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WO2010084734A1 - 精製アルギン酸又はその塩 - Google Patents

精製アルギン酸又はその塩 Download PDF

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WO2010084734A1
WO2010084734A1 PCT/JP2010/000272 JP2010000272W WO2010084734A1 WO 2010084734 A1 WO2010084734 A1 WO 2010084734A1 JP 2010000272 W JP2010000272 W JP 2010000272W WO 2010084734 A1 WO2010084734 A1 WO 2010084734A1
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WO
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salt
alginic acid
molecular weight
less
weight
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PCT/JP2010/000272
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English (en)
French (fr)
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智久 市場
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/006—Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
    • C08B37/0084—Guluromannuronans, e.g. alginic acid, i.e. D-mannuronic acid and D-guluronic acid units linked with alternating alpha- and beta-1,4-glycosidic bonds; Derivatives thereof, e.g. alginates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Preparation or treatment thereof
    • A23L2/52—Adding ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
    • A23L29/20—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents
    • A23L29/206—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents of vegetable origin
    • A23L29/256—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents of vegetable origin from seaweeds, e.g. alginates, agar or carrageenan

Definitions

  • the present invention relates to purified alginic acid or a salt thereof, and a production method thereof.
  • Alginic acid has been used as a dietary fiber of high molecular weight polyuronic acid in which ⁇ -D-mannuronic acid and ⁇ -L-guluronic acid are bound in various proportions. Furthermore, alginic acid is known to have many health benefits. In recent years, alginic acid or a salt thereof (sometimes referred to as alginic acid (salt)) due to its functions such as intestinal regulation and / or cholesterol-reducing action, is a raw material for foods for specified health use approved by the Ministry of Health, Labor and Welfare. The use as is active.
  • alginic acid salt
  • alginic acid (salt) has a high viscosity when dissolved in water, and therefore can only be used as a dilute solution such as an emulsion stabilizer and a thickener. Therefore, when high concentration is required, alginic acid (salt) is used as a powder as it is.
  • the present invention has a weight average molecular weight of 0.040 or less, which is expressed by a difference between an absorbance at 420 nm and an absorbance at 720 nm when an aqueous solution having a concentration of 5% by weight is subjected to spectrophotometric analysis using a 1 cm cell.
  • alginic acid having a reduced molecular weight of 300,000 or less or a salt thereof.
  • the present invention also provides a low molecular weight alginic acid or salt thereof having a weight average molecular weight of 300,000 or less, containing 0.001 to 0.3% by weight of alginic acid having a molecular weight of 1800 or less or a salt thereof. is there.
  • this invention provides the foodstuff containing said low molecular weight alginic acid or its salt.
  • the present invention also includes a step of adjusting the pH of an aqueous solution of a low-molecular weight raw material alginic acid having a weight average molecular weight of 300,000 or less or a salt thereof to 1 to 3.5, and a step of separating the produced precipitate.
  • a method for producing purified alginic acid or a salt thereof is provided.
  • the present invention includes a step of treating an aqueous solution of a raw material alginic acid having a weight average molecular weight of 300,000 or less, or a salt thereof with an ultrafiltration membrane having a molecular weight cut off of 2,000 to 30,000.
  • a method for producing purified alginic acid or a salt thereof is provided.
  • the present invention relates to providing a highly purified alginic acid (salt) having a low degree of coloration.
  • the present invention also relates to providing a food or drink using the highly purified alginic acid (salt).
  • the present inventor has found that a low molecular weight alginic acid (salt) that has been commercially available in the prior art is colored more brown than a high molecular weight alginic acid (salt). And it is considered that these are caused by coloring in the molecular weight reduction step of converting high molecular weight alginic acid (salt) to low molecular weight alginic acid (salt). Therefore, as a generally known purification treatment, purification was attempted by activated carbon treatment or solvent washing, but a remarkable effect could not be obtained.
  • a low molecular weight component is a color causative substance, and the colored component is also in an acidic condition. It was found that it exists in a dissolved state without causing precipitation. Based on this knowledge, colored low molecular weight alginic acid (salt) is dissolved in an aqueous solution, then the pH is lowered to precipitate the non-colored component in the aqueous solution, and the precipitate is separated from the water-soluble colored component, thereby coloring. It has been found that purified alginic acid or a salt thereof having a low degree can be obtained.
  • the present inventor also colored an aqueous solution in which a colored low molecular weight alginic acid (salt) is dissolved with a specific ultrafiltration membrane that allows the colored component to permeate but does not allow the non-colored component to permeate. It has been found that purified alginic acid or a salt thereof having a low degree can be obtained.
  • the method of adding an acid to alginic acid or a salt thereof for treatment is generally used when extracting alginic acid or a salt thereof from kelp or reducing the molecular weight of alginic acid or a salt thereof. It is known that coloring of alginic acid occurs in the molecular weight reduction using an acid. For this reason, it was expected that the acid treatment would rather result in coloration. However, surprisingly, after dissolving the already reduced molecular weight alginate in an aqueous solution, the pH is lowered by adding an acid to cause precipitation in the aqueous solution. It has been found that low purified low molecular weight alginic acid can be obtained.
  • the purified alginic acid or its salt of the present invention has a low degree of coloring. Since the purified alginic acid or a salt thereof of the present invention hardly changes the hue at the time of blending, the application range can be expanded to various foods, particularly foods that require colorlessness.
  • the purified alginic acid or a salt thereof according to the present invention has a coloring degree represented by a difference between an absorbance at 420 nm and an absorbance at 720 nm of 0.040 or less when a 5 wt% aqueous solution is subjected to spectrophotometric analysis using a 1 cm cell.
  • low molecular weight alginic acid having a weight average molecular weight of 300,000 or less or a salt thereof.
  • the degree of brown to black can be determined based on the degree of coloring. When the coloring degree exceeds 0.040, it is brownish, and when it is 0.040 or less, it is almost colorless. A more preferable coloring degree is 0.03 or less (0 to 0.03).
  • the purified alginic acid (salt) of the present invention has a weight average molecular weight of 300,000 or less, preferably 200,000 or less, more preferably 180,000, further 150,000 or less, particularly 100,000 or less, especially 70,000 or less. Is preferred.
  • the lower limit of the weight average molecular weight is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, particularly 20,000 or more, and particularly preferably 22,000 or more. Conventionally, there has been no such low molecular weight alginic acid (salt) having a coloring degree of 0.040 or less.
