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WO2010079920A2 - 광학 필름 및 이를 포함하는 액정 표시 장치 - Google Patents

광학 필름 및 이를 포함하는 액정 표시 장치 Download PDF

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WO2010079920A2
WO2010079920A2 PCT/KR2009/007934 KR2009007934W WO2010079920A2 WO 2010079920 A2 WO2010079920 A2 WO 2010079920A2 KR 2009007934 W KR2009007934 W KR 2009007934W WO 2010079920 A2 WO2010079920 A2 WO 2010079920A2
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WO
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optical film
monomer
resin
weight
copolymer resin
Prior art date
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PCT/KR2009/007934
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English (en)
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WO2010079920A3 (ko
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전병규
김수경
성다은
강병일
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LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
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Publication date
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Priority to JP2011544373A priority patent/JP5550153B2/ja
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    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid

Definitions

  • the present invention provides an optical film having excellent heat resistance and optical transparency, low haze, poor breakage, and excellent mechanical strength, a method for manufacturing the same, and a liquid crystal display device including the optical film.
  • various polymer films are used in polarizing films, polarizer protective films, retardation films, plastic substrates, light guide plates, etc., and as liquid crystals, twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), Various modes of liquid crystal display using vertical alignment (VA), in-plane switching (IPS) liquid crystal cells, and the like have been developed. All of these liquid crystal cells have an inherent liquid crystal array, have inherent optical anisotropy, and in order to compensate for this optical anisotropy, films have been proposed in which various kinds of polymers are stretched to impart a retardation function.
  • the polarizing plate generally has a structure in which a triacetyl cellulose film (hereinafter referred to as a TAC film) is laminated on a polarizer with an aqueous adhesive made of a polyvinyl alcohol-based aqueous solution.
  • a TAC film triacetyl cellulose film
  • an aqueous adhesive made of a polyvinyl alcohol-based aqueous solution.
  • the TAC film has a large change in the in-plane retardation R in and the thickness direction retardation R th , which are existing according to changes in the ambient temperature / humidity environment, and in particular, the change in the retardation with respect to incident light in the oblique direction is large.
  • a polarizing plate including a TAC film having such characteristics as a protective film is applied to a liquid crystal display device, there is a problem in that the viewing angle characteristic changes according to a change in the ambient temperature / humidity environment and the image quality is deteriorated.
  • the TAC film has a large dimensional change rate according to the change of ambient temperature / humidity environment, and the photoelastic coefficient value is also relatively high, and the image quality is deteriorated due to the change of phase difference characteristics after durability evaluation in heat and moisture resistant environments. Easy to be
  • Methacrylic (methacryl) resin is well known as a material for compensating for the various disadvantages of the TAC film.
  • methacryl-based resins are brittle or cracked, which is a problem in the carrier property in the production of polarizers and is insufficient in productivity.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2006-284881 Japanese Patent Laid-Open 2006-284882
  • a method of co-extrusion and laminating other resins Japanese Patent Laid-Open No. 2006-243681, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-215463, Japanese Patent Laid-Open 2006-215465, and Japanese Patent Laid-Open No. 2007-017555
  • these methods do not sufficiently reflect the inherent high heat resistance and high transparency of the acrylic resin or have a complicated laminate structure.
  • An object of the present invention is to provide an optical film having excellent optical properties and excellent optical transparency, and to solve the disadvantages of an acryl-based film that is brittle, to provide excellent workability, and excellent durability such as heat resistance. do.
  • an object of this invention is to provide the manufacturing method of the said optical film, and the liquid crystal display device containing the said optical film.
  • the present invention relates to an acrylic copolymer resin comprising 1) an alkyl methacrylate monomer and a (meth) acrylic monomer including an aliphatic ring or an aromatic ring, 2) an alkyl methacrylate monomer, an aromatic vinyl monomer, and an acid anhydride type. It provides an optical film comprising a copolymer resin comprising a monomer, and 3) a blend resin comprising a resin containing an aromatic ring or an aliphatic ring in the polymer backbone.
  • the present invention is 1) acrylic copolymer resin containing a) alkyl methacrylate monomer and (meth) acrylic monomer containing aliphatic ring or aromatic ring, b) alkyl methacrylate monomer, aromatic vinyl monomer And a copolymer resin comprising an acid anhydride monomer, and c) a resin including an aromatic ring or an aliphatic ring in the polymer main chain; And 2) provides a method for producing an optical film comprising the step of molding a film using the resin composition. This manufacturing method may further comprise the step of uniaxially or biaxially stretching the film.
  • the present invention provides a liquid crystal display device comprising at least one optical film.
  • the optical film according to the present invention is excellent in optical properties and also excellent in optical transparency, excellent mechanical properties, excellent workability, heat resistance, retardation characteristics and durability.
  • the optical film according to the present invention comprises 1) an acrylic copolymer resin containing an alkyl methacrylate monomer and a (meth) acrylic monomer including an aliphatic ring or an aromatic ring, 2) an alkyl methacrylate monomer, an aromatic vinyl monomer And a copolymer resin including an acid anhydride monomer, and 3) a blend resin including a resin including an aromatic ring or an aliphatic ring in the polymer main chain.
  • the alkyl group of the alkyl methacrylate monomer is preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 4, even more preferably a methyl group or an ethyl group.
  • alkyl methacrylate monomer examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and the like, and methyl methacrylate is more preferred, but is not limited thereto.
  • the (meth) acrylic monomer having an aliphatic ring or an aromatic ring of the 1) acrylic copolymer resin may use a (meth) acrylic monomer having heat resistance. More specifically, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, naphthyl The methacrylate etc. are mentioned, It is more preferable that it is cyclohexyl methacrylate, It is not limited to this.
  • the optical film which concerns on this invention can improve the heat resistance of acrylic copolymer resin by including the (meth) acrylic-type monomer containing an aliphatic ring or an aromatic ring in said 1) acrylic copolymer resin.
  • the content of the (meth) acrylic monomers including the alkyl methacrylate monomer and the aliphatic ring or the aromatic ring in the 1) acrylic copolymer resin is within the range of 0.1 to 99.9% by weight, respectively.
  • the content of the alkyl methacrylate monomer is preferably 60 to 99.9% by weight
  • the content of the (meth) acrylic monomer including the aliphatic ring or the aromatic ring is preferably 0.1 to 40% by weight, but It is not limited only.
  • the 1) acrylic copolymer resin may further include one or more comonomers selected from the group consisting of alphamethyl styrene and maleimide monomers.
  • maleimide monomers examples include phenyl maleimide and cyclohexyl maleimide, but are not limited thereto.
  • the content of the alpha methyl styrene or maleimide monomer in the acrylic copolymer resin is preferably 0.1 to 40% by weight, but is not limited thereto.
  • the optical film according to the present invention can further improve heat resistance of the acrylic copolymer resin by including alphamethylstyrene or maleimide monomer in the 1) acrylic copolymer resin.
  • the aromatic vinyl monomer of the copolymer resin 2 a monomer having a structure in which a benzene nucleus is substituted or unsubstituted with one or more C 1 to C 5 alkyl or halogen groups is used.
  • a monomer having a structure in which a benzene nucleus is substituted or unsubstituted with one or more C 1 to C 5 alkyl or halogen groups is used.
  • one or more styrene monomers selected from the group consisting of styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene and the like are preferable.
