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WO2009060924A1 - 剥離シート及び粘着体 - Google Patents

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WO2009060924A1
WO2009060924A1 PCT/JP2008/070257 JP2008070257W WO2009060924A1 WO 2009060924 A1 WO2009060924 A1 WO 2009060924A1 JP 2008070257 W JP2008070257 W JP 2008070257W WO 2009060924 A1 WO2009060924 A1 WO 2009060924A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
release
release sheet
polyolefin
layer
agent layer
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2008/070257
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Shiori Beppu
Naoki Taya
Toshio Sugizaki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to KR1020107010063A priority patent/KR101479477B1/ko
Priority to CN2008801152112A priority patent/CN101855080B/zh
Priority to JP2009540092A priority patent/JP5284976B2/ja
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    • C09J2423/04Presence of homo or copolymers of ethene
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    • C09J2423/10Presence of homo or copolymers of propene
    • C09J2423/105Presence of homo or copolymers of propene in the release coating
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Definitions

  • the present invention relates to a release sheet having a release agent layer formed of a polyolefin resin string, and particularly, a release sheet that is ffl for use in a precision electronic nameplate label such as a hard disk drive and a low gas generating tape.
  • a release sheet having a release agent layer formed of a polyolefin resin string, and particularly, a release sheet that is ffl for use in a precision electronic nameplate label such as a hard disk drive and a low gas generating tape.
  • a release sheet used for an adhesive tape or the like is formed by laminating a release agent layer on a Sit sheet, and a silicone release agent force S is generally used for the release agent layer.
  • Silicone release agent is excellent for peeling »13 ⁇ 4 force s, but part of low molecular weight silicone compound is transferred to pressure sensitive adhesive, and the adhesive tape may be adhered to the adherend may be contaminated by silicone compound .
  • the adhesive sheet is used for fixing an electron beam such as a hard disk drive: ⁇ , and there is a possibility that an electronic error “J” is attracted by silicone contamination.
  • non-silicone-based release agents such as long-chain alkyl release agents, alkyd release agents, fluorine release agents, polyolefin release agents, etc., instead of silicone release agents Considering ffl as a release agent.
  • long-chain alkyl-based release agents and alkyd-type release agents have limited release because of their high release force, and fluorine-based release agents are expensive and ffiffl in large quantities although they have low release force. It is difficult.
  • polyolefin-based release agents can be made relatively low in release force, and are therefore being widely efficacious in applications where ⁇ release force is required (see Patent Documents 1 to 6).
  • the surface roughness Ra is 1 to 3 on the surface of the release agent layer. The ability to form micrometer irregularities has been studied.
  • Patent Document 1 JP 2005-350650 A
  • Patent Document 2 Japanese Patent No. 3776120
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-147295
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-147294
  • Patent Document 5 Special Table 1 1-508958
  • Patent Document 6 Sho 57-45790 Disclosure of Invention
  • the invention is going to be decided
  • the release sheet using polyolefin resin as the release agent layer is wound up in a roll and stored, so that the back surface of the release sheet and the release agent layer are firmly attached to the release sheet. There is a problem that it becomes difficult to feed out the sheet from the mouth.
  • the polyolefin resin used for the release agent is usually a polymerized at a single site such as meta-mouth.
  • polyolefin resins polymerized with a single-site catalyst have a narrow molecular weight and a narrow distribution range. Therefore, when heated to a predetermined distance, the resin rapidly changes: ⁇ . Therefore, even if the blocking force S does not occur immediately after production, the blocking force S may occur during storage for a long time at a relatively high temperature. Similarly, even if the stripping ability is good immediately after production, the stripping ability may deteriorate after long-term storage.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and has excellent peeling even after being stored in a roll shape for a long period of time, and generates a blocking force S.
  • the purpose is to provide a release sheet that uses polyolefin-based lumber.
  • the release sheet according to the present invention is a polyolefin resin yarn containing a polyolefin thermoplastic resin having a density of 0.800 to 0.905 g / cm 3 polymerized using manocite cocoons!
  • the average elastic modulus at 23 ° C at a depth of 50 to 100 nm from the surface measured by the nanoindentation method is 0.1 to 0.3 GPa, and the convex surface is concave and convex It is characterized in that it has a release agent layer that is formed of S and has a surface roughness Ra of 100 to 700 nm.
  • the surface roughness R a 2 is the surface roughness of the release agent layer after leaving the release sheet in an environment of 40 ° C. for 30 days
  • the surface roughness ratio R a 2 no R ai is preferably 0.9 to 1.1.
  • the polyolefin resin waste product has a menoleto flow rate force of S 1 to 20 gZ 10 minutes.
  • the polyolefin-based thermoplastic resin is selected from the group consisting of, for example, polyethylene, polypropylene, polybutene, poly (4-methinoleone 1-pentene), and a copolymer of ethylene and ⁇ -olefin having 3 to 10 carbon atoms: I 0 Contains at least one polyolefin resin.
  • the release sheet may be constituted by laminating a release agent layer on the undercoat layer via an undercoat layer, and it is preferable that the release sheet does not substantially contain silicone.
  • the pressure-sensitive adhesive body comprises: an ax, a release agent layer laminated at the age of St, and an adhesive layer adhered and laminated on the release agent layer, and the release agent layer comprises Density polymerized using a surface formed by a polyolefin resin spatter containing 0.88 g 0 to 0.95 g Z cm 3 of a polyolefin resin and measured by the nanoindentation method From depth 50 to; I 0 0 0 nm, the average elastic modulus at 23 ° C is 0.1 to 0.3 GPa, and the surface roughness Ra is 1 0 0 to 7 0 0 nm It is a sign.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed of, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, and the pressure-sensitive adhesive body preferably does not substantially contain a silicone compound.
