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WO2010044466A1 - フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート及びフラットパネルディスプレイ - Google Patents

フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート及びフラットパネルディスプレイ Download PDF

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WO2010044466A1
WO2010044466A1 PCT/JP2009/067923 JP2009067923W WO2010044466A1 WO 2010044466 A1 WO2010044466 A1 WO 2010044466A1 JP 2009067923 W JP2009067923 W JP 2009067923W WO 2010044466 A1 WO2010044466 A1 WO 2010044466A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
transparent
adhesive sheet
plate
flat panel
transparent adhesive
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2009/067923
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English (en)
French (fr)
Inventor
立也 鈴木
紀秀 馬場
弘明 麓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
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Priority to US13/124,585 priority patent/US20110254790A1/en
Publication of WO2010044466A1 publication Critical patent/WO2010044466A1/ja
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    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer

Definitions

  • the present invention relates to a transparent adhesive sheet for a flat panel display, and particularly to a transparent adhesive sheet for a flat panel display that has excellent level difference absorbability and can be bonded to a plastic plate without foaming.
  • a flat panel display such as a liquid crystal display
  • a transparent plate such as an acrylic plate or a glass plate that protects the display panel so that the impact is not transmitted to the display panel.
  • a protective panel including is provided with a certain gap.
  • this gap is usually an air layer, the light reflection loss due to the difference in refractive index between the material constituting the display panel or the protection panel and the air layer is large, and good visibility is obtained. There is a problem that it cannot be obtained.
  • a transparent pressure-sensitive adhesive sheet made of an acrylic pressure-sensitive adhesive (for example, an acrylate copolymer is epoxy-based, isocyanate-based, melamine-based)
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive for example, an acrylate copolymer is epoxy-based, isocyanate-based, melamine-based
  • a protective transparent plate is bonded to the liquid crystal panel via a cross-linking agent of a metal or metal compound type, or a UV curable acrylic pressure-sensitive adhesive or the like processed into a sheet shape,
  • Patent Document 1 A technique for tightly integrating a transparent plate is known (Patent Document 1, etc.).
  • a protective transparent plate in a liquid crystal display acrylic as compared with a glass plate is used.
  • Transparent plastic plates such as plates and polycarbonate plates are increasingly used.
  • a black printing layer is usually formed on the outer peripheral edge of the protective transparent plate. The surface has a step due to the thickness of the printing layer.
  • the transparent adhesive sheet is preferably soft in order to obtain excellent step absorbability, and the present inventors have proposed that the shear storage elastic modulus (G ′) of the adhesive sheet in order to soften the acrylic transparent adhesive sheet. Attempted to set a lower value.
  • the acrylic transparent adhesive sheet with a low shear storage modulus (G ') showed excellent step absorbency, but foaming occurred on the adhesive surface to the protective transparent plate (transparent plastic plate), which occurred at that time. There was a problem that the visibility was lowered by the bubbles.
  • the present invention has been made in view of the circumstances as described above, and the problem to be solved is a flat that does not cause foaming on an adhesive surface with a plastic plate while having excellent step absorbability. It is providing the transparent adhesive sheet for panel displays.
  • the inventors of the present invention have a polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule (component A), and an average of two or more in one molecule.
  • a polyoxyalkylene-based pressure-sensitive adhesive sheet obtained from a cured product of a composition containing a compound having a hydrosilyl group (component B) and a hydrosilylation catalyst (component C) has a relatively low shear storage modulus (G ′).
  • G ′ shear storage modulus
  • the present inventors have found that it can be bonded to a plastic plate without causing foaming, and have completed the present invention.
  • a cured product of a composition containing the following components A to C, a shear storage modulus (G ′) at 25 ° C. and 1 Hz is 1.0 ⁇ 10 5 Pa or less, and a gel fraction is
  • the transparent adhesive sheet for flat panel displays characterized by being 40% or more.
  • C Hydrosilylation catalyst
  • Flat panel The transparent adhesive sheet according to the above (1), wherein at least one layer in the front multilayer structure part of the display is used by being interposed between two adjacent layers which are a plastic plate or a plastic film.
  • a touch panel is inserted between the protective transparent plate made of a transparent plastic plate or a transparent plastic film and the display panel, and between the transparent plastic plate on one outermost layer of the touch panel and the protective transparent plate, and A flat panel display obtained by interposing the transparent adhesive sheet described in (1) above between the transparent plastic plate on the other outermost layer of the touch panel and the display panel, and bonding and integrating the protective transparent plate, the touch panel, and the display panel.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention is excellent in flexibility and adheres to a plastic plate without causing foaming.
  • a black printed layer is formed on the outer peripheral edge used as a protective transparent plate.
  • Even a transparent plastic plate having a step on the surface can be bonded without causing a void and without causing foaming. Therefore, by using the transparent adhesive sheet of the present invention, a multilayer having at least a protective transparent plate made of a transparent plastic plate and a display panel formed on the front surface side of the flat panel display (that is, the display surface of the flat panel display). It is possible to realize a flat panel display in which there are no voids or bubbles that reduce visibility in the structure (front multi-layer structure), and adjacent layers in the front multi-layer structure are bonded and integrated.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device in which a protective transparent plate made of a transparent plastic plate is bonded and integrated with a liquid crystal panel via a transparent adhesive sheet of the present invention. It is a schematic cross section of the liquid crystal display device which integrated the touch panel and the protective transparent board which consists of a transparent plastic board with respect to a liquid crystal display panel with the transparent adhesive sheet of this invention.
  • the “flat panel display” in the present invention is a concept including a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an organic or inorganic electroluminescence display (ELD), a surface electrolytic display (SED) and the like.
  • the “display panel” refers to a panel body including a display material in various flat panel displays such as a panel body including a liquid crystal material (“liquid crystal panel”) in a liquid crystal display (LCD).
  • a display module is a device in which a driver IC or the like is mounted on the body.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a polyoxyalkylene pressure-sensitive adhesive sheet made of a cured product obtained by curing a composition containing the following components A to C, and has a shear storage modulus (G ′) of 1 at 25 ° C. and 1 Hz. 0.0 ⁇ 10 5 Pa or less and the gel fraction is 40% or more.
  • B Compound containing 2 or more and less than 5 hydrosilyl groups on average in one molecule
  • C Hydrosilylation catalyst
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is excellent in flexibility and adheres to a plastic plate or plastic film with high adhesive force (peeling force) without causing foaming. Moreover, it adhere
  • LCD liquid crystal display
  • PDP plasma display
  • ELD organic or inorganic electroluminescence display
  • SED surface electrolysis display
  • the two layers are bonded and integrated without generating bubbles between them.
  • a black printed layer (generally about 1 to 50 ⁇ m in thickness) is formed on the outer periphery. )
  • G ′ shear storage modulus
  • a black printed layer (generally about 1 to 50 ⁇ m in thickness) is formed on the outer periphery. )
  • G ′ shear storage modulus
  • a black printed layer (generally about 1 to 50 ⁇ m in thickness) is formed on the outer periphery. )
  • plastic plate and “plastic film” are shown together, and “protective transparent plate” and “protective transparent film” are shown together, but “plate” and “film” are generally relatively thick in glass or plastic. Large sheet bodies are called “plates”, and sheets with relatively small thickness are often called “films”. Glass and plastic sheet bodies in the field of flat panel displays It is written together with the intention of including the whole. Therefore, in the following description, the description “plastic plate” is used as a concept including “plastic film”, and the description “protective transparent plate” is used as a concept including “protective transparent film”.
  • the “front multi-layer structure” described above includes at least a display panel and a protective transparent plate on the front surface side of the flat panel display (that is, the display surface of the flat panel display). It means a multilayer structure (laminated structure) part including at least a display panel and a protective transparent plate, in which one or more functional layers other than the protective transparent plate may be provided between them.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display in which a protective transparent plate made of a transparent plastic plate is bonded and integrated with a liquid crystal display panel using the transparent adhesive sheet of the present invention.
  • the transparent adhesive sheet 1 of the present invention is interposed between the liquid crystal display panel 2 and a protective transparent plate 3 made of a transparent plastic plate, and the transparent adhesive sheet 1 consists of the liquid crystal display panel 2 and a transparent plastic plate.
  • the liquid crystal panel 2 and the protective transparent plate 3 are bonded and integrated with the protective transparent plate 3.
  • symbol 5 in a figure is a black printing layer formed in the outer periphery of the protection transparent board 3, for example, and the transparent adhesive sheet 1 absorbs the level
  • acrylic resin for example, PMMA
  • PC polycarbonate
  • PP polypropylene
  • PP polyphenylene sulfide
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • TAC triacetyl cellulose
  • the display panel in a liquid crystal display generally has a polarizing plate (polarizing filter) / transparent plate (glass plate, plastic plate) / liquid crystal material sandwiched between transparent electrodes / transparent plate (glass plate, plastic plate) / polarizing plate (although it is a panel body which has at least the laminated structure laminated
  • the polarizing plate (polarizing filter) is usually formed by sandwiching a polyvinyl alcohol film (PVA) dyed with iodine between two pieces of triacetyl cellulose (TAC), and the TAC surface is untreated and hard-coated.
  • PVA polyvinyl alcohol film
  • TAC triacetyl cellulose
  • the transparent adhesive sheet 1 of the present invention adheres to these materials with high adhesive force.
  • the transparent adhesive sheet 1 of the present invention is interposed between a protective transparent plate 3 made of a transparent plastic plate and a polarizing plate (polarizing filter), and the two are closely integrated. I am letting.
  • an impact-reducing film for example, polyethylene terephthalate (for example, polyethylene terephthalate)
  • a flat panel display typified by a liquid crystal display
  • an impact-reducing film for example, polyethylene terephthalate (for example, polyethylene terephthalate)
  • the protective transparent plate to reduce the impact when the protective transparent plate receives an external impact.
  • PET polyethylene naphthalate
  • PC polycarbonate
  • PP polypropylene
  • PE polyethylene
  • Optical compensation film for example, polycarbonate (PC) film, cycloolefin resin film, acrylic resin film, transparent film other than those described above and above in which a liquid crystal material is applied and oriented on the surface from the viewpoint of improving the contrast ratio
  • a glass plate (film) may be inserted.
  • an attachment mechanism such as a touch panel (a glass plate having a transparent electrode (detection electrode layer) / an adhesive layer / a glass plate having a transparent electrode (drive electrode layer)) between the display panel and the protective transparent plate.
  • a touch panel a glass plate having a transparent electrode (detection electrode layer) / an adhesive layer / a glass plate having a transparent electrode (drive electrode layer)
  • the transparent adhesive sheet of the present invention is made of various materials. Can be used for bonding two adjacent layers in the front multilayer structure.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display in which the transparent adhesive sheet of the present invention is used to perform interlayer adhesion in the front multilayer structure.
  • the liquid crystal display 200 includes a touch panel (transparent plastic plate having a transparent electrode (detection electrode layer) / adhesive layer / transparent electrode (drive electrode layer)) between the liquid crystal display panel 2 and a protective transparent plate 3 made of a transparent plastic plate.
