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WO2009141197A1 - Zweilagige mcralx-schicht mit unterschiedlichen kobalt- und nickelgehalten - Google Patents

Zweilagige mcralx-schicht mit unterschiedlichen kobalt- und nickelgehalten Download PDF

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WO2009141197A1
WO2009141197A1 PCT/EP2009/054494 EP2009054494W WO2009141197A1 WO 2009141197 A1 WO2009141197 A1 WO 2009141197A1 EP 2009054494 W EP2009054494 W EP 2009054494W WO 2009141197 A1 WO2009141197 A1 WO 2009141197A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
mcralx
cobalt
nickel
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2009/054494
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English (en)
French (fr)
Inventor
Friedhelm Schmitz
Werner Stamm
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens AG
Siemens Corp
Original Assignee
Siemens AG
Siemens Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Priority claimed from EP08009324A external-priority patent/EP2128285A1/de
Priority claimed from EP09000248A external-priority patent/EP2206806A1/de
Application filed by Siemens AG, Siemens Corp filed Critical Siemens AG
Priority to EP09749687A priority Critical patent/EP2294235A1/de
Priority to US12/993,501 priority patent/US20110189502A1/en
Priority to CN200980118168XA priority patent/CN102037147A/zh
Publication of WO2009141197A1 publication Critical patent/WO2009141197A1/de
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Ceased legal-status Critical Current

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    • Y10T428/12861—Group VIII or IB metal-base component
    • Y10T428/12931—Co-, Fe-, or Ni-base components, alternative to each other

Definitions

  • the invention relates to a two-layer MCrAlX layer in which the nickel and cobalt contents differ.
  • Ni and Co base materials are used in the hot gas path of gas turbines. However, because of their optimization to the highest possible strength, these materials often lack sufficient oxidation and high temperature corrosion resistance in the hot gas. The materials must therefore be protected with suitable protective coatings against hot gas attack.
  • a ceramic layer of zirconium oxide is additionally applied to thermal insulation on thermally highly stressed components. The underlying metallic layer serves as an adhesive layer for the ceramic thermal insulation layer and as an oxidation protection layer for the base material.
  • protective coatings are applied to the hottest components by means of thermal spraying or EB-PVD methods.
  • These usually consist of so-called MCrAlX coating layers which, in addition to Ni and / or Co, also contain chromium, aluminum, silicon, rhenium or rare earths such as yttrium.
  • MCrAlX coating layers which, in addition to Ni and / or Co, also contain chromium, aluminum, silicon, rhenium or rare earths such as yttrium.
  • MCrAlX coating layers which, in addition to Ni and / or Co, also contain chromium, aluminum, silicon, rhenium or rare earths such as yttrium.
  • the object of the invention is to solve the above-mentioned problem.
  • the object is achieved by a layer system according to claim 1 or 2.
  • Figure 3 shows a gas turbine
  • FIG. 4 is a perspective view of a turbine blade
  • FIG. 5 is a perspective view of a combustion chamber
  • FIG. 6 is a list of superalloys.
  • FIG. 1 shows a first example.
  • the component 1, 120, 130, 155 has a substrate 4.
  • the substrate 4 has a superalloy, in particular according to FIG.
  • a metallic protective layer 13 is present.
  • the metallic protective layer 13 comprises two different MCrAlX layers 7, 10, wherein the outer layer 10 has a higher cobalt content. 2008154 91
  • Higher cobalt content means at least a relative difference of 20% relative to the lower cobalt value.
  • the nickel content of the outer layer 10 is less than the nickel content of the underlying layer 7.
  • Higher nickel content means at least a relative difference of 20% based on the lower nickel content.
  • the metallic protective layer 13 preferably consists of two different MCrAlX layers 7, 10.
  • a metallic protective layer 13 which has a better oxidation resistance than the previously used MCrAlX layers compared with the layers used hitherto with simultaneously the same good thermomechanical behavior. This is achieved by using a duplex layer system which has different requirements with regard to an optimized diffusion interaction with the base material and, on the other hand, forms an optimized TGO layer at the phase boundary with the ceramic. A different chemical composition of the two MCrAlX alloys used achieves this goal.
  • the inner layer 7 close to the base material (substrate 4) preferably has the following basic composition (in wt%) in the chemical composition of the powder or ingot used: Ni about 38% to about 66.6% and Co from 8% to 22%.
  • This basic composition means that, despite a high Cr content of 21% to 29%, little or no ⁇ -Cr phases occur and a good ductility of the layer is maintained.
  • the relatively high Cr and / or Y content should act as a getter for sulfur in the base material and prevent a damaging effect on the TGO.
  • the relatively low Al content of 4% to 9% requires the ductility behavior of the layer 7, but also leads to a low interdiffusion with the base material.
  • On the other hand lies 2008154 91
  • the yttrium content of the inner layer 7 should preferably be from 0.4wt% to 0.9wt% and also be a gettering effect for sulfur.
  • the yttrium ( ⁇ ) should also be able to diffuse into the overlying outer layer 10.
  • the layer may also contain Re up to 1% to further delay interdiffusion.
  • the outer MCrAlX layer 10 located above has a thickness that is preferably the same as the first layer 7 within the scope of the manufacturing tolerances.
  • the outer layer (10) may be the same thickness or significantly thinner than the inner layer (7).
  • This basic composition in conjunction with a lowered Cr content of preferably around 20% by weight and an Al content of preferably 11.5% by weight, leads to excellent Al 2 C 3 cover formation, which is further enhanced by the low Y content of 0, 1% - 0.2% with regard to training and liability.