  • the release sheet using polyolefin resin can maintain excellent release even when stored for a long period of time, and prevent the occurrence of strong blocking.
  • FIG. 1 is an enormous cross-sectional view of the release sheet according to the present embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the pressure-sensitive adhesive body according to the present embodiment.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a release sheet according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an adhesive body according to an embodiment.
  • the release sheet 10 is configured by sequentially laminating an undercoat layer 12 and a peel layer 13 on one surface of the release sheet £ W 11.
  • the release agent layer 13 is formed of a polyolefin resin yarn! And has an infinite number of irregularities S on its surface 13 A.
  • the pressure-sensitive adhesive 20 has one side of the pressure-sensitive adhesive sheet X 2 1 ⁇ adhesive sheet formed by laminating the occupant layer 2 2 3 force adhesive layer 2 2 is the release agent layer 1 3 Attached to the release sheet 10 so as to be in close contact with the surface 1 3 A.
  • the release sheet 10 may be rolled up and stored as a single unit, or it may be attached to the adhesive sheet 23 to form an adhesive body 20 and then wound up in the form of a mouth. It may be stored.
  • the product is a polyolefin-based heat-resisting resin with a density of 0.800 to 0.905 gcm 3 polymerized using at least a manosite catalyst.
  • the density is measured according to JISK 7 1 1 2-1 9 9 9.
  • the density of the polyolefin-based thermoplastic resin is preferably 0. 8 5 0 ⁇ 0. 9 0 5 gZ cm 3, particularly preferably 0. 8 8 0 ⁇ 0. 9 0 5 gcm 3.
  • Examples of the above mano! ⁇ Site ⁇ include Ziegler-based ⁇ and Philips-based chestnut oppy standard-based catalysts.
  • Ziegler cocoons are made from titanated ⁇ ⁇ vanadium compounds, etc. ⁇ / made from insecticides, organic aluminum and other compounds, butterfly horns, and swollen bodies made from oxides such as silicon, titanium and magnesium. It is a composed catalyst.
  • the Phillips ft butterfly is an awakening composed of a heel made of chromium oxide and a female carrier made of an oxide such as aluminum.
  • the standard type horn butterfly is a catalyst composed of a cage made of molybdenum oxide and a catalyst body made of an oxide such as aluminum.
  • the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) by PC) is preferably 3 or more, more preferably ⁇ MwZMn is 3 to 10, and particularly preferably w / Mn. Is 3.6-8.
  • polystyrene-based thermoplastic resin examples include polyethylene, polypropylene, polybutene, poly (4-methylol-1-pentene), a copolymer of ethylene and 3 to C carbon atoms; A mixture of two or more selected from these S is used. Among these, a copolymer of ethylene and ⁇ -olefin having 3 to 10 carbon atoms is particularly preferable.
  • the stripping ability of the release sheet 10 can be increased. Can be good.
  • thermoplastic resin is polymerized using a multi-site cage, it is easy to make Mw / Mn the above
  • the resin component of the above-mentioned polyolefin resin sincerity, it may contain only a polyolefin thermoplastic resin having a density of 0.80 to 0.95 gZ cm 3 as ⁇ 3 $. From within this density range, for example, female polyethylene (LDPE, density: 0.910 g cm 3 or more and less than 0.930 g / cm 3 ), medium density polyethylene (MDPE, density) : less than 0. 930 gZcm 3 or 0. 942 gZcm 3), high density polyethylene (HDPE, density: 0. 942 cm 3 or more) ports Riechiren resins and the like; polypropylene resin (PP); Orefuin elastomers one (TPO), etc.
  • LDPE female polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • PP polypropylene resin
  • TPO Orefuin elastomers one
  • the ratio (Mw / n) of the average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (n) by gel permeation chromatography (GPC) of the polyethylene resin (Mw / n) is preferably 6 or more from the viewpoint of improving femaleity. .
  • the ratio of the polyolefin-based thermoplastic resin polymerized using a manosite catalyst having a density of 0.800-0.905 g / cm 3 contained in the above-mentioned polyolefin-based resin composition is a polyolefin-based resin moon # bandit If 100 is 100, preferably 50 weight 0 /. ⁇ 100 weight 0 Especially preferably 60 weight 0 /. ⁇ 100 weight 0/0.
  • the polyolefin-based resin is a polyolefin-based thermoplastic as described above! It can also contain ⁇ polyolefin resin and other resins.
  • the polyolefin-based greaves yarn has a melt flow rate (MFR) of 1 to 20 g / 10 min. If the MF R force is less than 1 g Z for 10 minutes, the flow rate of the resin is low and it is difficult to form a film, and if it exceeds 20 g / l 0 minutes, the fluidity of the resin becomes too high and forms a film with a certain thickness ⁇ T becomes difficult.
  • MFR melt flow rate
  • the upper l3 ⁇ 4t oil strength s suitable: mixed or separated by work, the depth from the surface 13 A of the release agent layer 13 to 50: L 000 nm average elastic modulus at 23 ° C Force SO. 1 ⁇ 0.3GPa is set.
  • the average elastic modulus at 23 ° ⁇ was measured by the nanoindentation method [measurement: nanoindenter (trade name. Na no Ind enter SA2, MTS3 ⁇ 4)], and the average elastic modulus of the surface 13A of the release agent layer 13 was measured.
  • Select 20 locations arbitrarily, measure the elastic modulus from 50 nm depth from each surface to 1000 nm depth ( ⁇ evenly up to 70 positions, and calculate the arithmetic average value. It is a thing.
  • the average elastic modulus at 23 ° C. of the release agent layer 13 By setting the average elastic modulus at 23 ° C. of the release agent layer 13 within the above range, it is possible to appropriately set the release force when the release sheet 10 is peeled from the adhesive sheet 23. Further, by setting the average elastic modulus at 23 ° C. to 0.1 GPa or more, blocking is less likely to occur when the release sheet 10 or the adherend 20 is rolled.