  • the transparent adhesive sheet 1 of the present invention is inserted between the liquid crystal display panel 2 and the touch panel 4 and between the touch panel 4 and the protective transparent plate 3.
  • the touch panel 4 and the protective transparent plate 3 are tightly integrated with the liquid crystal display panel 2.
  • the transparent adhesive sheet 1 of this invention can be used also for the contact bonding layer which adhere
  • symbol 5 in a figure is the black printing layer formed in the edge part of the outer periphery of the protection transparent board (transparent plastic board) 3.
  • the touch panel is inserted between the display panel and the protective transparent plate made of a transparent plastic plate, and between the outermost transparent plastic plate and the protective transparent plate of the touch panel, and the outermost transparent plastic plate of the touch panel.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention By interposing the transparent adhesive sheet of the present invention between the display panel and the display panel, the transparent adhesive sheet has no transparent bubbles on the transparent plastic plate having the transparent electrode layer constituting the outermost layer of the touch panel. Bond with high adhesive strength. Therefore, it is possible to realize a flat panel display with a touch panel that is free from defects such as a reduction in the visibility of a display image and has excellent mechanical durability.
  • the “polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule” of component A is not particularly limited, and various types can be used. It is preferable that the main chain of the polymer has a repeating unit represented by the following general formula (1).
  • R 1 is preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, more preferably 2 to 4 carbon atoms.
  • the repeating unit represented by the general formula (1) include —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 O—, —CH 2 CH (CH 3 ) O—, —CH 2 CH (C 2 H 5 ) O—, —CH 2 C (CH 3 ) 2 O—, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O— and the like.
  • the main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer may be composed of only one type of repeating unit, or may be composed of two or more types of repeating units.
  • a polymer having —CH 2 CH (CH 3 ) O— as the main repeating unit is preferred from the viewpoint of availability and workability.
  • the main chain of the polymer may contain a repeating unit other than the oxyalkylene group.
  • the total of oxyalkylene units in the polymer is preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more.
  • the polymer of the component A may be a linear polymer or a branched polymer, and may be a mixture thereof. In order to obtain good adhesion, 50% by weight of the linear polymer is used. % Or more is preferable.
  • the molecular weight of the polymer of component A is preferably 500 to 50,000, more preferably 5,000 to 30,000 in terms of number average molecular weight.
  • the number average molecular weight is a value determined by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the polymer of component A preferably has a relatively narrow molecular weight distribution in which the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (Mw / Mn) is 1.6 or less, and the Mw / Mn is 1.6 or less.
  • Mw / Mn is more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1.4 or less.
  • Mw / Mn here is a value calculated
  • the molecular weight measurement by the GPC method is a polystyrene conversion value measured using a GPC apparatus (HLC-8120GPC) manufactured by Tosoh Corporation, and the measurement conditions are as follows. Sample concentration: 0.2% by weight (THF solution) Sample injection volume: 10 ⁇ l Eluent: THF Flow rate: 0.6 ml / min Measurement temperature: 40 ° C Column: Sample column TSKgel GMH-H (S) Detector: Differential refractometer
  • the alkenyl group is not particularly limited, but an alkenyl group represented by the following general formula (2) is preferable. It is.
  • the bonding mode of the alkenyl group to the polyoxyalkylene polymer is not particularly limited, and examples thereof include a direct bond of an alkenyl group, an ether bond, an ester bond, a carbonate bond, a urethane bond, and a urea bond.
  • R 4a in the formula specifically, -CH 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH (CH 3) CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 —, or —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 — and the like can be mentioned, but —CH 2 — is preferable from the viewpoint of ease of synthesis. .
  • the alkenyl group may be present at least 1, preferably 1 to 5, more preferably 1.5 to 3 in one molecule of the component A polymer.
  • the number of alkenyl groups contained in one molecule of the component A polymer is less than 1, the curability is insufficient, and when the number is more than 5, the network structure becomes too dense. May not be shown.
  • the polymer of component A can be synthesized according to the method described in JP-A-2003-292926, and commercially available products can be used as they are.
  • the B component “compound containing 2 or more and less than 5 hydrosilyl groups on average in one molecule” has an average of 2 or more hydrosilyl groups (groups having Si—H bonds) in one molecule, Any compound containing a hydrosilyl group that is less than 5 can be used without any particular limitation, but organohydrogenpolysiloxane modified with an organic component in particular from the standpoint of availability of raw materials and compatibility with component A Is preferred. Specifically showing the structure of polyorganohydrogensiloxane modified with such organic components, for example,
  • R 6a is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain and one or more phenyl groups; Group may contain),
  • R 6c is one or more hydrocarbon groups having 2 to 20 carbon atoms in the main chain. Or a chain-like or cyclic group represented by the above, or two or more of these units,
  • R 6d is the backbone one or more phenyl groups with a hydrocarbon group having a carbon number of 2 to 20 2 ⁇ b 1 , m 4 ⁇ b 1 ⁇ 5, R 8a is a divalent to tetravalent organic group, R 7a is a divalent organic group, provided that R 7a is , Depending on the structure of R 8a ).
  • R 6e is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain and one or more phenyl groups.
  • R 8b is a divalent to tetravalent organic group
  • R 7b is a divalent organic group, provided that R 7b is , Depending on the structure of R 8b ), or
  • R 6f is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain, and one or more phenyl groups. 2 ⁇ b 3 , m 6 ⁇ b 3 ⁇ 5, R 8c is a divalent to tetravalent organic group, R 7c is a divalent organic group, provided that R 7c is , Depending on the structure of R 8c . And the like.
  • the B component is preferably compatible with the A component and the C component or has good dispersion stability in the system.
  • the viscosity of the whole system is low, if a component having low compatibility with the above components is used as the B component, phase separation may occur and poor curing may occur.
  • B component having relatively good compatibility with the A component and the C component or relatively good dispersion stability include the following.
  • R 6g is a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms.
  • the component B include polymethylhydrogensiloxane.
  • polymethylhydrogensiloxane In order to ensure compatibility with the component A and to adjust the amount of SiH, ⁇ -olefin, styrene, ⁇ -methylstyrene, allyl are used. Examples include compounds modified with alkyl ethers, allyl alkyl esters, allyl phenyl ethers, allyl phenyl esters, and the like, and examples thereof include the following structures.
  • the B component can be synthesized by a known method, and commercially available products can be used as they are.
  • the “hydrosilylation catalyst” of component C is not particularly limited, and any component can be used. Specifically, chloroplatinic acid; platinum alone; solid platinum supported on a carrier such as alumina, silica, carbon black; platinum-vinylsiloxane complex ⁇ eg, Pt n (ViMe 2 SiOSiMe 2 Vi) m , Pt [(MeViSiO) 4 ] m, etc.]; platinum-phosphine complexes ⁇ eg, Pt (PPh 3 ) 4 , Pt (PBu 3 ) 4 etc. ⁇ ; platinum-phosphite complexes ⁇ eg, Pt [P (OPh) 3 ] 4 , Pt [P (OBu) 3 ] 4 etc. ⁇ ; Pt (acac) 2 ; platinum-hydrocarbon complexes described in Ashby et al.
  • Me represents a methyl group
  • Bu represents a butyl group
  • Vi represents a vinyl group
  • Ph represents a phenyl group
  • acac represents acetylacetonato
  • n and m represent integers.
  • catalysts other than platinum compounds include RhCl (PPh 3 ) 3 , RhCl 3 , Rh / Al 2 O 3 , RuCl 3 , IrCl 3 , FeCl 3 , AlCl 3 , PdCl 2 .2H 2 O, NiCl 2. , TiCl 4 and the like. These catalysts may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of catalytic activity, chloroplatinic acid, platinum-phosphine complex, platinum-vinylsiloxane complex, Pt (acac) 2 and the like are preferable.
  • the amount of component C is not particularly limited, but is generally 1 ⁇ 10 ⁇ 1 mol or less with respect to 1 mol of alkenyl groups in component A, from the viewpoint of ensuring the pot life of the composition and the transparency of the sheet. Is 5.3 ⁇ 10 ⁇ 2 mol or less, more preferably 3.5 ⁇ 10 ⁇ 2 mol or less, particularly preferably 1.4 ⁇ 10 ⁇ 3 mol or less, particularly from the viewpoint of the transparency of the sheet. .
  • the amount exceeds 1 ⁇ 10 ⁇ 1 mole relative to 1 mole of the alkenyl group in the component A, the finally obtained sheet tends to yellow, and the transparency of the sheet tends to be impaired.
  • the amount of component C is based on 1 mole of alkenyl groups in component A. It is preferably 8.9 ⁇ 10 ⁇ 5 mol or more, more preferably 1.8 ⁇ 10 ⁇ 4 mol or more.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention has a shear storage modulus (G ′) at 25 ° C. and 1 Hz of 1.0 ⁇ 10 5 Pa or less and a gel fraction of 40% or more. is important.
  • the shear storage modulus (G ′) at 25 ° C. and 1 Hz is 1.0 ⁇ 10 5 Pa or less
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet has excellent step absorbability.
  • the shear storage modulus (G ′) is preferably 0.6 ⁇ 10 5 Pa or less. However, if the shear storage modulus (G ′) becomes too small, such a transparent pressure-sensitive adhesive sheet cannot maintain its shape as a sheet and tends to significantly impair workability. 1 ⁇ 10 5 Pa or more, more preferably 0.2 ⁇ 10 5 Pa or more.
  • the transparent adhesive sheet has a gel fraction of 40% or more, it can be firmly bonded to a plastic surface or a surface of various materials without foaming.
  • the gel fraction is preferably 45% or more.
  • the upper limit is preferably 90% or less, more preferably 70% or less in order to show a tendency to damage.
  • the shear storage elastic modulus (G ′) of the transparent adhesive sheet of the present invention is particularly related to the number of hydrosilyl groups in one molecule of the B component, and the shear storage elastic modulus (G ′) of the transparent adhesive sheet at 25 ° C. and 1 Hz. Is 1.0 ⁇ 10 5 Pa or less, it is important that the average number of hydrosilyl groups in one molecule of the B component is less than 5.
  • the gel fraction of the transparent adhesive sheet of the present invention is particularly related to the ratio of the components A and B in the composition containing the components A to C, and the transparent adhesive sheet having a gel fraction of 40% or more.
  • the amount of hydrosilyl groups in component B (total number of moles of hydrosilyl groups) is 0.50 or more in terms of the functional group ratio (molar ratio) to the amount of alkenyl groups in component A (total number of moles of alkenyl groups) It is important to adjust the amount ratio of the A component and the B component so that The upper limit of the functional group ratio (molar ratio) is preferably 1.0 or less in order to avoid stiffening of the transparent adhesive sheet when the gel fraction becomes too large.
  • a storage stability improving agent may be blended for the purpose of improving storage stability.
  • a known compound known as a storage stabilizer for the component B can be used without limitation.
  • a compound containing an aliphatic unsaturated bond, an organic phosphorus compound, an organic sulfur compound, a nitrogen-containing compound, a tin compound, an organic peroxide, or the like can be preferably used.
