, blade coating, roller coating, curtain coating, slit die coater, gravure coater, slit reverse. It can be performed by a coater method, a micro gravure method, a comma coater method, or the like.
  • the adhesive sheets 5 and 6 are preferably those capable of effectively bonding the glass substrates 2 and 3 and the composite film 4 and capable of obtaining sufficient visibility when the laminated glass 1 is used, for example, thermoplasticity.
  • the thermoplastic resin composition containing a resin as a main component can be formed into a sheet having a thickness of 0.1 mm to 1 mm, preferably 0.2 mm to 0.5 mm.
  • the adhesive sheets 5 and 6 can contain infrared shielding fine particles. For example, by containing the infrared shielding fine particles in the adhesive sheet 5 on the light emitting side, all of the laminated glass 1 can be combined with the composite film 4. The solar radiation transmittance can be effectively reduced.
  • thermoplastic resins examples include plasticized polyvinyl acetal resins, plasticized polyvinyl chloride resins, saturated polyester resins, plasticized saturated polyester resins, polyurethane resins, plasticized polyurethane resins, and ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • Thermoplastic resins conventionally used for this type of application such as system resins and ethylene-ethyl acrylate copolymer resins can be used.
  • a plasticized polyvinyl acetal resin is excellent in balance of various properties such as transparency, weather resistance, strength, adhesion, penetration resistance, impact energy absorption, moisture resistance, heat insulation, and sound insulation. Can be suitably used. These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more. “Plasticization” in the plasticized polyvinyl acetal resin means that it is plasticized by adding a plasticizer. The same applies to other plasticized resins.
  • the polyvinyl acetal resin is not particularly limited, but a polyvinyl formal resin obtained by reacting polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as “PVA” if necessary) and formaldehyde, reacting PVA with acetaldehyde. Narrowly-obtained polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin obtained by reacting PVA and n-butyraldehyde (hereinafter referred to as “PVB” if necessary), etc. PVB can be suitably used because of its excellent balance of properties such as property, strength, adhesion, penetration resistance, impact energy absorption, moisture resistance, heat insulation, and sound insulation. These polyvinyl acetal resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the PVA used for the synthesis of the polyvinyl acetal resin is not particularly limited, but preferably has an average degree of polymerization of 200 or more and 5000 or less, and more preferably 500 or more and 3000 or less.
  • the polyvinyl acetal resin is not particularly limited, but preferably has a degree of acetalization of 40 mol% or more and 85 mol% or less, and more preferably 50 mol% or more and 75 mol% or less.
  • the polyvinyl acetal resin preferably has a residual acetyl group content of 30 mol% or less, more preferably 0.5 mol% or more and 24 mol% or less.
  • the plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic acid ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, organic phosphoric acids, and organic phosphorous acids.
  • organic acid ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, organic phosphoric acids, and organic phosphorous acids.
  • a phosphoric acid plasticizer or the like can be used.
  • the amount of the plasticizer added varies depending on the average degree of polymerization of the thermoplastic resin, the average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin, the degree of acetalization and the amount of residual acetyl groups, but 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
  • the amount is preferably 80 parts by mass or less.
  • the addition amount of the plasticizer is less than 10 parts by mass, plasticization of the thermoplastic resin becomes insufficient, and molding may be difficult.
  • the addition amount of a plasticizer exceeds 80 mass parts, the intensity
  • the adhesive sheet 5 on the light emitting side contains infrared shielding fine particles according to the configuration of the laminated glass 1 described above.
  • the adhesive sheet 5 is made of PVB, and the PVB contains infrared shielding fine particles.
  • infrared shielding fine particles for example, Re, Hf, Nb, Sn, Ti, Si, Zn, Zr, Fe, Al, Cr, Co, Ce, In, Ni, Ag, Cu
  • metals such as Pt, Mn, Ta, W, V, Mo, oxides thereof, nitrides, sulfides, or silicon compounds, or dopants such as Sb, F, or Sn.
  • tin oxide fine particles doped with Sb (ATO fine particles) or indium oxide fine particles doped with Sn (ITO fine particles), particularly ITO fine particles can be preferably used.
  • ITO fine particles When using ITO fine particles, it is preferable to use those having an average primary particle size of 100 nm or less. When the average particle diameter of the ITO fine particles exceeds 100 nm, the transparency of the adhesive sheets 5 and 6 may be insufficient. Moreover, it is preferable that content of ITO microparticles
  • the thermoplastic resin composition can contain a thermoplastic resin and, if necessary, infrared shielding fine particles, and for example, an adhesion adjuster, a coupling agent, a surfactant, an antioxidant, a thermal stability.
  • an adhesion adjuster for example, an adhesion adjuster, a coupling agent, a surfactant, an antioxidant, a thermal stability.
  • One kind or two or more kinds of various additives such as an agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a fluorescent agent, a dehydrating agent, an antifoaming agent, an antistatic agent and a flame retardant can be contained.
  • the glass substrates 2 and 3 are all a clear glass plate, a green glass plate, and a UV green glass, except that the glass substrate 2 on the light emitting side is a UV green glass plate according to the configuration of the laminated glass 1 described above.
  • inorganic transparent glass plates such as plates
  • organic transparent glass plates such as polycarbonate plates and polymethyl methacrylate plates can be used.
  • the glass substrates 2 and 3 can be made different from each other.
  • the total solar transmittance of the laminated glass 1 can be effectively combined with the composite film 4.
  • the near-infrared absorbing film 43 is provided on the composite film 4, or the infrared shielding fine particles are included in the adhesive sheet 5 on the light emitting side, and the glass substrate 2 on the light emitting side is a UV green glass plate.
  • the total solar transmittance of the laminated glass 1 can be effectively reduced.
  • the UV green glass plate means that SiO 2 is 68 mass% or more and 74 mass% or less, Fe 2 O 3 is 0.3 mass% or more and 1.0 mass% or less, and FeO is 0.05 mass% or more and 0.00 mass% or less.
  • An ultraviolet absorbing green glass containing 5% by mass or less, having an ultraviolet transmittance at a wavelength of 350 nm of 1.5% or less, and having a minimum transmittance in a region of 550 nm to 1700 nm.
  • the thickness of the glass substrates 2 and 3 is not necessarily limited, 1 mm or more and 4 mm or less are preferable, and 1.8 mm or more and 2.5 mm or less are more preferable.
  • the glass substrates 2 and 3 may be provided with a coating that imparts a water repellent function, a hydrophilic function, an antifogging function, and the like.
  • the thickness is preferably from 1 mm to 4 mm, more preferably from 1.8 mm to 2.5 mm.
  • the glass substrate 2, the adhesive sheet 5, the composite film 4, the adhesive sheet 6, and the glass substrate 3 as described above are superposed in this order to perform a preliminary pressure bonding step, and then the main pressure bonding step is performed. It can be manufactured by doing. At this time, only the adhesive sheet 5, the composite film 4, and the adhesive sheet 6 are preliminarily overlapped to form an intermediate body, and then the glass substrates 2 and 3 are overlapped on both main surfaces of the intermediate body to perform the pre-compression bonding step, You may manufacture by performing a crimping
  • the pre-crimping process is intended for deaeration between the constituent members.
  • a rubber bag in which a glass substrate 2, 3, a composite film 4, and an adhesive sheet 5, 6 are stacked and connected to an exhaust system.
  • a vacuum bag In a vacuum bag, and kept at a temperature of 70 ° C. or higher and 130 ° C. or lower for 10 minutes or more and 90 minutes or less while deaeration so that the internal pressure becomes 100 kPa or less, preferably about 1 to 36 kPa. it can.
  • the holding temperature is preferably 90 ° C. or higher, and more preferably 110 ° C. or higher.
  • the holding time is preferably 20 minutes or longer and 60 minutes or shorter from the viewpoint of more effectively and efficiently performing preliminary pressure bonding.
  • the main crimping step is performed in order to sufficiently bond the glass substrates 2 and 3 and the composite film 4 with the adhesive sheets 5 and 6.
  • the pre-crimped body obtained by the pre-crimping step is placed in an autoclave, Can be performed at 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower and the pressure is 0.98 MPa or higher and 1.47 MPa or lower.