  • the purified alginic acid (salt) of the present invention has a reduced content of low molecular weight components.
  • Low molecular weight alginic acid (salt) is considered to be a causative component of coloring. More specifically, in the purified alginic acid (salt) of the present invention, the content of alginic acid (salt) having a molecular weight of 1800 or less is preferably 0.3% by weight or less, and more preferably 0.001 to 0.3% by weight. %, In particular 0.001 to 0.2% by weight, more preferably 0.01 to 0.2% by weight.
  • the polydispersity is preferably 1 to 2.6, more preferably 1 to 2.3, and particularly preferably 1 to 2.2.
  • the purified alginic acid (salt) of the present invention is a step of adjusting the pH of an aqueous solution of a raw material alginic acid having a weight average molecular weight of 300,000 or less or a salt thereof to 3.5 or less, and a step of separating a precipitate to be formed Or an aqueous solution of a low-molecular-weight raw material alginic acid having a weight average molecular weight of 300,000 or less or a salt thereof with an ultrafiltration membrane having a fractional molecular weight of 2,000 to 30,000. It is preferable to manufacture by performing the process including the process to process.
  • the raw material alginic acid (salt) used in the method for producing purified alginic acid (salt) of the present invention is a low molecular weight alginic acid (salt), that is, alginic acid (salt) having a weight average molecular weight of 300,000 or less, and coloring of the above 5% by weight aqueous solution.
  • the ratio and arrangement order of ⁇ -D-mannuronic acid and ⁇ -L-guluronic acid constituting alginic acid (salt) are not particularly limited.
  • an alginic acid (salt) having all of a block consisting of only ⁇ -D-mannuronic acid, a block consisting of only ⁇ -L-guluronic acid, and a block in which both are mixed may be used. You may use the alginic acid which consists of 1 type, or 2 types, or its salt.
  • the weight-average molecular weight of the raw material reduced molecular weight alginic acid (salt) is preferably 200,000 or less, more preferably 180,000 or less, further 150,000 or less, particularly 100,000 or less, and particularly 70,000 or less. preferable.
  • the production method of the purified alginic acid (salt) of the present invention is carried out with an alginic acid (salt) aqueous solution.
  • concentration is not particularly limited, but it is 50% by weight or less, more preferably 0.1 to 20% by weight, particularly 0.5 to 15% by weight, and particularly 1 to 10% by weight. It is preferable from the point of doing.
  • the solvent is preferably water.
  • the low molecular weight alginic acid (salt) -containing aqueous solution is adjusted to pH 3.5 or less.
  • the pH is preferably from 0.5 to 3.5, more preferably from 1 to 3.5, and particularly preferably from 1 to 3, from the standpoint of efficiently separating the coloring components and hardly causing hydrolysis reaction.
  • precipitation of alginic acid (salt) arises also using organic solvents, such as methanol and ethanol, it is not preferable to use an organic solvent from the point of isolate
  • the pH adjuster may be any as long as the pH can be adjusted to 3.5 or less.
  • acetic acid, citric acid, fumaric acid, malic acid, lactic acid, gluconic acid, tartaric acid and other organic acid salts, phosphoric acid There are no particular limitations on inorganic salts such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and carbonic acid, and mixtures thereof.
  • inorganic salts such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and carbonic acid, and mixtures thereof.
  • the acid is preferably a food additive grade.
  • the treatment temperature is not particularly limited but is preferably 0 to 80 ° C, particularly preferably 0 to 50 ° C.
  • the treatment time is not particularly limited, but is generally preferably within the range of 1 minute to 100 hours, more preferably 2 minutes to 24 hours, further 3 minutes to 12 hours, particularly 5 minutes to 6 hours, particularly The time of 10 minutes to 3 hours is preferable from the viewpoint of efficiently separating the coloring components and not causing hydrolysis.
  • the separation of the precipitate after the treatment and the supernatant may be performed by centrifugation or filtration.
  • purification alginic acid with a still lower coloring degree can be obtained by isolate
  • the precipitate obtained by the above method may be purified alginic acid by drying by freeze drying or spray drying, etc., but the purified alginic acid is neutralized with alkali metal hydroxide, alkali metal carbonate, etc.
  • the purified alginate may be obtained by drying in the same manner. However, considering that the purified alginate of the present invention is mainly used in foods, it is necessary to use alginate designated as a food additive. Therefore, it is preferable to obtain sodium alginate, potassium alginate, calcium alginate, and ammonium alginate as alginate that can be used at present.
  • the low molecular weight alginic acid (salt) -containing aqueous solution may be treated with an ultrafiltration membrane having a fractional molecular weight of 2,000 to 30,000. If the molecular weight cut off of the ultrafiltration membrane is 2,000 or more, the filtration rate is high, and if it is 30,000 or less, the separation of alginic acid (salt) and the coloring component is easy and the color tone is good.
  • the molecular weight cut off of the ultrafiltration membrane is preferably 3,000 to 20,000, more preferably 4,000 to 10,000.
  • the fractional molecular weight can be measured based on whether a substance having a known molecular weight is used as a marker and can be separated by a target membrane. Examples of the marker include Vitamin B12, cytochrome C, ⁇ globulin, and blue dextran.
  • ultrafiltration membrane examples include polymer membranes such as hydrocarbons, fluorinated hydrocarbons, sulfones, and nitriles; and ceramic membranes such as membrane locks.
  • polymer membranes such as hydrocarbons, fluorinated hydrocarbons, sulfones, and nitriles
  • ceramic membranes such as membrane locks.
  • the use of a polymer membrane is preferable in that the time required for filtration is short and the efficiency is high.
  • hydrocarbon-based, fluorinated hydrocarbon-based, or sulfone-based polymer membranes include polyolefin polymer membranes such as polyethylene and polypropylene; polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene difluoride (PVDF), etc.
  • Examples include fluorinated polyolefin polymer membranes; sulfone polymer membranes such as polysulfone (PSU) and polyethersulfone (PES).
  • PSU polysulfone
  • PES polyethersulfone
  • AIP-0013D polyacrylonitrile film: Asahi Kasei Chemicals Corporation
  • SEP-0013 polysulfone film; Asahi Kasei Chemicals Corporation
  • SIP-0013 polysulfone film: Asahi Kasei Chemicals Corporation
  • SLP commercially available products such as -0013 (polysulfone membrane; Asahi Kasei Chemicals Corporation) and Biomax PBCC (PES membrane: Millipore) can be used.