  • the adhesion imparting agent for improving adhesiveness can be added as needed.
  • the adhesion imparting agent include various silane coupling agents and epoxy resins.
  • the catalyst for making a silyl group or an epoxy group react can be added together with a silane coupling agent and an epoxy resin.
  • the influence with respect to hydrosilylation reaction must be considered.
  • Various fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments, surfactants, solvents, and silicon compounds may be added as appropriate.
  • Specific examples of the filler include silica fine powder, calcium carbonate, clay, talc, titanium oxide, zinc white, diatomaceous earth, barium sulfate and the like.
  • silica fine powder particularly fine powder silica having a particle size of about 50 to 70 nm (BET specific surface area of 50 to 380 m 2 / g) is preferable.
  • hydrophobic silica subjected to surface treatment is preferable.
  • a tackifying resin may be added as necessary.
  • the tackifying resin include terpene resins, terpene phenol resins, petroleum resins, rosin esters, etc. It is possible to select freely according to.
  • resins such as phenol resin, acrylic resin, styrene resin, xylene resin.
  • adhesive components such as an acrylic adhesive, a styrene block adhesive, and an olefin adhesive, for the same purpose.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention exhibits a high adhesive force (peeling force) for various materials, for example, a peeling force for an acrylic plate (PMMA plate) of 3.5 N / 25 mm or more, and a polycarbonate (PC) plate
  • peeling force with respect to the film shows 3.5 N / 25 mm or more
  • PET polyethylene terephthalate
  • PET polyethylene terephthalate
  • the peeling force with respect to the glass plate shows 1.0 N / 25 mm or more.
  • the peeling force refers to a 25 mm ⁇ 150 mm sample piece obtained by bonding a support (release liner) made of a 25 ⁇ m thick PET film to one side of a pressure sensitive adhesive sheet having a thickness of 200 ⁇ m.
  • the sample piece is prepared and bonded to an adherend (PMMA plate, polycarbonate plate, polyethylene terephthalate film, glass plate) at a pressure of 2 kg, and the bonded sample piece is allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours and then bonded. It is the value measured by peeling at a speed of 300 mm / min in the 90 ° direction with respect to the mating surfaces.
  • the transparent adhesive sheet of this invention is manufactured with the following method, for example.
  • a composition containing a polyoxyalkylene polymer as a main component (a composition containing at least the above-mentioned components A to C) is charged into an agitator equipped with a vacuum function together with an organic solvent as necessary, and is in a vacuum state (under vacuum) ), And the fluid after the vacuum defoaming is applied (cast) on various supports and heat-treated to form a sheet.
  • the composition is heat-cured by heat treatment to obtain a sheet of a cured product.
  • the coating on the support can be carried out by a known coating apparatus such as a roll coater such as gravure, kiss, or comma, a die coater such as slot or phantom, a squeeze coater, or a curtain coater.
  • the heat treatment conditions at this time are preferably 50 to 200 ° C. (preferably 100 to 160 ° C.) and heated for about 0.01 to 24 hours (preferably 0.05 to 4 hours).
  • a well-known stirring apparatus with a vacuum apparatus as a stirring apparatus provided with said vacuum function, Specifically, a planetary type (revolution / autorotation system) stirring deaerator and a deaerator with a disper Etc.
  • the stirring time varies depending on the stirring device and the throughput of the fluid, it is generally preferably about 0.5 to 2 hours.
  • the defoaming treatment there are substantially no bubbles in the sheet, and excellent optical properties (transparency) are exhibited.
  • the haze value of the sheet measured by the test method described later is preferably 1.2% or less, more preferably 0.9% or less.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used for bonding two adjacent layers in the front multilayer structure portion of a flat panel display mounted on a small device such as a mobile phone, a portable game machine, or a car navigation system, the area is small.
  • a first support (base separator) / cured layer of a composition containing the above components A to C (transparent adhesive) it is preferable to prepare a roll having a laminated structure of (sheet) / second support (cover separator) and perform punching while developing the roll.
  • the roll is applied with a mold release treatment agent on a first support and subjected to a mold release treatment, while the composition containing the components A to C is stirred and vacuum degassed.
  • the fluid is applied (cast) onto the first support, heat-treated into a sheet, and the second support subjected to the mold release treatment is bonded to it, and then wound into a roll. It is made with.
  • first and second supports include, for example, an ionomer resin in which molecules of polyester such as polybutylene terephthalate (PBT) and ethylene-methacrylic acid copolymer are cross-linked with metal ions (Na + , Zn 2+, etc.).
  • PBT polybutylene terephthalate
  • metal ions Na + , Zn 2+, etc.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • PVC polyvinyl chloride
  • EEA ethylene-ethyl acrylate copolymer
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • polyamide polybutyral, polystyrene, etc .
  • polystyrene series Polyolefin, polydiene, vinyl chloride, polyurethane, polyester, polyamide, fluorine, chlorinated polyethylene, polynorbornene, polystyrene / polyolefin copolymer, (hydrogenated) polystyrene / butadiene copolymer,
  • thermoplastic elastomers exhibiting rubber elasticity such as styrene / vinylpolyisoprene copolymer system
  • single layer film (sheet) made of polyolefin such as polyethylene and polypropylene blended with thermoplastic elastomer, polyolefin (polypropylene ( PP
  • multilayer (laminate) films such as composite multilayer (laminate) in which the blend ratio of polyolefin + thermoplastic elastomer is changed.
  • impregnated paper, coated paper, fine paper, craft paper, cloth, acetate cloth, non-woven cloth, glass cloth, and the like can be given.
  • Examples of the release treatment agent used for the first and second supports include a silicone release treatment agent, a fluorine release treatment agent, a long-chain alkyl release treatment agent, and the like.
  • a silicone-based mold release treatment agent is preferable, and a curing method such as ultraviolet irradiation or electron beam irradiation is preferably used as the curing method.
  • cationically polymerizable UV-curable silicone release treatment agents are preferable.
  • the cationic polymerizable UV curable silicone release treatment agent is a mixture containing a cationic polymerization type silicone (polyorganosiloxane having an epoxy functional group in the molecule) and an onium salt photoinitiator.
  • the photoinitiator is made of a boron photoinitiator, and a cationically polymerizable UV-curable silicone release agent in which such an onium salt photoinitiator is made of a boron photoinitiator is used.
  • a cationically polymerizable UV-curable silicone release agent in which such an onium salt photoinitiator is made of a boron photoinitiator is used.
  • the cationic polymerization type silicone polyorganosiloxane having an epoxy functional group in the molecule
  • has at least two epoxy functional groups in one molecule, and is linear or branched or A mixture thereof may be used.
  • the type of epoxy functional group contained in the polyorganosiloxane is not particularly limited as long as ring-opening cationic polymerization proceeds with an onium salt photoinitiator. Specific examples include ⁇ -glycidyloxypropyl group, ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, ⁇ - (4-methyl-3,4-epoxycyclohexyl) propyl group, and the like.
  • Such cationic polymerization type silicone (polyorganosiloxane having an epoxy functional group in the molecule) is commercially available, and a commercially available product can be used.
  • Examples include 62-7634A, Poly200, Poly201, RCA200, RCA250, and RCA251 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.
  • polyorganosiloxanes having the following structural units (A) to (C) are particularly preferable.
  • the composition ratio ((A) :( B) :( C)) of the structural units (A) to (C) is 50 to 95: Those having 2 to 30: 1 to 30 (mol%) are particularly preferred, and those having 50 to 90: 2 to 20: 2 to 20 (mol%) are particularly preferred.
  • Polyorganosiloxanes comprising such structural units (A) to (C) are available as Poly200, Poly201, RCA200, X-62-7622, X-62-7629, and X-62-7660.
  • onium salt photoinitiators can be used without particular limitation. Specific examples include, for example, (R 1 ) 2 I + X ⁇ , ArN 2 + X ⁇ , or (R 1 ) 3 S + X ⁇ , wherein R 1 is an alkyl group and / or an aryl group.
  • Ar represents an aryl group
  • X ⁇ represents [B (C 6 H 5 ) 4 ] ⁇ , [B (C 6 F 5 ) 4 ] ⁇ , [B (C 6 H 4 CF 3 ) 4 ] ⁇ , [ (C 6 F 5 ) 2 BF 2 ] ⁇ , [C 6 F 5 BF 3 ] ⁇ , [B (C 6 H 3 F 2 ) 4 ] ⁇ , BF 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , AsF 6 ⁇ , HSO 4 -, or ClO 4 -.
  • an antimony (Sb) -based initiator As an onium salt-based photoinitiator, an antimony (Sb) -based initiator is conventionally known. However, when an antimony (Sb) -based initiator is used, delamination occurs, and the transparent adhesive sheet is removed from the separator. It tends to be difficult to peel.
  • the amount of the onium salt photoinitiator used is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the cationic polymerization type silicone (polyorganosiloxane). If the amount used is less than 0.1 parts by weight, the silicone release layer may be insufficiently cured. If the amount used is more than 10 parts by weight, it is not practical in terms of cost.
  • the onium salt initiator may be dissolved or dispersed in an organic solvent and mixed with the polyorganosiloxane.
  • organic solvent examples include alcohol solvents such as isopropyl alcohol and n-butanol; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate.
  • coating of a mold release processing agent can be performed using common coating apparatuses, such as a roll coater method, a reverse coater method, a doctor blade method, for example.
  • the coating amount (solid content) of the mold release treatment agent is not particularly limited, but is generally about 0.05 to 6 mg / cm 2 .
  • liquid crystal display in a portable game machine, a digital video camera, a car navigation system, a small music player, a small video player, a mobile phone, etc.
  • the display on the liquid crystal screen is held on the front surface of the liquid crystal panel.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention is brought into contact with the glass or plastic film on which the transparent electrode layer is formed, but the transparent adhesive sheet of the present invention is made of ITO, TO ( Excellent non-transparent conductive material corrosiveness (especially non-ITO corrosion) that does not corrode the transparent conductive material even when in contact with transparent conductive material such as tin oxide, ZnO (zinc oxide), CTO (tin cadmium oxide) Therefore, it works advantageously when a touch panel is interposed between the protective transparent plate and the display module.
  • ITO Excellent non-transparent conductive material corrosiveness (especially non-ITO corrosion) that does not corrode the transparent conductive material even when in contact with transparent conductive material such as tin oxide, ZnO (zinc oxide), CTO (tin cadmium oxide) Therefore, it works advantageously when a touch panel is interposed between the protective transparent plate and the display module.
  • the thickness of the transparent adhesive sheet of the present invention varies depending on the type of flat panel display, etc., it is usually used at a thickness of 1000 ⁇ m or less, further 500 ⁇ m or less from the viewpoint of thinning the flat panel display. However, if the thickness is too thin, it is not preferable in terms of step absorbability of the printed portion formed on the protective panel, and therefore the lower limit of the thickness is preferably 10 ⁇ m or more. A more preferred thickness is 15 to 300 ⁇ m, and particularly preferred is 25 to 250 ⁇ m.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be basically produced without a solvent, and has a low molecular weight and a low volatile oligomer component or monomer component. There is also an advantage that even if it is used for a device equipped with a flat panel display that has come to be used, there is little adverse effect on the human body.