  • the laminated glass 1 of the present invention can be suitably used for vehicles such as automobiles, railways, and ships, and can be particularly suitably used for automobile windshields and the like.
  • the laminated glass 1 of the present invention preferably has a total solar transmittance (Tts) determined by, for example, ISO13837 (2008) of 60% or less and a visible light transmittance (Tv) of 80% or more.
  • the total solar transmittance (Tts) can be 50% or less, and the visible light transmittance (Tv) can be 75% or more, which can be suitably used for various vehicles including automobiles.
  • Example 1 Prior to the production of the laminated glass, first, a composite film having an infrared reflection film and a near infrared absorption film on both main surfaces of the resin film was produced.
  • a PET film manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Cosmo Shine A4100, thickness 50 ⁇ m
  • a PET film is put into a vacuum chamber, and an Nb 2 O 5 layer that becomes a high refractive index layer and an SiO 2 layer that becomes a low refractive index layer by a magnetron sputtering method on the main surface not subjected to the easy adhesion treatment.
  • 9 layers were laminated alternately to form an infrared reflective film.
  • each of Nb 2 O 5 layer, NBO target (AGC ceramic trade name: NBO) using, while introducing a mixed gas of 5 vol% of oxygen gas to argon gas, 0.1 Pa of It was formed by performing pulse sputtering with a pressure of frequency 20 kHz, power density 5.1 W / cm 2 , and inversion pulse width 5 ⁇ sec.
  • each SiO 2 layer is introduced with a mixed gas in which 27 vol% oxygen gas is mixed with argon gas using a Si target, while a frequency of 20 kHz and a power density of 3.8 W / cm 2 at a pressure of 0.3 Pa. It was formed by performing pulse sputtering with an inversion pulse width of 5 ⁇ sec.
  • each Nb 2 O 5 layer and SiO 2 layer is adjusted by changing the film formation time, and in order from the PET film side, Nb 2 O 5 layer (95 nm) / SiO 2 layer (153 nm) / Nb 2 O 5 layers (95 nm) / SiO 2 layer (153 nm) / Nb 2 O 5 layer (95 nm) / SiO 2 layer (153 nm) / Nb 2 O 5 layer (95 nm) / SiO 2 layer (250 nm) / Nb 2 O 5 layer (100 nm).
  • a diimonium dye made by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “KAYASORB IRG-068” as a near infrared absorbing dye is dissolved and dispersed in a mixed solvent of 11.66 g of methyl isobutyl ketone and 3.0 g of toluene. I let you.
  • a coating solution was prepared by dissolving 9.89 g of an acrylic resin (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “HALS HYBRID IR-G205”, refractive index: 1.51, solid content: 30%).
  • the above composite film 0.76 mm thick non-infrared absorbing PVB sheet, thickness A laminated body was formed by superposing 2 mm clear glass.
  • the composite film was arrange
  • the laminated body is put in a vacuum bag, heated at 120 ° C. for 30 minutes while degassing so that the internal pressure becomes about 100 kPa or less to make a pre-compression body, and this pre-compression body is put in an autoclave, and the temperature is set.
  • Laminated glass was obtained by heating and pressing at 135 ° C. and a pressure of 1.3 MPa for 60 minutes.
  • Example 2 In the production of the laminated glass of Example 1, the composite film is changed to a composite film in which a near infrared absorption film is not formed, and the non-infrared absorption type PVB sheet disposed on the light emitting side is changed to an infrared absorption type PVB sheet. Otherwise, laminated glass was produced in the same manner as in Example 1.
  • the composite film in which the near-infrared absorbing film is not formed is formed up to the infrared reflecting film on the resin film in the same manner as in Example 1, and then the near-infrared absorbing film is not formed. It arrange
  • the infrared absorption type PVB sheet a trade name “ELEX Clear Film” (PVB sheet containing 0.2% by mass of ITO fine particles as infrared shielding fine particles) manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. was used.
  • Example 4 In the production of the laminated glass of Example 1, the non-infrared absorption type PVB sheet disposed on the light emitting side is changed to the infrared absorption type PVB sheet, and the clear glass disposed on the same side is changed to UV green glass. Other than that, laminated glass was produced in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 Clear glass, non-infrared absorption type PVB sheet, composite film with only near infrared absorption film, non-infrared absorption type PVB sheet, and clear glass are laminated in order from the light emitting side to form a laminated body.
  • a laminated glass was produced in the same manner as in Example 1. Note that the composite film in which only the near-infrared absorbing film is formed does not form the infrared reflecting film on the resin film, but only the near-infrared absorbing film is formed in the same manner as in Example 1, and the near-infrared absorbing film side is a light beam. It arrange
  • Example 4 In order from the light emitting side, clear glass, non-infrared absorption type PVB sheet, composite film in which only an infrared reflecting film is formed, non-infrared absorption type PVB sheet, and clear glass are laminated to form a laminate, and the following examples A laminated glass was produced in the same manner as in Example 1.
  • a clear glass In order from the light emitting side, a clear glass, a non-infrared absorption type PVB sheet, a composite film in which only an infrared reflection film is formed, an infrared absorption type PVB sheet, and a clear glass are laminated to form a laminate.
  • a laminated glass was produced in the same manner as described above.
  • each member used for the laminated glass of the comparative example was basically the same as the member used in the example.
  • CG indicates clear glass
  • UVGG indicates UV green glass
  • PVB indicates a non-infrared absorption type PVB sheet
  • PVB (absorption) indicates an infrared absorption type PVB sheet.
  • Reflective film indicates an infrared reflective film
  • absorptive film indicates a near-infrared absorbing film
  • those having either “reflective film” or “absorptive film” are formed on a resin film. In the case where neither the “reflection film” nor the “absorption film” is indicated, the resin film is not provided together with these.
  • the total solar transmittance (Tts) is 60% or less, particularly 57% or less, and visible light It can be seen that the transmittance (Tv) can be increased to 80% or more.
  • the solar transmittance (Tts) can be 60% or less, particularly 57% or less, and the visible light transmittance (Tv) can be 80% or more.
  • a visible light transmittance (Tv) of 75% or more is achieved. It can be seen that the total solar transmittance (Tts) can be reduced to 50% or less, particularly 48% or less, while ensuring.
  • the laminated glasses of Examples 1 to 4 can all be practically used for automobile applications.
  • a composite film in which an infrared reflecting film composed of a high refractive index layer and a low refractive index layer is formed between a pair of glass substrates on a main surface on the light incident side of a resin film is a pair of adhesive sheets.
  • the composite film has a near-infrared absorbing film in which a near-infrared absorbing pigment is dispersed in a transparent resin on the main surface on the light emitting side of the resin film.
  • the adhesive sheet on the light emitting side with respect to the composite film contains infrared shielding fine particles, or (3) Of the pair of glass substrates, on the light emitting side with respect to the composite film.
  • the glass substrate is a UV green glass plate, the total solar transmittance can be reduced as compared with the conventional laminated glass.

