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WO2009157400A1 - 積層布帛およびその製造方法 - Google Patents

積層布帛およびその製造方法 Download PDF

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WO2009157400A1
WO2009157400A1 PCT/JP2009/061297 JP2009061297W WO2009157400A1 WO 2009157400 A1 WO2009157400 A1 WO 2009157400A1 JP 2009061297 W JP2009061297 W JP 2009061297W WO 2009157400 A1 WO2009157400 A1 WO 2009157400A1
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WO
WIPO (PCT)
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fabric
web
adhesive
laminated
nonwoven
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2009/061297
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English (en)
French (fr)
Inventor
勝 春田
健司 秋月
忠彦 竹田
正樹 折内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Publication of WO2009157400A1 publication Critical patent/WO2009157400A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Definitions

  • the present invention relates to a laminated fabric having high moisture permeability and waterproofness and excellent durability, and further to a laminated fabric in which a nonwoven fabric web including a nanofibre layer having nanofibres of less than 1 ⁇ m is laminated on a fabric via an adhesive.
  • the present invention relates to outdoor wear such as fishing and mountaineering clothing, ski / snowboard wear, windbreakers, athletic wear, golf wear, tennis wear, rainwear, casual wear, work clothes, gloves, shoes, etc., gloves
  • the present invention relates to a laminated fabric that can be suitably used in the field of clothing materials such as inserts and boot inserts, and in the non-clothing field such as building materials such as wallpaper and roof waterproof sheets.
  • polyurethane is dissolved in a dimethylformamide solvent, laminated on the fabric by coating or the like, and then guided to water and solidified to be moisture permeable and waterproof.
  • So-called polyurethane wet coating for forming a film having a combination of the above (Patent Document 1), introducing a hydrophilic portion into a polymer chain, or laminating a resin film blended with a hydrophilic resin having high moisture permeability on a fabric.
  • Patent Document 2 and a method of sticking a stretched and expanded porous polytetrafluoroethylene film (Patent Document 3) to a fabric are employed.
  • Patent Document 4 a method of laminating and integrating a nonwoven fabric composed of ultrafine fibers having an average fiber diameter of 0.1 to 5 ⁇ m on a synthetic fiber continuous fiber layer having an average fiber diameter of 6 to 50 ⁇ m
  • Patent Document 5 a method of laminating and integrating a nonwoven fabric composed of ultrafine fibers having an average fiber diameter of 0.1 to 5 ⁇ m on a synthetic fiber continuous fiber layer having an average fiber diameter of 6 to 50 ⁇ m
  • Patent Document 5 a method in which a nanofiber layer formed on the surface by an electrospinning method and a hot melt adhesive are sequentially laminated.
  • the peel strength is low, and it has not been put into practical use at present. is there.
  • an object of the present invention is to provide a laminated fabric which can be manufactured by a simple method using a nonwoven web and which has a high peelability and waterproofness as well as a high peel strength. Yes. That is, an object of the present invention is to provide a laminated fabric having high moisture permeability and waterproofness and excellent durability in view of the current state of the prior art.
  • the present invention has any one of the following configurations (1) to (9).
  • (1) A laminated fabric obtained by laminating a nonwoven fabric web composed of fibers having a diameter of less than 1 ⁇ m on at least one side of the fabric via an adhesive A, and the adhesive A is 10% or more in the thickness direction of the nonwoven fabric web
  • the adhesive A is present in the form of dots having an area of 0.1 to 100.0 mm 2 , or linear or grid having a thickness of 0.1 to 10.0 mm with respect to the surface direction,
  • the laminated fabric according to the above (1) which is present in an area ratio of 10 to 70% with respect to the fabric.
  • the adhesive B is present in the form of dots having an area of 0.1 to 100.0 mm 2 or a line or grid having a thickness of 0.1 to 10.0 mm with respect to the surface direction.
  • the laminated fabric according to (1) or (2) wherein the laminated fabric is present in an area ratio of 10 to 70% and impregnated 10% or more in the thickness direction of the nonwoven web.
  • (4) having a resin layer exposed on the back of the laminated fabric on a surface opposite to the surface in contact with the fabric of the nonwoven web, the resin layer having an area of 0.1 to 100.0 mm 2 Or a linear or grid shape having a thickness of 0.1 to 10.0 mm, and an area ratio of 10 to 70% with respect to the nonwoven web, and the thickness of the nonwoven web.
  • the laminated fabric according to (1) or (2) which is impregnated with 10% or more in the direction.
  • (7) Using a non-woven web made of fibers having a diameter of less than 1 ⁇ m produced by an electrospinning method, applying the adhesive A to the non-woven web surface or the fabric surface, and bonding the fabric and the non-woven web.
  • the manufacturing method of the laminated fabric which obtains the laminated fabric in any one of said (1) to (6) by.
  • the laminated fabric which can be manufactured by the simple method using a nonwoven fabric web, and has outstanding durability, maintaining high moisture permeability and waterproofness can be provided.
  • At least one surface of a fabric to be a base fabric has a non-woven web made of fibers having a diameter of less than 1 ⁇ m as an adhesive (hereinafter referred to as an adhesive that bonds the fabric and the non-woven web). And may be referred to as “agent A”).
  • an adhesive that bonds the fabric and the non-woven web.
  • agent A for the fabric used as the base fabric, chemical fibers such as polyester, nylon, acrylic, acetate, rayon, polylactic acid, natural fibers such as cotton, hemp, silk, wool, and the like, blended yarns, blended yarns, and the like are used.
  • any form such as a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric, may be used, and a fabric that is woven or knitted using the above-mentioned fibers is preferably used.
  • the fabric to be the base fabric may be subjected to processing as necessary such as water repellent processing, antistatic processing, antibacterial processing, ultraviolet absorption processing, near infrared absorption processing, and the like.
  • the nonwoven web is made of fibers having a diameter of less than 1 ⁇ m.
  • a fiber having a diameter of less than 1 ⁇ m means that the diameter of a single fiber is less than 1 ⁇ m.
  • the diameter of the single fiber When the diameter of the single fiber is 1 ⁇ m or more, the gap between the fibers becomes large, the water pressure resistance decreases, and the texture becomes coarse. More preferably, it is 700 nm or less. However, if the diameter is less than 5 nm, it is difficult to control at the time of spinning, and the manufacturing cost tends to increase. Therefore, the diameter is preferably 5 nm or more.
  • fibers constituting the nonwoven web fibers composed of any components can be used as long as they can be used as a fiber forming component, and are not limited at all. For example, polyester, polypropylene, polyethylene, polyvinyl alcohol, nylon, acrylonitrile, acetate, cellulose, polyurethane and the like can be suitably used.
  • the ultrafine fibers having a diameter of less than 1 ⁇ m are obtained by an electrospinning method, a flash spinning method, a composite spinning method, or the like, and a nonwoven web is obtained by aligning the obtained fibers in a sheet form.
  • the electrospinning method can be suitably used because it is easy to control ultrafine fibers and a nonwoven web can be easily obtained.
  • a solution method or a melting method is used, and can be arbitrarily selected depending on the components forming the fibers.
  • non-woven fabric using ultrafine fibers using dimethylformamide for polyurethane solution method using water as solvent for polyvinyl alcohol, and melt method for thermoplastic resins such as polyester, nylon and thermoplastic polyurethane.
  • polyurethane is preferably used because of its stretchability.
  • the thickness of the nonwoven web is preferably 5 to 100 ⁇ m. More preferably, it is 10 to 30 ⁇ m. If it is thinner than this, the water pressure resistance is lowered, and if it is thicker than this, the moisture permeability and air permeability are lowered.
  • the filling degree of the fiber in a nonwoven fabric web can be freely selected from the required performance of moisture permeability, water pressure resistance, and air permeability, and can be managed with a high basis weight and high degree of bulk.
  • the bulk height is calculated from the basis weight and thickness as shown in the following equation.
  • the weight for calculating the basis weight is measured by adjusting the humidity for 24 hours or more in a standard state of 20 ° C. and 65% RH. The thickness is measured by the following method using a scanning electron microscope.
  • the bulk height of the nonwoven web is 0.5 to 5.0 cm. 3 / G is preferable. More preferably, 0.8 to 4.0 cm 3 / G, and 1.0 to 3.5 cm 3 A range of / g is preferred.
  • the non-woven web made of the ultrafine fibers and the fabric to be the base fabric are laminated and bonded via the adhesive A. At this time, it is important that the adhesive A is impregnated by 10% or more in the thickness direction of the nonwoven web. By bonding the nonwoven web and the fabric in this manner, the peel strength between the nonwoven web and the fabric can be easily increased to 120 cN / cm or more.
  • the tensile strength in the vertical and horizontal directions as the laminated fabric depends on the tensile strength of the fabric, and there is no practical problem.
  • a non-woven web using polyurethane fibers has a large stretch ratio in both the vertical and horizontal directions, and can follow the elongation of any fabric, and the tensile strength after bonding becomes no problem when used as clothes.
  • the adhesive A is not impregnated by 10% or more in the thickness direction of the nonwoven web, the peel strength tends to be low, which causes a practical problem.
  • the most prominent example is peeling of the sealing tape adhered to the seam portion in order to maintain the waterproofness of the seam.
  • the sealing tape is laminated and bonded via an adhesive on the nonwoven fabric web laminated on the fabric to be the base fabric.
  • the interface between the nonwoven web and the fabric is fixed with an adhesive A, which will be described later, and the interface between the nonwoven web and the sealing tape is fixed with an adhesive of the sealing tape. It depends only on the entanglement between the fibers in the web. Therefore, peeling occurs in the layer of the nonwoven web due to the squeezing action of washing and wearing, and the peeling is performed in a state where the sealing tape is adhered to a part of the nonwoven web. In addition, even in a portion where the sealing tape is not adhered, peeling occurs partially in the nonwoven web layer, and a partially peeled defect similar to blistering occurs.
  • the impregnation rate of the adhesive A in the thickness direction of the nonwoven web is preferably up to 90%. If the impregnation rate is higher than 90%, the adhesive A may be exposed through the nonwoven fabric web surface, that is, exposed on the back side of the laminated fabric. The contact will be loose.
  • the impregnation rate is desirably in the range of 40 to 90%, and more desirably in the range of 50 to 90%. By setting the amount within this range, stable peel strength and good apparent quality can be obtained.
  • the thickness of the nonwoven web and the degree of impregnation of the adhesive in the thickness direction are measured from a photograph taken using a scanning electron microscope.
  • the laminated fabric is cut in the thickness direction at each of the vertical, horizontal, and biased portions at an arbitrary location, and photographed so that the entire thickness of the nonwoven fabric web enters. Thereafter, in each cross-sectional photograph in the vertical, horizontal, and bias directions, the thickness of the fiber web and the thickness of the adhesive impregnation are measured at five locations. The addition average value of the measurement results in a total of 15 places is defined as the thickness of the nonwoven web and the thickness of the adhesive impregnation, respectively.
  • the impregnation rate is calculated by the following formula.
  • Impregnation rate (%) ⁇ Thickness of adhesive impregnation ( ⁇ m) / Thickness of nonwoven web ( ⁇ m) ⁇ ⁇ 100
  • the peeling strength between the nonwoven web and the fabric is set to 120 cN / cm or more by impregnating the adhesive A with 10% or more in the thickness direction of the nonwoven web.
  • the peel strength is preferably as high as possible from the viewpoint of durability, but generally, a technique for improving the peel strength leads to texture hardening, and is preferably 800 cN / cm or less.
  • the adhesive A interposed between the fabric serving as the base fabric and the nonwoven web is 0.1 to 100.0 mm in the plane direction.
  • a dot-like shape with an area of is more preferable.
  • it may be linear in the surface direction, and is preferably a linear or grid-like one having a thickness of 0.1 to 10.0 mm. Similarly to the above, it is more preferably 1.0 to 10.0 mm, and most preferably 1.0 to 5.0 mm.
  • the “surface direction” means the surface direction of the laminated fabric.
  • the area and thickness of the adhesive A here mean, for example, the area and thickness on the projection surface of the adhesive A onto the horizontal plane when the laminated fabric is arranged in the horizontal direction.
  • the adhesive A is provided in an area ratio of 10 to 70% with respect to the base fabric in the surface direction to increase the accuracy of controlling the peel strength, and the moisture permeability and ventilation of the laminated fabric. In order to stabilize the degree and water pressure resistance at a high level. More preferably, it is 30 to 70%. In order to increase the moisture permeability and the air permeability, it is preferable to reduce the area of the dots and lines of the adhesive A and the area ratio of the adhesive A, but the peel strength and the water pressure resistance are reduced.
  • the adhesive A is 0.1 to 100.0 mm. 2 It is preferable that the area ratio is 10 to 70% in the form of dots having an area of 0.1 mm or a line or grid having a thickness of 0.1 to 10.0 mm.
  • the dot shape may be any shape such as a circle, a rectangle, a rhombus, an ellipse, or a triangle, and may be arranged in combination to form a symbol or character, or may be arranged in the shape of a trademark logo mark. Further, they may be arranged so as to form a continuous pattern or randomly arranged. Further, the linear shape may be a straight line or a curved line.