  • the form of the ultrafiltration membrane is not particularly limited, such as a sheet shape or a hollow fiber shape, but the hollow fiber shape allows the stock solution to flow in parallel with the membrane surface, so that clogging can be suppressed and the filtration capacity is stable. It is preferable from the point which is obtained automatically.
  • the inner diameter of the membrane is preferably 0.5 to 2 mm, more preferably 0.6 to 1.8 mm, and particularly preferably 0.8 to 1.5 mm.
  • the ultrafiltration conditions are preferably 5 to 70 ° C., more preferably 10 to 40 ° C., from the viewpoint of heat resistance of the ultrafiltration membrane.
  • the pressure is preferably within the pressure resistance range of the membrane module to be used. For example, it is preferably 30 to 1,000 kPa, more preferably 50 to 800 kPa, and particularly preferably 100 to 700 kPa.
  • the concentrated solution can be collected and dried by freeze drying, spray drying, or the like to obtain purified alginic acid (salt).
  • the purified alginic acid (salt) of the present invention has a low degree of coloring, it can be applied to various foods and drinks.
  • Examples of the product using the purified alginic acid (salt) of the present invention include foods containing purified alginic acid (salt).
  • Specific foods include beverages, jellies, creams, noodles, sauces, soups, rice cakes and the like.
  • jelly, sauces, noodles, and the like are preferable in order to effectively exhibit the effect of the low coloring degree of the purified alginic acid (salt) of the present invention.
  • beverages include beverages such as soft drinks, carbonated beverages, nutritional beverages, fruit beverages and milk beverages (including concentrated concentrates and powders for adjustment of these beverages), jelly beverages, and the like.
  • beverages such as soft drinks, carbonated beverages, nutritional beverages, fruit beverages and milk beverages (including concentrated concentrates and powders for adjustment of these beverages), jelly beverages, and the like.
  • a beverage such as near water that requires a low degree of coloring is preferred.
  • the content of purified alginic acid (salt) in food or beverage is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight.
  • the coloring degree is measured by the following method. First, water is added to alginic acid (salt) to adjust to 5.0% by weight. Next, this is filtered using a membrane filter (GL chromatodisc) having an opening diameter of 0.45 ⁇ m. The obtained filtrate is poured into a 1 cm square quartz glass cell, and the absorbance at 420 nm and 720 nm is measured with a spectrophotometer (Hitachi, Ltd .: U-2910). A value obtained by subtracting the absorbance at 720 nm from the absorbance at 420 nm is defined as the coloring degree.
  • Example 1 Dissolve 10 g of potassium alginate (SKAT-K-ULV: Kimika Co., Ltd.) having a coloring degree of 0.078 and a weight average molecular weight of 45,000 in a 5 wt% aqueous solution in 90 g of water, and adjust the pH to 2.0 with hydrochloric acid. did. The mixture was stirred for 10 minutes and then centrifuged (3,000 rpm, 10 minutes) to collect the precipitate. After 90 g of water was added and sufficiently dispersed in the obtained precipitate, centrifugation (3,000 rpm, 10 minutes) was performed again to collect the precipitate. Thereafter, a potassium hydroxide solution was added to adjust the pH to 7, and it was sufficiently dried by a freeze dryer to obtain purified potassium alginate. All operations were performed at room temperature (25 ° C.).
  • Example 2 Purified alginic acid in the same manner as in Example 1, except that the starting material is potassium alginate (Kalarigin K-3: Kibun Food Chemifa Co., Ltd.) having a coloring degree of 0.049 and a weight average molecular weight of 31,000 in a 5% by weight aqueous solution. (Salt) was obtained.
  • potassium alginate Kalarigin K-3: Kibun Food Chemifa Co., Ltd.
  • Example 3 In the same manner as in Example 1, except that the starting material is sodium alginate (Solgin: Kaigen Co., Ltd.) having a coloring degree of 0.042 and a weight average molecular weight of 54,000 in a 5% by weight aqueous solution. Purified sodium alginate was obtained using sodium hydroxide.
  • sodium alginate Solgin: Kaigen Co., Ltd.
  • Table 1 shows the coloration degree, weight average molecular weight, polydispersity, and content (% by weight) of a molecular weight of 1800 or less of a 5% by weight aqueous solution of alginic acid (salt) obtained.
  • alginic acid (salt) having a coloring degree of 5% by weight aqueous solution of more than 0.040 is less than 0.040 by the treatment method of the present invention. It becomes purified alginic acid (salt).
  • Comparative Example 1 A 5 wt% solution of potassium alginate having a weight average molecular weight of 45,000 (SKAT-K-ULV: Kimika Co., Ltd.) used in Example 1 was prepared. As a result of measuring the coloring degree of this solution, it was 0.078.
  • Comparative Example 2 A 5% by weight solution of potassium alginate (Kalarigin K-3: Kibun Food Chemifa Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 31,000 used in Example 2 was prepared. As a result of measuring the coloring degree of this solution, it was 0.049.
  • Comparative Example 3 A 5% by weight solution of sodium alginate (Solgin: Kaigen Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 54,000 used in Example 3 was prepared. As a result of measuring the coloring degree of this solution, it was 0.042.
  • Comparative Example 4 Water was added to and dissolved in potassium alginate having a weight average molecular weight of 45,000 used in Example 1 (SKAT-K-ULV: Kimika Co., Ltd.), and then ethanol was added so that an 80% ethanol solution was obtained. And washed with stirring. Thereafter, centrifugation (3,000 rpm, 10 minutes) was performed, and the precipitate was collected and sufficiently dried by a freeze dryer to obtain purified potassium alginate.
  • Table 1 shows the coloring degree, weight average molecular weight, polydispersity, and content (wt%) of a molecular weight of 1800 or less of a 5 wt% aqueous solution of alginic acid (salt) obtained. As can be seen from the results shown in Table 1, the coloring degree of the 5 wt% aqueous solution was 0.066. From this, it was shown by this method that the coloring component contained in alginic acid (salt) cannot fully be removed.
  • Example 4 1.0 g of potassium alginate (SKAT-K-ULV: Kimika Co., Ltd.) having a coloring degree of 0.078 and a weight average molecular weight of 45,000 was dissolved in 99.0 g of water.
  • a stirring cell (stirring cell Model 8050: manufactured by Millipore) equipped with an ultrafiltration filter (Biomax PBCC 5,000 NMWL: manufactured by Millipore) with a molecular weight cut off of 5,000 was filled with the aqueous solution and concentrated at 400 kPa. This concentrated solution was sufficiently dried by lyophilization to obtain 0.86 g of purified potassium alginate. All operations were performed at room temperature (25 ° C.).