Landscapes

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  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Abstract

 本発明は、対向する一対のガラス基板と、前記一対のガラス基板間に配置され、樹脂フィルムおよび前記樹脂フィルムの光線入射側となる主面に形成された高屈折率層と低屈折率層とからなる赤外線反射膜を有する複合フィルムと、前記一対のガラス基板と前記複合フィルムとの間に配置され、両者を接着する一対の接着シートとを有する合わせガラスであって、以下の構成(1)~(3)のうち少なくとも1つの構成を有することを特徴とする合わせガラスに関する:(1)前記複合フィルムは前記樹脂フィルムの光線出射側となる主面に、透明樹脂中に近赤外線吸収色素が分散された近赤外線吸収膜を有する;(2)前記一対の接着シートのうち前記複合フィルムに対して光線出射側となる接着シートは赤外線遮蔽性微粒子を含有する;(3)前記一対のガラス基板のうち前記複合フィルムに対して光線出射側となるガラス基板はUVグリーンガラス板である。

Description

合わせガラス
 本発明は、合わせガラスに係り、特に全日射透過率の低い合わせガラスに関する。
 従来、車両等のフロントガラスに使用する合わせガラスとして、対向する一対のガラス基板間に太陽光線中の赤外線(熱線)の透過を遮断する赤外線反射フィルムを配置し、室内の温度上昇や冷房負荷を低減するものが知られている。赤外線反射フィルムとしては、例えば基材となる樹脂フィルム上に赤外線反射膜となる酸化物層と金属層とを交互に積層したもの、また樹脂フィルム上に赤外線反射膜となる高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層したものが知られており、これらは一対の接着シートによって一対のガラス基板間に接着されている(例えば、特許文献1参照)。
 また、合わせガラスとして、例えば赤外線遮蔽性微粒子を含有する接着シートにより一対のガラス基板を接着したものが知られている。赤外線遮蔽性微粒子としては、例えば錫がドープされた酸化インジウム微粒子(ITO微粒子)等が好適なものとして知られている(例えば、特許文献2参照)。
日本国特開2009-35438号公報 日本国特開2003-261361号公報
 近年、車輌用ガラスを通して車内に流入する太陽輻射エネルギーを遮蔽し、車内の温度上昇、冷房負荷を低減させる目的から、車輌用ガラスとして熱線遮蔽ガラスが採用されている。また、特に車輌用ガラスについては、高熱線遮蔽性能に加えて、比較的高い可視光透過率で各種電波の透過性に優れることが好まれる。
 上述した赤外線反射膜のうち、酸化物層と金属層とを交互に積層したものは高い反射率を有するものの電波非透過性であり、ガレージオープナーや携帯電話機等の電波を利用した機器は車内において電波が受発信できない可能性がある。これに対し、高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層した赤外線反射膜は金属膜を有しないために電波透過性は良好であるものの、必ずしも遮熱性能が十分ではない。
 例えば、CARB(2012年に開始されるカリフォルニア州大気資源局の規制)ではISO13837(2008)により定められる全日射透過率(Tts)を50%以下にすることが求められる予定であるが、上記した方法では全日射透過率(Tts)を50%とすることが困難であり、上記規制に適合させることが困難となっている。
 本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、全日射透過率の低い合わせガラスを提供することを目的としている。
 本発明の合わせガラスは、対向する一対のガラス基板と、前記一対のガラス基板間に配置され、樹脂フィルムおよび前記樹脂フィルムの光線入射側となる主面に形成された高屈折率層と低屈折率層とからなる赤外線反射膜を有する複合フィルムと、前記一対のガラス基板と前記複合フィルムとの間に配置され、両者を接着する一対の接着シートとを有する合わせガラスであって、以下の構成(1)~(3)のうち少なくとも1つの構成を有することを特徴とする。
 (1)前記複合フィルムは前記樹脂フィルムの光線出射側となる主面に透明樹脂中に近赤外線吸収色素が分散された近赤外線吸収膜を有する。
 (2)前記一対の接着シートのうち前記複合フィルムに対して光線出射側となる接着シートは赤外線遮蔽性微粒子を含有する。
 (3)前記一対のガラス基板のうち前記複合フィルムに対して光線出射側となるガラス基板はUVグリーンガラス板である。
 前記近赤外線吸収膜は、前記近赤外線吸収色素としてジイモニウム系色素を用いたものであることが好ましく、例えば前記透明樹脂、前記近赤外線吸収色素、および溶剤からなる塗工液を前記樹脂フィルム上に塗工し、乾燥させて得られる塗工膜であることが好ましい。一方、前記接着シートに含有される前記赤外線遮蔽性微粒子は、例えば錫がドープされた酸化インジウム微粒子であることが好ましい。
 本発明によれば、一対のガラス基板間に、樹脂フィルムの光線入射側となる主面に高屈折率層と低屈折率層とからなる赤外線反射膜が形成された複合フィルムが一対の接着シートによって接着された合わせガラスにおいて、(1)複合フィルムは樹脂フィルムの光線出射側となる主面に透明樹脂中に近赤外線吸収色素が分散された近赤外線吸収膜を有するものとする、(2)一対の接着シートのうち複合フィルムに対して光線出射側となる接着シートは赤外線遮蔽性微粒子を含有するものとする、または(3)一対のガラス基板のうち複合フィルムに対して光線出射側となるガラス基板はUVグリーンガラス板とすることで、従来の合わせガラスに比べて全日射透過率が低減されたものとすることができる。
図1は、本発明の合わせガラスの基本構成を図示する断面図である。 図2は、近赤外線吸収膜を有する本発明の合わせガラスの一例を図示する断面図である。
 以下、本発明の合わせガラスについて説明する。
 図1は、本発明の合わせガラス1の基本構成を図示する断面図である。
 本発明の合わせガラス1は、対向する一対のガラス基板2、3間に、樹脂フィルム41およびこの樹脂フィルム41の光線入射側となる主面に形成された高屈折率層と低屈折率層とからなる赤外線反射膜42を有する複合フィルム4が接着シート5、6により接着されて一体化された構成を基本構成とする。
 ここで、図1に示す合わせガラス1は、図中上側が太陽光等の光線が入射する光線入射側、すなわち車両等に用いた場合の外側、また図中下側が光線出射側、すなわち車両等に用いた場合の内側となるように図示している。図1に記載のとおり、赤外線反射膜42は車両外側に形成されることが好ましい。
 本発明の合わせガラス1は、上記基本構成に加えて、以下に示す構成(1)~(3)のうち少なくとも1つの構成を有することを特徴とする。
 (1)複合フィルム4は樹脂フィルム41の光線出射側となる主面に透明樹脂中に近赤外線吸収色素が分散された近赤外線吸収膜43(図2)を有する。
 (2)一対の接着シート5、6のうち複合フィルム4に対して光線出射側となる接着シート5は赤外線遮蔽性微粒子を含有する。
 (3)一対のガラス基板2、3のうち複合フィルム4に対して光線出射側となるガラス基板2はUVグリーンガラス板である。
 なお、赤外線反射膜とは、薄膜の光の干渉を利用して赤外領域(波長域:780nm~10,000nm)の光を選択的に反射する性質を有する膜である。また、近赤外線吸収膜とは、近赤外領域(波長域:780nm~3,000nm)の光を選択的に吸収する膜である。
 本発明の合わせガラス1によれば、樹脂フィルム41の光線入射側に高屈折率層と低屈折率層とからなる赤外線反射膜42が成膜された複合フィルム4を用いると共に、上記した構成(1)~(3)の少なくとも1つの構成を有するものとすることで、例えば赤外線反射膜42だけでは必ずしも十分に反射することのできないものを近赤外線吸収膜43、赤外線遮蔽性微粒子を含有する接着シート5、またはUVグリーンガラス板からなるガラス基板2において吸収することができ、結果として従来の合わせガラスに比べて全日射透過率を低減することができる。
 また、例えば近赤外線吸収膜43における近赤外線吸収色素として有機系色素を用いた場合、太陽光線中の紫外線により近赤外線吸収膜43が劣化しやすくなるが、近赤外線吸収膜43を光線出射側、言い換えれば赤外線反射膜42の後方に配置することで、予め赤外線反射膜42によって紫外線をある程度低減することができ、これにより近赤外線吸収膜43に入射する紫外線を低減し、その劣化を抑制することができる。
 複合フィルム4は、樹脂フィルム41の光線入射側となる主面に赤外線反射膜42を有するものであって、上記した合わせガラス1の構成に応じて樹脂フィルム41の光線出射側となる主面に近赤外線吸収膜43が設けられるものである。なお、例えば赤外線反射膜42や近赤外線吸収膜43の表面上、具体的には接着シート5、6と接する表面上には、保護層等の別の機能を有する層が形成されていてもよい。
 複合フィルム4における樹脂フィルム41は、透明材料からなるものであれば特に限定されるものではなく、例えばポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレート、ナイロン、シクロオレフィンポリマー等からなるものとすることができる。
 通常、比較的に高強度であり、合わせガラス1を製造する際の損傷を抑制しやすいことから、ポリエチレンテレフタレート(PET)を好適に用いることができる。樹脂フィルム41の厚さは、必ずしも限定されるものではないものの、好ましくは5μm以上200μm以下であり、より好ましくは20μm以上100μm以下であり、さらに好ましくは20μm以上50μm以下である。
 樹脂フィルム41の光線入射側となる主面に設ける赤外線反射膜42は、従来の合わせガラスにおける赤外線反射膜と基本的に同様のものとすることができ、高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層したものとすることができる。高屈折率層と低屈折率層との合計した層数は3以上とすることが好ましく、高屈折率層の厚さは70nm以上150nm以下、低屈折率層の厚さは100nm以上200nm以下とすることが好ましい。