  • the area ratio is the coverage with the adhesive. When applied in the form of dots, the application area of each point of the adhesive A is 0.1 mm. 2 If it is smaller, the adhesiveness is low and 100.0 mm. 2 If it is larger, the restraint point of the fabric becomes larger and the texture becomes coarse and the moisture permeability tends to be lowered.
  • the adhesiveness is low, and when the thickness is larger than 10.0 mm, the restraint point of the fabric becomes large, and the texture may become coarse. Further, if the covering area ratio by the adhesive A is less than 10%, the adhesiveness is low, and if it is more than 70%, the restraint points of the fabric increase and the joint may become coarse. In the present invention, as described above, since the adhesive struts partially enter the nonwoven fabric web, the nonwoven fabric web is less likely to be crushed even if a pressure load is applied to the nonwoven fabric web.
  • examples of the adhesive A include urethane-based, epoxy-based, melamine-based, and nylon-based adhesives, and may be one-pack type or two-pack type, and a known adhesive or the like may be used. it can. Among these, a polyurethane-based adhesive is preferable because it can be easily processed. A hot melt type adhesive that does not use an organic solvent can also be suitably used.
  • a non-woven web made of fibers having a diameter of less than 1 ⁇ m is laminated on at least one surface of the fabric serving as the base fabric through the adhesive A as described above, and the non-woven web described above A laminated fabric in which a backing is laminated on the surface opposite to the fabric bonding surface can also be exemplified. That is, a nonwoven fabric web made of fibers having a diameter of less than 1 ⁇ m is laminated on at least one surface of a fabric serving as a base fabric via an adhesive A, and the adhesive A is impregnated by 10% or more in the thickness direction of the nonwoven fabric web.
  • the adhesive B has a surface direction of 0.1 to 100.0 mm. 2 Or a line or grid having a thickness of 0.1 to 10.0 mm (preferably 1.0 to 10.0 mm), and an area ratio of 10 to 70 with respect to the backing. %, And is a laminated fabric impregnated with 10% or more in the thickness direction of the nonwoven web. According to such a configuration, the following effects can be obtained in addition to the effects of the basic configuration described above.
  • the adhesive B is 0.1 to 100.0 mm. 2 It is peeled off by applying to an area ratio of 10 to 70% in the form of a dot or a line or grid having a thickness of 0.1 to 10.0 mm (preferably 1.0 to 10.0 mm).
  • the accuracy of powerful control can be increased, and the moisture permeability, air permeability, and water pressure resistance of the laminated fabric can be stabilized at a high level.
  • the impregnation ratio of the adhesives A and B is 100%, it may be difficult to improve moisture permeability and air permeability only by keeping the area ratio of both to 10 to 70%.
  • the area ratio is (A area ratio) + (B area ratio) ⁇ (A and B overlapping area) Ratio), and the area ratio of the adhesives A and B may eventually exceed 70%. Therefore, the relative positional relationship between the adhesive A and the adhesive B is adjusted, and even when the impregnation rate of the adhesives A and B is 100%, the area ratio of the adhesive A and the area ratio of the adhesive B are both 10 to It is preferable to maintain high moisture permeability and air permeability by maintaining 70%.
  • fabrics made of chemical fibers such as polyester, nylon, acrylic, acetate, rayon, polylactic acid, natural fibers such as cotton, hemp, silk, wool, or the like, blends or blends thereof are preferably used. Any form such as a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric may be used. Further, the fabric used for the lining may be subjected to processing as required, such as water repellent processing, antistatic processing, antibacterial processing, ultraviolet absorption processing, near infrared absorption processing.
  • the fabric to be the base fabric, the nonwoven web, the lining, and the sealing tape are laminated in this order, and the sealing tape is adhered to the lining by the molten resin.
  • a woven or knitted fabric with a low density for the backing so that the molten resin can easily pass through the backing and reach the nonwoven web.
  • a tricot is preferable from the viewpoint of being thin and rough, a nylon tricot having no problem of dispersive dye transfer sublimation is preferable, and a tricot using nylon 66 having a high melting point is most preferable because the molten resin of the sealing tape is melted and bonded.
  • Examples of the adhesive B include urethane, epoxy, melamine, and nylon as in the above-described adhesive A, and may be one-pack type or two-pack type. Can be used. Among these, a polyurethane-based adhesive is preferable because it can be easily processed, and a hot-melt adhesive that does not use an organic solvent can also be suitably used. Note that the same adhesive B as the adhesive A may be selected as the adhesive B, or a different one may be selected.
  • a nonwoven web consisting of fibers having a diameter of less than 1 ⁇ m is laminated on at least one side of the fabric as described above via an adhesive A, and the side opposite to the fabric bonding surface of the nonwoven web A laminated fabric in which a resin layer is provided on the surface can also be exemplified. That is, a nonwoven fabric web made of fibers having a diameter of less than 1 ⁇ m is laminated on at least one surface of a fabric serving as a base fabric via an adhesive A, and the adhesive A is impregnated by 10% or more in the thickness direction of the nonwoven fabric web.
  • the resin layer exposed at a height of, for example, about 3 to 30 ⁇ m on the back surface of the laminated fabric, and the resin layer has a surface direction.
  • 0.1 to 100.0mm 2 Or a linear or grid shape with a thickness of 0.1 to 10.0 mm (preferably 1.0 to 10.0 mm), and an area ratio of 10 to 10 with respect to the nonwoven web.
  • the back surface side (resin layer side) is a dot-like contact, a dry and smooth contact feeling is obtained, and the nonwoven fabric web is less likely to be scratched, leading to an improvement in waterproof durability.
  • the adhesive A and the resin constituting the resin layer are impregnated in the thickness direction of the nonwoven web, a peel strength of 120 cN / cm or more can be achieved more easily.
  • maintaining both the area ratio of the adhesive A from the fabric surface and the area ratio of the resin layer from the other surface at 10 to 70% maintains high moisture permeability and air permeability. Is important for.
  • the same urethane type, epoxy type, melamine type, nylon type and the like as the above-described adhesive A can be exemplified, and both one-pack type and two-pack type can be exemplified.
  • polyurethane-based resins are preferable because they are easy to process, and hot-melt type resins that do not use organic solvents can also be suitably used.
  • the resin constituting the resin layer is colored by adding a pigment, or by adding aluminum powder to give heat retention performance by the radiation reflection effect of body temperature, or by adding a far infrared radiation ceramic such as zirconia. Thus, it is possible to impart a heat retaining effect by far-infrared radiation.
  • the particle diameter of the fine particles is preferably 5 to 200 ⁇ m. If the fine particles are 5 ⁇ m or more, they are larger than the fiber gaps of the fiber web, so that the fine particles do not enter the inside of the nonwoven web and exist only in the resin layer provided on the surface of the nonwoven web. Therefore, it is possible to improve only slip and dry feeling without affecting the peel strength. However, if the fine particles are larger than 200 ⁇ m, the touch becomes rough and the possibility of falling off due to washing or friction increases.
  • the composition of the fine particles is not particularly limited regardless of inorganic or organic.
  • the shape of the fine particles is not particularly limited, but from the viewpoint of reducing the friction coefficient, those having no sharp projections are preferable, and spherical shapes are more preferable.
  • the particle size referred to here is the particle size of the portion of the particle exposed on the surface of the non-woven web. From a photograph taken using a scanning electron microscope, the diameter is in the case of a sphere, and the shortest in the case of an amorphous one. It is a value obtained by measuring the diameter. Such fine particles are 10 cm in the resin layer. 2 It is preferable to add 10 or more, preferably 50 or more.
  • a nonwoven web consisting of fibers having a diameter of less than 1 ⁇ m is laminated on at least one side of the fabric as described above via an adhesive A, and the surface of the nonwoven web opposite to the fabric adhesive side is laminated.
  • a laminated fabric in which a nonporous membrane resin layer is provided can also be exemplified. That is, at least one side of a fabric to be a base fabric is laminated with a nonwoven web made of fibers having a diameter of less than 1 ⁇ m via an adhesive A, and the adhesive A is impregnated by 10% or more in the thickness direction of the nonwoven web.
  • a laminated fabric in which a non-porous membrane resin layer exposed on the back surface of the laminated fabric is laminated on the entire surface of the nonwoven fabric web opposite to the surface in contact with the fabric.
  • it is a laminated fabric obtained by top-coating or top-laminating the surface of the non-woven web opposite to the fabric to be the base fabric.
  • the non-porous membrane resin layer on the back surface side of the laminated fabric can further improve waterproofness and have high durability.
  • the non-porous membrane resin layer may be urethane-based, epoxy-based, melamine-based, nylon-based, etc., and may be one-pack type or two-pack type.
  • the bulk height of the nonwoven web is 0.5 to 5.0 cm. 3 / G
  • moisture permeability according to JIS L1099-1998A-1 method is 6000 g / m 2 ⁇ 24 hr or more
  • moisture permeability according to JIS L1099-1998B-1 method is 15000 g / m 2
  • a laminate fabric having a pressure resistance of 24 kPa or more and JIS L1091-1998 hydrostatic pressure resistance of 10.0 kPa or more can be easily obtained.
  • Water vapor transmission rate by A-1 method is 6000g / m 2 -The presence of 24 hr or more can eliminate the stuffiness when worn.
  • the moisture permeability is more preferably 8000 g / m. 2 -24 hr or more, more preferably 10,000 g / m 2 -It is 24 hours or more.
  • Higher moisture permeability by the A-1 method is preferable because the feeling of stuffiness is eliminated, but advanced technology is required and the processing cost is high, so 14000 g / m. 2 -It is preferable that it is 24 hours or less.
  • the water vapor transmission rate by the B-1 method is 15000 g / m.
  • the air permeability in JIS L-1096-1999 air permeability A method is 0.1 cm. Three / Cm 2 -Desirably s or more, 0.3 cm Three / Cm 2 -More than s is more preferable. Air permeability is 0.1cm Three / Cm 2 -Since it is more than s, it becomes clothes with excellent wear comfort with improved moisture release and heat dissipation.
  • the adhesive or resin impregnated into the nonwoven web is made into dots or lines other than those having a top coating or top laminate (that is, a non-porous membrane resin layer provided over the entire surface). It is possible to give air permeability.
  • the laminated fabric in which the nonporous membrane resin layer is formed on the entire surface of the nonwoven web is not breathable but has a high water pressure resistance. Whether or not the nonporous membrane resin layer is laminated on the top may be properly used depending on the application and desired performance. The relationship between the moisture permeability and the water pressure resistance and the air permeability are greatly influenced by the bulk height of the nonwoven web.
  • a nonwoven web made of fibers of less than 1 ⁇ m is formed on a release paper by electrospinning.
  • a solution method or a melting method may be selected depending on a polymer used for manufacturing.
  • a solution method using dimethylformamide as a solvent it is common to use a solution method using dimethylformamide as a solvent, and it can be used without any problem in the present invention.
  • the release paper is preferably paper or film coated with a silicone resin, but is not particularly limited. However, the solvent used may remain on the release paper, and it is preferable to use a material resistant to the solvent.
  • the nonwoven web By adjusting the polyurethane solution concentration and the solution injection speed (spinning speed), the applied voltage at the spinneret, the moving speed of the release paper and the number of stacks, the nonwoven web can be obtained on the release paper with the desired density and thickness. it can.
  • the non-woven web is aged by aging for 24 to 72 hours in a room at 30 to 50 ° C.
  • the release paper is preferably peeled off, and only the nonwoven web is subjected to the next winding step.
  • the release paper does not have to be peeled off from the nonwoven web, but if it is stored for a long time with the nonwoven web formed on the release paper, it becomes difficult to peel off the release paper, and pinholes may occur during peeling. The possibility of spotting increases.
  • the above-described adhesive A is applied onto a fabric to be a base fabric or a non-woven web.
  • a knife coater, a bar coater, a gravure coater, or the like can be used as a method of applying the adhesive.
  • a gravure coater can be applied in a dot shape, a line shape, or a lattice shape relatively easily.
  • air permeability it is not limited to these.
  • the adhesive method may be properly selected according to desired properties such as wet laminating method, dry laminating method, etc.
  • adhesive A is applied onto the fabric and the dry laminating method is used. It is preferable that In the wet laminating method, the organic solvent used for the adhesive swells and dissolves the fibers of the nonwoven web, so that apparent quality and water pressure resistance are likely to occur.
  • the adhesive A is placed on the nonwoven fabric web after almost no solvent for the adhesive is used. Hard to get worse.
  • a hot melt type adhesive that does not use an organic solvent can also be suitably used.
  • the adhesive A it is important to impregnate the adhesive A with 10% or more in the thickness direction of the nonwoven web. From that viewpoint, after the adhesive A is applied and the fabric and the nonwoven web are overlapped, It is preferable to apply pressure to the laminated fabric and push the adhesive. Depending on the resin used in the adhesive and the concentration of the solvent, in the case of urethane, a cloth having a temperature between 110 ° C. and 120 ° C. and a rubber roll are passed through a cloth and a non-woven web, and a linear pressure of 29.degree. A pressure of 4 to 78.5 N / cm is applied and pressed.
  • the laminated fabric thus obtained is also preferably subjected to water repellent treatment by a padding method or a kiss roller method.
  • Nonwoven webs are different from uniform nonporous coatings, and those using hydrophilic fiber-forming materials have low water pressure resistance.
