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WO2010064527A1 - 偏光板及びそれを用いた液晶表示装置 - Google Patents

偏光板及びそれを用いた液晶表示装置 Download PDF

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WO2010064527A1
WO2010064527A1 PCT/JP2009/069178 JP2009069178W WO2010064527A1 WO 2010064527 A1 WO2010064527 A1 WO 2010064527A1 JP 2009069178 W JP2009069178 W JP 2009069178W WO 2010064527 A1 WO2010064527 A1 WO 2010064527A1
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WO
WIPO (PCT)
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optical film
polarizing plate
film
resin
cellulose ester
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2009/069178
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English (en)
French (fr)
Inventor
隆 建部
正高 瀧本
伸夫 久保
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Opto Inc
Original Assignee
Konica Minolta Opto Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Opto Inc filed Critical Konica Minolta Opto Inc
Priority to JP2010541281A priority Critical patent/JP5402941B2/ja
Publication of WO2010064527A1 publication Critical patent/WO2010064527A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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    • C08B3/16—Preparation of mixed organic cellulose esters, e.g. cellulose aceto-formate or cellulose aceto-propionate
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    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate and a liquid crystal display device using the same. More specifically, the present invention relates to an optical film or the like in which heat resistance / humidity resistance and brittleness are remarkably improved by blending an acrylic resin and a specific cellulose ester resin.
  • a liquid crystal display device is composed of a liquid crystal cell in which a transparent electrode, a liquid crystal layer, a color filter, etc. are sandwiched between glass plates, and two polarizing plates provided on both sides thereof.
  • the optical element polarizing plate protective film
  • a polarizer also referred to as a polarizer or a polarizing film.
  • a cellulose triacetate film is usually used as this polarizing plate protective film.
  • liquid crystal display devices Due to recent technological advances, the enlargement of liquid crystal display devices has accelerated, and the applications of liquid crystal display devices have diversified. For example, it can be used as a large display installed on a street or in a store, or used as an advertising display in a public place using a display device called digital signage.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • liquid crystal display device As the liquid crystal display device is enlarged as described above, and the applications to the outdoors are expanded, it is necessary to increase the amount of light of the backlight so that the image can be fully recognized even outdoors. It was used under harsh conditions, and heat resistance at high temperatures and longer-term heat resistance were required.
  • the PMMA film has poor heat resistance and has a problem that its shape changes when used at high temperatures or for long-term use.
  • This problem was an important issue not only as a physical property of a single film but also in a polarizing plate and a display device using such a film. That is, in the liquid crystal display device, the polarizing plate curls as the film is deformed, causing a problem that the entire panel is warped.
  • the problem due to film deformation is also a problem on the backlight side, but when used at the position on the viewing side surface, the design phase difference changes due to deformation, so the viewing angle changes and the color changes. The problem arises.
  • acrylic resin films are more fragile and brittle when compared to cellulose ester films, etc., and are difficult to handle in cutting, etc., and can stably produce optical films especially for large liquid crystal display devices. It was difficult to do.
  • Patent Document 2 A technique of mixing a relatively low molecular weight acrylic resin as a plasticizer or for optical performance control with respect to a conventional cellulose ester film has also been proposed (for example, see Patent Document 2).
  • the acrylic resin is not added to such an extent that the moisture resistance can be sufficiently improved, so that sufficient moisture resistance cannot be obtained. Problems such as changes in value were not solved.
  • Patent Document 3 proposes an optical film obtained by melt-mixing an acrylic resin having a relatively large molecular weight and a cellulose ester resin. This technique is a technique lacking versatility because the compatibility between the acrylic resin and the cellulose ester resin may not be sufficient.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems and situations, and the solution is to blend an acrylic resin and a specific cellulose ester resin to achieve high heat resistance and moisture resistance, and significantly improve cutting performance. It is an optical film that provides a polarizing plate and a liquid crystal display device using an optical film that retains excellent image display properties for a long period of time even when used in a high temperature environment.
  • the acrylic resin (A) is an acrylic resin having a weight average molecular weight Mw in the range of 80000 to 1000000 and having a methyl methacrylate unit structure in the range of 50 to 99% by mass in the molecule.
  • an optical film that has high heat resistance and moisture resistance and remarkably improved cutting performance, and that has excellent image display properties for a long period of time even when used in a high temperature environment.
  • a polarizing plate and a liquid crystal display device using the film can be provided.
  • the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate using an optical film containing an acrylic resin (A) and a cellulose ester resin (B), and the optical film is an acrylic resin (A) and a cellulose ester resin (B). And an optical film that has been subjected to saponification treatment, and having a mass ratio of 95: 5 to 30:70.
  • This feature is a technical feature common to the inventions according to claims 1 to 4.
  • the cellulose ester resin (B) is preferably an embodiment having a repeating unit structure represented by the general formula (1) or (2).
  • the acrylic resin (A) is preferably an acrylic resin having a weight average molecular weight Mw in the range of 80000 to 1000000 and having a methyl methacrylate unit structure in the range of 50 to 99% by mass in the molecule. .
  • the polarizing plate of the present invention can be suitably used for a liquid crystal display device.
  • the “optical film” is a functional film used for various display devices such as a liquid crystal display, a plasma display, and an organic EL display. Specifically, a polarizing plate protective film, a retardation film for a liquid crystal display device, Including an antireflection film, a brightness enhancement film, a hard coat film, an antiglare film, an antistatic film, an optical compensation film for expanding the viewing angle, and the like.
  • the acrylic resin used in the present invention includes a methacrylic resin.
  • the resin is not particularly limited, but a resin comprising 50 to 99% by mass of methyl methacrylate units and 1 to 50% by mass of other monomer units copolymerizable therewith is preferable.
  • alkyl methacrylates having 2 to 18 alkyl carbon atoms examples include alkyl methacrylates having 2 to 18 alkyl carbon atoms, alkyl acrylates having 1 to 18 carbon atoms, acrylic acid, methacrylic acid, and other ⁇ , ⁇ -insoluble monomers.
  • Unsaturated group-containing divalent carboxylic acids such as saturated acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, aromatic vinyl compounds such as styrene and ⁇ -methylstyrene, ⁇ , ⁇ -unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, Examples thereof include maleic anhydride, maleimide, N-substituted maleimide, glutaric anhydride and the like, and these can be used alone or in combination of two or more monomers.
  • methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like are preferable from the viewpoint of thermal decomposition resistance and fluidity of the copolymer.
  • n-Butyl acrylate is particularly preferably used.
  • the acrylic resin (A) used in the optical film according to the present invention has a weight average molecular weight (Mw) particularly from the viewpoint of improving brittleness as an optical film and improving transparency when it is compatible with the cellulose ester resin (B). ) Is preferably in the range of 80000 to 1000000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin (A) is more preferably in the range of 110000 to 600000, and particularly preferably in the range of 110000 to 400000.
  • the weight average molecular weight of the acrylic resin according to the present invention can be measured by gel permeation chromatography.
  • the measurement conditions are as follows.
  • the production method of the acrylic resin (A) in the present invention is not particularly limited, and any known method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, or solution polymerization may be used.
  • a polymerization initiator a normal peroxide type and an azo type can be used, and a redox type can also be used.
  • the polymerization temperature may be 30 to 100 ° C. for suspension or emulsion polymerization, and 80 to 160 ° C. for bulk or solution polymerization.
  • polymerization can be carried out using alkyl mercaptan or the like as a chain transfer agent.
  • acrylic resins can be used as the acrylic resin according to the present invention.
  • Delpet 60N, 80N (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), Dialal BR52, BR80, BR83, BR85, BR88 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), KT75 (Electrochemical Industry Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
  • Two or more acrylic resins can be used in combination.
  • cellulose ester resin (B) As the cellulose ester resin used in the present invention, conventionally known cellulose ester resin fats having various structures can be used. For example, it may be substituted with either an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group.
  • the aliphatic acyl group has 2 to 20 carbon atoms, specifically acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, valeryl, pivaloyl, hexanoyl , Octanoyl, lauroyl, stearoyl and the like.
  • the aliphatic acyl group is meant to include those further having a substituent.
  • the aromatic ring is a benzene ring in the above-described aromatic acyl group
  • the substituent of the benzene ring are exemplified.
  • the number of substituents X substituted on the aromatic ring is 0 or 1 to 5, preferably 1 to 3, and particularly preferably One or two.
  • substituents substituted on the aromatic ring when the number of substituents substituted on the aromatic ring is 2 or more, they may be the same or different from each other, but they may be linked together to form a condensed polycyclic compound (for example, naphthalene, indene, indane, phenanthrene, quinoline). , Isoquinoline, chromene, chroman, phthalazine, acridine, indole, indoline, etc.).
  • a condensed polycyclic compound for example, naphthalene, indene, indane, phenanthrene, quinoline.
  • Isoquinoline chromene, chroman, phthalazine, acridine, indole, indoline, etc.
  • the cellulose ester resin has a structure having a structure selected from at least one of a substituted or unsubstituted aliphatic acyl group and a substituted or unsubstituted aromatic acyl group.
  • the structure used for the cellulose resin according to the present invention may be single or mixed acid esters of cellulose.
  • cellulose ester resin those having an acyl group having 2 to 7 carbon atoms as a substituent, that is, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose It is preferably at least one selected from acetate benzoate and cellulose benzoate.
  • particularly preferable cellulose ester resins include cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate.
  • the mixed fatty acid is a lower fatty acid ester of cellulose acetate propionate or cellulose acetate butyrate having an acyl group having 2 to 4 carbon atoms as a substituent.
  • the portion not substituted with an acyl group is usually present as a hydroxyl group (hydroxyl group). These can be synthesized by known methods.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin according to the present invention is 75,000 or more, particularly from the viewpoint of improving compatibility with the acrylic resin (A) and brittleness, and is preferably in the range of 75,000 to 300,000. It is more preferable that it is in the range of ⁇ 24,000, particularly preferably in the range of 160000 to 20,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • the important average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin is less than 75,000, the effect of improving heat resistance and brittleness is not sufficient, and the effect of the present invention cannot be obtained.
  • two or more kinds of cellulose resins can be mixed and used.
  • Cellulose ester resin (B) having a repeating unit structure represented by formula (1) or (2) >>
  • a cellulose ester resin having a repeating unit structure represented by the following general formula (1) or (2) is particularly preferable.
  • a and B represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or a divalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms substituted with a hydroxyl group, provided that A and B represent Same or different.
  • A-1 CH 2 CH 2 —
  • A-2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —
  • A-3 -CH CH-
  • A-6 CH 2 C (CH 3 ) 2 — Specific examples of B are given below.
  • B-1 CH 2 CH 2 —
  • B-2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —
  • the cellulose ester resin having a repeating unit represented by the general formula (1) or (2) according to the present invention is a cellulose ester resin having an unsubstituted hydroxyl group (hydroxyl group), or an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, L-lactide or esterification reaction of polybasic acid or its anhydride with polyhydric alcohol in the presence of cellulose ester resin in which some hydroxyl groups (hydroxyl groups) are already substituted by acyl groups such as phthalyl groups , D-lactide ring-opening polymerization, self-condensation of L-lactic acid, D-lactic acid, ring-opening polymerization of lactone rings such as ⁇ -butyrolactone, ⁇ -bererolactone, ⁇ -caprolactone, etc. Can do.
  • polybasic acid anhydride used in the esterification reaction examples include, but are not limited to, maleic anhydride, phthalic anhydride, and fumaric anhydride.
  • polyhydric alcohol examples include glycerin, ethylene glycol, and propylene glycol.
  • the reaction can be carried out without a catalyst, but a known Lewis acid catalyst or the like can be used.
  • catalysts that can be used include metals such as tin, zinc, titanium, bismuth, zirconium, germanium, antimony, sodium, potassium, and aluminum, and derivatives thereof.
  • the derivatives include metal organic compounds, carbonates, oxides, halides. Is preferred.
  • octyltin examples include octyltin, tin chloride, zinc chloride, titanium chloride, alkoxytitanium, germanium oxide, zirconium oxide, antimony trioxide, and alkylaluminum.
  • an acid catalyst typified by p-toluenesulfonic acid can be used as the catalyst.
  • p-toluenesulfonic acid can be used as the catalyst.
  • This reaction may be a reaction in an organic solvent capable of dissolving cellulose ester and other compounds to be reacted, or a reaction using a batch kneader capable of heating and stirring while adding a shearing force. It may be by reaction using a uniaxial or biaxial extruder.
  • the repeating unit according to the present invention can be appropriately contained in the range of 0.5 to 190% by mass with respect to cellulose.
  • the total substitution degree of the cellulose ester resin can be selected as appropriate, but is preferably 2.2 to 3.0 from the viewpoint of thermoplasticity and thermal processability.
  • the aliphatic acyl group has the number of carbon atoms. 2-20, specifically acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, valeryl, pivaloyl, hexanoyl, octanoyl, lauroyl, stearoyl, etc., and preferably selected from acetyl, propionyl, butyryl, and acetyl and propionyl Most preferably.
  • the substitution degree is preferably 0.5 to 2.5 for the acetyl group and 0.5 to 2.8 for the propionyl group.
  • substitution degree of the acetyl group and the substitution degree of other acyl groups were determined by the method prescribed in ASTM-D817-96.
  • the repeating unit according to the present invention has a number average molecular weight of 50 to 10,000, preferably 200 to 5,000, and most preferably 300 to 2,000.
  • the number average molecular weight of only the repeating unit of the cellulose ester is GPC data obtained by polystyrene conversion of the cellulose ester resin before the esterification reaction and the cellulose ester resin after the reaction, or 1H-NMR (JNM-EX, manufactured by JEOL Ltd.). -270: solvent: methylene dichloride).
  • an oligomer or polyester having a repeating unit structure represented by the general formula (1) or (2) may be generated as a side reaction. Since it acts as an agent, it need not be completely removed by purification, and may be contained in the cellulose ester.
  • the content is 30% by mass or less with respect to the cellulose ester resin, the properties of the cellulose ester resin are hardly changed. From the viewpoint of plasticity, it is preferably 0.5 to 20% by mass.
  • oligomers and polyesters have a number average molecular weight of 300 to 10,000, preferably 500 to 8,000 from the viewpoint of plasticity.
  • the optical film according to the present invention can be manufactured by the solution casting method and melt casting film forming method of the cellulose ester resin according to the present invention.
  • the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are contained in a mass ratio of 95: 5 to 30:70 from the viewpoints of manifesting the effects of the present invention, moisture resistance, and the like. Preferably, it is 90:10 to 60:40.
  • the mass ratio of the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) is more than 95: 5
  • the effect of the cellulose ester resin (B) cannot be sufficiently obtained, and the mass ratio is
  • the amount of acrylic resin is less than 30:70, the moisture resistance becomes insufficient.
  • the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are preferably contained in a compatible state.
  • the physical properties and quality required for an optical film are achieved by supplementing each other by dissolving different resins.
  • Whether the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are in a compatible state can be determined by, for example, the glass transition temperature Tg.