 高屈折率層は、屈折率が1.9以上、さらには1.9以上2.5以下であることが好ましく、具体的には酸化タンタル、酸化チタン、酸化ジルコニウム、および酸化ハフニウム等の高屈折率材料の中から選ばれる少なくとも1種からなるものとすることができる。
 低屈折率層は、屈折率が1.5以下、さらには1.2以上1.5以下であることが好ましく、具体的には酸化シリコン、およびフッ化マグネシウム等の低屈折率材料の中から選ばれる少なくとも1種からなるものとすることができる。
 これらの赤外線反射膜42は、公知の成膜方法を適用して樹脂フィルム41上に形成することができ、例えばマグネトロンスパッタリング法、電子線蒸着法、真空蒸着法、化学蒸着法等を適用して形成することができる。
 合わせガラス1の構成に応じて樹脂フィルム41の光線出射側となる主面に設けられる近赤外線吸収膜43は、透明樹脂中に近赤外線吸収色素を分散させたものであり、例えば透明樹脂と近赤外線吸収色素とを溶剤中に分散させて塗工液を調製した後、この塗工液を樹脂フィルム41に塗工し、乾燥させることにより得られる塗工膜である。
 近赤外線吸収膜43の厚みは、近赤外線吸収能や生産性等を考慮して適宜選択することができるが、例えば500nm以上50μm以下であることが好ましく、特に1μm以上10μm以下、さらには2μm以上6μm以下であることが好ましい。500nm未満の場合、必ずしも十分な近赤外線吸収能を得ることができず、50μmを超える場合、その形成時に溶剤が残留するおそれがある。
 透明樹脂としては、耐久性等の観点から、ガラス転移温度が80℃以上180℃以下であるものが好ましく、特に120℃以上180℃以下であるものが好ましい。このような透明樹脂としては、例えばポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリシクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。
 透明樹脂としては、市販品を用いることもでき、例えばポリエステル系樹脂として鐘紡社製の商品名「O-PET」、ポリアクリル系樹脂として日本触媒社製の商品名「ハルスハイブリッドIR-G204」、ポリオレフィン系樹脂としてJSR社製の商品名「ARTON」、ポリシクロオレフィン系樹脂として日本ゼオン社製の商品名「ゼオネックス」、ポリカーボネート系樹脂として三菱エンジニアリングプラスチック社製の商品名「ユーピロン」等を用いることができる。
 透明樹脂に分散させる近赤外線吸収色素としては、最大吸収波長が800~1100nmの範囲にある無機系顔料、有機系顔料、有機系染料等を好適に用いることができ、これらは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 無機系顔料としては、例えばコバルト系色素、鉄系色素、クロム系色素、チタン系色素、バナジウム系色素、ジルコニウム系色素、モリブデン系色素、ルテニウム系色素、白金系色素、ITO系色素、ATO系色素等を用いることができる。
 また、有機系顔料、有機系染料としては、例えばジイモニウム系色素、アンスラキノン系色素、アミニウム系色素、シアニン系色素、メロシアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、アズレニウム系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、ピリリウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ナフトラクタム系色素、アゾ系色素、縮合アゾ系色素、インジゴ系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、ジオキサジン系色素、キナクリドン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、ピロール系色素、チオインジゴ系色素、金属錯体系色素、ジチオール系金属錯体系色素、インドールフェノール系色素、トリアリルメタン系色素等を用いることができる。
 これらの近赤外線吸収色素の中でも、有機系顔料、有機系染料を好適に用いることができ、特に近赤外線を効率的に吸収することのできるジイモニウム系色素を好適に用いることができる。
 ジイモニウム系色素は、下記一般式(1)で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 [式中、R~Rは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換基を有するアルキル基、アルケニル基、置換基を有するアルケニル基、アリール基、置換基を有するアリール基、アルキニル基または置換基を有するアルキニル基を表し、Zは陰イオンを表す]
 アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、n-ペンチル基、第三ペンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、または第三オクチル基等が挙げられ、その一部はアルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキシル基等の置換基によって置換されていてもよい。
 アルケニル基としては、例えばビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等が挙げられ、その一部はヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基によって置換されていてもよい。
 アリール基としては、例えばベンジル基、p-クロロベンジル基、p-メチルベンジル基、2-フェニルメチル基、2-フェニルプロピル基、3-フェニルプロピル基、α-ナフチルメチル基、β-ナフチルエチル基等が挙げられ、その一部はヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基によって置換されていてもよい。
 アルキニル基としては、例えばプロピニル基、ブチニル基、2-クロロブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基等が挙げられ、その一部がヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基によって置換されていてもよい。
 これらの中でも、n-ブチル基、またはイソブチル基、特にイソブチル基が好適なものとして挙げられる。n-ブチル基、またはイソブチル基とすることで、湿気に対する耐久性に優れるものとすることができる。
 また、Zとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸イオン、過ヨウ素酸イオン、硝酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、P-トルエンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、プロピル硫酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、ヘキサフルオリン酸イオン、ベンゼンスルフィン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピオン酢酸イオン、安息香酸イオン、シュウ酸イオン、コハク酸イオン、マロン酸イオン、オレイン酸イオン、ステアリン酸イオン、クエン酸イオン、一水素二リン酸イオン、二水素一リン酸イオン、ペンタクロロスズ酸イオン、クロロスルホン酸イオン、フルオロスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ヘキサフルオロヒ酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、モリブデン酸イオン、タングステン酸イオン、チタン酸イオン、ジルコン酸イオン、(RSOまたは(RSO[Rは炭素数1~4のフルオロアルキル基を表す]等の陰イオンが挙げられる。
 これらの陰イオンの中でも、過塩素酸イオン、ヨウ素イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、(RSO、(RSO等が好ましく、特に(RSO、(RSOが熱安定性に優れるために好ましい。
 また、(RSO、(RSOにおけるRとしては、例えば-CF、-C5、-C7、-C等のパーフルオロアルキル基、-C-C-CH等が好適なものとして挙げられる。
 このようなジイモニウム系色素の中でも、1000nm付近のモル吸光係数εが約0.8×10以上1.0×10以下となるものが好ましい。なお、モル吸光係数εは、以下に示す方法により求めることができる。
 すなわち、試料となるジイモニウム系色素をクロロホルムで試料濃度が20mg/Lとなるように希釈し、試料溶液を調製する。この試料溶液の吸収スペクトルを分光光度計により300~1300nmの範囲で測定し、最大吸収波長(λmax)を読み取る。そして、下記式により最大吸収波長(λmax)におけるモル吸光係数(ε)を算出する。
ε=-log(I/I
(ε:吸光係数、I:入射前の光強度、I:入射後の光強度)
ε=ε/(c・d)
(ε:吸光係数、c:試料濃度(mol/L)、d:セル長)
 近赤外線吸収色素の含有量は、透明樹脂100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上20質量部以下であり、より好ましくは0.1質量部以上10質量部以下であり、さらに好ましくは0.5質量部以上4質量部以下である。近赤外線吸収色素の含有量が0.1質量部未満の場合、近赤外線吸収膜43に十分な近赤外線吸収能を付与することができないおそれがあり、また20質量部を超える場合、近赤外線吸収膜43の耐久性が低下するおそれがある。
 また、近赤外線吸収色素としては、ジイモニウム系色素を用いることが好ましいが、ジイモニウム系色素と他の近赤外線吸収色素とを併用する場合、ジイモニウム系色素と他の近赤外線吸収色素とを合わせた全体量に対して、ジイモニウム系色素の含有量が50質量%以上となるようにすることが好ましい。ジイモニウム系色素の含有量を50質量%以上とすることで、近赤外線吸収膜43に十分な近赤外線吸収能を付与することができる。