  • water repellent processing is suitable.
  • water repellent known ones such as fluorine and silicone can be used.
  • the adhesive B is applied to the nonwoven fabric web surface of the laminated fabric of the two-layer structure obtained in this way in the same manner as applying the adhesive A, and further laminating the lining and press-bonding, As described above, a laminated fabric having a three-layer structure in which a backing is bonded is obtained.
  • the resin is applied so as to rise from the nonwoven fabric web surface in the form of dots or lines.
  • the adhesive or resin when an adhesive or resin is applied to the nonwoven web surface, the adhesive or resin can be laminated in the form of dots, lines, or grids by using a knife coater, bar coater, gravure coater, or the like. . Also in this case, it is important from the viewpoint of improving the peel strength to impregnate the resin with 10% or more in the thickness direction of the nonwoven web. Therefore, it is preferable to adjust the amount of impregnation of the resin by appropriately adjusting the linear pressure and temperature at the time of pressure bonding.
  • the degree of impregnation is increased by increasing the temperature and linear pressure, but if the resin viscosity is low, it may spread horizontally without impregnation, and it is preferable to adjust the viscosity of the resin in accordance with the density of the nonwoven web.
  • the non-porous resin is coated or laminated on the entire surface of the nonwoven fabric web surface on the opposite side of the fabric as the base fabric of the laminated fabric having the two-layer structure obtained as described above. By doing so, a laminated fabric having the nonporous membrane resin layer having a high water pressure resistance described above is obtained.
  • laminating any of a dry laminating method and a wet laminating method can be used.
  • Adhesion conditions Dry iron 120 ° C x 15 seconds (with addressed cloth) (6)
  • the thickness of the nonwoven web and the degree of impregnation in the thickness direction of the adhesive were measured from photographs taken using a scanning electron microscope (S-3400N, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). Specifically, the laminated fabric was cut in the thickness direction at each of the vertical, horizontal, and biased portions at an arbitrary location, and photographed so that the entire thickness of the nonwoven fabric web could enter. Thereafter, in each cross-sectional photograph in the vertical, horizontal, and bias directions, the thickness of the fiber web and the thickness of the adhesive impregnation were measured at five locations.
  • Impregnation rate (%) ⁇ Impregnation thickness of adhesive ( ⁇ m) / Web thickness ( ⁇ m) ⁇ ⁇ 100 (7) Bulk Height
  • the bulk height of the nonwoven fabric web was calculated from the basis weight and thickness as shown in the following equation.
  • Washing machine Two-layer type (using Toshiba VH-M30 (HS) Ginga 3.0)
  • Detergent Weak alkaline synthetic detergent
  • Detergent concentration 1 g / L
  • Washing temperature 40 ° C
  • Bath ratio 1:30
  • Rinsing normal temperature water overflow x 2 minutes x 2 times
  • Water flow standard conditions
  • Process washing-dehydration-rinse-dehydration-rinse-dehydration.
  • 44 dtex-34 filament nylon 6 round section semi-dal yarn is used for warp and weft yarn, and warp yarn is glued and weaved in water jet loom so that the density becomes 135 ⁇ 115 / 2.54 cm did.
  • a polyether polyurethane resin containing 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate) as the isocyanate and containing polyethylene glycol in the soft segment is converted into methyl ethyl ketone, toluene, isopropyl alcohol (1: 1: 0.5).
  • the area ratio (coverage) of the adhesive to the fabric was 40%. Subsequently, the nonwoven fabric web obtained above was piled up and a linear pressure of 49 N / cm was applied between a metal roll and a rubber roll at a temperature of 110 ° C., followed by aging at room temperature for 48 hours. Then, a 5% aqueous solution of Asahi Guard AG710 (fluorinated water repellent, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) is applied to the fabric surface by a pad, dry and cure method so that the adhesion rate is 60%, and at 120 ° C. for 1 minute. After drying, heat treatment was performed at 170 ° C. for 40 seconds to obtain a laminated fabric.
  • Asahi Guard AG710 fluorinated water repellent, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • the obtained laminated fabric was impregnated with 10.5 ⁇ m (impregnation rate: 70%) adhesive A in the thickness direction of the nonwoven web, and the A-1 method moisture permeability of 10500 g / m 2 ⁇ 24 hours, the B-1 method The water vapor permeability was 24000 g / m 2 ⁇ 24 hours, and the water pressure resistance was 90 kPa. Further, the peel strength was 260 cN / cm in the vertical direction and 230 cN / cm in the horizontal direction. Even when washing was performed 5 times, the non-woven web was not partially peeled and maintained good appearance quality. The obtained measured values are shown in Table 1.
  • Example 2 On the nonwoven fabric web surface of the laminated fabric obtained in Example 1, a polyurethane resin (resin layer) colored white by adding a pigment as described below was applied using the same gravure coater as in Example 1. Heat treatment was performed at 120 ° C. for 1 minute. As a result, the polyurethane resin was applied to the non-woven web in the form of dots, and each point was a square having a side of 0.40 mm and was arranged at an angle of 45 ° with respect to the length direction. Moreover, the area ratio (coverage) with respect to the nonwoven fabric web of this polyurethane resin was 40%.
  • the obtained laminated fabric has a depth of impregnation of the polyurethane resin layer into the nonwoven fabric web in the thickness direction of 7.5 ⁇ m (impregnation rate of 50%), and the height of the polyurethane resin protruding from the nonwoven fabric web is exposed. It was 5 ⁇ m. Further, it had excellent moisture permeability and waterproof performance such as A-1 method moisture permeability of 9200 g / m 2 ⁇ 24 hours, B-1 method moisture permeability of 21000 g / m 2 ⁇ 24 hours, and water pressure resistance of 95 kPa.
  • the peel strength was 310 cN / cm in the vertical direction and 280 cN / cm in the horizontal direction, and even when washing was performed 5 times, the nonwoven web was not partially peeled and maintained a good appearance quality.
  • the obtained measured values are shown in Table 1.
  • the adhesive B was applied to the non-woven web in the form of dots, and each point was a square having a side of 0.40 mm, and was arranged at an angle of 45 ° with respect to the length direction. Moreover, the area ratio (coverage) with respect to the nonwoven fabric web of the adhesive B was 40%.
  • a single tricot using a 33 dtex-24 filament nylon 6/6 round section semi-dal yarn was dyed and finished at 29 wells / 2.54 cm and 46 courses / 2.54 cm.
  • the tricot sinker loop surface was overlaid on the non-woven web surface coated with the above adhesive, and a linear pressure of 49 N / cm was applied between a metal roll and a rubber roll at a temperature of 110 ° C.
  • the adhesive B is impregnated with 10.0 ⁇ m (impregnation rate 67%) from the backing surface in the thickness direction of the nonwoven web, and the A-1 method has a water permeability of 10,000 g / m 2 ⁇ It had excellent moisture permeability and waterproofing performance for 24 hours, B-1 method water vapor permeability 22,000 g / m 2 ⁇ 24 hours, water pressure resistance 90 kPa.
  • Example 4 The nonwoven fabric web surface of the laminated fabric before water-repellent processing of Example 1 was coated with the following coating liquid by a clearance of 0.05 mm, a coating amount of 30 g / m 2 by a roll-on knife method, and dried at 130 ° C. for 3 minutes. Thereafter, the nonporous membrane resin layer was laminated by curing at 165 ° C. for 2 minutes.
  • Example 2 Thereafter, in the same manner as in Example 1, a 5% aqueous solution of Asahi Guard AG710 (fluorine-based water repellent, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was applied to an adhesion rate of 60% and dried at 120 ° C. for 1 minute. After heat treatment at 170 ° C. for 40 seconds, aging was performed at room temperature for 48 hours.
  • Asahi Guard AG710 fluorine-based water repellent, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • the obtained laminated fabric was impregnated with a non-porous membrane resin layer in the thickness direction of the nonwoven web at 3.0 ⁇ m (impregnation rate: 20%), A-1 method moisture permeability of 7000 g / m 2 ⁇ 24 hours, B- It had excellent moisture permeability and waterproof performance such as 1 method moisture permeability of 18000 g / m 2 ⁇ 24 hours and water pressure resistance of 300 kPa.
  • the peel strength measured by adhering a sealing tape to the non-porous membrane resin layer is 230 cN / cm in the vertical direction and 200 cN / cm in the horizontal direction. He maintained his dignity.
  • the obtained measured values are shown in Table 1.
  • (Coating fluid) (A) Self-synthesized using hydrogenated methylene diisocyanate as a polyisocyanate component, polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 2000 as a glycol component, and 2,2-bishydroxymethylbutanoic acid as an internal emulsifier and having an average particle diameter of 65 nm An average of 42.1 wt% emulsified polyurethane, (b) hydrogenated methylene diisocyanate as a polyisocyanate component, polyethylene glycol having a number average molecular weight of 1000 as a glycol component, and 2,2-bishydroxymethylpropionic acid as an internal emulsifier 42.1 wt% of self-emulsifying polyurethane with a particle size of 45 nm, (c) “Beccamin M-3”, a melamine-based crosslinking agent having a methylol group at the terminal functional group as a crosslinking agent (trade name, manufactured by Dainippon In
  • Example 5 A laminated fabric was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed. That is, a laminated fabric was obtained by processing in the same manner as in Example 1 except that the linear pressure applied to the laminate of the fabric and the nonwoven fabric web by passing between the metal roll and the rubber roll was changed to 35 N / cm. . The resulting laminated fabric was impregnated with 6.0 ⁇ m (impregnation rate 40%) adhesive A in the thickness direction of the nonwoven web, and the A-1 method moisture permeability 11000 g / m 2 ⁇ 24 hours, the B-1 method The water vapor permeability was 24000 g / m 2 ⁇ 24 hours, and the water pressure resistance was 90 kPa.
  • Example 6 A laminated fabric was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed. That is, a laminated fabric was obtained by processing in the same manner as in Example 1 except that the linear pressure applied to the laminate of the fabric and the nonwoven fabric web by passing between the metal roll and the rubber roll was changed to 55 N / cm. .
  • the obtained laminated fabric is impregnated with 13.5 ⁇ m (impregnation rate 90%) adhesive A in the thickness direction of the nonwoven web, and the A-1 method has a water permeability of 10,000 g / m 2 ⁇ 24 hours.
  • the moisture permeability was 22,000 g / m 2 ⁇ 24 hours, and the water pressure resistance was 90 kPa.
  • the peel strength was 300 cN / cm in the vertical direction and 270 cN / cm in the horizontal direction. Even when washing was performed 5 times, the non-woven web did not cause partial peeling and maintained good appearance quality.
  • the obtained measured values are shown in Table 1. [Example 7] A laminated fabric was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed.
  • the thickness of the nonwoven fabric web made of polyurethane fiber is changed to 4 ⁇ m
  • the basis weight is changed to 5.0 g / m 2
  • the bulk height is changed to 0.8 cm 3 / g
  • the gap between the metal roll and the rubber roll at a temperature of 110 ° C.
  • a laminated fabric was obtained by processing in the same manner as in Example 1 except that the passing linear pressure was changed to 40 N / cm.
  • the resulting laminated fabric was impregnated with 2.8 ⁇ m (impregnation rate 70%) adhesive A in the thickness direction of the nonwoven web, and the A-1 method moisture permeability 13000 g / m 2 ⁇ 24 hours, the B-1 method The water vapor permeability was 28000 g / m 2 ⁇ 24 hours, and the water pressure resistance was 100 kPa. Further, the peel strength was 250 cN / cm in the vertical direction and 230 cN / cm in the horizontal direction. Even when the washing was performed 5 times, the non-woven web was not partially peeled and maintained good appearance quality. The obtained measured values are shown in Table 1.
  • Example 8 A laminated fabric was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed. That is, the thickness of the nonwoven fabric web made of polyurethane fibers was changed to 24 ⁇ m, the basis weight was changed to 5.0 g / m 2 , the bulk height was changed to 4.8 cm 3 / g, and the gap between the metal roll and the rubber roll at a temperature of 110 ° C. A laminated fabric was obtained by processing in the same manner as in Example 1 except that the passing linear pressure was changed to 40 N / cm.
  • the obtained laminated fabric was impregnated with 16.8 ⁇ m (impregnation rate 70%) adhesive A in the thickness direction of the nonwoven web, and the A-1 method moisture permeability 9500 g / m 2 ⁇ 24 hours, the B-1 method The moisture permeability was 19000 g / m 2 ⁇ 24 hours, and the water pressure resistance was 25 kPa. Further, the peel strength was 180 cN / cm in the vertical direction and 160 cN / cm in the horizontal direction, and even when the washing was performed 5 times, the non-woven web was not partially peeled off and maintained a good appearance quality. The obtained measured values are shown in Table 1.
  • Example 9 A laminated fabric was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed. That is, the thickness of the nonwoven fabric web made of polyurethane fiber was changed to 1.5 ⁇ m, the basis weight was changed to 5.0 g / m 2 , and the bulk height was changed to 0.3 cm 3 / g. Subsequently, it processed like Example 1 and obtained the laminated fabric.