  • the low Y content prevents internal oxidation of the yttrium and does not form yttrium aluminate on the MCrAlX in the initial phase of the oxidation. This leads to a lower layer growth.
  • the layer 10 essentially has a phase composition of gamma, beta, is thermally stable and avoids the formation of brittle phases, which in turn leads to good ductility properties of the MCrAlX layer 10. 2008154 91
  • the protective layer 13 has two superimposed layers, preferably with the composition of inner layer 7 (in wt%):
  • Y is 0.05% -0.5%, preferably 0.1% -0.2%.
  • Nickel (in layer 7) or cobalt (in layer 10) preferably form the remainder, so that a final list is given.
  • Hf, Zr, P and other trace elements can be found in the outer protective layer 10 to a percentage of 0.3% positive properties by mutual exchange 2008154 91
  • FIG. 3 shows by way of example a gas turbine 100 in a longitudinal section.
  • the gas turbine 100 has inside a rotatably mounted about a rotation axis 102 rotor 103 with a shaft, which is also referred to as a turbine runner.
  • a compressor 105 for example, a toroidal combustion chamber 110, in particular annular combustion chamber with a plurality of coaxially arranged burners 107, a turbine 108 and the exhaust housing 109.
  • the annular combustion chamber 110 communicates with an example annular hot gas channel 111th
  • four turbine stages 112 connected in series form the turbine 108.
  • Each turbine stage 112 is formed, for example, from two blade rings. In flow direction of a working medium
  • a row 125 formed of rotor blades 120 follows.
  • the guide vanes 130 are fastened to an inner housing 138 of a stator 143, whereas the rotor blades 120 of a row 125 are attached to the rotor 103 by means of a turbine disk 133, for example.
  • air 105 is sucked in and compressed by the compressor 105 through the intake housing 104.
  • the compressed air provided at the turbine-side end of the compressor 105 is supplied to the burners 107 where it is mixed with a fuel.
  • the mixture is then burned to form the working fluid 113 in the combustion chamber 110. From there, the working medium 113 flows along the hot gas channel 111 past the guide vanes 2008154 91
  • the working medium 113 expands in a pulse-transmitting manner, so that the blades 120 drive the rotor 103 and this drives the machine coupled to it.
  • the components exposed to the hot working medium 113 are subject to thermal loads during the operation of the gas turbine 100.
  • the guide vanes 130 and rotor blades 120 of the first turbine stage 112, viewed in the direction of flow of the working medium 113, are subjected to the greatest thermal stress in addition to the heat shield elements lining the annular combustion chamber 110.
  • substrates of the components may have a directional structure, i. they are monocrystalline (SX structure) or have only slow grains (DS structure).
  • SX structure monocrystalline
  • DS structure slow grains
  • iron-, nickel- or cobalt-based superalloys are used as the material for the components, in particular for the turbine blade 120, 130 and components of the combustion chamber 110.
  • Such superalloys are known, for example, from EP 1 204 776 B1, EP 1 306 454, EP 1 319 729 A1, WO 99/67435 or WO 00/44949.
  • the vane 130 has a Leitschaufelfuß facing the réellegehause 138 of the turbine 108 (not shown here) and a Leitschaufelfuß the opposite vane head on.
  • the vane head faces the rotor 103 and fixed to a mounting ring 140 of the stator 143.
  • FIG. 4 shows a perspective view of a rotor blade 120 or guide blade 130 of a flow machine which extends along a longitudinal axis 121. 2008154 91
  • the flow machine may be a gas turbine of an aircraft or power plant for power generation, a steam turbine or a compressor.
  • the blade 120, 130 has along the longitudinal axis 121 in succession a fastening region 400, an adjacent blade platform 403 and an airfoil 406 and a blade tip 415.
  • the blade 130 may have at its blade tip 415 another platform (not shown).
  • a blade root 183 is formed, which serves for attachment of the blades 120, 130 to a shaft or a disc (not shown).
  • the blade root 183 is designed, for example, as a hammer head. Other designs as Christmas tree or Schwalbenschwanzfuß are possible.
  • the blade 120, 130 has a flow-on edge 409 and a downstream edge 412 for a medium that flows past the blade 406.
  • the blade 120, 130 can be made by a casting process, also by directional solidification, by a forging process, by a Fras vide or combinations thereof.
  • Such monocrystalline workpieces takes place e.g. by directed solidification from the melt.
  • These are casting processes in which the liquid metallic alloy is transformed into a monocrystalline structure, i. to the single-crystal workpiece, or directionally solidified.
  • dendritic crystals are aligned along the warm flow and form either a prismatic crystalline grain structure (columnar, i.e. grains extending throughout the length of the work piece and here, in common language use, referred to as directionally solidified) or a monocrystalline structure, i. the whole work consists of a single crystal.
  • a prismatic crystalline grain structure columnumnar, i.e. grains extending throughout the length of the work piece and here, in common language use, referred to as directionally solidified
  • a monocrystalline structure i. the whole work consists of a single crystal.
  • the blades 120, 130 may have coatings against corrosion or oxidation, e.g. M is at least one element of the group iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), X is an active element and stands for yttrium (Y) and / or silicon and / or at least one element of the rare ones Earth, or hafnium (Hf)).
  • M is at least one element of the group iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni)
  • X is an active element and stands for yttrium (Y) and / or silicon and / or at least one element of the rare ones Earth, or hafnium (Hf)).
  • Such alloys are known from EP 0 486 489 B1, EP 0 786 017 B1, EP 0 412 397 B1 or EP 1 306 454 A1, which should be part of this disclosure with regard to the chemical composition of the alloy. 200815491
  • the density is preferably 95% of the theoretical density.
