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WO2009040358A2 - Superabsorber mit virenhemmendem zusatzstoff - Google Patents

Superabsorber mit virenhemmendem zusatzstoff Download PDF

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WO2009040358A2
WO2009040358A2 PCT/EP2008/062715 EP2008062715W WO2009040358A2 WO 2009040358 A2 WO2009040358 A2 WO 2009040358A2 EP 2008062715 W EP2008062715 W EP 2008062715W WO 2009040358 A2 WO2009040358 A2 WO 2009040358A2
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WO
WIPO (PCT)
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alkali
superabsorbent
alkyl sulfate
water
polymerization
Prior art date
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PCT/EP2008/062715
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Samantha Champ
Mirjam Herrlich-Loos
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/44—Medicaments
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    • A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/404—Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents
    • A61L2300/408—Virucides, spermicides

Definitions

  • the present invention relates to superabsorbents having an antiviral additive, processes for their preparation and their use.
  • Superabsorbents are known. Also, for such materials, terms such as “high swellable polymer” “hydrogel” (often used for the dry form), “hydrogel-forming polymer”, “water-absorbent polymer”, “absorbent gelling material”, “swellable resin”, “water-absorbent resin”, These are crosslinked hydrophilic polymers, in particular polymers of (co) polymerized hydrophilic monomers, graft (co) polymers of one or more hydrophilic monomers on a suitable graft base, crosslinked cellulose or starch ethers, crosslinked carboxymethylcellulose partially cross-linked polyalkylene oxide or natural products swellable in aqueous liquids, such as guar derivatives, wherein water-absorbing polymers based on partially neutralized acrylic acid are the most widespread.
  • the essential properties of superabsorbents are their ability to multiply their own weight of aqueous Liquids absorb and the liquid also under some
  • the superabsorber which is used in the form of a dry powder, transforms into a gel when it absorbs liquid, with the usual absorption of water corresponding to a hydrogel.
  • Crosslinking is essential for synthetic superabsorbers and an important difference to conventional pure thickeners, since it leads to the insolubility of the polymers in water. Soluble substances would not be useful as superabsorbent.
  • the most important application of superabsorbents is the absorption of body fluids.
  • Superabsorbents are used, for example, in infant diapers, adult incontinence products or feminine hygiene products. Other fields of application are, for example, those used as water-retaining agents in agricultural horticulture, as water storage for protection against fire, for liquid absorption in food packaging or, more generally, for the absorption of moisture.
  • superabsorbents are used in the hygiene sector, they will use body fluids such as As urine or menstrual blood exposed. The body fluids remain there for a period of time until the hygiene product is disposed of.
  • a commonly undesirable effect is that components of the superabsorbent may come into contact with users' skin or mucous membranes, since these fluids can dissolve such components and are then mobile to some extent in the hygiene product. After correspondingly frequent changing of the hygiene product leads to considerable effort, even cost, for the user or his carers, this skin contact is usually undesirable as well as inevitable.
  • components of superabsorbers this is respect, think highly of.
  • superabsorbents often contain various additives to achieve certain properties. For example, it is known to provide superabsorbents with skin care additives such as chamomile extract.
  • the frequent odor nuisance due to bacterial degradation of nitrogen-containing compounds to ammonia or amines can be masked by perfuming, resulting ammonia or amines can be removed by absorption or reaction, and the microbial degradation can be inhibited, for example, by biocides or urease inhibitors.
  • Some surfactants are usable.
  • EP 1 358 894 A1 teaches hygiene articles which may contain a number of odor-inhibiting additives, in particular anhydride groups, acid groups, cyclodextrins, biocides, surfactants having an HLB value less than 11, absorbents such as zeolite, clay, activated carbon, silicon dioxide or activated alumina, microorganisms which act as antagonists to undesirable odoriferous microorganisms, pH buffers or chelating agents.
  • odor-inhibiting additives in particular anhydride groups, acid groups, cyclodextrins, biocides, surfactants having an HLB value less than 11, absorbents such as zeolite, clay, activated carbon, silicon dioxide or activated alumina, microorganisms which act as antagonists to undesirable odoriferous microorganisms, pH buffers or chelating agents.
  • WO 97/37695 A1 certain surfactants, namely quaternary ammonium salts, are used as anti-caking agents against the caking tendency of superabsorbents.
  • WO 01/25 290 A1 discloses mechanically stable superabsorbers, which after surface postcrosslinking and drying are mixed with water in order to adjust a certain water content.
  • a surfactant having an HLB value of at least 3 may be added to the water, among others Cs to C24 alkyl sulfonates or C8 to C24 alkyl sulfates, which are preferably used in the form of their alkali metal or trialkanol ammonium salts.
  • triethanolammonium lauryl sulfate is called.
  • Surfactants are also used to improve the wettability of superabsorbents.
  • An example of this is WO 01/70 287 A2, according to the teaching of which surfactants with a reactive and a non-reactive functional group are used.
  • No. 6,106,811 discloses a toothpaste which, in addition to uncrosslinked polysodium acrylate, also contains sodium lauryl sulfate as surfactant as dispersing agent.
  • No. 7,132,379 discloses paper tissues provided with a virucidal mixture of a carboxylic acid and a surfactant such as sodium lauryl sulfate.
  • these active ingredients should not damage the skin or mucous membrane and should not be problematic when disposed of in the environment, in particular bactericidal action is undesirable. It is therefore still the object to find new, improved or other such superabsorber or superabsorbent containing compositions. These should also be stable on storage, neither discolor nor lose their odor-inhibiting properties, in particular even after prolonged storage. Undesirable side effects when in contact with the skin or in the environment should not occur.
  • the superabsorbents or compositions should have good liquid absorption and retention properties, in particular desirable being fast swelling capacity, good liquid transport properties in the gel bed with simultaneously high absorption capacity, high gel strength and good electrolyte tolerance.
  • compositions containing superabsorbent and at least one alkali Cs to C24 alkyl sulfate have been found.
  • a process for the preparation of such compositions has been found, hygiene articles containing such compositions and the use of alkali Cs to C24 alkyl sulfate as virus-inhibiting (virucidal) addition to superabsorbents.
  • Alkali Cs to C24 alkyl sulfates are known and common commodities. Particularly suitable are the linear alkyl sulfates of the general formula:
  • n is 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 , 21, 22 or 23.
  • n is 7, 8, 9, 10, 11, 12 or 13 and most preferably 9 or 1 1.
  • n is 1 l, ie the alkali Alkyl sulfate is alkali dodecyl sulfate or more commonly called alkali lauryl sulfate.
  • the alkali metal is lithium, sodium, potassium, rubidium or cesium, preferably sodium or potassium and most preferably sodium.
  • the alkali Cs to C24 alkyl sulfates can be used as pure compound or as a mixture of various compounds.
  • sodium lauryl sulfate is used as the alkali metal Cs-bis-C24-alkyl sulfate, in a particularly preferred form only sodium lauryl sulfate as the only alkali metal Cs-C24 alkyl sulfate.
  • Sodium lauryl sulfate is a common surfactant which has good foaming power, wetting power and detergency and, because of its low toxicity, is often used in cosmetics, especially for oral care.
  • composition according to the invention generally contains alkali Cs-C24-alkylsulfate in an amount of at least 10 ppm by weight, preferably at least 100 ppm by weight and more preferably at least 500 ppm by weight and generally not more than 5% by weight .-%, preferably at most 4 wt .-% and in a particularly preferred form at most 3 wt .-%.
  • suitable amount range are about 0.1 to 2 wt .-% or 0.1 to 0.5 wt .-%.
  • composition according to the invention When used in a hygiene article, the composition according to the invention can lead to a virus-inhibiting effect.
  • the composition may contain other ingredients, additives, auxiliaries or other components.
  • it consists essentially (i.e., with insubstantial additives and / or adjuvants) of superabsorbent and alkyl sulfate, or consists of superabsorbent and alkyl sulfate.
  • the superabsorbent optionally contains further superabsorbers, usually added additives or auxiliaries, for example dedusting agents, agents for improving the conveying properties or flowability of the superabsorbent.
  • the superabsorbent contained in the composition of the invention is a common superabsorbent capable of absorbing a multiple of its own weight in water and retaining it under some pressure. In general, it has a CRC (Centrifuge Retention Capacity, see below for measurement method) of at least 5 g / g, preferably at least 10 g / g, and more preferably at least 15 g / g
  • the superabsorbent is a cross-linked polymer It is based on partially neutralized acrylic acid, and in a particularly preferred form it is surface-postcrosslinked
  • a "superabsorber" can also be a mixture of materially different individual superabsorbers, it depends less on the material composition than on the superabsorbent properties.
  • Suitable monomers a) are, for example, ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, or derivatives thereof, such as acrylamide, methacrylamide, acrylic esters and methacrylic acid esters. Particularly preferred monomers are acrylic acid and methacrylic acid. Very particular preference is acrylic acid.
  • Preferred hydroquinone half ethers are hydroquinone monomethyl ether (MEHQ) and / or tocopherols such as alpha-tocopherol, in particular racemic alpha-tocopherol or RRR-alpha-tocopherol.
  • the monomer solution preferably contains at most 130 ppm by weight, more preferably at most 70 ppm by weight, preferably at least 10 ppm by weight, more preferably at least 30 ppm by weight, in particular by 50 ppm by weight, hydroquinone hemether, in each case based on acrylic acid, wherein acrylic acid salts are taken into account as acrylic acid.
  • an acrylic acid having a corresponding content of hydroquinone half-ether can be used.
  • the crosslinkers b) are compounds having at least two polymerizable groups which can be incorporated in the polymer network by free-radical polymerization.
  • Suitable crosslinkers b) are, for example, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, allyl methacrylate, trimethylolpropane triacrylate, triallylamine, tetraallyloxyethane, as described in EP 530 438 A1, di- and triacrylates, as in EP 547 847 A1, EP 559 476 A1, EP 632 068 A1, WO 93 / 21,237 A1, WO 03/104 299 A1, WO 03/104 300 A1, WO 03/104 301 A1 and DE 103 31 450 A1, mixed acrylates which, in addition to acrylate groups, contain further ethylenically unsaturated groups, as described in DE 103 31 456 A1 and WO 04/013 064 A2, or crosslinker mixtures, as described, for example,
  • Suitable crosslinkers b) are in particular N, N'-methylenebisacrylamide and N, N'-methylenebismethacrylamide, esters of unsaturated monocarboxylic or polycarboxylic acids of polyols, such as diacrylate or triacrylate, for example butanediol or ethylene glycol diacrylate or methacrylate, and trimethylolpropane triacrylate and allyl compounds, such as allyl (meth) acrylate, triallyl cyanurate, maleic acid diallyl esters, polyallyl esters, tetraallyloxyethane, triallylamine, tetraallylethylenediamine, allyl esters of phosphoric acid and vinylphosphonic acid derivatives, as described, for example, in EP 343 427 A2.
  • crosslinkers b) are pentaerythritol di-, pentaerythritol tri- and pentaerythritol tetraallyl ethers, polyethylene glycol diallyl ether, ethylene glycol diallyl ether, glycerol di- and glycerol triallyl ethers, polyallyl ethers based on sorbitol, and ethoxylated variants thereof.
  • Useful in the process according to the invention are di (meth) acrylates of polyethylene glycols, wherein the polyethylene glycol used has a molecular weight between 300 and 1000.
  • crosslinkers b) are di- and triacrylates of 3 to 15 times ethoxylated glycerol, of 3 to 15 times ethoxylated trimethylolpropane, of 3 to 15 times ethoxylated trimethylolethane, especially di- and triacrylates of 2 to 6-fold ethoxylated glycerol or trimethylolpropane, 3-fold propoxylated glycerol or trimethylolpropane, and 3-times mixed ethoxylated or propoxylated glycerol or trimethylolpropane, 15-ethoxylated glycerol or trimethylolpropane, as well as 40-times ethoxylated glycerol, trimethylolethane or trimethylolpropane ,
  • Very particularly preferred crosslinkers b) are the polyethoxylated and / or propoxylated glycerols esterified with acrylic acid or methacrylic acid to form di- or triacrylates, as described, for example, in WO 03/104 301 A1.
  • Particularly advantageous are di- and / or triacrylates of 3- to 10-fold ethoxylated glycerol.
  • diacrylates or triacrylates of 1 to 5 times ethoxylated and / or propoxylated glycerol.