  • the resulting laminated fabric was impregnated with 1.05 ⁇ m (impregnation rate 70%) adhesive A in the thickness direction of the nonwoven web, and the A-1 method moisture permeability 3500 g / m 2 ⁇ 24 hours, the B-1 method The water vapor permeability was 10000 g / m 2 ⁇ 24 hours, and the water pressure resistance was 120 kPa. Further, the peel strength was 290 cN / cm in the vertical direction and 240 cN / cm in the horizontal direction. Even when washing was performed 5 times, the nonwoven web was not partially peeled and maintained good appearance quality. The obtained measured values are shown in Table 1.
  • Example 10 A laminated fabric was obtained and evaluated in the same manner as in Comparative Example 3 except that the following points were changed. That is, the thickness of the nonwoven fabric web made of polyurethane fiber was changed to 15 ⁇ m, the basis weight was changed to 2.5 g / m 2 , and the bulk height was changed to 6.0 cm 3 / g. Subsequently, it processed like Example 1 and obtained the laminated fabric. The obtained laminated fabric was impregnated with 10.5 ⁇ m (impregnation rate: 70%) adhesive A in the thickness direction of the nonwoven web, and the A-1 method moisture permeability was 10,000 g / m 2 ⁇ 24 hours, the B-1 method.
  • 10.5 ⁇ m impregnation rate: 70%
  • the moisture permeability was 22000 g / m 2 ⁇ 24 hours, and the water pressure resistance was 8 kPa, and the moisture permeability and waterproof performance were excellent. Further, the peel strength was 190 cN / cm in the vertical direction and 180 cN / cm in the horizontal direction. Even when washing was performed 5 times, the non-woven web did not cause partial peeling and maintained good appearance quality.
  • the obtained measured values are shown in Table 1.
  • moisture-curable hot-melt type polyurethane is used as the adhesive A
  • the adhesive is heated and dissolved at 110 ° C., applied to the same shape as in Example 1 with a gravure coater, and wire is drawn with a crimping machine consisting only of a rubber roll.
  • a laminated fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that a pressure of 19.6 N / cm was applied and 1.0 ⁇ m (impregnation rate: 7%) was impregnated in the thickness direction of the nonwoven web.
  • the peel strength of the obtained laminated fabric was 70 cN / cm in the vertical direction and 60 cN / cm in the horizontal direction.
  • Example 3 A laminated fabric was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed. That is, the thickness of the nonwoven fabric web made of polyurethane fiber was changed to 1.5 ⁇ m, the basis weight was changed to 5.0 g / m 2 , and the bulk height was changed to 0.3 cm 3 / g.
  • the adhesive A the same moisture-curable hot melt type polyurethane as in Comparative Example 1 is used, the adhesive is heated and dissolved at 110 ° C., and applied to the same shape as in Example 1 with a gravure coater, and only the rubber roll is used.
  • a linear pressure of 19.6 N / cm was applied using a crimping machine consisting of the following: Adhesive A was impregnated in the thickness direction of the nonwoven web by 0.025 ⁇ m (impregnation rate: 5%). Except for these points, a laminated fabric was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1.
  • the peel strength of the obtained laminated fabric was 40 cN / cm in the vertical direction and 30 cN / cm in the horizontal direction, and the texture was rough and could not be used for clothing and clothing materials. Moreover, partial peeling occurred on the nonwoven web after 5 washes, resulting in poor appearance quality.
  • Comparative Example 4 A laminated fabric was obtained and evaluated in the same manner as in Comparative Example 3 except that the following points were changed. That is, the thickness of the nonwoven fabric web made of polyurethane fiber was changed to 15 ⁇ m, the basis weight was changed to 2.5 g / m 2 , and the bulk height was changed to 6.0 cm 3 / g.
  • the adhesive A the same moisture-curable hot-melt type polyurethane as in Comparative Example 1 was used, and the adhesive was heated and dissolved at 110 ° C. and applied to the same shape as in Example 1 with a gravure coater, and only rubber rolls were used.
  • a linear pressure of 19.6 N / cm was applied by a crimping machine consisting of the above, and the adhesive A was impregnated with 1.2 ⁇ m (impregnation rate 8%) in the thickness direction of the nonwoven fabric web. Except for these points, a laminated fabric was obtained in the same manner as in Example 1.
  • the peel strength of the obtained laminated fabric was 85 cN / cm in the vertical direction and 60 cN / cm in the horizontal direction, the water pressure resistance was low, and partial peeling occurred on the nonwoven fabric web after 5 washes, resulting in poor appearance quality. .
  • the laminated fabric of the present invention has high moisture permeability and waterproofness and is excellent in durability. Therefore, outdoor wear such as fishing and mountaineering clothing, ski / snowboard wear, windbreaker, athletic wear, golf wear, tennis wear, It can also be suitably used in non-clothing fields such as rainwear, casual wear, work clothes, clothing such as gloves and shoes, clothing material fields such as glove inserts and boot inserts, and building materials such as wallpaper and roof waterproof sheets.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
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Abstract

高度な透湿性と防水性を有し、かつ優れた耐久性を有する積層布帛を提供するために、少なくとも布帛の片面に直径が１μｍ未満の繊維から成る不織布ウェッブを、接着剤Ａを介して積層し、該接着剤Ａを該不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸させ、該布帛と該不織布ウェッブとの剥離強力を１２０ｃＮ／ｃｍ以上にする。

Description

積層布帛およびその製造方法
本発明は、高度な透湿性と防水性を有し、耐久性に優れた積層布帛、さらには１μｍ未満のナノフィバーを有するナノフィバー層を含む不織布ウェッブが接着剤を介して布帛に積層した積層布帛に関するものである。さらに詳しくは、本発明はフィッシングや登山衣等のアウトドアウェア、スキー・スノーボードウェア、ウインドブレーカー、アスレチックウェア、ゴルフウェア、テニスウェア、レインウェア、カジュアルウェア、作業衣、手袋や靴等といった衣料、グローブインサートやブーツインサート等の衣料資材分野、壁紙や屋根防水シートといった建築材料といった非衣料分野においても好適に用いることができる積層布帛に関するものである。
従来、透湿性と防水性に優れる透湿防水加工積層布帛を得るためには、ポリウレタンをジメチルホルムアミド溶剤を用いて溶解し、コーティング等により布帛に積層した後に水中に導き凝固させ透湿性と防水性を合わせ有する皮膜を形成する所謂ポリウレタンの湿式コーティングや（特許文献１）、ポリマー鎖中に親水性部分を導入したり、高透湿性を有する親水性樹脂をブレンドした樹脂皮膜を布帛にラミネートするといった方法（特許文献２）、さらには、延伸膨張させた多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜（特許文献３）を布帛に張り合わせる方法がとられている。