  • the surface 13 A of the release agent layer 13 is formed with an infinite number of uneven forces S so that the surface roughness is 100 to 700 nm.
  • the unevenness of the surface 13 A is formed by pressing a roller or the like having a rough unevenness force S on the surface by embossing or the like against the difficult release agent layer 13.
  • the surface roughness Raj is based on ANS I / ASME B46.1: 1995, at 23 ° C with an optical interference surface roughness meter (trade name. WYKO NT1100, Ve ec ⁇ ⁇ ⁇ ). This is the arithmetic average roughness measured under the condition that the internal lens ratio is 1 time. Since the release agent layer 13 is soft, measuring the surface roughness R ai with the contact method may increase the measurement error due to the surface change at the time, but more accurate when measured non-formally as in this embodiment. Surface roughness R ai can be obtained.
  • the release sheet 10 has a small change in surface roughness even after long-term sag under high conditions.
  • the surface roughness ratio Ra 2 ZRa is preferably 0.9 to 1.1.
  • the surface roughness R a 2 was measured under the same conditions as the surface roughness R ai.
  • the release sheet 10 according to this actual expanded state is a release sheet shelved for applications that require a relatively low release force, and the release force when peeling the release sheet 10 from the adhesive sheet 23 is 50-500. mN 20 mm, preferably.
  • the peeling force exceeds the above upper limit, the peeling force becomes too heavy, and there is a possibility that a peeling failure that peels off together with the partial strength of the adhesive S peeling sheet 10 may occur. If the lower limit is not reached, the peeling force becomes too light, and the adhesive sheet 23 may be peeled off from the release sheet 10 unexpectedly.
  • the peeling force refers to a value obtained by measuring ⁇ in JISZ0237.
  • Undercoat layer 12 is one of release sheet Xie 11, extrusion lamination, coating
  • the release sheet is formed as a layer between the release sheet Si 1 1 and the release agent layer 1 3.
  • the undercoat layer 12 may be formed from a polyolefin resin thread similar to the release agent layer 13 described above, but is preferably made of polyethylene having a high strength, and the above-mentioned average elastic modulus is the release agent layer 1. Power higher than 3; preferred.
  • One or more other layer forces S may be further provided on the undercoat layer 12.
  • the release agent layer 13 is formed on the undercoat layer 12 directly or through one or more other layers by being extruded and subjected to polyolefin resin strength S, for example.
  • the release sheet Xie 1 1 and the necrotized sheet Xie 2 1 can be used as appropriate from the known age known as the release sheet 1 0 or the print sheet 2 3, for example, A resin film formed of a heatable resin or the like, a metal foil, or a composite thereof can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer 22 can be used without particular limitation as long as it is a non-silicone pressure-sensitive adhesive. For example, an acrylic pressure-sensitive adhesive is used.
  • the average elastic modulus and surface roughness Ra of the release agent layer 13 and the density force of the resin that has been ⁇ iiE Locking is suppressed and the release force of the release sheet 10 is improved.
  • the release agent layer 13 contains a resin that is polymerized due to difficulty in manosite, the release agent molecules 4 and the yarn are non-uniform, so that the release agent layer 13 3 s changes when heated. It can be suppressed. Therefore, even after the release sheet is made into a ronole shape, even when it is stored for a long time in a relatively high temperature environment, the change in surface roughness and the change in peel force are reduced, thereby increasing the blocking force. Peeling ability is maintained.
  • the release agent layer 13 is formed of a polyolefin resin composition
  • the adhesive layer 2 2 is formed of a non-silicone resin. 0 can be substantially free of siliconization ⁇
  • S3 ⁇ 4 degree polyethylene (trade name “Novatech LD LC604J, Mw / Mn 8.0) 3 om * part
  • the resin was used in the same manner as in Example 1. In Example 2, the MFR of the polyolefin resin composition was 3. Og / 10 min.
  • polyethylene resin with a density of 0.919 g cm 3 (trade name “Novatec LD LC605YJ, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) as a polyolefin resin spatter for forming ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ was carried out in the same manner as in Example 1.
  • the MFR of the polyolefin resin composition was 7.4 g / l 0 min.
  • the surface roughness R a of the release agent layer and the average elastic modulus at 23 ° C. were measured for the release sheet of each example.
  • a ruled release sheet was prepared.
  • the mouth-like release sheet was placed in a constant temperature bath at 40 and allowed to stand for 30 hours to perform a stepping treatment.
  • the release sheet that had undergone the crushed treatment was fed out of a roll, formed into a sheet shape, and the surface roughness Ra 2 after 1 W advance was measured.
  • the release sheet after the advance treatment was unwound from the roll, and in the same manner as the above-mentioned difficulty, the pressure-sensitive adhesive sheet was attached to the unrolled sheet-like release sheet to form an adhesive body. And in the adhesive body, the peeling force of the peeling sheet after heat promotion was measured.
  • Tables 1 and 2 show the surface roughness R a 2 and peel force after stepping, the surface roughness ratio R a 2 / R a, and the peel force change rate calculated by the following formula. Peeling force change rate cry (peeling force before struggling—peeling force after striking) z
  • the release sheet that had been subjected to a crushed treatment was fed out of a roll to provide blocking resistance.
  • Table 1 “No” is given for those that have few procks and the release sheet can be manipulated smoothly.
  • X indicates that there was a lot of proking and it was difficult to feed the release sheet.
  • the surface roughness R a ! Is set to 100-70 nm
  • the average elastic modulus at 23 ° C. is set to 0.1-0.3 GPa
  • a resin polymerized by a predetermined multisite angular butterfly is used.
  • the peel force could be set to an appropriate value.