  • the two resins have different glass transition temperatures
  • there are two or more glass transition temperatures for each resin because there is a glass transition temperature for each resin.
  • the glass transition temperature specific to each resin disappears and becomes one glass transition temperature, which is the glass transition temperature of the compatible resin.
  • the glass transition temperature referred to here is an intermediate value determined according to JIS K7121 (1987) using a differential scanning calorimeter (DSC-7 model manufactured by Perkin Elmer) at a heating rate of 20 ° C./min.
  • the point glass transition temperature (Tmg) is an intermediate value determined according to JIS K7121 (1987) using a differential scanning calorimeter (DSC-7 model manufactured by Perkin Elmer) at a heating rate of 20 ° C./min.
  • the point glass transition temperature (Tmg) The point glass transition temperature (Tmg).
  • the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are each preferably an amorphous resin, and either one may be a crystalline polymer or a partially crystalline polymer. In the present invention, the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are preferably compatible with each other to become an amorphous resin.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin (A), the weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin (B) and the degree of substitution are different in solubility in the solvents of both resins. It is obtained by measuring each after fractionation using. When fractionating the resin, it is possible to extract and separate the soluble resin by adding a compatible resin in a solvent that is soluble only in either one. At this time, heating operation or reflux is performed. May be. A combination of these solvents may be combined in two or more steps to separate the resin. The dissolved resin and the resin remaining as an insoluble matter are filtered off, and the solution containing the extract can be separated by an operation of evaporating the solvent and drying. These fractionated resins can be identified by general structural analysis of polymers. Even when the optical film according to the present invention contains a resin other than the acrylic resin (A) or the cellulose ester resin (B), it can be separated by the same method.
  • the weight average molecular weights (Mw) of the compatible resins are different, the high molecular weight substances are eluted earlier by gel permeation chromatography (GPC), and the lower molecular weight substances are eluted after a longer time. Therefore, it can be easily fractionated and the molecular weight can be measured.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the molecular weight of the compatible resin is measured by GPC, and at the same time, the resin solution eluted every time is separated, the solvent is distilled off, and the dried resin is different by quantitatively analyzing the structure.
  • the resin composition for each molecular weight fraction it is possible to identify each compatible resin.
  • the molecular weight distribution of each of the resins separated in advance based on the difference in solubility in a solvent by GPC, it is possible to detect each of the compatible resins.
  • containing acrylic resin (A) and cellulose ester resin (B) in a compatible state means mixing each resin (polymer), resulting in a compatible state. This means that a state in which a precursor of acrylic resin such as monomer, dimer or oligomer is mixed with cellulose ester resin (B) and then polymerized by polymerization is not included. .
  • the process of obtaining a mixed resin by mixing a precursor of an acrylic resin such as a monomer, dimer, or oligomer with the cellulose ester resin (B) and then polymerizing it involves a complicated polymerization reaction.
  • the resin is difficult to control the reaction, and it is difficult to adjust the molecular weight.
  • graft polymerization, cross-linking reaction or cyclization reaction often occurs.
  • the resin is soluble in a solvent or cannot be melted by heating. Since it is difficult to elute the resin and measure the weight average molecular weight (Mw), it is difficult to control the physical properties and it cannot be used as a resin for stably producing an optical film.
  • Mw weight average molecular weight
  • the optical film according to the present invention may contain a resin and additives other than the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) as long as the function as the optical film is not impaired.
  • the resin to be added may be mixed without being dissolved even if it is in a compatible state.
  • the total mass of the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) in the optical film according to the present invention is preferably 55% by mass or more of the optical film, more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably. 70% by mass or more.
  • the optical film according to the present invention may contain a resin other than the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) having a repeating unit represented by the general formula (1) or (2).
  • cellulose ester resins other than the cellulose ester resin (B) having a repeating unit represented by the general formula (1) or (2), polyester, polycarbonate, polystyrene resin, etc. are usually used for optical films. It is possible to appropriately contain a material having good compatibility with the acrylic resin.
  • the optical film according to the present invention includes a plasticizer that imparts processability to the film, an antioxidant that prevents deterioration of the film, an ultraviolet absorber that imparts an ultraviolet absorption function, and fine particles that impart slipperiness to the film (matting agent). It is preferable to contain additives such as
  • plasticizer examples include phthalate ester, fatty acid ester, trimellitic ester, phosphate ester, polyester, and epoxy.
  • polyester-based and phthalate-based plasticizers are preferably used.
  • Polyester plasticizers are superior in non-migration and extraction resistance compared to phthalate ester plasticizers such as dioctyl phthalate, but are slightly inferior in plasticizing effect and compatibility.
  • the polyester plasticizer is a reaction product of a monovalent or tetravalent carboxylic acid and a monovalent or hexavalent alcohol, and is mainly obtained by reacting a divalent carboxylic acid with a glycol.
  • Representative divalent carboxylic acids include glutaric acid, itaconic acid, adipic acid, phthalic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like.
  • glycol examples include glycols such as ethylene, propylene, 1,3-butylene, 1,4-butylene, 1,6-hexamethylene, neopentylene, diethylene, triethylene, and dipropylene. These divalent carboxylic acids and glycols may be used alone or in combination.
  • the ester plasticizer may be any of ester, oligoester, and polyester types, and the molecular weight is preferably in the range of 100 to 10,000, and preferably in the range of 600 to 3000, which has a large plasticizing effect.
  • a terminal aromatic polyester is also preferred.
  • a sugar ester compound such as Monopet SB (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
  • the viscosity of the plasticizer has a correlation with the molecular structure and molecular weight, but in the case of an adipic acid plasticizer, a range of 200 to 5000 MPa ⁇ s (25 ° C.) is preferable in view of compatibility and plasticization efficiency. Furthermore, some polyester plasticizers may be used in combination.
  • the plasticizer is preferably added in an amount of 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the optical film according to the present invention. If the added amount of the plasticizer exceeds 30 parts by mass, the surface becomes sticky, which is not preferable for practical use.
  • lactone sulfur, hindered amine, phenol, double bond, and phosphorus compounds can be preferably used.
  • the phenolic compound preferably has a 2,6-dialkylphenol structure.
  • trade names of Ciba Japan Co., Ltd. “Irganox 1076”, “Irganox 1010”, and ADEKA “ADEKA STAB AO-50” And those commercially available.
  • the phosphorus compounds are, for example, from Sumitomo Chemical Co., Ltd., “Sumizer GP”, from ADEKA Co., Ltd., “ADK STAB PEP-24G”, “ADK STAB PEP-36” and “ADK STAB 3010”, from Ciba Japan Co., Ltd. “IRGAFOS P-EPQ”, commercially available from Sakai Chemical Industry Co., Ltd. under the trade name “GSY-P101” is preferable.
  • Preferred examples of the hindered amine compound include those commercially available from Ciba Japan Co., Ltd. under the trade names “Tinuvin 144” and “Tinvin 770”, “Tinuvin 111 FDL”, and ADEKA Co., Ltd. under the name “ADK STAB LA-52”. .
  • the above sulfur compounds are preferably those commercially available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. under the trade names “Sumilizer TPL-R” and “Sumilizer TP-D”.
  • the above-mentioned double bond compound is preferably commercially available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. under the trade names of “Sumilizer GM” and “Sumilizer GS”.
  • the amount of these antioxidants and the like to be added is appropriately determined in accordance with the process for recycling and use, but generally 0.05 to 20% by mass, preferably with respect to the resin as the main raw material of the film Is added in the range of 0.1 to 1% by mass.
  • antioxidants can obtain a synergistic effect by using several different types of compounds in combination rather than using only one kind.
  • the combined use of lactone, phosphorus, phenol and double bond compounds is preferred.
  • a colorant means a dye or a pigment.
  • the colorant means an effect of making the color tone of a liquid crystal screen blue, adjusting the yellow index, and reducing haze.
  • dyes and pigments can be used as the colorant, but anthraquinone dyes, azo dyes, phthalocyanine pigments and the like are effective.
  • UV absorber used in the present invention is not particularly limited, for example, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, nickel complex compounds, inorganic powders Examples include the body. It is good also as a polymer type ultraviolet absorber.
  • ⁇ Matting agent> it is preferable to add a matting agent in order to impart film slipperiness.
  • any inorganic compound or organic compound may be used as long as it has heat resistance at the time of melting without impairing the transparency of the obtained film.
  • talc mica, zeolite, diatomaceous earth, Calcined siliceous clay, kaolin, sericite, bentonite, smectite, clay, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, glass flakes, milled fiber, wollastonite, boron nitride, boron carbide, titanium boride, magnesium carbonate, Heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminosilicate, alumina, silica, zinc oxide, titanium dioxide, iron oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, water Magne oxide Um, calcium sulfate, barium sulfate, silicon carbide, aluminum carbide, titanium carbide, aluminum nitride
  • High transparency and slipperiness can be achieved at the same time by using particles having different particle sizes and shapes (for example, needle shape and spherical shape).
  • silicon dioxide is particularly preferably used since it has a refractive index close to that of cellulose ester and is excellent in transparency (haze).
  • silicon dioxide examples include Aerosil 200V, Aerosil R972V, Aerosil R972, R974, R812, 200, 300, R202, OX50, TT600, NAX50 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Sea Hoster KEP-10, Sea Hoster KEP- 30, Seahoster KEP-50 (above, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), Silo Hovic 100 (manufactured by Fuji Silysia), Nip Seal E220A (manufactured by Nippon Silica Industry), Admafine SO (manufactured by Admatechs), etc. Goods etc. can be preferably used.
  • the shape of the particles can be used without particular limitation, such as indefinite shape, needle shape, flat shape, spherical shape, etc. However, the use of spherical particles is preferable because the transparency of the resulting film can be improved.
  • the particle size is preferably smaller than the wavelength of visible light, and more preferably 1 ⁇ 2 or less of the wavelength of visible light. . If the size of the particles is too small, the slipperiness may not be improved, so the range of 80 nm to 180 nm is particularly preferable.
  • the particle size means the size of the aggregate when the particle is an aggregate of primary particles. Moreover, when a particle is not spherical, it means the diameter of a circle corresponding to the projected area.
  • At least one or more stabilizers in the cellulose ester according to the present invention can be selected, and the added amount is 0.001% by mass to 5% by mass with respect to the mass of the cellulose ester.
  • the following is preferable, more preferably 0.005% by mass to 3% by mass, and still more preferably 0.01% by mass to 0.8% by mass.
  • the optical film according to the present invention can contain acrylic particles (C).
  • the acrylic particles (C) according to the present invention are present in the state of particles (also referred to as incompatible state) in the optical film containing the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) in a compatible state. Represents an acrylic component.
  • the acrylic particles (C) are obtained, for example, by collecting a predetermined amount of the produced optical film, dissolving it in a solvent, stirring, and sufficiently dissolving / dispersing it, so that the pore diameter is less than the average particle diameter of the acrylic particles (C). It is preferable that the weight of the insoluble matter filtered and collected using the PTFE membrane filter is 90% by mass or more of the acrylic particles (C) added to the optical film.
  • the acrylic particles (C) used in the present invention are not particularly limited, but are preferably acrylic particles (C) having a layer structure of two or more layers, particularly the following multilayer structure acrylic granular composite. It is preferable.
  • Acrylic particles can also be used as the acrylic particles according to the present invention.
  • Metabrene W-341 (C1) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
  • Chemisnow MR-2G (C2) Chemisnow MR-2G (C2)
  • MS-300X manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
  • Kane Ace manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd.
  • Paraloid manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.
  • Acryloid manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.
  • Staphyloid manufactured by Ganz Kasei Kogyo Co., Ltd.
  • Parapet SA manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • the optical film according to the present invention may contain 0.5 to 30% by mass of acrylic particles (C) with respect to the total mass of the resin constituting the film, and is in the range of 1.0 to 15% by mass. It is more preferable to contain.
  • the brittleness index can be determined based on a criterion of whether or not it is “an optical film in which ductile fracture does not occur”. By obtaining an optical film with improved brittleness that does not cause ductile fracture, even when manufacturing a polarizing plate for a large-sized liquid crystal display device, breakage and cracking during production do not occur, and the handling property is excellent. It can be an optical film.
  • the ductile fracture is a fracture that occurs due to a stress that is greater than the strength of a certain material, and is defined as a fracture that involves significant elongation or drawing of the material before the final fracture.
  • whether or not it is “an optical film that does not cause ductile fracture” is evaluated based on the fact that no breakage or the like is observed even when a large stress is applied such that the film is folded in two. . (This evaluation is called folding resistance.) Even if it is used as a polarizing plate protective film for a large-sized liquid crystal display device, if it is an optical film that does not cause ductile fracture even when such a large stress is applied, problems such as breakage during production Furthermore, even when the optical film is used after being peeled off after being pasted once, no breakage occurs and the optical film can be sufficiently reduced in thickness.
  • the folding resistance is 50 to 100 times, even when used as a polarizing plate protective film for a large-sized liquid crystal display device, it is possible to sufficiently reduce problems such as breakage during manufacturing. Furthermore, even when the optical film is used after being pasted once and then peeled off again, no breakage occurs, and the optical film can be sufficiently reduced in thickness.
  • the tension softening point is used as an index of heat resistance.
  • the tension softening point is 105 ° C. to 145 ° C., it can be judged that sufficient heat resistance is exhibited.
  • the tension softening point is less than 105 ° C., the heat generated by the backlight light source cannot be withstood, and the film is likely to be deformed or light leakage is likely to occur.
  • the tension softening point is suitably from 105 ° C to 145 ° C.
  • the optical film is cut out at 120 mm (length) ⁇ 10 mm (width).
  • the temperature can be raised at a rate of 30 ° C./min while pulling with a tension of 10 N, and the temperature at the time when the pressure reaches 9 N is measured three times, and the average value can be obtained.
  • the optical film preferably has a glass transition temperature (Tg) of 110 ° C. or higher. More preferably, it is 120 ° C. or higher. Especially preferably, it is 150 degreeC or more.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature referred to here is an intermediate point determined according to JIS K7121 (1987), measured with a differential scanning calorimeter (DSC-7, manufactured by Perkin Elmer) at a heating rate of 20 ° C. Glass transition temperature (Tmg).
  • Haze value is used as an index for judging the transparency of the optical film in the present invention.
  • liquid crystal display devices used outdoors are required to have sufficient brightness and high contrast even in a bright place. Therefore, the haze value is required to be 1.0% or less, and 0.5% or less. More preferably.
  • the dimensional change rate (%) is less than 0.5% under the conditions normally used, it can be evaluated that the optical film exhibits sufficiently low hygroscopicity. Furthermore, it is preferable that it is less than 0.3%.
  • the optical film according to the present invention preferably has a defect with a diameter of 5 ⁇ m or more in the film plane of 1 piece / 10 cm square or less. More preferably, it is 0.5 piece / 10 cm square or less, more preferably 0.1 piece / 10 cm square or less.
  • the diameter of the defect indicates the diameter when the defect is circular, and when it is not circular, the range of the defect is determined by observing with a microscope according to the following method, and the maximum diameter (diameter of circumscribed circle) is determined.