  • Most preferred are the triacrylates of 3 to 5 times ethoxylated and / or propoxylated glycerol.
  • Examples of ethylenically unsaturated monomers c) copolymerizable with the monomers a) are acrylamide, methacrylamide, crotonamide, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl acrylate, diethylaminopropyl acrylate, dimethylaminobutyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoneopentyl acrylate and dimethylaminoneopentyl methacrylate.
  • polyvinyl alcohol polyvinylpyrrolidone, starch, starch derivatives, polyglycols, formally wholly or partially from Vinylaminmonomeren built polymers such as partially or fully hydrolyzed polyvinylamide (so-called "polyvinylamine”) or polyacrylic acids, preferably polyvinyl alcohol and starch, are used.
  • polyvinylamine partially or fully hydrolyzed polyvinylamide
  • polyacrylic acids preferably polyvinyl alcohol and starch
  • Suitable polymerization regulators are, for example, thio compounds, such as thioglycolic acid, mercaptoalcohols, for.
  • the monomers (a), (b) and optionally (c) are, optionally in the presence of the water-soluble polymers d), in 20 to 80, preferably 20 to 50, in particular 30 to 45 wt .-% aqueous solution in the presence of polymerization initiators with each other (co) polymerized.
  • polymerization initiators it is possible to use all compounds which decompose into free radicals under the polymerization conditions, eg. As peroxides, hydroperoxides, hydrogen peroxide, persulfates, azo compounds and the so-called redox initiators. Preference is given to the use of water-soluble initiators. In some cases, it is advantageous to use mixtures of different polymerization initiators, for. B.
  • mixtures of hydrogen peroxide and sodium or potassium peroxodisulfate can be used in any proportion.
  • Suitable organic peroxides are, for example, acetylacetone peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, tert.
  • Further suitable polymerization initiators are azo initiators, eg.
  • 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride 2,2'-azobis (N, N-dimethylene) isobutyramidine dihydrochloride, 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile and 4,4'-azobis (4 -cyanovalerianklare).
  • the polymerization initiators mentioned are used in conventional amounts, for. B. in amounts of 0.01 to 5, preferably 0.1 to 2 mol%, based on the monomers to be polymerized.
  • the redox initiators contain as oxidizing component at least one of the abovementioned per compounds and a reducing component, for example ascorbic acid, glucose, sorbose, ammonium or alkali metal hydrogen sulfite, sulfite, thiosulfate, hyposulfite, pyrosulfite or sulfide, metal salts such as iron-II ions or silver ions or sodium hydroxymethylsulfoxylate.
  • reducing component of the redox initiator ascorbic acid or sodium pyrosulfite is preferably used.
  • these components are used in the concentrations 1 ⁇ 10 "2 mol% hydrogen peroxide, 0.084 mol% Natriumperoxo- disulfate and 2,5 ⁇ 10" used 3 mol% based on the monomers ascorbic acid.
  • the aqueous monomer solution may contain the initiator dissolved or dispersed. However, the initiators can also be fed to the polymerization reactor separately from the monomer solution.
  • the preferred polymerization inhibitors require dissolved oxygen for optimum performance. Therefore, the polymerization inhibitors before the polymerization By inerting, that is, flowing through with an inert gas, preferably nitrogen, are freed of dissolved oxygen. This is done by means of inert gas, which can be introduced in cocurrent, countercurrent or intermediate inlet angles. Good mixing can be achieved, for example, with nozzles, static or dynamic mixers or bubble columns.
  • the oxygen content of the monomer solution before polymerization is reduced to less than 1 ppm by weight, more preferably less than 0.5 ppm by weight.
  • the monomer solution is optionally passed through the reactor with an inert gas stream.
  • Superabsorbents are usually obtained by polymerization of an aqueous monomer solution and optionally subsequent comminution of the hydrogel. Suitable preparation methods are described in the literature. Superabsorbers are obtained, for example, by:
  • Emulsion polymerization in which bead polymers of relatively narrow gel size distribution are already obtained, as described, for example, in EP 457 660 A1; In-situ polymerization of a fabric layer which has been previously sprayed with aqueous monomer solution in continuous operation and subsequently subjected to photopolymerization, as described, for example, in WO 02/94 328 A2, WO 02/94 329 A1).
  • the reaction is preferably carried out in a kneader or on a belt reactor.
  • the preferred production process for superabsorbents which is currently preferred for economic reasons, is continuous gel polymerization.
  • a monomer mixture is first prepared by adding the neutralizing agent, optional comonomers and / or further auxiliaries to the acrylic acid solution in temporally and / or spatially separate addition sequence, and then adding the mixture to the Reactor is transferred, or is already presented in the reactor.
  • the last addition is the metering of the initiator system to start the polymerization.
  • the reaction takes place to the polymer gel (ie, in the solvent of the polymerization - usually water - swollen to the gel polymer), which is already comminuted in the case of a stirred polymerization in advance.
  • the polymer gel is then dried, if necessary, also crushed and sieved and transferred for further surface treatment.
  • the acid groups of the hydrogels obtained are usually partially neutralized, generally at least 25 mol%, preferably at least 27 mol% and more preferably at least 40 mol%, and generally at most 85 mol%, preferably at most 80 mol%. % and in a particularly preferred form at most 75 mol%, to which the customary neutralizing agents can be used, preferably alkali metal hydroxides, alkali metal oxides, alkali metal carbonates or alkali metal bicarbonates and mixtures thereof. Instead of alkali metal salts and ammonium salts can be used. Sodium and potassium are particularly preferred as alkali metals, but most preferably sodium hydroxide, sodium carbonate or sodium bicarbonate and mixtures thereof.
  • the neutralization is achieved by mixing the neutralizing agent as an aqueous solution or preferably as a solid.
  • the neutralizing agent for example, sodium hydroxide with a water content well below 50 wt .-% may be present as a waxy mass with a melting point above 23 ° C. In this case, a dosage as general cargo or melt at elevated temperature is possible.
  • the neutralization can be carried out after the polymerization at the hydrogel stage. However, it is also possible to carry out the neutralization to the desired degree of neutralization completely or partially before the polymerization. In the case of partial neutralization before the polymerization, at least 10 mol%, preferably at least 15 mol%, and generally at most 40 mol%, preferably at most 30 mol%, and more preferably at most 25 mol% of the acid groups are generally included in the neutralized prior to polymerization by adding a part of the neutralizing agent is already added to the monomer solution.
  • the desired final degree of neutralization is in this case set only towards the end or after the polymerization, preferably at the stage of the hydrogel before it is dried.
  • the monomer solution is neutralized by mixing in the neutralizing agent.
  • the hydrogel can be mechanically comminuted in the neutralization, for example by means of a meat grinder or similar apparatus for comminuting gel-like masses, wherein the neutralizing agent is sprayed on, sprinkled or poured over and then thoroughly mixed.
  • the gel mass obtained can be further gewolfft for homogenization.
  • the monomer solution is adjusted to the desired final degree of neutralization prior to polymerization by addition of the neutralizing agent.
  • the gels obtained from the polymerization are optionally included for some time, for example at least 30 minutes, preferably at least 60 minutes and more preferably at least 90 minutes and generally at most 12 hours, preferably at most 8 hours and most preferably at most 6 hours a temperature of generally at least 50 0 C and preferably at least 70 0 C and generally held at most 130 0 C and preferably at most 100 0 C, which can often improve their properties even more.
  • the neutralized hydrogel is then dried with a belt or roller dryer until the water content ("residual moisture content", measuring method see below) is preferably below 15% by weight, in particular below 10% by weight up to 15% by weight of moisture, preferably at most 10% by weight, which is sufficient for the classification as "dry", in particular for handling as a powder (for example for pneumatic conveying, filling, screening or other process steps from solid process technology). ness.
  • a fluidized bed dryer or a heated ploughshare mixer can be used for drying.
  • it is advantageous in the drying of this gel to ensure rapid removal of the evaporating water.
  • the dryer temperature must be optimized, the air supply and removal must be controlled, and it is in any case to ensure adequate ventilation.
  • the proportion of solvent in the polymerization is therefore adjusted so that the solids content of the gel prior to drying therefore generally at least 20 wt .-%, preferably at least 25 wt .-% and more preferably at least 30 wt .-% and generally at most 90% by weight, preferably at most 85% by weight and in a particularly preferred form at most 80% by weight.
  • Particularly advantageous is the ventilation of the dryer with nitrogen or other non-oxidizing inert gas.
  • Advantageous in terms of color and product quality is usually the shortest possible drying time.
  • the dried hydrogel (which is no longer a gel (even if so often called), but a dry polymer with superabsorbent properties, which falls under the term "superabsorbent”) is preferably ground and sieved, wherein for grinding usually roller mills, pin mills, hammer mills , Cutting mills or Swinging mills can be used.
  • the particle size of the screened, dry hydrogel is preferably below 1000 .mu.m, more preferably below 900 .mu.m, most preferably below 850 .mu.m, and preferably above 80 .mu.m, more preferably above 90 .mu.m, most preferably above 100 .mu.m.
  • the superabsorbent polymers prepared in this way are usually referred to as "base polymers” and are preferably subsequently surface-post-crosslinked
  • the surface postcrosslinking can be carried out in a manner known per se with dried, ground and screened polymer particles
  • compounds which react with the functional groups of the base polymer with crosslinking are usually applied in the form of a solution to the surface of the base polymer particles
  • Suitable postcrosslinking agents are, for example:
  • Di- or polyepoxides for example di- or polyglycidyl compounds such as phosphonic acid diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether or bischlorohydrin ethers of polyalkylene glycols, alkoxysilyl compounds,
  • Polyaziridines compounds containing aziridine units and based on polyethers or substituted hydrocarbons, for example bis-N-aziridinomethane,
  • Polyols such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, glycerol, methyltriglycol, polyethylene glycols having an average molecular weight Mw of 200-10,000, di- and polyglycerol, pentaerythritol, sorbitol, the oxethylates of these polyols and their esters with carboxylic acids or carbonic acid, such as ethylene carbonate or propylene carbonate,
  • Carbonic acid derivatives such as urea, thiourea, guanidine, dicyandiamide, 2-oxazolidinone and its derivatives, bisoxazoline, polyoxazolines, di- and polyisocyanates,
  • Di- and poly-N-methylol compounds such as, for example, methylenebis (N-methylolmethacrylamide) or melamine-formaldehyde resins,
  • acid catalysts such as p-toluenesulfonic acid, phosphoric acid, boric acid or ammonium dihydrogen phosphate may be added.
  • acid catalysts such as p-toluenesulfonic acid, phosphoric acid, boric acid or ammonium dihydrogen phosphate
  • postcrosslinkers are di- or polyglycidyl compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether, the reaction products of polyamidoamines with epichlorohydrin, 2-oxazolidinone and N-hydroxyethyl-2-oxazolidinone.
  • the surface postcrosslinking (often only "postcrosslinking") is usually carried out in such a way that a solution of the surface postcrosslinker (often only "postcrosslinker”) is sprayed onto the hydrogel or the dry base polymer powder.
  • the solvent used for the surface postcrosslinker is a customary suitable solvent, for example water, alcohols, DMF, DMSO and mixtures thereof. Particularly preferred are water and water / alcohol mixtures such as water / methanol, water / 1, 2-propanediol and water / 1, 3-propanediol.
  • the spraying of a solution of the postcrosslinker is preferably carried out in mixers with agitated mixing tools, such as screw mixers, paddle mixers, disk mixers, ploughshare mixers and paddle mixers.
  • agitated mixing tools such as screw mixers, paddle mixers, disk mixers, ploughshare mixers and paddle mixers.
  • Vertical mixers are particularly preferred, plowshare mixers and paddle mixers are very particularly preferred.
  • Suitable and known mixers include for example Lödige ® - sawn pex ® - Nauta ® - Processall® ® - and Schugi ® mixer. Very particular preference high speed mixer lizer for example of the Schugi Flexomix ® or Turbo ®, are used.
  • the crosslinker solution may optionally follow a temperature treatment step, essentially to perform the surface postcrosslinking reaction (yet usually only referred to as "drying"), preferably in a downstream heated mixer (“dryer”), at a temperature of generally at least 50 0 C, preferably at least 80 0 C and in a particularly preferred form at least 100 0 C and generally at most 250 0 C, preferably at most 200 0 C and in a particularly preferred form at most 150 0 C.