  • physical properties such as surface roughness could be reduced even after applying gratitude, thus maintaining good anti-proking separation and peeling force.

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Abstract

ロール状に巻き取った状態で長期間保管した後でも、優れた剥離性能を有し、かつブロッキングが発生しない非シリコーン系剥離シートを提供する。 剥離シート10は、剥離シート基材11にアンダーコート層12、剥離剤層13が積層されて構成される。剥離剤層13は、マルチサイト触媒を用いて重合された密度0.800~0.905g/cm3のポリオレフィン系熱可塑性樹脂を含むポリオレフィン系樹脂組成物から形成される。離剤層13は、ナノインデンテーション法により測定した表面から深さ50~1000nmの23℃における平均弾性率が0.1~0.3GPaであり、かつ表面に凹凸が形成されその表面粗さRa1が100~700nmである。

Description

明 細 書 剥離シート及び粘着体 技術分野
本発明はポリオレフィン系樹脂糸诚物で形成された剥離剤層を有する剥離シートに 関し、 特にハードディスクドライブ等の精密電子 «の銘板ラベル、 低発ガス性テープ 等の用途で^ fflされる剥離シートに関する。 背景技術
粘着テープ等に用いられる剥離シートは、 Sitシートの上に、 剥離剤層が積層され て構成され、 剥離剤層にはシリコーン系剥離剤力 S用いられるのが一般的である。 シリコ ーン系剥離剤は、 剥 »1¾力 s優れるが、 低分子量シリコーン化合物の一部力 s粘着剤に転 移し、 粘着テープが貼着される 着体がシリコーン化合物によって汚染されることが ある。 そのため、 粘着シートがハードディスクドライブ等の電子騰の固定用途に用い られる:^、 シリコーン汚染により、 電子 «の誤 «Jが誘引されるおそれがある。
したがって、 電子 β等へのシリコーン汚染を防止するために、 シリコーン系剥離 剤の代わりに、 長鎖アルキル系剥離剤、 アルキド系剥離剤、 フッ素系剥離剤、 ポリオレ フィン系剥離剤等の非シリコーン系剥離剤を^ fflすることが検討されつつある。 しかし 、 長鎖アルキル系剥離剤及びアルキド系剥離剤は、 その剥離力が大きいため用途が限定 的であり、 またフッ素系剥離剤は剥離力が小さいものの、 高価であり大量^ ¾に ffifflす ることが難しい。
一方、 ポリオレフイン系剥離剤は、 剥離力を比較的低くすることが可能であるため 、 β離力を必要とされる用途において広く^ ffiされつつある (特許文献 1〜6参照) 。 ポリオレフイン系樹脂を用いた剥離剤は、 近年種々改良がなされており、 例えば特許 文献 1では、 剥離剤層の剥離性能を改善するために、 剥離剤層表面に表面粗さ R aが 1 〜 3 μ mの凹凸を形成すること力検討されている。
特許文献 1 :特開 2005— 350650 報
特許文献 2 :特許第 3776120号公報
特許文献 3 :特開 2003— 147295号公報
特許文献 4 :特開 2003— 147294号公報
特許文献 5 :特表平 1 1— 508958公報
特許文献 6 : 昭 57— 45790号公報 発明の開示
発明が角军決しようとする
ところで、 剥離シート〖お占着シートに貼着される前には、 ロール状に卷き取られた 上で保管されることが一般的である。 しカゝし、 ポリオレフイン系樹脂を剥離剤層に用い た剥離シートは、 ロール状に巻き取られて保管されることによって、 剥離シートの背面 と剥離剤層と力貼り付くレ、わゆるプロッキングが発生し衬くなり、 シートを口ールか ら繰り出しにくくなるという問題がある。
また、 剥離剤に使用されるポリオレフイン系樹脂は、 特許文献 2に開示されるよう に、 通常、 メタ口セン 等のシングルサイト で重合したものが用いられる。 しか し、 シングルサイト触媒で重合したポリオレフイン系樹脂は、 その分子量や誠の分布 範囲が狭いので、 所定離に加熱されるとその嫩カ急激に変化する:^がある。 その ため、 製造直後においてはブロッキング力 S発生しなくても、 比較的高温下で長期間保管 されている間に、 ブロッキング力 S発生することがある。 同様に、 製造直後には剥瞧能 が良好であっても、 長期保管後には剥翔 It生能が悪くなっている場合もある。
そこで、 本発明は、 上記問題点に鑑みて成されたものであり、 ロール状に巻き取つ た状態で長期間保管した後でも、優れた剥離 を有し、 カゝっブロッキング力 S発生しな いポリオレフィン系樹月旨を用いた剥離シートを すること目的とする。
決するための手段
本発明に係る剥離シートは、 マノけサイト纖を用いて重合された密度 0. 8 0 0 〜0. 9 0 5 g / c m3のポリオレフイン系熱可塑性樹脂を含むポリオレフイン系樹脂 糸!^物から形成され、 ナノインデンテーション法により測定した表面から深さ 5 0〜 1 0 0 0 n mの 2 3 °Cにおける平均弾性率が 0. 1〜0. 3 G P aであり、 力つ表面に凹 凸カ S形成されその表面粗さ R a が 1 0 0〜 7 0 0 n mである剥離剤層を有することを 特徴とする。
表面粗さ R a 2が剥離シートを 3 0日間 4 0°Cの環境下に放置した後の剥離剤層の 表面粗さであるとすると、 表面粗さ比 R a 2ノ R a iは好ましくは 0 . 9〜1 . 1である 。 また、 ポリオレフイン系樹脂糸滅物は、 メノレトフローレート力 S l〜 2 0 gZ l 0分で あること力好ましい。