  • Adhesive sheets with an adhesive layer thickness of 10 to 250 ⁇ m are laminated and laminated to a thickness of about 0.5 to 1 mm, and the laminated sheet is punched into a circular shape with a diameter of 7.9 mm as a measurement sample. Measured by the following method. Measuring device: ARES manufactured by Rheometric Scientific Measurement conditions: Measurement temperature 25 ° C Measurement frequency 1 Hz (6.28 rad / sec)
  • Step absorbency A PET film (thickness 25 ⁇ m) was bonded to a substrate-less transparent double-sided tape (adhesion layer thickness 12 ⁇ m) to prepare a step tape having a total thickness of 37 ⁇ m.
  • the step tape was attached in a frame shape to the periphery along the four sides of the main surface of the rectangular glass plate to make a stepped glass plate. After sticking an adhesive sheet on the entire surface of the stepped glass plate to which the step tape has been applied, and performing autoclaving (50 ° C., 0.5 MPa, 15 minutes), the adhesive layer floating at the step portion was visually observed. Observed with. In the evaluation, a state in which the lift of the adhesive layer was not confirmed at a stepped portion was determined as pass ( ⁇ ), and a state in which the lift was confirmed was determined as reject (x).
  • Example 1 A polyoxyalkylene polymer having two alkenyl groups in one molecule as component A (number average molecular weight: about 20,000), a hydrosilyl compound as component B (average number of hydrosilyl groups in one molecule is 2 or more, 5
  • the hydrosilylation catalyst which is a component (C) and component C is such that the component A and component B have a hydrosilyl group content of component B of 0.58 in terms of functional group ratio (molar ratio) to the amount of component alkenyl groups.
  • a composition (manufactured by Kaneka Co., Ltd.) that is blended in a quantitative ratio and blended in such an amount that C component is 0.9 ⁇ 10 ⁇ 3 mol per 1 mol of alkenyl groups in component A is stirred with a vacuum device. It put into the apparatus (Chitech mini-dappo), and deaerated by stirring for 1 hour in a vacuum state (100 Pa). Next, the vacuum degassed composition is used at room temperature on a base separator (support) made of a polyester film (thickness: 100 ⁇ m) which has been subjected to a release treatment using a roll coater, so that the composition has a thickness of 200 ⁇ m. Application (casting) was performed.
  • Curing is carried out by heating at 130 ° C. for 10 minutes in a heating oven, and a cover separator (release liner) made of a polyester film (thickness: 100 ⁇ m) which has been similarly subjected to a release treatment is bonded to the cured sheet thus obtained.
  • a cover separator release liner
  • a transparent adhesive sheet thickness: 199 ⁇ m
  • the obtained transparent adhesive sheet had a haze value of 0.3%, a shear storage modulus (G ′) at 25 ° C. of 0.2 ⁇ 10 5 (Pa), and a gel fraction of 41%. And the level
  • Example 2 The amount of the hydrosilyl compound as the component B in the composition containing the components A to C was changed to an amount such that the amount of the hydrosilyl group was 0.68 in terms of the functional group ratio (molar ratio) with respect to the amount of the alkenyl group of the component A. Except for this, a transparent adhesive sheet (thickness: 199 ⁇ m) was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained transparent adhesive sheet had a haze value of 0.4%, a shear storage modulus (G ′) at 25 ° C. of 0.6 ⁇ 10 5 (Pa), and a gel fraction of 65%. And the level
  • Comparative Example 1 97 parts by weight of butyl acrylate (hereinafter abbreviated as “parts”), 3 parts of acrylic acid and 0.4 parts of azobisisobutyronitrile are dissolved in 100 parts of ethyl acetate and reacted at about 60 ° C. with stirring.
  • a photopolymerization composition was prepared by blending 0.05 part of a polymerization initiator (Irgacure 651 trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals).
  • This photopolymerized composition was applied (cast) onto a polyester film (thickness 75 ⁇ m) subjected to a release treatment so that the thickness of the composition became 200 ⁇ m, and a polyester film (for covering)
  • an ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive sheet was formed by irradiating it with 2000 mJ / cm 2 of ultraviolet rays and photopolymerizing with an ultraviolet lamp.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet had a shear storage modulus (G ′) at 25 ° C. of 0.4 ⁇ 10 5 (Pa) and a gel fraction of 25%.
  • step difference absorbency and foaming resistance of this transparent adhesive sheet were evaluated. Table 1 shows the results.
  • the transparent adhesive sheet of the example since the transparent adhesive sheet of the example has excellent level difference absorbability, it does not cause foaming on the adhesive surface with the plastic plate. Therefore, between the adjacent layers in the front multilayer structure portion of the flat panel display. It can be seen that a transparent adhesive sheet extremely suitable for bonding is realized.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention By using the transparent adhesive sheet of the present invention, it is possible to realize a high-performance flat panel display in which the display surface is protected and the display image is excellent in visibility.

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Abstract

 優れた段差吸収性を有しながら、プラスチック板との接着面において発泡を生じることがない、フラットパネルディスプレイ用透明粘着シートを提供する。  下記A~C成分を含む組成物の硬化物からなり、25℃、1Hzでのせん断貯蔵弾性率(G’)が1.0×10Pa以下であり、かつ、ゲル分率が40%以上であることを特徴とする、フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート。  A:1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体  B:1分子中に平均2個以上、5個未満のヒドロシリル基を有する化合物  C:ヒドロシリル化触媒

Description

フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート及びフラットパネルディスプレイ
 本発明はフラットパネルディスプレイ用透明粘着シートに関し、特に優れた段差吸収性を有し、かつ、プラスチック板に対して発泡を生じることなく接着し得るフラットパネルディスプレイ用透明粘着シートに関する。
 従来から、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイでは、何らかの衝撃が加わった場合に、その衝撃が表示パネルに伝わらないように、表示パネルと、この表示パネルを保護するアクリル板やガラス板等の透明板を含む保護パネルとは、一定の間隙を介して設けられている。