  • drying surface postcrosslinking reaction
  • the average residence time (ie the average residence time of individual superabsorbent particles) of the superabsorbent to be treated in the dryer is generally at least 1 minute, preferably at least 3 minutes and more preferably at least 5 minutes and generally at most 6 hours, preferably 2 hours and most preferably at most 1 hour. In this case, not only the actual drying but also any existing cleavage products and solvent components are removed.
  • the thermal drying is carried out in conventional dryers, such as tray dryers, rotary kilns or heatable screws, preferably in contact dryers.
  • dryers in which the product is moved ie heated mixers, particularly preferably paddle dryers, most preferably disc dryers.
  • Suitable dryers include for example Bepex ® -T dryers and Nara ® -T Rockner. Moreover, fluidized bed dryers can also be used. The drying can also be done in the mixer itself done by heating the jacket or blowing a preheated gas such as air. However, it is also possible, for example, to use an azeotropic distillation as the drying process. The crosslinking reaction can take place both before and during drying.
  • the hydrophilicity of the particle surface of the base polymers is additionally modified by the formation of complexes.
  • the formation of the complexes on the outer shell of the particles is carried out by spraying solutions of divalent or polyvalent cations, wherein the cations can react with the acid groups of the polymer to form complexes.
  • divalent or polyvalent cations are polymers which are formally wholly or partially composed of vinylamine monomers, such as partially or completely hydrolyzed polyvinylamide (so-called "polyvinylamine”), whose amine groups are always partially protonated to ammonium groups, even at very high pH values
  • Metal cations such as Mg 2+ , Ca 2+ , Al 3+ , Sc 3+ , Ti 4+ , Mn 2+ , Fe 2+ / 3+ , Co 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ , Y.
  • metal cations are Mg 2+ , Ca 2+ , Al 3+ , Ti 4+ , Zr 4+, and La 3+ , and particularly preferred metal cations are Al 3+ , Ti 4+ and Zr 4+
  • the metal cations can be used both alone and in admixture with each other, of which all metal salts are suitable have sufficient solubility in the solvent to be used.
  • metal salts with weakly complexing anions such as chloride, nitrate and Sulfate, hydrogen sulfate, carbonate, bicarbonate, nitrate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate and carboxylate, such as acetate and lactate.
  • aluminum sulfate is used.
  • solvents for the metal salts water, alcohols, DMF, DMSO and mixtures of these components can be used.
  • Particularly preferred are water and water / alcohol mixtures such as water / methanol, water / 1, 2-propanediol and water / 1, 3-propanediol.
  • the treatment of the base polymer with solution of a mono- or polyvalent cation is carried out in the same way as with surface postcrosslinkers, including the optional drying step.
  • Surface postcrosslinker and polyvalent cation can be sprayed in a common solution or as separate solutions.
  • the spraying of the metal salt solution onto the superabsorbent particles can take place both before and after the surface postcrosslinking.
  • the spraying of the metal salt solution is carried out in the same step by spraying the crosslinker solution, wherein both solutions are sprayed separately successively or simultaneously via two nozzles, or crosslinker and metal salt solution can be sprayed together via a nozzle.
  • a drying step is carried out after the surface postcrosslinking and / or treatment with complexing agent, it is advantageous, but not absolutely necessary, to cool the product after drying.
  • the cooling can be carried out continuously or discontinuously, conveniently the product is continuously conveyed to a downstream of the dryer cooler.
  • Any apparatus known for removing heat from powdered solids may be used for this purpose, in particular any apparatus mentioned above as a drying apparatus, unless it is supplied with a heating medium but with a cooling medium, such as cooling water, so that over the walls and depending on the construction no heat is also introduced into the superabsorber via the stirring elements or other heat exchange surfaces, but is removed therefrom.
  • Bepex ® coolers the use of coolers in which the product is moved, that is, cooled mixers, examples of playing paddle coolers, disk coolers or paddle coolers, for example Nara ® is preferred.
  • the superabsorber can also be cooled in the fluidized bed by blowing in a cooled gas such as cold air. The conditions of the cooling are adjusted so that a superabsorbent is obtained with the temperature desired for further processing.
  • an average residence time in the condenser of generally at least 1 minute, preferably at least 3 minutes and more preferably at least 5 minutes, and generally at most 6 hours, preferably 2 hours and most preferably at most 1 hour is set and the cooling capacity such that the product obtained has a temperature of generally at least 0 0 C, preferably at least 10 0 C and more preferably at least 20 0 C and generally at most 100 0 C, preferably at most 80 0 C and more preferably Form has at most 60 0 C.
  • a further modification of the superabsorbents by admixing finely divided inorganic solids, such as silica, alumina, titanium dioxide and iron (II) oxide take place, whereby the effects of the surface treatment are further enhanced.
  • finely divided inorganic solids such as silica, alumina, titanium dioxide and iron (II) oxide
  • admixture of hydrophilic silica or alumina with an average size of the primary particles of 4 to 50 nm and a specific surface area of 50-450 m 2 / g.
  • the admixture of finely divided inorganic solids is preferably carried out after the surface modification by crosslinking / complex formation, but can also be carried out before or during these surface modifications.
  • superabsorbents are provided with other customary additives and auxiliaries which influence the storage or handling properties. Examples include stains, opaque additives to improve the visibility of swollen gel, which is desirable in some applications, additives to improve the flow behavior of the powder, surfactants or the like. Often the dedusting or dust binder is added to the superabsorbent. Dust-removing or dust-binding agents are known, for example polyether glycols such as polyethylene glycol having a molecular weight of from 400 to 20,000 g / mol, polyols such as glycerol, sorbitol, neopentyl glycol or trimethylolpropane, which are optionally ethoxylated 7 to 20 times, used. Even a finite water content of the superabsorbent can be adjusted by adding water, if desired.
  • polyether glycols such as polyethylene glycol having a molecular weight of from 400 to 20,000 g / mol
  • polyols such as
  • the solids, additives and auxiliaries can each be added in separate process steps, but usually the most convenient method is to add them to the superabsorber in the cooler, for example by spraying a solution or adding it in finely divided solid or in liquid form.
  • the surface-postcrosslinked superabsorber is optionally ground and / or screened in the customary manner. Milling is typically not required here, but most often, the setting of the desired particle size distribution of the product, the screening of formed agglomerates or fine grain is appropriate. Agglomerates and fines are either discarded or preferably recycled to the process in a known manner and at the appropriate place; Agglomerates after comminution.
  • the particle size of the superabsorbent particles is preferably at most 1000 .mu.m, more preferably at most 900 .mu.m, most preferably at most 850 .mu.m, and preferably at least 80 .mu.m, more preferably at least 90 .mu.m, most preferably at least 100 .mu.m.
  • Typical sieve cuts are, for example, 106 to 850 ⁇ m or 150 to 850 ⁇ m.
  • composition of the invention is prepared by adding at least one alkali C8-C24 alkyl sulfate to a superabsorbent. For this purpose, before or after the production of the superabsorber, at least one of the following steps is carried out:
  • the alkali C8-C24 alkyl sulfate or mixture of alkali C8-C24 alkyl sulfates with the superabsorbent is any any kind mixed.
  • Methods and apparatus for mixing are known.
  • the superabsorbent can be mixed with alkaline C8-C24 alkyl sulfate in the mixers and dryers mentioned above in the postcrosslinking, conveniently during postcrosslinking. Subsequent incorporation of the alkali C8-C24 alkyl sulfate is, however, also possible if it is present in sufficiently solid form. with softer, about waxy substances mixing can also be done under cooling.
  • the type of milling is not limited. Suitable apparatus are known and have already been described above in the comminution of the base polymer. Conveniently, alkali C8-C24 alkyl sulfate is added during a grinding step in the production of the superabsorbent. For softer, waxy substances, the common milling can also be done under cooling
  • Alkali C 8 -C 24 -alkyl sulphate can be sprayed on as a melt (preferably as a fine spray mist) or preferably in the form of a solution, for example and preferably during the postcrosslinking of the base polymer in the mixers mentioned there, in which the surface postcrosslinker and / or the Metal salt solution is sprayed on.
  • the solvent used is a suitable solvent, for example water, water / acetone mixtures, water / propylene glycol or water / 1,3-propanediol mixtures and the solvents and solvent mixtures mentioned in the postcrosslinking and metal salt treatment.
  • the concentration of alkali C8-C24 alkyl sulfate in the solution is generally at least 0.5% by weight, preferably at least 1% by weight, and more preferably at least 2% by weight, and generally at most 30% by weight. -%, preferably at most 20 wt .-% and in a particularly preferred form at most 10 wt .-%.
  • alkali C8-C24 alkyl sulfate is co-applied with surface postcrosslinker and optionally metal salt in the surface postcrosslinking step.
  • a composition according to the invention is prepared by the processes described above, which has a higher proportion of alkali metal Cs-C24-alkyl sulfate, generally at least 1 wt .-%, preferably at least 5 wt .-% and in a particularly preferred form at least 10 wt .-% and generally at most 50 wt .-%, preferably at most 40 wt .-% and in a particularly preferred form at most 30 wt .-%.
  • the composition thus obtained can then be diluted to the desired final content of alkali C8-C24-alkyl sulfate by mixing in conventional apparatuses with additional superabsorbent.
  • composition according to the invention if required to adjust the desired particle size distribution, is screened again after subsequent application of or mixing with C8-C24 alkyl alkali sulfate.
  • hygiene articles containing the superabsorbent composition according to the invention were found.
  • Hygiene articles according to the invention are, for example, those intended for use in cases of mild or severe incontinence, such as inserts for severe or mild incontinence, incontinence pants, in addition to winters, so-called "training pants” for babies and toddlers or even ladies' hygiene articles such as insoles Such sanitary articles are known.
  • the hygiene articles according to the invention differ from the known ones in that they contain the composition according to the invention
  • a process for the production of hygiene articles has additionally been found, which is characterized by the fact that in the production of the hygiene article
  • processes for the production of hygiene articles using superabsorbents, including those with additives are known.
  • the present invention further relates to the use of the composition according to the invention in training pants for children (so-called "training pants"), shoe inserts and other hygiene articles for absorbing bodily fluids
  • the composition according to the invention can also be used in other fields of technology. in which liquids, in particular water or aqueous solutions, are absorbed, for example storage, packaging, transport (as constituents of packaging material for water- or moisture-sensitive articles, for example for flower transport, also as protection against mechanical effects); Cat food); food packaging (transport of fish, fresh meat; absorption of water, blood in fresh fish or meat packages); medicine (wound plasters, water-absorbing material for burn dressings or for other weeping wounds), cosmetics k (carrier material for pharmaceutical chemicals and drugs, rheumatism, ultrasound gel, cooling gel, cosmetic thickener, sunscreen); Thickener for oil / water or water / oil emulsions; Textiles (moisture regulation in textiles, shoe inserts, for evaporative cooling, for example in protective clothing, gloves, head
  • CRC Centrifuge Retention Capacity
  • CRC Centrifuge Retention Capacity
  • the water content is determined according to the test method No. 430.2-02 "Moisture Content" recommended and available from EDANA.
  • the particle size is determined according to the test method No. 420.2-02 "Particle size distribution" recommended and available from EDANA.

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Abstract

Zusammensetzung, enthaltend Superabsorber und mindestens ein Alkali-C8 bis-C24- alkylsulfat als virenhemmenden Zusatzstoff, und ihre Verwendung in Hygieneartikeln.

Description

Superabsorber mit virenhemmendem Zusatzstoff
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft Superabsorber mit einem virenhemmendem Zusatzstoff, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.