  • carboxylic anhydride may be used, and monovalent or divalent or higher polyhydric carboxylic acid anhydride may be used.
  • maleic anhydride or a derivative thereof can be used.
  • the content of the alkyl methacrylate monomer in the copolymer resin is 50 to 90% by weight, the content of the aromatic vinyl monomer is 9 to 40% by weight, and the content of the acid anhydride monomer is 1 to 15% by weight. desirable.
  • the copolymer resin is more preferably a methyl methacrylate-styrene-maleic anhydride copolymer. In order to realize uniform physical properties, random forms may be more advantageous than polymers composed of blocks.
  • the optical film according to the present invention can improve the adhesiveness and heat resistance of the optical film by including a copolymer resin containing the above 2) alkyl methacrylate monomer, aromatic vinyl monomer and acid anhydride monomer.
  • the resin containing an aromatic ring or an aliphatic ring in the polymer main chain may be polycarbonate resin, polyarylate resin, polynaphthalene resin, polynorbornene resin, or the like. Although it is more preferable that it is polycarbonate resin, it is not limited only to this.
  • the content of the acrylic copolymer resin in the blend resin is 80% or more and less than 100% by weight, 2) the content of the copolymer resin is greater than 0 and 20% by weight or less, and 3) the polymer
  • the content of the resin containing an aromatic ring or an aliphatic ring in the main chain is greater than 0 and 20% by weight or less, and the content of 1) acrylic copolymer resin in the blend resin is 85% or more and less than 100% by weight, 2) copolymer More preferably, the content of the resin is more than 0 and 15% by weight or less, and 3) the content of the resin containing an aromatic ring or aliphatic ring in the polymer backbone is more than 0 and 15% by weight or less.
  • the glass transition temperature of the blend resin is preferably 110 ° C or higher, and more preferably 120 ° C or higher.
  • the weight average molecular weight of the blend resin is preferably 50,000 to 200,000 in terms of heat resistance, sufficient processability, productivity and the like.
  • the plane direction retardation value represented by the following formula (1) is -5 to 5 nm
  • the thickness direction retardation value represented by the following formula (2) is preferably -5 to 5 nm.
  • n x is a refractive index of the direction of the largest refractive index in the plane direction of the film
  • n y is a refractive index in the vertical direction in the n x direction in the plane direction of the film
  • n z is the refractive index in the thickness direction
  • d is the thickness of the film.
  • the optical film according to the present invention can be used as a polarizer protective film.
  • the optical film according to the present invention is used as a polarizer protective film, it is excellent in transparency, optical properties, mechanical strength, and the like, and particularly has excellent heat resistance.
  • the manufacturing method of the optical film according to the present invention is 1) an acrylic copolymer resin comprising a) alkyl methacrylate monomer and (meth) acrylic monomer containing an aliphatic ring or an aromatic ring, b) alkyl methacrylate Preparing a blend resin composition comprising a copolymer resin comprising a monomer based on monomers, an aromatic vinyl monomer and an acid anhydride monomer, and c) a resin including an aromatic ring or an aliphatic ring in a polymer main chain; And 2) molding the film using the resin composition.
  • the method of manufacturing the optical film may further include uniaxially or biaxially stretching the film.
  • acrylic copolymer resin the alkyl methacrylate monomer, the copolymer resin including the aromatic vinyl monomer and the acid anhydride monomer, and the resin including the aromatic ring or the aliphatic ring in the polymer main chain are the same as described above. Therefore, the description thereof will be omitted.
  • the resin composition of step 1) may be prepared by melt-blending and blending the aforementioned components. Melt mixing of the components can be carried out using a solution cast method, extrusion method and the like.
  • the resin composition may further include antioxidants, UV stabilizers, heat stabilizers and the like commonly used in the art.
  • the starting angle of the tenter is 10 degrees or less in total, suppressing the bowing phenomenon which arises at the time of a lateral stretch, and controls the angle of an optical axis regularly.
  • the same boeing suppression effect can also be obtained by making transverse stretching into multiple stages.
  • the stretching may be performed at a temperature of (Tg-20 ° C) to (Tg + 30 ° C) when the glass transition temperature of the resin composition is Tg.
  • the glass transition temperature refers to a region from the temperature at which the storage modulus of the resin composition begins to decrease, and thus the loss modulus becomes larger than the storage modulus, at which the orientation of the polymer chain is relaxed and lost. Glass transition temperatures can be measured by differential scanning calorimetry (DSC). The temperature at the time of the stretching step is more preferably the glass transition temperature of the film.
  • the drawing speed is preferably in the range of 1 to 100 mm / min in the case of a universal drawing machine (Zwick Z010) and in the range of 0.1 to 2 m / min in the case of a pilot drawing machine. It is preferable to stretch the film by applying an elongation of 5 to 300%.
  • the optical film according to the present invention can be uniaxially or biaxially stretched by the above-described method, thereby adjusting the phase difference characteristics.
  • the present invention provides a liquid crystal display device comprising one or two or more optical films.
  • the present invention includes a light source, a first polarizing plate, a liquid crystal cell, and a second polarizing plate sequentially stacked, and includes the optical film according to the present invention as a protective film of at least one of the first and second polarizing plates.
  • a liquid crystal display device is provided.
  • the liquid crystal cell is a liquid crystal layer; A substrate capable of supporting this; And an electrode layer for applying a voltage to the liquid crystal.
  • the polarizing plate according to the present invention is an in-plane switching mode (IPS mode), vertically aligned (VA mode), OCB (Optically Compensated Birefringence mode), twisted nematic mode (Twisted Nematic mode) TN mode) and FFS (Fringe Field Switching mode; FFS mode).
  • the optical film according to the present invention may be provided on both sides of the polarizer.
  • the optical film is provided on one side of the polarizer, the other side is provided with a polarizer protective film known in the art, such as TAC film, PET film, COP film, PC film, polynorbornene-based film, etc. It may be.
  • the adhesion of the polarizer and the optical film is first coated with an adhesive using a roll coater, a gravure coater, a bar coater, a knife coater, or a capillary coater on the surface of a polarizer protective film or a PVA film that is a polarizer.
  • the protective film and the polarizing film may be carried out by a method of laminating by heating or pressing at room temperature with a lamination roll. In the case of using a hot melt adhesive, a heat press roll should be used.
  • the polyurethane adhesive When using a polyurethane adhesive, it is preferable to use the polyurethane adhesive manufactured using the aliphatic isocyanate compound which is not yellowed by light.
  • the adhesives are excellent in storage stability and preferably have a light transmittance of 90% or more at 400 to 800 nm.
  • a tackifier can also be used if it can exert sufficient adhesive force. It is preferable that the adhesive is sufficiently cured by heat or ultraviolet rays after lamination, and thus the mechanical strength is improved to the level of the adhesive. The adhesive strength is also large so that the adhesive does not peel off without breaking of either film to which the adhesive is attached. It is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesives include natural rubber, synthetic rubber or elastomer having excellent optical transparency, a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyvinyl alkyl ether, polyacrylate, modified polyolefin-based pressure-sensitive adhesive, and a curing type in which a curing agent such as isocyanate is added thereto.
  • An adhesive is mentioned.
  • resin with a glass transition temperature of 124 degreeC and a weight average molecular weight of 110,000 was obtained.
  • MMA-SM-MAH Methyl methacrylate-styrene-maleic anhydride copolymer
  • Weight average molecular weight (Mw) The prepared resin was dissolved in tetrahydrofuran and measured by gel osmosis chromatography (GPC).
  • Tg Glass transition temperature
  • the optical film according to the present invention can be excellent in optical properties and also excellent optical transparency, excellent mechanical properties, excellent workability, heat resistance, retardation characteristics and durability.