  • the range of the defect is the size of the shadow when the defect is observed with the transmitted light of the differential interference microscope when the defect is a bubble or a foreign object.
  • the defect is a change in the surface shape, such as transfer of a roll flaw or an abrasion
  • the size is confirmed by observing the defect with the reflected light of a differential interference microscope.
  • the film When the number of defects is more than 1/10 cm square, for example, when a tension is applied to the film during processing in a later process, the film may be broken with the defect as a starting point and productivity may be reduced. Moreover, when the diameter of a defect becomes 5 micrometers or more, it can confirm visually by polarizing plate observation etc., and when used as an optical member, a bright spot may arise.
  • the coating agent may not be formed uniformly, resulting in defects (coating defects).
  • the defect is a void in the film (foaming defect) generated due to the rapid evaporation of the solvent in the drying process of the solution casting, a foreign matter in the film forming stock solution, or a foreign matter mixed in the film forming. This refers to the foreign matter (foreign matter defect) in the film.
  • the optical film according to the present invention preferably has a breaking elongation in at least one direction of 10% or more, more preferably 20% or more in the measurement based on JIS-K7127-1999.
  • the upper limit of the elongation at break is not particularly limited, but is practically about 250%. In order to increase the elongation at break, it is effective to suppress defects in the film caused by foreign matter and foaming.
  • the optical film according to the present invention preferably has a total light transmittance of 90% or more, more preferably 93% or more. Moreover, as a realistic upper limit, it is about 99%.
  • the optical film according to the present invention can be particularly preferably used as a polarizing plate protective film for a large-sized liquid crystal display device or a liquid crystal display device for outdoor use as long as the above physical properties are satisfied.
  • a method for producing the optical film according to the present invention a usual inflation method, T-die method, calendar method, cutting method, casting method, emulsion method, hot press method, and the like can be used. From the viewpoints of suppressing foreign matter defects and optical defects such as die lines, a solution casting film forming method and a melt casting film forming method by a casting method are preferable. Here, the solution casting method will be described.
  • Organic solvent useful for forming the dope when the optical film according to the present invention is produced by the solution casting method is one that simultaneously dissolves the acrylic resin (A), the cellulose ester resin (B), and other additives. If it is, it can be used without limitation.
  • methylene chloride as a non-chlorinated organic solvent, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro- 2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, nitroethane, etc.
  • Methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate and acetone can be preferably used.
  • the dope preferably contains 1 to 40% by mass of a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
  • a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
  • the ratio of alcohol in the dope increases, the web gels and peeling from the metal support becomes easy.
  • acrylic resin (A) and cellulose ester in non-chlorine organic solvent system There is also a role of promoting dissolution of the resin (B).
  • the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) in the solvent containing methylene chloride and a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms are at least 15 to 45% by mass in total.
  • a dissolved dope composition is preferred.
  • linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms examples include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, and tert-butanol. Ethanol is preferred because of the stability of these dopes, the relatively low boiling point, and good drying properties.
  • a method carried out at normal pressure a method carried out below the boiling point of the main solvent, a method carried out under pressure above the boiling point of the main solvent, JP-A-9-95544
  • Various dissolution methods such as a method of performing a cooling dissolution method as described in JP-A-9-95557 or JP-A-9-95538, a method of performing at a high pressure as described in JP-A-11-21379, and the like.
  • a method in which pressure is applied at a temperature equal to or higher than the boiling point of the main solvent is particularly preferable.
  • the dope After adding or dissolving in the dope during or after dissolution, the dope is dissolved and dispersed, filtered through a filter medium, defoamed, and sent to the next process with a liquid feed pump.
  • a filter medium having a collected particle diameter of 0.5 to 5 ⁇ m and a drainage time of 10 to 25 sec / 100 ml.
  • the aggregate remaining at the time of particle dispersion and the aggregate generated when the main dope is added are aggregated by using a filter medium having a collected particle diameter of 0.5 to 5 ⁇ m and a drainage time of 10 to 25 sec / 100 ml. Can only be removed.
  • Recycled material is a product obtained by finely pulverizing an optical film, which is generated when an optical film is formed, and is obtained by cutting out both sides of the film, or an optical film original that has been speculated out due to scratches, etc. This is also reused.
  • those obtained by previously kneading an acrylic resin, cellulose ester resin, and other additives into a pellet can be preferably used.
  • An endless metal belt such as a stainless steel belt or a rotating metal drum, which supports the dope is fed to a pressure die through a liquid feed pump (for example, a pressurized metering gear pump) and supported infinitely. This is a step of casting a dope from a pressure die slit to a casting position on the body.
  • a liquid feed pump for example, a pressurized metering gear pump
  • ⁇ Pressure dies that can adjust the slit shape of the die base and make the film thickness uniform are preferred.
  • the pressure die include a coat hanger die and a T die, and any of them is preferably used.
  • the surface of the metal support is a mirror surface.
  • two or more pressure dies may be provided on the metal support, and the dope amount may be divided and stacked. Or it is also preferable to obtain the film of a laminated structure by the co-casting method which casts several dope simultaneously.
  • Solvent evaporation step In this step, the web (the dope is cast on the casting support and the formed dope film is called a web) is heated on the casting support to evaporate the solvent.
  • the web on the support after casting is preferably dried on the support in an atmosphere of 40 to 100 ° C. In order to maintain the atmosphere at 40 to 100 ° C., it is preferable to apply hot air at this temperature to the upper surface of the web or heat by means such as infrared rays.
  • Peeling process It is the process of peeling the web which the solvent evaporated on the metal support body in a peeling position. The peeled web is sent to the next process.
  • the temperature at the peeling position on the metal support is preferably 10 to 40 ° C, more preferably 11 to 30 ° C.
  • the amount of residual solvent at the time of peeling of the web on the metal support at the time of peeling is preferably 50 to 120% by mass depending on the strength of drying conditions, the length of the metal support, and the like. If the web is peeled off at a time when the amount of residual solvent is larger, if the web is too soft, the flatness at the time of peeling will be lost, and slippage and vertical stripes are likely to occur due to the peeling tension. The amount of solvent is determined.
  • the amount of residual solvent in the web is defined by the following formula.
  • Residual solvent amount (%) (mass before web heat treatment ⁇ mass after web heat treatment) / (mass after web heat treatment) ⁇ 100 Note that the heat treatment for measuring the residual solvent amount represents performing heat treatment at 115 ° C. for 1 hour.
  • the peeling tension at the time of peeling the metal support and the film is usually 196 to 245 N / m. However, if wrinkles easily occur at the time of peeling, it is preferable to peel with a tension of 190 N / m or less. It is preferable to peel at a minimum tension of ⁇ 166.6 N / m, and then peel at a minimum tension of ⁇ 137.2 N / m, and particularly preferable to peel at a minimum tension of ⁇ 100 N / m.
  • the temperature at the peeling position on the metal support is preferably ⁇ 50 to 40 ° C., more preferably 10 to 40 ° C., and most preferably 15 to 30 ° C.
  • a drying device 35 that alternately conveys the web through a plurality of rolls arranged in the drying device and / or a tenter stretching device 34 that clips and conveys both ends of the web with a clip are used. And dry the web.
  • the drying means is generally to blow hot air on both sides of the web, but there is also a means to heat by applying microwaves instead of wind. Too rapid drying tends to impair the flatness of the finished film. Drying at a high temperature is preferably performed from about 8% by mass or less of residual solvent. Throughout, drying is generally performed at 40-250 ° C. In particular, drying at 40 to 160 ° C. is preferable.
  • tenter stretching apparatus When using a tenter stretching apparatus, it is preferable to use an apparatus that can independently control the film gripping length (distance from the start of gripping to the end of gripping) left and right by the left and right gripping means of the tenter. In the tenter process, it is also preferable to intentionally create sections having different temperatures in order to improve planarity.
  • the stretching operation may be performed in multiple stages, and it is also preferable to perform biaxial stretching in the casting direction and the width direction.
  • biaxial stretching When biaxial stretching is performed, simultaneous biaxial stretching may be performed or may be performed stepwise.
  • stepwise means that, for example, stretching in different stretching directions can be sequentially performed, stretching in the same direction is divided into multiple stages, and stretching in different directions is added to any one of the stages. Is also possible. That is, for example, the following stretching steps are possible.
  • Simultaneous biaxial stretching includes stretching in one direction and contracting the other while relaxing the tension.
  • the preferred draw ratio for simultaneous biaxial stretching can be in the range of x1.01 to x1.5 in both the width direction and the longitudinal direction.
  • the amount of residual solvent in the web is preferably 20 to 100% by mass at the start of the tenter, and drying is preferably performed while the tenter is applied until the amount of residual solvent in the web is 10% by mass or less. More preferably, it is 5% by mass or less.
  • the drying temperature is preferably 30 to 160 ° C., more preferably 50 to 150 ° C., and most preferably 70 to 140 ° C.
  • the temperature distribution in the width direction of the atmosphere is small from the viewpoint of improving the uniformity of the film.
  • the temperature distribution in the width direction in the tenter process is preferably within ⁇ 5 ° C, and within ⁇ 2 ° C. Is more preferable, and within ⁇ 1 ° C. is most preferable.
  • Winding step This is a step of winding the optical film by the winder 37 after the residual solvent amount in the web is 2% by mass or less, and the dimensional stability is achieved by setting the residual solvent amount to 0.4% by mass or less. A film having good properties can be obtained. It is particularly preferable to wind up at 0.00 to 0.10% by mass.
  • a generally used one may be used, and there are a constant torque method, a constant tension method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, etc., and these may be used properly.
  • the optical film according to the present invention is preferably a long film.
  • the optical film has a thickness of about 100 m to 5000 m, and is usually in the form of a roll.
  • the film width is preferably 1.3 to 4 m, more preferably 1.4 to 2 m.
  • the film thickness of the optical film according to the present invention is not particularly limited, but when used for a polarizing plate protective film, it is preferably 20 to 200 ⁇ m, more preferably 25 to 100 ⁇ m, and 30 to 80 ⁇ m. Is particularly preferred.
  • ⁇ Saponification treatment> refers to a chemical treatment in which an ester is decomposed into an acid salt and an alcohol by adding an alkali in order to decompose the ester structure portion of the optical film into the original constituent acid and alcohol.
  • saponification treatment various conventionally known saponification treatment methods can be adopted, but a method based on the following method is preferred.
  • the alkaline solution is preferably a potassium hydroxide aqueous solution or a sodium hydroxide aqueous solution.
  • a preferred concentration is 0.5 to 3 mol / L, particularly preferably 1 to 2 mol / L.
  • the liquid temperature of the alkaline solution is preferably 30 to 75 ° C, particularly preferably 40 to 70 ° C.
  • a preferable immersion time is 30 seconds to 300 seconds, and particularly preferably 60 seconds to 120 seconds.
  • the combination of the saponification conditions is preferably a combination of relatively mild conditions, but can be set according to the material and configuration of the light scattering film and the antireflection film, and the target contact angle.
  • the surface opposite to the surface having the antiglare layer or antireflection layer of the transparent support is hydrophilized.
  • the optical film is used by adhering the hydrophilic surface of a transparent support to a polarizing film.
  • the hydrophilized surface is effective for improving the adhesion with an adhesive layer mainly composed of polyvinyl alcohol.
  • the lower the contact angle with water on the surface of the transparent support opposite to the side having the antiglare layer or the low refractive index layer the better from the viewpoint of adhesiveness to the polarizing film.
  • the contact angle to water of the transparent support on the opposite surface is used as an index of damage to each layer due to alkali, it is preferably 10 to 50 degrees, more preferably if the transparent support is triacetylcellulose. Is 30 to 50 degrees, more preferably 40 to 50 degrees. If it is 50 degrees or more, there is a problem in the adhesion to the polarizing film, which is not preferable. On the other hand, if it is less than 10 degrees, the damage is too great, and physical strength is impaired.
  • the alkaline solution is opposite to the surface having a functional layer such as an antiglare layer or a low refractive index layer under appropriate conditions.
  • An alkaline solution coating method in which coating, heating, washing with water and drying are performed only on the surface of the substrate is preferable.
  • the application in this case means that an alkaline solution or the like is brought into contact only with the surface to be saponified, and in addition to the application, it may be carried out by spraying or contacting a belt containing the solution. Including.
  • a separate facility and process for applying an alkaline solution are required, which is inferior to the immersion method (1) from the viewpoint of cost.
  • the alkali solution contacts only the surface to be saponified, it is possible to have a layer using a material weak against the alkali solution on the opposite surface.
  • vapor deposition films and sol-gel films have various effects such as corrosion, dissolution, and peeling due to alkali solution, so it is not desirable to use the immersion method. Is possible.
  • each layer can be formed after being unwound from a roll-shaped support, a series of steps are added in addition to the above-described antiglare antireflection film production process. You may carry out by operation of. Furthermore, the polarizing plate can be produced more efficiently than the same operation with a single wafer by continuously performing the pasting step with the polarizing plate comprising the support that has been unwound in the same manner.
  • the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate using an optical film containing an acrylic resin (A) and a cellulose ester resin (B), and the optical film is an acrylic resin (A) and a cellulose ester resin (B). And an optical film that has been subjected to saponification treatment, and having a mass ratio of 95: 5 to 30:70.
  • the polarizing plate can be produced by a general method. It is preferable that an adhesive layer is provided on the back side of the optical film according to the present invention, and is bonded to at least one surface of a polarizer produced by immersing and stretching in an iodine solution.
  • the optical film according to the present invention may be used, or another polarizing plate protective film may be used.
  • a commercially available cellulose ester film for example, Konica Minoltack KC8UX, KC4UX, KC5UX, KC8UY, KC4UY, KC12UR, KC8UCR-3, KC8UCR-4, KC8UCR-5, KC8UE, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-4 -1, KC8UY-HA, KC8UX-RHA, As described above, Konica Minolta Opto Co., Ltd.) is preferably used.
  • a polarizer which is a main component of a polarizing plate, is an element that allows only light of a plane of polarization in a certain direction to pass.
  • a typical polarizer currently known is a polyvinyl alcohol-based polarizing film, which is polyvinyl alcohol.
  • iodine is dyed on a system film and one in which dichroic dye is dyed.
  • the polarizer is formed by forming a polyvinyl alcohol aqueous solution into a film and dyeing the film by uniaxial stretching or dyeing or uniaxially stretching, and then performing a durability treatment with a boron compound.
  • a pressure-sensitive adhesive having a storage elastic modulus at 25 ° C. in the range of 1.0 ⁇ 10 4 to 1.0 ⁇ 10 9 Pa in at least a part of the pressure-sensitive adhesive layer is used.
  • a curable pressure-sensitive adhesive that forms a high molecular weight body or a crosslinked structure by various chemical reactions after the pressure-sensitive adhesive is applied and bonded is suitably used.