Superabsorber sind bekannt. Für derartige Materialien sind auch Bezeichnungen wie „hochquellfähiges Polymer" „Hydrogel" (oft auch für die trockene Form verwendet), „Hydrogel bildendes Polymer", „Wasser absorbierendes Polymer", „absorbierendes gelbildendes Material", „quellfähiges Harz", „wasserabsorbierendes Harz" oder ähnliche gebräuchlich. Es handelt sich dabei um vernetzte hydrophile Polymere, insbesondere Polymere aus (co)polymerisierten hydrophilen Monomeren, Pfropf(co)polymere von einem oder mehreren hydrophilen Monomeren auf einer geeigneten Pfropfgrund- läge, vernetzte Cellulose- oder Stärkeether, vernetzte Carboxymethylcellulose, teilweise vernetztes Polyalkylenoxid oder in wässrigen Flüssigkeiten quellbare Naturprodukte, wie beispielsweise Guarderivate, wobei wasserabsorbierende Polymere auf Basis teilneutralisierter Acrylsäure am weitesten verbreitet sind. Die wesentlichen Eigenschaften von Superabsorbern sind ihre Fähigkeiten, ein Vielfaches ihres Eigengewichts an wässrigen Flüssigkeiten zu absorbieren und die Flüssigkeit auch unter gewissem
Druck nicht wieder abzugeben. Der Superabsorber, der in Form eines trockenen Pulvers eingesetzt wird, wandelt sich bei Flüssigkeitsaufnahme in ein Gel, bei der üblichen Wasseraufnahme entsprechend in ein Hydrogel um. Die Vernetzung ist für synthetische Superabsorber wesentlich und ein wichtiger Unterschied zu üblichen reinen Ver- dickern, da sie zur Unlöslichkeit der Polymeren in Wasser führt. Lösliche Substanzen wären als Superabsorber nicht brauchbar. Das mit weitem Abstand wichtigste Einsatzgebiet von Superabsorbern ist das Absorbieren von Körperflüssigkeiten. Superabsorber werden beispielsweise in Windeln für Kleinkinder, Inkontinenzprodukten für Erwachsene oder Damenhygieneprodukten verwendet. Andere Anwendungsgebiete sind beispielsweise die als wasserzurückhaltende Mittel im landwirtschaftlichen Gartenbau, als Wasserspeicher zum Schutz vor Feuer, zur Flüssigkeitsabsorption in Lebensmittelverpackungen oder ganz allgemein zur Absorption von Feuchtigkeit.
Finden Superabsorber im Hygienebereich Anwendung, so werden sie Körperflüssigkei- ten wie z. B. Urin oder Menstruationsblut ausgesetzt. Die Körperflüssigkeiten verbleiben bis zur Entsorgung des Hygieneprodukts über ein gewissen Zeitraum darin. Ein üblicherweise unerwünschter Effekt ist, dass Komponenten des Superabsorbers möglicherweise Kontakt zu Haut oder Schleimhaut von Anwendern erhalten, da diese Flüssigkeiten solche Komponenten lösen können und diese danach in gewissem Umfang im Hygieneprodukt mobil sind. Nachdem entsprechend häufiges Wechseln des Hygieneprodukts zu erheblichem Aufwand, auch Kostenaufwand, für den Benutzer oder dessen Pflegepersonen führt, ist dieser Hautkontakt meist ebenso unerwünscht wie unvermeidlich. Bei der Auswahl von Komponenten von Superabsorbern ist dies zu be- achten. Superabsorber enthalten dennoch oftmals verschiedene Zusätze zur Erzielung bestimmter Eigenschaften. Es ist beispielsweise bekannt, Superabsorber mit Haut pflegenden Zusätzen wie etwa Kamillenextrakt zu versetzen.
Die häufig auftretende Geruchsbelästigung durch bakteriellen Abbau von Stickstoff enthaltenden Verbindungen zu Ammoniak oder Aminen kann durch Parfümierung maskiert werden, entstehender Ammoniak oder Amine können durch Absorption oder Reaktion entfernt werden, und der mikrobielle Abbau kann beispielsweise durch Biozi- de oder Ureaseinhbitoren inhibiert werden. Manche Tenside sind dazu verwendbar. So lehrt etwa EP 1 358 894 A1 Hygieneartikel, die eine Reihe von geruchsverhindernden Zusätzen enthalten können, insbesondere Anhydridgruppen, Säuregruppen, Cyclo- dextrine, Biozide, Tenside mit einem HLB-Wert kleiner 11 , Absorptionsmittel wie Zeo- lithe, Ton, Aktivkohle, Siliziumdioxid oder aktiviertes Aluminiumoxid, Mikroorganismen, die als Antagonisten zu unerwünschten geruchsbildenden Mikroorganismen wirken, pH-Puffer oder Chelatisierungsmittel.
Nach der Lehre von WO 97/37 695 A1 werden bestimmte Tenside, nämlich quartäre Ammoniumsalze als Antibackmittel gegen die Verbackungsneigung von Superabsor- bern verwendet. WO 01/25 290 A1 offenbart mechanisch stabile Superabsorber, die nach Oberflächennachvernetzung und Trocknung mit Wasser versetzt werden, um einen bestimmten Wassergehalt einzustellen. Dem Wasser kann wahlweise ein Tensid mit einem HLB-Wert von mindestens 3 zugesetzt werden, unter Anderem sind Cs- bis C24-Alkylsulfonate oder C8-C24-Alkylsulfate genannt, die vorzugsweise in Form ihrer Alkali- oder Trialkanolammoniumsalze eingesetzt werden. Als Beispiel wird auch Triethanolammoniumlaurylsulfat genannt.
Tenside werden auch zur Verbesserung der Benetzbarkeit von Superabsorbern verwendet. Ein Beispiel dafür ist WO 01/70 287 A2, nach dessen Lehre dazu Tenside mit einer reaktiven und einer nichtreaktiven funktionellen Gruppe verwendet werden.
US 6 106 811 offenbart eine Zahnpasta, die neben unvernetztem Polynatriumacrylat als Dispersionsmittel auch Natriumlaurylsulfat als Tensid enthält.
US 7132 379 offenbart Papiertaschentücher, die mit einer viruziden Mischung aus ei- ner Carbonsäure und einem Tensid wie beispielsweise Natriumlaurylsulfat ausgerüstet sind.
J. Piret, A. Desormeaux und M. G. Bergeron berichten in Current Drug Targets 3 (2002), S. 17-30 über viruzide Eigenschaften von Natriumlaurylsulfat bei intravaginaler Applikation im Tierversuch und schlagen Natriumlaurylsulfat als möglichen topischen Wirkstoff gegen Viren wie HI-Viren vor. Neben Superabsorbern, die Bakterizide oder nichtbakterizide Ureasehemmer zur Geruchsvermeidung enthalten oder Superabsorbern, die hautpflegende Zusätze enthalten besteht weiterhin Interesse an Superabsorbern, die als Träger biozider, insbesondere viruzider Wirkstoffe dienen. Vorzugsweise sollten diese Wirkstoffe Haut oder Schleim- haut nicht schädigen und auch nicht bei Entsorgung in der Umwelt problematisch sein, insbesondere ist bakterizide Wirkung unerwünscht. Es besteht daher weiterhin die Aufgabe, neue, verbesserte oder andere derartige Superabsorber oder Superabsorber enthaltende Zusammensetzungen zu finden. Diese sollen zudem lagerstabil sein, sich insbesondere auch bei längerer Lagerung weder verfärben noch ihre geruchsinhibie- renden Eigenschaften verlieren. Unerwünschte Nebeneffekte bei Hautkontakt oder Eintrag von Bestandteilen in die Umwelt sollten nicht auftreten. Zudem sollen die Superabsorber oder Zusammensetzungen gute Flüssigkeitsabsorptions- und Retentions- eigenschaften aufweisen, insbesondere wünschenswert sind schnelles Anquellvermögen, gute Flüssigkeitstransporteigenschaften im Gelbett bei gleichzeitig hohem Absorp- tionsvermögen, hohe Gelfestigkeit und gute Elektrolyttoleranz.
Dem gemäß wurden Zusammensetzungen, die Superabsorber und mindestens ein Alkali-Cs bis-C24-alkylsulfat enthalten, gefunden. Darüber hinaus wurde ein Verfahren zur Herstellung solcher Zusammensetzungen gefunden, Hygieneartikel, die solche Zusammensetzungen enthalten sowie die Verwendung von Alkali-Cs bis-C24-alkylsulfat als virenhemmender (viruzider) Zusatz zu Superabsorbern.
Alkali-Cs bis-C24-alkylsulfate sind bekannt und gängige Handelswaren. Besonders geeignet sind die linearen Alkylsulfate der allgemeinen Formel:
Figure imgf000004_0001
wobei M für ein Alkalimetall steht und n für 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22 oder 23. Bevorzugterweise steht n für 7, 8, 9, 10, 11 , 12 oder 13 und in besonders bevorzugter Form für 9 oder 1 1. In ganz besonders bevorzugter Form steht n für 1 1 , d.h., das Alkali-alkylsulfat ist Alkali-dodecylsulfat oder in gängigerer Bezeichnung Alkali-Iaurylsulfat. Das Alkalimetall ist Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium oder Cäsium, vorzugsweise Natrium oder Kalium und in besonders bevorzugter Weise Natrium. Die Alkali-Cs bis-C24-alkylsulfate können als reine Verbin- düng oder als Gemisch verschiedener Verbindungen eingesetzt werden.
In bevorzugter Form wird als Alkali-Cs bis-C24-alkylsulfat Natriumlaurylsulfat eingesetzt, in besonders bevorzugter Form nur Natriumlaurylsulfat als einziges Alkali-Cs bis-C24- alkylsulfat. Natriumlaurylsulfat ist ein gängiges Tensid, das gutes Schaumvermögen, Netzvermögen und Waschvermögen aufweist und aufgrund seiner niedrigen Toxizität oft in kosmetischen Mitteln, insbesondere zur Mundpflege, verwendet wird. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält Alkali-Cs bis-C24-alkylsulfat im Allgemeinen in einer Menge von mindestens 10 Gew.-ppm, vorzugsweise mindestens 100 Gew.-ppm und in besonders bevorzugter Form mindestens 500 Gew.-ppm sowie im Allgemeinen von höchstens 5 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 4 Gew.-% und in besonders bevorzugter Form höchstens 3 Gew.-%. Beispiele geeigneter Mengenbereich sind etwa 0,1 bis 2 Gew.-% oder 0,1 bis 0,5 Gew.-%.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann bei Verwendung in einem Hygieneartikel zu einem virenhemmenden Effekt führen.
Die Zusammensetzung kann außer Alkylsulfat und Superabsorber weitere Bestandteile, Zusätze, Hilfsmittel oder sonstige Komponenten enthalten. Vorzugsweise besteht sie im Wesentlichen (d.h., bis auf unwesentliche Zusätze und/oder Hilfsmittel) aus Superabsorber und Alkylsulfat oder besteht aus Superabsorber und Alkylsulfat. Der Su- perabsorber enthält wahlweise weitere Superabsorbern üblicherweise zugesetzte Zusätze oder Hilfsmittel, beispielsweise Entstaubungsmittel, Mittel zur Verbesserung der Fördereigenschaften oder Rieselfähigkeit des Superabsorbers.
Der in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltene Superabsorber ist ein üblicher Superabsorber, der ein mehrfaches seines Eigengewichts an Wasser absorbieren und unter gewissem Druck zurückhalten kann. Im Allgemeinen weist er eine CRC („Centrifuge Retention Capacity", Messmethode siehe unten) von mindestens 5 g/g, vorzugsweise mindestens 10 g/g und in besonders bevorzugter Form mindestens 15 g/g auf. Vorzugsweise ist der Superabsorber ein vernetztes Polymer auf Basis teil- neutralisierter Acrylsäure, und in besonders bevorzugter Form ist er oberflächennach- vernetzt. Ein „Superabsorber" kann auch ein Gemisch stofflich verschiedener einzelner Superabsorber sein, es kommt hier weniger auf die stoffliche Zusammensetzung an als auf die superabsorbierenden Eigenschaften.
Verfahren zur Herstellung von Superabsorbern, auch oberflächennachvernetzten Superabsorbern, sind bekannt. Synthetische Superabsorber werden beispielsweise durch Polymerisation einer Monomerlösung, enthaltend
a) mindestens ein ethylenisch ungesättigtes, säuregruppentragendes Monomer, b) mindestens einen Vernetzer, c) wahlweise ein oder mehrere mit dem Monomeren a) copolymerisierbare ethylenisch und/oder allylisch ungesättigte Monomere und d) wahlweise ein oder mehrere wasserlösliche Polymere, auf die die Monomere a), b) und gegebenenfalls c) zumindest teilweise aufgepfropft werden können,
erhalten. Geeignete Monomere a) sind beispielsweise ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure, oder deren Derivate, wie Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester und Methacrylsäureester. Besonders bevorzugte Monomere sind Acrylsäure und Methacrylsäure. Ganz beson- ders bevorzugt ist Acrylsäure.