  • the layer composition comprises Co-30Ni-28Cr-8A1-0, 6Y-0, 7Si or Co-28Ni-24Cr-10Al-0, 6Y.
  • nickel-based protective layers such as Ni-10Cr-12Al-0.6Y-3Re or Ni-12Co-21Cr-IIAl-O, 4Y-2Re or Ni-25Co-17Cr-10A1-0, 4Y-1 are also preferably used , 5Re.
  • MCrAlX may still be a Warmedamm Mrs be present, which is preferably the outermost layer, and consists for example of ZrO 2 , Y 2 O 3 -ZrO 2 , ie it is not, partially or completely stabilized by yttria and / or calcium oxide and / or magnesium oxide.
  • the thermal insulation layer covers the entire MCrAlX layer. Suitable coating processes, such as electron beam evaporation (EB-PVD), are used to produce protuberant grains in the thermal insulation layer.
  • EB-PVD electron beam evaporation
  • the thermal barrier layer can have porous, micro- or macro-cracked grains for better thermal shock resistance.
  • the thermal insulation layer is therefore preferably more porous than the MCrAlX layer.
  • the blade 120, 130 may be hollow or solid. When the blade 120, 130 is to be cooled, it is hollow and possibly still has film cooling holes 418 (indicated by dashed lines).
  • FIG. 5 shows a combustion chamber 110 of the gas turbine 100.
  • the combustion chamber 110 is designed, for example, as a so-called annular combustion chamber, in which a large number of 200815491
  • the combustion chamber 110 is configured in its entirety as an annular structure, which is positioned around the axis of rotation 102 around.
  • the combustion chamber 110 is designed for a comparatively high temperature of the working medium M of about 1000 ° C. to 1600 ° C.
  • the combustion chamber wall 153 is provided on its side facing the working medium M side with an inner lining formed from heat shield elements 155.
  • a cooling system can additionally be provided for the heat shield elements 155 or for their holding elements.
  • the heat shield elements 155 are then, for example, hollow and possibly still have cooler holes (not shown) which still touch the combustion chamber space 154.
  • Each heat shield element 155 made of an alloy is equipped on the working fluid side with a particularly heat-resistant protective layer (MCrAlX layer and / or ceramic coating) or is made of high-temperature-resistant material (solid ceramic blocks).
  • M is at least one element of the group iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), X is an active element and stands for yttrium (Y) and / or silicon and / or at least one element of the rare earths, or hafnium (Hf).
  • MCrAlX means: M is at least one element of the group iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), X is an active element and stands for yttrium (Y) and / or silicon and / or at least one element of the rare earths, or hafnium (Hf).
  • Such alloys are known from EP 0 486 489 B1, EP 0 786 017 Bl, EP 0 412 397 B1 or EP 1 306 454 A1.
  • a ceramic thermal barrier layer may be present and consists for example of 200815491
  • Electron Beam Evaporation produces proton grains in the thermal insulation layer.
  • the thermal insulation layer may have porous, micro- or macro-cracked grains for better thermal shock resistance.
  • Refurbishment means that turbine blades 120, 130, heat shield elements 155 may need to be deprotected after use (e.g., by sandblasting). This is followed by removal of the corrosion and / or oxidation layers or products. Optionally, cracks in the turbine blade 120, 130 or the heat shield element 155 are also repaired. This is followed by a re-coating of the turbine blades 120, 130, heat shield elements 155 and a renewed use of the turbine blades 120, 130 or the heat shield elements 155.

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Abstract

Zur Verbesserung sowohl der Oxidationsbestandigkeit als auch der thermomechanischen Beständigkeit wird eine zweilagige MCrA1X-Schicht vorgeschlagen, bei dem sich die Gehalte von Nickel- und Kobalt aber auch CR, A1, und Z deutlich unterscheiden.

Description

2008154 91
Zweilagige MCrAlX-Schicht mit unterschiedlichen Kobalt- und
Nickelgehalten
Die Erfindung betrifft eine zweilagige MCrAlX-Schicht , bei der sich die Nickel- und Kobaltgehalte unterscheiden.
Im Heißgaspfad von Gasturbinen werden Ni- und Co-Basiswerk- stoffe verwendet. Diese Werkstoffe weisen jedoch wegen ihrer Optimierung auf höchstmögliche Festigkeit häufig keine genugende Oxidations- und Hochtemperaturkorrosions-Bestandigkeit im Heißgas auf. Die Werkstoffe müssen daher mit geeigneten Schutzbeschichtungen vor dem Heißgasangriff geschützt werden. Zur Steigerung der Turbineneintrittstemperatur wird außerdem auf thermisch höchst beanspruchten Komponenten zusatzlich noch eine keramische Schicht aus Zirkonoxid zur Wärmedämmung aufgebracht. Die sich darunter befindliche metallische Schicht dient als Haftschicht für die keramische Warmedamm- schicht und als Oxidationsschutzschicht für den Basiswerk- Stoff.