 なお、透明樹脂には、近赤外線吸収色素の他、必要に応じて、例えば接着性調整剤、カップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光剤、脱水剤、消泡剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤の1種類もしくは2種類以上を含有させることができる。
 近赤外線吸収膜43は、上記したような透明樹脂、近赤外線吸収色素、必要に応じてその他の成分を溶剤中に分散させて塗工液を調製した後、この塗工液を樹脂フィルム41に塗工し、乾燥させることにより形成することができる。
 溶剤としては、有機溶剤を好適に用いることができ、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジアセトンアルコール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族類またはn-ヘキサン、シクロヘキサノリグロイン等の脂肪族炭化水素類、テトラフルオロプロピルアルコールやペンタフルオロプロピルアルコール等のフッ素系溶剤等を用いることができる。
 また、塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法、スリットダイコーター法、グラビアコーター法、スリットリバースコーター法、マイクログラビア法、またはコンマコーター法等により行うことができる。
 接着シート5、6は、ガラス基板2、3と複合フィルム4とを有効に接着することができ、また合わせガラス1としたときに十分な視認性を得ることができるものが好ましく、例えば熱可塑性樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂組成物を0.1mm以上1mm以下の厚さ、好ましくは0.2mm以上0.5mm以下の厚さのシート状に成形したものとすることができる。この接着シート5、6には赤外線遮蔽性微粒子を含有させることができ、例えば光線出射側となる接着シート5に赤外線遮蔽性微粒子を含有させることで、複合フィルム4と併せて合わせガラス1の全日射透過率を効果的に低減することができる。
 熱可塑性樹脂としては、例えば可塑化ポリビニルアセタール系樹脂、可塑化ポリ塩化ビニル系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、可塑化飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、可塑化ポリウレタン系樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン-エチルアクリレート共重合体系樹脂等の従来からこの種の用途に用いられている熱可塑性樹脂を用いることができる。
 これらの中でも、透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性、および遮音性等の諸特性のバランスに優れることから、可塑化ポリビニルアセタール系樹脂を好適に用いることができる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。上記可塑化ポリビニルアセタール系樹脂における「可塑化」とは、可塑剤の添加により可塑化されていることを意味する。その他の可塑化樹脂についても同様である。
 上記ポリビニルアセタール系樹脂としては、特に限定されるものではないが、ポリビニルアルコール(以下、必要に応じて「PVA」という)とホルムアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルホルマール樹脂、PVAとアセトアルデヒドとを反応させて得られる狭義のポリビニルアセタール樹脂、PVAとn-ブチルアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルブチラール樹脂(以下、必要に応じて「PVB」という)等を用いることができ、特に透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性、および遮音性等の諸特性のバランスに優れることから、PVBを好適に用いることができる。なお、これらのポリビニルアセタール系樹脂は、単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。
 上記ポリビニルアセタール系樹脂の合成に用いるPVAは、特に限定されるものではないが、平均重合度が200以上5000以下のものが好ましく、500以上3000以下のものがより好ましい。上記ポリビニルアセタール系樹脂は、特に限定されるものではないが、アセタール化度が40モル%以上85モル%以下のものが好ましく、50モル%以上75モル%以下のものがより好ましい。上記ポリビニルアセタール系樹脂は、残存アセチル基量が30モル%以下であるものが好ましく、0.5モル%以上24モル%以下のものがより好ましい。
 可塑剤は、特に限定されるものではなく、例えば一塩基性有機酸エステル系、多塩基性有機酸エステル系等の有機酸エステル系可塑剤や、有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等を用いることができる。
 可塑剤の添加量は、熱可塑性樹脂の平均重合度、ポリビニルアセタール系樹脂の平均重合度やアセタール化度および残存アセチル基量等によっても異なるものの、熱可塑性樹脂100質量部に対し、10質量部以上80質量部以下とすることが好ましい。可塑剤の添加量が10質量部未満の場合、熱可塑性樹脂の可塑化が不十分となり、成形が困難となることがある。また、可塑剤の添加量が80質量部を超える場合、接着シート5、6の強度が不十分となることがある。
 光線出射側となる接着シート5には、上記した合わせガラス1の構成に応じて赤外線遮蔽性微粒子を含有させることが好ましい。特に、接着シート5をPVBからなるものとし、このPVBに赤外線遮蔽性微粒子を含有させることが好ましい。外線遮蔽性微粒子を含有させる場合、赤外線遮蔽性微粒子として、例えばRe、Hf、Nb、Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo等の金属、その酸化物、窒化物、硫化物、もしくは珪素化合物、またはこれらにSb、F、もしくはSn等のドーパントをドープした無機系微粒子を用いることができ、具体的にはSbがドープされた酸化錫微粒子(ATO微粒子)、またはSnがドープされた酸化インジウム微粒子(ITO微粒子)、特にITO微粒子を好適に用いることができる。
 ITO微粒子を用いる場合、一次粒子の平均粒径が100nm以下のものを用いることが好ましい。ITO微粒子の平均粒径が100nmを超える場合、接着シート5、6の透明性が不十分となるおそれがある。また、ITO微粒子の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上3.0質量部以下とすることが好ましい。ITO微粒子の含有量が0.1質量部未満の場合、必ずしも十分な赤外線遮蔽能を付与することができず、3.0質量部を超える場合、可視光透過率が不十分となるおそれがある。
 なお、熱可塑性樹脂組成物には、熱可塑性樹脂、必要に応じて赤外線遮蔽性微粒子を含有させることができる他、例えば接着性調整剤、カップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光剤、脱水剤、消泡剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤の1種類もしくは2種類以上を含有させることができる。
 ガラス基板2、3としては、上記した合わせガラス1の構成に応じて光線出射側となるガラス基板2がUVグリーンガラス板とされる以外は、いずれもクリアガラス板、グリーンガラス板、UVグリーンガラス板等の無機透明ガラス板の他、例えばポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板等の有機透明ガラス板を用いることができる。
 ガラス基板2、3は互いに異なる種類とすることができ、例えば光線出射側のガラス基板2をUVグリーンガラス板とすることで、複合フィルム4と併せて合わせガラス1の全日射透過率を効果的に低減することができる。特に、複合フィルム4に近赤外線吸収膜43を設けたり、光線出射側となる接着シート5に赤外線遮蔽性微粒子を含有させたりすると共に、光線出射側のガラス基板2をUVグリーンガラス板とすることで、より合わせガラス1の全日射透過率を効果的に低減させることができる。
 なお、UVグリーンガラス板とは、SiOを68質量%以上74質量%以下、Feを0.3質量%以上1.0質量%以下、かつFeOを0.05質量%以上0.5質量%以下含有するものであって、波長350nmの紫外線透過率が1.5%以下、かつ550nm~1700nmの領域に透過率の極小値を有する紫外線吸収グリーンガラスを指すものとする。
 ガラス基板2、3の厚みは、必ずしも限定されるものではないものの、1mm以上4mm以下が好ましく、1.8mm以上2.5mm以下がより好ましい。なお、ガラス基板2、3には、撥水機能、親水機能、防曇機能等を付与するコーティングが施されていてもよい。また、ガラス基板がUVグリーンガラス板である場合、その厚みは1mm以上4mm以下が好ましく、1.8mm以上2.5mm以下がより好ましい。
 本発明の合わせガラス1は、上記したようなガラス基板2、接着シート5、複合フィルム4、接着シート6、およびガラス基板3をこの順に重ね合わせて予備圧着工程を行った後、本圧着工程を行うことにより製造することができる。この際、予め接着シート5、複合フィルム4、および接着シート6のみを重ね合わせて中間体とした後、この中間体の両主面にガラス基板2、3を重ね合わせて予備圧着工程、および本圧着工程を行って製造してもよい。
 予備圧着工程は、構成部材間の脱気を目的とするものであり、例えばガラス基板2、3、複合フィルム4、および接着シート5、6を重ね合わせたものを排気系に接続したゴムバッグのような真空バッグに入れ、内部の圧力が100kPa以下、好ましくは1~36kPa程度となるように脱気しながら70℃以上130℃以下の温度で10分以上90分以下保持することにより行うことができる。