Die Monomere a), insbesondere Acrylsäure, enthalten vorzugsweise bis zu 0,025 Gew.-% eines Hydrochinonhalbethers. Bevorzugte Hydrochinonhalbether sind Hydro- chinonmonomethylether (MEHQ) und/oder Tocopherole wie alpha-Tocopherol, insbe- sondere racemisches alpha-Tocopherol oder RRR-alpha-Tocopherol.
Die Monomerlösung enthält bevorzugt höchstens 130 Gew.-ppm, besonders bevorzugt höchstens 70 Gew.-ppm, bevorzugt mindesten 10 Gew.-ppm, besonders bevorzugt mindesten 30 Gew.-ppm, insbesondere um 50 Gew.-ppm, Hydrochinonhalbether, je- weils bezogen auf Acrylsäure, wobei Acrylsäuresalze als Acrylsäure mit berücksichtigt werden. Beispielsweise kann zur Herstellung der Monomerlösung eine Acrylsäure mit einem entsprechenden Gehalt an Hydrochinonhalbether verwendet werden.
Die Vernetzer b) sind Verbindungen mit mindestens zwei polymerisierbaren Gruppen, die in das Polymernetzwerk radikalisch einpolymerisiert werden können. Geeignete Vernetzer b) sind beispielsweise Ethylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldiacrylat, Allylmethacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Triallylamin, Tetraallyloxyethan, wie in EP 530 438 A1 beschrieben, Di- und Triacrylate, wie in EP 547 847 A1 , EP 559 476 A1 , EP 632 068 A1 , WO 93/21 237 A1 , WO 03/104 299 A1 , WO 03/104 300 A1 , WO 03/104 301 A1 und DE 103 31 450 A1 beschrieben, gemischte Acrylate, die neben Acrylatgruppen weitere ethylenisch ungesättigte Gruppen enthalten, wie in DE 103 31 456 A1 und WO 04/013 064 A2 beschrieben, oder Vernetzermischungen, wie beispielsweise in DE 195 43 368 A1 , DE 196 46 484 A1 , WO 90/15 830 A1 und WO 02/032 962 A2 beschrieben.
Geeignete Vernetzer b) sind insbesondere N,N'-Methylenbisacrylamid und N, N'- Methylenbismethacrylamid, Ester ungesättigter Mono- oder Polycarbonsäuren von Polyolen, wie Diacrylat oder Triacrylat, beispielsweise Butandiol- oder Ethylenglykoldi- acrylat bzw. -methacrylat sowie Trimethylolpropantriacrylat und Allylverbindungen, wie Allyl(meth)acrylat, Triallylcyanurat, Maleinsäurediallylester, Polyallylester, Tetraallyloxyethan, Triallylamin, Tetraallylethylendiamin, Allylester der Phosphorsäure sowie Vi- nylphosphonsäurederivate, wie sie beispielsweise in EP 343 427 A2 beschrieben sind. Weiterhin geeignete Vernetzer b) sind Pentaerythritoldi-, Pentaerythritoltri- und Pen- taerythritoltetraallylether, Polyethylenglykoldiallylether, Ethylenglykoldiallylether, Glyce- rindi- und Glycerintriallylether, Polyallylether auf Basis Sorbitol, sowie ethoxylierte Varianten davon. Im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbar sind Di(meth)acrylate von Polyethylenglykolen, wobei das eingesetzte Polyethylenglykol ein Molekulargewicht zwischen 300 und 1000 aufweist. Besonders vorteilhafte Vernetzer b) sind jedoch Di- und Triacrylate des 3- bis 15-fach ethoxylierten Glycerins, des 3- bis 15-fach ethoxylierten Trimethylolpropans, des 3- bis 15-fach ethoxylierten Trimethylolethans, insbesondere Di- und Triacrylate des 2- bis 6- fach ethoxylierten Glycerins oder Trimethylolpropans, des 3-fach propoxylierten Glycerins oder Trimethylolpropans, sowie des 3-fach gemischt ethoxylierten oder propoxylierten Glycerins oder Trimethylolpropans, des 15-fach ethoxylierten Glycerins oder Trimethylolpropans, sowie des 40-fach ethoxylierten Glycerins, Trimethylolethans oder Trimethylolpropans.
Ganz besonders bevorzugte Vernetzer b) sind die mit Acrylsäure oder Methacrylsäure zu Di- oder Triacrylaten veresterten mehrfach ethoxylierten und/oder propoxylierten Glycerine wie sie beispielsweise in WO 03/104 301 A1 beschrieben sind. Besonders vorteilhaft sind Di- und/oder Triacrylate des 3- bis 10-fach ethoxylierten Glycerins. Ganz besonders bevorzugt sind Di- oder Triacrylate des 1- bis 5-fach ethoxylierten und/oder propoxylierten Glycerins. Am meisten bevorzugt sind die Triacrylate des 3- bis 5-fach ethoxylierten und/oder propoxylierten Glycerins. Diese zeichnen sich durch besonders niedrige Restgehalte (typischerweise unter 10 Gew.-ppm) im wasserabsorbierenden Polymer aus und die wässrigen Extrakte der damit hergestellten wasserab- sorbierenden Polymere weisen eine fast unveränderte Oberflächenspannung (typischerweise mindestens 0,068 N/m) im Vergleich zu Wasser gleicher Temperatur auf.
Mit den Monomeren a) copolymerisierbare ethylenisch ungesättigte Monomere c) sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, Crotonsäureamid, Dimethylaminoethyl- methacrylat, Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminopropylacrylat, Diethylaminopro- pylacrylat, Dimethylaminobutylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, Diethylami- noethylmethacrylat, Dimethylaminoneopentylacrylat und Dimethylaminoneopentyl- methacrylat.
Als wasserlösliche Polymere d) können Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Stärke, Stärkederivate, Polyglykole, formal ganz oder teilweise aus Vinylaminmonomeren aufgebaute Polymere wie teilweise oder vollständig hydrolysiertes Polyvinylamid (so genanntes „Polyvinylamin") oder Polyacrylsäuren, vorzugsweise Polyvinylalkohol und Stärke, eingesetzt werden.
Die Polymerisation wird wahlweise in Gegenwart üblicher Polymerisationsregler durchgeführt. Geeignete Polymerisationsregler sind beispielsweise Thioverbindungen, wie Thioglykolsäure, Mercaptoalkohole, z. B. 2-Mercaptoethanol, Mercaptopropanol und Mercaptobutanol, Dodecylmercaptan, Ameisensäure, Ammoniak und Amine, z. B. E- thanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Triethylamin, Morpholin und Piperidin.
Die Monomere (a), (b) und gegebenenfalls (c) werden, wahlweise in Gegenwart der wasserlöslichen Polymere d), in 20 bis 80, vorzugsweise 20 bis 50, insbesondere 30 bis 45 Gew.-%iger wässriger Lösung in Gegenwart von Polymerisationsinitiatoren miteinander (co)polymerisiert. Als Polymerisationsinitiatoren können sämtliche unter den Polymerisationsbedingungen in Radikale zerfallende Verbindungen eingesetzt werden, z. B. Peroxide, Hydroperoxide, Wasserstoffperoxid, Persulfate, Azoverbindungen und die so genannten Redoxinitiatoren. Bevorzugt ist der Einsatz von wasserlöslichen Initiatoren. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Polymerisationsinitiatoren zu verwenden, z. B. Mischungen aus Wasserstoffperoxid und Natriumoder Kaliumperoxodisulfat. Mischungen aus Wasserstoffperoxid und Natriumperoxodi- sulfat können in jedem beliebigen Verhältnis verwendet werden. Geeignete organische Peroxide sind beispielsweise Acetylacetonperoxid, Methylethylketonperoxid, tert.-
Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, tert.-Amylperpivalat, tert.-Butylperpivalat, tert.- Butylperneohexanoat, tert.-Butylperisobutyrat, tert.-Butylper-2-ethylhexanoat, tert.- Butylperisononanoat, tert.-Butylpermaleat, tert.-Butylperbenzoat, tert.-Butylper-3,5,5-tri- methylhexanoat und tert.-Amylperneodekanoat. Weitere geeignete Polymerisationsini- tiatoren sind Azostarter, z. B. 2,2'-Azobis-(2-amidinopropan)dihydrochlorid, 2,2'-Azobis- (N,N-dimethylen)isobutyramidin-dihydrochlorid, 2-(Carbamoylazo)isobutyronitril und 4,4'-Azobis-(4-cyanovaleriansäure). Die genannten Polymerisationsinitiatoren werden in üblichen Mengen eingesetzt, z. B. in Mengen von 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 Mol-%, bezogen auf die zu polymerisierenden Monomere.
Die Redoxinitiatoren enthalten als oxidierende Komponente mindestens eine der oben angegebenen Perverbindungen und eine reduzierende Komponente, beispielsweise Ascorbinsäure, Glukose, Sorbose, Ammonium- oder Alkalimetallhydrogensulfit, -sulfit, - thiosulfat, -hyposulfit, -pyrosulfit oder -sulfid, Metallsalze, wie Eisen-ll-ionen oder Silbe- rionen oder Natriumhydroxymethylsulfoxylat. Vorzugsweise verwendet man als reduzierende Komponente des Redoxinitiators Ascorbinsäure oder Natriumpyrosulfit. Bezogen auf die bei der Polymerisation eingesetzte Menge an Monomeren verwendet man 1 ■ 10"5 bis 1 Mol-% der reduzierenden Komponente des Redoxinitiators und 1 ■ 10"5 bis 5 Mol-% der oxidierenden Komponente. Anstelle der oxidierenden Kompo- nente oder zusätzlich kann man auch einen oder mehrere wasserlösliche Azostarter verwenden.
Bevorzugt wird ein Redoxinitiator bestehend aus Wasserstoffperoxid, Natriumperoxo- disulfat und Ascorbinsäure eingesetzt. Beispielsweise werden diese Komponenten in den Konzentrationen 1 ■ 10"2 Mol-% Wasserstoffperoxid, 0,084 Mol-% Natriumperoxo- disulfat und 2,5 ■ 10"3 Mol-% Ascorbinsäure bezogen auf die Monomere eingesetzt.
Die wässrige Monomerlösung kann den Initiator gelöst oder dispergiert enthalten. Die Initiatoren können dem Polymerisationsreaktor jedoch auch getrennt von der Mono- merlösung zugeführt werden.
Die bevorzugten Polymerisationsinhibitoren benötigen für eine optimale Wirkung gelösten Sauerstoff. Daher können die Polymerisationsinhibitoren vor der Polymerisation durch Inertisierung, d.h. Durchströmen mit einem inerten Gas, vorzugsweise Stickstoff, von gelöstem Sauerstoff befreit werden. Dies geschieht mittels Inertgas, welches im Gleichstrom, Gegenstrom oder dazwischenliegenden Eintrittswinkeln eingeleitet werden kann. Eine gute Durchmischung kann beispielsweise mit Düsen, statischen oder dynamischen Mischern oder Blasensäulen erzielt werden. Vorzugsweise wird der Sauerstoffgehalt der Monomerlösung vor der Polymerisation auf weniger als 1 Gew.-ppm, besonders bevorzugt auf weniger als 0,5 Gew.-ppm, gesenkt. Die Monomerlösung wird wahlweise mit einem Inertgasstrom durch den Reaktor geführt.
Die Herstellung eines geeigneten Polymers sowie weitere geeignete hydrophile ethyle- nisch ungesättigte Monomere a) werden beispielsweise in DE 199 41 423 A1 , EP 686 650 A1 , WO 01/45 758 A1 und WO 03/104 300 A1 beschrieben.