上記ポリオレフイン系熱可塑性樹脂は、 例えば、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 ポリブテン、 ポリ (4ーメチノレー 1一ペンテン)、 及びエチレンと炭素数 3〜: I 0の α —ォレフインとの共重合体から成る群から選ばれる少なくとも 1種のポリオレフイン系 樹脂を含む。
剥離シートは、 の上にアンダーコート層を介して剥離剤層が積層されて構成さ れていても良く、 また実質的にシリコーン化^を含まないことカ好ましい。
本発明に係る粘着体は、 謝と、 その St才に積層された剥離剤層と、 剥離剤層に密 着積層された粘着剤層とを備え、 剥離剤層が、 マゾけサイト角蝶を用いて重合された密 度 0. 8 0 0 ~ 0. 9 0 5 g Z c m3のポリオレフイン系熱可塑性樹脂を含むポリオレ フィン系樹脂糸滅物から形成され、 ナノィンデンテーション法により測定した表面から 深さ 5 0〜; I 0 0 0 n mの 2 3 °Cにおける平均弾性率が 0. 1〜0. 3 G P aであり、 力つ表面に凹凸が形成されてその表面粗さ R a が 1 0 0〜 7 0 0 n mであることを特 徴とする。
粘着剤層は、 例えばアクリル系粘着剤により形成されることが好ましく、 粘着体も 実質的にシリコーン化合物を含まないことが好ましい。
発明の効果
ポリオレフイン系樹脂を用いた剥離シートにおいて、 長期間保管しても、 優れた剥 離 を維持し、 力つプロッキングカ 生しないようにすることができる。 図面の簡単な説明
図 1は、本 態に係る剥離シートを ^1"†莫 な断面図である。
図 2は、 本実施形態に係る粘着体を示す模^な断面図である。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
図 1は、 本発明の一 « ^態に係る剥離シートを^ 确な断面図である。 図 2 は一実施形態に係る粘着体の模¾½な断面図である。 図 1に示すように、 剥離シート 1 0は剥離シート £W 1 1の一方の面に、 アンダーコート層 1 2、 剥讓層 1 3が順に積 層されて構成される。 剥離剤層 1 3は、 ポリオレフイン系樹脂糸!^物から形成されると 共に、 その表面 1 3 Aには無数の凹凸力 S形成されている。
粘着体 2 0は、 図 2に示すように、 粘着シート謝 2 1の一方の面 { 占着剤層 2 2 が積層されて形成された粘着シート 2 3力 粘着剤層 2 2が剥離剤層 1 3の表面 1 3 A に密着するように、 剥離シート 1 0に貼着されて構成される。 剥離シート 1 0は、 単体 でロール状に卷き取られて保管されていても良いし、粘着シート 2 3に貼着して粘着体 2 0とされた後に口一ノレ状に巻き取られて保管されてレ、ても良い。
剥離剤層 1 3を形成するポリオレフイン系樹脂糸!^物は、 少なくともマノけサイト 触媒を用いて重合された密度 0 . 8 0 0〜0 . 9 0 5 g c m3のポリオレフイン系熱 可 »樹脂^む。 ここで、 密度は J I S K 7 1 1 2 - 1 9 9 9に«して測定された ものである。 上記ポリオレフィン系熱可塑性樹脂の密度は、 好ましくは 0 . 8 5 0〜0 . 9 0 5 gZ c m3、 特に好ましくは 0. 8 8 0 ~ 0. 9 0 5 g c m3である。
上記マノ!^サイト舰某としては、 チーグラー系 某、 フイリップス系胸某おょぴス タンダード系触媒が挙げられる。 チーグラー系謹は、 チタン化^ ^バナジゥム化合 物等^ 化^/からなる 虫媒、 有機アルミニウム等の有 化合物からなる 助角蝶およびケィ素、 チタニウム、 マグネシウム等の酸化物からなる膨細体から構成 される触媒である。 フィリップス系 ft蝶は、酸化クロムからなる 某とアルミニウム 等の酸化物からなる雌担体から構成される醒である。 スタンダート系角蝶は、 酸化 モリブデンからなる 蚰某とアルミニウム等の酸化物からなる触 ¾a体から構成される 触媒である。
上記ポリオレフィン系熱可塑性樹脂のゲルパーミエシヨンクロマトグラフィー (G PC) による重量平均分子量 (Mw)と数平均分子量 (Mn)の比 (Mw/Mn)は、 好まし くは 3以上であり、 さらに好ましく ^MwZMnが 3〜10であり、 特に好ましく w/Mnが 3. 6〜8である。
上記ポリオレフイン系熱可塑性樹脂としては、 例えば、 ポリエチレン、 ポリプロピ レン、 ポリブテン、 ポリ (4—メチノレ一 1—ペンテン)、 エチレンと炭素数 3〜; L 0の α一才レフィンとの共重合体、 又はこれらから選ばれた 2種以上の混合物力 S使用される 。 これらの中でも、 特にエチレンと炭素数 3〜10の α—ォレフインとの共重合体が好 まし なお、 上記熱可 «樹旨の密度を上 ISlgfflにすることにより、 剥離シート 10 の剥隱能を良好にすることができる。 また、 上記熱可塑性樹脂がマルチサイト纖を 用いて重合されたものであれば、 Mw/Mnを上記 |£Hにすること力容易であり、 剥離 シート 10をロール状に巻き取った状態で長期間保管した後でも、 剥酣層の表面に形 成した凹凸;^変化しにくレヽため、 所定の剥 8H¾が膽され、 カゝっプロッキング力 生 しにくくなる。