 保持温度が70℃未満であると予備圧着が十分でないおそれがあり、130℃を超えると複合フィルム4の熱収縮が過度に進行し、クラックが発生するおそれがあり好ましくない。より効果的に予備圧着を行う観点から、保持温度は90℃以上とすることが好ましく、110℃以上とすることがより好ましい。
 また、保持時間が10分未満であると、予備圧着が十分でなくなるおそれがあり、一方、保持時間が90分を超えると、生産性が低下するだけでなく、複合フィルム4の熱収縮が過度に進行し、クラックが発生するおそれがあり好ましくない。保持時間は、より効果的かつ効率的に予備圧着を行う観点から、20分以上60分以下とすることが好ましい。
 本圧着工程は、ガラス基板2、3と複合フィルム4とを接着シート5、6により十分に接着するために行うものであり、例えば予備圧着工程により得られた予備圧着体をオートクレーブに入れ、温度を120℃以上150℃以下、圧力を0.98MPa以上1.47MPa以下として行うことができる。
 本発明の合わせガラス1は、自動車、鉄道、船舶等の車輌に好適に用いることができ、特に自動車のフロントガラス等に好適に用いることができる。本発明の合わせガラス1は、例えばISO13837(2008)により定められる全日射透過率(Tts)が60%以下、可視光透過率(Tv)が80%以上となることが好ましい。特に複合フィルム4に近赤外線吸収膜43を設けると共に、光線出射側の接着シート5として赤外線遮蔽性微粒子を含有するものを用い、かつ同側のガラス基板2としてUVグリーンガラス板を用いることで、全日射透過率(Tts)を50%以下、可視光透過率(Tv)を75%以上とすることができ、自動車をはじめとする各種車両に好適に用いることができる。
 以下、本発明について、実施例を参照してより詳細に説明する。
(実施例1)
 合わせガラスの製造に先立ち、まず樹脂フィルムの両主面にそれぞれ赤外線反射膜、近赤外線吸収膜を有する複合フィルムを製造した。
 まず、樹脂フィルムとして、片面のみに易接着処理が施されたPETフィルム(東洋紡績株式会社製、商品名:コスモシャイン A4100、厚さ50μm)を用意した。そして、PETフィルムを真空チャンバーに投入し、その易接着処理が施されていない主面上に、マグネトロンスパッタリング法により高屈折率層となるNb層と低屈折率層となるSiO層とを交互に合わせて9層積層して赤外線反射膜を形成した。
 なお、各Nb層は、NBOターゲット(AGCセラミック社製、商品名:NBO)を用いて、アルゴンガスに5体積%の酸素ガスを混合した混合ガスを導入しつつ、0.1Paの圧力で周波数20kHz、電力密度5.1W/cm、反転パルス幅5μsecのパルススパッタを行って形成した。
 また、各SiO層は、Siターゲットを用いてアルゴンガスに27体積%の酸素ガスを混合した混合ガスを導入しつつ、0.3Paの圧力で周波数20kHz、電力密度3.8W/cm、反転パルス幅5μsecのパルススパッタを行って形成した。
 各Nb層、SiO層の厚さは、成膜時間を変更することにより調整し、PETフィルム側から順にNb層(95nm)/SiO層(153nm)/Nb層(95nm)/SiO層(153nm)/Nb層(95nm)/SiO層(153nm)/Nb層(95nm)/SiO層(250nm)/Nb層(100nm)とした。
 別途、近赤外線吸収色素としてジイモニウム系色素(日本化薬社製、商品名「KAYASORB IRG-068」)0.1527gを、メチルイソブチルケトン11.66gとトルエン3.0gとの混合溶剤に溶解・分散させた。この中に、アクリル系樹脂(日本触媒社製、商品名「ハルスハイブリッド IR-G205」、屈折率:1.51、固形分:30%)9.89gを溶解させて塗工液を調製した。
 この塗工液を上記した樹脂フィルムの易接着処理側(赤外線反射膜が形成されていない主面側)にメイヤーバーにて乾燥後の厚さが4μmとなるように塗布した後、100℃で1分間乾燥させて近赤外線吸収膜とし、樹脂フィルムの両主面にそれぞれ赤外線反射膜と近赤外線吸収膜とが形成された複合フィルムを得た。
 次に、光線出射側から順に、厚さ2mmのクリアガラス、厚さ0.76mmの非赤外線吸収タイプのPVBシート、上記複合フィルム、厚さ0.76mmの非赤外線吸収タイプのPVBシート、厚さ2mmのクリアガラスを重ね合わせて積層体とした。なお、複合フィルムは、近赤外線吸収膜側が光線出射側となるように配置した。
 その後、積層体を真空バッグに入れ、内部の圧力が約100kPa以下となるように脱気しつつ120℃で30分間加熱して予備圧着体とし、さらにこの予備圧着体をオートクレーブに入れ、温度を135℃、圧力を1.3MPaとして60分間の加熱加圧を行って合わせガラスとした。
(実施例2)
 実施例1の合わせガラスの製造において、複合フィルムを近赤外線吸収膜が形成されていない複合フィルムに変更すると共に、光線出射側に配置される非赤外線吸収タイプのPVBシートを赤外線吸収タイプのPVBシートに変更し、それ以外は実施例1と同様にして合わせガラスを製造した。
 なお、近赤外線吸収膜が形成されていない複合フィルムは、実施例1と同様にして樹脂フィルム上に赤外線反射膜まで形成し、その後に近赤外線吸収膜を形成しないものとし、赤外線反射膜側が光線入射側となるように配置した。また、赤外線吸収タイプのPVBシートは、積水化学社製、商品名「エレックス・クリアーフィルム」(赤外線遮蔽性微粒子としてのITO微粒子を0.2質量%含有するPVBシート)を用いた。
(実施例3)
 実施例2の合わせガラスの製造において、光線出射側に配置する赤外線吸収タイプのPVBシートを非赤外線吸収タイプのPVBシートに変更すると共に、同側に配置されるクリアガラスをUVグリーンガラスに変更し、それ以外は実施例1と同様にして合わせガラスを製造した。なお、UVグリーンガラスは、AGC社製、商品名「UVベール」(Tts=62.6%、Tv=82.4%)を用いた。
(実施例4)
 実施例1の合わせガラスの製造において、光線出射側に配置する非赤外線吸収タイプのPVBシートを赤外線吸収タイプのPVBシートに変更すると共に、同側に配置されるクリアガラスをUVグリーンガラスに変更し、それ以外は実施例1と同様にして合わせガラスを製造した。
(比較例1)
 光線出射側から順に、クリアガラス、赤外線吸収タイプのPVBシート、クリアガラスを重ね合わせて積層体とし、以降は実施例1と同様にして合わせガラスを製造した。
(比較例2)
 光線出射側から順に、UVグリーンガラス、赤外線吸収タイプのPVBシート、クリアガラスを重ね合わせて積層体とし、以降は実施例1と同様にして合わせガラスを製造した。
(比較例3)
 光線出射側から順に、クリアガラス、非赤外線吸収タイプのPVBシート、近赤外線吸収膜のみが形成された複合フィルム、非赤外線吸収タイプのPVBシート、クリアガラスを重ね合わせて積層体とし、以降は実施例1と同様にして合わせガラスを製造した。なお、近赤外線吸収膜のみが形成された複合フィルムは、樹脂フィルム上に赤外線反射膜を形成せずに、実施例1と同様にして近赤外線吸収膜のみを形成し、近赤外線吸収膜側が光線出射側となるように配置した。
(比較例4)
 光線出射側から順に、クリアガラス、非赤外線吸収タイプのPVBシート、赤外線反射膜のみが形成された複合フィルム、非赤外線吸収タイプのPVBシート、クリアガラスを重ね合わせて積層体とし、以降は実施例1と同様にして合わせガラスを製造した。
(比較例5)
 光線出射側から順に、クリアガラス、非赤外線吸収タイプのPVBシート、赤外線反射膜のみが形成された複合フィルム、赤外線吸収タイプのPVBシート、クリアガラスを重ね合わせて積層体とし、以降は実施例1と同様にして合わせガラスを製造した。
(比較例6)
 光線出射側から順に、クリアガラス、非赤外線吸収タイプのPVBシート、赤外線反射膜のみが形成された複合フィルム、非赤外線吸収タイプのPVBシート、UVグリーンガラスを重ね合わせて積層体とし、以降は実施例1と同様にして合わせガラスを製造した。
 なお、比較例の合わせガラスに用いた各部材は、基本的に実施例で用いた部材と同様のものとした。
 次に、実施例および比較例の合わせガラスについて、島津製作所製のSolidSpec3700(商品名)を用いて分光測定を実施し、ISO13837(2008)に準拠して全日射透過率(Tts)およびA光源可視光透過率(Tv A光源)を算出した。表1に、合わせガラスの構成と共に、算出結果を示す。
 なお、表1中、「CG」はクリアガラス、「UVGG」はUVグリーンガラス、「PVB」は非赤外線吸収タイプのPVBシート、「PVB(吸収)」は赤外線吸収タイプのPVBシートを示す。また、「反射膜」は赤外線反射膜、「吸収膜」は近赤外線吸収膜を示し、「反射膜」または「吸収膜」のいずれかの表示があるものについては樹脂フィルム上にそれらが形成されていることを示し、「反射膜」および「吸収膜」のいずれの表示もないものについてはこれらと共に樹脂フィルムも設けられていないことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1から明らかなように、樹脂フィルム上に赤外線反射膜と共に近赤外線吸収膜を設けることで(実施例1)、全日射透過率(Tts)を60%以下、特に57%以下とし、可視光透過率(Tv)を80%以上にできることがわかる。同様に、樹脂フィルムに赤外線反射膜だけを設けた場合であっても、光線出射側に赤外線吸収タイプのPVBシート(実施例2)、またはUVグリーンガラス(実施例3)を用いることで、全日射透過率(Tts)を60%以下、特に57%以下とし、可視光透過率(Tv)を80%以上にできることがわかる。
 特に、樹脂フィルム上に近赤外線吸収膜を設けると共に、光線出射側に赤外線吸収タイプのPVBシートおよびUVグリーンガラスを用いることで(実施例4)、75%以上の可視光透過率(Tv)を確保しつつ、全日射透過率(Tts)を50%以下、特に48%以下にできることがわかる。なお、実施例1~4の合わせガラスは、いずれも自動車用途として実用に耐えうるものである。
 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは、当業者にとって明らかである。