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Abstract

본 발명은 1) 알킬 메타크릴레이트계 단량체 및 지방족 고리 또는 방향족 고리를 포함하는 (메타)아크릴계 단량체를 포함하는 아크릴계 공중합체 수지, 2) 알킬 메타크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 산무수물계 단량체를 포함하는 공중합체 수지, 및 3) 고분자 주쇄에 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 수지를 포함하는 블렌드 수지를 포함하는 광학 필름, 이의 제조방법, 및 상기 광학 필름을 포함하는 액정 표시 장치에 관한 것이다. 본 발명에 따른 광학 필름은 내열성, 광학적 투명성, 기계적 강도, 내구성 등이 우수하다.

Description

광학 필름 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
본 발명은 내열성 및 광학적 투명성이 뛰어나고, 헤이즈도 적고 잘 부서지지 않으며 기계적 강도가 우수한 광학 필름, 이의 제조방법, 및 상기 광학 필름을 포함하는 액정 표시 장치를 제공하는 것이다.
본 출원은 2009년 1월 6일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2009-0000765호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
근래 광학 기술의 발전을 발판으로 종래의 브라운관을 대체하는 플라즈마 디스플레이 패널(plasma display panel, PDP), 액정 디스플레이(liquid crystal display, LCD) 등 여러 가지의 방식을 이용한 디스플레이 기술이 제안, 시판되고 있다. 이러한 디스플레이를 위한 폴리머 소재는 그 요구 특성이 한층 더 고도화하고 있다. 예를 들면, 액정 디스플레이의 경우 박막화, 경량화, 화면 면적의 대형화가 추진되면서 광시야각화, 고콘트라스트화, 시야각에 따른 화상 색조 변화의 억제 및 화면 표시의 균일화가 특히 중요한 문제가 되었다.
이에 따라 편광 필름, 편광자 보호 필름, 위상차 필름, 플라스틱 기판, 도광판 등에 여러 가지의 폴리머 필름이 사용되고 있으며, 액정으로서 트위스티드 네메틱(twisted nematic, TN), 슈퍼 트위스티드 네메틱(super twisted nematic, STN), 버티컬 얼라인먼트(vertical alignment, VA), 인플레인 스위칭 (in-plane switching, IPS) 액정 셀 등을 이용한 다양한 모드의 액정 표시 장치가 개발되고 있다. 이들 액정 셀은 모두 고유한 액정 배열을 하고 있어, 고유한 광학 이방성을 갖고 있으며, 이 광학 이방성을 보상하기 위하여 다양한 종류의 폴리머를 연신하여 위상차 기능을 부여한 필름이 제안되어 왔다.
편광판은 일반적으로 편광자에 보호 필름으로서 트리아세틸 셀룰로오스 필름(triacetyl cellulose 필름, 이하 TAC 필름)을 폴리비닐알코올계 수용액으로 이루어진 수계 접착제로 적층시킨 구조를 갖는다. 그런데, 편광자로서 사용된 폴리비닐알코올 필름과 편광자용 보호 필름으로서 사용된 TAC 필름은 모두 내열성과 내습성이 충분하지 않다. 따라서, 상기 필름들로 이루어지는 편광판을 고온 혹은 고습의 분위기하에서 장시간 사용하면, 편광도가 저하되고, 편광자와 보호 필름이 분리되거나 광특성이 저하되기 때문에 용도면으로 여러 가지 제약을 받고 있다.
또한, TAC 필름은 주변 온도/습도 환경변화에 따라 기존에 가지고 있는 면내 위상차(Rin)와 두께 방향 위상차(Rth)의 변화가 심하며, 특히 경사 방향에서의 입사광에 대한 위상차의 변화가 크다. 이와 같은 특성을 갖는 TAC 필름을 보호 필름으로서 포함하는 편광판을 액정 표시 장치에 적용하면, 주변 온도/습도 환경의 변화에 따라 시야각 특성이 변화하여 화상 품질이 저하되는 문제점이 있다. 또한, TAC 필름은 주변 온도/습도 환경 변화에 따른 치수변화율이 클 뿐만 아니라 광탄성계수 값도 상대적으로 커서, 내열, 내습열 환경에서의 내구성 평가 후 국부적으로 위상차 특성의 변화가 발생하여 화상 품질이 저하되기 쉽다.
이러한 TAC 필름의 여러 단점들을 보완하기 위한 소재로서 메타크릴(methacryl)계 수지가 잘 알려져 있다. 하지만 메타크릴(methacryl)계 수지는 부서지거나 갈라지기 쉬워 편광판 생산시 반송성에 문제가 되기 쉽고 생산성이 부족하다고 알려져 있다.
이러한 문제를 해결하기 위하여, 아크릴계 수지에 다른 수지나 강인성 개량제 등을 블렌딩하는 방법(일본 특개 2006-284881, 일본 특개 2006-284882)이나 다른 수지를 공압출하여 적층하는 방법(일본 특개 2006-243681, 일본 특개 2006-215463, 일본 특개 2006-215465, 일본 특개 2007-017555)들이 제안되고 있다. 그러나, 이런 방법들은 아크릴계 수지가 가지고 있는 본래의 고내열성, 고투명성이 충분히 반영되지 못하거나 복잡한 적층체 구조를 가지고 있는 문제가 있다.
본 발명은 광학적 특성이 뛰어난 동시에 광학적 투명성도 우수한 필름을 제조할 수 있으며, 부서지기 쉬운 아크릴계 필름의 단점을 해소할 수 있고, 가공성도 우수하며, 내열성 등 내구성도 우수한 광학 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 광학 필름의 제조방법 및 상기 광학 필름을 포함하는 액정 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 1) 알킬 메타크릴레이트계 단량체 및 지방족 고리 또는 방향족 고리를 포함하는 (메타)아크릴계 단량체를 포함하는 아크릴계 공중합체 수지, 2) 알킬 메타크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 산무수물계 단량체를 포함하는 공중합체 수지, 및 3) 고분자 주쇄에 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 수지를 포함하는 블렌드 수지를 포함하는 광학 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 1) a) 알킬 메타크릴레이트계 단량체 및 지방족 고리 또는 방향족 고리를 포함하는 (메타)아크릴계 단량체를 포함하는 아크릴계 공중합체 수지, b) 알킬 메타크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 산무수물계 단량체를 포함하는 공중합체 수지, 및 c) 고분자 주쇄에 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 수지를 포함하는 블렌드 수지 조성물을 준비하는 단계; 및 2) 상기 수지 조성물을 이용하여 필름을 성형하는 단계를 포함하는 광학 필름의 제조방법을 제공한다. 이 제조방법은 상기 필름을 일축 또는 이축 연신하는 단계를 더 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 광학 필름을 하나 이상 포함하는 액정 표시 장치를 제공한다.
본 발명에 따른 광학 필름은 광학적 특성이 뛰어난 동시에 광학적 투명성도 우수하고, 기계적 물성이 우수하며, 가공성, 내열성, 위상차 특성 및 내구성이 우수하다.