上記ポリオレフイン系樹脂誠物の樹脂成分としては、 ±3$したような密度 0. 8 00〜0. 905 gZ cm3のポリオレフイン系熱可塑性樹脂のみを含んでいても良い 力 S、 藤性の願からこの密度範囲外のものを含んでいても良く、 例えば、 雌度ポリ エチレン (LDPE、 密度: 0. 910 gズ cm3以上 0. 930 g/cm3未満)、 中 密度ポリエチレン (MDPE、 密度: 0. 930 gZcm3以上 0. 942 gZcm3 未満)、 高密度ポリエチレン (HDPE、 密度: 0. 942 cm3以上) などのポ リエチレン樹脂;ポリプロピレン樹脂 (PP) ;ォレフイン系エラストマ一 (TPO) などのポリオレフイン系熱可 脂をさらに含んでいても良い。 これらの中でも、 ポ リエチレン樹脂が好ましく、 特に、 赚度ポリエチレンが好ましい。 上記ポリエチレン 樹脂のゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー (GPC) による 平均分子量 (M w) と数平均分子量 ( n) の比 (Mw/ n) は、 6以上であることが雌性を向上 しうる点で好ましい。
上記ポリオレフィン系樹脂組成物に含まれる密度 0. 800〜0. 905 g/cm 3のマノけサイト触媒を用いて重合されたポリオレフイン系熱可塑性樹脂の割合は、 ポ リオレフィン系樹月 #賊物を 100 とすると、 好ましくは 50重量0/。〜 100重 量0ん 特に好ましくは 60重量0/。〜 100重量0 /0である。 勿論、 ポリオレフィン系榭脂 糸滅物には、 上記したポリオレフィン系熱可塑性樹脂!^のポリオレフィン系樹脂やそ の他の樹脂を含んで、ても良レ、。
ポリオレフイン系榭脂糸滅物は、 そのメルトフローレート (MFR) が l〜20 g / 10分であることが好ましい。 MF R力 1 g Z 10分を下回ると、 樹脂の流謝生が低 く成膜しにくくなり、 20g/l0分を上回ると樹脂の流動性が高くなりすぎて一定厚 さの膜を形^ Tることが困難になる。 MFRは、 J I SK7210— 1997に し て、 190°C、 荷重 21. 2 Nの測定条件下で測定されたものである。 なお、 剥離 剤層 13の厚さは、 3〜 30 /i mであること力 S好ましレ、。 本実膨態においては、 上 l¾t脂力 s適 :混合され又は職で個されることにより 、 剥離剤層 13の表面 13 Aから深さ 50〜: L 000 nmの 23°Cにおける平均弾性率 力 SO. 1〜0. 3GP aに設定されている。 23°ςにおける平均弾性率は、 ナノインデ ンテーション法 [測定 :ナノインデンター (商品名. Na no I nd e n t e r SA2、 MTS¾ ) ]で測定されたものであって、 剥離剤層 13の表面 13Aの 20 箇所を任意に選定し、 その各表面から深さ 50 nmの位置から深さ 1000 nm (^立置 まで均等に 70箇所にぉレ、て弾性率を測定し、 その相加平均値を求めたものである。
剥離剤層 13の 23 °Cにおける平均弾性率を上記範囲にすることにより、 剥離シー ト 10を粘着シート 23から剥 ITTる際の剥離力を適切に設定することが可能である。 また、 23 °Cにおける平均弾性率を 0. lGPa以上とすることにより、 剥離シート 1 0又 着体 20をロール状にしたときにブロッキングが発生しにくくなる。
剥離剤層 13の表面 13 Aには、 その表面粗さ が 100〜700 nmとなる ように無数の凹凸力 S形成されている。 表面粗さ R a ,を上記範囲にすることにより、 剥 離シート 10を剥 i るときの剥離力を適切な値に設定することができると共に、 プロ ッキングの発生も防止することができる。 表面 13 Aの凹凸は、 例えば、 エンボス加工 等によって表面に脚な凹凸力 S形成されたローラ等が、 難した剥離剤層 13に押し付 けられて形成される。
表面粗さ Rajは、 ANS I/ASME B46. 1: 1995に基づいて、 23°C で光干渉 面粗さ計 (商品名. WYKO NT1100、 Ve e c ο^Μ) によって 、 対物レンズ倍率 50倍、 内部レンズ 率 1倍の条件で測定された算術平均粗さである 。 剥離剤層 13は軟らかいため、 接触式で表面粗さ R a iを測定すると、 時の表面 変化により測定誤差が大きくなるおそれがあるが、 本実施形態のように非 式で測定 すると、 より正確な表面粗さ R a iを得ることができる。
剥離シート 10は、 高 件下で長期間纖した後でも、 表面粗さの変化が少ない こと力 S好ましい。 例えば剥離シート 10がロール状に巻かれて所定 条件下 (40°C ) で長期間 (30日間) 腿された後、 再度シート状に繰り出されたときの、 剥離シー ト 10の表面粗さを Ra2とすると、 表面粗さ比 Ra2ZRa は 0. 9〜1. 1である ことが好ましレ、。 なお、 表面粗さ R a 2は、 表面粗さ R a iと同じ条件で測定されたも のである。
本実膨態に係る剥離シート 10は、 比較的低い剥離力が要求される用途に棚さ れる剥離シートであって、 剥離シート 10を粘着シート 23から剥 るときの剥離力 は、 50-500 mN 20 mmであることが好ましレ、。 剥離力が上記上限を超えると 、 剥離力が重くなりすぎて、 粘着剤の一部力 S剥離シート 10と共に剥がれる剥離不良が 発生するおそれがある。 また、 上記下限を下回ると、 剥離力が軽くなりすぎて、粘着シ ート 23が不意に剥離シート 10から剥がれるおそれがある。 なお、 本明細書において 、 剥離力は、 J I S Z 0237に βして測定して得られた値をいう。