しかしながら、これらはいずれも樹脂皮膜を使用した積層布帛であり、樹脂膜に透湿性と耐水圧の相反する機能を持たせるために高度な製造技術が必要であり、高いコストがかかっていた。また、樹脂皮膜であるがゆえ、膜面のタッチはプラスチック感が高くナチュラル感のないものであった。
そこで、これらを改善するために布帛に不織布ウェッブを積層することも検討が進められてきた。具体的には、平均繊維径６～５０μｍの合繊長繊維層に平均繊維径が０．１～５μｍの極細繊維からなる不織布を全面で積層一体化する方法（特許文献４）、さらには、不織布表面にエレクトロスピニング法によって形成されたナノファイバー層とホットメルト接着剤とを順次積層する方法（特許文献５）が提案されている。しかしながら、これらはいずれも不織布ウェッブを積層するがゆえに、不織布ウェッブの厚さ方向の裂け、すなわち、剥離強力が低いことに起因する耐久性の問題があり、実用化にいたっていないのが現状である。
特開昭５５－８０５８３号公報 特開平７－９６３１号公報 特公昭５１－１８９９１号公報 特開２００１－１３８４２５号公報 特開２００８－３６９８５号公報
本発明では、上記問題を解決し、不織布ウェッブを用いた簡便な方法により製造可能であって、かつ、高い剥離強力とともに高度な透湿性・防水性を兼ね備えた積層布帛を提供することを目的としている。すなわち、本発明は、上記従来技術の現状に鑑み、高度な透湿性と防水性を有し、かつ優れた耐久性を有する積層布帛を提供することを目的とする。
本発明は、前記した課題を解消するために、次の（１）～（９）のいずれかの構成を有する。
（１）少なくとも布帛の片面に直径が１μｍ未満の繊維から成る不織布ウェッブを、接着剤Ａを介して積層した積層布帛であって、該接着剤Ａが該不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸しており、該布帛と該不織布ウェッブとの剥離強力が１２０ｃＮ／ｃｍ以上である積層布帛。
（２）該接着剤Ａは、面方向に関して、０．１～１００．０ｍｍ2の面積の点状、または０．１～１０．０ｍｍの太さの線状もしくは格子状に存在するとともに、該布帛に対し面積比率で１０～７０％の割合で存在する、前記（１）記載の積層布帛。
（３）該不織布ウェッブの該布帛と接する面とは反対の面の上に、積層布帛裏面に露出する裏地を有し、該不織布ウェッブと該裏地との間には接着剤Ｂを有し、該接着剤Ｂは、面方向に関して、０．１～１００．０ｍｍ2の面積の点状、または０．１～１０．０ｍｍの太さの線状もしくは格子状に存在するとともに、該裏地に対し面積比率で１０～７０％の割合で存在し、かつ、該不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸している、前記（１）または（２）記載の積層布帛。
（４）該不織布ウェッブの該布帛と接する面とは反対の面の上に、積層布帛裏面に露出する樹脂層を有し、該樹脂層は、０．１～１００．０ｍｍ2の面積の点状、または０．１～１０．０ｍｍの太さの線状もしくは格子状に存在するとともに、該不織布ウェッブに対し面積比率で１０～７０％の割合で存在し、かつ、該不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸している、前記（１）または（２）記載の積層布帛。
（５）該不織布ウェッブの該布帛と接する面とは反対の面の上に、積層布帛裏面に露出する無孔膜樹脂層を全面に亘って有している、前記（１）または（２）記載の積層布帛。
（６）該不織布ウェッブのかさ高度が０．５～５．０ｃｍ３／ｇであり、ＪＩＳ　Ｌ１０９９－１９９８Ａ－１法による透湿度が６０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以上、ＪＩＳ　Ｌ１０９９－１９９８Ｂ－１法による透湿度が１５０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以上であり、かつ、ＪＩＳ　Ｌ１０９１－１９９８静水圧法による耐水圧が１０．０ｋＰａ以上である、前記（１）から（５）のいずれかに記載の積層布帛。
（７）エレクトロスピニング法で作製した直径が１μｍ未満の繊維から成る不織布ウェッブを用い、接着剤Ａを、該不織布ウェッブ面もしくは該布帛面に塗布し、該布帛と該不織布ウェッブとを接着することにより前記（１）から（６）のいずれかに記載の積層布帛を得る積層布帛の製造方法。
（８）該接着剤の不織布ウェッブ面もしくは布帛面への付与方法が、グラビアコーティング方式である、前記（７）記載の積層布帛の製造方法。
（９）該布帛と該不織布ウェッブとを接着した後、撥水加工を施す、前記（７）または（８）記載の積層布帛の製造方法。
本発明によれば、不織布ウェッブを用いた簡便な方法により製造可能であり、かつ、高度な透湿性と防水性を維持しつつ、優れた耐久性を有する積層布帛を提供することができる。
本発明の積層布帛は、少なくとも、基布となる布帛の片面に、直径が１μｍ未満の繊維からなる不織布ウェッブが、接着剤（以後、該布帛と該不織布ウェッブとを接着する接着剤を「接着剤Ａ」と称することがある）を介して積層されたものである。
基布となる布帛には、ポリエステル、ナイロン、アクリル、アセテート、レーヨン、ポリ乳酸などの化学繊維や綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維、これらの混繊糸、混紡糸等が用いられる。また、織物、編物、不織布等いかなる形態であってもよく、上記の繊維を用いて交織、交編された布帛等が好適に用いられる。
また、基布となる布帛には、撥水加工、制電加工、制菌加工、紫外線吸収加工、近赤外線吸収加工等、必要に応じた加工が施されていてもよい。
一方、不織布ウェッブには、直径が１μｍ未満の繊維からなるものを用いる。直径が１μｍ未満の繊維とは、単繊維の直径が１μｍ未満であることを意味する。単繊維の直径が１μｍ以上の場合は、繊維と繊維の間隙が大きくなり耐水圧が低下したり、風合いが粗硬になる。さらに好ましくは、７００ｎｍ以下である。但し、直径が５ｎｍ未満であると紡糸時の制御が難しく、製造コストが高くなる傾向があるため、直径５ｎｍ以上であることが好ましい。
不織布ウェッブを構成する繊維には、繊維形成成分として用いることのできるものであればいかなる成分からなる繊維でも用いることができ、何ら限定されない。例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリビニールアルコール、ナイロン、アクリロニトリル、アセテート、セルロース、ポリウレタン等を好適に用いることができる。また、これらの繊維は単一でも混繊でも用いることができる。
上述の直径が１μｍ未満の極細繊維は、エレクトロスピニング法、フラッシュ紡糸法、複合紡糸法等により得られ、得られた繊維をシート状に整列させることにより不織布ウェッブが得られる。特にエレクトロスピニング法であれば、極細繊維を制御し易く不織布ウェッブを容易に得ることができることから、好適に用いることができる。
エレクトロスピニング法では、溶液法または溶融法が用いられ、繊維を形成する成分により任意に選定できる。例えば、ポリウレタンであればジメチルホルムアミドを、ポリビニールアルコールであれば水を溶媒とした溶液法、ポリエステルやナイロン、熱可塑性ポリウレタンなど熱可塑性樹脂であれば溶融法を用いて、極細繊維を用いた不織布ウェッブを得ることができる。中でも、ポリウレタンがストレッチ性もあり好ましく用いられる。
不織布ウェッブの厚さは５～１００μｍが好ましい。さらに好ましくは、１０～３０μｍである。これより薄いと耐水圧が低くなり、これより厚いと透湿度や通気度が低くなり、また布帛と接着し積層した後、風合いが粗硬になる場合がある。
また、不織布ウェッブ内における繊維の充填度は、必要とする透湿度と耐水圧および通気度の性能から自由に選定でき、目付やかさ高度で管理することができる。かさ高度は次式で示すとおり目付と厚さから計算する。
　　　かさ高度＝（ｔ／ｗ）×１０００
　　　　　ここに　かさ高度　　　：ｃｍ３／ｇ
　　　　　　　　　目付　　　　ｗ：ｇ／ｍ２　　
　　　　　　　　　試料の厚さ　ｔ：ｍｍ
ただし、目付算出のための重量は、２０℃６５％ＲＨの標準状態で２４時間以上調湿して測定する。厚さは、下記の走査型電子顕微鏡を用いる方法により測定する。
本発明においては、不織布ウェッブのかさ高度を０．５～５．０ｃｍ３／ｇにすることが好ましい。より好ましくは、０．８～４．０ｃｍ３／ｇの範囲であり、さらに１．０～３．５ｃｍ３／ｇの範囲が好ましい。不織布ウェッブのかさ高度をこの範囲にすることにより後述の防水・透湿性能が得られ易くなる。かさ高度が小さくなりすぎると透湿性が小さくなり、風合いが粗硬化する。また、大きくなると耐水圧が低くなり所望の防水性が得られなくなる。
本発明においては、上記極細繊維から成る不織布ウェッブと基布となる布帛とが接着剤Ａを介して積層接着されている。この際、接着剤Ａが不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸していることが重要である。不織布ウェッブと布帛とをこのように接着することにより、不織布ウェッブと布帛の剥離強力を容易に１２０ｃＮ／ｃｍ以上にすることができる。その結果、積層布帛としてのタテおよびヨコ方向の引張強力は、布帛の引張強力に依存することになり、実用上問題ないものとなる。特にポリウレタン繊維を用いた不織布ウェッブはタテ、ヨコ方向ともストレッチ率が大きいためいかなる布帛の伸びにも追従でき、接着後の引張強力は衣服として用いる場合は全く問題のないものとなる。
しかし、不織布ウェッブの厚さ方向に、接着剤Ａが１０％以上含浸していないと、剥離強力が低くなり易く、実用上問題が生じる。最も顕著な例が、縫い目の防水性を維持するため、縫い目部分に接着した目止めテープの剥離である。縫い目部分においては、目止めテープが、基布となる布帛上に積層された不織布ウェッブのさらに上に接着剤を介して積層接着される。不織布ウェッブと布帛の界面は後述する接着剤Ａで固定され、また不織布ウェッブと目止めテープの界面は目止めテープの接着剤により固定されるが、不織布ウェッブ内の厚さ方向における強度は、不織布ウェッブ内の繊維同士のからみ具合のみに依存することになる。そのため、洗濯や着用の揉み作用により、不織布ウェッブの層内で剥離が生じ、しいては、目止めテープが不織布ウェッブの一部と接着した状態で剥離することになる。また、目止めテープを接着してない部位でも部分的に不織布ウェッブの層内で剥離が生じ、水ぶくれに似た部分剥離状の欠点が発生する。
接着剤Ａの、不織布ウェッブの厚さ方向への含浸率は９０％までとすることが好ましい。含浸率が９０％よりも高いと、接着剤Ａが裏抜けして不織布ウェッブ面から飛び出る、すなわち積層布帛裏面に露出する可能性があり、見かけの悪いものとなったり、中衣や肌との接触ががさついたものとなる。含浸率は、望ましくは４０～９０％の範囲であり、さらに望ましくは５０～９０％の範囲である。この範囲にすることで安定した剥離強力と良好な見かけの品位が得られる。
本発明において、不織布ウェッブの厚さや接着剤の厚さ方向の含浸程度は、走査型電子顕微鏡を用いて撮影した写真から測定する。具体的には、積層布帛を任意の箇所にてタテ、ヨコ、バイヤスのそれぞれにおいて厚み方向に切断し、不織布ウェッブの厚さ方向の全体が入る様に撮影する。その後、タテ、ヨコ、バイヤス方向における各断面写真において、繊維ウェッブの厚みと接着剤の含浸厚みを５個所で測定する。合計１５個所の測定結果の加算平均値を、それぞれ不織布ウェッブの厚さ、接着剤の含浸厚みとする。含浸率は次式により計算する。
含浸率（％）＝｛接着剤の含浸厚み（μｍ）／不織布ウェッブの厚さ（μｍ）｝×１００
本発明においては、上述したように、接着剤Ａを不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸させることにより、不織布ウェッブと布帛の剥離強力を１２０ｃＮ／ｃｍ以上にする。該剥離強力は、耐久性の観点からは高ければ高いほど望ましいが、一般的に剥離強力を向上させる手法は風合い硬化を招くことから、８００ｃＮ／ｃｍ以下であることが好ましい。
また、本発明においては、基布となる布帛と不織布ウェッブの間に介在する接着剤Ａが、面方向に関して、０．１～１００．０ｍｍ2の面積の点状のものであることが好ましい。面積の大きい方が剥離強力は高くなるが、風合いが粗硬になることから、好ましくは、０．５～５０．０ｍｍ2、であり、１．０～２５．０ｍｍ2の面積の点状がさらに好ましい。また、面方向において線状でもよく、０．１～１０．０ｍｍの太さの線状または格子状のものであることが好ましい。上記同様に、さらに好ましくは１．０～１０．０ｍｍであり、最も好ましくは１．０～５．０ｍｍの範囲である。なお、「面方向」とは積層布帛の面方向を意味する。したがって、ここでいう接着剤Ａの面積や太さとは、例えば積層布帛を水平方向に配置した際の、接着剤Ａの水平面への投影面における面積や太さを意味する。
また、接着剤Ａは、面方向において、基布となる布帛に対して面積比率で１０～７０％の割合で設けることが、剥離強力の制御の精度を上げることや積層布帛の透湿度や通気度および耐水圧を高度なレベルで安定させるために好ましい。３０～７０％であることがさらに好ましい。
透湿度や通気度を上げるためには、接着剤Ａの点や線の面積を小さくし、かつ接着剤Ａの面積比率を小さくすることが好ましいが、剥離強力や耐水圧が小さくなる。一方で剥離強力や耐水圧を向上させるためには、接着剤Ａの点や線の面積を大きくし、かつ面積比率を大きくすることが好ましく、最も好ましいのは全面接着層とするのが好ましいが、透湿度や通気度は低下する。この相反する機能性を程良く維持させるためには、接着剤Ａを０．１～１００．０ｍｍ2の面積の点状、または０．１～１０．０ｍｍの太さの線状もしくは格子状に、面積比率で１０～７０％で付与することが好ましい。