  • Example 5 1.0 g of potassium alginate (SKAT-K-ULV: Kimika Co., Ltd.) having a coloring degree of 0.078 and a weight average molecular weight of 45,000 was dissolved in 99.0 g of water.
  • a stirring cell (stirring cell Model 8050: manufactured by Millipore) equipped with an ultrafiltration filter (Biomax PBCC 10,000 NMWL: manufactured by Millipore) with a molecular weight cut-off of 10,000 was filled with the aqueous solution and concentrated at 400 kPa. This concentrated solution was sufficiently dried by lyophilization to obtain 0.75 g of purified potassium alginate. All operations were performed at room temperature (25 ° C.).
  • Table 2 shows the coloration degree, weight average molecular weight, polydispersity, and content (wt%) of a molecular weight of 1800 or less of a 5 wt% aqueous solution of alginic acid (salt) obtained.
  • alginic acid (salt) having a coloring degree of 5% by weight aqueous solution of more than 0.040 is less than 0.040 by the treatment method of the present invention. It becomes purified alginic acid (salt).
  • Example 6 Using the purified potassium alginate obtained in Example 1, a potassium alginate-containing jelly having the following Formula 1 and Formula 2 was prepared.
  • the preparation method was as follows: 250.0 g of water was put in a pan and boiled with pure potassium alginate 6.0 g obtained in Example 1 and powdered agar immediately before boiling. Stir further and turn off the fire. When the pot was removed, it was poured into a mold. Lemon juice was poured, stirred, placed in a refrigerator and cooled for 20-30 minutes to obtain a potassium alginate-containing jelly.
  • Formulation 2 Purified potassium alginate (Example 1) 10.0 g Powdered agar 2.0g 15.0g of sugar Lemon juice 30.0g 250.0 g of water
  • the obtained purified potassium alginate-containing jelly was a highly transparent jelly with a low degree of coloration, despite containing a high concentration of potassium alginate.
  • Example 7 Using the purified potassium alginate obtained in Example 1, a potassium alginate-containing beverage of the following formulation 3 was prepared. In the adjustment method, 2.0 g of purified potassium alginate of Example 1 was dissolved in 198.0 g of water. The pH was adjusted to 4.0 using citric acid. Further, 0.080 g of lemon flavor was added and dissolved by stirring to obtain a potassium alginate-containing beverage.
  • the obtained purified potassium alginate-containing beverage was a beverage having a small coloring degree and excellent transparency, despite containing a high concentration of potassium alginate.
  • Comparative Example 5 A potassium alginate-containing jelly was prepared by the same adjustment method as in Example 4.
  • the potassium alginate (SKAT-K-ULV: Kimika Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 45,000 of Comparative Example 1 was used.
  • the obtained potassium alginate-containing jelly was a jelly whose appearance was known to be colored.
  • Comparative Example 6 A potassium alginate-containing beverage was prepared in the same manner as in Example 5.
  • the potassium alginate (SKAT-K-ULV: Kimika Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 45,000 of Comparative Example 1 was used.
  • the obtained potassium alginate-containing beverage was a beverage whose appearance was clearly colored.