 しかしながら、通常、この間隙は、空気層であるため、上記の表示パネルや保護パネルを構成する材料とこの空気層との屈折率の差に起因する光の反射損失が大きく、良好な視認性が得られないという問題点を有している。
 そこで、例えば、液晶ディスプレイにおいて、液晶パネルと保護パネルの隙間(空気層)を無くすために、アクリル系粘着剤からなる透明粘着シート(例えば、アクリル酸エステル共重合体をエポキシ系、イソシアネート系、メラミン系あるいは金属化合物系の架橋剤で架橋させたものや紫外線硬化型のアクリル系粘着剤等をシート状に加工したもの)を介して液晶パネルに保護用の透明板を貼り合せて、液晶パネルと透明板を密着一体化する技術が知られている(特許文献1等)。
特開2002-348546号公報
 ところで、携帯電話機や携帯ゲーム機等では、機器の携帯性や操作時の取り扱い性等の観点から、軽量化が重要であり、そのために液晶ディスプレイにおける保護透明板としては、ガラス板に比べてアクリル板やポリカーボネート板等の透明プラスチック板が使用されることが多くなってきている。一方、携帯電話機や携帯ゲーム機等に搭載される小型の液晶ディスプレイでは、液晶画面を見やすくするために、通常、保護用の透明板の外周の縁部に黒色印刷層を形成するので、透明板の表面は印刷層の厚みによる段差を有する。従って、表示パネルに透明粘着シートを介して黒色印刷層が形成された保護透明板を貼り合せる場合、透明粘着シートがかかる段差を吸収できないと、印刷層の端部周辺で透明粘着シートの浮き(気泡や空隙)が発生し、この浮き(気泡や空隙)による光の反射損失が生じて、液晶ディスプレイの視認性が低下するおそれがある。よって、優れた段差吸収性を得るためには透明粘着シートは柔らかいものが好適であり、本発明者等は、アクリル系透明粘着シートを柔らかくするために粘着シートのせん断貯蔵弾性率(G’)を低めに設定することを試みた。ところが、せん断貯蔵弾性率(G’)を低くしたアクリル系透明粘着シートは優れた段差吸収性を示したが、保護透明板(透明プラスチック板)への接着面で発泡を起こし、その際に発生した気泡によって視認性が低下してしまうという問題を生じた。
 本発明は、上記のような事情に鑑みなされたものであり、その解決しようとする課題は、優れた段差吸収性を有しながら、プラスチック板との接着面において発泡を生じることがない、フラットパネルディスプレイ用透明粘着シートを提供することである。
 本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A成分)、1分子中に平均2個以上のヒドロシリル基を有する化合物(B成分)及びヒドロシリル化触媒(C成分)を含む組成物の硬化物より得られるポリオキシアルキレン系粘着シートはせん断貯蔵弾性率(G’)を比較的低めに設定しても、プラスチック板に対して発泡を生じることなく、接着し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は以下の通りである。
(1)下記A~C成分を含む組成物の硬化物からなり、25℃、1Hzでのせん断貯蔵弾性率(G’)が1.0×10Pa以下であり、かつ、ゲル分率が40%以上であることを特徴とする、フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート。
 A:1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体
 B:1分子中に平均2個以上、5個未満のヒドロシリル基を有する化合物
 C:ヒドロシリル化触媒
(2)フラットパネルディスプレイの前面多層構造部内の少なくとも一方の層がプラスチック板もしくはプラスチックフィルムである隣接する2つの層間に介在させて使用されるものである、上記(1)記載の透明粘着シート。
(3)少なくとも一方の層がプラスチック板もしくはプラスチックフィルムである隣接する2つの層が、透明プラスチック板もしくは透明プラスチックフィルムからなる保護透明板と表示パネルである、上記(2)記載の透明粘着シート。
(4)25℃、1Hzでのせん断貯蔵弾性率(G’)が0.1×10Pa以上である、上記(1)記載の透明粘着シート。
(5)ゲル分率が90%以下である、上記(1)記載の透明粘着シート。
(6)透明プラスチック板もしくは透明プラスチックフィルムからなる保護透明板と表示パネルとの間に上記(1)に記載の透明粘着シートを介在させて、保護透明板と表示パネルとを接着一体化してなる、フラットパネルディスプレイ。
(7)透明プラスチック板もしくは透明プラスチックフィルムからなる保護透明板と表示パネルとの間に、タッチパネルが挿入されており、タッチパネルの一方の最外層の透明プラスチック板と保護透明板との間、及び、タッチパネルの他方の最外層の透明プラスチック板と表示パネルとの間に上記(1)記載の透明粘着シートを介在させて、保護透明板、タッチパネル及び表示パネルを接着一体化してなる、フラットパネルディスプレイ。
 本発明の透明粘着シートは、柔軟性に優れるとともに、プラスチック板に対して発泡を生じることなく接着するため、例えば、保護透明板として使用される外周の縁部に黒色印刷層を形成した、その表面に段差を有する透明プラスチック板に対しても、空隙を生じることなく、かつ、発泡を生じることなく接着させることができる。従って、本発明の透明粘着シートを使用することで、フラットパネルディスプレイの前面(すなわち、フラットパネルディスプレイの表示面)側に形成される、透明プラスチック板からなる保護透明板と表示パネルを少なくとも有する多層構造部(前面多層構造部)内に視認性を低下させる空隙や気泡が存在せず、かつ、該前面多層構造部内の隣接する層間が接着一体化したフラットパネルディスプレイを実現することができる。
本発明の透明粘着シートを介して透明プラスチック板からなる保護透明板を液晶パネルに接着一体化した液晶表示装置の模式断面図である。 本発明の透明粘着シートにより液晶表示パネルに対してタッチパネルと、透明プラスチック板からなる保護透明板を一体化させた液晶表示装置の模式断面図である。
 以下、本発明を好適な実施形態に即して説明する。
 本発明でいう「フラットパネルディスプレイ」とは、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、有機又は無機エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、表面電解ディスプレイ(SED)等を含む概念である。
 また、「表示パネル」とは、例えば、液晶ディスプレイ(LCD)における液晶材料を含むパネル体(「液晶パネル」)等の各種フラットパネルディスプレイにおける、表示材料を含むパネル体のことであり、該パネル体に駆動用のドライバIC等を実装したものが「表示モジュール」である。
 本発明の透明粘着シートは、下記A~C成分を含む組成物を硬化させた硬化物よりなるポリオキシアルキレン系粘着シートであり、25℃、1Hzでのせん断貯蔵弾性率(G’)が1.0×10Pa以下で、かつ、ゲル分率が40%以上であることが特徴である。
 A:1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体
 B:1分子中に平均2個以上、5個未満のヒドロシリル基を含有する化合物
 C:ヒドロシリル化触媒
 本発明の透明粘着シートは、柔軟性に優れ、しかも、プラスチック板やプラスチックフィルムに対して発泡を生じることなく高い接着力(剥離力)にて接着する。また、ガラス等のプラスチック以外の種々の材質の面に対しても発泡を生じることなく高い接着力(剥離力)にて接着する。従って、本発明の透明粘着シートは、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、有機又は無機エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、表面電解ディスプレイ(SED)等の種々のフラットパネルディスプレイにおける表示パネルと保護透明板若しくは保護透明フィルムを少なくとも含む前面多層構造部内の少なくとも一方がプラスチック板やプラスチックフィルムである隣接する2つの層間に介在させることで、かかる2つの層をその間に気泡を生じることなく接着一体化させることができる。また、25℃、1Hzでのせん断貯蔵弾性率(G’)が1.0×10Pa以下という極めて高い柔軟性を有することから、その外周の周縁に黒色印刷層(一般に厚み1~50μm程度)を形成した保護透明板の表面のような段差を有する面に対して、空隙を生じることなく密着し得るので、前面多層構造部内の少なくとも一方が表面に段差を有する層である隣接する2つの層間に介在させることで、かかる2つの層をその間に空隙を生じることなく接着一体化させることができる。
 上記において「プラスチック板」と「プラスチックフィルム」を併記し、「保護透明板」と「保護透明フィルム」を併記しているが「板」と「フィルム」は、一般にガラスやプラスチックの厚みが比較的大きいシート体を「板」と呼び、厚みが比較的小さいシート体を「フィルム」と呼ぶことが多いことに順じているだけで、フラットパネルディスプレイの分野での、ガラスやプラスチック製のシート体全般を包含する意図で併記している。よって、以下の説明では、「プラスチック板」との記載は「プラスチックフィルム」を含む概念で使用し、「保護透明板」との記載は「保護透明フィルム」を含む概念で使用する。
 また、上記の「前面多層構造部」とは、フラットパネルディスプレイの前面(すなわち、フラットパネルディスプレイの表示面)の側に、表示パネルと保護透明板を少なくとも含み、表示パネルと保護透明板との間にさらに保護透明板以外の機能層を1層或いは2層以上設けることがある、表示パネルと保護透明板を少なくとも含む多層構造(積層構造)部を意味する。
 図1は、本発明の透明粘着シートを使用して、液晶表示パネルに対して透明プラスチック板からなる保護透明板を接着一体化させた液晶ディスプレイの模式断面図である。当該液晶ディスプレイ100では、液晶表示パネル2と透明プラスチック板からなる保護透明板3の間に本発明の透明粘着シート1が介在し、当該透明粘着シート1が液晶表示パネル2及び透明プラスチック板からなる保護透明板3に接着して、液晶パネル2と保護透明板3が接着一体化している。なお、図中の符号5は例えば、保護透明板3の外周に形成された黒色印刷層であり、透明粘着シート1は黒色印刷層5による段差を吸収して、保護透明板3に対して隙間無く接着している。保護透明板3に使用される透明プラスチック板としては、(メタ)アクリル樹脂(例えば、PMMA)、ポリカーボネート(PC)、ポリプロピレン(PP)、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、トリアセチルセルロース(TAC)樹脂、アートン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン等からなるプラスチック板が使用されるが、本発明の透明粘着シート1はこれら種々の透明プラスチック板の表面に対して気泡を発生することなく接着し得る。
 また、液晶ディスプレイにおける表示パネルは、一般に、偏光板(偏光フィルタ)/透明板(ガラス板、プラスチック板)/透明電極に挟まれた液晶材料/透明板(ガラス板、プラスチック板)/偏光板(偏光フィルタ)の順に積層された積層構造を少なくとも有するパネル体であるが、本発明の透明粘着シートは、かかるパネル体の最外層にある偏光板(偏光フィルタ)に対しても高い接着力で接着する。すなわち、偏光板(偏光フィルタ)は、通常、ヨウ素で染色されたポリビニルアルコールフィルム(PVA)を、トリアセチルセルロース(TAC)2枚で挟みこむ形で構成され、TAC表面は無処理、ハードコート処理、アンチグレア処理、アンチリフレクション処理、帯電防止処理などがされているが、本発明の透明粘着シート1は、これらの材料に対しても高い接着力で接着する。上記の一例の液晶ディスプレイ(図1)において、本発明の透明粘着シート1は、透明プラスチック板からなる保護透明板3と偏光板(偏光フィルタ)との間に介在し、両者間を密着一体化させている。
 なお、液晶ディスプレイに代表されるフラットパネルディスプレイでは、表示パネルと保護透明板との間に、保護透明板が外部からの衝撃を受けたときの衝撃を緩和する衝撃緩和フィルム(例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム、ポリカーボネート(PC)フィルム、ポリプロピレン(PP)フィルム、ポリエチレン(PE)フィルム等)や、保護透明板が割れたときの飛散を防する保護透明板割れ飛散防止フィルム(例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム、ポリカーボネート(PC)フィルム、ポリプロピレン(PP)フィルム、ポリエチレン(PE)フィルム等)を挿入したり、表示画面の視野角向上やコントラスト比の向上の点から、光学補償フィルム(例えば、ポリカーボネート(PC)フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム、また表面に液晶材料を塗布、配向させた上記および上記以外の透明フィルム等)やガラス板(フィルム)を挿入することがある。さらに、表示パネルと保護透明板との間に、タッチパネル(透明電極(検出電極層)を有するガラス板/接着層/透明電極(駆動電極層)を有するガラス板からなるパネル体)等の付属機構を設けることがある。このような、表示パネルと保護透明板との間に保護透明板以外の機能層を1層或いは2層以上設けた前面多層構造部を形成する場合、本発明の透明粘着シートは、種々の材料に優れた粘着性を示すため、かかる前面多層構造部内の隣接する2つの層の接着に使用することができる。