본 발명에 따른 광학 필름은 1) 알킬 메타크릴레이트계 단량체 및 지방족 고리 또는 방향족 고리를 포함하는 (메타)아크릴계 단량체를 포함하는 아크릴계 공중합체 수지, 2) 알킬 메타크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 산무수물계 단량체를 포함하는 공중합체 수지, 및 3) 고분자 주쇄에 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 수지를 포함하는 블렌드 수지를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 광학 필름에 있어서, 상기 알킬 메타크릴레이트계 단량체의 알킬기는 탄소수 1 내지 10인 것이 바람직하고, 1 내지 4인 것이 더욱 바람직하며, 메틸기 또는 에틸기인 것이 더더욱 바람직하다.
상기 알킬 메타크릴레이트계 단량체의 구체적인 예로는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트 등을 들 수 있으며, 메틸 메타크릴레이트가 보다 바람직하나 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 광학 필름에 있어서, 상기 1) 아크릴계 공중합체 수지의 지방족 고리 또는 방향족 고리를 포함하는 (메타)아크릴계 단량체는 내열도 특성을 갖는 (메타)아크릴계 단량체를 이용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 나프틸 메타크릴레이트 등을 들 수 있고, 사이클로헥실 메타크릴레이트인 것이 보다 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 광학 필름은 상기 1) 아크릴계 공중합체 수지 내에 지방족 고리 또는 방향족 고리를 포함하는 (메타)아크릴계 단량체를 포함함으로써, 아크릴계 공중합체 수지의 내열성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 따른 광학 필름에 있어서, 상기 1) 아크릴계 공중합체 수지 내 알킬 메타크릴레이트계 단량체 및 지방족 고리 또는 방향족 고리를 포함하는 (메타)아크릴계 단량체의 함량은 각각 0.1 내지 99.9 중량%의 범위 내에서 선택될 수 있다. 특히, 상기 알킬 메타크릴레이트계 단량체의 함량은 60 내지 99.9 중량%인 것이 바람직하고, 상기 지방족 고리 또는 방향족 고리를 포함하는 (메타)아크릴계 단량체의 함량은 0.1 내지 40 중량%인 것이 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 광학 필름에 있어서, 상기 1) 아크릴계 공중합체 수지는 알파메틸 스티렌 및 말레이미드계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공단량체를 추가로 포함할 수 있다.
상기 말레이미드계 단량체로는 페닐말레이미드, 시클로헥실말레이미드 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 1) 아크릴계 공중합체 수지 내 알파메틸 스티렌 또는 말레이미드 단량체의 함량은 0.1 내지 40 중량%인 것이 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 광학 필름은 상기 1) 아크릴계 공중합체 수지 내에 알파메틸스티렌 또는 말레이미드계 단량체를 포함함으로써, 아크릴계 공중합체 수지의 내열성을 더욱 향상시킬 수 있다.
본 발명에 따른 광학 필름에 있어서, 상기 2) 공중합체 수지의 방향족 비닐계 단량체로는, 벤젠 핵이 하나 이상의 C1 내지 C5의 알킬기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 구조의 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 예컨대, 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 스티렌계 단량체가 바람직하다.
상기 2) 공중합체 수지의 산무수물계 단량체는 카르복실산 무수물을 사용할 수 있으며, 1가 또는 2가 이상의 다가 카르복실산 무수물을 사용할 수 있다. 바람직하게는, 무수말레산 또는 이의 유도체를 사용할 수 있다.
상기 2) 공중합체 수지 내의 알킬 메타크릴레이트계 단량체의 함량은 50 ~ 90 중량%, 방향족 비닐계 단량체의 함량은 9 ~ 40 중량%, 및 산무수물계 단량체의 함량은 1 ~ 15 중량%인 것이 바람직하다.
상기 2) 공중합체 수지는 메틸 메타크릴레이트-스티렌-무수말레산 공중합체인 것이 더욱 바람직하다. 균일한 물성을 구현하기 위해서는 블록 형태로 구성되는 고분자보다는 랜덤의 형태가 더 유리할 수 있다.
본 발명에 따른 광학 필름은 상기 2) 알킬 메타크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 산 무수물계 단량체를 포함하는 공중합체 수지를 포함함으로써, 광학 필름의 접착성 및 내열성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 따른 광학 필름에 있어서, 상기 3) 고분자 주쇄에 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 수지는 폴리카보네이트계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리나프탈렌계 수지, 폴리노보넨계 수지 등을 이용할 수 있고, 폴리카보네이트계 수지인 것이 보다 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 광학 필름에 있어서, 상기 블렌드 수지 내 1) 아크릴계 공중합체 수지의 함량이 80 중량% 이상 100 중량% 미만, 2) 공중합체 수지의 함량이 0 초과 20 중량% 이하, 및 3) 고분자 주쇄에 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 수지의 함량이 0 초과 20 중량% 이하인 것이 바람직하고, 상기 블렌드 수지 내 1) 아크릴계 공중합체 수지의 함량이 85 중량% 이상 100 중량% 미만, 2) 공중합체 수지의 함량이 0 초과 15 중량% 이하, 및 3) 고분자 주쇄에 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 수지의 함량이 0 초과 15 중량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 따른 광학 필름에 있어서, 상기 블렌드 수지의 유리 전이 온도는 110℃ 이상인 것이 바람직하고, 120℃ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 블렌드 수지의 중량 평균 분자량은 내열성, 충분한 가공성, 생산성 등의 면에서 5만 내지 20만인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 광학 필름은 하기 수학식 1로 표시되는 면 방향 위상차 값이 -5 ~ 5nm 인 것이 바람직하고, 하기 수학식 2로 표시되는 두께 방향 위상차 값이 -5 ~ 5nm 인 것이 바람직하다.
[수학식 1]
Rin = (nx - ny) × d
[수학식 2]
Rth = (nz - ny) × d
상기 수학식 1 및 수학식 2에서,
nx는 필름의 면 방향에 있어서, 가장 굴절율이 큰 방향의 굴절율이고,