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Abstract

　低い着色度を有する精製アルギン酸又はその塩；及びその製法の提供。　５重量％濃度の水溶液を１ｃｍセルを用いて吸光光度分析を行った際に４２０ｎｍの吸光度と７２０ｎｍの吸光度の差で表される着色度が０．０４０以下である、重量平均分子量が３０万以下の低分子化されたアルギン酸又はその塩。

Description

精製アルギン酸又はその塩
　本発明は、精製アルギン酸又はその塩、及びその製造方法に関する。
　アルギン酸はβ－Ｄ－マンヌロン酸とα－Ｌ－グルロン酸が種々の割合で結合している高分子量のポリウロン酸の食物繊維として用いられてきた。さらに、アルギン酸は保健上多くの効用をもつことが知られている。近年では特にその整腸作用及び／又はコレステロール低減作用といった機能により、アルギン酸又はその塩（アルギン酸（塩）と記載することがある）については、厚生労働省から表示を許可された特定保健用食品の原材料としての利用が活発に行われている。
　他方で、これら種々の優れた生理活性機能を有しているが、アルギン酸（塩）は水に溶解すると粘度が高いため、乳化安定剤、増粘剤等の希薄溶液としてしか使用できなかった。そのため、高濃度が必要な場合はアルギン酸（塩）を粉末としてそのまま使用することになる。
　そこで、従来からアルギン酸（塩）を低分子量化する技術が知られている。アルギン酸の低分子量化の方法として、例えば、酸性水溶液にして加熱する方法が一般的に知られている。また、加圧加熱により低分子量化する方法（特許文献１）も知られている。しかしながら、これら、低分子量化されたアルギン酸（塩）は褐色に着色しているため、低い着色度を要求される用途には適用が難しかった。また、色を有する用途に適用する際にも、求める色に調整することが難しかった。
　また、リン酸を用いてアルギン酸（塩）を加水分解することで、精製度の高い低分子量化アルギン酸（塩）を得る製造方法が開示されている（特許文献２）。しかしながら、この方法で得られた低分子量化アルギン酸（塩）の水溶液も、褐色に着色しており、同様に適用に制限があった。
　一方、アルギン酸（塩）を含む食品としては、特定保健用食品として、清涼飲料水やスープ類がある（平成２０年１０月２９日現在）。これらの特定保健用食品は、いずれも、無色であることが製品として要求されるものではない。これまでは、低い着色度を有するアルギン酸（塩）がなかったため、ニアウォーターやゼリーなど高い無色性が要求される食品の開発が困難な状況にあり、これを打開するために、低い着色度を有するアルギン酸（塩）が望まれている。
特開平６－７０９３号公報 特開平１１－８０２０４号公報
　本発明は、５重量％濃度の水溶液を１ｃｍセルを用いて吸光光度分析を行った際に４２０ｎｍの吸光度と７２０ｎｍの吸光度の差で表される着色度が０．０４０以下である、重量平均分子量が３０万以下の低分子化されたアルギン酸又はその塩を提供するものである。
　また、本発明は、分子量が１８００以下のアルギン酸又はその塩を０．００１～０．３重量％含有する、重量平均分子量が３０万以下の低分子化されたアルギン酸又はその塩を提供するものである。
　また、本発明は、上記の低分子化されたアルギン酸又はその塩を含有する食品を提供するものである。
　また、本発明は、重量平均分子量が３０万以下の低分子化された原料アルギン酸又はその塩の水溶液のｐＨを１～３．５に調整する工程、及び生成した沈澱を分離する工程を含む、精製アルギン酸又はその塩の製造方法を提供するものである。
　また、本発明は、重量平均分子量が３０万以下の低分子化された原料アルギン酸又はその塩の水溶液を、分画分子量２，０００～３０，０００の限外濾過膜で処理する工程を含む、精製アルギン酸又はその塩の製造方法を提供するものである。
発明の詳細な説明
　本発明は、低い着色度を有する高度に精製されたアルギン酸（塩）を提供することに関する。また、本発明は、当該高度に精製されたアルギン酸（塩）を用いた飲食品を提供することに関する。
　本発明者は、従来より市販されている低分子量のアルギン酸（塩）は高分子量のアルギン酸（塩）と比べて特に褐色に着色しているということを見出した。そしてこれらは高分子量のアルギン酸（塩）を低分子量のアルギン酸（塩）にする低分子化工程により着色することが原因であると考えられる。そこで、これを一般に知られている精製処理として、活性炭処理や溶媒洗浄などで精製を試みたが、顕著な効果を得ることができなかった。
　そこで本発明者は、上記の問題点に対して鋭意研究を重ねた結果、低分子化アルギン酸（塩）のうち、特に低分子量の成分が着色原因物質であり、当該着色成分は酸性条件においても沈澱を起こさず、溶解状態で存在することを見出した。この知見に基づき、着色した低分子量のアルギン酸（塩）を水溶液に溶解した後、ｐＨを低下させて非着色成分を水溶液中で沈澱させ、該沈澱を水溶性着色成分から分離することで、着色度の低い精製アルギン酸又はその塩が得られることを見出した。また、一方で本発明者は、着色した低分子量のアルギン酸（塩）を溶解した水溶液を、着色成分は透過させるが非着色成分を透過させない特定の限外濾過膜で処理することによっても、着色度の低い精製アルギン酸又はその塩が得られることを見出した。
　アルギン酸又はその塩に対して酸を加えて処理する方法は、一般には昆布からアルギン酸又はその塩を抽出するときや、アルギン酸又はその塩を低分子量化するときに使用されている。酸を用いた低分子化においてはアルギン酸の着色が起きることが知られている。このため、酸処理はむしろ着色を発生させる結果になるのではないかと予想された。しかしながら、意外にも、既に低分子化されたアルギン酸塩を水溶液に溶解した後、酸を加えることによりｐＨを低下させて水溶液中で沈澱を生じさせ、該沈澱を分離することで、着色度の低い精製低分子アルギン酸が得られることを見出した。
　本発明の精製アルギン酸又はその塩は、着色度が低い。本発明の精製アルギン酸又はその塩は、配合の際に色相を変化させることが少ないため、各種食品、特に無色性を要求される食品にまで適用範囲を広げることを可能とした。
　本発明の精製アルギン酸又はその塩は、５重量％濃度の水溶液を１ｃｍセルを用いて吸光光度分析を行った際に４２０ｎｍの吸光度と７２０ｎｍの吸光度の差で表される着色度が０．０４０以下であり、重量平均分子量が３０万以下である低分子化されたアルギン酸又はその塩である。かかる着色度により、褐色～黒色の度合いが判定できる。着色度が０．０４０を超えると褐色がかっており、０．０４０以下になるとほとんど無色である。さらに好ましい着色度は０．０３以下（０～０．０３）である。
　本発明の精製アルギン酸（塩）の重量平均分子量は３０万以下であるが、２０万以下であることが好ましく、より好ましくは１８万以下、更に１５万以下、特に１０万以下、殊更７万以下が好ましい。また、重量平均分子量の下限は１万以上が好ましく、更に１．５万以上、特に２万以上、殊更２．２万以上が好ましい。従来、このような低分子量のアルギン酸（塩）で着色度が０．０４０以下のものは存在しなかった。
　本発明の精製アルギン酸（塩）は、低分子量成分の含有量が減少している。低分子量のアルギン酸（塩）は着色の原因成分と考えられる。より具体的には、本発明の精製アルギン酸（塩）は、分子量が１８００以下のアルギン酸（塩）の含有量が０．３重量％以下であることが好ましく、更に０．００１～０．３重量％、特に０．００１～０．２重量％、殊更０．０１～０．２重量％であることが好ましい。