アンダーコート層 12は、 剥離シート謝 11の一方の画こ、 押出積層、 コーティ ング等されて形成される層であり、 剥離シート Si才 1 1と剥離剤層 1 3の間の層として 形成される。 アンダーコート層 1 2は、 上記剥離剤層 1 3と同様のポリオレフイン系樹 脂糸城物から形成されても良いが、 赚度ポリエチレン等力好適に され、 上記した 平均弾性率が剥離剤層 1 3よりも高いこと力;好ましい。 なお、 アンダーコート層 1 2の 上にはさらに 1以上の他の層力 S設けられていても良い。
剥離剤層 1 3は、 ポリオレフイン系樹脂糸城物力 S例えば押出麵されることによつ て、 上記アンダーコート層 1 2の上 、 直接又は 1以上の他の層を介して される。
剥離シート謝 1 1及びネ占着シート謝 2 1としては、 剥離シート 1 0若しく ίΐ¾ 着シート 2 3の として知られている公知の 才から適 31^して使用することがで き、 例えば、 熱可誰樹脂等によって形成された樹脂フィルム、 金属箔、 又はこれ らの複合体を用いることができる。 粘着剤層 2 2を形财る粘着剤としては、 非シリコ ーン系の粘着剤ならば特に制限無く用いることができ、 例えばアクリル系粘着剤等力 S使 用される。
本実施形態では、 剥離剤層 1 3の平均弾性率及び表面粗さ R aい 並びに ±iiEした 樹脂の密度力 S所定細内に設定されることにより、 ロール状にされたときに発生するブ ロッキングが抑制されると共に、 剥離シート 1 0の剥離力が良好になる。 そして、 剥離 剤層 1 3がマノ サイト難で重合された樹脂を含むことにより、 剥離剤の分子 4¾び 糸城が不均一になるので、 剥離剤層 1 3力 s加熱されたときの 変化を抑えることがで きる。 したがって、 剥離シートがローノレ状にされた後、 比較的高温環境下において長期 間保管された齢でも、 表面粗さの変ィ び剥離力の変化が低減され、 それによりプロ ッキング力 されると共に な剥離生能力 s維持される。
また、 本実施形態では、 剥離剤層 1 3がポリオレフイン系樹脂組成物によって形成 され、 さらに 着剤層 2 2が非シリコーン系樹脂で形成されることにより、 剥離シー ト 1.0及ひ占着体 2 0が実質的にシリコーン化^を含まないようにすることができる
(実施例)
本発明について、 以下実施例を用いてさらに詳細に説明するが、 本発明は以下の実 施例の構成に限定されるわけではなレ、。
議例 1 ]
密度 0. 9 1 8 g / c m3の |£¾度ポリエチレン (商品名 「ノノくテック L D L C
6 0 5 YJ、 日本ポリエチレン (株) 製) を、 厚さ 3 8 At mの汎用 P E Tフイノレム (商 品名 「ノレミラー S— 2 8 J、 東レ (株) 製) 上に、 厚さ 1 5 μ πιとなるように押し出し 塗工して、 アンダーコート層を形成した。 次いで、 アンダーコート層の上に、 マルチサ ィト触媒を用いて重合された密度 0. 8 9 5 gZ c m3のエチレン一 1ーブテン共重合 体 (商品名 「ェクセレン EU L 7 3 1」、 住友化学 (株) 製、 Mw/Mn = 3 . 9 ) 7 0重量部と、 密度 0. 9 1 8 g Z c m3の ί 度ポリエチレン (商品名 「ノバテック L D L C 6 0 4J、 日本ポリエチレン (株) 製、 Mw Mn = 8. 0) 3 0重量部とを混 合して得られたポリオレフイン系樹脂滅物を、 厚さが 20 mになるように、 赚 2 80°Cで押し出し塗工して剥離剤層を形成した。 その後、 表面にエンボス加工が施され ている 用ラミロールに剥離剤層を押し当てて、 剥離剤層を しつつ、 剥離剤層の 表面に脑な凹凸を形成し、 実施例 1の剥離シートを得た。 なお、 上記ポリオレフイン 系樹脂組成物の MFRは 8. 2 10分であった。
醜例 2]
剥離剤層を形 るためのポリオレフイン系樹脂糸!^物として、 マノ ^サイト を用いて重合された密度 0. 900 g/c m3のエチレン一 1ーブテン共重合体 (商品 名 「エタセレン VL200」、住友化学 (株) 製、 MwZMn=3. 9) 70fifi部と 、 |S¾度ポリエチレン (商品名 「ノバテック LD LC604J、 Mw/Mn=8. 0) 3 om*部とを混合して得られた混合樹脂を用いた は、 »例 1と同様に ¾ϋした 。 なお、 実施例 2において、 ポリオレフイン系樹脂組成物の MFRは 3. Og/10分 であった。
[比糊 1]
剥離剤層を形财るためのポリオレフィン系樹脂糸滅物として、 シングルサイト触 媒を用いて重合された密度 0. 870 g/cm3のエチレン ·プロピレン共重合体 (商 品名 「タフマー P0280G」、 三^ ί匕学 (株) 製、 MwZMn = 2. 0) 50重量部 と、密度 0. 916 gZcm3の ίδ¾度ポリエチレン (商品名 「ノバテック LD LC 800」、 S本ポリエチレン (株) 製) 50 fift部とを混合して得られた混合樹脂を用 いた ま、 実施例 1と同様に実施した。 なお、 ポリオレフイン系樹脂糸城物の MFR は 5. 9 gZl 0分であった。
[比翻 2]
剥離剤層を形 β¾·Τるためのポリオレフイン系樹脂糸滅物として、密度 0. 919 g cm 3の ί 度ポリエチレン (商品名 「ノバテック LD LC605YJ、 日本ポリェ チレン (株) 製) を用いた以外は、 実施例 1と同様に実施した。 なお、 ポリオレフイン 系樹脂組成物の MF Rは 7. 4g/l 0分であった。
隱讓]
した測^法により、 各実施例、 の剥離シートについて、 剥離剤層の表 面粗さ R a ,及び 23°Cにおける平均弾性率を測定した。