 本出願は、2009年12月16日出願の日本特許出願2009-285548に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
 本発明によれば、一対のガラス基板間に、樹脂フィルムの光線入射側となる主面に高屈折率層と低屈折率層とからなる赤外線反射膜が形成された複合フィルムが一対の接着シートによって接着された合わせガラスにおいて、(1)複合フィルムは樹脂フィルムの光線出射側となる主面に透明樹脂中に近赤外線吸収色素が分散された近赤外線吸収膜を有するものとする、(2)一対の接着シートのうち複合フィルムに対して光線出射側となる接着シートは赤外線遮蔽性微粒子を含有するものとする、または(3)一対のガラス基板のうち複合フィルムに対して光線出射側となるガラス基板はUVグリーンガラス板とすることで、従来の合わせガラスに比べて全日射透過率が低減されたものとすることができる。

Claims (15)

  1.  対向する一対のガラス基板と、
     前記一対のガラス基板間に配置され、樹脂フィルムおよび前記樹脂フィルムの光線入射側となる主面に形成された高屈折率層と低屈折率層とからなる赤外線反射膜を有する複合フィルムと、
     前記一対のガラス基板と前記複合フィルムとの間に配置され、両者を接着する一対の接着シートとを有する合わせガラスであって、
     以下の構成(1)~(3)のうち少なくとも1つの構成を有することを特徴とする合わせガラス。
     (1)前記複合フィルムは前記樹脂フィルムの光線出射側となる主面に、透明樹脂中に近赤外線吸収色素が分散された近赤外線吸収膜を有する。
     (2)前記一対の接着シートのうち前記複合フィルムに対して光線出射側となる接着シートは赤外線遮蔽性微粒子を含有する。
     (3)前記一対のガラス基板のうち前記複合フィルムに対して光線出射側となるガラス基板はUVグリーンガラス板である。
  2.  前記構成(1)を有し、かつ前記近赤外線吸収色素がジイモニウム系色素を含むことを特徴とする請求項1記載の合わせガラス。
  3.  前記近赤外線吸収色素がジイモニウム系色素と他の近赤外線吸収色素との両方を含み、かつ前記ジイモニウム系色素と他の近赤外線吸収色素とを合わせた全体量に対して、前記ジイモニウム系色素の含有量が50質量%以上である請求項2に記載の合わせガラス。
  4.  前記近赤外線吸収色素の含有量は、前記透明樹脂100質量部に対して0.1質量部以上20質量部以下である請求項1乃至3のいずれか1項記載の合わせガラス。
  5.  前記構成(1)を有し、かつ前記近赤外線吸収膜が、前記透明樹脂、前記近赤外線吸収色素、および溶剤からなる塗工液を前記樹脂フィルム上に塗工し、乾燥させて得られる塗工膜である請求項1に記載の合わせガラス。
  6.  前記構成(1)を有し、前記赤外線反射膜が、前記近赤外線吸収膜よりも光線入射側に位置する請求項1に記載の合わせガラス。
  7.  前記構成(1)を有し、前記近赤外線吸収膜の厚みが500nm以上50μm以下である請求項1乃至6のいずれか1項記載の合わせガラス。
  8.  前記構成(2)を有し、かつ前記赤外線遮蔽性微粒子が、錫がドープされた酸化インジウム微粒子(ITO微粒子)である請求項1に記載の合わせガラス。
  9.  前記ITO微粒子の一次粒子の平均粒径が100nm以下である請求項8に記載の合わせガラス。
  10.  前記構成(2)を有し、前記赤外線反射膜が、赤外線遮蔽性微粒子を含有する接着シートよりも光線入射側に位置する請求項1に記載の合わせガラス。
  11.  接着シートの厚さは、0.1mm以上1mm以下である請求項1乃至10のいずれか1項記載の合わせガラス。
  12.  前記一対のガラス基板の厚みは、両方とも1mm以上4mm以下である請求項1乃至11のいずれか1項記載の合わせガラス。
  13.  全日射透過率(Tts)が60%以下、可視光透過率(Tv)が80%以上である請求項1乃至12のいずれか1項記載の合わせガラス。
  14.  全日射透過率(Tts)が50%以下、可視光透過率(Tv)が75%以上である請求項1乃至13のいずれか1項記載の合わせガラス。
  15.  請求項1乃至14のいずれか1項記載の合わせガラスを有する車両。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012169603A1 (ja) * 2011-06-10 2012-12-13 旭硝子株式会社 光学膜および合わせガラス
JP2013088762A (ja) * 2011-10-21 2013-05-13 Three M Innovative Properties Co 熱遮蔽用積層体及びその製造に用いられる積層フィルム
WO2014021407A1 (ja) * 2012-07-31 2014-02-06 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
JP2014177365A (ja) * 2013-03-14 2014-09-25 Central Glass Co Ltd 車両用ウィンドシールド
CN104081231A (zh) * 2012-01-11 2014-10-01 柯尼卡美能达株式会社 红外遮蔽膜
JP2015024929A (ja) * 2013-07-24 2015-02-05 旭硝子株式会社 車両用合わせガラス
JPWO2015115626A1 (ja) * 2014-01-31 2017-03-23 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
JP2019069888A (ja) * 2017-10-05 2019-05-09 Agc株式会社 合わせガラス
WO2019167897A1 (ja) 2018-02-27 2019-09-06 日本化薬株式会社 熱線遮蔽構造体およびそれを含む合わせガラスならびにそれらの製造方法
JP2020132454A (ja) * 2019-02-15 2020-08-31 日本化薬株式会社 熱線遮蔽構造体、熱線遮蔽シート、熱線遮蔽中間膜、及び合わせガラス
JP2021008392A (ja) * 2019-07-03 2021-01-28 王子ホールディングス株式会社 自動車用防眩性・遮熱性シートおよび自動車用防眩性・遮熱性合わせガラス

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160271910A1 (en) * 2013-04-02 2016-09-22 Konica Minolta, Inc. Heat ray shielding laminated glass and manufacturing method for heat ray shielding laminated glass
WO2015058885A1 (de) 2013-10-23 2015-04-30 Saint-Gobain Glass France Verbundglas mit mindestens einer chemisch vorgespannten scheibe
KR20160124372A (ko) * 2015-04-17 2016-10-27 삼성디스플레이 주식회사 터치 패널
US11299018B2 (en) 2017-07-28 2022-04-12 Pilkington Group Limited Window assembly
JP2019070247A (ja) * 2017-10-06 2019-05-09 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 窓用フィルム
ES2751159B2 (es) * 2018-09-27 2023-02-22 Birding Natura Innovacions S L Cristal laminado trasparente con compuesto reflectante de luz ultravioleta y procedimiento de fabricacion de dicho cristal laminado
FR3094266B1 (fr) 2019-03-27 2021-04-02 Saint Gobain Vitrage feuilleté réfléchissant les infrarouges
CN110228236B (zh) * 2019-04-25 2020-11-17 福耀玻璃工业集团股份有限公司 一种车辆用夹层玻璃
AU2022287802A1 (en) * 2021-06-08 2023-12-14 AGC Inc. Substrate for high-frequency device

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60127152A (ja) * 1983-12-15 1985-07-06 帝人株式会社 光選択透過性シ−ト
WO2003018502A1 (en) * 2001-07-26 2003-03-06 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass-use intermediate film and laminated glass
JP2004026547A (ja) * 2002-06-24 2004-01-29 Nippon Sheet Glass Co Ltd 断熱合わせガラス
JP2007148330A (ja) * 2005-11-04 2007-06-14 Central Glass Co Ltd 近赤外線反射基板およびそれを用いた近赤外線反射合わせガラス
JP2008024538A (ja) * 2006-07-19 2008-02-07 Asahi Glass Co Ltd 窓用合わせガラス
JP2009062411A (ja) * 2007-09-04 2009-03-26 Bridgestone Corp 近赤外線遮蔽体、これを用いた積層体及びディスプレイ用光学フィルタ、並びにディスプレイ
JP2010222233A (ja) * 2009-02-27 2010-10-07 Central Glass Co Ltd 断熱合わせガラス