  • urethane adhesives examples include, for example, urethane adhesives, epoxy adhesives, aqueous polymer-isocyanate adhesives, curable adhesives such as thermosetting acrylic adhesives, moisture-curing urethane adhesives, polyether methacrylate types
  • curable adhesives such as thermosetting acrylic adhesives, moisture-curing urethane adhesives, polyether methacrylate types
  • anaerobic pressure-sensitive adhesives such as ester-based methacrylate type and oxidized polyether methacrylate, cyanoacrylate-based instantaneous pressure-sensitive adhesives, and acrylate-peroxide-based two-component instantaneous pressure-sensitive adhesives.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive may be a one-component type or a type in which two or more components are mixed before use.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive may be a solvent system using an organic solvent as a medium, or an aqueous system such as an emulsion type, a colloidal dispersion type, or an aqueous solution type that is a medium containing water as a main component. It may be a solvent type.
  • concentration of the pressure-sensitive adhesive liquid may be appropriately determined depending on the film thickness after adhesion, the coating method, the coating conditions, and the like, and is usually 0.1 to 50% by mass.
  • polarizing plate bonded with the optical film according to the present invention into a liquid crystal display device, it is possible to produce various liquid crystal display devices with excellent visibility, but particularly large liquid crystal display devices, digital signage, etc. It is preferably used for a liquid crystal display device for outdoor use.
  • the polarizing plate according to the present invention is bonded to a liquid crystal cell via the adhesive layer or the like.
  • the polarizing plate according to the present invention includes a reflective type, a transmissive type, a transflective type LCD or a TN type, an STN type, an OCB type, a HAN type, a VA type (PVA type, MVA type), an IPS type (including an FFS type), and the like. It is preferably used in various drive LCDs. In particular, in a large-screen display device having a screen of 30 or more, especially 30 to 54, there is no white spot at the periphery of the screen and the effect is maintained for a long time.
  • Example 1 [Preparation of acrylic resin] The following acrylic resins A1-A7 and MS1,2 were prepared by known methods.
  • the above is charged into the reactor and the reactor is replaced with nitrogen gas.
  • the reaction was allowed to proceed at 70 ° C. until converted to.
  • the obtained aqueous solution was used as a suspending agent.
  • a solution in which 0.05 part by mass of the above suspending agent is dissolved in 165 parts by mass of ion-exchanged water is supplied to a stainless steel autoclave having a capacity of 5 liters and equipped with a baffle and a foudra-type stirring blade, and the system is filled with nitrogen gas. It stirred at 400 rpm, replacing.
  • Methacrylic acid 27 parts by weight Methyl methacrylate 73 parts by weight t-dodecyl mercaptan 1.2 parts by weight 2,2′-azobisisobutyronitrile 0.4 part by weight
  • the temperature was raised to 70 ° C. and the internal temperature was 70 ° C.
  • the time at which the polymerization was reached was set as the polymerization start time, and the polymerization was continued for 180 minutes.
  • the reaction system was cooled, the polymer was separated, washed, and dried according to the usual method to obtain a bead-shaped copolymer.
  • the polymerization rate of this copolymer was 97%, and the weight average molecular weight was 130,000.
  • cellulose ester resin CE1 100 parts by mass of cellulose diacetate (acetylation degree 55%, average polymerization degree 160) made dry by vacuum drying at 60 ° C. ⁇ 24 hours, and L ⁇ made dry by vacuum drying at 60 ° C. ⁇ 24 hours 200 parts by mass of lactide (manufactured by Pyrac Co., Ltd.) was charged into a four-necked flask equipped with a Dimroth condenser and a thermocouple and brought into an N 2 atmosphere. The flask was immersed in an oil bath to 140 ° C. and stirred for 60 minutes. The system was dissolved.
  • the chloroform solution of the reaction product was reprecipitated in a large excess of methanol to obtain a flaky precipitate (graft), and the L-lactide homopolymer was removed.
  • the precipitate was collected by filtration and dried at 60 ° C. for 5 hours or more, and then the mass was measured.
  • the obtained cellulose ester resin is designated as CE1.
  • the mass increase rate (graft rate) with respect to the mass of the charged cellulose diacetate was 49% by mass.
  • the produced dope liquid was uniformly cast on a stainless steel band support at a temperature of 22 ° C. and a width of 2 m using a belt casting apparatus. With the stainless steel band support, the solvent was evaporated until the residual solvent amount reached 100%, and the film was peeled off from the stainless steel band support with a peeling tension of 162 N / m.
  • the solvent was evaporated from the peeled acrylic resin web at 35 ° C., slit to 1.6 m width, and then dried at a drying temperature of 135 ° C. while stretching 1.1 times in the width direction with a tenter. At this time, the residual solvent amount when starting stretching with a tenter was 10%.
  • the draw ratio in the MD direction calculated from the rotational speed of the stainless steel band support and the operating speed of the tenter was 1.1 times.
  • the residual solvent amount of the optical film 1 shown in Table 1 was 0.1%, the film thickness was 60 ⁇ m, and the winding length was 4000 m.
  • Optical films 2 to 24 were produced in the same manner as in the production of the optical film 1 except that the type and composition ratio of the acrylic resin (A) were changed as shown in Table 1.
  • the optical film 26 is an optical film produced according to the method for producing a film (1C) described in Example 6 of JP-A-2006-96960.
  • Table 1 summarizes the production requirements for various optical films produced as described above.
  • Part 1 A 120 ⁇ m-thick long roll polyvinyl alcohol film was immersed in 100 parts by mass of an aqueous solution containing 1 part by mass of iodine and 4 parts by mass of boric acid, and stretched 5 times in the transport direction at 50 ° C. to prepare a polarizer.
  • each of the produced optical films was immersed in a 2N KOH aqueous solution at 70 ° C. for 90 seconds, then washed with water for 90 seconds, and subjected to saponification treatment.
  • the polarizing film 1 was prepared by laminating the saponified optical film 1 with a 2.5% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol (# 2000, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) and drying the polarizer. Similarly, polarizing plates 2 to 26 were produced using the optical films 2 to 26.
  • saved for 24 hours in 23 degreeC55% RH atmosphere was cut out by 50 mm (length) * 10 mm (width), and peeling of the film and the polarizer from the cut part was tried in the same atmosphere.
  • (longitudinal) indicates the direction of stretching of the polarizer.
  • ⁇ A very smooth cut surface in both the vertical and horizontal directions.
  • the cut part is jagged across the entire area or is partially damaged.
  • the viewing angle of the liquid crystal display device was measured using EZ-Contrast 160D manufactured by ELDIM in an environment of 23 ° C. and 55% RH. Subsequently, a sample obtained by treating the polarizing plate at 60 ° C. and 90% RH for 1000 hours was measured in the same manner, and evaluated according to the following criteria.
  • the adhesiveness and cutting property of the polarizing plate according to the present invention are superior to those of the comparative example.
  • the viewing angle change and the color shift (color change) of the liquid crystal display device using the polarizing plate according to the present invention are almost none and excellent in heat resistance and moisture resistance.

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Abstract

　高耐熱・耐湿性であり、カッティング性を著しく改善した光学フィルムであって、さらに高温環境下の使用においても、長期的に非常に優れた画像表示性を保持する光学フィルムを用いた偏光板及び液晶表示装置を提供する。 　本発明の偏光板は、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを含有する光学フィルム用いた偏光板であって、当該光学フィルムが、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを９５：５～３０：７０の質量比で含有し、かつ鹸化処理を施された光学フィルムであることを特徴とする。

Description

偏光板及びそれを用いた液晶表示装置
　本発明は、偏光板及びそれを用いた液晶表示装置に関する。より詳しくは、アクリル樹脂と特定のセルロースエステル樹脂をブレンドすることにより、耐熱・耐湿性及び、脆性を著しく改善した光学フィルム等に関する。
　液晶表示装置は、液晶テレビやパソコンの液晶ディスプレイ等の用途で、需要が拡大している。通常、液晶表示装置は、透明電極、液晶層、カラーフィルター等をガラス板で挟み込んだ液晶セルと、その両側に設けられた２枚の偏光板で構成されており、それぞれの偏光板は、偏光子（偏光子、偏光フィルムともいう。）を２枚の光学フィルム（偏光板保護フィルム）で挟まれた構成となっている。この偏光板保護フィルムとしては、通常、セルローストリアセテートフィルムが用いられている。
　一方、近年の技術の進歩により、液晶表示装置の大型化が加速するとともに、液晶表示装置の用途が多様化している。例えば、街頭や店頭に設置される大型ディスプレイとしての利用や、デジタルサイネージと呼ばれる表示機器を用いた公共の場における広告用ディスプレイへの利用等が挙げられる。
　このような用途においては、屋外での利用が想定されるため、偏光フィルムの吸湿による劣化が問題になり、偏光板保護フィルムにはより高い耐湿性が求められている。しかしながら、従来用いられているセルローストリアセテートフィルム等のセルロースエステルフィルムでは十分な耐湿性を得ることは困難であり、耐湿性を得る為に厚膜化すると光学的な影響が大きくなるという問題があった。さらには、近年は装置の薄型化も求められているため、偏光板自体が厚くなることも問題となった。