また、厚さ 5 Ομιηの PETフィルム上に、 アクリル系粘着剤 (商品名 「PLシン
J、 リンテック (株) 製) を、 テストコ一ターを用いて厚さが 23μπιとなるように塗 布し、 120でで 1分間鎌して粘着剤層を形成して粘着シートを得た。 その粘着シー トに、 剥離剤層力 S粘着剤層に密着するように、 各実施例、 翻の剥離シートを貼付し 粘着体を腿し、 その粘着体において剥離シートの剥離力を測定した。 各辦生の測定値 を表 1、 2に示す。
瞧進処理後の誦權]
92 mm径のコアに、 φ畐 340mm、 長さ 100 Omの剥離シートを巻き取り、 口 ール状の剥離シートを作製した。 口ール状の剥離シートを、 4 0での恒温槽に入れて 3 0曰間放置し、 足進処理を施した。 艱進処理を施した剥離シートをロールから繰り 出し、 シート状にした上で 1W進後の表面粗さ R a 2を測定した。 また、 足進処理後 の剥離シートをロールから繰り出し、 上記難諫と同様に、 繰り出されたシート状の 剥離シートに粘着シートを貼付し粘着体を した。 そして、 その粘着体において、 熱 促進後の剥離シートの剥離力を測定した。 足進後の表面粗さ R a 2及び剥離力、 表面 粗さ比 R a 2/R a 並びに下記式により算出した剥離力変化率を表 1、 2に^ T。 剥離力変化率叫 (難進前の剥離力—觀進後の剥離力) z 前の剥離力 ί Χ
1 0 0 (%)
[耐ブ口ッキング性評価]
籠進処理を施した剥離シートをロールから繰り出し、 耐ブロッキング性を し た。 プロッキングが少なく、 剥離シートがスムーズに操り出すことができたものについ ては、 表 1において〇とした。 一方、 プロッキングが多く剥離シートの繰り出しが難し かったものについては Xとした。
表 1
Figure imgf000010_0001
表 2
Figure imgf000010_0002
表 1、 2に示すように、 実施例 1、 2においては、 表面粗さ R a!を 1 0 0〜7 0 O nmに、 2 3 °Cにおける平均弾性率を 0. 1〜0. 3 G P aに設定し、 力つ所定のマ ルチサイト角蝶によって重合した樹脂を用いることによって、 剥離力を適正な値に設定 することができた。 また、 謝足進処理を施しても表面粗さ等の物性変化を少なくするこ とができたので、 耐プロッキング性離び剥離力を良好に維 ることができた。
それに対して、 比較例 1においては、 表面粗さ R a iや 2 3 °Cにおける平均弾性率 を適正な値に設定することができた力 密度 0. 8 0 0〜0 . 9 0 5 gZc m3のマル チサイト瞧によって重合した棚旨 まないため、纖進処理を施すと、 表面粗さ等 の辦生変化によりブロッキングが発生した。 また、 簾進処理後においては、 剥離力が 低下していることから明らかなように、 長 管により優れた剥 gtttfgを維持できなく なることが翻军できる。 一方、 賺例 2では、 2 3 °Cにおける平均弾性率を高くするこ とにより、 耐ブロッキング性能ば良好にすることができたが、 剥離力が高すぎて優れた 剥» ^を有する剥離シートを得ることができなかった。

Claims

請 求 の 範 囲
1. マルチサイト触媒を用いて重合された密度 0. 800〜0. 905 gZcm3のポ リォレフィン系熱可塑性樹脂を含むポリオレフィン系樹脂! ^物から形成され、 ナノィ ンデンテーション法により測定した表面から深さ 50〜1000 nmの 23°Cにおける 平均弾性率が 0. 1〜0. 3GPaであり、 力つ表面に凹凸が形成されその表面粗さ R a iが 100〜700 nmである剥離剤層を有することを赚とする剥離シート。
2. 表面粗さ比 Ra2/Ra jが 0. 9~1. 1であることを特徴とする請求項 1に記 載の剥離シート。
(ただし、 Ra2は、 剥離シートを 30日間 40°Cの^^下に ¾mした後の fS剥離剤 層の表面粗さである)
3. 嫌己ポリオレフイン系樹脂糸滅物は、 メルトフローレートが:!〜 20 gZl 0分で あることを赚とする請求項 1に記載の剥離シート。
4. 前記ポリオレフイン系熱可塑性樹脂は、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 ポリブテ ン、 ポリ (4—メチルー 1一ペンテン)、 及ぴエチレンと炭素数 3〜: L 0の α—ォレフ ィンとの共重合体から成る群から選ばれる少なくとも 1種のポリォレフィン系樹脂を含 むことを赚とする請求項 1に記載の剥離シート。
5. 才の上にアンダーコート層を介して firia剥離剤層力 s積層されていることを と する請求項 1に? E¾の剥離シート。
6. 実質的にシリコーン化合物を含まないことを特徴とする請求項 1に雄の剥離シー 卜。
7. 謝と、 その謝に漏された剥離剤層と、 sine剥離剤層に密着積層された粘着剤 層とを備える粘着体にぉ 、て、
己剥離剤層は、 マゾけサイト賺を用いて重合された密度 0. 800〜0. 905 g,c m3のポリオレフィン系熱可塑性樹脂^むポリオレフィン系樹脂糸! ^物から形 成され、 ナノインデンテーション法により測定した表面から深さ 50〜: L OOOnmの 23 °Cにおける平均弾性率が 0. 1〜0. 3GPaであり、 力つ表面に凹凸が形成され てその表面粗さ R3 lが 100〜700n mであることを [とする粘着体。
8. tifte占着剤層は、 アクリル系粘着剤により形成されることを特徴とする請求項 7に 記載の粘着体。
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