ny는 필름의 면 방향에 있어서, nx 방향의 수직 방향의 굴절율이며,
nz는 두께 방향의 굴절율이고,
d는 필름의 두께이다.
본 발명에 따른 광학 필름은 편광자 보호 필름으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 광학 필름이 편광자 보호 필름으로 사용되는 경우, 투명성, 광학 특성, 기계적 강도 등이 우수하고, 특히 내열성이 매우 우수한 특성이 있다.
또한, 본 발명에 따른 광학 필름의 제조방법은 1) a) 알킬 메타크릴레이트계 단량체 및 지방족 고리 또는 방향족 고리를 포함하는 (메타)아크릴계 단량체를 포함하는 아크릴계 공중합체 수지, b) 알킬 메타크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 산무수물계 단량체를 포함하는 공중합체 수지, 및 c) 고분자 주쇄에 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 수지를 포함하는 블렌드 수지 조성물을 준비하는 단계; 및 2) 상기 수지 조성물을 이용하여 필름을 성형하는 단계를 포함한다. 상기 광학 필름의 제조방법은 상기 필름을 일축 또는 이축 연신하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체 수지, 알킬 메타크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 산무수물계 단량체를 포함하는 공중합체 수지, 고분자 주쇄에 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 수지 등의 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하므로, 이에 대한 내용은 생략하기로 한다.
본 발명에 따른 광학 필름의 제조방법에 있어서, 상기 1) 단계의 수지 조성물은 전술한 성분들을 용융 혼합하여 블렌딩함으로써 제조할 수 있다. 상기 성분들의 용융 혼합은 용액 캐스트법, 압출법 등을 이용하여 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 광학 필름의 제조방법에서는 용액 캐스트법을 이용하여 필름으로 제조하고, 연신 공정을 수행하는 것이 더욱 바람직하다.
또한, 경우에 따라서는 개량제를 첨가하여 압출법을 진행하는 것도 가능하다.
상기 수지 조성물은 당 기술분야에서 일반적으로 사용되는 산화 방지제, UV 안정제, 열 안정제 등을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 광학 필름의 제조방법은 상기 필름을 일축 또는 이축 연신하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 상기 연신 공정은 종 방향(MD) 연신, 횡 방향(TD) 연신을 각각 행할 수도 있고 모두 행할 수도 있다. 종 방향과 횡 방향 모두 연신하는 경우에는 어느 한 쪽을 먼저 연신한 후, 다른 방향으로 연신할 수 있고, 두 방향을 동시에 연신할 수도 있다. 연신은 한 단계로 연신할 수도 있으며 다단계에 걸쳐 연신할 수도 있다. 종 방향으로 연신할 경우에는 롤 사이의 속도차에 의한 연신을 할 수 있고, 횡 방향으로 연신할 경우에는 텐타를 사용할 수 있다. 텐타의 레일 개시각은 통산 10도 이내로 하여, 횡 방향 연신시 생기는 보잉(Bowing) 현상을 억제하고 광학 축의 각도를 규칙적으로 제어한다. 횡 방향 연신을 다단계로 하여 같은 보잉 억제 효과를 얻을 수도 있다.
상기 연신은, 상기 수지 조성물의 유리 전이 온도를 Tg라고 할 때, (Tg - 20℃) ~ (Tg + 30℃)의 온도에서 수행할 수 있다. 상기 유리 전이 온도는 수지 조성물의 저장 탄성율이 저하되기 시작하고, 이에 따라 손실 탄성율이 저장 탄성율보다 커지게 되는 온도로부터, 고분자 사슬의 배향이 완화되어 소실되는 온도까지의 영역을 가리키는 것이다. 유리 전이 온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 상기 연신 공정시의 온도는 필름의 유리 전이 온도인 것이 더욱 바람직하다.
연신속도는 소형 연신기(Universal testing machine, Zwick Z010)의 경우는 1 내지 100 mm/min의 범위에서, 그리고 파일로트 연신 장비의 경우는 0.1 내지 2 m/min의 범위에서 연신 조작을 행하는 것이 바람직하며, 5 내지 300%의 연신율을 적용하여 필름을 연신하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 광학 필름은 전술한 방법에 의하여 일축 또는 이축으로 연신됨으로써, 위상차 특성을 조절할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 광학 필름을 하나 또는 2 이상 포함하는 액정 표시 장치를 제공한다.
예컨대, 본원 발명은 광원, 제1 편광판, 액정 셀, 제2 편광판을 순차적으로 적층된 상태로 포함하고, 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 적어도 하나의 보호 필름으로서 본 발명에 따른 광학 필름을 포함하는 액정 표시 장치를 제공한다.
상기 액정 셀은 액정층; 이를 지지할 수 있는 기판; 및 상기 액정에 전압을 인가하기 위한 전극층을 포함한다. 이때, 본 발명에 따른 편광판은 횡전계방식(In-Plane Switching mode; IPS mode), 수직배향방식(Vertically Aligned mode; VA mode), OCB 방식(Optically Compensated Birefringence mode), 비틀린 네마틱(Twisted Nematic mode; TN mode), FFS(Fringe Field Switching mode; FFS mode) 방식 등의 모든 액정 모드에 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 광학 필름은 편광자의 양 면에 구비될 수 있다. 또한, 상기 광학 필름은 상기 편광자의 어느 한 면에 구비되고, 다른 한 면에는 당 기술분야에 알려진 편광자 보호필름, 예컨대 TAC 필름, PET 필름, COP 필름, PC 필름, 폴리노보넨계 필름 등이 구비될 수도 있다.
상기 편광자와 광학 필름의 접착은 접착제층을 이용하여 수행할 수 있다. 상기 광학 필름과 편광판의 합지시 사용 가능한 접착제로는 당 기술분야에 알려져 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예컨대, 일액형 또는 이액형의 폴리비닐알코올(PVA)계 접착제, 폴리우레탄계 접착제, 에폭시계 접착제, 스티렌 부타디엔 고무계(SBR계) 접착제, 또는 핫멜트형 접착제 등이 있으나, 이들 예에만 한정되지 않는다. 상기 접착제 중 폴리비닐알코올계 접착제가 보다 바람직하다.
상기 편광자와 광학 필름의 접착은 편광자용 보호 필름 또는 편광자인 PVA 필름의 표면 상에 롤 코터, 그라비어 코터, 바 코터, 나이프 코터, 또는 캐필러리 코터 등을 사용하여 접착제를 먼저 코팅하고, 접착제가 완전히 건조되기 전에 보호 필름과 편광막을 합지 롤로 가열 압착하거나 상온 압착하여 합지하는 방법에 의하여 수행될 수 있다. 핫멜트형 접착제를 이용하는 경우에는 가열 압착롤을 사용하여야 한다.