　一方、低吸湿性の光学フィルム材料として、アクリル樹脂の代表であるポリメチルメタクリレート（以下「ＰＭＭＡ」と略す。）は、低吸湿性に加え、優れた透明性や寸法安定性を示すことから、光学フィルムに好適に用いられていた。
　しかしながら、上述のように液晶表示装置が大型化し、屋外への用途が拡大したことに伴い、屋外でも映像が十分に認識できるようにするためにバックライトの光量を増加させる必要があるとともに、より過酷な条件下で使用されることとなり、高温下での耐熱性やより長期的な耐熱性が求められることとなった。
　しかし、ＰＭＭＡフィルムは、耐熱性に乏しく高温下での使用、長期的な使用などにおいて、形状が変わるという問題が発生した。
　この問題は、フィルム単体での物性としてだけではなく、このようなフィルムを用いた偏光板、表示装置においても重要な課題であった。すなわち、液晶表示装置において、フィルムの変形に伴い偏光板がカールするため、パネル全体が反ってしまう問題が発生した。
　フィルム変形による問題は、バックライト側でも問題となるが、視認側表面の位置で使用した際にも変形により設計上の位相差が変化してしまうために、視野角の変動や色味の変化が起きるという問題が生じる。
　また、アクリル樹脂フィルムは、セルロースエステルフィルム等と比較した場合、割れやすく脆い性質があり、カッティング（切断）等において取扱いが困難であり、特に大型の液晶表示装置用の光学フィルムを安定して製造することが困難であった。
　耐湿性および耐熱性を改善するための技術として、アクリル樹脂に耐衝撃性アクリルゴム－メチルメタクリレート共重合体やブチル変性アセチルセルロースを組み合わせた樹脂が提案されている（例えば特許文献１参照）。
　しかしながら、この方法でも十分な脆性の改善は得られず、大型の液晶表示装置に用いられる光学フィルムを製造するためには、取扱い性が十分ではなかった。また、混合された成分によるヘイズも発生し、より高いコントラストが求められる屋外等で使用した場合は、画像のコントラストが低下する問題が発生した。
　従来のセルロースエステルフィルムに対して、可塑剤としてまたは光学性能制御のために比較的低分子量のアクリル樹脂を混合する技術も提案されている（例えば特許文献２参照）。
　しかしながら、この目的では、耐湿性を十分に改善できる程度にアクリル樹脂を添加することはない為、やはり十分な耐湿性は得られず、高湿環境下においては偏光板の劣化や光学フィルムの光学値の変化等の問題は解決されることはなかった。
　特許文献３では、比較的分子量の大きいアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂を溶融混合した光学フィルムが提案されている。この技術は、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂の相溶性が十分で無い場合があり、汎用性に欠ける技術であった。
　一方、アクリル樹脂フィルムを偏光子と接着する際には、コロナ処理、プラズマ処理、ＡＧＰ処理などの表面処理が必須であり、さらには接着性をあげるために下引き層などを用いる必要があった（例えば特許文献４及び５参照）。
　また、アクリル樹脂の一部にラクトン環を組み込んだ特種なアクリル樹脂を用いた光学フィルムも公開されているが、このフィルムもやはり鹸化適性を持たず、鹸化による接着ができないという問題があった（例えば特許文献６参照）。
特開平５－１１９２１７号公報 特開２００３－１２８５９号公報 特開２００８－８８４１７号公報 特開２００７－４１５６３号公報 特開２００７－５２４０４号公報 特開２００６－９６９６０号公報
　本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、アクリル樹脂と特定のセルロースエステル樹脂をブレンドすることにより、高耐熱・耐湿性であり、カッティング性を著しく改善した光学フィルムであって、さらに高温環境下の使用においても、長期的に非常に優れた画像表示性を保持する光学フィルムを用いた偏光板及び液晶表示装置を提供することである。
　本発明に係る上記課題は以下の手段により解決される。
　１．アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを含有する光学フィルム用いた偏光板であって、当該光学フィルムが、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを９５：５～３０：７０の質量比で含有し、かつ鹸化処理を施された光学フィルムであることを特徴とする偏光板。
　２．前記セルロースエステル樹脂（Ｂ）が、下記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有することを特徴とする前記第１項に記載の偏光板。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（上記一般式中、Ａ及びＢは、炭素数１～１２の２価の炭化水素基またはヒドロキシル基で置換された炭素数１～１２の２価の炭化水素基を表す。但しＡ及びＢは同じでも異なってもよい。）
　３．前記アクリル樹脂（Ａ）は、重量平均分子量Ｍｗが８００００～１００００００の範囲内であり、かつ分子内にメチルメタクリレート単位構造を５０～９９質量％の範囲内で有するアクリル樹脂であることを特徴とする前記第１項または第２項に記載の偏光板。
　４．前記第１項から第３項までのいずれか一項に記載の偏光板を用いたことを特徴とする液晶表示装置。
　本発明の上記手段により、高耐熱・耐湿性であり、カッティング性を著しく改善した光学フィルムであって、さらに高温環境下の使用においても、長期的に非常に優れた画像表示性を保持する光学フィルムを用いた偏光板及び液晶表示装置を提供することができる。
　本発明の偏光板は、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを含有する光学フィルム用いた偏光板であって、当該光学フィルムが、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを９５：５～３０：７０の質量比で含有し、かつ鹸化処理を施された光学フィルムであることを特徴とする。この特徴は、請求項１から請求項４までの請求項に係る発明に共通する技術的特徴である。
　本発明の実施態様としては、前記セルロースエステル樹脂（Ｂ）が、前記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有する態様であることが好ましい。また、前記アクリル樹脂（Ａ）は、重量平均分子量Ｍｗが８００００～１００００００の範囲内であり、かつ分子内にメチルメタクリレート単位構造を５０～９９質量％の範囲内で有するアクリル樹脂であることが好ましい。
　本発明の偏光板は、液晶表示装置に好適に用いることができる。
　以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための最良の形態・態様について詳細な説明をする。
　＜光学フィルム＞
　本願において、「光学フィルム」とは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の各種表示装置に用いられる機能フィルムのことであり、詳しくは液晶表示装置用の偏光板保護フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、ハードコートフィルム、防眩フィルム、帯電防止フィルム、視野角拡大等の光学補償フィルム等を含む。
　本発明に係る光学フィルムは、後述するように、その他の樹脂、添加剤、場合によっては、アクリル粒子（Ｃ）を添加することが好ましい結果を生む。
　＜アクリル樹脂（Ａ）＞
　本発明に用いられるアクリル樹脂には、メタクリル樹脂も含まれる。樹脂としては特に制限されるものではないが、メチルメタクリレート単位５０～９９質量％、およびこれと共重合可能な他の単量体単位１～５０質量％からなるものが好ましい。
　共重合可能な他の単量体としては、アルキル数の炭素数が２～１８のアルキルメタクリレート、アルキル数の炭素数が１～１８のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β－不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β－不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ－置換マレイミド、グルタル酸無水物等が挙げられ、これらは単独で、あるいは２種以上の単量体を併用して用いることができる。
　これらの中でも、共重合体の耐熱分解性や流動性の観点から、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｓ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等が好ましく、メチルアクリレートやｎ－ブチルアクリレートが特に好ましく用いられる。
　本発明に係る光学フィルムに用いられるアクリル樹脂（Ａ）は、特に光学フィルムとしての脆性の改善およびセルロースエステル樹脂（Ｂ）と相溶した際の透明性の改善の観点で、重量平均分子量（Ｍｗ）が８００００～１００００００の範囲が好ましい。
　アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１１００００～６０００００の範囲内であることがさらに好ましく、１１００００～４０００００の範囲内であることが特に好ましい。
　本発明に係るアクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件は以下の通りである。
　溶媒：　　　メチレンクロライド
　カラム：　　Ｓｈｏｄｅｘ　Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
　カラム温度：２５℃
　試料濃度：　０．１質量％
　検出器：　　ＲＩ　Ｍｏｄｅｌ　５０４（ＧＬサイエンス社製）
　ポンプ：　　Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
　流量：　　　１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　校正曲線：　標準ポリスチレンＳＴＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００～２，８００，０００迄の１６サンプルによる校正曲線を使用した。１６サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
　本発明におけるアクリル樹脂（Ａ）の製造方法としては、特に制限は無く、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いても良い。ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系およびアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。
　重合温度については、懸濁または乳化重合では３０～１００℃、塊状または溶液重合では８０～１６０℃で実施しうる。得られた共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。
　本発明に係るアクリル樹脂としては、市販のものも使用することができる。例えば、デルペット６０Ｎ、８０Ｎ（旭化成ケミカルズ（株）製）、ダイヤナールＢＲ５２、ＢＲ８０，ＢＲ８３，ＢＲ８５，ＢＲ８８（三菱レイヨン（株）製）、ＫＴ７５（電気化学工業（株）製）等が挙げられる。アクリル樹脂は２種以上を併用することもできる。
　＜セルロースエステル樹脂（Ｂ）＞
　本発明に用いられるセルロースエステル樹脂としては、従来公知の種々の構造のセルロースエステル樹脂脂を用いることができる。例えば、脂肪族のアシル基、芳香族のアシル基のいずれで置換されていても良い。
　本発明に係るセルロースエステル樹脂が、脂肪族アシル基とのエステルであるとき、脂肪族アシル基は炭素原子数が２～２０で具体的にはアセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、ピバロイル、ヘキサノイル、オクタノイル、ラウロイル、ステアロイル等が挙げられる。
　本発明において前記脂肪族アシル基とはさらに置換基を有するものも包含する意味であり、置換基としては上述の芳香族アシル基において、芳香族環がベンゼン環であるとき、ベンゼン環の置換基として例示したものが挙げられる。
　上記セルロースエステル樹脂が、芳香族アシル基とのエステルであるとき、芳香族環に置換する置換基Ｘの数は０または１～５個であり、好ましくは１～３個で、特に好ましいのは１又は２個である。
　更に、芳香族環に置換する置換基の数が２個以上の時、互いに同じでも異なっていてもよいが、また、互いに連結して縮合多環化合物（例えばナフタレン、インデン、インダン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、クロメン、クロマン、フタラジン、アクリジン、インドール、インドリンなど）を形成してもよい。
　上記セルロースエステル樹脂において置換もしくは無置換の脂肪族アシル基、置換もしくは無置換の芳香族アシル基の少なくともいずれか１種選択された構造を有する構造を有することが本発明に係るセルロース樹脂に用いる構造として用いられ、これらは、セルロースの単独または混合酸エステルでもよい。
　本発明に係るセルロースエステル樹脂において、炭素原子数２～７のアシル基を置換基として有するもの、即ちセルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートベンゾエート、及びセルロースベンゾエートから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
　これらの中で特に好ましいセルロースエステル樹脂は、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートが挙げられる。
　混合脂肪酸として、さらに好ましくは、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートの低級脂肪酸エステルであり、炭素原子数２～４のアシル基を置換基として有するものが好ましい。
　アシル基で置換されていない部分は通常ヒドロキシル基（水酸基）として存在しているものである。これらは公知の方法で合成することができる。
　本発明に係るセルロースエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特にアクリル樹脂（Ａ）との相溶性、脆性の改善の観点から７５０００以上であり、７５０００～３０００００の範囲であることが好ましく、１０００００～２４００００の範囲内であることが更に好ましく、１６００００～２４００００のものが特に好ましい。セルロースエステル樹脂の重要平均分子量（Ｍｗ）が７５０００を下回る場合は、耐熱性や脆性の改善効果が十分ではなく、本発明の効果が得られない。本発明では２種以上のセルロース樹脂を混合して用いることもできる。
　《一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有するセルロースエステル樹脂（Ｂ）》
　本発明においては、特に、下記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有するセルロースエステル樹脂であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（上記一般式中、Ａ及びＢは、炭素数１～１２の２価の炭化水素基またはヒドロキシル基で置換された炭素数１～１２の２価の炭化水素基を表す。但しＡ及びＢは同じでも異なってもよい。）
　以下にＡの具体例を挙げる。
Ａ－１　－ＣＨ２ＣＨ２－
Ａ－２　－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－
Ａ－３　－ＣＨ＝ＣＨ－
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Ａ－６　－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２－
　以下Ｂの具体例を挙げる。
Ｂ－１　－ＣＨ２ＣＨ２－
Ｂ－２　－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　本発明に係る一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステル樹脂は、未置換のヒドロキシル基（水酸基）を有するセルロースエステル樹脂、またはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、フタリル基等のアシル基によってすでに一部のヒドロキシル基（水酸基）が置換されているセルロースエステル樹脂の存在下で、多塩基酸またはその無水物と多価アルコールとのエステル化反応、またはＬ－ラクチド、Ｄ－ラクチドの開環重合、Ｌ－乳酸、Ｄ－乳酸の自己縮合、γ－ブチロラクトン、δ－ベレロラクトン、ε－カプロラクトン等のラクトン環の開環重合を行わせることによる公知の方法によって得ることができる。
　これらの成分は、単独でも２種以上を混合しても反応させることができ、いわゆる繰り返し単位がセルロースエステルにグラフトしたグラフト重合体となる。
　エステル化反応に用いる多塩基酸無水物として、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水フマル酸が挙げられるが特に限定されない。
　エステル化反応に用いることができる多価アルコールとして、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。
　エステル化反応に用いる触媒としては、無触媒で反応をすることもできるが、公知のルイス酸触媒などを用いることができる。使用できる触媒としてはスズ、亜鉛、チタン、ビスマス、ジルコニウム、ゲルマニウム、アンチモン、ナトリウム、カリウム、アルミニウムなどの金属およびその誘導体が挙げられ、特に誘導体については金属有機化合物、炭酸塩、酸化物、ハロゲン化物が好ましい。
　具体的にはオクチルスズ、塩化スズ、塩化亜鉛、塩化チタン、アルコキシチタン、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウム、三酸化アンチモン、アルキルアルミニウムなどを例示することができる。
　また、触媒としてパラトルエンスルホン酸に代表される酸触媒を用いることもできる。また、カルボン酸とアルコールとの脱水反応を促進するためにカルボジイミド、ジメチルアミノピリジンなど公知の化合物を添加してもよい。
　この反応は、セルロースエステルおよびその他の反応させる化合物を溶解させることが可能な有機溶媒中における反応によってもよいし、剪断力を付加しながら加熱攪拌が可能なバッチ式ニーダーを用いた反応によるものであってもよいし、一軸あるいは二軸のエクストルーダーを用いた反応によるものであってもよい。
　本発明に係る繰り返し単位はセルロースに対して０．５～１９０質量％の範囲で適宜含有させることができる。
　セルロースエステル樹脂の置換度の総和は、適宜選択することができるが、２．２～３．０であることが、熱可塑性、熱加工性の点から好ましい。
　本発明に係るセルロースエステル樹脂において、セルロースのヒドロキシル基（水酸基）の一部が、本発明に係る繰り返し単位以外の脂肪族アシル基により置換されているとき、脂肪族アシル基は、炭素原子数が２～２０、具体的にはアセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、ピバロイル、ヘキサノイル、オクタノイル、ラウロイル、ステアロイル等が挙げられ、アセチル、プロピオニル、ブチリルから選択されることが好ましく、アセチル基とプロピオニル基であることが最も好ましい。
　この場合の置換度は、アセチル基が置換度０．５～２．５、プロピオニル基が置換度０．５～２．８であることが好ましい。
　なお、アセチル基の置換度や他のアシル基の置換度は、ＡＳＴＭ－Ｄ８１７－９６に規定の方法により求めたものである。
　本発明に係る繰り返し単位は、当該部分の数平均分子量として５０～１００００であり、２００～５０００が好ましく、３００～２０００であることが最も好ましい。