点状とは円形、四角形、菱形、楕円形、三角形等いかなる形状でもよく、それらを組み合わせて配列し、図柄や文字状にしても、商標のロゴマーク状に配列する等してもよい。また、連続的なパターンを形成するように配列しても、ランダムに配置してもよい。また、線状とは、直線であっても、曲線であってもよい。面積比率とは接着剤による被覆率のことである。
点状で付与する場合、接着剤Ａの各点の塗布面積が０．１ｍｍ2より小さいと接着性が低く、１００．０ｍｍ2より大きいと布帛の拘束点が大きくなるため風合いが粗硬になり、かつ透湿度も低くなる傾向がある。線状および格子状の太さも０．１ｍｍより小さくなると接着性が低く、１０．０ｍｍの太さより大きくなると布帛の拘束点が大きくなるため風合いが粗硬になる場合がある。さらに接着剤Ａによる被覆面積比率が１０％より小さいと接着性が低く、７０％より大きいと布帛の拘束点が多くなり合いが粗硬になる場合がある。
本発明においては、上述の如く、不織布ウェッブに対し部分的に接着剤の支柱が入る構造となるため、不織布ウェッブに押圧加重がかかっても不織布ウェッブが潰れにくい構造となる。接着剤を用いず、支柱が入っていない不織布ウェッブでは押圧加重がかかると空隙がなくなり、圧縮されて復元されず、所謂つぶれた状態になり、しいては透湿度や通気性が大幅に低下する問題が生じる。
本発明において、接着剤Ａとしては、ウレタン系、エポキシ系、メラミン系、ナイロン系などを例示でき、また、一液型、二液型であっても良く、公知の接着剤等を用いることができる。中でも、ポリウレタン系の接着剤は、加工が容易であるため、好ましい。また、有機溶媒を用いないホットメルトタイプの接着剤も好適に用いることができる。
また、本発明においては、他の態様として、上記のように少なくとも基布となる布帛の片面に直径が１μｍ未満の繊維から成る不織布ウェッブを接着剤Ａを介して積層するとともに、不織布ウェッブの上記布帛接着面とは反対側の面の上に裏地を積層した積層布帛も例示できる。すなわち、少なくとも基布となる布帛の片面に直径が１μｍ未満の繊維から成る不織布ウェッブが接着剤Ａを介して積層されており、接着剤Ａが不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸しており、さらに不織布ウェッブの該布帛と接する面とは反対の面の上には、積層布帛裏面に露出する裏地を有し、該不織布ウェッブと該裏地との間には接着剤Ｂを有し、該接着剤Ｂが、面方向に関して、０．１～１００．０ｍｍ2の面積の点状、または０．１～１０．０ｍｍ（好ましくは１．０～１０．０ｍｍ）の太さの線状もしくは格子状に付与されるとともに、該裏地に対し面積比率で１０～７０％の割合で付与され、かつ、不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸している積層布帛である。このような構成によれば、上記した基本構成による効果に加え次のような効果が得られる。すなわち、表地面（すなわち布帛側）から含浸した接着剤と裏地面から含浸した接着剤の両方で不織布ウェッブの繊維層が固定されるため、不織布ウェッブ層内で剥離がさらに生じにくくなり、剥離強力１２０ｃＮ／ｃｍ以上をさらに達成し易く、かつ圧縮による潰れも生じにくくなる。特に、接着剤Ｂを０．１～１００．０ｍｍ2の面積の点状、または０．１～１０．０ｍｍ（好ましくは１．０～１０．０ｍｍ）の太さの線状もしくは格子状に、面積比率で１０～７０％に塗布することで、剥離強力の制御の精度を上げることができ、また、積層布帛の透湿度や通気度および耐水圧を高度なレベルで安定させることができる。
そして、このような態様においては、表地面の接着剤Ａの面積比率と裏地面の接着剤Ｂの面積比率をそれぞれ１０～７０％に保つことが高い透湿性や通気性を維持するために重要である。しかしながら、例えば接着剤Ａ、Ｂの含浸率が１００％の場合、両者の面積比率を１０～７０％に保つだけでは、透湿性や通気性を高めることが難しい場合がある。すなわち、含浸率が１００％の場合は表地面に裏地面からの接着剤Ｂが露出するため、面積比率は（Ａの面積比率）＋（Ｂの面積比率）－（ＡとＢの重なった面積比率）となり、接着剤Ａ、Ｂの面積比率は、結果的に７０％を越える場合が発生する。そのため、接着剤Ａと接着剤Ｂの相対的な位置関係を調整し、接着剤Ａ、Ｂの含浸率が１００％の場合でも接着剤Ａの面積比率と接着剤Ｂの面積比率が共に１０～７０％に保たれるようにすることで、高い透湿性や通気性を維持することが好ましい。
裏地には、ポリエステル、ナイロン、アクリル、アセテート、レーヨン、ポリ乳酸などの化学繊維や綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維、これらの混繊、混紡等からなる布帛が好ましく用いられる。織物、編物、不織布等いかなる形態であってもよく、上記繊維の交織布帛、交編布帛等が好ましく用いられる。また、裏地に用いる布帛には、撥水加工、制電加工、制菌加工、紫外線吸収加工、近赤外線吸収加工等必要に応じた加工を施してあってもよい。縫い目の防水性維持のため目止めテープを用いる場合には、基布となる布帛、不織布ウェッブ、裏地、目止めテープがこの順に積層され、目止めテープは溶融樹脂により裏地に接着されるが、この溶融樹脂が裏地を通り越え不織布ウェッブまで届き易くなるよう、裏地には密度の粗い織・編物を用いることが好ましい。薄くて、粗いという観点からトリコットが好ましく、分散染料の移行昇華の問題がないナイロントリコットが好ましく、さらに目止めテープの溶融樹脂を溶かして接着するため、融点の高いナイロン６６使いトリコットが最も好ましい。
接着剤Ｂとしては、上述の接着剤Ａと同様、ウレタン系、エポキシ系、メラミン系、ナイロン系などを例示でき、また、一液型、二液型であっても良く、公知の接着剤等を用いることができる。中でも、ポリウレタン系の接着剤は加工が容易であるという点で好ましく、また、有機溶媒を用いないホットメルトタイプの接着剤も好適に用いることができる。なお、接着剤Ｂには、接着剤Ａと同一のものを選択してもよいし、また異なるものを選択してもよい。
また、さらに他の態様として、上記のように少なくとも布帛の片面に直径が１μｍ未満の繊維から成る不織布ウェッブを、接着剤Ａを介して積層するとともに、不織布ウェッブの上記布帛接着面とは反対側の面の上に樹脂層を設けた積層布帛も例示できる。すなわち、少なくとも基布となる布帛の片面に直径が１μｍ未満の繊維から成る不織布ウェッブが接着剤Ａを介して積層されており、接着剤Ａが不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸しており、さらに不織布ウェッブの該布帛と接する面とは反対側の面の上には、積層布帛裏面に例えば３～３０μｍ程度の高さで露出する樹脂層を有し、該樹脂層が、面方向に関して、０．１～１００．０ｍｍ2の面積の点状、または０．１～１０．０ｍｍ（好ましくは１．０～１０．０ｍｍ）の太さの線状もしくは格子状に存在するとともに、該不織布ウェッブに対して面積比率で１０～７０％の割合で存在し、かつ、不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸している積層布帛である。このような構成によれば、上記した基本構成による効果に加え、次のような効果が得られる。すなわち、裏面側（樹脂層側）が点状の接触になることからドライでサラサラした接触感が得られ、かつ不織布ウェッブにキズが付きにくくなるため防水性の耐久性向上に繋がる。また、接着剤Ａと該樹脂層を構成する樹脂が不織布ウェッブの厚さ方向に含浸するため、剥離強力１２０ｃＮ／ｃｍ以上をより容易に達成することができる。なお、この態様においても、布帛面からの接着剤Ａの面積比率と他の面からの樹脂層の面積比率との両者を１０～７０％に保つことが、高い透湿性や通気性を維持するために重要である。
樹脂層を構成する樹脂としては、上述の接着剤Ａと同様の、ウレタン系、エポキシ系、メラミン系、ナイロン系などを例示でき、また、一液型、二液型の両者を例示できる。中でも、ポリウレタン系の樹脂は加工が容易であるという点で好ましく、また、有機溶媒を用いないホットメルトタイプの樹脂も好適に用いることができる。
樹脂層を構成する樹脂には、顔料を添加して着色したり、アルミニュム粉末を添加して、体温の輻射反射効果による保温性向上性能を付与したり、ジルコニア等の遠赤外線放射セラミックを添加して、遠赤外線放射による保温性効果を付与することもできる。また、このような微粒子を添加することにより、滑りが良くドライ感のあるものにすることができる。さらに、樹脂層の耐摩耗性も向上する。
この微粒子の粒径としては、５～２００μｍが好ましい。微粒子が５μｍ以上であると、繊維ウェッブの繊維間隙より大きくなるため、微粒子が不織布ウェッブの内部には入り込まず不織布ウェッブの表面に設けた樹脂層のみに存在することになる。そのため、剥離強力には影響を及ぼさずに滑りやドライ感のみの改善が可能となる。但し、微粒子が２００μｍより大きいと、タッチが粗雑になり、洗濯や摩擦で脱落する可能性が大きくなる。微粒子の組成は、特に無機、有機に関わらず限定されない。微粒子の形状は、特に限定しないが、摩擦係数を低下させる観点から、鋭角な突起のないものが好ましく、さらには球状であることが好ましい。
ここでいう粒径は、不織布ウェッブの表面に露出している部分の粒子の粒径であり、走査電子顕微鏡を用いて撮影した写真から、球の場合は直径、無定型の場合は最も短い短径を測定して得られた値である。
また、かかる微粒子は、樹脂層中、１０ｃｍ2あたり１０個以上、好ましくは、５０個以上存在するように、添加することが好ましい。
さらに他の態様として、上記のように少なくとも布帛の片面に直径が１μｍ未満の繊維から成る不織布ウェッブを接着剤Ａを介して積層するとともに、不織布ウェッブの上記布帛接着面とは反対側の面の上に無孔膜樹脂層を設けた積層布帛も例示できる。すなわち、少なくとも、基布となる布帛の片面に直径が１μｍ未満の繊維から成る不織布ウェッブが接着剤Ａを介して積層されており、接着剤Ａが不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸しており、さらに不織布ウェッブの該布帛と接する面とは反対側の面の上に積層布帛裏面に露出する無孔膜樹脂層を全面に亘って積層した積層布帛を例示できる。換言すれば、不織布ウェッブの、基布となる布帛とは反対側の面の上をトップコーティングもしくはトップラミネートすることで得られる積層布帛である。このような構成によれば、積層布帛の裏面側にある無孔膜樹脂層により防水性をさらに向上でき、かつ耐久性の高いものとなる。
上記無孔膜樹脂層には、ウレタン系、エポキシ系、メラミン系、ナイロン系など、また一液型、二液型であっても良く、公知の樹脂等種々用いることができるが、加工が容易であることからポリウレタン系が好ましい。
以上のような本発明によれば、不織布ウェッブのかさ高度が０．５～５．０ｃｍ３／ｇであり、ＪＩＳ　Ｌ１０９９－１９９８Ａ－１法による透湿度が６０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以上、ＪＩＳ　Ｌ１０９９－１９９８Ｂ－１法による透湿度が１５０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以上であり、かつＪＩＳ　Ｌ１０９１－１９９８静水圧法による耐水圧が１０．０ｋＰａ以上である積層布帛を容易に得ることができる。
Ａ－１法による透湿度が６０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以上あることにより着用時の蒸れ感が解消できる。かかる透湿度は、より好ましくは８０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以上であり、さらに好ましくは、１００００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以上である。Ａ－１法による透湿度は高いほど蒸れ感がなくなり好ましいが、高度な技術が必要であり、また加工コストが高くなることから１４０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下であることが好ましい。
またＢ－１法による透湿度が１５０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以上の場合は、結露が発生しにくく、特に環境温度が低いところで着用すると結露による衣服の保温性の低下を好適に防ぐことができる。より好ましくは２００００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以上である。Ｂ－１法による透湿度は高いほど結露がなくなり好ましいが、高度な技術が必要であり、また加工コストが高くなることから６００００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下であることが好ましい。
そして、静水圧法による耐水圧が１０．０ｋＰａ以上の場合は、防水性が高く、降雨時等の水が衣服内に侵入しにくい。さらに好ましくは２０．０ｋＰａ以上である。耐水圧を上げると風合いが硬化することおよびコストの点で５００．０ｋＰａ以下であることが好ましい。
上記のような構成の本発明の積層布帛においては、ＪＩＳ  Ｌ－１０９６－１９９９通気度Ａ法（フラジール形法）における通気度が、０．１ｃｍ3／ｃｍ2・ｓ以上であることが望ましく、０．３ｃｍ3／ｃｍ2・ｓ以上がより好ましい。通気度が、０．１ｃｍ3／ｃｍ2・ｓ以上あることで放湿性や放熱性が向上した着用快適性の優れた衣服となる。上述の態様の中では、トップコーティングやトップラミネートを施したもの（すなわち無孔膜樹脂層を全面に亘って設けたもの）以外は、不織布ウェッブに含浸させる接着剤や樹脂を点や線状することにより通気性を持たせることが可能である。なお、不織布ウェッブ上に無孔膜樹脂層を全面形成した積層布帛は、通気性はないが高い耐水圧を有する。用途や所望の性能によりトップに無孔膜樹脂層を積層するか否かを使い分ければよい。これらの透湿度と耐水圧の関係および通気度は、不織布ウェッブのかさ高度が大きく影響する。