　また、本発明の精製アルギン酸（塩）は、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ＝重量平均分子量／数平均分子量）が小さい。多分散度は、１～２．６が好ましく、更に１～２．３、特に１～２．２が好ましい。
　本発明の精製アルギン酸（塩）は、重量平均分子量が３０万以下の低分子化された原料アルギン酸又はその塩の水溶液のｐＨを３．５以下に調整する工程、及び生成する沈澱を分離する工程を含む工程を行うことにより製造するか、或いは重量平均分子量が３０万以下の低分子化された原料アルギン酸又はその塩の水溶液を、分画分子量２，０００～３０，０００の限外濾過膜で処理する工程を含む工程を行うことにより製造するのが好ましい。
　本発明の精製アルギン酸（塩）の製造方法で用いる原料アルギン酸（塩）は低分子化アルギン酸（塩）、すなわち重量平均分子量３００，０００以下のアルギン酸（塩）であり、上記５重量％水溶液の着色度が０．０４超のアルギン酸（塩）である。なお、ここでアルギン酸（塩）を構成するβ－Ｄ－マンヌロン酸とα－Ｌ－グルロン酸の割合や配列順序は特に制限されない。したがって、β－Ｄ－マンヌロン酸のみからなるブロック、α－Ｌ－グルロン酸のみからなるブロック、両者が混合しているブロックの全てを有するアルギン酸（塩）を使用してもよいし、そのいずれか１種又は２種からなるアルギン酸又はその塩を使用してもよい。また、原料の低分子化アルギン酸（塩）の重量平均分子量は２０万以下であることが好ましく、より好ましくは１８万以下、更に１５万以下、特に１０万以下、殊更７万以下であることが好ましい。
　本発明の精製アルギン酸（塩）の製造方法は、アルギン酸（塩）水溶液にて行う。その濃度は特に限定されないが、５０重量％以下、さらには０．１～２０重量％、特に０．５～１５重量％、殊更１～１０重量％とするのが、着色成分を効率的に除去するという点から好ましい。またその溶媒としては水が好ましい。
　本発明方法において、低分子化アルギン酸（塩）含有水溶液はｐＨ３．５以下にする。ｐＨ３．５以下にすることにより、アルギン酸（塩）と着色成分を効率的に分離することができ、着色度の低い精製アルギン酸（塩）を得ることができる。ｐＨは、０．５～３．５、さらに１～３．５、特に１～３であることが、着色成分を効率的に分離すると共に、加水分解反応が生じ難い点から好ましい。なお、メタノールやエタノール等の有機溶媒を用いることによってもアルギン酸（塩）の沈殿が生じるが、着色成分を効率的に分離するという点から、有機溶媒を用いることは好ましくない。
　ｐＨの調整剤としては、ｐＨを３．５以下に調整できるものであれば良く、例えば、酢酸、クエン酸、フマル酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸等の有機酸塩、リン酸、塩酸、硫酸、炭酸等の無機塩、及びこれらの混合物など特に制限されるものではない。上述したように、本発明の精製アルギン酸（塩）が主に食品に使用されることを考えると、これら酸も、精製アルギン酸（塩）に残存した場合においても食品又は食品添加物の製品に用いることができるものであることが望ましい。これらの点から、上記の酸は、食品添加物グレードであることが好ましい。
　処理温度は、特に制限はないが、０～８０℃、特に０～５０℃が好ましい。処理時間は、特に制限はないが、一般的に１分から１００時間の範囲内であることが好ましく、より好ましくは２分～２４時間、更に３分～１２時間、特に５分～６時間、殊更１０分～３時間であることが、着色成分を効率的に分離する点、加水分解を生じさせない点から好ましい。
　処理後の沈澱物と上澄み液の分離方法は遠心分離やろ過による方法で分離を行ってよい。なお、分離された沈澱物を洗浄するため、水を加えて再沈澱したものを上記と同様な方法により分離することで、さらに着色度の低い精製アルギン酸を得ることができる。
　上記の方法により得られた沈澱物は、凍結乾燥やスプレードライ等により乾燥させることで精製アルギン酸を得てもよいが、精製アルギン酸をアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩等で中和を行い、同様な方法で乾燥させることで精製アルギン酸塩を得てもよい。しかし、本発明の精製アルギン酸塩が主に食品に使用されることを考えると、食品添加物として指定されているアルギン酸塩を使用する必要がある。従って、現在使用可能なアルギン酸塩として、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸カルシウム、アルギン酸アンモニウムを得ることが好ましい。
　また、本発明においては、低分子化アルギン酸（塩）含有水溶液を、分画分子量２，０００～３０，０００の限外濾過膜で処理してもよい。限外濾過膜の分画分子量が２，０００以上であると濾過速度が高く、他方３０，０００以下であれば、アルギン酸（塩）と着色成分との分離が容易で色調が良好になる。
　限外濾過膜の分画分子量は、更に３，０００～２０，０００、特に４，０００～１０，０００であるのが好ましい。分画分子量は、分子量既知の物質をマーカーとし、これが対象とする膜で分離できるか否かで測定できる。マーカーには、例えばＶｉｔａｍｉｎ　Ｂ１２、チトクロームＣ、γグロブリン、ブルーデキストランなどがある。
　限外濾過膜としては、例えば、炭化水素系、フッ素化炭化水素系、スルホン系又はニトリル系等の高分子膜；メンブラロックス等のセラミック膜が挙げられる。なかでも、高分子膜を用いるのが濾過に要する時間が短く、効率が良い点で好ましい。
　炭化水素系、フッ素化炭化水素系又はスルホン系の高分子膜としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系高分子膜；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリビニリデンジフルオライド（ＰＶＤＦ）等のフッ素化ポリオレフィン系高分子膜；ポリスルフォン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）等のスルホン系高分子膜等が挙げられる。具体的には、例えば、ＡＩＰ－００１３Ｄ(ポリアクリロニトリル膜：旭化成ケミカルズ株式会社）、ＳＥＰ－００１３（ポリスルフォン膜；旭化成ケミカルズ株式会社）、ＳＩＰ－００１３（ポリスルフォン膜；旭化成ケミカルズ株式会社）、ＳＬＰ－００１３（ポリスルフォン膜；旭化成ケミカルズ株式会社）、バイオマックスＰＢＣＣ（ＰＥＳ膜：ミリポア社）等の市販品を用いることができる。
　また、限外濾過膜の形態は、シート状、中空糸状等特に制限はないが、中空糸状のものは、原液を膜面と並行に流通させるため目詰まりを抑えることができ、濾過能力が安定的に得られる点から好ましい。中空糸状の場合の膜内径としては、０．５～２ｍｍ、更に０．６～１．８ｍｍ、特に０．８～１．５ｍｍであるのが好ましい。
　限外濾過の条件は、限外濾過膜の耐熱性の点から、温度が５～７０℃、更に１０～４０℃であるのが好ましい。圧力は、使用する膜モジュールの耐圧範囲であることが望ましい。例えば、３０～１，０００ｋＰａ、更に５０～８００ｋＰａ、特に１００～７００ｋＰａであるのが好ましい。
　処理後、濃縮液を回収し、凍結乾燥やスプレードライ等により乾燥させることで精製アルギン酸（塩）を得ることができる。
　本発明の精製アルギン酸（塩）は、着色度が低いため、種々の飲食品に応用することができる。