　なお、当該セルロースエステルが有する繰り返し単位のみの数平均分子量は、エステル化反応する前のセルロースエステル樹脂と反応後のセルロースエステル樹脂をポリスチレン換算したＧＰＣデータまたは、１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子製ＪＮＭ－ＥＸ－２７０：溶媒：重塩化メチレン）により比較して求めた。
　本発明に係る繰り返し単位をセルロースに導入する際に副反応として、一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有するオリゴマー、ポリエステルが生成することあるが、これらの化合物は可塑剤として作用することから精製により必ずしも完全に除去する必要はなくセルロースエステルに含んでもよい。
　含有量としてはセルロースエステル樹脂に対して３０質量％以下であればセルロースエステル樹脂の性質を大きく変化させることは少ない。可塑性の点から、好ましくは０．５～２０質量％である。
　これらのオリゴマー、ポリエステルの数平均分子量は、３００～１００００であり、可塑性の点から好ましくは５００～８０００である。
　本発明に係る光学フィルムは、本発明に係るセルロースエステル樹脂の溶液流延法、溶融流延製膜法によって製造することができる。
　《アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）の混合条件》
　本発明に係る光学フィルムにおいて、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）は、本発明の効果発現、耐湿性等の観点から、９５：５～３０：７０の質量比で含有されるが、好ましくは、９０：１０～６０：４０である。
　アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）の質量比が、９５：５よりもアクリル樹脂（Ａ）が多くなると、セルロースエステル樹脂（Ｂ）による効果が十分に得られず、同質量比が３０：７０よりもアクリル樹脂が少なくなると、耐湿性が不十分となる。
　本発明に係る光学フィルムにおいては、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）が相溶状態で含有されることが好ましい。光学フィルムとして必要とされる物性や品質を、異なる樹脂を相溶させることで相互に補うことにより達成している。
　アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）が相溶状態となっているかどうかは、例えばガラス転移温度Ｔｇにより判断することが可能である。
　例えば、両者の樹脂のガラス転移温度が異なる場合、両者の樹脂を混合したときは、各々の樹脂のガラス転移温度が存在するため混合物のガラス転移温度は２つ以上存在するが、両者の樹脂が相溶したときは、各々の樹脂固有のガラス転移温度が消失し、１つのガラス転移温度となって相溶した樹脂のガラス転移温度となる。
　尚、ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ－７型）を用いて、昇温速度２０℃／分で測定し、ＪＩＳ　Ｋ７１２１（１９８７）に従い求めた中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）とする。
　アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）は、それぞれ非結晶性樹脂であることが好ましく、いずれか一方が結晶性高分子、あるいは部分的に結晶性を有する高分子であってもよいが、本発明においてアクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）が相溶することで、非結晶性樹脂となることが好ましい。
　本発明に係る光学フィルムにおけるアクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）やセルロースエステル樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）や置換度は、両者の樹脂の溶媒に対して溶解性の差を用いて、分別した後に、それぞれ測定することにより得られる。樹脂を分別する際には、いずれか一方にのみ溶解する溶媒中に相溶された樹脂を添加することで、溶解する樹脂を抽出して分別することができ、このとき加熱操作や環流を行ってもよい。これらの溶媒の組み合わせを２工程以上組み合わせて、樹脂を分別してもよい。溶解した樹脂と、不溶物として残った樹脂を濾別し、抽出物を含む溶液については、溶媒を蒸発させて乾燥させる操作によって樹脂を分別することができる。これらの分別した樹脂は、高分子の一般の構造解析によって特定することができる。本発明に係る光学フィルムが、アクリル樹脂（Ａ）やセルロースエステル樹脂（Ｂ）以外の樹脂を含有する場合も同様の方法で分別することができる。
　また、相溶された樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）がそれぞれ異なる場合は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、高分子量物は早期に溶離され、低分子量物であるほど長い時間を経て溶離されるために、容易に分別可能であるとともに分子量を測定することも可能である。
　また、相溶した樹脂をＧＰＣによって分子量測定を行うと同時に、時間毎に溶離された樹脂溶液を分取して溶媒を留去し乾燥した樹脂を、構造解析を定量的に行うことで、異なる分子量の分画毎の樹脂組成を検出することで、相溶されている樹脂をそれぞれ特定することができる。事前に溶媒への溶解性の差で分取した樹脂を、各々ＧＰＣによって分子量分布を測定することで、相溶されていた樹脂をそれぞれ検出することもできる。
　また、本発明において、「アクリル樹脂（Ａ）やセルロースエステル樹脂（Ｂ）を相溶状態で含有する」とは、各々の樹脂（ポリマー）を混合することで、結果として相溶された状態となることを意味しており、モノマー、ダイマー、あるいはオリゴマー等のアクリル樹脂の前駆体をセルロースエステル樹脂（Ｂ）に混合させた後に重合させることにより混合樹脂とされた状態は含まれないものとする。
　例えば、モノマー、ダイマー、あるいはオリゴマー等のアクリル樹脂の前駆体をセルロースエステル樹脂（Ｂ）に混合させた後に重合されることにより混合樹脂を得る工程は、重合反応が複雑であり、この方法で作製した樹脂は、反応の制御が困難であり、分子量の調整も困難となる。また、このような方法で樹脂を合成した場合は、グラフト重合、架橋反応や環化反応が生じることが多く、溶媒に溶解しいケースや、加熱により溶融できなくなることが多く、混合樹脂中におけるアクリル樹脂を溶離して重量平均分子量（Ｍｗ）を測定することも困難である為、物性をコントロールすることが難しく光学フィルムを安定に製造する樹脂として用いることはできない。
　本発明に係る光学フィルムは、光学フィルムとしての機能を損なわない限りは、アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）以外の樹脂や添加剤を含有して構成されていても良い。
　アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）以外の樹脂を含有する場合、添加される樹脂が相溶状態であっても、溶解せずに混合されていてもよい。
　本発明に係る光学フィルムにおけるアクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）の総質量は、光学フィルムの５５質量％以上であることが好ましく、更に好ましくは６０質量％以上であり、特に好ましくは、７０質量％以上である。
　アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）以外の樹脂や添加剤を用いる際には、本発明に係る光学フィルムの機能を損なわない範囲で添加量を調整することが好ましい。
　＜その他の樹脂＞
　本発明に係る光学フィルムには、アクリル樹脂（Ａ）、および一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステル樹脂（Ｂ）以外の樹脂を含有させてもよい。
　その樹脂としては、一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するセルロースエステル樹脂（Ｂ）以外のセルロースエステル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン系樹脂等、通常光学フィルムに使用することができ、アクリル樹脂と相溶性のよいものを適宜含有させることができる。
　＜その他の添加剤＞
　本発明に係る光学フィルムには、フィルムに加工性を付与する可塑剤、フィルムの劣化を防止する酸化防止剤、紫外線吸収機能を付与する紫外線吸収剤、フィルムに滑り性を付与する微粒子（マット剤）等の添加剤を含有させることが好ましい。
　〈可塑剤〉
　可塑剤としては、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系、あるいはエポキシ系等が挙げられる。
　この中で、ポリエステル系とフタル酸エステル系の可塑剤が好ましく用いられる。ポリエステル系可塑剤は、フタル酸ジオクチルなどのフタル酸エステル系の可塑剤に比べて非移行性や耐抽出性に優れるが、可塑化効果や相溶性にはやや劣る。
　従って、用途に応じてこれらの可塑剤を選択、あるいは併用することによって、広範囲の用途に適用できる。
　ポリエステル系可塑剤は、一価ないし四価のカルボン酸と一価ないし六価のアルコールとの反応物であるが、主に二価カルボン酸とグリコールとを反応させて得られたものが用いられる。代表的な二価カルボン酸としては、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸などが挙げられる。
　特に、アジピン酸、フタル酸などを用いると可塑化特性に優れたものが得られる。グリコールとしてはエチレン、プロピレン、１，３－ブチレン、１，４－ブチレン、１，６－ヘキサメチレン、ネオペンチレン、ジエチレン、トリエチレン、ジプロピレンなどのグリコールが挙げられる。これらの二価カルボン酸およびグリコールはそれぞれ単独で、あるいは混合して使用してもよい。
　このエステル系の可塑剤はエステル、オリゴエステル、ポリエステルの型のいずれでもよく、分子量は１００～１００００の範囲が良いが、好ましくは６００～３０００の範囲が、可塑化効果が大きい。末端芳香族ポリエステルであることも好ましい。
　さらには、モノペットＳＢ（第一工業製薬（株）製）等の糖エステル化合物を含有させることも好ましい。
　可塑剤の粘度は分子構造や分子量と相関があるが、アジピン酸系可塑剤の場合相溶性、可塑化効率の関係から２００～５０００ＭＰａ・ｓ（２５℃）の範囲が良い。さらに、いくつかのポリエステル系可塑剤を併用してもかまわない。
　可塑剤は本発明に係る光学フィルム１００質量部に対して、０．５～３０質量部を添加するのが好ましい。可塑剤の添加量が３０質量部を越えると、表面がべとつくので、実用上好ましくない。
　〈酸化防止剤〉
　本発明では、酸化防止剤としては、通常知られているものを使用することができる。
　特に、ラクトン系、イオウ系、ヒンダードアミン系、フェノール系、二重結合系、リン系化合物のものを好ましく用いることができる。
　例えば、チバ・ジャパン株式会社から、“ＩｒｇａｆｏｓＸＰ４０”、“ＩｒｇａｆｏｓＸＰ６０”という商品名で市販されているものを含むものが好ましい。
　上記フェノール系化合物としては、２，６－ジアルキルフェノールの構造を有するものが好ましく、例えば、チバ・ジャパン株式会社、“Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６”、“Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０”、（株）ＡＤＥＫＡ“アデカスタブＡＯ－５０”という商品名で市販されているものが好ましい。
　上記リン系化合物は、例えば、住友化学株式会社から、“ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ”、株式会社ＡＤＥＫＡから“ＡＤＫ　ＳＴＡＢ　ＰＥＰ－２４Ｇ”、“ＡＤＫ　ＳＴＡＢ　ＰＥＰ－３６”および“ＡＤＫ　ＳＴＡＢ　３０１０”、チバ・ジャパン株式会社から“ＩＲＧＡＦＯＳ　Ｐ－ＥＰＱ”、堺化学工業株式会社から“ＧＳＹ－Ｐ１０１”という商品名で市販されているものが好ましい。
　上記ヒンダードアミン系化合物としては、例えば、チバ・ジャパン株式会社から、“Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４”および“Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０”、“Ｔｉｎｕｖｉｎ１１１ＦＤＬ”、株式会社ＡＤＥＫＡから“ＡＤＫ　ＳＴＡＢ　ＬＡ－５２”という商品名で市販されているものが好ましい。
　上記イオウ系化合物は、例えば、住友化学株式会社から、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＴＰＬ－Ｒ”および“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＴＰ－Ｄ”という商品名で市販されているものが好ましい。
　上記二重結合系化合物は、住友化学株式会社から、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＧＭ”および“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＧＳ”という商品名で市販されているものが好ましい。
　さらに、酸捕捉剤として米国特許第４，１３７，２０１号明細書に記載されているような、エポキシ基を有する化合物を含有させることも可能である。
　これらの酸化防止剤等は、再生使用される際の工程に合わせて適宜添加する量が決められるが、一般には、フィルムの主原料である樹脂に対して、０．０５～２０質量％、好ましくは０．１～１質量％の範囲で添加される。
　これらの酸化防止剤は、一種のみを用いるよりも数種の異なった系の化合物を併用することで相乗効果を得ることができる。例えば、ラクトン系、リン系、フェノール系および二重結合系化合物の併用は好ましい。
　〈着色剤〉
　本発明においては、着色剤を使用することが好ましい。着色剤と言うのは染料や顔料を意味するが、本発明では、液晶画面の色調を青色調にする効果またはイエローインデックスの調整、ヘイズの低減を有するものを指す。
　着色剤としては各種の染料、顔料が使用可能だが、アントラキノン染料、アゾ染料、フタロシアニン顔料などが有効である。
　〈紫外線吸収剤〉
　本発明に用いられる紫外線吸収剤は特に限定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体等が挙げられる。高分子型の紫外線吸収剤としてもよい。
　〈マット剤〉
　本発明では、フィルムの滑り性を付与するためにマット剤を添加することが好ましい。
　本発明で用いられるマット剤としては、得られるフィルムの透明性を損なうことがなく、溶融時の耐熱性があれば無機化合物または有機化合物どちらでもよく、例えば、タルク、マイカ、ゼオライト、ケイソウ土、焼成珪成土、カオリン、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト、クレー、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ガラスフレーク、ミルドファイバー、ワラストナイト、窒化ホウ素、炭化ホウ素、ホウ化チタン、炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭化ケイ素、炭化アルミニウム、炭化チタン、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化チタン、ホワイトカーボンなどが挙げられる。これらのマット剤は、単独でも二種以上併用しても使用できる。
　粒径や形状（例えば針状と球状など）の異なる粒子を併用することで高度に透明性と滑り性を両立させることもできる。
　これらの中でも、セルロースエステルと屈折率が近いので透明性（ヘイズ）に優れる二酸化珪素が特に好ましく用いられる。
　二酸化珪素の具体例としては、アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖ、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００、ＮＡＸ５０（以上日本アエロジル（株）製）、シーホスターＫＥＰ－１０、シーホスターＫＥＰ－３０、シーホスターＫＥＰ－５０（以上、株式会社日本触媒製）、サイロホービック１００（富士シリシア製）、ニップシールＥ２２０Ａ（日本シリカ工業製）、アドマファインＳＯ（アドマテックス製）等の商品名を有する市販品などが好ましく使用できる。
　粒子の形状としては、不定形、針状、扁平、球状等特に制限なく使用できるが、特に球状の粒子を用いると得られるフィルムの透明性が良好にできるので好ましい。
　粒子の大きさは、可視光の波長に近いと光が散乱し、透明性が悪くなるので、可視光の波長より小さいことが好ましく、さらに可視光の波長の１／２以下であることが好ましい。粒子の大きさが小さすぎると滑り性が改善されない場合があるので、８０ｎｍから１８０ｎｍの範囲であることが特に好ましい。
　なお、粒子の大きさとは、粒子が１次粒子の凝集体の場合は凝集体の大きさを意味する。また、粒子が球状でない場合は、その投影面積に相当する円の直径を意味する。
　上記本発明に係るセルロースエステル中の安定化剤は、少なくとも１種以上選択出来、添加する量は、セルロースエステルの質量に対して、安定化剤の添加量は０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、より好ましくは０．００５質量％以上３質量％以下であり、さらに好ましくは０．０１質量％以上０．８質量％以下である。
　〈アクリル粒子（Ｃ）〉
　本発明に係る光学フィルムは、アクリル粒子（Ｃ）を含有することができる。
　本発明に係るアクリル粒子（Ｃ）とは、前記アクリル樹脂（Ａ）およびセルロースエステル樹脂（Ｂ）を相溶状態で含有する光学フィルム中に粒子の状態（非相溶状態ともいう）で存在するアクリル成分を表す。
　上記アクリル粒子（Ｃ）は、例えば、作製した光学フィルムを所定量採取し、溶媒に溶解させて攪拌し、充分に溶解・分散させたところで、アクリル粒子（Ｃ）の平均粒子径未満の孔径を有するＰＴＦＥ製のメンブレンフィルターを用いて濾過し、濾過捕集された不溶物の重さが、光学フィルムに添加したアクリル粒子（Ｃ）の９０質量％以上あることが好ましい。
　本発明に用いられるアクリル粒子（Ｃ）は特に限定されるものではないが、２層以上の層構造を有するアクリル粒子（Ｃ）であることが好ましく、特に下記多層構造アクリル系粒状複合体であることが好ましい。
　本発明に係るアクリル粒子としては、市販のものも使用することができる。例えば、メタブレンＷ－３４１（Ｃ１）（三菱レイヨン（株）製）、ケミスノーＭＲ－２Ｇ（Ｃ２）、ＭＳ－３００Ｘ（綜研化学（株）製）、カネエース（鐘淵化学工業（株）製）、パラロイド（呉羽化学工業（株）製）、アクリロイド（ロームアンドハース（株）製）、スタフィロイド（ガンツ化成工業（株）製）およびパラペットＳＡ（クラレ（株）製）等を挙げることができる。
　本発明に係る光学フィルムにおいて、該フィルムを構成する樹脂の総質量に対して、０．５～３０質量％のアクリル粒子（Ｃ）を含有することができ、１．０～１５質量％の範囲で含有することがさらに好ましい。
　＜光学フィルムの物性＞
　本発明においては、脆性の指標としては、「延性破壊が起こらない光学フィルム」であるかどうかという基準により判断することができる。延性破壊が起こらない、脆性が改善された光学フィルムを得ることで、大型の液晶表示装置用の偏光板を作製する際にも、製造時の破断や割れが発生せず、取扱い性に優れた光学フィルムとすることができる。
　ここで、延性破壊とは、ある材料が有する強度よりも、大きな応力が作用することで生じる破断のことであり、最終破断までに材料の著しい伸びや絞りを伴う破壊と定義される。
　本発明では、「延性破壊が起こらない光学フィルム」であるか否かは、フィルムを２つに折り曲げるような大きな応力を作用させても破断等の破壊がみられないことにより評価するものとする。（この評価は耐折度と呼ばれる。）