폴리우레탄계 접착제를 사용하는 경우 광에 의해 황변되지 않는 지방족 이소시아네이트계 화합물을 이용하여 제조된 폴리우레탄계 접착제를 이용하는 것이 바람직하다. 일액형 또는 이액형의 드라이 라미네이트용 접착제 또는 이소시아네이트와 하이드록시기와의 반응성이 비교적 낮은 접착제를 사용하는 경우에는 아세테이트계 용제, 케톤계 용제, 에테르계 용제, 또는 방향족계 용제 등으로 희석된 용액형 접착제를 사용할 수도 있다. 이때 접착제 점도는 5,000cps 이하의 저점도형인 것이 바람직하다. 상기 접착제들은 저장안정성이 우수하면서도 400 ~ 800nm에서의 광투과도가 90% 이상인 것이 바람직하다.
충분한 점착력을 발휘할 수 있으면 점착제도 사용될 수 있다. 점착제는 합지 후 열 또는 자외선에 의하여 충분히 경화가 일어나 기계적 강도가 접착제 수준으로 향상되는 것이 바람직하며, 계면 접착력도 커서 점착제가 부착된 양쪽 필름 중 어느 한 쪽의 파괴없이는 박리되지 않는 정도의 점착력을 갖는 것이 바람직하다.
사용가능한 점착제의 구체적인 예로서는 광학 투명성이 우수한 천연고무, 합성고무 또는 엘라스토머, 염화비닐/초산비닐 공중합체, 폴리비닐알킬에테르, 폴리아크릴레이트, 변성 폴리올레핀계 점착제 등과 여기에 이소시아네이트 등의 경화제를 첨가한 경화형 점착제를 들 수 있다.
이하에서 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 이하의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
<실시예>
<실시예 1>
메틸 메타크릴레이트(90 중량부) 및 사이클로헥실 메타크릴레이트(10 중량부)의 공중합체 수지 94 중량부, 메틸 메타크릴레이트(68 중량부), 스티렌(23 중량부) 및 무수말레산(9 중량부)의 공중합체 수지 4 중량부, 및 폴리카보네이트 2 중량부로 수지를 제조하였다. 제조된 수지의 유리 전이 온도와 중량 평균 분자량을 측정한 결과, 유리 전이 온도 123℃, 중량 평균 분자량이 10만인 수지를 얻을 수 있었다. 이 수지를 압출법을 이용하여 필름을 제조한 후, 유리 전이 온도에서 연신을 실시하고, 그 필름의 위상차 값을 측정하였다. 그 결과 면 방향 위상차 값/두께 방향 위상차 값이 2.5nm/3nm을 얻었다.
<실시예 2>
메틸 메타크릴레이트(90 중량부) 및 사이클로헥실 메타크릴레이트(10 중량부)의 공중합체 수지 93 중량부, 메틸 메타크릴레이트(68 중량부), 스티렌(23 중량부) 및 무수말레산(9 중량부)의 공중합체 수지 4 중량부, 및 폴리카보네이트 3 중량부로 수지를 제조하였다. 제조된 수지의 유리 전이 온도와 중량 평균 분자량을 측정한 결과, 유리 전이 온도 123℃, 중량 평균 분자량이 10만인 수지를 얻을 수 있었다. 이 수지를 압출법을 이용하여 필름을 제조한 후, 유리 전이 온도에서 연신을 실시하고, 그 필름의 위상차 값을 측정하였다. 그 결과 면 방향 위상차 값/두께 방향 위상차 값이 2.3nm/0.5nm을 얻었다.
<실시예 3>
메틸 메타크릴레이트(87.5 중량부) 및 사이클로헥실 메타크릴레이트(10 중량부), 페닐 말레이미드(1.5중량부)의 공중합체 수지 95.5 중량부, 메틸 메타크릴레이트(68 중량부), 스티렌(23 중량부) 및 무수말레산(9 중량부)의 공중합체 수지 2.5 중량부, 및 폴리카보네이트 2 중량부로 수지를 제조하였다. 제조된 수지의 유리 전이 온도와 중량 평균 분자량을 측정한 결과, 유리 전이 온도 124℃, 중량 평균 분자량이 10만인 수지를 얻을 수 있었다. 이 수지를 압출법을 이용하여 필름을 제조한 후, 유리 전이 온도에서 연신을 실시하고, 그 필름의 위상차 값을 측정하였다. 그 결과 면 방향 위상차 값/두께 방향 위상차 값이 0.1nm/0.5nm을 얻었다.
<실시예 4>
메틸 메타크릴레이트(88 중량부) 및 사이클로헥실 메타크릴레이트(10 중량부), 페닐 말레이미드(2중량부)의 공중합체 수지 95.5 중량부, 메틸 메타크릴레이트(68 중량부), 스티렌(23 중량부) 및 무수말레산(9 중량부)의 공중합체 수지 2.5 중량부, 및 폴리카보네이트 2 중량부로 수지를 제조하였다. 제조된 수지의 유리 전이 온도와 중량 평균 분자량을 측정한 결과, 유리 전이 온도 124℃, 중량 평균 분자량이 11만인 수지를 얻을 수 있었다. 이 수지를 압출법을 이용하여 필름을 제조한 후, 유리 전이 온도에서 연신을 실시하고, 그 필름의 위상차 값을 측정하였다. 그 결과 면 방향 위상차 값/두께 방향 위상차 값이 0.1nm/0.5nm을 얻었다.
<비교예 1>
메틸 메타크릴레이트(90 중량부) 및 사이클로헥실 메타크릴레이트(10 중량부)의 공중합체 수지 87 중량부, 메틸 메타크릴레이트(80 중량부), 스티렌(15 중량부) 및 무수말레산(5 중량부)의 공중합체 수지 3 중량부, 및 폴리카보네이트 10 중량부로 수지를 제조하였다. 제조된 수지의 유리 전이 온도와 중량 평균 분자량을 측정한 결과, 유리 전이 온도 126℃, 중량 평균 분자량이 11만인 수지를 얻을 수 있었다. 이 수지를 용액 캐스팅법을 이용하여 필름을 제조한 후, 유리 전이 온도에서 연신을 실시하고, 그 필름의 위상차 값을 측정하였다. 그 결과 면 방향 위상차 값/두께 방향 위상차 값이 103nm/-78nm을 얻었다.
<비교예 2>
메틸 메타크릴레이트(90 중량부) 및 사이클로헥실 메타크릴레이트(10 중량부)의 공중합체 수지 86 중량부, 메틸 메타크릴레이트(80 중량부), 스티렌(15 중량부) 및 무수말레산(5 중량부)의 공중합체 수지 4 중량부, 및 폴리카보네이트 10 중량부로 수지를 제조하였다. 제조된 수지의 유리 전이 온도와 중량 평균 분자량을 측정한 결과, 유리 전이 온도 126℃, 중량 평균 분자량이 11만인 수지를 얻을 수 있었다. 이 수지를 용액 캐스팅법을 이용하여 필름을 제조한 후, 유리 전이 온도에서 연신을 실시하고, 그 필름의 위상차 값을 측정하였다. 그 결과 면 방향 위상차 값/두께 방향 위상차 값이 67nm/-76nm을 얻었다.
상기 실시예 1 ~ 4 및 비교예 1 ~ 2의 블렌드 수지의 함량, 광학 필름의 특성 등을 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
표 1
Figure PCTKR2009007934-appb-T000001
MMA : 메틸 메타크릴레이트
CHMA : 사이클로헥실 메타크릴레이트
PMI : 페닐 말레이미드
MMA-SM-MAH : 메틸 메타크릴레이트-스티렌-무수말레산 공중합체
PC : 폴리카보네이트
표 2
Figure PCTKR2009007934-appb-T000002
(1) 중량 평균 분자량(Mw) : 제조된 수지를 테트라하이드로퓨란에 녹여 겔 삼투 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 측정하였다.
(2) 유리 전이 온도(Tg) : TA Instrument 사의 DSC(Differential Scanning Calorimeter)를 사용하여 측정하였다.
(3) 위상차 값(Rin/Rth) : 필름의 유리 전이 온도에서 연신 후 Axometrics 사의 AxoScan을 사용하여 측정하였다.
상기 표 1 및 표 2의 결과로부터, 본 발명에 따른 광학 필름은 광학적 특성이 뛰어난 동시에 광학적 투명성도 우수하고, 기계적 물성이 우수하며, 가공성, 내열성, 위상차 특성 및 내구성이 우수함을 할 수 있다.