　本発明の精製アルギン酸（塩）を用いた製品としては、例えば精製アルギン酸（塩）を含んだ食品などを挙げることができる。具体的食品としては、飲料、ゼリー、クリーム、麺類、タレ類、スープ、餅等が例示される。特に本発明の精製アルギン酸（塩）が有する低い着色度の効果を有効に発揮するには、例えば、ゼリー、タレ類、麺類などが好ましい。
　また、飲料の種類としては、具体的に清涼飲料水、炭酸飲料、栄養飲料、果実飲料、乳飲料などの飲料（これらの飲料の濃縮原液及び調整用粉末も含む）やゼリー飲料等が挙げられる。特に、低い着色度が要求されるニアウォーターなどの飲料が好ましい。
　食品又は飲料中の精製アルギン酸（塩）の含有量は、０．１～１０重量％が好ましく、０．５～５重量％がより好ましい。
　次に実施例を挙げて、本発明を説明する。
（着色度の測定方法）
　本発明において、着色度は、以下の方法で測定する。まず、アルギン酸（塩）に水を加えて５．０重量％に調整する。次にこれを開口径０．４５μｍのメンブレンフィルター（ＧＬクロマトディスク）を用いてろ過する。得られたろ液を１ｃｍ角の石英ガラス製セルに注入し、分光光度計（日立製作所：Ｕ－２９１０）により４２０ｎｍと７２０ｎｍの吸光度を測定する。そして、４２０ｎｍの吸光度から７２０ｎｍの吸光度を差し引いた値を着色度として定義する。
（重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定方法）
１．前処理（分析試料の作成）
　アルギン酸（塩）を０．１ｇ取り、蒸留水で０．１％溶液になるように定容して得られたものを分析試料とする。
２．分析試料を１００μＬをゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定する。ＧＰＣ操作条件は以下の通りである。分子量算出用の検量線には、標準プルラン（Ｓｈｏｄｅｘ　ＳＴＡＮＤＡＲＤ　Ｐ－８２（昭和電工株式会社）を用いる。これより、試料中のアルギン酸（塩）の重量平均分子量及び数平均分子量を測定する。
　なお、分子量が１８００以下のアルギン酸（塩）の含有量は、ＧＰＣ測定結果より分子量に対する含有量をプロットし、分子量１８００以下の部分の面積を積算し、アルギン酸（塩）全体の面積に対する比を計算することにより求めることができる。
カラム：
（１）Ｓｕｐｅｒ　ＡＷ－Ｌ（東ソー株式会社）
（２）ＴＳＫ－ＧＥＬ　Ｓｕｐｅｒ　ＡＷ４０００（東ソー株式会社）
　　　ＴＳＫ－ＧＥＬ　Ｓｕｐｅｒ　ＡＷ２５００（東ソー株式会社）
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折計
移動相：０．２ｍｏｌ／Ｌ硝酸ナトリウム水溶液
流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１００μＬ
実施例１
　５重量％水溶液の着色度０．０７８、重量平均分子量４５，０００のアルギン酸カリウム（ＳＫＡＴ－Ｋ－ＵＬＶ：株式会社キミカ）を１０ｇを水９０ｇに溶解し、塩酸にてｐＨを２．０に調整した。１０分間攪拌し、その後、遠心分離（３，０００ｒｐｍ、１０分間）を行い、沈澱物を回収した。得られた沈澱物に水を９０ｇ加えて十分に分散した後、再度遠心分離（３，０００ｒｐｍ、１０分間）を行い、沈澱物を回収した。その後、水酸化カリウム溶液を加えてｐＨが７になるように調整し、凍結乾燥機により十分に乾燥して精製アルギン酸カリウムを得た。なお、全ての操作は室温（２５℃）にて行った。
実施例２
　実施例１と同様にして、但し出発原料を５重量％水溶液の着色度０．０４９、重量平均分子量３１，０００のアルギン酸カリウム（カリアルギンＫ－３：株式会社紀文フードケミファ）を用いて、精製アルギン酸（塩）を得た。
実施例３
　実施例１と同様にして、但し出発原料を５重量％水溶液の着色度０．０４２、重量平均分子量５４，０００のアルギン酸ナトリウム（ソルギン：株式会社カイゲン）を用いて、さらに、水酸化カリウムの変わりに水酸化ナトリウムを用いて、精製アルギン酸ナトリウムを得た。
　得られたアルギン酸（塩）の５重量％水溶液の着色度、重量平均分子量、多分散度及び分子量１８００以下の含有率（重量％）を表１に示す。表１に示した結果からわかるように、５重量％水溶液の着色度が０．０４０超のアルギン酸（塩）が、本発明の処理方法により、５重量％水溶液の着色度が０．０４０以下の精製アルギン酸（塩）になる。
比較例１
　実施例１で用いた重量平均分子量４５，０００のアルギン酸カリウム（ＳＫＡＴ－Ｋ－ＵＬＶ：株式会社キミカ）の５重量％溶液を調整した。この溶液の着色度を測定した結果、０．０７８であった。
比較例２
　実施例２で用いた重量平均分子量３１，０００のアルギン酸カリウム（カリアルギンＫ－３：株式会社紀文フードケミファ）の５重量％溶液を調整した。この溶液の着色度を測定した結果、０．０４９であった。
比較例３
　実施例３で用いた重量平均分子量５４，０００のアルギン酸ナトリウム（ソルギン：株式会社カイゲン）の５重量％溶液を調整した。この溶液の着色度を測定した結果、０．０４２であった。
比較例４
　実施例１で用いた重量平均分子量４５，０００のアルギン酸カリウム（ＳＫＡＴ－Ｋ－ＵＬＶ：株式会社キミカ）に水を加え、溶解させたのち、８０％エタノール溶液になるようにエタノールを加えて、十分に攪拌をして洗浄をした。その後、遠心分離（３，０００ｒｐｍ、１０分間）を行い、沈澱物を回収し、凍結乾燥機により十分に乾燥して精製アルギン酸カリウムを得た。
　得られたアルギン酸（塩）の５重量％水溶液の着色度、重量平均分子量、多分散度及び分子量１８００以下の含有率（重量％）を表１に示す。表１に示した結果からわかるように、５重量％水溶液の着色度は０．０６６であった。これより、この方法では、アルギン酸（塩）中に含まれる着色成分を十分に除去できないことが示された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
実施例４
　５重量％水溶液の着色度０．０７８、重量平均分子量４５，０００のアルギン酸カリウム（ＳＫＡＴ－Ｋ－ＵＬＶ：株式会社キミカ）１．０ｇを水９９．０ｇに溶解した。分画分子量５，０００の限外ろ過フィルター（バイオマックスＰＢＣＣ　５，０００ＮＭＷＬ：ミリポア社製）を装備した攪拌式セル（攪拌式セルＭｏｄｅｌ８０５０：ミリポア社製）に水溶液を充填し、４００ｋＰａで濃縮した。この濃縮液を凍結乾燥により十分に乾燥して精製アルギン酸カリウム０．８６ｇを得た。なお、全ての操作は室温（２５℃）にて行った。
実施例５
　５重量％水溶液の着色度０．０７８、重量平均分子量４５，０００のアルギン酸カリウム（ＳＫＡＴ－Ｋ－ＵＬＶ：株式会社キミカ）１．０ｇを水９９．０ｇに溶解した。分画分子量１０，０００の限外ろ過フィルター（バイオマックスＰＢＣＣ　１０，０００ＮＭＷＬ：ミリポア社製）を装備した攪拌式セル（攪拌式セルＭｏｄｅｌ８０５０：ミリポア社製）に水溶液を充填し、４００ｋＰａで濃縮した。この濃縮液を凍結乾燥により十分に乾燥して精製アルギン酸カリウム０．７５ｇを得た。なお、全ての操作は室温（２５℃）にて行った。
　得られたアルギン酸（塩）の５重量％水溶液の着色度、重量平均分子量、多分散度及び分子量１８００以下の含有率（重量％）を表２に示す。表２に示した結果からわかるように、５重量％水溶液の着色度が０．０４０超のアルギン酸（塩）が、本発明の処理方法により、５重量％水溶液の着色度が０．０４０以下の精製アルギン酸（塩）になる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