Zur Losung dieses Problems werden, wie oben beschrieben, Schutzbeschichtungen auf die heißesten Komponenten mittels thermischer Spritzverfahren oder auch EB-PVD-Verfahren auf- gebracht. Diese bestehen in der Regel aus sogenannten MCrAlX- Auflageschichten, die neben Ni und/oder Co noch Chrom, Aluminium, Silizium, Rhenium oder Seltene Erden wie Yttrium enthalten. Jedoch kann es bei weiter steigenden Oberflachentemperaturen an der Schutzschicht zu Schädigungen kommen, die zum Versagen der Schicht oder zum Abplatzen der Warmedamm- schicht fuhren. Es ist daher bei steigenden Temperaturen an der Schichtoberflache eine Schutzschicht zu entwickeln, die unter diesen erschwerten Bedingungen eine verbesserte Oxida- tionsbestandigkeit , verbunden mit einer genügend guten ther- momechanischen Beständigkeit besitzt. Dies kann nur durch eine sehr ausgewogene chemische Zusammensetzung der Schutzschicht erzielt werden. Insbesondere sind hier die Elemente Ni, Co, Cr, Al von Bedeutung. Da diese Elemente infolge von 2008154 91
Diffusion auch in Wechselwirkung mit dem Basiswerkstoff stehen, ist dies ebenfalls zu berücksichtigen. Auf Grund der steigenden Rohstoffpreise, speziell der Sonderlegierungselemente, ist zusatzlich auf eine kostenoptimierte Zusammenset- zung zu achten.
Aufgabe der Erfindung ist es, das oben genannte Problem zu losen. Die Aufgabe wird gelost durch ein Schichtsystem nach Anspruch 1 oder 2.
In den Unteranspruchen sind weitere vorteilhafte Maßnahmen aufgelistet, die beliebig miteinander kombiniert werden können, um weitere Vorteile zu erzielen.
Es zeigen:
Figur 1, 2 Ausfuhrungsbeispiele des Schichtsystems, Figur 3 eine Gasturbine,
Figur 4 perspektivisch eine Turbinenschaufel, Figur 5 perspektivisch eine Brennkammer und Figur 6 eine Liste von Superlegierungen .
Die Figuren und die Beschreibung dazu stellen nur Ausfuhrungsbeispiele der Erfindung dar.
In Figur 1 ist ein erstes Beispiel gezeigt. Das Bauteil 1, 120, 130, 155 weist ein Substrat 4 auf.
Insbesondere bei Gasturbinen 100 (Fig. 3) für Anwendungen bei hohen Temperaturen weist das Substrat 4 eine Superlegierung, insbesondere gemäß Figur 6 auf.
Auf dem Substrat 4 ist eine metallische Schutzschicht 13 vorhanden .
Erfindungsgemaß umfasst die metallische Schutzschicht 13 zwei verschiedene MCrAlX-Schichten 7, 10, wobei die äußere Schicht 10 einen höheren Kobaltgehalt aufweist. 2008154 91
Höherer Kobaltgehalt bedeutet mindestens einen relativen Unterschied von 20% bezogen auf den niedrigeren Kobaltwert.
Vorzugsweise ist auch der Nickelgehalt der äußeren Schicht 10 geringer als der Nickelgehalt der darunterliegenden Schicht 7.
Höherer Nickelgehalt bedeutet mindestens einen relativen Unterschied von 20% bezogen auf den niedrigeren Nickelgehalt.
Vorzugsweise besteht die metallische Schutzschicht 13 aus zwei verschiedenen MCrAlX-Schichten 7, 10.
Es wird eine metallische Schutzschicht 13 vorgeschlagen, die gegenüber den bisher verwendeten Schichten eine bessere Oxi- dationsbestandigkeit als die bisher verwendeten MCrAlX- Schichten bei gleichzeitig gleich gutem thermomechanischem Verhalten aufweist. Dies wird in der Weise erreicht, dass ein Duplex-Schichtsystem angewendet wird, welches den unterschiedlichen Anforderungen in Hinblick auf eine optimierte Diffusions-Wechselwirkung mit dem Basiswerkstoff aufweist und andererseits eine optimierte TGO-Schicht an der Phasengrenze zur Keramik ausbildet. Durch eine unterschiedliche chemische Zusammensetzung der beiden verwendeten MCrAlX-Legierungen wird dieses Ziel erreicht.
Die dem Basiswerkstoff (Substrat 4) naheliegende innere Schicht 7 weist in der chemischen Zusammensetzung des verwendeten Pulvers oder Ingots vorzugsweise folgende Grundzusammensetzung auf (in wt%) : Ni etwa 38% bis etwa 66,6% und Co von 8% bis 22%. Diese Grundzusammensetzung fuhrt dazu, dass trotz eines hohen Cr-Gehaltes von 21% bis 29% nur geringe oder keine α-Cr-Phasen auftretenden und eine gute Duktilitat der Schicht erhalten bleibt. Der relativ hohe Cr- und/oder Y- Gehalt soll als Getter für Schwefel im Basiswerkstoff wirken und eine schädigende Wirkung auf die TGO verhindern. Der relativ niedrige Al-Gehalt von 4% bis 9% fordert das Duktilitatsverhalten der Schicht 7, fuhrt aber auch zu einer geringen Interdiffusion mit dem Basiswerkstoff. Andererseits liegt 2008154 91
er noch hoch genug, um die Lebensdauer einer Warmedammschicht 16 gunstig zu beeinflussen, da genügend Al zur Nachdiffusion vorhanden ist. Zusatzlich fordert der hohe Cr-Anteil die Aluminiumoxidbildung. Die bei dieser Konzentration der Haupt- legierungsbestandteile in neu und betriebsbeanspruchten Zustand auftretenden Phasen sind γ (gamma) , γ' und ß (Beta) .
Der Yttrium-Gehalt der inneren Schicht 7 soll vorzugsweise 0,4wt% bis 0,9wt% betragen und ebenfalls eine Getterwirkung für Schwefel darstellen. Darüber hinaus soll das Yttrium (γ) auch in die darüber liegende äußere Schicht 10 diffundieren können. Gegebenenfalls kann die Schicht auch noch Re bis zu 1% enthalten, um die Interdiffusion weiter zu verzogern.