 図2は、本発明の透明粘着シートを使用して、前面多層構造部内の層間接着を行った液晶ディスプレイの模式断面図である。当該液晶ディスプレイ200は、液晶表示パネル2と、透明プラスチック板からなる保護透明板3との間にタッチパネル(透明電極(検出電極層)を有する透明プラスチック板/接着層/透明電極(駆動電極層)を有する透明プラスチック板からなる積層体)4を設けたもので、液晶表示パネル2とタッチパネル4の間と、タッチパネル4と保護透明板3の間に、本発明の透明粘着シート1を挿入して、液晶表示パネル2に対してタッチパネル4及び保護透明板3を密着一体化させている。なお、タッチパネル4内の2枚の透明電極を有する透明プラスチック板を接着する接着層にも本発明の透明粘着シート1を用いることができる。なお、図中の符号5は保護透明板(透明プラスチック板)3の外周の縁部に形成された黒色印刷層である。
 このように表示パネルと、透明プラスチック板からなる保護透明板との間にタッチパネルを挿入し、タッチパネルの最外層の透明プラスチック板と保護透明板との間、及び、タッチパネルの最外層の透明プラスチック板と表示パネルとの間に、本発明の透明粘着シートを介在させることで、透明粘着シートがタッチパネルの最外層を構成する透明電極層を有する透明プラスチック板に対しても、気泡を発生することなく高い接着力で接着する。よって、表示画像の視認性の低下等の不具合のない、機械的耐久性に優れた、タッチパネル付きフラットパネルディスプレイを実現できる。
 本発明の透明粘着シートにおいて、A成分の「1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体」は、特に制限はなく、各種のものを用いることができるが、中でも、重合体の主鎖が、下記の一般式(1)で示される繰り返し単位を有するものが好適である。
 一般式(1):-R-O-
(式中、Rはアルキレン基である)
 Rは、炭素数1~14の、さらには2~4の、直鎖状又は分岐状のアルキレン基が好ましい。
 一般式(1)で示される繰り返し単位の具体例としては、-CHO-、-CHCHO-、-CHCH(CH)O-、-CHCH(C)O-、-CHC(CHO-、-CHCHCHCHO-等が挙げられる。ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格は、1種類だけの繰り返し単位からなってもよいし、2種類以上の繰り返し単位からなってもよい。特に、入手性、作業性の点から、-CHCH(CH)O-を主たる繰り返し単位とする重合体が好ましい。また、重合体の主鎖にはオキシアルキレン基以外の繰り返し単位が含まれていてもよい。この場合、重合体中のオキシアルキレン単位の総和は、80重量%以上が好ましく、特に好ましくは90重量%以上である。
 A成分の重合体は、直鎖状の重合体でも分岐を有する重合体でもよく、それらの混合物であってもよいが、良好な粘着性を得るために、直鎖状の重合体を50重量%以上含有していることが好ましい。
 A成分の重合体の分子量としては、数平均分子量で500~50,000が好ましく、5,000~30,000がさらに好ましい。数平均分子量が500未満のものでは、得られる硬化物が脆くなりすぎる傾向があり、逆に数平均分子量が50,000を超えるものは、高粘度になりすぎて作業性が著しく低下する傾向となるために好ましくない。ここでいう数平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により求められる値のことである。
 また、A成分の重合体は、重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw/Mn)が1.6以下である分子量の分布が比較的狭いものが好ましく、Mw/Mnが1.6以下である重合体は、組成物の粘度が低くなり、作業性が向上する。よって、Mw/Mnは、より好ましくは1.5以下であり、さらに好ましくは1.4以下である。なお、ここでいう、Mw/Mnは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により求められる値のことである。
 ここで、GPC法による分子量の測定は、東ソー株式会社製GPC装置(HLC-8120GPC)を用いて測定される、ポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
 サンプル濃度:0.2重量%(THF溶液)
 サンプル注入量:10μl
 溶離液:THF
 流速:0.6ml/min
 測定温度:40℃
 カラム:サンプルカラム TSKgel GMH-H(S)
 検出器:示差屈折計
 A成分の重合体(1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体)において、アルケニル基は特に制限はないが、下記の一般式(2)で示されるアルケニル基が好適である。
 一般式(2):HC=C(R)-
(式中、Rは水素原子又はメチル基である)
 アルケニル基のポリオキシアルキレン系重合体への結合様式は、特に制限はないが、例えば、アルケニル基の直接結合、エーテル結合、エステル結合、カーボネート結合、ウレタン結合、ウレア結合等が挙げられる。
 当該A成分の重合体の具体例としては、
 一般式(3):{HC=C(R3a)-R4a-O}a5a
(式中、R3aは水素原子又はメチル基、R4aは炭素数1~20の2価の炭化水素基であって、1個以上のエーテル基が含まれていてもよい、R5aはポリオキシアルキレン系重合体残基であり、aは正の整数である。)
で示される重合体が挙げられる。式中のR4aは、具体的には、-CH-、-CHCH-、-CHCHCH-、-CHCH(CH)CH-、-CHCHCHCH-,-CHCHOCHCH-、または-CHCHOCHCHCH-などを挙げることができるが、合成の容易さからは-CH-が好ましい。
 また、一般式(4):{HC=C(R3b)-R4b-OCO}a5b
(式中、R3b、R4b、R5b及びaは、それぞれR3a、R4a、R5a、aと同義である。)で示されるエステル結合を有する重合体が挙げられる。
 また、一般式(5):{HC=C(R3c)}a5c
(式中、R3c、R5c及びaは、それぞれR3a、R5a、aと同義である。)
で示される重合体も挙げられる。
 さらに、一般式(6):{HC=C(R3d)-R4d-O(CO)O}a5d
(式中、R3d、R4d、R5d及びaは、それぞれR3a、R4a、R5a及びaと同義である。)
で示されるカーボネート結合を有する重合体も挙げられる。
 アルケニル基は、A成分の重合体1分子中に少なくとも1個、好ましくは1~5個、より好ましくは、1.5~3個存在するのがよい。A成分の重合体1分子中に含まれるアルケニル基の数が1個未満になると、硬化性が不充分になり、また5個より多くなると網目構造があまりに密となるため、良好な粘着特性を示さなくなる場合がある。なお、A成分の重合体は、特開2003-292926号公報に記載の方法に従って、合成することができ、また、市販されているものについては、市販品をそのまま使用することができる。
 B成分である「1分子中に平均2個以上、5個未満のヒドロシリル基を含有する化合物」は、1分子中のヒドロシリル基(Si-H結合を有する基)数が平均で2個以上、5個未満である、ヒドロシリル基を含有する化合物であれば特に制限無く使用できるが、原材料の入手の容易さやA成分への相溶性の面から、特に有機成分で変性されたオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。かかる有機成分で変性されたポリオルガノハイドロジェンシロキサンの構造を具体的に示すと、例えば、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
(式中、2≦m+n≦50、2≦m<5、0≦nである。R6aは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(式中、0≦m+n≦50、0≦m<3、0≦nである。R6bは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい)、
又は、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式中、3≦m+n≦20、2≦m<5、0≦n<18である。R6cは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい)等で示される鎖状又は環状のものや、これらのユニットを2個以上有する、以下の
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式中、1≦m+n≦50、1≦m、0≦nである。R6dは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい。2≦b、m×b<5である。R8aは2~4価の有機基であり、R7aは2価の有機基である。ただし、R7aは、R8aの構造によってはなくても構わない。)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式中、0≦m+n≦50、0≦m、0≦nである。R6eは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい。2≦b、b×m<3である。R8bは2~4価の有機基であり、R7bは2価の有機基である。ただし、R7bは、R8bの構造によってはなくても構わない。)、又は
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式中、3≦m+n≦50、1≦m、0≦nである。R6fは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい。2≦b、m×b<5である。R8cは2~4価の有機基であり、R7cは2価の有機基である。ただし、R7cは、R8cの構造によってはなくても構わない。)
等で示されるものが挙げられる。
 B成分は、A成分及びC成分との相溶性、又は、系中での分散安定性が良好なものが好ましい。特に系全体の粘度が低い場合には、B成分として上記各成分との相溶性の低いものを使用すると、相分離が起こり硬化不良を引き起こすことがある。
 A成分及びC成分との相溶性、又は、分散安定性が比較的良好なB成分を具体的に示すと、以下のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式中、2≦m<5、0≦n≦5であり、R6gは炭素数8以上の炭化水素基である。)
 当該B成分の好ましい具体例としては、ポリメチルハイドロジェンシロキサンが挙げられ、また、A成分との相溶性確保と、SiH量の調整のために、α-オレフィン、スチレン、α-メチルスチレン、アリルアルキルエーテル、アリルアルキルエステル、アリルフェニルエーテル、アリルフェニルエステル等により変性した化合物が例示され、一例として、以下の構造があげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(式中、2≦m<5、1≦n≦20である。)
 B成分は、公知の方法により合成することができ、市販されているものについては、市販品をそのまま使用することができる。
 本発明において、C成分の「ヒドロシリル化触媒」は特に限定されず、任意のものを使用できる。具体的に例示すれば、塩化白金酸;白金の単体;アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの;白金-ビニルシロキサン錯体{例えば、Pt(ViMeSiOSiMeVi)、Pt〔(MeViSiO)等};白金-ホスフィン錯体{例えば、Pt(PPh、Pt(PBu等};白金-ホスファイト錯体{例えば、Pt〔P(OPh)、Pt〔P(OBu)等};Pt(acac);Ashbyらの米国特許第3159601号及び3159662号に記載された白金-炭化水素複合体;Lamoreauxらの米国特許第3220972号に記載された白金アルコラート触媒等が挙げられる。なお、上記の式中、Meはメチル基、Buはブチル基、Viはビニル基、Phはフェニル基、acacはアセチルアセトナトを表し、n、mは整数を表す。
 また、白金化合物以外の触媒の例としては、RhCl(PPh、RhCl、Rh/Al、RuCl、IrCl、FeCl、AlCl、PdCl・2HO、NiCl、TiCl等が挙げられる。
 これらの触媒は単独で使用してもよく、2種以上併用しても構わない。触媒活性の点から、塩化白金酸、白金-ホスフィン錯体、白金-ビニルシロキサン錯体、Pt(acac)等が好ましい。
 C成分の配合量は、特に制限はないが、組成物のポットライフの確保及びシートの透明性の観点から、A成分中のアルケニル基1モルに対して一般に1×10-1モル以下、好ましくは5.3×10-2モル以下であるが、特にシートの透明性の観点から、より好ましくは3.5×10-2モル以下、とりわけ好ましくは1.4×10-3モル以下である。A成分中のアルケニル基1モルに対して1×10-1モルを超えると、最終的に得られるシートが黄変しやすく、シートの透明性が損なわれる傾向となる。なお、C成分の配合量が少なすぎる場合、組成物の硬化速度が遅く、また硬化性が不安定になる傾向となるため、C成分の配合量はA成分中のアルケニル基1モルに対して8.9×10-5モル以上が好ましく、1.8×10-4モル以上がより好ましい。
 本発明の透明粘着シートは、前述したように、25℃、1Hzでのせん断貯蔵弾性率(G’)が1.0×10Pa以下で、かつ、ゲル分率が40%以上であることが重要である。25℃、1Hzでのせん断貯蔵弾性率(G’)が1.0×10Pa以下であることにより、透明粘着シートは優れた段差吸収性を有する。当該せん断貯蔵弾性率(G’)は好ましくは0.6×10Pa以下である。しかしながら、当該せん断貯蔵弾性率(G’)が小さくなり過ぎると、そのような透明粘着シートはシートとしての形状を保持できず、作業性を著しく損なう傾向を示すため、その下限は好ましくは0.1×10Pa以上であり、より好ましくは0.2×10Pa以上である。