　このような大きな応力が加えられても延性破壊が起こらない光学フィルムであれば、大型化された液晶表示装置用の偏光板保護フィルムとして用いられた場合であっても製造時の破断等の問題を十分に低減することが可能となり、さらに、一度貼り合わされた後に再度引き剥がして光学フィルムを使用する場合においても、破断が発生せず、光学フィルムの薄型化へも十分に対応可能である。
　耐折度は５０～１００回であれば、大型化された液晶表示装置用の偏光板保護フィルムとして用いられた場合であっても製造時の破断等の問題を十分に低減することが可能となり、さらに、一度貼り合わされた後に再度引き剥がして光学フィルムを使用する場合においても、破断が発生せず、光学フィルムの薄型化へも十分に対応可能である。
　本発明においては、耐熱性の指標として、張力軟化点を用いる。液晶表示装置が大型化され、バックライト光源の輝度が益々高くなっていることに加え、デジタルサイネージ等の屋外用途への利用により、より高い輝度が求められていることから、光学フィルムはより高温の環境下での使用に耐えられることが求められているが、張力軟化点が、１０５℃～１４５℃であれば、十分な耐熱性を示すものと判断できる。
　特に１１０℃～１３０℃に制御することがより好ましい。張力軟化点が１０５℃未満だと、バックライト光源が発する熱量に耐え切れず、フィルムが変形したり、光漏れが生じやすくなる。またアクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）を相溶状態で含有したような構成では１４５℃までしか確認できていない。そのため、張力軟化点は１０５℃～１４５℃が適当である。
　光学フィルムの張力軟化点を示す温度の具体的な測定方法としては、例えば、テンシロン試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、ＲＴＣ－１２２５Ａ）を用いて、光学フィルムを１２０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、１０Ｎの張力で引っ張りながら３０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温を続け、９Ｎになった時点での温度を３回測定し、その平均値により求めることができる。
　また、耐熱性の観点では、光学フィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃以上であることが好ましい。より好ましくは１２０℃以上である。特に好ましくは１５０℃以上である。
　なお、ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ－７型）を用いて、昇温速度２０℃分で測定し、ＪＩＳ　Ｋ７１２１（１９８７）に従い求めた中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）である。
　本発明における光学フィルムの透明性を判断する指標としては、ヘイズ値（濁度）を用いる。特に屋外で用いられる液晶表示装置においては、明るい場所でも十分な輝度や高いコントラストが得られることが求められる為、ヘイズ値は１．０％以下であることが必要とされ、０．５％以下であることがさらに好ましい。
　通常使用される条件において、寸法変化率（％）が０．５％未満であれば、十分な低吸湿性を示す光学フィルムであると評価できる。さらに、０．３％未満であることが好ましい。
　また、本発明に係る光学フィルムは、フィルム面内の直径５μｍ以上の欠点が１個／１０ｃｍ四方以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．５個／１０ｃｍ四方以下、一層好ましくは０．１個／１０ｃｍ四方以下である。
　ここで欠点の直径とは、欠点が円形の場合はその直径を示し、円形でない場合は欠点の範囲を下記方法により顕微鏡で観察して決定し、その最大径（外接円の直径）とする。
　欠点の範囲は、欠点が気泡や異物の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の透過光で観察したときの影の大きさである。欠点が、ロール傷の転写や擦り傷など、表面形状の変化の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の反射光で観察して大きさを確認する。
　なお、反射光で観察する場合に、欠点の大きさが不明瞭であれば、表面にアルミや白金を蒸着して観察する。
　このような欠点頻度にて表される品位に優れたフィルムを生産性よく得るには、ポリマー溶液を流延直前に高精度濾過することや、流延機周辺のクリーン度を高くすること、また、流延後の乾燥条件を段階的に設定し、効率よくかつ発泡を抑えて乾燥させることが有効である。
　欠点の個数が１個／１０ｃｍ四方より多いと、例えば後工程での加工時などでフィルムに張力がかかると、欠点を基点としてフィルムが破断して生産性が低下する場合がある。また、欠点の直径が５μｍ以上になると、偏光板観察などにより目視で確認でき、光学部材として用いたとき輝点が生じる場合がある。
　また、目視で確認できない場合でも、該フィルム上にハードコート層などを形成したときに、塗剤が均一に形成できず欠点（塗布抜け）となる場合がある。ここで、欠点とは、溶液製膜の乾燥工程において溶媒の急激な蒸発に起因して発生するフィルム中の空洞（発泡欠点）や、製膜原液中の異物や製膜中に混入する異物に起因するフィルム中の異物（異物欠点）を言う。
　また、本発明に係る光学フィルムは、ＪＩＳ－Ｋ７１２７－１９９９に準拠した測定において、少なくとも一方向の破断伸度が、１０％以上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上である。
　破断伸度の上限は特に限定されるものではないが、現実的には２５０％程度である。破断伸度を大きくするには異物や発泡に起因するフィルム中の欠点を抑制することが有効である。
　本発明に係る光学フィルムは、その全光線透過率が９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９３％以上である。また、現実的な上限としては、９９％程度である。
　かかる全光線透過率にて表される優れた透明性を達成するには、可視光を吸収する添加剤や共重合成分を導入しないようにすることや、ポリマー中の異物を高精度濾過により除去し、フィルム内部の光の拡散や吸収を低減させることが有効である。
　本発明に係る光学フィルムは、上記のような物性を満たしていれば、大型の液晶表示装置や屋外用途の液晶表示装置用の偏光板保護フィルムとして特に好ましく用いることができる。
　＜光学フィルムの製造方法＞
　光学フィルムの製造方法の例を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
　本発明に係る光学フィルムの製造方法としては、通常のインフレーション法、Ｔ－ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルジョン法、ホットプレス法等の製造法が使用できるが、着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制などの観点から流延法による溶液流延製膜法、溶融流延製膜法が好ましい。ここでは、溶液流延法について述べる。
　（有機溶媒）
　本発明に係る光学フィルムを溶液流延法で製造する場合のドープを形成するのに有用な有機溶媒は、アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）およびその他の添加剤を同時に溶解するものであれば制限なく用いることができる。
　例えば、塩素系有機溶媒としては、塩化メチレン、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、１，４－ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２－トリフルオロエタノール、２，２，３，３－ヘキサフルオロ－１－プロパノール、１，３－ジフルオロ－２－プロパノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メチル－２－プロパノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができ、塩化メチレン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトンを好ましく使用し得る。
　ドープには、上記有機溶媒の他に、１～４０質量％の炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有させることが好ましい。ドープ中のアルコールの比率が高くなるとウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になり、また、アルコールの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒系でのアクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）の溶解を促進する役割もある。
　特に、メチレンクロライド、および炭素数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有する溶媒に、アクリル樹脂（Ａ）と、セルロースエステル樹脂（Ｂ）は、少なくとも計１５～４５質量％溶解させたドープ組成物であることが好ましい。
　炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｉｓｏ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノールを挙げることができる。これらの内ドープの安定性、沸点も比較的低く、乾燥性もよいこと等からエタノールが好ましい。
　以下、本発明に係る光学フィルムの好ましい製膜方法について説明する。
　１）溶解工程
　アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）に対する良溶媒を主とする有機溶媒に、溶解釜中で該アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）その他の添加剤を攪拌しながら溶解しドープを形成する工程、あるいは該アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）、その他の添加剤溶液を混合して主溶解液であるドープを形成する工程である。
　アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）の溶解には、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、特開平９－９５５４４号公報、特開平９－９５５５７号公報、または特開平９－９５５３８号公報に記載の如き冷却溶解法で行う方法、特開平１１－２１３７９号公報に記載の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法を用いることができるが、特に主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法が好ましい。
　溶解中または後のドープに添加剤を加えて溶解および分散した後、濾材で濾過し、脱泡して送液ポンプで次工程に送る。
　濾過は捕集粒子径０．５～５μｍで、かつ濾水時間１０～２５ｓｅｃ／１００ｍｌの濾材を用いることが好ましい。
　この方法では、粒子分散時に残存する凝集物や主ドープ添加時発生する凝集物を、捕集粒子径０．５～５μｍで、かつ濾水時間１０～２５ｓｅｃ／１００ｍｌの濾材を用いることで凝集物だけ除去できる。
　返材とは、光学フィルムを細かく粉砕した物で、光学フィルムを製膜するときに発生する、フィルムの両サイド部分を切り落とした物や、擦り傷などでスペックアウトした光学フィルム原反のことをいい、これも再使用される。
　また、あらかじめアクリル樹脂、セルロースエステル樹脂、その他の添加剤を混練してペレット化したものも、好ましく用いることができる。
　２）流延工程
　ドープを、送液ポンプ（例えば、加圧型定量ギヤポンプ）を通して加圧ダイに送液し、無限に移送する無端の金属ベルト、例えばステンレスベルト、あるいは回転する金属ドラム等の金属支持体上の流延位置に、加圧ダイスリットからドープを流延する工程である。
　ダイの口金部分のスリット形状を調整でき、膜厚を均一にし易い加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやＴダイ等があり、いずれも好ましく用いられる。金属支持体の表面は鏡面となっている。製膜速度を上げるために加圧ダイを金属支持体上に２基以上設け、ドープ量を分割して重層してもよい。あるいは複数のドープを同時に流延する共流延法によって積層構造のフィルムを得ることも好ましい。
　３）溶媒蒸発工程
　ウェブ（流延用支持体上にドープを流延し、形成されたドープ膜をウェブと呼ぶ）を流延用支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる工程である。
　溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法および／または支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があるが、裏面液体伝熱方法が乾燥効率が良く好ましい。又、それらを組み合わせる方法も好ましく用いられる。流延後の支持体上のウェブを４０～１００℃の雰囲気下、支持体上で乾燥させることが好ましい。４０～１００℃の雰囲気下に維持するには、この温度の温風をウェブ上面に当てるか赤外線等の手段により加熱することが好ましい。
　面品質、透湿性、剥離性の観点から、３０～１２０秒以内で該ウェブを支持体から剥離することが好ましい。
　４）剥離工程
　金属支持体上で溶媒が蒸発したウェブを、剥離位置で剥離する工程である。剥離されたウェブは次工程に送られる。
　金属支持体上の剥離位置における温度は好ましくは１０～４０℃であり、さらに好ましくは１１～３０℃である。
　なお、剥離する時点での金属支持体上でのウェブの剥離時残留溶媒量は、乾燥の条件の強弱、金属支持体の長さ等により５０～１２０質量％の範囲で剥離することが好ましいが、残留溶媒量がより多い時点で剥離する場合、ウェブが柔らか過ぎると剥離時平面性を損ね、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易いため、経済速度と品質との兼ね合いで剥離時の残留溶媒量が決められる。
　ウェブの残留溶媒量は下記式で定義される。
　残留溶媒量（％）＝（ウェブの加熱処理前質量－ウェブの加熱処理後質量）／（ウェブの加熱処理後質量）×１００
　なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、１１５℃で１時間の加熱処理を行うことを表す。
　金属支持体とフィルムを剥離する際の剥離張力は、通常、１９６～２４５Ｎ／ｍであるが、剥離の際に皺が入り易い場合、１９０Ｎ／ｍ以下の張力で剥離することが好ましく、さらには、剥離できる最低張力～１６６．６Ｎ／ｍ、次いで、最低張力～１３７．２Ｎ／ｍで剥離することが好ましいが、特に好ましくは最低張力～１００Ｎ／ｍで剥離することである。
　本発明においては、該金属支持体上の剥離位置における温度を－５０～４０℃とするのが好ましく、１０～４０℃がより好ましく、１５～３０℃とするのが最も好ましい。
　５）乾燥および延伸工程
　剥離後、ウェブを乾燥装置内に複数配置したロールに交互に通して搬送する乾燥装置３５、および／またはクリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター延伸装置３４を用いて、ウェブを乾燥する。
　乾燥手段はウェブの両面に熱風を吹かせるのが一般的であるが、風の代わりにマイクロウェーブを当てて加熱する手段もある。余り急激な乾燥は出来上がりのフィルムの平面性を損ね易い。高温による乾燥は残留溶媒が８質量％以下くらいから行うのがよい。全体を通し、乾燥は概ね４０～２５０℃で行われる。特に４０～１６０℃で乾燥させることが好ましい。
　テンター延伸装置を用いる場合は、テンターの左右把持手段によってフィルムの把持長（把持開始から把持終了までの距離）を左右で独立に制御できる装置を用いることが好ましい。また、テンター工程において、平面性を改善するため意図的に異なる温度を持つ区画を作ることも好ましい。
　また、異なる温度区画の間にそれぞれの区画が干渉を起こさないように、ニュートラルゾーンを設けることも好ましい。
　なお、延伸操作は多段階に分割して実施してもよく、流延方向、幅手方向に二軸延伸を実施することも好ましい。また、二軸延伸を行う場合には同時二軸延伸を行ってもよいし、段階的に実施してもよい。
　この場合、段階的とは、例えば、延伸方向の異なる延伸を順次行うことも可能であるし、同一方向の延伸を多段階に分割し、かつ異なる方向の延伸をそのいずれかの段階に加えることも可能である。即ち、例えば、次のような延伸ステップも可能である。
　・流延方向に延伸－幅手方向に延伸－流延方向に延伸－流延方向に延伸
　・幅手方向に延伸－幅手方向に延伸－流延方向に延伸－流延方向に延伸
　また、同時２軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方を、張力を緩和して収縮させる場合も含まれる。同時２軸延伸の好ましい延伸倍率は幅手方向、長手方向ともに×１．０１倍～×１．５倍の範囲でとることができる。
　テンターを行う場合のウェブの残留溶媒量は、テンター開始時に２０～１００質量％であるのが好ましく、かつウェブの残留溶媒量が１０質量％以下になる迄テンターを掛けながら乾燥を行うことが好ましく、さらに好ましくは５質量％以下である。
　テンターを行う場合の乾燥温度は、３０～１６０℃が好ましく、５０～１５０℃がさらに好ましく、７０～１４０℃が最も好ましい。
　テンター工程において、雰囲気の幅手方向の温度分布が少ないことが、フィルムの均一性を高める観点から好ましく、テンター工程での幅手方向の温度分布は、±５℃以内が好ましく、±２℃以内がより好ましく、±１℃以内が最も好ましい。
　６）巻き取り工程
　ウェブ中の残留溶媒量が２質量％以下となってから光学フィルムとして巻き取り機３７により巻き取る工程であり、残留溶媒量を０．４質量％以下にすることにより寸法安定性の良好なフィルムを得ることができる。特に０．００～０．１０質量％で巻き取ることが好ましい。
　巻き取り方法は、一般に使用されているものを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等があり、それらを使いわければよい。
　本発明に係る光学フィルムは、長尺フィルムであることが好ましく、具体的には、１００ｍ～５０００ｍ程度のものを示し、通常、ロール状で提供される形態のものである。また、フィルムの幅は１．３～４ｍであることが好ましく、１．４～２ｍであることがより好ましい。
　本発明に係る光学フィルムの膜厚に特に制限はないが、偏光板保護フィルムに使用する場合は２０～２００μｍであることが好ましく、２５～１００μｍであることがより好ましく、３０～８０μｍであることが特に好ましい。
　〈鹸化処理〉
　本願でいう「鹸化処理」とは、光学フィルムのエステル構造部分を元の構成要素である酸とアルコールに分解するため、アルカリを加えて酸の塩とアルコールに分解する化学処理をいう。本発明においては、従来公知の種々の鹸化処理法を採用できるが、下記の方法に準拠した方法であることが好ましい。
　（１）アルカリ液に浸漬する法
　アルカリ液の中に光学フィルムを適切な条件で浸漬して、フィルム全表面のアルカリと反応性を有する全ての面を鹸化処理する手法であり、特別な設備を必要としないため、コストの観点で好ましい。アルカリ液は、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液などが好ましい。好ましい濃度は０．５～３ｍｏｌ／Ｌであり、特に好ましくは１～２ｍｏｌ／Ｌである。好ましいアルカリ液の液温は３０～７５℃、特に好ましくは４０～７０℃である。また好ましい浸漬時間は、３０秒～３００秒、特に好ましくは６０秒～１２０秒である。
　前記の鹸化条件の組合せは比較的穏和な条件同士の組合せであることが好ましいが、光散乱フィルムや反射防止フィルムの素材や構成、目標とする接触角によって設定することができる。
　アルカリ液に浸漬した後は、フィルムの中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に水洗したり、希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ましい。