Claims (18)

1) 알킬 메타크릴레이트계 단량체 및 지방족 고리 또는 방향족 고리를 포함하는 (메타)아크릴계 단량체를 포함하는 아크릴계 공중합체 수지, 2) 알킬 메타크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 산무수물계 단량체를 포함하는 공중합체 수지, 및 3) 고분자 주쇄에 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 수지를 포함하는 블렌드 수지를 포함하는 광학 필름.
청구항 1에 있어서, 상기 알킬 메타크릴레이트계 단량체는 메틸 메타크릴레이트 또는 에틸 메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는 광학 필름.
청구항 1에 있어서, 상기 1) 아크릴계 공중합체 수지의 지방족 고리 또는 방향족 고리를 포함하는 (메타)아크릴계 단량체는 사이클로헥실 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트 및 나프틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 필름.
청구항 1에 있어서, 상기 1) 아크릴계 공중합체 수지는 알파메틸 스티렌 및 말레이미드계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공단량체를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 필름.
청구항 4에 있어서, 상기 1) 아크릴계 공중합체 수지 내 알파메틸 스티렌 또는 말레이미드 단량체의 함량은 0.1 내지 40 중량%인 것을 특징으로 하는 광학 필름.
청구항 1에 있어서, 상기 2) 공중합체 수지의 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 필름.
청구항 1에 있어서, 상기 2) 공중합체 수지의 산무수물계 단량체는 카르복실산 무수물을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 필름.
청구항 1에 있어서, 상기 2) 공중합체 수지 내의 알킬 메타크릴레이트계 단량체의 함량은 50 ~ 90 중량%, 방향족 비닐계 단량체의 함량은 9 ~ 40 중량%, 및 산무수물계 단량체의 함량은 1 ~ 15 중량%인 것을 특징으로 하는 광학 필름.
청구항 1에 있어서, 상기 2) 공중합체 수지는 메틸 메타크릴레이트-스티렌-무수말레산 공중합체인 것을 특징으로 하는 광학 필름.
청구항 1에 있어서, 상기 3) 고분자 주쇄에 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 수지는 폴리카보네이트계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리나프탈렌계 수지 및 폴리노보넨계 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 필름.
청구항 1에 있어서, 상기 블렌드 수지 내 1) 아크릴계 공중합체 수지의 함량이 80 중량% 이상 100 중량% 미만, 2) 공중합체 수지의 함량이 0 초과 20 중량% 이하, 및 3) 고분자 주쇄에 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 수지의 함량이 0 초과 20 중량% 이하인 것을 특징으로 하는 광학 필름.
청구항 1에 있어서, 상기 블렌드 수지의 유리 전이 온도는 110℃ 이상인 것을 특징으로 하는 광학 필름.
청구항 1에 있어서, 상기 블렌드 수지의 중량 평균 분자량은 5만 내지 20만인 것을 특징으로 하는 광학 필름.
청구항 1에 있어서, 상기 광학 필름의 하기 수학식 1로 표시되는 면 방향 위상차 값이 -5 ~ 5nm 이고, 하기 수학식 2로 표시되는 두께 방향 위상차 값이 -5 ~ 5nm 인 것을 특징으로 하는 광학 필름:
[수학식 1]
Rin = (nx - ny) × d
[수학식 2]
Rth = (nz - ny) × d
상기 수학식 1 및 수학식 2에서,
nx는 필름의 면 방향에 있어서, 가장 굴절율이 큰 방향의 굴절율이고,
ny는 필름의 면 방향에 있어서, nx 방향의 수직 방향의 굴절율이며,
nz는 두께 방향의 굴절율이고,
d는 필름의 두께이다.
청구항 1에 있어서, 상기 광학 필름은 편광자 보호 필름용인 것을 특징으로 하는 광학 필름.
1) a) 알킬 메타크릴레이트계 단량체 및 지방족 고리 또는 방향족 고리를 포함하는 (메타)아크릴계 단량체를 포함하는 아크릴계 공중합체 수지, b) 알킬 메타크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 산무수물계 단량체를 포함하는 공중합체 수지, 및 c) 고분자 주쇄에 방향족 고리 또는 지방족 고리를 포함하는 수지를 포함하는 블렌드 수지 조성물을 준비하는 단계; 및
2) 상기 수지 조성물을 이용하여 필름을 성형하는 단계
를 포함하는 광학 필름의 제조방법.
청구항 16에 있어서, 상기 2) 단계 이후 필름을 일축 또는 이축 연신하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 필름의 제조방법.
청구항 1 내지 청구항 15 중 어느 하나의 항의 광학 필름을 하나 또는 2 이상 포함하는 액정 표시 장치.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140128547A1 (en) * 2011-07-01 2014-05-08 Asahi Kasei Chemicals Corporation Acrylic Thermoplastic Resin Composition and Molded Article Thereof
JP2014512416A (ja) * 2011-06-01 2014-05-22 エルジー・ケム・リミテッド 樹脂組成物及びこれを用いて形成された光学フィルム
JP2014520926A (ja) * 2012-06-01 2014-08-25 エルジー・ケム・リミテッド 樹脂組成物、これを用いて形成された光学フィルム、これを含む偏光板及び液晶表示装置
KR20160138219A (ko) 2014-03-31 2016-12-02 주식회사 쿠라레 2 축 연신 필름과 그 제조 방법, 편광자 보호 필름, 가식 필름, 및 적층 필름

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101361561B1 (ko) * 2008-08-28 2014-02-13 주식회사 엘지화학 위상차 필름 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
US20120206689A1 (en) * 2009-10-21 2012-08-16 Mgc Filsheet Co., Ltd. Functional sheet and lens using same
KR101443289B1 (ko) * 2010-08-05 2014-09-24 주식회사 엘지화학 내열도를 향상시킨 광학 필름용 수지 조성물 및 이를 이용한 광학 필름
WO2012023834A2 (ko) * 2010-08-20 2012-02-23 주식회사 엘지화학 고내열성, 고강도 아크릴계 공중합체, 이를 포함하는 수지 조성물, 이를 포함하는 광학 필름 및 ｉｐｓ 모드 액정표시장치
KR101304589B1 (ko) * 2010-08-20 2013-09-05 주식회사 엘지화학 투명성, 인성 및 내열성이 우수한 광학 필름용 조성물 및 이를 포함하는 광학 필름
KR101285160B1 (ko) * 2010-08-20 2013-07-11 주식회사 엘지화학 고내열성, 고강도 아크릴계 공중합체, 이를 포함하는 수지 조성물, 이를 포함하는 광학 필름 및 ｉｐｓ 모드 액정표시장치
KR101471228B1 (ko) * 2010-10-20 2014-12-10 주식회사 엘지화학 광학필름용 수지 조성물 및 이를 이용하여 형성된 광학필름
KR20130036635A (ko) * 2011-10-04 2013-04-12 주식회사 엘지화학 수지 조성물 및 이를 이용하여 형성된 광학 필름
CN104350102B (zh) * 2012-06-13 2017-02-22 株式会社可乐丽 乙烯‑乙烯醇树脂组合物、多层结构体、多层片材、容器和包装材料
IN2015DN01437A (ko) * 2012-07-30 2015-07-03 Denki Kagaku Kogyo Kk
WO2014185508A1 (ja) 2013-05-16 2014-11-20 株式会社クラレ フィルム
CN105531315B (zh) * 2013-07-08 2018-01-30 Lg化学株式会社 树脂共混物
WO2015005631A1 (ko) * 2013-07-08 2015-01-15 주식회사 엘지화학 수지 혼합물
CN105555861B (zh) * 2013-07-15 2018-01-30 Lg化学株式会社 树脂共混物
KR101914815B1 (ko) * 2013-09-30 2018-11-05 주식회사 엘지화학 광학 필름용 수지 조성물, 이를 이용하여 형성된 광학 필름, 이를 포함하는 편광판 및 화상 표시 장치
KR20160090847A (ko) * 2013-11-26 2016-08-01 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 투명 수지 적층체
KR20160086888A (ko) * 2013-12-27 2016-07-20 코니카 미놀타 가부시키가이샤 아크릴 수지 필름과 그 제조 방법, 편광판 보호 필름, 그것을 포함하는 편광판 및 액정 표시 장치
TWI651356B (zh) 2014-01-23 2019-02-21 可樂麗股份有限公司 薄膜
JP2015147858A (ja) * 2014-02-06 2015-08-20 住友化学株式会社 樹脂組成物およびその成形体
KR20160147267A (ko) 2014-04-18 2016-12-22 주식회사 쿠라레 메타크릴 수지 조성물, 성형체, 필름 및 편광판
JP6559656B2 (ja) 2014-04-23 2019-08-14 株式会社クラレ メタクリル樹脂組成物およびその製造方法、成形体、フィルム並びに偏光板
JP6601056B2 (ja) * 2014-09-12 2019-11-06 住友化学株式会社 熱可塑性樹脂フィルム
CN105419207B (zh) * 2014-09-12 2020-01-17 住友化学株式会社 热塑性树脂膜
CN107109019B (zh) * 2014-11-14 2020-04-24 株式会社可乐丽 甲基丙烯酸类树脂组合物及成型体
JP6957905B2 (ja) * 2016-06-20 2021-11-02 三菱ケミカル株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びこれを用いた成形品。
KR102646442B1 (ko) * 2017-02-20 2024-03-13 트린세오 유럽 게엠베하 메틸 메타크릴레이트의 산-작용화된 공중합체 및 이를 기반으로 한 아크릴 수지 조성물
CN110520465A (zh) * 2017-02-20 2019-11-29 阿科玛法国公司 基于具有高玻璃化转变温度的树脂组分的透明膜
KR102176880B1 (ko) * 2018-05-11 2020-11-10 주식회사 엘지화학 위상차 필름, 위상차 필름의 제조 방법, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치
CN109147570B (zh) * 2018-08-31 2021-01-29 京东方科技集团股份有限公司 显示用保护膜及其制备方法和可拉伸显示装置