 また、透明粘着シートは、ゲル分率が40%以上であることで、プラスチック面や種々の材質の面に対して発泡を生じることなく強固に接着し得る。当該ゲル分率は好ましくは45%以上である。ただし、当該ゲル分率が大きくなり過ぎると、そのような透明粘着シートはその柔軟性が著しく損なわれ、黒色印刷層(図1、2中の符号5が付された層)の段差吸収性を損なう傾向を示すため、その上限は好ましくは90%以下であり、より好ましくは70%以下である。
 本発明の透明粘着シートのせん断貯蔵弾性率(G’)には、特にB成分の1分子中のヒドロシリル基数が関連し、透明粘着シートの25℃、1Hzでのせん断貯蔵弾性率(G’)を1.0×10Pa以下にするためには、B成分の1分子中の平均のヒドロシリル基数が5個未満であることが重要である。
 また、本発明の透明粘着シートのゲル分率には、特に、A~C成分を含む組成物中のA成分とB成分の量比が関連し、ゲル分率が40%以上の透明粘着シートを得るためには、B成分のヒドロシリル基量(ヒドロシリル基の総モル数)がA成分のアルケニル基量(アルケニル基の総モル数)に対して官能基比(モル比)で0.50以上となるように、A成分とB成分の量比を調整することが重要である。なお、ゲル分率が大きくなり過ぎることにより、透明粘着シートは剛直化を避けるため、当該官能基比(モル比)の上限は1.0以下であるのが好ましい。
 A~C成分を含む組成物には保存安定性を改良する目的で、保存安定性改良剤を配合してもよい。この保存安定性改良剤としては、上記B成分の保存安定剤として知られている公知の化合物を制限なく使用できる。例えば、脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、窒素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物等を好適に用いることができる。具体的には、2-ベンゾチアゾリルサルファイド、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルアセチレンダイカルボキシレート、ジエチルアセチレンダイカルボキシレート、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンE、2-(4-モルフォリニルジチオ)ベンゾチアゾール、3-メチル-1-ブテン-3-オール、2-メチル-3-ブテン-2-オール、アセチレン性不飽和基含有オルガノシロキサン、アセチレンアルコール、3-メチル-1-ブチル-3-オール、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、ジメチルマレエート、2-ペンテンニトリル、2,3-ジクロロプロペン等が挙げられるが、これらに限定されない。
 また、必要に応じて、接着性を向上させるための接着付与剤を添加することができる。接着付与剤の例としては、各種シランカップリング剤やエポキシ樹脂等が挙げられる。また、シランカップリング剤やエポキシ樹脂と併用して、シリル基やエポキシ基を反応させるための触媒を添加することができる。なお、これらの使用にあたっては、ヒドロシリル化反応に対する影響を考慮しなければならない。また、各種充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性剤、溶剤、シリコン化合物を適宜添加してもよい。充填剤の具体例としては、シリカ微粉末、炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化チタン、亜鉛華、ケイソウ土、硫酸バリウム等が挙げられる。これらの充填剤の中では、特にシリカ微粉末、とりわけ粒子径が50~70nm(BET比表面積が50~380m/g)程度の微粉末シリカが好ましく、その中でも表面処理を施した疎水性シリカが、強度を好ましい方向に改善する働きが大きいので特に好ましい。さらに、タック等の特性を上げるため、必要に応じて粘着付与樹脂を添加してもよく、粘着付与樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油樹脂、ロジンエステル等が例示され、用途に合わせて自由に選択することができる。
 また、特性改善の面から、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、キシレン樹脂等の樹脂類を添加することが可能である。また、アクリル粘着剤、スチレンブロック系粘着剤、オレフィン系粘着剤等の粘着剤成分を同様の目的から添加することが可能である。
 本発明の透明粘着シートは、種々の材料に対して高い接着力(剥離力)を示し、例えば、アクリル板(PMMA板)に対する剥離力が3.5N/25mm以上を示し、ポリカーボネート(PC)板に対する剥離力が3.5N/25mm以上を示し、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに対する剥離力が4.5N/25mm以上を示し、ガラス板に対する剥離力が1.0N/25mm以上を示す。
 なお、ここでいう、剥離力は、粘着層の厚さが200μmの粘着シートの片面に25μm厚のPETフィルムからなる支持体(剥離ライナー)を貼り合わせた25mm×150mmの大きさの試料片を作製し、該試料片を被着体(PMMA板、ポリカーボネート板、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ガラス板)に2kg圧にて貼り合わせ、貼り合わせ後の試料片を23℃で24時間静置した後、貼り合わせ面に対し90°方向に300mm/minの速度で剥離を行って測定した値である。
 本発明の透明粘着シートは、例えば、以下の方法で製造される。
 ポリオキシアルキレン系重合体を主体成分とする組成物(少なくとも上記A~C成分を含む組成物)を、必要に応じて有機溶剤とともに、真空機能を備えた攪拌装置に仕込み、真空状態(真空下)で攪拌することで脱泡を行い、該真空脱泡後の流動物を各種の支持体上に塗布(流延)し、熱処理してシート化する。熱処理によって組成物は加熱硬化され、硬化物によるシートが得られる。支持体上への塗布は、例えば、グラビア、キス、コンマ等のロールコーター、スロット、ファンテン等のダイコーター、スクイズコーター、カーテンコーター等の公知の塗布装置によって行うことができる。この際の熱処理条件としては50~200℃(好ましくは100~160℃)で、0.01~24時間(好ましくは0.05~4時間)程度加熱するのが好ましい。なお、上記の真空機能を備えた攪拌装置としては、公知の真空装置付攪拌装置を使用すればよく、具体的には、遊星式(公転/自転方式)攪拌脱泡装置やディスパー付脱泡装置等が挙げられる。また、真空脱泡を行う際の減圧の程度としては、10kPa以下が好ましく、3kPa以下がより好ましい。また、攪拌時間は攪拌装置や流動物の処理量によっても異なるが、概ね、0.5~2時間程度が好ましい。脱泡処理により、シート内には実質的に気泡(ボイド)が存在せず、優れた光学的特性(透明性)を示す。例えば、後述の試験方法で測定されるシートのヘイズ値が好ましくは1.2%以下、より好ましくは0.9%以下を示す。
 本発明の透明粘着シートを、特に、携帯電話機、携帯ゲーム機、カーナビゲーションシステム等の小型機器に搭載するフラットパネルディスプレイの前面多層構造部内の隣接する2つの層の接着に使用する場合、小面積サイズのシートに加工する必要があるが、量産性(生産効率)を考慮した場合、例えば、第1の支持体(ベースセパレーター)/上記A~C成分を含む組成物の硬化物層(透明粘着シート)/第2の支持体(カバーセパレーター)の積層構成からなるロールを調製し、該ロールを展開しつつ、打抜き加工を施して製造するのが好ましい。
 上記ロールは、例えば、第1の支持体に離型処理剤を塗布して離型処理を行う一方、上記A~C成分を含む組成物の攪拌、真空脱泡を行い、該真空脱泡後の流動物を第1の支持体上に塗布(流延)し、熱処理してシート化し、その上に離型処理を施した第2の支持体を貼り合せた後、ロール状に巻き取ることで作製される。
 第1及び第2の支持体の具体例としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル、エチレン-メタクリル酸コポリマーの分子間を金属イオン(Na、Zn2+等)で架橋したアイオノマー樹脂、EVA(エチレン・酢酸ビニルコポリマー)、PVC(ポリ塩化ビニル)、EEA(エチレン・エチルアクリレートコポリマー)、PE(ポリエチレン)、PP(ポリプロピレン)、ポリアミド、ポリブチラール、ポリスチレンなどの熱可塑性樹脂;ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリジエン系、塩ビ系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、フッ素系、塩素化ポリエチレン系、ポリノルボルネン系、ポリスチレン・ポリオレフィン共重合体系、(水添)ポリスチレン・ブタジエン共重合体系、ポリスチレン・ビニルポリイソプレン共重合体系などのゴム弾性を示す種々の熱可塑性エラストマー;ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンに熱可塑性エラストマーをブレンドしたもの等からなる単層のフィルム(シート)や、ポリオレフィン(ポリプロピレン(PP)又はポリエチレン(PE)等)/熱可塑性樹脂(例えば、EVA)/ポリオレフィン、ポリオレフィン(PP又はPE)+熱可塑性エラストマー/ポリオレフィン(PP又はPE)、PP/PE/PPなどの多層(積層)、ポリオレフィン+熱可塑性エラストマーのブレンド比を変えた複合系の多層(積層)等の多層(積層)のフィルム(シート)等が挙げられる。また、含浸紙、コート紙、上質紙、クラフト紙、布、アセテート布、不織布、ガラス布等が挙げられる。
 第1及び第2の支持体に使用する離型処理剤としては、例えば、シリコーン系離型処理剤、フッ素系離型処理剤、長鎖アルキル系離型処理剤等を挙げることができ、中でも、シリコーン系離型処理剤が好ましく、硬化方法としては、紫外線照射や電子線照射等の硬化方法を用いるのが好ましい。さらに、シリコーン系離型処理剤の中でもカチオン重合性の紫外線硬化型シリコーン系離型処理剤が好ましい。カチオン重合性の紫外線硬化型シリコーン系離型処理剤は、カチオン重合型のシリコーン(分子内にエポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン)とオニウム塩系光開始剤を含む混合物であるが、オニウム塩系光開始剤がホウ素系光開始剤からなるものが特に好ましく、このようなオニウム塩系光開始剤がホウ素系光開始剤からなるカチオン重合性の紫外線硬化型シリコーン系離型処理剤を使用することで特に良好な剥離性(離型性)が得られる。カチオン重合型のシリコーン(分子内にエポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン)は、1分子中に少なくとも2個のエポキシ官能基を有するものであって、直鎖状のもの、分岐鎖状のものまたはこれらの混合物であってもよい。ポリオルガノシロキサンに含有されるエポキシ官能基の種類は特に制限されないが、オニウム塩系光開始剤によって開環カチオン重合が進行するものであればよい。具体的には、γ-グリシジルオキシプロピル基、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチル基、β-(4-メチル-3,4-エポキシシクロヘキシル)プロピル基などが例示できる。かかるカチオン重合型のシリコーン(分子内にエポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン)は上市されており、市販品を使用することができる。例えば、東芝シリコーン社製のUV9315、UV9430、UV9300、TPR6500、TPR6501等、信越化学工業社製のX-62-7622、X-62-7629、X-62-7655、X-62-7660,X-62-7634A等、荒川化学社製のPoly200、Poly201、RCA200、RCA250、RCA251等を挙げることができる。
 カチオン重合性のシリコーンの中でも下記の構造単位(A)~(C)からなるポリオルガノシロキサンが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009

 
 また、かかる構造単位(A)~(C)からなるポリオルガノシロキサンにおいては、構造単位(A)~(C)の組成比((A):(B):(C))が50~95:2~30:1~30(mol%)であるものが特に好ましく、50~90:2~20:2~20(mol%)であるものがとりわけ好ましい。なお、かかる構造単位(A)~(C)からなるポリオルガノシロキサンはPoly200、Poly201、RCA200、X-62-7622、X-62-7629、X-62-7660として入手できる。
 一方、オニウム塩系光開始剤としては、公知のものを特に制限無く使用できる。具体例としては、例えば、(R、ArN 、又は(R、(これらの式中、Rはアルキル基および/またはアリール基を、Arはアリール基を、Xは[B(C]、[B(C]、[B(CCF]、[(CBF]、[CBF]、[B(C]、BF 、PF 、AsF 、HSO 、またはClO 等を示す。)で表される化合物が挙げられるが、これらの中でも、式中のXが[B(C]、[B(C]、[B(CCF]、[(CBF]、[CBF]、[B(C]又はBF である化合物(ホウ素系光開始剤)が好ましく、特に好ましくは(R[B(C](式中、Rは置換又は非置換のフェニル基を示す)で表わされる化合物(アルキルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート)である。なお、オニウム塩系光開始剤として、従来からアンチモン(Sb)系開始剤が知られているが、アンチモン(Sb)系開始剤を使用した場合、重剥離化が起こり、透明粘着シートをセパレーターから剥離しにくい傾向となる。