Die darüber befindliche äußere MCrAlX-Schicht 10 weist eine im Rahmen der Fertigungstoleranzen vorzugsweise gleiche Dicke wie die erste Schicht 7 auf. Die äußere Schicht (10) kann gleich dick oder deutlich dunner sein als die innere Schicht (7) .
Diese Grundzusammensetzung fuhrt in Verbindung mit einem abgesenkten Cr-Gehalt von vorzugsweise um 20wt% und einem AI- Gehalt von vorzugsweise um ll,5wt% zu einer ausgezeichneten Al2C>3-Deckschichtbildung, die noch durch den geringen Gehalt von Y mit 0,1% - 0,2% hinsichtlich Ausbildung und Haftung unterstutzt wird. Der niedrige Y-Gehalt vermeidet eine innere Oxidation des Yttriums und bildet in der Anfangsphase der Oxidation kein Yttriumaluminat auf der MCrAlX. Dies fuhrt zu einem geringeren Schichtwachstum.
Optional ist die Zugabe von Silizium (Si) mit 0,2% - 0,4% enthalten in der äußeren Schicht 10) .
Die Schicht 10 hat im Wesentlichen eine Phasenzusammensetzung von Gamma, Beta, ist thermisch stabil und vermeidet die Bildung spröder Phasen, was wiederum zu guten Duktilitatseigenschaften der MCrAlX-Schicht 10 fuhrt. 2008154 91
Die Schutzschicht 13 weist zwei ubereinanderliegende Schichten auf, vorzugsweise mit der Zusammensetzung von innerer Schicht 7 (in wt%) :
Ni,
Co 8% - 22% vorzugsweise 19% - 21%, ganz vorzugsweise 20%,
Cr 21% - 29% vorzugsweise 23% - 25%, ganz vorzugsweise 24%,
Al 4% - 9% vorzugsweise 6% - 8%, ganz vorzugsweise 7%,
Y 0,4 - 0,9% vorzugsweise 0,4% - 0,6%, ganz vorzugsweise 0,5%, Re 0% - 1,0% vorzugsweise 0%
und
mit der Zusammensetzung von äußerer Schicht 10:
Co,
Ni 29% - 39% vorzugsweise 34% - 36%, ganz vorzugsweise 35%,
Cr 17% - 24% vorzugsweise 19% - 21%, ganz vorzugsweise 20%,
Al 9% - 14% vorzugsweise 11% - 12%, ganz vorzugsweise 11,5%,
Y 0,05% - 0,5% vorzugsweise 0,1% - 0,2%.
Nickel (bei Schicht 7) oder Kobalt (bei Schicht 10) bilden dabei vorzugsweise den Rest, so dass eine abschließende Auflistung gegeben ist.
Weitere Elemente wie Hf, Zr, P und andere Spurenelemente können in der äußeren Schutzschicht 10 bis zu einem Prozentsatz von 0,3% positive Eigenschaften durch gegenseitige Wechsel- 2008154 91
Wirkung bewirken. Jedoch sollte auf die Zugabe von Silizium (Si) vorzugsweise verzichtet werden.
Die Figur 3 zeigt beispielhaft eine Gasturbine 100 in einem Längs teil schnitt .
Die Gasturbine 100 weist im Inneren einen um eine Rotationsachse 102 drehgelagerten Rotor 103 mit einer Welle auf, der auch als Turbinenlaufer bezeichnet wird. Entlang des Rotors 103 folgen aufeinander ein Ansauggehause 104, ein Verdichter 105, eine beispielsweise torusartige Brennkammer 110, insbesondere Ringbrennkammer, mit mehreren koaxial angeordneten Brennern 107, eine Turbine 108 und das Abgasgehause 109. Die Ringbrennkammer 110 kommuniziert mit einem beispielsweise ringförmigen Heißgaskanal 111. Dort bilden beispielsweise vier hintereinander geschaltete Turbinenstufen 112 die Turbine 108. Jede Turbinenstufe 112 ist beispielsweise aus zwei Schaufel- ringen gebildet. In Stromungsrichtung eines Arbeitsmediums
113 gesehen folgt im Heißgaskanal 111 einer Leitschaufelreihe 115 eine aus Laufschaufeln 120 gebildete Reihe 125.
Die Leitschaufeln 130 sind dabei an einem Innengehause 138 eines Stators 143 befestigt, wohingegen die Laufschaufeln 120 einer Reihe 125 beispielsweise mittels einer Turbinenscheibe 133 am Rotor 103 angebracht sind.
An dem Rotor 103 angekoppelt ist ein Generator oder eine Arbeitsmaschine (nicht dargestellt) .
Wahrend des Betriebes der Gasturbine 100 wird vom Verdichter 105 durch das Ansauggehause 104 Luft 135 angesaugt und verdichtet. Die am turbinenseitigen Ende des Verdichters 105 bereitgestellte verdichtete Luft wird zu den Brennern 107 ge- fuhrt und dort mit einem Brennmittel vermischt. Das Gemisch wird dann unter Bildung des Arbeitsmediums 113 in der Brennkammer 110 verbrannt. Von dort aus strömt das Arbeitsmedium 113 entlang des Heißgaskanals 111 vorbei an den Leitschaufeln 2008154 91
130 und den Laufschaufeln 120. An den Laufschaufeln 120 entspannt sich das Arbeitsmedium 113 impulsubertragend, so dass die Laufschaufeln 120 den Rotor 103 antreiben und dieser die an ihn angekoppelte Arbeitsmaschine.