Superabsorber werden üblicherweise durch Polymerisation einer wässrigen Monomer- lösung und wahlweise einer anschließenden Zerkleinerung des Hydrogels erhalten. Geeignete Herstellverfahren sind in der Literatur beschrieben. Superabsorber werden beispielsweise erhalten durch:
• Gelpolymerisation im Batchverfahren bzw. Rohrreaktor und anschließender Zer- kleinerung im Fleischwolf, Extruder oder Kneter, wie beispielsweise in
EP 445 619 A2 und DE 19 846 413 A1 beschrieben;
• Polymerisation im Kneter, wobei durch beispielsweise gegenläufige Rührwellen kontinuierlich zerkleinert wird, wie beispielsweise in WO 01/38 402 A1 beschrieben; • Polymerisation auf dem Band und anschließende Zerkleinerung im Fleischwolf,
Extruder oder Kneter wie beispielsweise in EP 955 086 A2, DE 38 25 366 A1 oder US 6 241 928 beschrieben;
• Emulsionspolymerisation, wobei bereits Perlpolymerisate relativ enger Gelgrößenverteilung anfallen, wie beispielsweise in EP 457 660 A1 beschrieben; • In-situ Polymerisation einer Gewebeschicht, die zumeist im kontinuierlichen Betrieb zuvor mit wässriger Monomerlösung besprüht und anschließend einer Photopolymerisation unterworfen wurde, wie beispielsweise in WO 02/94 328 A2, WO 02/94 329 A1 ) beschrieben.
Bezüglich Details der Verfahrensdurchführung wird hiermit ausdrücklich auf die genannten Schriften verwiesen. Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem Kneter oder auf einem Bandreaktor durchgeführt.
Der aus wirtschaftlichen Gründen bevorzugte und daher derzeit übliche Herstellungs- prozess für Superabsorber ist die kontinuierliche Gelpolymerisation. Dabei wird zunächst eine Monomermischung hergestellt, indem zur Acrylsäurelösung in zeitlich und/oder räumlich getrennter Zugabefolge das Neutralisationsmittel, optionale Como- nomere und/oder weitere Hilfsstoffe zugegeben werden, und die Mischung dann in den Reaktor überführt wird, oder bereits im Reaktor vorgelegt wird. Als letzte Zugabe erfolgt die Eindosierung des Initiatorsystems zum Start der Polymerisation. Im sich anschließenden kontinuierlichen Polymerisationsverfahren erfolgt die Reaktion zum Polymergel (d.h. dem im Lösungsmittel der Polymerisation - üblicherweise Wasser - zum Gel gequollenen Polymer), das im Falle einer gerührten Polymerisation bereits im Vorfeld zerkleinert wird. Das Polymergel wird anschließend getrocknet, falls erforderlich, auch gebrochen gemahlen und gesiebt und zur weiteren Oberflächenbehandlung transferiert.
Die Säuregruppen der erhaltenen Hydrogele sind üblicherweise teilweise neutralisiert, im Allgemeinen zu mindestens 25 Mol-%, vorzugsweise zu mindestens 27 Mol-% und in besonders bevorzugter Form mindestens 40 Mol-% sowie im Allgemeinen höchstens 85 Mol-%, vorzugsweise höchstens 80 Mol-% und in besonders bevorzugter Form höchstens 75 Mol-%, wozu die üblichen Neutralisationsmittel verwendet werden kön- nen, vorzugsweise Alkalimetallhydroxide, Alkalimetalloxide, Alkalimetallcarbonate oder Alkalimetallhydrogencarbonate sowie deren Mischungen. Statt Alkalimetallsalzen können auch Ammoniumsalze verwendet werden. Natrium und Kalium als Alkalimetalle besonders bevorzugt sind, ganz besonders bevorzugt jedoch Natriumhydroxid, Natri- umcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat sowie deren Mischungen. Üblicherweise wird die Neutralisation durch Einmischung des Neutralisationsmittels als wässrige Lösung oder bevorzugt auch als Feststoff erreicht. Beispielsweise kann Natriumhydroxid mit einem Wasseranteil deutlich unter 50 Gew.-% als wachsartige Masse mit einem Schmelzpunkt oberhalb 23°C vorliegen. In diesem Fall ist eine Dosierung als Stückgut oder Schmelze bei erhöhter Temperatur möglich.
Die Neutralisation kann nach der Polymerisation auf der Stufe des Hydrogels durchgeführt werden. Es ist aber auch möglich, die Neutralisation auf den gewünschten Neutralisationsgrad vollständig oder teilweise vor der Polymerisation durchzuführen. Bei teilweiser Neutralisation vor der Polymerisation werden im Allgemeinen mindestens 10 Mol-%, vorzugsweise mindestens 15 Mol-% sowie im Allgemeinen höchstens 40 Mol-%, vorzugsweise höchstens 30 Mol-% und in besonders bevorzugter Form höchstens 25 Mol-% der Säuregruppen in den eingesetzten Monomeren vor der Polymerisation neutralisiert, indem ein Teil des Neutralisationsmittels bereits der Monomerlösung zugesetzt wird. Der gewünschte Endneutralisationsgrad wird in diesem Fall erst gegen Ende oder nach der Polymerisation, vorzugsweise auf der Stufe des Hydrogels vor dessen Trocknung eingestellt. Die Monomerlösung wird durch Einmischen des Neutralisationsmittels neutralisiert. Das Hydrogel kann bei der Neutralisation mechanisch zerkleinert werden, beispielsweise mittels eines Fleischwolfes oder vergleichbaren Apparats zum Zerkleinern gelartiger Massen, wobei das Neutralisationsmittel auf- gesprüht, übergestreut oder aufgegossen und dann sorgfältig untergemischt wird. Dazu kann die erhaltene Gelmasse noch mehrmals zur Homogenisierung gewolft werden. In bevorzugter Form wird die Monomerlösung vor Polymerisation durch Zugabe des Neutralisationsmittels auf den gewünschten Endneutralisationsgrad eingestellt.
Die aus der Polymerisation erhaltenen Gele werden wahlweise einige Zeit, beispiels- weise mindestens 30 Minuten, vorzugsweise mindestens 60 Minuten und in besonders bevorzugter Weise mindestens 90 Minuten sowie im Allgemeinen höchstens 12 Stunden, vorzugsweise höchstens 8 Stunden und in besonders bevorzugter Form höchstens 6 Stunden bei einer Temperatur von im Allgemeinen mindestens 50 0C und vorzugsweise mindestens 70 0C sowie im Allgemeinen höchstens 130 0C und vorzugs- weise höchstens 100 0C gehalten, wodurch sich ihre Eigenschaften oft noch verbessern lassen.
Das neutralisierte Hydrogel wird dann mit einem Band- oder Walzentrockner getrocknet bis der Wassergehalt („Restfeuchtegehalt", Messmethode siehe unten) vorzugs- weise unter 15 Gew.-%, insbesondere unter 10 Gew.-% liegt. Der trockene Superab- sorber enthält folglich bis zu 15 Gew.-% Feuchtigkeit, vorzugsweise höchstens 10 Gew.-%. Entscheidend für die Einstufung als „trocken" ist insbesondere für Handhabung als Pulver (etwa zur pneumatischen Förderung, Abfüllung, Siebung oder sonstigen Verfahrensschritten aus der Feststoffverfahrenstechnik) ausreichende Rieselfähig- keit. Wahlweise kann zur Trocknung aber auch ein Wirbelbetttrockner oder ein beheizter Pflugscharmischer verwendet werden. Um besonders farblose Produkte zu erhalten, ist es vorteilhaft bei der Trocknung dieses Gels einen schnellen Abtransport des verdampfenden Wassers sicherzustellen. Dazu ist die Trocknertemperatur zu optimieren, die Luftzu- und -abführung muss kontrolliert erfolgen, und es ist in jedem Fall auf ausreichende Belüftung zu achten. Die Trocknung ist naturgemäß umso einfacher und das Produkt umso farbloser, je höher der Feststoffgehalt des Gels ist. Der Lösungsmittelanteil bei der Polymerisation wird daher so eingestellt, dass der Feststoffgehalt des Gels vor der Trocknung daher im Allgemeinen bei mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise bei mindestens 25 Gew.-% und in besonders bevorzugter Form bei mindestens 30 Gew.-% sowie im Allgemeinen bei höchstens 90 Gew.-%, vorzugsweise bei höchstens 85 Gew.-% und in besonders bevorzugter Form bei höchstens 80 Gew.-% liegt. Besonders vorteilhaft ist die Belüftung des Trockners mit Stickstoff oder einem anderen nicht-oxidierenden Inertgas. Wahlweise kann aber auch einfach nur der Partialdruck des Sauerstoffs während der Trocknung abgesenkt werden, um oxidative Vergilbungs- Vorgänge zu verhindern. Im Regelfall führt aber auch eine ausreichende Belüftung und Abführung des Wasserdampfes zu einem noch akzeptablen Produkt. Vorteilhaft hinsichtlich Farbe und Produktqualität ist in der Regel eine möglichst kurze Trocknungszeit.
Das getrocknete Hydrogel (das kein Gel mehr ist (auch wenn oft noch so genannt), sondern ein trockenes Polymer mit superabsorbierenden Eigenschaften, das unter den Begriff „Superabsorber" fällt) wird vorzugsweise gemahlen und gesiebt, wobei zur Mahlung üblicherweise Walzenstühle, Stiftmühlen, Hammermühlen, Schneidmühlen oder Schwingmühlen eingesetzt werden können. Die Partikelgröße des gesiebten, trockenen Hydrogels beträgt vorzugsweise unter 1000 μm, besonders bevorzugt unter 900 μm, ganz besonders bevorzugt unter 850 μm, und vorzugsweise über 80 μm, besonders bevorzugt über 90 μm, ganz besonders bevorzugt über 100 μm.
Ganz besonders bevorzugt ist eine Partikelgröße (Siebschnitt) von 106 bis 850 μm (Messmethode siehe unten).
Die so hergestellten trockenen superabsorbierenden Polymere werden üblicherweise als „Grundpolymere" bezeichnet und vorzugsweise anschließend oberflächennachver- netzt. Die Oberflächennachvernetzung kann in an sich bekannter Weise mit getrockneten, gemahlenen und abgesiebten Polymerpartikeln geschehen. Hierzu werden Verbindungen, die mit den funktionellen Gruppen des Grundpolymers unter Vernetzung reagieren können, meist in Form einer Lösung auf die Oberfläche der Grundpolymer- partikel aufgebracht. Geeignete Nachvernetzungsmittel sind beispielsweise:
• Di- oder Polyepoxide, etwa Di- oder Polyglycidylverbindungen wie Phosphonsäu- rediglycidylether , Ethylenglykoldiglycidylether oder Bischlorhydrinether von PoIy- alkylenglykolen, • Alkoxysilylverbindungen,
• Polyaziridine, Aziridin-Einheiten enthaltende Verbindungen auf Basis von Polye- thern oder substituierten Kohlenwasserstoffen, beispielsweise Bis-N- Aziridinomethan,
• Polyamine oder Polyamidoamine sowie deren Umsetzungsprodukte mit Epich- lorhydrin,
• Polyole wie Ethylenglykol, 1 ,2-Propandiol, 1 ,4-Butandiol, Glycerin, Methyltriglykol, Polyethylenglykole mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 200 - 10000, Di- und Polyglycerin, Pentaerythrit, Sorbit, die Oxethylate dieser Polyole sowie deren Ester mit Carbonsäuren oder der Kohlensäure wie Ethylencarbonat oder Propy- lencarbonat,
• Kohlensäurederivate wie Harnstoff, Thioharnstoff, Guanidin, Dicyandiamid, 2- Oxazolidinon und dessen Derivate, Bisoxazolin, Polyoxazoline, Di- und Polyiso- cyanate,
• Di- und Poly-N-methylolverbindungen wie beispielsweise Methylenbis(N-methylol- methacrylamid) oder Melamin-Formaldehyd-Harze,
• Verbindungen mit zwei oder mehr blockierten Isocyanat-Gruppen wie beispielsweise Trimethylhexamethylendiisocyanat blockiert mit 2,2,3,6-Tetramethyl- piperidinon-4.
Bei Bedarf können saure Katalysatoren wie beispielsweise p-Toluolsulfonsäure, Phosphorsäure, Borsäure oder Ammoniumdihydrogenphosphat zugesetzt werden. Besonders geeignete Nachvernetzungsmittel sind Di- oder Polyglycidylverbindungen wie Ethylenglykoldiglycidylether, die Umsetzungsprodukte von Polyamidoaminen mit Epichlorhydrin, 2-Oxazolidinon und N-Hydroxyethyl-2-oxazolidinon.
Die Oberflächennachvernetzung (oft auch nur „Nachvernetzung") wird üblicherweise so durchgeführt, dass eine Lösung des Oberflächennachvernetzers (oft auch nur „Nach- vernetzer") auf das Hydrogel oder das trockene Grundpolymerpulver aufgesprüht wird.