次に、本発明の積層布帛の好ましい製造方法を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
まず、離型紙上にエレクトロスピニング法で１μｍ未満の繊維からなる不織布ウェッブを形成する。エレクトロスピニング法は、作製に用いるポリマーにより溶液法、溶融法を選択すればよい。例えばポリウレタンであれば、ジメチルホルムアミドを溶媒として溶液法を用いることが一般的であり、本発明においても問題なく使用できる。離型紙は、紙やフィルムにシリコーン樹脂をコーティングしたものが望ましいが、特に限定されない。ただし、使用した溶媒が離型紙上に残留することもあり、該溶剤に耐性のある素材を用いることが好ましい。ポリウレタン溶液濃度と溶液の射出速度（紡糸速度）、紡糸口の印加電圧、離型紙の移動速度や重ね回数を調整することで、離型紙上に不織布ウェッブを所望の密度や厚さで得ることができる。
離型紙上に不織布ウェッブを形成させた後は、該不織布ウェッブを３０～５０℃の部屋で２４時間から７２時間程度エージングして熟成させる。次いで、好ましくは離型紙を剥離させ不織布ウェッブのみを次の巻き取り工程に供する。ここで離型紙を不織布ウェッブから剥離しなくても良いが、離型紙上に不織布ウェッブを形成させたまま長時間保管すると、離型紙を剥離しにくくなり、剥離時にピンホールが発生したり、厚さ斑が発生する可能性が高くなる。
その後、基布となる布帛の上、または不織布ウェッブの上に上述の接着剤Ａを塗布する。
接着剤の塗布方法としては、ナイフコーター、バーコーター、グラビアコーター等を用いることができ、特にグラビアコーターは、比較的容易に点状または線状や格子状に塗布することができ、透湿性や通気度の観点で好ましいが、これらに限定されるものではない。
また、接着方式はウェットラミネート方式、ドライラミネート方式等、所望の特性により使い分ければよいが、好ましくは、不織布ウェッブの品位を良好にするために、布帛上に接着剤Ａを塗布しドライラミネート方式とすることが好ましい。ウェットラミネート方式は、接着剤に使用した有機溶媒が不織布ウェッブの繊維を膨潤溶解させ、見かけの品位不良や耐水圧不良を発生させ易い。布帛上に接着剤Ａを塗布しドライラミネート方式とすることで、接着剤用の溶媒がほとんどなくなった後に不織布ウェッブに接着剤がのることになるので、有機溶媒の影響を受けず、品位が悪化しにくい。また、有機溶媒を用いないホットメルトタイプの接着剤も好適に用いることができる。
本発明においては、接着剤Ａを不織布ウェッブの厚さ方向の１０％以上に含浸させることが重要であるが、その観点からは、接着剤Ａを塗布し布帛と不織布ウェッブとを重ね合わせた後に、かかる積層布帛に圧力をかけ、接着剤を押し込むことが好ましい。接着剤に使用する樹脂や溶媒濃度により異なるが、ウレタンの場合は、温度が１１０～１２０℃の金属ロールとゴムロールとの間に接着剤を介在した布帛と不織布ウェッブとを通し、線圧２９．４～７８．５Ｎ／cm程度を負荷し、圧着させる。線圧や温度が低いと不織布ウェッブへの含浸率が低くなり、線圧や温度が高いと接着剤の裏ぬけが発生したり、不織布ウェッブが押しつぶされたりする。
このようにして得られた積層布帛には、パッディング法やキスローラー法で撥水加工を施すことも好適である。不織布ウェッブは均一の無孔質皮膜と異なるため、親水性の繊維形成素材を使用したものは耐水圧が低い。不織布ウェッブ内のナノファイバー一本、一本の表面が疎水性になった場合、特に高い耐水圧が得られる。耐水圧を高くする上で、撥水加工は好適である。撥水剤としてはフッ素系、シリコーン系等の公知のものが使用できる。
そして、このようにして得られた２層構成の積層布帛の、不織布ウェッブ面に、接着剤Ａを塗布したのと同様に接着剤Ｂを塗工し、さらに裏地を積層し圧着することにより、上述の、裏地を接着した３層構成の積層布帛が得られる。
また、上述のようにして得られた２層構成の積層布帛の、不織布ウェッブ面に、接着剤Ａを塗布したのと同様に樹脂を点状もしくは線状に不織布ウェッブ面より盛り上がる様に塗工し樹脂層を形成させることにより、上述の、裏面側に点状もしくは線状の樹脂層が露出している積層布帛が得られる。
ここで、不織布ウェッブ面に接着剤や樹脂を付与する場合、ナイフコーター、バーコーター、グラビアコーター等を用いることで、接着剤や樹脂を点状や、線状、格子状に積層することができる。この場合においても、樹脂を不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸させることが剥離強力向上の観点で重要である。そのため、圧着する際の線圧や温度を適宜調整することにより樹脂の含浸量を調節することが好ましい。なお、温度や線圧を上げることにより含浸程度は高くなるが、樹脂粘度が低いと含浸せずにヨコに広がる場合もあり、不織布ウェッブの粗密に合わせ樹脂の粘度も調整することが好ましい。
さらに、上述のようにして得られた２層構成の積層布帛の、基布となる布帛とは反対側の面の不織布ウェッブ面上に、全面に亘って、無孔質の樹脂をコーティングもしくはラミネートすることにより、上述の耐水圧の高い無孔膜樹脂層を有する積層布帛が得られる。なお、ラミネートする場合には、ドライラミネート法やウェットラミネート法のいずれの方法も用いることができる。
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。なお、本発明における各種測定法は下記の通りである。
（１）透湿度
ＪＩＳ　Ｌ１０９９－１９９８　塩化カルシウム法（Ａ－１法）、および、ＪＩＳ　Ｌ１０９９－１９９８　酢酸カリウム法（Ｂ－１法）に基づいて測定した。ただし、両試験法とも２４時間あたりの透湿量に換算した。
（２）耐水圧
ＪＩＳ　Ｌ１０９２－１９９８　耐水度（静水圧法）２０ｋＰａ以下をＡ法（低水圧法）、２０ｋＰａを超えるものをＢ法（高水圧法）で測定し、ｋＰａ単位に換算した。
（３）撥水度
ＪＩＳ　Ｌ１０９２－１９９８  スプレー法に基づいて測定した。
（４）通気度
ＪＩＳ  Ｌ１０９６－１９９９  通気性Ａ法に基づいて測定した。
（５）剥離強力
ＪＩＳ　Ｌ１０６６－２００４　はく離強さを参考にして、次のとおり測定した。次の目止めテープを不織布ウェッブ面に接着し、目止めテープと繊維布帛をつかみ、その他はＪＩＳ　Ｌ１０６６－２００４のはく離強さの測定法に準じて測定した。
目止めテープ：サン化成工業（株）製　サンメルコＢＷ－２（幅２．５ｃｍ）
接着条件　　：乾アイロン１２０℃×１５秒（あて布あり）
（６）不織布ウェッブの厚さおよび接着剤の厚さ方向の含浸程度、
不織布ウェッブの厚さおよび接着剤の厚さ方向の含浸程度は、走査型電子顕微鏡（（株）日立ハイテクノロジーズ製　Ｓ－３４００Ｎ）を用いて撮影した写真から測定した。具体的には、積層布帛を任意の箇所にてタテ、ヨコ、バイヤスのそれぞれにおいて厚み方向に切断し、不織布ウェッブの厚さ方向の全体が入る様に撮影した。その後、タテ、ヨコ、バイヤス方向における各断面写真において、繊維ウェッブの厚みと接着剤の含浸厚みを５個所で測定した。タテ、ヨコ、バイヤス方向の合計１５個所の測定結果の加算平均値を、それぞれ不織布ウェッブの厚さ、接着剤の含浸厚みとした。含浸率は次式により計算した。
含浸率（％）＝｛接着剤の含浸厚み（μｍ）／ウェッブの厚さ（μｍ）｝×１００
　（７）かさ高度
不織布ウェッブのかさ高度は次式で示すとおり目付と厚さから計算した。
　　　かさ高度＝（ｔ／ｗ）×１０００
　　　　　ここに　かさ高度　　　：ｃｍ３／ｇ
　　　　　　　　　目付　　　　ｗ：ｇ／ｍ２　　
　　　　　　　　　資料の厚さ　ｔ：ｍｍ
ただし、目付算出のための重量は２０℃６５％ＲＨの標準状態で２４時間以上調湿して測定した。厚さは、上記の走査型電子顕微鏡を用いる方法で測定した。なお、任意の5箇所からサンプリングし、加算平均した。
（８）積層布帛の洗濯後の品位 
タテ、ヨコとも４５ｃｍのサンプルを３枚作製し、ＪＩＳ規格Ｌ－０２１７の（番号）１０３の方法に準じ、次の方法で洗濯処理し、タテ方向を垂直方向にして、室内にて吊り干し乾燥した。その後、部分剥離発生状況を確認した。
        洗濯機  ：２層式（（株）東芝製  ＶＨ－Ｍ３０（ＨＳ）ギンガ３．０を使用）
        洗剤    ：弱アルカリ性合成洗剤
        洗剤濃度：１ｇ／Ｌ
       
 洗濯温度：４０℃
        浴比    ：１：３０
        洗濯時間：５分
        すすぎ  ：常温水オーバーフロー×２分×２回
        水流    ：標準条件
        工程    ：洗濯－脱水－すすぎ－脱水－すすぎ－脱水。
［実施例１］
４４ｄｔｅｘ－３４フィラメントのナイロン６の丸断面のセミダル糸をタテ糸およびヨコ糸に使用し、タテ糸は糊付け処理を施し、密度が１３５×１１５本／２．５４ｃｍになる様にウォータージェットルームで製織した。ついで精練した後、プレセットにより密度が１４０×１２０本／２．５４ｃｍになる様に１７０℃で４０秒間熱セットし、さらに染色、乾燥し１６０℃で仕上げセットした。これを基布となる布帛として用いた。
また、目付３５ｇ／ｍ2のポリプロピレンフィルムにシリコーンコーティングした離型紙上に、エレクトロスピニング法（溶液法、溶媒ジメチルホルムアミド）で単繊維径３００～４００ｎｍのポリウレタン繊維からなる不織布ウェッブ（厚さ１５μｍ、目付５．０ｇ／ｍ2、かさ高度３．０ｃｍ３／ｇ）を作製し、４８時間４０℃の部屋で熟成エージングした後、離型紙を剥離し、張力をかけずに巻き取った。
次に、接着剤Ａとして、イシシアネートとして４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）を用いソフトセグメントにポリエチレングリコールを含むポリエーテル系ポリウレタン樹脂をメチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコール（１：１：０．５）の混合溶媒に溶解し２３重量％としたものに、架橋剤としてシアヌル骨格を有するヘキサメチレンジイソシアネートの３量体を溶液重量に対して６部添加した接着剤を作製した。
この接着剤溶液を上記布帛の上に、０．４０mm×０．４０mmの正方形（深さ２０μｍ）が進行方向に対し４５°の角度で、かつ、４０メッシュで彫刻されたグラビアロールを備えたグラビアコーターにて塗布し、１２０℃で１分間乾燥した。その結果、接着剤は、布帛に対して点状に塗布され、各点は一辺０．４０mmの正方形であり、長さ方向に対し４５°の角度で配置された。また、接着剤の布帛に対する面積比率（被覆率）は４０％であった。
次いで、上記で得た不織布ウェッブを重ね、温度１１０℃の金属ロールとゴムロールとの間を通して線圧４９Ｎ／ｃｍを負荷した後、４８時間室温でエージングを行った。その後、パッド、ドライ、キュア法で織物面に、アサヒガードＡＧ７１０（フッ素系撥水剤、旭硝子（株）製）の５％水溶液を付着率６０％になる様に付与し、１２０℃で１分間乾燥した後、１７０℃で４０秒間熱処理して積層布帛を得た。
得られた積層布帛は、不織布ウェッブの厚さ方向に１０．５μｍ（含浸率７０％）接着剤Ａが含浸しており、Ａ－１法透湿度１０５００ｇ／ｍ2・２４時間、Ｂ－１法透湿度２４０００ｇ／ｍ2・２４時間、耐水圧９０ｋＰａ、と優れた透湿防水性能を有していた。また、剥離強力は、タテ方向２６０ｃＮ／ｃｍ、ヨコ方向２３０ｃＮ／ｃｍであり、洗濯を５回しても不織布ウェッブに部分剥離等の発生がなく、良好な外観品位を維持していた。得られた測定値を表１に示す。
［実施例２］
実施例１で得られた積層布帛の不織布ウェッブ面に、下記のように顔料を添加して白色に着色したポリウレタン樹脂（樹脂層）を、実施例１と同様のグラビアコーターを用いて塗布し、１２０℃で１分間熱処理した。その結果、ポリウレタン樹脂は、不織布ウェッブに対して点状に塗布され、各点は一辺が０．４０mmの正方形であり、長さ方向に対し４５°の角度で配置された。また、該ポリウレタン樹脂の不織布ウェッブに対する面積比率（被覆率）は４０％であった。
得られた積層布帛は、ポリウレタン樹脂層の不織布ウェッブへの厚さ方向の含浸深さが７．５μｍ（含浸率５０％）であり、不織布ウェッブから突出して露出しているポリウレタン樹脂の高さが５μｍであった。また、Ａ－１法透湿度９２００ｇ／ｍ2・２４時間、Ｂ－１法透湿度２１０００ｇ／ｍ2・２４時間、耐水圧９５ｋＰａ、と優れた透湿防水性能を有していた。また、剥離強力はタテ方向３１０ｃＮ／ｃｍ、ヨコ方向２８０ｃＮ／ｃｍであり、洗濯を５回しても不織布ウェッブに部分剥離等の発生がなく良好な外観品位を維持していた。得られた測定値を表１に示す。
（樹脂層）
・ハイムレンＹ－２６２：１００重量部（大日精化製、ポリエーテル系ポリウレタン、（厚さ12μｍの透湿度（Ａ－１）５,５００ｇ／ｍ2・hr））
・顔料：二酸化チタン顔料（白色）１０重量部
・ＭＥＫ：７５重量部
・トルエン：７５重量部。
［実施例３］
実施例１で得られた積層布帛の不織布ウェッブ面に、実施例１で用いた接着剤を、接着剤Ｂとして、実施例１と同様のグラビアコーターにて塗布し、１２０℃で１分間乾燥した。その結果、接着剤Ｂは、不織布ウェッブに対して点状に塗布され、各点は一辺が０．４０mmの正方形であり、長さ方向に対し４５°の角度で配置された。また、接着剤Ｂの不織布ウェッブに対する面積比率（被覆率）は４０％であった。
別に、３３ｄｔｅｘ－２４フィラメントのナイロン６・６の丸断面のセミダル糸を使用したシングルトリコットを染色加工し、２９ウエル／２．５４ｃｍ、４６コース／２．５４ｃｍで仕上げた。該トリコットのシンカーループ面を上記の接着剤を塗布した不織布ウェッブ面に重ね、実施例１と同様に温度１１０℃の金属ロールとゴムロールとの間を通して線圧４９Ｎ／ｃｍを負荷した後、４８時間室温でエージングを行った。