Die dem heißen Arbeitsmedium 113 ausgesetzten Bauteile unterliegen wahrend des Betriebes der Gasturbine 100 thermischen Belastungen. Die Leitschaufeln 130 und Laufschaufeln 120 der in Stromungsrichtung des Arbeitsmediums 113 gesehen ersten Turbinenstufe 112 werden neben den die Ringbrennkammer 110 auskleidenden Hitzeschildelementen am meisten thermisch belastet.
Um den dort herrschenden Temperaturen standzuhalten, können diese mittels eines Kuhlmittels gekühlt werden. Ebenso können Substrate der Bauteile eine gerichtete Struktur aufweisen, d.h. sie sind einkristallin (SX-Struktur) oder weisen nur langsgerichtete Korner auf (DS-Struktur) . Als Material für die Bauteile, insbesondere für die Turbinenschaufel 120, 130 und Bauteile der Brennkammer 110 werden beispielsweise eisen-, nickel- oder kobaltbasierte Super- legierungen verwendet.
Solche Superlegierungen sind beispielsweise aus der EP 1 204 776 Bl, EP 1 306 454, EP 1 319 729 Al, WO 99/67435 oder WO 00/44949 bekannt.
Die Leitschaufel 130 weist einen dem Innengehause 138 der Turbine 108 zugewandten Leitschaufelfuß (hier nicht dargestellt) und einen dem Leitschaufelfuß gegenüberliegenden Leitschaufelkopf auf. Der Leitschaufelkopf ist dem Rotor 103 zugewandt und an einem Befestigungsring 140 des Stators 143 festgelegt .
Die Figur 4 zeigt in perspektivischer Ansicht eine Laufschau- fei 120 oder Leitschaufel 130 einer Stromungsmaschine, die sich entlang einer Langsachse 121 erstreckt. 2008154 91
Die Stromungsmaschine kann eine Gasturbine eines Flugzeugs oder eines Kraftwerks zur Elektπzitatserzeugung, eine Dampfturbine oder ein Kompressor sein.
Die Schaufel 120, 130 weist entlang der Langsachse 121 aufeinander folgend einen Befestigungsbereich 400, eine daran angrenzende Schaufelplattform 403 sowie ein Schaufelblatt 406 und eine Schaufelspitze 415 auf.
Als Leitschaufel 130 kann die Schaufel 130 an ihrer Schaufel- spitze 415 eine weitere Plattform aufweisen (nicht dargestellt) .
Im Befestigungsbereich 400 ist ein Schaufelfuß 183 gebildet, der zur Befestigung der Laufschaufeln 120, 130 an einer Welle oder einer Scheibe dient (nicht dargestellt) .
Der Schaufelfuß 183 ist beispielsweise als Hammerkopf ausgestaltet. Andere Ausgestaltungen als Tannenbaum- oder Schwalbenschwanzfuß sind möglich. Die Schaufel 120, 130 weist für ein Medium, das an dem Schau- felblatt 406 vorbeistromt, eine Anstromkante 409 und eine Ab- stromkante 412 auf.
Bei herkömmlichen Schaufeln 120, 130 werden in allen Bereichen 400, 403, 406 der Schaufel 120, 130 beispielsweise mas- sive metallische Werkstoffe, insbesondere Superlegierungen verwendet .
Solche Superlegierungen sind beispielsweise aus der EP 1 204 776 Bl, EP 1 306 454, EP 1 319 729 Al, WO 99/67435 oder WO 00/44949 bekannt. Die Schaufel 120, 130 kann hierbei durch ein Gussverfahren, auch mittels gerichteter Erstarrung, durch ein Schmiedeverfahren, durch ein Frasverfahren oder Kombinationen daraus gefertigt sein.
Werkstucke mit emkristallmer Struktur oder Strukturen werden als Bauteile für Maschinen eingesetzt, die im Betrieb hohen mechanischen, thermischen und/oder chemischen Belastungen ausgesetzt sind. 2008154 91
Die Fertigung von derartigen einkristallinen Werkstucken erfolgt z.B. durch gerichtetes Erstarren aus der Schmelze. Es handelt sich dabei um Gießverfahren, bei denen die flussige metallische Legierung zur einkristallinen Struktur, d.h. zum einkristallinen Werkstuck, oder gerichtet erstarrt.
Dabei werden dendritische Kristalle entlang dem Warmefluss ausgerichtet und bilden entweder eine stangelkristalline Kornstruktur (kolumnar, d.h. Korner, die über die ganze Lange des Werkstuckes verlaufen und hier, dem allgemeinen Sprach- gebrauch nach, als gerichtet erstarrt bezeichnet werden) oder eine einkristalline Struktur, d.h. das ganze Werkstuck besteht aus einem einzigen Kristall. In diesen Verfahren muss man den Übergang zur globulitischen (polykristallinen) Erstarrung meiden, da sich durch ungerichtetes Wachstum notwen- digerweise transversale und longitudinale Korngrenzen ausbilden, welche die guten Eigenschaften des gerichtet erstarrten oder einkristallinen Bauteiles zunichte machen. Ist allgemein von gerichtet erstarrten Gefugen die Rede, so sind damit sowohl Einkristalle gemeint, die keine Korngrenzen oder höchstens Kleinwinkelkorngrenzen aufweisen, als auch
Stangelkristallstrukturen, die wohl in longitudinaler Richtung verlaufende Korngrenzen, aber keine transversalen Korngrenzen aufweisen. Bei diesen zweitgenannten kristallinen Strukturen spricht man auch von gerichtet erstarrten Gefugen (directionally solidified structures) .