Als Lösungsmittel für den Oberflächennachvernetzer wird ein übliches geeignetes Lö- sungsmittel verwendet, beispielsweise Wasser, Alkohole, DMF, DMSO sowie Mischungen davon. Besonders bevorzugt sind Wasser und Wasser/Alkohol-Mischungen wie zum Bespiel Wasser/Methanol, Wasser/1 ,2-Propandiol und Wasser/1 ,3- Propandiol.
Das Aufsprühen einer Lösung des Nachvernetzers wird vorzugsweise in Mischern mit bewegten Mischwerkzeugen, wie Schneckenmischern, Paddelmischern, Scheibenmischern, Pflugscharmischern und Schaufelmischern, durchgeführt werden. Besonders bevorzugt sind Vertikalmischer, ganz besonders bevorzugt sind Pflugscharmischer und Schaufelmischer. Geeignete und bekannte Mischer sind beispielsweise Lödige®-, Be- pex®-, Nauta®-, Processall®- und Schugi®-Mischer. Ganz besonders bevorzugt werden Hochgeschwindigkeitsmischer, beispielsweise vom Typ Schugi-Flexomix® oder Turbo- lizer®, eingesetzt.
Nach Aufsprühen der Vernetzer-Lösung kann wahlweise ein Temperaturbehandlungs- schritt, im Wesentlichen zur Ausführung der Oberflächennachvernetzungsreaktion (dennoch meist nur als „Trocknung bezeichnet") nachfolgen, bevorzugt in einem nachgeschalteten beheizten Mischer („Trockner"), bei einer Temperatur von im Allgemeinen mindestens 50 0C, vorzugsweise mindestens 80 0C und in besonders bevorzugter Form mindestens 100 0C sowie im Allgemeinen höchstens 250 0C, vorzugsweise höchstens 200 0C und in besonders bevorzugter Form höchstens 150 0C. Die mittlere Verweilzeit (also die gemittelte Verweilzeit der einzelnen Superabsorberpartikel) des zu behandelnden Superabsorbers im Trockner beträgt im Allgemeinen mindestens 1 Minute, vorzugsweise mindestens 3 Minuten und in besonders bevorzugter Form mindestens 5 Minuten sowie im Allgemeinen höchstens 6 Stunden, vorzugsweise 2 Stunden und in besonders bevorzugter Weise höchstens 1 Stunde. Dabei werden neben der eigentlichen Trocknung sowohl etwaige vorhandene Spaltprodukte als auch Lösungsmittelanteile entfernt. Die thermische Trocknung wird in üblichen Trocknern wie Hordentrocknern, Drehrohröfen oder beheizbaren Schnecken, vorzugsweise in Kontakttrocknern durchgeführt. Bevorzugt ist die Verwendung von Trocknern, in denen das Produkt bewegt wird, also beheizten Mischern, besonders bevorzugt Schaufeltrocknern, ganz besonders bevorzugt Scheibentrocknern. Geeignete Trockner sind beispielsweise Bepex®-T rockner und Nara®-T rockner. Überdies können auch Wirbelschichttrockner eingesetzt werden. Die Trocknung kann aber auch im Mischer selbst erfolgen, durch Beheizung des Mantels oder Einblasen eines vorgewärmten Gases wie Luft. Es kann aber auch beispielsweise eine azeotrope Destillation als Trocknungsverfahren benutzt werden. Die Vernetzungsreaktion kann sowohl vor als auch während der Trocknung stattfinden.
In einer besonders bevorzugten Ausführung der Erfindung wird zusätzlich die Hydro- philie der Partikeloberfläche der Grundpolymere durch Ausbildung von Komplexen modifiziert. Die Bildung der Komplexe auf der äußeren Schale der Partikel erfolgt durch Aufsprühen von Lösungen zwei- oder mehrwertiger Kationen, wobei die Kationen mit den Säuregruppen des Polymers unter Ausbildung von Komplexen reagieren können. Beispiele für zwei- oder mehrwertige Kationen sind formal ganz oder teilweise aus Vi- nylaminmonomeren aufgebaute Polymere wie teilweise oder vollständig hydrolysiertes Polyvinylamid (so genanntes „Polyvinylamin"), dessen Amingruppen stets - auch bei sehr hohen pH-Werten - teilweise zu Ammoniumgruppen protoniert vorliegen oder Metallkationen wie Mg2+, Ca2+, Al3+, Sc3+, Ti4+, Mn2+, Fe2+/3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Y3+, Zr4+, La3+, Ce4+, Hf4+, und Au3+. Bevorzugte Metall-Kationen sind Mg2+, Ca2+, Al3+, Ti4+, Zr4+ und La3+, und besonders bevorzugte Metall-Kationen sind Al3+, Ti4+und Zr4+. Die Metall-Kationen können sowohl allein als auch im Gemisch untereinander eingesetzt werden. Von den genannten Metall-Kationen sind alle Metallsalze geeignet, die eine ausreichende Löslichkeit in dem zu verwendenden Lösungsmittel besitzen. Besonders geeignet sind Metallsalze mit schwach komplexierenden Anionen wie zum Beispiel Chlorid, Nitrat und Sulfat, Hydrogensulfat, Carbonat, Hydrogencarbonat, Nitrat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat und Carboxylat, wie Acetat und Lactat. In besonders bevorzugter Form wird Aluminiumsulfat verwendet. Als Lösungsmittel für die Metallsalze können Wasser, Alkohole, DMF, DMSO sowie Mischungen dieser Komponenten eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Wasser und Wasser/Alkohol-Mischungen wie zum Bespiel Wasser/Methanol, Wasser/1 ,2-Propandiol und Wasser/1 ,3-Propandiol.
Die Behandlung des Grundpolymeren mit Lösung eines ein- oder mehrwertigen Kations erfolgt in gleicher Weise wie die mit Oberflächennachvernetzer, einschließlich des wahlweisen Trocknungsschritts. Oberflächennachvernetzer und polyvalentes Kation können in einer gemeinsamen Lösung oder als getrennte Lösungen aufgesprüht werden. Das Aufsprühen der Metallsalz-Lösung auf die Superabsorberpartikel kann so- wohl vor als auch nach der Oberflächennachvernetzung erfolgen. In einem besonders bevorzugten Verfahren erfolgt die Aufsprühung der Metallsalz-Lösung im gleichen Schritt mit dem Aufsprühen der Vernetzer-Lösung, wobei beide Lösungen getrennt nacheinander oder gleichzeitig über zwei Düsen aufgesprüht werden, oder Vernetzerund Metallsalz-Lösung vereint über eine Düse aufgesprüht werden können.
Sofern im Anschluss an die Oberflächennachvernetzung und/oder Behandlung mit Komplexbildner ein Trocknungsschritt durchgeführt wird, ist es vorteilhaft, aber nicht unbedingt notwendig, das Produkt nach der Trocknung zu kühlen. Die Kühlung kann kontinuierlich oder diskontinuierlich erfolgen, bequemerweise wird das Produkt dazu kontinuierlich in einen dem Trockner nachgeschalteten Kühler gefördert. Dazu kann jeder zur Abfuhr von Wärme aus pulverförmigen Feststoffen bekannte Apparat verwendet werden, insbesondere jede oben als Trocknungsapparat erwähnte Vorrichtung, sofern sie nicht mit einem Heizmedium, sondern mit einem Kühlmedium wie etwa mit Kühlwasser beaufschlagt wird, so dass über die Wände und je nach Konstruktion auch über die Rührorgane oder sonstige Wärmeaustauschflächen keine Wärme in den Su- perabsorber eingetragen, sondern daraus abgeführt wird. Bevorzugt ist die Verwendung von Kühlern, in denen das Produkt bewegt wird, also gekühlten Mischern, bei- spielsweise Schaufelkühlern, Scheibenkühlern oder Paddelkühler wie etwa in Nara®- oder Bepex®-Kühlern. Der Superabsorber kann auch in der Wirbelschicht durch Ein- blasen eines gekühlten Gases wie kalter Luft gekühlt werden. Die Bedingungen der Kühlung werden so eingestellt, dass ein Superabsorber mit der für die Weiterverarbeitung gewünschten Temperatur erhalten wird. Typischerweise wird eine mittlere Ver- weilzeit im Kühler von im Allgemeinen mindestens 1 Minute, vorzugsweise mindestens 3 Minuten und in besonders bevorzugter Form mindestens 5 Minuten sowie im Allgemeinen höchstens 6 Stunden, vorzugsweise 2 Stunden und in besonders bevorzugter Weise höchstens 1 Stunde eingestellt und die Kühlleistung so bemessen, dass das erhaltene Produkt eine Temperatur von im Allgemeinen mindestens 0 0C, vorzugswei- se mindestens 10 0C und in besonders bevorzugter Form mindestens 20 0C sowie im Allgemeinen höchstens 100 0C, vorzugsweise höchstens 80 0C und in besonders bevorzugter Form höchstens 60 0C aufweist.
Optional kann noch eine weitere Modifizierung der Superabsorber durch Zumischung feinteiliger anorganischer Feststoffe, wie zum Beispiel Siliziumdioxid, Aluminiumoxid, Titandioxid und Eisen(ll)-oxid erfolgen, wodurch die Effekte der Oberflächennachbehandlung noch weiter verstärkt werden. Besonders bevorzugt ist die Zumischung von hydrophilem Siliziumdioxid oder von Aluminiumoxid mit einer mittleren Größe der Primärteilchen von 4 bis 50 nm und einer spezifischen Oberfläche von 50 - 450 m2/g. Die Zumischung feinteiliger anorganischer Feststoffe erfolgt bevorzugt nach der Oberflächenmodifizierung durch Vernetzung/Komplexbildung, kann aber auch vor oder während diesen Oberflächenmodifizierungen durchgeführt werden.
Wahlweise wird Superabsorber mit weiteren üblichen Zusätzen und Hilfsstoffen verse- hen, die Lagerungs- oder Handhabungseigenschaften beeinflussen. Beispiele dafür sind Einfärbungen, opake Zusätze, um die Sichtbarkeit gequollenen Gels zu verbessern, was in manchen Anwendungen wünschenswert ist, Zusätze zur Verbesserung des Fließverhaltens des Pulvers, Tenside oder Ähnliches. Oft wird dem Superabsorber Entstaubungs- oder Staubbindemittel zugegeben. Entstaubungs- oder Staubbindemit- tel sind bekannt, beispielsweise werden Polyetherglykole wie Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 400 bis 20 000 g/Mol, Polyole wie Glycerin, Sorbit, Neo- pentylglykol oder Trimethylolpropan, die wahlweise auch 7 bis 20-fach ethoxyliert sind, verwendet. Auch ein endlicher Wassergehalt des Superabsorbers kann durch Wasserzugabe eingestellt werden, sofern gewünscht.
Die Feststoffe, Zusätze und Hilfsstoffe können jeweils in separaten Verfahrensschritten zugegeben werden, meist ist jedoch die bequemste Methode, sie dem Superabsorber im Kühler zuzugeben, etwa durch Aufsprühen einer Lösung oder Zugabe in feinteiliger fester oder in flüssiger Form.
Der oberflächennachvernetzte Superabsorber wird wahlweise in üblicher Weise ge- mahlen und/oder gesiebt. Mahlung ist hier typischerweise nicht erforderlich, meist ist aber zur Einstellung der gewünschten Partikelgrößenverteilung des Produkts das Absieben von gebildeten Agglomeraten oder Feinkorn angebracht. Agglomerate und Feinkorn werden entweder verworfen oder vorzugsweise in bekannter Weise und an geeigneter stelle in das Verfahren zurückgeführt; Agglomerate nach Zerkleinerung. Die Partikelgröße der Superabsorberpartikel beträgt vorzugsweise höchstens 1000 μm, besonders bevorzugt höchstens 900 μm, ganz besonders bevorzugt höchstens 850 μm, und vorzugsweise mindestens 80 μm, besonders bevorzugt mindestens 90 μm, ganz besonders bevorzugt mindestens 100 μm. Typische Siebschnitte sind beispielsweise 106 bis 850 μm oder 150 bis 850 μm.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung wird hergestellt durch Zugabe mindestens eines Alkali-C8-C24-Alkylsulfats zu einem Superabsorber. Dazu führt man vor während oder nach der Herstellung des Superabsorbers mindestens einen der folgenden Schritte durch:
i) Mischen mindestens eines Alkali-C8-C24-Alkylsulfats mit einem Superabsorber; ii) gemeinsames Mahlen mindestens eines Alkali-C8-C24-Alkylsulfats mit einem Superabsorber; iii) Aufsprühen mindestens eines Alkali-C8-C24-Alkylsulfats, wahlweise in einem Lö- sungsmittel, vorzugsweise Wasser, gelöst, auf einen Superabsorber und/oder iv) bei durch Polymerisation mindestens eines Monomers hergestellten Superabsor- bern, Zugabe mindestens eines Alkali-C8-C24-Alkylsulfats zur Monomerlösung o- der zur Reaktionsmischung während der Polymerisation.