 オニウム塩系光開始剤の使用量は特に制限されるものではないが、カチオン重合型のシリコーン(ポリオルガノシロキサン)100重量部に対して、0.1~10重量部程度とするのが望ましい。使用量が0.1重量部より少ないと、シリコーン剥離層の硬化が不十分となるおそれがある。また使用量が10重量部より多いと、コスト面において実用的ではない。なお、カチオン重合型のシリコーン(ポリオルガノシロキサン)とオニウム塩系光開始剤を混合する際、オニウム塩系開始剤を有機溶剤に溶解または分散させてポリオルガノシロキサンに混合してもよい。有機溶剤の具体例としては、イソプロピルアルコール、n-ブタノール等のアルコール系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤;酢酸エチル等のエステル系溶剤などが挙げられる。
 離型処理剤の塗布は、例えば、ロールコーター法、リバースコーター法、ドクターブレード法等の一般的な塗工装置を用いて行うことができる。離型処理剤の塗布量(固形分量)は特に限定はされないが、一般に0.05~6mg/cm程度である。
 また、例えば、携帯ゲーム機、デジタルビデオカメラ、カーナビゲーションシステム、小型音楽再生機、小型ビデオ再生機、携帯電話機等における、液晶ディスプレイ(LCD)において、液晶パネルの前面に液晶画面上の表示を押さえることで機器を操作する、所謂、タッチパネル機構を設ける場合、透明電極層を形成したガラスやプラスチックフィルムに本発明の透明粘着シートを接することになるが、本発明の透明粘着シートはITO、TO(酸化錫)、ZnO(酸化亜鉛)、CTO(酸化錫カドミウム)等の透明導電性材料と接触しても該透明導電性材料を腐食させない、優れた非透明導電性材料腐食性(特に非ITO腐食性)を有するので、保護透明板と表示モジュールとの間にタッチパネルを介在させる場合に有利に作用する。
 本発明の透明粘着シートの厚みは、フラットパネルディスプレイの種類等によっても異なるが、フラットパネルディスプレイの薄型化の点から、通常、1000μm以下、さらには500μm以下の厚みで使用される。ただし、厚みが薄すぎると、保護パネル上に形成された印刷部の段差吸収性の点で好ましくないため、厚みの下限は好ましくは10μm以上である。より好ましい厚みは15~300μmであり、とりわけ好ましくは25~250μmである。
 本発明の透明粘着シートは、基本的に無溶剤での作製が可能であり、低分子量で揮発性の高いオリゴマー成分やモノマー成分が少ないという特徴を有しており、そのため、近年、日常的に使用されるようになってきたフラットパネルディスプレイ搭載機器に使用しても、人体に与える悪影響が少ないという利点もある。
 以下、実施例および比較例を示して、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。また、実施例及び比較例の粘着シートの物性評価(試験)は次の方法で行った。
[せん断貯蔵弾性率(G’)]
 粘着層の厚みが10~250μmの粘着シートを貼り合せて、厚みが約0.5~1mmとなるように積層し、積層されたシートをφ7.9mmの円形に打抜いたものを測定試料とし、以下の方法で測定した。
 測定装置:Rheometric Scientific社製 ARES
 測定条件:測定温度 25℃
 測定周波数 1Hz(6.28rad/sec)
[ヘイズ値]
 粘着層の厚さが200μmの粘着シートを50mm×25mmの大きさに切り取って試料片とし、これをガラス基板(松浪硝子社製 S-1111 商品名)に貼り合わせ、測定試料とした。ヘイズ値の測定は、ヘイズメーター(村上色彩研究所製 HM-150 商品名)を用い、装置の受光面側にサンプルが位置するように設置し、試料片のセパレーター(支持体)を剥離して、JIS K 7136に準拠して測定を行った。
[ゲル分率]
 粘着層の厚さが200μmの粘着シートを50mm×50mmの大きさに切り取った試料片をセパレータから剥がし、重量がわかっているスクリュー管(重量A)へ入れ、スクリュー管ごと重量を測定し(重量B)、この後、スクリュー管を酢酸エチルで満たし、1週間(168時間)静置した。その後、内容物をメッシュでろ過し、重量のわかっているアルミシャーレ(重量C)にゲルを移し、アルミシャーレを乾燥機に入れ、130℃で2時間加熱して、取り出し、約20分冷却した後、乾燥重量(重量D)を測定した。以上の操作後、下記式によりゲル分率を算出した。
  ゲル分率=(D-C)×100/(B-A) [%]
[段差吸収性]
 基材レス透明両面テープ(粘着層の厚み12μm)にPETフィルム(厚み25μm)を貼り合わせ、総厚37μmの段差テープを作製した。矩形のガラス板の主面の四辺に沿う周縁に上記段差テープを額縁状に貼り付けて、段差付きガラス板を作った。この段差付きガラス板の段差テープを貼付した面の全面に対し、粘着シートを貼り付け、オートクレーブ処理(50℃、0.5MPa、15分)を行なった後、段差部分の粘着層の浮きを目視で観察した。
 評価は、段差のある部分にて粘着層の浮きが確認されない状態を合格(○)とし、浮きが確認される状態を不合格(×)とした。
[耐発泡性]
 50mm×50mmの偏向板と50mm×50mmのプラスチック板(PMMA板、PC板、PET板)の間に粘着シート(サンプル)を挟んで、オートクレーブ処理(50℃、0.5MPa、15分)を行なった。気泡が抜けたことを確認した後、かかる偏向板/粘着シート/プラスチック板一体型サンプルを80℃、0%rhの環境に150時間(hr)投入し、150時間経過後のサンプル内の外観を目視にて確認を行なった。
 評価は、プラスチック板側からサンプルを目視にて観察した際に、目視で確認できる気泡がない状態を良好(○)、1mmφ以下の気泡(気泡数2つ以下)が存在する状態を可(△)、1mmφを超える気泡(気泡数が2つ以上)が存在する状態を不可(×)とした。
(実施例1)
 A成分である1分子中に2個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(数平均分子量:約20000)、B成分であるヒドロシリル化合物(1分子中の平均のヒドロシリル基数が2以上、5個未満)及びC成分であるヒドロシリル化触媒が、A成分とB成分とが、B成分のヒドロシリル基量がA成分のアルケニル基量に対して官能基比(モル比)で0.58となる量比で配合され、かつ、C成分がA成分中のアルケニル基1モルに対して0.9×10-3モルとなる量で配合された組成物(株式会社カネカ製)を真空装置付攪拌装置(シーテック社製ミニダッポー)に投入し、真空状態(100Pa)で1時間攪拌して脱泡をおこなった。次いで、真空脱泡された組成物を室温下でロールコーターを用い、離型処理が施されたポリエステルフィルム(厚さ100μm)からなるベースセパレーター(支持体)上に、組成物の厚みが200μmになるように塗布(流延)した。加熱オーブンで130℃で10分間加熱することで硬化させ、こうして得られた硬化シートに、同様に離型処理が施されたポリエステルフィルム(厚さ100μm)からなるカバーセパレーター(剥離ライナー)を貼り合せることによって透明粘着シート(厚み:199μm)を得た。
 得られた透明粘着シートのヘイズ値は0.3%、25℃におけるせん断貯蔵弾性率(G’)は0.2×10(Pa)、ゲル分率は41%であった。そして、段差吸収性及び耐発泡性を評価した。表1にその結果を示す。
(実施例2)
 A~C成分を含む組成物におけるB成分であるヒドロシリル化合物の量を、そのヒドロシリル基量がA成分のアルケニル基量に対して官能基比(モル比)で0.68となる量に変更した以外は、実施例1と同様にして、透明粘着シート(厚み:199μm)を得た。得られた透明粘着シートのヘイズ値は0.4%、25℃におけるせん断貯蔵弾性率(G’)は0.6×10(Pa)、ゲル分率は65%であった。そして、この透明粘着シートの段差吸収性及び耐発泡性を評価した。表1にその結果を示す。
(比較例1)
 アクリル酸ブチル97重量部(以下、「部」と略称する)、アクリル酸3部、アゾビスイソブチロニトリル0.4部を酢酸エチル100部に溶解させて攪拌下に約60℃で反応させて得たアクリル系ポリマーの溶液に、イソシアネート系架橋剤3部を配合し、これを厚さ25μmのポリエステル系のベースセパレーター(支持体)上に塗布し、加熱乾燥し、粘着剤(塗布乾燥物)の厚みが20μmになるようにポリエステル系のカバーセパレーター(剥離ライナー)を貼り合わせ、粘着剤厚み20μmの粘着シートを得た。この粘着剤厚みが20μmの粘着シートを貼り合わせて粘着剤厚み200μmの粘着シートを作製した。該粘着シートの25℃におけるせん断貯蔵弾性率(G’)は2.3×10(Pa)、ゲル分率は64%であった。そして、この粘着シートの段差吸収性及び耐発泡性を評価した。表1にその結果を示す。
(比較例2)
 冷却管、窒素導入管、温度計、紫外線照射装置及び拡販装置を備えた反応容器に、アクリル酸2-エチルへキシル(東亞合成社製)100重量部(以下、「部」と略称する)、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(東亞合成社製 アクリックス HEA 商品名)15部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティケミカルズ社製 イルガキュア184 商品名)0.15部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティケミカルズ社製 イルガキュア651 商品名)0.05部を入れ、紫外線照射により重合処理して、重合率約10重量%の重合体、単量体組成物からなる粘性液体を得た。次に、この粘性液体に、トリメチロールプロパントリアクリレート(大阪有機化学社製 V♯295)0.15部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティケミカルズ社製 イルガキュア184 商品名)0.15部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティケミカルズ社製 イルガキュア651 商品名)0.05部を配合して、光重合組成物を調製した。この光重合組成物を、剥離処理が施されたポリエステルフィルム(厚さ75μm)上に、組成物の厚みが200μmになるように塗布(流延)し、さらにこの上にカバー用のポリエステルフィルム(厚さ50μm)を被せた後、紫外線ランプにて、2000mJ/cmの紫外線を照射して、光重合させることにより、紫外線硬化型アクリル系粘着剤シートを形成した。該粘着シートの25℃におけるせん断貯蔵弾性率(G’)は0.4×10(Pa)、ゲル分率は25%であった。そして、この透明粘着シートの段差吸収性及び耐発泡性を評価した。表1にその結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 表1より、実施例の透明粘着シートは、優れた段差吸収性を有しながら、プラスチック板との接着面において発泡を生じることがないため、フラットパネルディスプレイの前面多層構造部内の隣接する層間の接着用に極めて適した透明粘着シートを実現していることが分かる。
 本発明の透明粘着シートを使用することで、表示面の保護が図られ、かつ、表示画像の視認性に優れた、高性能のフラットパネルディスプレイを実現することができる。
 本出願は、日本に出願された特願2008-268890を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含される。
 1 本発明の透明粘着シート
 2 液晶表示パネル
 3 保護透明板
 4 タッチパネル
 5 黒色印刷層
 100、200 フラットパネルディスプレイ

Claims (7)

  1.  下記A~C成分を含む組成物の硬化物からなり、25℃、1Hzでのせん断貯蔵弾性率(G’)が1.0×10Pa以下であり、かつ、ゲル分率が40%以上であることを特徴とする、フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート。
     A:1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体
     B:1分子中に平均2個以上、5個未満のヒドロシリル基を有する化合物
     C:ヒドロシリル化触媒
  2.  フラットパネルディスプレイの前面多層構造部内の少なくとも一方の層がプラスチック板もしくはプラスチックフィルムである隣接する2つの層間に介在させて使用されるものである、請求項1記載の透明粘着シート。
  3.  少なくとも一方の層がプラスチック板もしくはプラスチックフィルムである隣接する2つの層が、透明プラスチック板もしくは透明プラスチックフィルムからなる保護透明板と表示パネルである、請求項2記載の透明粘着シート。
  4.  25℃、1Hzでのせん断貯蔵弾性率(G’)が0.1×10Pa以上である、請求項1記載の透明粘着シート。
  5.  ゲル分率が90%以下である、請求項1記載の透明粘着シート。
  6.  透明プラスチック板もしくは透明プラスチックフィルムからなる保護透明板と表示パネルとの間に請求項1に記載の透明粘着シートを介在させて、保護透明板と表示パネルとを接着一体化してなる、フラットパネルディスプレイ。
  7.  透明プラスチック板もしくは透明プラスチックフィルムからなる保護透明板と表示パネルとの間に、タッチパネルが挿入されており、タッチパネルの一方の最外層の透明プラスチック板と保護透明板との間、及び、タッチパネルの他方の最外層の透明プラスチック板と表示パネルとの間に請求項1に記載の透明粘着シートを介在させて、保護透明板、タッチパネル及び表示パネルを接着一体化してなる、フラットパネルディスプレイ。
     
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