Solche Verfahren sind aus der US-PS 6,024,792 und der EP 0 892 090 Al bekannt.
Ebenso können die Schaufeln 120, 130 Beschichtungen gegen Korrosion oder Oxidation aufweisen, z. B. (MCrAlX; M ist zumindest ein Element der Gruppe Eisen (Fe) , Kobalt (Co) , Nickel (Ni), X ist ein Aktivelement und steht für Yttrium (Y) und/oder Silizium und/oder zumindest ein Element der Seltenen Erden, bzw. Hafnium (Hf) ) . Solche Legierungen sind bekannt aus der EP 0 486 489 Bl, EP 0 786 017 Bl, EP 0 412 397 Bl oder EP 1 306 454 Al, die bzgl. der chemischen Zusammensetzung der Legierung Teil dieser Offenbarung sein sollen. 200815491
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Die Dichte liegt vorzugsweise bei 95% der theoretischen Dichte .
Auf der MCrAlX-Schicht (als Zwischenschicht oder als äußerste Schicht) bildet sich eine schutzende Aluminiumoxidschicht (TGO = thermal grown oxide layer) .
Vorzugsweise weist die Schichtzusammensetzung Co-30Ni-28Cr- 8A1-0, 6Y-0, 7Si oder Co-28Ni-24Cr-10Al-0 , 6Y auf. Neben diesen kobaltbasierten Schutzbeschichtungen werden auch vorzugsweise nickelbasierte Schutzschichten verwendet wie Ni-10Cr-12Al- 0,6Y-3Re oder Ni-12Co-21Cr-llAl-0, 4Y-2Re oder Ni-25Co-17Cr- 10A1-0, 4Y-1, 5Re.
Auf der MCrAlX kann noch eine Warmedammschicht vorhanden sein, die vorzugsweise die äußerste Schicht ist, und besteht beispielsweise aus ZrO2, Y2O3-ZrO2, d.h. sie ist nicht, teilweise oder vollständig stabilisiert durch Yttriumoxid und/oder Kalziumoxid und/oder Magnesiumoxid. Die Warmedammschicht bedeckt die gesamte MCrAlX-Schicht . Durch geeignete Beschichtungsverfahren wie z.B. Elektronen- strahlverdampfen (EB-PVD) werden stangelformige Korner in der Warmedammschicht erzeugt.
Andere Beschichtungsverfahren sind denkbar, z.B. atmosphärisches Plasmaspritzen (APS), LPPS, VPS oder CVD. Die Warme- dammschicht kann poröse, mikro- oder makrorissbehaftete Korner zur besseren Thermoschockbestandigkeit aufweisen. Die Warmedammschicht ist also vorzugsweise poröser als die MCrAlX-Schicht.
Die Schaufel 120, 130 kann hohl oder massiv ausgeführt sein. Wenn die Schaufel 120, 130 gekühlt werden soll, ist sie hohl und weist ggf. noch Filmkuhllocher 418 (gestrichelt angedeutet) auf.
Die Figur 5 zeigt eine Brennkammer 110 der Gasturbine 100. Die Brennkammer 110 ist beispielsweise als so genannte Ringbrennkammer ausgestaltet, bei der eine Vielzahl von in Um- 200815491
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fangsrichtung um eine Rotationsachse 102 herum angeordneten Brennern 107 in einen gemeinsamen Brennkammerraum 154 munden, die Flammen 156 erzeugen. Dazu ist die Brennkammer 110 in ihrer Gesamtheit als ringförmige Struktur ausgestaltet, die um die Rotationsachse 102 herum positioniert ist.
Zur Erzielung eines vergleichsweise hohen Wirkungsgrades ist die Brennkammer 110 für eine vergleichsweise hohe Temperatur des Arbeitsmediums M von etwa 10000C bis 16000C ausgelegt. Um auch bei diesen, für die Materialien ungunstigen Betriebsparametern eine vergleichsweise lange Betriebsdauer zu ermöglichen, ist die Brennkammerwand 153 auf ihrer dem Arbeitsmedium M zugewandten Seite mit einer aus Hitzeschildelementen 155 gebildeten Innenauskleidung versehen.
Aufgrund der hohen Temperaturen im Inneren der Brennkammer 110 kann zudem für die Hitzeschildelemente 155 bzw. für deren Halteelemente ein Kuhlsystem vorgesehen sein. Die Hitzeschildelemente 155 sind dann beispielsweise hohl und weisen ggf. noch in den Brennkammerraum 154 mundende Kuhllocher (nicht dargestellt) auf.
Jedes Hitzeschildelement 155 aus einer Legierung ist arbeits- mediumsseitig mit einer besonders hitzebestandigen Schutz- schicht (MCrAlX-Schicht und/oder keramische Beschichtung) ausgestattet oder ist aus hochtemperaturbestandigem Material (massive keramische Steine) gefertigt.
Diese Schutzschichten können ahnlich der Turbinenschaufeln sein, also bedeutet beispielsweise MCrAlX: M ist zumindest ein Element der Gruppe Eisen (Fe) , Kobalt (Co) , Nickel (Ni) , X ist ein Aktivelement und steht für Yttrium (Y) und/oder Silizium und/oder zumindest ein Element der Seltenen Erden, bzw. Hafnium (Hf) . Solche Legierungen sind bekannt aus der EP 0 486 489 Bl, EP 0 786 017 Bl, EP 0 412 397 Bl oder EP 1 306 454 Al.