JP2010265161A (ja) * 2009-04-16 2010-11-25 Central Glass Co Ltd プラスチックフィルム挿入合わせガラスの製造方法及びプラスチックフィルム挿入合わせガラス

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003021715A (ja) * 2001-05-01 2003-01-24 Bridgestone Corp 近赤外線吸収フィルム
JP5004506B2 (ja) * 2005-06-24 2012-08-22 株式会社Adeka 光学フィルター
US20090237782A1 (en) * 2005-10-26 2009-09-24 Central Glass Company, Limited Near Infrared Ray Reflective Substrate And Near Infrared Ray Reflective Laminated Glass Employing That Substrate, Near Infrared Ray Reflective Double Layer Glass
US7883777B2 (en) * 2006-03-23 2011-02-08 Garware Polyester Ltd. Solar energy shielding window film laminates

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60127152A (ja) * 1983-12-15 1985-07-06 帝人株式会社 光選択透過性シ−ト
WO2003018502A1 (en) * 2001-07-26 2003-03-06 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass-use intermediate film and laminated glass
JP2004026547A (ja) * 2002-06-24 2004-01-29 Nippon Sheet Glass Co Ltd 断熱合わせガラス
JP2007148330A (ja) * 2005-11-04 2007-06-14 Central Glass Co Ltd 近赤外線反射基板およびそれを用いた近赤外線反射合わせガラス
JP2008024538A (ja) * 2006-07-19 2008-02-07 Asahi Glass Co Ltd 窓用合わせガラス
JP2009062411A (ja) * 2007-09-04 2009-03-26 Bridgestone Corp 近赤外線遮蔽体、これを用いた積層体及びディスプレイ用光学フィルタ、並びにディスプレイ
JP2010222233A (ja) * 2009-02-27 2010-10-07 Central Glass Co Ltd 断熱合わせガラス
JP2010265161A (ja) * 2009-04-16 2010-11-25 Central Glass Co Ltd プラスチックフィルム挿入合わせガラスの製造方法及びプラスチックフィルム挿入合わせガラス

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012169603A1 (ja) * 2011-06-10 2012-12-13 旭硝子株式会社 光学膜および合わせガラス
JP2013088762A (ja) * 2011-10-21 2013-05-13 Three M Innovative Properties Co 熱遮蔽用積層体及びその製造に用いられる積層フィルム
CN104081231A (zh) * 2012-01-11 2014-10-01 柯尼卡美能达株式会社 红外遮蔽膜
CN104081231B (zh) * 2012-01-11 2016-06-01 柯尼卡美能达株式会社 红外遮蔽膜及具有该红外遮蔽膜的夹层玻璃
EP2883847B1 (en) 2012-07-31 2018-03-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, laminated glass, and method of mounting laminated glass
JP2017178781A (ja) * 2012-07-31 2017-10-05 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
US10766230B2 (en) 2012-07-31 2020-09-08 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass and method of mounting laminated glass
WO2014021406A1 (ja) * 2012-07-31 2014-02-06 積水化学工業株式会社 合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
JPWO2014021407A1 (ja) * 2012-07-31 2016-07-21 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
JPWO2014021406A1 (ja) * 2012-07-31 2016-07-21 積水化学工業株式会社 合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
US10654250B2 (en) 2012-07-31 2020-05-19 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, laminated glass, and method of mounting laminated glass
US10414130B2 (en) 2012-07-31 2019-09-17 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass and method of mounting laminated glass
JP2017171576A (ja) * 2012-07-31 2017-09-28 積水化学工業株式会社 合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
CN108483949B (zh) * 2012-07-31 2021-06-01 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及夹层玻璃的安装方法
WO2014021407A1 (ja) * 2012-07-31 2014-02-06 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
CN108483949A (zh) * 2012-07-31 2018-09-04 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及夹层玻璃的安装方法
JP2014177365A (ja) * 2013-03-14 2014-09-25 Central Glass Co Ltd 車両用ウィンドシールド
JP2015024929A (ja) * 2013-07-24 2015-02-05 旭硝子株式会社 車両用合わせガラス
JPWO2015115627A1 (ja) * 2014-01-31 2017-03-23 積水化学工業株式会社 合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
JPWO2015115626A1 (ja) * 2014-01-31 2017-03-23 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
US12311636B2 (en) 2014-01-31 2025-05-27 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, laminated glass and method for fitting laminated glass
US11524487B2 (en) 2014-01-31 2022-12-13 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass and method for fitting laminated glass
JP2019069888A (ja) * 2017-10-05 2019-05-09 Agc株式会社 合わせガラス
JP7028102B2 (ja) 2017-10-05 2022-03-02 Agc株式会社 合わせガラス
WO2019167897A1 (ja) 2018-02-27 2019-09-06 日本化薬株式会社 熱線遮蔽構造体およびそれを含む合わせガラスならびにそれらの製造方法
KR20200125609A (ko) 2018-02-27 2020-11-04 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 열선 차폐 구조체 및 그것을 포함하는 합판 유리 및 그들의 제조 방법
JP7188859B2 (ja) 2019-02-15 2022-12-13 日本化薬株式会社 熱線遮蔽構造体、熱線遮蔽シート、熱線遮蔽中間膜、及び合わせガラス
JP2020132454A (ja) * 2019-02-15 2020-08-31 日本化薬株式会社 熱線遮蔽構造体、熱線遮蔽シート、熱線遮蔽中間膜、及び合わせガラス
JP2021008392A (ja) * 2019-07-03 2021-01-28 王子ホールディングス株式会社 自動車用防眩性・遮熱性シートおよび自動車用防眩性・遮熱性合わせガラス
JP7318376B2 (ja) 2019-07-03 2023-08-01 王子ホールディングス株式会社 自動車用防眩性・遮熱性シートおよび自動車用防眩性・遮熱性合わせガラス

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