実施例６
　実施例１において得られた精製アルギン酸カリウムを用いて、下記処方１及び処方２のアルギン酸カリウム含有ゼリーを調製した。調整方法は、鍋に水２５０．０ｇを入れて沸騰する直前に実施例１で得られた精製アルギン酸カリウム６．０ｇと粉末寒天をいれて攪拌しながら２～３分間沸騰させ、砂糖を加えてさらに攪拌し、火を止めた。鍋の粗熱が取れたら型に注いだ。レモン果汁を注ぎいれ、攪拌し、冷蔵庫に入れて２０～３０分間冷やして、アルギン酸カリウム含有ゼリーを得た。
　（処方１）　精製アルギン酸カリウム（実施例１）　　　　６．０ｇ
　　　　　　　粉末寒天　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
　　　　　　　砂糖　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０ｇ
　　　　　　　レモン果汁　　　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ
　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０．０ｇ
　（処方２）　精製アルギン酸カリウム（実施例１）　　　１０．０ｇ
　　　　　　　粉末寒天　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
　　　　　　　砂糖　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０ｇ
　　　　　　　レモン果汁　　　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ
　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０．０ｇ
　得られた精製アルギン酸カリウム含有ゼリーは、高濃度のアルギン酸カリウムが含まれているにもかかわらず、着色度の少ない、透明性の優れたゼリーであった。
実施例７
　実施例１にて得られた精製アルギン酸カリウムを用いて、下記処方３のアルギン酸カリウム含有飲料を調整した。調整方法は、実施例１の精製アルギン酸カリウム２．０ｇを水１９８．０ｇに溶解させた。クエン酸を用いてｐＨ４．０に調整した。さらにレモンフレーバーを０．０８０ｇを添加し攪拌して溶解させアルギン酸カリウム含有飲料を得た。
　（処方３）　精製アルギン酸カリウム（実施例１）　　　２．０ｇ
　　　　　　　クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ４．０調整
　　　　　　　レモンフレーバー　　　　　　　　　　　　０．０８０ｇ
　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９８．０ｇ
　得られた精製アルギン酸カリウム含有飲料は、高濃度のアルギン酸カリウムが含まれているにもかかわらず、着色度の少ない、透明性の優れた飲料であった。
比較例５
　実施例４と同様な調整方法によりアルギン酸カリウム含有ゼリーを調整した。比較例１の重量平均分子量４５，０００のアルギン酸カリウム（ＳＫＡＴ－Ｋ－ＵＬＶ：株式会社キミカ）を用いた。
　（処方４）　未処理アルギン酸カリウム　　　　　　　　　６．０ｇ
　　　　　　　粉末寒天　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
　　　　　　　砂糖　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０ｇ
　　　　　　　レモン果汁　　　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ
　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０．０ｇ
　（処方５）　未処理アルギン酸カリウム　　　　　　　　１０．０ｇ
　　　　　　　粉末寒天　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
　　　　　　　砂糖　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０ｇ
　　　　　　　レモン果汁　　　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ
　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０．０ｇ
　得られたアルギン酸カリウム含有ゼリーは、着色していることが外観でわかるゼリーであった。
比較例６
　実施例５と同様な方法にてアルギン酸カリウム含有飲料を調整した。比較例１の重量平均分子量４５，０００のアルギン酸カリウム（ＳＫＡＴ－Ｋ－ＵＬＶ：株式会社キミカ）を用いた。
　（処方６）　未処理アルギン酸カリウム　　　　　　　　２．０ｇ
　　　　　　　クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ４．０調整
　　　　　　　レモンフレーバー　　　　　　　　　　　　０．０８０ｇ
　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９８．０ｇ
　得られたアルギン酸カリウム含有飲料は、着色していることが外観でわかる飲料であった。

Claims (10)

  1. 　５重量％濃度の水溶液を１ｃｍセルを用いて吸光光度分析を行った際に４２０ｎｍの吸光度と７２０ｎｍの吸光度の差で表される着色度が０．０４０以下である、重量平均分子量が３０万以下の低分子化されたアルギン酸又はその塩。
  2. 　重量平均分子量が１～２０万である請求項１記載の低分子化されたアルギン酸又はその塩。
  3. 　分子量が１８００以下のアルギン酸又はその塩の含有量が０．３重量％以下である、請求項１又は２記載の低分子化されたアルギン酸又はその塩。
  4. 　分子量が１８００以下のアルギン酸又はその塩の含有量が０．００１～０．３重量％である請求項１又は２記載の低分子化されたアルギン酸又はその塩。
  5. 　分子量が１８００以下のアルギン酸又はその塩を０．００１～０．３重量％含有する、重量平均分子量が３０万以下の低分子化されたアルギン酸又はその塩。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項記載の低分子化されたアルギン酸又はその塩を含有する食品。
  7. 　請求項１～５のいずれか１項記載の低分子化されたアルギン酸又はその塩を含有する容器詰飲料。
  8. 　重量平均分子量が３０万以下の低分子化された原料アルギン酸又はその塩の水溶液のｐＨを１～３．５に調整する工程、及び生成した沈澱を分離する工程を含む、精製アルギン酸又はその塩の製造方法。
  9. 　重量平均分子量が３０万以下の低分子化された原料アルギン酸又はその塩の水溶液を、分画分子量２，０００～３０，０００の限外濾過膜で処理する工程を含む、精製アルギン酸又はその塩の製造方法。
  10. 　前記精製アルギン酸又はその塩の５重量％濃度の水溶液を１ｃｍセルを用いて吸光光度分析を行った際に４２０ｎｍの吸光度と７２０ｎｍの吸光度の差で表される着色度が０．０４０以下である請求項８又は９記載の精製アルギン酸又はその塩の製造方法。
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