Auf der MCrAlX kann noch eine beispielsweise keramische War- medammschicht vorhanden sein und besteht beispielsweise aus 200815491
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Zrθ2, Y2θ3-Zrθ2, d.h. sie ist nicht, teilweise oder vollständig stabilisiert durch Yttriumoxid und/oder Kalziumoxid und/oder Magnesiumoxid.
Durch geeignete Beschichtungsverfahren wie z.B. Elektronen- strahlverdampfen (EB-PVD) werden stangelformige Korner in der Warmedammschicht erzeugt.
Andere Beschichtungsverfahren sind denkbar, z.B. atmosphärisches Plasmaspritzen (APS), HVOF oder CVD. Die Warmedammschicht kann poröse, mikro- oder makrorissbehaftete Korner zur besseren Thermoschockbestandigkeit aufweisen.
Wiederaufarbeitung (Refurbishment) bedeutet, dass Turbinenschaufeln 120, 130, Hitzeschildelemente 155 nach ihrem Ein- satz gegebenenfalls von Schutzschichten befreit werden müssen (z.B. durch Sandstrahlen) . Danach erfolgt eine Entfernung der Korrosions- und/oder Oxidationsschichten bzw. -produkte. Gegebenenfalls werden auch noch Risse in der Turbinenschaufel 120, 130 oder dem Hitzeschildelement 155 repariert. Danach erfolgt eine Wiederbeschichtung der Turbinenschaufeln 120, 130, Hitzeschildelemente 155 und ein erneuter Einsatz der Turbinenschaufeln 120, 130 oder der Hitzeschildelemente 155.

Claims

20081549113Patentansprüche
1. Schichtsystem (1, 120, 130, 150), zumindest aufweisend ein Substrat (4) und eine zweilagige MCrAlX-Schicht (13) , die (13) zumindest aufweist: eine äußere MCrAlX-Schicht (10) und eine innere MCrAlX-Schicht (7) , wobei der Kobaltgehalt der äußeren MCrAlX-Schicht (10) hoher ist als der Kobaltgehalt der inneren MCrAlX-Schicht (7) .
2. Schichtsystem (1, 120, 130, 150), zumindest aufweisend ein Substrat (4) und eine zweilagige MCrAlX-Schicht (13) , die (13) zumindest aufweist: eine äußere MCrAlX-Schicht (10) und eine innere MCrAlX-Schicht (7) , wobei der Nickelgehalt der äußeren MCrAlX-Schicht (10) niedriger ist als der Nickelgehalt der inneren MCrAlX- Schicht (7) .
3. Schichtsystem nach Anspruch 1 oder 2, bei dem die innere MCrAlX-Schicht (7) aufweist (in wt£ Co: 8% - 22%, vorzugsweise 19% - 21%, Cr: 21% - 29%, vorzugsweise 23% - 25%, Al: 4% - 9%, vorzugsweise 6% - 8%, Y: 0,4% - 0,9%, vorzugsweise 0,4% - 0,6%, Re: 0% - 1,0%, vorzugsweise 0%, Ni, insbesondere Rest Nickel (Ni) . 200815491
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4. Schichtsystem nach Anspruch 1, 2 oder 3, bei dem die äußere MCrAlX-Schutzschicht (10) folgende Zusammensetzung aufweist (in wt%) : Ni: 29% - 39%, vorzugsweise 34% - 36%, Cr: 17% - 24%, vorzugsweise 19% - 21%, Al: 9% - 14%, vorzugsweise 11% - 12%, Y: 0,05% - 0,5%, vorzugsweise 0,1% - 0,2%, Co, insbesondere Rest Kobalt (Co) .
5. Schichtsystem nach Anspruch 1, 2 oder 4, bei dem die äußere NiCoCrAlX-Schicht (10) zumindest ein Element aus der Gruppe Hafnium (Hf) , Zirkon (Zr), Phosphor (P) aufweist, insbesondere mindestens 0,05wt%, ganz insbesondere bis zu einem Prozentsatz von 0,3wt%, aufweist .
6. Schichtsystem nach Anspruch 1, 2, 3, 4 oder 5, bei dem die MCrAlX-Schicht (13) nur aus zwei verschiedenen MCrAlX-Schichten (7,10) besteht.
7. Schichtsystem nach Anspruch 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, bei dem die innere MCrAlX-Schicht (7) die gleiche Schichtdicke aufweist wie die äußere MCrAlX-Schicht (10) .
8. Schichtsystem nach Anspruch 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, bei dem die innere MCrAlX-Schicht (7) dicker ist als die die äußere MCrAlX-Schicht (10) . 2008154 91
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9. Schichtsystem nach Anspruch 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, bei dem die MCrAlX-Schicht (7, 10) eine NiCoCrAlY-Schicht (7, 10) aufweist, insbesondere daraus besteht.
10. Schichtsystem nach Anspruch 1, 2 oder 4, bei dem die äußere Schutzschicht (10) kein Silizium aufweist .
11. Schichtsystem nach Anspruch 1, 3 oder 4, bei dem der Nickelgehalt der äußeren MCrAlX-Schicht (10) niedriger ist als der Nickelgehalt der inneren MCrAlX- Schicht (7) .
12. Schichtsystem nach Anspruch 2, 3 oder 4, bei dem der Kobaltgehalt der äußeren MCrAlX-Schicht (10) hoher ist als der Kobaltgehalt der inneren Schicht.
13. Schichtsystem nach Anspruch 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9,
11 oder 12, bei dem X = Yttrium (Y) ist.
14. Schichtsystem nach Anspruch 1, 2, 3, 4 oder 5, bei dem eine äußere keramische Warmedammschicht auf der zweilagigen MCrAlX-Schicht (13) vorhanden ist.
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