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8828992D0 (en) * 1988-12-12 1989-01-25 Monsanto Europe Sa Polyblends
DE4016011A1 (de) * 1990-05-18 1991-11-21 Roehm Gmbh Polymermischungen
KR950013363B1 (ko) * 1992-02-28 1995-11-02 제일모직주식회사 스티렌계 제전성 열가소성 수지 조성물
JP3602555B2 (ja) * 1993-06-07 2004-12-15 株式会社クラレ 液晶表示装置
JP2835489B2 (ja) 1993-11-30 1998-12-14 富士工業株式会社 ガイド付き振出竿の竿先保護カバー
JP3521374B2 (ja) * 1996-04-18 2004-04-19 コニカミノルタホールディングス株式会社 偏光板用保護フィルムおよびそれを用いた偏光板
JPH11143071A (ja) * 1997-11-11 1999-05-28 Mitsubishi Rayon Co Ltd 感光性樹脂組成物
FR2863544A1 (fr) * 2003-12-12 2005-06-17 Arkema Film acrylique multicouche a proprietes optique et mecaniques ameliorees
JP2006143758A (ja) * 2004-11-16 2006-06-08 Tosoh Corp 透明性樹脂組成物及び透明性フィルム
JP2006243681A (ja) 2005-02-07 2006-09-14 Nitto Denko Corp 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2006215465A (ja) 2005-02-07 2006-08-17 Nitto Denko Corp 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2006215463A (ja) 2005-02-07 2006-08-17 Nitto Denko Corp 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP4570042B2 (ja) 2005-03-31 2010-10-27 日東電工株式会社 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP4570043B2 (ja) 2005-03-31 2010-10-27 日東電工株式会社 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
TW200636032A (en) * 2005-04-13 2006-10-16 Lg Chemical Ltd Acrylic adhesive composition having excellent impact resistance, optical film using the adhesive composition, and liquid crystal display comprising the optical film
JP2007017555A (ja) 2005-07-06 2007-01-25 Nitto Denko Corp 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2007119565A (ja) * 2005-10-27 2007-05-17 Toray Ind Inc 樹脂フィルム、その製造方法およびそれを用いた表示用部材
JP4338759B2 (ja) * 2005-11-28 2009-10-07 旭化成ケミカルズ株式会社 光学フィルム
JP4682886B2 (ja) * 2006-03-22 2011-05-11 日本ゼオン株式会社 液晶表示用偏光板並びに液晶表示装置
KR100850794B1 (ko) 2006-07-06 2008-08-06 주식회사 엘지화학 내열성이 우수한 광학 이방성 필름 제조방법 및 그에 의해제조된 필름, 및 그 필름을 포함하는 액정 디스플레이 장치
JP4881105B2 (ja) * 2006-08-24 2012-02-22 日東電工株式会社 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
KR20080061813A (ko) 2006-12-28 2008-07-03 제일모직주식회사 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물
JP5196519B2 (ja) * 2007-03-02 2013-05-15 旭化成イーマテリアルズ株式会社 機械的性質及び熱的性質に優れる光学フィルム
JP2008262182A (ja) * 2007-03-16 2008-10-30 Asahi Kasei Chemicals Corp 位相差フィルム
JP5291361B2 (ja) 2007-03-20 2013-09-18 旭化成ケミカルズ株式会社 光学材料用樹脂組成物
KR101042477B1 (ko) 2007-05-23 2011-06-16 주식회사 엘지화학 내열성이 우수한 투명수지 조성물 및 이에 의해 제조된광학 등방성 필름
CN102317333B (zh) * 2009-02-18 2015-06-10 Lg化学株式会社 丙烯酸类树脂组合物和包含该丙烯酸类树脂组合物的光学膜

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014512416A (ja) * 2011-06-01 2014-05-22 エルジー・ケム・リミテッド 樹脂組成物及びこれを用いて形成された光学フィルム
US8928976B2 (en) 2011-06-01 2015-01-06 Lg Chem, Ltd. Resin composition and optical film formed by using the same
US20140128547A1 (en) * 2011-07-01 2014-05-08 Asahi Kasei Chemicals Corporation Acrylic Thermoplastic Resin Composition and Molded Article Thereof
KR101536505B1 (ko) * 2011-07-01 2015-07-13 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 아크릴계 열가소성 수지 조성물 및 그 성형체
US10030134B2 (en) * 2011-07-01 2018-07-24 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Acrylic thermoplastic resin composition and molded article thereof
US20180312682A1 (en) * 2011-07-01 2018-11-01 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Optical Material
JP2014520926A (ja) * 2012-06-01 2014-08-25 エルジー・ケム・リミテッド 樹脂組成物、これを用いて形成された光学フィルム、これを含む偏光板及び液晶表示装置
US9323102B2 (en) 2012-06-01 2016-04-26 Lg Chem, Ltd. Resin composition, optical film formed using the same, polarizing plate and liquid crystal display device including the same
KR20160138219A (ko) 2014-03-31 2016-12-02 주식회사 쿠라레 2 축 연신 필름과 그 제조 방법, 편광자 보호 필름, 가식 필름, 및 적층 필름
US10464253B2 (en) 2014-03-31 2019-11-05 Kuraray Co., Ltd. Biaxially stretched film and method of manufacturing the same, polarizer protective film, decorative film, and layered film

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Publication number Publication date
KR101091537B1 (ko) 2011-12-13
KR20100081932A (ko) 2010-07-15
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JP2012514759A (ja) 2012-06-28

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