　鹸化処理することにより、透明支持体の防眩層や反射防止層を有する表面と反対の表面が親水化される。光学フィルムは、透明支持体の親水化された表面を偏光膜と接着させて使用する。
　親水化された表面は、ポリビニルアルコールを主成分とする接着層との接着性を改良するのに有効である。
　鹸化処理は、防眩層や低屈折率層を有する側とは反対側の透明支持体の表面の水に対する接触角が低いほど、偏光膜との接着性の観点では好ましいが、一方、浸漬法では同時に防眩層や低屈折率層を有する表面から内部までアルカリによるダメージを受ける為、必要最小限の反応条件とすることが重要となる。アルカリによる各層の受けるダメージの指標として、反対側の表面の透明支持体の水に対する接触角を用いた場合、特に透明支持体がトリアセチルセルロースであれば、好ましくは１０度～５０度、より好ましくは３０度～５０度、更に好ましくは４０度～５０度となる。５０度以上では、偏光膜との接着性に問題が生じる為、好ましくない。一方、１０度未満では、該ダメージが大きすぎる為、物理強度を損ない、好ましくない。
　（２）アルカリ液を塗布する方法
　上述の浸漬法における各膜へのダメージを回避する手段として、適切な条件でアルカリ液を防眩層や低屈折率層等の機能層を有する表面と反対側の表面のみに塗布、加熱、水洗、乾燥するアルカリ液塗布法が好ましい。
　なお、この場合の塗布とは、鹸化を行う面に対してのみアルカリ液などを接触させることを意味し、塗布以外にも噴霧、液を含んだベルト等に接触させる、などによって行われることも含む。これらの方法を採ることにより、別途、アルカリ液を塗布する設備、工程が必要となるため、コストの観点では（１）の浸漬法に劣る。一方で、鹸化処理を施す面にのみアルカリ液が接触するため、反対側の面にはアルカリ液に弱い素材を用いた層を有することができる。例えば、蒸着膜やゾル－ゲル膜では、アルカリ液によって、腐食、溶解、剥離など様々な影響が起こるため、浸漬法では設けることが望ましくないが、この塗布法では液と接触しないため問題なく使用することが可能である。
　前記（１）、（２）のどちらの鹸化方法においても、ロール状の支持体から巻き出して各層を形成後に行うことができるため、前述の防眩性反射防止フィルム製造工程の後に加えて一連の操作で行ってもよい。更に、同様に巻き出した支持体からなる偏光板との張り合わせ工程もあわせて連続で行うことにより、枚葉で同様の操作をするよりもより効率よく偏光板を作製することができる。
　＜偏光板＞
　本発明の偏光板は、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを含有する光学フィルム用いた偏光板であって、当該光学フィルムが、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを９５：５～３０：７０の質量比で含有し、かつ鹸化処理を施された光学フィルムであることを特徴とする。
　本発明に係る光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合、偏光板は一般的な方法で作製することができる。本発明に係る光学フィルムの裏面側に粘着層を設け、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、貼り合わせることが好ましい。
　もう一方の面には本発明に係る光学フィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。例えば、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック　ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＣＲ－３、ＫＣ８ＵＣＲ－４、ＫＣ８ＵＣＲ－５、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ４ＦＲ－３、ＫＣ４ＦＲ－４、ＫＣ４ＨＲ－１、ＫＣ８ＵＹ－ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ－ＲＨＡ、
以上コニカミノルタオプト（株）製）等が好ましく用いられる。
　偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。
　偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。
　上記粘着層に用いられる粘着剤としては、粘着層の少なくとも一部分において２５℃での貯蔵弾性率が１．０×１０４～１．０×１０９Ｐａの範囲である粘着剤が用いられていることが好ましく、粘着剤を塗布し、貼り合わせた後に種々の化学反応により高分子量体または架橋構造を形成する硬化型粘着剤が好適に用いられる。
　具体例としては、例えば、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、水性高分子－イソシアネート系粘着剤、熱硬化型アクリル粘着剤等の硬化型粘着剤、湿気硬化ウレタン粘着剤、ポリエーテルメタクリレート型、エステル系メタクリレート型、酸化型ポリエーテルメタクリレート等の嫌気性粘着剤、シアノアクリレート系の瞬間粘着剤、アクリレートとペルオキシド系の２液型瞬間粘着剤等が挙げられる。
　上記粘着剤としては１液型であっても良いし、使用前に２液以上を混合して使用する型であっても良い。
　また上記粘着剤は有機溶剤を媒体とする溶剤系であってもよいし、水を主成分とする媒体であるエマルジョン型、コロイド分散液型、水溶液型などの水系であってもよいし、無溶剤型であってもよい。上記粘着剤液の濃度は、粘着後の膜厚、塗布方法、塗布条件等により適宜決定されれば良く、通常は０．１～５０質量％である。
　＜液晶表示装置＞
　本発明に係る光学フィルムを貼合した偏光板を液晶表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた液晶表示装置を作製することができるが、特に大型の液晶表示装置やデジタルサイネージ等の屋外用途の液晶表示装置に好ましく用いられる。本発明に係る偏光板は、前記粘着層等を介して液晶セルに貼合する。
　本発明に係る偏光板は反射型、透過型、半透過型ＬＣＤまたはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型（ＰＶＡ型、ＭＶＡ型）、ＩＰＳ型（ＦＦＳ方式も含む）等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。特に画面が３０型以上、特に３０型～５４型の大画面の表示装置では、画面周辺部での白抜け等もなく、その効果が長期間維持される。
　以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
　〔アクリル樹脂の調製〕
　以下のアクリル樹脂Ａ１－Ａ７、及びＭＳ１、２を公知の方法によって調製した。
　Ａ１：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＭＡ＝９８：２）、Ｍｗ７００００
　Ａ２：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＭＡ＝９７：３）、Ｍｗ１６００００
　Ａ３：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＭＡ＝９７：３）、Ｍｗ３５００００
　Ａ４：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＭＡ＝９７：３）、Ｍｗ５５００００
　Ａ５：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＭＡ＝９７：３）、Ｍｗ８０００００
　Ａ６：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＭＡ＝９７：３）、Ｍｗ９３００００
　Ａ７：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＭＡ＝９４：６）、Ｍｗ１１０００００
　ＭＳ１：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＳＴ＝６０：４０）、Ｍｗ１０００００
　ＭＳ２：モノマー質量比（ＭＭＡ：ＳＴ＝４０：６０）、Ｍｗ１０００００
　ＭＭＡ：メチルメタクリレート
　ＭＡ：メチルアクリレート
　ＳＴ：スチレン塗布材料（アクリル樹脂Ａ８の合成）
　先ず、メチルメタクリレート／アクリルアミド共重合体系懸濁剤を、次の様にして調整した。
　メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
　アクリルアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０質量部
　過硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３質量部
　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５００質量部
　上記を反応器中に仕込み、反応器中を窒素ガスで置換しながら、単量体が完全に重合体に転化するまで、７０℃に保ち反応を進行させた。得られた水溶液を懸濁剤とした。容量が５リットルで、バッフルおよびファウドラ型撹拌翼を備えたステンレス製オートクレーブに、上記懸濁剤０．０５質量部をイオン交換水１６５質量部に溶解した溶液を供給し、系内を窒素ガスで置換しながら４００ｒｐｍで撹拌した。
　次に、下記仕込み組成の混合物質を、反応系を撹拌しながら添加した。
　メタクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７質量部
　メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　７３質量部
　ｔ－ドデシルメルカプタン　　　　　　　　　　　　　　１．２質量部
　２，２′－アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　０．４質量部
　添加後、７０℃まで昇温し、内温が７０℃に達した時点を重合開始時点として、１８０分間保ち、重合を進行させた。
　その後、通常の方法に従い、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体を得た。この共重合体の重合率は９７％であり、重量平均分子量は１３万であった。
　この共重合体に添加剤（ＮａＯＣＨ３）を０．２質量％配合し、２軸押出機（ＴＥＸ３０（日本製鋼社製、Ｌ／Ｄ＝４４．５）を用いて、ホッパー部より窒素を１０Ｌ／分の量でパージしながら、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、原料供給量５ｋｇ／時、シリンダ温度２９０℃で分子内環化反応を行い、ペレットを作製し、８０℃で８時間真空乾燥してアクリル樹脂Ａ８を得た。アクリル樹脂Ａ８の重量平均分子量（Ｍｗ）は１３００００、Ｔｇは１４０℃であった。
　その他、以下の市販のアクリル樹脂を用いた。
　ダイヤナールＢＲ８０（三菱レイヨン（株）製）　Ｍｗ９５０００
　ダイヤナールＢＲ８３（三菱レイヨン（株）製）　Ｍｗ４００００
　ダイヤナールＢＲ８５（三菱レイヨン（株）製）　Ｍｗ２８００００
　ダイヤナールＢＲ８８（三菱レイヨン（株）製）　Ｍｗ４８００００
　８０Ｎ（旭化成ケミカルズ（株）製）　Ｍｗ１０００００
　上記市販のアクリル樹脂における分子中のＭＭＡ単位の割合は、いずれも９０質量％以上９９質量％以下であった。
　（セルロースエステル樹脂ＣＥ１の作製）
　６０℃×２４時間の真空乾燥により絶乾状態としたセルロースジアセテート（酢化度５５％、平均重合度１６０）１００質量部と、６０℃×２４時間の真空乾燥によって絶乾状態としたＬ－ラクチド（ピュラック社製）２００質量部を、ジムロート冷却管および熱電対を付け、Ｎ２雰囲気とした４つ口フラスコに仕込み、このフラスコをオイルバス中に浸漬して１４０℃とし、６０分間撹拌して系を溶解させた。
　その後、開環重合触媒として、オクタン酸スズ０．２質量部を添加し、３０分間反応させた。反応終了後、フラスコをオイルバスより取り出して冷却し、クロロホルムを添加して、系を完全に溶解させた。
　反応物のクロロホルム溶液は、大過剰のメタノール中にて再沈殿させ、フレーク状の沈殿物（グラフト体）を得、Ｌ－ラクチドの単独重合体を除去した。この沈殿物を濾集し、６０℃にて５時間以上乾燥させた後、質量を測定した。得られたセルロースエステル樹脂をＣＥ１とする。仕込みセルロースジアセテートの質量に対する質量増加率（グラフト率）は、４９質量％であった。
　〔光学フィルムの作製〕
　〈光学フィルム１の作製〉
　（ドープ液組成１）
　ダイヤナールＢＲ８５（三菱レイヨン（株）製）　　　　　７０質量部
　セルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート　アシル基総置換度２．７５、アセチル基置換度０．１９、プロピオニル基置換度２．５６、Ｍｗ＝２０００００）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
　メチレンクロライド　　　　　　　　　　　　　　　　　３００質量部
　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
　上記組成物を、加熱しながら十分に溶解し、ドープ液を作製した。
　（光学フィルムの製膜）
　上記作製したドープ液を、ベルト流延装置を用い、温度２２℃、２ｍ幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が１００％になるまで溶媒を蒸発させ、剥離張力１６２Ｎ／ｍでステンレスバンド支持体上から剥離した。
　剥離したアクリル樹脂のウェブを３５℃で溶媒を蒸発させ、１．６ｍ幅にスリットし、その後、テンターで幅方向に１．１倍に延伸しながら、１３５℃の乾燥温度で乾燥させた。このときテンターで延伸を始めたときの残留溶剤量は１０％であった。
　テンターで延伸後、１３０℃で５分間緩和を行った後、１２０℃、１４０℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１．５ｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１０ｍｍ高さ５μｍのナーリング加工を施し、初期張力２２０Ｎ／ｍ、終張力１１０Ｎ／ｍで内径１５．２４ｃｍコアに巻き取り、アクリル樹脂フィルムである光学フィルム１を得た。
　ステンレスバンド支持体の回転速度とテンターの運転速度から算出されるＭＤ方向の延伸倍率は１．１倍であった。
　表１に記載の光学フィルム１の残留溶剤量は０．１％であり、膜厚は６０μｍ、巻長は４０００ｍであった。
　〈光学フィルム２～２４の作製〉
　上記光学フィルム１の作製において、アクリル樹脂（Ａ）の種類と組成比を、表１に記載のように代えた以外は同様にして、光学フィルム２～２４を作製した。
　〈光学フィルム２５、２６の比較光学フィルムの作製〉
　光学フィルム２５は、市販のシクロオレフィン樹脂フィルムである、ゼオノアフィルムＺＦ１４を用いた。
　光学フィルム２６は、特開２００６－９６９６０号公報の実施例６に記載のフィルム（１Ｃ）の製造方法に準じて作製した光学フィルムである。
　上記により作製した各種光学フィルムの作製要件を表１にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　〈偏光板の作製（その１）〉
　厚さ１２０μｍの長尺ロールポリビニルアルコールフィルムを、沃素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で５倍に搬送方向に延伸して偏光子を作製した。
　次に、上記作製した各光学フィルムを、７０℃の２ＮＫＯＨ水溶液中に９０秒間浸漬させ、その後９０秒間水洗いを行って、鹸化処理を施した。
　上記作製した偏光子に、鹸化処理を施した光学フィルム１をポリビニルアルコール（＃２０００　関東化学製）の２．５質量％水溶液で貼り合わせ、乾燥して偏光板１を作製した。同様にして光学フィルム２～２６を用いて偏光板２～２６を作製した。
　得られた偏光板１～２６について、以下の評価を実施した。
　（接着性）
　２３℃５５％ＲＨの雰囲気下において２４時間保存した偏光板を、５０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、同雰囲気下で切断部よりフィルムと偏光子との剥離を試みた。ここで（縦）とは、偏光子の延伸方向を示す。
　○：剥がれず、無理に力を入れるとフィルムが千切れた。
　△：フィルムと偏光子が、部分的に剥がれるところがある。
　×：フィルムと偏光子が、きれいに剥がれる。
　（カッティング性）
　２３℃５５％ＲＨの雰囲気下において２４時間保存した偏光板を、カッターで縦方向、横方向それぞれを裁断して、その切断部を以下のように評価した。
　○：縦、横両方向共に非常に滑らかな切断面である。
　△：部分的にギザギザした場所がある。
　×：全域に渡ってギザギザした切断部であったり、部分的に破損する。
　〈液晶表示装置の作製〉
　日立製３２型ディスプレイＷ３２－Ｌ７０００の予め貼合されていた表側（観察者側）の偏光板のみを剥がして、上記作製した偏光板１～２６を、予め貼合されていた偏光板と同一の方向に吸収軸が向くようにそれぞれ貼合し、液晶表示装置１～２６を各々作製した。
　作製した液晶表示装置１～２６を用いて下記の評価を行った。
　２３℃、５５％ＲＨの環境で、ＥＬＤＩＭ社製ＥＺ－Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて液晶表示装置の視野角測定を行った。続いて上記偏光板を６０℃、９０％ＲＨで１０００時間処理したものを同様に測定し、下記基準で３段階評価した。
　○：視野角変動が全くない。
　△：視野角変動が僅かに認められる。
　×：視野角変動が大きい。
　（カラーシフト：偏光板保護フィルムとしての耐熱・耐湿性評価）
　上記作製した液晶表示装置１～２６に関して、２３℃、５５％ＲＨの環境でディスプレイを黒表示にし、斜め４５°の角度から観察した。続いて上記偏光板を６０℃、９０％ＲＨで１０００時間処理したものを同様に観察し、色変化を下記基準で評価した。
　○：色変化が全くない。
　△：色変化が僅かに認められる。
　×：色変化が大きい。
　以上の各種評価の結果を表２にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表２に示した評価結果から明らかなように、本発明に係る偏光板の接着性及びカッティング性は比較例に比べて優れている。また、本発明に係る偏光板を用いた液晶表示装置の視野角変化及びカラーシフト（色変化）は、殆ど無く、耐熱・耐湿性において優れていることが分かる。

Claims (4)

  1. 　アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを含有する光学フィルム用いた偏光板であって、当該光学フィルムが、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを９５：５～３０：７０の質量比で含有し、かつ鹸化処理を施された光学フィルムであることを特徴とする偏光板。
  2. 　前記セルロースエステル樹脂（Ｂ）が、下記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有することを特徴とする請求項１に記載の偏光板。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （上記一般式中、Ａ及びＢは、炭素数１～１２の２価の炭化水素基またはヒドロキシル基で置換された炭素数１～１２の２価の炭化水素基を表す。但しＡ及びＢは同じでも異なってもよい。）
  3. 　前記アクリル樹脂（Ａ）は、重量平均分子量Ｍｗが８００００～１００００００の範囲内であり、かつ分子内にメチルメタクリレート単位構造を５０～９９質量％の範囲内で有するアクリル樹脂であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の偏光板。
  4. 　請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の偏光板を用いたことを特徴とする液晶表示装置。
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