得られた３層の積層布帛においては、接着剤Ｂが裏地面から不織布ウェッブの厚さ方向に１０．０μｍ（含浸率６７％）含浸しており、Ａ－１法透湿度１００００ｇ／ｍ2・２４時間、Ｂ－１法透湿度２２０００ｇ／ｍ2・２４時間、耐水圧９０ｋＰａと、優れた透湿防水性能を有していた。また、剥離強力は、タテ方向２８０ｃＮ／ｃｍ、ヨコ方向２７０ｃＮ／ｃｍであり、洗濯を５回しても裏地の剥離の発生がなく良好な外観品位を維持していた。得られた測定値を表１に示す。
［実施例４］
実施例１の撥水加工前の積層布帛の不織布ウェッブ面に、下記の塗工液を、クリアランス０．０５ｍｍ、塗布量３０ｇ／ｍ2、ロールオンナイフ方式でコーティングし、１３０℃で３分間乾燥した後、１６５℃で２分キュアリングすることで無孔膜樹脂層を積層した。その後、実施例１と同様に、アサヒガードＡＧ７１０（フッ素系撥水剤、旭硝子（株）製）の５％水溶液を付着率６０％になる様に付与し、１２０℃で１分間乾燥した後、１７０℃で４０秒間熱処理した後、４８時間室温でエージングを行った。
得られた積層布帛は、無孔膜樹脂層が不織布ウェッブの厚さ方向に３．０μｍ（含浸率２０％）含浸しており、Ａ－１法透湿度７０００ｇ／ｍ2・２４時間、Ｂ－１法透湿度１８０００ｇ／ｍ2・２４時間、耐水圧３００ｋＰａ、と優れた透湿防水性能を有していた。また、無孔膜樹脂層に目止めテープを接着して測定した剥離強力は、タテ方向２３０ｃＮ／ｃｍ、ヨコ方向２００ｃＮ／ｃｍであり、洗濯を５回しても部分剥離の発生がなく良好な外観品位を維持していた。得られた測定値を表１に示す。
（塗工液）
（ａ）ポリイソシアネート成分として水添メチレンジイソシアネート、グリコール成分として数平均分子量２０００のポリテトラメチレングリコール、内部乳化剤として2,2-ビスヒドロキシメチルブタン酸を用いて合成された平均粒子径６５ｎｍである自己乳化型ポリウレタンを４２．１ｗｔ％、（ｂ）ポリイソシアネート成分として水添メチレンジイソシアネート、グリコール成分として数平均分子量１０００のポリエチレングリコール、内部乳化剤として2,2-ビスヒドロキシメチルプロピオン酸を用いて合成した平均粒径４５ｎｍの自己乳化型ポリウレタンを４２．１ｗｔ％、(ｃ)架橋剤として末端官能基にメチロール基を有するメラミン系架橋剤である“ベッカミンＭ－３”（大日本インキ(株)製商品名）を２ｗｔ％、（ｄ）反応性末端にイソシアネート基を有するブロックイソシアネート系架橋剤である“ＢＮ－６９”（第１工業製薬（株）製商品名）を５．６ｗｔ％、さらに、（ｄ）マット剤として、平均粒径２．７μｍの多孔性シリカをブレンド樹脂の固形分に対し１０ｗｔ％添加し、ミキサーで撹拌、脱泡後、塗工液とした。
［実施例５］
次の点を変更した以外は実施例１と同様に積層布帛を得て、評価した。すなわち、金属ロールとゴムロールの間を通すことで布帛と不織布ウェッブとの積層体に負荷する線圧を、３５Ｎ／ｃｍに変更した以外は、実施例１と同様に加工して積層布帛を得た。
得られた積層布帛は、不織布ウェッブの厚さ方向に６．０μｍ（含浸率４０％）接着剤Ａが含浸しており、Ａ－１法透湿度１１０００ｇ／ｍ2・２４時間、Ｂ－１法透湿度２４０００ｇ／ｍ2・２４時間、耐水圧９０ｋＰａ、と優れた透湿防水性能を有していた。また、剥離強力は、タテ方向２００ｃＮ／ｃｍ、ヨコ方向１８０ｃＮ／ｃｍであり、洗濯を５回しても不織布ウェッブに部分剥離等の発生がなく、良好な外観品位を維持していた。得られた測定値を表１に示す。
［実施例６］
次の点を変更した以外は実施例１と同様に積層布帛を得て、評価した。すなわち、金属ロールとゴムロールの間を通すことで布帛と不織布ウェッブとの積層体に負荷する線圧を、５５Ｎ／ｃｍに変更した以外は、実施例１と同様に加工して積層布帛を得た。
得られた積層布帛は、不織布ウェッブの厚さ方向に１３.５μｍ（含浸率９０％）接着剤Ａが含浸しており、Ａ－１法透湿度１００００ｇ／ｍ2・２４時間で、Ｂ－１法透湿度２２０００ｇ／ｍ2・２４時間、耐水圧９０ｋＰａ、と優れた透湿防水性能を有していた。また、剥離強力は、タテ方向３００ｃＮ／ｃｍ、ヨコ方向２７０ｃＮ／ｃｍであり、洗濯を５回しても不織布ウェッブに部分剥離等の発生がなく、良好な外観品位を維持していた。得られた測定値を表１に示す。
［実施例７］
次の点を変更した以外は実施例１と同様に積層布帛を得て、評価した。すなわち、ポリウレタン繊維からなる不織布ウェッブの厚さを４μｍ、目付を５．０ｇ／ｍ2、かさ高度を０．８ｃｍ３／ｇと変更し、かつ、温度１１０℃の金属ロールとゴムロールとの間を通す線圧を４０Ｎ／ｃｍに変更した以外は、実施例１と同様に加工して積層布帛を得た。
得られた積層布帛は、不織布ウェッブの厚さ方向に２．８μｍ（含浸率７０％）接着剤Ａが含浸しており、Ａ－１法透湿度１３０００ｇ／ｍ2・２４時間、Ｂ－１法透湿度２８０００ｇ／ｍ2・２４時間、耐水圧１００ｋＰａ、と優れた透湿防水性能を有していた。また、剥離強力は、タテ方向２５０ｃＮ／ｃｍ、ヨコ方向２３０ｃＮ／ｃｍであり、洗濯を５回しても不織布ウェッブに部分剥離等の発生がなく、良好な外観品位を維持していた。得られた測定値を表１に示す。
［実施例８］
次の点を変更した以外は実施例１と同様に積層布帛を得て、評価した。すなわち、ポリウレタン繊維からなる不織布ウェッブの厚さを２４μｍ、目付を５．０ｇ／ｍ2、かさ高度を４．８ｃｍ３／ｇと変更し、かつ、温度１１０℃の金属ロールとゴムロールとの間を通す線圧を４０Ｎ／ｃｍに変更した以外は、実施例１と同様に加工して積層布帛を得た。
得られた積層布帛は、不織布ウェッブの厚さ方向に１６．８μｍ（含浸率７０％）接着剤Ａが含浸しており、Ａ－１法透湿度９５００ｇ／ｍ2・２４時間、Ｂ－１法透湿度１９０００ｇ／ｍ2・２４時間、耐水圧２５ｋＰａ、と優れた透湿防水性能を有していた。また、剥離強力は、タテ方向１８０ｃＮ／ｃｍ、ヨコ方向１６０ｃＮ／ｃｍであり、洗濯を５回しても不織布ウェッブに部分剥離等の発生がなく、良好な外観品位を維持していた。得られた測定値を表１に示す。
［実施例９］
　次の点を変更した以外は実施例１と同様に積層布帛を得て、評価した。すなわち、ポリウレタン繊維からなる不織布ウェッブの厚さを１．５μｍ、目付を５．０ｇ／ｍ2、かさ高度を０．３ｃｍ３／ｇに変更した。次いで、実施例１と同様に加工して積層布帛を得た。
得られた積層布帛は、不織布ウェッブの厚さ方向に１．０５μｍ（含浸率７０％）接着剤Ａが含浸しており、Ａ－１法透湿度３５００ｇ／ｍ2・２４時間、Ｂ－１法透湿度１００００ｇ／ｍ2・２４時間、耐水圧１２０ｋＰａ、と優れた透湿防水性能を有していた。また、剥離強力は、タテ方向２９０ｃＮ／ｃｍ、ヨコ方向２４０ｃＮ／ｃｍであり、洗濯を５回しても不織布ウェッブに部分剥離等の発生がなく、良好な外観品位を維持していた。得られた測定値を表１に示す。
［実施例１０］
次の点を変更した以外は比較例３と同様に積層布帛を得て、評価した。すなわち、ポリウレタン繊維からなる不織布ウェッブの厚さを１５μｍ、目付を２．５ｇ／ｍ2、かさ高度を６．０ｃｍ３／ｇに変更した。次いで、実施例１と同様に加工して積層布帛を得た。
得られた積層布帛は、不織布ウェッブの厚さ方向に１０．５μｍ（含浸率７０％）接着剤Ａが含浸しており、Ａ－１法透湿度１００００ｇ／ｍ2・２４時間、Ｂ－１法透湿度２２０００ｇ／ｍ2・２４時間、耐水圧８ｋＰａ、と優れた透湿防水性能を有していた。また、剥離強力は、タテ方向１９０ｃＮ／ｃｍ、ヨコ方向１８０ｃＮ／ｃｍであり、洗濯を５回しても不織布ウェッブに部分剥離等の発生がなく、良好な外観品位を維持していた。得られた測定値を表１に示す。
［比較例１］
次の点を変更した以外は実施例１と同様に積層布帛を得て、評価した。すなわち、接着剤Ａとして湿気硬化型ホットメルトタイプのポリウレタンを用い、該接着剤を１１０℃に加熱溶解し、グラビアコーターで実施例１と同様の形状に塗布し、ゴムロールのみからなる圧着機で線圧１９．６Ｎ／ｃｍを負荷し、不織布ウェッブの厚さ方向に１．０μｍ（含浸率７％）含浸させた以外は、実施例１と同様に積層布帛を得た。
得られた積層布帛の剥離強力は、タテ方向７０ｃＮ／ｃｍ、ヨコ方向６０ｃＮ／ｃｍであり、洗濯５回で不織布ウェッブに部分剥離が発生し、洗濯後の品位は不良であった。
［比較例２］
比較例１で得られた積層布帛の不織布ウェッブ面に、実施例２と同様に顔料添加により白色に着色したポリウレタン樹脂（樹脂層）を塗布した後、１２０℃で１分間乾燥し、比較例１同様にゴムロールのみからなる圧着機で線圧１９．６Ｎ／ｃｍを負荷し、その後４８時間室温でエージングを行った。
得られた積層布帛は、接着剤Ａが不織布ウェッブの厚さ方向に１．０μｍ（含浸率７％）含浸していた。また、裏面からの樹脂層は、不織布ウェッブの厚さ方向に１．２μｍ（含浸率８％）含浸していた。また、剥離強力は、タテ方向８０ｃＮ／ｃｍ、ヨコ方向６０ｃＮ／ｃｍであり、洗濯５回で不織布ウェッブに部分剥離が発生し、外観品位が不良となった。
［比較例３］
　次の点を変更した以外は実施例１と同様に積層布帛を得て、評価した。すなわち、ポリウレタン繊維からなる不織布ウェッブの厚さを１．５μｍ、目付を５．０ｇ／ｍ2、かさ高度を０．３ｃｍ３／ｇに変更した。また、接着剤Ａとして、比較例１と同じ湿気硬化型ホットメルトタイプのポリウレタンを用い、該接着剤を１１０℃に加熱溶解し、グラビアコーターで実施例１と同様の形状に塗布し、ゴムロールのみからなる圧着機で線圧１９．６Ｎ／ｃｍを負荷し、接着剤Ａを不織布ウェッブの厚さ方向に０．０２５μｍ（含浸率５％）含浸させた。これらの点以外は実施例１と同様に積層布帛を得て、評価した。
得られた積層布帛の剥離強力は、タテ方向４０ｃＮ／ｃｍ、ヨコ方向３０ｃＮ／ｃｍであり、風合いが粗硬で衣料や衣料用資材に使えるものではなかった。また、洗濯５回で不織布ウェッブに部分剥離が発生し、外観品位が不良となった。
［比較例４］
　次の点を変更した以外は比較例３と同様に積層布帛を得て、評価した。すなわち、ポリウレタン繊維からなる不織布ウェッブの厚さを１５μｍ、目付を２．５ｇ／ｍ2、かさ高度を６．０ｃｍ３／ｇに変更した。また、接着剤Ａとして、比較例１と同じ湿気硬化型ホットメルトタイプのポリウレタンを用い、該接着剤を１１０℃に加熱溶解し、グラビアコーターで実施例１と同様の形状に塗布し、ゴムロールのみからなる圧着機で線圧１９．６Ｎ／ｃｍを負荷し、接着剤Ａを不織布ウェッブの厚さ方向に１．２μｍ（含浸率８％）含浸させた。これらの点以外は実施例１と同様に積層布帛を得た。
得られた積層布帛の剥離強力は、タテ方向８５ｃＮ／ｃｍ、ヨコ方向６０ｃＮ／ｃｍであり、耐水圧が低く、さらに洗濯５回で不織布ウェッブに部分剥離が発生し、外観品位が不良となった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
本発明の積層布帛は、高度な透湿性と防水性を有し、耐久性に優れるため、フィッシングや登山衣等のアウトドアウェア、スキー・スノーボードウェア、ウインドブレーカー、アスレチックウェア、ゴルフウェア、テニスウェア、レインウェア、カジュアルウェア、作業衣、手袋や靴等といった衣料、グローブインサートやブーツインサート等の衣料資材分野、壁紙や屋根防水シートといった建築材料といった非衣料分野においても好適に用いることができる。

Claims (9)

  1. 　少なくとも布帛の片面に直径が１μｍ未満の繊維から成る不織布ウェッブを、接着剤Ａを介して積層した積層布帛であって、該接着剤Ａが該不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸しており、該布帛と該不織布ウェッブとの剥離強力が１２０ｃＮ／ｃｍ以上である積層布帛。
  2. 　該接着剤Ａは、面方向に関して、０．１～１００．０ｍｍ2の面積の点状、または０．１～１０．０ｍｍの太さの線状もしくは格子状に存在するとともに、該布帛に対し面積比率で１０～７０％の割合で存在する、請求項１記載の積層布帛。
  3. 　該不織布ウェッブの該布帛と接する面とは反対の面の上に、積層布帛裏面に露出する裏地を有し、該不織布ウェッブと該裏地との間には接着剤Ｂを有し、該接着剤Ｂは、面方向に関して、０．１～１００．０ｍｍ2の面積の点状、または０．１～１０．０ｍｍの太さの線状もしくは格子状に存在するとともに、該裏地に対し面積比率で１０～７０％の割合で存在し、かつ、該不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸している、請求項１または２記載の積層布帛。
  4. 　該不織布ウェッブの該布帛と接する面とは反対の面の上に、積層布帛裏面に露出する樹脂層を有し、該樹脂層は、０．１～１００．０ｍｍ2の面積の点状、または０．１～１０．０ｍｍの太さの線状もしくは格子状に存在するとともに、該不織布ウェッブに対し面積比率で１０～７０％の割合で存在し、かつ、該不織布ウェッブの厚さ方向に１０％以上含浸している、請求項１または２記載の積層布帛。
  5. 　該不織布ウェッブの該布帛と接する面とは反対の面の上に、積層布帛裏面に露出する無孔膜樹脂層を全面に亘って有している、請求項１または２記載の積層布帛。
  6. 　該不織布ウェッブのかさ高度が０．５～５．０ｃｍ３／ｇであり、ＪＩＳ　Ｌ１０９９－１９９８Ａ－１法による透湿度が６０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以上、ＪＩＳ　Ｌ１０９９－１９９８B－１法による透湿度が１５０００ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以上であり、かつ、ＪＩＳ　Ｌ１０９１－１９９８静水圧法による耐水圧が１０．０ｋＰａ以上である、請求項１から５のいずれかに記載の積層布帛。
  7. エレクトロスピニング法で作製した直径が１μｍ未満の繊維から成る不織布ウェッブを用い、接着剤Ａを、該不織布ウェッブ面もしくは該布帛面に塗布し、該布帛と該不織布ウェッブとを接着することにより請求項１から６のいずれかに記載の積層布帛を得る積層布帛の製造方法。
  8. 該接着剤の不織布ウェッブ面もしくは布帛面への付与方法が、グラビアコーティング方式である、請求項７記載の積層布帛の製造方法。
  9. 　該布帛と該不織布ウェッブとを接着した後、撥水加工を施す、請求項７または８記載の積層布帛の製造方法。
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