Beim Mischen mindestens eines Alkali-C8-C24-Alkylsulfats mit einem Superabsorber wird das Alkali-C8-C24-Alkylsulfat oder das Gemisch von Alkali-C8-C24-Alkylsulfaten mit dem Superabsorber (der auch ein Grundpolymer vor der Nachvernetzung sein kann) auf jede beliebige Art gemischt. Verfahren und Apparate zum Mischen sind bekannt. Der Superabsorber kann beispielsweise in den oben bei der Nachvernetzung genann- ten Mischern und Trocknern mit Alkali-C8-C24-Alkylsulfat vermischt werden, bequemerweise während der Nachvernetzung. Nachträgliches Einmischen des Alkali-C8-C24- Alkylsulfats ist jedoch ebenfalls möglich, wenn dieses in ausreichend fester Form vor- liegt, bei weicheren, etwa wachsartigen Substanzen kann das Vermischen auch unter Kühlung erfolgen.
Beim gemeinsamen Mahlen mindestens eines Alkali-C8-C24-Alkylsulfats und eines Su- perabsorbers unterliegt die Art des Mahlens keiner Beschränkung. Geeignete Apparate sind bekannt und wurden bereits oben bei der Zerkleinerung des Grundpolymers beschrieben. Bequemerweise wird Alkali-C8-C24-Alkylsulfat während eines Mahlschritts bei der Herstellung des Superabsorbers zugegeben. Bei weicheren, etwa wachsartigen Substanzen kann das gemeinsame Mahlen auch unter Kühlung erfolgen
Beim Aufsprühen von Alkali-C8-C24-Alkylsulfat unterliegt die Art des Aufsprühens ebenfalls keiner Beschränkung. Alkali-C8-C24-Alkylsulfat kann als Schmelze (diese vorzugsweise als feiner Sprühnebel) oder vorzugsweise in Form einer Lösung aufgesprüht werden, beispielsweise und vorzugsweise während der Nachvernetzung des Grundpo- lymers in den dort genannten Mischern, in denen der Oberflächennachvernetzer und/oder die Metallsalzlösung aufgesprüht wird. Als Lösungsmittel wird ein geeignetes Lösungsmittel verwendet, beispielsweise Wasser, Wasser/Aceton-Gemische, Was- ser/Propylenglykol- oder Wasser/1 ,3-Propandiol-Gemische sowie die bei der Nachvernetzung und Metallsalzbehandlung genannten Lösungsmittel und Lösungsmittelgemi- sehe. Die Konzentration an Alkali-C8-C24-Alkylsulfat in der Lösung beträgt im Allgemeinen mindestens 0,5 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 1 Gew.-% und in besonders bevorzugter Form mindestens 2 Gew.-% sowie im Allgemeinen höchstens 30 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 20 Gew.-% und in besonders bevorzugter Form höchstens 10 Gew.-%. Bequemerweise wird Alkali-C8-C24-Alkylsulfat gemeinsam mit Oberflächen- nachvernetzungsmittel und gegebenenfalls Metallsalz im Oberflächennachvernet- zungsschritt aufgebracht. Meist werden die Lösungen über getrennte Düsen aufgesprüht, sofern Nachvernetzer, Metallsalz und Alkali-C8-C24-Alkylsulfat keine unerwünschten Reaktionen miteinander eingehen, können sie allerdings auch in Form einer gemeinsamen Lösung aufgesprüht werden.
In einer weiteren Ausführungsform wird mittels der oben beschriebenen Verfahren eine erfindungsgemäße Zusammensetzung hergestellt, die einen höheren Anteil Alkali-Cs- C24-Alkylsulfat aufweist, im Allgemeinen mindestens 1 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 5 Gew.-% und in besonders bevorzugter Form mindestens 10 Gew.-% sowie im Allgemeinen höchstens 50 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 40 Gew.-% und in besonders bevorzugter Form höchstens 30 Gew.-%. Die so erhaltene Zusammensetzung kann dann durch Vermischen in üblichen Apparaten mit weiterem Superabsorber auf den gewünschten Endgehalt an Alkali-C8-C24-Alkylsulfat verdünnt werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung wird, falls zur Einstellung der gewünschten Partikelgrößenverteilung erforderlich, nach einem nachträglichen Aufbringen von oder Vermischen mit Alkali-C8-C24-Alkylsulfat nochmals gesiebt. Ferner wurden Hygieneartikel gefunden, die die erfindungsgemäße Superabsorberzusammensetzung enthalten. Erfindungsgemäße Hygieneartikel sind beispielsweise solche, die zur Anwendung bei leichter oder schwerer Inkontinenz vorgesehen sind, wie etwa Einlagen für schwere oder leichte Inkontinenz, Inkontinenzhosen, daneben Win- dein, so genannte „training pants" für Babys und Kleinkinder oder auch Damenhygie- neartikel wie Einlagen, Damenbinden oder Tampons. Derartige Hygieneartikel sind bekannt. Die erfindungsgemäßen Hygieneartikel unterscheiden sich von bekannten dadurch, dass sie die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthalten. Es wurde außerdem ein Verfahren zur Herstellung von Hygieneartikeln gefunden, das dadurch ge- kennzeichnet ist, dass man bei der Herstellung des betreffenden Hygieneartikels mindestens eine erfindungsgemäße Zusammensetzung einsetzt. Im übrigen sind Verfahren zur Herstellung von Hygieneartikeln unter Einsatz von Superabsorbern, auch solchen mit Zusätzen, bekannt.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in Trainingsunterwäsche für Kinder (so genannte „training pants", d.h. Wäsche zur Sauberkeitserziehung), Schuheinlagen und anderen Hygieneartikeln zur Absorption von Körperflüssigkeiten. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann außerdem in anderen Gebieten der Technik eingesetzt werden, bei denen Flüssigkei- ten, insbesondere Wasser oder wässrige Lösungen absorbiert werden. Diese Gebiete sind beispielsweise Lagerung, Verpackung, Transport (als Bestandteile von Verpackungsmaterial für wasser- oder feuchtigkeitsempfindliche Artikel, etwa zum Blumentransport, auch als Schutz gegen mechanische Einwirkungen); Tierhygiene (in Katzenstreu); Lebensmittelverpackung (Transport von Fisch, Frischfleisch; Absorption von Wasser, Blut in Frischfisch- oder -fleischverpackungen); Medizin (Wundpflaster, wasserabsorbierendes Material für Brandverbände oder für andere nässende Wunden), Kosmetik (Trägermaterial für Pharmachemikalien und Medikamente, Rheumapflaster, Ultraschallgel, Kühlgel, Kosmetikverdicker, Sonnenschutz); Verdicker für Öl/Wasser bzw. Wasser/Öl-Emulsionen; Textilien (Feuchtigkeitsregulation in Textilien, Schuhein- lagen, zur Verdampfungskühlung, etwa in Schutzkleidung, Handschuhen, Stirnbändern); chemisch-technische Anwendungen (als Katalysator für org. Reaktionen, zur Immobilisierung großer funktioneller Moleküle wie Enzymen, als Adhäsionsmittel bei Agglomerationen, Wärmespeicher, Filtrationshilfsmittel, hydrophile Komponente in Polymerlaminaten, Dispergiermittel, Verflüssiger); als Hilfsmittel beim Pulverspritzguss, im Bau- und Konstruktionswesen (Installation, in lehmbasierenden Putzen, als vibrations- hemmendes Medium, Hilfsmittel bei Tunnelgrabungen in wasserreichem Untergrund, Kabelummantelung); Wasserbehandlung, Abfallbehandlung, Wasserabtrennung (Ent- eisungsmittel, wiederverwendbare Sandsäcke); Reinigung; Agrarindustrie (Bewässerung, Rückhaltung von Schmelzwasser und Tauniederschläge, Kompostierungszusatz, Schutz der Wälder vor Pilz-/Insektenbefall, verzögerte Freisetzung von Wirkstoffen an Pflanzen); zur Brandbekämpfung oder zum Brandschutz; Coextrusionsmittel in thermoplastischen Polymeren (z. B. zur Hydrophilierung von Mehrschichtfolien); Herstellung von Folien und thermoplastischen Formkörpern, die Wasser absorbieren können (z.B. Regen- und Tauwasser speichernde Folien für die Landwirtschaft; Superabsorber enthaltende Folien zum Frischhalten von Obst und Gemüse, die in feuchte Folien verpackt werden; Superabsorber-Polystyrol-Coextrudate, beispielsweise für Lebensmittelverpackungen wie Fleisch, Fisch, Geflügel, Obst und Gemüse); oder als Trägersub- stanz in Wirkstoffformulierungen (Pharma, Pflanzenschutz).
Testmethoden
Zentrifugenretentionskapazität („CRC", „Centrifuge Retention Capacity"):
Die Centrifuge Retention Capacity (CRC) wird gemäß der von der EDANA (European Disposables and Nonwovens Association, Avenue Eugene Plasky 157, 1030 Brüssel, Belgien) empfohlenen und von dort erhältlichen Testmethode Nr. 441.2-02 "Centrifuge Retention Capacity" bestimmt.
Wassergehalt
Der Wassergehalt wird gemäß der von der EDANA empfohlenen und von dort erhältlichen Testmethode Nr. 430.2-02 "Moisture Content" bestimmt.
Partikelgröße
Die Partikelgröße wird gemäß der von der EDANA empfohlenen und von dort erhältlichen Testmethode Nr. 420.2-02 "Particle size distribution" bestimmt.

Claims

Patentansprüche
1. Zusammensetzung, die Superabsorber und mindestens ein Alkali-Cs bis-C24- alkylsulfat enthält.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Alkali-Iaurylsulfat enthält.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie min- destens ein Natrium-Cs bis-C24-alkylsulfat enthält.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie Natri- umlaurylsulfat enthält.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Alkali-Cs bis-C24-alkylsulfat in einer Menge von 10 Gew.-ppm bis 10 Gew.-% enthält.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeich- net, dass der Superabsorber ein vernetztes Polymer auf Basis teilneutralisierter
Acrylsäure ist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Superabsorber oberflächennachvernetzt ist.
8. Verfahren zur Herstellung einer in den Ansprüchen 1 bis 7 definierten Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Herstellung eines Superabsorbers mindestens einen der folgenden Schritte durchführt:
i) Zumischen mindestens eines Alkali-Cs bis-C24-alkylsulfats; ii) gemeinsames Mahlen des Superabsorbers mit mindestens einem Alkali-Cs bis-C24-alkylsulfat; iii) Aufsprühen mindestens eines Alkali-Cs bis-C24-alkylsulfats, in einem Lösungsmittel gelöst, auf den Superabsorber und/oder iv) bei durch Polymerisation mindestens eines Monomers hergestellten Super- absorbern, Zugabe mindestens eine Alkali-Cs bis-C24-alkylsulfats zur Monomerlösung oder zur Reaktionsmischung während der Polymerisation.
9. Hygieneartikel, enthaltend eine in den Ansprüchen 1 bis 7 definierte Zusam- mensetzung.
10. Hygieneartikel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Hygieneartikel zur Anwendung bei schwerer und/oder leichter Inkontinenz vorgesehen ist.
1 1. Hygieneartikel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Hygieneartikel ein Damenhygieneartikel ist.
12. Verfahren zur Herstellung von Hygieneartikeln, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung mindestens eine in den Ansprüchen 1 bis 7 definierte Zusammensetzung eingesetzt wird.
13. Verwendung von Alkali-Cβ bis-C24-alkylsulfat als virenhemmender Zusatz zu Superabsorbern.
14. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass Natriumlauryl- sulfat als virenhemmender Zusatz verwendet wird.
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